AULA16 ComplexaçãoII

REAÇÕES DE COMPLEXAÇÃO
Ligantes Polidentados
EDTA (ácido etilenodiaminotetracético) - H4Y
• Têm uma grande aplicação na química analítica

devido a sua poderosa ação complexante (6
átomos doadores) e sua acessibilidade
comercial.
O O
HOCCH2 CH2COH
O NCH2CH2N O
HOCCH2 CH2COH
• O H4Y tem uma baixa solubilidade em água e

como conseqüência o seu sal dissódico
(Na2H2Y2) é geralmente utilizado.
• O Na2H2Y2, em solução aquosa, forma o íon
complexador H2Y2- que reage com todos os
metais na razão 1:1.
M2+ + H2Y2- MY2- + 2H+
M3+ + H2Y2- MY- + 2H+
M4+ + H2Y2- MY + 2H+
Kf
n+ -
M + H2Y2 Kd
(MY)(n-4)+ + 2H+
Kf
2+ 4- 2-
Ca + Y K
CaY d
[CaY2-] [CaY2-]
Kf = Kf =
[Ca2+] [Y4-] [Ca2+] α4 CH4Y
[CaY2-]
Kf α4 = K’f = [Ca2+] CH Y
4
H4Y H+ + H3Y- Ka1 = [H +

] [H 3 ]
Y -
[H4Y]
H3Y- H+ + H2Y2- K = [H+] [H2Y2-]
a2
[H3Y-]
H2Y2- H+ + HY3- K = [H+] [HY3-]
a3
[H2Y2-]
HY3- H+ + Y4- Ka4 = [H +
] [Y 4-
]
[HY3-]
CH4Y = [Y4-] + [HY3-] + [H2Y2-] + [H3Y-] + [H4Y]
Ka1 Ka2 Ka3 Ka4
α4 =
[H ] + Ka1[H ] + Ka1Ka2[H+]2 + Ka1Ka2Ka3[H+] + Ka1Ka2Ka3Ka4
+ 4 + 3
Exercícios:
1- Calcule a fração de EDTA que existe como Y4-
em pH 10 e a partir deste valor determine pCa
em 100 ml de uma solução 0,100 mol.L-1 de
Ca2+ (pH 10) depois de adicionar 100 ml de
EDTA 0, 100 mol.L-1. Kf = 5 x 1010, Ka1 = 1 x
10-2, Ka2 = 2,2 x 10-3, Ka3 = 6,9 x 10-7, Ka4 = 5,5
x 10-11.
Equilíbrios Simultâneos
• Equilíbrios ácido-base, de solubilidade e de
formação de íons complexos podem competir
simultaneamente por uma ou mais espécies em
solução.
Exemplo: Complexação X Precipitação
Uma solução contém os íons [Cu(CN)4]3- e
[Cd(CN)4]2-, sendo a concentração de ambos de
0,5 mol.L-1. A solução apresenta pH=9 e contém
0,1 mol.L-1 de íons CN- livres. Pode-se precipitar
desta solução o Cu2S e/ou CdS, adicionando-se
H2S?
3- Kd
[Cu(CN)4] Cu+ + 4CN- Kd = 5 x 10-28
+Kd [Cu(CN)4]3-
[Cu ] = - 4 = 2,5 x 10-24 mol.L-1
[CN ]
Kps
Cu2S 2Cu+ + S2- Kps = 2 x 10-47
2- 1,1 x 10-22 -4 -1
[S ] = = 1,1 x 10 mol.L
[H3O+]2
[Cu+]2 [S2-] = 6,9 x 10-52
Como 6,9 x 10-52 < Kps(Cu2S) não haverá a

formação do precipitado Cu2S.
2- Kd
[Cd(CN)4] Cd2+ + 4CN- Kd = 1,4 x 10-17
2-
K [Cd(CN) ]
[Cd2+] = d - 4
4
= 7 x 10-14 mol.L-1
[CN ]
Kps
CdS Cd2+ + S2- Kps = 1,4 x 10-28
2- 1,1 x 10-22 -4 -1
[S ] = = 1,1 x 10 mol.L
[H3O+]2
[Cd2+] [S2-] = 7,7 x 10-13
Como 7,7 x 10-13 > Kps(Cu2S) haverá a formação
do precipitado CdS.
Exercícios:
2- Se 0,05 mols de NH3 são adicionados a 1,0
litro de MgCl2 0,020 mol.L-1, quantos mols de
NH4Cl devem ser adicionados na solução para
evitar a precipitação de Mg(OH)2? (assumir
volume constante).Kps (Mg(OH)2)= 8,9 x 10-12,
Kb (NH3) = 1,8 x 10-5.
3- Calcule a concentração de NH3 necessária para
prevenir a precipitação de AgCl quando uma
solução de AgNO3 0,01 mol.L-1 é misturada
com uma solução de NaCl 0,01 mol.L-1. Kps
(AgCl)= 1,5 x 10-10, Kd[Ag(NH3)2]+ = 5,9 x 10-8.

AULA16 ComplexaçãoII

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

AULA16 ComplexaçãoII

Enviado por

Dados do documento

Descrição original:

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

AULA16 ComplexaçãoII

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

REAÇÕES DE COMPLEXAÇÃO

• Têm uma grande aplicação na química analítica

• O H4Y tem uma baixa solubilidade em água e

H4Y H+ + H3Y- Ka1 = [H +

Como 6,9 x 10-52 < Kps(Cu2S) não haverá a

Você também pode gostar