Chapitre 2

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Chapitre 2 : Analyse physique d’un système chimique

Chapitre 2 : Analyse physique d’un


système chimique

Cours (p. 44-47)

1
Chapitre 2 : Analyse physique d’un système chimique

Exercices

QCM (p. 48)

1. Conductimétrie

1. Comment définit-on la conductance G ?

B.
2. La conductivité σ :
A. est proportionnelle à la conductance et indépendante de l’appareil de mesure.
3. La conductivité d’une solution varie si on modifie :
B. la température.

2. Analyse spectrale

1. Quel est le domaine spectral utilisé en spectroscopie UV-visible ?


A. 100 nm à 800 nm.
2. En fonction de quelle grandeur la transmittance est-elle représentée dans un spectre infrarouge
?
C. Le nombre d’onde .
3. Quelle information peut être extraite d’un spectre IR ?
B. La présence de groupes fonctionnels sur la molécule testée.

3. Dosage par étalonnage

1. Comment se nomme la relation de proportionnalité entre la conductivité et la concentration des


ions présents en solution ?
B. La loi de Kohlrausch.
2. À quelle condition cette loi est-elle valable ?
A. La concentration des ions présents en solution doit être assez faible.
3. Comment une gamme étalon est-elle réalisée ?
B. En réalisant des solutions étalons par dilution.

4. Jeopardy
a. Comment calcule-t-on la conductivité d’une solution à partir de la conductance mesurée par une
cellule de constante k ?
b. Comment nomme-t-on la loi qui relie l’absorbance d’une solution à sa concentration ?

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Chapitre 2 : Analyse physique d’un système chimique

Pour s’échauffer (p. 49)

5. Conductance et résistance

◆ La résistance se calcule par la relation :

AN :

6. Mesure de conductance

◆ Le schéma est du type :

7. Dilution

◆ On calcule le volume Vm de solution mère à prélever pour obtenir Vf = 50,0 mL de solution


fille :

D’après l’énoncé, :

AN : mL

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Protocole :
● À l’aide d’une pipette graduée, prélever 2,5 mL de solution-mère préalablement versée
dans un bécher.
● Les introduire dans la fiole jaugée de 50,0 mL.
● Compléter avec de l’eau distillée.
● Ajuster le volume jusqu’au trait de jauge.
● Homogénéiser.

8. Loi de Kohlrausch

◆Pour une solution suffisamment diluée, contenant les ions X 1, X2, jusqu’à Xn, la conductivité
σ de la solution, en (S⋅ m-1), s’exprime selon la loi de Kohlrausch :

: conductivité de la solution (S·m-1)


: conductivité molaire ionique de l’ion Xi (S·m2·mol-1)
: concentration en quantité de matière de l’espèce ionique X i (mol·m-3)

9. Loi de Beer-Lambert

◆Pour une longueur d’onde λ donnée, l’absorbance Aλ d’une solution, sans unité, correspond
à la somme des absorbances dues à chaque espèce colorée X i :

: absorbance de la solution due à l’espèce X i


: coefficient d’absorption molaire défini pour une longueur d’onde λ donnée et dépendant
de l’espèce colorée (L⋅ mol-1⋅ cm-1)
l : longueur de la cuve (cm)
: concentration en quantité de matière de l’espèce colorée X i (mol⋅ L-1)

10. Nombre d’onde

◆Le nombre d’onde, qui figure en abscisse du spectre infrarouge, est l’inverse de la longueur

d’onde. :

11. Absorption de lumière

◆ L’absorption est maximale à 600 nm dans le jaune, donc la solution apparaît bleue, car
c’est la couleur complémentaire de la couleur jaune absorbée.

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Pour commencer (p. 49-51)

Conductance et conductivité

12. Lien entre conductance et conductivité


➔ REA : Appliquer une formule

1. La conductivité est liée à la conductance par la relation :

2. AN : S⋅ m-1 = 0,85 mS·cm-1

13. Mesure de la conductance d’une solution


➔ REA : Appliquer une formule

◆ La conductance est définie par la relation :

AN : S = 28 mS

14. Cellule de conductimétrie


➔ APP : extraire l’information utile

◆ La conductivité est liée à la conductance par la relation :

AN : S⋅ m-1 = 7,9 mS·cm-1

La valeur de , arrondie en raison du nombre de chiffres significatifs des données fournies,


correspondra à celle calculée précédemment avec un chiffre significatif supplémentaire
d’après la notice de l’appareil (arrondi au centième).

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Loi de Kolrausch

15. Détermination d’un conductivité


➔ REA : Appliquer une formule

◆ La conductivité de la solution se calcule par :

AN : S⋅ m-1 = 49,62 mS⋅ cm-


1

16. Conversions d’unité


➔ REA : Appliquer une formule

On rappelle en avant-propos que 1 mol = 103 mmol et que 1 m3 = 103 m3.

1. a. c1 = 5,0 mol·m-3 = 5,0 × 10-3 mol·L-1

b. c2 = 0,050 mol·m-3 = 0,050 × 10-3 mol·L-1 = 5,0 × 10-5 mol·L-1

2. a. c3 = 5,0 mol·L-1 = 5,0 × 103 mol⋅ m-3

b. c4 = 5,0 mmol·L-1 = 5,0 mol·m-3

17. Dosage par étalonnage


➔ RAI/ANA : Utiliser et interpréter des documents

1. La courbe est la suivante :

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2. Étant donné que la conductivité mesurée se situe dans la gamme d’étalonnage, on peut en
déduire la concentration. Par lecture graphique, on détermine la concentration
c = 4,7 mmol⋅ L-1. En utilisant la régression linéaire, on peut calculer :

AN : mmol·L-1

Analyse spectrale

18. Colorant alimentaire


➔ VAL : Analyser des résultats

1. L’absorbance est maximale vers 510 nm, donc dans le bleu/vert. La solution est donc
perçue rouge, car c’est la couleur complémentaire sur le cercle chromatique.

2. Il faut se placer à une longueur d’onde voisine de la longueur d’onde d’absorbance


maximale, par exemple nm. On peut choisir d’autres longueurs d’onde pour
lesquelles l’absorbance est supérieure à 1,5, mais plus on s’éloigne de la longueur d’onde
d’absorbance maximale, moins la précision de la mesure sera bonne.

19. Spectre infrarouge


➔ APP : Extraire l’information utile

1. On peut nommer, de gauche à droite :


- le propanol

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- l’éthanal
- l’acide méthanoïque.

2. L’absence de bande d’absorption entre 1 600 cm -1 et 1 800 cm-1 traduit l’absence de double
liaison C = O. Il s’agit donc du propanol. De plus, on observe une large bande intense au delà
de 3 000 cm-1, caractéristique des vibrations d’élongation des liaisons O - H dans les alcools,
ce qui confirme l’attribution du spectre au propanol.
Les fines bandes intenses vers 2 700 cm-1 - 2 800 cm-1 sont caractéristiques des vibrations
d’élongation des liaisons C - H simples.

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Chapitre 2 : Analyse physique d’un système chimique

Loi de Beer-Lambert

20. Permanganate de potassium


➔ RAI/ANA : Justifier un protocole

1. La loi de Beer-Lambert appliquée à la solution de permanganate de potassium permet


d’estimer l’absorbance théorique Ath de la solution pour une concentration c = 2 mmol⋅ L-1 :

AN :

2. L’absorbance théorique dépasse la gamme de mesure de l’appareil, la mesure ne sera


donc pas fiable.
Il suffit de procéder à une dilution pour disposer d’une solution de moindre absorbance.

3. Si on dilue par 10 la solution de permanganate de potassium, l’absorbance sera divisée par


10 (selon la loi de Beer-Lambert), ce qui correspond à la gamme de mesure de l’appareil.

21. Diiode
➔ RAI/ANA : Utiliser et interpréter des documents

1. L’absorbance est maximale pour nm, ce qui correspond à une radiation bleue. La
solution sera perçue jaune, car c’est la couleur complémentaire du bleu.

2. L’évolution de l’absorbance A en fonction de la concentration c correspond à :

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Une régression linéaire à la calculatrice donne avec les unités de l’énoncé et


L·µmol-1.

3. D’après la modélisation effectuée :

AN : µmol·L-1

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Différenciation (p. 51)

22. Incertitude d’un appareil de mesure


➔ VAL : Évaluer les incertitudes

1. La gamme de mesure est l’intervalle de valeurs mesurables avec précision par l’appareil
sans le détériorer.
La résolution est la plus petite variation détectable par l’appareil.

2. On calcule l’incertitude par :

AN : mS⋅ cm-1

3. L’encadrement de la valeur obtenue, compte-tenu de l’incertitude due à la résolution donne


: 2,727 mS⋅ cm-1 < σ < 2,733 mS⋅ cm-1.

23. Incertitude de mesure et calcul


➔ VAL : Évaluer les incertitudes

1. On précise dans les données que l’incertitude liée aux appareils utilisés est 0,09 %.

AN : V

AN : A

2. D’après la formule fournie, on déduit :

AN : S = 0,2 mS

3. La conductance G vaut :

AN : S = 22,5 mS

Ainsi : mS.

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24. Incertitude sur une série de mesures


➔ VAL : Évaluer les incertitudes

1. La moyenne obtenue (si on ne souhaite pas l’obtenir directement à la calculatrice) est :

AN : mS⋅ cm-1

2. L’écart-type (donné à la calculatrice) est mS⋅ cm-1.


L’incertitude-type sur obtenue sur cette série de 30 mesures est donc :

AN : mS⋅ cm-1

3. Un changement de matériel ou d’opérateur amènerait une incertitude supplémentaire.

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Pour s’entraîner (p. 54-56)

25. Solubilité du chlorure de plomb


➔ REA : Appliquer une formule

1. La loi de Kohlrausch s’écrit :

AN : mol⋅ m-3 = 3,57 × 10-2 mol⋅ L-1

2. La solubilité s du chlorure de plomb est égale à la concentration en masse de la solution


saturée dont on dispose :

AN : g⋅ L-1

26. Gymnastique mathématique


➔ REA : Appliquer une formule

1. D’après la loi de Kohlrausch, on peut écrire :

2. La conductivité de la solution S 4 correspond à :

3. AN : mS⋅ m-1

27. Autre gymnastique


➔ REA : Appliquer une formule

1. En notant k la constante de cellule, on peut écrire : .


Étant donné que toutes les concentrations des ions sont égales à la concentration c en soluté
apporté, on applique la loi de Kohlrausch pour obtenir les expressions suivantes :

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De même :

Enfin, G4 s’exprime :

2. AN : mS

28. Comprendre les attendus Dosage par étalonnage


➔ APP : Extraire l’information utile

1. La courbe est la suivante :

Les points semblent alignés avec l’origine du repère : la conductance est proportionnelle à la
concentration.

2. Par régression linéaire, on obtient avec k = 0,738 mS·L·mmol-1.

3. D’après la modélisation réalisée :

On cherche à calculer la concentration en masse :

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Chapitre 2 : Analyse physique d’un système chimique

AN : mg·L-1

29. Paramètres influençant la conductance


➔ APP : Faire des prévisions à l’aide d’un modèle

1. Le montage à réaliser est le suivant :

Les symboles correspondent à :


- l la surface entre les plaques ;
- S la surface des plaques.

2. Par définition, la conductance G se calcule par :

AN : S

3. La conductance est liée à la conductivité par la formule :


La conductivité est caractéristique de la solution, elle est indépendante de la mesure. Donc la
conductance G est proportionnelle à la surface des plaques S et inversement proportionnelle
à la largeur entre les plaques l. Ainsi, si S double, G double. Si l double, G est divisée par
deux.
Si on double le volume de la solution, G ne varie pas, car G est la conductance de la portion
de solution comprise entre les deux plaques, indépendamment du volume total de solution
présent dans le bécher.

4. La conductivité de la solution se calcule par :

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Chapitre 2 : Analyse physique d’un système chimique

AN : S⋅ m-1

30. Solution antiseptique


➔ RAI/ANA : Construire une raisonnement

1. La couleur complémentaire du magenta est le vert, la solution absorbe donc majoritairement


les rayonnements autour de 550 nm.

2. On réalise une gamme étalon de plusieurs solutions de permanganate de potassium (K +(aq)


; MnO4-(aq)) de concentration connue, dont on mesure l’absorbance à 550 nm. Le graphique
obtenu permet, à partir de l’absorbance de la solution de Dakin, d’en connaître la
concentration.

3. On cherche à vérifier la concentration en permanganate de potassium indiquée sur


l’étiquette à partir de la mesure réalisée :

AN : g⋅ L-1

L’indication de l’étiquette est donc exacte.

31. Éthylotest
➔ APP : Extraire l’information utile

1. On écrit les demi-équations d’oxydoréduction correspondant aux couples indiquées dans


les données :
C2H6O(aq) + H2O(l) = C2H4O2(aq) + 4 H+(aq) + 4 e- (× 3)

Cr2O72-(aq) + 14 H+(aq) + 6 e- = 2 Cr3+(aq) + 7 H2O(l) (× 2)

3 C2H6O(aq) + 2 Cr2O72-(aq) + 16 H+(aq) = 3 C2H4O2(aq) + 4 Cr3+(aq) + 11 H2O(l)

2. Les ions dichromate Cr2O72-(aq) absorbent la couleur complémentaire du jaune, donc le


bleu ; d’où un pic d’absorption vers 400-450 nm.
Les ions chrome Cr3+(aq) sont verts. Or la couleur complémentaire du vert est le magenta. Il
n’y a pas de rayonnement magenta dans le spectre de la lumière blanche. Les ions chrome
absorbent donc les couleurs complémentaires du bleu et du jaune (bleu + jaune => vert). On
verra donc un pic vers 400-450 nm et un pic vers 600 nm.

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Chapitre 2 : Analyse physique d’un système chimique

3. Pour le spectre de l’éthanol :


- une bande intense vers 3 100 cm-1 caractéristique de la liaison O - H ;
- plusieurs bandes moyennement intenses entre 2 700 et 2 900 cm -1 caractéristiques
des liaisons C - H.
Pour le spectre de l’acide éthanoïque :
- une bande intense vers 3 100 cm-1 caractéristique de la liaison O - H ;
- une bande intense vers 1 700 cm-1 caractéristique de la liaison C = O.
- plusieurs bandes moyennement intenses entre 2 700 et 2 900 cm -1 caractéristiques
des liaisons C - H.

32. Copie d’élève à commenter


➔ RAI/ANA : Faire le lien entre les modèles microscopiques et les grandeurs macroscopiques

1. Le schéma n’est pas correct, il faut représenter une cellule conductimétrique au lieu de
deux plaques métalliques.

2. L’élève a oublié que la concentration en ion bromure est égale à . On peut donc
corriger son expression finale :

AN : mol⋅ m-3 = 4,35 × 10-5 mol·L-1

33. Histoires d’unités en QCM


➔ REA : Appliquer une formule

1. La conductivité s’exprime :

AN : S⋅ m-1 = 1,4 mS·cm-1

La bonne réponse est la réponse a.

2. La concentration s’exprime :

AN : mol⋅ m-3 = 5,4 × 10-3 mol·L-1

La bonne réponse est la réponse b.

34. Famille des amides

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Chapitre 2 : Analyse physique d’un système chimique

➔ APP : Extraire l’information utile

1. On repère les bandes :


- liaison N - H : double bande entre 3 000 et 3 500 cm-1 ;
- liaison C = O : bande large vers 1 700 cm-1.

2. Les trois molécules ont pour formule semi-développées :

Ces molécules se nomment (de haut en bas) : propanamide, N-méthyléthanamide, N-


éthylméthanamide.

3. Il y a une bande vers 3 000-3 500 cm-1, ce qui élimine le N,N-diméthylformamide qui ne
contient pas de liaison N - H. Cette bande est double, ce qui permet de ne retenir que la
molécule possédant le groupe -NH2, la propanamide.

35. Techniques d’obtention de spectres IR


➔ RAI/ANA : Justifier un protocole

1. Si le corps est gazeux, on utilise des cellules spéciales, jamais en verre car « le verre
absorbe les rayons infrarouges ».

2. Le chlorure de sodium solide NaCl(s) est soluble dans l’eau, donc on dissoudrait la pastille
en la lavant.

3. Un solide est « en suspension » dans le liquide quand il est sous forme de petits amas de
taille micrométrique, visibles à l’œil nu et qui troublent le mélange. Un solide est « dissous »

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Chapitre 2 : Analyse physique d’un système chimique

quand la solution est limpide : le solide a interagi avec le solvant à l’échelle moléculaire,
chaque ion ou molécule se trouve entouré de molécules de solvant.

4. L’eau absorbe dans l’infrarouge. Les liaisons O - H produisent une bande parasite vers
3 000-3 500 cm-1.

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Chapitre 2 : Analyse physique d’un système chimique

Exercices Bac (p. 57-58)

36. Comprendre les attendus Nombre d’hydratation


➔ RAI/ANA : Construire un raisonnement
➔ COM : Rédiger correctement une résolution d’exercice

1. L’équation de dissolution du phosphate de cobalt hydraté s’écrit :


Co3(PO4)2, x H2O(s) 3 Co2+(aq) + 2 PO43-(aq) + x H2O(l)
Les concentrations en ion dans la solution sont donc respectivement :
-
-
La conductivité de la solution s’exprime donc :

AN : mol⋅ m-3 = 4,94 × 10-3 mol⋅ L-1

2. La masse molaire du phosphate de cobalt est :

AN : g⋅ mol-1
La masse m’ de phosphate de cobalt présent dans la solution dont le volume est V = 1,000 L
est donc :

AN : g

3. La masse d’eau se déduit du résultat précédent :

AN : g

La quantité d’eau est donc égale à :

AN : mol

La proportion x est liée aux quantités de matière par la relation :

AN :

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Chapitre 2 : Analyse physique d’un système chimique

En arrondissant à l’entier le plus proche, la formule du phosphate de cobalt hydraté s’écrit


donc Co3(PO4)2, 8 H2O(s).

37. Autour des ions nickel


➔ RAI/ANA : Construire une raisonnement
➔ APP : Extraire l’information utile

1. Le spectre montre deux pics d’absorption : l’un vers 400 nm, ce qui correspond au violet,
dont la couleur complémentaire est le vert-bleu ; l’autre entre 650 nm et 700 nm, ce qui
correspond au rouge, dont la couleur complémentaire est le bleu-vert. Le sulfate de nickel
apparaît donc vert bleuté.

2. La loi de Kohlrausch s’écrit :

AN : mol⋅ m-3 = 3,01 × 10-2 mol⋅ L-1

3. La loi de Beer-Lambert s’écrit :

AN : mol⋅ L-1

4. L’équation de la réaction s’écrit :


Ni2+(aq) + 2 Cl-(aq) + 2 Na+(aq) + HO-(aq) Ni(OH)2(s) + 2 Na+(aq) + 2 Cl-(aq)

5. Tous les ions nickel ont réagi. Les ions qui contribuent à la valeur finale de la conductivité
sont donc les ions chlorure Cl-(aq), les ions sodium Na+(aq) et les ions hydroxyde HO-(aq).

On note n2,r la quantité d’ions hydroxyde HO -(aq) ayant réagi et n1,i la quantité initiale d’ions
nickel Ni2+(aq), qui a entièrement réagi. La quantité finale d’ions hydroxyde HO -(aq) n2,f est
donc :

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Chapitre 2 : Analyse physique d’un système chimique

La loi de Kohlrausch s’écrit donc :

6. On trouve donc :

AN :
mol⋅ m-3 = 2,96 × 10-2 mol·L-1

38. Suivi de l’hydrolyse d’un ester


➔ APP : Faire des prévisions à l’aide d’un modèle
➔ COM : Rédiger correctement une solution d’exercice

1. La molécule appartient à la famille des esters.

2. On remarque :
- une bande caractéristique de la liaison C = O vers 1 750 cm -1 ;
- une bande caractéristique des liaisons C - H vers 2 800 cm-1 ;
- une bande caractéristique des liaisons C - O vers 1 250 cm-1.

3. Au cours de la réaction, des ions hydroxyde HO -(aq) sont consommés et des ions
carboxylates sont formés dans les mêmes proportions. Or, la conductivité molaire des ions
hydroxyde HO-(aq) est très largement supérieure à celles des ions carboxylate, d’où une
diminution de la conductivité globale.

4. À t0, la conductivité n’est assurée que pas les ions hydroxyde HO -(aq) et les ions sodium
Na+(aq) apportés par la soude. La loi de Kohlrausch permet donc d’écrire :

Le tableau de mesures nous permet de trouver G0 = 46,2 mS.

5. À l’avancement maximal de la réaction, au bout d’un temps infini, il n’y a plus d’ions
hydroxyde HO-(aq), ils ont tous été consommés. La conductivité est assurée par les ions
sodium Na+(aq) initialement introduits (à la quantité ni), et les ions carboxylates formés (à la
quantité xmax = ni), d’où la conductance :

Le tableau de mesures nous permet de trouver Gf = 10,7 mS.

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Chapitre 2 : Analyse physique d’un système chimique

6. Au bout d’un avancement x quelconque :

7. À t = 150 s, G = 10,8 mS. Le calcul donne :

AN : = 99,7 %

L’avancement maximal est donc (quasiment) atteint.

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Chapitre 2 : Analyse physique d’un système chimique

39. Dosage d’une gélule de guarana


➔ RAI/ANA : Construire un raisonnement
➔ APP : Extraire l’information utile

1. L’absorbance est maximale vers 270 nm, c’est donc la longueur d’onde à laquelle on doit
régler le spectrophotomètre pour effectuer les mesures.

2. Par régression linéaire, on détermine avec k = 8,877 L·mmol-1. On en déduit la


concentration c de la solution S :

AN : mmol·L-1

On en déduit la masse m de caféine dans une gélule de guarana, en tenant compte de la


dilution au dixième :

AN : g = 57,3 mg

Une gélule contient donc environ 60 mg de guarana. Par exemple, un adolescent de 40 kg


pourra ingérer 120 mg de guarana, soit 2 gélules par jour. S’il pèse 60 kg, il pourra ingérer
3 gélules.

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Chapitre 2 : Analyse physique d’un système chimique

Problème (p. 59)

40. Origine moléculaire des couleurs


➔ RAI : Utiliser et interpréter des documents
➔ APP : Extraire l’information utile

◆D’après le doc. 3, plus il y a de doubles liaisons conjuguées, plus l’énergie du rayonnement


absorbé est faible, donc plus la longueur d’onde du rayonnement absorbé est grande (doc. 2).
La molécule C est celle qui a le plus grand nombre de doubles liaisons conjuguées, donc elle
absorbe aux longueurs d’onde les plus grandes, c’est donc la courbe de droite. De la même
manière, la courbe du centre correspond à B et celle de gauche à A.
La couleur des solutions due à ces molécules correspond à la couleur complémentaire à celle
absorbée : C paraît bleu/cyan, B paraît magenta, A paraît vert-jaune.

Retour sur l’ouverture du chapitre (p. 59)

41. Mesure de la salinité des océans


➔ REA : Appliquer une formule
➔ VAL : Analyser des résultats

1. On procède à 8 mesures pour améliorer la justesse du résultat : chacune des mesures


comportant par nature une certaine erreur, la moyenne obtenue sera plus près de la vraie
valeur de la conductivité.

2. La salinité se calcule en utilisant la formule fournie dans le document :

AN :

g·kg-1

On compare cette valeur à la valeur normalisée :

AN : = 8,6 %

Soit donc 8,6 % d’écart par rapport à la valeur normalisée.

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