INSTITUTO SUPERIOR POLITÉCNICO DE TETE

DIVISÃO DE ENGENHARIA
ENGENHARIA DE PROCESSAMENTO MINERAL
CURSO DIURNO
TURMA UNICA, 4˚ Ano
IX GRUPO
DISCIPLINA: HIDROMETALURGIA

TEMA: DIAGRAMA DE POURBAIX

Docente:
PhD. Eng. Pedro Domingos Dauce
Discentes:
Calton Julen Jose Come
Elhadji Joaquim Razão Vinho
Naila Lúcia Francisco Togarepe
Neto Vicente Lino
Suleiname Agostinho Chirieque Mota

Tete, Abril de 2024

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 1. INDICE

1. INDICE…………………………………………………………….. 1

2. INTRODUÇÃO:……………………………………………………….. 2

3. OBJECTIVOS………………………………………………………….. 3

4. Objetivos Gerais:…………………………………………………. 3

5. Objetivos Específicos:……………………………… 3

6. DIAGRAMA DE POURBAIX……………………….. 3

7. A janela eletroquímica para estabilidade da água…………………… 5

8. DIAGRAMAS DE POURBAIX NA HIDROMETALURGIA…………. 9

9. METODOLOGIA …………………..11

11. CONCLUSÃO…………………………. 13

2
 2. INTRODUÇÃO:

O diagrama de Pourbaix é uma ferramenta que relaciona o pH e o potencial elétrico de uma

solução com as espécies químicas presentes e sua estabilidade, oferecendo uma visão sistemática
das reações de oxidação e redução em soluções aquosas sob diferentes condições. Esses
diagramas são cruciais para a compreensão dos processos de corrosão, simplificando a seleção de
condições para proteção catódica e anódica, além da escolha de inibidores de corrosão.

Desenvolvido por Marcel Pourbaix na década de 1940, o diagrama de Pourbaix permite a

previsão de reações eletroquímicas em diversos sistemas, ao plotar linhas de equilíbrio para
várias espécies químicas em um gráfico de potencial-pH. No estudo dos metais em soluções
aquosas, ele representa a estabilidade de um metal em relação ao pH e ao potencial da solução,
identificando as condições sob as quais uma fase estável pode ser determinada.

Construído a partir de cálculos baseados nas equações de Nernst e dados de solubilidade para
metais e suas espécies em equilíbrio, o diagrama de Pourbaix apresenta o potencial redox do
sistema corrosivo no eixo vertical e o pH no eixo horizontal.

Este trabalho visa explorar de forma abrangente o papel dos diagramas de Pourbaix, abordando
suas vantagens, limitações e implicações práticas.

3
3. OBJECTIVOS
4. Objetivos Gerais:

 Investigar e compreender o papel dos diagramas de Pourbaix na análise e previsão do

comportamento eletroquímico de metais e ligas em diferentes condições de pH e
potencial.

 Avaliar a aplicabilidade dos diagramas de Pourbaix em diversos campos da ciência e

engenharia, como hidrometalurgia, corrosão, eletroquímica e proteção de materiais.

5. Objetivos Específicos:

 Analisar a história e o desenvolvimento dos diagramas de Pourbaix desde sua concepção

por Marcel Pourbaix.

 Investigar os princípios teóricos por trás dos diagramas de Pourbaix, incluindo as

equações de Nernst e os fundamentos da termodinâmica eletroquímica.

 Explorar aplicações específicas dos diagramas de Pourbaix em estudos de corrosão,

passivação de metais, hidrometalurgia e processos eletroquímicos.

 Avaliar criticamente as limitações e restrições dos diagramas de Pourbaix na previsão do

comportamento de metais em condições reais.

 Propor possíveis melhorias ou complementos aos diagramas de Pourbaix para aumentar

sua precisão e aplicabilidade em diferentes cenários industriais e ambientais.

 Sintetizar as descobertas e conclusões em relação à eficácia e utilidade dos diagramas de

Pourbaix em diferentes contextos de pesquisa

4
 6. DIAGRAMA DE POURBAIX

O diagrama de Pourbaix, também conhecido como diagrama potencial-pH, é uma representação

gráfica que exibe a estabilidade termodinâmica de espécies químicas em um sistema específico
(Brookins, 1988). Ele mostra as regiões de pH e potencial em que diferentes espécies são
estáveis ou predominantes.

Os diagramas de Pourbaix têm um eixo vertical rotulado como Eh, que representa o potencial,
em volts. Ele é referenciado ao eletrodo padrão de hidrogênio e é calculado a partir da Equação
de Nernst (Brookins, 1988), onde "h" representa hidrogênio

Diagrama de Pourbaix Uma certa classe de diagramas de fase é exibida pelo potencial elétrico de
equilíbrio plotado em relação ao pH, quando alguns dos reagentes têm atividades químicas que
variam com o pH. Por exemplo, se H+ faz parte da reação do eletrodo, então sob aproximação
diluída, aH+ ∼ cH+ . O pH do eletrólito é definido como o negativo do logaritmo natural da
concentração de íons H+ no eletrólito:

1. pH=−log ¿

À temperatura ambiente, a água como solvente mais comum por autoionização dará pH = 7, que
é o pH neutro. Para uma solução ácida com pH < 7, para uma solução básica com pH > 7.

Em geral, os diagramas representam o equilíbrio entre espécies calculadas para um valor de

atividade unitária, ou seja, a uma concentração de 1M. No entanto, dependendo do sistema
químico específico, linhas paralelas adicionais podem ser usadas para representar outras
concentrações, como 10−3 M ou 10−6M. Mudanças nas linhas de equilíbrio, dependendo da
concentração ou temperatura, são devidas às deduções feitas pela equação de Nernst.

Além disso, interações com outros componentes, como a formação de complexos metálicos
(ligantes), podem modificar o diagrama (Brookins, 1988).

Embora possam ser aplicados de maneira genérica em todos os ramos da química inorgânica e
analítica, os diagramas de Pourbaix têm tido uma aplicação mais ampla em estudos de
geoquímica ou especialmente em estudos de corrosão (Brookins, 1988).

5
São particularmente úteis no estudo do comportamento à corrosão de materiais metálicos, pois
permitem prever as áreas de imunidade, corrosão e passivação de um metal em um determinado
ambiente agressivo.

 Imunidade significa que o metal não é atacado, enquanto

 Corrosão implica em um ataque generalizado.

 Passivação ocorre quando o metal forma um revestimento estável de óxido ou outro sal
em sua superfície.

7. A janela eletroquímica para estabilidade da água

Para entendermos melhor sobre estes diagramas, vamos analisar a janela eletroquímica para
estabilidade da água que refere-se à faixa de potenciais de eletrodo em que a água permanece
estável e não sofre reações de redução ou oxidação. Esta janela é importante em aplicações
eletroquímicas, como a eletrólise da água para a produção de hidrogênio e oxigênio.

Em soluções aquosas, a estabilidade da água depende do pH e do potencial de eletrodo. Em

condições padrão (pH 7 e potencial de hidrogênio igual a 0 V), a água é estável e não reage. No
entanto, quando o pH ou o potencial de eletrodo mudam, a água pode se tornar instável e sofrer
reações de redução ou oxidação.

Na eletrólise da água, a água é decomposta em hidrogênio e oxigênio por meio da aplicação de

uma diferença de potencial entre dois eletrodos.

Agora consideremos as reações de eletrólise da água: Reação anódica:

−¿,¿

2. H 2=2 H +¿+2 e ¿
E0 = 0

6
Figura 1Diagrama de fases de uma reação eletroquímica

Usando a equação de Nernst:

3. E h=E °+
RT
nF
ln (
πactv . produtos
πactv . reagentes )
=−0.06 pH ( Volts )

Reação catódica:

1
−¿+ O2 , E°=1.229 ¿

4. H 2 O=2 H +¿+2 e
2
¿

Usando a equação de Nernst:

5. Eh=E °+
RT
nF
ln (
πactv . produtos
πactv . reagentes )
=1.229=−0.06 pH ( Volts )

O diagrama de Pourbaix na Fig. 2 ilustra que a imposição de um potencial no ânodo superior a

E1 ou um potencial no cátodo inferior a E2 conduzirá as reações para a produção de O2 e H2 a
partir de H2O, resultando efetivamente na eletrólise da água. Conseqüentemente, a tensão
máxima de circuito aberto de uma célula galvânica utilizando água como solvente no eletrólito
deve permanecer dentro da diferença de tensão especificada no diagrama de Pourbaix para evitar
a decomposição da água. Esta restrição de tensão é denominada “janela eletroquímica” para a

7
estabilidade da água e é crucial para manter a integridade e funcionalidade dos sistemas
eletroquímicos que envolvem eletrólitos à base de água.

Os diagramas de Pourbaix fornecem apenas informações de equilíbrio, o que significa que

podem indicar as direções das reações com base na termodinâmica, mas não fornecem
informações cinéticas.

1
Os diagramas de Pourbaix representam apenas uma classe específica de diagramas de fase, que
oferecem uma descrição conveniente do potencial eletroquímico em relação ao pH. Existem
outras dimensões de parâmetros que não são mostradas nos diagramas de Pourbaix, como a
atividade de reagentes além do H+, temperatura, etc. O diagrama de Pourbaix é uma projeção da
superfície de potencial de equilíbrio em um espaço de parâmetros multidimensional no
subespaço do pH. Quando outras condições se desviam das condições padrão, a curva de
potencial de equilíbrio também se move no diagrama de Pourbaix.

Para interpretar corretamente os diagramas de Pourbaix, primeiro devemos localizar as reações,

ou seja, se as reações são consideradas no ânodo ou no cátodo. Isso, como mostrado na próxima
seção, levará a diferentes fenômenos físicos, como eletrodeposição ou corrosão.Example
analysis

Imaginos que agora inserimos um ânodo de Zinco e um cátodo de Cobre em um limão, que
contém ácido. Haverá 4 equilíbrios eletroquímicos neste sistema:

−¿,E° =−0.76 V ¿
6. Zn=Z n2 +¿+2 e ¿

1
https://www.ampp.org/home

8
Figura 2 A janela eletroquímica para a estabilidade da água
0
−¿,E 2 =0.34 V ¿
¿
7. Cu=C u2+¿+2 e

1 −¿+2 H
0
+ ¿, E3 =1.229V −0.06 pH ¿
¿
8. H 2 O= O 2+ 2 e
2
0
−¿,E 4 =−0.06 pH ¿

9. H 2=2 H +¿+2 e ¿

Suponhamos que apenas a reação (6) ocorra no ânodo e apenas a reação (7) ocorra no cátodo. O
diagrama de Pourbaix é mostrado na Figura 3.

No cátodo, tanto a reação (8) quanto a (9) podem ocorrer, competindo com a reação (7). Suponha
que o potencial do cátodo esteja em torno de 0,34V e o pH em torno de 0:

1. Para (8), ele seguirá em direção à redução, sendo assim, termodinamicamente vencerá
sobre (7). No entanto, sem catalisador, a reação de oxidação-redução é muito lenta, então
na prática ela não vence.

2. Para (9), podemos deduzir a partir do diagrama de Pourbaix que, em condições padrão,
ela seguirá em direção à oxidação, o que se unirá a (7) para formar uma reação líquida
local. Normalmente, a concentração local de H2 no cátodo é muito baixa, então a linha

9
 para (9) deveria ser deslocada muito acima de (9); assim, ela seguiria em direção à
redução e venceria sobre (7).

No ânodo, (9) pode competir com (6) ou se combinar com (6) para formar uma reação líquida
local. Suponha que o potencial do ânodo esteja em torno de -0.76V e o pH em torno de 0:

1. Em condições padrão, (9) tenderá à redução, portanto, não se unirá a (7) para formar um
circuito em loop. No entanto, se combinará com (6) para formar uma reação líquida local
2+ ¿¿

Zn+ 2 H +¿=H 2 +Z n ¿
com o potencial do ânodo entre E1 e E4.

2. Se a concentração local de H2 no ânodo for muito baixa, então a linha para (9) deve
subir, e ainda assim produzirá gás hidrogênio.

3. Se de alguma forma conseguirmos manter uma concentração de H2 realmente alta o

suficiente ou usar um catalisador para aumentar muito sua atividade, e manter um pH
alto, de modo que essa linha se mova para baixo até a linha tracejada e estejamos na
região 1, então (9) realmente tenderá à oxidação. Ele pode se combinar com a reação do
cátodo para formar uma reação líquida total, ou se combinar com (6) para reduzir
localmente o Zn, ou seja, eletrodeposição no ânodo.

Como se pode observar deste exemplo simples, ao interpretar o diagrama de Pourbaix, primeiro
devemos localizar a reação e fazer suposições claras sobre outras condições, em seguida,
combinar a reação com todas as outras para ver se é possível formar uma reação líquida total.
Esta reação líquida pode ser uma reação de célula quando combinada com outra no outro
eletrodo, ou uma corrosão/eletrodeposição quando combinada com outra no mesmo eletrodo.

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Figura 3Diagrama de Pourbaix para o sistema eletroquímico da bateria de frutas Zn-Cu-limão.

8. DIAGRAMAS DE POURBAIX NA HIDROMETALURGIA

2
Os diagramas de Pourbaix desempenham um papel importante na hidrometalurgia, uma vez que
permitem prever e analisar o comportamento de metais e ligas em soluções aquosas com
diferentes valores de pH e potencial eletroquímico. Estes diagramas são ferramentas
fundamentais para a otimização de processos hidrometalúrgicos, como extração, purificação e
recuperação de metais.

Algumas aplicações específicas de diagramas de Pourbaix na hidrometalurgia incluem:

1. Estudo da passivação e corrosão de metais em meios aquosos, permitindo a seleção de

materiais mais resistentes à corrosão em processos hidrometalúrgicos.

2. Otimização de processos de eletrólise, como a recuperação de metais nobres e o

refinamento eletrolítico de metais, ajustando os parâmetros de pH e potencial
eletroquímico para obter a maior eficiência de produção.

2
https://www.astm.org/

11
 3. Compreensão do papel de espécies químicas dissolvidas, como oxigênio, na estabilidade
de ligas metálicas em soluções aquosas e na corrosão de metais.

4. Estudo do comportamento de óxidos metálicos em soluções aquosas e sua influência na

solubilidade de metais em processos hidrometalúrgicos.

9. METODOLOGIA

A revisão bibliográfica foi conduzida de maneira abrangente, explorando a vasta literatura

científica e técnica disponível sobre os diagramas de Pourbaix, com especial ênfase nos estudos
relacionados à sua aplicação na análise da corrosão de metais em ambientes aquosos. Para isso,
foram utilizados recursos online e consultados livros especializados disponíveis na biblioteca da
instituição, garantindo a obtenção de dados relevantes e atualizados. Além disso, a coleta de
dados foi realizada de forma multifacetada, utilizando recursos tecnológicos como computador e
smartphone, bem como ferramentas tradicionais como caderno de anotações, marcador de texto e
caneta. Entrevistas foram conduzidas com profissionais da área de engenharia de materiais,
química e metalurgia, visando compreender as razões por trás da escolha dos diagramas de
Pourbaix como ferramenta de análise. Adicionalmente, foram analisados casos práticos e estudos
de aplicação dos diagramas de Pourbaix em situações reais de corrosão em ambientes industriais,
proporcionando uma compreensão mais abrangente e contextualizada do tema.

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 10. REFERÊNCIAS BILBLIOGRAFICAS:

1. Pourbaix, M. (1966). Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous Solutions. Houston, TX:

National Association of Corrosion Engineers.

2. Brookins, D. G. (1988). Eh-pH Diagrams for Geochemistry. Springer-Verlag.

3. https://www.ampp.org/home

4. https://www.astm.org/

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 11. CONCLUSÃO

A partir da análise abrangente dos estudos relacionados aos diagramas de Pourbaix e sua
aplicação na compreensão da corrosão de metais em ambientes aquosos, fica claro que esses
diagramas desempenham um papel fundamental na hidrometalurgia e em processos industriais.
Ao considerar o exemplo específico de um ânodo de zinco e um cátodo de cobre em um limão,
podemos extrapolar as descobertas para entender melhor os mecanismos de corrosão
eletroquímica em sistemas complexos. A corrosão é um fenômeno significativo em muitos
setores, incluindo a indústria de mineração e metalurgia, onde a preservação de equipamentos e
estruturas é essencial. Os diagramas de Pourbaix fornecem uma ferramenta valiosa para prever e
entender a corrosão em diferentes condições de pH e potencial eletroquímico. No caso do ânodo
de zinco e do cátodo de cobre em um limão, a compreensão dos diagramas de Pourbaix nos
permite identificar os processos de oxidação e redução que ocorrem em cada eletrodo e prever a
formação de produtos de corrosão. Na hidrometalurgia, os diagramas de Pourbaix são utilizados

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para otimizar processos de extração e recuperação de metais, ajustando os parâmetros de pH e
potencial para aumentar a eficiência da produção. Eles também são úteis na seleção de materiais
resistentes à corrosão para equipamentos e estruturas utilizados em operações hidrometalúrgicas.

Em suma nos compreendemos que, os diagramas de Pourbaix desempenham um papel crucial na

compreensão dos processos de corrosão eletroquímica, permitindo uma abordagem mais precisa
e informada para lidar com questões de corrosão em ambientes industriais e hidrometalúrgicos.
O estudo desses diagramas não só contribui para a preservação de equipamentos e estruturas,
mas também para o desenvolvimento de processos mais eficientes e sustentáveis na indústria.

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