M1 – Chimie

Année Universitaire 2023-2024

Techniques d’Analyse Séparatives 1
Carbonnier@u-pec.fr

Exercice 20 : Montrer que, pour une colonne capillaire, le débit moyen peut être calculé à partir de la
formule suivante D mL/min = ucm.s  0,47d2mm
u représente la vitesse linéaire de la phase mobile et d le diamètre interne de la colonne.

Exercice 21 : L’injection dans une colonne de CPG doit répondre à deux impératifs :
- Quantité suffisamment faible pour ne pas surcharger la colonne mais assez grande
pour fournir une réponse au détecteur
- Durée suffisamment brève pour ne pas élargir les pics.
Pour un échantillon très soluble dans la phase stationnaire, on ne peut guère pouvoir espérer
dissoudre plus de 50% en poids de substance par rapport à la phase stationnaire. En considérant que
l’échantillon doit être injecté dans le premier plateau théorique de la colonne, estimer le volume de
phase stationnaire dans un plateau théorique pour une colonne remplie et une colonne capillaire.
Comparer alors les quantités injectables dans une colonne capillaire et une colonne remplie en
considérant les exemples suivants ;
Colonne de rayon 1,1 mm remplie de Chromosorb de densité apparent 0,5 avec un taux
d’imprégnation de 10% donnant h = 0,5 mm. Colonne capillaire de d = 0,4 mm, e = 0,2 µm, h = 0,4 mm.

Exercice 22 : L’analyse d’un mélange injecté dans une colonne capillaire WCOT a donné le
chromatogramme ci-dessous. Caractéristiques de la colonne: L=10m, dc=0,18mm, ef=20 µm;
Conditions opératoires: Gaz vecteur : H2, débit de sortie colonne : 0,7 ml/mn, Pe 1.3 bar, Ps: 1 bar ;
Détecteur : FID ; Température du four : 30°C.
1°- Après avoir rappelé le principe de la chromatographie en phase gazeuse et calculé la perte de
charge de la colonne ci-dessus, expliquer son effet sur l'efficacité de la colonne. Quel serait l'effet d'une
perte de charge 10 fois plus grande.
2°- Sachant que le pic n°1 est celui du méthane, calculer les facteurs de rétention k’ et les constantes
de partage K des composés numérotés 8 et 10 et la résolution du couple 7 et 8. Comment peut-on
l'améliorer.
3° - Calculer le débit moyen (ml/min) de la colonne et comparer le à celui donné dans les conditions
opératoires.

Exercice 23 : Les colonnes PLOT sont des colonnes ayant une phase stationnaire solide, ces colonnes
sont utilisées pour séparer des produits très volatils. Les résultats présentés ci-dessous ont été obtenus
avec un mélange d'alumine et de KCl réparti sous une épaisseur de 5µm sur la paroi d'une colonne
capillaire en silice.
1/ A quel type appartient cette chromatographie : liquide-liquide, liquide-solide, liquide-gaz, solide-
liquide, solide-gaz ? Justifier succinctement votre réponse.
2/ Expliquer succinctement pourquoi les équations de Van Deemter de la Figure 2 ne comportent que
deux termes au lieu de trois dans l'équation classique.
3/ Calculer les vitesses linéaires optimales (en cm/s) pour chaque phase mobile.
4/ Calculer le nombre de plateaux théoriques maximum que l'on peut obtenir sur cette colonne avec
chacune de ces 3 phases mobiles.
5/ On se place avec de l'hydrogène dans les conditions optimales de débit.
a- Calculer le temps mort de la colonne (en mn).
b- Calculer le débit optimal de la colonne (en ml/mn)
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Exercice 24 : Le chromatogramme de la nicotine a été obtenu dans les conditions suivantes :

CPG. Colonne remplie 10% Carbowax 20M/2% KOH sur 80/100 Chromosorb W AW 183cm x 2mm ID .
Débit de la phase mobile: 20mL/min. Inj.:1µL
Four: 200°C. Temps de rétention de la nicotine = 3,20 mn.
Four: 180°C. Temps de rétention de la nicotine = 6,60 mn

1- Calculer la vitesse linéaire (en cm/sec) de la

phase mobile dans la colonne.
2- En déduire le temps mort de cette analyse.
3-Calculer le temps de rétention de la nicotine à
160°C.
4-Le pic de la nicotine a une largeur à mi-hauteur
de 10 sec. Calculez N et H.
5- Peut-on éluer la nicotine en 1 mn, sachant que la
température limite d’utilisation de la colonne et de
250°C ?
On donne : Ln t'r = A/T +B

Exercice 25 : On donne ci-après un tableau des valeurs du facteur de rétention k pour 4 gaz de
raffinerie, étudiés à 3 températures différentes sur une même colonne capillaire (Lc = 30 m, DI = 250
µm) dont la phase stationnaire est du type SE-30. Le chromatographe est équipé d’un accessoire
cryogénique.
Composé Temp Eb (°C) Température de la colonne (°C)
-35 25 40
Ethylène -104 0,249 0,102 0,0833
Ethane -89 0,408 0,148 0,117
Propène -47 1,899 0,432 0,324
Propane -42 2,123 0,481 0,352
1-D’après l’ordre d’élution peut-on dire si la phase SE-30 est polaire ou non ?
2- Calculer le facteur de sélectivité pour le couple propène-propane aux 3 températures indiquées.
3-Pourquoi k diminue-t-il lorsque la température croît, pour un même composé ?
4-Quel est le nombre de plateaux théoriques de la colonne pour le propane à 40°C, sachant qu’à cette
température le facteur de résolution pour le couple propène-propane est égale à 2. Calculer la HEPT
correspondante.
On donne : Rab=[(kb-ka)(N)1/2]/2(kb+ka+2)