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Corrigé Des Exercices -

Ch8

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et des bases
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Programme officiel
Constitution et transformations de la matière
3. Prévoir l’état final d’un système, siège d’une transformation chimique
Notions et contenus
Courriel Capacités exigibles
Activités expérimentales support de la formation
B) Comparer la force des acides et des bases
Constante d’acidité KA d’un couple acide-base, Associer KA et Ke aux équations de réactions correspondantes.
produit ionique de l’eau Ke. Estimer la valeur de la constante d’acidité d’un couple acide-base à l’aide d’une mesure de pH.

Avez-vous trouvé
Réaction d’un acide ou d’une ce document
base avec l’eau, Associer le caractère fortutile
cas limite des acides forts et des bases fortes avec l’eau.
d’un acide?
(d’une base) à la transformation quasi-totale de cet acide (cette base)

dans l’eau. Prévoir la composition finale d’une solution aqueuse de concentration donnée en acide fort ou faible apporté.
Comparer la force de différents acides ou de différentes bases dans l’eau.
Mesurer le pH de solutions d’acide ou de base de concentration donnée pour en déduire le caractère fort ou faible de
l’acide ou de la base.
Capacité numérique : Déterminer, à l’aide d’un langage de programmation, le taux d’avancement final
d’une transformation, modélisée par la réaction d’un acide sur l’eau.
Capacité mathématique : Résoudre une équation du second degré.
Diagrammes de prédominance et de distri- Représenter le diagramme de prédominance d’un couple acide-base.
bution d’un couple acide-base ; espèce Exploiter un diagramme de prédominance ou de distribution.
prédominante, cas des indicateurs colorés Justifier le choix d’un indicateur coloré lors d’un titrage.
et des acides alpha-aminés. Capacité numérique : Tracer, à l’aide d’un langage de programmation, le diagramme de distribution des
Ce contenu est-il inapproprié
Solution tampon.
? Signaler ce document
Citer les propriétés d’une solution tampon.
espèces d’un couple acide-base de p KA donné.

Liens avec les programmes officiels de seconde, de première et de terminale

té
il
Vocabulaire associé Connaissances et savoir-faire Modèles / Relations
a i
c
é SECONDE
p
S
e l
• Transformation chimique. • Déterminer une quantité de matière. m
T t =

e • Réaction chimique. • Déterminer une concentration en masse. V

i
m i Macroscopique • Equation de réaction. • Réaliser une gamme étalon. Réaction chimique.
h
C • Espèce spectatrice, stœchiométrie, • Établir une équation de réaction et l’ajuster.
e
u
q
réactif limitant. • Déterminer le réactif limitant.
si
y Entités chimiques : molécules, atomes,
h Microscopique
P
e ions.
u
q i
g
o
PREMIÈRE
g
a Acide carboxylique. • Tableau d’avancement.
d
é
p • Avancements final et maximal.
e
id • Composition de l’état final d’un système.
u Macroscopique
G • Relier équivalence et introduction des réactifs en proportions
–
0 stœchiométriques.
2
0
2 • Relier les quantités de matière de réactifs.
,
e
r
v Déterminer une masse molaire à partir des masses molaires
i
L Microscopique
e atomiques.
tt
e
h
c
a
H
©

8 Force des acides et des bases

1 81

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TERMINALE
• Quotient de réaction, constante • Acides forts, faibles ; bases fortes, faibles. [A − ]éq × [H3O+ ]éq
d’équilibre, constante d’acidité. • Diagrammes prédominance et de distribution. KA =

[AH]éq
• Produit ionique de l’eau. • Mesurer un pH.
Macroscopique Indicateur coloré. Ke = [H3O+]éq × [HO–]éq.
• Solution tampon. − pKA
KA = 10
pKA = –log (KA)
Microscopique Transferts d’ion hydrogène H+.

Activité 1
expérimentale Force des acides ............................................................................................................................................. p. 154

x
Capacités exigibles Le taux d’avancement final vaut : τ2 f
0,040. = =

x
a Associer le caractère fort d’un acide à la transformation • Pour la solution S 3 : max

quasi-totale de cet acide avec l’eau. pH(S3) = 2,0 ; donc pour la solution S 3 :
a Prévoir la composition finale d’une solution aqueuse

de concentration donnée en acide fort ou faible apporté. [H3O+]f =1,0 × 10–2 mol·L–1.
a Comparer la force de différents acides ou de différentes bases
Pour un volume de solution V = 100 mL,
dans l’eau. n = C × V = 10 × 10–3 × 100 × 10–3 = 1,0 × 10–3 mol.
a Mesurer le pH de solutions d’acide ou de base de concentrations Équation HC¯ (g) + H2O (¯)  C¯– (aq) (¯) + H3O+ (aq)
données pour en déduire le caractère fort ou faible de l’acide ou
État initial 1,0 × 10–3 Solvant 0 0
de la base. (x = 0 mol) mol
État en
Pratique expérimentale cours n–x Solvant x x

1 pH(S1) = 3,0 ; donc pour la solution S 1 : (x)

[H3O ]f +
= 1,0 × 10–3 mol·L–1. État final
(xf) n – xf Solvant x
f x
f
2 Pour un volume de solution V = 100 mL,
n = C × V = 10 × 10–3 × 100 × 10–3 = 1,0 × 10–3 mol. L’avancement maximal xmax serait atteint si l’acide chlorhydrique
– était totalement consommé, soit :
Équation C3H6O3 (aq) + H2O (¯) C3H5O3 (aq)+ H3O+ (aq) –3
x
max = 1,0 × 10 mol.
État initial 1,0 × 10–3 Solvant 0 0 x = n (H O ) = [H O ] × V = 10
+ + –pH × V
(x = 0 mol) mol f f 3 3 f
x = 10
–2 × 100,0 × 10–3
État en f
x = 1,0 × 10
–3 mol.
cours n–x Solvant x x f
x
(x) Le taux d’avancement final vaut : τ =
f
=
1,0.
3
État final x

(xf) n – xf Solvant x
f x
f
max

5 En utilisant le complément scientifique, on peut classer les

3 a. L’avancement maximal xmax serait atteint si l’acide lactique acides en fonction des quantités d’ions oxonium calculées : l’acide
était totalement consommé, soit si n – xmax = 0 d’où xmax = 1,0 × 10
–3
méthanoïque est un acide moins fort que l’acide lactique qui est
mol. lui-même moins fort que l’acide chlorhydrique.
b. xf = nf(H3O+) = [H3O+]f × V = 10–pH × V
6 Ce sont les ions oxonium libérés par les acides qui permettent
xf = 10–3,0 × 100,0 × 10–3 = 1,0 × 10–4 mol.
x
le détartrage, l’acide le plus efficace est donc l’acide le plus fort. té
il
f a
c. Le taux d’avancement final vaut : τ
1
= =
0,10. Ainsi, pour une concentration en soluté apporté donnée, l’acide c
i
x é
4 • Pour la solution S 2 : max chlorhydrique est plus efficace que les acides lactique et éthanoïque p
S
e
pH(S2) = 3,4 ; donc pour la solution S 2 : pour le détartrage. l
T
e i
[H3O+]f = 10–3,4 = 4,0 × 10–4 mol·L–1. m i
h
Pour un volume de solution V = 100 mL, C
Un pas vers le cours e
n = C × V = 10 × 10–3 × 100 × 10–3 = 1,0 × 10–3 mol. u
q
si
Équation CH3CO2H (aq) + H2O (¯) –
 CH3CO2 (aq) + H3O (aq) + 7 On peut comparer la force de différents acides dans l’eau y
h
P
en comparant le taux d’avancement final de la transformation e
u
État initial 1,0 × 10–3 Solvant 0 0 de l’acide avec l’eau : pour une concentration en acide apporté q i
(x = 0 mol) g
mol o
donnée, plus le taux d’avancement final de la transformation de g
a
État en d
cours n–x Solvant x x
l’acide avec l’eau est grand, plus l’acide est fort. p
é
e
(x) u
id
État final
n – xf Solvant x x
Commentaires sur la stratégie pédagogique proposée –
G
(xf) f f 0
2
Dans cette activité, la notion de force d’un acide est étudiée en 0
2
L’avancement maximal xmax serait atteint si l’acide éthanoïque déterminant le taux d’avancement final de la transformation d’un ,
e
r
était totalement consommé, soit xmax = 1,0 × 10–3 mol. acide avec l’eau pour une concentration en acide apporté donnée.
v i
L
–pH × V e
x = n (H O ) = [H O ] × V = 10
+ + tt
f f 3 3 f Cette notion a été contextualisée en s’intéressant au pouvoir e
–3,4 × 100,0 × 10–3 = 4,0 × 10–5 mol. h
x = 10 détartrant de ces acides. c
f a
H
©

82

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Activité 2
expérimentale Constante d’acidité KA . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . p. 155

Capacité exigible 5 a.
a Estimer la valeur de la constante d’acidité d’un couple acide-base
à l’aide d’une mesure de pH. KA (de 3,7 × 10–4 6,3 × 10–4 2,2 × 10–4 1,3 × 10–4 6,4 × 10–4
différents
Pratique expérimentale
groupes) 2,2 × 10–4 8,1 × 10–5 8,1 × 10–4 1,3 × 10–4

1 pH(S0) = 2,9. On obtient : K A = 2,8 × 10–4.

2 a. Un comprimé d’aspirine contient 500 mg d’acide acétylsa- b. L’incertitude type est : u(KA) = 7,3 × 10–5 ≈ 0,8 × 10–4.
licylique. Ce comprimé est dissout de façon à obtenir 500,0 mL Donc KA = (2,8 ± 0,8) × 10–4.
de solution. La concentration en masse en acide acétylsalicylique 6 a. La valeur donnée pour KA appartient bien à l’intervalle de
de la solution obtenue est donc t = 1,0 g·L–1. Cette valeur étant confiance déterminé expérimentalement.
inférieure à la solubilité dans l’eau de l’acide acétylsalicylique, b. Pour déterminer une constante d’acidité à partir d’une mesure
l’aspect non limpide de la solution n’est pas dû à un problème de pH, il faut :
de solubilité de l’acide acétylsalicylique. – déduire la valeur de [H3O+]éq en utilisant la relation :
b. L’aspect non limpide de la solution peut être dû à la non solubi-
[H3O+]éq = 10–pH ;
lité d’un ou plusieurs des excipients du comprimé dans la solution
préparée. – exprimer la constante d’acidité KA en fonction de [H3O ]éq et de C0 : +

[H3O+ ]2éq
3 K = ;
Équation C9H8O4 (aq) + H2O (¯) –
 C9H7O4 (aq) + H3O (aq) +
A
C0 − [H3O+ ]éq
État initial – calculer la valeur de KA.
(x = 0 mol) n Solvant 0 0
État en Un pas vers le cours
cours n–x Solvant x x [A − ]éq × [H3O ]éq +

(x) 7 a. On a K
A
=
. Or, plus l’acide est fort,
[AH]éq
État final
(xf) n – xf Solvant x
f x
f plus il est dissocié dans l’eau, donc plus les concentrations [A –]éq
et [H3O ]éq sont grandes et plus la concentration [AH]éq est petite.
+

4 La constante d’acidité est la constante d’équilibre de la

a.
Ainsi, plus KA est grand et p KA est petit.
réaction de l’acide avec l’eau donc : b. Les tables répertoriant les valeurs des constantes d’acidité,
− +
[C9H7O4 ]éq × [H3O ]éq permettent de comparer facilement la force des différents acides
K
A
= . dans l’eau.
[C9H8O4 ]éq
b. La stœchiométrie de la réaction permet d’écrire :
–
x = n (C H O ) = n (H O ) ;
+ Commentaires sur la stratégie pédagogique proposée
f éq 9 7 4 éq 3
donc [C9H7O4–]éq × V = [H3O+]éq × V Cette activité nécessite la préparation par l’élève de la solution
soit [C9H7O4–]éq = [H3O+]éq. S0 étudiée, ce qui permet de réviser le protocole de préparation
De plus, néq(C9H8O4) = n – xf d’une solution par dissolution d’un solide. Elle permet de réinvestir
donc [C9H8O4]éq × V = C0 × V – [H3O+]éq × V les notions de concentration en masse et de solubilité. Enfin, la
soit [C9H8O4]éq = C0 – [H3O+]éq. mise en commun des résultats permet une étude statistique sur
La constante d’acidité s’écrit donc : un ensemble de mesures.
té Même si les résultats semblent très dispersés, il n’y a pas de résultat
li
a
c
i [H3O+ ]2éq manifestement aberrant dans la série proposée ci-dessus, des
p
é KA = .
e
S C0 − [H3O+ ]éq écarts importants entre les valeurs des KA sont attendus étant
l
T
c. KA = 3,7 × 10–4. donné l’imprécision de la mesure du pH. Cependant, ces écarts
e i
m i
sont « amoindris » en calculant le p KA.
h
C
e
u
q
si
y
h
P
e
u Capsules vidéos de cours :
q i
g
o
• Les acides et les bases
g • Diagramme de prédominance
a
d
é
p
e
d
i
u
G
QCM ............................................................................................................................................................................................................................................. p. 161
–
0
2
0
1. A, B et C ; 2. A ; 3. C ; 4. B ; 5. C ; 6. A et C ; 7. B ; 8. C ; 9. B.
2
,
re
v i
L
e
tt
e
h
c
a
H
©

8 Force des acides et des bases

1 83

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2. xf = nf(H3O+) = [H3O+]f × V = 10–pH × V

Exercices ...................... p. 164 x = 10
–2,3 × 150,0 × 10–3 = 7,5 × 10–4 mol.
f
L’avancement maximal xmax serait atteint si l’acide nitrique était
3 Associer une constante d’équilibre à une équation totalement consommé, soit si C × V – xmax = 0 d’où :
IG É
–3 –3 –4
max = C × V = 5,0 × 10 × 150,0 × 10 = 7,5 × 10 mol.
CO R R

de réaction x
x
f
1. La constante d’équilibre est : Le taux d’avancement final vaut : τ 1 . L’acide nitrique = =

x
Ke = [H3O+]éq × [HO–]éq. est un acide fort dans l’eau. max

K 1,0 × 10 14 −

2. [HO–]éq = e
= = 1,0 × 10 − 9,4
8 Exploiter un taux d’avancement final
[H3O ]éq +
1,0 × 10 4 ,6 −

1. CH3NH2 (aq) + H2O (¯)  CH3NH3+ (aq) + HO– (aq)

= 4,0 × 10–10 mol·L–1. 2. xmax = C × V ; xf = nf(CH3NH3+) = nf(HO–) ;
4 Exploiter le produit ionique de l’eau donc [CH3NH3+]f × V = [HO–]f × V ; soit [CH 3NH3+]f = [HO–]f .
1. Ke = [H3O+]éq × [HO–]éq. x CH3NH+3  × V CH3NH+3 
K 1,0 × 10 14 − Or τ =
f =
f =
f
;
2. [H3O ]éq + =
e =
x C×V C
max
[HO ]éq −
3,2 × 10 6 −

donc [CH3NH3 ]f = [HO–]f = τ × C +

= 3,1 × 10–9 mol·L–1. = 0,22 × 1,0 × 10–2

3. pH = –log [H3O+]éq = –log (3,1 × 10–9) = 8,5. = 2,2 × 10–3 mol·L–1.
Et [CH3NH2]f = C – [CH3NH3+]f
5
CO R R
IG É
Déterminer la composition finale d’une solution = 1,0 × 10–2 – 2,2 × 10–3
= 7,8 × 10–3 mol·L–1.
Équation C6H8O6 (aq) + H2O (¯)  C6H7O6– (aq) + H3O+ (aq)
État initial 9 Écrire une constante d’acidité
(x = 0 mol) n Solvant 0 0 CO R R
IG É

1. H2S (aq) + H2O (¯)  HS– (aq) + H3O+ (aq)

État en
cours n–x Solvant 2. L’écriture simplifiée de la constante d’acidité est :
[HS− ]éq × [H3O ]éq
x x
+
(x)
K =

État final A
[H2 S]éq
(xf) n – xf Solvant x
f x
f .
− pKA
–pH × V
3. pKA = – log (KA) ou K
A
=
10 .
f = nf(H3O ) = [H3O ]f × V = 10
+ +
x

x
f = 10–2,7 × 500,0 × 10–3 = 1,0 × 10–3 mol. 10 Calculer une constante d’acidité
nf(C6H8O6) = n – xf = 5,0 × 10–3 – 1,0 × 10–3 1. C3H6O3 (aq) + H2O (¯)  C3H5O3– (aq) + H3O+ (aq)
= 4,0 × 10–3 mol −
[C 3H5O3 ]éq × [H3O ]éq +

et nf(H3O+) = nf(C6H7O6–) = xf = 1,0 × 10–3 mol. 2. K

A
= .
[C3H6O3 ]éq
État final
4,0 mmol Solvant 1,0 mmol 1,0 mmol −
[C 3H5O3 ]éq × [H3O ]éq +
[H3O ]2éq +

(xf) 3. [C3H6O3]éq = =
K − pK A
A 10
6 Exploiter la composition finale d’une solution 2

1. xf = néq(HO–) = 0,25 mmol = 2,5 × 10–4 mol. =

(2,5 × 10−3 ) = 50 mmol·L –1.
n (HO )
− 10−3,9
2,5 × 10 3 −

[HO− ]éq
éq
= =

V 100,0 × 10 3 − 11
CO R R
IG É
Comparer la force de différents acides
− pKA
= 2,5 × 10–2 mol·L–1. 1. On a K
A
10 et pKA = – log (KA) :
=

K 1,0 × 10 14 −
té
Couple li
2. [H3O+ ]éq =
e =
KA pKA a i
c
[HO ]éq −
2,5 × 10 2 −
Acide Base p
é
S
= 4,0 × 10–13 mol·L–1.
C2H5CO2H C2H5CO2– 1,3 × 10–5 4,9 e l
T
Donc pH = –log [H3O+] = 12. HC¯O C¯O– 3,2 × 10–8 7,5 e i
m i
3. nf (CH3NH2) = C × V – xf soit : HCO2H HCO2– 1,6 × 10–4 3,8 h
C
1,0 0 e
H3O+ H2O u
nf (CH3NH2 ) + x
f 7,5 × 10−4 + 2, 5 × 10−4 q
si
C = =
2. À concentrations apportées égales, plus un acide est fort dans y
100,0 × 10−4
h
V P
l’eau, plus son pKA est petit. e
C = 1,0 × 10–1 mol·L–1. u
q
Classement par ordre croissant de la force des acides : g
i
o
7 Justifier le caractère fort d’un acide HC¯O, C2H5CO2H, HCO2H, H3O+. g
a
CO R R
IG É d
é
p
1. 12 Comparer la force de trois bases dans l’eau e
id
À concentrations apportées égales, plus une base est forte dans u
Équation HNO3 (¯) + H2O (¯)  NO3– (aq) + H3O+ (aq) G
l’eau, plus son pKA est grand et plus le taux d’avancement final –
État initial 0
Solvant 0 0 2
(x = 0 mol) n=C×V est grand. Ainsi : 0
2
,
e
État en Base pKA τ
r
v i
cours n–x Solvant x x
L
CH3NH2 10,6 0,25 e
tt
(x) e
NH2OH 9,9 0,040 h
État final c
a
(xf) n – xf Solvant x
f x
f NH3 9,2 1,0 × 10–3 H
©

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13 Tracer un diagramme de prédominance 3. L’avancement maximal xmax serait atteint si l’acide méthanoïque
IG É
CO R R
était totalement consommé, soit si C × V – xmax = 0, d’où :
Comme pH . p KA , l’espèce prédominante dans la solution est –1
donc l’ion NO2– (aq).
x
max = C × V = 1,0 × 0,60 = 6,0 × 10 mol.
Diagramme de prédominance : 4. L’avancement final xf est :
x = n (H O ) = [H O ] × V = 10
+ + –pH × V = 7,6 × 10–3 mol.
pK A pH f f 3 3 f
HNO2 NO –2
5. La composition finale de la solution est :
0 3,3 4,5 14 pH
nf(HCO2H) = C × V – xf = 1,0 × 0,60 – 7,6 × 10–4 = 5,9 × 10–1 mol
nf(H3O+) = nf(C6H7O6–) = xf = 7,6 × 10–3 mol.
14 Exploiter un diagramme de distribution 6. xf , xmax ou le taux d’avancement final :
1. Lorsque le pH est voisin de 0, l’acide prédomine sur la base du x
f 7,6 × 10–3
τ = =
= 0,013 , 1.
couple. Ainsi, la courbe bleue est celle de l’acide benzoïque et la x 6,0 × 10–1
max
courbe verte est celle de l’ion benzoate. 7. L’acide méthanoïque est un acide faible dans l’eau.
2. On a pH = pKA à l’intersection des deux courbes. Graphiquement,
pKA = 4,2. 20
GÉ
Les couleurs des hortensias
CO R R I

1. AH2+ (aq) + H2O (¯)  AH (aq) + H3O+ (aq) (1)

15 Justifier le choix d’un indicateur coloré
CO R R
IG É
AH (aq) + H2O (¯)  A– (aq) + H3O+ (aq) (2)
1. Un indicateur coloré acido-basique est un couple acide-base
2. Diagramme de prédominance :
dont les espèces conjuguées n’ont pas la même teinte.
AH+2 AH A–
2. La phénolphtaléine est adaptée à ce titrage car le pH à l’équiva-
prédomine prédomine prédomine
lence est compris dans la zone de virage [8,0 – 10,0] de l’indicateur 0 4,3 7,0 14 pH

coloré. −
[A ]éq × [H3O ]éq +

3. constante d’acidité associée à l’équation (2)

16 Choisir un indicateur coloré pour un titrage [AH]éq
1. L’indicateur coloré adapté à ce titrage doit contenir la valeur [AH]éq × [H3O ]éq +

pHE = 7,0 dans sa zone de virage. Seul le bleu de bromothymol et +

constante d’acidité associée à l’équation (1).
[AH2 ]éq
satisfait à cette condition car sa zone de virage est [6,0 – 7,6].
2. À l’équivalence de ce titrage, la couleur du mélange réactionnel 4. À concentration apportée égale, l’acide le plus fort dans l’eau
passe du bleu au jaune. est celui qui a la plus petite valeur de p KA.
Or pKA1 , pKA2 , donc l’acide AH 2+ (aq) est plus fort que l’acide
17
CO R R
IG É
Reconnaitre un effet tampon AH (aq).
1. La solution S3 pourrait être une solution tampon car son pH − pKA2 −7,0
5. KA2 = 10 = 10 .
varie très peu lors de l’ajout d’une petite quantité d’acide. −
2. Il faudrait voir comment évolue son pH lors de l’ajout d’une
[A ]éq K 1,0 × 10 7,0 −

6. a. =
A2 = = 1,0 × 103.
petite quantité de base ou d’eau. [AH]éq [H3O ]éq +
1,0 × 10 10,0 −

b. L’espèce A– (aq) est donc prédominante dans la solution, la

18 Justifier l’utilisation d’une solution tampon
solution S est donc bleue.
1. Une solution tampon est une solution dont le pH varie peu 7. Pour faire passer de rose à bleu les pétales d’un hortensia, il faut
par dilution ou par ajout de petites quantités d’acide ou de base. que le pH de la solution contenue dans les pétales augmente. Ce
2. Les solutions utilisées pour l’étalonnage des pH-mètres sont pH variant en sens inverse de celui du sol, il faut donc diminuer
utilisées plusieurs fois, par des manipulateurs différents qui risquent le pH du sol.
d’y ajouter des petites quantités d’eau, d’acides ou de bases en
plongeant la sonde du pH-mètre dans le flacon de la solution 21 Python
tampon. Une solution « non » tampon verrait donc son pH varier Diagramme de distribution informatisé
té au fil des utilisations et ne serait rapidement plus utilisable.
a
li Ressource pour le professeur à télécharger :
i
c Fichier Python
é
p
S
e l [A − ]éq × [H3O ]éq +

e
T
i
Exercices ................................... p. 166 1. a. K
A
=

[AH]éq
.
m i
h
C
e b. C = [AH]éq + [A–]éq.
u
q
si
19 À chacun son rythme
2. a. On a : [A –]éq = C – [AH]éq.
IG É
CO R R
y
h Lutte biologique contre le varroa
P
e
u
(C − [AH]éq ) × [H3O ]éq +

qi 1. Équation de la réaction entre l’acide méthanoïque et l’eau : En reportant dans KA : KA =

g [AH]éq
o
g HCO2H (aq) + H2O (¯)  HCO2– (aq) + H3O+ (aq)
a
d 2. Tableau d’avancement de la réaction entre l’acide lactique et KA ( C − [AH]éq ) 10 − pKA
C
p
é
soit et = −1. =

e
d
i
l’eau : [H O ] [AH]éq
3
+
10− pH
éq
[AH]éq
u
G Équation HCO2H (aq) + H2O (¯)  HCO2– (aq) + H3O+ (aq) − pKA
– C 10 pH−pKA
0 D’où =
1+ =
1 + 10 ;
2
0
État initial
n=C×V Solvant 0 0 [AH]éq 10− pH
,
2 (x = 0 mol)
e
r [AH]éq
vi État en 1
L
cours n–x Solvant soit = .
1 + 10 − A
e x x
C pH pK
tt
e (x)
h
c
a État final [AH]éq
H n – xf Solvant x x Et finalement : %(AH) = 100 × =
100 .
(xf) f f
© C 1 + 10pH pKA −

8 Force des acides et des bases

1 85

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b. Pourcentage en base A – : Ressource pour le professeur à télécharger :

%(A–) = 100 – %(AH) = 100 – 100 Fichier Python
1 + 10 − A
pH pK

%(A–) = 100 1 − 1   10pH−pKA  Diagramme de prédominance correspondant :

 1 + 10pH−pKA 
= 100 
 1 + 10pH−pKA 
%(A–) = 100  1 .
 1 + 10pKA −pH 
3. Les lignes 4 et 5 du programme permettent de calculer respec-
tivement les pourcentages en acide et en base.
4. Diagramme de distribution du couple HC ¯O / C ¯O– de p KA
égal à 7,5 :

22

Résoudre une équation du second degré

1. La constante d’acidité KA est :
[A − ]éq × [H3O+ ]éq
K = .
A
[AH]éq
2. L’équation :
AH (aq) + H2O (¯)  A– (aq) + H3O+ (aq)
montre que [A–]éq = [H3O+]éq.
De plus, C = [AH]éq + [A–]éq.
Ressource pour le professeur à télécharger : [H3O+ ]2éq
Fichier Python Donc, KA =

C − [H3O+ ]éq
5. À partir du graphe, déterminer les valeurs du pH telles que :
[HC ¯O]éq [C ¯O− ]éq puis [H3O ]éq ² + KA × [H3O+]éq – KA × C = 0 ;
+

a.
−
10 , soit 0,10
= =

soit [H3O+]éq² + 10−pKA × [H3O+]éq – 10− pKA × C = 0.

[C ¯O ] [HC ¯O]éq
éq
− 3. En posant x = [H3O ]éq , on obtient l’équation du second degré : +
 [C ¯O ]éq  2 –4,2 × x – 10–5,2 = 0 avec a = 1, b = 10–4,2 et c = –10–5,2.
et pH = pKA + log   = 7,5 + log(0,10) = 6,5. x + 10

 [HC¯O]éq  • Le discriminant est :

−4 ,2 2
[HC ¯O]éq [C ¯O− ]éq ∆ = (10 ) – 4 × (–10–5,2) = 6,3135… × 10–6 . 0.
−4 ,2
b.
−
=
0,1 , soit =
10 • Les deux solutions sont : x1,2 = −10 ± ∆
.
[C ¯O ]éq [HC ¯O]éq 2
 [C ¯O ]éq  −
On ne conserve que la solution positive :
et pH = pKA + log   = 7,5 + log(10) = 8,5.
 [HC¯O]éq  − 10−4 ,2 + 6,3135... × 10−6
1 = [H3O ]éq
+
x =
2
6. Programme modifié qui permet de tracer le diagramme de prédo-
x = 1,224… × 10
–3 mol·L–1.
minance pour deux couples acide-base appliqué à l’exercice 20 : 1
Et pH = – log [H3O+]éq
1 import matplotlib.pyplot as plt
2 import numpy as np pH = – log (1,224… × 10–3) = 2,9. té
li
3 pKA1=4.3 a i
c
4 pKA2=7.0 23 Indicateur coloré adapté à un titrage
CO R R
IG É
p
é
5 pH = np·Linspace(0,14,1000) # Tableau de 1 000 S
1. Coordonnées du point équivalent E : (VE = 14,5 mL ; pHE = 4,5). e l
valeurs de pH entre 0 et 14 T
6 pH2A = [100/(1+10**(i-pKA1)) for i in pH] # Calculs 2. a. Un indicateur coloré acido-basique est un couple acide-base e i
m
des pourcentages en H2A dont les espèces conjuguées teintes n’ont pas la même teinte. i
h
7 pA = [100/(1+10**(pKA2-i)) for i in pH] # Calculs C
b. L’indicateur coloré adapté à ce titrage doit contenir la valeur e
des pourcentages en A2- u
pHE = 4,5 dans sa zone de virage. Seul le vert de bromocrésol q
8 pHA = [100-100/(1+10**(i-pKA1)-100/ si
y
(1+10**(i-pKA2-i)) for i in pH] # Calculs des satisfait à cette condition car sa zone de virage est [3,8 – 5,4]. h
P
e
pourcentages en HA- c. À l’équivalence de ce titrage, la couleur du mélange réactionnel u
q i
9 plt.title(‘Diagramme de distribution pour deux passe du bleu au jaune. g
couples H2A/HA- et HA-/A2-’ ) o
g
3. Une solution tampon est une solution dont le pH varie peu a
d
10 plt.xlabel(‘pH’) é
11 plt.ylabel(‘%’) par ajout de petites quantités d’acide ou de base ou par dilution. p
e
12 plt.axis(xmin=3, xmax=13, ymin=0, ymax=100) d
i
u
13 plt.xticks(range(15)) # Graduations axe pH de 0 à 24Python G
14 par pas de 1 –
Calcul informatisé d’un taux d’avancement final 0
2
14 plt.yticks(range(0,110,10)) # Graduations axe %H de 0
0 à 100 % par pas de 10 %
1. Ressource pour le professeur à télécharger : 2
,
15 plt.grid(linestyle=»-.») re
Fichier Python v i
L
16 plt.plot(pH, pH2A, color =’r’, label=’% en AH2’)
e
tt
17 plt.plot(pH, pHA, color =’g’, label=’% en AH-’)
e
18 plt.plot(pH, pA, color =’b’,label =’% en A2-’) h
c
a
19 plt.legend() H
20 plt.show() ©

86

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• Application à l’exercice 1 p. 162 4. Diagramme de prédominance de la leucine :

La cation L’amphion L’anion
0 prédomine 4,3 prédomine 7,0 prédomine 14 pH

26 Connaître les critères de réussite

pH d’une solution d’acide sulfurique
• Application à l’exercice 7 p.164 1. H2SO4 (¯) + 2 H2O (¯) → 2 H3O+ (aq) + SO42– (aq)
2. La stœchiométrie de l’équation de la réaction montre que :
(H2 SO4 ) n(H3O+ )
n
=

1 2
Or n(H2SO4) = C × V et n(H3O+) = [H3O+] × V
2. a. C × V
[H3O+ ] × V [H3O+ ]
Ressource pour le professeur à télécharger : donc = donc C =
.
1 2 2
Fichier Python
3. Par définition :
1 pH=foat(input('pH de la solution ? pH =' )) pH = –log [H3O+] = –log(2 × C) = –log (2 × 5,0 × 10–3) = 2,0.
2 C=foat(input('Concentration en soluté apporté en
mol/L ? C =')) 27 pH of a strong dibase
3 V=foat(input('Volume de la solution en L ? V =' )) Traduction :
4 xf=10**-pH*V
5 xmax=C*V
L’hydroxyde de calcium Ca(OH)2 (s) est une dibase forte dans
6 tau=round(xf/xmax,2)
l’eau. Voyons comment calculer le pH d’une solution aqueuse
7 if tau>1 : print('tau =', tau,'impossible' ) homogène contenant 0,11 g d’hydroxyde de calcium, dans un
8 else : volume total de 250 mL.
9 if tau==1 : 1. Équilibrer l’équation de dissolution de l’hydroxyde de calcium
10 print('tau = ', tau, 'Acide faible') dans l’eau.
11 print('nf(AH) = 0 mol')
2. Calculer les quantités de l’espèce hydroxyde de calcium intro-
12 print('nf(A-) = nf(H3O+) = ' , xmax, 'mol')
else :
duite dans l’eau.
print('tau = ', tau, ‘Acide faible') 3. Combien de moles d’ions hydroxyde y a-t-il dans la solution ?
print('nf(AH)', xmax-xf, 'mol') 4. Déduire la concentration en ions hydroxyde.
print('nf(A-) = nf(H3O+) =', xf, 'mol') 5. Calculer le pH de la solution en utilisant Ke = 1,0 × 10–14.
if tau >= 0.90 and tau < 1 : print('Acide forte- 6. La solution S est diluée dix fois : quel est le pH de la solution
ment dissocié dans l\’eau' )
diluée ?
if tau <= 0.10 : print('Acide faiblement
dissocié dans l\’eau' ) Réponses :
1. Dissolution equation of calcium hydroxide in water :
b. Exemple : Cas d’un acide faiblement dissocié dans l’eau : Ca(OH)2 (s) → Ca2+ (aq) + 2 HO– (aq)
2. Amount brought of calcium hydroxide :
m 0,11
n(Ca(OH) )
2
= =
= 1,5 × 10–3 mol.
M 74,1
n (Ca(OH)2 ) n(HO− )
3. Moles of hydroxide ions in this solution : =

1 2
n(HO–) = 2n(Ca(OH)2) = 3,0 × 10–3 mol.
4. Concentration of hydroxide ions :
−
té n(HO )
a
li
i
HO−  = 1,2 × 10–2 mol·L–1.
=

c V
é
p
S K 1,0 × 10−14
e l 5. H3O+  =
e =
= 8,3 × 10–13 mol·L–1.
e
T
i
c. Application à l’exercice 19 p.166 avec pH = 1,9, C = 1,0 mol·L–1 HO−  1,2 × 10−2
m i et V = 0,60 L :
h pH = –log [H3O+] = 12,1.
C
e
u
q
6. S solution is diluted 10 times so :
si
y 1,2 × 10–2
h
P HO−  =
= 1,2 × 10–3 mol ;
e 10
u
q i
g K 1,0 × 10−14
o
g H3O+  =
e =
= 8,3 × 10–12 mol·L–1.
a
d HO−  1,2 × 10−3
p
é 25 La leucine, un acide α-aminé
e
d
i 1. La leucine H2N–CHR–CO2H pH = –log [H3O+] = –log(8,3 × 10–12) = 11,1.
u
–
G (avec R = –CH 2–(CH3)2) possède un groupe amine –NH 2 et un
0
2 groupe carboxyle –CO 2H. 28 Résolution de problème
0 Comme un poisson dans l’eau…
,
2 2. L’amphion formé a pour formule : H 3N+–CHR–CO2– (aq).
re 1re étape : S’approprier la consigne ou la question posée
v i 3. Couples acide-base de l’amphion :
L
e
tt H3N+–CHR–CO2– (aq)  H2N–CHR–CO2– (aq) + H+ 1. Quelle est la valeur de la concentration en dioxyde de carbone
e
h Amphion Anion dissous de l’eau de l’aquarium ?
c
a
H H3N+–CHR–CO2H (aq)  H3N+–CHR–CO2– (aq) + H+ 2. Cette valeur permet-elle aux poissons de vivre dans de bonnes
© Cation Amphion conditions ?
8 Force des acides et des bases
1 87

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2e étape : Lire et comprendre les documents • Conclure et introduire, quand c’est possible, une part d’esprit
1. Le dioxyde de carbone est apporté dans l’aquarium sous forme critique.
gazeuse, le gaz se dissout alors dans l’eau pour former le dioxyde D’après le tableau du doc. B , pour pH = 7,4, la concentration
de carbone dissous. en masse en CO 2 est optimale pour les plantes et les poissons.
2. Il existe un lien entre le pH de l’eau d’un aquarium et la concen- pH Concentration en masse en CO 2 dissous (mg·L–1)
tration en masse en dioxyde de carbone dissous optimale pour
7,8 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
les poissons.
7,6 1 2 4 5 7 8 10 11 13 14
3e étape : Dégager la problématique 7,4 1 4 6 8 11 13 16 18 20 23
Déterminer la concentration en dioxyde de carbone dissous de
7,2 2 6 9 13 17 21 25 28 32 36
l’eau d’un aquarium et son pH puis utiliser le tableau du doc. A
pour répondre à la question posée. 7,0 3 9 15 21 27 33 39 45 51 57
6,8 5 14 24 33 43 52 62 72 81 91
4e étape : Construire la réponse
D’après http://www.aquabase.org
• Déterminer le pH de l’eau de l’aquarium
• Calculer la concentration en ions hydrogénocarbonate HCO3– de 29 Le tampon TRIS
l’eau de l’aquarium notée [HCO 3–]aquarium en utilisant le titrage.  [RNH2 ]éq 
• En déduire la concentration en dioxyde de carbone dissous. 1. pH = pKA + log  . +

• Rechercher où se situent les valeurs de pH et de la concentration

 [RNH3 ]éq 
2. La relation précédente donne :
dans le tableau du doc. A .
• Conclure.  [RNH2 ]éq  [RNH2 ]éq pH−pKA
5e étape : Rédiger la réponse en trois paragraphes
log   = pH – pKA soit
+ +
= 10 .
 [RNH3 ]éq  [RNH3 ]éq
• Présenter le contexte et introduire la problématique.
Pour savoir si la concentration en dioxyde de carbone dissous de On a aussi : C = [RNH2]éq + [RNH3+]éq.
l’eau d’un aquarium est correcte, il faut déterminer la valeur du Soit C = 10pH−pKA × [RNH3+]éq + [RNH3+]éq
pH de cette eau ainsi que la valeur de la concentration. On dispose, pH−pKA
= (1 + 10 ) × [RNH3+]éq.
pour cela, du titrage acido-basique de l’eau de cet aquarium. Finalement :
C 0,10
• Mettre en forme la réponse. [RNH3 ]éq = +
pH−pK 7,4 − 8,1
=
= 8,3 × 10–2 mol·L–1.
Le pH de l’eau de l’aquarium est lu sur le graphe pour VA = 0 (1 + 10 A) (1 + 10 )
mL : pH = 7,4. Et [RNH2]éq = C – [RNH3+]éq = 1,7 × 10–2 mol·L–1.
L’équation de la réaction de titrage est : 3. a. RNH2 (aq) + H3O+ (aq) → RNH3+ (aq) + H2O (¯)
HCO3– (aq) + H3O+ (aq) → CO2 , H2O (aq) + H2O (¯). b. Tableau d’avancement :
À l’équivalence du titrage, on réalise un mélange stœchiométrique Équation RNH2 (aq) + H3O+ (aq) → RNH3+ (aq) + H2O (¯)
des réactifs titrants et titrés, soit :
État initial
n (HCO3− )titrée n
+
E (H3O )versée (x = 0 mol) n1 = [RNH2]éq × VS n2 n3 = [RNH2]éq × VS Solvant
=
;
1 1 État en
[HCO3 ]aquarium −
× V =
CA × V ; cours n1 – x n2 – x n3 + x Solvant
titré E (x)
C × V État final
d’où [HCO3− ]aquarium =
A E
. (xf) n1 – xmax n2 – xmax n3 + xmax Solvant
V
titré
Graphiquement, VE = 7,2 mL donc : Avec :
5,0 × 10 2 × 7, 2 − n1 = [RNH2]éq × VS = 1,7 × 10–2 × 1,00
= 3,6 mol·L–1.
−
[HCO3 ]aquarium =

n1 = 1,7 × 10–2 mol = 17 mmol ;

100,0
 [HCO3− ]éq  n2 = 10 mmol ;
n3 = [RNH3+]éq × VS = 8,3 × 10–2 × 1,00 té
il
Or pH = pKA + log   ; a i
 [CO2 , H2 O]éq  n3 = 8,3 × 10–2 mol = 83 mmol. c
p
é
n n
S
 [HCO3− ]éq  Comme 1
.
2
alors H3O (aq) est limitant. Par conséquent,
+ e l
T
donc log   = pH – pKA ; 1 1 e i
 [CO2 , H2 O]éq  dans l’état final : n2 – xmax = 0, donc xmax = n2 = 10 mmol. m i
h
C
[HCO3− ]éq n − xmax (17 − 10) e
u
= 7 mmol·L–1.
1
soit 10 pH−pKA On a donc, [RNH2 ]f = = q
si
=
VS 1,00 y
[CO2 , H2 O]éq h
P
n + xmax (83 + 10) e
[HCO3− ]éq et RNH3 f +
=
3
= = 93 mmol·L–1. u
q i
d’où [CO2 , H2 O]éq =
. VS 1,00 g
o
pH−pKA g
10  [RNH2 ]f  a

On admet que [CO2, H2O] = [CO2 dissous] donc la concentration D’où : pH = pKA + log 
 [RNH3 ]f  +
= 8,1 + log 7
93 ( ) = 7,0. p
e
d
é

en masse en CO 2 dissous est alors : id

u
Le pH a varié de seulement 0,4 unité pH. G
t (CO dissous) =
[CO2 dissous] × M(CO2 ) –
2 c. Dans l’eau pure : 0
2
−
[HCO3 ]éq × M(CO2 ) H3O+  n 10 × 10 3 = 1,0 × 10–2 mol·L–1.
= =
− 0
2
,
= f V 1,00 e
r
10pH − pKA S v i
L
pH = –log [H3O+] = –log (1,0 × 10–2) = 2,0. e
tt
=
3,6 × 10−3 × 44,0 Le pH aurait beaucoup diminué passant de 7,0 à 2,0. e
h
7,2−6,4 c
10 4. Le tampon TRIS, pour cette réaction enzymatique, permet de a
H
= 1,6 × 10–2 g·L–1 = 16 mg·L–1. maintenir un pH quasi-constant dans la solution S. ©

88

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 [RNH2 ]éq  30 Acidification des océans

5. a. pH = pKA + log   = pKA = 7,4. 1. La pression partielle P océan
(courbe bleu) augmente, la concen-
+ CO
 [RNH3 ]éq  2

tration [ CO2 océan

], proportionnelle à P augmente donc aussi.
b. Le pH initial est : pH i = 7,4. CO
océan
2

Les ions H3O+ (aq) étant limitants, on a : n = xmax. En revanche, le pH de l’océan (courbe verte) diminue.
2. Graphiquement, pKA1 est l’abscisse du point intersection entre
Le pH final est : les courbes rouge et verte donc p KA1 = 6,3.
 n
1 −n Le doc. A indique KA1 = 5,01 × 10–7 ;
 [RNH2 ]f   V 
pHf = pKA + log  = pKA + log  soit KA1 = –log (5,01 × 10–7) = 6,3.
 [RNH3 ]f  +


n +n
3

 Graphiquement, pKA2 est l’abscisse du point intersection entre
V
les courbes verte et bleue donc p KA1 = 10,3.
 c ×V − n  − n c
Le doc. A indique KA2 = 5,01 × 10–7 ;
pHf = pKA + log  V  = pKA + log  V  soit KA1 = –log (5,01 × 10–11) = 10,3.
 c × V + n   c+ n  Les valeurs obtenues graphiquement sont en accord avec les
 V   V
valeurs issues du doc. A .
c− n 3. a. Diagramme de prédominance :
La variation de pH est donc : ∆pH = pHf − pHi = log  V
.
 c+ n  CO2océan, H2O(aq) HCO–3(aq) CO32–(aq)
 V prédomine prédomine prédomine
0 6,3 10,3 14 pH
c. Calcul de ∆pH pour les deux tampons TRIS :
Tampon TRIS 1 Tampon TRIS 2
b. Dans l’océan, le pH est compris entre 8,05 et 8,10 : l’espèce
qui prédomine dans l’océan est HCO 3– (aq).
c1 = 1,0 × 10–1 mol·L–1 c2 = 5,0 × 10–2 mol·L–1 4. En présence d’un excès de dioxyde de carbone, le carbonate
∆pH = 0,82 ∆pH = 0,67 de calcium se dissout. L’augmentation de la concentration en
dioxyde de carbone dissous a pour conséquence la dissolution
La meilleure solution tampon est celle pour laquelle la variation des coquilles des organismes marins, et donc leur amincissement
de pH est la plus petite ; c’est donc le tampon TRIS 2. voire leur disparition.

Vers le Bac ............................................................................................................................................................................................. p. 170

Préparation à l’écrit 4. À concentrations apportées égales, la triméthylamine
(CH 3)3N (aq) est une base plus forte dans l’eau que les ions
31 Une astuce culinaire
CO R R
IG É éthanoate CH3CO2– (aq) car pKA2 . pKA1.
1. Comme pH . p KA2 , l’espèce prédominante dans la solution 5. L’indicateur coloré adapté à ce titrage doit contenir le pH
est (CH3)3N (aq). équivalent pHE dans sa zone de virage. Graphiquement, pHE = 8,6.
Diagramme de prédominance : Donc seule, la phénolphtaléine conviendrait pour ce titrage car
pKA2 pH
(CH3)3NH+ (CH3)3N sa zone de virage est [8,0 - 10,0].
0 prédomine 9,8 10,9 prédomine 14 pH
 [CH3CO2− ]éq 
2. Le tableau d’avancement de la réaction entre la triméthylamine 6. pH = pKA + log  .
et l’eau s’écrit :  [CH3CO2H]éq 
Équation (CH3)3N (aq) +H2O (¯)  (CH3)3NH+ (aq) + HO– (aq) 7. a. Une solution tampon est une solution dont le pH varie peu
té par ajout de petites quantités d’acide ou de base ou par dilution.
li État initial
a i
c
(x = 0 mol) n=C×V Solvant 0 0 b. À la demi-équivalence du titrage, pH = 4,8 = pKA. Le mélange
é
p
e
S
l
État en réactionnel contient de l’acide éthanoïque et des ions éthanoate
e
T
i
cours n–x Solvant x x en concentrations égales. L’ajout d’hydroxyde de sodium fait peu
m i
(x) varier le pH de la solution. On a donc réalisé une solution tampon
h
C État final à la demi-équivalence du titrage.
e
(xf) n – xf Solvant x
f x
f
u
q
si
y
(CH3 ) N × H3O  +

3
h L’avancement final xf est : 8. K
éq éq
P A2 =
(CH3 ) NH 
e – – +
x = n (HO ) = [HO ]
u
q f éq éq × V 3 éq
i
g
o
g
K
e
× V K
e
× V 1,0 × 10 14 × 50 × 10 − −3
(CH3 ) NH+  H3O  +
a
f= 10− pH pK A −pH
x = =

d + pH 3 éq éq
p
é [H3O ]éq 10 −
10 10,9 −
donc : = =
− pK A
= 10 2
e (CH3 ) N K
10 2
= 4,0 × 10–5 mol
d 3 A2
i x
f
éq
u
–
G Et n = C × V = 1,0 × 10–2 × 50 × 10–3 = 5,0 × 10–4 mol. (CH3 ) NH+ 
0
2
La composition finale de la solution est : 9.
3 éq
=
109,8−6,5 = 103,3 ≈ 2,0 × 103.
0
,
2 néq((CH3)3N) = n – xf = 5,0 × 10–4 – 4,0 × 10–5 (CH3 ) N
e 3 éq
r
v = 4,6 × 10–4 mol ;
i
L 10. Quand on ajoute du vinaigre, alors :
e néq((CH3)3NH+) = néq(HO–) = xf = 4,0 × 10–5 mol.
tt (CH3 ) NH  = 2,0 × 103 × (CH3 ) N .
+
e 3. La triméthylamine n’est pas entièrement consommée à la fin
h 3 éq 3 éq
c
a L’espèce d’odeur nauséabonde (CH3)3N est alors très minoritaire dans
H de la réaction, la réaction n’est donc pas totale, la triméthylamine
© est une base faible dans l’eau. l’eau de cuisson.
8 Force des acides et des bases
1 89

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Boulangerie Ange
BOULANGERIE ANGE
Agen 06:30–20:00

Préparation à l’ECE Complément scientifique

L’équation de la réaction entre l’acide acétylsalicylique, noté
1.
AH (aq), et les ions hydroxyde HO – (aq) s’écrit :
AH (aq) + HO– (aq) → A– (aq) + H2O(¯)
 cb × Vb

Le pH du mélange est : pH = pKA + R avec R =
log  .
 m −c × V 
 M b b
Donnée
Masse molaire de l’acide acétylsalicylique : M = 180 g·mol–1.
1. ANA-RAIS Rédiger le protocole expérimental permettant de
préparer 200,0 mL d’une solution aqueuse d’acide acétylsalicy-
lique par dissolution d’un comprimé d’aspirine dans le volume
nécessaire d’eau distillée.
Protocole expérimental :
• Préparer 200,0 mL d’une solution aqueuse d’acide acétylsali-
cylique par dissolution d’un comprimé d’aspirine dans le volume
nécessaire d’eau distillée.
• Ajouter à la solution précédente, à l’aide d’une burette graduée,
Vb = 10,0 mL de solution S b de concentration Cb = 0,10 mol·L–1
en hydroxyde de sodium. Mesurer le pH de la solution.
• Poursuivre les ajouts de la solution S b de 2,0 mL en 2,0 mL et
mesurer le pH à chaque ajout. Les valeurs du pH et du volume Vb
sont entrées dans le tableau ci-dessous :
Vb(L) pH
10,0 × 10–3

2. Comme pH = pKA + R, on a pH = pKA lorsque R = 0.

Le graphe coupe l’axe des ordonnées en un point dont l’ordonnée vaut
pKA. Graphiquement, pKA ≈ 3,5

Sujet complet fourni dans la version numérique : A Programme Python

1 import matplotlib.pyplot as plt
Matériel mis à disposition : 2 from numpy import log10, arange
• Un pH-mètre étalonné et du papier Joseph. 3 Vb = [0.010, 0.012, 0.014, 0.016 , 0.018, 0.020 ]
4 pH = [3.5, 3.6, 3.7, 3.8 , 4.0, 4.1 ]
• Un ordinateur avec un logiciel tableur-grapheur. 5 R=[]
• Un comprimé d’Aspirine du Rhône ® 500 mg. 6 for i in Vb :
• Eau distillée. 7 R.append(log10(0.1*i/(0.5/180-0.1*i)))
• Un mortier et un pilon. 8 plt.title('Courbe pH en fonction de R' )
• Une spatule. 9 plt.xlabel('R')
10 plt.ylabel('pH')
• Une fiole jaugée de 200,0 mL. 11 plt.axis(xmin=-0.5, xmax=0.5, ymin=3, ymax=4.5)
• Un entonnoir. 12 plt.xticks(arange(-0.5,0.6,0.1 ))
• Un agitateur magnétique et un barreau aimanté. 13 plt.yticks(arange(3,4.6,0.1 )) té
li
• Une burette graduée de 25,0 mL. 14 plt.grid(linestyle ="-.") a
c
i
• Béchers de 250 mL. 15 plt.plot(R, pH, 'ro') é
p
16 plt..show() S
• Un bécher de 100 mL. e l
T
• Un flacon contenant 50 mL d’une solution titrée de concentration e i
2. RÉA Compléter et utiliser le programme Python fourni pour m
en hydroxyde de sodium (soude) Cb = 0,10 mol·L–1. i
h
• Une paire de lunettes. tracer le graphique pH = f (R). C
e
3. VAL En expliquant la méthode utilisée, déduire du graphe la u
q
• Une paire de gants. si
valeur du pKA du couple de l’acide acétylsalicylique y
h
P
e
u
q
i
g
o
g
Vers l’oral ............................................................................................................................................................................................ p. 172
a
d
é
p
e
id
À deux, c’est mieux Évaluation orale n° 2 u
G
–
Le pH d’une solution aqueuse de concentration C en acide bromhy- 0
Évaluation orale n° 1 2
drique est égal à –logC, l’acide bromhydrique est donc un acide fort. 0
2
Le pH d’une solution aqueuse de concentration C en acide ,
e
r
benzoïque est supérieur à –log C, l’acide benzoïque est donc un v i
L
acide faible. e
tt
e
h
c
a
H
©

90

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Je m’exprime à l’oral sur • À quelle condition un indicateur coloré est-il adapté à un

titrage ?
Les forces des acides et des bases Un indicateur coloré est adapté à un titrage si sa zone de virage
contient le pH à l’équivalence pH E.
• La constante d’acidité a-t-elle une unité ?
La constante d’acidité n’a pas d’unité comme le montre son • Une solution dans laquelle l’espèce basique d’un couple est
expression faisant intervenir la concentration standard c°. prédominante a-t-elle un pH supérieur à 7 ?
Il n’y a pas de lien entre la nature de l’espèce prédominante d’un
• Pourquoi l’autoprotolyse de l’eau peut-elle être considérée couple acide-base dans une solution et le pH de cette solution.
comme une réaction acide-base ? On peut seulement dire que si l’espèce prédominante dans la
L’eau est une espèce chimique qui appartient à deux couples solution est l’espèce basique, le pH de la solution est supérieur
acide-base : H2O (¯) / HO– (aq) et H3O+ (aq) / H2O (¯). Il peut au pKA du couple.
donc se produire une réaction acide-base entre l’acide H2O (¯) du
premier couple et la base H 2O (¯) du deuxième couple, or cette
réaction est appelée autoprotolyse de l’eau. L’autoprotolyse de
l’eau est donc une réaction acide-base.

té
il
a i
c
é
p
S
e l
T
e i
m i
h
C
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u
q
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h
P
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2
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L
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t
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h
c
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H
©

8 Force des acides et des bases

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