ORGANIC CHEMISTRY

SYLLABUS - COURSE CONTENT 2023-2024
[L3.5-PCI-1, ORGANIC CHEMISTRY)
Programme : GENERALIST, PROCESS

Level : L3
Campus : Douala
Semester : L3-5
Domain : PCI
Language : English
lecture hours 12
Tutorial hours 8
Practical hours:8
Total hours : 28
Prerequisit : General chemistry
Description : This course provides students with the fundamental knowledge and techniques of organic
chemistry that are different types of hydrocarbons that is their structure, nomenclature, properties. It also
explains the concept of isomerisms in hydrocarbons, the different types of reactions and their mechanism.
Content:
I. Review of structure and bonding in organic chemistry
II. family of hydrocarbon ( aliphatic and aromatic): nomenclature, properties and reactions
Page 1 sur 40 // Ⓒ Icam V1 - Avril 2022

III. Inductive and mesomeric effect
IV. stereochemistry of hydrocarbons
V. Reactions in organic chemistry
Nueclophilic reactions( SN1, SN2, addition)
Electrophilic reaction( addition, substitution,rearrangement)
Elimination reaction ( E1 and E2)
Competences and learning objectives :

C1
● [RA] 1 Review of the structure and nomenclature of organic molecules ( IUPAC names)
○ [AA]11 : Be able to different between molecular and structural formulas
○ [AA]12: Be able to distinguish between pi and sigma bonds using hybridization.
○ [AA]13: Analyze the the structure of organic molecules by recognizing the different
functional groups
● [RA] 2:Understand the reactivity of organic molecules
○ [AA] 21: Describe the reaction mechanisms of electrophilic and nucleophilic reactions
○ [AA] 22: Apply the knowledge of reaction mechanism to predict the formation of products
in an organic reaction
● RA] 3::Understand the stereochemistry of organic molecules
○ [AA]31 : differentiate between the different types of stereoisomers

○ [AA]32: Can draw the different structures of stereoisomers
○ [AA] 21: Can explain the chirality in organic molecules
● RA] 4: Initiation into basic laboratory techniques in organic chemistry
○ [AA] 41: should be able synthesis simple molecules
○ [AA] 42: should be able explain, categorize and implement different techniques of isolation
and purification in organic chemistry
○ [AA] 43: should be able write a report of an experiment

Project :
Title:
Duration:
Mode of assessment :
Oral and written( expose, assignments, quizz, CA, exams and laboratory reports)
Suggested reading (Bibliography):
1. Mechanism in organic reactions by Richard A. Jackson

2. Organic chemistry by Clayden, Greeves, Warren and Wothers

INTRODUCTION GENERALE

Concepts et définition
Chimie : science qui étudie la composition de la matière et ses transformations par réactions chimiques :
Biochimie : étudie les réactions chimiques dans les milieux biologiques (cellules, protéines…).
Chimie analytique : étude des méthodes d'analyses qualitatives et quantitatives qui permettent de connaître la
composition d'un échantillon.
Chimie des matériaux : préparation et l'étude de substances et leur utilisation en tant que matériau.
Chimie inorganique : ou chimie minérale : concerne la description et l'étude des éléments chimiques.
Chimie organique : étude des molécules contenant du carbone (leur structure, propriétés, composition,
réactions et leur préparation).
Origine des composés organiques
Outre le carbone, les composés organiques ne contiennent qu’un éventail réduit d’éléments :

➢ L’hydrogène (H), l'oxygène (O), l’azote (N) ou plus rarement le soufre (S) ou le phosphore (P), dans
le cas des composés organiques naturels ;
➢ Les composés synthétiques peuvent contenir d’autres éléments, comme les halogènes.
Une description plus précise de la famille des composés organiques diffère un peu selon les sources.
Certaines citent des métaux parmi les éléments constitutifs des composés organiques synthétiques
Domaine d’application de la chimie organique

CHAPITRE 1 : FAMILLES DES HYDROCARBURE :
NOMENCLATURE, PROPRIÉTÉS ET RÉACTIONS
1. GENERALITE
Les hydrocarbures sont des composés organiques ne contenant que les éléments hydrogène et carbone.
Leur formule brute est CxHy.
L'atome de carbone a 6 électrons126 C Modèle de Lewis :
L'atome de carbone peut avoir 4 liaisons covalentes simples

Les atomes voisins forment alors un tétraèdre autour de l'atome de carbone qui est dit tétragonal.
2. HYDROCARBURES SATURÉS RAMIFIÉS ACYCLIQUES : LES ALCANES
1. Définition
Les alcanes sont des hydrocarbures de formule brute CnH2n+2. Tous leurs atomes de carbone sont
Tétragonaux. Le méthane CH4 est le plus simple des alcanes. Les hydrocarbures proviennent en grande
partie du pétrole. Le méthane est issu des gisements de gaz naturel.
➢ Alcanes linéaires : formules générale CnH2n+2
➢ Alcanes cycliques : formule générale CnH2n
2. Nomenclature
La nomenclature chimique est un ensemble de règles qui permet de nommer les éléments et les
composés en interprétant leur formule chimique. En chimie organique, nous utiliserons la nomenclature
systématique qui est un système de dénomination standardisée des composés chimiques. La nomenclature de
l’IUPAC décrit effectivement des règles pour définir un nom « non ambigu » pour une structure moléculaire,
mais elle fait aussi état d'un nom préféré qui correspond souvent au nom trivial du composé en question.

Règle IUPAC n°1 : La chaîne principale est toujours la chaîne carbonée la plus longue, elle porte le
nom de l'alcane correspondant. Si une molécule présente deux ou plusieurs chaînes d'égale longueur, on choisit
comme chaîne principale, celle qui porte le plus grand nombre de substituants.
Exemple :
Règle IUPAC n°2 : En préfixe, on ajoute le nom (sans le « e » final) du groupement alkyle fixé sur la
chaîne principale. On donne le plus petit indice au carbone qui porte ce groupement. Lorsqu'il y a plusieurs
groupements, on numérote la chaîne dans le sens qui donne l’indice le plus faible entre les deux modes de
numérotage possibles.
Exemple :
Tableau 1 : préfixe correspondant au nombre de carbones
Règle IUPAC n°3 : Lorsqu'il y a plusieurs groupements identiques, on place les indices : di, tri, tétra,
penta, hexa, hepta, octo, nona, déca... devant le nom du groupement. Exemples :
Règle IUPAC n°4 : Lorsqu'il y a plusieurs chaînes latérales, on les nomme dans l'ordre alphabétique.
Le plus petit nombre étant affecté au groupe placé en tête dans l'ordre alphabétique.
Exemples : 3-éthyl-5-méthyl-4-propylhéptane

Règle IUPAC n°5 : La nomenclature des chaînes latérales suit les mêmes règles que celle des chaînes
principales avec la seule exception que le carbone d'attache à la chaîne principale porte le numéro 1 :
3. Hydrocarbures monocycliques saturés
Le nom d’un HC monocyclique saturé se forme en accolant le préfixe cyclo- au nom de l’HC Acyclique saturé.
Les noms des radicaux sont obtenus en remplaçant la terminaison ane en yle (yl dans le nom).
3. PROPRIÉTÉ PHYSICOCHIMIQUE DES ALCANES
1. Point d’ébullition et de fusion
Les points d’ébullition et de fusion augmentent avec la masse moléculaire. Mais à la masse moléculaire
égale, le point d’ébullition est d’autant plus bas que la molécule est plus ramifiée.
Exemple :
Soit les trois isomères de formule brute C5H12

Dans les conditions normales de température et de pression les alcanes se répartissent comme suit :
2. Solubilité dans l’eau
Les alcanes sont des molécules non polaires, ils sont solubles dans plusieurs solvants organiques non
polaires. Mais ils sont insolubles dans l’eau, puisque les molécules d’eau sont polaires et qu’elles effectuent
des attractions intermoléculaires de type de pont hydrogène, les alcanes sont donc hydrophobes.
3. Oxydation des alcanes ou réaction de combustion

Les alcanes brulent en présence d’oxygène, pour donner le CO2 et le H2O suivant :
Les alcanes substitués par des groupes phényles s’oxydent en acides :
Lors d’une combustion incomplète des alcanes on obtient le carbone et l’eau

4. Réaction de cracking
Chauffés à haute température, les alcanes se coupent pour donner un alcane inférieur et un
Alcène :
5. Réaction d'halogénation radicalaire
C'est une substitution qui permet d'obtenir des halogénoalcanes, plus intéressants au niveau de la
réactivité. X étant un atome d'halogène (Brome, Chlore...) qui va remplacer un H de l'alcane, c’est donc une
réaction de substitution. Elle est dite radicalaire car elle passe par l'obtention d'un radical (élément portant un
électron non apparié) au moyen d'une coupure homolityque (un électron de chaque côté) des liaisons.
Le mécanisme radicalaire s'effectue en 3 phases : Initiation, propagation, terminaison.
✓ L'initiation ou amorcage: Sous l’effet d’un photon ultraviolet, la molécule de dihalogène se

dissocié en deux atomes par une rupture homolytique et génère des radicaux.
✓ La propagation : Elle-même en 2 étapes : La 1re, où un des radicaux réagit avec une liaison C-
H de l'alcane, donnant un XH et un radical alkyle.

2eme étape : le radical alkyle va réagir avec une molécule de X2 pas encore irradiée, donnant un
halogénoalcane simple et un autre radical d'halogène.
• La terminaison : Lorsque deux radicaux se rencontrent, ils forment une molécule stable. La réaction
en chaine s’arrête par rencontre des radicaux libres:
La réaction de substitution peut se poursuivre lorsque le dihalogène est en excès, ce qui conduit à
une polyhalogénation.

II. HYDROCARBURES INSATURÉS ACYCLIQUES
A. HYDROCARBURES À DOUBLES LIAISONS : LES ALCÈNES
1. Définition
Les alcènes ou les composés éthyléniques (ou encore oléfines) sont des hydrocarbures insaturés
cycliques ou acycliques, possédant au moins une liaison double, leur formule générale est CnH2n. Le nom d’un
hydrocarbure insaturé avec double liaison est formé par le préfixe de l’hydrocarbure saturé. La terminaison
ane devient ène.
Si une molécule renferme deux, trois ou quatre liaisons doubles, elle sera classée respectivement
comme « diène », « triène » et « tétraène ».
Dénomination et nom systématique :

2. Source d’alcène
Les alcènes sont abondamment présents dans la nature. Certains fruits et légumes contiennent des
alcènes tel que limonène responsable de l’odeur de l’orange et du citron. L’éthylène (H2C=CH2) le plus simple
des alcènes est une phytohormone responsable du mûrissement des fruits.
Les fleurs peuvent également renfermer des alcènes, tels que la molécule alpha-ionone responsable de
l’odeur de la violette.
3. Propriétés physicochimiques
a. Réaction d’addition
La réaction se fait en addition d’un réactif A-B qui porte une liaison covalente polaire sur un alcène,
cette réaction se réalise en deux étapes :
✓ Dans la première étape, l’alcène joue un rôle d’un nucléophile et il attaque par les électrons de
la liaison π l’atome électrophile Aδ+ du réactif, ce qui entraine une rupture de la liaison δ du A-
B, un carbocation est ainsi formé.
✓ Dans la deuxième étape du mécanisme, l’anion B- agit à titre de nucléophile, il attaque le
carbocation ce qui mène au produit final.

Addition d’acide :
Les halogénures d’hydrogène et l’acide sulfurique peuvent réagir avec les alcènes, tels que : H-F, H-
Cl, H-Br, H-I, H-SO3H... etc, ce type de réaction porte le nom d’hydrohalogénation.
Le mécanisme de la réaction se fait en deux étapes
Le solvant utilisé ne doit pas être un nucléophile car celui-ci pourrait concurrencer avec le nucléophile
déjà formé (Br -).
b. Hydracides halogénés sur des alcènes asymétriques
Règle de Markovnikov
L’addition d’un réactif A-B (où B =/= A), l’espèce électropositif A s’additionne sur le carbone de
l’alcène ayant le plus grand nombre d’hydrogènes. Celui qui se forme par l’intermédiaire réactionnel le plus
stable.
L’orientation de la réaction se joue dans sa première étape et résulte la tendance de fixer l’hydrogène
sur l’un ou sur l’autre des carbones éthyléniques, qui mène à la formation de deux carbocations, dont l’un est
plus stable et qui donne par la suite le produit majoritaire.

c. Hydratation des alcènes-addition d’eau
✓ L’addition de l’eau sur un alcène, ou hydratation, se fait en présence d’une quantité catalytique d’acide,
ce qui conduit à la formation d’un alcool.
✓ L’alcène est relativement faible nucléophile, la molécule d’eau est plutôt un nucléophile en raison des
doublets d’électrons libres sur l’atome d’oxygène, puisque deux nucléophiles ne peuvent réagir
ensemble, la réaction sera défavorable.
L’eau agit non seulement à titre de réactif, mais également à titre de solvant, elle dissocié l’acide pour
donner l’ion hydronium H3O+, qui devient un très puissant électrophile, le mécanisme de cette réaction est
comme suit :

B. HYDROCARBURES À TRIPLES LIAISONS : LES ALCYNES
1. Définition :
Les alcynes sont des hydrocarbures acycliques (hydrocarbures acétyléniques) comportent une triple
liaison, de formule générale CnH2n-2. Le nom d’un hydrocarbure insaturé avec triple liaison est formé par le
préfixe de l’hydrocarbure saturé. La terminaison ane devient yne.
2. Propriétés physicochimiques des alcynes
✓ La température d’ébullition et de fusion des alcynes sont plus élevées que celles des alcanes et alcènes
correspondants.
✓ Les alcynes sont un moins volatils que les hydrocarbures saturés correspondants, et les alcynes internes
sont un peu moins volatils que les terminaux.
✓ Les alcynes sont immiscibles avec l’eau et avec les corps très polaire.
✓ Ils sont solubles dans les composés organiques peu polaires

a. Hydrogénation
Les alcynes peuvent transformer en alcanes par l’addition d’hydrogènes en présence d’un catalyseur
soit du Nickel, du platine ou du palladium sur charbon.
Pour s’arrêter à l’alcène, le catalyseur doit être désactivé à l’aide du catalyseur de Lindlar. Ce
catalyseur est formé de palladium déposé sur carbonate de calcium (CaCO3) et désactivé avec de l’acétate de
plomb. La réaction est une addition syn.
Les alcynes peuvent transformer en alcène trans, en passant par une addition anti en employant le
sodium métallique (Na (s)) dans l’ammoniac liquide (NH3(l))
b. Halogénation (addition de dihalogène X2)
On obtient un tetrahalogénoalcane par additions successives d’une 1ère puis d’une seconde molécule
dihalogène X2 (X=Cl, Br ou I).

c. Addition de dihalogènures d’hydrogène (H-X)
Cette réaction s’effectue selon la règle de Markovnikov, comme montre l’exemple suivant :
d. Oxydation
Le permanganate de potassium concentré en milieu acide (KMnO4, H3O+) et l’ozonolyse (O3, H2O)
des alcynes conduisent à la coupure de la liaison triple ce qui mène à la synthèse de deux fonctions acides
carboxyliques. Le K2Cr2O4 ne peut être employé car il est un oxydant moins fort que le KMnO4.

CHAPITRE 2 : STRUCTURE ET LIAISON EN CHIMIE ORGANIQUE
Une molécule organique est constituée principalement d’une chaîne carbonée et éventuellement d’un
ou plusieurs groupes fonctionnels caractéristique. Ce cours précisera tout d’abord les types de chaînes
carbonées et le moyen de les représenter. Puis, énoncera quatre familles fonctionnelles que vous avez appris
en classe de terminale. Par la suite, nous allons parler des différents types de liaisons en chimie organique et
leur formation.
I. STRUCTURE EN CHMIE ORGANIQUE
Fonction chimique ou groupement fonctionnel

En chimie organique, on appelle groupe fonctionnel ou une fonction chimique une partie de la structure
d'une molécule caractérisée par un groupe d'atomes spécifiques qui caractérise une famille de composés
organiques, ce qui confère au composé une réactivité typique similaire à celle d'autres composés contenant le
même groupe.
Exemple : CH3-O-H (OH représente la fonction alcool) Le carbone qui porte la fonction est appelé carbone
fonctionnel.
Pour déterminer le nom d’une molécule fonctionnalisée : il faut
✓ Déterminer la fonction principale : suffixe
✓ Déterminer la structure de base qui contient la fonction principale : chaîne principale
✓ Numéroter la chaine principale
✓ Nommer les substituants (des ramifications)
✓ Assembler les noms des ramifications selon l’ordre alphabétique précédées par l’indice de positon
✓ Ecrire le nom de la chaine principale à la fin (après les noms des ramifications) en ajoutant l’indice de
position de la fonction principale et sa terminaison.
Fonction principale et fonction secondaire

Si une molécule comporte deux ou plusieurs fonctions chimiques, l'une de ces fonctions sera
considérée comme fonction principale (prioritaire) et les autres comme ramifications (fonctions secondaires)
Les différents groupes fonctionnels sont classés dans le tableau ci-après selon l’ordre de priorité décroissante

Tableau de l’ordre croissant de la priorité des fonctions
Les acides carboxyliques

Un acide carboxylique porte un groupement carbonyle (COOH). Toujours situé à l’extrémité de la
chaine carbonée. Ces composés sont connus pour leurs propriétés acides et peuvent réagir avec des bases pour
former des sels. Ils sont également utilisés dans divers domaines, tels que l'industrie alimentaire, la chimie
pharmaceutique, l'industrie des plastiques. La nomenclature des acides carboxyliques suit des règles
spécifiques basées sur les noms des chaînes carbonées en ajoutant le suffixe (terminaison) oique pour indiquer
la présence du groupe fonctionnel carboxyle (COOH).

Si le groupe COOH est porté par un cycle non aromatique le nom de l’acide est obtenu en ajoutant la
terminaison carboxylique au nom du cycle qui est précédé par le mot acide. Le carbone du cycle portant le
groupe COOH est désigné comme le carbone numéro 1 et les autres atomes de carbone dans la chaîne carbonée
sont ensuite numérotés de manière séquentielle en fonction de leur connectivité avec le reste de la molécule.
Les aldéhydes
L’aldéhyde porte un groupement COH au bout de la chaine carbonée. Il existe deux catégories
d'aldéhydes dans le règne végétal : les aldéhydes aromatiques et les aldéhydes terpéniques. Les aldéhydes
aromatiques sont réputés pour leurs propriétés anti-infectieuses et sont souvent employés dans l'industrie de
la parfumerie et des cosmétiques. En revanche, les aldéhydes terpéniques sont connus pour leurs puissants
effets anti-inflammatoires et antiseptiques. Leur nom est dérivé du nom de la chaîne carbonée la plus longue
contenant le groupe aldéhyde (alcane ou alcène ou alcyne) en ajoutant la terminaison al. L'atome de carbone
du groupe -COH porte le numéro 1.

Lorsque la fonction aldéhyde se trouve en présence d’un groupement fonctionnel prioritaire son
groupement carbonyle (CO) est considéré comme une ramification est portera le nom oxo dans le cas ou son
carbone fait partie de la chaine principale.
Dans le cas ou son carbone ne fait pas partie de la chaine principale CHO le nom utilisé est formyle
Les alcools
La formule brute : R-OH
L’alcool est caractérisé par la présence d’un groupement hydroxy (OH) attaché à un atome de carbone.
Ils ont diverses applications dans l’industrie chimique par exemple en tant que solvants comme l’éthanol,
utilisé dans la production des parfums et des médicaments. Le nom des alcools dérive du nom de la chaîne
carbonée la plus longue contenant le groupe
OH (composée d’alcane ou d’alcène ou d’alcyne) auquel on ajoute la terminaison ol. L'atome de carbone
portant le groupe OH est désigné par le numéro le plus bas possible dans la chaîne carbonée.

Les esters : R-COO-R’
Les esters sont une classe de composés chimiques largement répandue dans la nature, caractérisée par leur
odeur agréable souvent associée à des fruits. Ils sont formés par la réaction entre un acide carboxylique et un
alcool, produisant de l'eau et un ester. Les esters sont souvent utilisés comme arômes artificiels ou naturels
dans l'industrie alimentaire et des parfums en raison de leurs odeurs distinctives et agréables. les esters sont
nommés en remplaçant, la terminaison « oique » de l’acide par la terminaison «oate » et en faisant suivre le
mot ainsi obtenu du nom du groupe attaché à l’oxygène lié par la position « de » (alkanoate (R) d’alkyle (R’))

Les ethers R-O-R’
Ils sont considérés comme des dérivés des alcools dans lequel le proton du –OH est remplacé par un
groupe R’. Pour nommer un éther, il faut déterminer
✓ La chaine de carbones la plus longue qui représente la chaine principale
✓ Le R’ est considéré comme une ramification
✓ Le nom d’un éther acyclique est : alcoxyalcane

Les éthers cycliques (cycle hétéroatome) Ils sont nommés avec le préfixe oxa- qui indique qu’un
carbone de cycle a été remplacé par un oxygène et suivi par le nom du cycle.
Les amines
CnH2n+3N (formule brute)
Les amines sont une classe de composés organiques contenant de l'azote (N) lié à des atomes de
carbone et à des atomes d'hydrogène. Ils sont dérivés de l'ammoniac (NH3) dans lesquels un ou plusieurs
atomes d'hydrogène sont remplacés par des groupes alkyles ou aryles. Les amines peuvent être trouvées
naturellement dans de nombreux organismes vivants, et elles sont également utilisées dans divers produits
industriels. On les classe généralement en trois catégories principales en fonction du nombre de groupes
alkyles ou aryles liés à l'atome d'azote :
R-NH2 Amine primaire (amine I)
R-NH-R’ Amine secondaire (amine II)
Amine primaire : Dans les amines primaires, un seul groupe alkyle ou aryle est lié directement à l'atome
d'azote. Les amines primaires sont nommées en ajoutant le suffixe amine à la fin du nom de la chaîne principale
qui est basé sur le nombre de carbones de la chaîne carbonée à laquelle l'atome d'azote est attaché

II. NOTION DE CONFIGURATION ELECTRONIQUE
1. Nombres quantiques.
L’état d’un électron dans un atome, c’est-à-dire : son énergie, ses mouvements autour du noyau, la forme de
l’orbitale, est défini par 4 paramètres appelés nombres quantiques.
a. Nombre quantique « 𝒏 »
𝒏 constitue le nombre quantique principal, c’est un entier positif non nul quelconque. Il détermine la
couche quantique à laquelle appartient l’électron.
✓ 𝑛 = 1, 2,3, …… . ∞
✓ Quantifie l’énergie de l’électron
✓ Définit une couche électronique ou un niveau d’énergie.
b. Nombre quantique « 𝒍 »
Le nombre quantique 𝑙 constitue le nombre quantique secondaire, ou azimutal. Il prend les

n valeurs entières comprises entre 0 et 𝑛 − 1 (𝟎 ≤ 𝒍 ≤ 𝒏 − 𝟏) et détermine la sous-couche à laquelle n’appartient
l’électron. Le nombre quantique 𝑙 caractérise la forme de l’orbitale, et définit une sous-couche électronique ou
un sous-niveau d’énergie.
✓ 𝒍 = 𝟎 ⟹ sous-couche 𝒔
✓ 𝒍 = 𝟏 ⟹ sous-couche 𝒑
✓ 𝒍 = 𝟐 ⟹ sous-couche 𝒅
✓ 𝒍 = 𝟑 ⟹ sous-couche 𝒇
c. Nombre quantique « 𝒎 » (ou 𝒎𝒍)
Le nombre quantique m (noté aussi m`) est le nombre quantique magnétique. Il prend les valeurs
entières comprises entre – 𝒍 et+𝒍 (– 𝒍 ≤ 𝒎 ≤ +𝒍). La valeur du nombre 𝒎 fixe la valeur de la projection du
moment cinétique orbital selon un axe 𝑶𝒛. Le nombre quantique 𝑚 défini l’orientation de l’orbitale.
Exemple :

d. Nombre quantique « 𝒔 » (ou 𝒎𝒔)
L’électron est toujours en rotation autour de lui-même. Ce mouvement est dit de spin, il confère à
l’électron un 2eme moment cinétique. D’une façon simpliste, le spin électronique peut être perçu comme une
rotation de l’électron autour de son axe dans deux sens opposés. L’énergie associée à ce mouvement est
quantifiée. A ces deux rotations sont associées respectivement les deux valeurs :
2. Configuration électronique des atomes et des ions
Établir une configuration électronique signifie indiquer la répartition des électrons de l’ion ou de
l’atome au sein des différentes orbitales possibles (𝟏𝒔, 𝟐𝒔, 𝟐𝒑. . .). Le nombre d’électrons occupant une

orbitale est indiqué en exposant : ainsi la configuration 1𝑠2 signifie que deux électrons occupent une orbitale
1s (c’est-à-dire qu’ils sont décrits par une orbitale atomique caractérisée par les nombres quantiques 𝒏 = 𝟏 et
𝒍 = 𝟎).
Pour établir une configuration électronique, il faut respecter trois règles : la règle de Klechkowski, le
principe d’exclusion de Pauli et la règle de Hund
a. Règle de Klechkowski
Les sous-couches se remplissent par ordre croissant des valeurs de 𝒏 + 𝒍. Pour deux valeurs égales,
c’est la sous–couche de plus petit 𝑛 qui se remplit la première Par exemple, pour 2𝑝𝑒𝑡3𝑠, on a respectivement
𝒏 + 𝒍 = 𝟐 + 𝟏 et 𝒏 + 𝒍 = 𝟑 + 𝟎; on remplit 𝟐𝒑 en premier (n plus petit), et seulement ensuite on remplit 𝟑𝒔.
La règle de Klechkowski fonctionne selon un principe de stabilité: Les O.A. sont occupées par ordre
d’énergie croissante [de la plus basse énergie (la plus stable) à la plus élevée (la moins stable)].
Figure 9. Classement énergétique des orbitales atomiques.

L’ordre de remplissage des sous-couches est donc :
𝟏𝒔 𝟐𝒔 𝟐𝒑 𝟑𝒔 𝟑𝒑 𝟒𝒔 𝟑𝒅 𝟒𝒑 𝟓𝒔 𝟒𝒅 𝟓𝒑 𝟔𝒔 𝟒𝒇 𝟓𝒅 𝟔𝒑 … ..
Si on remplit selon Klechkowski, o, note le plus souvent la configuration selon 𝑛 croissant

b. Principe d’exclusion de Pauli
D’après Pauli, deux électrons d’un même atome ne peuvent pas avoir leurs 4 nombres quantiques
identiques. Sur une même O.A., on ne peut avoir placé que 2 électrons dont les spins sont antiparallèles
(différent, de signe opposé). A un nombre 𝑛 correspond 𝑛2 états (et 𝒏𝟐 O.A. possible), et donc au maximum
on y trouvera 𝟐𝒏𝟐 électrons par orbitale atomique.
c. Règle de Hund
Aussi appelée « règle de multiplicité maximale », La règle de Hund stipule que lorsque l’on
dispose d’orbitales atomiques de même énergie (𝟐𝒑𝒙, 𝟐𝒑𝒚, 𝟐𝒑𝒛), et après avoir placé les électrons selon la
règle de Klechkowski, on occupe le maximum d’orbitales atomiques possibles. L’état d’énergie le plus stable
est celui ou l’on trouve le maximum d’électrons (de même spin du coup) non appariés (célibataires) pour une
sous-couche donnée.
Quelques exemples
3. Exceptions aux règles de remplissage
Les exceptions aux règles de remplissage sont peu nombreuses dans le haut de la classification
périodique (numéro atomique Z peu élevé) mais elles se multiplient dans le bas de la classification. En effet

les niveaux d’énergie deviennent très proches et de multiples facteurs interviennent dans le choix de l’état
fondamental. Notons tout de même les premières exceptions du haut de la classification périodique :
III. TYPES DE LIAISONS EN CHIMIE ORGANIQUE
1. La liaison covalente
La liaison covalente entre 2 atomes A et B non métalliques est la mise en commun de deux électrons.
Chaque atome fournit un électron de valence. Exemple : Cl2
2. La liaison de coordination ou liaison dative ou donneur-‐ accepteur
C'est la mise en commun de deux électrons entre deux atomes A et B. Un des atomes fournit les
deux électrons.
Exemple : Par exemple dans le cas de l'ozone O3

3. La liaison ionique
Il n'y a pas de mise en commun d'électrons. Un atome (généralement un alcalin) cède son électron s1
à l'autre atome. La liaison ionique est un transfert d’électron(s) qui s’effectue généralement entre un métal et
un non-métal. La liaison ionique Il n'y a pas de mise en commun d'électrons. Un atome (généralement un
alcalin) cède son électron s1 à l'autre atome.
Exemple : le sel de cuisine NaCl
Le sodium a cédé son électron 3s1 au chlore. Il devient Na+ et possède la configuration 2s2 2p6 (octet).
Quant au chlore, sa configuration électronique était 3s2 3p5, en acceptant l'électron de Na, il devient Cl- et
acquiert la configuration 3s2 3p6 (octet).
Autre exemple : le chlorure d'ammonium (NH4Cl) (NH 4 Cl) est un composé qui comprend un ion
ammonium (NH4+) et un ion chlorure (Cl−)

4. La liaison métallique
C'est la mise en commun dans le métal de tous les électrons de valence. On obtient alors une
bande de conduction. C'est la raison pour laquelle, un métal est capable de transporter de l'énergie électrique.
5. Théorie de Gillespie
Théorie de la répulsion des paires électroniques de la couche de valence (Méthode V.S.E.P.R. Valence
Shell Electron Pair Repulsion)
Principe :
Les paires ou doublets électroniques de la couche externe de valence d’un atome central A se
repoussent.
Méthode :
À partir de la structure de Lewis d’une molécule, on détermine :
➢ Le nombre m de paires liantes entre l’atome central (A) et les atomes liés (X).
➢ Le nombre n de paires non liantes (E) de l’atome central.
➢ La formule du composé est donc AXmEn et sa géométrie va dépendre des (m+n)
Paires électroniques

Règles de Gillespie
1) Tous les doublets (liants et libres) de la couche de valence de l’atome central A sont placés à la
surface d’une sphère centrée sur le noyau.
2) Les doublets d’électrons se positionnent de telle sorte que les répulsions électroniques soient
minimales (les doublets sont situés aussi loin que possible les uns des autres)
IV. FORME DES ORBITALES

Pour un atome isolé, un électron n’a pas de trajectoire ni d’orbite définie ; il est situé dans une orbitale
atomique. Une orbitale est la portion de l’espace où un électron de type donné a la probabilité maximum de se
trouver. La mécanique quantique permet de déterminer mathématiquement la forme des orbitales atomiques
et l’énergie des électrons qui l’occupent ; l’expression mathématique s'appelle la fonction d’onde.
✓L’orbitale atomique s est sphérique et centré sur le noyau. Elle contient les 2 électrons s.
✓Les orbitales atomiques p sont au nombre de trois, correspondant aux 6 électrons p; elles ont la
forme d’un double lobe centré sur le noyau. Les 3 orbitales p sont disposées suivant les 3 axes
orthonormés pour des raisons de symétrie. On dit qu’il y a symétrie trigonale
V. ETABLISSEMENT DES LIAISONS
L’idée de Lewis est conservée : mise en commun de 2 électrons pour former une liaison. L’idée
nouvelle est que ces deux électrons vont occuper une portion de l’espace obtenue par un chevauchement
ou recouvrement de 2 orbitales atomiques créant ainsi une orbitale moléculaire.
✓ Ainsi le recouvrement axial de 2 orbitales s a une forme ellipsoïdale et conduit à la formation
d’une orbitale et d'une liaison σ.
✓ Si les 2 atomes continuent de se rapprocher suivant un de leur axe il arrive un moment ou les
orbitales p peuvent se chevaucher latéralement et fusionner. Mettant en commun leur électron

de valence dans le nouvel espace ainsi créé, l’orbitale moléculaire π, il se forme une liaison π.
Compte tenu de la disposition des orbitales autour du noyau et de leur forme, la liaison π ne
peut se créer qu’après formation de la liaison σ.
1. Formation de liaisons sigma :
Une liaison sigma (σ) est le type de liaison covalente le plus simple et le plus fort. Elle se forme par le
recouvrement axial de deux orbitales atomiques, c'est-à-dire que les deux orbitales se chevauchent le long
d'un axe reliant les deux noyaux des atomes impliqués.
a. La molécule H2
Le cas le plus simple à considérer est celui de la molécule d'hydrogène, H 2. Lorsque nous disons que
les deux électrons de chacun des atomes d'hydrogène ce sont mis en commun pour former une liaison covalente
entre les deux atomes, ce que nous voulons dire en termes de théorie de liaison de valence est que les deux
orbitales sphériques 1s se recouvrent, permettant aux deux électrons de former une paire entre les deux
orbitales qui se recouvrent.
b. Liaison dans le méthane : hybridation sp3

Rappelons que la structure électronique de valence du carbone est 1s2 2s2 2p2 et la configuration
électronique de valence est 2s2 2p2
Comment le carbone forme-t-il quatre liaisons s'il n'a que deux orbitales p à moitié remplies
disponibles pour la liaison ?

La réponse à cette question se trouve sur la notion d’hybridation des orbitale atomique. En effet, En
chimie quantique, l'hybridation des orbitales atomiques est le mélange des orbitales atomiques d'un atome
appartenant à la même couche électronique de manière à former de nouvelles orbitales qui permettent de mieux
décrire qualitativement les liaisons entre atomes. Les quatre orbitales de valence du carbone (2s2 2p2) se
combinent mathématiquement pour former quatre orbitales hybrides équivalentes, qui sont appelées orbitales
sp3 car elles sont formées en mélangeant une s et trois p orbitales. Dans la nouvelle configuration électronique,
chacun des quatre électrons de valence du carbone occupe une seule orbitale sp3.
De telles liaisons peuvent résulter du recouvrement d'orbitales s + s, pz + pz, s + pz ou dz2 + dz2, où z est
l'axe internucléaire
2. Formation de liaisons pi - hybridation sp2
La liaisons pi est une liaison chimique covalente dans laquelle deux lobes d'une orbitale atomique
occupée par un électron unique se recouvrent avec deux lobes d'une orbitale occupée par un électron d'un autre
atome.
La théorie de la liaison de valence, avec le concept orbitale hybride, décrit très bien les composés à
double liaison comme l'éthène. Trois caractéristiques expérimentalement observables de la molécule d'éthène
doivent être prises en compte par un modèle de liaison :
➢ L'éthène est une molécule plane (plate) ;

➢ Les angles de liaison dans l'éthène sont d'environ 120o et la longueur de la liaison carbone-
carbone est de 1,34 Å, beaucoup plus courte que la liaison simple carbone-carbone de 1,54 Å
de l'éthane ;
➢ Il existe un obstacle important à la rotation autour de la double liaison carbone-carbone.
La liaison dans l'éthène est décrite par un modèle impliquant la participation d'un autre type d'orbitale
hybride. Trois orbitales atomiques sur chaque carbone (les orbitales 2s, 2px et 2py) se combinent pour former
trois hybrides sp2, laissant l'orbitale 2pz non hybridée.
La double liaison entre les carbones est constituée d’une liaison σ et d’une liaison π. Chaque carbone
est entouré de 3 atomes (2H et 1C). Une liaison C-H est également une liaison σ. Pour expliquer la molécule
d’éthylène, on va hybrider 3 orbitales atomiques de chaque atome de carbone (2s, 2px et la 2pz). La 2py ne
participe pas à l’hybridation. L’hybridation de ces 3 orbitales atomiques donnera naissance à 3 orbitales sp2.
(une orbitale s et 2 orbitales p). Chaque carbone sera entouré de 3 orbitales hybrides sp2. Les liaisons σ de la
molécule vont être :
➢ Combinaison sp2 du C avec 1s de H ;
➢ Combinaison sp2 du C avec 1s de H ;
➢ Combinaison sp2 du C avec sp2 de l’autre carbone.
L’orbitale 2py de chaque carbone n’a pas participé à l’hybridation.

Ces 2 orbitales vont se combiner pour former la liaison π
NB : la première liaison covalente qui se forme entre deux atomes est toujours une liaison sigma et
que les deuxième et troisième liaison sont des liaisons pi.
3. Hybridation sp
Lorsque le carbone est dans l’état d’hybridation sp, deux orbitales p pures sont accompagnées de deux
orbitales hybridées sp équivalentes et formées à partir de l’orbitale s et de la troisième orbitale p de la couche
2 du carbone.
Exemple : C2H2
4. Différence entre la liaison pi et la liaison sigma
Dans le cas idéal, les orbitales adoptent la géométrie la plus symétrique possible ; d'ailleurs la symétrie
est l'un des principaux facteurs induisant la dégénérescence des niveaux d'énergie, comme c'est le cas pour les
orbitales hybrides qui ont toute la même énergie.


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SYLLABUS - COURSE CONTENT 2023-2024

[L3.5-PCI-1, ORGANIC CHEMISTRY)

Programme : GENERALIST, PROCESS

Prerequisit : General chemistry

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Competences and learning objectives :

○ [AA]31 : differentiate between the different types of stereoisomers

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Suggested reading (Bibliography):

1. Mechanism in organic reactions by Richard A. Jackson

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Origine des composés organiques

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Domaine d’application de la chimie organique

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L'atome de carbone a 6 électrons126 C Modèle de Lewis :

L'atome de carbone peut avoir 4 liaisons covalentes simples

2. HYDROCARBURES SATURÉS RAMIFIÉS ACYCLIQUES : LES ALCANES

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Tableau 1 : préfixe correspondant au nombre de carbones

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3. Hydrocarbures monocycliques saturés

3. PROPRIÉTÉ PHYSICOCHIMIQUE DES ALCANES

1. Point d’ébullition et de fusion

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2. Solubilité dans l’eau

3. Oxydation des alcanes ou réaction de combustion

Les alcanes substitués par des groupes phényles s’oxydent en acides :

Lors d’une combustion incomplète des alcanes on obtient le carbone et l’eau

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5. Réaction d'halogénation radicalaire

✓ L'initiation ou amorcage: Sous l’effet d’un photon ultraviolet, la molécule de dihalogène se

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A. HYDROCARBURES À DOUBLES LIAISONS : LES ALCÈNES

Dénomination et nom systématique :

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Le mécanisme de la réaction se fait en deux étapes

b. Hydracides halogénés sur des alcènes asymétriques

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2. Propriétés physicochimiques des alcynes

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b. Halogénation (addition de dihalogène X2)

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I. STRUCTURE EN CHMIE ORGANIQUE

Fonction chimique ou groupement fonctionnel

Fonction principale et fonction secondaire

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Les acides carboxyliques

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Le nombre quantique 𝑙 constitue le nombre quantique secondaire, ou azimutal. Il prend les

2. La liaison de coordination ou liaison dative ou donneur-‐ accepteur