TD de Chimie No5 - Thermochimie

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PSI* 2020 – 2021 - TD de Chimie N°5

Etude de la combustion complète du gazole (E3a PSI 2016)

Lire le texte fourni intitulé « la combustion des carburants » puis répondre aux questions
suivantes.

H1. Ecrire la réaction de combustion complète de gazole dans l’air : les affirmations des lignes
11 à 14 sont-elles valides ?

H2. Le taux d’émission de CO2 (indiqué sur le document 2) est-il en accord avec la
consommation du véhicule ?

H3. Vérifier qu’il s’agit d’une réaction d’oxydoréduction. Quelle est la molécule oxydée ?
Justifier.

H4. Déterminer l’enthalpie standard de réaction associée à cette transformation chimique. On


fera le calcul à partir d’une équation de réaction écrite pour un coefficient de 1 pour le
gazole. L’affirmation des lignes 18 à 21 est-elle valide ?

H5. Justifier thermodynamiquement que la réaction est totale à 298 K.

H6. Déterminer et calculer la température de flamme adiabatique maximale TF liée à cette


transformation. La température de flamme réellement atteinte est en général plus faible.
Proposer des explications.

Quelques données :
Eléments chimiques :
Elément H C N O
Masse molaire
1,0 12,0 14,0 16,0
atomique (g.mol-1)
Numéro atomique 1 6 7 8

Formule chimique de l’air : 3,7 mol de N2 pour 1,0 mol de O2

Grandeurs standard à 298 K :

Composé Gazole (liq) O2 (vap) CO2 (vap) H2O(vap) N2(vap)


fH0 (kJ.mol-1) - 245 0 - 393 - 242 0
CPm0 (J.mol-1.K-1) 224,6 29,4 44,2 30,0 27,9
Sm0 (J.mol-1.K-1) 329 205 214 189 192

où fH0, CPm0 et Sm0 sont respectivement l’enthalpie standard de formation, la capacité


thermique molaire standard à pression constante et l’entropie molaire standard des espèces
à 298 K (ces grandeurs sont supposées indépendantes de T).

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DOCUMENT 1 : Texte extrait du site de l’association adilca : www.adilca.com ©
Association pour la Diffusion d'Informations sur les Lois physiques de l'Automobile, créée à l’initiative d'anciens
élèves des sections scientifiques du CNAM

LA COMBUSTION DES CARBURANTS


Les carburants
C’est la proportion des composants qui permet de distinguer les carburants.
L’analyse en laboratoire d’un échantillon de gazole pur non additivé montre que celui-ci est constitué
(en masse) de 87 % de carbone (symbole chimique C) et 13 % d’hydrogène (symbole chimique H) […]
Ces proportions permettent d’établir les formules chimiques fictives de chacun de ces carburants,
5 formules qui seront utilisées par la suite pour calculer tous les autres paramètres
de la combustion. Ainsi, le gazole a pour formule chimique fictive C7,25H13, l’essence C7H16, le GPL C3,5H9.

La combustion des hydrocarbures


La stœchiométrie désigne l’étude des proportions idéales d’éléments qui autorisent une réaction
10 chimique complète, ‘‘propre’’ et sans gaspillage.
Les lois de la stœchiométrie appliquées à la combustion des hydrocarbures nous montrent que pour
brûler 1 kg de gazole, il faut disposer de 14,3 kg d’air (soit, étant donné la composition de l’air, 10,9 kg
de diazote et 3,4 kg de dioxygène) ; la réaction produit 10,9 kg de diazote (ce gaz étant chimiquement
neutre, il n’a pas participé à la combustion), 3,2 kg de dioxyde de carbone (CO2) et 1,2 kg d’eau (H2O).
15 […]

L’énergie libérée par la combustion


Connaissant la composition massique d’un hydrocarbure, il est alors facile d’en déduire l’énergie qu’il
peut libérer lors de sa combustion : la combustion d’un kg de gazole de formule C7,25H13 libère une
énergie nette d’environ 42 millions de joules, soit, compte tenu de la masse volumique du produit (840
kg.m-3), environ 35 millions de joules par litre […]

La combustion en conditions réelles


S’agissant de la combustion des carburants dans le cadre du fonctionnement d’un moteur
25 d’automobile, une stœchiométrie parfaite est toujours difficile à garantir.

En effet, non seulement le carburant peut présenter des différences de composition selon les pays et
les distributeurs, mais en plus, la masse d’air introduite dans le moteur, jamais parfaitement pure,
varie en permanence en fonction de la température ambiante et de la pression atmosphérique.

Les rejets polluants


30 Lorsque les lois de la stœchiométrie sont respectées, les gaz d’échappement ne contiennent que de
l’azote gazeux (N2), du dioxyde de carbone (CO2) et de l’eau à l’état de vapeur (H2O). Mais que se passe-
t-il lorsque les lois de la stœchiométrie ne sont plus respectées ?
Pour simplifier le problème, considérons deux configurations opposées : mélange riche (trop de
carburant, pas assez d’air) et mélange pauvre (peu de carburant, trop d’air).
Dans la première configuration, certains atomes qui constituent la molécule d’hydrocarbure ne
trouvent pas de ‘‘partenaire oxygène’’ en nombre suffisant puisque l’air manque, ils ne
sont donc pas oxydés complètement et se retrouvent dans les gaz d’échappement sous forme de
particules carbonées, d’hydrocarbures imbrûlés (symbole chimique HC) ou de monoxyde de carbone
(symbole chimique CO), gaz qu’il ne faut surtout pas confondre avec le CO2 : l’un est très toxique,
40 l’autre pas du tout.

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Dans la seconde configuration, un excès d’air (c’est toujours le cas lorsque le moteur est
suralimenté) fortement comprimé à température élevée (c’est particulièrement le cas des
moteurs diesel) peut entraîner la formation de monoxyde d’azote (symbole chimique NO,
enthalpie de formation +90 kJ/mol), suite à une réaction entre l’oxygène (O2) et l’azote (N2)
de l’air aspiré. Une fois expulsé, le monoxyde d’azote présente la particularité de se
transformer spontanément en dioxyde d’azote (symbole chimique NO2), générant au passage
une mutation de l’oxygène atmosphérique en ozone (symbole chimique O 3), deux gaz très
toxiques pour les organismes vivants.
50

DOCUMENT 2 : Fiche technique partielle d’une voiture diesel :


Réservoir : 45 L
Consommation moyenne : 4,5 L aux 100 kms
Emission de CO2 : 121 g / km

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