GABARITO - Questionário - aula prática L3

GRUPO I
1) R.:
a) Testes de Chama: Na+ como interferente no teste de K+
Solução: O vidro azul de cobalto absorve luz amarela, permitindo visualização da chama do
potássio. Mesmo assim não devem estar presentes os íons Ba2+, Cu2+ e B4O72- (borato).

b) NH4+ no teste do íon K+ com [Co(NO2)6]3- também precipita.

3 NH4+(aq) + [Co(NO2)6]3-(aq) ↔ (NH4)3[Co(NO2)6](s)
Solução: O íon NH4+ pode ser eliminado com a adição de base forte (NaOH) sob aquecimento,
liberando NH3 gasoso.
Sob aquecimento: NH4+(aq) + OH-(aq) → NH3(g) + H2O(l)

2) R.:
a) sob aquecimento: NH4+(aq) + OH-(aq) → NH3(g) + H2O(l)
b) OH-(aq) + CH3COOH(aq) ↔ CH3COO-(aq) + H2O(l)
Se as quantidades equivalentes de hidróxido de sódio e ácido acético são equivalentes, a solução
resultante será de íons acetato e íons sódio. Acetato é um ânion de ácido fraco e sofre hidrólise,
portanto a solução será alcalina:
CH3COO-(aq) + H2O(l) ↔ CH3COOH(aq) + OH-(aq)
c) Tampão é formado por um ácido fraco e uma base fraca, neste caso esta solução mantém o pH
em torno de 5, ou seja, previne a decomposição do íon complexo [Co(NO2)6]3- pela ação do excesso
do ácido, ou da base.

3. R.:
É importante isolar e lavar o precipitado de K3[Co(NO2)6] para prevenir a interferência do íon sódio
que apresenta chama amarela intensa, o teste de chama para o íon Na+ é muito sensível neste
caso.

4) R.:
a) Decomposição do [Co(NO2)6]3- em meio ácido:
3 NO2-(aq) + 2 H+(aq) → 2 NO(g) + H2O(l) + NO3-(aq)
2 NO + O2 → 2 NO2
Co3+ → Co2+ (rosa)
b) Interferência do íon amônio e, neste caso, o precipitado amarelo seria de (NH 4)3[Co(NO2)6]. O
íon amônio é eliminado com base forte, como vimos. A eliminação deste pode não ter sido
eficiente. Isto é muito comum quando se tenta identificar o íon potássio, após a separação do
grupo II, cujo reagente de grupo é carbonato de amônio, e o íon amônio deve ser eliminado antes
de se realizar o teste para o íon potássio.

c) Decomposição do [Co(NO2)6]3- em meio básico:

Co3+ + 3 OH- → Co(OH)3(s)
Precipita um sólido preto de hidróxido de cobalto III.

5) R.:
A amostra é líquida, transparente e incolor, desta forma declaramos ausente o K2Cr2O7, que
quando se dissolve em água produz uma solução alaranjada. Quando é feito o teste de chama a
coloração observada é violeta. Se NaOH estivesse presente a cor observada seria o amarelo devido
a presença de Na+. Assim, a coloração violeta indica que KOH está presente e NaOH está ausente.
O odor penetrante poderia dar indícios da presença de NH4Cl, uma vez que NH4+ poderia reagir
com OH- levando à formação de NH3, cujo odor é penetrante, no entanto seria necessário realizar
testes mais específicos para que a conclusão fosse acertada. Assim, NH4Cl é tido como
indeterminado.

GRUPO II
6. Resposta:
a) O HCl adicionado foi neutralizado com NH3
Reação de neutralização: H+ + NH3 → NH4+
Lembrar que NH3 (ou NH4OH) é uma base fraca e tem afinidade por H+.
NH4++ H2O ↔NH3 + H3O+
O íon NH4+formado é um ácido fraco cuja constante de dissociação,
Ka (NH4+) é 5,5 x 10-10, Kb da amônia = 1,8 x 10-5 Lembrar que: Ka conj = KW/Kb conj
O pH esperado seria ligeiramente ácido, um pouco abaixo de 7.

b) Temos em solução: Mg2+, NO3-, HPO4-, Na+. O HCl adicionado foi neutralizado com NH3,
como vimos acima no item 1.a). Forma-se o íon amônio e com excesso de NH3 obtém-se a solução
tampão (pH ~9) – altas concentrações de ácido fraco (NH4+) e base fraca (NH3) – expressa pelo
equilíbrio:
 NH3 + H2O ↔ NH4++ OH-
O íon NH4+formado favorece a precipitação do MgNH4PO4.6H2O(s) pelo efeito do íon comum, além
disso o tampão formado faz com que o Mg(OH)2 (gelatinoso) não se forme.
(quando pH 9 teremos [OH-] = 1 x 10-5 mol L-1 não atinge o Kps do Mg(OH)2).
Íons Mg2+ ficará livre favorecendo a formação do precipitado cristalino.
A pH 9, alcalino, PO43-estará em maior concentração que HPO42-
HPO42- + OH- → H2O + PO43-
Portanto, temos alta concentração de NH3, NH4+, PO43-e Mg2+. A concentração dos 3 últimos,
permite atingir o Kps e precipita MgNH4PO4.6H2O(s)
Mg2+ + NH4+ + PO43- + 6 H2O → MgNH4PO4.6H2O(s)
7) R.:
Para evitar a decomposição do reagente. Se ferver vigorosamente a solução contendo os cátions
do grupo I e II pode ocorrer a decomposição do carbonato de amônio.
NH4+ + CO32- ↔ HCO3- + NH3(g)
Sob aquecimento HCO3-+ NH4+ → CO2(g) + H2O(l) + NH3(g)
Como consequência, ocorreria a formação de pequenas quantidades de precipitado.

8) R.:
O tampão NH3/NH4+, é composto de NH3, uma base fraca, e o íon NH4+, um ácido fraco (ácido
conjugado) em altas concentrações. Portanto com altos valores de CNH3 e CNH4+. É representado
pela seguinte equação de equilíbrio:
NH3 + H2O ↔ NH4++ OH-
A função do tampão NH3/NH4+ nesta separação é controlar a concentração do íon carbonato na
solução.
NH3 é uma base fraca que se ioniza em água liberando NH4+ e OH-. O íon NH4+por sua vez é um
ácido fraco que atua como fornecedor de prótons:
NH4++ H2O ↔ NH3 + H3O+ ou NH4+ ↔ NH3 + H+
Sendo assim, com alta concentração do íon NH4+, é como se o sistema tivesse uma reserva de H+.
E H+ por sua vez tem grande afinidade por ânions carbonato (atua como base), e a concentração
de CO32-diminui.
CO32-+ H+ → HCO3-
Desta forma, o produto iônico [Mg2+] [CO32-] do MgCO3 não atinge o valor de seu Kps que é 6,8 x
10-6, portanto Mg2+ não precipita, separando junto com os cátions do grupo I. No entanto a CCO32-
será suficiente para precipitar CaCO3(s) Kps=3,36x10-9; BaCO3(s) Kps=2,58x10-9; SrCO3(s) Kps=5,60x10-9,
pois estes possuem Kps menores, são menos solúveis.
Além disso, vimos na resposta do exercício 1b, a pH 9, o tampão formado faz com que o Mg(OH)2
(gelatinoso) não se forme, (pH 9 [OH-] = 1 x 10-5 mol L-1não atinge o Kps do Mg(OH)2).

9) R.:
Para o teste de chama, deve-se lavar para eliminar a interferência do sódio.

10) R.:
Quando se adiciona ácido acético (HAc) ao precipitado MCO3 (M= Mg2+, Ca2+, Ba2+, Sr2+) este é
solubilizado, ficando em solução os íons M2+ e Ac-. Posteriormente adiciona-se excesso de HAc
para formar o tampão e manter o pH próximo de 5. Abaixo temos o exemplo para o íon Ca2+:
CaCO3(s) + HAc → HCO3-+ Ac- + Ca2+
HCO3- + HAc → H2CO3 (CO2 (g) + H2O) + Ac-
Espécies que controlam o pH: ácido acético (ácido fraco) e íons acetato (base conjugada fraca).
Como essas espécies do sistema tampão controlam o pH?
O tampão HAc/Ac- pode ser expressa pela equação de equilíbrio:
HAc ↔ H++ Ac-
[𝐻 + ][𝐴𝑐 − ]
𝐾𝑎 = = 1,8𝑥10−5
𝐻𝐴𝑐
Se adicionarmos ácido, íons H+, perturba momentaneamente o equilíbrio, H+ reage imediatamente
com íons Ac- (base fraca), formando mais ácido acético (HAc). HAc se ioniza e o equilíbrio é
reestabelecido, de modo a satisfazer a constante de equilíbrio, restituindo ao sistema tampão os
íons acetato consumido.
Se adicionarmos base, íons OH-, este reage com HAc (ácido de reserva) e a quantidade de Ac-
aumenta, e perturba momentaneamente o equilíbrio. O equilíbrio se estabelece quando Ac- uma
base, recebe prótons da água e repõe o HAc consumido. Ou seja a relação das concentrações
[H+][A-]/[HA] satisfaz o valor de Ka que é uma constante.

11) R.:
a) Se o meio estiver muito ácido, a formação de íons dicromato é favorecida pelo efeito do íon
comum, e a concentração de CrO42-poderá não ser suficiente para alcançar o Kps (ver tabela no
roteiro de Laboratório) do BaCrO4.
Cr2O72-(aq) + H2O (l) ↔ 2 CrO42-(aq) + 2 H+(aq)

b) Se o meio estiver muito alcalino, H+ será consumido favorecendo a formação de íons CrO42-, sua
concentração aumenta o suficiente para precipitar também o CaCrO4 e o SrCrO4. Nestes dois casos,
a separação do Ba2+ não será eficiente.

12) Não trabalhando em sala

13) R.:
Fazer o teste do íon amônio com os testes preliminares, tratando com hidróxido de sódio (base
forte), de acordo com o roteiro do Grupo I, antes de iniciar a análise da amostra.