1 Trois Series de Thermodynamique 2 Correction 2014 2015

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S1'1 P

Université Cho uaib Da ukkali


Faculté des Sciences Année uniyersitaire2}l4l2}lÿ
Départemerct cle Physique Module de Thermo.II (SMp3)

@ lfrertno[ynamique - Série 1 : \çvision

Exercice I : Coefficients calorimétriques tàfaire a !a mai:;ort)

Consiciérons urre translbrmation éiénrer-ilaire rér,ersib1e, pour laqueile un systèrne


monophasique soumis aux seules t'orces pressantes. La quantité cJe chaleur infinitésimale ôe
ecltanuee FeLlt s exprimer par :

' L'aricblesintlé.pendunre.r:{7.1,') -+ dQ=C,dT rltiy


L'ariebles inclépendantes P)
:(f , --+ ôQ - {' ,.dT + hctP
ltariables indépe.ndanre.' :(P.l ) -) 6Q = t-rl!'+ ,uclY

Exprimer les coefflcients : l" h, À et i: en ibnction des capacités caloliticlues Cp er Ciy et cies

dérivées partielles adéquates.

Exercice 2 : Coef{ïcients thermoélastiques

Calculer les coeffîcients thermoélastiques :

.. t ( i'ôv\
coefficient de dilatation à pression constante ü =-lv\ôr I

)1'

coefficienî d'augmentation de pression à volume constant , p =


' !(P\ôr
Y\
),
( ôv\
coefficient de compressibilité isotherme ' Ti - --iv
1
|

-
\ôP )1

l) pour \e gaz parfait

2) pour Te gaz d'équarion d'état : p (V - n'b) = npy

3) pour le gaz de Van der Waals d'équation d,érat , ( , * *)V


\ v')' - nb\ = nRT
Exercice -l : Relation entre coefficients thermoélastiques et coefficients calorimétriques

A partir des déflnitions énoncées alrx exercices 1) et 2) précédents. établir les relations
r-1ui exis1ent entre les coefficients thermoélastiques et les coefficients calorimétriques. On
établira successivement l, h. ) eI {t en fonction de Cp et/ou Cv et des coelftcients
thennoélastiques qui convierment.

Exercice 4 : Premières relations de Clapeyron

Les yariables c1'état pression P. r,olume I'et tempéralllre 7'sont reiiées par une

équatic.,1 cle type "{{f .f .f)=O appelée équation d'état. On peut aussi érire l'équation
d'érat, par exentple sous la forme P =\Lt,I) où la variable d'état P apparaît alors comme une

lbnction des variables indépendantes l'' etT'

Soient ies différentielles tolales :

dU=CrcJT-(l -P\cli' et ,rS=!u-lar


TT
Où a' ei / sont les coefficienis calorin.rétriques qLri dépendent des I'ariables d'état.

l) Expliciter les relations irnposées par Ie iàit que dL| et dS sont des differentielles totales'
2\ Orr s'intéresse à l'équation d'état PI' - nR'1'= 0 où n el R sont des constantes'
Calcr-r1er /: montrer que Cy ne dépenci pas de tr/, calculer les lonctions d'état U et S en
supposant Que Cl ne dépend pas de 1'.

3) On s'intéresse Sugcessivement aux équations d'état suivantes :

/)\
piv *nb)*n.r: u ,'t I o.{!11, -,t)-nRr:0
\ v')'
Reprendre 1es mêmes queslions qu'en 2)

'<.

2
S§TP

{jwive rs ité Ch c usi h D o uk k n I i


r\nnée universitaire 201;l/2{J15
I-ttc:uîté des Scietrces
ÿIoilute 16 de I'hÿsique (SXIP3)
\iyrrtgrq,t d, l'trytl,î-, -

--
tcD {fierrnodlnami4ue - Série 2

I) Energie libre, enthalPie libre


désigne l'enthalpie) et on note ôtrfl. le
a) On désigne par G l'enthalpie libre ( G = H - IS , H
travail autre que celui des forces de pression Ieçu
pil le système au couls d'Une
transforrnation infinitésimale.

relation er$re dG et 6ÿV. pour une


* Donner l',expression générale de dG. En déduire
1a

isotherme.
transformation élémentaire réversible isobare et

libre et lÿ. travail autre que celui


n Donner les relations liant AG variations cl'enthalpie

des forces de pression pour une transformation


finie isobare et isotherme réversible puis

ir:rér,ersible.

b) Dans la suite, n'interviennent que 1es travaux des forces de pression et toutes les grandeurs

thermodynamiques extetlsives se réfèrent à une mole'

dH enfcnction de dP et dS, dF en fonction de dT et dV' dG en


Exprimer 1es clitîérentieiles
valables pour une transformation irréversible,
fonction de dT et dp. Ces relations resîent-elles
réversible ?
ayantmême état initial et même état final que la transformation

el clG' trois reiations exprimant 1es


c) Déduire des propriétés des différentielles dH, clF,
aux variables I/ et P'
dérivées partielles de 1'entropie s par rapporl
dH en fonction des différentielles dI
d) Donner l,expression de 1a différentielle de 1'enthalpie
et dP.

e) Déduire l'expression du coefhcient de Joulc-Thomson


:

,-fôr)
,,- \,ôP ),
relative de volume à pression
Rappeler 1a rjéfinition de coef{icient a d'augmentation
Çonstante. Donner aiors l'expression de -I en
fonction de T, V' (t et Cp capacité molaire à
gaz patfait
pression constânte' Quelle est la valeur de J pour LLn ?
II) Gaz de Clausius
l,'éirergie libre rnolaire d'un gaz cle Ciar-isius est :

F, =c,T{1-L,T) -#1 t \\,,


-RTLnlY,,-b)


(i,,, = 28,5,/.K-! ntol-t,a =100 J.K.mitnoi ' .b =3,A7û 5nt).niol'\ et R.=8,32 J.K-ï.mol-|
1) Que11e est 1'équation d'étitt clr-r gaz ciairs ce r-nodèle ? (commencer par détcrn'riner clF.y1.

2] Qr"re1le est 1'entropie molaire dr.i gaz ?

J) Quelle est son énergie interne molaile ?


4) Recalcr"iler cetle énergie interne sans presser 1-.ar 1'entropie molaire (indîccttion: à parlir de
la première relation de iJcLnrholiz établil d'aborcl ia relation de Cibbs:

t'-: r)l-
L,, =*,1 ',i''(F'
,
i îT I

5) On fuit urii. à une ..",. O. ce gaz une clétentc i1e Jouie-Gay-Lussac qui l'amène ci'une
tetlpératru'e Ti-273 K et d'uu volLii:.ie I'-i0') ,r,3 it un vclunrc l'2-2I"7. Queile est sa
,,,ariation de températule ? (on ferri I'alproximaticn de remplacer T2 par Ii dans le terme

correctif l/TL).

III) \/aporisation de l'eau dans le vide


L,ne enceinte initialement vitle de voiume t':lL est thermostatée à la température 7-o:j7 j 1ç.

Otr ;,, introduit urre masse m:1,0,q d'eau liquide prise a la ternpérature 16 et à la pression
P 11: l b*r.
La pression r.le vapeur saturante de l'eau à cette température est: P,ot (373 K):l bar. La
vapeur cl'ea,,r est assimilable à un gaz parliiit.

I) l)éterminer Ia cornposition finerle du s1,stème


2) h.{ênre e1r:estion rnais en introduisant maintcnant une masse d'eau nt:0,5 g,

DoUltéE:
,t = 8,31J 'K 1 .nirsl-)

Nl.isse molaire de 1'eau : l,{ u,,u= 18g . wttsl-t

h,lasse volurnique de l'eau '" p , = i()()0 gi l

2
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A niyersité Clro usib llo uk kuli


Fucxfré des Scisnces Année unir.,ersitaire 2014/2ü1s
IMp_urtement de PhyslrLue ,ÿ[odule 16 de Physique (SMp3)

{rD ffrenna[ynami*ue II - Série 3

I) I Diagramme F, T du Naphtalène
On considère ies équilibres du naphtalène (noté À,) gazeux avec le liquide ou 1e solide
au voisinage du point tripie. On donne en Pct la pression de la vapeur saturante (c'est-à-dire en

présence de iiquide, ou de solide) pour chacun de ces équilibres.

r r/
-!/-;rÿ r-D -)1
Ltttl-LL.ilJ- 1A-5566
' T

,V, + 11, LnP,:29,48-1935


T
a) Déterminer les coordonnées du point triple.
b) Déterminer avec les hypothèses suivantes :

.:. Vapeur assimiiabie à un gaz parfàit,


* Volume massique de la vapeur três grand devant ceux du liquide et du solide,
Les chaleurs latentes molaires de vaporisation et de subiimation au voisinage dr-r point triple
(R:8,3 15 Ktntol't';.
c) En déduire ia chaleur latente molaire de fusion au voisinage du point triple.
d) Représenter le diagrarnme P,'f du naphtalène.

II) Surfusion du naphtalène


Lorsque l'on refroidit rapidement un corps pur liquide en l'absence de toute impureté,
on observe le phénomène de surfusion. Le liquide (dit sr-rrfondu) existe à une température de
fusion sous la pression de tlavail.

La cor"irbe de surfusion dans un diagramme P, T traduisant l'équilibre e11tre le liquide


surfondu et la vapeur sâturante, n'est que le prolongement de la courbe de vaporisation.

En se servant des données de 1'exercice précéderrt,

a) compléter le diagramme P, T avec la courbe de surfusion en pointillés, Donner son

équation LnP = /f +). Justifier le nom d'état mdrasrabie,


\1 )
b) Justifier que pour tûut corps pur, la courbe de surfusion se sirue au-dessus de ce11e de

sr-rblimation.
III) Liquéfaction du dioxyde de carbone
T.-ln c,vlinclre à parois diathermanes corrtient du dit'rxvde de carbone CO2 et se irouve
constamment en contact arrec un thermostat à 0'C.

I-apression initiale est Pç = [o = 100 litres.


1,0 1.0s Pa, et son volume
(Jn réduit rér'ersiblement lc r,'olunrc du tluide jr-rsqu'à V : l llrre. [)ans la phase vapelrr. on

a-"similera le gaz COz à un gaz parf,ait.

l) Représcnter la transf,ormation consiclérée dr,ns 1e lliagramme (P, ,').


2) ;\ quelle pression P a lieu le début Ce la c,ondensation ? Comparer Èi 1a vaieur

expét'imentale de la pression cle i,'aper:r de CIO: à 0"(' '. Porp = 34.6 10s Po.
3) Quel est lc titre vapeur à la fin de l'expérience ?

4) Calcr"rler le trava.il de compressiou ainsi que le translèrt thelmique reçu de la parr dLi

thermostat au Çollrs dc cetts expérience.


5) {lalcr-rler la variation d'énergie interne Â{/, la variation d'entlialpie Aig et 1a variation

d'entropie Â5 au cours de cette translormation,

Données

r Etat critique: Pç * 74.70s Pa;V*' = 0.095 tlm3 'mal-I er Iç = 3A4 K

',. Masse voluinique du liqr-ride de saturationà()oC''. gr = 912 Kg 'm-3


'i Clraleur latente de vaporisation massiclue à 0oC '. Ltr, = 232 KJ 'Kg-'
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