Lista de Exercícios 2 - Raissa

Engenharia Metalúrgica
Materiais Poliméricos 2021/ 02

Lista de Exercícios 2
Prof. Kinglston Soares
1) Explique de forma resumida as principais diferenças envolvendo a polimerização em cadeia e em

etapas.
A polimerização em etapas consiste na condensação sucessiva de grupos funcionais reativos
existentes nos materiais iniciais, aumentando o tamanho das moléculas até
estas atingirem o tamanho de uma cadeia polimérica. Existe apenas um tipo de reação ocorrendo,
independente do tamanho da molécula. Cada reação ocorre de forma completa e independente de
qualquer outra (cada reação é uma etapa). Os monômeros reagem e desaparecem nos primeiros
instantes da polimerização. A polimerização geralmente acaba devido a diminuição da
concentração dos grupos funcionais, por aumento da viscosidade ou quando se deseja.
A polimerização em cadeia consiste na formação de uma cadeia polimérica completa a partir da
instabilização da dupla ligação de um monômero e sua sucessiva reação
com outras ligações duplas de outras moléculas de monômero. Durante a polimerização em cadeia
há a abertura de uma dupla ligação para estabelecer duas ligações simples. Logo, para que haja a
polimerização em cadeia é necessário que exista pelo menos uma insaturação reativa na molécula.
A reação de polimerização em cadeia acontece através da Iniciação, onde é
gerado o centro ativo, Propagação a cadeia cresce com a transferência do centro ativo
de monômero a monômero e, por fim, o Término onde se dá o desaparecimento do
centro ativo.
2) Discutir a polimerização em massa, suas vantagens e desvantagens em relação a outros métodos

físicos de polimerização. Quais polímeros podem ser obtidos por este método?
O mais simples arranjo físico é o da polimerização em massa, em que ao monô-
mero é adicionado o iniciador. A reação se inicia com o aquecimento, podendo ser
verificada pelo aumento da viscosidade do meio. A grande vantagem deste arranjo é a
qualidade do produto final, que é livre de qualquer impureza. Por outro lado, sua desvantagem é a
dificuldade de se controlar a temperatura, pois sendo a reação de polimerização exotérmica, tem-se uma
grande geração de calor.
Aplicação: PEBD, PS, PVC, PMMA
3) Comparar a polimerização em emulsão e suspensão e dar pelo menos dois exemplos de

polímeros obtidos por cada uma.
Uma outra maneira de manter um líquido orgânico (monômero) disperso em
água ocorre com o uso de um agente emulsificante (sabão). As moléculas sofrem forte agitação e vão formar
miscelas com as pontas hidrófobas viradas para dentro e as pontas hidrófilas para fora.
Ao se adicionar o monômero, parte dele fica na forma de gotas, mas parte irá penetrar nas miscelas (região
hidrófoba). Adicionando-se um iniciador solúvel em água, a polimerização nas gotas é evitada, mas esta vai
ocorrer nas miscelas. Com a formação de polímero nas miscelas e conseqüentemente redução da
concentração de monômero, aparecerá uma pressão osmótica forçando mais monómero a sair das gotas e
imigrar para as miscelas, dando continuidade a polimerização.
Ex: PS, PVC, PMMA
Na polimerização em suspensão se emprega a água como meio de transferência de
calor. O iniciador é previamente dissolvido no monômero, e esta mistura adicionada à água. Um agente
de suspensão também é adicionado e inicia-se a agitação. Esta dispersará o monômero na forma de pequenas
gotas por todo o volume, mantendo-as estáveis pela ação do agente de suspensão que
envolve cada gota, evitando a coalescência delas entre si. Com o aumento da temperatura, tem-se o início da
polimerização de modo individualizado, em cada uma das gotas.
Ex: PEAD, PEBD, PS
4) Como se dá o controle de massa molar de termoplásticos em reatores comerciais durante a

polimerização?
É possível fazer o controle em tempo real durante a polimerização, devido a relação da massa
molar com a viscosidade, assim quanto maior a viscosidade, maior a massa molar.
5) Por que é de fundamental importância se ter conhecimento de substâncias retardantes e até
inibidoras das reações de polimerização?
A presença de um retardador reduz a taxa de polimerização, reduzindo a
conversão do monômero em polímero em um dado intervalo de tempo, quando comparada à
polimerização normal (na ausência deste reagente). Este efeito é usado, por
exemplo, quando se quer reduzir a exotermia da reação. Quando o retardador é excepcionalmente
eficiente, a reação de polimerização não acontece enquanto este reagente
estiver presente. Neste caso, ele é chamado de inibidor. A presença de inibidores impede
completamente a reação de polimerização, aumentando o tempo para início da
reação.
6) Descreva 3 métodos para determinação de massa molar em polímeros. Apresente as vantagens e

desvantagens da utilização de cada um dos métodos.
7) Explique a importância dos métodos de fracionamento de polímeros.
8) Explique as etapas envolvidas no processo de cristalização de polímeros. Quais os procedimentos

experimentais para de obter um polímero cristalizável com uma estrutura constituída de pequenos
esferulitos? E para grandes esferultios?
A cristalização dos polímeros acontecem em duas etapas:
Nucleação: é o gradiente termodinâmico da reação de cristalização, onde é necessário que um número
suficiente de cadeias próximas se organize de forma regular, gerando o embrião. O raio crítico do embrião
precisa ultrapassar o valor mínimo para sua estabilização.
Crescimento: É a fase onde há o crescimento do esferulito, é a componente cinética do processo. O
aumento da taxa de crescimento pode ocorrer em cadeias poliméricas lineares, flexível e sem grupos
laterais.
O tamanho do esferulito está relacionado com a taxa de resfriamento.
Resfriamento rápido – esferulito pequeno
Resfriamento lento – esferulito grande
9) Qual a importância do conhecimento da equação de Avrami na cristalização de polímeros?
10) Explique as diferenças envolvendo as cristalizações primária e secundária.
11) O que é viscoelasticidade em polímeros? Quais modelos matemáticos lineares são utilizados para
explicar tal comportamento? Destaque os principais pontos dos modelos.
12) Explicar os fatores que afetam as propriedades mecânicas dos polímeros.
13) Discuta as mudanças morfológicas que ocorrem em cada ponto da curva tensão-deformação. Analisar
e comparar as diferenças entre um comportamento vítreo e borrachoso. Analisar e comparar as diferenças
entre um polímero amorfo e semicristalino.
14) Discutir a necessidade e a validade de normalização dos métodos mecânicos de ensaio, como
por exemplo, a ASTM e sua equivalente ABNT.
15) Discuta as vantagens e os riscos de se usar a hidratação do nylon para aumentar a tenacidade de
peças técnicas.
16) Listar possíveis condições reais em que o polímero esteja simultaneamente em diferentes estados
físicos, como por exemplo: borrachoso, cristalino e não orientado; viscoso, amorfo e não orientado.
17) Escreva os mecanismos para as reações de polimerização em cadeia catiônica e aniônica.
18) Discutir a interdependência entre escala de tempo (velocidade de solicitação) e a temperatura

(mobilidade de cadeia) no comportamento físico-mecânico de um polímero.

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9) Qual a importância do conhecimento da equação de Avrami na cristalização de polímeros?

10) Explique as diferenças envolvendo as cristalizações primária e secundária.

12) Explicar os fatores que afetam as propriedades mecânicas dos polímeros.

17) Escreva os mecanismos para as reações de polimerização em cadeia catiônica e aniônica.

18) Discutir a interdependência entre escala de tempo (velocidade de solicitação) e a temperatura

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