Livre Chimie FEd 2

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7ème C & D chimie édition : 2023-2024

Avant- propos
Chers élèves de Terminale C et D,
Il me fait extrêmement plaisir de vous présenter ce livre de chimie spécialement conçu pour vous accompagner tout au
long de votre dernière année au lycée. La chimie peut parfois sembler complexe, mais elle est aussi fascinante et riche en
découvertes. Ce livre a été créé dans le but de vous aider à maîtriser cette discipline et à réussir brillamment vos examens
finaux.
Ce livre comprend des résumés détaillés de chaque cours, condensant l’essentiel des connaissances que vous devez acquérir
pour exceller en chimie. Chaque sujet est soigneusement expliqué pour faciliter votre compréhension, avec des exemples
concrets pour illustrer les concepts clés. Vous trouverez également une multitude d’exercices pratiques, dont beaucoup sont
extraits des sujets de bac des années précédentes. Ces exercices vous aideront à vous familiariser avec le type de questions
auxquelles vous serez confrontés lors de votre examen.
Nous sommes convaincus que l’apprentissage est une aventure collective, et c’est pourquoi nous vous encourageons à
nous faire part de toutes vos remarques, suggestions, et corrections. Votre feedback est essentiel pour améliorer les futures
versions de ce livre et le rendre encore plus utile pour les générations d’élèves à venir.
Nous sommes fiers de vous offrir ce livre de chimie gratuitement. Notre objectif est de rendre l’éducation accessible à tous, et
nous tenons à souligner que l’utilisation de ce livre à des fins commerciales est strictement interdite. Notre seule récompense
est de voir votre réussite.
En conclusion, nous espérons que ce livre deviendra votre allié fidèle dans votre parcours éducatif en chimie. Nous sommes
convaincus que, grâce à votre dévouement et à cet outil précieux, vous atteindrez les sommets de l’excellence académique.
Bonne lecture et bon travail !

mohamed ahmed ahmed mahmoud

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Table des matières
0 Rappel sur les fonctions oxygénées 1
1 Les alcanes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.1 Définition et formule brute . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2 Nomenclature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
2 Les alcènes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.1 Définition et formule brute . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.2 Nomenclature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
3 Les acides carboxyliques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
3.1 Définition et forme générale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
3.2 Nomenclature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
4 Les aldéhydes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
4.1 Définition et forme générale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
4.2 Nomenclature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
5 Les cétones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
5.1 Définition et forme générale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
5.2 Nomenclature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
6 Ester . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
6.1 Définition et forme générale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
6.2 Nomenclature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
7 Isomérie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
7.1 Types d’isomères . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6

1 les alcools 8
1 Forme générale et formule brute . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2 Nomenclature d’un alcool . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3 Les classes d’alcools . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
4 Obtention d’un alcool par hydratation d’un alcène . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
5 Déshydratation d’un alcool . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
6 Oxydation complète (combustion) d’un alcool . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
7 Oxydation ménagé des alcools . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
7.1 Oxydation d’un alcool primaire par l’ion permanganate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
8 Oxydation d’un alcool secondaire par l’ion permanganate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
9 Oxydation ménagée d’un alcool tertiaire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12

ii
7ème C & D chimie édition : 2023-2024

10 Test d’identification des aldéhydes et des cétones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13


10.1 Test commun aux aldéhydes et aux cétones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
10.2 Tests spécifiques aux aldéhydes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13

2 Dérivés d’acide carboxylique 19


1 Les acides carboxyliques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
1.1 Définition et forme générale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
1.2 Nomenclature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2 Les chlorures d’acyles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.1 Nomenclature des chlorures d’acyles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.2 Obtention des chlorures d’acyles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
3 Anhydrides d’acide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
3.1 Nomenclature des anhydrides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
4 Estérification et hydrolyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
4.1 Propriétés des réactions d’estérification et d’hydrolyse de l’ester . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
4.2 Rendement d’estérification : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
4.3 Hydrolyse de l’ester . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
4.4 Tableau d’avancement de l’estérification . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
4.5 L’équilibre d’estérification-hydrolyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
4.6 La constante d’équilibre 𝑲 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
4.7 Influence de certains facteurs sur les réactions d’estérification et d’hydrolyse . . . . . . . . . . . . . . . 23
4.8 Déplacement de l’équilibre chimique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
5 Estérification d’un alcool par un dérivé d’acide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
6 Saponification . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24

3 Les amides 32
1 Les amides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
1.1 Les classes d’amides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
2 Étude des amides primaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
2.1 Nomenclature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3 Obtention des amides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3.1 A partir d’un acide carboxylique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3.2 A partir d’un chlorure d’acide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34

4 Cinétique chimique 37
1 Quelques rappels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
2 Quelques définitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.1 Une réaction chimique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.2 Réaction totale et réaction limitée . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.3 La cinétique chimique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.4 Oxydo-réduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.5 Le potentiel de réduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40

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7ème C & D chimie édition : 2023-2024

2.6 Couple redox . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40


2.7 Tableau d’avancement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
3 L’évolution temporelle d’un système chimique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
3.1 Courbe de disparition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
3.2 Courbe de formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
3.3 Temps de la demi-réaction 𝒕1/2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
4 Vitesse de la réaction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
4.1 Vitesse moyenne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
4.2 Vitesse instantanée . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
4.3 Vitesse instantanée volumique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
4.4 Autres expressions de la vitesse instantanée . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
5 Facteurs cinétiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45

5 Chimie solutions 60
1 Acide et base . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
2 pH d’un acide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
3 pH d’une base . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
4 Comparaison de la force des acides et celle des bases : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
5 Effet d’une dilution au dixième sur le pH d’une solution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
6 Constante d’acidité . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
7 Diagramme de prédominance des formes Acide et Base . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
8 Coefficient d’ionisation 𝜶 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
9 Solution tampon . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
10 Dosage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
11 Emploi d’indicateurs colorés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
12 Demi-équivalence : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
13 Dosage d’un acide fort par une base forte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
14 Dosage d’une base forte par un acide fort . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
15 Dosage d’une base faible par un acide fort . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
16 Dosage d’un acide faible par une base fort . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
17 Les indicateurs colorés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67

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0

Chapitre
Rappel sur les fonctions oxygénées

1 Les alcanes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.1 Définition et formule brute . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2 Nomenclature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
2 Les alcènes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.1 Définition et formule brute . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
2.2 Nomenclature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
3 Les acides carboxyliques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
3.1 Définition et forme générale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
3.2 Nomenclature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
4 Les aldéhydes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
4.1 Définition et forme générale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
4.2 Nomenclature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
5 Les cétones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
5.1 Définition et forme générale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
5.2 Nomenclature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
6 Ester . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
6.1 Définition et forme générale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
6.2 Nomenclature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
7 Isomérie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
7.1 Types d’isomères . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6

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7ème C & D rappel sur les fonctions oxygénées édition : 2023-2024

ce qu’il faut comprendre puis retenir


1 Les alcanes

1.1 Définition et formule brute

Définition 1.1. Les alcanes sont des composés organiques qui ne contiennent que des atomes de carbone et d’hydrogène,
liés par des liaisons simples. Ils font partie des hydrocarbures saturés, c’est-à-dire qu’ils ont le maximum d’atomes
d’hydrogène possible pour un nombre donné d’atomes de carbone.Ils ont la formule générale Cn H2n+2 , où 𝒏 est le
nombre d’atomes de carbone.
Les alcanes peuvent être classés en deux catégories selon la structure de leur chaîne carbonée :

Les alcanes linéaires ont une chaîne carbonée droite, sans ramifications.

Exemple : CH3 CH2 CH2 CH3

Les alcanes ramifiés ont une chaîne carbonée principale à laquelle se greffent des groupes alkyles.

Exemple : CH3 CH CH2 CH3

CH3

1.2 Nomenclature

Pour nommer les alcanes, on utilise la nomenclature systématique de l’IUPAC, qui est basée sur les règles suivantes :

1. On identifie la chaîne carbonée principale, qui est la plus longue.

2. On attribue un préfixe au nom de l’alcane en fonction du nombre d’atomes de carbone dans la chaîne principale. Par
exemple, méth- pour 1, éth- pour 2, prop- pour 3, but- pour 4 , pent- pour 5, hex- pour 6,hept- pour 7 ,oct- pour 8, etc.

3. On ajoute le suffixe -ane pour indiquer qu’il s’agit d’un alcane. On numérote les atomes de carbone de la chaîne principale
en partant de l’extrémité la plus proche d’une ramification.

4. On nomme les groupes alkyles présents sur la chaîne principale en utilisant le même préfixe que pour les alcanes, suivi du
nom du carbone auquel ils sont attachés. Par exemple, 2-méthyl pour un groupe CH3 lié au carbone 2.

5. On place les noms des groupes alkyles avant le nom de l’alcane principal, en les séparant par des tirets et en les classant par
ordre alphabétique. Si plusieurs groupes alkyles identiques sont présents, on utilise des préfixes multiplicateurs comme
di-, tri-, tétra-, etc., et on indique tous les numéros des carbones concernés entre parenthèses.

Exemples :
CH3 CH3

CH3 CH2 CH2 CH3 ; CH3 CH2 CH3 ; CH3 CH CH3 ; CH3 CH2 CH CH3
Butane Propane 2-methyl propane 2-methyl butane

CH3 CH3

CH4 ; CH3 CH3 ; CH2 CH2 CH3 ; CH3 C CH3


Méthane Ethane Butane
CH3
(2,2) di-methyl propane

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2 Les alcènes

2.1 Définition et formule brute

Définition 2.1. Les alcènes sont des hydrocarbures insaturés, caractérisés par la présence d’au moins une double liaison
entre deux atomes de carbone. Les alcènes non cycliques n’ayant qu’une double liaison possèdent une formule brute de
la forme Cn H2n où 𝒏 est un entier naturel supérieur ou égal à deux.

Exemples :
CH3 CH CH CH3 ; CH3 C CH2 CH3 ; CH2 CH2

CH3

2.2 Nomenclature

Pour nommer un alcène linéaire, il faut suivre ces étapes :

1. Identifier la chaîne principale qui contient le plus grand nombre d’atomes de carbone et la double liaison. La chaîne
principale doit être numérotée de telle sorte que la double liaison reçoive le numéro le plus bas possible.

2. Utiliser le préfixe correspondant au nombre d’atomes de carbone dans la chaîne principale, suivi du suffixe -ène. Par
exemple, si la chaîne principale contient 4 atomes de carbone, le nom sera butène.

3. Indiquer la position de la double liaison en utilisant un chiffre avant le suffixe -ène. Par exemple, si la double liaison se
trouve entre le 2ème et le 3ème atome de carbone, le nom sera but-2-ène.

4. On nomme les groupes alkyles présents sur la chaîne principale.

5. On place les noms des groupes alkyles avant le nom de l’alcène , en les séparant par des tirets et en les classant par ordre
alphabétique. Si plusieurs groupes alkyles identiques sont présents, on utilise des préfixes multiplicateurs comme di-, tri-,
tétra-, etc., et on indique tous les numéros des carbones concernés entre parenthèses.

Exemples :
CH3 CH3

CH2 CH CH2 CH3 ; CH3 CH CH2 ; CH2 C CH3 ; CH3 CH C CH3


But-1-éne Prop-1-éne 2-methyl prop-1-éne 2-methyl but-2-éne

3 Les acides carboxyliques

3.1 Définition et forme générale

Définition 3.1. Le terme acide carboxylique désigne une molécule comprenant un groupement carboxyle :
O
C OH qu’on note souvent : COOH.

Ce groupe est composé d’un atome de carbone, lié par une double liaison à un atome d’oxygène et lié par une liaison
simple à un groupe hydroxyle.
Un acide carboxylique est généralement de la forme : R COOH avec R un groupe alkyle ou hydrogène.
La formule brute d’un acide carboxylique est :

Cn H2n O2

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3.2 Nomenclature

Le nom de l’acide est obtenu à partir de celui de l’alcane correspondant en remplaçant le suffixe -e de l’alcane par le suffixe
« -oïque »,et en le faisant précéder de "acide".
Comme de nombreux composés organiques, les acides carboxylique sont des noms usuels fréquemment utilisés dans la
littérature et rappelant la source depuis laquelle ils furent d’abord isolés.
Exemples :
CH3 CH3

CH3 COOH ; CH3 CH2 COOH ; CH3 CH COOH ; CH3 CH CH2 COOH
Acide éthanoique Acide propanoique Acide 2-methyl propanoique Acide 3-methyl butanoique

R On précise Jamais le numéro, car le groupement fonctionnel est toujours en bout de chaîne.

4 Les aldéhydes

4.1 Définition et forme générale

Définition 4.1. Un aldéhyde est un composé organique, faisant partie de la famille des composés carbonylés, dont
l’un des atomes de carbone primaire (relié au plus à un atome de carbone) de la chaîne carbonée porte un groupement
carbonyle :

O
C qu’on note souvent CO

La forme générale d’un aldéhyde est :

R CHO Avec R : Un groupe alkyle ou un atome d’hydrogène.

La formule brute des aldéhydes est :

Cn H2n O

4.2 Nomenclature

Le nom de l’aldéhyde est obtenu à partir de celui de l’alcane correspondant en remplaçant le suffixe -e de l’alcane par le
suffixe "al".

R On précise Jamais le numéro, car le groupement fonctionnel est toujours en bout de chaîne.

Exemples :

CH3 CH3

CH3 CHO ; CH3 CH2 CHO ; CH3 CH CHO ; CH3 CH CH2 CHO
Ethanal Propanal 2-methyl propanal 3-methyl butanal

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5 Les cétones

5.1 Définition et forme générale

Définition 5.1. Une cétone est un composé organique, faisant partie de la famille des composés carbonylés, dont l’un
des carbones porte un groupement carbonyle :

O
C

Formule générale : la forme générale d’une cétone est :

O
R1 C R2 qu’on note souvent : R1 CO R2

où R1 et R2 sont des groupes alkyles, et pas de simples atomes d’hydrogène.

Formule brute : la formule brute d’une cétone est : Cn H2n O

R On constate que les aldéhydes et les cétones ont la même formule brute.

5.2 Nomenclature

Le nom de la cétone s’obtient en remplaçant le suffixe -e de l’alcane correspondant par le suffixe -one, en précisant la place
de la liaison carbonyle dans la chaîne carbonée.
Exemples :

CH3 C2 H5

CH3 CO CH3 ; CH3 CH2 CO CH3 ; CH3 CH CO CH3 ; CH3 CH CO CH3


Propan-2-one Butan-2-one 3-methyl butan-2-one 3-methyl pentan-2-one

6 Ester

6.1 Définition et forme générale

Définition 6.1. La fonction ester désigne un groupement d’atomes formé d’un atome de carbone lié simultanément
à un atome d’oxygène par double liaison, à un groupement O R et à un groupement H ou R′.

Formule générale :

R1 COO R2 où R1 et R2 sont des groupes alkyles, et pas de simples atomes d’hydrogène.

Formule brute : Cn H2n O2

R On constate que les esters et les acides carboxyliques ont la même formule brute.

6.2 Nomenclature

Le nom d’un ester comporte deux termes :

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le premier, qui se termine en -oate, désigne la chaîne principale qui provient de l’acide carboxylique. Elle est liée au
carbone et est numérotée quand c’est nécessaire à partir de celui-ci.

le second, qui se termine en -yle, est le nom du groupe alkyle provenant de l’alcool. Cette chaîne est numérotée à partir
de l’atome de carbone lié à l’atome d’oxygène de la fonction ester.

Exemples :

CH3

CH3 COO CH3 ; CH3 CH2 COO CH2 CH3 ; CH3 CH COO CH3 ;
Ethanoate de methyle Propanoate d’éthyle 2-methyl Propanoate de methyle

7 Isomérie

Définition 7.1. En chimie organique, on parle d’isomérie lorsque deux molécules possèdent la même formule brute
mais ont des formules semi-développées différentes. Ces molécules, appelées isomères, peuvent avoir des propriétés
physiques, chimiques et biologiques différentes.

7.1 Types d’isomères

Il existe deux principaux types d’isomères : les isomères de constitution et les isomères de conformation. Chacun d’entre
eux est subdivisé en catégories plus spécifiques.

Isomères de Constitution

Les isomères de constitution, également appelés isomères structuraux, diffèrent par la manière dont leurs atomes sont reliés
les uns aux autres. Il existe trois principales catégories d’isomères de constitution :

Isomères de Chaîne : les isomères de chaîne ont la même formule brute, mais leurs atomes sont disposés différemment
dans une chaîne carbonée.
Exemples :

CH3 CH2 CH2 CH3 (butane) CH3 CH CH3 (methylpropane)

CH3

Isomères de position : les isomères de position diffèrent par l’emplacement d’un groupe fonctionnel ou d’un substituant
sur la chaîne carbonée.
Exemples :

CH2 CH2 CH3 (propan-1-ol) CH3 CH CH3 (propan-2-ol)

OH OH

Isomères de Fonction : les isomères de fonction ont la même formule brute, mais ils possèdent des groupes fonctionnels
différents.
Exemples :

CH3 CH2 CHO : Propanal CH3 CO CH3 : Propanone

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Isomères de Conformation

Les isomères de conformation, également appelés isomères conformériques, se forment en raison de la rotation autour des
liaisons simples dans une molécule. Ces isomères diffèrent par la conformation spatiale de leurs atomes.

exercices d’applications
Exercice 1 ⋆⋆⋆⋆

Donner les noms des composés organiques suivants :

(a) CH3 CH2 CH2 COOH CH3

CH3 (d) CH3 C CH2 COOH

(b) CH3 C COOH CH3


CH3
C2 H 5 CH3
(c) CH3 CH2 CH COOH (e) CH3 C CH2 CH2 COOH
CH3 CH3
Exercice 2 ⋆⋆⋆⋆

Nommer les molécules suivantes :

(a) H CHO (d) CH3 CH CH2 CHO

CH3 CH3
O
(b) CH3 C CH3
H (e) CH3 CH CH CH2 CHO

(c) CH3 CH CH2 CHO CH3

CH3 (f) CH3 CH2 CH2 CH2 CHO

Exercice 3 ⋆⋆⋆⋆

Nommer les molécules suivantes :

(a) CH3 CO CH3 CH3


(d) CH3 CO C CH3

(b) H CO CH3 CH3

(e) CH3 CH2 CH2 CO CH CH3


(c) CH3 CO CH2 CH3 CH3
Exercice 4 ⋆⋆⋆⋆

Nommer les molécules suivantes :

(a) H COO CH2 CH3 CH3


(c) CH3 COO CH CH3

CH3
(b) CH3 COO CH2 CH3 (d) CH3 CH COO CH3

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1

Chapitre
les alcools

1 Forme générale et formule brute . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9


2 Nomenclature d’un alcool . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
3 Les classes d’alcools . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
4 Obtention d’un alcool par hydratation d’un alcène . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
5 Déshydratation d’un alcool . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
6 Oxydation complète (combustion) d’un alcool . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
7 Oxydation ménagé des alcools . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
7.1 Oxydation d’un alcool primaire par l’ion permanganate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
8 Oxydation d’un alcool secondaire par l’ion permanganate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
9 Oxydation ménagée d’un alcool tertiaire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
10 Test d’identification des aldéhydes et des cétones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
10.1 Test commun aux aldéhydes et aux cétones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
10.2 Tests spécifiques aux aldéhydes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13

8
7ème C & D les alcools édition : 2023-2024

ce qu’il faut comprendre puis retenir


1 Forme générale et formule brute

Définition 1.1. Un alcool est un composé organique ayant une chaîne carbonée ouverte et comporte le groupe hydroxyde
- OH lié à un atome de carbone ne formant que des liaisons simples avec des atomes de carbone ou d’hydrogène.

La forme générale d’un alcool est :


R1

R3 C OH avec R1 , R2 et R3 et sont des groupes alkyle ou des atomes d’hydrogènes..

R2

La formule brute d’un alcool est : Cn H2n+2 O. Sa masse molaire est donc : M = 14n + 18.

R On appelle carbone fonctionnel d’une molécule d’alcool celui qui est lié au groupe fonctionnel hydroxyde OH.

2 Nomenclature d’un alcool

Pour nommer un alcool il faut numéroter la chaîne carbonée la plus longue contenant le carbone fonctionnel de telle sorte
que ce dernier porte le plus petit indice, son nom est obtenu en remplaçant le "e" final de l’alcane correspondant à cette
chaîne carbonée par le suffixe "ol" précède de l’indice de position du carbone fonctionnel.
Exemples :
OH OH
CH3 OH

CH3 CH CH2 CH3 ; CH2 CH2 CH3 ; CH3 CH2 C CH3 ; CH3 CH CH CH3
Butan -2- ol Propanol
OH C3 H7
2-methyl butan-2-ol 2-methyl hexan-2-ol

3 Les classes d’alcools

Les alcools sont regroupés en trois catégories, appelées classes, en fonction du nombre d’atome de carbone lié au carbone
fonctionnel.

Alcool primaire : un alcool est dit primaire lorsque le carbone fonctionnel n’est lié qu’à un seul atome de carbone au
plus. La formule générale des alcools primaire est :

R CH2 OH ou R est un groupe alkyle ou hydrogène.

Exemples : CH3 OH ; CH3 CH2 CH2 OH ; CH3 CH2 CH2 CH2 OH

! Pour un alcool primaire OH se trouve toujours au bout de la chaine.

Alcool secondaire : Un alcool est dit secondaire lorsque le carbone fonctionnel est lié à deux atomes de carbone. La
formule générale des alcools secondaire est :
OH

R1 CH R2 ou R1 et R2 sont des groupes alkyle.

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7ème C & D les alcools édition : 2023-2024

Exemples : CH3 CH CH3 ; CH3 CH2 CH CH3 ; CH3 CH2 CH2 CH CH3

OH OH OH

Alcool tertiaire : un alcool est dit tertiaire lorsque le carbone fonctionnel est lié à trois atomes de carbone. La formule
générale des alcools tertiaire est :

R2

R1 C OH ou R1 , R2 et R3 sont des groupes alkyle.

R3

CH3 CH3

Exemples : CH3 C OH ; CH3 CH2 C OH

CH3 CH3

4 Obtention d’un alcool par hydratation d’un alcène

Définition 4.1. Une réaction d’hydratation est une réaction chimique dans laquelle de l’eau est ajoutée à un composé.

L’hydratation d’un alcène en présence d’un catalyseur (l’acide sulfurique concentré par exemple) donne un alcool suivant
l’équation bilan suivante :

Cn H2n + H2 O Cn H2n+2 O

! Régale de MARKOWNIKOV : lors de l’addition de l’eau sur un alcène dissymétrique l’atome d’hydrogène se fixe
sur l’atome de carbone le moins substitué (plus hydrogéné).

L’hydratation d’un alcène dissymétrique donc donne deux alcools isomères, l’alcool de classe supérieure est majoritaire.
Exemples :

OH
CH2 CH2 +H2 O donne uniquement CH3 CH2 car l’alcène est symétrique.

CH3 CH CH2 +H2 O donne deux alcools (car l’alcène est dissymétrique) qui sont :

1. CH3 CH CH3 : majoritaire. 2. CH3 CH2 CH2 : minoritaire.

OH OH

5 Déshydratation d’un alcool

Définition 5.1. Une réaction de déshydratation est une réaction chimique qui implique une perte d’eau d’un composé.

En fonction des conditions expérimentales la déshydratation peut être :

Intramoléculaire et conduire à l’alcène.L’équation de réaction s’écrit :

Cn H2n+2 O Cn H2n + H2 O

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7ème C & D les alcools édition : 2023-2024

Intermoléculaire pour former un éther-oxyde ; le catalyseur est de l’alumine ou de l’acide sulfurique. L’équation bilant
s’écrit :
Cn H2n+2 O + Cn′ H2n′ +2 O Cn H2n+1 O Cn′ H2n′ +1 + H2 O

! Lors de la déshydratation d’un alcool, le groupement hydroxyle OH s’élimine avec l’hydrogène voisin porté par le
carbone le plus substitué (le moins d’hydrogène).

6 Oxydation complète (combustion) d’un alcool

Définition 6.1. Au cours d’une oxydation complète (combustion), la structure carbonée est détruite. Il se forme du
dioxyde de carbone, de l’eau. L’équation d’oxydation complète d’un alcool s’écrit :

3𝒏
Cn H2n+2 O + 2
O2 𝒏 CO2 + (𝒏 + 1)H2 O

Exemples :

L’oxydation complète de l’éthanol s’écrit :

C2 H6 O + 3O2 2 CO2 + 3H2 O

L’oxydation complète du butanol s’écrit :

C4 H10 O + 6O2 4 CO2 + 5H2 O

etc.....

7 Oxydation ménagé des alcools

Définition 7.1. Au cours d’une oxydation ménagée, la structure carbonée est conservée ; seul le carbone qui porte la
fonction alcool est attaqué et se transforme.

L’oxydation ménagée peut se faire par un oxydant doux, comme l’ion permanganate en solution aqueuse (K+ + MnO4 − ) ou
par le dioxygène de l’air (sans combustion).
II existe d’autres oxydants doux (dichromate de potassium, trioxyde de chrome) mais ils sont plus toxiques.
Pour conclure : Les oxydants sont souvent les ions permanganate ou les ions dichromate en solutions acides. L’oxydation
ménagée conduit à des résultats différents selon les classes d’alcools.

7.1 Oxydation d’un alcool primaire par l’ion permanganate

Les deux demi-équations rédox s’écrivent :

Réduction : MnO− + 8H+ + 5e− Mn2+ + 4H2 O (×2)


4

Oxydation : R CH2 OH R CHO + 2H+ + 2e− (×5)

En combinant les deux demi-équations, on obtient :

2MnO− + 5 (R CH2 OH) + 6H+ 2Mn2+ + 5 (R CHO) + 8H2 O


4

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À retenir Oxydation d’un alcool primaire


L’oxydation ménagée d’un alcool primaire conduit à la formation de l’aldéhyde ayant le même squelette carboné. Si
l’oxydant est en excès l’aldéhyde formé se transforme en acide carboxylique.

Exemple :

oxydation oxydation
CH3 CH2 CH2 OH CH3 CH2 CHO CH3 CH2 COOH

8 Oxydation d’un alcool secondaire par l’ion permanganate

L’oxydation ménagée d’un alcool secondaire conduit à la formation d’une cétone.


Les deux demi-équations rédox s’écrivent :

Réduction : MnO− + 8H+ + 5e− Mn2+ + 4H2 O (×2)


4

R2
Oxydation : R1 CH OH R1 CO R2 + 2H+ + 2e− (×5)

En combinant les deux demi-équations, on obtient :

R2
© ª
2MnO− + 5 ­R1 CH OH® + 6H+ 2Mn2+ + 5 (R CO R2 ) + 8H2 O
­ ®
4 ­ ®
« ¬

À retenir Oxydation ménagée d’un alcool secondaire


L’oxydation ménagée d’un alcool secondaire conduit à la formation d’une cétone ayant le même squelette carboné.

! On ne peut pas oxyder d’avantage la cétone formée, même avec excès d’oxydant.

Exemples :

oxydation
CH3 CH(CH3 ) CH(OH) CH3 CH3 CH(CH3 ) CO CH3

oxydation
CH3 CH(OH) CH3 CH3 CO CH3

9 Oxydation ménagée d’un alcool tertiaire

! Un alcool tertiaire ne subit pas d’oxydation ménagée.

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10 Test d’identification des aldéhydes et des cétones

10.1 Test commun aux aldéhydes et aux cétones

À retenir Test commun aux aldéhydes et aux cétones


Le réactif caractéristique commun des aldéhydes et des cétones est la 2,4 – dinitrophénylhydrazine ou 2,4 – DNPH qui
forme un précipité jaune en présence d’un aldéhyde ou d’une cétone.

10.2 Tests spécifiques aux aldéhydes

Liqueur de Fehling : Le chauffage modéré d’un mélange contenant de la liqueur de Fehling et un aldéhyde conduit à
un précipité rouge brique.

Réactif de Tollens (solution de nitrate d’argent ammoniacal) : le chauffage modéré (50◦ C à 60◦ C) d’un mélange de
réactif de Tollens et d’aldéhyde dans une verrerie très propre conduit à la formation d’un miroir d’argent sur les parois de
la verrerie.

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Réactif de Schiff : À froid et en milieu non basique, en présence d’un aldéhyde, le réactif de Schiff prend une teinte
rose-violacée.

À retenir Identification des aldéhydes et des cétones

Réactif Aldéhyde Cétone

2,4 DNPH Précipité Jaune Précipité Jaune

Schiff Rose Incolore

Liqueur de Fehling Rouge Incolore

Tollons Dépôt argenté Incolore

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travaux dirigés n°1


Exercice 1 ⋆⋆⋆⋆

1. Donner les noms des alcools suivants et préciser leurs classes :

CH 3 CH CH3 OH

CH3 CH2 C CH3 ; CH3 CH2 C CH3

OH CH3

2. Écrire la formule semi-développée de chacun des alcools suivants et préciser leurs classes.

(a) 3, 4, 4 - triméthylpentan-2-ol.
(b) 2, 3, 4 - triméthylpentan-2-ol.

3. Écrire l’équation chimique de la réaction de combustion complète du pentan-3-ol

4. Déterminer la masse molaire moléculaire M du pentan-3-ol.

5. Déterminer la masse de dioxyde de carbone CO2 et la masse d’eau produite par la combustion totale de 1,76 g de cet
alcool.

6. Déterminer le volume de dioxygène nécessaire à cette combustion.

Exercice 2 ⋆⋆⋆⋆

La masse molaire d’un alcool (A) est M = 60 g.mol−1 .

1. Trouver la formule brut9 de cet alcool (A).


On réalise l’oxydation ménagée de (A), on obtient en première étape : un composé (B) qui rosit le réactif de Schiff puis
en deuxième étape : un composé (C) qui rougit un papier pH humide.

2. Déduire les formules semi développées et les noms de (A),(B) et (C).

3. L’alcool (A) possède un isomère (alcool) (A’). Donner sa formule semi développée, son nom et sa classe.

4. Écrire l’équation de l’oxydation ménagée de (A’) avec le bichromate de potassium acidulée et préciser le nom et la
fonction chimique du composé organique obtenu.

5. Que doit être le volume de la solution de K2 Cr2 O7 de concentration molaire C = 0, 5 mol.L−1 juste nécessaire pour
oxyder une masse 𝒎 = 0, 75 g de l’alcool (𝑨′) ?

Exercice 3 ⋆⋆⋆⋆

Un Alcool (𝑨) de formule C𝒏 H2𝒏+1 OH donne par déshydratation intramoléculaire un composé (B) de masse molaire
MB = 84 g · mol−1 .

1. Trouver la formule brute de (B) puis déterminer celle de (A).

2. Le nom de (B) est le 3,3 -diméthylbut-1-ène. Écrire sa formule semi développée.

3. Déduire la formule semi développée possible de (A) (alcool secondaire) en précisant son nom.
L’oxydation ménagée d’un isomère (𝑨′) de (𝑨) par le dioxygène de l’air donne en premier lieu un composé (𝑨1 ) qui
fait rosir le réactif de Schiff, en deuxième lieu un composé (𝑨2 ) qui fait rougir un papier pH.

4. Identifier (A’).

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5. Donner les formules semi développées et les noms des produits 𝑨1 et 𝑨2 obtenus.

Exercice 4 ⋆⋆⋆⋆

Soit un corps A de formule brute C4 H8 O. On réalise les trois réactions suivantes :

(a) A donne un précipité jaune avec la 2,4- dinitrophénylhydrazine.

(b) A donne un dépôt d’argent avec le nitrate d’argent ammoniacal.

(c) Par oxydation avec une solution de permanganate de potassium en milieu acide, il se forme l’acide 2-méthyl-
propanoïque.

1. Quels renseignements déduisez-vous de chacun de ces tests ?

2. Déduire des renseignements précédents la formule semi-développée de A. Donner son nom.

3. Quel est l’alcool B dont l’oxydation ménagée fournit A ? Nommer B.

4. La déshydratation de B donne un alcéne C. Écrire l’équation bilan de la réaction et nommer le produit C.

5. L’hydratation de C donne essentiellement un composé D. Écrire l’équation bilan et nommer D.

Exercice 5 ⋆⋆⋆⋆

1. Quels alcools obtient-t-on par hydratation du but-1-ène ? On donnera leur formule semi développée, leur nom et leur
classe.
En fait il ne se forme pratiquement qu’un seul alcool A lors de cette hydratation. Cet alcool A est oxydé par l’ion
dichromate en milieu acide pour donner un composé B. Ce composé B réagit avec la 2,4 dinitrophénilhydrazine (DNPH)
mais est sans action sur le réactif de Schiff.

2. Dans quel but utilise-t-on la DNPH lors de l’étude d’un composé ? Qu’observe-t-on pratiquement lorsque le test est
positif.

3. Répondre aux mêmes questions pour le réactif de Schiff. Pourquoi doit-on utiliser successivement ces deux réactifs ?

4. Que peut-on affirmer dans le cas du composé B ? Quelle est alors la formule semi développée de l’alcool A ?
On a écrit, en répondant à la première question, la formule d’un autre alcool A’ (qui ne se forme qu’à l’état de traces lors
de l’hydratation du but-1-ène).

5. Quels sont les fonctions et les noms des produits organiques obtenus successivement par oxydation ménagée de ce
deuxième alcool A’ par l’ion dichromate en milieu acide ? Écrire les équations bilans correspondantes. On donne :
Cr2 O2− /Cr3+
7

Exercice 6 ⋆⋆⋆⋆

On dispose de trois alcools 𝑨1 , 𝑨2 et 𝑨3 de formules semi-développées respectives.


CH3 C2 H 5 CH3

CH3 CH CH OH ; CH3 C CH2 OH ; CH3 C OH

CH 3 CH2 C2 H 5 CH3
1. Donner le nom et la classe de chaque alcool. On a réalisé l’oxydation ménagé de l’un des alcools précédents par

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7ème C & D les alcools édition : 2023-2024
 
une solution acidifiée de permanganate de potassium K+ ; MnO−
4
, le produit formé un précipité jaune avec la 2,4
dinitrophénylhydrazine et ne réagit pas avec le réactif de Schiff.

2. Préciser-en le justifiant l’alcool utilisé.

3. Écrire l’équation (ou les équations) de la réaction (ou des réactions) qui s’est produite (qui se sont produites)

4. Donner la famille du (ou des)produit (s) formé (s).


La déshydratation intramoléculaire de l’alcool (𝑨3 ) a donné un composé (C).

5. Écrire l’équation-bilan de cette réaction.

6. Donner le nom et la famille chimique de (C)

Exercice 7 ⋆⋆⋆⋆

La combustion complète de 7, 4 g d’un alcool (A) donne 17, 6 g de dioxyde de carbone.

1. Écrire l’équation de combustion complète de l’alcool (A). Écrire le bilan molaire.

2. Déterminer la formule brute de l’alcool (A).

3. Donner les formules semi-développées, les noms et les classes de tous les alcools isomères correspondant à cette formule
brute.

4. L’oxydation ménagée de (A) donne un composé (B) qui réagit avec la 2-4-dinitrophénylhydrazine (DNPH) réagit avec le
réactif de schiff.

5. Identifier la classe de l’alcool (A) en justifiant la réponse.

6. Donner la formule semi-développée de (A) sachant que l’alcool est ramifié.

Exercice 8 ⋆⋆⋆⋆

On réalise l’oxydation ménagé d’un alcool (A) dont la chaine carbonée compte quatre atomes de carbone par une solution
de dichromate en milieu acide. On obtient un composé (B) qui donne un précipité jaune avec la D.N.P.H mais ne réagit
pas avec le réactif de schiff.

1. Donner la formule brute de (A). Donner sa formule semi-développée et son nom.

2. Écrire l’équation de cette réaction et donner le nom du produit (B) formée en utilisant les formules semi-développées

3. On réalise la combustion complète du composé (A) dans un volume 𝑽 = 0, 4 L de dioxygène pris dans les conditions
normales de température et de pression.

4. Écrire l’équation de la réaction

5. Calculer la masse de l’alcool (A) consommée par cette réaction.

Exercice 9 ⋆⋆⋆⋆

On possède cinq flacons contenant des produits A, B, C, D et E tous différents. On ne connait pas les noms de ces cinq
produits mais on sait que :

Chaque produit est un corps pur et sa molécule ne contient que trois atomes de carbone, des atomes d’hydrogène et
d’oxygène.

La chaine carbonée ne comporte pas de liaison multiple.

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7ème C & D les alcools édition : 2023-2024

Il y’a deux alcools parmi ces cinq produits.

1. On réalise une oxydation ménagée par le dichromate de potassium en milieu acide des produits A et B et on obtient les
résultats suivants : A conduit à C ou à D alors que B conduit uniquement à E. Cette expérience est-elle suffisante pour
reconnaitre les produits A, B, C, D et E ? Justifier.
Pour plus de précision on ajoute le réactif de Tollens (nitrate d’argent ammoniacal) aux composés C, D et E ; et on
constate que seul le composé C réagit positivement.

2. Identifier les cinq produits, donner leurs formules semi-développées et leurs noms.

3. Écrire les demi-équations électroniques et l’équation bilan de la réaction d’oxydation par le dichromate de potassium
en milieu acide qui fait passer le produit A au produit C. Le couple redox mis en jeux dans le dichromate de potassium
est Cr2 O2− /Cr3+ .
7

Exercice 10 ⋆⋆⋆⋆

Un Alcool (A) de formule C𝒏 H2𝒏+1 OH donne par déshydratation intramoléculaire un composé (B) de masse molaire
MB = 84 g.mol−1 .

1. Trouver la formule brute de (B) puis déterminer celle de (A).

2. Le nom de (B) est le 3,3-diméthylbut-1-ène. Écrire sa formule semi développée.

3. Déduire la formule semi développée possible de (A) (alcool secondaire) en précisant son nom..

4. L’oxydation ménagée d’un isomère (A′) de (𝑨) par le dioxygène de l’air donne en premier lieu un composé (𝑨1 ) qui fait
rosir le réactif de Schiff, en deuxième lieu un composé (𝑨2 ) qui fait rougir un papier pH. Identifier(A′).

5. Donner les formules semi développées et les noms des produits 𝑨1 et 𝑨2 obtenus.

Exercice 11 ⋆⋆⋆⋆

Pour déterminer la formule brute d’un alcool (A) renfermant n atomes de carbone, on réalise la combustion complète
dans le dioxygène en excès d’une masse 𝒎 d’un echantillon renfermant 0, 01 mol de 𝑨, on obtient une masse 𝒎1 = 1, 76 g
de dioxyde de carbone.

1. Écrire en fonction de 𝒏 l’équation de combustion complète de (𝑨) dans le dioxygène.

2. Déterminer la formule brute de cet alcool (A). En déduire la formule semi développée, la classe et le nom de chaque
isomère de (A). Préciser deux isomères de position et deux isomères de chaîne.

3. Calculer la masse m de l’échantillon.

4. Calculer le pourcentage de carbone, d’oxygène et d’hydrogène dans l’échantillon.

Exercice 12 ⋆⋆⋆⋆

La combustion complète dans le dioxygène d’un échantillon de 13, 2 g d’un alcool secondaire (A) donne 33 g de dioxyde
de carbone.

1. Rappeler la formule brute générale d’un alcool.

2. Écrire l’équation en formule brute de la combustion complète d’un tel alcool dans le dioxygène.

3. Déterminer la formule brute du composé (A).

4. Donner les formules semi développées et les noms des alcools secondaires correspondant à cette formule brute.

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2

Chapitre
Dérivés d’acide carboxylique

1 Les acides carboxyliques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20


1.1 Définition et forme générale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
1.2 Nomenclature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2 Les chlorures d’acyles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.1 Nomenclature des chlorures d’acyles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.2 Obtention des chlorures d’acyles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
3 Anhydrides d’acide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
3.1 Nomenclature des anhydrides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
4 Estérification et hydrolyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
4.1 Propriétés des réactions d’estérification et d’hydrolyse de l’ester . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
4.2 Rendement d’estérification : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
4.3 Hydrolyse de l’ester . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
4.4 Tableau d’avancement de l’estérification . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
4.5 L’équilibre d’estérification-hydrolyse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
4.6 La constante d’équilibre 𝑲 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
4.7 Influence de certains facteurs sur les réactions d’estérification et d’hydrolyse . . . . . . . . . . . . . . . 23
4.8 Déplacement de l’équilibre chimique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
5 Estérification d’un alcool par un dérivé d’acide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
6 Saponification . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24

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7ème C & D dérivés d’acide carboxylique édition : 2023-2024

ce qu’il faut comprendre puis retenir

1 Les acides carboxyliques

1.1 Définition et forme générale

Définition 1.1. Le terme acide carboxylique désigne une molécule comprenant un groupement carboxyle :

O
C OH qu’on note souvent : COOH.

Ce groupe est composé d’un atome de carbone, lié par une double liaison à un atome d’oxygène et lié par une liaison
simple à un groupe hydroxyle.

Un acide carboxylique est généralement de la forme : R COOH avec R un groupe alkyle ou hydrogène.

La formule brute d’un acide carboxylique est :

Cn H2n O2

1.2 Nomenclature

Le nom de l’acide est obtenu à partir de celui de l’alcane correspondant en remplaçant le suffixe -e de l’alcane par le suffixe
« -oïque »,et en le faisant précéder de "acide".
Comme de nombreux composés organiques, les acides carboxylique sont des noms usuels fréquemment utilisés dans la
littérature et rappelant la source depuis laquelle ils furent d’abord isolés.
Exemples :
CH3 CH3

CH3 COOH ; CH3 CH2 COOH ; CH3 CH COOH ; CH3 CH CH2 COOH
Acide éthanoique Acide propanoique Acide 2-methyl propanoique Acide 3-methyl butanoique

R On précise Jamais le numéro, car le groupement fonctionnel est toujours en bout de chaîne.

2 Les chlorures d’acyles

Définition 2.1. En chimie organique, un chlorure d’acyle est un composé organique comportant un groupe fonctionnel
−COCl, leur formule générale étant usuellement noté R − COCl, R étant un groupement alkyle ou un atome d’hydrogène.

2.1 Nomenclature des chlorures d’acyles

Les chlorures d’acyle sont nommés d’après leur acide carboxylique parent en substituant le mot « acide » par « chlorure »,
le suffixe « oique » par « oyle » et en insérant un « de » (ou « d’ ») entre les deux mots.
Exemples : CH3 CH3

CH3 CH2 COCl ; CH3 CH COCl ; CH3 CH CH2 COCl


Chlorure de propanoyle Chlorure 2-methyl de propanoyle Chlorure 3-methyl de butanoyle

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7ème C & D dérivés d’acide carboxylique édition : 2023-2024

2.2 Obtention des chlorures d’acyles

On peut les obtenir par l’action sur un acide carboxylique de :

SOCl2 ( chlorure de thionyle) , l’équation bilan de la réaction s’écrit :

R COOH + SOCl2 R COCl + HCl + SO2


Acide carboxylique Chlorure d’acyle

PCl5 ( pentachlorure de phosphore) :

R COOH + PCl5 R COCl + HCl + POCl3


Acide carboxylique Chlorure d’acyle

PCl3 (trichlorure de phosphore) :

R COOH + PCl3 R COCl + HCl + POCl


Acide carboxylique Chlorure d’acyle

R Les chlorures d’acides possèdent une odeur irritante et sont souvent utilisés comme gaz lacrymogènes.
Ils sont aussi des composés sensibles en milieu aqueux, ils se décomposent pour redonner l’acide carboxylique
correspondant :

3 Anhydrides d’acide

Définition 3.1. Les anhydrides d’acide proviennent de la déshydratation intermoléculaire de deux molécules d’acide.
l’équation bilan de la réaction s’écrit :

R COOH + R′ COOH R CO O CO R′ + H2 O
Acide 1 Acide 2 Anhydride d’acide

3.1 Nomenclature des anhydrides

Le nom de l’anhydride est obtenu à partir des règles suivantes :

Si les deux molécules d’acides déshydratés sont les mêmes (anhydrides symétriques), le mot acide est remplacé par
anhydride.
Exemple : CH3 CO O CO CH3 : anhydride acétique (ou éthanoïque).

Si les deux molécules d’acides déshydratés sont différentes (anhydrides mixtes), le nom de l’anhydride devient de la
forme : anhydride alcanoïque alcanoïque, ou les deux derniers mots correspondant aux noms de la chaîne carbonée des
deux acides dont est issu l’anhydride, l’ordre étant l’ordre alphabétique.
Exemple : CH3 CO O CO C2 H5 : anhydride éthanoïque propanoïque

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4 Estérification et hydrolyse

Définition 4.1. L’estérification est la réaction qui permet d’obtenir un ester. On peut, pour cela faire réagir un acide
carboxylique R COOH avec un alcool R′ OH. Cette réaction conduit à un ester R COO R′ et de l’eau suivant
l’équation :

R′ OH + R COOH R COO R′ + H2 O

La réaction en sens inverse entre l’ester et l’eau qui conduit à un alcool et à un acide carboxylique est appelée hydrolyse
de l’ester et se produit simultanément.

4.1 Propriétés des réactions d’estérification et d’hydrolyse de l’ester

Ces deux réactions sont :

Lentes

Limitées par leur réaction inverse (l’estérification est limitée par l’hydrolyse de l’ester formé),

Athermiques : Elles ne nécessitent pas d’apport d’énergie thermique (chaleur) pour se produire et ne dégagent pas
d’énergie thermique.

4.2 Rendement d’estérification :

Le rendement de l’estérification est le rapport entre la quantité de matière d’ester effectivement obtenue 𝒙 𝒇 et la quantité de
matière d’ester que l’on obtiendrait si la réaction était totale 𝒙 𝒎𝒂𝒙 .
𝒙𝒇
𝜼= avec 𝒙 𝒎𝒂𝒙 = min (𝒏0 (𝒂𝒍𝒄𝒐𝒐𝒍) ; 𝒏0 (𝒂𝒄𝒊𝒅𝒆))
𝒙 𝒎𝒂𝒙

4.3 Hydrolyse de l’ester

Définition 4.2. L’hydrolyse de l’ester c’est la réaction l’ester et l’eau qui conduit à un alcool et à un acide carboxylique.
C’est la réaction inverse de l’estérification. Elle se produit simultanément avec l’estérification :

R COO R′ + H2 O R′ OH + R COOH

4.4 Tableau d’avancement de l’estérification

On note 𝒏1 la quantité initiale de l’alcool et 𝒏2 celui de l’acide.

Équation R′ OH + R COOH R COO R′ + H2 O

État Avancement Quantité de matière en mol

𝒕=0 0 𝒏1 𝒏2 0 0

𝒕 𝒙 𝒏1 − 𝒙 𝒏2 − 𝒙 𝒙 𝒙

𝒕 = 𝒕𝒇 𝒙𝒇 𝒏1 − 𝒙 𝒇 𝒏2 − 𝒙 𝒇 𝒙𝒇 𝒙𝒇

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4.5 L’équilibre d’estérification-hydrolyse

La réaction d’estérification et la réaction d’hydrolyse d’un ester sont deux réactions inverses l’une de l’autre. Ces deux
réactions se limitent mutuellement puisque l’ester produit par la réaction d’estérification est détruit en partie par la
réaction d’hydrolyse.
Inversement, l’acide et l’alcool produits par la réaction d’hydrolyse sont consommés en partie par la réaction d’estérification.
Par conséquent, estérification et hydrolyse constituent une réaction réversible conduisant à un équilibre chimique où les
quatre composés coexistent dans des proportions constantes (en fait il s’agit d’un équilibre dynamique durant lequel les
deux réactions continuent d’avoir lieu mais avec des vitesses égales).

4.6 La constante d’équilibre 𝑲

La constante d’équilibre pour la réaction d’esterification s’écrit :

𝒏ester.éq · 𝒏eau.éq 𝒙2
𝒇
𝑲 𝒆𝒔 = =
𝒏acide.éq · 𝒏alcool.éq 𝒏1 − 𝒙 𝒇

𝒏2 − 𝒙 𝒇


Pour un mélange équimolaire c’est à dire : 𝒏1 = 𝒏2 = 𝒏0 la constante d’équilibre s’écrit :

𝒙2
𝒇
𝑲 𝒆𝒔 = 2
𝒏0 − 𝒙 𝒇

La constante d’équilibre pour la réaction d’hydrolyse s’écrit :

𝒏acide.éq · 𝒏alcool.éq 1
𝑲𝒉 = =
𝒏ester.éq · 𝒏eau.éq 𝑲 𝒆𝒔

4.7 Influence de certains facteurs sur les réactions d’estérification et d’hydrolyse

Ces facteurs peuvent modifier la vitesse de réaction ou la composition du milieu réactionnel à l’équilibre.

Influence de la température : Une modification de la température du milieu réactionnel est sans influence sur le taux
d’avancement final. Cela est du au fait que ces réactions sont athermiques. Cela signifie aussi que la constante d’équilibre
est indépendante de la température. Alors que une élévation de la température du milieu réactionnel augmente la vitesse
de réaction. Cela signifie que l’équilibre est atteint plus rapidement (sans que la composition à l’équilibre soit modifiée).

Influence d’un catalyseur : Les ions H3 O+ ou plus simplement H+ catalysent aussi bien la réaction d’estérification que
la réaction inverse. Ils sont fréquemment introduits dans le milieu réactionnel par l’acide sulfurique. Ce catalyseur permet
d’atteindre plus rapidement l’état d’équilibre sans changer la composition du milieu réactionnel à l’équilibre.

Influence de la concentration initiale : Le tableau de valeurs donné ci-dessous, concerne un mélange d’acide éthanoïque
et d’éthanol (alcool primaire) permet de comprendre cette influence.

n(ac)i ( mol) 5 2 1 1 1

n(al)i ( mol) 1 1 1 2 5

𝝉( éq ) 95 85 67 85 95

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On observe que, par rapport au réactif limitant, plus la quantité de matière de l’autre réactif (en excès) est importante
plus le taux d’avancement final est grand, donc plus il y a d’ester formé. La même remarque est valable (avec des valeurs
numériques différentes) pour la réaction d’hydrolyse de l’ester.

Influence de la nature des réactifs : Le rendement de l’estérification dépend très peu de la nature de l’acide carboxylique
utilisé mis en jeu. En revanche, il dépend nettement de la classe de l’alcool utilisé.
Pour des mélanges initiaux équimolaire en acide carboxylique et alcool, le rendement de synthèse de l’ester est de :

𝝉𝒆 𝒒 = 67% = 2/3 pour un alcool primaire

𝝉𝒆 𝒒 = 60% = 3/5 pour un alcool secondaire

𝝉𝒆 𝒒 = 5% = 1/20 pour un alcool tertiaire

Pour des mélanges initiaux équimolaire en ester et eau, le rendement d’hydrolyse est de :

𝝉𝒆 𝒒 = 1/3 pour un alcool primaire

𝝉𝒆 𝒒 = 2/5 pour un alcool secondaire

𝝉𝒆 𝒒 = 19/20 pour un alcool tertiaire

4.8 Déplacement de l’équilibre chimique

Pour déplacer l’équilibre chimique dans le sens d’un meilleur rendement en ester, on peut :

Introduire l’un des réactifs en excès.

Extraire l’ester ou l’eau au fur et à mesure de leur formation.

Remplacer l’acide par l’un de ces dérivés : le chlorure d’acyle ou l’anhydride d’acide.

5 Estérification d’un alcool par un dérivé d’acide

Par un chlorure d’acyle : Les chlorures d’acyle réagissent avec les alcools de façon rapide, totale et très exothermique,
pour donner un ester et du chlorure d’hydrogène suivant l’équation bilan suivante :

R COCl + R′ OH R COO R′ + HCl


Chlorure d’acyle Alcool Ester

Par un anhydride d’acide : La réaction avec les anhydrides d’acide est totale mais lente, ils réagissent à température
modérée (50◦ ) avec les alcools pour former un ester et l’acide dont ils dérivent.

6 Saponification

La saponification d’un ester résulte de l’action des ions hydroxyde OH− (base forte) sur cet ester , elle donne un alcool et un
ion carboxylate selon l’équation bilan suivante :

R COO R′ + OH− R COO− + R′ OH

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travaux dirigés n°2


Exercice 1 ⋆⋆⋆⋆

L’hydrolyse d’un ester 𝑬 de formule C5 H10 O2 conduit à la formation de l’acide éthanoïque et d’un composé 𝑨.

1. A quelle famille appartient le composé 𝑨 ? Le composé 𝑨 est oxydé par le permanganate de potassium en milieu acide.
Il se forme un composé 𝑩 qui réagit avec la 2,4-dinitrophénylhydrazine (2,4-DNPH) et il est sans action sur la liqueur de
Fehling.

2. A quelle famille appartient le composé 𝑩 ?

3. Donner les formules semi-développées et les noms des composés 𝑩 et 𝑨.

4. Donner la formule semi-développée et le nom de l’ester 𝑬

5. Écrire l’équation-bilan de la réaction d’hydrolyse de l’ester 𝑬. Préciser les caractéristiques de cette réaction.

6. Écrire une équation bilan permettant de passer de l’acide éthanoïque :

(a) Au chlorure d’éthanoyle.

(b) À l’anhydride éthanoïque.

Exercice 2 ⋆⋆⋆⋆

En présence d’ions H3 O+ on mélange dans un ballon la quantité 𝒏0 = 0, 5 mol d’acide propanoique CH3 − CH2 − COOH
avec la même quantité 𝒏0 = 0, 5 mol de propan-2-ol CH3 − CH(OH) − CH3 ; puis on chauffe le mélange réactionnel
pendant une certaine durée.

1. Quel est le nom de la réaction qui se produite entre l’acide propanoique et le propan-2-ol ? Citer deux caractéristiques
de cette réaction.

2. Écrire à l’aide des formules semi-développées, l’équation bilan de la réaction et donner le nom du produit organique 𝑬
obtenu.
La figure suivante donne la représentation graphique de la quantité d’ester formé en fonction du temps.

0.35
𝒏ester en mol

0.3

0.2

0.1

𝒕 en h
0 2 4 6 8 10 12

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7ème C & D dérivés d’acide carboxylique édition : 2023-2024

3. (a) Indiquer la composition du mélange réactionnel à l’état d’équilibre et calculer la constante d’équilibre 𝑲.

(a) Calculer le rendement de cette réaction. Conclure.


(b) Donner le nom et la formule semi-développée d’un autre composé organique dont la réaction totale avec le
propan-2-ol donne le même composé E ?
(c) Quel est le rôle des ions H3 O+ dans cette réaction ? Quels noms donne-t-on aux composés qui jouent le même
rôle ?

Exercice 3 ⋆⋆⋆⋆

Dans un ballon de verre on introduit 9, 2 g d’acide méthanoïque et 12 g de propan-2-ol. On ferme le ballon et on le porte
à une température de 373◦ 𝑪.

1. Calculer les quantités de matière initiales de l’acide et de l’alcool.


La réaction entre l’acide méthanoïque et le propan-2-ol conduit à un équilibre chimique.

2. Écrire l’équation bilan de la réaction qui se produit et nommer le produit organique obtenu.

3. L’augmentation de température favorise-t-elle l’estérification ? Justifier.

4. A l’équilibre, la masse d’acide présent dans le mélange est de 3, 68 g. Déterminer :

(a) La composition molaire du mélange à l’équilibre.

(b) La constante d’équilibre 𝒌.

On ajoute au mélange précédent, en état d’équilibre, 4, 6 g d’acide méthanoïque et 6 g de propan-2-ol.

5. Dans quel sens se déplace l’équilibre ?

6. Déterminer la nouvelle composition du mélange à l’équilibre.

7. Quel est l’intérêt de remplacer l’acide méthanoïque par l’anhydride de méthanoyle pour réaliser cette réaction ?

Exercice 4 ⋆⋆⋆⋆

Un ester 𝑬 a pour formule C4 H8 O2

1. Écrire la formule semi-développée de chacun des esters isomères de 𝑬.

2. L’hydrolyse de chacun de ces esters donne un acide et un alcool. Donner à chaque fois le nom et la formule semi-
développée de l’acide et de l’alcool ainsi formés.
On fait agir 1, 8 g d’eau sur 8, 8 g de cet ester. Lorsque l’équilibre chimique est atteint, on constate que 5, 28 g d’ester
n’ont pas été hydrolysés.

3. Quelle est alors parmi les formules semi-développées écrites au 1er celle qui correspond à l’ester utilisé ?

4. Écrire l’équation chimique de cette réaction.

5. Calculer les masses des différents corps présents à l’équilibre.

6. Rappeler les caractéristiques de cette réaction.


On donne : C : 12 g/mol ; O : 16 g/mol ; H :1 g/mol.

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Exercice 5 ⋆⋆⋆⋆

On veut étudier deux composés organiques 𝑨 et 𝑩 qui sont formés des mêmes éléments carbone, oxygène et hydrogène, et
leurs chaines carbonées ne contiennent pas de liaison multiple. Ils ont la même masse molaire mais leurs formules brutes
sont différentes.
L’oxydation ménagée de 𝑨 par le dichromate de potassium en milieu acide conduit à un nouveau composé organique 𝑪.
Le composé 𝑪 est isolé et soumis à deux tests : il réagit positivement avec la D.N.P.H et négativement avec la liqueur de
Fehling.

1. Qu’observe-t-on lors de la réaction entre 𝑪 et la D.N.P.H ?

2. Quels renseignements sur 𝑪 et 𝑨 peut-on déduire de ces expériences ?


Le composé 𝑨 réagit avec le composé 𝑩 en donnant un ester 𝑫 de masse molaire moléculaire 𝑴 = 130 g/mol et de
l’eau.

3. Quelle est la fonction du composé B ?

4. Montrer que la molécule de 𝑨 contient quatre carbones et que celle de 𝑩 en contient trois.

5. Déterminer la formule semi-développée et le nom de chacun des composés 𝑨, 𝑩 et 𝑪. En déduire la formule semi-
développée de 𝑫.

6. Le composé 𝑨 est obtenu, par hydratation d’un alcène 𝑨′. Donner la formule semi-développée et le nom de l’alcène 𝑨′.

Exercice 6 ⋆⋆⋆⋆

Soit un composé organique 𝑨 de formule brute C𝒏 H2𝒏 O2 .

1. Quelles sont les fonctions chimiques possibles de 𝑨 ? Donner dans chaque cas la formule semi-développée générale.

2. Le composé A renferme 36, 36% en masse d’élément oxygène, déterminer sa formule brute.
La réaction de 𝑨 avec un composé C de formule brute C3 H8 O donne un composé 𝑭 et de l’eau.

3. Préciser les fonctions chimiques de 𝑨, 𝑪 et 𝑭.

4. De quel type de réaction s’agit-il ? Cette réaction est-elle totale ?

5. Sachant que 𝑨 est ramifié et que l”oxydation ménagée de 𝑪 donne 𝑪’ qui rosit le réactif de Schiff, écrire, à l’aide des
formules semi- développées, l”équation de la réaction de A avec C. Préciser les noms de 𝑨, 𝑪 , 𝑭 et 𝑪 ′.
On verse goutte à goutte une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium de concentration 1 mol/ 1 mol/L sur une
solution aqueuse de 𝑨 renfermant 2, 2 g de 𝑨 dissous.

6. Écrire l’équation de la réaction qui a lieu.

7. Quel doit-être le volume de la solution d’hydroxyde de sodium versé à l’équivalence.


On donne : M(𝑶) = 16 g · mol−1 ; M(C) = 12 g · mol−1 ; M(H) = 1 g · mol−1 .

Exercice 7 ⋆⋆⋆⋆

Pendant une séance de TP portant sur l’étude de la réaction d’estérification, trois groupes d’élèves ont réalisées des
mélanges de butanol et d’acide éthanoique . Les conditions expérimentales sont regroupées dans le tableau suivant :

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7ème C & D dérivés d’acide carboxylique édition : 2023-2024

Groupe 𝒏 (alcool ) en mol 𝒏(acide) en mol Température en (◦ 𝑪) Catalyseur


1 1 1 60 H3 O+
2 1 2 60 H3 O+
3 1 2 100 H3 O+

Les courbes (a), (b) et (c) représentent l’avancement 𝒙 = 𝒇 (𝒕) obtenu par les trois groupes.

𝒙 en mol (a)
0.85
(b)
0.67
(c)

𝒕 en h
0

1. Écrire l’équation de Ca réaction d’estérification et préciser ses caractères.

2. Attribuer, en justifiant votre réponse, Les courbes (a), (b) et (c) aux groupes (1), (2) et (3).

3. Déterminer le taux d’avancement final obtenu par chaque groupe.

4. Dire en justifiant fa réponse si le taux d’avancement final :

(a) Dépend ou non de la température.

(b) Dépend ou non de la composition initiale du mélange.

5. Déterminer la composition du mélange à l’équilibre pour le groupe (2) et (3), en déduire les constantes d’équilibre 𝑲 2 et
𝑲3 .

Exercice 8 ⋆⋆⋆⋆

1. Dans un ballon, on mélange, à la température ordinaire, une mole d’acide éthanoique, une mole de propan-2-ol en
présence d’acide sulfurique pur.

(a) Écrire l’équation bilan de la réaction entre l’acide éthanoique et le propan-2-ol et donner le nom du produit
organique obtenu.
(b) Donner le nom de cette réaction et préciser ses caractéristiques.
(c) L’acide éthanoïque réagit avec le chlorure de thionyle SOCl2 pour donner un compose organique 𝑩 en déduire la
formule semi-développée (f.s.d) et le nom du composé 𝑩.

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7ème C & D dérivés d’acide carboxylique édition : 2023-2024

Exercice 9 ⋆⋆⋆⋆

On donne : Les masses molaires atomiques : 𝑴𝑯 = 1 g/mol , 𝑴𝑶 = 16 g/mol , 𝑴𝑪 = 12 g/mol.


On introduit dans un ballon 0, 96 mol de propanol, et 𝒂 mol d’acide méthanoique avec 𝒂 > 0, 96 mol et quelques gouttes
d’acides sulfurique concentré.
Ce mélange ainsi obtenu est réparti équitablement sur 12 tubes à essais numérotés de 1 à 12 . A l’instant de date 𝒕 = 0 ,
on place les tubes à essais dans un bain-marie à 80◦ C. L’analyse de ces mélanges réactionnels au cours du temps permet
de tracer la courbe de La figure suivante, représentant l’évolution de la quantité de matière d’eau formée en fonction du
temps.

7
𝒏 (H2 O) en 10−2 mol
6

𝒕 en min
0 20 40 60 80 100 120 140

1. Écrire l’équation chimique qui symbolise cette réaction en utilisant les formules semi développées. Donner le nom de
cette réaction.

2. (a) Montrer que l’avancement final dans le mélange initial lorsque l’équilibre dynamique est atteint, a pour valeur
𝒙 𝒇 = 0, 72 mol.

(b) Définir le taux d’avancement final 𝝉 𝒇 , le calculer. Quel caractère de la réaction est mis en évidence ?

(c) Donner l’expression de la constante d’équilibre 𝑲 en fonction de 𝒙 𝒇 et 𝒂. Sachant que 𝑲 = 4, calculer 𝒂.

3. A la date 𝒕 = 100 min, on ajoute au contenu du tube 𝒏 ◦ 10 une masse 𝒎 = 1, 76 g d’ester.

(a) Le système est-il toujours en équilibre ? Justifier. Si non dans quel sens va-t-il évoluer ?

(b) Calculer la composition du mélange à l’équilibre.

Exercice 10 ⋆⋆⋆⋆

On étudie l’hydrolyse d un ester de formule CH3 − COO − CH2 − CH3 .

1. Écrire l’équation de Ca réaction et préciser le nom de chacune des espèces chimiques obtenues .

2. Dans une première expérience, on étudie l’évolution de la réaction en travaillant avec des échantillons identiques,
composé chacun de 0, 5 mol d’ester et 0, 5 mol d’eau. On chauffe ces mélanges sous une température 𝜽 = 60◦ C. On
obtient la courbe représentant l’avancement 𝒙 de la réaction en fonction du temps. (voir figure ci-dessous).

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7ème C & D dérivés d’acide carboxylique édition : 2023-2024

0.200
𝒙 en mol

0.167

0.100

𝒕 en mois
0 1 2 3 4 5 6 7

(a) Dresser un tableau descriptif d’évolution de la réaction.

(b) Calculer le taux d’avancement de la réaction 𝒙 𝒇 .

(c) Montrer que la courbe met en évidence deux caractères de la réaction. Justifier.

(d) Déterminer la composition du mélange à l’équilibre.

(e) Calculer la constante d’équilibre 𝑲 de la réaction précédente.

(f) En déduire que l’alcool formé est primaire.

3. Dans une deuxième expérience, on étudie de la même façon et à la même température 𝜽 = 60◦ C, l’hydrolyse d’une
même quantité d’ester égale à 0, 5 mol mélangée avec une plus grande quantité initiale d’eau. On a tracé dans un même
repère les courbes des quantités d’ester restant au cours du temps relatifs à ces deux expériences (voir figure ci-dessous).

𝒙 en mol

0.500

A
0.333

B
0.123

𝒕 en mois
0 1 2 3 4 5 6 7

(a) Laquelle des courbes (A) ou (B) correspond à l’expérience 1.

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7ème C & D dérivés d’acide carboxylique édition : 2023-2024

(b) Calculer la nouvelle valeur du taux d’avancement 𝒙 ′ .


𝒇

(c) Déterminer la quantité 𝒏 (H2 O) d’eau qu’on a utilisée dans la deuxième expérience.

(d) En déduire le volume 𝑽 d4eau utilisé.


On donne : 𝑴 (𝑯2 O) = 18, g/mol et 𝝆 (H2 O) = 1 g/cm3 .

Exercice 11 ⋆⋆⋆⋆

Dans un récipient on introduit 3, 6 g d’eau pure et 17, 6 g de méthanoate de methyléthyle. On ferme le récipient et on
porte le mélange à la température 𝑻1 = 373◦ 𝑪.

1. Calculer les quantités de matière d’eau pure et d’ester utilisées.

2. Donner les formules semi-développées et les noms des esters ayant la même formule brute que le méthanoate de
methyléthyle.

3. La réaction entre le méthanoate de methyléthyle et l’eau conduit à un équilibre chimique dont la réaction directe
correspond à la réaction d’hydrolyse de l’ester.

(a) Rappeler les caractéristiques de cette réaction.

(b) Écrire, à l’aide des formules semi développées, l’équation d’hydrolyse et nommer les produits formés.

(c) Quelle est l’influence de l’augmentation de la température sur la réaction d’hydrolyse ?

4. À l’équilibre la masse d’ester présent dans le mélange est 10, 56 g. Déterminer :

(a) La composition du mélange à l’équilibre.

(b) Le rendement 𝝉 de la réaction.

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3

Chapitre
Les amides

1 Les amides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
1.1 Les classes d’amides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
2 Étude des amides primaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33
2.1 Nomenclature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3 Obtention des amides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3.1 A partir d’un acide carboxylique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
3.2 A partir d’un chlorure d’acide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34

32
7ème C & D les amides édition : 2023-2024

1 Les amides

Définition 1.1. Un amide est un composé organique dérivé d’un acide carboxylique il possède un atome d’azote lié
sur son groupement carbonyle. Les amides sont un groupe important dans la biochimie, parce qu’ils sont en partie
responsable de la liaison peptidique entre les différents acides aminés qui forment les protéines.

La forme générale d’un amide primaire est :

R1 CO N R2 avec 𝑹 1 , 𝑹 2 et 𝑹 3 des groupes alkyles ou des atomes d’hydrogène.

R3

La formule brute d’un amide est :

Cn H2n+1 ON alors sa masse molaire est : 𝑴 = 14𝒏 + 31

Exemples :
CH3 CO NH2 ; CH3 CO NH CH3 ; etc · · ·

1.1 Les classes d’amides

les amides peuvent être classées en trois familles, primaires, secondaires ou tertiaires, selon le nombre de groupement
R CO lié à l’atome d’azote.

Les amides primaires de forme :

R1 CO N R2 avec 𝑹 1 , 𝑹 2 et 𝑹 3 des groupes alkyles ou des atomes d’hydrogène.

R3

Les amides secondaire de forme :

R1 CO N CO R2 avec 𝑹 1 , 𝑹 2 et 𝑹 3 des groupes alkyles ou des atomes d’hydrogène.

R3

Les amides tertiaires, de forme :

R1 CO N CO R2 avec 𝑹 1 , 𝑹 2 et 𝑹 3 des groupes alkyles ou des atomes d’hydrogène.

CO R3

! Attention, contrairement à ce qui est parfois rencontré dans la littérature, ce classement tient en compte uniquement
le nombre de groupement liés R CO à l’atome d’azote, et pas des éventuels groupement alkyles qui pourraient
y être liés.

2 Étude des amides primaires

La forme générale des amides primaires est :

R1 CO N R2 avec 𝑹 1 , 𝑹 2 et 𝑹 3 des groupes alkyles ou des atomes d’hydrogène.

R3

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7ème C & D les amides édition : 2023-2024
Les amides primaires peuvent êtres :

non substitués à l’azote, et donc de la forme :

R1 CO NH2 Exemple : CH3 CH2 CO NH2

monosubstitué (amides N-substitué), et donc de la forme :

R1 CO NH R′ Exemple : CH3 CH2 CO NH CH3

disubstitués (amides N,N-disubstitués), et donc de la forme :

R1 CO N R” Exemple : CH3 CO N CH3

R′ CH2 CH3

2.1 Nomenclature

Le nom des amides primaires non substitués est celui de l’acide carboxylique correspondant en substituant la terminaison
oïque par la terminaison amide (et en enlevant le terme acide).
Exemples :
CH3

CH3 CO NH2 ; CH3 CH2 CO NH2 ; CH3 C CO NH2


Ethanamide Propanamide 2-methyl propanamide

Les amides primaires substitués sur l’atome d’azote sont nommés en faisant précéder le nom de l’amide de la lettre N
suivie du nom du groupe substituant. S’il y en a plusieurs, chacun est précédé de N et ils sont énoncés dans l’ordre
alphabétique.
Exemples :
CH3 CO NH CH3 ; CH3 CH2 CO NH CH2 CH3 ;
N-methyl Ethanamide N-éthyl propanamide

CH3 C3 H 7

CH3 CO N CH3 ; CH3 CH2 CO N CH2 CH3 ;


(N,N)-dimethyl Ethanamide N-éthyl , N- propyl propanamide

3 Obtention des amides

3.1 A partir d’un acide carboxylique

La réaction entre un acide carboxylique et l’ammoniac ou une amine primaire ou secondaire est une réaction acide – base
classique donnant un carboxylate d’alkyl ammonium.

R′ NH R” + R COOH R′ N(R”) CO R + H2 O

3.2 A partir d’un chlorure d’acide

R′ NH R” + R COCl R′ N(R”) CO R + HCl

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7ème C & D les amides édition : 2023-2024

travaux dirigés n°3


Exercice 1 ⋆⋆⋆⋆

Nommer les amides suivants :

CH3 − CO − NH2 C2 H5 − CO − N (CH3 )2

H − CO − NH − CH3 CH3 − CH2 − NH − CO − CH2 − CH3

Écrire les formules semi-développées des amides suivants :

Méthanamide N-méthylpropanamide

Ethanamide N,N-dimthyléthanamide

Propanamide - N-éthyl,N-methyl 2,3-diméthylbutanamide

Exercice 2 ⋆⋆⋆⋆

Un amide non-substitué, noté (A), renferme 40, 7% en masse de carbone.

1. Rappeler la formule brute générale des amides aliphatiques.

2. Quelle sont les formules semi-développées possibles de cet amide ?

3. En déduire le nom et la formule semi-développée de (A) ?

Exercice 3 ⋆⋆⋆⋆

On fait réagir le chlorure de propanoyle CH3 CH2 COCl sur le méthanol CH3 OH.

1. Écrire l’équation de cette réaction chimique et donner trois caractères de cette réaction.

2. L’un des produits obtenus est caractérisé par son odeur agréable. Donner sa formule semi-développée, sa fonction
chimique et son nom.

3. L’action du chlorure de propanoyle sur l’ammoniac donne un amide.

(a) Écrire l’équation de cette réaction en indiquant le nom de l’amide.

(b) Si l’on utilise le méthanamine au lieu de l’ammoniac, obtient-t-on le même amide ?. Si non, donner le nom et la sa
formule semi-développée du nouveau amide.

Exercice 4 ⋆⋆⋆⋆

Les amides aliphatiques saturés obéissent à la formule générale Cn H2n+1 ON où n représente le nombre d’atome de
carbone.

1. Déterminer la formule brute des amides aliphatiques saturés pour 𝒏 = 3.

2. Donner la formule brute semi-développée et le nom de chacun des amides répondant à cette formule brute.

3. On réalise deux expériences aboutissant chacune à la formation d’un amide de formule brute C3 H7 ON. On notera (A1 )
et (A2 ) les isomères des amides obtenus.

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7ème C & D les amides édition : 2023-2024

Première expérience : l’amide (A1 ) est obtenu par réaction entre l’ammoniac NH3 en excès et un chlorure d’acyle noté
(B).

(a) Déterminer, en le justifiant, la formule semi-développée de (𝑩) et donner son nom.

(b) Écrire, en utilisant les formules semi-développées, l’équation de la réaction chimique qui se produit entre (B) et
NH3 .

Deuxième expérience : l’amide (A2 ) est obtenu par réaction entre la méthanamine CH3 NH2 en excès et un anhydride
d’acide noté (D).

(a) Déterminer, en le justifiant, la formule semi-développée de (D) et donner son nom. Identifier alors (A2 ).

(b) Écrire, en utilisant les formules semi-développées, l’équation de la réaction chimique qui se produit entre (D) et
CH3 NH2 .

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4

Chapitre
Cinétique chimique

1 Quelques rappels . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
2 Quelques définitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.1 Une réaction chimique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.2 Réaction totale et réaction limitée . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.3 La cinétique chimique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.4 Oxydo-réduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.5 Le potentiel de réduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.6 Couple redox . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.7 Tableau d’avancement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
3 L’évolution temporelle d’un système chimique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
3.1 Courbe de disparition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
3.2 Courbe de formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
3.3 Temps de la demi-réaction 𝒕1/2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
4 Vitesse de la réaction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
4.1 Vitesse moyenne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
4.2 Vitesse instantanée . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
4.3 Vitesse instantanée volumique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
4.4 Autres expressions de la vitesse instantanée . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
5 Facteurs cinétiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45

37
7ème C & D cinétique chimique édition : 2023-2024

ce qu’il faut comprendre puis retenir

1 Quelques rappels

Concentration molaire : la concentration molaire d’un constituant A, dissous dans un volume V de solution est notée
C(A), ou [A] et s’exprime généralement en mol/l :
𝒏
𝑪=
𝑽

La quantité de la matière : notée 𝒏(𝑨) et exprimée en mol. elle est donnée par les formules suivantes :
𝒎
— Solide , liquide ou gaz : 𝒏=
𝑴

— Liquide : 𝒏 = 𝑪.𝑽

𝑽
— Gaz : 𝒏= avec 𝑽𝒎 = 24 ℓ/mol
𝑽𝒎

La masse volumique d’un soluté dans une solution est déterminée par la relation suivante :

𝒎
𝝆=
𝑽

Densité : la densité d’un soluté dans une solution est déterminée par la relation suivante :
𝝆
𝒅= avec 𝝆eau = 1000 𝒈/ℓ
𝝆eau

Dilution d’une solution : diluer une solution, c’est d’ajouter de l’eau sur cette solution. La solution que l’on veut diluer
est appelée solution mère. Son volume sera noté 𝑽0 , sa concentration sera notée 𝑪0 La ou les solutions obtenues à partir
de la solution mère seront appelées solutions filles. De volume 𝑽𝒇 et de concentration 𝑪 𝒇 .
La quantité de matière avant la dilution est égale la quantité après la dilution ce qui donne :

𝒏0 = 𝒏 𝒇 ⇒ 𝑪0 × 𝑽0 = 𝑪 𝒇 × 𝑽𝒇

R On peut remarquer que la dilution diminue la concentration.

Pourcentage massique : le pourcentage massique 𝑷(𝑨) d’un constituant A dans un mélange est déterminé par la relation
suivante :
𝒎(𝑨)
𝑷(𝑨) =
𝒎𝒕

Concentration d’une solution commerciale : Soit une solution commerciale de densité d, contenant en masse 𝑷% de
produit de masse molaire M. La concentration 𝑪0 de cette solution est déterminé par la relation suivante :

𝑷.𝒅.𝝆eau 𝑷.𝝆
𝑪0 = =
100𝑴 100𝑴

Quelques masses molaires d’atomes usuels, exprimées en grammes par mole (g/mol) :

𝑯 :1 ; 𝑪 : 12 ; 𝑶 : 16 ; 𝑪 𝒍 : 35, 5 ; 𝑵 : 14 ; 𝑵 𝒂 : 23 ; 𝑭 𝒆 : 56

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7ème C & D cinétique chimique édition : 2023-2024

2 Quelques définitions

2.1 Une réaction chimique

Définition 2.1. Une réaction chimique est un processus par lequel des substances chimiques, appelées réactifs, subissent
des changements pour former de nouvelles substances, appelées produits. Lors d’une réaction chimique, les liaisons
chimiques entre les atomes des réactifs sont rompues et de nouvelles liaisons sont formées pour créer les produits. Les
réactions chimiques peuvent être représentées par des équations chimiques qui décrivent les réactifs, les produits et les
coefficients stœchiométriques qui indiquent les proportions relatives dans lesquelles les substances réagissent.

Exemple : Voici un exemple d’équation chimique qui décrit une réaction chimique :

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2 O

Cette équation signifie que le méthane (CH4 ) réagit avec le dioxygène (O2 ) pour former du dioxyde de carbone (CO2 ) et de
l’eau (H2 O). Les coefficients stœchiométriques indiquent les proportions des réactifs et des produits.
Les caractéristiques clés d’une réaction chimique sont :

Réactifs : Ce sont les substances chimiques initiales qui interagissent pour former de nouveaux composés lors de la
réaction. Les réactifs sont situés à gauche de l’équation chimique.

Produits : Ce sont les substances chimiques résultant de la réaction. Les produits sont situés à droite de l’équation
chimique.

Coefficients stœchiométriques : Ce sont les nombres écrits devant les symboles des réactifs et des produits dans une
équation chimique. Ils indiquent les proportions relatives dans lesquelles les réactifs réagissent et les produits sont formés.

2.2 Réaction totale et réaction limitée

Définition 2.2. Une réaction totale est une réaction au cours de laquelle au moins l’un des réactifs disparaît totalement
tandis qu’une réaction partielle est une réaction chimique au cours de laquelle aucun réactif est entièrement consommé
à la fin de la réaction.

Réaction stœchiométrique : lorsque les deux réactifs disparus totalement en même temps la réaction est dite stœchiomé-
trique.
aA + bB cC + dD
𝒏0 (𝑨) 𝒏0 (𝑩)
= alors la réaction est stœchiométrique pas de réactif limitant.
𝒂 𝒃
Réactif limitant : est un réactif qui disparait totalement a la fin de la réaction. c’est à dire que à la fin de la réaction sa
quantité de matière devient nulle.
Exemple :
aA + bB cC + dD
𝒏0 (𝑨) 𝒏0 (𝑩)
Si ≻ alors B est le réactif limitant
𝒂 𝒃

Réactif en excès : C’est le réactif qui ne disparu pas totalement à la fin de réaction.
Exemple :
aA + bB cC + dD

𝒏0 (𝑨) 𝒏0 (𝑩)
Si ≻ alors A est le réactif en excée
𝒂 𝒃

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7ème C & D cinétique chimique édition : 2023-2024

2.3 La cinétique chimique

Définition 2.3. La cinétique chimique est l’étude de l’évolution dans le temps des systèmes chimiques, c’est-à-dire la
vitesse à laquelle les réactions chimiques se produisent et les facteurs qui les influencent.

2.4 Oxydo-réduction

Définition 2.4. La réaction d’oxydo-réduction est une réaction qui implique un échange d’électron entre des réactifs.

Oxydation : au cour de ce processus un atome perd un ou plusieurs électrons.

Réduction : au cour de ce processus un atome gagne un ou plusieurs électrons.

2.5 Le potentiel de réduction

Définition 2.5. Le potentiel de réduction notée 𝑬◦ c’est la capacité relative d’un élément à accepter des électrons.

2.6 Couple redox

Un couple redox est formé par un oxydant est un réducteur. Le tableau suivant résume les couples usuels les plus utilisés :

Couple redox Oxydant Réducteur Équation bilan Potentiel

S2 O2− /SO2− Peroxodisulfate Sulfate S2 O2− + 2e− ⇌ 2SO2− 2,1


8 4 8 4

S4 O2− /S2 O2− Tetrathionate Thiosulfate S4 O2− + 2e− ⇌ 2S2 O2− 0 ,08
6 3 6 3

I2 /I− Diiode Iodure I2 + 2e− ⇌ 2I− 0,54

H2 O2 /H2 O Eau oxygéné Eau H2 O2 + 2H3 O+ + 2e− ⇌ 4H2 O 1,77

Comment établir l’équation bilan de la réaction entre deux couples redox ?

1. On commence par écrire les deux demi-équation :

— Réduction : pour le couple qui a le 𝑬◦ le plus grand

— Oxydation : pour le couple qui a le 𝑬◦ le plus petit

2. Puis on fait le somme(si il y’a le même nombre d’électrons dans les deux demi équations) pour obtenir l’équation bilan.

Exemple : si on a une réaction entre les couples : S2 O2− /SO2− de potentiel standard 𝑬◦ = 2, 1 et le couple I2 /I− de potentiel
8 4
standard 𝑬◦ = 0, 54 on écrit :

Oxydation : 2I− I2 + 2e−

Réduction : S2 O2− + 2e− 2SO2−


8 4

L’equation bilan de la réaction entre les deux couple s’écrit :

S2 O2− + 2I− 2SO2− + I2


8 4

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2.7 Tableau d’avancement

Définition 2.6. Le tableau d’avancement nous permet de suivre l’évolution de la quantité de la matière des espèces
présentes dans la réaction. il est de la forme :

Équation bilan aA + bB cC + dD

État Avancement Quantité de matière en mol

𝒕=0 0 𝒏0 (𝑨) 𝒏0 (𝑩) 0 0

𝒕 𝒙 𝒏0 (𝑨) − 𝒂.𝒙 𝒏0 (𝑩) − 𝒃.𝒙 𝒄.𝒙 𝒅.𝒙

𝒕 = 𝒕𝒇 𝒙𝒇 𝒏0 (𝑨) − 𝒂.𝒙 𝒇 𝒏0 (𝑩) − 𝒃.𝒙 𝒇 𝒄.𝒙 𝒇 𝒅.𝒙 𝒇

Méthode 2.1. Il existe trois méthode pour terminer 𝒙 𝒇 d’une réaction totale :

(a) A partir du réactif limitant en utilisant la formule suivante :

Quantit initiale du ractif limitant 𝒏0 (𝑹𝑳)


𝒙𝒇 = =
Son coefficient arl

(b) A partir du réactif en excès en utilisant la formule suivante :

Quantit initiale du ractif en excs − Quantit restante


𝒙𝒇 =
Son coefficient

(c) A partir d’un produit en utilisant la formule suivante :

Quantit finale d′un produit


𝒙𝒇 =
Son coefficient

3 L’évolution temporelle d’un système chimique

L’évolution de la concentration, le quantité ou bien l’avancement en fonction du temps peut être représenté sous forme
d’une courbe. Il existe deux types de courbes :

3.1 Courbe de disparition

Les quantités de matière des réactifs diminuent au cours du temps , c’est pour ce la la courbe de la quantité de matière d’un
réactif est appelée courbe de disparition. Il existe deux allures possibles de la courbe de disparition.

Courbe de disparition du réactif limitant : c’est une exponentielle décroissante qui converge vers zéro.

Courbe de disparition du réactif en excès : c’est un exponentielle décroissante qui converge vers une valeur strictement
positive.

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n en mol Courbe de disparition du réactif limitant

𝒏0

𝒏0
2

𝒕
𝒕1/2

n en mol Courbe de disparition du réactif en excés

𝒏0

𝒏0 +𝒏 𝒓
2

𝒏𝒓
𝒕
𝒕1/2

3.2 Courbe de formation

Les produits se forment alors leurs quantités augmentent au cours du temps en partant d’une valeur initiale nulle. La courbe
de la quantité de matière d’un produit en fonction du temps c’est une exponentielle croissante qui converge vers une valeur
finale.

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n en mol Courbe de formation d’un produit

𝒏𝒇

𝒏𝒇
2

𝒕
𝒕1/2

3.3 Temps de la demi-réaction 𝒕1/2

c’est le temps nécessaire pour la disparition de la moitié de la quantité initiale du réactif limitant. On peut déterminer ce
temps graphiquement par l’une des trois méthode suivante :

A partir de la courbe de disparition du réactif limitant , 𝒕1/2 correspond à

𝒏0
𝒏= avec 𝒏0 : Quantité initiale du réactif limitant
2

A partir de la courbe de disparition du réactif en excès , 𝒕1/2 correspond à

𝒏0 + 𝒏 𝒓
𝒏=
2

Avec :

— 𝒏0 : quantité initiale du réactif en excès.


— 𝒏 𝒓 : quantité restante du réactif en excès.

A partir de la courbe de formation d’un produit , 𝒕1/2 correspond à


𝒏𝒇
𝒏= avec 𝒏 𝒇 : Quantité finale du produit en question
2

A partir de la courbe d’avancement , 𝒕1/2 correspond à


𝒙𝒇
𝒙= avec 𝒙 𝒇 : l’avancement finale de la réaction
2

4 Vitesse de la réaction

La vitesse de réaction est une grandeur positive liée aux variations de l’avancement 𝒙 de la réaction au cours du temps.

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4.1 Vitesse moyenne

Définition 4.1. La vitesse moyenne dune réaction chimique entre les instants 𝒕1 et 𝒕2 est définie par :

𝒙 (𝒕2 ) − 𝒙 (𝒕1 ) 𝚫𝒙
𝒗moy (𝒕1 , 𝒕2 ) = mol.unité de temps −1

=
𝒕2 − 𝒕1 𝚫𝒕

Graphiquement la vitesse moyenne entre les instants 𝒕1 et 𝒕2 est égal au coefficient directeur de la sécante (𝑨𝑩) a la
courbe 𝒙 = 𝒇 (𝒕).

x en mol

𝑩
𝒙2

𝒙2 − 𝒙1 𝒙1 − 𝒙2
𝑨 𝒗moy (𝒕1 , 𝒕2 ) = =
𝒙1 𝒕2 − 𝒕1 𝒕1 − 𝒕2

𝒕
𝒕1 𝒕2

4.2 Vitesse instantanée

Définition 4.2. La vitesse instantanée d’une réaction chimique à un instant de date 𝒕1 , noté 𝒗 (𝒕1 ) est la dérivé de
l’avancement molaire par rapport au temps à l’instant 𝒕1 .
 
𝒅𝒙
mol/unité de temps

𝒗 (𝒕1 ) =
𝒅𝒕 𝒕1

Graphiquement : La vitesse instantanée d’une réaction chimique à un instant de date 𝒕1 notée 𝒗 (𝒕1 ) est égale au coefficient
directeur de la tangente à la courbe 𝒙 = 𝒇 (𝒕) au point d’abscisse 𝒕1 .

x en mol
𝑩
𝒙𝑩

𝑨 𝒙𝑩 − 𝒙𝑨 𝒙𝑨 − 𝒙𝑩
𝒙𝑨
𝒗 (𝒕1 ) = =
𝒕𝑩 − 𝒕𝑨 𝒕𝑨 − 𝒕𝑩

𝒕
𝒕𝑨 𝒕1 𝒕𝑩

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4.3 Vitesse instantanée volumique

Définition 4.3. La vitesse volumique instantanée est la dérivée de l’avancement volumique par rapport au temps :

𝒅𝒚
 
mol/𝑳/unité de temps

𝒗 (𝒕1 ) =
𝒅𝒕 𝒕1

4.4 Autres expressions de la vitesse instantanée

L’equation bilan d’une réaction a deux réactifs et deux produits s’écrit :

aA + bB cC + dD

Alors à tout instant on a :

𝒅𝒙 1 𝒅𝒏 𝑨 1 𝒅𝒏 𝑩 1 𝒅𝒏 𝑪 1 𝒅𝒏 𝑫
𝒗 (𝒕) = =− =− = =
𝒅𝒕 𝒂 𝒅𝒕 𝒃 𝒅𝒕 𝒄 𝒅𝒕 𝒅 𝒅𝒕

De même pour la vitesse volumique :

𝒅𝒚 1 𝒅 [𝑨] 1 𝒅 [𝑩] 1 𝒅 [𝑪] 1 𝒅 [𝑪]


𝒗 𝒗 (𝒕) = =− =− = =
𝒅𝒕 𝒂 𝒅𝒕 𝒃 𝒅𝒕 𝒄 𝒅𝒕 𝒅 𝒅𝒕

5 Facteurs cinétiques

Définition 5.1. un facteur cinétique est un paramètre qui influe sur la vitesse d’une réaction chimique. Il existe de
nombreux facteurs susceptibles de modifier les durées de réaction . Il est ainsi possible de ralentir ou d’accélérer une
réaction chimique.

Les principaux facteurs cinétiques sont :

Concentration des réactifs :

— La vitesse d’une réaction chimique croit lorsqu’on augmente la concentration des réactifs et inversement.
— La vitesse d’une réaction est maximale à la date de début de la réaction 𝒕 = 0, car la concentration des réactifs est
maximale.
— La vitesse d’une réaction décroit au cours du temps, car la concentration des réactifs diminue au cours du temps.

Température :

— L’augmentation de la température permet d’accélérer les réactions chimiques et de réduire leur durée.
— Inversement, la diminution de la température provoque un ralentissement de la réaction chimique, ce qui allonge
alors la durée de la réaction.

Catalyseur : un catalyseur est un corps qui accélère une réaction chimique naturelle sans subir lui-même de modifications
permanentes.

— Lorsque le catalyseur n’appartient pas à la même phase que les réactifs, la catalyse est dite hétérogène.

— Lorsque le catalyseur appartient à la même phase que les réactifs, la catalyse est dite homogène.

— Les catalyseurs les plus utilisés en cinétique chimique sont : Fe3+ , Ni2+ , Mn2+ et Cu2+ .

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Dans le cas d’une réaction totale ou limitée et athermique, avec 𝑻2 ≻ 𝑻1 , on représente les deux courbes suivantes :

n en mol Courbe Pour 𝑻 = 𝑻1


Courbe Pour 𝑻 = 𝑻2

𝒏𝒇

n en mol Courbe Pour 𝑻 = 𝑻1


Courbe Pour 𝑻 = 𝑻2

𝒏0

Dans le cas d’une réaction totale ou limitée et athermique, on représente les deux courbes suivantes :

n en mol Sans catalyseur


Avec catalyseur

𝒏𝒇

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n en mol Sans catalyseur


Avec catalyseur

𝒏0

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Exercice 1 ⋆⋆⋆⋆

1. Les ions peroxodisulfate S2 O2− oxydent lentement les ions iodures I− . Établir l’équation bilan de cette réaction.
8

On donne les couples : S2 O2− /SO2− et I2 /I−


8 4

2. A la date 𝒕 = 0, et à une température constante, on réalise un mélange de volume total 𝑽 = 40 𝒎𝑳 en versant dans un
erlenmeyer un volume 𝑽1 d’une solution aqueuse de peroxodisulfate d’ammonium NH2 S2 O8 de concentration molaire
𝑪1 , un volume 𝑽2 = 𝑽1 d’une solution aqueuse d’iodure de potassium KI de concentration molaire 𝑪2 = 3𝑪1 et quelques
gouttes d’une solution d’empois d’amidon. (On rappelle que l’empois d’amidon colore en bleu une solution contenant
du diiode 𝑰2 même en faible quantité).
h i
(a) Exprimer les concentrations molaires initiales S2 O2− des ions peroxodisulfates et [I− ]0 des ions iodures en
8 0
fonction de 𝑪1 dans le mélange réactionnel. Préciser le réactif limitant.
(b) Dresser le tableau d’avancement volumique de la réaction.

3. A différentes dates 𝒕, on prélève, du mélange réactionnel, un volume 𝑽0 auquel on ajoute de l’eau glacée et on dose la
quantité de diiode I2 formée par une solution de thiosulfate de sodium Na2 S2 O3 selon une réaction rapide et totale. Les
résultats des dosages ont permis de tracer la courbe d’avancement volumique 𝒚 = 𝒇 (𝒕) ci-contre (voir figure).

22
𝒚 en mmoL/L
20

16

12

𝒕 en min
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180

(a) Préciser comment peut- on reconnaitre expérimentalement le point d’équivalence ?


h i
(b) Déterminer, à partir de la courbe, la valeur de la concentration S2 O2− et déduire les valeurs de 𝑪1 et C2 .
8 0
(c) Définir la vitesse volumique d’une réaction chimique. Déterminer graphiquement sa valeur à la date 𝒕 = 20 min.
Déduire à cette date la vitesse instantanée de la réaction et celle de la disparition de I−

Exercice 2 ⋆⋆⋆⋆

On prépare à 𝒕 = 0, un mélange contenant 𝒏1 = 8.10−3 mol d’ion iodure et 𝒏2 moles d’ion peroxodisulfate . Il se produit
une réaction totale.

1. (a) Quels sont les couples rédox mis en jeu dans cette réaction.
(b) Écrire les demi-équations et déduire l’equation bilan de la réaction. Retrouver cette équation bilan en utilisant la
règle de Gamma.

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(c) Dresser le tableau d’avancement de cette réaction.


(d) Dresser le tableau d’avancement volumique de cette réaction.

2. L’étude expérimentale a permis de tracer la courbe donnant la variation 𝒏 (𝑰 − ) = 𝒇 (𝒕) suivante :

10
𝒏(𝑰 − ) × 10−3

𝒕 en min
0 20 40 60 80

(a) Quel est le réactif limitant ? Justifier.


(b) Déterminer l’avancement final 𝒙 𝒇 de cette réaction. En déduire la valeur de 𝒏2 .
(c) Définir et déterminer le temps de demi-réaction.

On étudie maintenant les variations de la concentration molaire du diiode 𝑰2 dans des conditions expérimentales
différentes que la partie précédente. Pour cela le mélange de départ est réparti dans plusieurs erlenmeyer contenant
chacun un volume 𝑽𝒑 = 10 mL.
A un instant de date 𝒕, on refroidit le contenu d’un erlenmeyer, on lui ajoute de l’empois d’amidon puis on dose le diiode
 
formé par une solution (𝑺) de thiosulfate de sodium 2Na+ + S2 O2− de concentration molaire 𝑪 = 0, 1 mol.L−1 .
3
On refait l’opération plusieurs fois ce qui permet de tracer la courbe [𝑰2 ] = 𝒇 (𝒕) suivante :

60
[I2] en mmol.L−1

40 •

20

𝒕 en min
0 20 40 60 80

3. Écrire l’équation de la réaction de dosage supposée totale, en indiquant les couples rédox.

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4. (a) Pourquoi a- t- on refroidit le prélèvement avant le dosage ?


(b) Donner la relation entre la quantité de matière de 𝑰2 présent dans le prélèvement et la quantité de matière d’ion
S2 O2− nécessaire à ce dosage.
3

(c) Calculer le volume de la solution (𝑺) qu’on doit ajouter pour doser 𝑰2 a l’instant de date 𝒕1 = 40 min.

5. (a) Définir la vitesse volumique de la réaction.


(b) Déterminer cette vitesse à 𝒕2 = 25 min. En déduire la vitesse instantanée dans le prélèvement.
(c) En utilisant la courbe [𝑰2 ] = 𝒇 (𝒕), préciser comment varie la vitesse volumique de la réaction au cours du temps.
Justifier.
(d) Quel est le facteur cinétique responsable de cette variation ? Expliquer.

6. Cette expérience est refaite en présence d’ions Fe2+ ou Fe3+ qui jouent le rôle d’un catalyseur.

(a) Définir un catalyseur.


(b) Représenter sur la figure précédente, la nouvelle allure de la courbe [𝑰2 ] = 𝒇 (𝒕).

Exercice 3 ⋆⋆⋆⋆

On donne l’échelle de potentiel standard suivante :

𝑬0 (𝑽 ) 2, 1 0, 54 0, 08

S2O82–/SO42– I2/I– S4O62–/S2O32–

6
[I2] en 10−3 mol.L−1


𝒕 en min
0 10 20 30 40 50 60 70

On mélange dans un bêcher 100 cm3 d’une solution de concentration molaire 0.1 mol/L d’iodure de potassium (KI) et
100 cm3 d’une solution de concentration molaire 0.05 mol/L de peroxodisulfate de potassium. La solution devient jaunâtre
par suite d’apparition progressive du diiode.

1. Écrire Les demi-équations d’oxydoréduction et l’équation-bilan après mélange des deux solutions.
h i
2. Calculer les concentrations initiales [I− ]0 et S2 𝑶 2− dans le mélange réactionnel.
8 0
On se propose d’étudier la vitesse de formation du diiode en fonction du temps. Pour cela, on par des prélèvement de
10 cm3 du milieu réactionnel a différents dattes 𝒕. la réaction de formation de diode dans les prélèvement est arrêter par

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dilution avec l’eau distillée glacée. On dose alors le diiode présent dans les prélèvements au moyen d’une solution titrée
de thiosulfate de sodium Na2 S2 O3 de concentration molaire 0.01 mol/L. On obtient la courbe [𝑰2 ] = 𝒇 (𝒕) suivante :

3. Écrire les demi-équations et l’équation-bilan de la réaction de dosage du diiode après mélange des deux solutions.

4. Calculer la concentration du diiode à l’instant t où le volume versé de thiosulfate de sodium est 𝑽 = 40 cm3 .

5. Déterminer graphiquement la vitesse de formation du diiode à la date 𝒕 = 20 min.

6. Calculer la vitesse moyenne de formation du diode entre 𝒕 = 25 min et 𝒕 = 40 min

7. y a-t-il de réactive limitant ? si oui laquelle ?

8. Calculer la concentration molaire du diode obtenu au bout de temps fini

Exercice 4 ⋆⋆⋆⋆

Courbe A

0.15

0.10

0.05

𝒕 en min
0 10 20 30 40 50 60 70 80

0.06
Courbe B

0.04

0.02

𝒕 en min
0 10 20 30 40 50 60 70 80

On mélange à 𝒕 = 0 s, un volume 𝑽1 = 100 mL d’une solution d’iodure de potassium (KI) de concertation molaire C1 , un
volume V2 = 100 ; mL d’une solution d’eau oxygénée H2 𝑶2 de l’acide sulfurique concentré afin d’avoir un excès d’ions
H3 𝑶 + dans le mélange réactionnel. Il se produit une réaction totale.

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1. Écrire les demi-équations. En déduire l’équation bilan de la réaction.


Les courbes 𝑨 et 𝑩 ci-dessus représentent les concentrations molaires de [I2 ] et [I− ] en fonction du temps exprimés en
mol.L−1 .

2. Associer, en le justifiant, chacune des courbes (A) et (B) à la grandeur qu’elle représente.

3. Dresser le tableau descriptif d’évolution du système en utilisant l’avancement molaire.

4. Préciser, en le justifiant, le réactif limitant de cette réaction.

5. Déterminer la valeur de l’avancement final 𝒙 𝒇 .

6. Déterminer les valeurs de C1 et C2 .

7. Déterminer graphiquement, d’après la courbe (A) :

(a) la valeur de la vitesse volumique maximale de la réaction.


(b) En déduire la valeur de la vitesse maximale de la réaction.
(c) Comment varie la vitesse de la réaction au cours de temps ? Interpréter cette variation.

8. En utilisant la courbe B, déterminer 𝒕1/2 . Retrouver 𝒕1/2 à partir de la courbe (A).

Exercice 5 ⋆⋆⋆⋆

6
C0 en 10−2 mol.L−1


3

Courbe pour 𝜽 = 280 𝑪

Courbe pour 𝜽 = 380 𝑪
2

𝒕 en min
0 100 200 300 400 500 600

Afin d’étudier la cinématique de décomposition de l’iodure d’hydrogène HI en diiode et dihydrogène, on place à la date

t = 0 s dans un thermostat maintenu à 380 𝑪 des ampoules scellées identiques, contenant chacune la même quantité de
matière en iodure d’hydrogène. À la date t donnée, une ampoule est refroidie rapidement et ouverte. Le diiode formé à
cet instant est mis en solution et dosé par un volume V d’une solution de thiosulfate de sodium NaS2O3 de concentration
C.

1. Pourquoi refroidit-on rapidement l’ampoule ?

2. Écrire les demi-équations électroniques des Couples oxydants réducteurs et l’équation bilan de La réaction correspon-
dant au dosage.
C.V
3. Montrer que la quantité de matière du diiode Formée à la date 𝒕 est donnée par la relation n (I2 ) = .
2

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Les courbes représentatives de la fonction C0 = f (t) sont données par la figure precedente pour deux températures. Où
C0 Représente la concentration en diiode.

4. Définir la vitesse instantanée de formation du diiode.

5. Calculer les vitesses de formation du diiode à t = 0 s

6. Quel facteur cinétique ces deux expériences mettent-elles en évidence ?

Exercice 6 ⋆⋆⋆⋆

On réalise l’oxydation des ions I– par l’ion peroxodisulfate selon la réaction totale :

2 I– + S2O82– I2 + 2 SO42–

A une date t = 0 s on mélange une solution S1 de peroxodisulfate de potassium de concentration C1 et de volume


V1 = 50 mL et une solution S2 d’iodure de potassium KI de concentration C2 = 0, 1 mol.L−1 de volume V2 = 50 mL.
Pour suivre la formation du didiode on opère sur des prélèvements de même volume V0 qu’on dose à une date t avec une
solution de NaS2O3 de concentration molaire C = 0, 02 mol.L−1
Les résultats expérimentaux permettent de tracer la courbe [I2 ] = f (t) représentée sur la figure suivante :

2.5
[I2] en 10−2 mol.L−1


1.5

0.5

𝒕 en min
0 10 20 30 40 50 60

1. En utilisant la courbe montrer que S2O82– est le réactif limitant dans le mélange réactionnel.

2. En déduire la concentration initiale de S2 O8 2− ainsi que la valeur de C1 .


 
0

3. Recopier et compléter le tableau suivant :

État de la réaction Avancement volumique 2I− + S2 O2− I2 + 2SO2−


8 4

État initial

État en cours

État final

𝒅 [𝑰 − ]
4. Montrer que la vitesse volumique de la réaction à une date 𝒕 donné s’exprime par la relation 𝒗 (𝒕) = − . Déterminer
2𝒅𝒕
sa valeur initiale.

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5. Écrire l’équation de la réaction du dosage.

6. Calculer à l’instant t = 10 min le volume 𝑽 de la solution Na2S2O3 nécessaire à l’équivalence sachant que V0 = 10 mL.

7. On refait la même expérience mais en ajoutant au mélange réactionnel 25 mL d’eau distillée. Dire en le justifiant sans
faire de calcul :

(a) Si l’avancement maximal de la réaction augmente, diminue ou reste le même.

(b) Si le temps de la demi réaction augmente, diminue ou reste le même.

Exercice 7 ⋆⋆⋆⋆

On admet que l’expression de l’avancement en fonction du temps soit connue de façon théorique pour une transformation
particulière. On donne :
𝜶𝒕
𝒙=
1 + 𝜷𝒕
1. Déterminer l’avancement final.

2. Déterminer le temps de demi-réaction.

3. Établir l’expression de la vitesse de réaction puis en déduire la vitesse initiale 𝒗0 .

4. Ré-exprimer 𝒙 en fonction de 𝒕 , 𝒕1/2 et 𝒗0 .

Exercice 8 ⋆⋆⋆⋆

On étudie la réaction supposée totale des ions iodure sur les ions peroxodisulfate. Pour cela, on mélange 250 𝒎𝑳 d’iodure de
potassium de concentration 16×10−3 mol/L et 250 𝒎𝑳 de peroxodisulfate de potassium de concentration 8×10−3 mol/L.
L’étude expérimentale montre que la vitesse volumique de la réaction en fonction du temps (en minute) peut s’écrire :

h i
𝒗 = 𝒌 · [I− ] · S2 O82− avec 𝒌 un paramètre réel positif.

𝒌 1 1
1. Vérifier que : 𝒗 = · [I− ]2 et en déduire que : 𝒇 (𝒕) = = 𝒌·𝒕+ (𝒕 : le temps).
2 −
[I ] −
[I ]0
2. Exprimer en fonction de 𝒌 et [I− ]0 le temps de la demi-réaction et calculer 𝒌 si 𝒕1/2 = 10 min.

3. Calculer la vitesse maximale de la réaction.

Exercice 9 ⋆⋆⋆⋆

On réalise la réaction de l’oxydation des ions iodures I− par les ions peroxodisulfate S2 O2− .
8
Pour cela on mélange à l’instant 𝒕 = 0, un volume 𝑽1 = 500 𝒎𝑳 d’une solution de peroxodisulfate de potassium
 
2 K+ + S2 O2− de concentration molaire 𝑪1 = 0, 02 mol/𝑳 et un volume 𝑽2 = 500 𝒎𝑳 d’iodure de potassium (K+ + I− )
8
de concentration molaire 𝑪2 = 0, 03 mol/𝑳.
On suit l’évolution de la formation du diiode au cours du temps. La concentration instantanée du diiode peut être
modélisée par l’expression mathématique :
𝒂
[𝑰2 ] = 𝒂 −
1 + 𝒂.𝒃.𝒕
où (a) et (b) sont des constantes et (t) le temps mesuré en minute.

1. Préciser les couples redox mis en jeu et écrire l’équation-bilan de la réaction qui se produit.

2. Calculer la concentration des ions potassium [K+ ]dans la solution. Calculer les concentrations initiales des ions iodure

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I− et peroxodisulfate S2 O2− . En déduire le réactif limitant.


8

3. Sachant que la réaction est totale, calculer la valeur de la constante (𝒂) et préciser son unité et esquisser l’allure de [ I2 ]
en fonction du temps.

4. Établir l’expression de la vitesse instantanée en fonction de (𝒂), (𝒃) et 𝒕. En déduire l’expression de la vitesse à la date
t = 0 en fonction de (𝒂) et (𝒃).

5. Montrer que la vitesse est décroissante et préciser le facteur cinétique responsable de cette décroissance.

6. Sachant que la vitesse maximale de formation du diiode est égale 10−2 mol/L/min. Calculer (𝒃) et préciser son unité.

Exercice 10 ⋆⋆⋆⋆

On réalise l’oxydation des ions iodures I− par l’eau oxygénée en milieu acide selon la réaction totale :

aH2 O2 + bI− + cH3 O+ −→ dI2 + eH2 O

Le graphe ci-dessous représente l’évolution, en fonction de l’avancement 𝒙 de la réaction, des quantités de matière des
réactifs.

0.6
𝒏 en 5 × 10−2 mol

0.5

0.4

0.3
n (H3 O+ )

0.2
n (I− )

0.1 n (H2 O2 )

𝒙 en 2, 5 × 10−2 mol
0 0.1 0.2 0.3 0.4

1. Dresser le tableau d’avancement de la réaction.

2. Déterminer, en se basant sur le graphe : les quantités de matière initiales des réactifs, l’avancement maximal 𝒙 𝒎𝒂𝒙 et les
coefficients stœchiométriques a , b , c , d et 𝒆.

3. Déterminer la composition finale du système réactionnel.

4. On refait cette expérience à une température plus élevée mais avec la même composition de départ. Y’aure-t-il change-
ment pour les diagrammes donnés ci-haut ? Justifier.

Exercice 11 ⋆⋆⋆⋆

On réalise un mélange stœchiométrique de volume total V = 300 ml en versant un volume V1 d’une solution d’eau
oxygénée de concentration C1 avec un volume V2 d’iodate de potassium de concentration C2 = 2C1 , l’équation bilan de la
réaction qui se produit est :

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7ème C & D cinétique chimique édition : 2023-2024

2IO− + 5H2 O2 + 2H3 O+ I2 + 5O2 + 8H2 O


3

Une étude cinétique à une température 𝜽1 = 25 ◦ C a permis de tracer la courbe ci-dessous :

7
n (H2 O2 ) en 10−2 mol


𝒕 en min
0 10 20 30 40 50

1. Donner la valeur de la quantité de matière de H2 O2 initiale, présent dans le mélange .

2. Déterminer la valeur de V1 , V2 , C1 et C2 .

3. Donner la composition du mélange réactionnel à t = 22, 5 min en H2 O2 ; IO− et I2 .


3

4. Écrire les demi-équations électroniques en précisant les couples rédox mis en jeu .

5. Définir la vitesse moyenne de disparition de H2 O2 et calculer sa valeur entre t1 = 0 min et t2 = 10 min.

6. (a) Définir la vitesse instantanée de réaction, montrer que sa valeur est donnée par :

1 dn (H2 O2 )
𝑽 =−
5 dt
La calculer à t = 10 min puis en déduire la vitesse de disparition des ions iodate au même instant.

(b) On dit que «la vitesse de la réaction diminue progressivement au cours du temps».
Donner un argument qui confirme cette phrase et préciser la cause de cette diminution de la vitesse.

7. La réaction précédente est maintenant réalisée à une température 𝜽2 = 60◦ C, tracer sur la même figure la nouvelle allure
de la courbe n (H2 O2 ) = f(t).

8. Définir puis déterminer le temps de demi-réaction 𝒕1/2 .

Exercice 12 ⋆⋆⋆⋆

Le péroxyde d’hydrogène H2 O2 connu sous le nom d’eau oxygénée est un agent de blanchiment et de désinfection dans
l’industrie pharmaceutique.
En solution aqueuse, l’eau oxygénée se décompose lentement suivant la réaction totale d’équation :

1
H2 O2 −→ H2 O + O2 ( g)
2

Pour étudier la cinétique de cette réaction, on effectue sur une solution de péroxyde d’hydrogène des prélèvements de

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volume 𝑽0 = 10 𝒎𝑳 échelonnés dans le temps et on dose immédiatement l’eau oxygénée restant à l’aide d’une solution
 
acidifiée de permanganate de potassium K+ + MnO−
4
de concentration 𝑪1 = 2 × 10−2 mol/L. On désigne par 𝑪 la
concentration molaire volumique en H2 O2 à un instant 𝒕 et C0 sa concentration initiale. La réaction support du dosage
est :
2MnO−
4
+ 6H3 O+ + 5H2 O2 −→ 5O2 + 2Mn2+ + 14H2 O

1. Montrer que la concentration 𝑪 en H2 O2 à un instant 𝒕 et le volume 𝑽1 de la solution de permanganate de potassium


versé à l’équivalence sont liés par :
5𝑪1𝑽1
𝑪=
2𝑽0
2. Le graphe ci-dessous donne les valeurs du volume 𝑽𝒔 de la solution de permanganate de potassium versé à différentes
dates pour atteindre l’équivalence.

20
𝑽𝒔 en (𝒎𝑳)

16

12

𝒕 en min
0 10 20 30 40 50 60 70

(a) Définir la vitesse volumique de disparition 𝒗(𝒕) de l’eau oxygénée à l’instant 𝒕 puis l’exprimer en fonction de
𝑽0 , 𝑽1 et 𝑪1 .

(b) Déterminer, à l’aide de l’expression établie à la question précédente et du graphe, la vitesse de disparition de l’eau
oxygénée aux instants : 𝒕0 = 0 et 𝒕1 = 25 min. Justifier le sens de l’évolution de cette vitesse.

3. On admet que la vitesse 𝒗(𝒕) est de la forme :

𝒗(𝒕) = 𝒌 · 𝑪(𝒕) avec 𝒌 une constante positive.

(a) Montrer que la concentration en péroxyde d’hydrogène varie en fonction du temps selon l’expression :

𝑪(𝒕) = 𝑪0 · 𝒆 −𝒌𝒕

(b) Déduire de la courbe, la valeur de la constante 𝒌.

(c) Déterminer le temps de demi-réaction 𝒕1/2 de la décomposition du péroxyde d’hydrogène.

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Exercice 13 ⋆⋆⋆⋆

La synthèse de l’ammoniac NH3 gazeux est modélisée par l’équation chimique suivante :

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

A une température 𝜽1 et sous une pression P maintenue constante, on réalise une expérience en mélangeant n mol de
diazote N2 et n mol de dihydrogène H2 . A l’équilibre il se forme 0, 2 mol d’ammoniac NH3 .

1. Dresser le tableau descriptif d’avancement noté 𝒙, relatif à la réaction de synthèse de l’ammoniac.

2. A la température 𝜽1 , la quantité de matière totale de gaz à l’équilibre est nT1 = 2, 2 mol . On note x 𝒇1 l’avancement final
de la réaction à cette température.

(a) Montrer que :


nT1
xf1 = n −
2

(b) Déterminer la valeur de n.

3. (a) Montrer que le dihydrogène H2 est le réactif limitant si dans l’hypothése que la réaction est totale.

(b) Déterminer, à la température 𝜽1 . le taux d’avancement final 𝝉f1 de la réaction.

4. On refait l’expérience à la température 𝜽2 < 𝜽1 en maintenant la même pression P et les mêmes quantités de matières
initiales : n (H2 ) = n (N2 ) = n mol . Un nouvel état d’équilibre chimique, caractérisé par un taux d’avancement final 𝝉 𝒇2 ,
est établi. La nouvelle quantité de matière totale de gaz, notée 𝒏𝑻2 , est inférieure à nT1 .

(a) Comparer 𝝉 𝒇1 à 𝝉 𝒇2 .

(b) Déduire, si la nouvelle quantité de matière d’ammoniac NH3 est supérieure ou inférieure à celle formée à la
température 𝜽1 .

Exercice 14 ⋆⋆⋆⋆

6
n (H2 O2 ) en 10−4 mol


𝒕 en min
0 10 20 30 40 50 60 70 80

On étudie la cinétique de la réaction de décomposition de l’eau oxygénée (réaction totale). On dispose de 10 erlenmeyers

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numérotés de 1 à 10 contenant chacun 10 mL d’une solution aqueuse d’eau oxygénée correspondant à n0 (H2 O2 ).

1. Écrire l’équation de la réaction sachant qu’il se forme de l’eau et du dioxygène.

2. On dose la quantité de H2 O2 restant dans chacun des erlenmeyers en milieu acide et en présence d’eau glacée par une
 
solution de permanganate de potassium K+ + MnO− de concentration C = 6 × 10−3 mol/L. Ceci permet de tracer la
4
courbe suivante relative aux variations du nombre de mole de H2 O2 restant en fonction du temps.

(a) Dresser le tableau d’avancement de la réaction et déterminer l’avancement maximal.

(b) Déduire la composition finale dans chaque erlenmeyer.

(c) Donner la définition de la vitesse d’une réaction chimique et déterminer sa valeur en utilisant le graphe à 𝒕 = 0.

(d) Comment varie cette vitesse au cours du temps ? Quel est le facteur cinétique responsable de cette variation.

3. Écrire les demi-équations et l’équation de la réaction de dosage .


On donne : MnO−
4
/Mn2+ et O2 /H2 O2

4. Déterminer la valeur du volume V de la solution de permanganate de potassium nécessaire au dosage de la quantité


restante de H2 O2 à t = 20 min.

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5

Chapitre
Chimie solutions

1 Acide et base . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
2 pH d’un acide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
3 pH d’une base . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
4 Comparaison de la force des acides et celle des bases : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
5 Effet d’une dilution au dixième sur le pH d’une solution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 62
6 Constante d’acidité . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
7 Diagramme de prédominance des formes Acide et Base . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
8 Coefficient d’ionisation 𝜶 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
9 Solution tampon . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
10 Dosage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
11 Emploi d’indicateurs colorés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
12 Demi-équivalence : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
13 Dosage d’un acide fort par une base forte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
14 Dosage d’une base forte par un acide fort . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
15 Dosage d’une base faible par un acide fort . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
16 Dosage d’un acide faible par une base fort . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
17 Les indicateurs colorés . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67

60
7ème C & D chimie solutions édition : 2023-2024

ce qu’il faut comprendre puis retenir

1 Acide et base

Un acide est un espèce chimique capable de céder au moins un proton 𝑯 + .

𝑨𝑯 −→ 𝑨− + 𝑯 +

Une base est un espèce chimique capable de capter au moins un proton 𝑯 + .

𝑩 + 𝑯 + −→ 𝑩𝑯 +

Définition : 𝒑𝑯 = − log [𝑯3 𝑶 + ] soit [𝑯3 𝑶 + ] = 10−𝒑𝑯

Produit ionique de l’eau : 𝑲𝒆 = [𝑯3 𝑶 + ] · [𝑶𝑯 − ]

2 pH d’un acide

Un acide est dit fort s’il s’ionise totalement dans l’eau pur pour donner des ions hydronium. L’équation de la réaction
s’écrit :
𝑯 𝑨 + 𝑯2 𝑶 −→ 𝑨− + 𝑯3 𝑶 +

Pour une solution d’acide fort dont la concentration initiale est 𝑪 𝒂 , on montre que :

𝑯3 𝑶 + = 𝑪 𝒂 =⇒ 𝒑𝑯 = − log(𝑪 𝒂 ) 𝑪 𝒂 = 10−𝒑𝑯
 
soit

R On peut utiliser le résultat précédent pour montrer qu’un acide est faible. en effet pour montrer qu’un acide est
faible il suffit de montrer que :
𝒑𝑯 ≠ − log(𝑪 𝒂 )

Un acide est dit faible s’il ne réagit pas totalement avec l’eau. l’équation bilan s’écrit :

𝑨𝑯 + 𝑯2 𝑶 ⇌ 𝑨− + 𝑯3 𝑶 +

Le 𝒑𝑯 d’une solution d’acide faible sous l’hypothèse que l’acide est faiblement ionisé c’est à dire [𝑨− ]𝒆𝒒 ≈ 0 alors [𝑨𝑯]𝒆𝒒 ≈
𝑪 𝒂 est :
1
𝒑𝑯 = (𝒑𝑲𝒂 − log(𝑪 𝒂 ))
2

3 pH d’une base

Une base est dite forte si elle se dissout totalement dans l’eau pour donner des ions hydroxyde.

𝑩 + 𝑯2 𝑶 −→ 𝑩𝑯 + + 𝑶𝑯 −

Pour une solution d’une base forte dont la concentration initiale est 𝑪𝒃 , on montre que :

[𝑶𝑯 − ] = 𝑪𝒃 =⇒ 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒆 + log 𝑪𝒃 soit 𝑪𝒃 = 10𝒑𝑯−𝒑𝑲𝒆 avec 𝒑𝑲𝒆 = 14 à 25◦ 𝑪

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R On peut utiliser le résultat précédent pour montrer qu’une base est faible. en effet pour montrer qu’un base est
faible il suffit de montrer que :
𝒑𝑯 ≠ 𝒑𝑲𝒆 + log 𝑪𝒃

Une base est dite faible s’il ne réagit pas totalement avec l’eau. l’équation bilan s’écrit :

B + H2 O ⇌ BH+ + OH−

Le 𝒑𝑯 d’une solution de base faible sous l’hypothèse que la base est faiblement ionisé c’est à dire [𝑩𝑯 + ]𝒆𝒒 ≈ 0 ⇒
[𝑩]𝒆𝒒 ≃ 𝑪𝒃 est :
1
𝒑𝑯 = (𝒑𝑲𝒂 + 𝒑𝑲𝒆 + log(𝑪𝒃 )) avec 𝒑𝑲𝒆 = 14 à 25◦ 𝑪
2

4 Comparaison de la force des acides et celle des bases :

Selon la concentration initiale :

— A 𝒑𝑯 égaux , l’acide le plus fort est celui qui correspond à la concentration initiale la plus petite.

— A pH égaux, la base la plus forte est celle qui correspond à la concentration initiale la plus petite.

Selon la valeur du pH :

— A concentrations égales, l’acide le plus fort est celui de la solution dont le 𝒑𝑯 est le plus petit .

— A concentrations égales, la base la plus forte est celle de la solution dont le pH est le plus grand.

5 Effet d’une dilution au dixième sur le pH d’une solution

C
C′ =


 𝑪 

𝒏

 


 

Soit une solution (S) tel que : 𝑽 −→ Solution (S’) V′ = 𝒏 · 𝑽

 dilution au nième 

 𝒑𝑯  𝒑𝑯 ′ ?
 

 
Avec 𝒏 nombre de dilution :
𝑪 𝑽′
𝒏= =
𝑪 ′ 𝑽
Cas ou S est un acide fort : On montre que :

𝑽′
 
𝒑𝑯 = 𝒑𝑯 + log

𝑽

Cas ou S est un acide faiblement ionisé : On montre que :

log 𝒏
𝒑𝑯 ′ = 𝒑𝑯 +
2

Cas ou S est une base forte : On montre que :

𝒑𝑯 ′ = 𝒑𝑯 − log 𝒏

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7ème C & D chimie solutions édition : 2023-2024

Cas ou S est un base faiblement ionisée : On montre que :

log 𝒏
𝒑𝑯 ′ = 𝒑𝑯 −
2

6 Constante d’acidité

Considérons un acide 𝑨𝑯, acide du couple 𝑨𝑯/𝑨− . 𝑨𝑯 se dissout partiellement dans l’eau pure selon l’équation de la
réaction suivante :
𝑨𝑯 + 𝑯2 𝑶 ⇌ 𝑨− + 𝑯3 𝑶 +

Lors de la dissolution d’un acide faible dans l’eau , les concentrations des espèces en équilibre sont liées par une constante
d’équilibre 𝑲 𝒂 appelée constante d’acidité du couple 𝑨𝑯/𝑨− ou constante de dissociation de l’acide 𝑨𝑯 dans l’eau. Par
définition la constante d’acidité du couple 𝑨𝑯/𝑨− s’écrit :
[𝑯3 𝑶 + ] [𝑨− ]
𝑲𝒂 =
[𝑨𝑯]
ce qui donne la relation de Henderson :
[𝑨− ]
 
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲 𝒂 + log
[𝑨𝑯]
Remarques : Ka ne dépend que de la température.
On définit le 𝒑𝑲 𝒂 par :
𝒑𝑲 𝒂 = − log(𝑲 𝒂 ) ⇐⇒ 𝑲 𝒂 = 10−𝒑𝑲 𝒂

la constante d’acidité d’un couple acide-base renseigne sur la tendance plus au moins grande qu’à l’acide correspondant
à céder un ion hydrogène à l’eau.

Un acide est d’autant plus fort que la valeur de sa constante d’acidité Ka est grande et que la valeur de son pKa est
faible.

Plus un acide est fort, plus sa base conjuguée est faible.

7 Diagramme de prédominance des formes Acide et Base

Il est facile d’établir la relation suivante, qui lie 𝒑𝑯 , 𝒑𝑲 𝒂 et les concentrations [ A− ] et de 𝑨𝑯 de la base et de l’acide
conjugué.
[𝑨− ]
 
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲 𝒂 + log
[𝑨𝑯]
(a) Si 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲 𝒂 ⇔ [𝑨𝑯] = [𝑨− ] ⇔ la solution est dite tampon.

(b) Si 𝒑𝑯 > 𝒑𝑲 𝒂 ⇔ [𝑨− ] > [𝑨𝑯] ⇒ la base est l’espèce prédominante

(c) Si 𝒑𝑯 < 𝒑𝑲 𝒂 ⇔ [𝑨𝑯] < [𝑨− ] ⇒ l’acide est l’espèce prédominante.

On peut alors tracer un diagramme de prédominance « simple »

acide dominant Base dominante


𝒑𝑲 𝒂 − 1 𝒑𝑲 𝒂 𝒑𝑲 𝒂 + 1 𝒑𝑯

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7ème C & D chimie solutions édition : 2023-2024

R Un diagramme de prédominance permet également de voir rapidement si deux espèces peuvent ou non coexister
en solution aqueuse .

8 Coefficient d’ionisation 𝜶

Le coefficient d’ionisation 𝜶 est le rapport entre la quantité de molécules dissociées et la concentration initiale de l’acide.

[Forme ionisée] [𝑨− ]


𝑨𝑯 + 𝑯2 𝑶 ⇌ 𝑨− + 𝑯3 𝑶 + ⇔ 𝜶 = =
Concentration initiale 𝑪𝒂

Pour les solutions acides de 𝒑𝑯 ≺ 6 on montre que :

[H3 O]
𝜶= ≤1
𝑪𝒂

. — Si l’acide est fort 𝜶 = 1

— Si l’acide est faible 𝜶<1 si de plus 𝜶 ≤ 0.05 l’acide est dit faiblement ionisé.

Pour les solutions basiques de 𝒑𝑯 ≻ 8 on montre que :

[OH− ]
𝜶= ≤1
𝑪𝒃

. — Si la base est forte 𝜶 = 1

— Si la base est faible 𝜶<1 si de plus 𝜶 ≤ 0.05 la base est dite faiblement ionisée.

On montre que pour un acide de 𝒑𝑯 < 6 on a :

p
𝑪 𝒂 · 𝜶2 −𝑲 𝒂 + 𝑲𝒂 + 4 𝑲 𝒂 · 𝑪𝒂
𝑲𝒂 = ⇒𝜶=
1−𝜶 2.𝑪 𝒂

Conséquences :

𝜶 augmente si 𝑪 𝒂 diminue.

Au plus on rajoute de l’eau, au plus l’ionisation augmente.

𝜶 est grand si le 𝑲 𝒂 est grand (ou le 𝒑𝑲 𝒂 est petit)

9 Solution tampon

Une solution tampon est une solution dans la quelle les variations de 𝒑𝑯 sont modérées. Son 𝒑𝑯 varie peu même si :

■ On ajoute un peu d’acide fort.

■ On ajoute un peu d’acide faible.

■ On dilue la solution.

On dit que la solution tampon amortit les variations de 𝒑𝑯 et son 𝒑𝑯 est égal au pKa du couple.

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10 Dosage

Doser une solution, c’est déterminer la concentration de l’acide ou la base qu’elle contient, en versant progressivement
un acide fort ou une base forte sur une solution acide au basique de nature différente. Ce procédé permet de tracer ce qu’on
appelle la courbe de dosage 𝒑𝑯 = 𝒇 (𝑽 ) dont la forme change en fonction du dosé (acide faible ou fort ou bien base forte
ou faible) ou du dosant (acide fort ou base forte).(voir les différentes courbes de dosage ci-après).

Point d’équivalence : Il y’a équivalence lorsque les réactifs ont été mélangés dans les proportions stœchiométriques de
la réaction de dosage. à l’équivalence on peut écrire :

𝑪 𝒂 .𝑽𝒂 = 𝑪𝒃 𝑽𝒃

l’équivalence de la réaction correspond au point d’inflexion de la courbe dans le domaine de la brusque variation de
𝒑𝑯observée (saut de pH).

Détermination du point d’inflexion par la méthode des tangentes : Pour déterminer le point d’inflexion il faut suivre
les étapes suivantes :

(a) Tracer deux droites tangentes à la courbe au milieu des deux parties incurvées la plus haute et la plus basse.

(b) Tracer un segment perpendiculaire aux deux tangentes déjà tracées.

(c) Tracer la droite passant par le milieu du segment parallèle aux deux tangentes. Cette droite coupe la courbe en un
point 𝑬 qui est le point inflexion ou point d’équivalence acido-basique.

11 Emploi d’indicateurs colorés

Les indicateurs colorés sont des réactifs dont la couleur dépend du 𝒑𝑯. Ils sont caractérisés par leur zone de virage. Un
indicateur peut être utilisé pour repérer la fin d’un dosage si l’équivalence est atteinte dans les zones de virage.

12 Demi-équivalence :

Ce point, la quantité du dosant 𝒏 est égale à la moitié de la quantité 𝒏0 introduite au départ.


A la demi-équivalence on a :
[𝑨𝑯] = [𝑨− ] ⇔ 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂

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13 Dosage d’un acide fort par une base forte

L’équation bilan de la réaction du dosage d’un acide fort par une base forte est :

𝑯3 𝑶 + + 𝑶𝑯 − −→ 2𝑯2 𝑶

PH A l’équivalence acido-basique on a :

𝒏 𝒂 = 𝒏𝒃 ⇔ 𝑪 𝒂 𝑽𝒂 = 𝑪𝒃 .𝑽𝒃𝑬

Les coordonnés du point d’équivalence sont :

𝑬 (𝑽𝒃𝑬 , 𝒑𝑯𝑬 = 7)

𝑽 (𝒎𝑳)
Indicateur convenable : Bleu de bromothymol (BBT)

14 Dosage d’une base forte par un acide fort

L’équation bilan de la réaction du dosage d’une base forte par un acide fort est :

𝑯3 𝑶 + + 𝑶𝑯 − −→ 2𝑯2 𝑶

PH A l’équivalence acido-basique on a :

𝒏 𝒂 = 𝒏𝒃 ⇔ 𝑪 𝒂 𝑽𝒂𝑬 = 𝑪𝒃 .𝑽𝒃

Les coordonnés du point d’équivalence sont :

𝑬 (𝑽𝒂𝑬 , 𝒑𝑯𝑬 = 7)

Indicateur convenable : BBT

𝑽 (𝒎𝑳)

15 Dosage d’une base faible par un acide fort

L’équation bilan de la réaction du dosage d’une base faible par un acide fort est :

𝑩 + 𝑯3 𝑶 + −→ 𝑩𝑯 + + 𝑯2 𝑶

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PH A l’équivalence acido-basique on a :

𝒏 𝒂 = 𝒏𝒃 ⇐⇒ 𝑪 𝒂 𝑽𝒂𝑬 = 𝑪𝒃 .𝑽𝒃

Les coordonnés du point d’équivalence sont :

𝑬 (𝑽𝒂𝑬 , 𝒑𝑯𝑬 < 7)

A la demi-équivalence :
 
𝑽𝒂𝑬
𝑬′ 𝑽𝒂 = , 𝒑𝑯𝑬 = 𝒑𝑲𝒂
𝑽 (𝒎𝑳) 2

Indicateur convenable : Hélianthine

16 Dosage d’un acide faible par une base fort

L’équation bilan de la réaction du dosage d’un acide faible par une base forte est :

𝑨𝑯 + 𝑶𝑯 − −→ 𝑨− + 𝑯2 𝑶

PH A l’équivalence acido-basique on a :

𝒏 𝒂 = 𝒏𝒃 ⇐⇒ 𝑪 𝒂 𝑽𝒂 = 𝑪𝒃 .𝑽𝒃𝑬

Les coordonnés du point d’équivalence sont :

𝑬 (𝑽𝒃𝑬 , 𝒑𝑯𝑬 > 7)

A la demi-équivalence :
 
𝑽𝒃𝑬
𝑬 ′
𝑽𝒃 = , 𝒑𝑯𝑬 = 𝒑𝑲𝒂
2
𝑽 (𝒎𝑳)
Indicateur convenable : Phénolphtaléine

17 Les indicateurs colorés

Indicateur Teinte Zone de virage Teinte

Hélianthine Rouge 3,1 à 4,4 Jaune

BBT Jaune 6,0 à 7,6 Bleu

Phénophtaléine Incolore 8,1 à 10,0 Rose

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Exercice 1 ⋆⋆⋆⋆

1. On dispose d’un volume de 100 𝒎𝑳 d’une solution aqueuse 𝑺𝑨 d’acide méthanoique 𝑯 𝑪𝑶𝑶𝑯 de concentration molaire
𝑪 𝑨 = 6 × 10−2 𝒎𝒐𝒍/𝑳 et de 𝒑𝑯 = 2, 49.

(a) Donner la définition d’un acide faible et d’un acide fort. Cet acide est-il fort ou faible ?.
(b) Écrire l’équation de la réaction entre cet acide et l’eau.
(c) Établir le tableau d’avancement. Calculer le taux d’avancement final 𝝉 de cette réaction. Conclure.

2. Pour vérifier la valeur de la concentration 𝑪 𝑨 de la solution 𝑺𝑨 , an réalise un dosage acido-basique calorimétrique. Dans
un bêcher, an verse un volume 𝑽𝑨 = 5 𝒎𝑳 de cette solution et on y ajoute progressivement une solution aqueuse 𝑺𝑩
d’hydroxyde de sodium de concentration 𝑪 𝑩 = 0, 05 𝒎𝒐𝒍/𝑳. La couleur de la solution dosée change de teinte si an
verse un volume de 6 𝒎𝑳 au moment où le 𝒑𝑯 devient 𝒑𝑯 = 8, 7.

(a) Écrire l’équation de la réaction du dosage.


(b) Retrouver la valeur de 𝑪 𝑨 .
(c) Choisir, en justifiant la réponse, l’indicateur coloré adéquat pour repérer l’équivalence parmi les indicateurs du
tableau ci-dessus :

Indicateur coloré Hélianthine BBT Bleu de thymol

Zone de virage 3 − 4, 4 6 − 7, 6 8 − 9, 6

(d) A quoi correspond le 𝒑𝑯 du mélange lorsqu’on verse un volume de 3 𝒎𝑳 de soude ?

Exercice 2 ⋆⋆⋆⋆

1. On prépare un litre de solution en dissolvant 0, 6 𝒈 d’un acide organique 𝑹𝑪𝑶𝑶𝑯 dans l’eau. On prélève 20 𝒎𝑳 de
cette solution qu’on dose par une solution d’hydroxyde de sodium de concentration 0, 02 𝒎𝒐𝒍/𝑳. Il faut verser 10 𝒎𝑳
de la solution d’hydroxyde de sodium pour obtenir l’équivalence.

(a) Calculer la concentration de la solution d’acide.


(b) En déduire la masse molaire de l’acide. Quelle est sa formule semi-développée ?

2. On dissout 11, 1 𝒈 de l’acide 𝑪2 𝑯5 𝑪𝑶𝑶𝑯 dans 300 𝒎𝑳 d’eau de façon à obtenir une solution notée 𝑺 de 𝒑𝑯 = 2, 6.

(a) Calculer le coefficient d’ionisation 𝜶 de cet acide. Conclure.


(b) Calculer la valeur du 𝒑𝑲𝒂 du couple 𝑪2 𝑯5 𝑪𝑶𝑶𝑯/𝑪2 𝑯5 𝑪𝑶𝑶 − .
(c) On mélange 40 𝒎𝑳 de la solution 𝑺 avec 25 𝒎𝑳 d’une solution d’hydroxyde de sodium de concentration 0, 4 𝒎𝒐𝒍/𝑳.
Quel nom donne-t-on à ce mélange ? Préciser son 𝒑𝑯.

3. On mélange 15, 3 𝒈 de propanoate d’éthyle et 2, 7 𝒈 d’eau.

(a) Écrire l’équation de la réaction.


(b) Déterminer la composition du mélange à l’équilibre 𝒔 ′ il se forme 3, 7 𝒈 d’acide propanoique. En déduire la valeur
de la constante d’équilibre 𝑲.
(c) On voudrait obtenir 0, 12 𝒎𝒐𝒍 d’acide. Dans ce but on ajoute 𝒙 mol d’eau au mélange précédemment en équilibre.
Calculer 𝒙.

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Exercice 3 ⋆⋆⋆⋆

Le produit ionique de l’eau à 80◦ 𝑪 est 𝑲 𝒆 = 2, 5.10−13 .

1. Calculer le 𝒑𝑲 𝒆 de l’eau à 80◦ 𝑪.

2. Une solution aqueuse, à cette température, de 𝒑𝑯 = 6, 5, est-elle acide ou basique ?

3. Une solution 𝑺 de volume 𝑽 = 200 𝒎𝑳 contient 10−4 𝒎𝒐𝒍 d’ions 𝑶𝑯 − . Quel est son 𝒑𝑯 à 80◦ 𝑪 ?

4. Le 𝒑𝑯 d’une solution aqueuse est 4, 7 à 80◦ 𝑪. En déduire la concentration [𝑶𝑯 − ] de cette solution.

Exercice 4 ⋆⋆⋆⋆

On dispose de deux solutions aqueuses 𝑺1 et 𝑺2 de deux acides notés respectivement 𝑨1 𝑯 et 𝑨2 𝑯. Les 𝒑𝑯 de deux
solutions ont la même valeur 𝒑𝑯 = 3. L’un des acides est faible et l’autre est fort.

1. Calculer le nombre de moles 𝒏01 et 𝒏02 d’ions (𝑯3 0+ ) contenus dans 𝑽 = 10 𝒎𝑳 de chaque solution.

2. On dilue 10 𝒎𝑳 de chaque solution avec l’eau distillée jusqu’à obtenir 𝑽 = 200 𝒎𝑳 de solution. La dilution de 𝑺1 donne
une solution 𝑺′ de 𝒑𝑯 ′ = 3, 7 et celle de 𝑺2 donne une solution 𝑺′ de 𝒑𝑯2 = 4, 3.
1 2

(a) Calculer les nombres de moles 𝒏1 et 𝒏2 d’ions (𝑯3 0+ ) contenus respectivement dans les solutions diluées 𝑺′ et 𝑺′ .
1 2

(b) Identifier la solution initiale qui correspond à l’acide fort. Justifier la réponse.
(c) Calculer la concentration molaire de la solution initiale de l’acide fort.

3. La solution initiale de l’acide faible a une concentration molaire égale à 5, 75 × 10−2 𝒎𝒐𝒍/𝑳.

(a) dresser le tableau descriptif d’évolution du système chimique.


(b) Calculer le coefficient d’ionisation 𝜶 de la réaction.
(c) L’acide peut-il être considéré comme faiblement ionisé ?

Exercice 5 ⋆⋆⋆⋆

A la température de 25◦ 𝑪 et par dissolution de deux acides 𝑨1 𝑯 et 𝑨2 𝑯 séparément dans l’eau , on prépare deux solutions
(𝑺1 ) et (𝑺2 ) de même concentration 𝑪1 = 𝑪2 de 𝒑𝑯 respectivement 𝒑𝑯 1 = 2, 9 et 𝒑𝑯 2 = 2.
On prélève 50 𝒎𝑳 de chacune des deux solutions (𝑺1 ) et (𝑺2 ) et on lui ajoute 450 𝒎𝑳 d’eau distillée Les 𝒑𝑯 des nouvelles
solutions sont respectivement 𝒑𝑯 ′ = 3, 4 et 𝒑𝑯 ′2 = 3.
1

1. Établir l’expression du 𝒑𝑯 d’une solution aqueuse d’un acide fort en fonction de la concentration 𝑪 de la solution.

2. En déduire la variation du 𝒑𝑯 qui accompagne la dilution 10 fois d’une solution de d’acide fort.

3. Comparer les forces relatives des acides 𝑨1 𝑯 et 𝑨2 𝑯.et déduire que l’un est fort l’autre est faible

4. Calculer la valeur commune à 𝑪1 et 𝑪2 .

Exercice 6 ⋆⋆⋆⋆

Dans un bêcher (A), on verse un volume 𝑽1 = 10 𝒎𝑳 d’une solution (𝑺1 ) d’un acide 𝑨1 𝑯 de concentration molaire 𝑪1
et de 𝒑𝑯1 = 2, 7. Dans un autre bêcher (B) on verse un volume 𝑽2 = 10 𝒎𝑳, d’une solution (𝑺2 ) d’un acide 𝑨2 𝑯 de
concentration molaire 𝑪2 et de 𝒑𝑯2 = 1, 5 . On ajoute dans chaque bêcher un volume 𝑽 = 90 𝒎𝑳 d’eau pure et on mesure
′ ′
le 𝒑𝑯 des nouvelles solutions (𝑺′ ) et (𝑺′ ), on trouve 𝒑𝑯 = 3, 25 et 𝒑𝑯 = 2, 5.
1 2 1 2

1. Montré que 𝑨1 𝑯 est faible et 𝑨2 𝑯 est fort.

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2. Sachant que 𝑪1 = 2, 5 × 10−2 𝒎𝒐𝒍/𝑳

(a) Calculer la molarité des espèces chimiques présentes dans la solution (𝑺1 )
(b) En déduire le 𝒑𝑲𝒂 du couple 𝑨1 𝑯/𝑨−

3. Définir le coefficient d’ionisation 𝜶 d’un acide. Calculer 𝜶 pour chacune des solutions (𝑺1 ), (𝑺′ ), (𝑺2 ) et (𝑺′ )
1 2
 𝜶 
4. Montrer que : 𝒑𝑲𝒂 = 𝒑𝑯 − log
1−𝜶

Exercice 7 ⋆⋆⋆⋆

On prépare une solution aqueuse 𝑺 𝒂 d’un acide 𝑨𝑯 de concentration 𝑪 𝒂 = 10−3 𝒎𝒐𝒍/𝑳. La mesure du 𝒑𝑯 de la solution
𝑺 𝒂 donne 𝒑𝑯 = 3, 9.

1. Montrer que l’acide 𝑨𝑯 est un acide faible et écrire l’équation de sa dissolution dans l’eau pure

2. Faire le bilan des espèces chimiques présentes dans la solution 𝑺 𝒂 et calculer leurs concentrations. En déduire la valeur
du 𝒑𝑲𝒂 du couple 𝑨𝑯/𝑨−

Acide C6H5COOH CH3COOH C2H5COOH HCOOH

𝒑𝑲𝒂 4,2 4,8 4,9 3,8

3. En considérant le tableau ci-dessus, identifier l’acide 𝑨𝑯 parmi ceux du tableau et classer les acides selon leur force
croissante.

4. Montrer que le coefficient d’ionisation de l’acide 𝑨𝑯 peut s’écrire sous la forme :

1
𝜶=
1 + 10 (𝒑𝑲 𝒂 −𝒑𝑯)

5. On ajoute à un volume 𝑽𝒂 = 20 𝒎𝑳 de la solution 𝑺 𝒂 un volume 𝑽𝒃 = 4; 𝒎𝑳 d’une solution 𝑺𝒃 d’hydroxyde de sodium


de concentration 𝑪𝒃 = 10−2 𝒎𝒐𝒍/𝑳. Le mélange obtenu a pour 𝒑𝑯 = 3, 8.

(a) Écrire l’équation de la réaction entre les deux solutions 𝑺 𝒂 et 𝑺𝒃 .


(b) On ajoute au mélange précédent un volume 𝑽 de la solution 𝑺𝒃 d’hydroxyde de sodium et on obtient un nouveau
mélange dont le 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂. Montrer que la valeur du volume 𝑽 est :

𝑪 𝒂 .𝑽𝒂
𝑽 = − 𝑽𝒃
2𝑪𝒃

Exercice 8 ⋆⋆⋆⋆

Un élève désire montrer expérimentalement que le couple acide méthanoïque HCOOH et ion méthanoate HCOO– met
en jeu un acide faible et une base faible. Il détermine la valeur du 𝒑𝑲𝒂 de ce couple. Pour cela il mesure le 𝒑𝑯 de trois
solutions aqueuses.
Il dispose d’une solution aqueuse 𝑺 d’acide méthanoïque de concentration 4 × 10−2 𝒎𝒐𝒍/𝑳. Le pH-mètre indique la valeur
2, 6.

1. Pourquoi cette mesure permet-elle d’affirmer que l’acide méthanoïque est un acide faible dans l’eau ? Justifier.

2. Écrire l’équation-bilan de la réaction de l’acide méthanoïque avec l’eau.

3. Calculer les concentrations des espèces chimiques présentes en solution et vérifier que 𝒑𝑲𝒂 ≈ 3, 8.

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L’élève mesure ensuite le 𝒑𝑯 d’une solution aqueuse 𝑺′ de méthanoate de sodium, de concentration 4 × 10−2 𝒎𝒐𝒍/𝑳.
Il trouve 8, 2.Le méthanoate de sodium NaHCOO est un corps pur ionique dont les ions se dispersent totalement en
solution.

4. Pourquoi cette mesure permet-elle d’affirmer que l’ion méthanoate est une base faible dans l’eau ? Justifier.
L’élève ajoute à la solution 𝑺′ quelques gouttes d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration 1 𝒎𝒐𝒍/𝑳. Le 𝒑𝑯
vaut alors 5, 2.

5. Indiquer sans calcul sur une échelle de 𝒑𝑯, quelle est l’espèce majoritaire du couple étudié dans le mélange.
Enfin l’élève mélange 20 𝒎𝑳 de la solution 𝑺 et 20 𝒎𝑳 de la solution 𝑺′. La mesure au pH-mètre indique 3, 8.

(a) Déterminer les quantités de matière d’acide méthanoïque initialement présent dans l’échantillon de 𝑺 et d’ion
méthanoate initialement présent dans l’échantillon de 𝑺′.
(b) En considérant que ces espèces n’ont subi qu’un effet de dilution lors du mélange ; déduire la valeur du 𝒑𝑲 𝒂 du
couple considéré.

Exercice 9 ⋆⋆⋆⋆

Données :

Le vert de malachite est un indicateur coloré dont la zone de virage est délimitée par les valeurs de 𝒑𝑯 : 11, 5 et 13, 2.
Sa teinte acide est verte ; sa teinte basique est incolore.

Volume molaire des gaz 𝑽𝒎 = 24 𝒍/𝒎𝒐𝒍 ,

La température des solutions est 25◦ 𝑪.

On dissout un volume 𝑽0 d’ammoniac gazeux 𝑵 𝑯 3 dans de l’eau pure de façon à obtenir une solution 𝑺1 de volume
𝑽1 = 5 𝑳 et de concentration molaire 𝑪1 = 6, 3 × 10−4 𝒎𝒐𝒍/𝒍. On mesure le 𝒑𝑯 de la solution on obtient : 𝒑𝑯 = 10.

1. La solution 𝑺1 est-elle acide, neutre ou basique ? Justifier.

2. Quelle est la couleur de la solution si on ajoutait quelques gouttes de vert de malachite.

3. Exprimer littéralement la quantité de matière initiale 𝒏0 d’ammoniac et le volume 𝑽0 en fonction de 𝑪1 et 𝑽1 . Les calculer.

4. Écrire l’équation de la réaction entre l’ammoniac et l’eau pure.

5. Calculer les concentrations molaires effectives de toutes les espèces chimiques (autres que l’eau) dans la solution 𝑺1 .

6. Exprimer littéralement puis calculer la valeur de la constante d’acidité 𝑲 𝒂 du couple ion. iomonium/ammoniac.
On verse sur un volume 𝑽1 = 20 𝒎𝑳 de la solution 𝑺1 un volume 𝑽2 = 20 𝒎𝑳 d’une solution d’acide chlorhydrique de
concentration 𝑪2 = 2 × 10−4 𝒎𝒐𝒍/𝑳 . Le mélange obtenu a pour 𝒑𝑯 = 9, 6

7. Écrire l’équation de la réaction entre les deux solutions 𝑺1 et 𝑺2 .

8. On ajoute au mélange précédent un volume 𝑽 ′ de la solution 𝑺2 d’acide chlorhydrique précédente et on obtient un


2
nouveau mélange dont le 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲 𝒂 . Calculer le volume 𝑽 ′ permettant d’obtenir cette solution tampon.
2

Exercice 10 ⋆⋆⋆⋆

Les courbes représentant 𝒑𝑯 = 𝒇 (𝑽 ) suivantes ont été obtenues en mesurant le 𝒑𝑯 au cours de l’addition progressive
d’un volume 𝑽 d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration 𝑪 = 0, 01 𝒎𝒐𝒍/𝒍 :

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à 10 𝒎𝑳 d’une solution aqueuse d’une base notée 𝑩1 ; courbe (1)

à 10 𝒎𝑳 d’une solution aqueuse d’une base notée 𝑩2 ; courbe (2)

𝒑𝑯
12 (1)

10 (2)

𝑬1
6 𝑬2

0 5 10 15
𝑽 (𝒎𝑳)

1. Qu’appelle-t-on une base forte ? Une base faible ?

2. A partir de l’observation des deux courbes, montrer que l’une des bases est forte et que l’autre est faible. Les identifier,
sans calcul, en précisant les raisons de votre choix.

3. Déterminer à partir des courbes le volume de la solution d’acide chlorhydrique ajouté au point d’équivalence pour
chaque cas.

4. Calculer les concentrations initiales 𝑪1 et 𝑪2 des deux solutions basiques 𝑩1 et 𝑩2 .

5. Justifier, pourquoi, au point d’équivalence 𝑬2 le 𝒑𝑯 n’est pas égal à 7.

6. Dans le cas de la solution de base faible :

(a) Déterminer le 𝒑𝑲 𝒂 du couple acide-base correspondant à partir de la courbe.


(b) Quelles propriétés particulières possèdent le mélange à la demi-équivalence

Exercice 11 ⋆⋆⋆⋆

Dans un laboratoire, l’étiquette d’une bouteille porte les indications suivantes :

Acide chlorhydrique masse volumique 𝝆 = 1, 19 𝒈/𝒄𝒎 3

35% en masse 𝑴 = 36, 5 𝒈/𝒎𝒐𝒍 .

On extrait de cette bouteille 9 𝒄𝒎 3 d’acide, que l’on complète à un litre avec l’eau distillée.

1. Déterminer la concentration 𝑪 𝒂 de cette solution d’acide obtenu.


Afin de vérifier la valeur de cette concentration molaire, on réalise le dosage d’une solution d’ammoniac de concentration
𝑪𝒃 = 8 × 10−2 𝒎𝒐𝒍/𝑳 par la solution d’acide chlorhydrique.
Dans 10 𝒄𝒎 3 de la solution d’ammoniac, on verse progressivement la solution d’acide chlorhydrique précédemment
préparée. La courbe 𝒑𝑯 = 𝒇 (𝑽𝒂 ) est donnée par la figure suivante :

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12
𝒑𝑯

10

0 2 4 6 8 10 12 14 16
𝑽𝒂 (𝒎𝑳)
2. Définir la base forte et la base faible.

3. Déterminer les concentrations des espèces chimiques présentes dans la solution d’ammoniac avant le dosage.

4. Écrire l’équation chimique qui a lieu au moment du dosage.

5. À partir de la courbe, déterminer le volume d’acide versé au point d’équivalence et la valeur du 𝒑𝑲 𝒂 du couple
NH4+/NH3.

6. En déduire la concentration de la solution d’acide utilisée. Cette concentration est-elle effectivement égale à celle
déterminée dans la question une ?.

7. Pour préparer un volume 𝑽 = 70 𝒎𝑳 d’une solution tampon 𝑺 de 𝒑𝑯 = 9, 2 , on mélange un volume 𝑽𝒂 de la solution


acide et un volume 𝑽𝒃 de la solution basique.

(a) Calculer les volumes 𝑽𝒂 et 𝑽𝒃 .


(b) Calculer les concentrations de toutes les espèces présentes dans cette solution 𝑺.
(c) En déduire le 𝒑𝑲𝒂 du couple.

Exercice 12 ⋆⋆⋆⋆

𝒑𝑯
11

10

6 (2)

4
(1)

2
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
𝑽 (𝒎𝑳)
On introduit dans deux béchers un même volume 𝑽𝑨1 = 𝑽𝑨2 = 10 𝒎𝒍 de deux solutions aqueuses (𝑺1 ) et (𝑺2 ) de deux

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acides 𝑯 𝑨1 et 𝑯 𝑨2 de concentrations molaires respectives 𝑪1 et 𝑪2 . A l’aide d’un pH-mètre préalablement étalonné,


on suit la variation du 𝒑𝑯 de chaque solution (𝑺1 ) et (𝑺2 ) au cours de l’addition progressive d’une solution aqueuse
d’hydroxyde de sodium 𝑵 𝒂𝑶𝑯 de molarité 𝑪𝒃 , contenue dans une burette. Les résultats de cette expérience ont permis
de tracer les courbes (1) et (2), (voir figure ci-dessous), où la courbe (1) correspond au dosage de 𝑯 𝑨1 et la courbe (2)
pour 𝑯 𝑨2.

1. Étude de la courbe (1) :

(a) En examinant la courbe (1), montrer que 𝑯 𝑨1 est un acide fort.


(b) Déterminer la concentration molaire 𝑪1 de la solution (𝑺1 ) .
(c) En déduire la molarité 𝑪𝒃 de la solution d’hydroxyde de sodium 𝑵 𝒂𝑶𝑯.

2. Étude de la courbe (2) :

(a) En examinant la courbe (2), montrer que 𝑯 𝑨2 est un acide faible.


(b) Montrer que les deux acides sont de même concentration molaire 𝑪2 = 𝑪1
(c) Déterminer la valeur du 𝒑𝑲 𝒂 du couple correspondant à l’acide faible 𝑯 𝑨2.
(d) Écrire l’équation de la réaction du dosage.
(e) Interpréter la nature acido-basique du mélange à l’équivalence.

3. Les deux courbes de dosage sont pratiquement confondues au delà de l’équivalence. Pourquoi ?

4. Au lieu du suivi pH-métrique , on réalise un dosage utilisant un indicateur coloré de 𝒑𝑯.


Parmi les indicateurs colorés dont les zones de virage sont mentionnées dans le tableau ci-dessous, lequel serait le plus
approprié pour effectuer le dosage de l’acide faible ? Justifier la réponse.

Indicateur coloré Hélianthine BBT Phénolphtaléine

Zone de virage 3 − 4, 4 6 − 7, 6 8, 1 − 10

5. On refait l’expérience en ajoutant un volume 𝑽𝒆 d’eau au volume 𝑽𝑨2 , on constate que le 𝒑𝑯 à l’équivalence varie de
0, 2.

(a) Dire s’il s’agit d’une diminution ou d’une augmentation.


(b) Calculer le volume 𝑽𝒆 d’eau ajoutée.

Exercice 13 ⋆⋆⋆⋆

A partir des acides notés 𝑨1 𝑯 , 𝑨2 𝑯 et 𝑨3 𝑯, on prépare à 25◦ 𝑪 les solutions (𝑺1 ) , (𝑺2 ) et (𝑺3 ), de concentration 𝑪1 , 𝑪2 et
𝑪3 et de 𝒑𝑯 respectifs 𝒑𝑯 1 = 3, 4; 𝒑𝑯 2 = 2 et 𝒑𝑯 3 = 2.

1. Avec une solution de soude de concentration molaire 𝑪 𝑩 , on dose le même volume 𝑽𝑨 = 10 𝒎𝑳 de chacune des
trois solutions (𝑺1 ) , (𝑺2 ) et (𝑺3 ). Les volumes de solution de soude ajoutés à l’équivalence sont égaux respectivement à
2 𝒎𝑳, 10 𝒎𝑳 et 2 𝒎𝑳.

(a) Montrer que (𝑺1 ) et (𝑺3 ) ont la même concentration molaire.


(b) En déduire que l’acide 𝑨3 𝑯 est plus fort que l’acide 𝑨1 𝑯.

2. Trouver une relation entre 𝑪2 et 𝑪3 . En déduire, parmi 𝑨1 𝑯 , 𝑨2 𝑯 et 𝑨3 𝑯, celui qui est fort.

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On réalise la dilution au 1/10 de chacune des solutions précédentes. En mesurant le pH des nouvelles solutions 𝑺′ , 𝑺′
1 2
 
et 𝑺′ , on trouve successivement 𝒑𝑯 ′ = 3, 9; 𝒑𝑯 ′2 = 2, 5 et 𝒑𝑯 ′3 = 3.
3 1

3. Montrer que les résultats de mesures de 𝒑𝑯 après dilution confirment la réponse à la question 2 et que l’acide en
question est un acide fort.

Exercice 14 ⋆⋆⋆⋆

La température est supposée constante et égale à 25◦ 𝑪.

1. On dissout une certaine masse d’un acide carboxylique noté RCOOH dans de l’eau distillée pour obtenir une solution
𝑺𝑨 de volume 𝑽𝑨 = 20 𝒎𝑳 que l’on dose à l’aide d’une solution d’hydroxyde de sodium 𝑺𝑩 à 2 × 10−1 𝒎𝒐𝒍/𝑳 . Un
pH-mètre permet de suivre l’évolution du 𝒑𝑯 du mélange en fonction du volume 𝑽𝑩 de la solution d’hydroxyde de
sodium versé dans la solution 𝑺𝑨 . On obtient la courbe ci-dessous.

𝒑𝑯

12

10

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
𝑽𝑩 (𝒎𝑳)

(a) Déterminer les coordonnées du point d’équivalence.


(b) Écrire l’équation-bilan de la réaction du dosage.
(c) Déterminer la concentration molaire volumique de la solution 𝑺𝑨 .

On veut déterminer le 𝒑𝑲 𝒂 du couple 𝑹𝑪𝑶𝑶𝑯/𝑹𝑪𝑶𝑶 − de deux manières différentes.

2. D’abord on étudie la composition de la solution obtenue a la demi-équivalence. On en déduit une relation simple entre
le 𝒑𝑯 et le 𝒑𝑲 𝒂 et on détermine alors le 𝒑𝑲 𝒂 par méthode graphique.
(a) Établir la relation entre le 𝒑𝑲 𝒂 et le 𝒑𝑯 de la solution à la demi-équivalence.
(b) Trouver la valeur du 𝒑𝑲 𝒂 .
3. En suite on étudie la composition de la solution obtenue à l’équivalence. Pour expliquer le caractère basique de cette
solution on considère. la réaction entre l’ion carboxylate et l’eau.
(a) Écrire l’équation de la réaction entre l’ion carboxylate et l’eau.
(b) On montre alors que la constante d’acidité peut s’écrire sous la forme :
𝑪 𝑨 𝑽𝑨 𝑲 𝒆
𝑲𝒂 =
− 2
[𝑶𝑯 ] ( 𝑽 𝑨 + 𝑽𝑬 )
pour cela on néglige la concentration de l’acide formé par cette réaction devant celle de l’ion carboxylate ; 𝑽𝑬
le volume de la solution d’hydroxyde de sodium à l’équivalen.ce et 𝑲 𝒆 le produit ionique de l’eau pure. Établir
l’expression précédente de 𝑲 𝒂 . En déduire la valeur du 𝒑𝑲 𝒂 . Comparer avec la valeur déjà trouvée ; Conclure.

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Exercice 15 ⋆⋆⋆⋆
14
𝒑𝑯 Courbe (2)
Courbe (1)
12

10

0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
𝑽 (𝒎𝑳)
Toutes les solutions sont prises à 25◦ C. On néglige les ions provenant de l’ionisation propre de l’eau.
On dispose de deux solutions aqueuses de même concentration 𝑪 𝑨 , l’une de chlorure d’hydrogène 𝑯 𝑪 𝒍 (acide fort) et
l’autre d’acide éthanoïque 𝑪𝑯 3 𝑪𝑶𝑶𝑯.
On dose, séparément, un volume 𝑽𝑨 = 10 𝒎𝑳 de chacune des deux solutions par une solution aqueuse d’hydroxyde de
sodium (𝑵 𝒂 + ; 𝑶𝑯 − )de concentration 𝑪 𝑩 = 10−2 𝒎𝒐𝒍/𝑳. On suit à l’aide d’un pH-mètre l’évolution du 𝒑𝑯 du milieu
réactionnel en fonction du volume 𝑽𝑩 de la solution d’hydroxyde de sodium ajoutée. On obtient les courbes (1) et (2) du
graphique ci-dessus.

1. Montrer que la courbe (2) correspond au dosage de la solution HCl.

2. Écrire l’équation de la réaction de ce dosage.

3. En exploitant la courbe (2), déterminer 𝑪 𝑨 .

4. Montrer que l’acide éthanoique est un acide faible.

5. Écrire l’équation de la réaction d’ionisation de l’acide éthanoique dans l’eau.

6. Dresser le tableau d’évolution du système en fonction de l’avancement volumique.

7. Établir, en fonction de 𝑪 𝑨 et [𝑯3 𝑶 + ], l’expression de 𝑲𝒂 du couple 𝑪𝑯 3 𝑪𝑶𝑶𝑯/𝑪𝑯 3 𝑪𝑶𝑶 − .

8. Calculer la valeur de son 𝒑𝑲 𝒂 .

9. En justifiant la réponse, retrouver cette valeur par exploitation de la courbe.

Exercice 16 ⋆⋆⋆⋆

Toutes les solutions sont prises à 25◦ 𝑪.


On dispose de deux solutions aqueuses d’acides 𝑨1 𝑯 et 𝑨2 𝑯 notées respectivement 𝑺1 et 𝑺2 de même 𝒑𝑯 = 2, 4.

1. On dose séparément 10 𝒄𝒎 3 de chacune des deux solutions précédentes par une même solution d’hydroxyde de sodium
de concentration 𝑪𝒃 = 10−2 𝒎𝒐𝒍/𝑳. A l’équivalence les volumes d’hydroxyde de sodium verses sont respectivement
𝑽𝒃1 = 4 𝒄𝒎 3 et 𝑽𝒃2 = 100 𝒄𝒎 3 .

(a) Calculer les concentrations initiales de 𝑺1 et 𝑺2 .

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(b) Montrer que l’un des acides est fort .Préciser lequel ?

2. En tenant compte de la concentration initiale de la solution d’acide faible, déduire le 𝒑𝑲 𝒂 du couple acide/base
correspondant.

3. Identifier parmi les acides suivants celui qui correspond à la solution étudiée.

𝑯 𝑪𝑶 2 𝑯/𝑯 𝑪𝑶 −
2
𝒑𝑲 𝒂 = 3, 8

𝑪𝑯 3 𝑪𝑶 2 𝑯/𝑪𝑯 3 𝑪𝑶 −
2
𝒑𝑲 𝒂 = 4, 8

𝑪6 𝑯5 𝑪𝑶 2 𝑯/𝑪6 𝑯5 𝑪𝑶 −
2
𝒑𝑲 𝒂 = 4, 2

4. Au mélange Obtenu à l’équivalence au cours du dosage de la solution 𝑺2 on ajoute 10 𝒄𝒎 3 de la même solution


𝑺2 .Qu’appelle-t-on une telle solution ? Justifier la réponse. Préciser ses propriétés.

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