Combustão - NPB

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21/03/2018

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NOTAS DE AULAS 21/03/2018

Combustão
Definição
• Reações de combustão são reações químicas
que envolvem a oxidação completa de um
combustível. Materiais ou compostos são
OPERAÇÕES UNITÁRIAS III considerados combustíveis industriais quando
sua oxidação pode ser feita com liberação de
Combustão NOTAS DE AULAS 21/03/2018
energia suficiente para aproveitamento
industrial.

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Combustão Combustão
• Os principais elementos químicos que • Composição típica dos combustíveis

▫ Fósseis: hidrocarbonetos→ ,
constituem um combustível são Carbono,
Hidrogênio e em alguns casos, Enxofre. Estes
elementos reagem com oxigênio, e na sua
forma pura apresentam a seguinte liberação de ▫ Vegetais: produtos da madeira e refugo (bagaço,
calor: serragem, cascas, etc). São carboidratos que

+ →
contém ½ átomo de O para cada átomo de H.
Produtos similares aos combustíveis fósseis
+ →
-393500 kJ/kmol
(?????), mas sua energia liberada durante a

+ →
-241800 kJ/kmol
combustão é comparativamente ??????.
-29300 kJ/kmol

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Combustão Combustão
• Composição típica de alguns combustíveis • Análise dos combustíveis
C H O N, S, etc.
Os combustíveis gasosos são usualmente misturas
de gases que podem ser identificados
Gás ~75 ~25 - - individualmente. Combustíveis líquidos
natural destilados tais como a gasolina ou o querosene
Petróleo 84~86 11~14 0~3 0~5 também são misturas de hidrocarbonetos simples que
Carvão 78~95 ~7 1~15 1~5 podem ser separados e identificados. Carvões, óleos
mineral combustíveis residuais e combustíveis vegetais
Lenha 49 6 43 ~1 têm estruturas complexas, difíceis de se reduzir a
componentes individuais. No entanto, para a maior
parte de nossos propósitos a análise ELEMENTAR do
Gás natural: CH4, C2H6, C3H8, C4H10, contaminantes. combustível é tudo que é preciso.
Qual os teores mássicos de C e H?

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Combustão
Combustão Analisadores de gases

Analisadores

Analisador de gases portáteis Analisador Elementar CHNS-O

Cromatógrafo a gás

Cromatograma

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Combustão Combustão
• Análise dos combustíveis • Estequiometria da combustão

Dada a análise elementar de um combustível em A maioria dos processos industrias de combustão


termos de C, H, O, S, Etc., é possível calcular o utiliza o ar ambiente como fonte de
requisito teórico de ar e a quantidade e composição fornecimento de oxigênio para a combustão. O
dos produtos de combustão. conhecimento das necessidades de ar para
combustão, bem como da composição e volume
dos produtos de combustão é fundamental para o
projeto e controle de equipamentos de
combustão. A estequiometria química nos
fornece os principais dados necessários aos
cálculos de combustão.

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Combustão Combustão
• Estequiometria da combustão • Estequiometria da combustão

+ →
Os pesos atômicos dos principais elementos
envolvidos em combustão, bem como a
composição do ar ambiente encontram-se na
tabela abaixo:
Elemento Peso atômico Informações??????????????
Carbono 12
Elemento Em massa Em volume
Hidrogênio 1
Oxigênio 23,2% 21%
Oxigênio 16
Nitrogênio 76,8% 79%
Nitrogênio 14
Enxofre 32

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Combustão Combustão
• Estequiometria da combustão • Cálculo da proporção teórica de ar/combustível

+ 2 → + 2 • Combustível ê para que teoricamente


1 kmol 2 kmol 1 kmol 2 kmol aconteça uma reação completa.
1 volume 2 volumes 1 volume 2 volumes
• Menos do que essa quantidade vai produzir combustão
incompleta e portanto perda de calor potencial.

Teoria de Avogrado • Mais do que essa quantidade, gera perdas excessivas de


gás de combustão e da temperatura.
CNTPs • Na prática, um pouco mais do que a quantidade teórica é
usada por razões posteriormente explicadas.

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Combustão Combustão
• Para um material simples tal como o metano, • Exemplo 1:
constituinte principal do gás natural, pode ser Determine a proporção estequiométrica de
escrita a equação de combustão:
+2 + → +2 + , ã
ar/combustível para o propano.
= >
R: 23,8 volumes de ar atmosférico:1 de combustível.

+ + 3,76 →1 +2 +# , ã
Qual a proporção teórica ar/combustível (por peso e volume)?
= >+ + 3,76 → + +#
Ou 15,6:1 (A/C em massa).

= >+ + 3,76 →3 +4 +#
2 =2×1+2→ = 2 ./0 123/
Balanço para O2:

4 274,6 2 =3×2+4×1→ = 5 ./0 123/


Balanço p/ O2
= = 17,2 4 686,4
# = 3,76 × 2 = 7,52 5 678 1 × 16
Balanço para N2:
= = 15,6
./0 9/:;<2 # = 3,76 × 5 = 18,8 5 44
Balanço p/ N2
678
4 9,52 5 1 + 3,76 = 23,8 ( ) * ./0 9/:;<2
2 1 + 3,76 = 9,52 ( ) * = = 9,52
5 678 1 5 1 + 3,76 × 28,84 = 686,4 - 4 23,8
2 1 + 3,76 × 28,84 = 274,6 - = = 23,8
5 678 1

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Combustão NOTAS DE AULAS 21/03/2018

Combustão
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• Exemplo 2:
• Exemplo 3: Um combustível fóssil tem uma composição em peso de:
Uma amostra de querosene tem uma análise básica de Carbono, 72,0%; Hidrogênio, 14,0%, Oxigênio, 8,0%; Nitrogênio, 2,8%;
86% de carbono e 14% de hidrogênio por peso. Determine Enxofre, 3,2%.
a proporção estequiométrica de ar/combustível. Determine a proporção estequiométrica de ar/combustível.
R: 14,6:1 (A/C em massa) R: 12,8:1 (A/C em massa)

72 - → = 6 - ) ; 14 - → = 14 - ) ; 8 kg O → =
L M >
Base de cálculo: 100 kg
86
Base de cálculo: 100 kg
86 - → = 7,17 - ) M M MR
12 0,5 - ) ; 2,8 - →
,>
= 0,2 - ) ; 3,2 - →
=,
= 0,1 - ) S
14 M =
14 - → = 14 - )
1 6A + @BC + S, TE + S, F I + S, @U + D EF + G, ?HIF → HAEF + ?CF E +
?, @?A + @BC + D EF + G, ?HIF → ?, @?AEF + ?CF E + JIF S, @UEF + JIF
./0 123/ ./0 123/
2 = 2 × 7,17 + 7 × 1 → = 10,67 0,5 + 2 = 2 × 6 + 7 × 1 + 2 × 0,1 → = 9,35
Balanço p/ O2 Balanço p/ O2
4 1464,8 4 1283,55
= = 14,6 = = 12,8
# = 3,76 × 10,67 = 40,12 5 678 100 5 100
# = 3,76 × 9,35 + 0,1 = 35,26
Balanço p/ N2 Balanço p/ N2
678
./0 9/:;<2 ./0 9/:;<2
10,67 1 + 3,76 = 50,78 ( ) * 4 50,78 4 44,5
=
5 678 21,17
= 2,40 9,35 1 + 3,76 = 44,5 ( ) * =
5 678 20,1
= 2,21
10,67 1 + 3,76 × 28,84 = 1464,8 -
9,35 1 + 3,76 × 28,84 = 1283,55 -

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Combustão Combustão
Coeficiente de excesso de ar, φ Avaliação do rendimento da combustão
É a relação entre o número de moles realmente Para se avaliar o rendimento da combustão deve-
utilizados na combustão e o número de moles se ter a composição do combustível, o rendimento

_ [6\Y ]
estequiometricamente necessários: da combustão pode ser calculado.
V= =
WXYZ[6\Y ]
_ 6786^
Por meio do rendimento é possível:
WXYZ6786^] 1. Quantidade de calor desperdiçada;
Gases: 0 a 10% 2. Combustão incompleta
Líquidos: 2 a 30%
Sólidos: > 50%

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Combustão NOTAS DE AULAS 21/03/2018

Determinação da análise teórica do gás de combustão

Combustão Exemplo 4:
Um gás de combustão de composição:
C3H8 CO H2 N2 CO2 O2
Teor de CO2 no gás de exaustão 20 25 30 10 10 5
% em volume, é queimado com 20% de excesso de ar. Determine a análise do gás de

20 = > + 25 + 30 + 10 + 10 + 5 + EF + G, ?HIF
combustão.

→ 95 + 110 +# +`

25 + 2 × 10 + 5 × 2 + 2 = 2 × 95 + 110 → = 122,5
Balanço p/ O2

20% ** = 122,5 + 0,2 × 122,5 = 147 147 − 122,5 = 24,5 **

# = 3,76 × 147 + 10 = 562,72


Balanço p/ N2

cTAEF + @@SCF E + THF, ?FIF + FB, TEF


= 95 → 0,120 = 95 × 44 = 4180 → 0,1842
= 110 → 0,1389
= 110 × 18 = 1980 → 0,0,0873
= 562,72 → 0,71 % volume
= 562,72 × 28 = 15742,16 → 0,6939 % massa
= → 0,031
,d

= → 0,0346
Le , ,d×= lL>
R>R,MR

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Combustão NOTAS DE AULAS 21/03/2018

• Exemplo 5: Determinação da quantidade do excesso de ar


Metano é queimado com deficiência de 5% de ar da análise do gás de combustão
estequiométrico. Calcule a análise do gás de combustão. Exemplo 6: o metano é queimado com excesso de ar e dá uma análise
+ + 3,76 → +2 +# de gás de combustão seco de:
2 =2+2→ =2
+2 + 3,76 → +2 + 7,52
CO2 9,15%, O2 4,58%, N2 86,27% por volume (ou kmol/100 kmol).

+ V2 + 3,76 → +2 + V − 1 2 + V7,52
Calcule a quantidade de ar excedente utilizada.

2 − 2 × 0,05 = 1,9
5% deficiência de ar

+ @, c + 3,76 → +o +2 + 7,14
1
= → 0,0915 =
s]
+ →2 1 + V − 1 2 + 7,52V
Assumindo queima completa de H, temos:
s]
s] = 0,0915 8X8\t7
s] = 1
+ 0,9 → + 0,4 (1ª etapa) S, qAEF + S, FAE + FCF E + ?, @BIF 8X8\t7 = 1 + V − 1 2 + 7,52V
1
Portanto sobraram 0,9 O2 para oxidar 1C, que pode ser representada em duas etapas:
0,0915 =
+ 0,4 → +o 9,52V − 1
(2ª etapa) = 0,8 → 0,0788
= 0,2 → 0,0197 V = 1,25 u v ** *
1= +o = 0,8 r% volume
= 2 → 0,1972
Balanço p/ C:
p
o = 0,2 = 7,14 → 0,70,41
1 + 2 × 0,4 = + 2o 10,14
Balanço p/ O2

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Exemplo 7: Uma turbina a gás estacionária pequena e de baixa


Combustão emissão opera a plena carga com uma proporção equivalente de 0,286
com um vazão mássica de ar de 15,9 kg/s. A composição equivalente

4⁄5 6786^ 4⁄5


do combustível (gás natural) é C1.16H4.32. Determine a vazão mássica
Razão de equivalência (Φ)
Φ= =
do combustível e a relação ar/combustível de funcionamento do

4⁄5 5 ⁄4 6786^
motor.
y z + + 3,76 → + # ⁄2 + 3,76

Φ>1 – Mistura de combustível rica 2 = 2 + # ⁄2


= + # ⁄4
Φ<1 – Mistura de combustível pobre
4 4,76 {|\[
=
5 678
1 {|}~6Y

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Solução NOTAS DE AULAS 21/03/2018 NOTAS DE AULAS 21/03/2018

• *:
Φ = 0,286 {|\[ = 28,84 - ⁄ )
_ \[ = 15,9 - ⁄* {|•XW‚ = 1,16 12 + 4,32 1 = 18,24 - ⁄ )
Combustão
Encontrar: _ •XW‚ ; 4⁄5

Modo 1 Modo 2 • Exemplo 8: Uma caldeira industrial a gás


+ + 3,76 → + #⁄2 + 3,76 M,MR ,= + + 3,76 → 1,16 + 2,16 +# natural opera com uma concentração de
y z

= + #⁄4 → = 1,16 + 4,32⁄4 = 2,24 2 = 2 × 1,16 + 2,16 → = 2,24 oxigênio de 3 moles por cento no gás de
{|\t[ 4678 = 2,24 × 4,76 = 10,66 (( ) )
4⁄5 = 4,76 combustão. Determine a relação ar-combustível
678
{|}~6Y
28,85
4678 = 2,24 × 4,76 × 28,85 = 307,6 ( ** )
4⁄5 678 = 4,76 × 2,24 = 16,82
operacional e a relação equivalente (ou
18,24 307,6
4⁄5 6786^ 4⁄5 6786^ 4⁄5 = = 16,86
678
1 × 18,24 proporção equivalente). Tratar o gás natural
Φ= → 4⁄5 =
4⁄5 Φ
4⁄5 6786^ 4⁄5 6786^ como metano. Dados: MWcomb = 16,04; MWar =
16,82 Φ= → 4⁄5 =
4⁄5 = = 58,81 4⁄5 Φ
0,286 28,85.
_ \t[ 15,9 16,86
4⁄5 = → _ }~6Y = → _ }~6Y = 0,270 - ⁄* 4⁄5 = = 58,95
_ }~6Y 58,81 0,286
_ \t[ 15,9

4 5 = → _ }~6Y = → _ }~6Y = 0,270 - ⁄*
_ }~6Y 58,95

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Solução NOTAS DE AULAS 21/03/2018


Solução – cont. NOTAS DE AULAS 21/03/2018

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NOTAS DE AULAS 21/03/2018 NOTAS DE AULAS 21/03/2018

Combustão Combustão
• Entalpias de formação e de produto • Entalpias de formação e de produto

Tref = 25 oC = 298,15 K; Pref = 1 atm


molar

massa

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Combustão NOTAS DE AULAS 21/03/2018


Solução NOTAS DE AULAS 21/03/2018

• Exemplo 9: Um fluxo de gás a 1 atm contém


uma mistura de CO, CO2 e N2 em que a fração
molar de CO é 0,10 e a fração molar de CO2 é
0,20. A temperatura do fluxo do gás é de 1200 K.
Determine a entalpia absoluta da mistura tanto
em base molar (kJ/kmol) quanto em massa
(kJ/kg). Determinar também as frações
mássicas dos três gases componentes.

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Solução - cont
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Solução - cont NOTAS DE AULAS 21/03/2018

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NOTAS DE AULAS 21/03/2018 NOTAS DE AULAS 21/03/2018

Combustão
• Temperatura adiabática da chama Combustão
Duas definições:
1. Combustão a pressão constante;
2. Combustão a volume constante.
Se admitirmos que a combustão acontece (queima) adiabaticamente a
pressão constante, a entalpia absoluta dos reagentes no estado inicial
(T = 298,15 K e P = 1 atm) é igual a entalpia absoluta dos produtos no
estado final (T = Tad, P = 1 atm).

43 44

Solução
NOTAS DE AULAS 21/03/2018 NOTAS DE AULAS 21/03/2018

Combustão
• Exemplo 10: Estimar a temperatura da chama
adiabática a pressão constante para a combustão de uma
mistura estequiométrica de CH4-ar. A pressão é de 1 atm
e a temperatura inicial do reagente é de 298 K. Utilize os
seguintes pressupostos:

1. A combustão é completa (sem dissociação), isto é, a


mistura do produto consiste apenas em CO2, H2O e N2.

2. A entalpia da mistura de produtos é estimada usando


calorias específicas constantes avaliadas a 1200 K (0,5 (Ti
+ Tad), onde Tad é suposto ser cerca de 2100K.

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LISTA DE EXERCÍCIOS SOBRE


COMBUSTÃO

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Questão 8 - LISTA
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