Liaison Chimique

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ATOMISTIQUE :
LIAISON CHIMIQUE
PLAN :

I. Introduction
II. Classification des différents modes d’association
III. Liaison Covalente mono électronique : ion moléculaire H2+
IV. Propriétés électriques des molécules
V. Hybridation des orbitales atomiques
VI. Les composés de coordination
VII. La théorie V.S.E.P.R. : Les règles de Gillepsie

Bibliographie

1) Elisabeth BARDEZ (2007). Mini Manuel de Chimie Générale : Structure de la matière.


Editions dunod. 248 pages.

2) Ralph H. PETRUCCI, William S. HARWOOD. (1997). General Chemistry. Principles and


Modern Application. 7th Edition. 985 pages.

3) Claude DUBOC-HABANON, Jean LEMERLE, Yves LEROUX, Jean TALBOT. (1987).


Chimie 1. GEUG Scientifiques. Ecoles de Chimie. Edition Armand Colin. 319 pages.

4) Maurice RAVAILLE et Réné DIDIER. (1979). 1) Chimie générale. 2) exercices de Chimie


générale. Editions J.B. BAILLIERE.

5) André CASALOT, Jacques ESTRENNE, André DURUPTHY. Structure de la matière.


Editions Hachette Supérieur.

6) F. MATHEY et A. SEVIN. Introduction a la Chimie Moléculaires des Eléments de


Transition. Editions Ellipses.

7) Peter William ATKINS. Eléments de Chimie Physique. Edition DeBoeck.


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I. INTRODUCTION

II. Classification des différents modes d’association


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Exemple 1 : les hydrures métalliques


Tf (1 atm) Téb (1 atm)
H2 O 0 oC 100 oC
H2 S -83 oC -61 oC

Exemple 2 :

Téb
(en oC sous 1 atm)
CH4 -161,5
CH3OH + 64 ;7
C2H6 -88,5
C2H5OH + 78,3
C3H8 -42,2
C3H7Br + 38,4
C3H7I + 72,8
C3H7OH + 97,2
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Exemple 1 :

Exemple 2 :

Exemple 3 :
6

Exemple 4 :
7

Exemple 5 :
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III. Liaison Covalente monoélectronique : ion moléculaire H2+


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II- 2) Mécanisme de formation des orbitales moléculaire


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b) Quelques applications

Molécule de H2+

Molécule de H2

Molécule de He2

Molécule de Be2

Molécule de B2
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Molécule de C2

Molécule de N2
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Molécule de O2

III.3-2)- Echelle des niveaux d’énergie moléculaire : Molécules diatomiques et


hétéronucléaires (AB).
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Molécule de HF
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Le doublet de la liaison OH se trouve alors


déplacé vers l’atome d’oxygène, H est ainsi moins
lié à O et est plus facilement libéré (disponible) :
la force de l’acide se trouve alors augmentée.
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⃗⃗⃗⃗⃗ ⃗⃗⃗⃗⃗
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La distance ( )
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CH2 : – 6 Ev . CH4 : - 12 + 4 = - 8 eV.


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VI- Les composés de coordinations


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VII- La théorie V.S.E.P.R. (Valence Shell Electron Pair Repulsion ou Repulsion


des Paires d’Electron de Valence) : Les règles de Gillepsie.

Gillepsie a énoncer un ensemble de règles simples permettant prévoir la géométrie d’une molécule
ou d’un ion polyatomique.
La géométrie est dictée par l’ensemble des électrons constituant la couche de valence de l’atome
central.
La disposition du cortège électronique de l’atome central (électrons liants et non liants) est réalisée
de manière à minimaliser les diverses répulsions mutuelles électrostatiques :
- Répulsion doublet liant doublet liant
- Répulsion doublet libre doublet libre
- Répulsion doublet libre doublet liant
La prévision de la représentation spatiale d’une molécule ou d’un ion polyatomique sera obtenue de
la manière suivante :
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1) Ecrire la formule développée de la molécule ou de l’ion
2) Décompter le nombre n de doublets liants (liaison ou dative) et p de doublets non liants
qui constituent le cortège électronique de l’atome central A en excluant les doublets des
liaisons
3) Donner la représentation correspondante qui est sous la forme AXnEp. (X = doublet liant et
E le doublet non liant).

APPLICATION

A l’aide de la théorie VSEPR, prévoir la structure spatiale des molécules suivantes : CO2, NO2-,
SO3- et H2O.
- CO2 : O=C=O ; n = 2 ; 2 doublets liants ; répartition ou arrangement linéaire (AX2)

- NO2- : ; n = 2 et p = 1, soit 3 doublets ; répartition ou arrangement trigonal


(AX2E1, coudée)

- SO32- : ; ; n = 3 et p = 1, soit 4 doublets ; répartition ou arrangement tétraédrique


(AX3E1, pyramide)

- H2O : ; n = 2 et p = 2, soit 4 doublets ; répartition ou arrangement


tétraédrique (AX2E2, coudée).

INTERPRETATION DES ANGLES DE LIAISON :

a) Les forces de répulsion doublet libre doublet libre confère à l’angle une
valeur de 104° au liau de 109° dans CH4.
b) Lorsque l’électronégativité de l’atome central A décroît, le doublet liant responsable de la
liaison A-B s’éloigne de A. Ainsi les répulsions doublet liant doublet liant sont atténuées

et l’angle se referme.

Exemples :
c) Lorsque l’électronégativité de l’atome central A croît, le doublet liant responsable de la
liaison A-B se rapproche de A. Ainsi les répulsions doublet liant doublet liant sont

augmentées et l’angle s’ouvre.


d) Les liaisons , qui n’interviennent pas dans la détermination du nombre de doublets,

introduisent toutefois un effet répulsif plus grand. Ainsi dans ,  = 116° (et non
120° prévu théoriquement).
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DETERMINATION DU NOMBRE DE LIAISONS ET

Ceci n’est valable que pour les composés où la règle de l’octet s’applique :
1- Dans un composé (molécule ou ion) le nombre de liaisons est égal au nombre d’atomes
moins un
Exemple :
- H2O : 2 liaisons
- NH3 : 3 liaisons
- CH4 : 4 liaisons

2- Dans un composé obéissant à la règle de l’octet, le nombre théorique Nt d’électrons de


valence est : 2 pour H, 8 pour tout autre élément, -2 par liaison .
Ainsi, si x est le nombre d’atomes de H et y le nombre d’atomes autres que H, le nombre de
liaisons = x + y – 1.
Le nombre théorique d’électrons de valence : Nt = 2x + 8y – 2(x + y -1).
Exemple :
- Cl2 : Nt = 2
- OF2 :
- C2H6 :

3- Dans un composé obéissant à la règle de l’octet, le nombre réel Nr d’électrons de valence


est :
- Pour une molécule neutre : la somme des numéros du groupe de chaque atome.
- Pour un anion: la somme des numéros du groupe de chaque atome + les électrons de la
charge.
- Pour un cation : la somme des numéros du groupe de chaque atome – les électrons de la
charge.
Exemple :
- Cl2 : Cl appartient au groupe 7, donc Nr = 2x7 = 14
- OF2 : O appartient au groupe 6 et F au groupe 7, donc Nr = 1x6 + 2x7 = 20.
- SO42- : O et S appartiennent au groupe 6, 2 charges négatives, donc

4- Le nombre de liaisons est égal à la demi différence entre le nombre théorique et le nombre
réel d’électrons de valence :
Exemple :
- HCN : Nt = 1x2 + 2x8 – 2x2 = 14 ; Nr = 1x1 + 1x4 + 1x5 = 10 ; .
- CO2 : Nt = 3x8 - 2x2 = 20 ; Nr = 1x4 + 2x6 = 16 ; .

NB: dans une molécule cyclique, le nombre d’électrons théorique = Nt de la molécule non cyclique
– 2.
Exemple :
- S8 : Nt = 8x8 - 7x2 – 2 = 48
- C4H8 (cyclobutane): Nt = 2x8 + 4x8 - 2x11 – 2 = 24

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