UNIVERSIDADE DA MADEIRA

Departamento de Química

Trabalho realizado por: Cesário Camacho

Duarte Correia
Ano Lectivo: 2000/2001
 As Poliamidas *

INTRODUÇÃO

 Aspectos históricos

 Principal impulsionador: W.H. Carothers- Centro de

Pesquisa da Dupont (USA)
 Objectivo: sintetizar um polímero que se equiparasse à
seda natural

 Poliésteres vs. Poliamidas

 Os poliésteres fundiam-se a altas temperaturas e
dissolviam-se em produtos de limpeza a seco.
 As poliamidas são polímeros que contêm na sua
estrutura grupos amida.
 Nylon: uma das primeiras poliamidas obtidas a partir
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de reagentes mais económicos.
 As Poliamidas *
INTRODUÇÃO

 Obtenção de poliamidas

 poliamida

 Condensação de moléculas que contêm, simultaneamente,

o grupo amida e o grupo carboxilo.

 O grupo carboxilo de cada molécula forma uma

ligação amida com os grupos amina da molécula posterior,
formando cadeias.

 Combinação de uma molécula que contém dois grupos

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carboxilo com uma outra molécula que contém dois grupos
 As Poliamidas *
INTRODUÇÃO

 Características das poliamidas

 Polímeros semi-cristalinos
 Resistentes a solventes orgânicos e hidrocarbonetos
- gasolinas, óleos, gorduras....
 Estabilidade termo-oxidativa
- aplicação na indústria automóvel-
compartimento do motor com resistência à hidrólise
 Excelentes isoladores para baixas e médias frequências
 Forte capacidade de absorção de humidade
 Resistência a baixas temperaturas: até -65ºC
 Outras propriedades

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INTRODUÇÃO
 Aplicações

 Têxteis
 Fabrico de peças mecânicas
 Cirurgia
 Indústria Alimentar

 Comercialização

 No mercado, existem na cor natural e em preto

- outras colorações são possíveis

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 As Poliamidas *
DAS POLIAMIDAS NATURAIS ÀS SINTÉTICAS

 Poliamidas naturais

 Proteínas: contêm um grupo amida na cadeia principal

OBS: Apresentam algumas características semelhantes às

poliamidas, mas são ligeiramente diferentes na estrutura e
propriedades físicas.

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 As Poliamidas *
DAS POLIAMIDAS NATURAIS ÀS SINTÉTICAS

 O Nylon obtido pelo Homem e pela natureza

 Pelo Homem....

 Parte de um conjunto de moléculas que possuem vários

grupos CH2 na sua estrutura.
- Obtém poliamidas como o Nylon 6 ou Nylon 6.6 para
além de muitas poliamidas com 4, 5 ou 6 grupos CH2
entre as unidades de amida.

 Pela natureza

 Mais económica: um único átomo de carbono entre os

grupos amida.
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 As Poliamidas *
DAS POLIAMIDAS NATURAIS ÀS SINTÉTICAS

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 As Poliamidas *
OS NYLONS

 QUEM SÃO...?

 Pertencem à família de polímeros designados por

poliamidas lineares.
- Material sintético de alto peso molecular
fabricados também sob a forma de fibras

 Fibra mais importante produzida comercialmente.

 Produção industrial

- Primeiro o Nylon 6.6 (1939-USA)

.... depois o Nylon 6 (Europa).
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 As Poliamidas *
OS NYLONS

 COMO SÃO OBTIDAS AS FIBRAS DE NYLON ?

 Dois métodos:

 partindo de um diácido e uma diamina por polimerização

em crescimento por passos.
 por crescimento em cadeia: a partir das lactonas

 Escala laboratorial: Reacção entre o cloreto de adípolo e

a hexametileno diamina.
 Escala industrial: Reacção entre o ácido adípico e a
hexametileno diamina.

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 As Poliamidas *
OS NYLONS

 ETAPAS DE OBTENÇÃO DO NYLON 6.6

 Reacção entre duas moléculas de ácido adípico.

 Uma das moléculas doa um protão ao oxigénio do

grupo carbonilo de outra molécula de ácido adípico.

 O grupo carbonilo recebe o par de electrões do azoto da

amina.

 Formação do dímero com libertação de uma molécula de

água.

 Formação do Nylon 6.6.

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 As Poliamidas *
OS NYLONS

 PARA QUE SERVEM ?

Características Aplicações

 Elásticos  Vestuário
 Resistentes ao calor - vestidos, blusas,
 Brilhante lingerie
 Fácil de lavar  Acessórios para casa
 Resistente a nódoas de - carpetes, cortinas,
óleo e muitos químicos. colchas
 Baixa absorção de  Na industria e outros
humidade - paraquedas, cordas,
redes de pesca, tendas,
cintos de segurança

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 As Poliamidas *
OS NYLONS

 INTERACÇÃO COM O AMBIENTE

 Quebradiços quando expostos às radiações U.V.

- para usos exteriores é necessário reforçar
a resistência com a adição de agentes anti-U.V. e
estabilizantes térmicos.

 Reciclagem do Nylon
- pode ser usado, na forma reciclada, dentro
do mesmo segmento industrial por um processo de
reciclagem em “cascata”.

- um dos produtos da reciclagem é a

Coprolactona: (monómero ou bloco construtivo que 13
 As Poliamidas *
POLIAMIDAS AROMÁTICAS

 FIBRAS DE KEVLAR E NOMEX

 QUEM SÃO...?

 Kevlar: nome comercial para a poli-para-

fenilenotereftalamida

OBS: Todos os grupos amida são separados por grupos para-

fenileno-ligados aos carbonos 1 e 4 de cada anel
aromático.

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 As Poliamidas *
POLIAMIDAS AROMÁTICAS

 Nomex: nome comercial para o poli-meta-

fenilenoisoftalamida

OBS: Os grupos amida estão ligados aos grupos

fenileno na posição meta- aos carbonos 1 e 3 do
anel aromático. 15
 As Poliamidas *
POLIAMIDAS AROMÁTICAS

 DE QUE FORMA A ESTRUTURA AFECTA AS FIBRAS

 Poliamidas não aromáticas: Nylon 6.6

- têm a habilidade de adoptar duas conformações

possíveis: cis e trans.
 Poliamidas aromáticas: Kevlar e Nomex

- conformação cis: os hidrogénios dos grandes grupos

aromáticos não permitem.

∴ O kevlar existe na sua maioria na conformação trans.

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 As Poliamidas *
POLIAMIDAS AROMÁTICAS

 O QUE TORNA O KEVLAR TÃO FORTE

 O Kevlar é constítuida por uma longa cadeia de moléculas

designada por polímero.

 A fibra de Kevlar é um conjunto de moléculas orientadas

paralelamente como um “pacote de esparguete” =>
cristalinidade
- Contribui para a resistência e
rigidez

 Poliamida aromática: outros polímeros com elevadas

energias de ligação contêm um ou ambos os grupos
moleculares.
 As fibras de Kevlar são mantidas juntas por 17
 As Poliamidas *
POLIAMIDAS AROMÁTICAS

 PROPRIEDADES E APLICAÇÕES DO KEVLAR

Características
Aplicações
 Elevada força de
tensão e baixo peso  Adesivos
 Rigidez estrutural  Balística e defesa
Baixa condutividade (botas anti-minas)
química  Correias e mangueiras
 Elevada dureza Sistema de
 Baixa contracção aquecimento e
perante o calor arrefecimento de
 Estabilidade automóveis.
dimensional  Cordas e cabos de fibra
óptica
 Pneus 18
 As Poliamidas *
POLIAMIDAS AROMÁTICAS

 PROPRIEDADES E APLICAÇÕES DO NOMEX

Características
Aplicações

 Resistência ao  Roupas de protecção

calor  Filtração
 Laminados
 Dureza mecânica  Filtros de gás (a altas
 Estabilidade temperaturas)
 Isolador eléctrico
térmica
 Força dieléctrica

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CONCLUSÃO

 Nylon: fibra em crescente evolução no mercado.

- concorrência das fibras de polietileno
tereftlato
 produção mais económica e propriedades
superiores

 Outras poliamidas de importância comercial: Nylon 4.6;

6.10; 6.12 e 12.12

 Aramidas (poliamidas aromáticas)

 Kevlar e Nomex: produção inferior aos Nylons
- preço elevado garante negócio
rentável
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 Crescente aplicação ao nível industrial (Kevlar)
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BIBLIOGRAFIA
http://www.marteau-lemarie.fr/pla1m_b.htm
http://www.agi.pt/c3-1-7.htm
http://www.psrc.usm.edu
http://www.universofashion.com.br/nz/
http://www.psrc.usm.edu/macrog/lab/lab01.htm
http://www.plasmodia.com.br/produtos.htm
http://www.britannica.com/bcom/eb/article/1/0,5716,120231+43,00.html
http://www.chemheritage.org/EducationalServices/nylon/chem/chem.html
http://www.resistol.com.br/
http://www.psrc.usm.edu/macrog/aramid.htm
http://www.lbl.gov/MicroWorlds/Kevlar/
http://www.dupont.com/kevlar/whatiskevlar.html
http://www.matweb.com/nylonmfr.htm
Coutarel, Lionel; "As matérias plásticas"- Enciclopédia Diagramas, V.48, Editorial Estúdios
Cor, 1968.

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OBTENÇÃO DOS NYLONS

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SÍNTESE DO NYLON 6.6

Mecanismo 1:

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SÍNTESE DO NYLON 6.6
Mecanismo 2:

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SÍNTESE DO NYLON 6.6

Mecanismo 3:

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SÍNTESE
Mecanismo 4:
DO NYLON 6.6

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CONFORMAÇÕES CIS/TRANS

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ENERGIAS DE LIGAÇÃO

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 As Poliamidas *

LIGAÇÕES DE HIDROGÉNIO NO KEVLAR

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 As Poliamidas *
TIPOS DE POLIAMIDAS

POLIAMIDAS 6.6
Natural e cores, atualmente somente
para injeção.

POLIAMIDAS 6
Natural e cores, para os segmentos de
injeção, extrusão de fios, tarugos, tubos e
filmes.

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 As Poliamidas *

TIPOS DE POLIAMIDAS

POLIAMIDAS 11 e 12
Natural e cores, para os segmentos de
injeção e extrusão de tubos.

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 As Poliamidas *
NYLON 6 VS. NYLON 6.6
Convenções adoptadas para as alquil poliamidas

Nylon 6.6
Nylon 6
Os dois números "6" indicam o
Nomenclatura O número "6" indica o número de
número de carbonos na amina e nos
tradicional carbonos em cada unidade
resíduos de ácido, respectivamente,
repetitiva.
em cada unidade repetitiva.
Poli(ε-caprolactona) ou Poli(hexametileno diamino-ácido
Precursores policaprolactona ou poli(6-ácido adípico) ou poli(1,6-hexanodiamina
aminohexanóico) ácido adípico)
Nomenclatura da
Poli(pentametileno carboximida) Poli(hexametileno adipamida)
IUPAC

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CRISTALINIDADE DAS POLIAMIDAS

Figura 1: Estrutura microfibrilar da poliamida.

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PROPRIEDADES DAS POLIAMIDAS

Propriedades físicas das poliamidas
Unidade
Densidade g/cm3 1,14
Cor - -
Constante de Resistência ao calor °C 100
Resistência ao calor temporário °C 180
Resistência ao frio °C -30
Absorção de água % 2
Dureza Escala D 100
Estado (20° C) - Demasiado duro
Limite de contracção (Escala de Newton) N/cm2 77/84
Depressão de impressão (10 segundos) N/mm2 100
Módulo de elasticidade N/mm2 2000
Valor de isolamento KV/CM 600

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 As Poliamidas *
PROPRIEDADES DAS POLIAMIDAS

REACÇÃO COM OS AGENTES QUÍMICOS

• Solventes • Benzeno
• Oleos • Bases fracas
Resistência
• Gorduras • Esteres
• Benzina • Água
Não resistente • Ácidos • Bases fortes

INFORMAÇÃO GERAL
• Elevada dureza e rigidez
• Não deforma a altas temperaturas
• Elevada energia de ruptura
• Polimento muito bom
• Elevada absorção de água

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 As Poliamidas *
FORMAÇÃO DE FIBRAS

 Processos de obtenção de fibras

Figura 2: Etapas da fiacção, em banho, de fibras poliméricas

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 As Poliamidas *

FORMAÇÃO DE FIBRAS

Figura 3- Etapas de fiacção, por

fusão, de fibras
poliméricas.

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O MERCADO DOS NYLONS
Nome Principais Polímeros de Nylon na Linha de
Fabricante Comercial Produção
Adell Nylon 6, Nylon 66
Albis North America Nylon 6, Nylon 66
Allied Signal Capron® Nylon 6, Nylon 66
Nypel® Nylon 6, incluindo Nylon reciclado
Ashley Ashlene® Nylon 6, Nylon 66, Nylon 6/66, Nylon 612,
Nylon 11, Nylon 12
Bayer Durethan® Nylon 6, Nylon 66
Triax® Nylon/Ligações ABS
Cast Nylons Nycast® Nylon 6
Creanova Lauramid® Nylon 12
Trogamid® Nylon 63
Vestamid® Nylon 12, PEBA
Electrafil® Fibra de carbono reforçada com Nylon 66
Nylatron® Nylon 6, Nylon 66
Stanyl® Nylon 46
DSM Engineering Ertalon® Nylon 6, Nylon 66, Nylon 46
Plastics Products
MC® Nylon 6
Nylatron® Nylon 6, Nylon 66
Nylon 101 Nylon 66
DuPont Elvamide® Multipolímero de Nylon de baixa viscosidade
Minlon® Mineral-Filled Nylon
Zytel® Nylon 66, Nylon 6/66, Nylon 612
Dartek® Filmes de Nylon 6.6

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