04 - Corrosion-1672931073
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CORROSÃO
Introdução à corrosão
A corrosão é uma degradação indesejável e lenta de um material devido à exposição ao meio ambiente.
Em sua ampla utilização, o termo pode ser usado para qualquer material, mas geralmente é aplicado aos
metais. Particularmente, o fenômeno é mais conhecido sob a forma de ferrugem, o produto de corrosão para
aço e ferro.
Não descreveremos a corrosão seca de metais, pois ela ocorre sob algumas condições excepcionais de alto
calor. Nós nos concentramos na corrosão úmida, ou seja, sob temperaturas ambientes reais.
A corrosão a seco ocorre, por exemplo, em escamas de laminação durante a fabricação do aço (laminação a
quente).
Para saber como funciona a reação de corrosão, precisamos ter alguns conhecimentos básicos de química.
O número de prótons e elétrons em cada átomo é o mesmo. Portanto, os átomos são eletricamente neutros.
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Para a reação de corrosão, é muito importante saber que as moléculas envolvidas estão trocando elétrons e
se tornando íons.
Os átomos são eletricamente neutros, mas uma vez que removemos os elétrons deles, os prótons com carga
positiva estão em superioridade e um cátion (íon com carga positiva) é criado. Os elétrons livres são recebidos
por outro átomo. O número de elétrons naquele átomo é então maior que o dos prótons e forma-se um
ânion (íon com carga negativa).
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Definição da corrosão
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Por exemplo, os materiais prateados estão sujeitos à corrosão química pelo gás H2S atmosférico. O metal de
ferro sofre corrosão química por gás HCl.
Como inspetor de pintura, você lidará principalmente com o mecanismo de corrosão úmida em metais. Para
isso você sempre precisa dos três componentes ao mesmo tempo - chamamos isso de triângulo de corrosão
metálico
Ferrugem
A corrosão do ferro puro e suas ligas, como o aço, é comumente chamada de ferrugem. Muitos outros metais
sofrem corrosão equivalente, mas os óxidos resultantes não são comumente chamados de ferrugem.
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Na eletroquímica, as reações químicas são reações de oxidação-redução entre um redutor que perde elétrons
e um oxidante que ganha elétrons.
Na corrosão, os metais (redutores) prontamente dão elétrons ao oxigênio (oxidante forte, ansioso por
elétrons) ou a outros oxidantes: cátion de hidrogênio H+ (ácidos), gás cloro e compostos clorados, óxidos de
nitrogênio, peróxidos, íons de metais nobres etc.
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O cátodo (por exemplo, Cu-cobre na animação) é onde ocorre a neutralização dos elétrons.
Ânodo - O eletrodo onde a reação galvânica gera elétrons - íons negativos são
descarregados e íons positivos são formados. A corrosão ocorre no ânodo. Normalmente
é feito de metal facilmente reativo, como ferro, zinco, manganês, alumínio etc.
Cátodo - O eletrodo que recebe os elétrons - os íons positivos são descarregados e os íons
negativos são formados. É uma área menos reativa (ou seja, mais nobre) do que o ânodo,
ambos estão em contato através de um eletrólito.
Eletrolíticos - Os eletrólitos são soluções ou derretimentos que conduzem uma corrente
elétrica. Normalmente são formados por compostos iônicos dissolvidos em solventes
polares. Nos eletrólitos, a corrente não é transmitida por elétrons como nos metais, mas
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Processo de corrosão
Energia no material
Por que precisamos usar revestimentos?
A extração e fabricação de ferro a partir de seus minérios requer uma grande quantidade de energia. Esta
energia é armazenada (ou trancada) no ferro, aumentando seu nível de energia, porém, esta situação não é
estável porque tudo na natureza busca reduzir seu equilíbrio energético a um nível mais estável. Portanto,
com o tempo, o ferro irá baixar seu nível de energia para retornar ao seu estado original como minério de
ferro, ou mais corretamente, como óxido de ferro.
O óxido (óxidos ferrosos) tem uma composição química similar à do minério do qual foi extraído.
A extração de metal pode ser comparada ao processo quando uma bola é colocada no topo de uma colina
(energia de alto potencial). Então, quando o metal corrói, a bola pode rolar até o fundo do morro (baixa
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Esta tabela diz que os metais "menos nobres" (anódicos) no final negativo da série - na parte superior direita
deste diagrama, como magnésio, zinco e alumínio - são mais propensos a serem atacados (corroídos) do que
aqueles no final "nobres" (catódicos) da série, como ouro e grafite.
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Corrosão galvânica
A corrosão galvânica é um dos
tipos comuns de corrosão que
podem ser observados. Quanto
maior a diferença de potenciais
entre os metais no diagrama
acima, maior a taxa de
corrosão.
Isolamento
Revestimento Corrosão galvânica
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Proteção catódica
Galvanização, TSZ/TSA*
FATORES AMBIENTAIS
Oxigênio
Água, umidade (e sua condutividade)
Temperatura
pH
Organismos
Outros:
Oxigênio
O oxigênio é o agente oxidante mais comum em nosso meio ambiente, pois está tanto no ar quanto
dissolvido na água.
É a principal substância que neutraliza os elétrons liberados pelos metais corrosivos. Este processo de
redução forma íons OH- hidroxila no cátodo da célula de corrosão. Na corrosão do aço, os íons hidroxila se
combinam com íons ferro dissolvidos para produzir hidróxido de ferro insolúvel Fe(OH)2 e outros óxidos/
hidróxidos de ferro, ou seja, ferrugem.
Não é fácil bloquear o processo de corrosão agindo sobre o oxigênio. É possível sob raras condições. Por
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Água, umidade
Presença/ausência
Condutividade
No eletrólito, a condutividade é alta quando os íons/saltas estão presentes em altas concentrações. Presentes
em altas concentrações. Íons como hidrogênio H+, sódio Na+ e cloro Cl- são bons condutores.
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pH
O pH é uma medida da concentração de íons de hidrogênio.
de hidrogênio H+.
pH e dissolução do metal
Soluções alcalinas e neutras
Em água e soluções neutras pH=7, a concentração de íons hidrogênio é muito baixa. Como há muitos poucos
íons de hidrogênio em soluções neutras, a corrosão devido aos íons de hidrogênio é insignificante.
Em soluções alcalinas, a concentração de H+ é ainda mais baixa do que em soluções neutras. A corrosão
devido aos íons hidrogênio não ocorre.
Soluções ácidas
Abaixo do pH7, as soluções são consideradas ácidas, mas a acidez é sensível abaixo do pH 4-5.
Por exemplo, o vinagre leve pode ter pH 4, ou seja, [H+] a 10-4 mol/l (ou seja, equivalente a 0,0001g de
hidrogênio), o que não é uma concentração insignificante.
Se o pó de ferro ou pregos de ferro estiverem imersos em tal vinagre, bolhas de gás hidrogênio aparecem no
cátodo das células de corrosão (H2 é produzido pela reação entre H+ e ferro).
De pH4 a pH1, o ferro se dissolve. Quanto mais baixo o pH (mais concentrados os íons hidrogênio), maior a
taxa de dissolução do ferro.
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pH e passivação
A passivação é propriedade da maioria dos metais para formar espontaneamente uma camada metálica de
óxido, na presença de oxigênio. Metais ativos que normalmente corroem, podem ser protegidos/passivados
contra corrosão em algumas circunstâncias quando uma camada de passivação é formada. Em seu estado
passivo, os metais corroem a uma taxa muito baixa.
A passivação exige que a camada externa de óxido não se dissolva, adere ao metal e é impermeável.
Escala de pH
Em ambientes normais, ou seja, água neutra, ar não poluído, a maioria dos metais são protegidos
contra a corrosão, exceto o aço carbono mais comumente utilizado!
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Aço carbono
Um metal cria uma camada de passivação em uma determinada faixa de pH, não para toda a escala de pH.
Muitos metais são ativos em ambientes ácidos e passivos em condições neutras e básicas/alcalinas.
Entretanto, o aço carbono é ativo somente em ambientes neutros e passivos com pH > 9, como no concreto
armado (muito alcalino). Na maioria dos ambientes, o aço carbono corroerá, pois o óxido é poroso e não
adere totalmente ao aço, ou seja, não é uma camada de passivação efetiva.
Enquanto o aço carbono é passivado somente em pH elevado, o aço inoxidável contém cromo, o que cria um
filme passivo estável para pH > 2. A passivação do aço inoxidável é eficiente em uma ampla faixa de pH,
exceto para soluções muito ácidas. Os aços inoxidáveis não são metais nobres "imunes à corrosão", mas são
protegidos contra a corrosão pela passivação na maioria dos ambientes. No caso do aço inoxidável, a
principal preocupação é a rachadura por corrosão sob tensão.
Alumínio
O alumínio não é um metal nobre, mas é passivo a um valor de pH intermediário, ou seja, na maioria dos
ambientes atmosféricos e submersos. Ela se dissolve (estado ativo) em condições muito ácidas, bem como
em condições muito alcalinas.
Zinco
O zinco é passivo em condições ligeiramente alcalinas, mas ativo em ambientes ácidos e muito alcalinos. Em
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Cobre
O cobre é geralmente inerte/nobre na água e muitos ácidos devido a seu alto potencial eletroquímico.
Portanto, na água, ela é imune à corrosão (por íons de hidrogênio). Mas pode ser oxidado pelo oxigênio. A
corrosão do cobre é rapidamente interrompida à medida que os produtos de reação aderem ao cobre e o
protegem contra novas reações. Esta camada de passivação é geralmente verde e é chamada de "patina".
A variação do pH é de grande
importância para a passivação
de metais (mas também para a
solubilidade de produtos de
corrosão, ocorrência de reação
etc.). Por exemplo, o cobre é
passivado em uma atmosfera
neutra, a pátina (óxidos de
cobre, carbonatos etc.) é então
estável.
Temperatura
Em geral, o aumento da temperatura acelera as
reações químicas. Portanto, a taxa de corrosão é
maior em climas quentes e úmidos. A 0°C ou
abaixo, a água não é mais um bom eletrólito.
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A estratégia de tolerância à corrosão significa que nenhuma proteção contra corrosão é possível. O projeto
deve então especificar placas de aço mais grossas para uma determinada vida útil.
No entanto, alguns tipos de corrosão localizada (pitting) são difíceis de prever, portanto algumas peças
podem falhar inesperadamente antes do tempo previsto. Além disso, estruturas como os navios têm que ser
muito mais pesadas e consequentemente menos eficientes.
Seleção de materiais
Seleção de material resistente à corrosão
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Mudança do ambiente
Às vezes é possível influenciar o meio ambiente.
Controle de umidade
Em espaços confinados, a ventilação e a desumidificação diminuem a umidade relativa, evitando a
condensação. Outra possibilidade é aquecer o ar ou a superfície, tanto para evitar o orvalho como para
evaporar a película de água.
Lembre-se, com um valor de umidade relativa inferior a 40%, o processo de corrosão para.
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Inibidores
Os inibidores são compostos químicos adicionados ao meio ambiente em pequenas quantidades a fim de
prevenir ou reduzir a corrosão.
Inibidores (fosfato de zinco) podem ser adicionados às tintas de proteção para a passivação do substrato
metálico.
Os inibidores também podem ser adicionados na água durante a limpeza com jato abrasivo úmido ou UHPWJ
(jato de água a ultra alta pressão) para proteção contra a oxidação do aço.
Nos processos de decapagem, os inibidores impedem que os ácidos ataquem profundamente o metal,
limitando a oxidação superficial.
Revestimento de barreira
É a maneira mais barata e comum de proteger estruturas principalmente através de métodos de
revestimento:
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A barreira também é obtida pela conversão superficial de metais: anodização (passivação artificial),
fosfatização, cromatação etc. A composição da camada metálica externa é então diferente da do metal de
base.
Somente a proteção catódica pode prevenir a corrosão em estruturas permanentemente submersas, seja no
solo ou na água. Mas o PC não é eficaz se usado somente na zona de maré (entre o nível do mar baixo e alto),
pois nem sempre está na água (condutivo).
Como funciona
A corrosão trabalha com áreas anódicas e catódicas. Nos cátodos, os agentes oxidantes (oxigênio, íons
hidrogênio) capturam elétrons para estabilização (neutralização). Portanto, os cátodos são ávidos por
elétrons. Estes elétrons são fornecidos pela dissolução do ferro em áreas anódicas. A proteção catódica
consiste em fornecer uma fonte alternativa de elétrons para que o ferro não precise mais ser dissolvido.
Existem duas tecnologias de proteção catódica que fornecem elétrons para o metal:
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Em concreto, a ICCP também é aplicada para proteger (ou parar) a corrosão das armaduras de concreto. O
ânodo é normalmente embutido próximo à superfície do concreto e uma fonte de alimentação externa
(retificador) é instalada nas proximidades. A aplicação da ICCP pode deter a corrosão do aço de reforço.
Este tipo de proteção é aplicado principalmente em estruturas que sofrem de um ambiente com cloreto (por
exemplo, sal marinho, sal de descongelamento).
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Para proteção catódica dos cascos dos navios, o sistema PC é instalado na popa (traseira) e inclui o painel de
controle retificador, 2 ânodos permanentes, 2 eletrodos de referência (medição). A saída negativa do
retificador é fundamentada no casco. Em embarcações maiores, um segundo sistema PC é instalado na proa
(parte dianteira).
O leme pode ser conectado ao casco por um cabo, mas muitas vezes é protegido por ânodos sacrificiais. A
aterramento do eixo da hélice é tecnicamente mais difícil: os rolamentos não são tão condutores e o eixo gira:
conexão através dos chamados anéis deslizantes.
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Os ânodos permanentes da ICCP são feitos de materiais nobres como platina, titânio, grafite ou MMO (óxidos
metálicos mistos).
Para reduzir o arrasto aerodinâmico da embarcação, os ânodos são planos e embutidos no casco.
Os ânodos permanentes são conectados eletricamente ao sistema PC, mas isolados do casco.
A corrente da ICCP pode alcançar as áreas planas de todo o casco, mas dificilmente atinge superfícies
irregulares, tais como aberturas do casco (caixas de mar, tubos de entrada de água do mar, propulsores). A
proteção catódica é geralmente proporcionada por ânodos sacrificiais nestas áreas.
Escudo anódico
Imediatamente ao redor do ânodo, o aço deve ser isolado da corrente do PC que sai do ânodo para o mar.
Isto é conseguido por meio de um composto de enchimento (por exemplo, massa epóxi) que forma um
revestimento de 2-3 mm de espessura aplicado com uma espátula.
Reparação da superfície antes do revestimento Escudo anódico preenchido (massa epóxi cinza) Proteção anódica com revestimento anti-
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Tanto o ânodo sacrifical ICCP quanto o PC têm vantagens e desvantagens. A seleção depende de muitos
critérios, como por exemplo:
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Economicamente menos atraente para o casco Economicamente atraente para o casco subaquático
subaquático de grandes navios e para grandes de grandes embarcações e para grandes estruturas
estruturas offshore offshore, desde que o sistema seja totalmente
automático e funcione bem
Observe que alguns revestimentos (aço galvanizado ou metalizado, revestimentos ricos em zinco) contêm
pigmentos metálicos ativos (zinco) que protegerão o substrato de aço por meio de proteção
catódica/galvânica semelhante aos ânodos sacrificiais. Este efeito galvânico ocorre quando a proteção da
barreira não é eficaz.
A área ao redor do ânodo é particularmente sensível a isto. Em caso de superproteção forte e prolongada, a
corrosão por corrosão pontiaguda pode se desenvolver após a explosão das bolhas, como mostrado abaixo.
Nota 1. a superproteção catódica também pode levar à fragilização por hidrogênio de metais sensíveis).
Nota 2. o desbaste catódico do revestimento geralmente ocorre nas descontinuidades do revestimento, uma vez que
a corrente de PC é mais forte lá (o metal é nu: contato aço-eletrolítico).
Nota 3. onde ocorre o descolamento do revestimento, a corrosão não é necessária, já que a corrente de PC está
ativa, especialmente se o revestimento não estiver quebrado, mas a corrosão é possível (rachadura na
descontinuidade do revestimento, por exemplo).
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alta/sobreproteção)
Leme, descolamento catódico (empolamento) Empolamento/desprendimento devido à Pites visíveis após jato abrasivo (consequência
correntes impressionantes, estes ânodos se dissolvem e liberam íons no fluxo de água no tubo: íons Cu2+, que
impedem a incrustação porque são tóxicos para animais marinhos, e íons de alumínio, que impedem a
corrosão porque produzem óxidos que se depositam em superfícies de aço.
https://evac.com/solutions/marine-growth-prevention/technology/
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Também
Alta resistência elétrica para não permitir a passagem de corrente elétrica através do
revestimento
Os epóxis de Fusion Bond FBE (revestimentos de envoltórios) são assumidos como resistentes a respingos,
mas os epóxis alquídicos não são. Existem métodos de teste para testar a resistência do desprendimiento de
revestimentos.
TIPOS DE CORROSÃO
A corrosão vem em diferentes tipos ou formas. Existem três classes principais de classificação baseadas em:
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Corrosão uniforme
A corrosão se espalha uniformemente sobre a superfície do metal. É uma camada principalmente de óxidos
de metal. Ela pode ser porosa (ferrugem) e depois permitir que a oxidação do aço subjacente continue. Esta é
a forma mais visível de corrosão. Ela ocorre na atmosfera ou na água.
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Corrosão uniforme Alguns locais tendem a ser anódicos: bordas (cortes, furos de
perfuração), cantos, fendas uniformes por corrosão, soldas,
arranhões. Como elas se espalham por toda a superfície, a ferrugem
é geral.
A taxa de corrosão para corrosão uniforme pode ser prevista dependendo da corrosividade do ambiente. Em
ambientes agressivos, tais como a atmosfera marinha, foi demonstrado que o aço carbono perde até 0,2 mm
(200 µm) de espessura por ano, enquanto a taxa de corrosão é de aproximadamente 1 µm/ano em interiores
não agressivos (ISO 9223-2012). Graças a este tipo de estimativa, é possível calcular a espessura dos
componentes para uma determinada vida útil de uma construção.
Se não for uniforme/geral, a corrosão é restrita a algumas áreas ou "localizada" como as seguintes formas de
corrosão.
Em um navio, a hélice de bronze é catódica para o casco de aço e pode iniciar corrosão galvânica em um
ponto de quebra de tinta na proa. Enquanto o metal anódico se dissolve extensamente, o metal catódico não
tem danos por corrosão. Ela é menos corroída do que quando exposta à corrosão atmosférica por si só. De
fato, o fluxo de elétrons que chega ao cátodo proporciona ao metal catódico proteção contra a corrosão.
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A referência do eletrodo difere da série galvânica para a série galvânica, portanto, os valores mudam. Na
maioria das tabelas de potencial, os potenciais estão relacionados ao eletrodo de hidrogênio padrão (eletrodo
SHE). Mais práticos são os eletrodos contendo calomel (eletrodo SCE), cloreto de prata (eletrodo SSC) ou
zinco. Além disso, a série apresentada aqui está relacionada a um ambiente particular (água do mar). As
posições relativas dos metais podem ser invertidas em outro ambiente ou eletrólito.
Além da diferença nos potenciais metálicos, a taxa de corrosão galvânica é influenciada pela relação
ânodo/área catódica. Quanto menor o ânodo em relação ao cátodo, maior a taxa de corrosão e maior a taxa
de dissolução anódica. A corrosão galvânica foi documentada pela primeira vez na falha de pregos de aço
utilizados em chapas de cobre protegendo os cascos de madeira contra a incrustação.
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Corrosão galvânica
Corrosão de pites
É a corrosão localizada na qual pequenos buracos são visíveis na superfície, mas se estendem profundamente
no metal. É um sintoma observado quando a corrosão localizada é severa, pode ser causada por diferentes
mecanismos de corrosão (aeração diferencial, contato galvânico etc.) e difícil de detectar, pois o pó de óxido
cobre o furo.
A corrosão de pites é mais crítica do que a corrosão uniforme previsível. Para a maioria das situações críticas
(aço inoxidável/marinho, tubulações químicas), é crucial conhecer a profundidade do pite antes que ela leve à
falha do equipamento. Mas como a forma de perfuração é diversa (padrão ASTM G46) sob a ferrugem visível
da superfície, isto pode ser difícil e pode exigir testes não destrutivos (NDT) por parte do engenheiro de
corrosão
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Depósitos de sal
Partículas de aço carbono provenientes de abrasivos
etc.
Lodo
Arranhões mecânico
Incrustações
Os íons cloreto são capazes de dissolver a camada de óxido de cromo, o ferro e outras degradações
contaminantes podem consumir localmente o oxigênio necessário para formar a camada de óxido. Devido a
esta oxigenação diferencial, a mancha atacada torna-se anódica enquanto a superfície metálica passivada é
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Para a prevenção de pites, o aço inoxidável não deve ser contaminado por aço carbono. Os 2 metais devem
ser preparados em diferentes oficinas com diferentes ferramentas. Além disso, as ferramentas de aço
carbono não devem ser utilizadas em aço inoxidável.
Cada partícula de ferro oxida e perturba localmente a disponibilidade de oxigênio para a camada passiva
(iniciação de pites).
O mecanismo é semelhante à corrosão por pites. O oxigênio é esgotado na fenda e não é facilmente
reabastecido, ele forma uma célula de aeração diferencial. Os elétrons começam a fluir do ânodo (a superfície
metálica rachada) para o cátodo (a superfície metálica exposta), o que causa corrosão dentro da fenda.
Pode haver grandes consequências para a passivação em aço inoxidável. No ambiente salgado (cloretos), a
água/líquido aprisionado torna-se baixo em pH na fenda e não há oxigênio para renovar a camada de óxido.
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O latão é sensível à rachadura por corrosão sob tensão onde há presença de amônia, as ligas de alumínio de
alta resistência são sensíveis à rachadura por corrosão sob tensão devido aos íons cloreto. Também podem
ocorrer rachaduras por corrosão sob tensão em aço doce em ambientes alcalinos (o aço é passivado)
observadas com cáusticos ou nitratos a temperaturas acima de 40°C (caldeiras, dutos).
A rachadura por corrosão sob tensão pode ser associada a outras formas de corrosão, particularmente a
fragilização intergranular ou a fragilização por hidrogênio. É raro, mas pode ser catastrófico.
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O hidrogênio é gerado em alguns processos de fabricação de aço, como a fusão elétrica, mas também na
soldagem a arco, preparação da superfície com ácidos (decapagem), eletrodeposição (eletrolítica) e em
reações de corrosão catódica.
Métodos de baixo aquecimento/queima (cerca de 200°C por algumas horas) após o processo de risco
(chapeamento) provocam a difusão do hidrogênio.
Cavitação
Propulsores e turbinas criam vazios em fluidos que implodem no contato. A pulsação de choque durante o
contato degrada a superfície metálica.
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O H2S é encontrado sob a decomposição de organismos incrustantes no mar, em tubos enterrados e também
em gasolina com enxofre como o petróleo bruto (a gasolina também já foi feita por bactérias). A
consequência da corrosão é a corrosão das estruturas de aço.
As bactérias produzem sulfuretos e fungos o comem. Os fungos criam então ácidos orgânicos.
Prevenção do MIC:
Corrosão seletiva
Os exemplos mais comuns de tais operações são a dezincificação (latão com menos de 85% de cobre) e a
grafitização, que é a formação de grafite (carbono livre) em ferro ou aço de baixa liga, que ocorre quando
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Na corrosão seletiva, o metal mais ativo (zinco no latão, ferro no ferro fundido) dissolve-se sob o ataque
oxidante, deixando vazios para trás. Somente o metal mais nobre permanece na matriz (cobre em latão,
grafite/carbono em ferro fundido).
Corrosão seletiva
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