SÃ©rie 2 - Dosage - Soutien Ã Distance (2023-2024) - Prof OTHMANE

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2023/2024
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Semestre 1 2 BAC Biof
Dosage Soutien à distance
Exercice 1 : Réaction de l'ammoniac avec l'eau et avec l'acide chlorhydrique.

L'ammoniac sert essentiellement à la fabrication d'engrais azotés. Mais il peut également être employé comme gaz
réfrigérant ou pour la production de plastiques, d'explosifs ou d'autres produits chimiques. Le but de cet exercice est
d'étudier la solution aqueuse (S) d'ammoniac et son titrage par pH-métrie.
 Partie 1 : Étude de la solution S d'ammoniac.
On considère une solution aqueuse (s) d'ammoniac de volume V et
de concentration molaire CB = 2.10-2 mol.L-1. La mesure de son pH
donne 10.75 .On modélise la transformation chimique ayant lieu entre
l'ammoniac NH3 et l'eau par l'équation chimique suivante :

NH3(aq) + H2O(l) ⇆ 𝑵𝑯+ -
𝟒 (aq) + HO (aq)
1-1) Déterminer le taux d'avancement final 𝝉 de cette réaction. Conclure.
1-2) Trouver l'expression de la constante d'équilibre K associée à cette
réaction en fonction de CB et 𝝉, puis calculer sa valeur.
1-3) Vérifier que pKA (𝑵𝑯+

𝟒 (aq) / NH3(aq) ) = 9.2 .
 Partie 2 : Titrage de la solution d'ammoniac.
On titre un volume VB = 30,0 mL de la solution d'ammoniac de concentration molaire 𝑪′𝑩 par une solution aqueuse (S A)
d'acide chlorhydrique (H30+(aq)+ Cl-(aq)) de concentration molaire CA = 2,0.10-2mol.L-1.On note VA le volume de la
solution aqueuse d'acide chlorhydrique versé. Le suivi pH-métrique du titrage permet d'obtenir la courbe (figure 1)
2-1) La figure 2 , représente le montage expérimental utilisé pour
effectuer un dosage acide-base. Nommer les éléments numérotés sur
cette figure 2.
2-2) Écrire l'équation de la réaction qui a eu lieu au cours de dosage.
2-3) En calculant la constante d'équilibre K associé à la réaction du dosage,
montrer que cette réaction est totale .
2-4) Déterminer les coordonnées VAE et pHE du point d'équivalence.
2-5) Calculer la concentration 𝑪′𝑩 .
2-6) Choisir, en justifiant la réponse, l'indicateur coloré convenable pour repérer l’équivalence.
2-7) Préciser, en justifiant la réponse, l'espèce chimique prédominante 𝑵𝑯+

𝟒 (aq) ou NH3(aq) après l’ajout du volume
VA=20ml.
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2-8) Déterminer le volume VAl de la solution d'acide chlorudrique qu'il faut ahouter pour que la relation
[𝑵𝑯+
𝟒 ] = 15[NH3] soit vérifiée dans le mélange réactionnel.
Données : Toutes les mesures ont été faites à 25 °C
- Le produit ionique de l'eau Ke = 10-14, PKA (𝑵𝑯𝟒+ (aq)/NH3(aq)) = 9.2 ;

- La réaction est totale si sa constante d'équilibre K > 104 ;
- Les zones de virage de quelques indicateurs colorés
Exercice 2 : Dosage d'un acide faible par une base forte.

On dispose au laboratoire d'un flacon contenant une solution aqueuse d'acide carboxylique, de nature et de concentration
inconnues. L’acide carboxylique est noté R-COOH avec R représentant un atome d'hydrogène ou un groupe d'atomes.
On se propose de déterminer la concentration de l'acide par titrage puis de l'identifier.
 Partie 1 : Titrage de l'acide carboxylique .
On titre un volume Va = 50.0 mL d'acide carboxylique R-COOH de concentration
molaire C. par une solution aqueuse (Sb) d'hydroxyde de sodium
( Na+(aq) + HO-(aq)) de concentration molaire Cb = 2,5.10-2 mol.L-1.
On note Vb le volume de la solution aqueuse d'hydroxyde de sodium versé.
Le suivi pH-métrique du titrage permet d'obtenir la courbe donnée ci-dessous.
1-1) Faire un schéma légende du dispositif expérimental utilisé pour effectuer
ce titrage .
1-2) Écrire l'équation de la réaction du titrage.
1-3) Dresser le tableau d'avancement en utilisant les grandeurs : Ca ;Cb ;Va ;Vb .
1-4) En utilisant la valeur du pH correspondant à l'addition de 4,4 mL de la soude, calculer le taux d'avancement final de
la réaction du dosage. Conclure.
1-5) Définir l'équivalence.
1-6) Déterminer graphiquement le volume VbE de solution aqueuse d'hydroxyde de sodium versé à l'équivalence.
1-7) Déterminer la valeur de ma concentration molaire Ca, de l'acide carboxylique titré.
 Partie II : Identification de l'acide carboxylique R-COOH .

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L'équation de mise en solution de l'acide carboxylique dans l'eau est : R-COOH(aq) + H2O(l)⇆ R-COO+ (aq) + H30+(aq)
2-1) Donner l'expression de la constante d'acidité KA du couple R-COOH(aq) / R-COO-(aq)

[𝑹𝑪𝑶𝑶− ]é𝒒
2-2) Montrer qu'à partir de l'expression de la constante d'acidité KA , on peut écrire pH =pKA + log [𝑹𝑪𝑶𝑶𝑯] .
é𝒒
𝑽𝒃𝑬
2-3) Quel est le réactif limitant lorsqu'on a versé un volume Vb = 𝟐
de solution (Sb) ?
𝑽𝒃𝑬 𝑪𝒃 𝑽𝒃𝑬
2-4) En utilisant le tableau d'avancement, montrer que, pour un volume Vb = de solution (Sb), on a : x = et
𝟐 𝟐
[RCOOH ]éq = [RCOO-]éq .
2-5) En utilisant la courbe pH = f(Vb) et les données de pKA ci-dessous, identifier, la nature de l'acide R-COOH.
Exercice 3 : Étude de l'acide propanoïque.

L'acide propanoïque est utilisé comme conservateur des aliments, son code cet E280, on le trouve dans les fromages, les
boissons et les conserves. Il entre également dans la préparation de certains parfums, produits cosmétiques et un
pharmaceutique. Cet exercice a pour objectif :
- La détermination de la concentration de la solution aqueuse (SA) de l'acide propanoïque C2H3COOH pur dosage
(titrage pH-métrique)
- la détermination de la valeur du pkA du couple C2H5COOH(aq) /C2H5COO-(aq) par quatre méthodes différentes.
 Partie I : Titrage acide-basique d’un acide organique.
On dose un volume VA = 5,0 mL d'une solution aqueuse (SA) de l'acide propanoique C2H5COOH de concentration
molaire CA par une solution aqueuse (SB) d'hydroxyde de sodium ( Na+(aq) + HO-(aq)) de concentration molaire
CB = 5.10-2mol.L-1. en suivant les variations du pH du mélange réactionnel en fonction du volume VB versé de la solution
(SB). La courbe de la figure 1. Représente les variations du pH en fonction du volume VB au cours du dosage VB.
1-1) Faire un schéma légende du dispositif expérimental utilisé pour effectuer ce titrage .
1-2) Quel est le but d'un dosage (d'un titrage) ?
1-3) Déterminer le réactif titre et le réactif titrant dans ce dosage.
1-4) Rappeler trois caractéristiques (les critères / les conditions) d'une réaction de dosage.
1-5) Déterminer le réactif limitant avant et après l'équivalence .
1-6) Décrire et interpréter le graphique pH = f(VA) .
1-7) Écrire l'équation bilan de la réaction du titrage en précisant les couples mis en jeu,
puis dresser le tableau d'avancement.

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1-8) Définir l'équivalence d'un dosage.
1-9) Déterminer les coordonnées du point d'équivalence E (VBE = .... , pHE = ...) en indiquant la méthode employée.
1-10) Choisir, en justifiant la réponse, l'indicateur coloré adéquat pour repérer l'équivalence
1-11) Déterminer la valeur de la concentration CA de la solution SA .
1-12) En calculant la constante d'équilibre K associé à la réaction du dosage. Montrer que cette réaction est totale .
[𝐂 𝐇 𝐂𝐎𝐎 −]
1-13) Trouver le rapport [𝐂 𝟐𝐇𝟓𝐂𝐎𝐎𝐇]é𝐪 à l'ajout du volume VB= 2 mL. puis Préciser, l'espèce chimique prédominante
𝟐 𝟓 é𝐪
-
C2H5COOH(aq) ou C2H5COO (aq)
1-14) En utilisant la valeur du pH correspondant à l'addition de 2 mL de la soude. Montrer que le taux d'avancement final
𝝉 de la réaction du dosage s'écrit sous la forme : 𝛕 = 1- (1 + 𝑽𝑨 ). 𝟏𝟎𝐩𝐇−𝐩𝐊𝐞 calculer sa valeur. Que peut-on déduire ?
𝑽 𝑩 𝐂 𝐁
[𝐂 𝐇 𝐂𝐎𝐎 − ]
1-15) Montrer que pH de la solution s'écrit sous la forme pH = PKA + Log[𝐂𝟐𝐇𝟓𝐂𝐎𝐎𝐇]é𝐪 .
𝟐 𝟓 é𝐪
1-16) Montrer que pour un volume VB versé avant l'équivalence, l'expression

𝑽
de pH du mélange réactionnel s'écrit sous la forme : pH = pKA1 log ( 𝑽𝑩𝑬 − 𝟏).
𝑩
𝑽𝑩𝑬
1-17) À la demi-équivalence VB = 𝟐
montrer que pH = pKAI. puis déduire
graphiquement la valeur de pKA, du couple C2H5COOH(aq)/C2H3COO-(aq)

(c'est la troisième méthode pour calculer le pKA d'un couple)
1-18) À partir des mesures obtenues lors du dosage, on a tracé la ci-contre
représentant les variations du pH du mélange réactionnel en fonction de
𝑽
Log( 𝑽𝑩𝑬 −1) avec VB < VBE où VBE est le volume de la solution d'hydroxyde de
𝑩
sodium ajouté à l'équivalence. Retrouver la valeur de pKA1 (C2H5COOH(aq) /C2H5COO-(aq)) (c'est la quatrième
méthode pour calculer le pKA d'un couple)
 Partie II : Étude de l'équilibre du système chimique (la solution S A).
Avoir déterminé la concentration CA de la solution aqueuse (S A) de l'acide propénoïque C2H5COOH(aq). On considère
maintenant un volume VA = 5 ml de la solution SA. Son pH = 3.06
2-1) Écrire l'équation modélisant la réaction de l'acide propénoïque avec l'eau en précisant les couples mis en jeu
puis dresser le tableau d'avancement.
2-2) En exploitant la courbe de la figure 1. Vérifier que la valeur de pH de la solution (SA) est pH ≈3,06. Puis
exprimer le taux d'avancement final 𝝉 en fonction de [H3O+]f et puis calculer sa valeur conclure.( c'est la première
méthode pour calculer 𝝉)
2-6) Montrer que le pourcentage de l'acide C2H5COOH(aq) dans la solution, s'écrit sous la forme :
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𝟏
𝜶(C2H5COOH) = 𝟏+ 𝟏𝟎𝒑𝑯−𝒑𝑯𝑨𝟏 puis déduire l'expression de 𝜶(C2H5COO-).
2-7) Calculer les valeurs 𝜶(C2H3COOH) et 𝜶(C2H3C00-) en % .

2-8) Montrer que le taux d'avancement final de la réaction chimique s'écrit sous la forme :
𝑲𝑨𝟏 𝟏
a) 𝝉 = 𝜶(C2H5COO-) b) 𝝉 = c) 𝝉 = (c'est la deuxième méthode pour calculer 𝝉)
𝑲𝑨𝟏 + 𝟏𝟎−𝟏𝟎 𝟏+ 𝟏𝟎𝒑𝑲𝑨𝟏−𝒑𝑯
2-9) Calculer sa valeur . Conclure.

2-10) Calculer conductivité de la solution (S A).
2-11) La solution aqueuse (SA) de l'acide propanoïque C2H5COOH de concentration molaire CA est diluée 2 fois. Pour
obtenir une solution (𝑺,𝑨 ) de concentration 𝑪,𝑨 . Son pH est inconnu.
a) Que devient la concentration molaire 𝑪,𝑨 de cette solution (𝑺,𝑨 )?
b) En exploitant le résultat de la question 2-2 , donner l'expression du taux d'avancement final 𝝉' de la solution diluée
(𝑺,𝑨 ) en fonction de 𝑪,𝑨 et pH.
c) En exploitant le résultat de la question 2-3 , donner l'expression de la constante d'équilibre K' associée à cette réaction
en fonction de 𝑪,𝑨 et 𝝉' .
d) Sans faire de calcul, donner, en justifiant, la valeur de la constante d'équilibre K' associée à cette réaction.
−𝑲+ √𝑲𝟐 + 𝟒𝑲𝑪,𝑨

e) Trouver la valeur de 𝝉' (montrer que 𝝉' = ,
𝟐𝑪𝑨
puis calculer sa valeur ), que peut-on déduire ? (c'est la
troisième méthode pour calculer 𝝉)

f) Quelle est l'influence de la dilution sur la valeur
diagramme de distribution du taux d'avancement final 𝝉?
g) Montrer que pH de la solution (𝑺,𝑨 ) s'écrit sous
la forme : pH = -log (𝑪,𝑨 . 𝝉') puis déduire sa valeur.
2-12) On donne ci-contre le diagramme de distribution,
en fonction du ph des espèces chimiques C2H5COOH(aq) et C2H5COO-(aq)
a) A quelle espèce chimique correspond chacune des courbes ? justifier
b) En exploitant le diagramme, retrouver la valeur de pk, du couple C2H5COOH(aq) /C2H5COO-(aq) (c'est la deuxième
méthode pour déterminer la valeur de pKA d’un couple).
 Partie III : Étude de la réaction entre l'acide propanoïque et l'ion méthanoate.
On mélange un volume V1 = 10 mL de solution d'acide propanoïque de concentration C = 10-2 mol.L-1 avec un volume
V2 = V1 = V de solution de méthanoate de sodium de même concentration C2= C1 = C.
3-1) Écrire l'équation chimique modélisant la réaction de l'acide d'acide propanoïque avec l'ion méthanoate HCOO-(aq)
3-2) Trouver la valeur de la constante d'équilibre Kr associée à l'équation de cette réaction. Commenter
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3-3) Montrer que l'expression de la concentration de C2 H5COO- et celle de HCOOH(aq) dans le mélange réactionnel à
𝑪 √𝑲𝒓
l'équilibre, s'écrit sous la forme : [HCOOH ](éq) = [C2H3COO-](éq) = 𝟐 . .
𝟏+ √𝑲𝒓
3-4) Calculer le pH du mélange réactionnel à l'équilibre (montrer que pH=pKA1 + log√𝑲𝒓 puis calculer sa valeur )
Exercice 4 : Réactions acido-basiques en milieu aqueux.

Toutes les mesures sont effectuées à 25°C
L'objectif de cet exercice est l'étude d'une solution aqueuse de chlorure d'ammonium est sa réaction avec du méthylamine.
Données :
- M (NH4CI) = 53,5g/mol ; pKA1 = pKA (𝑵𝑯+

𝟒 /NH3) = 9,2 ; pKe = 14 ;
Conductivités molaire ionique des ions suivants :
𝝀1 = 2(CI-) = 7,63 ms.m2 mol-1 ; 𝝀2 = 2(𝑵𝑯+ 2 -1 + 2 -1

𝟒 ) = 7,34mS.m mol ;𝝀3 = 2(CH3𝑵𝑯𝟒 ) = 5,87 mS.m mol .
 Partie 1 : Solution aqueuse de chlorure d'ammonium.

On prépare un volume V = 500mL d'une solution (SA) de chlorure d'ammonium (𝑵𝑯+
𝟒 ;CI ̄ ) par dissolution d'une masse
m de ce composé dans l'eau distillée.

On dose un volume VA = 20mL de la solution (S A) par une solution aqueuse (SB) d'hydroxyde de sodium (Na+ +HO-) de
concentration CB = 2.102mol/L.
Le volume versé pour obtenir l'équivalence est VBE =10mL.
1-1) Écrire l'équation de la réaction du dosage.
1-2) Calculer la concentration de la solution (SA).
1-3) En déduire la valeur de la masse m.
1-4) Vérifier que le pH du mélange prend la valeur pH =11,7 lorsque le volume versé de la solution titrée est VB = 2VBE.
 Partie 2 : Réaction de la méthylamine avec les ions ammonium.
On prépare un volume V = 500mL d'une solution aqueuse obtenue en dissolvant dans l'eau distillée n = 6.10-2mol de
méthylamine CH3NH2 et n' = n = 6.102mol de chlorure d'ammonium. La conductivité de la solution obtenue est
σ = 1646,4mS.m1.
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2-1) Écrire l'équation de la réaction qui a lieu.
2-3) En déduire la valeur de la constante d'équilibre K de la réaction étudiée. Calculer l'avancement de cette réaction à
l'état d'équilibre.
2-4) Vérifier que le pKA du couple CH3𝑵𝑯+

𝟒 / CH3NH2 : est égale à pKA2 = 10,7.
√𝑲
2-5) Montrer que le taux d'avancement final de la réaction étudiée s'écrit sous la forme : 𝝉=
𝟏+√𝑲
Que peut-on conclure en ce qui concerne cette réaction.
2-6) Calculer le pH du mélange étudié.
Exercice 5 : Étude conductimétrique au service d’une solution acidifiée.

 Partie 1 : Identification d’une constante d’acidité.
- Toutes les mesures sont effectuées à 25°C
1) Réaction de l'acide éthanoïque avec l'eau.
On dispose d'une solution aqueuse (SA) d'acide éthanoïque CH3COOH, de concentration molaire C = 10-2 mol-l. La
mesure de la conductivité de la solution (SA) donne la valeur 𝝈 = 1,6.10-2 S.m-1.
- Données : 𝝀𝑯𝟑 𝑶+ = 349.10-3Sm2 mol-1 ; 𝝀𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− = 4,09.10-3Sm2 mol-1 ;
1-1) Écrire l'équation modélisant la réaction de l'acide éthanoïque avec l'eau. Dresser le tableau d'avancement de la
réaction.
1-2) Déterminer l'expression du taux d'avancement final 𝝉 en fonction de σ, C , 𝝀𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− , 𝝀𝑯𝟑 𝑶+ Calculer sa valeur.
1-3) Calculer la valeur du pHA de la solution (SA).
1-3) Montrer que la constante pKA1 du couple CH3COOH/CH3COO- vérifie la relation suivante :
𝟏− 𝝉𝟏
pKA1 = pKA + log( 𝝉𝟏
) Vérifier que pKA1 = 4,8.
2) Réaction d'hydroxylamine avec l'eau.
On mesure le pH d'une solution (SB) d'hydroxylamine NH2OH, de concentration C = 10-2mol.l-1 et on trouve pH = 9.
On donne : Ke = 10-14, le produit ionique de l'eau.
2-1) Écrire l'équation de la réaction entre l'hydroxylamine NH2OH et l'eau.
2-2) En se basant sur le tableau d'avancement de la réaction exprimer le taux d'avancement final 𝝉B en fonction de Ke. CB
et pHB. Calculer 𝝉B.
2-3) Calculer Qreq le quotient associé à l'équation de la réaction.
2-4) En déduire que la constante d'acidité du couple NH3OH-/NH2OH est pKA2 = 6.

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3) Réaction de l'acide éthanoïque et l'hydroxylamine.
On mélange dans un bécher, un volume V de la solution (SA) et le même volume V de la solution (SB).
1-3) Écrire l'équation chimique modélisant la réaction de l'acide éthanoïque CH3COOH et l'hydroxylamine NH2OH.
Dresser le tableau d'avancement.
3-3) Montrer que la valeur du pH du mélange à l'équilibre est donnée par la relation suivante : 𝟏
pH = 𝟐 (pKA1 + pK A2 )
Calculer pH.
4-3) Déterminer les espèces prédominants dans le mélange parmi : CH3CO2H ; CH3C𝑶− +
𝟑 , NH3OH ; NH2OH. Justifier
votre réponse.
 Partie 2 : Dosage de la vitamine C dans le Kiwi.
L'acide ascorbique ou vitamine C, de formule C6H8O6, est un acide organique ayant
des propriétés antioxydants. Il est présent dans les citrons, les jus de fruits et les
légumes frais. Le kiwi est parmi les fruits les plus riches en vitamine C. On verse un
volume VA= 20mL de jus de Kiwi dans un bécher, et on procède au dosage de l'acide
ascorbique par une solution d'hydroxyde de sodium (𝑵𝒂+ -

(𝒂𝒒) + HO (aq)) de
concentration CB = 10-2mol. L-1. en utilisant le dispositif expérimental de la figure 1.
L'évolution du pH du mélange en fonction du volume Vo versé est représentée sur
la figure 2.
On donne:
Ke= 10-14; M (C6H306) = 176g.mol-1; pKA(C6H806/C6H706-) = 4,1
2-1) Nommer les différents éléments du dispositif expérimental du dosage.
2-2) Écrire l'équation de la réaction ayant lieu au cours du dosage. Dresser son tableau d'avancement.
2-3) Calculer la constante d'équilibre de cette réaction. Conclure.
2-4) Soit le point de coordonnée (VB = 4mL, pH=3,85). Montrer que le taux d'avancement final a pour formule :
𝑽𝑨 +𝑽𝑩
Calculer 𝛕. 𝝉 =1- 𝑪𝑩 𝑽𝑩
. 10pH-pke
2-5) Déterminer les coordonnées du point d'équivalence. En déduire la concentration molaire de la vitamine C dans le jus
de Kiwi .
2-6) En déduire la concentration massique de la vitamine C dans le jus de kiwi en g.L-1.

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Exercice 6 : Étude de deux types de réactions.

 Partie 1 : Étude de la solution aqueuse d'acide benzoïque et de sa réaction avec les ions éthanoate.
Définition 1 : La solubilité est la quantité maximale de solide que l'on peut dissoudre dans un litre d'eau à une
température donnée.
Masse molaire atomiques en g.mol-1:
M(H) = 1,0; M(C) = 12,0; M(0) = 16,0; M (Na) = 23,0
<< Les deux parties de cet exercice sont indépendantes >>
L'acide benzoïque C6H5COOH (que l'on pourra noter AH) et le benzoate de sodium C6H5COONa (que l'on pourra noter
NaA) sont des solides conservateurs alimentaires, utilisés en particulier dans les boissons rafraîchissantes de type soda ;
ils sont respectivement désignés par le code européen E 210 et E 211.
Données :
Solubilité dans l'eau à 25°C de l'acide benzoïque : s = 2,57 g. L-1
1) Étude conductimétrie et pH-métrique d'une solution d'acide benzoïque.
Donnée : les conductivités molaires ioniques à 25°C:
λa = 𝝀𝑪𝟔 𝑯𝟓𝑶𝑶− = 3,25 ms. m2.mol-1 ; λb = 𝝀𝑯𝟑𝑶+ = 35,0 ms.m2.mol-1
On dispose d'une solution (S1) d'acide benzoïque préparer en dissolvant m1 = 122 mg d'acide benzoïque dans
V1 = 100,0 mL d'eau distillée.
La conductivité de cette solution mesurée à 25°C vaut : σ = 29,2 ms.m-1
1) Calculer C1 la concentration molaire en soluté apporté de cette solution, en déduire la concentration massique ; la
solution est-elle saturée ? justifier
2) Écrire l'équation chimique symbolisant la réaction de l'acide benzoïque avec l'eau.
3) Calculer le taux d'avancement de cette réaction. Conclure
𝝈
( )
𝝀𝒂 + 𝝀𝒃
4) Montrer que la constante d'équilibre K1 de cette réaction peut s'écrire sous forme : K1 = 𝝈
𝑪𝟏 −( )
𝝀𝒂 + 𝝀𝒃
Calculer sa valeur.
5) Vérifier que le pKA du couple C6H5COOH/C6H5COO- est : pK1 = 4,2).
6) On prépare une solution saturée d'acide benzoïque. On filtre cette solution que l'on notera par la suite (S2) son volume
V2 = 100,0 mL et sa concentration Ca. Le pH de cette solution est 2,96.C .
6-1) Vérifier de deux façons différentes que la concentration de cette solution est : Ca = 2,1.10-2mol.l-1.
6-2) On la laisse la solution (S2) s'évaporer à 25°C, jusqu'à ce que son volume diminue de 40%; on constate que le pH
conserve sa valeur 2,96.
Remarque : seulement le solvant (eau) qui s'évapore.

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6-2-1) La concentration de cette solution change-t-elle ? justifier
6-2-2) Justifier qu'un précipité se forme au cours de cette évaporation et calculer sa masse.
2) Étude de la réaction d'acide benzoïque avec les ions éthanoate
Données : les conductivités molaires ioniques en mS. m2.mol-1:
𝝀𝟏 = 𝝀𝑵𝒂+ = 5,0 ; 𝝀2 = 𝝀𝑪𝟔𝑯𝟓 𝑶𝑶− = 3,25; 𝝀3 = 𝝀𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− = 4,1
Dans un flacon contenant de l'eau, on introduit une quantité no = 3.10-3 mol d'acide benzoïque et une même quantité
no = 3.10-3mol d'éthanoate de sodium CH3COONa. On obtient une solution aqueuse de volume V = 100 mL. On
modélise la transformation chimique qui s'effectue par l'équation suivante :
La mesure de la conductivité du milieu réactionnel à l'équilibre donne la valeur σ = 255 mS.m-1 On néglige la
conductivité molaire ionique des ions H3O+ et HO-.
2-1) Montrer que l'expression de l'avancement finale de la réaction s'écrit :
Calculer sa valeur.
2-2) Trouver l'expression de la constante d'équilibre K2 associé à l'équation de la réaction en fonction de xf et no. Calculer
sa valeur.
 Partie 2 : Utulisation du pourcentage massique de la vitamine C .

L'acide ascorbique ou vitamine C, de formule C6H8O6 est un acide organique ayant des propriétés antioxydants. Il est
présent dans les citrons, les jus de fruits et les légumes frais.
Le kiwi est parmi les fruits les plus riches en vitamine C dont le pourcentage massique est estimé à 92,8 mg dans 100 g
de Kiwi.
Pour s'assurer de ce taux, on verse un volume V = 20 ml de jus de Kiwi dans un bécher, et on procède au dosage de
l'acide ascorbique par une solution d'hydroxyde de sodium (Na+(aq) + HO-(aq)) de concentration CB = 0.01mol.L-1.
L'évolution du pH du mélange en fonction du volume VB versé est représentée sur la figure 2.
On donne : Ke = 1014 ; M(C6H8O6) = 1769.mol-1 ; pK(C6H8O6/C6H7𝑶−

𝟔 ) = 4,1
2-1) Écrire l'équation de la réaction ayant lieu au cours du dosage. Dresser son tableau d'avancement.
2-2) Calculer la constante d'équilibre de cette réaction. Conclure.
2-3) Soit le point de coordonnées (Vn = 4mL, pH = 3,85). Montrer que le taux d’avancement final a pour formule :
(𝑽𝒂 + 𝑽𝒃
𝝉=𝟏− 𝑪𝒃𝑽𝒃
.10pH- pKa. Calculer 𝝉.
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2-2-1) Déterminer les coordonnées

du point d'équivalence. En déduire la concentration molaire de la vitamine C dans le
jus de Kiwi.
2-2-2) En déduire la concentration massique de la vitamine C dans le jus de Kiwi en
g.L-1.
2-2-3) Calculer la masse de la vitamine C dans 100g de kiwi, sachant que la masse
volumique du jus est 𝝆 = 1,02 g.ml-1, et que la masse du jus constitue 90% de la
PH.masse du Kiwi. Comparer le résultat obtenu avec les données de l'énoncé.
2-3) Calculer le pourcentage C6H8O6 dans le mélange lorsque Vn = 5mL.
Exercice 7 : Différentes situation aux cours du dosage.
 Partie 1 : Dosage à l’aide conductimétrie.
Nous étudions ici le titrage conductimétrie de V0 = 20μL d'acide chlorhydrique (H3O+, Cl-) de Concentration
C = 0,1 mol/L par une solution d'ammoniaque NH3 de Concentration CB = 0,1 ml / (Vo désigne le volume de titrant
versé en mL)
1-1) Donner sans calcul mais en justifiant les affirmations l'allure de la courbe expérimentale y = f(VB) avec
𝝈
y= (V0 +VB)
𝑽𝟎
𝝉 : la conductivité de la solution.
1-2) Déterminer VBE par le calcul d'équat de cette combe en effectuant les approximations utiles.
N.B : il est interdit d'utiliser la relation d'équivalence
Données à 2980%:
KA (𝐍𝐇𝟑+ /NH3) = 10-9,2 ; 𝝀𝑯𝟑 𝑶+ = 𝝀𝟏 = 34,98 ms.m2. mol-1 ; 𝝀𝑯𝑶− = 𝝀𝟑 =7,34×10-3sm2.mol-1;
𝝀𝑵𝑯𝟒+ = 𝝀𝟐 = 19,92 ms.m2 mol-1 ; 𝝀 𝑪𝒍− = 𝝀𝟒 = 7, 63 x 10-3sm2.mol-1.
 Partie 2 : dosage d'un acide par une base.
On verse dans un bêcher un volume VA = 20mL d'une solution (SA) d'un acide HA de concentration CA = 2.10-2mol/l un
volume VB = 5ml d'une solution (SB) d'Hydroxyde de Sodium (Na+, HO-) de concentration CB = 5x10-2 mol/L.
On mesure le pH du mélange obtenu, on trouve pH = 4.
2-2) Calculer la Constante K de la réaction du dosage. Conclure.
2-3) Établir pour un volume VB versé avant l'équivalence l'expression : VB.10-PH = KA (VBE -VB) avec VB≠ 𝟎 .
2-4) Déduire que l'expression de pKa s'écrit sous la forme : 𝑪 𝑽

pKA = pH + log (𝑪𝑨 𝑽𝑨 -1)
𝑩 𝑩
2023/2024
Contact : 0626233229 Série N02
𝑽
2-5) on note x = 𝑽 𝑩 , VBE : le volume versé à l'équilibre , VB : le volume de la base versé,
𝑩𝑬
Montrer que le pH du mélange vérifie les relations suivantes

𝒙
- pH = pKA + log (𝟏−𝒙) , 0< x < 1.
𝑪𝑨 𝑽𝑨 ( 𝒙−𝟏)
- pH = 14 + log ( 𝑪𝑨 𝒙+ 𝑪𝑩
) , x> 1
 Partie 3 : étude d'une solution aqueuse d'acide lactique.
L'acidité naturelle du lait est due à la présence de nombreuses espèces, notamment l'acide lactique de formule chimique
CH3-CHOH-COOH.
Dans la suite de l'exercice, l'acide lactique sera noté AH.
Données : la masse molaire de l'acide lactique M(AH) = 90 g/mol.
Le produit ionique de l'eau Ke = 10-14.
3-1) étude d'une solution aqueuse d'acide lactique
Une étude expérimentale permet de tracer le diagramme de distribution de l'acide lactique AH et de de sa base conjuguée
ion lactate A. représenté sur le graphe ci-contre
3-1-1) Identifier le graphe correspondant à la forme acide AH, et celui qui correspond à la forme basique A.
3-1-2) En justifiant votre réponse, déterminer, à partir du graphe, le pKa du couple acide- basique : acide lactique/ion
lactate.
3-2) On dispose d'une solution (SA) d'acide lactique de concentration molaire CA = 0,1 mol/L et de volume V.
3-2-1) écrire l'équation de la réaction entre l'acide lactique et l'eau, et dresser le tableau d'avancement .
3-2-2) Calculer la valeur du pH de la solution SA, et en déduire le taux d'avancement finale 𝝉 de de la réaction entre
l'acide lactique et l'eau.
3-2-3) en utilisant le diagramme de distribution, déterminer, en justifiant, l'espèce prédominante du couple AH/A-.
3-2) Contrôle de qualité d'un lait
Dans l'industrie laitière, on utilise le degré Dornic pour quantifier l'acidité d'un lait. Cette unité doit son nom à Pierre
Dornic (1864-1933), ingénieur agronome français.Un degré Dornic (1 °D) correspond à 0,1 g d'acide lactique par litre de
lait. Pour être considéré comme frais, un lait doit avoir une acidité inférieure ou égale à 180D.
On considérera pour simplifier que l'acide lactique AH est le seul acide présent dans le lait. Pour tester la fraicheur d'un
lait, on prend un volume VA = 20.0 mL de ce lait, et on réalise le dosage pH-métrique de l'acide lactique de
concentration inconnue CA dans ce lait., avec une solution de soude (Na+, HO-) de concentration molaire
CB = 2.10-2 mol/L.
2023/2024
La courbe représentant les variations du pH en fonction du volume VB de soude
versé est donnée sur le graphe ci-dessous.
3-2-1) Écrire l'équation de la réaction du dosage.
3-3-2) Déterminer les coordonnées du point d'équivalence puis calculer la valeur
de CA.
3-3-3) Calculer le degré Dornic de ce lait et conclure.

[𝑨𝑯]𝒇
3-4) En se basant sur le tableau d'avancement, calculer le rapport [𝑨−]𝒇
dans le mélange réactionnel après l'ajout du
volume VB = 10mL de la solution (SB), puis retrouver la valeur du pkA du couple acide lactique/ion lactate .
3-5) Préciser en justifiant, parmi les indicateurs colorés indiqués dans le tableau ci-dessous, celui le plus convenable à ce
dosage .
Exercice 8 : Étude approfondie de quelques milieux acido-basique.
 Partie 1 : comparaison des bases.
On prépare deux solutions (S1) et (S2) de même concentration C = 0,01mol/L.
- solution (S1) d'éthanoate de sodium (Na+(aq) + CH3COO-(aq)).
- solution (S2) de methanoate de sodium (Na+(aq) + HCOO-(aq)) ·
On mesure la conductivité des solutions (S1) et (S2) on trouve 𝝈1 = 90,04mS.m-1 et 𝝈2 = 90,01mS.m-1
λ(CH3COO(aq)) = λ(HCOO-(aq)) = 4ms.mol-1.m2 ; λ(Na+(aq)) = 5mS.mol-1.m2. 𝝀(HO-(aq)) = 20ms. mol-1.m2
On néglige l'effet des ions H3O+ dans la conductivité.
1-1) Écrire l'équation de réaction de chaque base avec l'eau.

𝜏1 𝜎1− 𝛼
1-2) Montrer que le rapport de taux d'avancement de chaque réaction s'écrit sous la forme : =
𝜏2 𝜎2− 𝛼
déterminer l'expression et la valeur .

𝜏1
1-3) Calculer le rapport 𝜏2
comparer le comportement des bases cités.
 Partie 2 : comparaison des acides.
Titrage de l'acide éthanoïque par une solution d'hydroxyde de sodium produit ionique de l'eau : Ke = 1,0 × 10-14 Au
laboratoire, l'étiquette d'un flacon d'une solution d'acide éthanoïque CH3COOH est effacée.
2023/2024
On décide alors d'effectuer un titrage afin de déterminer la concentration
molaire de cette solution.
Pour cela, on dispose d'une solution d'hydroxyde de sodium (Na+ + HO-)
de concentration molaire 10-2mol. L-1 et du matériel suivant : Avec la solution
d'hydroxyde de sodium ainsi préparée, on procède au titrage de
Va = 20,0 mL de solution d'acide éthanoïque de concentration Ca. Les valeurs
du pH, en fonction du volume Vb de solution d'hydroxyde de sodium versé, sont données sur la courbe suivant :
2-1) Écrire l'équation de la réaction qui s'effectue entre la solution d'acide éthanoïque et la solution d'hydroxyde de
sodium.
2-2) Pour un volume versé de 10,0 mL de solution d'hydroxyde de sodium, le pH a une valeur de 4,8.
2-2-1) À partir de la valeur du pH, calculer la quantité nR(HO-) d'ions hydroxyde restants dans la solution.
2-2-2) exprimer le taux d'avancement 𝝉 en fonction de nV(HO-) d'ions hydroxyde versés depuis le début du titrage et
nR(HO-). Comment peut-on alors qualifier la transformation qui correspond à ce titrage acido-basique ?
2-3) En utilisant le tableau de la réaction de l'acide avec l'eau, calculer la constante dacidité KA du couple
CH3COOH/ CH3COO-.
2-4) Exprimer le volume VB qu'il faut le versé pour une avoir une solution neutre de pH=7, en fonction de VBE, KA, Ke,
2-5) la constante dacidité KA2 du couple HCOOH/ HCOO- est KA = 10-3,8. On considère une solution de l'acide
méthanoïque de même concentration Ca . Montrer que : 𝝉 = 10-pKA2( −𝟏+ √𝟏+𝟒𝑪𝒂𝟏𝟎𝒑𝑲𝑨𝟐) Calculer le rapport sa valeur.
2
𝟐𝑪𝒂
𝜏 `1
Calculer le rapport 𝜏 avec 𝜏1′ taux d'avancement de l'acide éthanoïque CH3COOH avec l'eau comparer le
`2
comportement des acides cités
Partie 3 : [Toutes les solutions aqueuses sont à 25°C, température à laquelle Ke=10-14 ]
Dans un volume VB =20mL d'une solution aqueuse (S) d'ammoniac NH3 de concentration molaire CB on verse
progressivement une solution aqueuse de chlorure d'hydrogène (H3O+ ; Cl-) de concentration molaire CA=0,1 mol.l-1 et on
mesure après chaque ajout le pH du mélange. Les résultats des meures ont représenté sur la courbe de la figure-1
traduisant l'évolution du pH du mélange en fonction du volume de la solution acide ajoutée.
3-1) Calculer la concentration molaire CB de la solution d'ammoniac.

𝟏−𝒙
3-2) montrer que lorsque on verse un volume VA< VAE , pH de mélange est : pH = pKA + log( )
𝒙
𝑽𝑨𝑬
3-3) Calculer le pH de mélange lorsque : VA = 𝟐
et en déduire la valeur de pkA du couple 𝑵𝑯+
𝟑 /NH3.
4) Calculer la valeur de pH lorsque VA = 6ml.
5) Préciser en justifiant la réponse. L'espèce Chimique prédominante 𝑵𝑯+ ou NH3 après l'ajout du volume VA= 6ml.
2023/2024
3-4) Calculer la valeur de pH lorsque VA = 6ml.
3-5) Préciser en justifiant la réponse. L'espèce Chimique prédominante 𝑵𝑯+

𝟑 ou NH3 après l'ajout du volume VA= 6ml.
3-6) calcula la constante d'équilibre k relative à cette réaction.
3-7) Déterminer la valeur de volume VA versé correspondant à pH = 4.
3-8) Justifier la nature du mélange à l’équivalence.
3-9) Indiquer parmi les indicateurs du tableau Ci-contre l'indicateur le plus convenable à ce dosage :
Teinte de la forme Teinte de la forme Zone de
acide basique virage
Hélianthine Rouge Jaune 3,1-4,4
Rouge de méthyle Rouge Jaune 4,2-6,2
Phénolphtaléine incolore rose 8,2-10,0
Exercice 9 : L’intérêt de l’étude pH-métrique.

Les deux parties I et II sont dans une large indépendance.
 Partie I : L’exploitation du diagramme de distribution.
Pour obtenir une solution aqueuse S1, d'acide 2-chloroethanoïque CICH2-CO2H, on dissout une masse mA = 1,89 g de
cet acide pur dans la quantité d'eau nécessaire pour arriver à un volume V = 2,00 L. Le pH de cette solution vaut 2,5 à
25 °C. La masse molaire de l'acide vaut 94,5g.mol-1.
1-1) Définir ce que c'est qu'un acide selon Brönsted .
1-2) Écrire l'équation chimique de la réaction entre l'acide 2-chloroethanoïque et l'eau.
1-3) Donner le nom de la base conjuguée de cet acide.
1-4) Vérifier que le taux d'avancement final de cette réaction vaut 𝝉 = 32% .Commenter.
1-5) Vérifier, à l'aide d'un tableau d'avancement, que pKA1 de ce couple vaut pKA1 = 2,8.
1-6) On considère une solution aqueuse S2 de soude (Na+, HO-), de concentration en soluté apporté CB = 1,0 x10-2mol.L-1
La dissolution de la soude dans l'eau est une transformation totale. Calculer le pH de
cette solution à 25 °C.
1-7) On ajoute à la solution S1, un certain volume de la solution S2. Après
refroidissement de la solution S3 obtenue à 25 °C, le pH prend une valeur égale à
pKA1 + 1.
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1-7-1) Quelle est l'espèce du couple qui prédomine dans la solution S1 ?

[𝑪𝑰𝑪𝑯𝟐 − 𝑪𝑶−
𝟐]
1-7-2) Vérifier qu'à l'équilibre on a :
[𝑪𝑰𝑪𝑯𝟐 − 𝑪𝑶𝟐 𝑯]
= 𝟏𝟎
1-7-3) À quelles espèces chimiques correspondent les courbes 1 et 2 du diagramme de distribution de la figure 2 ci-
contre?
1-7-4) Comment vérifier graphiquement la valeur calculée en question 5 ?
1-7-5) Indiquer analytiquement et avec précision les pourcentages relatifs de ces deux espèces si l'on ajoute de la
solution S2 à la solution S1. Jusqu'à ce que le pH soit égal à 6,0.
 Partie II : Étude d’une solution commercial.
La solution aqueuse d'acide chlorhydrique est utilisée comme décapant et comme détartrant notamment pour les surfaces
émaillées recouvertes de calcaire. Sur une bouteille d'acide commercial figure l'indication suivante : P = 25 % en
chlorure d'hydrogène minimum où P est le pourcentage massique. On souhaite vérifier la teneur exacte en chlorure
d'hydrogène dissous de cette solution commerciale. La densité de la solution commerciale est d = 1,15. Les masses
molaires : M(H) = 1 g.mol-1; M(CI) = 35,5 g.mol-1.
2-1) Déterminer la masse de chlorure d'hydrogène dissous dans IL de solution commerciale.
2-2) La solution commerciale est diluée 500 fois. La concentration molaire de la nouvelle solution So ainsi préparée est
notée Co. On la dose par colorimétrie. Pour cela, un volume Vo = 10,0 mL de cette solution S0 est prélevé et dosé par une
solution d'hydroxyde de sodium (soude) (Na+(aq) +HO-(aq)) étalon fraîchement préparée de concentration molaire
Cb = 1,0.10 mol.L. Le changement de couleur de l'indicateur coloré est obtenu pour un volume versé Vbéq = 16,2 mL.
2-2-1) Justifier par calcul de la constante d'équilibre que la réaction de ce dosage est totale.
2-2-2) Déduire graphiquement la valeur du pH à l'équivalence du dosage.
2-2-3) Parmi les trois indicateurs colorés acido-basiques fournis dans la figure 3
suivante, indiquer celui qui serait le mieux adapté pour ce dosage puis expliquer
comment varie sa couleur en fonction du volume de la solution titrante.
2-3) Un dosage colorimétrique étant peu précis, on souhaite améliorer la détermination du volume équivalent en
effectuant un dosage suivi par pH-métrie. Un volume V0 de la solution S0 de concentration C0 est placé dans un bécher,
dans lequel sont plongées les électrodes reliées à un pH-mètre. Le pH est relevé après introduction, mL par mL, d'une
solution de soude étalon. Dans le document ci-dessous, figure la courbe du dosage de Vo = 10,0 mL de la solution So par
de la soude de concentration molaire Cb = 1,0.10 mol.L-1. Pour trouver le point équivalent par une autre méthode que la
méthode des tangentes, il est possible d'utiliser la méthode de Gran.
2-3-1) À l'aide d'un tableau d'avancement, établir, avant l'équivalence ( Vb < Veq), l'expression littérale de la
concentration molaire [H3O+] en fonction de Co. Cb. Vo. Vb.
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2-3-2) En utilisant la relation à l'équivalence reliant Co. Vo. Cb et Vbéq, donner l'expression littérale donnant [H2O+]
avant l'équivalence en fonction de Cb ; Vo ; Vb; Véq.
2-3-3) Soit F(Vb) = 10-pH (Vo + Vb), grandeur calculée grâce aux mesures expérimentales. Montrer que :
F(Vb) = Cb(Vbéq-V).
2-3-4) Déduire de cette expression la forme de la courbe représentant la fonction F(Vb).
2-3-5) La courbe précédente est tracée sur le document en annexe (dernière page du présent sujet) pour des volumes Vb
variant de 0 à 14,0 mL. En déduire Vbéq.
2-3-6) Déterminer la concentration molaire C0 en ions hydronium H2O+ dans la solution S0.
2-3-7) En déduire la concentration molaire Ccom de la solution commerciale en tenant compte du facteur de dilution.
2-3-8) Déterminer la masse de chlorure d'hydrogène dissous dans 1L de la solution commerciale dosée.
3-3-9) En déduire le pourcentage massique de chlorure d'hydrogène dissous dans la solution commerciale dosée.
L'information sur l'étiquette était-elle correcte ?
2-4) En s'aidant de sa formule topologique, préciser le groupe chimique caractérisant la molécule de 2-chloroethanoïque.
Exercice 10 : Composante principale d’un médicament.

Dans cet exercice on se propose d'étudier par dosage une solution aqueuse d'acide ascorbique C6H8O6 et sa réaction avec
une solution aqueuse de méthanoate de sodium (HCOO-(aq) +Na+(aq)).
Données :
- Toutes les mesures sont effectuées à 25°C. M(C6H8O6) = 176g.mol-1 ;
- On note pKA(C6H8O6 / C6H7𝑶−

𝟔 ) = pKA1 ;
- pKA (HCOOH / HCOO-) = pKA2 =3,8
 Partie I : Étude du dosage d'une solution d'acide ascorbique C 6H8O6.
La solucitricine est un médicament indiqué pour le traitement des maux de gorge.
Ce médicament contient de l'acide ascorbique de formule brute C6H8O6.
On prépare une solution So en dissolvant un comprimé de <<solucitricine 500>> dans Vs = 100mL d'eau distillée.
On prélève un volume VA = 8,8mL de cette solution So que l'on dose par une solution d'hydroxyde de sodium
(Na+(aq) + HO- (aq)) de concentration CB = 10-2 mol.L-1. La mesure du pH du milieu réactionnel a permis d'obtenir la
courbe ci-contre qui représente les variations de la concentration des ions oxonium H3O- en fonction de VB volume
𝟏
d'hydroxyde de sodium versé : [H3O-] = f(𝑽 ).
𝑩
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1-1) Écrire l'équation de la réaction qui a lieu entre l'acide ascorbique et la solution
d'hydroxyde de sodium, au cours du dosage.
1-2) Établir le tableau d'avancement de la réaction de dosage.
1-3) Définir l'équivalence acido-basique.
1-4) On note nA la quantité de matière d'acide ascorbique restant dans le milieu
Réactionnel, Vbe le volume de solution d'hydroxyde de sodium versé dans ce
milieu réactionnel à l'équivalence. Pour un volume VB versé avant l'équivalence :
1-4-1) Établir la relation : nA = CB (VBE - VB)

[𝑪 𝑯 𝑶− ]
1-4-2) Exprimer en fonction de VB et VBE le rapport [𝑪𝟔 𝑯𝟕 𝑶𝟔 ] .
𝟔 𝟖 𝟔
1-4-3) Exprimer la concentration [H3O-] des ions oxonium en fonction de VB, VBE et KA la constante d'acidité du
couple 𝑪𝟔 𝑯𝟖 𝑶𝟔 /𝑪𝟔 𝑯𝟕 𝑶−
𝟖 .
1-5) Déterminer, graphiquement, la constante d'acidité K, du couple 𝑪𝟔 𝑯𝟖 𝑶𝟔/𝑪𝟔 𝑯𝟕 𝑶−

𝟔 ainsi que le volume VBE.
1-6) Calculer la masse d'acide ascorbique contenue dans un comprimé de solucitricine . Justifier l'appellation
<< solucitricine 500>>
 Partie II : Étude de la réaction de l'acide ascorbique et de l'ion méthanoate.
On mélange dans un bécher un volume V1 = 2.V de la solution aqueuse (S1) d'acide ascorbique
de concentration molaire C1 = C, avec un volume V2 = V d'une solution aqueuse (S2) de méthanoate de sodium
(HCO𝑶− +
(𝒂𝒒) + Na (aq)) de concentration C2 = 2.C.
2-1) Écrire l'équation chimique modélisant la réaction de d'acide ascorbique C6H8O6 avec l'ion méthanoate HCOO-.
2-2) Trouver la valeur de la constante d'équilibre K associée à l'équation de cette réaction.
2-3) Montrer que l'expression de la concentration de 𝑪𝟔 𝑯𝟖 𝑶−

𝟓 et celle de HCOOH dans le mélange réactionnel à
𝟐𝑪 √𝑲
l'équilibre, s'écrit : [𝑪𝟔 𝑯𝟕 𝑶−
𝟔 ] = [HCOOH] = .
𝟑 𝟏+√𝑲
𝒑𝑲𝑨𝟏 + 𝒑𝑲𝑨𝟐
2-4) Montrer que le pH du mélange réactionnel à l'équilibre s'écrit : pH = 𝟐
. Calculer pH.
 Partie II : Étude d'une solution de l’Aspirine.
L'Aspirine ou l'acide acétylsalicylique C9H8O4est l'un des médicaments les plus connus est les plus utilisés au monde. On
estime la consommation moyenne à 120 milliards de comprimés par an. Le but de cet exercice est de déterminer la
masse de l'acide acétylsalicylique dans un comprimé de l'Aspirine.
Données : pK=14 ; M(C9H8O4) = 180 g.mol

-2 -1
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Données : pK=14 ; M(C9H8O4) = 180 g.mol
2-1) On mesure le pH d'une solution aqueuse S de l'acide acétylsalicylique de concentration molaire C = 10-2 mol.L-1 et
de volume V, on trouve la valeur pH = 2,77.
2-1-1) Montrer que la dissociation de l'acide acétylsalicylique dans l'eau est une réaction limitée.
2-1-2) Vérifier que pKA(C9H8O4 / C9H7O4-) = 3,5.
2-1-3) En diluant la solution S on obtient une solution S' de concentration C' = 0,1C. À partir de l'expression de la
𝟏
constante d'équilibre, et en négligeant la dissociation de l'acide dans l'eau, montrer que : pH' = 𝒍𝒐𝒈(KA×C'). En
𝟐
déduire la valeur de pH de la solution S'.
2-2) Pour déterminer la masse de l'acide acétylsalicylique dans un comprimé de l’Aspirine On procède comme suit :
 On écrase un comprimé d'aspirine, et on dissout la poudre obtenue dans un volume VB=10 ml d'une solution
d'hydroxyde de sodium ( HO-(aq) + Na+(aq)) de concentration CB= l mol.L-1.
 Après refroidissement, On verse le mélange dans une fiole jaugée de 200 ml, et on ajoute de l'eau distillé, on
obtient une solution S1.
 Pour déterminer la quantité de matière des ions HO- restante, on prend un volume V2 = 10mL de la solution S1 et
on la dose avec une solution d'acide chlorhydrique (H3O+ (aq) + Cl- (aq)) de concentration CA = 2.10-2mol.L-1.
L'équivalence est obtenue lorsqu'on ajoute le volume VAE=10,9 mL de S A.
2-2-1) Écrire l'équation de la réaction qui a lieu au cours du dosage.
2-2-2) Calculer sa constante d'équilibre.
2-2-3) Calculer la quantité de matière des ions HO- restante.
2-2-4) En déduire la masse de l'acide acétylsalicylique dans le comprimé.
Exercice 11 :
Connu depuis l’antiquité, le vinaigre (de vin et aigre) résulte de la
Le tittre tA (ou l’acidité) d’un vinaigre est donné en degré (0) : 1,000 correspond à 1,00g d’acide acétique pur pour 100g de
vinaigre.
fermentation du vin ou d'un autre liquide alcoolisé : c'est une solution aqueuse acide car riche en acide éthanoïque.
Données :
Acide éthanoïque (ou acétique) :
- masse molaire moléculaire : M = 60,0 g.mol-1.
- formule chimique : CH3COOH ; Le produit ionique de l'eau a pour valeur Ke =10-14 à 25 °C.
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la constante d'acidité du couple associé a l'acide éthanoïque est : KA = 1,65.10-5.
I) La solution d'acide éthanoïque
On prépare une solution (S1) de l'acide éthanoïque de concentration C = 5.10-2mol.L-1 et de de volume V = 0,1L.
1-1) Écrire l'équation de réaction de l'acide éthanoïque avec l'eau.
1-2) Calculer le pH1 de la solution (S1).
1-3) On ajoute une masse m2 a la solution (S1) pour préparer une solution (S2) du pH2 = pH1 - 0,4. calculer m2.
II) Étude d'un vinaigre
Un flacon de vinaigre indique le degré d'acidité 6,0°. Pour vérifier cette valeur on a met une masse m = 50g de vinaigre
dans une fiole jaugée de volume V = 500mL, après l'ajout de l'eau on prépare une solution SA. On dose un volume
VA = 20,0 mL de vinaigre dilué auquel on a ajouté environ 20 mL d'eau distillée. La concentration CB de la solution
aqueuse d'hydroxyde de sodium est de C1 = 0,2mol·L-1.
2-1) Écrire l'équation de la réaction support du dosage.

𝑽𝑩
2-2) montrer que pour que VB < VBE : pH = pKA + log (𝑽 − 𝑽𝑩
)
𝑩𝑬
2-3) lorsqu'on verse VB = 4mL on pH = 4,6. Déduire la valeur de VBE et la concentration CA.
2-4) En Déduire le titre tA de ce vinaigre. Conclure.

𝑽𝑩𝑬 𝑪 𝑪
2-5) lorsque VB = 𝟐
montrer que [CH3COOH] = 𝟐𝑪 𝑨+𝑪
𝑩
.
𝑩 𝑨
 Partie II : Étude d'une solution aqueuse d'acide benzoïque.

En 1830, Wöhler rencontre Justus von Liebig, qui poursuit des recherches similaires sur les cyanates. Ils extraient, en
1837, l'amygdaline à partir des amandes amères, et découvrent l'acide benzoïque en oxydant l'amygdaline par l'acide
nitrique. En 1832, ils publient les résultats de travaux et montrent que les radicaux organiques peuvent se combiner à
l'hydrogène électropositif aussi bien qu'à l'oxygène électronégatif. Ils éditent ensemble les Annalen der Chemie und
Pharmazie.
On s'intéresse dans cette partie à la détermination de la valeur du pKA du couple (C7H6O2(aq)/C7H5𝑶−

𝟐(𝒂𝒒) ) par trois
méthodes différentes.
Données :
- M(C) = 12g.mol-1, M(H) = 1g.mol-1, M(O) = 16g.mol-1.
- la température des solutions est 25°C ; Ke = 10-14;
1-1) Détermination de la valeur du pKA du couple (C7 H6O2(aq)/C7H5𝑶−

𝟐 (aq)) par conductimétrie :
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On détermine la valeur de pKA d'un couple acide/base en se basant sur la mesure de la conductivité des solutions de
différentes concentrations sans connaître les valeurs de la conductivité molaire ionique. On applique cette méthode au
couple de l'acide benzoïque C7H6O2.
On prépare des solutions d'acide benzoïque de différentes concentrations et on mesure leurs conductivités ; on obtient
les résultats suivants :
2-1-1) Écrire l'équation de la réaction de l'acide benzoïque avec l'eau.
2-1-2) En se basant sur le tableau d'avancement, Déterminer l'expression de la constante d'acidité KA en fonction de C et
𝝉 le taux d'avancement final.
2-1-3) Exprimer 𝝈 la conductivité de la solution en fonction de C, 𝝈 et les
conductivité molaires ioniques 𝝀𝑯𝟑 𝑶+ et 𝝀𝑪𝟔𝑯𝟓 𝑪𝑶𝑶− .
𝝈𝟐 𝝈
2-1-4) Montrer la relation suivante : 𝑪
= −𝑲𝑨 . 𝜶. 𝑪 + 𝑲𝑨 . 𝜶𝟐 et d'après la
courbe (Figure 1) déterminer la valeur de pKA.
2-2) Détermination de la valeur du pKA du couple (C7 H6O2(aq)/C7H5𝐎−

𝟐 (aq)) par dosage:
On prépare une solution S de volume 500ml d'une solution aqueuse d'acide benzoïque en dissolvant, dans la quantité
convenable d'eau, une masse m d'acide benzoïque pure. On suit les variations du pH de la solution lors de l'ajout, dans un
volume VA = 20, 0ml de la solution S, d'une solution de soude de concentration C = 5,0mmol/l. La courbe ci-dessous
(Figure 2) représente la variation du pH en fonction de volume VB de la soude versé.

2-2) Déterminer graphiquement VBE et pKA.
2-3) Déterminer la concentration CA de la solution S d'acide benzoïque, et déduire
la valeur de r le taux d'avancement final de dissociation de l'acide benzoïque dans
l'eau.
𝑲 𝑽𝑩𝑬
2-4) Montrer qu'à l'équivalence : pKA = 2pHE + log ( 𝑪 𝒆 (𝟏 + 𝑽𝑨
)) calculer la
𝑨
valeur de pKA et la comparer avec les résultats précédentes.

𝑽 𝐂𝐁 𝐕𝐁 (𝐫−𝟏)
2-5) Pour une valeur de r = 𝑽 𝑩 ; r > 𝟏 montrer que : pH = 14 + log ( 𝐫(𝐕𝐀 +𝐕𝐁 )
) Et déduire le volume VB verser
𝑩𝑬
lorsque pH = 12 .
2023/2024
Semestre1 2 BAC Biof
2-6) Exprimer le volume VBN ajouté afin d’obtenir la neutralité du milieu réactionnel en fonction de Ke, pKA et VBE puis
calculer sa valeur.
2-7) Maintenant on veut effectuer la dilution d’un volume VA = 10ml de la solution aqueuse (S) de l'acide méthanoïque
pour obtenir une solution (S1), on dose la solution (S1) à l’aide de la base utilisée précédemment, le tableau suivant donne
l’évolution de pH en fonction du volume ajouté .
VB (ml) 0 5 10 26
pH 2,4 ………………….... ………………….... 12,4
2-7-1) Trouver le volume d'eau ajouté.
2-7-2) Remplir le tableau ci-dessus .
Exercice 12 : Relations et Démonstrations importantes en dosage

Au laboratoire un technicien prépare deux solutions aqueuses basiques, l'une (S1) d'une amine RNH2 et l'autres (S2)
d'éthanoate de sodium C2H5ONa. Le taux d'avancement final de la réaction de C2H50 avec l'eau est 𝝉 = 1.
 Partie 1 : Relations importantes en dosage.
On réalise le dosage de même volume de chaque solution par une solution (Sa) d'acide chlorhydrique (H3O+ ; Cl-) de
concentration Ca = 10-1mol.L-1.
Le suivi de variations de pH en fonction de volume versé Va
d'acide chlorhydrique au cours du dosage nous permet d'obtenir
les deux courbes (A) et (B) représentent ci-contre.
1) Écrire l'équation de réaction du dosage pour chaque base.
1-2) Déterminer le pH à l'équivalence pour chaque courbe et
déterminer, en justifiant votre réponse, la courbe
correspondante à la solution (S1).
1-3) Déterminer la concentration Cb de la solution (S1).
1-4) Déterminer pour chaque base l'indicateur coloré approprié pour le dosage.
2023/2024
Semestre1 2 BAC Biof
𝑽
Dans la suite de cette partie on étudie la solution (S1) et on poser r = 𝑽 𝒂 avec Vae le volume versé à l'équivalence.
𝒂𝒆
1-5) Pour 0 < r < 1.
a) À l'aide de tableau d'avancement de la réaction du dosage pour la solution (S1). Lorsque on ajoute le volume Va
𝟏 𝟏
montrer que le taux d'avancement de la réaction s'écrit sous la forme : 𝝉 = 1 – 10PH-14 ( 𝑪 + 𝒓.𝑪 )
𝒂 𝒃
Calculer sa valeur pour x = 0,25 et conclure

𝟏−𝒓
b) Montrer que pH = pkA + log( 𝒓
) et déduire graphiquement la valeur de pkA du couple 𝑹𝑵𝑯+
𝟑 /RNH2 ?
1-6) Pour 1 < r , montrer que 𝒓−𝟏 et déduire le volume Va verser lorsque pH = 1,6
pH = - log (Ca.Cb. 𝒓𝑪 )
𝒃 +𝑪𝒂
 Partie II : Réaction d'une base avec l'eau.
On étudie dans cette partie la solution aqueuse (S1) de l'amine de concentration Cb et de pH0.
2-1) Écrire l'équation modélisant la réaction de l'amine avec l'eau.
2-2) Déterminer à l'aide de l'une des courbes (A) ou (B) la valeur de pH0.
2-3) Déterminer l'expression de taux d'avancement final 𝝉o de cette réaction en fonction de Ke , pHo et Cb.
Calculer sa valeur et conclure.
2- 4) On suppose que l'amine est faiblement dissociée dans l'eau [RNH2]éq ≈ Cb.
Montrer que 𝟏
pH0 = 𝟐
. (pKe + pKa +log Cb) . Est-ce que l'approximation est réalisée (calculer la valeur de pH0 et
comparer avec la valeur déterminée en 2-2).
2-5) On prélève un volume V de la solution (S1) et on y ajoute un volume V de l'eau distillée, on obtient une
solution (S) diluée de pH = pH1 On admet qu'après la dilution l'amine reste faiblement dissociée dans l'eau.
𝟏 𝑽
a) Monter que pH1 = pHo - 𝟐 log (1+ 𝑽𝒆 ).
𝟎
b) Montrer que le taux d'avancement final 𝝉1, de la réaction d'amine avec l'eau dans la solution (S) s'écrit sous
la forme : 𝑽
𝝉1 = 𝝉0 .√1 + 𝑽𝒆
𝟎
𝟓
c) Calculer pH1 et 𝝉1 pour Ve = 𝟒 .V0
d) Déduire l'effet de la dilution sur la valeur de 𝝉.

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Exercice 1 : Réaction de l'ammoniac avec l'eau et avec l'acide chlorhydrique.

 Partie 1 : Étude de la solution S d'ammoniac.

On considère une solution aqueuse (s) d'ammoniac de volume V et

de concentration molaire CB = 2.10-2 mol.L-1. La mesure de son pH

donne 10.75 .On modélise la transformation chimique ayant lieu entre

l'ammoniac NH3 et l'eau par l'équation chimique suivante :

1-1) Déterminer le taux d'avancement final 𝝉 de cette réaction. Conclure.

1-2) Trouver l'expression de la constante d'équilibre K associée à cette

réaction en fonction de CB et 𝝉, puis calculer sa valeur.

1-3) Vérifier que pKA (𝑵𝑯+

 Partie 2 : Titrage de la solution d'ammoniac.

2-1) La figure 2 , représente le montage expérimental utilisé pour

effectuer un dosage acide-base. Nommer les éléments numérotés sur

2-2) Écrire l'équation de la réaction qui a eu lieu au cours de dosage.

2-3) En calculant la constante d'équilibre K associé à la réaction du dosage,

montrer que cette réaction est totale .

2-4) Déterminer les coordonnées VAE et pHE du point d'équivalence.

2-5) Calculer la concentration 𝑪′𝑩 .

2-7) Préciser, en justifiant la réponse, l'espèce chimique prédominante 𝑵𝑯+

Données : Toutes les mesures ont été faites à 25 °C

- Le produit ionique de l'eau Ke = 10-14, PKA (𝑵𝑯𝟒+ (aq)/NH3(aq)) = 9.2 ;

- Les zones de virage de quelques indicateurs colorés

Exercice 2 : Dosage d'un acide faible par une base forte.

 Partie 1 : Titrage de l'acide carboxylique .

On titre un volume Va = 50.0 mL d'acide carboxylique R-COOH de concentration

molaire C. par une solution aqueuse (Sb) d'hydroxyde de sodium

( Na+(aq) + HO-(aq)) de concentration molaire Cb = 2,5.10-2 mol.L-1.

On note Vb le volume de la solution aqueuse d'hydroxyde de sodium versé.

Le suivi pH-métrique du titrage permet d'obtenir la courbe donnée ci-dessous.

1-1) Faire un schéma légende du dispositif expérimental utilisé pour effectuer

1-2) Écrire l'équation de la réaction du titrage.

1-5) Définir l'équivalence.

1-7) Déterminer la valeur de ma concentration molaire Ca, de l'acide carboxylique titré.

 Partie II : Identification de l'acide carboxylique R-COOH .

2-1) Donner l'expression de la constante d'acidité KA du couple R-COOH(aq) / R-COO-(aq)

[RCOOH ]éq = [RCOO-]éq .

Exercice 3 : Étude de l'acide propanoïque.

1-2) Quel est le but d'un dosage (d'un titrage) ?

1-3) Déterminer le réactif titre et le réactif titrant dans ce dosage.

1-5) Déterminer le réactif limitant avant et après l'équivalence .

1-6) Décrire et interpréter le graphique pH = f(VA) .

puis dresser le tableau d'avancement.

1-8) Définir l'équivalence d'un dosage.

1-11) Déterminer la valeur de la concentration CA de la solution SA .

1-16) Montrer que pour un volume VB versé avant l'équivalence, l'expression

graphiquement la valeur de pKA, du couple C2H5COOH(aq)/C2H3COO-(aq)

2-7) Calculer les valeurs 𝜶(C2H3COOH) et 𝜶(C2H3C00-) en % .

2-9) Calculer sa valeur . Conclure.

−𝑲+ √𝑲𝟐 + 𝟒𝑲𝑪,𝑨

troisième méthode pour calculer 𝝉)

Exercice 4 : Réactions acido-basiques en milieu aqueux.

- M (NH4CI) = 53,5g/mol ; pKA1 = pKA (𝑵𝑯+

Conductivités molaire ionique des ions suivants :

𝝀1 = 2(CI-) = 7,63 ms.m2 mol-1 ; 𝝀2 = 2(𝑵𝑯+ 2 -1 + 2 -1

 Partie 1 : Solution aqueuse de chlorure d'ammonium.

m de ce composé dans l'eau distillée.

 Partie 2 : Réaction de la méthylamine avec les ions ammonium.

2-1) Écrire l'équation de la réaction qui a lieu.