Diagramas

Diagramaseetransformações
transformaçõesde
defases
fases
 Iniciando a discussão...
• Sete sistemas cristalinos:
 Iniciando a discussão...
• Aumento de resistência por solução sólida:

• Mecanismo de aumento da resistência de um metal ou liga metálica pela

adição de átomos de impurezas;

• Os metais puros geralmente são mais moles e fracos quando comparados

com as ligas metálicas.

• As soluções sólidas podem ser:

• Substitucional: os átomos de impurezas assumem a localização dos átomos
originais. Exemplo: bronze (átomos de Cu substituídos por átomos de Sn) e
latão (átomos de Cu substituídos por átomos de Zn);
• Intersticial: os átomos de impureza são inseridos nos espaços vazios entre os
átomos. Exemplo: aço.
 Iniciando a discussão...
• Limite de solubilidade: a quantidade máxima de um soluto que
pode ser dissolvida por um solvente. Um exemplo clássico é
quantidade de açúcar (soluto) que pode ser dissolvido na água
(solvente).

• Solubilidade do açúcar
(C12H22O11):
 Iniciando a discussão...
• Fases:

• Fase é uma porção homogênea de um sistema que possui características físicas e

químicas uniformes;

• Duas ou mais fases distintas em um sistema têm características físicas e/ou

químicas distintas (por exemplo, água e gelo, água e óleo) e são separadas uma da
outra por limites de fases bem definidos.

• Uma mesma fase pode conter um ou mais componentes;

• Um sistema com uma única fase, isto é, monofásico, é chamado de homogêneo,

enquanto sistemas com duas ou mais fases são misturas ou sistemas
heterogêneos;

• A maioria das ligas metálicas são heterogêneas e, geralmente, as fases interagem

de tal maneira que a combinação das propriedades do sistema multifásico é
diferente de qualquer uma das fases individuais e mais atrativas.
 Diagrama de fases
• O diagrama de fases unário em equilíbrio representa as relações entre a
temperatura, pressão e as diferentes fases do sistema;
• O diagrama unário representa um único componente;

Diagrama unário da água (H2O) • No diagrama de fases unário da água

estão presentes os três estados da
matéria;
• A água nos diferentes estados da
matéria apresenta propriedades
químicas e físicas distintas, como
densidade, volume molar, presença
ou ausência de estrutura cristalina,
entre outros;
• Nesse diagrama existe um único
ponto em que as três fases coexistem
em equilíbrio, denominado ponto
triplo ou ponto invariante.
Diagrama de fases

Diagrama unário da água (H2O)

• O fim da “curva de ebulição”, que

separa a transição de líquido para
gás, é chamado de “ponto crítico”;

• Essa é uma parte particularmente

interessante do diagrama de fases
porque as propriedades físico-
químicas da água e do gás
convergem e são idênticas;

• Dessa forma, a partir do ponto crítico,

nós nos referimos a essa única fase
como um "fluido supercrítico".
 Diagrama de fases
Diagrama unário do ferro puro

• A linha de equilíbrio líquido-sólido é quase horizontal: isso significa dizer que o ponto
de fusão do metal é praticamente independente da pressão.
 Diagrama de fases
Diagrama unário do ferro puro

Estrutura
Cristalina

CCC

CFC

CCC

• A existência de ferro no estado sólido em três formas é um fenômeno conhecido

como polimorfismo ou alotropia.
 Diagrama de fases
Diagrama unário do ferro puro

• O ferro é estável a temperaturas inferiores a 910 °C, possui estrutura cristalina

de célula unitária CCC e, nessas condições, uma das principais características
é o ferromagnetismo;

• No entanto, em temperaturas acima de 910 °C até 1394 °C, o ferro não é mais
estável. Ele transforma-se em ferro de célula unitária CFC;

• Em temperaturas acima de 1394 °C até atingir o ponto de fusão a 1539 °C,

ocorre uma nova transformação para o ferro que possui célula unitária CCC, a
mesma do ferro α, estável, porém o material deixa de ser ferromagnético;

• As transformações alotrópicas do ferro puro apresentam grande importância

prática devido ao impacto nas propriedades de ligas que contêm este elemento.
 Diagrama de fases

Desafio
• Os ensaios Rockwell constituem o método mais comumente utilizado para
medir a dureza, pois eles são muito simples de executar e não exigem
nenhuma habilidade especial. É utilizado um penetrador cônico de
diamante para aferição de materiais com elevada dureza. Como engenheiro
mecânico em um laboratório de ensaios mecânicos, você acha que é
possível substituir o penetrador cônico de diamante por um penetrador
cônico com filme de grafite? Obs: grafite e diamante são alótropos.
 Diagrama de fases
• O diagrama de fases binário em equilíbrio representa as relações entre a
temperatura, composição e as diferentes fases do sistema;

• O diagrama binário representa dois componentes, ou seja, representa uma

liga binária;

• No diagrama de fases, os compostos são representados no eixo das

abscissas, um à esquerda do gráfico e o outro à direita:
 Diagrama de fases
Diagrama binário cobre-níquel (Cu-Ni)

• Em ligas metálicas, quaisquer soluções

sólidas presentes no diagrama de fases são
designadas por letras gregas (α, γ, δ,);
• A fase líquida está presente em todas as
composições e temperaturas acima da linha
liquidus;
• A fase sólida α está presente em todas as
composições e temperaturas abaixo da linha
solidus;
• O ponto A (1085 °C) no diagrama
corresponde à temperatura de fusão do cobre
puro, isto é, 100%p Cu e 0%p Ni;
• O ponto B (1453 °C) corresponde à
temperatura de fusão do níquel puro (0%p Cu
e 100%p Ni).
 Diagrama de fases
Diagrama binário cobre-níquel (Cu-Ni)

• Ao aquecer uma liga 40%p Ni-60%p Cu, a fusão se inicia à temperatura aproximada de 1230 °C
(ponto C). Nesse ponto, a quantidade de fase líquida aumenta continuamente com o aumento
da temperatura até atingir a fusão completa da liga à temperatura de aproximadamente 1290 °C
(ponto C’), isto é, à temperatura em que a liga fica completamente líquida.
 Diagrama de fases

• Nos diagramas de fases em equilíbrio de um

sistema binário com composição e temperatura
existem três informações disponíveis e essenciais:

• As fases que estão presentes;

• A composição dessas fases;

• A porcentagem ou frações das fases.

 Diagrama de fases
• Determinação da porcentagem/fração de cada fase na região
bifásica, através da regra da alavanca:

Fração de líquido (WL):

  𝐿= 𝑆
𝑊
𝑆+ 𝑅

P 𝐶 𝛼 −𝐶 0
 
𝑊 𝐿=
(𝐶𝛼 −𝐶 0 )+(𝐶 0 −𝐶𝐿 )

  𝐶 𝛼 −𝐶 0
𝑊 𝐿=
𝐶 𝛼 − 𝐶𝐿
 Diagrama de fases
• Exemplo 1 - Regra da alavanca:

Ponto P
• T = 1210 °C;
• Composição:
• Cu = 70 %;
• Ni = 30 % (C0);
P • Cα = 45 % (Ni);
• CL = 22 % (Ni).

  𝐶 𝛼 −𝐶 0
𝑊 𝐿=
𝐶 𝛼 − 𝐶𝐿

  4 5− 3 0
𝑊 𝐿= ≅ 65 %
45− 22
 Diagrama de fases
• Exemplo 2 - Regra da alavanca:

Ponto P
• T = 1325 °C;
• Composição:
P • Cu = 40 %;
• Ni = 60 % (C0);

  𝐶 𝛼 −𝐶 0
𝑊 𝐿=
𝐶 𝛼 − 𝐶𝐿
 Diagrama de fases
• Exemplo 2 - Regra da alavanca:

Ponto P
• T = 1325 °C;
• Composição:
• Cu = 40 %;
• Ni = 60 % (C0);
• Cα = 66 % (Ni);
• CL = 52 % (Ni);

  𝐶 𝛼 −𝐶 0
𝑊 𝐿=
𝐶 𝛼 − 𝐶𝐿

  = 66 − 60
𝑊 𝐿 ≅ 43 %
66 − 52
 Diagrama de fases
• Além dos diagramas de fases binários isomorfos, que estudamos até agora,
outros sistemas estudados são os diagramas anisomorfos, ou diagramas
eutéticos binários, que são caracterizados por formarem mais de uma fase
no estado sólido;

• O diagrama de fases do sistema binário cobre-prata (Cu-Ag) é um exemplo

de diagrama anisomorfo;
 Diagrama de fases
Diagrama binário cobre-prata (Cu-Ag)
• Existem três regiões monofásicas: líquida (L), sólida (α) e sólida (β);

• As fases sólidas são fases distintas umas das outras, sendo a fase α rica em cobre (solvente),
e ela tem a prata como soluto. Essa fase possui estrutura cristalina CFC;

• A fase β é rica em prata (solvente) e

tem o cobre como soluto. A fase β
também possui estrutura cristalina
CFC;

• A solubilidade em cada dessas fases

é limitada. Assim, o limite de
solubilidade da fase α é dado pela
linha de fronteira ABC, enquanto que
o limite de solubilidade para a β é
dado pela linha de fronteira FGH;

• A solvus, que é a curva de fronteira

do limite de solubilidade dos sólidos
que separa as regiões de fases entre
α e α + β e, também, β e α + β.
 Diagrama de fases
Diagrama binário cobre-prata (Cu-Ag)
• Além das regiões monofásicas, também existem três regiões bifásicas no diagrama de fases
para o sistema cobre-prata: α + líquido; α + β; e β + líquido;

• As composições e frações dessas fases podem ser obtidas utilizando-se as linhas de

amarração e a regra da alavanca;

• O ponto E no diagrama Cu-Ag é

chamado de ponto invariante ou
ponto eutético, que é designado por
uma temperatura TE e composição
CE;

• No ponto eutético, o equilíbrio é

invariante, isto é, as três fases
coexistem em equilíbrio à
temperatura TE, e a composição das
fases CE são fixas.
 Diagrama de fases
Diagrama binário – Reações Eutéticas

• Ao atingir a temperatura TE, ocorre uma reação muito importante nas ligas com
composição CE, chamada reação eutética. Nessa reação, uma fase líquida sob
condições de resfriamento é transformada em duas fases sólidas: α e β;

• De forma geral, uma reação eutética pode ser representada como:

• De maneira contrária, duas fases sólidas de composição eutética (CαE e CβE), ao

serem submetidas ao aquecimento e atingirem a temperatura eutética, se
transformarão em uma única fase líquida de composição CE.
 Diagrama de fases
Diagrama binário chumbo-estanho (Pb-Sn)

• A partir dos diagramas de fases e das reações existentes nos sistemas anisomorfos, é
importante analisar o desenvolvimento das microestruturas. No diagrama de fases do sistema
chumbo-estanho (Pb-Sn), a composição 61,9%p/Sn 38,1%p Pb é uma liga eutética;

• Se considerarmos essa liga eutética com temperatura inicial de 300 °C submetida ao

resfriamento, nenhuma transformação ocorre até que a temperatura eutética de 183 °C seja
atingida.

• Ao atingir essa temperatura, a fase

líquida se transforma em duas fases
sólidas α + β;

• Como produto da reação eutética,

tem-se um arranjo característico das
fases sólidas, isto é, a microestrutura
do sólido é formada por camadas
alternadas das fases α e β, que é
denominada estrutura eutética.
 Diagrama de fases
Diagrama binário chumbo-estanho (Pb-Sn)

Estrutura Eutética:
 Diagrama de fases

Desafio
• Vamos soldar componentes eletrônicos utilizando a liga
chumbo-estanho. Qual a composição adequada da liga
para realizar a soldagem? Dica: a temperatura de fusão
da liga deverá ser inferior às temperaturas de fusão dos
componentes eletrônicos.
 Diagrama de fases
Exercício 1
• Considere o diagrama de fases do sistema cobre-prata. Uma liga
com composição 71,9 % Ag (% mássica) mantida inicialmente a
900°C é resfriada lentamente até 700°C.
a) Determine aproximadamente a composição de cada uma das
fases presentes a 700°C (em % mássicas).
b) Considerando que a massa inicial da liga era de 1,0 kg,
calcule a quantidade de cada uma das fases presentes a
700°C.
Diagrama de fases
Exercício 1

R S
 Diagrama de fases
Exercício 2
• Considere, novamente, o diagrama de fases do sistema cobre-
prata. Uma liga com composição 40% Ag (% mássica) mantida
inicialmente a 1000°C é resfriada lentamente até 800°C, e a seguir
resfriada novamente, também de forma lenta, agora até 700°C.
a) Determine aproximadamente a composição de cada uma das
fases presentes a 800 e a 700°C (em % mássicas).
b) Considerando que a massa inicial da liga era de 1,0 kg,
calcule a quantidade de cada uma das fases presentes a 800
e a 700°C.
Diagrama de fases
Exercício 2

R S
 Diagrama de fases
Exercício 3
• Considere, novamente, o diagrama de fases do sistema cobre-
prata. Uma liga com composição 30% Ag (% mássica) mantida
inicialmente a 900°C é resfriada lentamente até 600°C.
a) Determine aproximadamente a composição de cada uma das
fases presentes a 900 e a 600°C (em % mássicas).
b) Calcule a quantidade de cada uma das fases presentes a
900 e a 600°C.
Diagrama de fases
Exercício 3

R S
 Diagrama de fases
Exercício 4
• Considere, novamente, o diagrama de fases do sistema cobre-
prata. Uma liga com composição 85% Ag (% mássica) mantida
inicialmente a 800°C é resfriada lentamente até 600°C.
a) Determine aproximadamente a composição de cada uma das
fases presentes a 800 e a 600°C (em % mássicas).
b) Calcule a quantidade de cada uma das fases presentes a
800 e a 600°C.
Diagrama de fases
Exercício 4

R S
 Diagrama de fases
Exercício 5
• Considere o diagrama de fases do sistema chumbo-estanho
(determinado a pressão constante) reproduzido em seguida.
Analise as afirmativas e as designe com falso ou verdadeiro.
Diagrama de fases
Exercício 5
 Diagrama de fases
Exercício 5
a) O ponto A representa o ponto de fusão do Sn. ( )
b) O ponto B está no campo α, que corresponde à solução sólida de estanho no chumbo. ( )
c) O ponto C está localizado no campo α + L, onde a fase sólida α coexiste com a fase
líquida. ( )
d) O ponto D representa o ponto eutético. ( )
e) O ponto D pertence ao patamar eutético onde coexistem em equilíbrio três fases, duas
sólidas, a α e a β, e uma líquida. ( )
f) A solubilidade máxima do estanho no chumbo no estado sólido é 2,2% em peso. ( )
g) A solubilidade máxima do chumbo no estanho no estado sólido é 18,3% em peso. ( )
h) A fração mássica de fase alfa (α) em uma liga contendo 40% em peso de Sn em equilíbrio a
150 ºC é 66%. ( )
i) A fração volumétrica de fase alfa (α) em uma liga contendo 40% de Sn em equilíbrio a 150
ºC é 66%. ( )
j) Uma liga contendo 18% em peso de Sn em equilíbrio a 150 ºC apresenta duas fases. ( )
 Diagrama de fases
Exercício 5
k) Uma liga contendo 61,9% em peso de Pb apresenta a 150 ºC uma microestrutura
completamente eutética. ( )
l) Em equilíbrio a 150 ºC, a fase alfa (α) de uma liga contendo 20% em peso de Sn tem a
mesma composição química da fase alfa (α) de uma liga contendo 80% em peso de Sn. ( )
m) Uma liga Pb-Sn contendo 60% em peso de Sn está totalmente líquida a 225 ºC. ( )
 Diagrama de fases
Diagrama binário ferro-carbono (Fe-C)

• Entre todos os sistemas binários, o sistema (Fe-C) é o mais importante;

• Os aços e ferros fundidos são os principais materiais estruturais e são

compostos essencialmente por ferro e carbono;

• Existem dois tipos de diagramas do sistema Fe-C:

• Ferro-Grafita;

• Ferro-Carbeto de Ferro (Fe-Fe3C).

 Diagrama de fases
Diagrama binário ferro-carbono (Fe-C)

ferro-grafita
 Diagrama de fases
Diagrama binário ferro-carbono (Fe-C)

ferro-carbeto de ferro
 Diagrama de fases
Diagrama binário ferro-carbono (Fe-C)

• Como vimos anteriormente, o ferro puro, ao ser submetido a diferentes

temperaturas, experimenta transformações alotrópicas (mesma fórmula
química, mas diferentes formas), isto é, o ferro no estado sólido existe
com diferentes estruturas cristalinas;

Ferro – δ  Ferrita

Ferro – γ  Austenita

Ferro – α  Ferrita
 Diagrama de fases
Diagrama binário ferro-carbono (Fe-C)

• O carbono atua como impureza intersticial no ferro, formando uma solução sólida
com os alótropos do ferro (ferrita α, austenita e ferrita δ);

• Na ferrita α, a solubilidade máxima de carbono é de 0,022%p C à temperatura de

727 °C;
• Esta fase é mole, isto é, apresenta baixa resistência mecânica (aproximadamente 300
Mpa), é magnética, apresenta elevada tenacidade e boa ductilidade;

• Na austenita, a solubilidade máxima de carbono é de 2,14%p C à temperatura de

1147 °C;
• Esta fase apresenta resistência mecânica ainda mais baixa (150 Mpa), mas elevada
tenacidade e boa ductilidade;

• A ferrita δ pode ser considerada virtualmente a mesma que a ferrita α, exceto pela
faixa de temperatura em que ocorre. Por ser estável somente em temperaturas
muito elevadas, essa fase não apresenta qualquer importância tecnológica.
 Diagrama de fases
Diagrama binário ferro-carbono (Fe-C)

• A cementita, ou carbeto de ferro (Fe3C), é composta por 6,7%p de carbono e

possui estrutura cristalina ortorrômbica;
• É um metal que apresenta elevada dureza, baixa tenacidade e baixa ductilidade
(frágil);

• A cementita tem as mesmas propriedades mecânicas que um material cerâmico puro;

• Em muitos aços, a presença da cementita aumenta substancialmente a resistência

mecânica.
Diagrama de fases
Ligas ferro-carbono (Fe-C)

• As ligas com até 2,0% de

carbono são chamadas
aços e acima deste teor,
ferros fundidos;

• Durante o processo de
solidificação dos aços, é
possível verificar no aço o
aparecimento de
microconstituintes como
ferrita, cementita, perlita e
austenita.
 Diagrama de fases
Ligas ferro-carbono (Fe-C)

Propriedades Mecânicas – Simuladores:

http://classroom.materials.ac.uk/tensile.php

https://content.steeluniversity.org/simulators/tensile-test/index.html
 Diagrama de fases
Diagrama binário ferro-carbono (Fe-C)

• Nas ligas de aço, muitas são as

microestruturas que podem ser
formadas e, a partir da composição
eutetoide (0,76%p C), as mudanças de
fases que ocorrem com o resfriamento
lento da fase austenita para as fases
ferrita α + cementita são relativamente
complexas;

• À medida que uma liga de composição

eutetoide (ponto a) é resfriada
lentamente, ao atingir a temperatura
eutetoide até o ponto b, é formada a
microestrutura perlita, que consiste em
camadas alternadas ou lamelas
compostas por ferrita α e cementita.
 Diagrama de fases
Exercício 6
• Considere o diagrama Fe-C. Um aço com 0,6 %C (% mássica) é
aquecido a 1200°C, sendo em seguida resfriado lentamente, em
condições que podem ser consideradas como sendo de equilíbrio
termodinâmico. Pergunta-se:
a) Qual é a temperatura de início de formação da ferrita ao longo do resfriamento?

b) A 725°C, quais são as fases presentes nesse aço, as suas composições e as

suas proporções relativas?
Diagrama de fases
Exercício 6
 Diagrama de fases
Exercício 7
• Considere o diagrama Fe-C. Uma liga com 3,0 %C (% mássica) é
fundida a 1200°C, sendo em seguida resfriada lentamente, em
condições que podem ser consideradas como sendo de equilíbrio
termodinâmico. Pergunta-se:
a) Qual é a temperatura de início da solidificação dessa liga?

b) Qual é a fase sólida que se origina na temperatura definida no item a)?

c) Qual é a temperatura na qual termina a solidificação dessa liga?

d) A 1149oC, quais são as fases presentes, as suas composições e as suas

proporções relativas?

e) A 1148oC, quais são as fases presentes, as suas composições e as suas

proporções relativas?

f) A 725oC, quais são os constituintes dessa liga, as suas composições e as suas

proporções relativas?
Diagrama de fases
Exercício 7