Catlise - Wikipdia
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Catálise
Catálise ( / k ə ˈ t æ l ə s ɪ s / ) é o aumento na taxa
de uma reação química devido a uma substância
adicionada conhecida como catalisador [1] [2] (
/ ˈ k æ t əl ɪ s t / ). Os catalisadores não são
consumidos pela reação e permanecem inalterados
após ela. [3] Se a reação for rápida e o catalisador
reciclar rapidamente, quantidades muito pequenas
de catalisador geralmente são suficientes; [4]
mistura, área superficial e temperatura são fatores
importantes na taxa de reação. Os catalisadores
geralmente reagem com um ou mais reagentes para
formar intermediários que subsequentemente dão o
Uma gama de catalisadores industriais em forma
produto final da reação, no processo de regeneração
de pellets
do catalisador.
Princípios gerais
Exemplo
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2H O →2H O+O
2 2 2 2
Esta reação prossegue porque os produtos da reação são mais estáveis que o composto inicial, mas
esta decomposição é tão lenta que soluções de peróxido de hidrogênio estão comercialmente
disponíveis. Na presença de um catalisador tal como o dióxido de manganês esta reacção
prossegue muito mais rapidamente. Este efeito é facilmente observado pela efervescência do
oxigênio. [9] O catalisador não é consumido na reação, podendo ser recuperado inalterado e
reutilizado indefinidamente. Conseqüentemente, diz-se que o dióxido de manganês catalisa esta
reação. Nos organismos vivos, esta reação é catalisada por enzimas (proteínas que servem como
catalisadores) como a catalase .
Unidades
Como um exemplo simples que ocorre na fase gasosa, a reação 2 SO +O → 2 SO pode ser
2 2 3
catalisada pela adição de óxido nítrico . A reação ocorre em duas etapas:
2 NO + O → 2 NO (determinante da taxa)
2 2
NÃO + SO → NÃO + SO (rápido)
2 2 3
Energética de reação
Os catalisadores permitem caminhos que diferem das reações não catalisadas. Essas vias têm
menor energia de ativação . Consequentemente, mais colisões moleculares têm a energia
necessária para atingir o estado de transição. Conseqüentemente, os catalisadores podem permitir
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O catalisador estabiliza o estado de transição mais do que estabiliza o material de partida. Diminui
a barreira cinética ao diminuir a diferença de energia entre o material inicial e o estado de
transição. Não altera a diferença de energia entre as matérias-primas e os produtos (barreira
termodinâmica), nem a energia disponível (fornecida pelo ambiente na forma de calor ou luz).
Conceitos relacionados
Na catálise em tandem, dois ou mais catalisadores diferentes são acoplados em uma reação de um
único recipiente.
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Classificação
A catálise pode ser classificada como homogênea ou heterogênea . Uma catálise homogênea é
aquela cujos componentes estão dispersos na mesma fase (geralmente gasosa ou líquida) que as
moléculas do reagente . Uma catálise heterogênea é aquela em que os componentes da reação não
estão na mesma fase. Enzimas e outros biocatalisadores são frequentemente considerados como
uma terceira categoria. Princípios mecanicistas semelhantes se aplicam a heterogênea, homogênea
e biocatálise.
Catálise heterogênea
Catalisadores heterogêneos atuam em uma fase diferente da
dos reagentes . A maioria dos catalisadores heterogêneos são
sólidos que atuam sobre substratos em uma mistura de reação
líquida ou gasosa . Catalisadores heterogêneos importantes
incluem zeólitos , alumina , [17] óxidos de ordem superior,
carbono grafítico, óxidos de metais de transição , metais como
níquel de Raney para hidrogenação e óxido de vanádio (V) para
oxidação de dióxido de enxofre em trióxido de enxofre pelo
processo de contato . [18]
A estrutura molecular microporosa
Diversos mecanismos de reações em superfícies são da zeólita ZSM-5 é explorada em
conhecidos, dependendo de como ocorre a adsorção ( catalisadores utilizados em
Langmuir-Hinshelwood , Eley-Rideal e Marsvan Krevelen ). [19] refinarias
A área superficial total de um sólido tem um efeito importante
na taxa de reação. Quanto menor for o tamanho das partículas
do catalisador, maior será a área superficial para uma
determinada massa de partículas.
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Por exemplo, o catalisador do processo Haber para a síntese de amônia a partir de nitrogênio e
hidrogênio é frequentemente descrito como ferro . Mas estudos detalhados e muitas otimizações
levaram a catalisadores que são misturas de óxido de ferro-potássio-cálcio-alumínio. [20] Os gases
reagentes são adsorvidos em sítios ativos nas partículas de ferro. Uma vez fisicamente adsorvidos,
os reagentes dissociam-se parcial ou totalmente e formam novas ligações. Desta forma, a ligação
tripla particularmente forte no nitrogênio é quebrada, o que seria extremamente incomum na fase
gasosa devido à sua alta energia de ativação. Assim, a energia de ativação da reação geral é
reduzida e a taxa de reação aumenta. [21] Outro local onde um catalisador heterogêneo é aplicado é
na oxidação de dióxido de enxofre em óxido de vanádio(V) para a produção de ácido sulfúrico . [18]
Muitos catalisadores heterogêneos são na verdade nanomateriais.
Eletrocatalisadores
Catálise homogênea
Catalisadores homogêneos funcionam na mesma fase que os reagentes. Tipicamente, catalisadores
homogêneos são dissolvidos em um solvente com os substratos. Um exemplo de catálise
+
homogênea envolve a influência do H na esterificação de ácidos carboxílicos, como a formação de
acetato de metila a partir de ácido acético e metanol . [23] Processos de alto volume que requerem
um catalisador homogêneo incluem hidroformilação , hidrosililação , hidrocianação . Para
químicos inorgânicos, a catálise homogênea é frequentemente sinônimo de catalisadores
organometálicos . [24] Muitos catalisadores homogêneos, no entanto, não são organometálicos,
ilustrado pelo uso de sais de cobalto que catalisam a oxidação do p-xileno em ácido tereftálico .
Organocatálise
Enquanto os metais de transição às vezes atraem a maior parte da atenção no estudo da catálise,
pequenas moléculas orgânicas sem metais também podem exibir propriedades catalíticas, como
fica evidente pelo fato de que muitas enzimas não possuem metais de transição. Normalmente, os
catalisadores orgânicos requerem uma carga maior (quantidade de catalisador por unidade de
quantidade de reagente, expressa em % mol da quantidade de substância ) do que os catalisadores
à base de metais de transição (-íon), mas esses catalisadores geralmente estão comercialmente
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disponíveis a granel, ajudando a reduzir custos. No início dos anos 2000, esses
organocatalisadores eram considerados de "nova geração" e são competitivos com os catalisadores
tradicionais contendo metal (íon). Supõe-se que os organocatalisadores operem de forma
semelhante às enzimas livres de metal, utilizando, por exemplo, interações não covalentes, como
ligações de hidrogênio . A disciplina organocatálise é dividida na aplicação de organocatalisadores
covalentes (e.g., prolina , DMAP ) e não covalentes (e.g., organocatálise de tioureia ) referentes à
ligação e interação preferida catalisador- substrato , respectivamente. O Prêmio Nobel de Química
2021 foi concedido conjuntamente a Benjamin List e David WC MacMillan “pelo desenvolvimento
da organocatálise assimétrica”. [25]
Fotocatalisadores
Fotocatálise é o fenômeno onde o catalisador pode receber luz para gerar um estado excitado que
efetua reações redox. [26] O oxigênio singlete é geralmente produzido por fotocatálise.
Fotocatalisadores são componentes de células solares sensibilizadas por corantes .
Enzimas e biocatalisadores
Na biocatálise , as enzimas são empregadas para preparar muitos produtos químicos, incluindo
xarope de milho rico em frutose e acrilamida .
Alguns anticorpos monoclonais cujo alvo de ligação é uma molécula estável que se assemelha ao
estado de transição de uma reação química podem funcionar como catalisadores fracos para essa
reação química, diminuindo a sua energia de ativação. [28] Tais anticorpos catalíticos são às vezes
chamados de " abzimas ".
Significado
As estimativas são de que 90% de todos os produtos químicos
produzidos comercialmente envolvem catalisadores em algum
estágio do processo de sua fabricação. [30] Em 2005, os
processos catalíticos geraram cerca de US$ 900 bilhões em
produtos em todo o mundo. [31] A catálise é tão difundida que
Esquerda: cubos de açúcar
as subáreas não são facilmente classificadas. Algumas áreas de
parcialmente caramelizados ,
concentração particular são pesquisadas abaixo. Direita: açúcar em cubos queimado
com cinzas como catalisador
Processamento de energia
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Química fina
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Muitos produtos químicos finos são preparados por catálise; Os métodos incluem os da indústria
pesada, bem como processos mais especializados que seriam proibitivamente caros em grande
escala. Os exemplos incluem a reação de Heck e as reações de Friedel-Crafts . Como a maioria dos
compostos bioativos são quirais , muitos produtos farmacêuticos são produzidos por catálise
enantiosseletiva ( síntese catalítica assimétrica ). (R) -1,2-Propandiol, o precursor do
antibacteriano levofloxacina , pode ser sintetizado eficientemente a partir de hidroxiacetona
usando catalisadores baseados em complexos BINAP -rutênio, em hidrogenação assimétrica de
Noyori : [33]
Processamento de alimentos
Uma das aplicações mais óbvias da catálise é a hidrogenação (reação com gás hidrogênio ) de
gorduras utilizando catalisador de níquel para produzir margarina . [34] Muitos outros alimentos
são preparados por biocatálise (veja abaixo).
Meio Ambiente
A catálise afeta o meio ambiente aumentando a eficiência dos processos industriais, mas a catálise
também desempenha um papel direto no meio ambiente. Um exemplo notável é o papel catalítico
dos radicais livres de cloro na degradação do ozono . Esses radicais são formados pela ação da
radiação ultravioleta sobre os clorofluorcarbonos (CFCs).
Cl · + O → ClO · + O
3 2
·
ClO · + O → Cl · + O
2
História
O termo "catalisador", amplamente definido como qualquer coisa que aumente a taxa de um
processo, é derivado do grego καταλύειν , que significa "anular" ou "desamarrar" ou "recolher". O
conceito de catálise foi inventado pela química Elizabeth Fulhame e descrito em um livro de 1794,
baseado em seu novo trabalho em reações de oxidação-redução. [7] [8] [35] A primeira reação
química na química orgânica que conscientemente usou um catalisador foi estudada em 1811 por
Gottlieb Kirchhoff , que descobriu a conversão catalisada por ácido de amido em glicose. O termo
catálise foi posteriormente usado por Jöns Jakob Berzelius em 1835 [36] para descrever reações
que são aceleradas por substâncias que permanecem inalteradas após a reação. Fulhame , que
antecedeu Berzelius, trabalhou com água em oposição a metais em seus experimentos de redução.
Outros químicos do século 18 que trabalharam em catálise foram Eilhard Mitscherlich [37] , que se
referiu a isso como processos de contato , e Johann Wolfgang Döbereiner [38] [39] , que falou de
ação de contato. Ele desenvolveu a lâmpada de Döbereiner , um isqueiro baseado em hidrogênio e
uma esponja de platina , que se tornou um sucesso comercial na década de 1820 e continua até
hoje. Humphry Davy descobriu o uso da platina na catálise. [40] Na década de 1880, Wilhelm
Ostwald, da Universidade de Leipzig, iniciou uma investigação sistemática sobre reações que
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foram catalisadas pela presença de ácidos e bases, e descobriu que as reações químicas ocorrem em
taxas finitas e que essas taxas podem ser usadas para determinar as forças de ácidos e bases. Por
este trabalho, Ostwald recebeu o Prêmio Nobel de Química de 1909 . [41] Vladimir Ipatieff realizou
algumas das primeiras reações em escala industrial, incluindo a descoberta e comercialização de
oligomerização e o desenvolvimento de catalisadores para hidrogenação. [42]
Os inibidores são por vezes referidos como "catalisadores negativos", uma vez que diminuem a
taxa de reação. [44] No entanto, o termo inibidor é preferido, uma vez que eles não funcionam
introduzindo uma via de reação com maior energia de ativação; isso não diminuiria a taxa, uma vez
que a reação continuaria a ocorrer pelo caminho não catalisado. Em vez disso, agem desativando
catalisadores ou removendo intermediários de reação, como radicais livres. [44] [10] Na catálise
heterogênea , a coqueificação inibe o catalisador, que fica coberto por produtos colaterais
poliméricos .
O inibidor pode modificar a seletividade além da taxa. Por exemplo, na hidrogenação de alcinos em
alcenos , um catalisador de paládio (Pd) parcialmente "envenenado" com acetato de chumbo(II)
(Pb(CH CO ) ) pode ser usado. [45] Sem a desativação do catalisador, o alceno produzido seria
3 2 2
ainda hidrogenado em alcano . [46] [47]
O inibidor pode produzir este efeito, por exemplo, envenenando selectivamente apenas certos tipos
de locais activos. Outro mecanismo é a modificação da geometria da superfície. Por exemplo, em
operações de hidrogenação, grandes planos de superfície metálica funcionam como locais de
catálise de hidrogenólise , enquanto os locais que catalisam a hidrogenação de insaturados são
menores. Assim, um veneno que cobre a superfície aleatoriamente tenderá a diminuir o número de
grandes planos não contaminados, mas deixará locais proporcionalmente menores livres,
alterando assim a seletividade de hidrogenação versus hidrogenólise. Muitos outros mecanismos
também são possíveis.
Os promotores podem cobrir a superfície para evitar a produção de uma camada de coque, ou até
mesmo remover ativamente tal material (por exemplo, rênio sobre platina em plataformas ). Eles
podem auxiliar na dispersão do material catalítico ou ligar-se a reagentes.
Veja também
Reação química
Substrato
Reagente
Enzima
produtos
Abzima
Catálise ácida (inclui catálise básica)
Autocatálise
BIG-NSE (Escola de Pós-Graduação em Ciências Naturais e Engenharia de Berlim)
Catalysis Science & Technology (uma revista de química)
Teoria da ressonância catalítica
https://en.wikipedia.org/wiki/Catalysis 9/14
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Eletrocatalisador
Gatilhos ambientais
Catálise enzimática
Catalisadores industriais
Microscópio de força com sonda Kelvin
Reagente limitante
Conceito de Murburn
Adjuvante farmacêutico
Catálise de limite de fase
Catalisador de transferência de fase
Fotocatálise
Ribozima (biocatalisador de RNA)
Enzimas SUMO
Redução de temperatura programada
Espectroscopia de dessorção térmica
Referências
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palavra katalys (catálise) na p. 245 (https://books.google.com/books?id=1DM1AAAAcAAJ&pg=
PA245) :
Original: Jag skall derföre, para começar um kemien välkänd harledning, kalla den
kroppars katalytiska kraft, sönderdelning genom denna kraft katalys, likasom vi com
ordet analys beteckna åtskiljandet of kroppars beståndsdelar medelst den vanliga
kemiska fr ändskapen.
https://en.wikipedia.org/wiki/Catalysis 13/14
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da Catálise Enzimática Wiley-Interscience, Hoboken, US ISBN 0-471-05991-9
Links externos
Science Aid: Catalysts (https://web.archive.org/web/20080530162951/http://scienceaid.co.uk/c
hemistry/inorganic/catalysis.html) Page para ciências de nível médio
Apresentação da WA Herrmann Technische Universität (https://aci.anorg.chemie.tu-muenchen.
de/wah/vortraege/catalysis.pdf)
Catalisador de Alumita, Laboratório Kameyama-Sakurai, Japão (http://www.tuat.ac.jp/~kameya
ma/)
Grupo de Química Inorgânica e Catálise, Universidade de Utrecht, Holanda (http://www.inorga
nic-chemistry-and-catalysis.eu/)
Centro de Química de Superfície e Catálise (http://www.biw.kuleuven.be/ifc/cok/home.htm)
Grupo de Carbonos e Catalisadores, Universidade de Concepción, Chile (http://www.udec.cl/~
carbocat)
Centro para Habilitação de Novas Tecnologias Através da Catálise, Centro NSF para Inovação
Química, EUA (http://www.nsfcentc.org)
"Bolhas ativam catalisadores químicos" (http://www.sciencenews.org/view/generic/id/42507/titl
e/Bubbles_turn_on_chemical_catalysts) , revista Science News online, 6 de abril de 2009.
https://en.wikipedia.org/wiki/Catalysis 14/14