Exercice S
Exercice S
Exercice S
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EXERCICES
Exercice 1
−2
On mesure le PH de 100 ml d’acide méthanoïque à 10 mol / L : on trouve PH 2,9.On
ajoute alors 900 ml d’eau distillée à la solution précédente, on homogénéise et on
mesure à nouveau le PH : on trouve PH = 3,4.
1) Ecrire l’équation d’ionisation de l’acide méthanoïque .L’ionisation est-elle totale ou
partielle ? Justifier.
2) Calculer, dans les deux cas, les concentrations des espèces chimiques présentes.
3) Quelle est dans le deux cas, la quantité d’acide ionisé ? En déduire l’effet de la dilution
sur l’équilibre d’ionisation de l’acide méthanoïque
Exercice 2
−3
Une solution aqueuse d’ammoniac de concentration 10 mol / L ) un PH = 10,1
a) Déterminer les concentrations des espèces chimiques présentes en solution
Préciser leur caractère majoritaire, minoritaire, ultra minoritaire.
b) Montrer que ces résultats mettent en évidence qu’une réaction limitée s’est produite
entre les molécules NH 3 et l’eau. Ecrire l’équation de cette réaction.
Exercice 3
1) Quelle sont la base conjuguée de l’acide éthanoïque CH 3 − COOH ?
−1
2) Une solution d’acide éthanoïque de concentration molaire 5.10 mol / L à un PH égal à
3
a) montrer que l’acide éthanoïque est acide faible.
b) Calculer le rapport α du nombre de mol d’acide ionisé au nombre de mol d’acide
mis en solution.
3 −1
3) A 10cm d’une solution d’acide éthanoïque de concentration molaire 5.10 mol / L on
ajoute 15cm3 d’une solution d’éthanoate de sodium de concentration molaire
4.10−1 mol / L
Le PH du mélange obtenu est 4,7.
a) Calculer les concentrations molaires de chaque espèce chimique présente dans la
solution.
CH 3COO −
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Exercice 4
On considère l’acide éthanoïque (Pka = 4,75) et l’acide cyanhydrique (Pka = 9,31) de
forme HCN.
1) Ecrire les équations de la mise en solution aqueuse de ses deux acides.
2) Exprimer les constantes d’acidité Ka.
3) Quel est le plus fort de ces deux acides.
4) Quelle est la plus forte des deux bases conjuguées correspondant aux deux acides ?
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Exercice 5
On dissout 0,1 mol d’acide méthanoïque HCOOH dans de l’eau pure
0
De façon à obtenir 1 litre de solution. Toutes les mesures sont réalisées à 25 C . Le PH
de cette solution est 2,4.
a) Montrer que l’acide méthanoïque est un acide faible et écrire l’équation l&équation
de la réaction qui a lieu lors de la préparation de la solution.
b) Calculer les concentrations des espèces chimiques présentes dans la solution.
/ HCOO − .
Déduire le Pka du couple HCOOH
−
C) Le Pka du couple HCOOH / HCOO est 4,8.En adoptant comme critère les valeurs
des Pka, comparer les forces des acides méthanoïque (HCOOH) et éthanoïque
( CH 3 − COOH )
Exercice 6
On considère les couples HCOOH / HCOO − (Pka = 3,8) et NH 4 + / NH 3 (Pka =9,2).
1) Placer sur un axe gradué en unité PH les domaines de prédominance des différentes
espèces chimiques des couples étudiés.
2) Montrer que les molécules HCOOH et HN 3 ne peuvent exister ensemble
(Du moins d’une manière importante). Quelle réaction se produit-il ?
Exercice 7
Soit une solution aqueuse de PH = 9. Le domaine de virage de l’hélianthine
est 3,1 – 4,4 celui du bleu de bromothymol est 6,2 – 7,6 et celui de la phénophtaléine
est 8 – 10.
1) préciser pour chacun des indicateurs introduit dans la solution, quelle est de Hind. ou
Ind − l’espèce majoritaire ?
2) Donner la teinte de cette espèce pour chacun des indicateurs colorés.
Exercice 8
On réalise différentes solutions en mélangeant à chaque opération une solution aqueuse
d’acide éthanoïque (acide acétique) de volume V A et une solution aqueuse d’éthanoïque
de sodium (acétate de sodium) de volume VB . Les solutions aqueuses d’acide éthanoïque
et d’éthanoate de sodium utilisées pour ces mélanges ont toues les deux pour
concentration molaire volumique : 0,1 mol/L.
Les valeurs du PH de ces solutions pour différents volumes V A et VB sont indiquées dans
le tableau suivant :
VB ( ml ) 10 10 10 10 10 20 30 40 50
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VA ( ml ) 50 40 30 20 10 10 10 10 10
1) on considère que les ions éthanoate sont introduits par la solution d’éthanoate de
sodium et que l’acide n’est pas ionisé. En déduire l’égalité :
CH 3 − COO − V
= B
[CH 3 − COOH ] VA
CH 3 − COO −
2) représenter graphiquement le PH en fonction de log
[CH 3 − COOH ]
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CH 3 − COO −
Echelle : 5 cm sur l’axe horizontal correspondent à une unité de log
[CH 3 − COOH ]
5 cm sur l’axe vertical correspondent à une unité de PH.
3) Montrer que l’équation de la droite obtenue peut se mettre sous la forme
CH 3 − COO −
PH = A + B log , A et B étant deux constantes.
[CH 3 − COOH ]
Que représente la constante A.
5) Calculer les concentrations molaires volumiques des différentes espèces chimiques en
solution pour PH = 5.
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Exercice 11
Les questions a) d’une part, b) et c) d’autre part, peuvent être traitées indépendamment.
0
Toutes les solutions envisagées sont à 25 C .
a) On dispose d’une solution aqueuse de l’acide AH dont le PH est 2,4 .On en prélève
10cm3 que ‘on complète 50cm3 avec de l’eau distillée. L e PH de la nouvelle solution est
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3,1.
Déterminer les concentrations molaires des espèces chimiques présentes en solution
−
sachant que le Pka du couple C6 H 5CO2 H / C6 H 5CO2 est 4,2 .En déduire la concentration
molaire C de la solution acide.
c) On ajoute un volume v1 d’une solution d’acide benzoïque de concentration
c1 = 1, 0.10 −1 mol / L à un volume v2 = 50cm3 d’une solution de benzoate de sodium de
−2
concentration c2 = 7, 0.10 mol / L . Pour obtenir une solution de PH = 5,0.
Calculer le volume v1 d’acide benzoïque versé.
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Exercice 12
0
A 25 C , une solution aqueuse d’acide benzoïque C6 H 5CO2 H de concentration molaire
volumique égale à 1 mol/L, a le même PH qu’une solution d’acide nitrique HNO3 de
−3
concentration molaire égale à 8.10 mol / L . Ce PH est égal à 2,1
1) Montrer que l’acide nitrique est un acide fort.
2) Montrer que l’acide benzoïque est un acide faible.
3) Calculer le coefficient d’ionisation de l’acide benzoïque dans cette solution.
4) Ecrire l’équation bilan de l’action de l’eau sur l’acide benzoïque.
Exercice 13
On dissout 77 ml de propanoate de sodium dans 50 ml d’eau. Le PH
De la solution obtenue est 8,55.
1) Calculer les concentrations des espèces chimiques en solution et le pourcentage d’ions
propanoate ayant réagi avec l’eau.
2) A cette solution, on ajoute 5,5 ml d’acide nitrique de concentration 1 mol/L .L PH du
mélange devient 4,7.
Calculer les nouvelles concentrations des espèces chimiques et du pourcentage. Conclure
quant à l’équilibre acido-basique de l’addition (sans dilution) d’un acide fort.
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CORRIGES
Exercice 1
1) Equation d'ionisation
L'acide méthanoique est un acide faible. Son ioniasation est partielle
HCOOH+H 2O HCOO − + H 3O +
− log C = − log10−2 = 2 ⇒ PH ≠ − log
2) inventaire des espèces chimiques en solution H 3O + ; OH - ; HCOO- ; HCOOH; ( H 2O )
1er cas : PH1 = 2,9
− Définition du PH H 3O + = 10− PH1 = 10−2 ⇒ H 3O + = 1, 25.10−3 mol/L
ke 10−14
-Produit ionique de l'eau OH - = +
= −3
⇒ OH − = 7,94.10−12 mol/L
H3O 1, 26.10
-Electroneutralité de la solution
H3 O + = OH − + HCOO − ⇒ HCOO − = H 3O + − OH − or H 3 O + >> OH −
⇒ HCOO − ≈ H3 O + ⇒ HCOO − = 1, 26.10−3 mol/L
2ème cas PH 2 = 3, 4
Définition du PH H 3O + = 10− PH 2 = 10−3,4 ⇒ H 3O + = 3,98.10−4 mol/L
ke 10−14
− produit ionique de l'eau OH - = = ⇒ OH - = 7,94.10−12 mol/L
H 3O + 3,98.10−4
-Electroneutraluté de la solution
H 3O + = OH − + HCOO − ⇒ HCOO − = H 3 O + − OH − or H 3 O + >> OH −
⇒ HCOO − ≈ H 3 O + ⇒ HCOO − = 3,98.10−3 mol/L
-Consevation de la matière
C2 = HCOO − + [ HCOOH ]r
10−2 × 100
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C1V1
⇒ [ HCOOH ]r C − HCOO − = − HCOO − = = 3,98.10−3
VT 1000
[ HCOOH ]r = 6, 02.10−4 mol/L
HCOO − 1, 26.10 −3
3) α1 = 1
= ⇒ α1 = 0,126 soit 12,6 0 0
C1 10 −2
HCOO − HCOO − .VT 1000 × 3,98.10−4
α2 = 2
= 2
= −2
⇒ α 2 = 0,398 soit 39,8 0 0
C2 C1 .V1 10 × 100
α1 < α 2 la dilution favorise l'ionisation
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Exercice 2
a) Bilan des espèces chimiques en solution: H3O + ; OH - ; NH +4 ; NH 3 ; H 2O
− définition du PH: H3O + = 10−10,1 ⇒ H 3O + = 7,94.10−11 mol/L
ke 10−14
-produit ionique de l'eau: OH - = = ⇒ OH − = 1, 26.10−4 mol/L
H 3O + 7,94.10−11
-Electroneutralité de la solution:
⇒ H 3O + + [ NH ]4 = OH − ⇒ [ NH ]4 = OH − − H 3O + or H3O + << OH −
+ +
-Conservation de la matière
C= NH 4+ + [ NH 3 ]r ⇒ [ NH 3 ]r = C − NH 4+ = 10−3 − 1, 26.10−4 ⇒ [ NH 3 ] = 8, 74.10−4 mol/L
Espèces majoritaires :NH 3 ; NH 4+ ; OH −
Espèce minoritaire: H 3O +
Exercice 3
= −1
⇒ α = 2.10−3
C 5.10
3/ a) Espèces chimiques en solution:H 3O + ; OH - ; CH 3COO − ; CH 3COOH ; H 2O
Définition du PH : H 3O + = 10− PH = 10 −4,7 ⇒ H 3O + = 2.10 −5 mol/L
ke 10−14
-produit ionique de l'eau : OH - = = ⇒ OH - = 5.10−10 mol/L
H 3O + 10−4,7
-Concentration en ion Na + de la solution
CV 4.10−1 × 15
Na + = B B = ⇒ Na + = 2, 4.10−1 mol/L
VA + VB 10 + 15
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-
Electroneutralité de la solution
H3 O + + Na + = OH − + CH 3COO −
CH 3COO − = Na + + H3O + − OH − ≈ 2, 4.10−1 mol/L ⇒ CH 3 COO − = 2, 4.10−1 mol/L
-Conservation de la matière
C AVA + CBVB C V
− CH 3 COO − = A A − H 3 O + + OH −
VA + VB VA + VB
[CH 3COOH ]r = 2.10−1 mol/L
CH 3COO − 2, 4.10−1
b) Pka=PH-log = 4,7 − log ⇒ Pka=4,62
[CH 3COOH ] 2.10−1
Exercice 4
1) Equation d'ionisation
CH3COOH + H 2O CH3COO − + H 3O +
HCN + H 2O CN − + H 3O +
H 3O + CH 3COO − H 3O + CN −
2) ka1 = ka 2 =
[ CH3COOH ] [ HCN ]
3) pka1 < pka 2 : l'acide éthanoique est un acide fort que l'acide cyanhydrique
4) La base est la plus forte est la base conjuguée de l’acide le plus faible. D’où la base la
plus forte est CN −
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Exercice 5
ke 10−14
Produit ionique de l'eau OH - = +
= −3
⇒ OH - = 2, 51.10−12 mol/L
H 3O 3,98.10
-Electroneutralité de la solution
H 3O + = OH − + HCOO − ⇒ HCOO − = H 3 O + − OH − or H 3O + >> OH −
⇒ HCOO − ≈ H 3 O + ⇒ HCOO − = 3,98.10−3 mol/L
-Conservation de la matière
C= HCOO − + HCOO − ⇒ HCOO − = C − HCOO − = 10−1 − 3,98.10−3
r r
[ HCOOH ] = 9, 6.10−2
HCOO − 3,98.10−3
pka = PH − log = 2, 4 − log ⇒ pka = 3,8
[ HCOOH ] 9, 6.10 − 2
( ) (
c) Pka CH 3COOH / CH 3 COO − = 4,8 > Pka HCOOH / HCOO − )
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Exercice 6
1-Domaine de prédominance des couples
−
H CO O H 3,8 HCOO 9,2
PH
+
NH 4 NH 3
NH 3 + HCOOH → NH 4+ + HCOO −
Exercice 7
Exercice 8
1) Espèces chimiques :CH 3COOH ; CH 3COO - H 3O + ; OH − ; Na + ; H 2O
CV
L'ion Na + étant indifférent nous avons: Na + = B B (1)
V +V A B
La relation (1) montre que la plus petite valeur que prendre Na + est :
0,1× 10
Na + = = 0, 017 mol/L
50+10
Cette valeur 0,017 est , dans tous les cas étudiés , largement supérieur à [ H 3O ] et à for tiori à OH −
CV
La relation ( 2 ) permet d'avoir Na + ≈ CH 3COO − = B B ( 3)
V +V A B
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CH 3COO −
D'autre part on a: PH=pka+log donc pka=4,8
[CH 3COOH ]
5) Définition du PH : H3O + = 10− PH = 10 −5 ⇒ H3 O + = 10−5 mol/L
ke 10−14
Produit ionique de l'eau : OH - = = ⇒ OH - = 510−5 mol/L
H3 O + 10−5
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Conservation de matière:
Les solutions ayant meme concentration CA = CB = 10−1 mol/L on a donc toujours
Exercice 9
ke 10−14
Produit ionique de l'eau : OH - = = ⇒ OH − = 3,98.10 −6 mol/L
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+ −8,6
H3O 10 10
Electroneutralité de la solution
H3O + + C5 H 5 NH + = OH − ⇒ C5 H 5 NH + = OH − − H3O + or OH − >> H 3O +
+ − + −6
C5 H 5 NH ≈ OH ⇒ C5 H 5 NH = 3,98.10 mol/L
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Conservation de la matière:
C= C5 H 5 NH + + [ C5 H 5 N ] ⇒ [ C5 H 5 N ] = C − C5 H 5 NH + = 10−2 − 3, 98.10−6
C5 H 5 NH + = 10−2 mol/L
4) La pyridine est une base faible car au regard de ces résultats , on voit qu'elle n'est pas
complètement ionisée.
[ C5 H 5 N ] H 3O + 10−2 × 2, 5.10−9
5) ka= = = 6, 28.10−6
C5 H 5 NH + 3,98.10−6
EXERCICE 10
A/ a) Un acide est d'autant plus fort que son pka est faible.
pka1 > pka2 : L'acide méthanoique est un acide olus fort que l'acide éthanoique.
H 3O + . CH 3COO − H 3O + . HCOO −
b) ka1 = ; ka 2 =
[CH 3COOH ] [ HCOOH ]
− −
ka2 HCOO CH 3COO HCOO − ka CH 3COO −
⇒ = . ⇒ = 2.
ka1 [ HCOOH ] [CH 3COOH ] [ HCOOH ] ka1 [CH 3COOH ]
ka2 10−3,8
or ka = = = 10
ka1 10−4,8
HCOO − CH 3COO −
⇒ = 10.
[ HCOOH ] [CH 3COOH ]
L'acide méthanoique est 10 fois ionisé que l'acide éthanoique.
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Conservation de la matière:
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Exercice 11
a) Si le nombre de mole d'ion H3O + varie au cours de la dilution , alors l'acide est faible
iAvant la dilution n1 ( H 3O + ) = H 3O + .V1 = 10− PH1 .V1 = 10 −2,4 × 10−2
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ke 10-14
roduit ionique de l'eau: OH = -
= −3,1 ⇒ OH - =1,26.10-11 mol/L
[ H 3O ] 10
Electroneutralité de la solution:
[ H 3O ] = OH − + C6 H 5COO − ⇒ C6 H 5COO − = [ H 3O ] − OH − or [ H 3O ] >> OH −
⇒ C6 H 5COO − ≈ [ H 3O ] ⇒ C6 H 5COO − = 7, 94.10 −4 mol/L
C6 H 5COO − =
( C1V1 + C2V2 ) ka
(
(V1 + V2 ) ka + H 3O + )
Na + ≈ C6 H 5 COO −
( C1V1 + C2V2 ) ka
C2V2
= ( )
; C2V2 ka + H 3 O + = ( C1V1 + C2V2 ) ka
(
V1 + V2 (V1 + V2 ) ka + H 3 O +
)
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( )
C2V2 ka + H 3O +
− C2V2 = C1V1
ka
C2V2 H 3O + 7.10−2 ×10−5 × 50
V1 = AN:V1 = ⇒ V1 = 5,55 mL
ka.C1 10−4,2 ×10−1
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