Radiolise

EFEITOS BIOLGICOS DA
RADIAO
RADILISE DA
GUA
Qumica da radiao da gua
Trata das mudanas ocorridas na gua pela
absoro de radiao de alta energia (radilise
da gua).
Estuda a origem das espcies reativas

responsveis pelas mudanas qumicas
observadas na gua e em solues aquosas.
Organismo humano (clulas) 70% de gua

soluo aquosa
Produtos da radilise da gua efeitos

biolgicos (danos)
Weiss (1944) trabalhando com raios X,
evidenciou:
H20 W OH + H
Radiao
Ionizante
Radicais livres
[Molculas que contm eltrons despareados, sendo
altamente reativas]
H agente redutor; OH agente oxidante

Burton (1947) e Allen (1948): resumo do
modelo da radilise da gua:
H20 W H20+ + e-
Radiao Ionizante
H20 + e- H20- OH- + H
H20+ + H20 H30+ + OH
H30+ + e- H + H20
OBS. H30+ = H+ aq
Alm de interagir com as molculas em soluo, os
radicais podem sofrer recombinao, originando,
p.ex.:
H+H H2
OH + OH H2O2
H + OH H2O
Escala de tempo
H2O*
H20 excitao H + OH 10-13s
(28%) 10-16s
H2O + e 10-16 s
H20 ionizao
+
+ H2O
H20- H + OH-
(26%) + H+
H
+ H2O
H3O + OH
+ e-aq
10-14 s
Superexcitao (47%) Ionizao e excitao

e- H2 O energia cintica
coliso
atrai
Energia e < 100 eV
-
e -
aq
H2O
e-aq agente redutor (1962)
vida 2,3 x 104 s

As molculas e radicais livres originados so
denominados de produtos primrios da
radilise da gua:
H20 W H + OH + e-aq + H2 + H202 + H30+

Burton (1947) mencionou pela primeira vez
o rendimento qumico da radilise:
G = Nmero de espcies produzidas ou destrudas

100 eV absorvido
Dainton & Sutton (1953) mostraram que o

GH2 < GH202
Valores de G para os principais
produtos da radilise da gua
Produtos G
e-aq 2,7
H 0,6
OH 3,2
H2 0,45
H2O2 0,75
Deposio de energia
No uniforme, ocorre em unidades de 20 a 100eV.
Spurs (esporas, focos concentrados)

Coluna de ionizao
spur
Concentraes (centro)
H 0,5 mol/dm3
OH 2
e-aq 10-1 mol/dm3
O raio para a distribuio inicial de H , OH e H3O+

3 vezes menor que do e-aq centro do spur
Valores de G aps 10-11 s de difuso
e-aq e OH 2
Equilbrio qumico
Valores de G aps 10-7 s de difuso

e-aq 2,7
H 0,5
OH 3,2
Reaes tpicas dos produtos da radilise da gua
1. Eltron aquoso ou hidratado
a) Com aminocidos (aa)
e aq + NH CHRCOO
-
3
+ - NH3 + CHRCOO-
NH2 + RCH2COO-
H + NH2CHRCOO-
e-aq + NH3CH(CH2SH)COO- H2 + NH2CH(CH2S)COO-
H2S + NH2CH(CH2)COO-
e-aq
NH2-CHRCOOH CH2COOH
NH2CHCOOH
H +
NH2-CHRCOOH NH2CHCOOH H2COOH
Glicina c. asprtico
b) Com metais, oxignio, molculas inorgnicas

Fe 3+ + e-aq Fe 2+
O2 + e-aq O2-
H+
2 CO2 + e aq
-
2 CO2- 2 COOH COOH
COOH
c. oxlico
2. Radical hidroxil
a) Transferncia de eltrons
Cl- + OH Cl + OH-
b) Reduo de duplas
C
C + OH
C C
c) Abstrao de H
RRH + OH RR + H2O
d) Quebra de anel aromtico
Nucleotdeos , aminocidos
Tabela das reaes de e-aq , H e OH com solutos
Aa e peptdeos que contm SH- e S-S so
altamente reativos com as 3 espcies.
Aa aromticos reativos OH
reativos H e e-aq
Reatividade das protenas >, qto > n. de

aa aromticos.
Nuc. e DNA reativos OH e-aq

reativos H
Reatividade do DNA devido das bases

pricas e pirimdicas.
Reatividade do DNA (expressa/mol)
PM
Reatividade do DNA < nucleotdeos

Dificuldade de e aq , H e OH alcanarem bases
-
+ reativas (interior da hlice)

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EFEITOS BIOLGICOS DA

Estuda a origem das espcies reativas

Produtos da radilise da gua efeitos

H agente redutor; OH agente oxidante

Superexcitao (47%) Ionizao e excitao

e-aq agente redutor (1962)

vida 2,3 x 104 s

H20 W H + OH + e-aq + H2 + H202 + H30+

G = Nmero de espcies produzidas ou destrudas

Dainton & Sutton (1953) mostraram que o

No uniforme, ocorre em unidades de 20 a 100eV.

Spurs (esporas, focos concentrados)

e-aq 10-1 mol/dm3

O raio para a distribuio inicial de H , OH e H3O+

Valores de G aps 10-7 s de difuso

b) Com metais, oxignio, molculas inorgnicas

Reatividade das protenas >, qto > n. de

Nuc. e DNA reativos OH e-aq

Reatividade do DNA devido das bases

Reatividade do DNA < nucleotdeos

+ reativas (interior da hlice)

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