Capítulo 2

Revisão de conceitos importantes de química

1) Explique os significados de: ligações iônica e covalente.
Resposta: Ligação iônica  é a ligação que explica a existência de
compostos formados por elementos metálicos e não metálicos. A
característica nesta ligação é a transferência de elétrons.

Ligação covalente  Explica a existência de compostos formados

por elementos não metálicos. Nesta ligação a característica é o
compartilhamento de elétrons.

2) Como podemos ter uma noção da “valência” (número de oxidação)

dos elementos químicos?
Resposta: Pelo número de elétrons no último nível.

3) Os compostos iônicos, em geral, têm pontos de fusão e ebulição

elevados. Explique.
Resposta: Os iônicos apresentam PF e PE elevados devido à grande
interação existente entre os íons em suas estruturas.

4) Porque os compostos orgânicos têm esses mesmos pontos bem mais

baixos?
Resposta: Nos compostos moleculares os PF e PE são pequenos
devido à fraca interação molecular.

5) Quais são os fatores que influenciam o ponto de ebulição das

espécies químicas?
Resposta: Primeiro fator: massa molar; quanto maior  maior o ponto
de ebulição.
Segundo fator: interação entre os íons na grade cristalina; quanto
maior  maior o PE.
Terceiro fator: pressão atmosférica; quanto maior  maior o PE.

6) Quando um líquido entra em ebulição?

Resposta: Entra em ebulição quando a pressão de seus vapores
iguala-se à pressão atmosférica.

38
7) Que relação existe entre temperatura de ebulição e pressão máxima de
vapor de um líquido?
Resposta: Quanto maior a pressão máxima de vapor menor a
temperatura de ebulição.

8) Explique os significados das seguintes propriedades:

eletronegatividade e energia de ionização.
Resposta: Eletronegatividade é a atração que um átomo tem pelo par
de elétrons, numa ligação química.
Energia de ionização é a energia necessária para retirar um elétron do
átomo no estado gasoso. Quanto menor a Energia de ionização, mais
reativo é o elemento químico.

9) Quais são as definições de ácidos e bases?

Resposta:
1. CONCEITOS DE ARRHENIUS
a) ÁCIDOS
Ácido é toda substância que em solução aquosa liberta ânions
quaisquer e cátions exclusivamente H+ (H3O+).
Exemplos:
água + --
H2SO4 2H + SO4
água + -
HCl H + Cl
Na verdade, os cátions H+ encontram-se combinados com as
moléculas de água, formando cátions hidroxônio ou hidrônio.
Portanto, quando estes ácidos são “dissolvidos” na água, na
verdade ocorrem as seguintes reações químicas:

+ -
H Cl + H2O H3O + Cl

+ -
H2 SO4 + 2H2O 2H3O + SO4

Portanto, a definição correta de ácido seria:

Ácidos são substâncias que reagem com a água produzindo
ânions quaisquer e cátions exclusivamente H 3O+.
b) BASES

39
 Bases são substâncias que em solução aquosa libertam cátions
quaisquer e ânions exclusivamente OH-.
Exemplos:
água + -
NaOH Na + OH

água ++ -
Ca(OH)2 Ca + 2 OH

+ -
NH3 + H2O NH4 + OH

Observe que o NH3 não possui o radical hidroxila (-OH) na sua

constituição. Porém, o NH3 reage com a água e liberta ânions
OH- exclusivamente; razão pela qual o NH 3 em solução aquosa é
considerado também uma base de Arrhenius.
2. CONCEITOS DE LOWRY-BRÖNSTED
Os conceitos de Arrhenius para ácidos e bases são aplicados
somente para soluções aquosas.
Em 1923, 2 cientistas, o dinamarquês J.N. Brönsted e o inglês T.M.
Lowry propuseram independentemente um novo e mais amplo
conceito para ácidos e bases.
De acordo com Lowry e Brönsted temos:
Ácido é qualquer espécie química (molécula ou íon) capaz de CEDER
PRÓTONS (H+).
Base é qualquer espécie química (molécula ou íon) capaz de
RECEBER PRÓTONS (H+).
Observe que o novo conceito define ácido ou base, independente de
que exista ou não, uma solução aquosa!
Vejamos um exemplo:
+
(H )

+ -
HCl + H2O H3O + Cl

No exemplo, o HCI é um ácido porque ele “doou” um próton (H+) para

o H2O. Essa, por sua vez, pelo fato de receber H +, é uma base.
Na reação seguinte escreva nos pontilhados, qual é o ácido e qual é a
base, segundo o conceito de Lowry-Bronsted.

40
 Em seguida, escreva a equação de reação acima ilustrada.

Agora repare nas duas reações anteriores

 na primeira, o ácido clorídrico reage com a água.
 na segunda,a amônia reage com a água.
Veja bem; na primeira reação a água é uma base; já na segunda
reação a água é um ácido!
Conclusão: De acordo com o novo conceito de Lowry-Bronsted, nem
sempre poderemos “afirmar” que tal substância é ácido ou base.
É claro que, algumas substâncias só trabalham como ácido; outras só
trabalham como base; mas existe um certo número de substâncias
que ora atuam como ácidos, ora atuam como bases – dependendo da
reação, como é o caso do H2O.

Substâncias que têm duplo comportamento recebem o nome de

“anfipróticas”.
Além disso, como já dissemos, também se pode caracterizar um ácido
ou uma base, numa reação onde não há participação de água!

Exemplo:

HCl(g) + NH3(g) NH4Cl(s)

(ácido) (base)

Nesta reação houve uma transferência direta do H +, do HCI para o NH3.

41
 +
(H )

H Cl + NH3 NH4Cl(s)
(ácido) (base)
De acordo com o conceito de Lowry-Bronsted, um íon pode ter função
ácida ou básica.
Veja o comportamento de uma solução de bicarbonato de sódio
(NaHCO3).
O ânion HCO3- poderá ceder ou receber H+.
- + --
HCO3 H + CO3
(ácido)

- +
HCO3 + H [H2CO3] H2O + CO2
(base)

Exemplos:
+
(H )
- - --
OH + HCO3 H2O + CO3
(base) (ácido)

+
(H )
-
HCl + HCO3 Cl + [H2CO3]
(ácido) (base)
H2O + CO2

Nas reações abaixo equacionadas, indique nos pontilhados, se a

função da espécie química em questão é um ácido ou uma base.

a) HSO4- + NH3
+
NH4 + SO4
--

-------------- --------------
-- + -
b) CO3 + H3O HCO3 + H2O

-------------- --------------

c) HSO4- + HCO3
- --
SO4 + H2O + CO2

-------------- --------------
- + --
d) NH3 + HCO3 NH4 + CO3

-------------- --------------
Agora, com esses conceitos poderemos falar em ácido e base
conjugados.

42
 Seja um ácido HA cuja dissociação é:
+ -
HA H +A
(ácido)

Simultaneamente ocorre a reação inversa

- +
A +H HA
(base)

Enquanto o HA desempenha a função de ácido porque ele cede um

próton (H+); o ânion A- está recebendo o próton e portanto é uma base.
Na dissociação
+ -
HA H +A
(ácido) (base)

Dizemos que o A- é a base conjugada do ácido HA; ou também que o

HA é ácido conjugado da base A-.
Exemplo:
+ -
HCl H + Cl
(ácido) (base)

O CI- é base conjugada do ácido HCI.

O HCI é ácido conjugado da base CI-.
Nas equações abaixo, vamos reconhecer os ácidos e as bases
conjugadas.
- + --
HSO4 H + SO4
- + --
HCO3 H + CO3
- +
HCO3 + H H2CO3

Preencha os pontilhados com as palavras “ácido conjugado”, “base

conjugada”, ou com fórmulas adequadas.
a) O HSO4- é ............................................................... de SO 4- -.
b) O CO3- - é ................................................................ de ..........
c) O HCO3- é ácido conjugado de .......................... porém é base
conjugada de .............................................
Agora vejamos uma reação entre ÁCIDO e uma BASE. Chamando o
ácido de HA e a base de B teremos as equações:
+ -
HA H + A
(ácido) (base conjugada)

+
B + H HB
(base) (ácido conjugado)

43
 Somando as 2 equações:
+ -
HA H + A
+ +
B + H HB
+ -
HA + B HB + A
(ácido) (base) (ácido) (base)

Resumindo: De acordo com Lowry-Bronsted, a reação de ácido +

base produzirá outro par ácido + base conjugados em relação aos
reagentes.
O ácido sulfúrico reage com o ácido nítrico quando concentrados,
segundo a reação:
+ -
H2SO4 + HNO3 H2O NO2 + HSO4

------------ ------------

Nos pontilhados acima, escreva se a função da substância é um

ÁCIDO ou uma BASE.
3. CONCEITO DE LEWIS
O cientista americano Gilbert N. Lewis ampliou o conceito para
ácidos e bases.
Na verdade, o conceito de Lowry-Brönsted engloba todos os
ácidos e bases de Arrhenius e ainda inclui diversas substâncias
novas. Agora com o conceito de Lewis, teremos para ácidos e
bases, todas aquelas substâncias que já eram ácidos e bases de
acordo com Lowry-Brönsted e mais ainda uma série de
substâncias que até então não estavam incluídas.
Vejamos agora o conceito de Lewis:

Base é toda espécie química (íon ou molécula), que possui um ou

mais pares de elétrons periféricos, não compartilhados, capazes de
efetuar ligações coordenadas.

Ácido é toda espécie química (íon ou molécula) que é capaz de

efetuar ligação coordenada, com um par de elétrons,ainda não
compartilhado, que se encontra numa base.
Exemplos:

44
 F
H H F

H N + B H N B F

H F F H F

BASE ÁCIDO

Repare também que o BF 3 não é ácido de Lowry-Bronsted; nem

tampouco de Arrhenius. No entanto ele se comporta como ÁCIDO
de Lewis.
Seja a reação:
HCl + NaOH NaCl + H2O

Verificar, se os reagentes são:

a) ácido e base de Arrhenius
b) ácido e base de Lowry-Bronsted
c) ácido e base de Lewis
Resolução:

a) ÁCIDO e BASE de Arrhenius.

Vejamos seus comportamentos na água:

+ -
HCl + H2O H3O + Cl

H2O + -
NaOH Na + OH

Pelo fato de libertar exclusivamente cátions H3O+ e ânions OH- nas

respectivas reações; o HCl é um ácido de Arrhenius e o NaOH é uma
base de Arrhenius.

b) ÁCIDO e BASE de Lowry-Brönsted

A equação iônica é:
+ - + -
HCl + Na + OH Na + H2O + Cl
+
(H )

HCl é doador de próton.

NaOH é receptor de próton.

Portanto, o HCl e o NaOH são respectivamente considerados, ÁCIDO e

BASE de Lowry-Brönsted.

45
c) ÁCIDO e BASE de Lewis.

Escrevendo as estruturas eletrônicas dos reagentes:

_ _ H
H Cl + O H Cl + O H

+
liberta H que é
é capaz de ÁCIDO
HCl "aceitar" par de de Lewis
elétrons

-
tem íon OH é
NaOH que "oferece" BASE
o par de elétrons de Lewis

Obs: Se uma substância é ácido ou base de Arrhenius, será também de

Brönsted; e também de Lewis.

De acordo com o conceito de Lewis, uma hidratação de íon é

considerada como reação ÁCIDO-BASE.
Veja:
+
H
+
Ag + 2 O H H O Ag O H
H H

ácido base

Numa hidratação, a água atua como uma base porque ela oferece o
“par eletrônico” da ligação coordenada.

No lugar da água, o NH3 ou o CN- pode efetuar ligações

coordenadas com o Ag+.
H _
N H C N
H
Diz-se que o íon Ag+ forma complexos e sua função é ÁCIDA já que
só pode RECEBER o par de elétrons.
+ +
Ag + 2 NH3 [ H3N Ag NH3 ]
(ácido) (base) cátion diamin-prata
+ - -
Ag + 2 [ CN] [NC Ag CN]
(ácido) (base) ânion dicianoargentato

10) Quais os critérios utilizados para caracterizar um ácido como “forte e

fraco”?

46
 Resposta: Ácido forte perde próton facilmente.

Exemplo 01:
HClO HClO2 HClO3

H Cl O H O Cl O H O Cl O
O

HClO4
O Este ácido é o mais forte porque
o cloro tem 3 cargas formais positivas
H O Cl O +
repelindo o próton (H ).
O

Exemplo 02: Supor os ácidos halogenídricos, na mesma temperatura,

concentração 0,1 M e que nestas condições suas soluções tenham os
seguintes pH:

HF 0,1 pH=4,6 HCl 0,1 pH=2,9

HBr M
0,1 pH=2,1 HI M
0,1M pH=1,5
M
O fator densidade eletrônica predomina sobre o fator eletronegatividade.

O flúor é um átomo
pequeno e muito negativo
(atrai intensamente o H+).
O iodo é um átomo grande
e pouco negativo. Atrai
Grande densidade Pequena densidade pouco o H+, liberando-o
eletrônica eletrônica
com mais facilidade.
HF HI Por esse motivo, o HI é o
ácido halogenídrico mais
forte.

FATORES QUE INFLUEM NAS FORÇAS DE ÁCIDOS E BASES

No estudo dos fatores que influem nas forças de ácidos e bases
raciocinemos com os ácidos e bases de Lowry-Brönsted.

47
Um ácido deve apresentar H capaz de sair em forma de próton.
A maior ou menor facilidade de libertar próton está diretamente ligada a
dois fatores:
 polarização do H
 tamanho do átomo ligado ao H.

POLARIZAÇÃO

Vamos falar dos hidretos covalentes do tipo HxE.

Para átomos E, aproximadamente do mesmo tamanho, o caráter ácido
está diretamente ligado à polarização do H ligado ao elemento E.
Por sua vez, a polarização de H nesses hidretos depende exclusivamente
da eletronegatividade de E – quanto mais eletronegativo for E, mais
polarizado será o hidrogênio.
Examinemos alguns hidretos não metálicos. Os não metais do mesmo
período tem seus átomos aproximadamente do mesmo tamanho. Veja:

aumenta
3A 4A 5A 6A 7A
B C N O F

2º 0,88 0,77 0,70 0,66 0,64

Período
Si P S Cl
aumenta

3º 0,99
1,17 1,10 1,04
Período
As Se Br

4º
Período 1,21 1,17 1,14
Te I

5º
Período 1,37 1,33
Raios covalentes At
(em Å=Angstron)
6º
Período 1,4

48
Examinemos o terceiro período, onde a eletronegatividade aumenta
assim:

Si P S Cl

escala 1,8 2,1 2,5 3,0

Pauling

eletronegatividade aumenta

As polarizações dos H ligados a esses átomos, aumenta a medida que

aumenta a sua eletronegatividade. Então, quanto mais à direita, o H é
mais polarizado e conseqüentemente tem caráter ácido mais forte.

Aumenta a polarização do H

Aumenta o caráter ácido

TAMANHO DO ÁTOMO LIGADO AO H

Outro fator importante, que determina a força ÀCIDA do H, é o tamanho
do átomo ligado ao hidrogênio.
Quanto menor for o átomo E, maior será a atração do hidrogênio –
conseqüentemente diminuirá a capacidade ionizável do H.
Veja:

(atração maior)
dificulta a ionização

HF = ácido moderado

49
 (atração menor)
facilita a ionização

HI = ácido forte

A polarização do H é maior no HF. A princípio poderíamos pensar que

esse ácido seria mais forte.
Puro engano! Como o átomo de flúor é muito pequeno, a atração H  F é
bem maior que a atração H  I. É que o átomo de iodo é muito grande e
isto enfraquece sua ligação com o hidrogênio!
Conclusão:
O fato de o átomo de iodo ser maior que o do flúor resulta:
- +
HI I +H KA ~ 1011
(ácido forte)

- +
HF F +H KA ~ 10 -4
(ácido moderado)

Podemos comparar os hidretos de elementos do mesmo grupo da tabela

periódica (mesma coluna). Experimentalmente verifica-se que:
Para hidretos do mesmo grupo, a força ácida aumenta, a medida que
aumenta o tamanho do átomo E; isto é, aumenta de cima para baixo.

EFEITOS DE INDUÇÃO
Neste tópico vai nos interessar primeiro, os efeitos de indução sobre o
caráter ácido do radical H–O–.
Vamos examinar dois casos:
a) oxi-ácidos inorgânicos.
b) compostos orgânicos.

a) Oxi-ácidos inorgânicos
Examinemos os oxi-ácidos de cloro:

HCIO, HCIO2, HCIO3, HCIO4

50
Suas fórmulas estruturais são:

H O Cl H O Cl

Átomo central
O

O O
Cl

H O Cl O H O Cl O

Experimentalmente verifica-se que, quanto mais átomos de oxigênio

estiverem em redor do átomo central, mais FORTE SERÁ ESSE ÁCIDO.

Explicação:

Quanto mais átomos eletronegativos estiverem ao redor do cloro, MAIOR

será a polarização do hidrogênio no radical H–O–.
Trata-se de uma transmissão do efeito elétron-atraente dos átomos de
oxigênio.

Os átomos do oxigênio atraem

elétrons do cloro, que por sua
vez atrai mais fortemente os
elétrons do H–O–. Isto polariza
mais esse hidrogênio.

Conclui-se experimentalmente que:

Nos oxi-ácidos, de fórmula HxEOy, a força ácida se acentua, a medida que

AUMENTA a diferença  = (y – x); ou seja, entre os átomos de oxigênio e
hidrogênios ionizáveis.
No caso do HCIO4 teremos
 = y-x = 4-1 = 3

51
De um modo geral, pode-se esperar que
 Se  = 3 o ácido é muito forte
 Se  = 2 o ácido é forte
 Se  = 1 o ácido é moderado
 Se  = 0 o ácido é fraco

É muito útil saber que esse  corresponde ao número de átomos de

oxigênio ligados ao elemento E através de ligações coordenadas ou
duplas (O ou =O).
Veja no caso dos ácidos acima exemplificados:

H O O H O O

S H O P O H O N

H O O H O O

=2 =1 =2

b) Compostos orgânicos

Nos compostos orgânicos é muito importante o papel do radical ligado

ao carbono que possui o –OH.
Vamos examinar o caráter ácido de um álcool e também de um
carboxilácido.
H
O

H C O H H3C C

O H
H
(álcool) (carboxiliácido)

Um álcool é composto orgânico que possui –OH ligado a um carbono

que tem só simples ligações.
Um carboxiácido ou ácido carboxílico, é um composto orgânico que
possui o radical –COOH chamado carboxila.
Enquanto um carboxilácido manifesta realmente o caráter ácido; um
álcool comporta-se como um fraquíssimo ácido de Brönsted. Por quê?

52
A explicação está nos efeitos de indução dos radicais ligados ao
carbono.
Podemos classificar 2 espécies de radicais:
 radicais elétron-atraentes {=O, O, –Cl, –NO2, etc
 radicais elétron-repelentes {H3C–, H5C2–, etc.

Enquanto que os radicais elétron-atraentes AUMENTAM a polarização do

–OH (aumentando o caráter ácido); os radicais elétron-repelentes
DIMINUEM a polarização do –OH (enfraquecendo o caráter ácido).
Veja nos esquemas abaixo como os radicais “empurram” ou “puxam” os
elétrons provocando alterações na polarização do –OH.
(álcool) (carboxiliácido)

H
O

H C O H H3C C

O H
H pequena
polarização
grande
polarização

No álcool só encontramos radicais elétron-repelentes o que vai diminuir

bastante a polarização do –OH. Já, no carboxiácido, o radical =O é capaz
de atrair fortemente os elétrons e daí provocar uma excelente polarização
do –OH.

(Na verdade o radical =O atrai os elétrons por um processo chamado efeito

mesomérico).

Por estas razões constata-se que, enquanto o H 3C–OH (metanol) é um

ácido “fraquíssimo”; o H3C–COOH (ácido acético) já é considerado um
ácido, embora seja classificado como ácido fraco.

Veja agora, como a introdução de mais radicais elétron-atraentes vai

modificar o caráter ácido de um carboxiácido! Ao introduzir radicais
elétron-atraentes –CI no ácido acético, temos:

53
 aumenta a polarização do –OH

No ácido tricloroacético, a atração eletrônica é produzida pelos átomos

de cloro provocando uma alta polarização de –OH.

Aqui neste ponto, é muito importante saber distinguir entre 2 ou mais

compostos, qual é o ácido mais forte ou mais fraco.

54
Para isso, precisamos conhecer os principais radicais elétron-atraentes e
elétron-repelentes.
São radicais elétron-atraentes:

O > O > Cl > Br > NO2 > COOH > > OH

São radicais elétron-repelentes:

CH3 CH3 H

H3C C H3C C H3C C H3C H

CH3 H H

No caso de radicais elétron-repelentes que apresentam apenas C e H;

quanto mais C tiver o radical, ele será mais elétron-repelente. Veja que na
lista desses radicais, eles estão na ordem decrescente da “capacidade
repelente” dos mesmos.
Resumindo:
 Radicais elétron-atraentes aumentam a polarização do H–O– e
conseqüentemente reforçam o caráter Ácido.
 Radicais elétron-repelentes diminuem a polarização do H–O– que
por sua vez diminuem o caráter Ácido.

Examinar as substâncias abaixo e em seguida ordená-las na ordem

decrescente de seu caráter Ácido:

H2O, OH, H3C OH

Resolução:
Primeiro, veja a classe dos radicais ligados ao –OH.

O fenol é mais ácido pois tem radical elétron-atraente.

55
Entre H– e CH3–; o último é mais elétron-repelente.
Logo, a água é mais ÁCIDA que o metanol.
Resposta:

OH H OH H3C OH

Eis abaixo, 5 compostos orgânicos de caráter ácido. No entanto, um

deles que tem caráter ácido mais acentuado, é conhecido na prática com
o nome ÁCIDO PÍCRICO, usado para tratamento de queimaduras.
Descubra qual é o ácido pícrico.
A B

OH OH

CH3

NO2

C D

OH HO NO2

NO2 NO2

NO2

OH

NO2

Resposta: O ácido pícrico é o composto ............

As fórmulas A, B e C são de 3 carboxilácidos. Coloque-os na ordem

decrescente de suas forças ácidas.

56
 A O B O
H C H3C C
OH OH
(ác. fórmico) (ác. acético)

C
O O
C C
HO OH
(ác. oxálico)

Resposta: .............  .............  ............. (use A,B,C)

CARÁTER BÁSICO DAS AMINAS

Aminas são compostos derivados do NH 3, pela substituição de 1 ou mais

H por radicais orgânicos contendo apenas C e H.

Exemplos:

H
H3C NH2 NH2
H3C N CH3

(metil-amina) (fenil-amina) (di-metil-amina)

Todas as aminas apresentam caráter básico. Por quê?

É que as aminas possuem um par de elétrons disponível para receber o

cátion H+; análoga à molécula de NH3.

Veja na página a seguir:

57
 Amônia metil-amina
(BASE) (BASE)

+ +
H CH3

H N H H N H

H H

íon amônio íon metil-amônio

O caráter básico das aminas vai se acentuando a medida que aumenta o

poder “elétron-repelente” dos radicais ligados ao N.

Lembremos que

H3C CH2 H3C H

Vamos examinar alguns compostos

Examine o caráter básico dos compostos abaixo e coloque-os segundo a

ordem crescente de força básica.

NH3; H3C NH2; H3C N CH3

H
(amônia) (metilamina) (dimetilamina)

58
 Resolução:

aumenta o caráter básico

O radical H– é elétron-repelente. No entanto o radical CH 3– é mais elétron-

repelente que o H–.
Disso resulta que, a medida que vamos substituindo os hidrogênios do
NH3 por radicais CH3–; o caráter básico vai aumentando!
Era de se esperar que a trimetilamina fosse uma base ainda mais forte
que aquelas ilustradas. No entanto, a trimetilamina é uma base mais fraca
que a metilamina e dimetilamina. Este fato deve-se a um “impedimento
espacial” chamado EFEITO ESTÉRICO que dificulta a aproximação do
próton ao par eletrônico!

Os átomos de hidrogênio dos radicais –CH 3 formam uma “rede” que

dificulta muito a aproximação do próton H +.
É bom ter em mente que, a força de um ácido ou de uma base não
depende exclusivamente da natureza dos radicais – também é importante
a disposição espacial desses radicais (efeito estérico).

59
Sabendo-se que os efeitos estéricos são desprezíveis nos compostos
abaixo, coloque-os em ordem crescente de sua força básica.
H3C NH2; NH3; H3C CH2 NH2

Finalmente, quando se substitui o H do NH 3 por um radical elétron-

atraente, este radical irá diminuir o caráter básico do composto.
Veja o caso da fenil-amina:

A fenilamina é uma base mais fraca que a amônia pois o radical elétron-
atraente (fenil) enfraquece o caráter básico.

Coloque em ordem crescente de basicidade os seguintes compostos:

A = anilina NH2

60
 D = dietilamina H3C CH2 N CH2 CH3

E = etilamina H3C CH2 NH2

M = metilamina H3C NH2

Utilizando as letras A, D, E, M teremos;

...........  ...........  ...........  ...........

basicidade crescente

11) Os sais de metais alcalinos e alcalinos terrosos, em geral, são

solúveis em água. Explique como essa dissolução ocorre.
Resposta: As moléculas polares da água envolvem fortemente os
cátions e os ânions (solvatação), atraindo-os intensamente e
retirando-os da estrutura cristalina formando a solução.

12) Alguns sais, ao serem dissolvidos em água, também reagem em

“pequena extensão” com a mesma (reação de hidrólise), alterando
significativamente o pH da solução. Quais são os sais que “sofrem”
hidrólise?
Resposta: Sais derivados de bases fortes e ácidos fortes não reagem
com a água. Todos os outros sais se hidrolizam (muito pouco!)

NaCl + H2O HCl + NaOH pH = 7,0

ác. forte base forte

Se o pH da água era 7,0 antes da adição

do NaCl, continua 7,0 depois da adição.
(Não há reação de hidrólise).

NH4Cl + H2O HCl + NH4OH pH < 7,0

ác. forte base fraca

Se o pH da água era 7,0 antes da adição

do NH4Cl, ficará menor que 7,0 depois da
adição, devido à hidrólise, e formação de
pequena quantidade de ácido forte HCl.

 
Na+CN- + H OH HCN + NaOH pH > 7,0
ác. fraco base forte

61
  
(NH4)2+1SO3-2 + 2H OH H2SO3 + 2NH4OH pH  7,0
ác. fraco base fraca

Bases fortes: metais alcalinos e alcalinos terrosos

Ácidos fortes sem oxigênio: HBr, HI, HCl.
Ácidos fortes com oxigênio: H2SO4; HNO3; HClO4; HClO3.

13) De que modo varia a acidez dos ácidos orgânicos?

Resposta: Suponhamos soluções de concentrações iguais, na mesma
temperatura, cujos pH tem os seguintes valores:
O O
H C pH = 2,3 H3C C pH = 2,8
OH OH
O
pH = 3,1 O
H3C H2C C pH = 4,2
  H3C CH2 CH2 C
OH OH

Comparando os ácidos etanóico (acético) e propanóico: O efeito

“elétron repelente” do grupo H3C C é maior que o do grupo

H2

H3C—, presente no ácido acético. Isto aumenta a densidade eletrônica

do oxigênio da hidroxila, o que dificulta a liberação do próton (H +),

tornando então o ácido propanóico mais fraco que o ácido acético.

Podemos então generalizar:

1o Critério: À medida que aumenta o número de carbonos diminui a

acidez dos ácidos orgânicos.
2o Critério: A presença de elementos eletronegativos na cadeia
carbônica aumenta a acidez.
O O
H3C C pH = 3,0 Cl CH2 C pH = 2,8
OH  
OH
Cl Cl
O O
H C C pH = 2,0 Cl C C pH = 0,5
   

Cl OH Cl OH

62
 Devido ao efeito indutivo dos 3 átomos de cloro, o oxigênio da
hidroxila do ácido tricloro acético tem sua densidade eletrônica
diminuída, perdendo prótons com mais facilidade. Por isso é o ácido
mais forte desta série.

Exemplo 1:

O O

H3C C (ácido acético) e H C

OH OH
O ácido acético é mais fraco que o ácido fórmico, porque devido ao
efeito indutivo do grupo CH 3, o oxigênio tem sua densidade eletrônica
aumentada, perdendo prótons com mais dificuldade.

Exemplo 2:
O
O
Cl CH2 C e H3C C
OH
OH

O ácido cloro-acético é mais forte que o ácido acético devido ao efeito

indutivo do cloro que, diminuindo a densidade eletrônica do oxigênio,
perde prótons mais facilmente.

Exemplo 3:
O O

C C C C C C C C

OH OH
Cl Cl
mais forte

O ácido 2 cloro butanóico é mais forte, porque o cloro estando mais

perto da carboxila, diminui mais a densidade eletrônica do oxigênio da
hidroxila, liberando por isso o “próton” com mais facilidade.

14) De que modo varia a basicidade das bases orgânicas?

Resposta: Quanto mais disponível o par eletrônico, mais forte é a
base.

63
 -
H3C NH2 efeito estérico

- C C
H3C H3C NH2
C C
+ N
H2
H3C C exceção:
C aminas terciárias
NH (fracas).

H2 C Os grupos etil "escondem" o par eletrônico do

nitrogênio, deixando-o menos disponível: base mais
H3C C fraca de todas as citadas nesse exemplo.

15) Álcool comum é uma espécie química neutra, enquanto que o ácido
acético tem características ácidas acentuadas (claro!). Explique.
Resposta:
[H+][OH-] 14
H2O
+
H + OH
-
Ke = = 10-
[H2O]

[H+][H3C C O ] -44
Ke = = 10
H3C C OH
H2

H2
* H3C C OH (etanol)

O O

* H3C C H3C C

OH OH

ácido acético

Porque devido à ressonância do grupo carboxila, o oxigênio do grupo

OH tem baixa densidade eletrônica, perdendo o próton com mais
facilidade.
Esta ressonância não existe no etanol.

64
 híbrido de ressonância

O O O

H3C C H3C C H3C C

 
OH OH OH

16) Coloque em ordem crescente de acidez, justificando: ácido

propanóico, ácido 2 flúor propanóico, ácido tricloro acético e ácido 3
flúor propanóico.

17) O ponto de ebulição do ácido acético é superior a 100 ºC enquanto

que o etanol ferve a 78,3 ºC. Explique.
Resposta:

O
interação entre as moléculas é maior
Ácido acético H3C C
OH 60 g/mol

maior massa molar

Porque além do ácido acético ter maior massa molar, também é a

espécie mais polar.

16) Quais as conseqüências de existir em uma molécula de um composto

orgânico um elemento muito eletronegativo e de que modo esse fato
pode influir na reatividade dos compostos?
Resposta: Provavelmente terá um ponto de ebulição elevado sendo
também solúvel em solventes polares.
O composto apresentará regiões onde as reações químicas poderão
ocorrer com maior facilidade.

17) Quais as condições necessárias para uma reação química ocorrer?

Consideremos a reação:
H2(g) + Cl2(g) 2HCl

Cl2
(moléculas em constante movimentação)
H2

Para que haja reação, três condições têm que ser satisfeitas:

1) Tem que haver colisão entre as espécies reagentes.

65
2) As moléculas reagentes precisam ter uma energia mínima para a
reação começar a acontecer. (Energia de Ativação: Ea)

3) As moléculas reagentes tem que colidir numa posição

geometricamente favorável.

Colisão Complexo Ativado HCl

H Cl H Cl

H Cl H Cl
HCl

A ligação covalente sob o ponto de vista dos orbitais

moleculares.
1) H1 e H1 Molécula de H2

H1 1s1

+ +
H* H H H H2

ligação sigma (s—s)

1) Cl17 e Cl17

Cl17: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

Cl Cl
sigma pp

66
2) H1 e Cl17
2 Ligações  (sp)
H

N H

H H

H Cl
sigma ”sp”

3) H e O8

O8: 1s2 2s2 2p4

1) N7 e H

67
 
O O

N7: 1s2 2s2 2p3

Molécula piramidal polar

3 ligações sigma (s—p)
2) O8 e O8

O8: 1s2 2s2 2p4

68
 N N




1) N7 e N7

N7: 1s2 2s2 2p3

1) C6 e H1

Por esse motivo, o Carbono, no CH 4 fará quatro ligações iguais “sigma”,

sp3-s.

109o
C

H H

 Mudança de órbita do elétron de “2s”para o orbital vazio “p”, explica a tetravalência do carbono.

 A Hibridação explica a igualdade das 4 ligações do carbono.

69
Dupla ligação
1 orbital p
C6: 1s 2s 2p
2 2 2 puro.

2 orbitais "p" e 3 orbitais

1 orbital "s" irão mudar híbridos sp2.
de forma originando
3 orbitais híbridos IGUAIS,
chamados "sp2".
Um orbital p permanece
"PURO".

H2C CH2 eteno ou etileno

H 120 H
 
o

C C
 
H H

70
Tripla Ligação

2 orbitais "p"
puros.
C6: 1s2 2s2 2p2

2 orbitais
1 orbital "p" e híbridos sp.
1 orbital "s" irão mudar
de forma originando
2 orbitais híbridos IGUAIS,
chamados "sp".
Dois orbitais p permanecem
"PUROS".

HC CH etino ou acetileno

Hibridação do BORO

BCl3

B5: 1s2 2s2 2p1

3 orbitais
1 orbital "s" e híbridos sp2.
2 orbitais "p" irão mudar
de forma originando
3 orbitais híbridos IGUAIS "sp 2".

71
 Cl
B
Cl Cl
Molécula planar
apolar

N
Cl Cl
Cl
Molécula piramidal
polar.

Classificação dos Átomos de C

1) Quartenário 2) Terciário 3) Secundário

Cl
2 2
C C C C C C C C
4 3
C C C C C H H Br

C C C C
2
C C C
2
C

4) Primário
H
1 1 1 1 1
C C H C C Cl C C N CH3
H H

Estabilidade do C+ (Carbocátion)
SP  solvente polar

SP
1) H3C C Cl H3C C + x Cl
H2 H2

72
 H H

SP
2) H3C C CH3 H3C C CH3 + x Cl

Cl

Cl O cátion carbono terciário

é o mais estável devido
ao efeito indutivo dos três
SP
3) H3C C CH3 H3C C CH3 + x Cl átomos de carbono que o
envolvem, neutralizando
parcialmente o carbocátion.
Este triplo efeito não existe
CH3 CH3 nos carbonos primários e
secundários sendo, portanto,
improváveis suas existências.

CARGAS DOS ÁTOMOS

1) C C Cx

xx xx xx
2) N N Nx

xx xx xx
3) O
xx
O
xx
O
xx
x

clorônio cloreto
xx xx xx
4) Cl
xx
x
x
x
x Cl
xx
x
x Cl
xx
x

5) H H Hx

Efeitos Mesômeros  Estruturas de Ressonância

Híbrido de Ressonância

H3C C CH3
H3C C CH3 H3C C CH3
par de O 
O O
elétrons

H3C C N
H3C C N H3C C N 

73
 Híbrido de Ressonância
 
H2C C OH H2C C OH H2C C OH
H
H H


O O O
H3C C H3C C H3C C
OH
xx
OH
OH



O
O O
H3C N H3C N H3C N
O
xx O 
O


O O O

H2C C C H2C C C H2C C C
H OH H H OH
OH


Classificação das Reações Orgânicas

Reações de Adição

H3C C CH2 + HCl ?

H

HCl H + xCl

+ +
H3C C CH2 + H H3C C CH3
H H

Cl

+ -
H3C C CH3 + Cl H3C C CH3
H
H

Reações de Substituição

H3C C C Cl + Na OH ?
H2 H2

74
 
Cl C + OH C OH + Na Cl

C C

C C

Eliminação

H3C C C Cl + Na OH ?
H2 H2

H Cl

H3C C CH2 + OH H2O + H3C C CH2 + Na Cl

H H

Tipos de Reações de Adição

Eletrófila
São as reações nas quais a primeira etapa é a adição de um
cátion.

Ex: H3C C CH2 + HCl Mecanismo já visto

H anteriormente

Nucleófila
São as reações nas quais a primeira etapa é a adição de um
ânion.

H3C C CH3 + HCN

O

SP
HCN H + CN

75
 CN


H3C C CH3 + CN H3C C CH3

O O

CN CN

H3C C CH3 + H H3C C CH3

O OH

Reações de Substituição Radicálica

Ocorre quase sempre em ausência de solvente polar e sob a

ação de calor.

Cl Cl  2Cl


H H

H3C C CH3 + Cl HCl + H3C C CH3

H H

H3C C CH3 + Cl Cl Cl + H3C C CH3 (2 cloro propano)

Cl

Tipos de Reações de Substituição

Sn1: são aquelas que têm suas velocidades dependentes da
concentração de apenas UM dos reagentes. Reações ocorrem por este
processo quando o carbono ligado ao elemento muito eletronegativo for
TERCIÁRIO.

Sn2: são aquelas que têm suas velocidades dependentes

das concentrações dos DOIS reagentes. Reações ocorrem por este
processo quando o carbono ligado ao elemento muito

76
eletronegativo for PRIMÁRIO.

COMPETIÇÃO: Sn1 ou Sn2?

Existem alguns fatores que favorecem estes tipos de reações:

A formação do cátion carbono terciário favorece as reações

Sn1.
A utilização de um solvente polar favorece Sn1, quando houver
a possibilidade de formação de um carbocátion terciário.
Quando houver na molécula reagente (substrato)
agrupamentos muito volumosos (efeito estérico), a reação Sn1 é
favorecida, desde que haja um solvente polar.
Poder nucleófilo do reagente: quanto mais “negativa” for a
espécie reagente, mais a reação Sn2 será favorecida.
A ausência de um solvente polar favorece a reação Sn2.

COMPETIÇÃO: Sn1 ou E1?; Sn2 ou E2?

“Sempre” que ocorrer uma reação de substituição do tipo Sn2,
também estará ocorrendo uma reação de eliminação do tipo E2. A
alteração da temperatura pode favorecer um tipo ou outro.
“Sempre” que ocorrer uma reação de substituição do tipo Sn1,
também estará ocorrendo uma reação de eliminação do tipo E1. A
alteração da temperatura pode favorecer um tipo ou outro. A ausência de
solvente polar favorece E1.

Reações de Substituição Nucleófila

Existem dois tipos:

Tipo 1 — Sn2

H3C C Br + K OH ?
H2

77
  
Br C + OH K Br + H3C C OH
H2
CH3

Temos então:

[H3C CH2 Br] [ OH] v(velocidade)

Exp.1 0,1 0,1 2
Exp.2 0,1 0,2 4
Exp.3 0,2 0,1 4

 = K [H C 3 CH2 Br][ OH]

Tipo 2 - Sn1
C

C C C + Na OH ?

Cl

C C

SP
C C C C C C + Cl

Cl

C C

C C C + OH C C C

OH

C C C

Cl OH v(velocidade)
Exp.1 2 2 5
Exp.2 2 4 5
Exp.3 4 2 10

78
 1
C

v=K C C
-
C [ OH]
0

Cl

Obs.: As reações de eliminação (E1 e E2) sempre competem com Sn1 e

Sn2.

E1
C C

C C C + OH C C C + H2O

A estereoquímica das reações Sn2 e E2:

C C Cl + OH ?

H H H
H
    H
Cl C H + OH Cl C OH C OH + Cl

C CH3 CH3

H H H

H2C CH2 + OH H2O + Cl + H2C CH2

Cl

79