𝑲𝒔

Solubilité
𝒙+𝒚
𝒔= 𝒙𝒙 . 𝒚𝒚

Sel réaction Ks = s= mol/L

AgIO3 AgIO3  Ag+ + IO3 - s2 𝐊𝐬 𝟏, 𝟕𝟔. 𝟏𝟎−𝟒
BaF2 BaF2  Ba2+ + 2F- 4s3 𝟔, 𝟐𝟗. 𝟏𝟎−𝟑
𝟑 𝐊𝐬
𝟒

Cr(OH)3 Cr(OH)3  Cr3+ + 3OH- 27s4 𝟏, 𝟐𝟑. 𝟏𝟎−𝟖

𝟒 𝐊𝐬
𝟐𝟕

Hg2(SCN)2 Hg2(SCN)2  Hg22+ + 2SCN- 4s3 𝟐. 𝟏𝟎−𝟕

𝟑 𝐊𝐬
𝟒
Mourad AMARA
Dans ce chapitre, ils seront traités les équilibres hétérogènes dans des solutions aqueuses en
mettant l’accent sur la dissolution du sel et sur les conditions permettant sa précipitation.

- Expression de la constante d’équilibre notée Ks

- Ecriture des réactions de dissolution des sels et calculs des solubilités

- Effets sur la solubilité : température, pH ions en commun

-Conditions de précipitation
 CONSTANTE D’ÉQUILIBRE
Un équilibre de solubilité d’un solide dans l’eau peut être envisagé de deux manières :
- Une dissolution donnant naissance à des ions en solution
Exemple : le chlorure d’argent se dissout partiellement dans l’eau pour donner des ions chlorures (-I)
et argent (+I) :
+
AgCl (s) Ag + Cl- (1)

- Un équilibre de solvatation d’un solide

Exemple : l’iode solide est en équilibre dans l’eau avec l’iode solvaté :

I2 (s) I2 (aq) (2)

La constante de l’équilibre exprime le rapport des concentrations des espèces dissoutes dans l’eau, en
considérant l’activité d’un solide comme étant égale à 1.

Ainsi, on peut écrire pour les deux équilibres respectivement Ks (1) et Ks (2) :
+
AgCl (s) Ag + Cl- (1) I2 (s) I2 (aq) (2)

𝐾𝑠 1 = 𝐴𝑔+ . 𝐶𝑙 − 𝐾𝑠 2 = 𝐼2 (𝑎𝑞

Pour un sel de formule générale AxBy (s), la dissolution dans l’eau permet d’écrire la constante de
solubilité générale :

AxBy (s) xAy+(aq) + yBx-(aq)

𝐾𝑠 = 𝐴𝑦+ 𝑥 . 𝐵 𝑥− 𝑦
 La dissolution est obtenue grâce à la solvatation par des molécules d’eau orientées suivant la polarité
des espèces entourées.

H
H O H H
O H O
O y+ x-
A H B
H H
O
H H
H
H O

Le tableau suivant donne quelques valeurs de constantes de solubilité :

Composé BaSO4 Mg(OH)2 Hg2Cl2 PbI2 Ag2CrO4 SrCO3 CuBr Zn(CN)2 SrF2
Ks 1,1.10-10 5,6.10-12 1,4.10-18 9,8.10-9 1,1.10-12 5,6.10-10 6,3.10-10 8,0.10-12 4,3.10-9
 CALCUL DE LA SOLUBILITÉ
La détermination de la solubilité maximale d’un sel peu soluble repose principalement sur la valeur de sa
constante d’équilibre. L’unité de mesure est mol/L, mais peut être également exprimée en g/L.

L’écriture de l’équilibre de dissociation et du tableau d’avancement permet d’évaluer rapidement la

relation entre Ks et solubilité.
CuBr (s) Cu+(aq) + Br-(aq)

Exemple 1 t = 0 C0 0 0

teq C0-s s s

L’expression de la constante d’équilibre en prenant en considération l’activité du solide et son excès :

𝐾𝑠 = 𝐶𝑢+ . 𝐵𝑟 − = 𝑠. 𝑠 = 𝑠 2

La solubilité est alors : 𝒔 = 𝑲𝒔 = 𝟔, 𝟑. 𝟏𝟎−𝟏𝟎 = 𝟐, 𝟓. 𝟏𝟎−𝟓 𝒎𝒐𝒍/𝑳

 Pour déterminer la solubilité de PbI2 (s) dans l’eau, La réaction de dissociation s’écrit :
Exemple 2

PbI2 (s) Pb2+(aq) + 2I- (aq)

t = 0 C0 0 0

teq C0-s s 2s

La constante d’équilibre s’écrit :

𝐾𝑠 = 𝑃𝑏 2+ . 𝐼 − 2
= 𝑠. 2𝑠 2
= 4𝑠 3

La solubilité devient : 3 𝐾𝑠 3 9,8. 10−9

𝑠= = = 1,34. 10−3 𝑚𝑜 𝑙 𝐿
4 4

D’une manière générale, pour une dissociation d’un composé AxBy(s), le calcul s’effectue à partir du Ks, tel que :

𝐾𝑠 = 𝐴𝑦+ 𝑥 . 𝐵 𝑥− 𝑦
= 𝑥𝑠 𝑥 . 𝑦𝑠 𝑦 = 𝑥 𝑥 𝑦 𝑦 . 𝑠 𝑥+𝑦 𝒙+𝒚
𝑲𝒔
 𝒔= 𝒙 𝒙 . 𝒚𝒚
 L’équation de calcul dépend de la réaction :

Sel réaction Ks = s= mol/L

AgIO3 AgIO3  Ag+ + IO3- s2 𝐾𝑠 1,76. 10−4
BaF2 BaF2  Ba2+ + 2F- 4s3 6,29. 10−3
3 𝐾𝑠
4
Cr(OH)3 Cr(OH)3  Cr3+ + 3OH- 27s4 1,23. 10−8
4 𝐾𝑠
27
Hg2(SCN)2 Hg2(SCN)2  Hg22+ + 2SCN- 4s3 2. 10−7
3 𝐾𝑠
4
 EFFET DE L’ION EN COMMUN
La solubilité d’un solide diminue après introduction d’un ion commun au composé solide. Ceci
est justifié par le déplacement de l’équilibre dans le sens opposé de façon à consommer cet ajout.
Exemple 3
PbI2 (s) Pb2+(aq) + 2I- (aq)
Reprenons le même exemple cité plus haut, celui de PbI2
t = 0 excès 0 C0
Dans un milieu contenant NaI (considéré
teq excès s' 2s'+C0
comme totalement soluble) de concentration C0
= 0,1M, l’équilibre devient : L’excès signifie la faible dissolution du solide.

L’expression et la valeur du Ks étant inchangés, on écrit : 𝐾𝑠 = 𝑃𝑏 2+ . 𝐼 − 2

= 𝑠′. 2𝑠 ′ + 𝐶0 2

Pour simplifier la résolution de l’équation, l’approximation nécessaire 2s’+C0 ≈ C0 est justifiée, on obtient donc 𝑲𝒔 = 𝒔′ . 𝑪𝟐𝟎 ,
𝐾𝑠 9,8.10−9
ce qui donne pour C0 = 0,1M par exemple, 𝑠′ = = = 9,8. 10−7 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐶02 (0,1 2

On voit que s’ < s confirmant la diminution de la solubilité sous l’effet de l’ion en commun.
EFFET DE LA TEMPÉRATURE
La température agit sur les équilibres de dissolution du sel suivant les conditions de la loi
de Van’t Hoff. L’augmentation de la température favorise le sens endothermique.

𝐻 1 1
ln 𝐾s2 = ln 𝐾s1 + −
𝑅 𝑇1 𝑇2

La plupart des réactions de dissolution du sel sont endothermique,

nécessitant un chauffage pour croitre les quantités dissoutes.

Réaction endothermique : lorsque T   Ks   solubilité « S » 

EFFET DU PH
Les ions OH- rentrent dans la composition d’une grande partie des sels peu solubles, c’est pourquoi le
pH peut constituer un outil de contrôle des équilibres de dissolution. La loi de Lechatelier de
déplacement des équilibres permet de suivre le sens favorable à l’ajout ou à la diminution des ions OH-.

Exemple 4 Mg(OH)2, Ks = 5,6.10-12

La solubilité est calculée suivant l’équilibre de dissolution :

Mg (OH)2 (s)  Mg2+ + 2OH-

𝐾𝑠 = 𝑀𝑔2+ . 𝑂𝐻 − 2
= 𝑠. 2𝑠 2
= 4𝑠 3 qui donne une solubilité de 1,12.10-4mol/L

Et puisque [OH-] = 2s = 2,24.10-4mol/L correspondant à pOH = 3,65 ou pH =10,35.

Lorsque pH > 10,35  pOH < 3,65  [OH-] > 10-3,65 M, la réaction va se déplacer dans le
sens inverse, précipitation de Mg(OH)2
 RÉACTIONS COMPÉTITIVES
Lorsque plusieurs sels co-existent dans la même solution : Le solide possédant la plus faible valeur de
solubilité (déduite du Ks ou du pKs) est celui qui se dissouts en dernier.

Exemple 5
Lequel qui se dissout en premier ?

solubilité (Ag2CrO4 (Ks = 1,1.10-12)) < solubilité (Ag2CO3 (Ks = 8,5.10-12)) < solubilité (Ag2SO4 (Ks = 1,2.10-5))

Ag2SO4 se dissout en premier (S )

On remarque que la solubilité augmente avec l’augmentation du Ks pour

des sels de même formulation chimique

Ce n’est pas le cas entre AgCl et Ag2CrO4, puisque les solubilités respectives sont
1,34.10-5mol/L < 6,5.10-5mol/L alors que Ks (AgCl = 1,8.10-10) > Ks (Ag2CrO4 = 1,1.10-12)
CONDITIONS DE PRÉCIPITATION
La précipitation est la réaction inverse de la dissolution du solide en équilibre avec ses ions : le mélange
de deux ions en solutions (cation + anion) conduit-il nécessairement à la précipitation du solide ?

il s’agit de comparer le produit ionique (produit des concentrations) avec le Ks afin

de situer l’état d’équilibre ou l’état de saturation correspondant à la consommation
de toutes les molécules d’eau servant à la dissolution du sel.

Par ailleurs, ce produit ionique a été défini précédemment comme étant le quotient
de la réaction Q qui exprime les concentrations des espèces hors équilibre.

 Q < Ks : la solution est insaturée, pas de précipitation

On a alors 3 possibilités :
 Q = Ks : la solution est saturée, il y a équilibre entre le solide et les ions
 Q > Ks : il y a précipitation du sel
 On mélange 30mL de Pb(NO3)2 0,03M avec 20mL de NaI 3.10-3M. On donne Ks (PbI2) = 7,1.10-9
Exemple 6
Y-a-t-il précipitation de PbI2 ? Justifier

Pour précipiter PbI2, la condition Q = 𝑃𝑏 2+ . [𝐼 − ]2 > 𝐾𝑠 doit être respectée.

Après mélange, en tenant compte de l’effet de dilution, les concentrations deviennent

Cf = CiVi/Vf

2+
0,03 .30 −
3. 10−3 . 20
𝑃𝑏 = = 0,018𝑀 𝐼 = = 0,0012𝑀
30 + 20 20 + 30

Le produit ionique : 𝑃𝑏 2+ . [𝐼 − ]2 = 0,018. (0,0012 2 = 2,59. 10−8 > 𝐾𝑠

 Il y a précipitation de PbI2.
Merci