Iod
Iod
Iod
Iodul a fost descoperit din ntmplare n anul 1811 de ctre Bernard Courtois (17771838), un farmacist al armatei franceze. Ulterior, se va altura companiei tatlui su, ce fabrica salpetru de Chile, una din componentele prafului de puc, foarte solicitat la aceea dat, fiind folosit n cadrul Rzboaielor napoleoniene.
Courtois prepara salpetru prin adugarea acidului sulfuric n cenua algelor marine. ntr-o zi, acesta a adugat acid sulfuric n exces, cauznd formarea unor vapori violei care n contact cu obiecte [8] reci desublimau, formnd cristale nchise la culoare. Ulterior acestei ntmplri, a efectuat numeroase experimente asupracristalelor, iar rezultatele obinute le-a publicat n anul 1813.
Vapori de iod
Courtois a mprit mostre din noul element chimic prietenilor si, Charles-Bernard Desormes i Nicolas Clement, ambii chimiti, care au ntreprins o serie de investigaii sistematice. n anul 1813, la data de 29 noiembrie, acetia au prezentat iodul la Institutul Imperial Francez. Faptul c acesta era un [9][10][11] nou element a fost dovedit de ctre Joseph-Louis Gay-Lussac i confirmat de ctre Humphry [12][13] Davy. La 10 decembrie 1813, Davy a trimis un raport Societii Regale din Londra, care a fost citit [13][14] la reuniunea din data de 20 ianuarie1814. Astfel, iniial, britanicii au crezut c Davy a fost primul care a demonstrat c iodul este un element nou, netiind de dovada paralel a lui Gay-Lussac. Polemica asupra prioritii descoperirii a continuat pn la mplinirea centenarului descoperirii n 1913. Mostre autentice de iod ale lui Courtois au fost expuse la eveniment, iar contribuia sa la descoperire a fost n final recunoscut. Chiar i aa, Gay-Lussac a fost primul care avea s afirme c iodul este un element chimic nou, fiind cel care i -a dat numele [15] actual, de la grecescul iodes, ce nseamn violaceu.
Structura atomic
Structura atomului de iod este determinat de numrul nucleonilor din nucleul atomic, astfel c 127 pentru izotopul su natural, I, iodul are 53 de protoni i 74 de neutroni. Numrul neutronilor poate [16][17] varia de la 55 pn la 91, n funcie de izotop. Raza atomic medie este de 140, iar volumul [18] molar al iodului chimic pur, n condiii fizice normale, este de 25,74 cm/mol. Raza covalent este de [17][19] 1,33.
[19]
Rspndire pe Pmnt
Iodul este relativ rspndit n natur, fiind al 47-lea element chimic ca abunden n scoara terestr,ns este foarte dispersat n aceasta,aspect care ngreuneaz extragerea sa. Principalele surse naturale de iod sunt zcmintele de salpetru de Chile (NaNO3) i salpetru de India (KNO3), fiind ntlnit chiar i n proporie de 1%. Iodurile nsoesc clorurile i bromurile, ns n acestea sunt prezente n concentraii mai mici. Cantiti mari de iod se ntlnesc n apa mrilor, dei concentraia medie de iod n ap este de numai 23 mg I2/l. Concentrarea iodului din ap de ctre algele marine explic prezena elementului n cenua acestora (sub form de iodur de potasiu n concentraie de pn la 0,4%). Apele sondelor petroliere conin 2560 g I2/m; unele ape minerale conin de asemenea iod.
Fizice
Iodul, la temperatura camerei, este o substan solid, de culoare cenuiu -violacee, cristalizat, cu un miros specific i luciu metalic. Punctul de topire al iodului este 113,6 C, iar cel de fierbere 185,24 C. n ciuda temperaturii mari de fierbere, iodul se volatilizeaz chiar i la temperatura camerei prin procesul denumit sublimare. Fiind pstrat n vase etane cu scopul de a prentmpina pierderea de substan solid prin sublimare, pe partea de sus a pereilor vasului se poate observa, cu timpul, depunerea cristalelor de iod datorat desublimrii vaporilor din interiorul [30] recipientului. Molecula de iod este diatomic, iar disocierea termic a acesteia are loc la temperaturi [17][30] mai mari de 680 C. La 1600 C, disocierea este total. Iodul n stare solid cristalizeaz n sistem ortorombic cu fee centrate avnd simbolul oF8 n notaia Pearson, structura cristalin fiind similar cu cea a fosforului negru. Structura cristalin a iodului molecular nu prezint proprietatea de alotropie. O alt proprietate fizic a iodului este solubilitatea sczut n ap: n condiii fizice normale, solubilitatea relativ a iodului n ap este de 1:6000, la temperatura de 20 C este de 1:3450, iar la 50 C are valoarea de 1:1280. Dizolvndu-se, formeaz apa de iod, de culoare galben-brun. Pe de alt parte, iodul este uor solubil n solveni organici oxigenai, formnd soluii colorate n brun, datorit reaciilor de solvatare sau n solveni organici neoxigenai, cu care formeaz soluii colorate n violet. Solubilitatea mare a iodului n solvenii organici nemiscibili cu apa este utilizat n extragerea acestuia din soluii apoase. Iodul se dizolv uor n soluii apoase concentrate de ioduri alcaline sau acid iodhidric, dnd soluii brune, datorit formrii ionului I3 . Aceast proprietate este folosit la prepararea tincturii de iod n farmacii.
[22]
Chimice
Avnd o afinitate mai mic fa de electroni dect clorul i bromul, iodul prezint electronegativitatea 2,5, fiind astfel prezent caracterul electronegativ inferior bromului, reacionnd mai puin violent. Iodul reacioneaz direct cu unele nemetale, cu hidrogen, metale i substane compuse i se combin [32] direct cu sulful i fosforul. Reacia iodului cu fluorul are loc la temperatura camerei, formndu-se pentafluorur de iod. La 250 C aceeai reacie conduce la formarea heptafluorurii de iod. Prin controlarea condiiilor de reacie (45 C, suspensie n CFCl3), este posibil izolarea trifluorurii de iod. I2(s) + 5F2(g) 2IF5(l) [compus incolor] I2(g) + 7F2(g) 2IF7(g) [compus incolor] I2(s) + 3F2(g) 2IF3(s) [compus galben] Cu hidrogenul reacioneaz la 440 C formnd acid iodhidric. Cu oxigenul nu se combin direct, ns compuii si oxigenai sunt mai stabili dect cei analogi clorului i bromului. Cu unele metale, precum fierul sau mercurul, reacioneaz la temperatura obinuit, formnd iodurile respective. Fa [22] de ap, hidroxizi alcalini i hidrocarburi se comport n mod analog cu clorul i bromul. Acidul azotic oxideaz iodul, formnd acidul iodic, care la temperatura camerei este o substan solid cu cristale lucioase: 3I2 + 10HNO3 6HIO3 + 10NO + 2H2O La nclzire, acidul iodic, prin pierdere parial de ap, la temperatura de 110 C se topete. La temperatura de 200 C, acidul iodic se deshidrateaz complet, formnd pentaoxidul de iod: 6HIO3 2(HI3O8) + 2H2O 2(HI3O8) 3I2O5 + H2O Caracterul oxidant al iodului este inferior celor doi halogeni. Astfel, tiosulfatul de sodiu este oxidat la tetrationat de sodiu i nu la sulfat, ca n cazul clorului: I2 + 2Na2SSO3 =Na2S2[S2] O6 + 2NaI Reacia este cantitativ i st la baza iodometriei, metod de analiz frecvent utilizat n chimia [33] analitic. Iodul formeaz cu amidonul, mai precis cu amiloza din acesta, un compus de incluziune de tip aduct, cu o compoziie nc necunoscut. Ca i structur, macromoleculele de amiloz adopt o configuraie de tip helix n care spaiul interior cu diametrul de 5 este ocupat de atomii de iod care se leag prin intermediul unor catene liniare, de culoare albastr-intens. Prin nclzirea lui la 70100 C, culoarea dispare i reapare la rcire. Amilopectina din amidon, cu structura macromolecular ramificat cu 2 lanuri legate ntre ele prin intermediul gruprilor aldehidice CH , formeaz un complex de culoare violacee-purpurie. Aceasta este o reacie utilizat n identificarea iodului.
2-
nevoie de soluie acid. Aceast reacie este foarte violent datorit proprietilor celor dou elemente [34] chimice. PI3 + 3 H2O H3PO3 + 3 HI Acidul iodhidric, n condiii obinuite, este un gaz incolor cu un puternic miros sufocant. Fumeg n aer i este absorbit de ap la fel ca acidul clorhidric. Are solubilitate mare n ap, un litru de ap pur putnd dizolva 400 l de acid iodhidric. Este un acid tare cu un pronunat caracter caustic. Reacia cu oxizii metalelor are ca produs de reacie ap i ioduri. Reacionnd cu o soluie de argint se formeaz un precipitat alb-glbui de iodur de argint, cu soluie de plumb un precipitat galben de iodur de plumb i cu peroxid de mercur un precipitat de diiodur de mercur de culoare [35] roie. Acidul iodic Acidul iodic, HIO3, este o substan analoag acizilor clorici i bromici, foarte solubil n ap i cu gust foarte acru; se dizolv uor n iod i oxigen. Poate fi descompus de ctre acizii clorhidric, bromhidric, [35] sulfihdric i sulfuros, eliminndu-se iodul. Acidul iodic conine iod n starea de oxidare +5, fiind unul din cei mai stabili oxiacizi ai halogenilor n stare pur. Cnd are loc nclzirea, se deshidrateaz n pentaoxid de iod. Acidul periodic Acidul periodic, HIO7, este o substan format atunci cnd clorul este plasat ntr -o soluie fierbinte, ce conine 7 pri de carbonat de sodiu n 100 de pri de ap, din care o parte de iod este n suspensie, [35] unde se formeaz o sare alb; sarea este periodatul de sod. La nclzire, acest acid este descompus n oxigen i acid iodic.
[36] [22]
Ali compui[modificare]
Cnd iodul este pus n contact cu o soluie de amoniac, se formeaz o pudr neagr, a crei compoziie este fie NI3, fie NI4. Explodeaz foarte violent cnd devine uscat la contact cu aerul sau la [36][37] frecare, fiind din aceast cauz o substan foarte periculoas. n combinaie cu clorul, formeaz 2 compui, ICl i ICl3, nu foarte cunoscui. Sunt lichide volatile de culoare brun, cu un miros [36] neptor, ce afecteaz ochii.
Aciune fiziologic[modificare]
Iodul este ntlnit n organismul uman n glanda tiroid; alte organe care prezint concentraii de iod sunt glandele salivare, stomacul, glanda pituitar i ovarele. n tiroid, iodul este folosit la sinteza hormonilor tiroxinei i triiodotironinei, hormoni care au rol reglator al anumitor funcii [38] metabolice, n special n controlul temperaturii. Organismul persoanelor din societile dezvoltate asimileaz iodul din hran n proporie mai redus dect persoanele din comunitile tradiionale, din cauza diferenelor n compoziia alimentaiei. Laptele este o surs major de iod, nivelul acestuia dublndu-se n anii receni, deoarece hrana vieilor este suplimentat cu iod i pentru c nainte de muls ugerele sunt [38][39][40] dezinfectate cu antiseptice pe baz de iod. Alimentele cele mai bogate n iod [41][42] sunt codul, scoicile, creveii, heringul,seminele de floarea-soarelui, algele i ciupercile. Consumul unor alimente, precum cartofii dulci, poate contribui la diminuarea asimilrii iodului n organism, acest [43] proces metabolic afectndu-i n primul rnd pe cei care locuiesc n zone cu deficit de iod.
Iodul este necesar n mod special n primele 3 luni de sarcin pentru dezvoltarea sistemului nervos al [44] copilului, mamele cu deficien de iod putnd s nasc copii cretini. n anul 1820, francezul Jean-Franois Coindet a fost primul care a folosit iodul n medicin, sub forma unei tincturi (en) de iod i iodur de potasiu, acesta folosind-o ca un medicament pentru combaterea guii endemice. El a observat c tratamente tradiionale contra guii constau n consumarea cenuii de alge, iar din moment ce alga era bogat n iod, acesta ar fi fost ingredientul activ. A avut dreptate, ns, deoarece pacienii care au primit tinctur de iod ca medicament au suferit dureri gastrice severe [43][45] din cauza efectelor iritante ale acesteia, tratamentul fiind abandonat. Cu toate c soluia de iod a euat ca remediu pentru gu, ea a devenit un tratament acceptat pentru rnile deschise, chiar dac nu se tia la vremea aceea c eficacitatea acestuia se datora proprietilor sale antiseptice. O perioad, iodul i compuii iodici organici au fost folosii pe scar larg ca antiseptice i dezinfectante; cu timpul, acetia au fost nlocuii cu preparate mai puin agresive. n 1830 a fost stabilit o alt legtur ntre gu i nivelul de iod, observndu-se c n regiunile n care gua era endemic rezervele de ap aveau un coninut redus de iod, dar ncercrile de la mijlocul secolului al XIX-lea de vindecare a guii cu ajutorul acestui element a fost abandonat cnd pacienii [46] au nceput s sufere vizibil din cauza excesului de iod. n anul 1850 s-a stabilit c iodul este un element chimic esenial pentru organismele vii. Necesarul [47] zilnic de iod este de 100200 g. Importana acestuia la om i animale se manifest prin biosinteza hormonilor tiroidieni (tiroxina i triiodotironina) i prin prevenirea formrii guii. Cantitatea minim de [38] iod absorbit pentru a preveni gua este de 70 micrograme pe zi. n Regatul Unit, valoarea de referin este dubl ca msur de precauie. Limita superioar de siguran este de 1 mg/zi, existnd riscul afectrii tiroidei n cazul depirii acestei doze. Existena iodului n glanda tiroid a fost demonstrat de ctre un medic, Dr. Bauman, care, dup ce a vrsat acid azotic concentrat pe un fragment de gland tiroid, a observat vapori de iod ce se degajau din esutul descompus. Cu toate acestea, abia n 1916, un biolog american, David Marine, din Ohio, a indicat c gua endemic ar putea fi tratat i prevenit cu iod ca supliment alimentar, cea mai bun cale de a face asta fiind adugarea lui n sare. Sarea iodat a fost introdus n SUA n anul 1930 i n urmtoarele dou decenii gua a fost eradicat n aceast ar. S-a estimat c deficiena de iod din alimentaie afecta 750 de milioane de oameni n lumea dezvoltat n 1990, iar din acetia 10 milioane sufereau de cretinism. Cei mai expui la acest risc sunt persoanele din China i India, unde datorit practicrii culturilor agricole intensive timp de secole, apa potabil i [43][49] solul au fost srcite n iod. OMS i UNICEF au iniiat i promovat diverse campanii pentru ncurajarea consumului srii iodate n anul 2000 i multe ri unde exist aceast deficien au reglementat pe cale legal obligativitatea procesatorilor de sare de consum de a livra pe pia numai sare iodat. Carena de iod prezint urmtoarele manifestri: hipotiroidie, nanism tiroidian, activitate cerebral [50] [52] [53] [54] [55] diminuat, gu endemic, anemie, mixedem, obezitate, piele ngroat i uscat, [56] senzaii de frig. Excesul de iod n organism conduce spre hiperfagie (dei bolnavii cu hipersecreie de hormoni tiroidieni scad n greutate datorit catabolismului stimulat prea puternic), supraexcitare cortical (iritabilitate i nervozitate ce conduc pn la tremurturi ale minilor), senzaii permanente de cald (ce [58] au ca efect intolerana la cald) i exoftalmie (produs de un mucus ce mpinge globul ocular din orbit pn cnd pleoapele nu se mai pot nchide complet i, datorit uscrii corneei, aceasta
[57] [50] [51] [48]
devenind opac, n cazurile grave putnd s apar orbirea [60][61] eviden incidena asupra fertilitii sexului feminin.
[59]
Producie
Dintre numeroasele amplasamente unde exist minerale cu coninut de iod, doar dou sunt exploatate [62] [62] ca surs de iod: un mineral din Chile (caliche) i cmpurile petroliere din Japonia i Statele [62] Unite. n caliche se gsete azotat de sodiu, care este principalul produs n activitile miniere i cantiti mici de iodat de sodiu i iodur de sodiu. n timpul flotrii minereului i producerii azotatului de sodiu pur se [62] extrage iodatul de sodiu i iodura de sodiu. Concentraia relativ mare de iod n caliche i dezvoltarea mineritului intensiv, practicat n ultimii ani, au propulsat statul chilian n poziie de lider mondial la producia de iod n 2007. Majoritatea productorilor de iod utilizeaz ca materie prim apele saline prezente n zcmintele de gaz natural. Cmpul de gaze naturale japonez din partea estic din Minami Kanto i cel din nordvestulOklahomei, Bazinul Anadarko, Statele Unite ale Americii sunt dou surse de ap salin bogate n iod. Acestea au o temperatur de peste 60 C datorit adncimii la care se gsesc sursele. Mai [63] nti, apa este purificat i acidulat prin utilizarea acidului sulfuric, apoi iodura este oxidat la iod cu ajutorul clorului. Rezultatul este o soluie de iod diluat care necesit o procedur de concentrare. n acest scop, soluia este barbotat cu aer, cauznd evaporarea iodului, dirijat apoi spre o coloan de absorbie cu acid n care se adaug dioxid de sulf folosit pentru reducerea elementului chimic [64] cutat. Acidul iodhidric reacioneaz cu clorul producnd precipitarea iodului, iar dup filtrare i [63][65] purificare, iodul astfel obinut este aglomerat. Reaciile chimice n procesul descris sunt prezentate mai jos: 2 HI + Cl2 I2 + 2 HCl I2 + 2 H2O + SO2 2 HI + H2SO4 2 HI + Cl2 I2 + 2 HCl Producia iodului prin electroliza apei de mare nu este o metod agreat din cauza insuficienei iodului din ap i consumului foarte mare de energie electric implicat n procesul electrolizei. O alt surs de iod este varecul, folosit ca surs primar n secolul al XIX-lea, actualmente el nemafiind folosit ntruct randamentul economic al metodei de extragere nu este satisfctor. Mostrele comerciale de iod solid conin impuriti n proporie ridicat; acestea pot fi nlturate prin sublimarea i apoi desublimarea vaporilor rezultai. O compoziie ultrapur de iod poate fi obinut prin reacia iodurii de potasiu cu sulfatul de cupru (II), care are ca produs de reacie iodura de cupru (II). Aceasta se va descompune n iodur de cupru (I) i iod molecular: Cu + 2 I CuI2 2 CuI2 2 CuI + I2 n laborator pot fi utilizate diverse metode de izolare a iodului, de exemplu izolarea analoag a halogenurilor: oxidarea iodului din acidul iodhidric cu ajutorul dioxidului de mangan.
2+
Izotopi
Iodul are 37 de izotopi, dintre care doar unul este stabil,
129 36 127 [66][67]
I.
Izotopul I este similar celui de clor, Cl. Este un halogen solubil, nereactiv, existnd ca anion i 129 produs de reacii cosmogenice i termonucleare. n studiile hidrologice, concentraiile de I sunt 127 raportate la cantitatea total de iod (care ar fi cea de izotop natural I). Asemenea
raportului Cl/Cl, I/I este ntlnit n proporii mici n mostrele naturale. I difer de Cl prin timpul de njumtire, care este mai lung dect cel al clorului (15,7 milioane de ani fa de 0,301 milioane de [68][69] [70][71] ani). Izotopul natural are un caracter biofilic pronunat, aprnd n multiple forme ionice (n 129 mod obinuit, I i ionul iodat IO3 ) ce au caractere chimice diferite. Acest lucru face ca I s fie asimilat mai uor n biosfer prin asimilarea acestuia n vegetaie, sol, lapte, esuturi animale etc. Excesul de Xe stabil din meteorii a fost clasificat ca rezultat al dezintegrrii izotopului I, produs [73] 129 de supernove, ce a creat praful interstelar i gazele din care este alctuit sistemul solar. I a fost primul radionuclid disprut care a fost identificat n sistemul solar timpuriu. Stadiul dezintegrrii sale se afl la baza datrii radiometrice a sistemului de izotopi I-Xe (Iod-xenon), care acoper o perioad de 85 de milioane de ani din evoluia sistemului solar. Stabilirea raportului izotopic iod -xenon permite stabilirea vrstei aproximative a mineralelor din scoara terestr sau din meteorii.
129 129 [72]
36
129
129
36
Aplicaii
Iodul elementar este folosit ca dezinfectant n diverse forme. Poate fi folosit ca element n sine sau sub forma anionului I3 dizolvat n ap. Iodul poate proveni din iodofori, care conin iod i un agent solubilizant. Exemple de astfel de soluii sunt: tinctura de iod (iod n etanol sau iod i iodur de sodiu ntr-un amestec de etanol i ap), soluia Lugol (iod i iodur n ap, formnd n mare parte tiiodur) i iod Povidone (un iodofor). Iodul formeaz un complex albastru intens cu amidonul i glicogenul (clatrat). Pe aceast proprietate se bazeaz numeroase aplicaii practice de identificare a unor compui organici. n iodometrie, concentraia unui oxidant poate fi determinat prin adugarea unui exces de iodur, mpreun cu puin iod, pentru distrugerea iodului elementar/triiodurii ca rezultat al oxidrii de ctre materialul oxidant. Un indicator deamidon este folosit pe msur ce indicatorul se epuizeaz, crescnd contrastul vizual (albastrul nchis devine incolor, n locul decolorrii triiodurii galbene). Iodul poate fi utilizat n testarea unor eantioane alimentare pentru determinarea existenei amidonului. Soluiile cu iod pot fi folosite n depistarea bancnotelor contrafcute, pornind de la premisa c hrtia acestora pot conine amidon. Hrtia ce conine amidon poate fi testat cu o iodur pentru depistarea oxidanilor precum peroxizii. Substanele oxidante transform iodura n iod, care apare albastru. O soluie de amidon i iodur poate fi preparat n acelai scop. n procedura colposcopiei, soluia Lugol este aplicat n regiunea vaginal i cervical. esutul vaginal normal se coloreaz n maro datorit coninutului mare de glicogen (o coloraie similar cu cea a amidonului), n timp ce un esut predispus la apariia cancerului nu se va colora, aprnd ntr-o nuan pal, comparativ cu esutul nconjurtor. Biopsia esutului afectat poate fi efectuat pe baza seleciei dat de aceast metod. Aceast procedur se numete testul lui Schiller.
Fiind un element greu, iodul este radioopac. Compuii organici de un anume tip (derivai benzenici ce substituie iodul) sunt utilizai n medicin ca radiocontrastant alradiaiilor X pentru injeciile intravenoase. Aceast tehnic este asemntoare cu tehnicile avansate ale utilizrii radiaiilor X [79] precum angiografia i tomografia. Unii izotopi radioactivi ai iodului pot fi utilizai n tratarea cancerului tiroidian. Organismul uman acumuleaz iod n tiroid, iar izotopii iodului radioactiv pot distruge esutul afectat de canc er n mod selectiv, n timp ce doza radioactiv rmne mic pentru restul organismului. n 1839 Louis Daguerre i publicase metoda de fotografiere, prin aa numita metod a dagherotipiei. Imaginea era produs pe o plac de sticl acoperit cu argint metalic expus vaporilor de iod, formnd astfel un strat fotosensibil de iodur de argint. Cu ct lumina incident era mai intens, cu att iodura de argint se transforma n argint metalic. Iodul format n aceast reacie se putea spla de pe plac, [80] lsnd imaginea pozitiv. Pe lng aplicaiile anterioare, iodul a mai fost folosit ca adjuvant al unor suplimente alimentare pentru [22] animale, la prepararea unor cerneluri i colorani, produse [81] farmaceutice, dezinfectante industriale,stabilizatori; totodat a fost utilizat n transformarea iodului n [82] iodur de titaniu pentru aplicaii catalitice. Iodura de argint este utilizat pentru creterea [22] sensibilitii filmelor fotografice, iodura de zirconiu pentru prepararea zirconiului pur, iar iodura de potasiu ca supliment alimentar pentru animale i adaos la sarea de buctrie destinat consumului uman. Compuii organici ai iodului sunt folosii n industria farmaceutic i a vopselelor, precum i n stabilizarea nailonului.
Structura atomului de iod este determinat de numrul nucleonilor din nucleul atomic, astfel c pentru izotopul su natural,iodul are 53 de protoni i 74 de neutroni. Numrul neutronilor poate varia de la 55 pn la 91, n funcie de izotop. Raza atomic medie este de 140, iar volumul molar al iodului chimic pur, n condiii fizice normale, este de 25,74 cm/mol.Raza covalent este de 1,33.