Thème : Constitution et

Première Spécialité Cours

transformations de la matière

Chapitre11 : La polarité des entités chimiques

I Les différentes formules d’une molécule

Une molécule peut être représentée par :

• Sa formule brute. Elle indique la nature et le nombre des atomes qui la composent.
• Sa formule développée. Elle fait apparaître toutes les liaisons covalentes (simples, doubles ou triples)
présentes dans la molécule. Elle n’a pas la prétention de représenter la géométrie réelle de la molécule !
Elles deviennent vite encombrantes et peu lisibles lorsque les molécules se compliquent.
• Sa formule semi-développée. Elle s’obtient à partir de la formule développée. Elle ne représente pas les
liaisons covalentes concernant les atomes d’hydrogène.

Exemple :
Nom de la molécule Formule brute Formule développée Formule semi-développée
H
CH3 C OH
Acide éthanoïque C2H4O2 H C C O H
O
H O

Exercice : compléter le tableau suivant :

Modèle éclaté Utilisation Formule développée Formule semi-développée

Ethanol H H H
L’éthanol est utilisé
O comme désinfectant CH3 CH2 OH
et est également H C C O
présent dans les
boissons alcoolisées. H H Formule brute : C2H6O
Urée
O O
O L’urée est produite
par le foie et est
N N éliminée dans les
H N C N H NH2 C NH2
urines.
H H
Formule brute : CH4N2O
Acide lactique
L’acide lactique n’est O
O H H O
pas seulement présent
dans le lait. Il apparaît CH3 CH C OH
dans les muscles lors
H C C C O
O d’un effort et est à OH
l’origine des crampes. H O H H
O Formule brute : C3H6O3

II Le schéma de Lewis

1) Le schéma de Lewis d’un atome et d’un ion monoatomique

Le schéma de Lewis d’un atome représente la couche électronique externe de l’atome.

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Le noyau et les couches électroniques internes sont représentés par le symbole de l’atome.
Les électrons de valence sont représentés par des points ● que l’on répartit l’un après l’autre sur les quatre
« côtés » du symbole.
Par conséquent, à partir du 5ème électron de valence, ceux-ci se retrouvent « par deux » sur chaque côté et forment
des doublets non liants.

On peut donc trouver autour du symbole de l’atome :

➢ des électrons seuls appelés « électron célibataire » et représentés par un point ●.
➢ des électrons par pair appelés « doublet non liant » et représenté par un trait –.
➢ des côtés sans électrons appelés « lacune électronique » et représenté par un rectangle .

Exemple : Le soufre (Z = 16) a pour configuration électronique 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4. La couche de valence
a pour configuration 3s 2 3p4. Il a donc 6 électrons de valence répartis autour de l’atome :

Les électrons qui se retrouvent par pair sur un même côté sont représentés par un trait.
Le schéma de Lewis de l’atome de soufre va contenir 2 doublets non liants et 2 électrons célibataires :

Schéma de Lewis des atomes courants :

Hydrogène Oxygène Carbone Argon Aluminium Chlore Azote

Atome
H O C Ar Aℓ Cℓ N
1s2 1s2 1s2
Configuration 1s2 1s2 1s2
1s1 2s2 2p6 2s2 2p6 2s2 2p6
électronique 2s2 2p4 2s2 2p2 2s2 2p3
3s2 3p6 3s2 3p1 3s2 3p5
Nombre d’électrons
de valence 1 6 4 8 3 7 5
● ● ●
Schéma de Lewis ● H ● O● ● C● ●
Ar ●
Aℓ ● Cℓ ● N●
●

Le raisonnement est le même pour un ion monoatomique, en tenant compte des électrons en plus ou en moins.
Ion Oxyde Chlorure Sodium
2– –
Formule de l’ion O Cℓ Na+
Pour donner l’ion, l’atome : A gagné 2 électrons A gagné 1 électron A perdu 1 électron
Configuration électronique
1s2 2s2 2p6 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 1s2 2s2 2p6
de l’ion
Nombre d’électrons de
valence
8 8 8
2– – +
Schéma de Lewis
O Cℓ Na

2) Le schéma de Lewis d’une molécule

Le schéma de Lewis d’une molécule s’établit en assemblant les schémas de Lewis des atomes.

Deux électrons célibataires face à face s’assemblent et forment alors un doublet liant. Il s’agit bien de la
mise en commun de deux électrons de valence par deux atomes, donc d’une liaison covalente.

Exemple : Formation de la molécule de dichlore Cℓ 2 :

Cℓ ● ● Cℓ Cℓ Cℓ doublet non liant

doublet liant
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Le schéma de Lewis fait donc apparaitre les doublets liants et les doublets non liants.
La formule développée ne fait apparaitre quant à elle que les doublets liants.

Exemple : la molécule de dioxyde de carbone CO 2 contient un atome de carbone et de deux atomes d’oxygène.
- Le carbone a 4 électrons de valence. Son schéma de Lewis contient 4 électrons célibataires. Il va donc former
4 liaisons covalentes.
- L’oxygène a 6 électrons de valence. Son schéma de Lewis contient 2 doublets non liants et 2 électrons
célibataires. Il va donc former 2 liaisons covalentes.

O● ● ●
●
C● ● ● O● O● ● ●
●
C● ● ● O● O C O
Schéma de Lewis du
Les électrons célibataires vont s’apparier par deux. dioxyde de carbone

• Autour de chacun des deux atomes d’oxygène, on trouve 2 doublets non liants
(soit 4 électrons) et 2 liaisons covalentes (soit 4 électrons). Au total, il y a 8
électrons autour de l’atome d’oxygène, comme le gaz noble le plus proche. O C O
• Autour de l’atome carbone, on trouve 4 liaisons covalentes (soit 8 électrons). Au
total, il y a 8 électrons autour de l’atome de carbone, comme le gaz noble le plus proche.

Schéma de Lewis de quelques molécules :

Méthane CH4 Chlorure d’hydrogène HCℓ Eau H2O

Dioxygène O2 Diazote N2 Ammoniac NH3

Cyanure d’hydrogène HCN Méthanal CH2O Méthylamine CH3 – NH2

(Carbone au milieu) (Carbone au milieu)

3) Le schéma de Lewis d’un ion polyatomique

Un ion polyatomique n’est pas formé à partir d’un atome, il est formé à partir d’une molécule qui a gagné ou
perdu un ou plusieurs électrons.
Il faut ajouter ou enlever ces électrons à la structure complète et non à un atome en particulier. On obtient alors
le schéma de Lewis de l’ion dans lequel la charge n’est pas localisée sur un atome mais appartient à l’ensemble
de l’entité.

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Pour construire un schéma de Lewis « plus précis », on localise la charge sur un atome précis de l’ion, selon des
règles arbitraires. Cette charge attribuée à un atome de manière arbitraire s’appelle une charge formelle.

On attribue une charge formelle à un atome en comparant le nombre d’électrons de valence qu’il possède
dans l’ion au nombre qu’il est censé posséder à l’état isolé.
S’il manque à l’atome un électron de valence, on lui attribue une charge positive + .
Si l’atome a un électron de valence en trop, on lui attribue une charge négative – .

Une liaison covalente correspond à un électron de valence par atome.

Exemples : H
• L’ion ammonium NH4+
L’atome d’azote est censé posséder 5 électrons de valence. +
Dans l’ion ammonium, quatre liaisons covalentes partent de l’atome d’azote H N H
central. Celui-ci possède donc 4 électrons de valence « en propre ». Il lui manque
donc un électron. On lui attribue une charge formelle positive. H
• L’ion hydroxyde HO–
L’atome d’oxygène est censé posséder 6 électrons de valence.
Dans l’ion hydroxyde, l’atome d’oxygène possède 3 doublets non liants (donc 6 –
électrons) et un électron correspondant à la liaison covalente. Il possède donc au total 7 O H
électrons de valence. Il a donc un électron en trop.
On lui attribue une charge formelle négative.

• L’ion oxonium H3O+ +

Dans l’ion oxonium, l’atome d’oxygène possède 1 doublet non liant (donc 2 H O H
électrons) et 3 électrons correspondant aux liaisons covalentes. Il possède donc au
total 5 électrons de valence. Il lui manque donc un électron. On lui attribue une H
charge formelle positive.

4) La lacune électronique
Dans certaines molécules, l’atome central n’a pas la configuration électronique du gaz noble le plus proche.
Il lui manque un ou plusieurs doublets d’électrons, appelés lacunes électroniques. Elles sont représentées
par un petit rectangle.

Exemples :
• Le borane BH3
La configuration électronique de l’atome de Bore (Z = 5) est 1s 2 2s2 2p1. Il possède donc à
l’état isolé 3 électrons de valence et forme 3 liaisons covalentes avec 3 atomes d’hydrogène. H B H
Grâce à ces 3 liaisons covalentes, l’atome de bore se retrouve entouré de 6 électrons, ce qui H
ne correspond pas aux 8 électrons du gaz noble le plus proche. Il lui manque deux électrons,
il porte donc une lacune électronique.

La molécule concernée ne devrait donc pas être stable, selon Lewis. Le borane est en effet une molécule instable
et très réactive, appelé « acide de Lewis ».

• L’ion hydrogène H+
L’atome d’hydrogène a un seul électron de valence. L’ion hydrogène H + n’en a plus aucun ! Il lui +
manque par conséquent deux électrons pour avoir la configuration électronique de l’hélium. H
Il porte donc une lacune électronique.

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 III La géométrie des molécules

1) La représentation de Cram
Voici le modèle moléculaire de la molécule de méthane CH 4 :
On constate que cette molécule n’est pas plane. Il est donc difficile à première vue de la
représenter sur une feuille de papier.

Pour représenter la géométrie dans l’espace de certaines molécules qui ne sont pas planes, on
utilise la représentation de Cram.
Les liaisons sont représentées selon la convention suivante :
➢ Les liaisons dans le plan sont représentées par des traits pleins :
➢ Les liaisons en avant du plan sont représentées par un triangle noir plein :
➢ Les liaisons en arrière du plan sont représentées ainsi :
Remarque : On doit cette représentation au chimiste américain Donald J. Cram (Prix Nobel de Chimie en 1987).

2) La théorie VSEPR
La théorie VSEPR, mise au point par le chimiste britannique Ronald Gillespie en 1957, permet de prédire la
géométrie des molécules en partant d’un principe simple :

Les doublets d’électrons (liants ou non liants) étant négatifs, ils se repoussent les uns les autres. Ils adoptent
des directions qui leur permettent d’être éloignés au maximum les uns des autres.

Remarque : VSEPR signifie : « Valence Shell Electronic Pairs Repulsion », ce qui signifie : « Répulsion des
Paires Electroniques de la couche de Valence. »

Pour connaître la géométrie autour d’un atome, il faut compter le nombre de liaisons autour de lui et le nombre
de doublets non liant.
Répartition
L’atome central Modèle
Molécule Schéma de Lewis des doublets Géométrie
noté A : moléculaire
dans l’espace

Méthane Lié à 4 atomes X

Tétraédrique
CH4 Type AX4

Lié à 3 atomes X
Ammoniac et possède 1
Pyramidale
NH3 doublet non liant
Type AX3E
Lié à 2 atomes X
et possède 2
Eau
doublets non Coudée
H2O
liants
Type AX2E2

Méthanal Lié à 3 atomes X

Triangulaire
CH2O Type AX3

Cyanure
Lié à 2 atomes X
d’hydrogène Linéaire
Type AX2
HCN

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 IV Les molécules polaires et apolaires

1) L’électronégativité
L’électronégativité d’un élément chimique est une
grandeur sans unité, désignée par la lettre grecque khi χ.
Elle représente la capacité de l’élément à attirer les
électrons d’une liaison covalente.

Exemple : χ(O) = 3,5 χ(C) = 2,5

Plus un élément chimique est électronégatif, et plus il est « avide » d'électrons.

Le fluor (en haut à droite) est l’élément le plus électronégatif. L’électronégativité augmente donc (sauf
exceptions) de gauche à droite et de bas en haut.

2) Les liaisons polarisées

Dans la liaison covalente A – B, si l’atome B est plus électronégatif que l’atome A, alors l’atome B « attire
plus » les électrons de la liaison, le doublet d’électrons est statistiquement plus proche de B que de A.

La liaison covalente entre deux atomes est polarisée si les deux atomes ont une différence importante
d’électronégativité.
• l’atome le plus électronégatif porte une charge électrique partielle négative δ –. δ+ δ–
• l’atome le moins électronégatif porte une charge électrique partielle positive δ +. A B
Une flèche sur la liaison indique le sens de polarisation, c’est-à-dire le sens de
déplacement des électrons de la liaison vers l’atome le plus électronégatif.

Exemple : χ(O) > χ(H) : la liaison O – H est polarisée. δ– δ+

L’atome d’oxygène attire plus les électrons de la liaison. Il porte O H
donc une charge partielle négative δ –.

3) Les molécules polaires et apolaires

Une molécule est dite polaire si elle contient au moins une liaison polarisée et si le « centre géométrique »
des charges positives (noté G+) est différent du centre géométrique des charges négatives (noté G –).
Si ces deux centres sont confondus, alors la molécule est dite apolaire.

Comment savoir si une molécule

est polaire ? Pour chaque liaison, calculer Δχ

Δχ ≥ 0,4 pour au moins une liaison

Liaison polarisée
Δχ < 0,4 pour toutes les liaisons
Liaisons apolaires
Molécule apolaire - Tracé de la molécule avec sa géométrie
Exemple : CH4 - Placement des δ+ et δ–
- Placement des G+ et G–

G+ et G– différents G+ et G– confondus
Molécule polaire Molécule apolaire
Exemple : H2O Exemple : CO2

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