Curso: Engenharia Química

Disciplina: Química Inorgânica

2022 – 2º semestre
Professores responsáveis:
Marian Rosaly Davolos
Marco Aurélio Cebim
Doutoranda: Joana Souza Oliveira Galavotti
 Atenção:
Esta apresentação deve servir como guia de estudo para
introduzir os tópicos e não como conteúdo completo. É um material
incompleto e com erros. Observem que na apresentação em sala de
aula foram eliminados os slides escritos, aqui apresentados como
resumo.
A organização inicial deste material contou com a
colaboração de várias pessoas, professores e alunos. Essa
participação geralmente está citada no final da apresentação.
As figuras, na maior parte, foram copiadas ou adaptadas
dos livros da bibliografia indicada
Marian Rosaly Davolos
DAFQI IQ UNESP – Araraquara – SP 2 .

MRDavolos
 QI_EQ_2022

A-02
Diagramas
Oxidação - Redução

MRD
3
MRDavolos
 Diagramas
Planejamento
Diagramas de:
Latimer
Frost
Poubaix
Ellingham
Aplicações
Miessler-Fischer-Tarr, 2014
 G = H –TS

G = -RT ln K

G0 = -nFE0

G0 = energia livre de Gibbs

E0 = potencial padrão = potencial padrão de redução

F = constante de Faraday
 Diagramas de Latimer

Diagramas de Potenciais Padrões (simplificado)

 Diagramas de Latimer
Diagramas de Potenciais de Redução

• Um diagrama de Latimer relaciona as fem’s padrão

de redução entre as espécies em diferentes estados de
oxidação;

• Em cada estado de oxidação, a espécie relacionada

é a mais estável no meio considerado;

• Fornece a fem de redução de cada espécie à

espécie vizinha;

• Permite identificar ácidos fortes e fracos;

BROWN
• Permite identificar quais ácidos e bases são fortes ou
fracos. Por outro lado, a presença de espécies
associadas permite que se saiba a qual meio um
determinado diagrama se refere;

• Permite que se tenha uma rápida ideia de conjunto

sobre a viabilidade das semi-reações de redox de um
dado elemento;

• Facilidade em comparar as fem’s de redox das

diferentes espécies;

• Algumas fem’s de redox são idênticas em meios

ácidos e básico;

BROWN
Diferentes estados de oxidação do elemento cloro em
ânions e oxoânions

Nomenclatura dos ácidos correspondentes

Nomenclatura dos ânions

BROWN
 Cloro
Anions e Oxoanions Número de oxidação Nome

ClO4- +7 Íon perclorato

ClO3- +5 clorato

ClO2- +3 clorito

ClO- +2 hipoclorito

Cl2 0 cloro

Cl- -1 cloreto
 +7 +5 +3 +1 0 -1

Aníons:
perclorato clorato clorito hipoclorito cloro cloreto
Ácidos:
perclórico clorico cloroso hipocloroso clorídrico
Potenciais-Padrão

Cálculos:
- espécies adjacentes (vizinhas) e
- não adjacentes

No quadro
AMDCF/IQUSP-SP
Cálculos:
- não adjacentes

Energia Livre de Gibbs Padrão

G0 = -nF E0
n = n
E0 = -G0 /nF F = constante de Faraday
E° = potencial de redução padrão
 A3+ E°1 B2+ E°2 C1+

(1) (2)

E°T ???
+3 +2 +1
n1 n2

G = - nFE° n = n
G(Total) = G(1) + G(2)

- nT FE°T = - (n1FE°1 + n2FE°2 )

F(nT E°T ) = F(n1 E°1 + n2 E°2 )

E°T = n1 E°1 + n2 E°2

nT
AMDCF/IQUSP-SP
AMDCF/IQUSP-SP
 SO42- -0,22 S2O62- +0,57 SO2

E° ?

+6 +5 +4

G = - nFE° G(Total) = G(1) + G(2)

- nT FE°T = - (n1FE°1 + n2FE°2 )

nT E°T = n1 E°1 + n2 E°2

E°T = n1 E°1 + n2 E°2

nT
 Dithionate
S2O62- Anion Ditionato
Wikipédia

Anion Tetrationato

O tetrationato é um dos politionatos, uma família de ânions com

a fórmula [Sn(SO3)2]2−.
Wikpedia
SO42- -0,22 S2O62- +0,57 SO2

+6 +5 +4

E° ?

1(-0,22) + 1(+0,57) + 0,35

E° = = = + 0,18 V
2 2
 SO42- -0,22 S2O62- +0,57 SO2

+6 +5 +4
E° ?

1(-0,57) + 1(+0,22) - 0,35

E° = = = - 0,18 V
2 2
Dióxido de enxofre reduz água oxigenada? Ou
Agua oxigenada oxida dioxido de enxofre
0 -1 -2
O2 +0,68 H2O2 +1,78 H2O

E° = 1,78 V

G = - nF E°
E = 1,78 + (-0,18) = + 1,59 V
Desproporcionamento (auto oxidação-redução)
da água oxigenada.
-0,125 HO2 +1,51_

O2 +0,68 H2O2 +1,78 H2O meio ácido:

-0,33_ O2- +0,20_

O2 -0,065 HO2- +0,87 OH- meio básico:

A água oxigenada pode reagir como oxidante ou como
redutora em função do par reagente.

Veja por ex.

Ce(III) ou Tb(IV) em meio ácido com água oxigenada.
Escreva as possiveis reações.
 Desproporcionamento
= 1 espécie gerando 2 espécies adjacentes (vizinhas)

X  A → Y

Comproporcionamento
= 2 espécies não adjacentes gerando 1 espécie intermediária
A→ X B
Cu(I) pode se desproporcionar em meio ácido?
Escreva as possiveis reações em meio ácido
Pesquisando valores em referências arbitrárias

Cuidado!
AMDCF/IQUSP-SP
 Desproporcionamento do Cu+1

Cu+ -> Cu +0,50

Cu+ -> Cu2+ -0,15

2Cu+ -> Cu2+ + Cu +0,35

O que ocorre se Cu(II) for colocado em contacto com Cu?
Escreva as possiveis reações. em meio ácido
 Comproporcionamento do Cu+2 e Cu

Cu -> Cu+ -0,50

Cu2+ -> Cu+ +0,15

Cu2+ + Cu -> 2Cu+ -0,35

Não ocorre comproporcionamento do Cu+2 e Cu em Cu+
 Reações de Comproporcionamento

Observar o que ocorre quando:

Ag2+ está em contato com Ag0

Relacione os E0 e verifique a possibilidade de formação

do estado de oxidação intermediário Ag1+

Compare:
Reações de Desproporcionamento e Comproporcionamento
 A
Acetato de chumbo reage com o produto da reação de
zinco metálico e iodo em presença de gotas de água,
formando um precipitado amarelo.

Zn2+ -0,76 Zn meio ácido

I2 -0,54 I-

Zn + I2 -> Zn2+ + 2I-

Pb2+(aq) + 2I-(aq) -> PbI2(s)

 NE° x N
Diagramas de Frost

Diagramas de estado de oxidação

 Diagramas de Frost
• Fornecer as fem’s de redox entre qualquer par de
espécies;
• Visualizar claramente as diferenças de reatividade
das várias espécies, em meios ácido e básico;
• Facultar, por simples inspeção, decidir sobre a
espontaneidade de qualquer reação de
desproporcionamento ou comproporcionamento;
SHRIVER&ATKINS,1999
 Compare: Diagramas
Frost e Latimer

SHRIVER&ATKINS,1999
 Energia Livre de Gibbs Padrão G0

G0 = -NF E0 G0/F = -NE0

NE°/V

N = numero de oxidação
F = constante de Faraday
E° = potencial de redução padrão
SHRIVER&ATKINS,1999
 Construção de um
diagrama de Frost a partir de um diagrama de Latimer
O2 -0,065 HO2- +0,87 OH- meio básico

O2 +0,70 H2O2 +1,76 H2O meio ácido Latimer

1,23
0 _______ _ 1- _______ 2- nº de oxidação
Frost

O2 ->H2O2
-1 x 0,70 = -0,70
O2 ->H2O
-2 x 1,23 = -2,46
 CUIDADO: há erros neste slide! Corrigir como exercício.

+3 +1 0
 CUIDADO: há erros de valores nestes diagramas!
Corrigir como exercício.
+3 +1 0 +0,72

+0,72 +2,16
CUIDADO: há erros em valores neste diagrama! Corrigir
como exercício.
O2 -0,065 HO2- +0,87 OH- meio básico
Latimer
O2 +0,70 H2O2 +1,76 H2O meio ácido
0 _______ _ 1- _______ 2- nº de oxidação

Frost
 0 _______ _ 1- _______ 2- nº oxidação
O2 +0,70 H2O2 +1,76 H2O meio ácido
1,23

Diagrama de Latimer
para o oxigênio em meio ácido.

SHRIVER&ATKINS,1999

Diagrama de Frost
Rayner&Canham&Overton,2010 para o oxigênio em meio ácido.
Diagramas de Frost para as espécies do nitrogênio
__ pH=0
__ pOH=0 pH= 14

Demais Espécies
endergônicas
G > 0

Espécie
exergônica
G < 0

SHRIVER&ATKINS,1999
 Diagramas de Frost

G = -NFE0
N = nº de oxidação

NE0 = - G/F

-NE0 = G/F

SHRIVER&ATKINS,1999
SHRIVER&ATKINS,1999
SHRIVER&ATKINS,1999
Inclinação maior

SHRIVER&ATKINS,1999
Inclinação maior

SHRIVER&ATKINS,1999
SHRIVER&ATKINS,1999
Que espécie(s):

➢ poder oxidante?

➢ > poder redutor?

➢ desproporciona?

➢ Comproporciona?

Rayner&Canham&Overton,2010
Rayner&Canham&Overton,2010
 Diagramas de Frost
• Fornecer as fem’s de redox entre qualquer par de
espécies;
• Visualizar claramente as diferenças de reatividade
das várias espécies, em meios ácido e básico;
• Facultar, por simples inspeção, decidir sobre a
espontaneidade de qualquer reação de
desproporcionamento ou comproporcionamento;
AMDCF/IQUSP-SP
AMDCF/IQUSP-SP
Diagramas de Pourbaix

Diagramas de E - pH
SHRIVER&ATKINS,1999
E° x pH

SHRIVER&ATKINS,1999
SHRIVER&ATKINS,1999
 Diagramas de Ellingham

G x T

Consultar: Extração Química de elementos

Shriver 5ªed p. 169
Lee (CIC) 4ªed.p.183
Housecroft&Sharpe 1ªed.p.183
Canhan&Overton ª ed. p. 153
e artigos
 Reação da Termita

https://www.youtube.com/watch?v=M3ZkoNF2ybg
https://pt-br.facebook.com/video/video.php?v=10150103697432759

https://www.youtube.com/watch?v=GyVD8V0016w

https://www.youtube.com/watch?v=CWMATrOatRw

https://www.youtube.com/watch?v=XQViDITyIKs
G = H –TS

G = -RT ln K
G = -nFE0
 2M(s ou l) + 1O2(g) → 2MxO(g) G(M,MxO)

Considerando
Oxidação no sentido de reação com oxigênio
1 mol do reagente comum (O2 )

G x T ?
 M,MxO
G

Fe,FeO
inclinação
mudanças de inclinação
G=0
posição relativa

Temperatura / °C
LEE
 C(s) + 1/2O2(g) → CO(g) G(C,CO)

1/2C(s) + 1/2O2(g) → 1/2CO2(g) G(C,CO2)

CO(g) + 1/2O2(g) → CO2(g) G(CO,CO2)

M(s ou l) + 1/2O2(g) → MxO(g) G(M,MxO)

 2C(s) + 1O2(g) → 2CO(g) G(C,CO)

1C(s) + 1O2(g) → 1CO2(g) G(C,CO2)

2CO(g) + 1O2(g) → 2CO2(g) G(CO,CO2)

2M(s ou l) + 1O2(g) → 2MxO(g) G(M,MxO)

Considerando
Oxidação no sentido de reação com oxigênio
1 mol do reagente comum (O2 )

G x T ?
quadro

G x T Oxidação de carbono

A seguir
AMDCF/IQUSP-SP
A
M
F

2C(s) + 1O2(g) → 2CO(g)

1C(s) + 1O2(g) → 1CO2(g)
2CO(g) + 1O2(g) → 2CO2(g)

2M(s ou l) + 1O2(g) → 2MxO(g) G(M,MxO)

2C(s) + 1O2(g) → 2CO(g)

2M(s ou l) + 1O2(g) → 2MxO(g)

 O

-V

2C(s) + 1O2(g) → 2CO(g)

2M(s ou l) + 1O2(g) → 2MxO(g) SHRIVER&ATKINS,1999

SHRIVER&ATKINS,1999
 M,MxO
G

Fe,FeO
inclinação
mudanças de inclinação
G=0
C,CO
posição relativa

Temperatura / °C
LEE
 M,MxO

Fe,FeO

C,CO

LEE,
Diagrama de Ellingham para a redução de óxidos metálicos. Fonte - D. F. Shriver; P. W. Atkins;
T. L. Overton; J. P. Rourke, M. T. Weller; F.A. Armstrong. Química Inorgânica, 4ª ed., 2008.
 Ellingham
https://www.google.com.br/imgres?imgurl=http%3A%2F%2Fdocplayer.com.br%
2Fdocs-images%2F39%2F19159463%2Fimages%2F30-
0.png&imgrefurl=http%3A%2F%2Fdocplayer.com.br%2F19159463-Influencia-
do-polimero-utilizado-como-aglomerante-em-eletrodos-revestidos-basicos-
sobre-a-formacao-de-ferrita-acicular-no-metal-de-
solda.html&docid=3s5DQ5i4N30zSM&tbnid=eSNxmBlmBdEVDM%3A&w=864&
h=1024&itg=1&bih=755&biw=1600&ved=0ahUKEwiW5tWwu9LPAhWJFJAKHVD
MCSkQMwg8KBQwFA&iact=mrc&uact=8
Pirometalurgia
Hidrometalurgia – “Blast furnace”
Extração por oxidação – Processo Clauss
Extração eletroquímica – Processo Hall – Héroult
Diagrama esquemático de um forno de “explosão” (blast furnace)

SHRIVER&ATKINS,1999
LEE, 1991 (CIC)
91
2C + O2 → 2CO
4/3 Cr +O2 → 2/3 Cr2O3

92
TRABALHO

Pesquise os processos abaixo;

Faça um resumo do processo incluindo reações
mais importantes de cada um.

Pirometalurgia
Hidrometalurgia – “Blast furnace”
Extração por oxidação – Processo Clauss
Extração eletroquímica – Processo Hall – Héroult
 Bibliografia
1. BARROS, H. L. C. Química inorgânica: uma introdução. Belo Horizonte:
Editora UFMG, 1992. 509 p. (ou a ed. mais nova)

2. HUHEEY, J. E.; KEITER, E. A.; KEITER, R. L. Inorganic Chemistry:

principles of structure and reactivity. 4a. ed. New York: Harper Collins,
l993. 964 p.

3. LEE, J. D. Química inorgânica não tão concisa. Tradução da 5a. ed.

inglesa. São Paulo: Edgard Blucher, l999. 527 p.

4. RAYNER-CANHAM, G. and OVERTON, T. Descriptive Inorganic

Chemistry. New York: W. H. Freeman, 2nd ed., 2000, 595p. (ou ed. mais
recentes)

5. SHRIVER, D.F., ATKINS,P.W., LANGFORD, C.H. Inorganic Chemistry.

Oxford: Oxford University Press, 1994, 819p. ou.
SHRIVER, D. F.; ATKINS, P. W. Inorganic chemistry. 3a ed. Oxford: Oxford
University Press, l999. 763 p. (+ 1 CD-ROM). (ou ed. mais recentes)
 Diagramas – Potenciais de Oxidação - Redução
Material
Organizado: com base na bibliografia 3, 4 e 5
e de artigos
Marian Rosaly Davolos
setembro de 2013
Modificado: novembro de 2014,
agosto de 2015,e 2022 (EQ)
setembro de 2016, 2017
outubro de 2018 e 2019
dezembro de 2020,
janeiro de 2022 (EQ)
Julho de 2022 (parte p/QIEP)