Obqne 2000

VI Olimpada Norte - Nordeste de Qumica
Seletiva para a Olimpada Ibero-americana de Qumica - 2000

Exame aplicado em 27.05.2000
Somente as questes de nmeros 1 a 6 sero consideradas na composio de notas da Prov a da VI ONNeQ.
QUESTO 1
Dentre as propriedades peridicas dos elementos qumicos, a energia (ou potencial) de ionizao, est
estreitamente relacionada com a formao de cristais inicos.
a. defina o que energia de ionizao
b. como esta propriedade varia na tabela peridica, ao longo dos grupos e dos perodos ?
c. os valores das primeiras energias de ionizao de Al, Ga e In so, respectivamente: 0,5776; 0,5788 e
0,5583 kJ/mol. Por que esses valores no seguem a tendncia geral descrita no item anterior ?
d. que outras energias, alm da energia de ionizao, esto tambm envolvidas na formao de um cristal
inico a partir de seus elementos no estado natural ?
e. por que no existe um cristal com estequiometria NaCl2 ?
QUESTO 2
Cloreto de sulfurila, SO2Cl2, se decompe em fase gasosa, produzindo SO2(g) e Cl2(g). A
concentrao do SO2Cl2, foi acompanhada em uma experincia e verificou-se que o grfico do ln
(logartmo) de [SO2Cl2] contra o tempo linear e que, em 240 segundos, a concentrao caiu de
0,400 mol/L para 0,280 mol/L.
a.
b.
c.
d.
qual a constante de velocidade da reao SO2Cl2(g) SO2(g) + Cl2(g) ?

qual a meia-vida desta reao ?
qual a diferena entre velocidade mdia e velocidade instantnea de uma reao ?
comente dois exemplos - que podem ser observados no cotidiano - da influncia da temperatura na
velocidade de uma reao.
QUESTO 3
Em um laboratrio havia um frasco com uma amostra de cido sulfrico. Este frasco estava com o
rtulo deteriorado e, alm do nome do produto, lia-se apenas sua densidade: 1,728 g/mL. 10 mL
deste cido foram diludos para 500 mL e, uma alquota de 25 mL foi titulada com uma soluo de
hidrxido de sdio de concentrao 27,28 g/L. Nesta titulao foram gastos 20,23 mL do titulante.
Pede-se:
a. a concentrao, em mol/L da amostra original de cido sulfrico;
b. a porcentagem de cido sulfrico por peso dessa mesma amostra;
c. o pH da soluo cida, aps a diluio para 500 mL;
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d. o volume, desta mesma soluo, necessrio para a completa neutralizao de 5,0 g de uma amostra
de MgO de ttulo 85%.
A resposta numrica deve ser escrita com conveniente quantidade de algarismos
significativos.
QUESTO 4
Na tabela seguinte figuram as entalpias-padro e as energias livres de formao de algumas
substncias inicas cristalinas e em soluo aquosa 1 m(molal):
Substncia
DH f (kJ/mol)
DG f (kJ/mol)
AgNO3 (s)
-124,4
-33,4
AgNO3 (aq., 1m)
-101,7
-34,2
MgSO4 (s)
-1283,7
-1169,6
MgSO4 (aq., 1m)
-1374,8
-1198,4
a. escreva a reao de formao do AgNO3(s). Com base nesta reao, a entropia do sistema aumenta
ou diminui no processo de formao do AgNO3(s)?
b. com os valores de DH f e de DG f do AgNO3(s), determine a entropia de formao desta substncia.
O resultado compatvel com a resposta no item (a)?
c. a dissoluo de AgNO3(s) em gua um processo exotrmico ou endotrmico ? E o da dissoluo do
MgSO4(s) em gua?
d. com os dados da tabela calcule a variao de entropia das dissolues de AgNO3(s) e de MgSO4(s)
em gua.
e. compare e discuta os resultados do item (d), em termos da variao de entropia dos processos de
dissoluo de slidos cristalinos.
QUESTO 5
5.1) A reao mais caracterstica dos compostos aromticos a reao de Substituio Eletroflica
Aromtica. Um exemplo a reao de mononitrao do fenol, catalisada por cido sulfrico.
a. indique o produto ou produtos desta reao, justificando a formao do(s) mesmo(s).
b. qual o agente eletroflico gerado nesta reao?
c. disponha os trs nitro-fenis ismeros em ordem crescente de acidez. Justifique.
5.2) D as estruturas dos produtos de reao (1 e 2) da seqncia sinttica abaixo:

www.obq.uf c.br/onnexame00.html
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QUESTO 6
Estima-se que a concentrao de NO2 no ar atmosfrico, em zonas industriais, seja da ordem de
0,021 ppm.
a. calcule a presso parcial de NO2, numa amostra de ar, quando a presso atmosfrica for de 0,98 atm.
b. quantas molculas de NO2 estaro presentes, nestas condies e na temperatura de 20 C, num
aposento de 4,5 m x 4,3 m x 2,4 m ?
c. escreva as equaes qumicas correspondentes aos seguintes enunciados:
c.1) o dixido de nitrognio dissolve-se em gua, formando cido
ntrico e xido nitroso;
c.2) a molcula de xido ntrico sofre fotodissociao na atmosfera
superior;
c.3) na estratosfera o xido ntrico sofre oxidao pelo oznio.
QUESTO 7
Em princpio, uma bateria poderia ser desenvolvida a partir de alumnio metlico e cloro gasoso.
a. escreva a equao balanceada que ocorre em uma bateria cujas semi-reaes so: Al3+(aq)/Al(s) e
Cl2(g)/2Cl- (aq).
b. diga que semi-reao ocorre no nodo e que semi-reao ocorre no ctodo.
c. calcule o potencial padro para esta bateria (D E ).
d. se a bateria produz uma corrente de 0,75 A, quanto tempo ela ir operar se o eletrodo de alumnio
contiver 30,0 g do metal? (considere que h quantidade suficiente de cloro).
Dados:
Cl2(g) + 2e- 2 Cl- (aq)
E = +1,36 V
Al3+(aq) + 3e- Al(s)
E = -1,66 V
Constante de Faraday = 96500 C/mol
QUESTO 8
Uma reao bastante utilizada na caracterizao de aldedos e cetonas a adio de 2,4-dinitrofenilhidrazina, que resulta na formao de um slido insolvel, amarelo ou vermelho. Esta reao, obedece
a um mecanismo bimolecular e a velocidade depende, portanto, das concentraes do substrato
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(composto carbonilado) e do reagente (2,4-dinitrofenil-hidrazina). A velocidade relativa da adio

varia tambm de acordo com o substrato:
>
>
(I)
a.
b.
c.
d.
( II )
( III )
explique esta ordem de reatividade.

escreva a estrutura e o nome do produto obtido na reao com o benzaldedo.
que reao poderia ser utilizada para distinguir I de II? Explique.
que reao poderia ser utilizada para distinguir II de III? Explique.
Informaes complementares:
Elemento no. atmico
Ag
Al
massa molar (g/mol)
47
13
107,8
26,98
Cl
17
Ga
31
In
49
Mg
12
Na
11
22,99
16,00
35,45
69,72
1,008
16
114,8
24,30
14,00
32,07
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qual a constante de velocidade da reao SO2Cl2(g) SO2(g) + Cl2(g) ?

AgNO3 (aq., 1m)

MgSO4 (aq., 1m)

5.2) D as estruturas dos produtos de reao (1 e 2) da seqncia sinttica abaixo:

Cl2(g) + 2e- 2 Cl- (aq)

Al3+(aq) + 3e- Al(s)

Constante de Faraday = 96500 C/mol

(composto carbonilado) e do reagente (2,4-dinitrofenil-hidrazina). A velocidade relativa da adio

explique esta ordem de reatividade.

massa molar (g/mol)

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