A UA UL L AA

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Águas passadas não
movem moinho!

F oi uma semana de trabalho bastante dura,

mas finalmente chega a sexta-feira. Gaspar chama a amiga Maristela e os novos
amigos, Roberto e Cristiana, para jantar em sua casa.
Alberta, que gosta de receber amigos, preparou uma boa refeição. Carne
assada com batatas, um verdadeiro quitute.
Às oito horas chegam os convidados, todos juntos: Maristela, Cristiana e
Roberto, que deixaram Ernesto com a mãe de Roberto.
Gaspar recebeu os convidados, que logo lhe deram uma má notícia.
- O pneu do seu carro está vazio! - disse Roberto. Gaspar ficou bastante
chateado, pois pretendia sair bem cedo para a praia no dia seguinte.
Maristela deu a solução:
- Vamos até o posto de gasolina no carro de Roberto e consertamos o pneu.
Afinal, o jantar não está pronto!
Alberta concordou na hora, pois também queria sair cedo no dia seguinte.
E foram os três até o posto de gasolina.
Lá, o borracheiro rapidamente achou o furo e selou o pneu. Mas havia um
problema: a bomba de ar comprimido estava quebrada e ele só tinha uma bomba
manual, parecida com as de encher pneus de bicicleta.
Sem outro jeito, o borracheiro começou a bombear ar, manualmente, para
dentro do pneu do carro.
Depois de cinco minutos já estava cansado, obrigando Gaspar, Roberto e
Maristela a fazer um rodízio para bombear o ar para dentro do pneu.
Quando chegou a vez de Roberto, ele fez uma observação:
- Nossa! Como a bomba de ar está quente! Parece que foi colocada no fogo!
Nesse momento Gaspar e Maristela olharam um para o outro, como se
tivessem tido o mesmo pensamento.
- Santo gás! - gritou Maristela, seguida pelo grito de Gaspar: - É o trabalho!
Roberto e o borracheiro ficaram paralisados: não estavam entendendo nada.
Maristela pegou seu caderninho e começou a anotar algumas idéias.

A energia interna de um gás

Já estudamos que o aumento da temperatura de um gás está associado ao

aumento da velocidade média de suas moléculas, ou seja, ao aumento da energia
cinética média das moléculas.
 Mas, para saber a energia total desse gás, não basta levar em consideração A U L A
a energia cinética de translação das moléculas: é preciso considerar as outras
formas de energia que as moléculas possuem. Além de ir de um lado para o outro
(translação), as moléculas podem girar. Nesse caso, elas têm uma energia 27
cinética de rotação
rotação. Também se deve levar em conta a energia de ligação entre
os átomos que formam as moléculas. A soma de todas essas energia recebe o
nome de energia interna do gás (U U ).
Levando sempre em consideração a energia interna do gás não precisamos
mais nos preocupar com cada um dos tipos de energia das moléculas, pois a
energia interna representa a soma de todos os tipos de energia que as moléculas
podem ter.
Então, se a energia interna inclui a energia cinética, ao variar a temperatura
do gás, varia também sua energia interna. Observe o quadro abaixo:
RELAÇÃO ENTRE T1 E T2 VARIAÇÃO DE TEMPERATURA VARIAÇÃO DE ENERGIA INTERNA ENERGIA INTERNA

T2 > T1 DT > 0 DU > 0 AUMENTA

T2 >T 1
DT > 0 DU > 0 AUMENTA
T2 < T1 DT < 0 DU < 0 AUMENTA
T2 <T 1
DT < 0 DU < 0 AUMENTA
T2 = T1 DT= 0 DU > 0 NÃO VARIA
T2 =T 1
DT= 0 DU > 0 NÃO VARIA

O trabalho de um gás

Gaspar passou a semana fazendo a si mesmo uma pergunta: “Como o gás

realiza trabalho?” Desde o jogo de futebol da semana anterior ele andava com
isso na cabeça. Estava aprendendo com Maristela e já tinha seu próprio caderninho,
no qual fazia anotações.
Lembrando do que aconteceu à bomba de ar, teve uma idéia de como o gás
produz trabalho.
Escreveu a equação de estado dos gases perfeitos e percebeu que, quando
um gás com um número de moles constante recebe calor, sua tendência é de
expandir-se. Assim, variam seu volume, sua pressão e sua temperatura, segun-
do a relação:
P iV i PfVf
=
Ti Tf
Gaspar fez um desenho simplificado do pistão da bomba de ar do borracheiro.

SITUAÇÃO SITUAÇÃO FINAL

INICIAL GÁS COMPRIMIDO
A U L A “Se o gás, quando recebe calor, se expande, ele pode realizar um trabalho”,
pensou Gaspar, já fazendo outro desenho.

27 O gás recebe calor que é transmitido às suas moléculas. Com isso a

velocidade das moléculas aumenta, de modo que elas buscarão mais espaço para
se movimentar (lembre-se da dilatação, Aula 22). Para conseguir isso, o gás terá
de empurrar o pistão, aplicando uma força sobre o mesmo! Logo, o gás é capaz
de realizar trabalho!

Quando
fornecemos
calor ao gás ele
Pistão se expande,
podendo realizar
trabalho

- Claro! - gritou Gaspar. - Se cedemos calor para o gás, sua energia interna
aumenta, assim como sua temperatura, sua pressão e seu volume! E o trabalho
realizado poderá ser o de levantar um objeto, como por exemplo o pistão, uma
pedra, ou mesmo a válvula de segurança da panela de pressão!
- Mas o que está acontecendo com a bomba de encher pneu é exatamente
o contrário! - concluiu. - Roberto está realizando um trabalho sobre o gás,
comprimindo-o. Esse trabalho está aumentando a energia interna do gás; com
isso, sua temperatura também está aumentando! É fácil perceber o aumento da
temperatura, pois a bomba ficou quente!
Mas isso tudo era demais para Gaspar. Ele sentou num pneu que estava no
chão e, com os olhos arregalados, perguntou a Maristela:
- Trabalho pode virar calor, calor pode virar trabalho. Isso quer dizer que
calor e trabalho são a mesma coisa?

Primeira lei da termodinâmica

- É, amigo Gaspar, você realmente está se tornando um perguntador de

primeira! - disse Maristela.
André, o borracheiro, tinha se apresentado para Roberto. Os dois haviam
desistido de esperar Gaspar e Maristela, sentaram no bar ao lado do posto e
decidiram tomar uma cerveja enquanto a discussão se prolongava.
- Gaspar, você chegou ao ponto central do que chamamos de
termodinâmica
termodinâmica, que é o estudo de como os corpos trocam calor entre si. Essa
pergunta que você está fazendo é a mesma que vários cientistas do século
passado fizeram, ou seja: qual é a equivalência entre calor e trabalho?
- Foi um inglês chamado James Prescout Joule quem respondeu a essa
pergunta, fazendo uma experiência que ficou muito famosa. É a chamada
experiência de Joule
Joule. Ele mediu a energia necessária para aumentar 1ºC a
temperatura de um grama de água.
- Já sei. 4,18 joules!
- Exatamente - respondeu Maristela. - Uma versão moderna da experiên-
cia de Joule seria esquentar o café num liquidificador. É óbvio que ele não tinha
liquidificador, mas tinha um aparelho com o qual podia medir o trabalho
realizado por pás que giravam dentro d'água. Joule relacionou o valor desse
trabalho com o calor cedido, medindo a variação de temperatura da água e A U L A
obtendo o valor que você acabou de dizer, 4,18 joules!
Na verdade, essa equivalência representa uma forma de expressar a conser-
vação de energia
energia, ou seja: a energia cedida pelas pás à água se transforma em 27
energia interna da água! Quando as pás se movem, realizam um trabalho sobre
o líquido. Isso provoca o aumento da energia interna do líquido. Ou seja,
observamos que o trabalho se transforma em energia interna, da mesma forma
que o calor cedido a um gás provoca sua expansão, podendo então se transfor-
mar em trabalho!
Gaspar ficou pensativo.
- Podemos, então, usar o calor para realizar um trabalho, ou seja, basta uma
pequena quantidade de calor para realizar muito trabalho!
- Calma, você já está exagerando! Veja, não é possível usar toda a energia
térmica cedida, pois parte dela é usada para aumentar a energia interna do gás.
A outra parte é utilizada para realizar trabalho! - respondeu Maristela, escrevendo
no seu caderninho:

DQ = DU + t

- Essa equação expressa a primeira lei da termodinâmica

termodinâmica. Ela mostra que
o calor cedido a um gás (DQ) é usado em parte para aumentar a energia interna
desse gás (DU). Outra parte é usada para realizar um trabalho (t).”
- Isso quer dizer que nem todo calor pode se transformar em trabalho
trabalho,
trabalho? - perguntou
ou seja, existe um limite na transformação de calor em trabalho
Gaspar.
- Gaspar, meu caro! Isso que você disse, em forma de pergunta, é a
segunda lei da termodinâmica
termodinâmica!

Segunda lei da termodinâmica

Gaspar estava satisfeito com sua conclusão. Maristela então disse que
muitos já haviam feito a mesma observação, sem dar a ela o nome de segunda
lei da termodinâmica.
- Essa lei tem o seguinte significado: há um limite na transformação de
calor em trabalho. É possível transformar todo trabalho em calor, mas não
é possível transformar todo calor em trabalho!
- Você quer dizer que, quando usamos calor para gerar trabalho, nem
sempre aproveitamos totalmente a energia térmica?
- Exatamente! Parte dessa energia se transforma em energia inutilizável,
que acaba dispersa no ambiente. Lembre-se do exemplo do automóvel.
A energia química que o combustível possui só é utilizada em parte para
movimentar o automóvel. O resto se perde em energia térmica ou sonora, que
são irrecuperáveis!!
Outra forma de expressar a segunda lei é dizer que o calor só se transfere
espontaneamente de corpos de maior temperatura para os de menor tempe-
ratura
ratura. Isso significa que o frio que sai de nossa geladeira, quando está aberta,
não vai retornar espontaneamente para dentro dela. O mesmo ocorre num dia
frio: quando deixamos a janela aberta, dificilmente o calor que estiver fora da
casa vai entrar espontaneamente para nos aquecer!
- Maristela, o que você está querendo me dizer é que essas transformações
são irreversíveis
irreversíveis?
A U L A Ovo frito não gera galinha!

27 Foi um cientista chamado R. Clausius quem, pela primeira, vez deu forma
matemática à segunda lei da termodinâmica. Para isso ele criou uma nova
grandeza, um novo conceito que pudesse expressar esse limite da transforma-
ção de calor em trabalho. Clausius deu a essa grandeza o nome de entropia
entropia, cuja
variação pode ser expressa matematicamente como:
∆Q
DS =
T
Vê-se que a unidade da entropia é Joule dividido por Kelvin (J/K).
A entropia é uma forma de calcular, no caso de sistemas gasosos, se a
transformação que ocorreu com o gás é reversível ou não.
Por exemplo: quando pegamos uma seringa (sem agulha), tapamos o
orifício menor e, em seguida, pressionamos o êmbolo de forma muito leve,
percebemos que o ar (que é um gás) no interior da seringa sofre uma pequena
compressão. Mas, ao soltarmos o êmbolo, ele volta à situação inicial, isto é, o gás
volta às mesmas condições de volume, temperatura e pressão. Nessa transfor-
mação reversível, dizemos que a variação da entropia do sistema foi nula, pois
não houve dissipação de energia. Ou seja: nenhuma parte da energia do sistema
se transformou em energia irrecuperável.
Se apertarmos fortemente o êmbolo, de modo que o gás seja muito compri-
mido, podemos sentir seu aquecimento. Isso significa que a temperatura do gás
aumentou. Como a seringa não é um isolante térmico, parte do calor do gás se
perde na atmosfera, conduzido pelas paredes da seringa. Quando soltamos o
êmbolo, parte da energia do sistema já se perdeu de forma irrecuperável, de
modo que o gás não volta exatamente às condições iniciais. Dizemos então que
a entropia do sistema aumentou
aumentou.

De volta à borracharia
Roberto e o borracheiro André voltaram do bar. Gaspar e Maristela ainda
estavam falando sobre transformações gasosas, irreversibilidade e entropia.
Roberto, ao ouvir toda aquela discussão, disse:
- Acho que Alberta e Cristiana devem estar num estado irreversível de
irritação profunda pela nossa demora. Sei que não adianta chorar sobre o leite
derramado
derramado, ou mesmo que águas passadas não movem moinho moinho, mas vamos
nos apressar!
Gaspar levou um susto, pois Roberto pegara o espírito da conversa! Olhou
o relógio e tomou outro susto, ao perceber que já estavam ali há mais de uma
hora. Gaspar e Maristela guardaram seus caderninhos; a conta foi paga e todos
se despediram de André.
Ao chegarem ao carro de Roberto, perceberam que os dois pneus da frente
estavam furados. Roberto não acreditou! Gaspar e Maristela, empolgados com
a discussão, não perderam tempo: foram tomar uma cerveja no bar, enquanto
Roberto e André voltavam para consertar os dois pneus.
Foi quando Roberto pensou em voz alta:
- O ar sempre sai do pneu. Por que nunca entra no pneu? Isso facilitaria
tanto a vida... Será possível essa transformação?
André não teve dúvidas:
- Tão possível quanto o café que eu tomo pela manhã se separar sozinho
do leite!
 Nesta aula você aprendeu: A U L A
·
·
o conceito de energia interna de um gás (U);
que um gás pode realizar trabalho (t); 27
· que a primeira lei da termodinâmica representa a conservação da energia
nas transformações gasosas;
· que existe uma equivalência entre o trabalho mecânico e a energia térmica
(calor);
· que há um limite para a transformação de calor em trabalho;
· que esse limite é expresso pela segunda lei da termodinâmica;
· que à segunda lei da termodinâmica está associado o conceito de entropia
S ), que determina se uma transformação gasosa é reversível ou irreversível.
(S

Exercício 1
Escreva a primeira lei da termodinâmica para o caso das transformações:
a) isotérmica (DT = 0);
b) isovolumétrica (DV = 0);
c) adiabática (DQ = 0).
Escreva suas conclusões.
Exercício 2
Numa transformação isovolumétrica, um gás recebe uma quantidade de
calor igual a 1.000 joules. Qual será a variação da energia interna desse gás
e qual será o trabalho por ele realizado?
Exercício 3
Um farmacêutico está fazendo experiências com dois gases. O gás A sofre
uma transformação isovolumétrica e o gás B sofre uma transformação
isotérmica. Cada um dos gases recebeu uma quantidade de calor DQ.
Escolha a alternativa que descreve corretamente como se deu a variação da
energia interna de cada gás. Explique sua resposta.

ALTERNATIVA GÁS A GÁS B

TRANSFORMAÇÃO ISOVOLUMÉTRICA TRANSFORMAÇÃO ISOTÉRMICA

a) DU > 0 DU < 0
b) DU < 0 DU > 0
c) DU = 0 DU > 0
d) DU > 0 DU > 0
e) DU > 0 DU = 0