Serie N 5 Oxydo-Reduction 2023-2024 1

2023/2024
Licence SM, Chimie (L2)

Module de Chimie Analytique I
Série de TD N° 5 : Oxydo-Réduction
Exercice 1
1- Équilibre les équations chimiques des réactions d’oxydoréduction suivantes, qui se
produisent en milieu acide :
a- C2H5OH + MnO4 - = CH3COOH + Mn2+ ;
b- Cr2O7 2- + I- = Cr3+ + I3- ;
c- HBrO + Br- = Br2
2- Équilibre les équations chimiques des réactions d’oxydoréduction suivantes, qui se

produisent en milieu basique :
a- BrO3- + F2 = BrO4- + F-
b- MnO4- + MnO2 = MnO42-
3- Écrire la demi-équation caractéristique du couple :

a- ClO4–/ClO3, en milieu acide et en milieu basique ;
b- HCOOH (aq)/CH3OH (aq) en milieu acide ;
c- H5IO6/IO3, en milieu acide ;
d- HOI /I–, en milieu acide.
Exercice 2
1- Ecrire la demi-équation redox reliant les deux espèces du couple ([Cu(CN)32−] /Cu).
2- On cherche à déterminer le potentiel standard E◦2 du couple ([Cu(CN)32−] /Cu).
a- Etablir la relation de Nernst pour le couple (Cu+/Cu) de potentiel standard E◦1=0 ,52V
b- Etablir la relation de Nernst pour le couple ([Cu(CN)32−] /Cu) et en déduire E◦2 et faire
l’application numérique.
c- Quel est l’influence de la complexation sur le pouvoir oxydant de Cu(I) ?
Exercice 3
Equilibrer et prévoir le sens des réactions suivantes. Donner la pile équivalente.

a- Fe + Ni2+ …… E0 (Fe2+/Fe) = -0.44V; E0 (Ni2+/Ni) = -0.25V
b- I2 + S2O3 2-
…… E0 (I2/I-) = 0.54V ; E0 (S4O62-/ S2O32-) = 0.08V
1
Exercice 4
On considère le montage électrochimique suivant :
Compartiment A : une lame de zinc dans une solution saturée de Zn(OH)2
Compartiment B : une lame de cuivre dans une solution contenant des ions [Cu(NH 3)4]2+ à la
concentration 10-2M et de l’ammoniac à une concentration 1 M.
1- Pour chacun des compartiments :
a- Identifier le couple redox.
b -Donner l’expression du potentiel correspondant en fonction de la constante mise en jeu.
2- Sachant que le compartiment A constitue le pôle négatif et que la f.e.m. de la pile est
égale à 0,66V.
a- Faire le schéma de la pile.
b- Calculer la constante Kd du complexe [Cu(NH3)4]2+.
c- Ecrire l’équation de la réaction globale mise en jeu dans la pile.
d- Calculer la constante d’équilibre de cette réaction.
Données :
E°(Zn2+/Zn) = -0,76 V ; E°(Cu2+/Cu) = 0,34 V ; Ks (Zn(OH)2) = 10-15
Exercice 5
On considère une solution A, qui contient Fe3+ et Fe2+ à des concentrations initiales
respectivement égales à 0,1M. On ajoute, sans variation de volume, NaOH à cette solution.
1- Ecrire les réactions de précipitation de Fe(OH)3(s) et Fe(OH)2(s).
2- Donner les expressions des produits de solubilité, Ks (Fe(OH) ) et Ks (Fe(OH) ),

3(s) 2(s)
respectivement en fonction de [Fe ], [OH ], et de [Fe ], et [OH ]. Calculer le pH de début de

3+ − 2+ −
précipitation de Fe(OH)3(s) et Fe(OH)2(s).
3- On réalise la pile suivante:

- Le compartiment (A) est formé par un fil de platine métallique plongeant dans une solution
d’ions ferriques Fe3+(0,1M) et d’ions ferreux Fe2+(0,1M).
- Le compartiment (B) comporte une électrode de zinc métallique plongeant dans une solution
à 0,1 mol.L-1 d’ions cuivriques Zn2+. Les deux compartiments sont reliés par un pont salin (gel
de chlorure de potassium).
a- Calculer le potentiel des électrodes et préciser les demi-réactions d'oxydoréduction qui y ont
lieu en indiquant la polarité de la pile. Déterminer la f.e.m. de la pile.
b- Donner la réaction globale de fonctionnement de la pile et calculer sa constante d'équilibre.
c- On ajoute (dans les conditions initiales), sans variation de volume, NaOH dans la solution A.
Le pH (à l'équilibre) étant égal à 3, déterminé dans ce cas, la nouvelle force électromotrice de
la pile.
- Calculer le potentiel standard apparent E° (Fe(OH)3(s)/ Fe2+).
- Que devient la fem de la pile lorsque le pH de la solution A est égal à 8. Déterminer dans
ces conditions, le potentiel standard apparent E° (Fe(OH)3(s) / Fe(OH)2(s)).
Données: RT/F = 0,06; E° (Fe3+ / Fe2+) = + 0,77V ; E° (Zn / Zn) = - 0,76V ;
2+
Ks (Fe(OH)3(s)) = 10-37; Ks (Fe(OH)2(s)) = 10-15.

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2- Équilibre les équations chimiques des réactions d’oxydoréduction suivantes, qui se

3- Écrire la demi-équation caractéristique du couple :

Equilibrer et prévoir le sens des réactions suivantes. Donner la pile équivalente.

2- Donner les expressions des produits de solubilité, Ks (Fe(OH) ) et Ks (Fe(OH) ),

respectivement en fonction de [Fe ], [OH ], et de [Fe ], et [OH ]. Calculer le pH de début de

précipitation de Fe(OH)3(s) et Fe(OH)2(s).

3- On réalise la pile suivante:

Ks (Fe(OH)3(s)) = 10-37; Ks (Fe(OH)2(s)) = 10-15.

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