Cátions Do Grupo 3
Cátions Do Grupo 3
Cátions Do Grupo 3
LICENCIATURA EM QUÍMICA
QUÍMICA ANALÍTICA EXPERIMENTAL
Profa. Dra. Andreza Maria Lima Pires
Acarape
2019
INTRODUÇÃO
A Química analítica é a parte da química responsável pela criação e elaboração das
denominadas técnicas de Análises Químicas. Através da química analítica busca-se estabelecer
leis e princípios que justifiquem o porquê e como devem acontecer os processos químicos de
análise. Deste modo é possível verificar se as etapas do processo são corretas e adequadas para
resolver o problema apresentado, além disso, também é possível então, propor-se novos
métodos de análise e elaborar processos de análise convenientes. (OLIVEIRA et al, 2006, pág.
13)
A análise química pode ser qualitativa ou quantitativa. Os procedimentos de laboratório
da Química Analítica Qualitativa permitem identificar os constituintes presentes em uma
substância ao passo que na Química Analítica Quantitativa determinam-se as quantidades dos
componentes presentes em uma determinada amostra material.
Dependendo do tipo de amostra, aplica-se tipos diferentes de análise. Por exemplo, a
análise qualitativa orgânica é usada para descobrir quais compostos orgânicos estão presentes
em uma amostra. Já a análise qualitativa de amostras não orgânicas segue um caminho
diferente; como a maioria dos compostos inorgânicos são iônicos, a análise vai basear-se na
identificação dos íons na amostra. (OLIVEIRA et al, 2006, pág. 15)
Para uma análise qualitativa sistemática das amostras, dividem-se os ânions dos cátions
em diferentes grupos analíticos. Por sua vez, dentro destes dois grupos, também há uma
separação, tomando-se como base a peculiaridade que cada cátion ou ânion possui a
determinados reagentes. (VOGEL, 1981)
A análise sistemática de cátions por via úmida consiste em desmembrar uma amostra
original ou complexa de cátions em grupos e subgrupos de componentes, seguindo uma ordem
lógica de utilização de reagentes coletores de grupos.
Neste trabalho é apresentado o estudo dos cátions que fazem parte do Grupo III. Tias
são: Ferro (II) e (III), alumínio, cromo (III) e (VI), níquel, cobalto, manganês (II) e (VII) e
zinco. Segundo Vogel (1981, pág. 267), este grupo é dividido em dois subgrupos:
O Grupo III-A formado por: Ferro (II) e (III), alumínio, cromo (III) e (VI), denominados
de Hidróxidos básicos.
O Grupo III-B formado por: Níquel, cobalto, manganês (II) e (VII) e zinco,
denominados de Hidróxidos ácidos.
ESTUDO DOS CÁTIONS DO GRUPO III
ALUMÍNIO – Alumínio
O alumínio é um metal branco, dúctil e maleável; seu pó é cinza. Funde a 659ºC. Os
objetos de alumínio expostos ao ar são oxidados na superfície, mas a camada de óxido protege
o objeto de oxidação posterior. Dos ácidos clorídrico, sulfúrico e nítrico diluídos, somente o
primeiro dissolve o metal facilmente, sendo que o processo de dissolução nos dois últimos
ácidos pode ser acelerado por adição de cloreto de mercúrio (II). Os mesmos ácidos só que
concentrados dissolvem o alumínio facilmente. Ele é trivalente em todos os seus compostos
(Al3+). (VOGEL, 1981, pág. 276)
Reações do cátion Alumínio (III): Emprega-se uma solução de cloreto de alumínio, AlCl3,
ou uma solução de sulfato de alumínio, Al2(SO4)3.16H2O, ou alume de potássio,
K2SO4.Al2(SO4)3.24H2O, para o estudo destas soluções. (VOGEL, 1981, pág. 277)
1. Solução de Amônio: Precipitado branco, gelatinoso, de hidróxido de alumínio, Al(OH)3,
pouco solúvel em excesso do reagente. A solubilidade decresce devido efeito do íon comum.
Para assegurar uma precipitação completa com solução de amônia, adiciona-se solução de
alumínio em ligeiro excesso e ferve-se a mistura até que o líquido desprenda um leve odor
amoniacal.
Al3+ + 3NH3 + 2H2O → Al(OH)3↓ + 3NH4+
2. Solução de Hidróxido de Sódio: Precipitado branco de hidróxido de alumínio. É dissolvido
em excesso do reagente, formando íons tetrahidroxialuminato [Al(OH)4]-.
Al3+ + 3OH- → Al(OH)3↓
Al(OH)3 + OH- → [Al(OH)4]-
3. Solução de Sulfeto de Amônio: Precipitado branco de hidróxido de alumínio:
2Al3+ + 3S2- + 6H2O → 2Al(OH)3↓ + 3H2S↑
4. Ensaios por Via Seca (ensaio do maçarico de sopro): Aquecendo os compostos de
alumínio com carbonato de sódio sobre carvão vegetal em uma chama de maçarico, obtém-se
um sólido branco infusível, que brilha quando aquecido. Se o resíduo for aquecido com 1-2
gotas de solução de nitrato de cobalto e novamente aquecido, obtém-se uma massa azul
infusível.
COBALTO
O cobalto é um metal de cor cinza-aço, levemente magnético. Funde a 1490ºC. O metal
dissolve-se facilmente em ácidos minerais diluídos: Co + 2H+ → Co2+ + H2↑
A dissolução em ácido nítrico é acompanhada pela formação de óxido de nitrogênio:
3Co + 2HNO3 + 6H+ → 3Co2+ + 2NO↑ + 4H2O
Em soluções aquosas, o cobalto está normalmente presente como íon cobalto (II), Co2+;
às vezes, especialmente em complexos, o íon cobalto (III), Co 3+, é encontrado. Estes dois íons
são provenientes dos óxidos CoC e Co2O3, respectivamente. O óxido de cobalto (II) – Cobalto
(III), Co3O4, também é reconhecido.
As reações dos íons cobalto (II) podem ser estudadas com uma solução de cloreto de
cobalto (II), CoCl2.6H2O ou nitrato de cobalto (II), Co(NO 3)2.6H2O.
1. Solução de Hidróxido de Sódio: A reação a frio leva a precipitação de um sal básico azul,
Co(OH)NO3:
Co2+ + OH- + NO3- → Co(OH)NO3↓
Aquecendo com excesso do reagente, o sal básico é transformado em um precipitado
rosa hidróxido de cobalto (II), Co(OH) 2. Na presença de ar é oxidado a hidróxido de cobalto
(III), Co(OH)3, marrom-escuro.
Co(OH)NO3↓ + OH- → Co(OH)2↓ + NO3-
2. Solução de Amônia: Na ausência de sais de amônio, quantidades pequenas de amônia
precipitam o sal básico, Co(OH)NO3:
Co2+ + NH3 +H2O + NO3- → Co(OH)NO3↓ + NH4+
O excesso do reagente dissolve o precipitado, formando íons hexaminocobalto (II),
[Co(NH3)6]2+.
3. Solução de Sulfeto de Amônio: Precipitado preto de sulfeto de cobalto (II) (CoS) de solução
neutra ou alcalina:
Co2+ + S2- → CoS↓
Insolúvel em ácidos clorídrico ou acético diluídos, porém solúvel em ácido nítrico
concentrado, a quente, ou em água-régia, levando a formação do enxofre branco.
3CoS↓ + 2NHO3 + 6H+ → 3Co2+ + 3S↓ + 2NO↑ + 4H2O
CoS↓ + NHO3 + 3HCl → Co2+ + S↓ + NOCl↑ + 2Cl-
4. Ensaios por Via Seca: a) Ensaio de maçarico de sopro. Todos os componentes de cobalto,
quando calcinados com carbonato de sódio sobre carvão vegetal, dão pérolas de cobalto de cor
cinza, ligeiramente metálicas.
b) Pérola de bórax. Este ensaio dá uma pérola azul, na chama oxidante e na redutora. Forma-
se o metaborato de cobalto Co(BO2)2 ou o sal complexo Na2Co(BO2)4. A presença de uma
grande quantidade de níquel não interfere.
NÍQUEL
O níquel é um metal duro, branco, prateado, dúctil, maleável e muito tenaz. Funde a
1455ºC. É ligeiramente magnético.
O níquel (II) é dissolvido em ácido clorídrico (diluído e/ou concentrado) e em ácido
sulfúrico diluído, com formação de hidrogênio. Ele é também dissolvido em ácido sulfúrico
concentrado a quente, com formação de dióxido de enxofre e, facilmente, em ácido nítrico
diluído e/ ou concentrado a frio.
Ni + 2HCl → Ni2+ + 2Cl- + H2↑
Ni + H2SO4 + H+ → Ni2+ + SO2↑ + 2H2O
3Ni + 2HNO3 + 6H+ → 3Ni2+ + 2NO↑ + 4H2O
Os sais de níquel (II) estáveis são derivados do óxido de níquel (II), NiO, que é uma
substância verde. Em solução sua cor verde se deve a formação de íons complexos. Existe
também o óxido de níquel (III), Ni2O3, preto pardacento, mas este se dissolve em ácidos,
formando os íons níquel (II). Para o estudo destas reações, é empregada uma solução de sulfato
de níquel, NiSO4.7H2O, ou cloreto de níquel, NiCl2.6H2O. (VOGEL, 1981, pág. 291)
Reações do cátion Níquel (II): Para o estudo destas reações, é empregada uma solução de
cloreto de sulfato de níquel, NiSO4.7H2O, ou cloreto de níquel, NiCl2.6H2O.
1. Solução de Hidróxido de Sódio: Precipitado verde de hidróxido de níquel (II), Ni(OH)2.
Ni2+ + 2OH- → Ni(OH)2 ↓
O precipitado é insolúvel em excesso de reagente, porém solúvel em amônia na
presença de excesso de hidróxido alcalino. Os sais de amônio também dissolvem o precipitado,
formando para ambos íons complexos:
Ni(OH)2↓ + 6NH3 → [Ni(NH3)6]2+ + 2OH-
Ni(OH)2↓ + 6NH4+ + 4OH- → [Ni(NH3)6]2+ + 6H2O
2. Solução de Amônia: Precipitado Verde de hidróxido de níquel (II)
Ni2+ + 2NH3 + 2H2O → Ni(OH)2↓ + 2NH4+
Dissolve em excesso de reagente, formando íons complexos hexaminoniquelato (II),
[Ni(NH3)6]2+:
Ni(OH)2↓ + 6NH3 → [Ni(NH3)6]2+ + 2OH-
3. Solução de Sulfeto Amônio: Precipitado preto de sulfeto de níquel (NiS) a partir de soluções
neutras ou ligeiramente alcalinas:
Ni2+ + S2- → NiS↓
O precipitado é praticamente insolúvel em ácido clorídrico diluído a frio (distinção dos
sulfetos de manganês e zinco) e em ácido acético, mas dissolve-se em ácido nítrico concentrado
e em água-régia. Com liberação de enxofre.
4. Ensaios por Via Seca: Pérola de bórax. Esta é marrom na chama oxidante, devido à
formação do metaborato de níquel Ni(BO2)2, ou do metaborato complexo Na2[Ni(BO2)4], e
cinza na chama redutora, devido ao níquel metálico.
ZINCO
O zinco é um metal branco azulado, moderadamente maleável e dúctil a 110- 150ºC.
Funde a 410ºC e seu ponto de ebulição é 960ºC. O metal puro dissolve-se muito lentamente
em ácidos e em álcalis. A presença de impurezas ou contato com platina ou cobre, produzidas
por adição de algumas gotas das soluções dos sais desses metais, acelera a dissolução do zinco.
Isso explica a solubilidade do zinco comercial. Eles são facilmente solubilizados em ácido
clorídrico diluído e em ácido sulfúrico diluído, levando a liberação de hidrogênio.
Zn + 2H+ → Zn2+ + H2↑
Dissolve-se também em ácido nítrico muito diluído, sem desprendimento de gás, e em
ácido nítrico diluído, com desprendimento de óxidos de dinitrogênio (N 2O) e nitrogênio (NO).
Esse mesmo ácido concentrado tem pouco efeito sobre o zinco, devido à baixa solubilidade do
nitrato de zinco em tal meio.
3Zn + 8HNO3 → 3Zn2+ + 2NO↑ + 6NO3- + 4H2O
Por fim o zinco é também solúvel em ácido sulfúrico concentrado a quente, com
desprendimento de dióxido de enxofre. Em meio alcalino, forma-se um complexo solúvel o íon
tetrahidrozincato (II) ([Zn(OH)4]2-). O zinco forma somente uma série de sais. Esses contêm o
cátion zinco (II), derivado do óxido de zinco, ZnO.
Reações dos cátions Zinco: Emprega-se uma solução de sulfato de zinco, ZnSO4.7H2O, para
o estudo destas reações. As principais reações:
1. Solução de Hidróxido de Sódio: Precipitado, branco, gelatinoso, de hidróxido de zinco,
Zn(OH)2. Este precipitado é solúvel em ácidos e também em excesso de reagente.
Zn2+ + 2OH- → Zn(OH)2↓
2. Solução de Amônia: Precipitado branco de hidróxido de zinco, facilmente solúvel em
excesso de reagente e em soluções de sais de amônio, devido a produção de íons complexos.
Zn2+ + 2NH3 + 2H2O → Zn(OH)2↓ + 2NH4+
4. Ensaios por Via Seca: os compostos de zinco, quando aquecidos sobre o carvão vegetal
com carbonato de sódio, produzem uma incrustação de óxido, que é amarela quando quente, e
branca quando fria. Umedecendo esta incrustação com solução de nitrato de cobalto e
novamente aquecida, obtém-se uma massa verde (verde de Rinmann) que consiste amplamente
em zincato de cobalto, CoZnO2.
SINOPSE DE SEPARAÇÃO
DO GRUPO IIIA
Figura 1: Separação dos cátions do
grupo IIIA
–
Solução
Hidróxidos
-2
CrO4 -
Al(OH)
4
4-2
Zn(OH)
Dividir em 2
SINOPSE DE SEPARAÇÃO
Teste para TesteCrO
para
DO GRUPO IIIB eCrO4-2 4-2
4-
Al(OH)
4-
Al(OH) 4-2
Zn(OH)
Figura 2: Separação dos cátions do 4-2
Zn(OH)
grupo IIIB Adicione 5de NH
4Cl Adicione CH
3COOH– 6 M até
6M e 4OH 1 M até acidificar. Adicione
de5
básico Pb(CH3COO)2 – 0,2 M e
Fonte: Centro de ciências exatas e da @
terra/UFRN Precipitado
PbCrO
4
(amarel)
Solução
4-2
Precipitado
CrO +2 Al(OH)
3
Zn(NH
3)4 (branco )
C 3+
5 de de BaCl
2 – 0,25 M
@ e Rejeite o
A3+
Solução
3 6+2
Zn(NH)
3 de TA
@
Precipitado Z 2+
ZnS
(branc)