Adsorption

ODYSSEAS N.
KOPSIDAS
Economist – Civil Engineer MSc, PhD Candidate
Execution of Measurements for Determining the Parameters Affecting

the Thermochemical Treatment of Biomass and the
Adsorption/Desoprtion of Dyes.
PIRAEUS 2016
1
Οδυσσέας Κοψιδάς
Copyright 2015
ISBN : 978 – 618 – 82044 – 3 - 0
Απαγορεύεται η ανατύπωση ολική ή μερική χωρίς την έγγραφη άδεια του

συγγραφέα
2
Part I: Autohydrolyzed biomass and adsorbent aging
Program THALIS: INOVBIOMASS: “Development of new material from waste

biomass for hydrocarbons adsorption in aquatic environments”
Workpackage WP 5. Factorial experimental design and execution of measurements

for determining the parameters affecting the behavior of the novel adsorbent in
aquatic solutions and colloidal suspensions of hydrocarbons, salts and dyes
Activity 5.1 Factorial experimental design and execution of measurements for

determining the parameters affecting the thermochemical treatment of biomass and
the adsorption/desoprtion of hydrocarbons, also including kinetic models for material
degradation due to ageing/deterioration (to account for degradation at
storage/transfer)
Interim Technical Report
Title: Execution of measurements for determining the parameters affecting the

thermochemical treatment of biomass and the adsorption/desoprtion of dyes. Part I:
Autohydrolyzed biomass and adsorbent aging
By Odysseas N. Kopsidas
Piraeus, December 2013
This research has been co-financed by the European Union (European Social Fund -
ESF) and Greek national funds through the Operational Program "Education and
Lifelong Learning" of the National Strategic Reference Framework (NSRF) -
Research Funding Program: THALIS - UNIVERSITY OF PIRAEUS -
DEVELOPMENT OF NEW MATERIAL FROM WASTE BIOMASS FOR
HYDROCARBONS ADSORPTION IN AQUATIC ENVIRONMENTS.
3
Table of Contents
Table of Contents
1.Introduction
2. Materials and Methods
2.1. Materials
2.1.1 Adsorbents
2.1.2. Adsorbates
2.2 Pretreatment
2.3. Continuous fixed-bed column studies
2.3.1. Adsorption studies
2.3.2. Desorption studies
3. Results and Discussion
3.1. Continuous fixed-bed-column adsorption model
3.2. Continuous fixed-bed-column desorption model
3.3. Fixed-bed column results for MB adsorption on lignocellulosic biomass
3.3.1. Fixed-bed column results for spruce.
3.3.1. Effect of initial concentration
3.3.2. Effect of flow rate
3.3.3. Effect of bed height
4. Desorption results
5. References
4
1. Introduction
Autohydrolysis or selfhydrolysis or hydrothermal treatment of lignocellulosic

materials like sawdust and straw is already used in bioethanol industry for water
soluble fermentable sugars production [1] and [2]. The main idea in this report is the
use of the autohydrolysis and other thermochemical treatments’ solid residue as an
adsorbent. In fact, the adsorbent is the solid by-product in the fermentable sugars
production by autohydrolysis. Moreover, sawdust and straw is a by-product of the
wood and agricultural industry and pure water is used as autohydrolysis reagent can
be recycled after the fermentation and the water/bioethanol distillation processes.
Consequently, the present work might also be considered within an Industrial Ecology
framework.
Autohydrolysis of lignocellulosic materials can be used as a first step while enzymatic

or acid hydrolysis is usually used as second step in the bioethanol industry.
Autohydrolysis might significantly increase the enzymatic hydrolysis efficiency [1].
Many industrial byproducts (e.g. sawdust, and wood-chips) and agricultural residues,
e.g. corncobs, almond shells, olive stones, rice husks, wheat straw, and barley straw,
can be used as feedstock for the production of xylo-oligosaccharides by
autohydrolysis [2].
According to many review papers [3], [4], [5], [6], [7] and [8] low-cost adsorbents
offer a lot of promising benefits for commercial purposes in the future. They could be
used in place of commercial activated carbon for the removal of dyes in aqueous
solutions.
Many industries, such as paper, plastics, food, printing, leather, cosmetics and textile,
use dyes in order to color their products [1]. In textile industries about 10–15% of the
dye gets lost in the effluent during the dyeing process which are harmful products and
may cause cancer epidemics [2- 3]. Dyes usually have a synthetic origin and complex
aromatic molecular structures which make them more stable and more difficult to
biodegrade [1- 4]. The industrial runoffs are usually discarded into rivers and lakes,
altering the biological stability of surrounding ecosystems [5]. Therefore, removal of
dyestuffs from wastewater has received considerable attention over the past decades.
In wastewater treatment, various methods applied to remove dyes include

photocatalytic degradation [6], membrane separation [7], chemical oxidations [8] and
electrochemical process. Among the above mentioned techniques of dye removal, the
process of adsorption gives the best results as it can be used to remove different types
of coloring materials [10].
Adsorption onto activated carbon is the most widespread technology for the removal
of pollutants from water and wastewaters. The disadvantage of activated carbon is its
high cost [11]. Hence, it is of pivotal importance thence of low-cost substitute
5
absorbents to replace activated carbons. Various types of untreated biomass have been
reported to have a use in dye removal: sawdust [9] and [11], wheat straw [12], cedar
sawdust [13], rubberwood sawdust [14], kudzu [15], banana and orange peels [16]
and palm kernel fiber [17, 11], peanut husk [4], palm kernel fibre [11], Turbinaria
turbinate alga [12], graphene [13], defatted jojoba [14] and sugar beet pulp [15].
Further, numerous pretreated lignocellulosic materials are used to remove dyes in

water and wastewater. Pyrolyzed date pits [16], date stones [17] and Turbinaria
turbinate alga [12] have proved to be effective adsorbents. Acid and alkali pretreated
lignocellulosic materials (wheat straw, corncobs, barley husks, wood sawdust) were
successfully used as adsorbents for a variety of dyes [18], [19] and [20].
Prehydrolysed (with dilute sulphuric acid aquatic solution at 100 °C) wheat straw [12]
and beech sawdust [21] and chloride salts treated (at 100 °C) beech sawdust [9] and
[11] has been proven to be effective for basic dyes adsorption in batch and fixed-bed
systems.
In this study continuous fixed-bed-column systems were investigated. The adsorbents

which we use are: spruce (Picea Abies) untreated, spruce modified by autohydrolysis,
wheat straw untreated, barley straw untreated, lentil straw untreated, chickpeas straw
untreated, algae untreated. The column systems were filed with biomass at various
initial dye concentrations, flow rates and bed-depths. The column kinetics of
Methylene Blue (MB) adsorption on spruce (Picea Abies) untreated, spruce modified
by autohydrolysis, wheat straw untreated, barley straw untreated, lentil straw
untreated, chickpeas untreated, algal untreated biomass was simulated herein, using
biomass as control, in order to facilitate its potential use as a low cost adsorbent for
wastewater dye removal. Economies arise when the facility that can use such
adsorption materials is near a source of a lignocellulosic waste as agricultural
residues, thus saving transportation cost and contributing to Industrial Ecology at
local level.
2.1. Materials
2.1.1 Adsorbents
The Scots pine (Pinus sylvestris L.) sawdust used was obtained from a local furniture
manufacturing company, as a suitable source for full-scale/industrial applications. The
moisture content of the material when received was 8.7% (w/w); after screening, the
fraction with particle sizes between 0.2 and 1 mm was isolated. The composition of
the raw material was as follows (expressed in % w/w on a dry weight basis): 40.1%
cellulose measured as glucan (with 52.5% XRD degree of crystallinity); 28.5%
hemicelluloses (16.0% measured as manan, 8.9% measured as xylan and the rest 3.6%
measured as arabinan); 27.7% Klason acid-insoluble lignin, 0.2% ash, and 3.5%
extractives and other acid soluble components (e.g. acid soluble lignin).
6
The Spruce (Picea Abies) sawdust used was obtained from a local furniture
manufacturing company, as a suitable source for full-scale/industrial applications. The
moisture content of the material when received was 9% (w/w); after screening, the
fraction with particle sizes between 0.2 and 0.9 mm was isolated.
Wheat straw (Triticum aestivum) obtained from Thessaly in Central Greece had a
moisture content of 8.75% w/w. It was chopped with hedge shears in small pieces and
the fraction with sizes 1–2 cm (representing more than 95% of the raw total wheat
straw) was collected by sieving. This fraction was chosen because it is more suitable
for scale up of the process.
Table 1: Synthesis of wheat straw.
Component Original wheat straw
Fine grinded wheat straw
Cellulose 36.2
Hemicelluloses 31.6
Acid-insoluble lignin 27.2
Ash 1.0
Extractives and others 4.0
BET surface area (m2 g−1) 3.1
Barley straw (Hordeum vulgare) used was obtained from Thessaly (Central Greece),
as a suitable source for full-scale/industrial applications. Barley straw contains 27%
w/w hemicelluloses, 33% w/w cellulose, lignin 28% w/w and 12% w/w ash. The
moisture of the material measured was 8.5% w/w. After grinding in a hummer mill
and screening, the fraction with particle sizes between 1 and 2 cm was isolated as
‘coarse grinded barley straw’. The material was saturated for 24 hours prior to
adsorption experiments. The moisture of the barley straw was 8.5% w/w. After
grinding by a hummer mill and screening, the fraction with particle sizes between 1.5
and 2.5 cm was isolated as ‘coarse grinded barley straw’. It was saturated for 24 hours
before the experimental procedure.
The Lentil straw (Lens culinaris) is an edible pulse. It is a bushy annual plant of the
legume family, grown for its lens-shaped seeds. It is about 40 centimeters (16 in) tall
and the seeds grow in pods, usually with two seeds in each. Lentils have been part of
the human diet since the aceramic (before pottery) Neolithic times, being one of the
first crops domesticated in the Near East. Archeological evidence shows they were
eaten 9,500 to 13,000 years ago. Lentil colors range from yellow to red-orange to
7
green, brown and black. Lentils also vary in size and are sold in many forms, with or
without the skins, whole or split.
The chickpeas straw is from a plant which grows to between 20–50 cm (8–20 inches)
high and has small feathery leaves on either side of the stem. Chickpeas are a type of
pulse, with one seedpod containing two or three peas. It has white flowers with blue,
violet or pink veins. Chickpeas need a subtropical or tropical climate with more than
400 millimetres (16 in) of annual rain (citation needed). They can be grown in a
temperate climate but yields will be much lower.
Algae (Microcystis, Cyclotella, Cryptomonas and Scenedesmus) Algae are a very

large and diverse group of simple, typically autotrophic organisms, ranging from
unicellular to multicellular forms, such as the giant kelp (large brown alga), that may
grow up to 50 meters in length. Most are photosynthetic and "simple" because they
lack many of the distinct cell organelles and cell types found in land plants. The
largest and most complex marine forms are called seaweeds.
Wood chips are a medium-sized solid material made by cutting, or chipping, larger
pieces of wood. Woodchips may be used as a biomass solid fuel and are raw material
for producing wood pulp. They may also be used as an organic mulch in gardening,
landscaping, restoration ecology and mushroom cultivation. According to the
different chemical and mechanical properties of the masses, the wood logs are mostly
peeled, and the bark chips and the woodchips processed in different processes. Wood
chips used for chemical pulp must be relatively uniform in size and free of bark. The
optimum size varies with the wood species. It is important to avoid damage to the
wood fibres as this is important for the pulp properties. For roundwood it is most
common to use disk chippers. A typical size of the disk is 2.0 - 3.5 m in diameter, 10
– 25 cm in thickness and weight is up to 30 tons. The disk is fitted with 4 to 16 knives
and driven with motors of ½ - 2 MW. Drum chippers are normally used for wood
residuals from saw mills or other wood industry.
2.1.2. Adsorbates
Methylene Blue (CI 52015) is a heterocyclic aromatic chemical compound with the
molecular formula C16H18N3SCl. It has many uses in a range of different fields,
such as biology and chemistry. At room temperature it appears as a solid, odorless,
dark green powder, that yields a blue solution when dissolved in water. The hydrated
form has 3 molecules of water per molecule of methylene blue. Methylene blue
should not be confused with methyl blue, another histology stain, new methylene
blue, nor with the methyl violets often used as pH indicators. As an experimental
pharmaceutical drug, the International Nonproprietary Name (INN) of methylene blue
is methylthioninium chloride. Methylene blue was first prepared in 1876 by German
chemist Heinrich Caro (1834-1910). The formation of methylene blue after the
reaction of hydrogen sulfide with dimethyl-p-phenylenediamine and iron(III) at
pH 0.4 – 0.7 is used to determine by photometric measurements sulfide concentration
8
in the range 0.020 to 1.50 mg/L (20 ppb to 1.5 ppm). The test is very sensitive and the
blue coloration developing upon contact of the reagents with dissolved H2S is stable
for 60 min. Ready-to-use kits such as the Spectroquant sulfide test [8] facilitate
routine analyses. The methylene blue sulfide test is a convenient method often used in
soil microbiology to quickly detect in water the metabolic activity of sulfate reducing
bacteria (SRB). It should be observed that in this test, methylene blue is a product of
reaction and not a reagent.
The addition of a strong reducing agent, such as ascorbic acid, to a sulfide-containing

solution is sometimes used to prevent sulfide oxidation from atmospheric oxygen.
Although it is certainly a sound precaution for the determination of sulfide with an ion
selective electrode, it might however hamper the development of the blue color if the
freshly formed methylene blue is also reduced, as described here above in the
paragraph on redox indicator.
2.2 Pretreatment
The autohydrolysis process was performed in a 3.75-L batch reactor PARR 4843. The
isothermal autohydrolysis time was tai = 0, 10, 20, 30, 40 and 50 min (not including
the non-isothermal preheating and the cooling time-periods); the reaction was
catalyzed by the organic acids produced by the pine sawdust itself during
autohydrolysis at a liquid-to-solid ratio of 10:1; the liquid phase volume (water) was
2000 mL and the solid material dose (pine sawdust) was 200 g; stirring speed 150
rpm. The reaction ending temperature values were T = 160 °C, 200 °C and 240 °C,
reached after t = 42, 62 and 80 min preheating time values, respectively. The
autohydrolysis product was filtered using a Buchner filter with Munktell paper sheet
(grade 34/N) to separate the liquid phase and from the solid phase. The solid residue
was washed with water until neutral pH (the initial filtrate pH was 2.90–4.76
depending on the autohydrolysis severity). The solid residue was dried at 110 °C for
10 days at room temperature to reach the humidity of the untreated material. Then it
was used as adsorbent.
Continue-flow experiments were carried out on Stainless steel columns with

dimensions 15 X 2.5 and 25 X 2.5cm. The bed height was x = 15 cm and 25 cm,
respectively. The adsorbent weight was m = 32 g and 54 g, respectively. The pH was
8.0. The flow rates were fixed at approximately 20 and 40 mL min -1 using a
preparative HPLC pump, LaPrep P110 - VWR - VWR International. The initial
concentrations of MB were 160, 80 and 40 mg L-1 . To determine the concentration of
MB in the effluent, samples of outflow were peaked at 100 mL intervals.
9
2.3.2. Desorption studies
At the end of each one of the above mentioned sorption experiments, desorption tests
were performed using distilled water as influent. The flow rate was fixed at about 20
mL min-1. To determine the concentration of MB in the effluent, samples of outflow
were collected at 100 mL intervals.
A widely used continuous fixed-bed-column model was established by Bohart and

Adams [28], who assumed that the rate of adsorption is controlled by the surface
binding (through chemical reaction or physical interaction) between adsorbate and
unused capacity of the solid, i.e., adsorption rate = K.C.Cu, where K is the adsorption
rate coefficient, C is the adsorbate concentration at the solid phase at distance x, and
Cu is the unused surface adsorptive capacity at time t, expressed as mass per volume
of bed. The material balance for adsorbate is given by the partial differential equation
Cu
  K  C  Cu
t (1)
while the corresponding partial differential equation for the Cu decrease is
C K
   C  Cu
x u (2)
where u is the superficial liquid velocity. These equations are obtained neglecting
diffusion and accumulation terms, assumptions that are valid in chemical engineering
practice, provided that strict scale up specifications are kept in the design stage and
successful operation conditions are kept in the industrial operation stage.
The differential equations can be integrated over the total length x of the bed to give:
C   K .N .x 
ln  i  1  ln[exp    1]  K  Ci  t
C   u  (3)
10
where N (mg L-1); is the initial or total adsorption capacity coefficient, also quoted as
Cu,0 [28]; C=effluent concentration (mg L-1); Ci=influent concentration (mg L-1);
1 1
K=adsorption rate coefficient ( L  mg  min ); x=bed depth (cm); u=linear velocity
(cm.min-1); and t=time (min). Since exp( K .N .x / u ) is usually much greater than unity,
this equation can be simplified to:
C  KNx
ln  i 1   K  Ci  t
C  u (4)
which is commonly used by researchers, because of its convenience in estimating the

values of parameters K and N through linear regression either of ln[(C0 / Ci )– 1] vs t
or t vs x when the following rearrangement is adopted:
Nx 1  C 
t    ln i  1
Ci  u K  Ci  C  (5)
In this rearrangement, t is the time to breakthrough, i.e., the time period required for
concentration to reach a predetermined value. For using the last expression as a linear
regression model, wastewater is passed through beds of varying depths, keeping
constant Ci and u, preferably at values similar to those expected to prevail under real
conditions at full scale. Alternatively, it can be performed by the aid of at least three
columns arranged in series. In such a case, sampling takes place at the bottom of each
column and measured for adsorbate concentration, making more frequent
measurements when approaching the breakthrough concentration C. Finally, the time
at which the effluent reaches this concentration is used as the dependent variable
while x plans the role of the independent one. Evidently, the use of such a regression
model implies the additional error of measuring the independent variable with less
precision in comparison with the dependent. The common error in both models comes
from the estimation of concentration from measuring adsorbance although the
reference relation/curve has been structured/drawn in the inverse mode, i.e., for
predetermined concentrations the corresponding adsorbances have been measured.
In the present work, the model of eq. (5) has been used for parameter values
estimation through linear regression to obtain numerical results comparable with
corresponding data found for other fixed bed adsorption studies in literature. The non-
linear form of this model is:
11
Ci
C
1  Ae  rt (6)
K N x / u r  K  C
where A  e ; i.
On the other hand, Clark [29] has advanced the Bohart and Adams model [28] by
incorporating the parameter n of the Freundlich adsorption isotherm:
1
 Ci n 1  n 1
C  rt 
1  Ae  (7)
where n=inverse of the slope of the Freundlich isotherm [22]. Finally, the Bohart and
Adams model [28] can be reduced for n=2 from Clark model [29].
The kinetic equation used for desorption is the following:
C  C '0 e k 't ' (8)
where C’0 is the initial MB concentration of desorption effluent, k’ is desorption rate

constant assuming first order desorption kinetics and t’ is desorption time.
3.3. Fixed-bed column results for MB adsorption on lignocellulosic biomass
3.3.1. Fixed-bed column results for spruce.
In chemical processing, a packed bed is a hollow tube, pipe, or other vessel that is
filled with a packing material. The packing can be randomly filled with small objects
like Raschig rings or else it can be a specifically designed structured packing. Packed
beds may also contain catalyst particles or adsorbents such as zeolite pellets, granular
activated carbon, etc. The purpose of a packed bed is typically to improve contact
between two phases in a chemical or similar process. Packed beds can be used in a
chemical reactor, a distillation process, or a scrubber, but packed beds have also been
12
used to store heat in chemical plants. In this case, hot gases are allowed to escape
through a vessel that is packed with a refractory material until the packing is hot. Air
or other cool gas is then fed back to the plant through the hot bed, thereby pre-heating
the air or gas feed. The Ergun equation can be used to predict the pressure drop along
the length of a packed bed given the fluid velocity, the packing size, and the viscosity
and density of the fluid.
(a)
(b)
Fig. 1: Column experimental data and theoretical curves of MB adsorption on spruce;

the effluent concentration is presented vs. (a) the effluent volume and (b) the
adsorption time; x=15cm, Ci=160 mg L−1, Q=20 mL min-1, (the theoretical curves are
according to the Bohart and Adams model).
13
(a)
(b)

according to the Bohart and Adams model); repeatability.
14
(a)
(b)

15
(a)
(b)

16
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300 350
tm (min)
(b)

17
250
200
150
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
100
50
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
Vm (mL)
(a)
250
200
150
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
100
50
0
0 50 100 150 200 250 300
tm (min)
(b)

18
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
C (mg/L)
100
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 100 200 300 400 500
tm (min)
(b)

19
150
100
C…
C (mg/L)
50
0
0 1000 2000Vm (mL)
3000 4000 5000
(a)
160
140
120
100
C (mg/L)
80 C…
60
40
20
0
0 100 tm (min) 200 300
(b)

20
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
C (mg/L)
100
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300 350
tm (min)
(b)

21
(a)
(b)
Fig. 10: Column experimental data and theoretical curves of MB adsorption on

spruce; the effluent concentration is presented vs. (a) the effluent volume and (b) the
22
(a)
(b)

23
(a)
(b)

24
(a)
(b)

25
The values of parameters A and r according to the Bohart and Adams model [28] was
estimated by LRA from the column effluent data for all the cases. The expressions
used to calculate the parameter K and N values after having performed LRA are
K=r/Ci and N=u.lnA/(x.K)= Ci.u.lnA/(x.r). The effluent dye solution volume V (in L) is
V=Q.t, where Q is the dye solution flow rate. The theoretical estimations, according to
the Bohart and Adams model [28], sufficiently simulate the experimental data in all
the examples given in Figs. 9-11. The N and K values are presented in following
Tables.
Table 2: Fixed Bed Column Systems for spruce
Ci Q x (cm) m (g) N K R qo
(mL/min) (mg/g)
160 20 15 12 6683 0.000318 -0.9506 40.99
160 20 15 12 7400 0.000100 -0.9367 45.38
160 20 15 13 6507 0.000356 -0.9992 36.84
160 20 15 13 6387 0.000518 -0.9539 36.16
160 20 15 13 6387 0.000518 -0.9539 36.16
160 20 15 15 5329 0.000416 -0.9153 26.14
160 20 15 19 5274 0.000415 -0.9457 20.16
160 20 15 19 5274 0.000415 -0.9457 20.16
160 20 15 20 9248 0.000110 -0.9530 19.19
160 20 15 20 8738 0.000216 -0.9765 32.15
160 40 15 20 4459 0.000515 -0.9903 16.41
160 40 25 34 5320 0.000347 -0.9892 19.19
160 20 25 34 6154 0.000243 -0.9870 22.20
80 40 25 34 4480 0.000689 -0.9911 16.16
26
(a)
(b)

modified spruce; the effluent concentration is presented vs. (a) the effluent volume
and (b) the adsorption time; x=15cm, Ci=160 mg L−1, Q=20 mL min-1, (the theoretical
curves are according to the Bohart and Adams model); modified by autohydrolysis at
240 oC for 0 min.
27
(a)
(b)

240 oC for 30 min.
28
(a)
(b)

240 oC for 30 min (repeatability).
29
(a)
(b)

160 oC for 30 min (repeatability).
30
(a)
(b)

160 oC for 50 min.
31
(a)
(b)

180 oC for 10 min.
32
Table 3: Fixed Bed Column Systems for spruce modified by autohydrolysis (x=15cm)
T (oC) t (min) Ci Q m (g) N K R qo

(mL/min) (mg/g)
160 0 160 20 16.5 9643 0.000146 -0.9313 43.01
160 0 160 20 16.5 6492 0.000541 -0.9651 28.96
160 20 160 20 16.5 6362 0.000449 -0.9573 28.38
160 30 160 20 16.5 7176 0.000381 -0.9325 32.01
160 40 160 20 16.5 6092 0.000596 -0.9779 27.17
160 50 160 20 16.5 10412 0.000193 -0.8966 46.44
180 10 160 20 16.5 6926 0.000371 -0.9740 30.89
240 30 160 20 13.81 7355 0.000229 -0.9551 41.06
240 50 160 20 14.16 5389 0.000275 -0.9813 28.38
33
(a)
(b)
Fig. 20: Column experimental data and theoretical curves of MB adsorption on pine;
34
(a)
(b)
Fig. 21: Column experimental data and theoretical curves of MB adsorption on pine;
35
Table 5: Fixed Bed Column Systems for pine (x=15cm)
T (oC) t (min) Ci Q m (g) N K R qo

(mL/min) (mg/g)
240 50 178 21 14.16 6374 0.000220 -0.7944 25.87
178 21 14.16 6374 0.000220 -0.7944 25.87
36
(a)
(b)
Fig. 22: Column experimental data and theoretical curves of MB adsorption on wheat
straw; the effluent concentration is presented vs. (a) the effluent volume and (b) the
37
(a)
(b)
38
(a)
(b)
39
(a)
(b)
40
(a)
(b)
41
Table 6: Fixed- bed column systems for wheat straw
(mL/min) (mg/g)
160 20 15 4.4 -3998 0.000100 -0.9396 6.43
160 40 15 14 -863 0.000083 -0.9245 6.21
160 20 25 22.6 4053 0.000122 -0.9214 22.42
160 40 25 22.6 4053 0.000122 -0.9214 22.42
42
(a)
(b)
Fig. 27: Column experimental data and theoretical curves of MB adsorption on barley
43
(a)
(b)
44
(a)
(b)
45
(a)
(b)
46
(a)
(b)
47
Table 7: Fixed-bed column systems for barley straw
(mL/min) (mg/g)
160 40 15 20 4221 0.000646 -0.9651 32.42
20 20 15 14 786 0.000793 -0.9413 6.07
20 20 15 5 72 0.001624 -0.9626 2.49
20 20 15 5 72 0.001624 -0.9626 2.49
160 40 15 20 2052 0.000115 -0.8606 30.80
20 20 25 21.96 2395 0.000450 -0.9698 10.90
160 40 15 22.6 6264 0.000578 -0.9620 24.50
48
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
tm (min)
(b)

chickpea straw; the effluent concentration is presented vs. (a) the effluent volume and
(b) the adsorption time; x=15cm, Ci=160 mg L−1, Q=20 mL min-1, (the theoretical
curves are according to the Bohart and Adams model).
49
(a)
(b)
Fig. 33: Desorption of adsorbed at fixed-bed column system. Column experimental

data and theoretical curves of MB adsorption on chickpea straw; the effluent
concentration is presented vs. (a) the effluent volume and (b) the adsorption time;
x=15cm, Ci=160 mg L−1, Q=20 mL min-1, (the theoretical curves are according to the
Bohart and Adams model).
50
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
tm (min)
(b)

51
180
160
140
120
C (mg/L)
100 C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
tm (min)
(b)

52
Table 8: Fixed-bed column systems for chickpea straw
Ci Q x (cm) m (g) N K R qo (mg/g)

(mL/min)
160 20 15 11 7537 0.00013 - 50.43

9 0.9829
160 20 15 11 7559 0.00014 - 50.58

0 0.9835
53
180
160
140
120
C (mg/L)
100 C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800
tm (min)
(b)
Fig. 36: Column experimental data and theoretical curves of MB adsorption on lentil
54
45
40
35
30
C (mg/L)
25 C (mg/L)
C theor
20
15
10
0
0 5000 10000 15000 20000 25000
Vm (mL)
(a)
45
40
35
30
C (mg/L)
25
C (mg/L)
C theor
20
15
10
0
0 200 400 600 800 1000
tm (min)
(b)
55
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 100 200 300 400 500 600
tm (min)
(b)
56
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
C (mg/L)
100
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 100 200 300 400 500 600
tm (min)
(b)
57
25
20
15
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
10
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000
Vm (mL)
(a)
25
20
15
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
10
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
tm (min)
(b)
58
90
80
70
60
50
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
40
30
20
10
0
0 2000 4000 6000 8000 10000 12000 14000
Vm (mL)
(a)
90
80
70
60
C (mg/L)
50
C (mg/L)
C theor
40
30
20
10
0
0 100 200 300 400 500 600 700
tm (min)
(b)
59
Table 9: Fixed-bed column systems for lentil straw
(mL/min) (mg/g)
160 10 15 9.03 5310 0.00004 -0.9971 43.99
40 20 15 9 2771 0.00019 -0.9901 22.66
160 10 15 9.03 2822 0.00005 -0.9122 23.00
160 10 15 9.03 2871 0.00005 -0.9086 23.40
80 20 25 15 7666 0.00006 -0.9487 62.69
80 20 25 15 3491 0.00010 -0.9588 31.24
60
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
Vm(mL)
(a)
180
160
140
120
C (mg/L)
100
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300 350
tm (min)
(b)
Fig. 42: Column experimental data and theoretical curves of MB adsorption on algal
biomass; the effluent concentration is presented vs. (a) the effluent volume and (b) the
61
180
160
140
120
C (mg/L)
100 C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 50 100 150 200
tm (min)
(b)
Fig. 43: Column experimental data and theoretical curves of MB adsorption on algal
biomass; the effluent concentration is presented vs. (a) the effluent volume and (b) the
62
Table 10: Fixed-bed column systems for algal biomass
(mL/min) (mg/g)
160 20 15 17 5017 0.000124 -0.9548 22.76
160 40 25 28 2509 0.000200 -0.9649 11.81
63
(a)
(b)

woodchips; the effluent concentration is presented vs. (a) the effluent volume and (b)
the adsorption time; x=15cm, Ci=160 mg L−1, Q=20 mL min-1, (the theoretical curves
are according to the Bohart and Adams model).
64
(a)
(b)

are according to the Bohart and Adams model); repeatability.
65
(a)
(b)

are according to the Bohart and Adams model).
66
Table 11: Fixed-bed column systems for woodchips
(mL/min) (mg/g)
160 20 15 6.5 -1463 0.000208 -0.7523 6.51
160 20 15 8.6 -4920 0.000131 -0.9360 4.84
160 40 25 14.6 -1240 0.000175 -0.9599 5.90
67
3.3.1. Effect of initial concentration
The effects of initial Methylene Blue (MB) concentration have been investigated at
40-160 g L−1, respectively. The bed height was 15 cm and the temperature was 23 oC.
The flow rate was fixed at 20 mL min−1 and the pH of MB solution was 8. The
breakthrough curves were plotted in Figures according to the Bohart and Adams
model.
3.3.2. Effect of flow rate
Flow rate is one of the most important characteristics in evaluating sorbents for
continuous treatment of dyes effluents on an industrial scale [30]. The effect of flow
rate in the fixed bed column, packed with biomass, was investigated varying the flow
rate from 10–40 mL min−1 with bed depths held constant at 15 cm. The pH was 8. The
influent MB concentration in the feed was 165 mg L−1. The adsorption capacity N was
higher at lower flow rate values.
This could be explained by the fact that at lower flow rate, the residence of the
adsorbate was longer and hence the adsorbent got more time to bind with the dye
efficiently [31]. In other words if the residence time of the solution in the column is
not large enough for the adsorption equilibrium to be reached at the given flow rate,
the dye solution leaves the column before the equilibrium occurs. It was observed that
the adsorbent got saturated easily at higher flow rates. The MB uptake decreased with
increase in flow rate. A decrease in flow rate increased the breakthrough time. The
breakthrough curve was saturated earlier at higher flow rates because the front of the
adsorption zone quickly reached the top of the column. In contrast, lower flow rate
and longer contact time, resulted in a shallow adsorption zone [32].
3.3.3. Effect of bed height
In order to find the effect of bed height on the breakthrough curve, the adsorbate MB
solution (initial MB concentration 165 mg L−1, pH 8) was passed through the
adsorption column at a flow rate 70 mL min−1 by varying the bed height.
The results showed that the shape and gradient of the breakthrough curve was slightly
different with the variation in the bed depth. The concentration of MB in the effluent
rapidly increased after the breakthrough point. The lower bed depth (15 cm) gets
saturated earlier than the higher bed depth (25 cm).
adsorption time; x=15 and 25cm, Ci=160 mg L−1, Q=40 mL min-1, (the theoretical
68
4. Desorption results
(a)
0.70
0.60
0.50
0.40 C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
0.30
0.20
0.10
0.00
0 50 100 150 200 250 300 350
tm (min)
(b)
Fig. 47: Column experimental data and theoretical curves of MB desorption from
chickpeas straw; the effluent concentration is presented vs. (a) the effluent volume
and (b) the desorption time; x=15cm, Q=20 mL min-1, (the theoretical curves are
69
(a)
(b)
Fig. 48: Column experimental data and theoretical curves of MB desorption on wheat
desorption time; x=15cm, Q=20 mL min-1, (the theoretical curves are according to the
70
(a)
(b)
Fig. 49: Column experimental data and theoretical curves of MB desorption on barley
71
(a)
(b)
72
(a)
(b)
Bohart and Adams model); repeatability.
73
5. References
[1] J.M. Lee, J. Shi, R.A. Venditti, H. Jameel, Autohydrolysis pretreatment of Coastal
Bermuda grass for increased enzyme hydrolysis, Biores. Techn., 100 (24) (2009), pp.
6434–6441
[2] D. Nabarlatz, A. Ebringerová, D. Montané, Autohydrolysis of agricultural by-

products for the production of xylo-oligosaccharides, Carbohyd. Polym., 69 (1)
(2007), pp. 20–28
[3] A. Shukla, Y.-H. Zhang, P. Dubey, J.L. Margrave, The role of straw in the
removal of unwanted materials from water, J. Hazard. Mater., B95 (2002), pp. 137–
152
[4] G. Crini, Non-conventional low-cost adsorbents for dye removal: A review Biores.
Technol., 97 (9) (2006), pp. 1061–1085
[5] V.K. Gupta, Suhas. Application of low-cost adsorbents for dye removal–A review,
J. Env. Manag., 90 (2009), pp. 2313–2342
[6] V.K. Gupta, P.J.M. Carrott, M.M.L. Ribeiro Carrott, Suhas. Low-Cost
Adsorbents: Growing Approach to Wastewater Treatment—a Review, Cr. Rev. Env.
Sc. Techn., 39 (2009), pp. 783–842
[7] A. Demirbas, Agricultural based activated carbons for the removal of dyes from
aqueous solutions: A review, J. Hazard. Mater., 167 (2009), pp. 1–9
[8] M. Rafatullaha, O. Sulaiman, R. Hashim, A. Ahmad, Adsorption of methylene

blue on low-cost adsorbents: A review, J. Hazard. Mater., 177 (1–3) (2010), pp. 70–
80
[9] F.A. Batzias, D.K. Sidiras, Dye adsorption by calcium chloride treated beech
sawdust in batch and fixed-bed systems, J. Hazard. Mater., B114(1–3) (2004), pp.
167–174
[10] P. Nigam, G. Armour, I.M. Banat, D. Singh, R. Marchant, Physical removal of

textile dyes from effluents and solid-state fermentation of dye-adsorbed agricultural
residues, Biores. Technol., 72 (2000), pp. 219–226
[11] F. Batzias, D. Sidiras, E. Schroeder, C. Weber, Simulation of dye adsorption on

hydrolyzed wheat straw in batch and fixed-bed systems, Chem. Eng. J., 148 (2–3)
(2009), pp. 459–472
[12] F.A. Batzias, D.K. Sidiras, Simulation of methylene blue adsorption by salts-
treated beech sawdust in batch and fixed-bed systems, J. Hazard. Mater., 149 (1)
(2007), pp. 8–17
74
[13] O. Hamdaoui, Batch study of liquid-phase adsorption of methylene blue using
cedar sawdust and crushed brick, J. Hazard. Mater., 135 (1–3) (2006), pp. 264–273
[14] B.G.P. Kumar, L.R. Miranda, M. Velan, Adsorption of Bismark Brown dye on
activated carbons prepared from rubberwood sawdust (Hevea brasiliensis) using
different activation methods, J. Hazard. Mater., 126 (1–3) (2005), pp. 63–70
[15] S.J. Allen, Q. Gan, R. Matthews, P.A. Johnson, Comparison of optimised

isotherm models for basic dye adsorption by kudzu, Biores. Technol., 88 (2) (2003),
pp. 143–152
[16] G. Annadurai, R.-S. Juang, D.-J. Lee, Use of cellulose based wastes for
adsorption of dyes from aqueous solutions, J. Hazard. Mater., B92 (2002), pp. 263–
274
[17] G.O. El-Sayed, Removal of methylene blue and crystal violet from aqueous
solutions by palm kernel fiber, Desalination, 272 (2011), pp. 225–232
[18] T. Robinson, B. Chandran, P. Nigam, The effect of pretreatments of three waste

residues, wheat straw, corncobs and barley husks on dye adsorption, Biores. Technol.,
85 (2002), pp. 119–124
[19] V.K. Garg, R. Gupta, A.-B. Yadav, R. Kumar, Dye removal from aqueous
solutions by adsorption on treated sawdust, Biores. Technol., 89 (2003), pp. 121–124
[20] X.Y. Shi, B. Xiao, X.Y. Yang, X.P. Zhou, J.F. Li, Batch study of dye removal
from aqueous solutions by adsorption on NaOH-treated firry sawdust, Fres. Env.
Bull., 16 (12A) (2007), pp. 1583–1587
[21] F.A. Batzias, D.K. Sidiras, Dye adsorption by prehydrolysed beech sawdust in
batch and fixed-bed systems, Biores. Technol., 98 (6) (2007), pp. 1208–1217
[22] T. Robinson G. Mcmullan, R. Marchant, P. Nigam, Remediation of dyes in

textile effluent: a critical review on current treatment technologies with a proposed
alternative, Bioresour. Technol. 77 (2001) pp. 247–255
[23] J.T. Sparado, M.H. Gold, V. Renganathan, Degradation of azo dyes by lignin
degrading fungus Penicillium chrysosporium, Appl. Environ. Microbiol. 58 (1992)
pp. 2397–2401
[24]G. Mastrangelo, U. Fedeli, E. Fadda, G. Mila, J. Lange, Epidermiologic evidences

of cancer risk in textile industry workers: a review and update, Toxicol. Industr.
Health 18 (2002) pp.171-181
[25]J. Song, W. Zou, Y. Bian, F. Su, R. Han, Adsorption characteristics of methylene

blue by peanut husk in batch and column modes, Desalination 265 (2011) pp.119–125
75
[26]H. Deng, J. Lu, G. Li, G. Zhang, X. Wang, Adsorption of methylene blue on
adsorbent materials produced from cotton stalk, Chem. Eng. J. 172 (2011) pp.326–
334
[27] M.R. Sohrabi, M. Ghavami, Photocatalytic degradation of Direct Red 23 dye

using UV/TiO2: Effect of operational parameters, J. Hazard. Mater. 153 (2008) p.
1235
[28]G. Ciardelli, L. Corsi and M. Marcucci, Membrane seperation for watewater reuse
in the textile industry, Resour. Conserv. Recycl., 31 (2001) pp.189-197
[29] H. Tang, L. Yin, H. Lu, Synthesis, Conformations and Cell-Penetrating

Properties, Biomacromolecules, 13 (2012) p. 2609
[30]F. Batzias, D. Sidiras, E. Schroeder, C. Weber, Simulation of dye adsorption on

hydrolyzed wheat straw in batch and ﬁxed-bed systems, Chem. Eng. J. 148 (2009) pp.
459–472
[31] M. Rafatullah, O. Sulaiman, R. Hashim, A. Ahmad, Adsorption of methylene

blue on low-cost adsorbents: A review, J. Hazard. Mater. 177 (2010) pp. 70–80
[32]A. M. El-Sayed, V. Mitchell, L-A. Manning, L. Cole, and D.M. Suckling, New
sex pheromone blend for the lightbrown apple moth, Epiphyas postvittana, J. Chem.
Ecol., 37 (2011) pp. 640-646
[33]S. Altenor, M.C. Ncibi, E. Emmanuel, S. Gaspard, Textural characteristics,

physiochemical properties and adsorption efficiencies of Caribbean alga Turbinaria
turbinata and its derived carbonaceous materials for water treatment application,
Biochem. Eng. J. l 67 (2012) pp. 35– 44
[34]T. Liu, Y. Li, Q. Du, J. Sun, Y. Jiao, G. Yang, Z. Wang, Y. Xia, W. Zhang, K.
Wang, H. Zhu, D. Wu, Adsorption of methylene blue from aqueous solution by
grapheme, Colloids and Surf. B: Biointerfaces. 90 (2012) pp. 197– 203
[35]Z.A. Al-Anber, M.A. Al-Anber, M. Matouq, O. Al-Ayed, N.M. Omari,

Defatted Jojoba for the removal of methylene blue from aqueous solution:
Thermodynamic and kinetic studies, Desalination 276 (2011) pp. 169–174
[36] M. Malekbala, S. Hosseini, S.K. Yazdi, S. Masoudi Soltani, The study of the
potential capability of sugar beet pulp on the removal efficiency of two cationic dyes,
Chem. Eng. Res. Des. 90 (2012) pp.704–712
[37]S.K. Theydan, M.J. Ahmed, Adsorption of methylene blue onto biomass-based

activated carbon by FeCl3 activation: Equilibrium, kinetics, and thermodynamic
studies, J. Anal. Appl. Pyrol. 97 (2012) pp. 116–122
76
[38]M.J. Ahmed, S.K. Dhedanb, Equilibrium isotherms and kinetics modeling of
methylene blue adsorption on agricultural wastes-based activated carbons, Fluid
Phase Equilibr. 317 (2012) pp. 9–14
[39]W.E. Oliveira, A.S. Franca, L.S. Oliveira, S.D. Rocha, Untreated coffee husks as
biosorbents for the removal of heavy metals from aqueous solutions, J. Hazard.
Mater.152 (2008) pp. 1073–1081
[40]A. Reffas, V. Bernardet, B. David, L. Reinert, M. Bencheikh Lehocine, M.

Dubois, N. Batisse, L. Duclaux, Carbons prepared from coffee grounds by H 3PO4
activation: Characterization and adsorption of methylene blue and Nylosan Red N-
2RBL. J. Hazard. Mater. 175 (2010) pp. 779–788
[41]M.H. Baek, C.O. Ijagbemi, O. Se-Jin, D.S. Kim, Removal of Malachite Green
from aqueous solution using degreased coffee bean, J. Hazard. Mater. 176 (2010) pp.
820–828
[42]G.Z. Kyzas, N.K. Lazaridis, A.Ch. Mitropoulos, Removal of dyes from aqueous
solutions with untreated biomass as potential low-cost adsorbents: Equilibrium, reuse
and thermodynamic approach, Chem. Eng. J. (2012) pp. 189– 190, 148– 159
[43]H.M.F. Freundlich, Über die adsorption in lösungen, Zeitschrift für Physikalische,

Chemie.57 (1906) pp. 385-471
[44]I. Langmuir, The constitution and fundamental properties of solids and liquids, J.
Am. Chem.Soc. 38 (1916) pp. 2221-2295
[45] R. Sips, Structure of a catalyst surface, J. Chem. Phys.16 (1948) pp.490-495
[46]S. Lagergren, Zur theorie der sogenannten adsorption gelöster stoffe, Kungliga
Svenska Vetenskapsakademiens, Handlingar 24 (1898) pp.1-39
[47]Y.S. Ho, J.C.Y. Ng, G. McKay, Kinetics of pollutants sorption by biosorbents:

review, Sep. Purif. Methods. 29 (2000) pp. 189-232
[48]W.J. Weber, J.C. Morris, Kinetics of adsorption on carbon from solution, J. Sanit.
Eng. Div. Am. Soc. Civ. Eng. 89 (1963) pp.31–60
[49]G. Bohart, E.N. Adams, Some aspects of the behavior of charcoal with respect to
chlorine, J. Am. Chem. Soc. 42 (1920) pp. 523–544
[50]R.M. Clark, Modeling TOC removal by GAC: The general logistic function, J.
Am. Wat. Works Assoc. 79 (1987) pp. 33-37
[51] M. Zhao, J.R. Duncan, R.P. Van Hille, Removal and recovery of zinc from
solution and electroplating effluent using Azolla filiculoides, Water Res. 33 (1999) pp.
516–1522
77
[52] E.Malkoc, Y.Nuhoglu, Cr (VI) adsorption bywaste acorn of Quercus Ithaburensis
in fixed beds: prediction of breakthrough curves, Y. abali, Chem. Eng. J. 119 (2006)
pp. 61–68
[53] V. Vinodhini, Nilanjana Das,Packed bed column studies on Cr (VI) removal

from tannery wastewater by neem sawdust. Desalination 264 (2010) pp. 9–14

459–472

459–472
78
Part II: Brine treated biomass
Program THALIS: INOVBIOMASS: “Development of new material from waste

biomass for hydrocarbons adsorption in aquatic environments”
Workpackage WP 5. Factorial experimental design and execution of measurements

for determining the parameters affecting the behavior of the novel adsorbent in
aquatic solutions and colloidal suspensions of hydrocarbons, salts and dyes
Activity 5.1 Factorial experimental design and execution of measurements for

determining the parameters affecting the thermochemical treatment of biomass and
the adsorption/desoprtion of hydrocarbons, also including kinetic models for material
degradation due to ageing/deterioration (to account for degradation at
storage/transfer)
Interim Technical Report
Title: Execution of measurements for determining the parameters affecting the

thermochemical treatment of biomass and the adsorption/desoprtion of dyes - Part II:
Brine treated biomass
By Odysseas N. Kopsidas
Piraeus, December 2013
This research has been co-financed by the European Union (European Social Fund -
ESF) and Greek national funds through the Operational Program "Education and
Lifelong Learning" of the National Strategic Reference Framework (NSRF) -
Research Funding Program: THALIS - UNIVERSITY OF PIRAEUS -
DEVELOPMENT OF NEW MATERIAL FROM WASTE BIOMASS FOR
HYDROCARBONS ADSORPTION IN AQUATIC ENVIRONMENTS.
79
Table of Content
Table of Contents
Introduction
2.1. Materials
2.2 Pretreatments
3.3. Brine treated
3.4. Continuous fixed-bed-column models parameters
4. References
80
Introduction
Brine is a solution of salt (usually sodium chloride) in water. In different contexts,

brine may refer to salt solutions ranging from about 3.5% (a typical concentration of
seawater, or the lower end of solutions used for brining foods) up to about 26% (a
typical saturated solution, depending on temperature). Brine is a liquid. 0 °F was
initially set as the zero point in the Fahrenheit temperature scale, as it was the coldest
temperature that Daniel Gabriel Fahrenheit could reliably reproduce — by freezing
brine. At 100 °C (373.65 K, 212 °F), saturated sodium chloride brine is about 28%
salt by weight i.e. 39.12 g salt dissolves in 100 mL of water at 100 °C. At 0 °C
(273.15 K, 32 °F), brine can only hold about 26% salt. Brine is a common fluid used
in large refrigeration installations for the transport of thermal energy from place to
place. It is used because the addition of salt to water lowers the freezing temperature
of the solution and the heat transport efficiency can be greatly enhanced for the
comparatively low cost of the material. The lowest freezing point obtainable for NaCl
brine is −21.1 °C (−6.0 °F) at 23.3wt% Na Cl. This is called the eutectic point. [1, 2].
According to many review papers [3], [4], [5], [6], [7] and [8] low-cost adsorbents
offer a lot of promising benefits for commercial purposes in the future. They could be
used in place of commercial activated carbon for the removal of dyes in aqueous
solutions.
Many industries, such as paper, plastics, food, printing, leather, cosmetics and textile,
use dyes in order to color their products [1]. In textile industries about 10–15% of the
dye gets lost in the effluent during the dyeing process which are harmful products and
may cause cancer epidemics [2- 3]. Dyes usually have a synthetic origin and complex
aromatic molecular structures which make them more stable and more difficult to
biodegrade [1- 4]. The industrial runoffs are usually discarded into rivers and lakes,
altering the biological stability of surrounding ecosystems [5]. Therefore, removal of
dyestuffs from wastewater has received considerable attention over the past decades.
In wastewater treatment, various methods applied to remove dyes include

photocatalytic degradation [6], membrane separation [7], chemical oxidations [8] and
electrochemical process. Among the above mentioned techniques of dye removal, the
process of adsorption gives the best results as it can be used to remove different types
of coloring materials [10].
Adsorption onto activated carbon is the most widespread technology for the removal
of pollutants from water and wastewaters. The disadvantage of activated carbon is its
high cost [11]. Hence, it is of pivotal importance thence of low-cost substitute
absorbents to replace activated carbons. Various types of untreated biomass have been
reported to have a use in dye removal: sawdust [9] and [11], wheat straw [12], cedar
sawdust [13], rubber wood sawdust [14], kudzu [15], banana and orange peels [16]
81
and palm kernel fiber [17, 11], peanut husk [4], palm kernel fibre [11], Turbinaria
turbinate alga [12], graphene [13], defatted jojoba [14] and sugar bet pulp [15].
Further, numerous pretreated lignocellulosic materials are used to remove dyes in

water and wastewater. Pyrolyzed date pits [16], date stones [17] and Turbinaria
turbinate alga [12] have proved to be effective adsorbents. Acid and alkali pretreated
lignocellulosic materials (wheat straw, corncobs, barley husks, wood sawdust) were
successfully used as adsorbents for a variety of dyes [18], [19] and [20].
Prehydrolysed (with dilute sulphuric acid aquatic solution at 100 °C) wheat straw [12]
and beech sawdust [21] and chloride salts treated (at 100 °C) beech sawdust [9] and
[11] has been proven to be effective for basic dyes adsorption in batch and fixed-bed
systems.

which we use are: spruce (Picea Abies) untreated and spruce modified by brine
treatment. The column systems were filed with biomass at various initial dye
concentrations, flow rates and bed-depths. The column kinetics of Methylene Blue
(MB) adsorption on spruce (Picea Abies) untreated, and spruce modified by brine
treatment, was simulated herein, using biomass as control, in order to facilitate its
potential use as a low cost adsorbent for wastewater dye removal. Economies arise
when the facility that can use such adsorption materials is near a source of a
lignocellulosic waste as agricultural residues, thus saving transportation cost and
contributing to industrial ecology at local level.
2.1. Materials

which we use are: spruce (Picea Abies) untreated, spruce modified by autohydrolysis.
The column systems were filed with biomass at various initial dye concentrations,
flow rates and bed-depths. The column kinetics of Methylene Blue (MB) adsorption
on spruce (Picea Abies) untreated, spruce modified by autohydrolysis. Economies
arise when the facility that can use such adsorption materials is near a source of a
lignocellulosic waste as agricultural residues, thus saving transportation cost and
contributing to Industrial Ecology at local level.
2.2 Pretreatments
The brine treatment process was performed in a 3.75-L batch reactor PARR 4843.
The isothermal autohydrolysis time was tai = 0, 10, 20, 30, 40 and 50 min (not
including the non-isothermal preheating and the cooling time-periods); the reaction
was catalyzed by the organic acids produced by the pine sawdust itself during
autohydrolysis at a liquid-to-solid ratio of 10:1; the liquid phase volume (water) was
2000 mL and the solid material dose (pine sawdust) was 200 g; stirring speed 150
rpm. The reaction ending temperature values were T = 160 °C, 200 °C and 240 °C,
82
reached after t = 42, 62 and 80 min preheating time values, respectively. The
autohydrolysis product was filtered using a Buchner filter with Munktell paper sheet
(grade 34/N) to separate the liquid phase and from the solid phase. The solid residue
was washed with water until neutral pH (the initial filtrate pH was 2.90–4.76
depending on the autohydrolysis severity). The solid residue was dried at 110 °C for
10 days at room temperature to reach the humidity of the untreated material. Then it
was used as adsorbent.
Continue-flow experiments were carried out on Stainless steel columns with

dimensions 15 X 2.5 cm. The bed height was x = 15 cm respectively. The adsorbent
weight was m = 32 g and 54 g, respectively. The pH was 8.0. The flow rates were
fixed at approximately 20 mL min-1 using a preparative HPLC pump, LaPrep P110 -
VWR - VWR International. The initial concentrations of MB were 165 mg L -1. To
determine the concentration of MB in the effluent, samples of outflow were peaked at
100 mL intervals.
A widely used continuous fixed-bed-column model was established by Bohart and

Adams [28], who assumed that the rate of adsorption is controlled by the surface
binding (through chemical reaction or physical interaction) between adsorbate and
unused capacity of the solid, i.e., adsorption rate = K.C.Cu, where K is the adsorption
rate coefficient, C is the adsorbate concentration at the solid phase at distance x, and
Cu is the unused surface adsorptive capacity at time t, expressed as mass per volume
of bed. The material balance for adsorbate is given by the partial differential equation
Cu
  K  C  Cu
t (1)
while the corresponding partial differential equation for the Cu decrease is
C K
   C  Cu
x u (2)
83
where u is the superficial liquid velocity. These equations are obtained neglecting
diffusion and accumulation terms, assumptions that are valid in chemical engineering
practice, provided that strict scale up specifications are kept in the design stage and
successful operation conditions are kept in the industrial operation stage.
The differential equations can be integrated over the total length x of the bed to give:
C   K .N .x 
ln  i  1  ln[exp    1]  K  Ci  t
C   u  (3)
where N (mg L-1); is the initial or total adsorption capacity coefficient, also quoted as
Cu,0 [28]; C=effluent concentration (mg L-1); Ci=influent concentration (mg L-1);
1 1
K=adsorption rate coefficient ( L  mg  min ); x=bed depth (cm); u=linear velocity
(cm.min-1); and t=time (min). Since exp( K .N .x / u ) is usually much greater than unity,
this equation can be simplified to:
C  KNx
ln  i 1   K  Ci  t
C  u (4)
Which is commonly used by researchers, because of its convenience in estimating the

values of parameters K and N through linear regression either of ln[(C0 / Ci )– 1] vs t
or t vs x when the following rearrangement is adopted:
Nx 1  C 
t    ln i  1
Ci  u K  Ci  C  (5)
In this rearrangement, t is the time to breakthrough, i.e., the time period required for
concentration to reach a predetermined value. For using the last expression as a linear
regression model, wastewater is passed through beds of varying depths, keeping
constant Ci and u, preferably at values similar to those expected to prevail under real
conditions at full scale. Alternatively, it can be performed by the aid of at least three
columns arranged in series. In such a case, sampling takes place at the bottom of each
column and measured for adsorbate concentration, making more frequent
measurements when approaching the breakthrough concentration C. Finally, the time
84
at which the effluent reaches this concentration is used as the dependent variable
while x plans the role of the independent one. Evidently, the use of such a regression
model implies the additional error of measuring the independent variable with less
precision in comparison with the dependent. The common error in both models comes
from the estimation of concentration from measuring adsorbance although the
reference relation/curve has been structured/drawn in the inverse mode, i.e., for
predetermined concentrations the corresponding adsorbances have been measured.
In the present work, the model of eq. (17) has been used for parameter values
estimation through linear regression to obtain numerical results comparable with
corresponding data found for other fixed bed adsorption studies in literature. The non-
linear form of this model is:
Ci
C
1  Ae  rt (6)
K N x / u r  K  C
Where A  e ; i.
On the other hand, Clark [29] has advanced the Bohart and Adams model [28] by
incorporating the parameter n of the Freundlich adsorption isotherm:
1
 Ci n 1  n 1
C  rt 
1  Ae  (7)
where n=inverse of the slope of the Freundlich isotherm [22]. Finally, the Bohart and
Adams model [28] can be reduced for n=2 from Clark model [29].
The kinetic equation used for desorption is the following:
C  C '0 e k 't ' (21)
85
where C’0 is the initial MB concentration of desorption effluent, k’ is desorption rate
constant assuming first order desorption kinetics and t’ is desorption time.
3.3. Brine treated
The use of salt brine — a mixture of 23 percent salt and 77 percent water (the
carrying capacity of slat in a water solution) — for melting snow and ice was
developed in Europe. The mixture is sprayed directly on the road as an anti-icing
agent. Although salt brine has the same melting characteristics of regular salt, because
it is in brine form, it has the advantage of working immediately and doesn’t have the
problem of “bounce and scatter” off the road because of its consistency, according to
a study of salt brine use by the Vermont Agency of Transportation, Materials and
Research Section. The agency found that brine was cost effective to produce, at about
$0.10 per gallon. Additionally, other deicing chemicals can be mixed into the salt
brine to lower the effective melting temperature. During the study in which
experimental test sections of Vermont interstates were treated with salt brine and salt
brine mixtures, the agency found that it saved an average of 24 percent of material
usage.
Although the data sets were not as extensive as the research team initially thought, the
research project was able to produce salt savings of approximately 30 percent and
materials cost savings of approximately 30 percent and materials cost savings of
approximately 24 percent during the first year of experimentation,” according to the
Vermont DOT report. If such a cost savings could be projected statewide, the
potential savings would be almost $1 million annually. The research team agreed that
there is potential for more salt and cost savings as staff becomes more experienced
with the technology.
86
3.4. Continuous fixed-bed-column models parameters
Table 1: Fixed Bed Column Systems for spruce modified by brine treatment
Concen T (oC) t Ci Q x (cm) m (g) N K R qo

(min) (mL/min) (mg/g)
trated
X
Times
1 180 50 153 18 15 20 4948 0.000353 -0.9481 18.21
2 180 50 145 21 15 20 6975 0.000242 -0.9683 25.67
4 140 0 210 21 15 12.11 8461 0.000153 -0.9616 51.42
4 160 0 156 21 15 11.7 4304 0.000694 -0.9946 27.07
4 160 50 163 21 15 20 5834 0.000300 -0.9662 21.47
4 180 0 162 21 15 11.6 6054 0.000257 -0.9744 38.41
4 180 50 151 21 15 20 5666 0.000444 -0.9479 20.85
4 200 0 155 22 15 12.3 4682 0.000866 -0.9667 28.01
4 200 50 162 21 15 14.6 9259 0.000132 -0.9390 46.67
4 200 50 148 21 15 20 7713 0.000157 -0.9232 28.38
4 220 50 157 21 15 12 5840 0.000235 -0.9863 35.82
4 200 50 160 21 15 20 9233 0.000181 -0.9466 33.97
4 240 50 162 19 15 13 1358 0.000899 -0.9237 7.69
4 240 50 153 21 15 12 451 0.000369 -0.7918 2.76
4 240 50 153 21 15 12 451 0.000369 -0.7918 2.76
8 180 0 169 21 15 12 4715 0.000212 -0.9565 28.92
8 180 50 159 17 15 17.3 7089 0.000351 -0.9211 30.16
8 180 50 141 21 15 20 5695 0.000259 -0.9799 20.96
87
180
160
140
120
C (mg/L)
100 C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
tm (min)
(b)

curves are according to the Bohart and Adams model); modified by brine treatment;
concentrated x 1 time at 180 oC for 50 min.
88
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
80 C theor
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000
Vm (mL)
(a)
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
80
C theor
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
tm (min)
(b)

concentrated x 2 times at 180 oC for 50 min.
89
180
160
140
120
C (mg/L)
100 C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
C (mg/L)
100
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300
tm (min)
(b)

90
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250
tm (min)
(b)

91
250
200
150
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
100
50
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
Vm (mL)
(a)
250
200
150
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
100
50
0
0 50 100 150 200 250 300
tm (min)
(b)

92
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
C (mg/L)
100
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
tm (min)
(b)

93
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300 350
tm (min)
(b)

94
200
150
C…
C (mg/L)
100
50
0
0 2000 V4000
m (mL) 6000 8000
(a)
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C…
80
60
40
20
0
0 100 tm (min) 200 300
(b)

95
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300
tm (min)
(b)

96
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
C (mg/L)
100
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
tm (min)
(b)

97
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
80 C theor
60
40
20
0
0 2000 4000 6000 8000 10000
Vm (mL)
(a)
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
80
C theor
60
40
20
0
0 100 200 300 400 500
tm (min)
(b)

98
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
tm (min)
(b)

concentrated x 4 times at 240 oC for 50 min (repeatability).
99
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
tm (min)
(b)

100
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
C (mg/L)
100
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
tm (min)
(b)

101
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250
tm (min)
(b)

102
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000
Vm (mL)
(a)
180
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
C theor
80
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300
tm (min)
(b)

103
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
80 C theor
60
40
20
0
0 1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000
Vm (mL)
(a)
160
140
120
100
C (mg/L)
C (mg/L)
80
C theor
60
40
20
0
0 50 100 150 200 250 300 350
tm (min)
(b)

104
4. References
[1] M. Rafatullah, O. Sulaiman, R. Hashim, A. Ahmad, Adsorption of methylene blue

on low-cost adsorbents: A review, J. Hazard. Mater. 177 (2010) pp. 70–80
[2] A.M. El-Sayed, V. Mitchell, L-A. Manning, L. Cole, and D.M. Suckling, New
sex pheromone blend for the lightbrown apple moth, Epiphyas postvittana, J. Chem.
Ecol., 37 (2011) pp. 640-646
[3] S. Altenor, M.C. Ncibi, E. Emmanuel, S. Gaspard, Textural characteristics,

physiochemical properties and adsorption efficiencies of Caribbean alga Turbinaria
turbinata and its derived carbonaceous materials for water treatment application,
Biochem. Eng. J. l 67 (2012) pp. 35– 44
[4] T. Liu, Y. Li, Q. Du, J. Sun, Y. Jiao, G. Yang, Z. Wang, Y. Xia, W. Zhang, K.
Wang, H. Zhu, D. Wu, Adsorption of methylene blue from aqueous solution by
grapheme, Colloids and Surf. B: Biointerfaces. 90 (2012) pp. 197– 203
[5] Z.A. Al-Anber, M.A. Al-Anber, M. Matouq, O. Al-Ayed, N.M. Omari, Defatted
Jojoba for the removal of methylene blue from aqueous solution: Thermodynamic and
kinetic studies, Desalination 276 (2011) pp. 169–174
[6] M. Malekbala, S. Hosseini, S.K. Yazdi, S. Masoudi Soltani, The study of the
potential capability of sugar beet pulp on the removal efficiency of two cationic dyes,
Chem. Eng. Res. Des. 90 (2012) pp.704–712
[7] S.K. Theydan, M.J. Ahmed, Adsorption of methylene blue onto biomass-based
activated carbon by FeCl3 activation: Equilibrium, kinetics, and thermodynamic
studies, J. Anal. Appl. Pyrol. 97 (2012) pp. 116–122
[8] M.J. Ahmed, S.K. Dhedanb, Equilibrium isotherms and kinetics modeling of
methylene blue adsorption on agricultural wastes-based activated carbons, Fluid
Phase Equilibr. 317 (2012) pp. 9–14
[9] W.E. Oliveira, A.S. Franca, L.S. Oliveira, S.D. Rocha, Untreated coffee husks as
biosorbents for the removal of heavy metals from aqueous solutions, J. Hazard.
Mater.152 (2008) pp. 1073–1081
[10] A. Reffas, V. Bernardet, B. David, L. Reinert, M. Bencheikh Lehocine, M.

Dubois, N. Batisse, L. Duclaux, Carbons prepared from coffee grounds by H3PO4
activation: Characterization and adsorption of methylene blue and Nylosan Red N-
2RBL. J. Hazard. Mater. 175 (2010) pp. 779–788
[11] M.H. Baek, C.O. Ijagbemi, O. Se-Jin, D.S. Kim, Removal of Malachite Green
from aqueous solution using degreased coffee bean, J. Hazard. Mater. 176 (2010) pp.
820–828
105
[12] G.Z. Kyzas, N.K. Lazaridis, A.Ch. Mitropoulos, Removal of dyes from aqueous
solutions with untreated biomass as potential low-cost adsorbents: Equilibrium, reuse
and thermodynamic approach, Chem. Eng. J. (2012) pp. 189– 190, 148– 159
[13] H.M.F. Freundlich, Über die adsorption in lösungen, Zeitschrift für

Physikalische, Chemie.57 (1906) pp. 385-471
[14] I. Langmuir, The constitution and fundamental properties of solids and liquids, J.
Am. Chem.Soc. 38 (1916) pp. 2221-2295
[15] R. Sips, Structure of a catalyst surface, J. Chem. Phys.16 (1948) pp.490-495
[16] S. Lagergren, Zur theorie der sogenannten adsorption gelöster stoffe, Kungliga
Svenska Vetenskapsakademiens, Handlingar 24 (1898) pp.1-39
[17] Y.S. Ho, J.C.Y. Ng, G. McKay, Kinetics of pollutants sorption by biosorbents:
review, Sep. Purif. Methods. 29 (2000) pp. 189-232
[18] W.J. Weber, J.C. Morris, Kinetics of adsorption on carbon from solution, J.
Sanit. Eng. Div. Am. Soc. Civ. Eng. 89 (1963) pp.31–60
[19] G. Bohart, E.N. Adams, Some aspects of the behavior of charcoal with respect to
chlorine, J. Am. Chem. Soc. 42 (1920) pp. 523–544
[20] R.M. Clark, Modeling TOC removal by GAC: The general logistic function, J.
Am. Wat. Works Assoc. 79 (1987) pp. 33-37
[21] M. Zhao, J.R. Duncan, R.P. Van Hille, Removal and recovery of zinc from
solution and electroplating effluent using Azolla filiculoides, Water Res. 33 (1999)
pp. 516–1522
[22] E. Malkoc, Y. Nuhoglu, Cr (VI) adsorption by waste acorn of Quercus

Ithaburensis in fixed beds: prediction of breakthrough curves, Y. abali, Chem. Eng. J.
119 (2006) pp. 61–68
[23] V. Vinodhini, Nilanjana Das,Packed bed column studies on Cr (VI) removal

from tannery wastewater by neem sawdust. Desalination 264 (2010) pp. 9–14

459–472

459–472
[26] W. Zhang, H. Yang, L. Dong, H. Yan, H. Li, Z. Jiang, X. Kan, A. Li, R. Cheng,
Efficient removal of both cationic and anionic dyes from aqueous solutions using a
novel amphoteric straw-based adsorbent, Carbohyd. Polym. 90 (2012) pp. 887– 893
106
[27] M.A. Ahmad, N.K. Rahman, Equilibrium, kinetics and thermodynamic of
Remazol Brilliant Orange 3R dye adsorption on coffee husk-based activated carbon,
Chem. Eng. J. 170 (2011) pp. 154–161
[28] A.S. Franca, L.S. Oliveira, M.E. Ferreira, Kinetics and equilibrium studies of
methylene blue adsorption by spent coffee grounds, Desalination 249 (2009) pp. 267–
272
[29] L. Wang, Z. Huang, M. Zhang, B. Chai, Adsorption of methylene blue from

aqueous solution on modified ACFs by chemical vapor deposition, Chem. Eng. J.
(2012) pp. 189– 190, 168– 174
[30] M.U. Dural, L. Cavas, S.K. Papageorgiou, F.K. Katsaros, Methylene blue
adsorption on activated carbon prepared from Posidonia oceanica (L.) dead leaves:
Kinetics and equilibrium studies, Chem. Eng. J. 168 (2011) pp. 77–85
107
ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣMΟΣ ΛΕΙΤΟΥΡΓΙΚΩΝ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΤΙΚΩΝ ΔΙΕΡΓΑΣΙΩΝ
ΠΡΟΣΤΑΣΙΑΣ ΤΟΥ ΠΕΡΙΒΑΛΛΟΝΤΟΣ
ΠΕΙΡΑΜΑΤΙΚΗ ΚΑΙ ΥΠΟΛΟΓΙΣΤΙΚΗ ΠΡΟΣΟΜΟΙΩΣΗ ΔΙΕΡΓΑΣΙΩΝ ΠΡΟΣΡΟΦΗΣΗΣ ΜΕ

ΧΡΗΣΗ ΑΠΟΡΡΙΠΤΟΜΕΝΩΝ ΥΛΙΚΩΝ
Προσρόφηση είναι το χημικό φαινόμενο κατά το οποίο διάφορες επιφάνειες στερεών

σωμάτων συγκρατούν ξένες ουσίες από υγρά. Η επιφάνεια που συγκρατεί τις ουσίες
λέγεται προσροφητικό μέσο (absorbent), ενώ η συγκρατούμενη ουσία λέγεται
προσροφούμενη ουσία (absorbate). Πολλά στερεά σώματα χρησιμοποιούνται ως
προσροφητικά μέσα για την απομάκρυνση διαφόρων προσμίξεων από υγρά. Τα κοινά
προσροφητικά μέσα έχουν κατά κανόνα μεγάλη επιφάνεια ανά μονάδα μάζας, ενώ τα
πιο γνωστά από αυτά είναι το πυρίτιο (silica gel), το ενεργό αλουμίνιο ή ενεργή
αλουμίνα (activated alumina) και ο ενεργός άνθρακας (activated carbon). Ο ενεργός
άνθρακας χρησιμοποιείται ευρύτατα σαν προσροφητικό μέσο στη διαδικασία
καθαρισμού του νερού και στις αντιασφυξιογόνες μάσκες.
Το φαινόμενο της προσρόφησης παρατηρήθηκε αρχικά στις επιφάνειες στερεών

ουσιών, οι οποίες είναι πηγές ελκτικών δυνάμεων, γιατί τα άτομά τους συνορεύουν
μονόπλευρα με τα ομοειδή άτομα του πλέγματος του στερεού. Κατά αυτό τον τρόπο
όμως δημιουργούνται ελεύθερες μονάδες συγγένειας στην επιφάνεια του στερεού, η
οποία μπορεί να συγκρατεί ξένα μόρια ή άτομα πολύ ισχυρά. Αργότερα το φαινόμενο
της προσρόφησης παρατηρήθηκε και σε υγρές επιφάνειες, οι οποίες όμως
συγκρατούν ξένες ουσίες με λιγότερη δύναμη από ότι οι στερεές.
Το φαινόμενο της προσρόφησης συχνά συγχέεται με αυτό της απορρόφησης, οπότε

θα ήταν σκόπιμο να διευκρινίσουμε την διαφορά μεταξύ των δυο φαινομένων.
Απορρόφηση λέγεται το φαινόμενο κατά το οποίο τα μόρια της ξένης ουσίας
εισέρχονται (διεισδύουν) ανάμεσα στα μόρια του απορροφητικού μέσου. Η
προσρόφηση αντιθέτως είναι ένα επιφανειακό φαινόμενο, αφού η προσροφούμενη
ουσία συσσωρεύεται στην επιφάνεια του προσροφητικού μέσου. Στην
πραγματικότητα το φαινόμενο της προσρόφησης δε συμβαίνει αυτούσιο, αλλά πάντα
συνοδεύεται και από το φαινόμενο της απορρόφησης σε μικρά επίπεδα
Το φαινόμενο της προσρόφησης είναι γενικό και παρατηρείται σε πάρα πολλές

περιπτώσεις, κυριότερες από τις οποίες είναι οι εξής:
Προσρόφηση ατμών και αερίων από στερεά:
Η συστηματική μελέτη του φαινομένου αυτού οδήγησε στην ανακάλυψη του ενεργού
άνθρακα ως απορροφητικού μέσου μεγάλης ικανότητας και την χρησιμοποίησή του
στις αντιασφυξιογόνες μάσκες.
108
Προσρόφηση ουσιών σε διαλύματα από στερεά:
Η προσρόφηση αυτή διακρίνεται σε τρεις υποκλάδους και συγκεκριμένα τη θετική,

την αρνητική και την ουδέτερη προσρόφηση.
Εικόνα 1. Τυπικό διάγραμμα διεργασιών για την επεξεργασία σκραπ (καταλοίπων)

ζάχαρης.
Προσρόφηση ουσιών από υγρά:
Το παραπάνω φαινόμενο δεν είναι τόσο διαδεδομένο (τουλάχιστον στην βιομηχανία)

όσο αυτό της προσρόφησης ουσιών από στερεά, αφού όπως έχει προαναφερθεί στην
προσρόφηση ουσιών από στερεά αναπτύσσονται σαφέστερα μεγαλύτερες δυνάμεις.
Όταν ένα διάλυμα έρχεται σε επαφή με ένα στερεό προσροφητικό μέσο, μόρια της
προσροφούμενης ουσίας μεταφέρονται από το υγρό στο στερεό, μέχρι που η
συγκέντρωση της προσροφούμενης ουσίας στο διάλυμα να έρθει σε ισορροπία την
προσροφούμενη ουσία στο στερεό. Η στοιχειώδης ισορροπία, σε μια δοσμένη
θερμοκρασία, συνήθως αντιπροσωπεύεται από μια ισόθερμη προσρόφηση η οποία
είναι η σχέση ανάμεσα στην προσροφούμενη ποσότητα ανά μονάδα μάζας στερεού
και στην συγκέντρωση του προσροφητικού μέσου στο διάλυμα. Επειδή δεν έχει
βρεθεί μέχρι τώρα μια εξίσωση για την περιγραφή όλων των μηχανισμών και των
109
σχημάτων της ισόθερμης προσρόφησης, έχουν αναπτυχθεί διάφορα μοντέλα
περιγραφής του φαινομένου τα οποία αναφορικά είναι τα εξής:
 Η ισόθερμη του Langmuir για την προσρόφηση ενός προσροφητικού μέσου από
υγρό διάλυμα.
 Η εξίσωση των Brunauer-Emmett-Teller (ΒΕΤ) που χρησιμοποιείται για να
περιγράψει τη διαστρωματική προσρόφηση.
 Η εμπειρική εξίσωση του Freundlich για τα αραιά διαλύματα με μικρές
συγκεντρώσεις. Συνήθως περιγράφει την προσρόφηση ξένων σωμάτων σε υγρό
διάλυμα από ενεργό άνθρακα.
Για αραιά διαλύματα η ισόθερμη προσρόφησης του Freundlich μπορεί να γραφτεί ως
1
q  KF  C n
(1)
όπου q = mg/g του προσροφούμενου υλικού, C =mg/L της προσροφούμενης ουσίας

και n,ΚF είναι σταθερές. Η εξίσωση (1) περιγράφει τις συνθήκες ισορροπίας.
1
log q  log K F  log Ce
n (2)
Η ισόθερμη προσρόφησης του Langmuir (1916) μπορεί να γραφτεί ως
1  1   1   1 
   
q  qm   K L  qm   Ce 
(3)
όπου KL η σταθερά Langmuir που σχετίζεται με την ενέργεια προσρόφησης(L/mg)

και qm η ποσότητα της χρωστικής που απορροφάται (mg/g) όταν αποκαθίσταται
ισορροπία.
Οι εφαρμογές της προσρόφησης είναι σημαντικότατες. Παρακάτω περιγράφονται

ορισμένες από τις πιο διαδεδομένες:
 Χρησιμοποιώντας το φαινόμενο της προσρόφησης μπορούμε να επιτύχουμε

υψηλό κενό σε περιπτώσεις χαμηλής θερμοκρασίας κατά τις οποίες η
προσρόφηση αερίων από στερεά είναι έντονη. Αναφορικά, το κενό που μπορούμε
να επιτύχουμε είναι της τάξης των 10-7 mmHg.
 Μια επίσης πολύ σημαντική εφαρμογή της προσρόφησης είναι ο διαχωρισμός
μίγματος αερίων από ορισμένη προσροφητική ουσία, που παρουσιάζει ξεχωριστή
ικανότητα προσρόφησης για κάθε αέριο. Με αυτό τον τρόπο είναι δυνατόν να
διαχωρίσουμε τα ευγενή αέρια, καθώς τη γκαζολίνη και τα εξάνια από το
πετρέλαιο.
110
 Μια από τις κυριότερες εφαρμογές της προσρόφησης είναι και η χρωματογραφία.
 Τέλος, άλλη μια εφαρμογή είναι ο καθαρισμός του νερού χρησιμοποιώντας ως
προσροφητικό μέσο τον ενεργό άνθρακα, καθώς και η χρησιμοποίησή του στις
αντιασφυξιογόνες μάσκες, για την προστασία από τοξικά αέρια.
Η λειτουργία της προσρόφησης είναι ευρύτατα διαδεδομένη στη βιομηχανία. Μετά

την διαδικασία της προσρόφησης το προσροφητικό μέσο είναι δυνατόν να πεταχθεί
ύστερα από μια χρήση. Πρακτικά, όμως, τα οικονομικά της διαδικασίας κάνουν
απαραίτητη την αναγέννηση του προσροφητικού μέσου με απώτερο σκοπό την
επαναχρησιμοποίησή του. Στη βιομηχανία, ως προσροφητικό μέσο χρησιμοποιείται
κατά κανόνα ο ενεργός άνθρακας (Εικόνα 1) ο οποίος μπορεί να αναγεννηθεί είτε
χημικά είτε θερμικά.
(α) Στη χημική αναγέννηση, ο ενεργός άνθρακας έρχεται σε επαφή με χημικά που
αποσυνθέτουν ή οξειδώνουν τα ξένα σώματα που προσροφήθηκαν. Η χημική
αναγέννηση είναι μόνο μερικώς δραστική στο να ξαναδίνει την ικανότητα της
προσρόφησης στον ενεργό άνθρακα και επομένως χρησιμοποιείται ελάχιστα.
(β) Η θερμική διαδικασία αναγέννησης του ενεργού άνθρακα έχει τρία κύρια βήματα:
o Την εξάτμιση του νερού κοντά στους 100 οC

o Το ψήσιμο του ενεργού άνθρακα σε θερμοκρασίες έως 800 °C
o Την ενεργοποίησή του μεταξύ 800 °C και 950 °C.
Οι απώλειες του άνθρακα, κατά την διάρκεια της θερμής αναγέννησής κυμαίνονται
συνήθως από 5-10% της ποσότητάς του. Επομένως με αυτή την μέθοδο επιτυγχάνεται
μείωση των εξόδων της διαδικασίας της προσρόφησης.
111
Προσδιορισμός της βέλτιστης συγκέντρωσης χρωστικής στα
επεξεργασμένα απόβλητα βαφείου
Κ=Κ1+Κ2
Κ1 =
Κόστος (Κ) περιβαλλοντικό
Κmin
κόστος (ζημία)
Κ2 = κόστος
Copt επεξεργασίας
συγκέντρωση (C)
dK dK 2
dC dC
Διαφορικό
κόστος
dK 1
dC
Copt
συγκέντρωση (C)
dK t d(K1  K 2 ) dK 1 dK 2 dK 1  dK 2 
 0  0   0
dC dC dC dC dC  dC 
dK 1 dK 2 dK 1 dK 2
dK 2
0  0 
dC dC dC dC dC
112
Παρατήρηση:
To βέλτιστο (οptimum) βρίσκεται στο σημείο τομής των καμπυλών του διαφορικού κόστους.
Απόδειξη:
Εξοπλισμός – υλικά
επειδή έχουμε:
 Η2Ο και Methylene blue

 0,5 gr πριονίδι ανά φιάλη
 1η Φιάλη: Ο ml Η2Ο και 500 ml Methylene blue
 2η Φιάλη: 150 ml Η20 και 350 ml Methylene blue
 3η Φιάλη: 250 ml Η2Ο και 250 ml Methylene blue
 7η Φιάλη: 455ml Η2Ο και 45 ml Methylene blue
 1Οη Φιάλη: 485 ml Η2Ο και 15 ml Methylene blue
 11 η Φιάλη: 490 ml Η2Ο και 10 ml Methylene blue
 ποτήρια ζέσεως 500 ml
 αναδευτήρας
 ογκομετρικός κύλινδρος
 σιφώνια 10 ml
 φασματοφωτόμετρο UV/VIS συνδεδεμένο με Η/Υ και Ρήnter
 «Καρουσέλ» 6 θέσεων και κυβέτες βάσης 1x1 cm μιας χρήσεως για VIS (ορατό
φάσμα φωτός)
 φίλτρα nylon 0,64 mm
 στατώ με 12 δοκιμαστικούς σωλήνες μεσαίου μεγέθους (τουλάχιστον 10 ml)
 φυγόκεντρος
Πειραματική διαδικασία
1) Τοποθετούμε στις 12 φιάλες την προκαθορισμένη ποσότητα Η 2Ο και Methylene

blue (έτσι όπως φαίνονται οι αναλογίες στα υλικά),
2) Αφού γεμίσουμε 1 δοκιμαστικό σωλήνα, παίρνουμε 10 ml από την κάθε φιάλη,
γεμίζουμε κ τοποθετούμε κυβέτες στο «καρουσέλ» (η 1 η κυβέτα γεμίζεται με νερό
απιoνισμέvo), για τις 6 πρώτες φιάλες κάνουμε αραίωση 5 : 100 κ γεμίζουμε 3
κυβέτες, για τις άλλες 6 φιάλες δεν κάνουμε αραίωση κ γεμίζουμε 2 κυβέτες.
3) Μετράμε την ABS (απορρόφηση) σε κάθε δείγμα με το φασματοφωτόμετρο
UV/VIS για μήκος κύματος λ = 664 nm για το Methylene blue (βλέπε παράρτημα
113
για τις άλλες χρωστικές) και αποθηκεύουμε τις τιμές στον Η/Υ,
4) Ρίχνουμε 0,5 g πριονίδι σε κάθε φιάλη, και αναδεύουμε,
5) Μετά από 7 μέρες παίρνουμε δείγμα 10 m\ από κάθε δλμ με σιφόνι, τα
αποθηκεύουμε σε δοκιμαστικούς σωλήνες και τα βάζουμε στη φυγόκεντρο για 5
λεπτά για να απομακρύνουμε το πριονίδι,
6) Επαναλαμβάνουμε τα βήματα 2 και 3,
7) Αποθηκεύουμε όλα τα αποτελέσματα στον Η/Υ (συνολικά 4 μετρήσεις για κάθε
φιάλη)
Επεξεργασία των Πειραματικών Αποτελεσμάτων

C  C ό 
2
Τέλος υπολογίζουμε το τυπικό σφάλμα απόκλισης s  όπου n οι

np
μετρήσεις που κάναμε (n=10) και p οι παράμετροι (p=3, δηλ. a, b, C∞). Για τις
διάφορες τιμές C  που υποθέτουμε θα έχουμε και τις αντίστοιχες αποκλίσεις s. Για
την μικρότερη τιμή του s (αυτή που πλησιάζει περισσότερο το 0) θα έχουμε και την
βέλτιστη τιμή του C  , C 0 και k. Για αυτές τις τιμές υπολογίζουμε το Cό και
κάνουμε την γραφική παράστασή του συναρτήσει του χρόνου.
ΠΕΙΡΑΜΑ : 1
Άχυρο κριθαριού απροκατέργαστο
Άχυρο 0,5 gr
Methylene Blue 20 mg/L + νερό 500 ml
Προσρόφηση oC 100 oC
t (h) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C 10 C 11 C 12
0,00 146,19 107,67 85,82 51,72 34,52 18,16 13,41 11,01 7,81 4,40 3,52 2,30
168,00 107,16 64,90 41,42 25,04 10,48 5,63 5,56 3,14 2,19 1,32 1,01 0,80
Ce 107,16 64,90 41,42 25,04 10,48 5,63 5,56 3,14 2,19 1,32 1,01 0,80
q 39,03 42,77 44,39 26,68 24,04 12,52 7,85 7,87 5,62 3,08 2,51 1,50
114
logCe 2,030023 1,812267 1,61726 1,399 1,02 0,751 0,745 0,498 0,34 0,121 0,003 -0,1
logq 1,591442 1,631127 1,64731 1,426 1,381 1,098 0,895 0,896 0,75 0,488 0,4 0,175
Για αραιά διαλύματα
logKF 0,3674
1/n 0,8693
KF 2,3304
n 1,1503
R 0,9477
R2 0,8981
Για όλα τα διαλύματα
logKF 0,452525
1/n 0,678599
KF 2,834816
n 1,473625
R 0,962287
R2 0,925997
115
Γράφημα αραιών διαλυμάτων
1,2
0,8
logq
0,6
0,4
y = 0,8693x + 0,3674
0,2 R2 = 0,8981
0
-0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,8
logCe
Γράφημα όλων των διαλυμάτων
2
1,8
1,6
1,4
1,2
logq
1
0,8
0,6
y = 0,6786x + 0,4525
0,4 R2 = 0,926
0,2
0
-0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5
logCe
116
ΠΕΙΡΑΜΑ : 2
Άχυρο κριθαριού αυτουδρόλυση 160oC +0min
Άχυρο 0,5 gr
Προσρόφηση oC 100 o C
t (h) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C 10 C 11 C 12
0,00 143,01 107,35 84,53 54,37 36,53 19,55 14,41 11,17 7,24 4,37 3,03 1,80
168,00 96,85 61,70 34,39 18,08 9,40 5,52 3,41 1,77 1,18 0,52 0,65 0,27
Ce 96,85 61,70 34,39 18,08 9,40 5,52 3,41 1,77 1,18 0,52 0,65 0,27
q 46,16 45,65 50,15 36,29 27,13 14,03 11,00 9,40 6,06 3,86 2,38 1,52
logCe 1,986121 1,790309 1,53641 1,257 0,973 0,742 0,532 0,248 0,07 -0,29 -0,19 -0,57
logq 1,664222 1,659442 1,70024 1,56 1,433 1,147 1,042 0,973 0,783 0,586 0,377 0,183
logKF 0,6827
1/n 0,8106
KF 4,8166
n 1,2337
R 0,9474
R2 0,8975
117
logKF 0,686371
1/n 0,601643
KF 4,857034
n 1,662115
R 0,966932
R2 0,934957
1,2
0,8
logq
0,6
0,4
y = 0,8106x + 0,6827
0,2 R2 = 0,8975
0
-0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4 0,6
logCe
118
2
1,8
1,6
1,4
1,2
logq
1
0,8
0,6 y = 0,6016x + 0,6864
R2 = 0,935
0,4
0,2
0
-1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5
logCe
ΠΕΙΡΑΜΑ : 3
Άχυρο 0,5 gr
t (h) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C 10 C 11 C 12
0,00 140,07 102,13 85,96 47,97 34,04 16,50 13,42 10,46 7,16 4,55 3,39 1,59
168,00 100,57 64,75 37,31 18,89 13,07 7,86 2,89 1,63 1,33 0,61 0,49 0,30
Ce 100,57 64,75 37,31 18,89 13,07 7,86 2,89 1,63 1,33 0,61 0,49 0,30
119
q 39,50 37,39 48,65 29,07 20,97 8,64 10,52 8,83 5,82 3,94 2,90 1,29
logCe 2,002471 1,811234 1,57186 1,276 1,116 0,895 0,462 0,213 0,125 -0,22 -0,31 -0,52
logq 1,596543 1,572703 1,68708 1,464 1,322 0,937 1,022 0,946 0,765 0,596 0,463 0,11
logKF 0,6859
1/n 0,8884
KF 4,8522
n 1,1256
R 0,9657
R2 0,9327
logKF 0,649767
1/n 0,555285
KF 4,464438
n 1,800875
R 0,956465
R2 0,914826
120
1,2
0,8
logq
0,6
0,4 y = 0,8884x + 0,6859

R2 = 0,9327
0,2
0
-0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4 0,6
logCe
2
1,8
1,6
1,4
1,2
logq
1
0,8
0,6
y = 0,5553x + 0,6498
0,4 R2 = 0,9148
0,2
0
-1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5
logCe
121
ΠΕΙΡΑΜΑ : 4
Άχυρο 0,5 gr
Προσρόφηση o
C 100 o C
t (h) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C 10 C 11 C 12
0,00 140,65 100,35 76,23 50,10 33,88 16,30 13,08 10,46 6,59 4,29 3,02 1,57
168,00 90,41 68,63 38,09 18,28 12,08 5,41 2,12 1,86 1,20 0,73 0,66 0,56
Ce 90,41 68,63 38,09 18,28 12,08 5,41 2,12 1,86 1,20 0,73 0,66 0,56
q 50,23 31,72 38,14 31,82 21,80 10,88 10,95 8,60 5,39 3,56 2,36 1,00
logCe 1,95624 1,836523 1,58083 1,262 1,082 0,733 0,327 0,27 0,077 -0,14 -0,18 -0,25
logq 1,700981 1,501373 1,58137 1,503 1,338 1,037 1,039 0,934 0,732 0,551 0,372 0,002
logKF 0,5785
1/n 1,4812
KF 3,7890
n 0,6751
R 0,9439
R2 0,8909
122
logKF 0,585393
1/n 0,615494
KF 3,849398
n 1,624711
R 0,935996
R2 0,876088
1,2
0,8
logq
0,6
0,4
y = 1,4812x + 0,5785
0,2 R2 = 0,8909
0
-0,3 -0,2 -0,1 0 0,1 0,2 0,3 0,4
logCe
123
2
1,8
1,6
1,4
1,2
logq
1
0,8
0,6 y = 0,6155x + 0,5854
0,4 R2 = 0,8761
0,2
0
-0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5
logCe
ΠΕΙΡΑΜΑ : 5
Άχυρο 0,5 gr
C 100 o C
t (h) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C 10 C 11 C 12
0,00 150,10 103,32 74,79 49,30 34,15 18,01 12,84 9,43 6,75 4,65 3,07 1,56
168,00 99,01 69,37 45,32 17,58 11,22 5,35 1,76 1,55 0,91 0,50 0,36 0,28
Ce 99,01 69,37 45,32 17,58 11,22 5,35 1,76 1,55 0,91 0,50 0,36 0,28
124
q 51,09 33,95 29,47 31,73 22,93 12,66 11,08 7,88 5,84 4,15 2,70 1,29
logCe 1,995681 1,841151 1,65626 1,245 1,05 0,728 0,247 0,191 -0,04 -0,3 -0,44 -0,56
logq 1,708329 1,530845 1,46943 1,501 1,36 1,102 1,044 0,897 0,766 0,618 0,432 0,109
logKF 0,7904
1/n 0,9667
KF 6,1720
n 1,0344
R 0,9598
R2 0,9213
logKF 0,715171
1/n 0,520023
KF 5,19004
n 1,922991
R 0,958357
R2 0,918447
125
1,2
y = 0,9667x + 0,7904
R2 = 0,9213 0,8
logq
0,6
0,4
0,2
0
-0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4
logCe
2
1,8
1,6
1,4
1,2
logq
1
0,8 y = 0,52x + 0,7152
0,6 R2 = 0,9184
0,4
0,2
0
-1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5
logCe
126
ΠΕΙΡΑΜΑ : 6
Άχυρο 0,5 gr
t (h) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C 10 C 11 C 12
0,00 133,96 112,33 81,64 52,79 33,99 21,32 14,75 10,46 7,03 4,66 3,03 1,48
168,00 110,43 77,52 48,23 21,56 17,32 9,24 1,87 1,88 1,60 0,67 0,46 0,37
Ce 110,43 77,52 48,23 21,56 17,32 9,24 1,87 1,88 1,60 0,67 0,46 0,37
q 23,53 34,81 33,41 31,23 16,66 12,08 12,87 8,58 5,44 3,99 2,57 1,11
logCe 2,043105 1,8894 1,68336 1,334 1,239 0,966 0,273 0,274 0,204 -0,17 -0,34 -0,43
logq 1,371589 1,541744 1,52383 1,495 1,222 1,082 1,11 0,934 0,735 0,601 0,41 0,044
logKF 0,6741
1/n 1,1042
KF 4,7217
n 0,9056
R 0,9296
R2 0,8641
127
logKF 0,637703
1/n 0,49284
KF 4,342128
n 2,029057
R 0,914286
R2 0,835919
1,2
0,8
logq
0,6
y = 1,1042x + 0,6741
0,4 R2 = 0,8641
0,2
0
-0,5 -0,4 -0,3 -0,2 -0,1 0 0,1 0,2 0,3 0,4
logCe
128
1,8
1,6
1,4
1,2
1
logq
0,8
0,6
y = 0,4928x + 0,6377
0,4 R2 = 0,8359
0,2
0
-1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5
logCe
ΠΕΙΡΑΜΑ : 7
Πριονίδι 0,5 gr
C 100 o C
129
t (h) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C 10 C 11 C 12
0,00 135,76 103,05 79,81 50,42 34,09 15,06 12,46 9,79 7,07 4,80 3,06 1,66
168,00 108,95 71,03 41,59 22,38 12,27 6,95 2,97 1,75 0,71 0,65 0,48 0,23
Ce 108,95 71,03 41,59 22,38 12,27 6,95 2,97 1,75 0,71 0,65 0,48 0,23
q 26,81 32,02 38,22 28,04 21,82 8,11 9,49 8,04 6,37 4,15 2,58 1,43
logCe 2,037229 1,851466 1,61895 1,35 1,089 0,842 0,473 0,244 -0,15 -0,19 -0,32 -0,64
logq 1,42826 1,505387 1,58229 1,448 1,339 0,909 0,977 0,905 0,804 0,618 0,412 0,156
logKF 0,7165
1/n 0,7414
KF 5,2061
n 1,3489
R 0,9355
R2 0,8751
logKF 0,678986
1/n 0,479238
KF 4,775141
n 2,086644
R 0,944702
R2 0,892463
130
1,2
0,8
logq
0,6 y = 0,7414x + 0,7165

R2 = 0,8751
0,4
0,2
0
-0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4 0,6
logCe
1,8
1,6
1,4
1,2
1
logq
0,8
0,6
y = 0,4792x + 0,679
0,4 R2 = 0,8925
0,2
0
-1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5
logCe
131
ΠΕΙΡΑΜΑ : 8
Άχυρο κριθαριού 0.045N H2SO4 160oC +0min
Άχυρο 0,5 gr
C 100 o C
t (h) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C 10 C 11 C 12
0,00 136,37 104,19 80,12 54,14 36,72 14,78 12,86 10,28 6,86 4,31 2,75 1,41
168,00 102,01 69,85 36,16 24,86 12,10 5,39 2,97 1,01 0,66 0,34 0,22 0,17
Ce 102,01 69,85 36,16 24,86 12,10 5,39 2,97 1,01 0,66 0,34 0,22 0,17
q 34,36 34,34 43,97 29,28 24,62 9,39 9,89 9,27 6,20 3,97 2,53 1,24
logCe 2,00866 1,844151 1,55821 1,395 1,083 0,732 0,472 0,005 -0,18 -0,47 -0,66 -0,77
logq 1,536059 1,535808 1,64312 1,467 1,391 0,973 0,995 0,967 0,792 0,599 0,404 0,095
logKF 0,8258
1/n 0,6878
KF 6,6964
n 1,4539
R 0,9136
R2 0,8347
132
logKF 0,754458
1/n 0,476546
KF 5,681437
n 2,098433
R 0,953837
R2 0,909805
1,4
1,2
0,8
logq
0,6 y = 0,6878x + 0,8258

R2 = 0,8347
0,4
0,2
0
-1 -0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4 0,6
logCe
133
1,8
1,6
1,4
1,2
1 y = 0,4765x + 0,7545
logq
R2 = 0,9098
0,8
0,6
0,4
0,2
0
-1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5
logCe
ΠΕΙΡΑΜΑ : 9
Άχυρο 0,5 gr
C 100 o C
t (h) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C 10 C 11 C 12
0,00 143,41 99,78 77,79 48,58 30,59 18,21 13,41 10,43 7,37 4,66 3,21 1,66
168,00 106,86 72,47 44,83 18,99 10,25 5,06 2,60 1,97 0,85 0,47 0,31 0,23
Ce 106,86 72,47 44,83 18,99 10,25 5,06 2,60 1,97 0,85 0,47 0,31 0,23
q 36,55 27,31 32,95 29,59 20,35 13,15 10,82 8,45 6,52 4,19 2,90 1,43
logCe 2,028832 1,860138 1,65161 1,279 1,011 0,704 0,414 0,295 -0,07 -0,33 -0,51 -0,64
logq 1,562837 1,436343 1,51791 1,471 1,308 1,119 1,034 0,927 0,814 0,622 0,462 0,154
134
logKF 0,7699
1/n 0,7237
KF 5,8870
n 1,3817
R 0,9533
R2 0,9089
logKF 0,735403
1/n 0,46826
KF 5,437541
n 2,135564
R 0,958762
R2 0,919224
135
1,2
0,8
logq
0,6 y = 0,7237x + 0,7699

R2 = 0,9089
0,4
0,2
0
-0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4 0,6
logCe
1,8
1,6
1,4
1,2
1
logq
0,8
0,6
y = 0,4683x + 0,7354
0,4 R2 = 0,9192
0,2
0
-1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5
logCe
136
ΠΕΙΡΑΜΑ : 10
Άχυρο 0,5 gr
C 100 o C
t (h) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C 10 C 11 C 12
0,00 150,53 110,39 82,76 54,87 44,06 37,23 12,95 11,13 7,08 4,55 3,20 1,73
168,00 100,31 67,79 40,86 22,82 12,85 6,32 2,13 1,56 1,65 0,50 0,44 0,29
Ce 100,31 67,79 40,86 22,82 12,85 6,32 2,13 1,56 1,65 0,50 0,44 0,29
q 50,23 42,59 41,90 32,05 31,20 30,91 10,82 9,57 5,43 4,05 2,76 1,44
logCe 2,001328 1,831182 1,6113 1,358 1,109 0,801 0,329 0,194 0,218 -0,3 -0,36 -0,53
logq 1,70093 1,629333 1,62223 1,506 1,494 1,49 1,034 0,981 0,735 0,607 0,441 0,158
logKF 0,7229
1/n 0,8526
KF 5,2828
n 1,1729
R 0,9315
R2 0,8677
137
logKF 0,724443
1/n 0,569291
KF 5,302043
n 1,756572
R 0,95209
R2 0,906475
1,2
0,8
logq
0,6
y = 0,8526x + 0,7229
R2 = 0,8677
0,4
0,2
0
-0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4
logCe
138
2
1,8
1,6
1,4
1,2
logq
1
0,8
0,6 y = 0,5693x + 0,7244
R2 = 0,9065
0,4
0,2
0
-1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5
logCe
ΠΕΙΡΑΜΑ : 11
Άχυρο 0,5 gr
C 100 o C
t (h) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C 10 C 11 C 12
0,00 137,65 104,55 79,81 53,82 34,58 15,90 13,32 9,82 7,09 4,61 2,97 1,56
168,00 104,12 72,09 43,44 17,10 11,08 5,24 1,91 1,31 1,12 0,56 0,21 0,11
Ce 104,12 72,09 43,44 17,10 11,08 5,24 1,91 1,31 1,12 0,56 0,21 0,11
q 33,54 32,46 36,37 36,72 23,50 10,66 11,42 8,51 5,97 4,05 2,76 1,44
logCe 2,017516 1,857876 1,63788 1,233 1,044 0,719 0,28 0,117 0,05 -0,25 -0,68 -0,95
logq 1,525507 1,511369 1,5607 1,565 1,371 1,028 1,058 0,93 0,776 0,607 0,441 0,16
139
logKF 0,8218
1/n 0,6683
KF 6,6342
n 1,4964
R 0,9836
R2 0,9675
logKF 0,768968
1/n 0,467225
KF 5,874467
n 2,140295
R 0,962747
R2 0,926882
140
1,2
y = 0,6683x + 0,8218 0,8

R2 = 0,9675
logq
0,6
0,4
0,2
0
-1,2 -1 -0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4
logCe
1,8
1,6
1,4
1,2
1
logq
0,8
0,6
y = 0,4672x + 0,769
0,4 R2 = 0,9269
0,2
0
-1,5 -1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5
logCe
141
ΠΕΙΡΑΜΑ : 12
Άχυρο 0,5 gr
C 100 o C
t (h) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C 10 C 11 C 12
0,00 130,59 103,46 81,40 56,98 37,61 23,37 12,79 9,71 6,96 4,28 3,16 1,43
168,00 102,35 80,59 54,80 27,81 11,62 5,37 3,23 2,00 0,87 0,54 0,39 0,23
Ce 102,35 80,59 54,80 27,81 11,62 5,37 3,23 2,00 0,87 0,54 0,39 0,23
q 28,24 22,87 26,60 29,17 25,98 18,00 9,55 7,70 6,10 3,74 2,77 1,20
logCe 2,010094 1,906281 1,73874 1,444 1,065 0,73 0,509 0,301 -0,06 -0,27 -0,41 -0,64
logq 1,450791 1,359307 1,42491 1,465 1,415 1,255 0,98 0,887 0,785 0,573 0,443 0,079
logKF 0,6932
1/n 0,7238
KF 4,9343
n 1,3817
R 0,9468
R2 0,8964
142
logKF 0,690893
1/n 0,459649
KF 4,907872
n 2,175574
R 0,929799
R2 0,864526
1,2
0,8
logq
0,6
0,4 y = 0,7238x + 0,6932

R2 = 0,8964
0,2
0
-0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4 0,6
logCe
143
1,8
1,6
1,4
1,2
1
logq
0,8
0,6
y = 0,4596x + 0,6909
0,4 R2 = 0,8645
0,2
0
-1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5
logCe
ΣΥΓΚΕΝΤΡΩΤΙΚΟΣ ΠΙΝΑΚΑΣ ΑΡΑΙΩΝ ΔΙΑΛΥΜΑΤΩΝ ΚΑΙ

ΓΡΑΦΗΜΑΤΑ
ΑΧΥΡΟ ΚΡΙΘΑΡΙΟΥ
ΑΧΥΡΟ ΚΡΙΘΑΡΙΟΥ ΑΥΤΟΥΔΡΟΛΥΣΗ 1600C
t 0 min 10 min 20 min 30 min 40 min 50 min
logKF 0,6827 0,6859 0,5854 0,7904 0,6741 0,7165
1/n 0,8106 0,8884 0,6155 0,9667 1,1042 0,7414
KF 4,8166 4,8522 3,8494 6,1720 4,7217 5,2061
n 1,2337 1,1256 1,6247 1,0344 0,9056 1,3489
R 0,9474 0,9657 0,9360 0,9598 0,9296 0,9355
R2 0,8975 0,9327 0,8761 0,9213 0,8641 0,8751
144
ΑΧΥΡΟ ΚΡΙΘΑΡΙΟΥ ΑΥΤΟΥΔΡΟΛΥΣΗ 160oC
7,00
6,00
KF Poly. (KF)
5,00
4,00
KF
3,00 2
y = -0,0004x + 0,0694x + 2,3793
R2 = 0,684
2,00
1,00
0,00
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
t (min)
ΑΧΥΡΟ ΚΡΙΘΑΡΙΟΥ 0,045N H2SO4 1600C
logKF 0,8258 0,7699 0,7229 0,8218 0,6932
1/n 0,6878 0,7237 0,8526 0,6683 0,7238
KF 6,6964 5,8870 5,2828 6,6342 4,9343
n 1,4539 1,3817 1,1729 1,4964 1,3817
R 0,9136 0,9533 0,9315 0,9836 0,9468
R2 0,8347 0,9089 0,8677 0,9675 0,8964
145
ΑΧΥΡΟ ΚΡΙΘΑΡΙΟΥ Η2SO4 0,045Ν 160oC
8,00
7,00
6,00
5,00
KF
4,00 KF
Poly. (KF)
3,00
y = -0,0011x2 + 0,1294x + 2,4329
R2 = 0,8045
2,00
1,00
0,00
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
t (min)
ΣΥΓΚΕΝΤΡΩΤΙΚΟΣ ΠΙΝΑΚΑΣ ΔΙΑΛΥΜΑΤΩΝ

ΚΑΙ ΓΡΑΦΗΜΑΤΑ
ΑΧΥΡΟ ΚΡΙΘΑΡΙΟΥ
ΑΧΥΡΟ ΚΡΙΘΑΡΙΟΥ ΑΥΤΟΥΔΡΟΛΥΣΗ 1600C
logKF 0,6864 0,6498 0,57455 0,715171 0,637703 0,67899
1/n 0,6016 0,5553 0,61991 0,520023 0,49284 0,47924
KF 4,8570 4,4644 3,75447 5,19004 4,342128 4,77514
n 1,6621 1,8009 1,61313 1,922991 2,029057 2,08664
R 0,9669 0,9565 0,91648 0,958357 0,914286 0,9447
R2 0,9350 0,9148 0,83993 0,918447 0,835919 0,89246
146
ΑΧΥΡΟ ΚΡΙΘΑΡΙΟΥ ΑΥΤΟΥΔΡΟΛΥΣΗ 160°C
6,00
5,00
4,00
KF
KF
3,00
Poly. (KF)
y = -0,0003x2 + 0,0476x + 2,9263
2,00 R2 = 0,617
1,00
0,00
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
t (min)
ΑΧΥΡΟ ΚΡΙΘΑΡΙΟΥ 0,045N H2SO4 1600C
logKF 0,7545 0,7354 0,7244 0,768968 0,69089
1/n 0,4765 0,4683 0,5693 0,467225 0,45965
KF 5,6814 5,4375 5,3020 5,874467 4,90787
n 2,0984 2,1356 1,7566 2,140295 2,17557
R 0,9538 0,9588 0,9521 0,962747 0,9298
R2 0,9098 0,9192 0,9065 0,926882 0,86453
147
ΑΧΥΡΟ ΚΡΙΘΑΡΙΟΥ 0,045Ν H2S O 4 160°C
7,00
6,00
5,00
KF
4,00 Poly. (KF)

KF
3,00 y = -0,0007x2 + 0,0917x + 2,8692

R2 = 0,9176
2,00
1,00
0,00
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
t (min)
148
ΣΥΜΠΕΡΑΣΜΑΤΑ
Σύμφωνα με τα διαγράμματα των πειραμάτων επιβεβαιώνεται η ισχύς της εξίσωσης

του Freundlich για αραιά διαλύματα με μικρές συγκεντρώσεις καθώς τα πειραματικά
δεδομένα διαγράφουν ευθεία γραμμή με R2 σχεδόν ίσο με 1 και η σταθερά και η
παράμετρος της κλίσης έχουν μεγάλες απόλυτες τιμές. Παράλληλα από τα
συγκεντρωτικά διαγράμματα των αραιών διαλυμάτων που παρατίθενται στην ενότητα
5 παρατηρούμε:
 Για το γράφημα που αφορά το ΑΧΥΡΟ ΚΡΙΘΑΡΙΟΥ ΑΥΤΟΥΔΡΟΛΥΣΗ

στους 160οC ο συντελεστής συσχέτισης R2 ισούται με 0,617 ξεπερνώντας
την οριακή τιμή του 0,25 και συνεπώς η capacity KF συσχετίζεται με την
προκατεργασία των υλικών.R²=0,617>0,25 Υπάρχει συσχέτιση δηλαδή
ανάμεσα στην capacity KF και στο χρόνο κατεργασίας του υλικού. Δηλαδή ως
γενικό συμπέρασμα όσο αυξάνεται ο χρόνος κατεργασίας του υλικού στην
ίδια θερμοκρασία (160°C) τόσο βελτιώνεται η δυναμικότητα προσρόφησης
(capacity KF) του υλικού.
 Για το γράφημα που αφορά το ΑΧΥΡΟ ΚΡΙΘΑΡΙΟΥ 0,045N H2SO4 στους
160 οC ο συντελεστής συσχέτισης R2 = 0,9176 ξεπερνάει την οριακή τιμή
0,25 άρα υπάρχει συσχέτιση μεταξύ της δυναμικότητας προσρόφησης
(capacity) KF και του χρόνου κατεργασίας. R²=0,9176>0,25 Δηλαδή η
αύξηση του χρόνου κατεργασίας στην ίδια θερμοκρασία (160 °C) επηρεάζει
την δυναμικότητα προσρόφησης (capacity KF) του υλικού. Σε μικρό χρόνο
προκατεργασίας παρατηρείται αισθητή αύξηση της δυναμικότητας
προσρόφησης ενώ με την αύξηση του χρόνου προκατεργασίας παρατηρούμε
μια μικρή μείωση.
Τα συγκεντρωτικά διαγράμματα των διαλυμάτων που παρουσιάστηκαν στην ενότητα

6 επιβεβαιώνουν τα παραπάνω συμπεράσματα όπως διατυπώθηκαν για τα αραιά
διαλύματα .Παρατηρώντας τον συντελεστή συσχέτισης των συγκεντρωτικών για όλα
τα διαλύματα οδηγούμαστε στα ίδια συμπεράσματα.
149
ΒΙΒΛΙΟΓΡΑΦΙΑ
1. Abo-Elela SI, el-Dib MA. Color removal via adsorption on wood shaving.
Sci.Tot.Envir. 1987; 66: 269.
2. Allen SJ, Gan Q, Matthews R, Johnson PA. Comparison of optimised isotherm

models for basic dye adsorption by kudzu. Biores.Techn. 2003; 88: 143.
4. Annadurai G, Juang R-S, Lee D-J. Use of cellulose based wastes for adsorption of
dyes from aqueous solutions. J. Hazard. Mater. 2002; B92: 263.
5. Batzias F.A., D.K. Sidiras, Dye adsorption by calcium chloride treated beech
sawdust in batch and fixed-bed systems, J Hazard. Mater. 114(1-3) (2004) 167.
6. Batzias F.A., D.K. Sidiras, Optimal design of adsorption tower equipped with a
novel packed biomass bed for colouring-processes-wastewater treatment, CHISA
2004, Proc. 16th Intern. Congress of Chem. & Process Eng., 22-26 August 2004,
Prague, Czech Republic.
7. Batzias FA, Sidiras DK. Wastewater Treatment with Gold Recovery through
Adsorption by Activated Carbon. Water Pollution IV: Modelling, Measuring and
Prediction, Ed. Brebbia C.A., Series: Progress in Water Resources, WIT Press,
Southampton, 2001; 3: 533.
8. Bohart GS, Adams EQ. Adsorption in columns. J.Chem.Soc. 1920; 42.
9. Carrillo F, Lis MJ, Valldeperas J. Sorption isotherms and behaviour of direct dyes
on lyocel fibres. Dyes & Pigments. 2002; 53: 129.
10. Chubar A, Carvalho JR, Correia MJN. Heavy metals biosorption on cork biomass:
effect of the pre-treatment. Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects.
2004; 238: 51.
11. Chun L, Hongzhang C, Zuohu L. Adsorption of Cr(VI) by Fe-modified steam

exploded wheat straw. Proc.Biochem. 2003, in press.
12. Clark RM. Modeling TOC removal by GAC: The general logistic function. J.
Am.Wat.Works Assoc. 1987; 79 (1): 33.
13. Crank G. The mathematics of diffusion. London, New York: Clarendon Press,
1993.
14. El-Shobaky GA, Youssef AM. Chemical activation of charcoals. Surface Techn.
1978; 7(3): 209.
150
15. Garg VK, Gupta R, Yadav A-B, Kumar R. Dye removal from aqueous solutions
by adsorption on treated sawdust. Biores.Techn. 2003; 89: 121.
16. Hutchins RA. New method simplifies design of activated-carbon systems. Chem.
Eng. 1973; 80 (19): 133.
17. Ibrahim NA, Hashem A, Abou-Shosha MH. Amination of wood sawdust for
removing anionic dyes from aqueous solutions. Polym.-Plast.Techol.&Eng. 1997;
36(6): 963.
18. Jawaid MNA, Weber TW. Effect of mineral salts on adsorption and regeneration
of activated carbon. Carbon. 1979; 17(2): 97.
19. Kannan N, Sundaram MM. Kinetics and mechanism of removal of methylene blue
by adsorption on various carbons – a comparative study. Dyes & Pigments. 2001;
51: 25.
20. Low KS, Lee CK, Ng AY. Column study on the sorption of Cr(IV) using
quaternized rice hall. Biores.Techn. 1999; 68: 205.
21. McKay G, Duri BA. Simplified model for the equilibrium adsorption of dyes from
mixtures using activated carbon. Chem. Eng.&Proc. 1987; 22(3): 145.
22. Meshko V, Markovska L, Mincheva M, Rondrigues AE. Adsorption of basic dyes

on granular activated carbon and natural zeolite. Wat. Res. 2001; 35 (14): 3357.
23. Mohan SV, Rao NC, Karthikeyan J. Adsorption removal of direct azo dye from
aqueous phase onto coal based sorbents: a kinetic and mechanistic study. J.
Hazard. Mater. 2002; B90: 189.
24. Namasivayam C, Kumar MD, Begum RA. ‘Waste’ coir pith – a potential biomass
for the treatment of dyeing wastewaters. Biom.Bioenerg. 2001; 21: 477.
25. Namasivayam C, Radhika R, Suba S. Uptake of dyes by a promising locally

available agricultural solid waste: coir pith. Waste Management. 2001; 21: 381.
26. Nassar MM, Magdy YH. Removal of different basic dyes from aqueous solutions
by adsorption on palm-fruit bunch particles. Chem. Eng. J. 1997; 66: 223.
27. Nassar MM. Intra-particle diffusion of basic red and basic yellow dyes on palm
fruit bunch. Wat.Sci. & Techn. 1999 ; 40(7): 133.
28. Nigam P, Armour G, Banat IM, Singh D, Marchant R. Physical removal of textile
dyes from effluents and solid-state fermentation of dye-adsorbed agricultural
residues. Biores.Techn. 2000; 72: 219.
29. Oulman CS. Logistic curve as a model for carbon bed design. J.Am.Wat. Works
Assoc. 1980; 72(1): 50.
151
30. Poots VJP, McKay G, Healy JJ. Removal of basic dye from effluent using wood
as an adsorbent. J. Wat. Poll. Contr. Fed. 1978; 50 (5): 926.
31. Rajeshwarisivaraj, Sivakumar S, Senthilkumar P, Subburam V. Carbon from

cassava peel, an agricultural waste, as an adsorbent in the removal of dyes and
metal ions from aqueous solution. Biores.Techn. 2001; 80: 233.
32. Robinson, T, Chandran, B, Naidu G-S, Nigam, P. Studies on the removal of dyes
from a synthetic textile effluent using barley husk in static-bath and in a
continuous flow, packed-bed, reactor. Biores.Techn. 2002; 85: 43.
33. Robinson, T, Chandran, B, Nigam, P. Removal of dyes from a synthetic textile

effluent by biosorption on apple pomace and wheat straw. Water Res. 2002; 36:
2824.
34. Robinson, T, Chandran, B. Nigam, P. The effect of pretreatments of three waste

residues, wheat straw, corncobs and barley husks on dye adsorption.
Biores.Techn., 2002; 85: 119.
35. Saeman JF, Bubl JF, Harris EE., Quantitative saccharification of wood and
cellulose. Ind. Eng. Chem. Anal. Ed. 1945; 17: 35.
36. Segal L, Greely JJ, Martin AE, Conrad CM. An empirical method for estimating
the degree of crystallinity of native cellulose using the x-ray diffractometer.
Textile Res. J. 1959 ; 29: 786.
37. Shukla A, Zhang Y-H, Dubey P, Margrave JL. The role of sawdust in the removal
of unwanted materials from water. J. Hazard. Mater. 2002; B95: 137.
38. Somogyi M. Notes on Sugar Determination. J. Biol. Chem. 1952; 195: 19.
39. Tappi Standards. Atlanta, Tappi Tests Methods, 1997.
40. Trivedi HC, Patel VM, Patel RD. Adsorption of cellulose triacetate on calcium
silicate. Eur. Polym. J. 1973 ; 9 : 525.
41. Tsai WT, Chang CY, Lin MC, Chien SF, Sun HF, Hsieh MF. Adsorption of acid
dye onto activated carbons prepared from agricultural waste bagasse by ZnCl2
activation. Chemosphere. 2001; 45: 51.
42. Van Vliet BM, Weber WJ. Comparative performance of synthetic adsorbents and
activated carbon for specific compound removal from wastewaters. J. Water Poll.
Contr. Fed. 1981; 53 (11): 1585.
43. Walker GM, Weatherley LR. Adsorption of dyes from aqueous solution – the
effect of adsorbent pore size distribution and dye aggregation. Chem. Eng. J.
2001; 83: 201.
152
44. Walker GM, Weatherley LR. COD removal from textile industry effluent: pilot
plant studies. Chem.Eng.J. 2001; 84: 125.
ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΣΥΓΚΕΝΤΡΩΣΗΣ ΔΙΑΛΥΜΑΤΟΣ
ΜΕ ΤΗ ΒΟΗΘΕΙΑ ΦΑΣΜΑΤΟΦΩΤΟΜΕΤΡΟΥ
Αν Ι0 και Ι1 οι εντάσεις της προσπίπτουσας σε ένα διάλυμα και της εξερχόμενης από
αυτό ακτινοβολίας, αντίστοιχα, τότε ο λόγος Ι0/Ι1 δίνεται από τη σχέση:
I1
 log   c l
I0
(Νόμος Beer-Lambert)
όπου ο αριστερός όρος της ισότητας λέγεται απορρόφηση Α (παλαιότερα οπτική
πυκνότητα),
ε = μοριακός συντελεστής απορρόφησης (παλαιότερα συντελεστής
απόσβεσης), εξαρτώμενος από τη συχνότητα της προσπίπτουσας ακτινοβολίας
(1/Μ*cm)
c = συγκέντρωση του διαλύματος (Μ)
l = μήκος διαδρομής που ακολουθεί η ακτινοβολία μέσα στο διάλυμα (cm).
153
Το φασματοφωτόμετρο είναι ένα όργανο που μετρά τη διαπερατότητα Τ = Ι 1/Ι0 και
τη δίνει ως κλάσμα ή ποσοστό στην περιοχή 0-1 ή 0-100%, αντίστοιχα. Σε ιδιαίτερη
κλίμακα ανάγνωσης δίνει κατευθείαν την απορρόφηση
I1
A   log
Io
Αν μετρήσουμε την απορρόφηση n διαλυμάτων διαφορετικής (γνωστής)
συγκέντρωσης Ci (i = 1, 2, 3, …, n) σε διαλυμένη ουσία τότε είναι δυνατό να
απεικονίσουμε τα ζεύγη Ci, Ai ως σημεία σε χαρτί millimetre και να χαράξουμε την
πλησιέστερη προς αυτά ευθεία που διέρχεται και από την αρχή των αξόνων, αφού η
έκφραση
A  b  C, b   l
(1)
είναι απλή αναλογική σχέση χωρίς σταθερό όρο. Είναι αυτονόητο ότι, για να
χρησιμοποιηθεί αυτή η σχέση, πρέπει να χρησιμοποιούνται κυψελίδες ίσου πάχους
ώστε το μήκος διαδρομής της ακτινοβολίας να μένει σταθερό.
Για μεγαλύτερη ακρίβεια, η ευθεία δεν χαράσσεται ελεύθερα με το χέρι, αλλά

υπολογίζεται η κλίση b με τη βοήθεια της παρακάτω σχέσης, η οποία εξάγεται με
γραμμική παλινδρόμηση με τη μέθοδο των ελαχίστων τετραγώνων (βλ. παράρτημα):
n
C A i i
b i 1
n (2)
 Ci
2
i 1
Στη συνέχεια δίνεται διάλυμα άγνωστης συγκέντρωσης Cχ της ίδιας διαλυμένης
ουσίας, του οποίου μετρείται η απορρόφηση Αχ. Με τη βοήθεια της (1) υπολογίζεται
η τιμή της άγνωστης συγκέντρωσης Cχ, αφού η τιμή της παραμέτρου b έχει εκτιμηθεί
προηγούμενα από τη σχέση (2).
Όταν είναι γνωστή η περιοχή στην οποία λαμβάνει τιμές η Cχ, τότε μετρούμε την
απορρόφηση Αi διαλυμάτων συγκέντρωσης Ci, i = 1, 2, 3, …, n που καλύπτουν την
περιοχή αυτή και απεικονίζουμε τις μετρήσεις αυτές σε χαρτί millimetre ή με τη
βοήθεια Η/Υ ως διαγράμματα διασποράς των μετρήσεων (scatter diagram). Αν οι
μετρήσεις φαίνεται ότι ακολουθούν μη γραμμική πορεία, τότε η άγνωστη
συγκέντρωση Cχ προσδιορίζεται με μέτρηση της απορρόφησης Αχ και παρεμβολή
Lagrange, η οποία επιτυγχάνεται με το αντίστοιχο πρόγραμμα Η/Υ. Αν οι μετρήσεις
φαίνεται ότι ακολουθούν γραμμική πορεία, τότε χρησιμοποιείται το γραμμικό
υπόδειγμα με σταθερό όρο
A  a  bC ,
του οποίου οι τιμές των παραμέτρων α, b εκτιμώνται με γραμμική παλινδρόμηση με
τη μέθοδο των ελαχίστων τετραγώνων (βλ. παράρτημα):
a
 
( Ai )  Ci   Ci  Ci Ai 
2
n Ci   Ci 
2 2
154
n Ci Ai   Ci  Ai 
b
n Ci   Ci 
2 2
Αφού εκτιμηθούν οι τιμές των α, b, τίθενται στη σχέση Α = α + bC και υπολογίζεται

η άγνωστη συγκέντρωση Cχ του διαλύματος του οποίου μετράται η απορρόφηση Αχ.
Η εκτίμηση του σφάλματος SCχ, που διαπράττεται με τον υπολογισμό αυτό, είναι
εξαιρετικά πολύπλοκη, επειδή μετρούμε την εξαρτημένη μεταβλητή και
υπολογίζουμε την ανεξάρτητη, δηλαδή ακολουθούμε πορεία αντίστροφη αυτής που
υποδεικνύει η τυποποιημένη στατιστική ανάλυση. Στην περίπτωση αυτή, οι
περισσότεροι αναλυτές χρησιμοποιούν τη σχέση:
 
12
SA C  1 1 
2
A  A
S C     
b m n b2
  Ci  C   2


όπου
n ο αριθμός των μετρήσεων απορρόφησης ή διαλυμάτων διαφορετικής
γνωστής
συγκέντρωσης (μια μέτρηση για κάθε διάλυμα)
Ā η μέση τιμή των n μετρήσεων απορρόφησης
m ο αριθμός των μετρήσεων n δειγμάτων του ίδιου άγνωστου διαλύματος
(μια μέτρηση για κάθε δείγμα)
Αχ η μέση τιμή των m μετρήσεων απορρόφησης
SA/C το σφάλμα της εκτίμησης της εξαρτημένης μεταβλητής πάνω στην
ανεξάρτητη, το οποίο δίνεται από την έκφραση:
12
 
2 
SA C    ( Ai  Ai) 
 n2 
 
Âi = α + bCi, i = 1, 2, …, n
155
methylene blue
λmax=664 nm
1
0,9
0,8
0,7
0,6
ABS
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
500 550 600 650 700 750
λ (nm)
Εικόνα 1: Methylene Blue
Καμπύλη Αναφοράς methylene blue
2
y = 0,1817x
1,8
R2 = 0,9915
1,6
1,4
1,2
ABS
ABS
1
Γραμμική (ABS)
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0 2 4 6 8 10 12
C (mg/L)
Εικόνα 2: Methylene Blue
156
ΚΙΝΗΤΙΚΗ ΠΡΟΣΡΟΦΗΣΗΣ METHYLENE BLUE ΣΕ ΠΡΙΟΝΙΔΙ ΟΞΙΑΣ
ΑΥΤΟΥΔΡΟΛΥΣΗ 160oC και 240οC
Εισαγωγή
1.1. Προσρόφηση
Προσρόφηση είναι το χημικό φαινόμενο κατά το οποίο διάφορες επιφάνειες στερεών

σωμάτων συγκρατούν ξένες ουσίες από υγρά. Η επιφάνεια που συγκρατεί τις ουσίες
λέγεται προσροφητικό μέσο (absorbent), ενώ η συγκρατούμενη ουσία λέγεται
προσροφούμενη ουσία (absorbate). Πολλά στερεά σώματα χρησιμοποιούνται ως
προσροφητικά μέσα για την απομάκρυνση διαφόρων προσμίξεων από υγρά. Τα κοινά
προσροφητικά μέσα έχουν κατά κανόνα μεγάλη επιφάνεια ανά μονάδα μάζας, ενώ τα
πιο γνωστά από αυτά είναι το πυρίτιο (silica gel), το ενεργό αλουμίνιο ή ενεργή
αλουμίνα (activated alumina) και ο ενεργός άνθρακας (activated carbon). Ο ενεργός
άνθρακας χρησιμοποιείται ευρύτατα σαν προσροφητικό μέσο στη διαδικασία
καθαρισμού του νερού και στις αντιασφυξιογόνες μάσκες.
Το φαινόμενο της προσρόφησης παρατηρήθηκε αρχικά στις επιφάνειες στερεών

ουσιών, οι οποίες είναι πηγές ελκτικών δυνάμεων, γιατί τα άτομά τους συνορεύουν
μονόπλευρα με τα ομοειδή άτομα του πλέγματος του στερεού. Κατά αυτό τον τρόπο
όμως δημιουργούνται ελεύθερες μονάδες συγγένειας στην επιφάνεια του στερεού, η
οποία μπορεί να συγκρατεί ξένα μόρια ή άτομα πολύ ισχυρά. Αργότερα το φαινόμενο
της προσρόφησης παρατηρήθηκε και σε υγρές επιφάνειες, οι οποίες όμως
συγκρατούν ξένες ουσίες με λιγότερη δύναμη από ότι οι στερεές.
Το φαινόμενο της προσρόφησης συχνά συγχέεται με αυτό της απορρόφησης, οπότε

θα ήταν σκόπιμο να διευκρινίσουμε την διαφορά μεταξύ των δυο φαινομένων.
Απορρόφηση λέγεται το φαινόμενο κατά το οποίο τα μόρια της ξένης ουσίας
εισέρχονται (διεισδύουν) ανάμεσα στα μόρια του απορροφητικού μέσου. Η
προσρόφηση αντιθέτως είναι ένα επιφανειακό φαινόμενο, αφού η προσροφούμενη
ουσία συσσωρεύεται στην επιφάνεια του προσροφητικού μέσου. Στην
πραγματικότητα το φαινόμενο της προσρόφησης δε συμβαίνει αυτούσιο, αλλά πάντα
συνοδεύεται και από το φαινόμενο της απορρόφησης σε μικρά επίπεδα:
Το φαινόμενο της προσρόφησης είναι γενικό και παρατηρείται σε πάρα πολλές

περιπτώσεις, κυριότερες από τις οποίες είναι οι εξής:
157
Προσρόφηση ατμών και αερίων από στερεά:
Η συστηματική μελέτη του φαινομένου αυτού οδήγησε στην ανακάλυψη του ενεργού
άνθρακα ως απορροφητικού μέσου μεγάλης ικανότητας και την χρησιμοποίησή του
στις αντιασφυξιογόνες μάσκες.
Προσρόφηση ουσιών σε διαλύματα από στερεά:
Η προσρόφηση αυτή διακρίνεται σε τρεις υποκλάδους και συγκεκριμένα τη θετική,

την αρνητική και την ουδέτερη προσρόφηση.
Εικόνα 1 Τυπικό διάγραμμα διεργασιών για την επεξεργασία σκραπ (καταλοίπων)

ζάχαρης.
158
Προσρόφηση ουσιών από υγρά:
Το παραπάνω φαινόμενο δεν είναι τόσο διαδεδομένο (τουλάχιστον στην βιομηχανία)

όσο αυτό της προσρόφησης ουσιών από στερεά, αφού όπως έχει προαναφερθεί στην
προσρόφηση ουσιών από στερεά αναπτύσσονται σαφέστερα μεγαλύτερες δυνάμεις.
Όταν ένα διάλυμα έρχεται σε επαφή με ένα στερεό προσροφητικό μέσο, μόρια της
προσροφούμενης ουσίας μεταφέρονται από το υγρό στο στερεό, μέχρι που η
συγκέντρωση της προσροφούμενης ουσίας στο διάλυμα να έρθει σε ισορροπία την
προσροφούμενη ουσί στο στερεό. Η στοιχειώδης ισορροπία, σε μια δοσμένη
θερμοκρασία, συνήθως αντιπροσωπεύεται από μια ισόθερμη προσρόφηση η οποία
είναι η σχέση ανάμεσα στην προσροφούμενη ποσότητα ανά μονάδα μάζας στερεού
και στην συγκέντρωση του προσροφητικού μέσου στο διάλυμα. Επειδή δεν έχει
βρεθεί μέχρι τώρα μια εξίσωση για την περιγραφή όλων των μηχανισμών και των
σχημάτων της ισόθερμης προσρόφησης, έχουν αναπτυχθεί διάφορα μοντέλα
περιγραφής του φαινομένου τα οποία αναφορικά είναι τα εξής:
Η ισόθερμη του Langmuir για την προσρόφηση ενός προσροφητικού μέσου

από υγρό διάλυμα.
Η εξίσωση των Brunauer-Emmett-Teller (ΒΕΤ) που χρησιμοποιείται για να

περιγράψει τη διαστρωματική προσρόφηση.
Η εμπειρική εξίσωση του Freundlich για τα αραιά διαλύματα με μικρές

συγκεντρώσεις. Συνήθως περιγράφει την προσρόφηση ξένων σωμάτων σε υγρό
Οι εφαρμογές της προσρόφησης είναι σημαντικότατες. Παρακάτω περιγράφονται

ορισμένες από τις πιο διαδεδομένες:
Χρησιμοποιώντας το φαινόμενο της προσρόφησης μπορούμε να επιτύχουμε

υψηλό κενό σε περιπτώσεις χαμηλής θερμοκρασίας κατά τις οποίες η προσρόφηση
αερίων από στερεά είναι έντονη. Αναφορικά, το κενό που μπορούμε να επιτύχουμε
είναι της τάξης των 10-7 mmHg.
Μια επίσης πολύ σημαντική εφαρμογή της προσρόφησης είναι ο διαχωρισμός

μίγματος αερίων από ορισμένη προσροφητική ουσία, που παρουσιάζει ξεχωριστή
159
ικανότητα προσρόφησης για κάθε αέριο. Με αυτό τον τρόπο είναι δυνατόν να
διαχωρίσουμε τα ευγενή αέρια, καθώς τη γκαζολίνη και τα εξάνια από το πετρέλαιο.
Μια από τις κυριότερες εφαρμογές της προσρόφησης είναι και η

χρωματογραφία.
Τέλος, άλλη μια εφαρμογή είναι ο καθαρισμός του νερού χρησιμοποιώντας ως

προσροφητικό μέσο τον ενεργό άνθρακα, καθώς και η χρησιμοποίησή του στις
αντιασφυξιογόνες μάσκες, για την προστασία από τοξικά αέρια.
Η λειτουργία της προσρόφησης είναι ευρύτατα διαδεδομένη στη βιομηχανία. Μετά

την διαδικασία της προσρόφησης το προσροφητικό μέσο είναι δυνατόν να πεταχθεί
ύστερα από μια χρήση. Πρακτικά, όμως, τα οικονομικά της διαδικασίας κάνουν
απαραίτητη την αναγέννηση του προσροφητικού μέσου με απώτερο σκοπό την
επαναχρησιμοποίησή του. Στη βιομηχανία, ως προσροφητικό μέσο χρησιμοποιείται
κατά κανόνα ο ενεργός άνθρακας (Εικόνα 1) ο οποίος μπορεί να αναγεννηθεί είτε
χημικά είτε θερμικά.
Στη χημική αναγέννηση, ο ενεργός άνθρακας έρχεται σε επαφή με χημικά που

αποσυνθέτουν ή οξειδώνουν τα ξένα σώματα που προσροφήθηκαν. Η χημική
αναγέννηση είναι μόνο μερικώς δραστική στο να ξαναδίνει την ικανότητα της
προσρόφησης στον ενεργό άνθρακα και επομένως χρησιμοποιείται ελάχιστα.
Η θερμική διαδικασία αναγέννησης του ενεργού άνθρακα έχει τρία κύρια

βήματα:
o Την εξάτμιση του νερού κοντά στους 100 oC

o Το ψήσιμο του ενεργού άνθρακα σε θερμοκρασίες έως 800 0C
o Την ενεργοποίησή του μεταξύ 800 0C και 950 0C.
Οι απώλειες του άνθρακα, κατά την διάρκεια της θερμής αναγέννησής
κυμαίνονται συνήθως από 5-10% της ποσότητάς του. Επομένως με αυτή την μέθοδο
επιτυγχάνεται μείωση των εξόδων της διαδικασίας της προσρόφησης.
160
1.2. Ισορροπία – ισόθερμες προσρόφησης
Η ισόθερμη προσρόφησης αντιπροσωπεύει τη σχέση ισορροπίας ανάμεσα στη

συγκέντρωση της προσροφούμενης ουσίας στη ρευστή φάση και στη συγκέντρωση
στα σωματίδια του προσροφητικού υλικού σε δεδομένη θερμοκρασία. Στην
περίπτωση των αερίων η συγκέντρωση εκφράζεται συνήθως ως ποσοστό moles ή ως
μερική πίεση, ενώ στα υγρά η συγκέντρωση μετριέται συχνά σε μονάδες μάζας ανά
όγκο, όπως mg/L (ppm) ή μg/L (ppb). Η συγκέντρωση της προσροφούμενης ουσίας
στο στερεό εκφράζεται συνήθως ως μάζα που προσροφάται ανά μονάδα μάζας του
προσροφητικού. Επειδή δεν έχει βρεθεί μέχρι τώρα μια εξίσωση για την περιγραφή
όλων των μηχανισμών και των σχημάτων της ισόθερμης προσρόφησης, έχουν
αναπτυχθεί διάφορα μοντέλα περιγραφής του φαινομένου, τα οποία αναφορικά είναι
τα εξής:
Η ισόθερμη του Langmuir η οποία ισχύει στις περισσότερες περιπτώσεις

προσρόφησης αερίων σε στερεό προσροφητικό μέσο. Η εξίσωση των Brunauer-
Emmett-Teller (ΒΕΤ) που χρησιμοποιείται για να περιγράψει τη διαστρωματική
προσρόφηση.
Η εμπειρική εξίσωση του Freundlich για ετερογενή προσρόφηση σε μεγάλο εύρος

συγκεντρώσεων. Συνήθως περιγράφει την προσρόφηση ξένων σωμάτων σε υγρό
1.2.1. Είδη ισόθερμων
Στο Σχήμα 1.3 παρουσιάζονται μερικές τυπικές ισόθερμες. Η γραμμική ισόθερμη

ξεκινά από την αρχή των αξόνων και η ποσότητα που προσροφάται είναι ανάλογη
της συγκέντρωσης του ρευστού. Οι ισόθερμες που είναι κυρτές προς τα επάνω είναι
οι “προτιμώμενες”, επειδή μπορεί να επιτευχθεί ένα σχετικά υψηλό φορτίο στερεού
όταν η συγκέντρωση στο ρευστό είναι μικρή. Η ισόθερμη Langmuir κατατάσσεται
στις προτιμώμενες· όταν η σταθερά της προσρόφησης είναι μεγάλη και το γινόμενο
της σταθεράς επί την αρχική συγκέντρωση του ρευστού είναι πολύ μεγαλύτερο της
μονάδας η ισόθερμη είναι ισχυρά προτιμώμενη, ενώ όταν το γινόμενο της σταθεράς
161
επί την αρχική συγκέντρωση του ρευστού είναι μικρότερο της μονάδας η ισόθερμη
είναι σχεδόν γραμμική. Η ισόθερμη Langmuir βασίζεται στην παραδοχή της
ομοιόμορφης επιφάνειας, η οποία δεν ισχύει, όμως η σχέση που την περιγράφει ισχύει
με καλή ακρίβεια για τα αέρια τα οποία προσροφώνται ασθενώς. Για ισχυρά
προτιμώμενες ισόθερμες η εμπειρική εξίσωση Freundlich δίνει καλύτερη
προσομοίωση, ιδιαίτερα για την προσρόφηση από υγρά. Η οριακή περίπτωση μιας
πολύ προτιμώμενης ισόθερμης είναι η μη αντιστρεπτή προσρόφηση, όπου η
ποσότητα που προσροφάται είναι ανεξάρτητη της συγκέντρωσης μέχρι πολύ χαμηλές
τιμές. Σε όλα τα συστήματα η ποσότητα που προσροφάται μειώνεται με την αύξηση
της θερμοκρασίας, ακόμα και σε περιπτώσεις που χαρακτηρίζονται μη αντιστρεπτές.
Ωστόσο για την εκρόφηση απαιτείται πολύ υψηλότερη θερμοκρασία, όταν η
προσρόφηση είναι ισχυρά προτιμώμενη ή μη αντιστρεπτή παρά όταν οι ισόθερμες
είναι γραμμικές.
Μια ισόθερμη που είναι κοίλη προς τα επάνω χαρακτηρίζεται “ μη προτιμώμενη”

επειδή επιτυγχάνονται σχετικά χαμηλά φορτία στερεού και επειδή δημιουργεί μέσα
στην κλίνη ζώνες μεταφοράς μάζας με μεγάλο μήκος. Οι ισόθερμες αυτού του τύπου
είναι σπάνιες, αξίζει όμως τον κόπο να μελετηθούν γιατί βοηθούν στην καλύτερη
κατανόηση της διαδικασίας αναγέννησης του προσροφητικού μέσου.
Εικόνα 2 Ισόθερμες προσρόφησης.
162
Για να φανεί η ποικιλία των σχημάτων των ισόθερμων για ένα μόνο προσροφητικό,
παρουσιάζονται δεδομένα προσρόφησης του νερού από τον αέρα σε τρία ξηραντικά
μέσα, Σχήμα 1.4. Το silica gel έχει μια σχεδόν γραμμική ισόθερμη για σχετική
υγρασία μέχρι 50 % και η τελική δυναμικότητά του είναι περίπου διπλάσια των
άλλων στερεών. Σε υψηλά ποσοστά υγρασίας οι μικροί πόροι γεμίζουν με υγρό με
τριχοειδή συμπύκνωση και η ολική ποσότητα που προσροφάται εξαρτάται από τον
όγκο των μικρών πόρων και όχι μόνο από την ειδική επιφάνεια. Το νερό
συγκρατείται πολύ ισχυρά από τα μοριακά κόσκινα και η προσρόφηση του είναι
σχεδόν μη αντιστρεπτή, όμως ο όγκος των πόρων δεν είναι τόσο μεγάλος όσο του
silica gel. Οι καμπύλες του σχήματος βασίζονται στη σχετική υγρασία, με
αποτέλεσμα οι ισόθερμες να πέφτουν πάνω σε μια μόνο καμπύλη για μια περιοχή
θερμοκρασιών. Αξίζει να σημειωθεί ότι, με εξαίρεση τα μοριακά κόσκινα, η
ποσότητα που προσροφάται σε μια δεδομένη μερική πίεση μειώνεται κατά πολύ με
την αύξηση της θερμοκρασίας. Για τον αέρα που περιέχει 1 % H2O στους 20οC
ισχύει H R = 7,6 mm Hg/17,52*100 = 43,4% και η ποσότητα που προσροφάται στο
silica gel είναι W = 0,26 lb/lb. Για την ίδια συγκέντρωση στους 40οC, H R = 7,6 mm
Hg/55,28*100 = 13,7% και W = 0,082 lb/lb.
163
Εικόνα 3 Ισόθερμες προσρόφησης για νερό σε αέρα από 20 έως 50οC.
1.2.2. Αρχές της προσρόφησης – Διαγράμματα συγκέντρωσης σε

σταθεροποιημένες κλίνες
Κατά την προσρόφηση σε μια σταθεροποιημένη κλίνη οι συγκεντρώσεις στο ρευστό

και στο στερεό μεταβάλλονται με το χρόνο και με τη θέση στην κλίνη. Αρχικά η
μεταφορά μάζας λαμβάνει χώρα κυρίως κοντά στην είσοδο της κλίνης, όπου το
ρευστό έρχεται για πρώτη φορά σε επαφή με το προσροφητικό. Αν το στερεό δεν
περιέχει αρχικά προσροφούμενη ουσία, η συγκέντρωση στο ρευστό μειώνεται
εκθετικά με την απόσταση και γίνεται ουσιαστικά ίση με το μηδέν πριν το τέλος της
κλίνης. Αυτό το προφίλ της συγκέντρωσης παρουσιάζεται ως καμπύλη t1 στην
εικόνα 4 (α), όπου c/c0 είναι ο λόγος της συγκέντρωσης του ρευστού προς την
αρχική συγκέντρωση της τροφοδοσίας. Μετά από μερικά λεπτά το στερεό κοντά
στην είσοδο γίνεται σχεδόν κορεσμένο και το μεγαλύτερο μέρος της μεταφοράς
μάζας λαμβάνει χώρα μακριά από την είσοδο. Το προφίλ της συγκέντρωσης αποκτά
σχήμα S, όπως φαίνεται από την καμπύλη t2. Η περιοχή όπου πραγματοποιείται το
μεγαλύτερο μέρος της μεταβολής συγκέντρωσης ονομάζεται ζώνη μεταφοράς μάζας
και τα όρια που συνήθως λαμβάνονται είναι οι τιμές του λόγου c/c0 από 0,95 έως
164
0,05. Με την πάροδο του χρόνου η ζώνη μεταφοράς μετακινείται προς τα κάτω στην
κλίνη, όπως φαίνεται από τα προφίλ t3 και t4. Παρόμοια προφίλ μπορούν να
σχεδιαστούν και για τη μέση συγκέντρωση της προσροφούμενης ουσίας στο στερεό.
Όπως φαίνεται από το σχήμα των προφίλ αυτών στην είσοδο το στερεό είναι σχεδόν
κορεσμένο, στη ζώνη μεταφοράς μάζας εμφανίζεται μια μεγάλη μεταβολή, ενώ στο
τέλος της κλίνης η συγκέντρωση είναι ίση με μηδέν. Αντί να σχεδιαστεί η
πραγματική συγκέντρωση στο στερεό, στο διάγραμμα παρουσιάζεται (με τη μορφή
διακεκομμένης γραμμής) η συγκέντρωση στο ρευστό σε ισορροπία με το στερεό σε
χρόνο t2. Η συγκέντρωση αυτή θα πρέπει να είναι πάντα μικρότερη από την
πραγματική συγκέντρωση του ρευστού. Η διαφορά των συγκεντρώσεων (ή κινητήρια
δύναμη) είναι μεγάλη στα σημεία όπου το προφίλ της συγκέντρωσης είναι απότομο
και η μεταφορά μάζας είναι ταχύτατη.
Εικόνα 4 (α) Προφίλ συγκέντρωσης και (b) καμπύλη διάσπασης για

προσρόφηση σε σταθεροποιημένη κλίνη.
165
1.2.3. Καμπύλες διάσπασης (breakthrough curves)
Οι σταθεροποιημένες κλίνες οι οποίες περιλαμβάνουν εσωτερικές διατάξεις που θα

επέτρεπαν τη μέτρηση των προφίλ της συγκέντρωσης είναι πολύ λίγες. Ωστόσο αυτά
τα προφίλ μπορούν να προβλεφθούν και να χρησιμοποιηθούν για το σχεδιασμό της
γραφικής παράστασης της συγκέντρωσης του ρευστού που εξέρχεται από την κλίνη
ως προς το χρόνο. Η καμπύλη της εικόνας 4 (b) ονομάζεται καμπύλη διάσπασης. Σε
χρόνους t1 και t2 η συγκέντρωση εξόδου πρακτικά είναι ίση με μηδέν, όπως φαίνεται
και στην εικόνα 4(α). Όταν η συγκέντρωση αποκτήσει κάποια οριακή επιτρεπτή
τιμή, ή κάποιο σημείο διάσπασης η ροή διακόπτεται ή οδηγείται σε μια καινούρια
κλίνη προσροφητικού. Το σημείο διάσπασης λαμβάνεται συχνά ως σχετική
συγκέντρωση 0,05 ή 0,10 και αφού μια τέτοια υψηλή συγκέντρωση συναντάται μόνο
στο τελευταίο κομμάτι του ρευστού, το μέσο κλάσμα της διαλυμένης ουσίας που
απομακρύνεται από την αρχή έως το σημείο διάσπασης είναι συχνά ίσο με 0,99 ή και
μεγαλύτερο.
Αν συνεχιστεί η προσρόφηση και μετά το σημείο διάσπασης, η συγκέντρωση

αυξάνεται σε 0,5 περίπου και στη συνέχεια προσεγγίζει λίγο πιο αργά το 1.0, όπως
φαίνεται στην εικόνα 4 (b). Αυτή η καμπύλη σχήματος S είναι παρόμοια με τα
προφίλ της εσωτερικής συγκέντρωσης και πολλές φορές είναι συμμετρική. Με τη
βοήθεια ισοζυγίων μάζας μπορεί να αποδειχθεί ότι το εμβαδό της επιφάνειας
ανάμεσα στην καμπύλη και σε μια γραμμή στο c/c0 = 1,0 είναι ανάλογο με την ολική
ποσότητα της διαλυμένης ουσίας που προσροφάται, αν όλη η κλίνη έρθει σε
ισορροπία με την τροφοδοσία. Η ποσότητα που προσροφάται είναι επίσης ανάλογη
με το εμβαδό της ορθογωνικής επιφάνειας στα αριστερά της διακεκομμένης γραμμής
στο t*, που είναι ο ιδανικός χρόνος προσρόφησης για κατακόρυφη καμπύλη
διάσπασης. Όταν η καμπύλη είναι συμμετρική, το t* αντιπροσωπεύει επίσης το
χρόνο στον οποίο ο λόγος c/c0 προσεγγίζει το 0,5. η μετακίνηση του μετώπου της
προσρόφησης μέσα στην κλίνη και η επίδραση των μεταβλητών της διεργασίας στο
t* μπορούν να προσδιοριστούν με ένα απλό ισοζύγιο μάζας.
166
Εξοπλισμός – Υλικά
Προσροφητικού υλικού
Χρησιμοποιήθηκε άχυρο φακής απροκατέργαστο, πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση

160oC+0min, πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση 160oC+20min πριονίδι οξειάς
αυτουδρόλυση 160oC+50min, πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση 240oC+0min, πριονίδι
οξιας αυτουδρόλυση 240oC+20min,
Εξοπλισμός
I. 1000 ml διαλύματος 14,6 mg/ml methylene blue
II. ποτήρι ζέσεως 1000 ml
III. 1 g άχυρο φακής απροκατέργαστο, πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση
160oC+0min, πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση 160oC+20min πριονίδι οξειάς
αυτουδρόλυση 160oC+50min, πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση 240oC+0min,
πριονίδι οξιας αυτουδρόλυση 240oC+20min,
IV. αναδευτήρας
V. στατό με δοκιμαστικούς σωλήνες
VI. ογκομετρική φιάλη
VII. σιφώνιο 10 ml
VIII. φασματοφωτόμετρο UV/VIS
IX. «Καρουσέλ» 6 θέσεων και κυβέτες βάσης 11 cm μιας χρήσεως για VIS
(ορατό φάσμα φωτός )
X. φίλτρα nylon 0,64 μm
167
1. Τοποθετούμε 1000 ml δλμ methylene blue στο ποτήρι ζέσεως .

2. Ρίχνουμε 1 g άχυρο, και ανακατεύουμε με τον αναδευτήρα.
3. Κάθε 5 min (και για t=0) παίρνουμε δείγμα 10 ml από το δλμ με σιφώνι
4. Φιλτράρουμε αμέσως το δείγμα για να απομακρύνουμε το στερεό και το
αποθηκεύουμε σε δοκιμαστικό σωλήνα
5. Αφού γεμίσουμε 5 δοκιμαστικούς σωλήνες παίρνουμε 3,5 ml από τον
καθένα και γεμίζουμε 5 κυβέτες στο «Καρουσέλ» (η 1η από τις 6 κυβέτες
γεμίζεται με νερό απιονισμένο)
6. Μετράμε την ABS (απορρόφηση) σε κάθε δείγμα με το
φασματοφωτόμετρο UV/VIS για μήκος κύματος   664 nm για το
methylene blue και αποθηκεύουμε τις τιμές.
7. Επαναλαμβάνουμε τις μετρήσεις και για τα 20 συνολικά δείγματα από μία
έως δυο φορές για το καθένα
8. Αποθηκεύουμε και εκτυπώνουμε τις μετρήσεις
168
Για την κινητική της προσρόφησης της χρωστικής ουσίας methylene blue
χρησιμοποιούμε την εξίσωση Lagegren (1898):
(1.1)

Όπου, q και qt είναι το ποσό του μετάλλου που προσροφήθηκε ανά μονάδα μάζας
του προσροφητικού υλικού (σε mg/g) για χρόνο ισορροπίας (t→∞) και χρόνο t,
αντίστοιχα. Το k είναι μια σταθερά πρώτης τάξης (σε min-1). Η εξίσωση Lagegren
μπορεί να γραφτεί και ως εξής:
qCo
(1.2)
Όπου, τα C, Co και Ce είναι οι συγκεντρώσεις του methylene blue στον όγκο του
διαλύματος σε χρόνο t, μηδέν και t→∞, αντίστοιχα. Το m είναι η μάζα του
χρησιμοποιούμενου μετάλλου σε (g). Με επιπλέον τροποποιήσεις η εξίσωση (3.1.2)
γίνεται:
(1.3)
Λογαριθμίζοντας την (1.3), παίρνουμε:
(1.4)
Για τη συγκέντρωση Ce υποθέτονται τιμές από το 0 ως την μικρότερη ακέραια τιμή

της συγκέντρωσης C. Έτσι, για κάθε τιμή του C  υπολογίζεται το
y=ln(C-Ce) και σχεδιάζεται το διάγραμμά του συναρτήσει του χρόνου t (min).
169
Στην συνέχεια μετά την προσθήκη της γραμμής τάσης λαμβάνεται η εξίσωσή της,
που είναι της μορφής y  a  b  x όπου y=ln(C-Ce) και x ο χρόνος t.
Σε αντιστοιχία με την (1.4) έχουμε ότι k=-b και
aC l
Στην συνέχεια για τις τιμές του C 0 , k και Ce που βρέθηκαν, γίνεται υπολογισμός της
θεωρητικής τιμής της συγκέντρωσης:
(1.5)
Τέλος υπολογίζεται το τυπικό σφάλμα απόκλισης με τη βοήθεια του εξής τύπου:
C  C ό 
2
s
np (1.6)
Όπου, n οι μετρήσεις που πραγματοποιήθηκαν (n=20) και p οι παράμετροι (p=3, δηλ.

a, b, Ce). Για τις διάφορες τιμές Ce υπολογίζονται οι αντίστοιχες τυπικές αποκλίσεις
s. Για την μικρότερη τιμή του s (αυτή που πλησιάζει περισσότερο το 0) θα έχουμε και
την βέλτιστη τιμή του Ce, C 0 και k. Για αυτές τις τιμές γίνεται υπολογισμός του
Cό και σχεδιάζεται η γραφική παράσταση αυτού συναρτήσει του χρόνου.
170
Παρουσίαση Αποτελεσμάτων
Methylene Blue, 1g άχυρο φακής απροκατέργαστο
Πινάκας 1: Αποτελέσματα, έξι συγκεντρώσεων πειραματικών και θεωρητικών, όπως

αυτές προκύπτουν από την μεταβολή της αρχικής συγκέντρωσης Cο (mg/L),
συναρτήσει του χρόνου σε 1g άχυρο άχυρο φακής απροκατέργαστο.
t C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1 C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
(min) mg/L mg/L mg/L mg/l mg/l mg/l mg/L mg/L mg/L mg/l mg/l mg/l
0 144,2 85,0 29,8 12,7 7,5 3,2 149,0 91,0 29,4 12,3 6,6 2,7
5 140,9 82,4 28,9 10,5 6,4 2,4 145,2 87,1 28,5 11,9 6,3 2,6
10 139,2 79,5 30,8 10,2 5,9 2,4 141,8 83,7 27,7 11,6 6,0 2,4
15 138,4 82,8 25,4 11,6 5,5 2,5 138,6 80,7 27,0 11,3 5,8 2,3
20 133,8 80,0 26,1 10,5 5,3 2,2 135,7 78,1 26,4 11,0 5,6 2,2
25 129,7 76,5 26,1 10,3 5,2 2,1 133,1 75,9 25,8 10,7 5,4 2,2
30 126,0 72,2 26,3 11,1 5,0 2,1 130,6 73,9 25,3 10,5 5,2 2,1
35 129,7 75,7 23,2 9,8 5,0 2,0 128,4 72,1 24,8 10,3 5,1 2,0
40 122,4 75,0 23,3 10,2 5,1 2,0 126,4 70,6 24,4 10,1 5,0 2,0
45 129,3 72,8 22,6 9,6 4,9 1,9 124,5 69,3 24,0 9,9 4,9 1,9
50 127,7 69,5 22,6 10,5 4,9 1,9 122,8 68,2 23,7 9,7 4,9 1,9
55 128,9 70,5 24,0 9,7 5,0 1,9 121,2 67,2 23,4 9,5 4,8 1,9
60 129,5 62,7 26,8 10,7 4,8 1,9 119,8 66,3 23,1 9,4 4,7 1,8
65 115,4 66,9 23,9 10,3 4,8 1,8 118,4 65,5 22,9 9,3 4,7 1,8
70 118,8 66,2 23,4 9,4 4,7 1,8 117,2 64,9 22,7 9,1 4,6 1,8
75 116,5 63,8 23,5 10,1 4,6 1,8 116,1 64,3 22,5 9,0 4,6 1,8
80 121,1 61,6 25,1 10,0 4,6 1,7 115,1 63,8 22,3 8,9 4,6 1,8
85 119,1 65,7 21,2 9,9 4,5 1,8 114,2 63,3 22,2 8,8 4,6 1,8
90 115,3 64,7 21,4 8,2 4,5 1,8 113,3 63,0 22,0 8,7 4,5 1,8
95 106,1 61,8 21,9 7,9 4,5 1,8 112,5 62,6 21,9 8,7 4,5 1,8
171
Ce 103,9 60,3 20,8 7,7 4,4 1,7
Co 149,0 91,0 29,4 12,3 6,6 2,7
k 0,0174 0,0272 0,0218 0,0168 0,0314 0,0328
sum 422,27 174,421 45,6256 13,1067 1,10763 0,3341
n-p 18 18 18 18 18 18
s 4,84349 3,11288 1,59209 0,85332 0,24806 0,13624
160,0
140,0
120,0 C=156 mg/L

C=78 mg/L
100,0 C=31 mg/L
C (mg/L)
C=14 mg/l
80,0 C=7,8 mg/l
C=3,1 mg/l
60,0 C=156 mg/L
C=78 mg/L
C=31 mg/L
40,0
C=14 mg/l
C=7,8 mg/l
20,0
C=3,1 mg/l
0,0
0 20 40 60 80 100
t (min)
Γραφική 1 : Γραφική απεικόνιση των πειραματικών και θεωρητικών συγκεντρώσεων

συναρτήσει του χρόνου. Προσρόφησης της χρωστικής methylene blue από 1g άχυρο
φακής απροκατέργαστο όπως επηρεάζεται από την αρχική συγκέντρωση Co (mg/L).
172
Πίνακας 2: Nεπέριου λογάριθμοι των επεξεργασμένων πειραματικών
αποτελεσμάτων. Λογάριθμος του (C-Ce) ως προς το χρόνο σύμφωνα με την
μεταβολή της αρχικής συγκέντρωσης Co (mg/L) του διαλύματος σε 1g άχυρο φακής
απροκατέργαστο.
t
C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
(min) mg/L mg/L mg/L mg/l mg/l mg/l
0 3,69532 3,20449 2,19396 1,59821 1,12045 0,41559
5 3,61118 3,0959 2,09085 1,0105 0,68466 -0,3278
10 3,56174 2,95309 2,30339 0,89696 0,43167 -0,39438
15 3,54017 3,11404 1,52739 1,35228 0,1288 -0,19905
20 3,39783 2,98088 1,66177 1,00658 -0,0989 -0,77468
25 3,24771 2,78131 1,65692 0,91925 -0,21841 -0,9763
30 3,09364 2,47166 1,6998 1,22399 -0,44791 -0,9763
35 3,24884 2,72978 0,84517 0,71646 -0,51021 -1,24202
40 2,91391 2,68471 0,91814 0,89275 -0,38026 -1,27003
45 3,23302 2,52718 0,60192 0,60555 -0,7411 -1,43136
50 3,16977 2,21525 0,60192 1,0144 -0,69536 -1,74088
55 3,21927 2,31894 1,16666 0,6712 -0,48022 -1,76378
60 3,24095 0,88479 1,78054 1,06809 -0,95877 -1,89998
65 2,43792 1,88179 1,13467 0,93985 -0,96939 -2,57276
70 2,69916 1,77758 0,9576 0,51085 -1,19614 -2,20776
75 2,53254 1,2388 0,97676 0,83682 -1,79119 -1,98285
80 2,8411 0,20786 1,45293 0,81473 -1,67668 -3,35617
85 2,71776 1,67652 -0,85582 0,78474 -1,94853 -2,599
90 2,43307 1,48143 -0,55426 -0,83309 -2,20623 -3,10709
95 0,75194 0,36995 0,11686 -1,84433 -2,40921 -2,5472
173
Ce 103,934 60,321 20,8217 7,74843 4,40442 1,70857
Co 148,9682 91,0135 29,4121 12,2542 6,57353 2,7201
ln(Co-
Ce) 3,8074 3,4240 2,1506 1,5054 0,7743 0,0115
k 0,0174 0,0272 0,0218 0,0168 0,0314 0,0328
R -0,7924 -0,8834 -0,7648 -0,6509 -0,9736 -0,9556
R^2 0,6278 0,7804 0,5849 0,4237 0,9478 0,9131
5,0
4,0 C=156 mg/L
3,0
C=78 mg/L
2,0
ln(C-Ce)
1,0 C=31 mg/L

0,0
C=14 mg/l
-1,0 0 50 100
-2,0 C=7,8 mg/l

-3,0
C=3,1 mg/l
-4,0
t (min)
Γραφική 2: Γραφική απεικόνιση του νεπέριου λογάριθμου της διαφοράς

συγκέντρωσης σε χρονική στιγμή t μείον τη συγκέντρωση σε χρονική στιγμή t∞, ln(C-
Ce), συναρτήσει του χρόνου t σύμφωνα με την μεταβολή της αρχικής συγκέντρωσης
Co (mg/L) του διαλύματος 1g άχυρο φακής απροκατέργαστο.
174
Πίνακας 3: Λογάριθμος του (C-Ce)/(Co-Ce) ως προς το χρόνο σύμφωνα με την
μεταβολή της αρχικής συγκέντρωσης Co (mg/L) του διαλύματος 1g άχυρο φακής
απροκατέργαστο.
C=156
C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 -0,11211 -0,21953 0,04331 0,09285 0,34613 0,40412
5 -0,19624 -0,32812 -0,0598 -0,49486 -0,08965 -0,33926
10 -0,24568 -0,47093 0,15274 -0,6084 -0,34265 -0,40584
15 -0,26725 -0,30998 -0,62325 -0,15309 -0,64552 -0,21051
20 -0,4096 -0,44314 -0,48887 -0,49878 -0,87322 -0,78615
25 -0,55971 -0,64271 -0,49373 -0,58611 -0,99273 -0,98777
30 -0,71378 -0,95236 -0,45084 -0,28137 -1,22223 -0,98777
35 -0,55859 -0,69423 -1,30548 -0,78891 -1,28453 -1,25348
40 -0,89352 -0,73931 -1,2325 -0,61262 -1,15458 -1,28149
45 -0,57441 -0,89684 -1,54873 -0,89981 -1,51542 -1,44282
50 -0,63765 -1,20877 -1,54873 -0,49096 -1,46968 -1,75234
55 -0,58815 -1,10508 -0,98399 -0,83416 -1,25454 -1,77524
60 -0,56647 -2,53923 -0,37011 -0,43727 -1,73309 -1,91144
65 -1,3695 -1,54223 -1,01598 -0,56551 -1,74371 -2,58423
70 -1,10826 -1,64644 -1,19305 -0,99452 -1,97046 -2,21922
75 -1,27488 -2,18521 -1,17388 -0,66854 -2,56551 -1,99431
80 -0,96633 -3,21616 -0,69771 -0,69063 -2,45099 -3,36763
85 -1,08966 -1,7475 -3,00647 -0,72062 -2,72285 -2,61046
90 -1,37435 -1,94259 -2,7049 -2,33845 -2,98055 -3,11855
95 -3,05549 -3,05407 -2,03379 -3,34969 -3,18353 -2,55866
175
Ce 103,934 60,321 20,8217 7,74843 4,40442 1,70857
Co 148,968 91,0135 29,4121 12,2542 6,57353 2,7201
k 0,0174 0,0272 0,0218 0,0168 0,0314 0,0328
0,5 C=156 mg/L
C=78 mg/L
0
0 20 40 60 80 100 C=31 mg/L
-0,5
C=14 mg/l
ln[(C-Ce)/(Co-Ce)]
-1 C=7,8 mg/l
C=3,1 mg/l
-1,5
Γραμμική (C=156 mg/L)
-2
-2,5 Γραμμική (C=31 mg/L)
-3 Γραμμική (C=14 mg/l)
Γραμμική (C=7,8 mg/l)

-3,5
-4
t (min)
Γραφική 3: Γραφική απεικόνιση του νεπέριου λογάριθμου του λόγου της διαφοράς
συγκέντρωσης (σε χρονική στιγμή t μείον τη συγκέντρωση σε χρονική στιγμή t∞)
προς τη διαφορά συγκέντρωσης (αρχικής του διαλύματος μείον τη συγκέντρωση σε
χρονική στιγμή t∞).
176
Methylene Blue, 1g πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση 1600C+0min

συναρτήσει του χρόνου σε 1g πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση 1600C+0min.
t C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1 C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 145,7 81,4 34,2 10,5 7,0 3,0 162,9 77,1 31,6 9,7 7,1 2,7
5 142,8 74,7 29,3 8,5 5,7 2,2 155,7 74,2 29,2 8,7 6,3 2,4
10 137,5 68,8 25,7 7,3 5,2 2,0 149,5 71,7 27,2 7,8 5,7 2,0
15 136,2 68,8 23,5 6,6 4,8 1,6 144,1 69,5 25,5 7,1 5,2 1,8
20 137,1 68,2 22,4 6,3 4,5 1,5 139,3 67,5 24,0 6,5 4,7 1,5
25 135,9 62,6 22,0 5,9 4,3 1,3 135,2 65,8 22,7 6,0 4,4 1,4
30 135,7 61,8 21,5 5,7 4,2 1,2 131,6 64,2 21,6 5,7 4,1 1,2
35 133,4 61,4 20,6 5,5 3,9 1,1 128,4 62,9 20,7 5,3 3,9 1,1
40 133,1 60,9 20,2 5,1 3,6 1,0 125,7 61,7 19,9 5,1 3,7 1,0
45 129,3 60,7 18,7 4,8 3,5 1,0 123,3 60,7 19,2 4,9 3,5 0,9
50 127,2 60,1 18,5 4,8 3,5 0,9 121,2 59,7 18,6 4,7 3,4 0,9
55 122,7 60,0 18,3 4,6 3,4 0,8 119,4 58,9 18,1 4,6 3,3 0,8
60 122,8 59,5 18,1 4,5 3,4 0,8 117,8 58,2 17,6 4,5 3,2 0,8
65 120,2 59,2 17,9 4,4 3,2 0,8 116,4 57,6 17,2 4,4 3,1 0,8
70 119,1 58,8 17,8 4,4 3,2 0,8 115,2 57,0 16,9 4,3 3,0 0,7
75 116,9 58,4 17,5 4,3 3,0 0,8 114,2 56,5 16,6 4,2 3,0 0,7
80 113,5 57,2 17,2 4,2 3,0 0,7 113,2 56,1 16,4 4,2 2,9 0,7
85 110,3 55,6 16,9 4,1 2,9 0,7 112,4 55,7 16,2 4,1 2,9 0,7
90 109,5 54,7 15,6 4,1 2,8 0,7 111,7 55,3 16,0 4,1 2,9 0,7
95 109,1 53,9 15,3 4,0 2,8 0,6 111,1 55,0 15,9 4,1 2,8 0,7
177
Ce 107,0 52,8 14,9 4,0 2,7 0,6
Co 162,9 77,1 31,6 9,7 7,1 2,7
k 0,0273 0,0251 0,0305 0,0410 0,0388 0,0413
sum 928,928 62,5277 20,4536 1,2642 0,92123 0,13296
n-p 18 18 18 18 18 18
s 7,18381 1,8638 1,06598 0,26502 0,22623 0,08595
180,0
160,0
140,0
C=156 mg/L
120,0 C=78 mg/L
C=31 mg/L
C (mg/L)
100,0 C=14 mg/l

C=7,8 mg/l
80,0 C=3,1 mg/l
C=156 mg/L
60,0 C=78 mg/L
C=31 mg/L
40,0 C=14 mg/l
C=7,8 mg/l
20,0 C=3,1 mg/l
0,0
0 20 40 60 80 100
t (min)

συναρτήσει του χρόνου. Προσρόφησης της χρωστικής methylene blue από 1g
πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση 2000C+0min όπως επηρεάζεται από την αρχική
συγκέντρωση Co (mg/L).
178
Πίνακας 5 : Nεπέριου λογάριθμοι των επεξεργασμένων πειραματικών
μεταβολή της αρχικής συγκέντρωσης Co (mg/L) του διαλύματος σε 1g πριονίδι
οξειάς αυτουδρόλυση 1600C+0min.
t
C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 3,65649 3,35476 2,95611 1,87957 1,44106 0,84884
5 3,57934 3,08465 2,66564 1,50073 1,07859 0,44766
10 3,41942 2,77536 2,37332 1,19438 0,91599 0,29319
15 3,37657 2,77198 2,14631 0,97674 0,73171 -0,03091
20 3,40465 2,73754 2,00443 0,84178 0,56348 -0,15927
25 3,36535 2,2869 1,94893 0,66179 0,46176 -0,3781
30 3,35815 2,19778 1,87893 0,54834 0,35703 -0,58054
35 3,27472 2,1579 1,72733 0,40109 0,16215 -0,71747
40 3,26357 2,09328 1,66364 0,16106 -0,19197 -0,85714
45 3,10609 2,06277 1,30848 -0,13211 -0,2554 -1,08163
50 3,01024 1,99516 1,25402 -0,19905 -0,23723 -1,14908
55 2,75828 1,97658 1,1965 -0,4993 -0,46772 -1,53074
60 2,76007 1,90265 1,13554 -0,62335 -0,47423 -1,67459
65 2,58555 1,86143 1,08731 -0,78694 -0,69209 -1,71393
70 2,49977 1,79173 1,03668 -0,95596 -0,85 -1,92465
75 2,29214 1,72167 0,94628 -1,0439 -1,20573 -2,00134
80 1,87922 1,47617 0,80448 -1,26125 -1,54086 -2,04196
85 1,19554 1,02255 0,68952 -1,76014 -2,09672 -2,40284
90 0,95291 0,63557 -0,37251 -2,27099 -2,35966 -3,07718
95 0,7806 0,07452 -1,18714 -2,514 -2,88403 -4,37502
179
Ce 106,957 52,7908 14,9495 3,96625 2,73954 0,6168
Co 162,8837 77,0867 31,5979 9,74794 7,06881 2,74902
ln(Co-
Ce) 4,0240 3,1903 2,8123 1,7547 1,4654 0,7572
k 0,0273 0,0251 0,0305 0,0410 0,0388 0,0413
R -0,9150 -0,9389 -0,9312 -0,9904 -0,9741 -0,9639
R^2 0,8372 0,8816 0,8671 0,9808 0,9488 0,9291
5,0
4,0
3,0 C=156 mg/L
2,0
C=78 mg/L
1,0
ln(C-Ce)
0,0 C=31 mg/L

-1,0 0 50 100
-2,0 C=14 mg/l
-3,0
C=7,8 mg/l
-4,0
-5,0 C=3,1 mg/l
t (min)

Co (mg/L) του διαλύματος 1g πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση 1600C+0min.
180
μεταβολή της αρχικής συγκέντρωσης Co (mg/L) του διαλύματος 1g πριονίδι οξειάς
αυτουδρόλυση 1600C+0min.
t C=156
C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 -0,36755 0,16446 0,1438 0,12487 -0,02434 0,09168
5 -0,44471 -0,10566 -0,14667 -0,25396 -0,38681 -0,3095
10 -0,60463 -0,41495 -0,439 -0,56032 -0,54941 -0,46397
15 -0,64748 -0,41832 -0,666 -0,77795 -0,73369 -0,78807
20 -0,6194 -0,45276 -0,80788 -0,91292 -0,90192 -0,91643
25 -0,6587 -0,9034 -0,86338 -1,0929 -1,00363 -1,13526
30 -0,6659 -0,99253 -0,93339 -1,20636 -1,10837 -1,3377
35 -0,74932 -1,03241 -1,08498 -1,3536 -1,30325 -1,47463
40 -0,76048 -1,09703 -1,14868 -1,59364 -1,65737 -1,6143
45 -0,91796 -1,12753 -1,50383 -1,88681 -1,7208 -1,83879
50 -1,01381 -1,19515 -1,55829 -1,95375 -1,70263 -1,90624
55 -1,26577 -1,21373 -1,61582 -2,254 -1,93312 -2,2879
60 -1,26398 -1,28766 -1,67678 -2,37804 -1,93963 -2,43175
65 -1,4385 -1,32888 -1,72501 -2,54164 -2,15749 -2,47109
70 -1,52428 -1,39858 -1,77563 -2,71066 -2,31539 -2,68181
75 -1,73191 -1,46864 -1,86604 -2,7986 -2,67113 -2,7585
80 -2,14483 -1,71414 -2,00783 -3,01594 -3,00626 -2,79912
85 -2,82851 -2,16776 -2,12279 -3,51484 -3,56212 -3,16
90 -3,07114 -2,55473 -3,18482 -4,02569 -3,82506 -3,83434
95 -3,24345 -3,11579 -3,99945 -4,2687 -4,34943 -5,13218
181
Ce 106,957 52,7908 14,9495 3,96625 2,73954 0,6168
Co 162,884 77,0867 31,5979 9,74794 7,06881 2,74902
k 0,0273 0,0251 0,0305 0,0410 0,0388 0,0413
0 C=156 mg/L
0 20 40 60 80 100 C=78 mg/L
-1 C=31 mg/L
ln[(C-Ce)/(Co-Ce)]
C=14 mg/l
-2 C=7,8 mg/l
C=3,1 mg/l
-3

-4
Γραμμική (C=14 mg/l)

-5

-6
t (min)
182
Methylene Blue, 1g πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση 1600C+20min

συναρτήσει του χρόνου σε 1g πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση160+20min.
t C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1 C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 143,3 82,1 33,6 11,5 6,8 3,2 132,6 78,7 29,8 11,2 7,6 3,0
5 127,8 75,7 28,6 10,0 5,7 2,4 130,7 75,8 27,5 10,2 6,5 2,6
10 126,6 73,2 26,7 8,8 5,0 2,2 129,0 73,2 25,5 9,3 5,6 2,2
15 126,8 68,3 23,4 8,5 4,4 1,7 127,5 70,9 23,9 8,6 4,9 1,9
20 126,1 67,8 20,6 7,8 4,1 1,6 126,1 68,9 22,5 8,0 4,4 1,7
25 124,9 63,9 19,3 7,5 3,9 1,5 124,9 67,2 21,3 7,5 4,0 1,5
30 124,3 63,8 19,5 7,0 3,7 1,4 123,8 65,7 20,2 7,1 3,6 1,4
35 123,4 63,5 18,7 7,0 3,5 1,3 122,8 64,3 19,4 6,8 3,3 1,3
40 121,2 62,7 17,6 6,7 3,2 1,2 122,0 63,2 18,6 6,5 3,1 1,2
45 121,2 62,6 17,9 6,3 3,0 1,1 121,2 62,1 18,0 6,3 2,9 1,1
50 120,5 62,7 17,8 6,2 2,9 1,1 120,5 61,2 17,5 6,1 2,8 1,0
55 119,6 61,6 17,4 5,9 2,8 1,1 119,8 60,5 17,0 6,0 2,6 1,0
60 118,9 60,5 17,1 5,9 2,7 1,0 119,3 59,8 16,6 5,8 2,5 1,0
65 118,6 60,8 17,0 5,8 2,6 1,0 118,8 59,2 16,3 5,7 2,5 0,9
70 117,9 60,6 16,9 5,6 2,5 0,9 118,3 58,6 16,0 5,7 2,4 0,9
75 117,7 59,5 15,7 5,6 2,4 0,9 117,9 58,2 15,7 5,6 2,4 0,9
80 117,8 58,1 15,8 5,5 2,4 0,9 117,5 57,8 15,5 5,5 2,3 0,9
85 117,4 57,1 15,9 5,5 2,3 0,8 117,2 57,4 15,3 5,5 2,3 0,8
90 117,2 56,4 15,1 5,5 2,2 0,8 116,9 57,1 15,2 5,4 2,3 0,8
95 116,7 56,0 14,6 5,4 2,2 0,8 116,7 56,8 15,1 5,4 2,3 0,8
183
Ce 114,4 54,9 14,3 5,3 2,2 0,8
Co 132,6 78,7 29,8 11,2 7,6 3,0
k 0,0220 0,0265 0,0319 0,0389 0,0443 0,0431
sum 129,514 48,3321 29,7368 0,50124 2,08158 0,15793
n-p 18 18 18 18 18 18
s 2,68239 1,63863 1,28532 0,16687 0,34006 0,09367
160,0
140,0
120,0 C=156 mg/L

C=78 mg/L
100,0 C=31 mg/L
C (mg/L)
C=14 mg/l
80,0 C=7,8 mg/l
C=3,1 mg/l
60,0 C=156 mg/L
C=78 mg/L
C=31 mg/L
40,0
C=14 mg/l
C=7,8 mg/l
20,0
C=3,1 mg/l
0,0
0 20 40 60 80 100
t (min)
Γραφική 7: Γραφική απεικόνιση των πειραματικών και θεωρητικών συγκεντρώσεων

συναρτήσει του χρόνου. Προσρόφησης της χρωστικής methylene blue από 1g
πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση 1600C+20min όπως επηρεάζεται από την αρχική
184
t
C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 3,36216 3,30101 2,95763 1,82439 1,5392 0,8617
5 2,59427 3,03599 2,66114 1,5497 1,26817 0,47446
10 2,5048 2,90732 2,51867 1,26486 1,04866 0,31462
15 2,51872 2,59202 2,20104 1,1612 0,8029 -0,10253
20 2,45947 2,55905 1,82989 0,93858 0,63983 -0,24463
25 2,34893 2,19998 1,60879 0,82205 0,52809 -0,34394
30 2,29607 2,18486 1,63796 0,5465 0,39806 -0,56928
35 2,19728 2,14762 1,4719 0,5465 0,29632 -0,69547
40 1,91726 2,05839 1,18832 0,33118 0,0337 -0,94052
45 1,90897 2,03743 1,28732 0,05702 -0,16315 -1,17317
50 1,8038 2,05839 1,25306 -0,04032 -0,29313 -1,14327
55 1,64417 1,90555 1,13498 -0,4013 -0,49433 -1,25519
60 1,49299 1,72509 1,02785 -0,45913 -0,70433 -1,64105
65 1,42153 1,77679 0,97434 -0,54884 -0,75474 -1,75199
70 1,25349 1,73469 0,94649 -1,06252 -1,05932 -2,16698
75 1,20463 1,52851 0,31442 -1,1628 -1,29481 -2,34125
80 1,21294 1,17276 0,3823 -1,33475 -1,67561 -2,44109
85 1,1084 0,80186 0,47627 -1,49529 -2,51966 -2,84922
90 1,03215 0,40498 -0,20121 -1,5518 -2,84085 -3,0975
95 0,84794 0,11388 -1,23036 -2,23166 -3,11651 -4,12545
185
Ce 114,407 54,9102 14,3171 5,26015 2,17128 0,79165
Co 132,6312 78,7463 29,7696 11,2232 7,56301 2,98731
ln(Co-
Ce) 2,9028 3,1712 2,7378 1,7856 1,6849 0,7865
k 0,0220 0,0265 0,0319 0,0389 0,0443 0,0431
R -0,9787 -0,9533 -0,9491 -0,9947 -0,9744 -0,9827
R^2 0,9579 0,9087 0,9009 0,9895 0,9494 0,9657
4,0
3,0
C=156 mg/L
2,0
1,0 C=78 mg/L
ln(C-Ce)
0,0
C=31 mg/L
-1,0 0 50 100
-2,0 C=14 mg/l

-3,0
C=7,8 mg/l
-4,0
-5,0 C=3,1 mg/l
t (min)
Γραφική 8: Γραφική απεικόνιση του νεπέριου λογάριθμου της διαφοράς συγκέντρωσης

σε χρονική στιγμή t μείον τη συγκέντρωση σε χρονική στιγμή t∞, ln(C- Ce), συναρτήσει
του χρόνου t σύμφωνα με την μεταβολή της αρχικής συγκέντρωσης Co (mg/L) του
διαλύματος 1g πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση 1600C+20min.
186
t C=156
C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 0,45939 0,12981 0,21986 0,03881 -0,14566 0,07522
5 -0,3085 -0,13522 -0,07663 -0,23588 -0,4167 -0,31202
10 -0,39796 -0,26389 -0,2191 -0,52072 -0,63621 -0,47186
15 -0,38404 -0,57919 -0,53673 -0,62438 -0,88197 -0,88901
20 -0,4433 -0,61215 -0,90788 -0,847 -1,04504 -1,03111
25 -0,55383 -0,97122 -1,12898 -0,96353 -1,15678 -1,13042
30 -0,6067 -0,98634 -1,09981 -1,23909 -1,2868 -1,35576
35 -0,70548 -1,02358 -1,26587 -1,23909 -1,38854 -1,48195
40 -0,98551 -1,11281 -1,54945 -1,4544 -1,65117 -1,727
45 -0,9938 -1,13377 -1,45045 -1,72857 -1,84801 -1,95965
50 -1,09897 -1,11281 -1,48472 -1,8259 -1,978 -1,92975
55 -1,25859 -1,26565 -1,60279 -2,18688 -2,17919 -2,04167
60 -1,40978 -1,44612 -1,70992 -2,24471 -2,3892 -2,42753
65 -1,48123 -1,39442 -1,76343 -2,33442 -2,43961 -2,53847
70 -1,64927 -1,43652 -1,79128 -2,84811 -2,74418 -2,95346
75 -1,69813 -1,64269 -2,42335 -2,94838 -2,97967 -3,12773
80 -1,68982 -1,99845 -2,35547 -3,12034 -3,36048 -3,22757
85 -1,79436 -2,36934 -2,2615 -3,28087 -4,20452 -3,6357
90 -1,87062 -2,76622 -2,93898 -3,33738 -4,52572 -3,88398
95 -2,05483 -3,05732 -3,96813 -4,01725 -4,80137 -4,91193
187
Ce 114,407 54,9102 14,3171 5,26015 2,17128 0,79165
Co 132,631 78,7463 29,7696 11,2232 7,56301 2,98731
k 0,0220 0,0265 0,0319 0,0389 0,0443 0,0431
0 C=156 mg/L
0 20 40 60 80 100 C=78 mg/L
-1 C=31 mg/L
ln[(C-Ce)/(Co-Ce)]
C=14 mg/l
-2 C=7,8 mg/l
C=3,1 mg/l
-3 Γραμμική (C=156 mg/L)

-4

-5

-6
t (min)
188
Methylene Blue, 1g πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση 1600C+50min.
Πινάκας 10: Αποτελέσματα, έξι συγκεντρώσεων πειραματικών και θεωρητικών,

όπως αυτές προκύπτουν από την μεταβολή της αρχικής συγκέντρωσης Cο (mg/L),
t C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1 C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 146,0 72,1 37,6 10,8 7,2 3,8 143,5 77,2 36,1 10,4 7,6 4,5
5 142,1 67,6 30,6 9,0 5,8 3,2 141,6 73,0 31,6 9,4 6,6 3,8
10 139,7 67,2 26,6 8,1 5,1 3,0 139,9 69,5 27,9 8,6 5,8 3,2
15 134,8 65,8 23,6 7,4 4,6 2,6 138,3 66,4 24,8 7,9 5,2 2,8
20 134,8 64,3 17,5 7,1 4,4 2,4 136,8 63,8 22,3 7,3 4,7 2,4
25 133,4 62,3 19,6 6,6 4,0 1,9 135,5 61,5 20,2 6,9 4,2 2,1
30 133,0 60,2 16,9 6,4 4,0 1,8 134,4 59,6 18,4 6,5 3,9 1,9
35 133,2 58,3 18,0 6,1 3,7 1,7 133,3 57,9 17,0 6,2 3,6 1,7
40 133,0 56,5 16,0 6,2 3,5 1,6 132,3 56,5 15,8 5,9 3,4 1,5
45 133,0 56,4 15,5 5,9 3,3 1,4 131,4 55,2 14,9 5,7 3,2 1,4
50 132,1 56,1 14,3 5,8 3,3 1,4 130,6 54,2 14,1 5,5 3,0 1,3
55 131,3 55,7 13,9 5,5 3,1 1,4 129,9 53,3 13,4 5,4 2,9 1,2
60 130,7 52,5 13,5 5,4 3,0 1,3 129,2 52,5 12,8 5,3 2,8 1,1
65 129,5 52,5 13,4 5,3 2,8 1,2 128,7 51,8 12,4 5,2 2,7 1,1
70 129,1 51,1 13,0 5,1 2,7 1,1 128,1 51,3 12,0 5,1 2,6 1,0
75 127,7 51,2 12,7 5,1 2,6 1,1 127,6 50,8 11,7 5,0 2,6 1,0
80 127,3 50,2 11,9 5,0 2,6 1,0 127,2 50,3 11,5 5,0 2,5 1,0
85 126,3 50,1 11,3 5,0 2,5 0,9 126,8 50,0 11,2 5,0 2,5 1,0
90 125,8 49,4 10,9 4,9 2,4 0,9 126,4 49,7 11,1 4,9 2,5 0,9
95 125,4 48,7 10,5 4,8 2,4 0,9 126,1 49,4 10,9 4,9 2,4 0,9
189
Ce 122,9 47,8 10,3 4,7 2,3 0,9
Co 143,5 77,2 36,1 10,4 7,6 4,5
k 0,0196 0,0305 0,0384 0,0390 0,0405 0,0434
sum 40,9471 74,1203 36,9215 1,01436 2,11888 1,25886
n-p 18 18 18 18 18 18
s 1,50826 2,02923 1,4322 0,23739 0,3431 0,26446
160,0
140,0
120,0 C=156 mg/L

C=78 mg/L
100,0 C=31 mg/L
C (mg/L)
C=14 mg/l
80,0 C=7,8 mg/l
C=3,1 mg/l
60,0 C=156 mg/L
C=78 mg/L
C=31 mg/L
40,0
C=14 mg/l
C=7,8 mg/l
20,0
C=3,1 mg/l
0,0
0 20 40 60 80 100
t (min)
Γραφική 10 : Γραφική απεικόνιση των πειραματικών και θεωρητικών

συγκεντρώσεων συναρτήσει του χρόνου. Προσρόφησης της χρωστικής methylene
blue από 1g πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση 1600C+50min όπως επηρεάζεται από την
αρχική συγκέντρωση Co (mg/L).
190
Πίνακας 11 : Nεπέριου λογάριθμοι των επεξεργασμένων πειραματικών
t
C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 3,14006 3,18993 3,30756 1,7922 1,58064 1,06757
5 2,95724 2,98952 3,01139 1,45117 1,23616 0,84585
10 2,8258 2,96749 2,79559 1,20355 1,009 0,74217
15 2,47809 2,89232 2,58767 0,9841 0,82623 0,56058
20 2,48303 2,80777 1,98056 0,84619 0,70793 0,41291
25 2,35473 2,67518 2,23594 0,62243 0,51864 0,02234
30 2,3121 2,5223 1,89665 0,5193 0,50773 -0,0946
35 2,33221 2,35473 2,04254 0,32491 0,31463 -0,17815
40 2,32076 2,16279 1,7399 0,3416 0,13327 -0,28443
45 2,31788 2,15342 1,66088 0,13667 0,01255 -0,5697
50 2,22753 2,11631 1,39166 0,03142 -0,03677 -0,68137
55 2,12857 2,06484 1,28656 -0,32526 -0,24963 -0,68137
60 2,05321 1,55804 1,16806 -0,35994 -0,39227 -0,93887
65 1,89669 1,55234 1,13825 -0,67426 -0,75821 -1,07393
70 1,83874 1,19975 1,00953 -1,12012 -0,88741 -1,35981
75 1,57902 1,24735 0,88187 -1,17783 -1,25142 -1,5093
80 1,49264 0,89871 0,48283 -1,26032 -1,23041 -1,95965
85 1,23776 0,86524 0,01663 -1,35807 -1,73248 -2,41782
90 1,09576 0,48312 -0,47197 -2,16166 -2,63359 -3,02297
95 0,9192 -0,02546 -1,5641 -2,33418 -3,04465 -4,0434
191
Ce 122,857 47,7681 10,2545 4,74763 2,33304 0,85935
Co 143,5202 77,1871 36,1271 10,3652 7,56745 4,54016
ln(Co-
Ce) 3,0283 3,3816 3,2532 1,7259 1,6553 1,3031
k 0,0196 0,0305 0,0384 0,0390 0,0405 0,0434
R -0,9662 -0,9789 -0,9515 -0,9874 -0,9648 -0,9581
R^2 0,9336 0,9581 0,9054 0,9749 0,9308 0,9180
4,0
3,0
C=156 mg/L
2,0
1,0 C=78 mg/L
ln(C-Ce)
0,0
C=31 mg/L
-1,0 0 50 100
-2,0 C=14 mg/l

-3,0
C=7,8 mg/l
-4,0
-5,0 C=3,1 mg/l
t (min)

Co (mg/L) του διαλύματος 1g πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση 1600C+50min.
192
t C=156
C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 0,11172 -0,19171 0,05437 0,06629 -0,07462 -0,23556
5 -0,0711 -0,39212 -0,2418 -0,27473 -0,4191 -0,45729
10 -0,20254 -0,41415 -0,45759 -0,52236 -0,64625 -0,56097
15 -0,55025 -0,48932 -0,66551 -0,7418 -0,82903 -0,74256
20 -0,54531 -0,57386 -1,27263 -0,87971 -0,94732 -0,89022
25 -0,67361 -0,70646 -1,01724 -1,10347 -1,13662 -1,28079
30 -0,71625 -0,85934 -1,35653 -1,2066 -1,14752 -1,39773
35 -0,69614 -1,02691 -1,21065 -1,401 -1,34062 -1,48128
40 -0,70758 -1,21885 -1,51328 -1,38431 -1,52199 -1,58756
45 -0,71046 -1,22822 -1,5923 -1,58924 -1,6427 -1,87283
50 -0,80081 -1,26532 -1,86153 -1,69448 -1,69202 -1,9845
55 -0,89977 -1,3168 -1,96662 -2,05117 -1,90488 -1,9845
60 -0,97514 -1,82359 -2,08512 -2,08585 -2,04752 -2,242
65 -1,13165 -1,82929 -2,11493 -2,40016 -2,41347 -2,37706
70 -1,18961 -2,18189 -2,24366 -2,84602 -2,54267 -2,66294
75 -1,44932 -2,13428 -2,37131 -2,90373 -2,90668 -2,81244
80 -1,5357 -2,48293 -2,77035 -2,98622 -2,88567 -3,26279
85 -1,79059 -2,5164 -3,23655 -3,08397 -3,38774 -3,72095
90 -1,93258 -2,89851 -3,72516 -3,88757 -4,28885 -4,32611
95 -2,10914 -3,4071 -4,81728 -4,06008 -4,6999 -5,34653
193
Ce 122,857 47,7681 10,2545 4,74763 2,33304 0,85935
Co 143,52 77,1871 36,1271 10,3652 7,56745 4,54016
k 0,0196 0,0305 0,0384 0,0390 0,0405 0,0434
0 C=156 mg/L
0 20 40 60 80 100 C=78 mg/L
-1 C=31 mg/L
ln[(C-Ce)/(Co-Ce)]
C=14 mg/l
-2 C=7,8 mg/l
C=3,1 mg/l
-3

-4

-5

-6
t (min)
194

t C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1 C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 154,4 73,1 44,4 12,3 6,2 4,7 159,0 82,4 37,3 12,3 7,7 5,2
5 146,5 64,4 37,7 11,6 5,7 3,2 154,4 77,4 35,0 11,8 6,8 4,2
10 143,1 68,9 30,8 10,9 5,2 2,7 150,2 73,0 33,0 11,3 6,1 3,4
15 142,2 63,3 30,2 10,6 4,8 2,2 146,5 69,3 31,3 10,8 5,4 2,8
20 141,2 63,7 28,9 9,7 4,7 2,3 143,2 66,0 29,9 10,5 4,9 2,3
25 139,5 62,3 28,5 9,9 4,4 2,0 140,3 63,1 28,7 10,1 4,5 1,9
30 137,4 62,2 27,5 9,4 4,0 1,6 137,7 60,6 27,7 9,9 4,1 1,7
35 135,7 61,5 25,6 9,4 3,9 1,5 135,4 58,5 26,8 9,6 3,8 1,4
40 135,2 59,8 25,6 9,6 3,9 1,3 133,3 56,6 26,1 9,4 3,6 1,3
45 133,8 59,1 25,0 9,7 3,8 1,3 131,4 54,9 25,4 9,2 3,4 1,1
50 134,0 57,8 24,9 9,5 3,4 1,2 129,8 53,5 24,9 9,1 3,2 1,0
55 132,7 57,7 24,4 9,4 3,3 1,1 128,3 52,3 24,4 8,9 3,1 1,0
60 131,0 54,1 24,2 9,3 3,3 1,1 127,0 51,2 24,0 8,8 2,9 0,9
65 131,5 52,2 24,1 9,1 3,3 1,0 125,8 50,3 23,7 8,7 2,8 0,8
70 128,2 52,4 23,7 8,7 3,0 0,8 124,8 49,5 23,4 8,6 2,8 0,8
75 127,0 51,1 23,5 8,8 2,9 0,8 123,9 48,8 23,2 8,6 2,7 0,8
80 122,5 48,9 23,2 8,5 2,7 0,8 123,0 48,2 23,0 8,5 2,6 0,8
85 121,0 45,8 23,1 8,3 2,5 0,7 122,3 47,7 22,8 8,4 2,6 0,7
90 119,8 46,8 22,6 8,3 2,4 0,7 121,6 47,2 22,7 8,4 2,5 0,7
95 118,6 45,1 22,3 8,2 2,4 0,7 121,0 46,8 22,6 8,4 2,5 0,7
195
Ce 116,2 44,2 21,9 8,1 2,3 0,7
Co 159,0 82,4 37,3 12,3 7,7 5,2
k 0,0230 0,0281 0,0326 0,0291 0,0365 0,0512
sum 285,272 435,308 67,1927 2,19872 5,54439 2,11699
n-p 18 18 18 18 18 18
s 3,98101 4,9177 1,93208 0,3495 0,555 0,34294
180,0
160,0
140,0
C=156 mg/L
120,0 C=78 mg/L
C=31 mg/L
C (mg/L)
100,0 C=14 mg/l

C=7,8 mg/l
80,0 C=3,1 mg/l
C=156 mg/L
60,0 C=78 mg/L
C=31 mg/L
40,0 C=14 mg/l
C=7,8 mg/l
20,0 C=3,1 mg/l
0,0
0 20 40 60 80 100
t (min)
Γραφική 13 : Γραφική απεικόνιση των πειραματικών και θεωρητικών

blue από 1g πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση 2400C+0min όπως επηρεάζεται από την
196
Πίνακας 14: Nεπέριοι λογάριθμοι των επεξεργασμένων πειραματικών
t
C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 3,64184 3,36553 3,11656 1,43121 1,35403 1,3803
5 3,4097 3,00605 2,76013 1,25807 1,2192 0,92965
10 3,29125 3,20905 2,18914 1,04073 1,06322 0,71015
15 3,25878 2,95378 2,11683 0,93572 0,91444 0,44184
20 3,21931 2,97336 1,95855 0,4793 0,84817 0,4724
25 3,14775 2,89565 1,89858 0,62056 0,70798 0,29651
30 3,05457 2,89265 1,73125 0,27465 0,5199 -0,05425
35 2,96818 2,85441 1,33006 0,26761 0,43971 -0,25153
40 2,94665 2,75274 1,33006 0,39291 0,4384 -0,42441
45 2,86941 2,70683 1,13787 0,48526 0,39021 -0,52921
50 2,87606 2,61612 1,10478 0,34959 0,10086 -0,75614
55 2,80409 2,60618 0,92092 0,25101 0,00864 -0,79713
60 2,69408 2,30033 0,83687 0,22933 0,00056 -0,9843
65 2,72505 2,08354 0,81472 -0,01824 -0,06659 -1,19405
70 2,4816 2,10351 0,61752 -0,54219 -0,34514 -2,43748
75 2,37546 1,93147 0,5023 -0,28717 -0,59458 -2,18367
80 1,84456 1,56248 0,28141 -0,9862 -1,0644 -2,26722
85 1,57567 0,48579 0,2024 -1,35636 -1,69826 -3,24513
90 1,26547 0,96276 -0,2268 -1,6401 -2,24226 -3,29206
95 0,86355 -0,10398 -0,80761 -1,80198 -3,04296 -4,26849
197
Ce 116,206 44,1608 21,8503 8,08364 2,33699 0,68614
Co 159,0094 82,4312 37,3149 12,3475 7,71101 5,2088
ln(Co-
Ce) 3,7566 3,6447 2,7386 1,4502 1,6816 1,5091
k 0,0230 0,0281 0,0326 0,0291 0,0365 0,0512
R -0,9179 -0,8922 -0,9793 -0,9369 -0,9222 -0,9699
R^2 0,8426 0,7960 0,9590 0,8778 0,8504 0,9408
5,0
4,0
3,0 C=156 mg/L
2,0
C=78 mg/L
1,0
ln(C-Ce)
0,0 C=31 mg/L

-1,0 0 50 100
-2,0 C=14 mg/l
-3,0
C=7,8 mg/l
-4,0
-5,0 C=3,1 mg/l
t (min)

Co (mg/L) του διαλύματος 1g πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση 240οC+0min.
198
t C=156
C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 -0,11477 -0,27915 0,378 -0,01898 -0,32755 -0,1288
5 -0,34691 -0,63863 0,02157 -0,19211 -0,46238 -0,57945
10 -0,46536 -0,43563 -0,54942 -0,40945 -0,61835 -0,79895
15 -0,49782 -0,69089 -0,62173 -0,51446 -0,76714 -1,06726
20 -0,53729 -0,67132 -0,78 -0,97088 -0,83341 -1,0367
25 -0,60886 -0,74903 -0,83997 -0,82963 -0,9736 -1,21259
30 -0,70204 -0,75202 -1,00731 -1,17553 -1,16168 -1,56335
35 -0,78843 -0,79027 -1,4085 -1,18258 -1,24187 -1,76063
40 -0,80996 -0,89194 -1,4085 -1,05728 -1,24317 -1,93351
45 -0,8872 -0,93785 -1,60069 -0,96493 -1,29137 -2,03831
50 -0,88055 -1,02856 -1,63377 -1,10059 -1,58071 -2,26524
55 -0,95251 -1,03849 -1,81764 -1,19917 -1,67294 -2,30623
60 -1,06252 -1,34434 -1,90168 -1,22085 -1,68102 -2,4934
65 -1,03155 -1,56113 -1,92383 -1,46843 -1,74817 -2,70315
70 -1,27501 -1,54117 -2,12103 -1,99237 -2,02672 -3,94658
75 -1,38115 -1,71321 -2,23626 -1,73736 -2,27615 -3,69277
80 -1,91205 -2,0822 -2,45714 -2,43638 -2,74598 -3,77632
85 -2,18094 -3,15889 -2,53616 -2,80654 -3,37984 -4,75423
90 -2,49114 -2,68191 -2,96536 -3,09029 -3,92383 -4,80116
95 -2,89306 -3,74866 -3,54616 -3,25216 -4,72453 -5,77759
199
Ce 116,206 44,1608 21,8503 8,08364 2,33699 0,68614
Co 159,009 82,4312 37,3149 12,3475 7,71101 5,2088
k 0,0230 0,0281 0,0326 0,0291 0,0365 0,0512
0 C=156 mg/L
0 20 40 60 80 100
C=78 mg/L
-1
C=31 mg/L
ln[(C-Ce)/(Co-Ce)]
-2 C=14 mg/l
C=7,8 mg/l
-3 C=3,1 mg/l

-4
-5 Γραμμική (C=31 mg/L)

-6

-7
t (min)
200

συναρτήσει του χρόνου σε πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση 2400C+20min.
t C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1 C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 159,0 83,9 33,9 11,9 7,3 3,4 153,3 88,1 36,5 12,4 7,0 1,2
5 144,9 80,9 29,6 9,6 5,5 1,8 150,3 85,0 33,3 11,1 6,2 1,1
10 144,3 78,7 27,9 9,3 4,8 1,4 147,6 82,1 30,6 10,1 5,5 1,1
15 143,0 74,8 26,7 8,6 4,4 1,2 145,2 79,6 28,3 9,2 4,9 1,1
20 140,9 74,7 25,8 8,2 4,1 1,1 143,0 77,4 26,4 8,5 4,4 1,0
25 139,7 74,6 24,6 7,5 3,8 1,0 141,1 75,4 24,8 7,9 4,1 1,0
30 138,4 74,5 23,6 7,6 3,6 0,8 139,3 73,6 23,5 7,4 3,7 1,0
35 138,3 73,9 22,7 7,2 3,4 1,1 137,7 72,0 22,3 7,0 3,5 0,9
40 138,0 71,1 21,9 6,8 3,4 0,8 136,3 70,6 21,3 6,7 3,2 0,9
45 136,7 70,9 20,9 7,0 3,3 0,7 135,0 69,4 20,5 6,4 3,1 0,9
50 135,5 70,6 21,4 6,4 3,2 0,7 133,9 68,2 19,8 6,2 2,9 0,9
55 133,9 69,8 20,6 6,5 2,8 0,8 132,9 67,3 19,2 6,0 2,8 0,9
60 133,4 69,6 19,3 6,1 2,8 0,7 132,0 66,4 18,8 5,9 2,7 0,8
65 132,9 69,2 18,5 5,7 2,7 1,0 131,1 65,6 18,3 5,7 2,6 0,8
70 131,0 66,4 18,3 5,8 2,6 0,8 130,4 64,9 18,0 5,6 2,5 0,8
75 130,6 67,2 19,5 5,7 2,6 0,8 129,7 64,3 17,7 5,5 2,5 0,8
80 130,0 64,1 17,5 5,8 2,6 0,9 129,1 63,7 17,4 5,5 2,4 0,8
85 128,0 61,9 17,1 5,2 2,4 1,0 128,6 63,2 17,2 5,4 2,4 0,8
90 127,3 62,3 16,8 5,2 2,3 0,9 128,1 62,8 17,1 5,4 2,3 0,8
95 126,4 60,5 16,4 5,3 2,2 1,2 127,7 62,4 16,9 5,3 2,3 0,8
201
Ce 123,9 59,3 16,1 5,1 2,2 0,7
Co 153,3 88,1 36,5 12,4 7,0 1,2
k 0,0215 0,0234 0,0340 0,0384 0,0377 0,0183
sum 103,273 135,338 40,4 4,62976 1,5427 5,71147
n-p 18 18 18 18 18 18
s 2,39528 2,74204 1,49815 0,50716 0,29275 0,5633
180,0
160,0
140,0
C=156 mg/L
120,0 C=78 mg/L
C=31 mg/L
C (mg/L)
100,0 C=14 mg/l

C=7,8 mg/l
80,0 C=3,1 mg/l
C=156 mg/L
60,0 C=78 mg/L
C=31 mg/L
40,0 C=14 mg/l
C=7,8 mg/l
20,0 C=3,1 mg/l
0,0
0 20 40 60 80 100
t (min)
Γραφική 16: Γραφική απεικόνιση των πειραματικών και θεωρητικών

blue από πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση 2400C+20min όπως επηρεάζεται από την
202
μεταβολή της αρχικής συγκέντρωσης Co (mg/L) του διαλύματος σε πριονίδι οξειάς
t
C=78 C=31 C=7,8 C=3,1
(min) C=156 mg/L mg/L mg/L C=14 mg/l mg/l mg/l
0 3,55798 3,2016 2,87653 1,90914 1,63592 0,98695
5 3,04503 3,07411 2,60505 1,50377 1,20731 0,11166
10 3,01964 2,96754 2,46624 1,41666 0,97812 -0,25654
15 2,95114 2,74429 2,35587 1,23004 0,81388 -0,57846
20 2,83617 2,73206 2,27523 1,11676 0,66115 -0,96292
25 2,76435 2,72676 2,13827 0,86006 0,498 -0,97769
30 2,6751 2,72322 2,01471 0,88814 0,36229 -1,73063
35 2,6668 2,68523 1,88972 0,7158 0,22795 -0,84297
40 2,64788 2,47225 1,7519 0,50307 0,20837 -2,01251
45 2,55487 2,45148 1,57748 0,64253 0,06884 -3,21097
50 2,45293 2,4279 1,67073 0,26982 0,03804 -4,2942
55 2,30547 2,34844 1,50844 0,27804 -0,51379 -2,20551
60 2,2544 2,33018 1,15818 -0,05455 -0,44184 -4,2942
65 2,20069 2,29262 0,87455 -0,54605 -0,64006 -1,11529
70 1,96508 1,96569 0,78929 -0,36912 -0,8872 -2,3455
75 1,91074 2,06316 1,22553 -0,56409 -0,94278 -2,23874
80 1,81639 1,57657 0,3337 -0,45379 -0,82064 -1,53918
85 1,41866 0,95197 -0,0424 -2,25554 -1,72911 -1,12667
90 1,24466 1,1066 -0,36862 -2,25554 -2,07898 -1,3006
95 0,92736 0,19056 -1,11268 -1,78322 -3,11018 -0,66312
203
Ce 123,863 59,2862 16,1052 5,13602 2,18506 0,66873
Co 153,3487 88,1348 36,5005 12,3628 6,97525 1,18587
ln(Co-
Ce) 3,3839 3,3621 3,0153 1,9778 1,5666 -0,6595
k 0,0215 0,0234 0,0340 0,0384 0,0377 0,0183
R -0,9653 -0,9023 -0,9516 -0,9468 -0,9551 -0,4064
R^2 0,9319 0,8142 0,9055 0,8965 0,9121 0,1652
4,0
3,0
C=156 mg/L
2,0
1,0 C=78 mg/L
ln(C-Ce)
0,0
C=31 mg/L
-1,0 0 50 100
-2,0 C=14 mg/l

-3,0
C=7,8 mg/l
-4,0
-5,0 C=3,1 mg/l
t (min)

Co (mg/L) του διαλύματος σε πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση 2400C+20min.
204
μεταβολή της αρχικής συγκέντρωσης Co (mg/L) του διαλύματος σε πριονίδι οξειάς
t (min) C=156 mg/L C=78 mg/L C=31 mg/L C=14 mg/l C=7,8 mg/l C=3,1 mg/l
0 0,17407 -0,16046 -0,13877 -0,06864 0,06935 1,6464
5 -0,33888 -0,28795 -0,41025 -0,47402 -0,35926 0,77111
10 -0,36427 -0,39453 -0,54906 -0,56113 -0,58845 0,40291
15 -0,43277 -0,61777 -0,65944 -0,74775 -0,75269 0,08099
20 -0,54774 -0,63001 -0,74007 -0,86103 -0,90542 -0,30347
25 -0,61956 -0,6353 -0,87704 -1,11773 -1,06857 -0,31824
30 -0,70881 -0,63884 -1,0006 -1,08965 -1,20428 -1,07118
35 -0,71711 -0,67683 -1,12558 -1,26199 -1,33862 -0,18352
40 -0,73603 -0,88982 -1,26341 -1,47471 -1,3582 -1,35306
45 -0,82904 -0,91058 -1,43782 -1,33525 -1,49773 -2,55152
50 -0,93098 -0,93417 -1,34458 -1,70796 -1,52853 -3,63475
55 -1,07844 -1,01363 -1,50687 -1,69974 -2,08036 -1,54606
60 -1,12951 -1,03189 -1,85713 -2,03233 -2,00841 -3,63475
65 -1,18322 -1,06944 -2,14075 -2,52384 -2,20663 -0,45584
70 -1,41883 -1,39637 -2,22601 -2,34691 -2,45377 -1,68605
75 -1,47317 -1,2989 -1,78977 -2,54188 -2,50935 -1,57929
80 -1,56752 -1,78549 -2,6816 -2,43158 -2,38721 -0,87973
85 -1,96525 -2,41009 -3,05771 -4,23333 -3,29568 -0,46722
90 -2,13925 -2,25546 -3,38393 -4,23333 -3,64555 -0,64115
95 -2,45655 -3,17151 -4,12799 -3,76101 -4,67675 -0,00367
205
Ce 123,863 59,2862 16,1052 5,13602 2,18506 0,66873
Co 153,349 88,1348 36,5005 12,3628 6,97525 1,18587
k 0,0215 0,0234 0,0340 0,0384 0,0377 0,0183
1 C=156 mg/L
C=78 mg/L
0 C=31 mg/L
0 20 40 60 80 100
ln[(C-Ce)/(Co-Ce)]
C=14 mg/l
-1 C=7,8 mg/l
C=3,1 mg/l
-2
Linear (C=156 mg/L)
Linear (C=78 mg/L)

-3
Linear (C=31 mg/L)
Linear (C=14 mg/l)

-4
Linear (C=7,8 mg/l)
Linear (C=3,1 mg/l)

-5
t (min)
206
6. Συγκεντρωτικά Αποτελέσματα
Στην συνέχεια παρατίθεται συγκεντρωτικός πίνακας και διαγράμματα για πριονίδι

οξειάς αυτουδρόλυση στους 160οC.
Πίνακας 19 : Αποτελέσματα της αρχικής συγκέντρωσης Co (mg/L).
Co (mg/L)
a/a ΑΠΡΟΚΑΤΕΡ 0 min 10 min 20 min 30 min 40 min 50 min AVERAGE
1 158,3 145,68 143,26 145,96 145,0
2 84,9 81,43 82,05 72,05 78,5
3 49,1 34,17 33,57 37,57 35,1
4 13,2 10,52 11,46 10,75 10,9
5 8,1 6,96 6,83 7,19 7,0
6 2,8 2,95 3,16 3,77 3,3
Πίνακας 20 : Μεταβολή της ταχύτητας προσρόφησης k (min-1) συναρτήσει της

αρχικής συγκέντρωσης του διαλύματος Co (mg/L).
k (min-1)
Co (mg/L) ΑΠΡΟΚΑΤΕΡ 0 min 10 min 20 min 30 min 40 min 50 min kaverage
145,0 0,01160 0,0273 0,0220 0,0196 0,0230
78,5 0,01247 0,0251 0,0265 0,0305 0,0274
35,1 0,02046 0,0305 0,0319 0,0384 0,0336
10,9 0,02846 0,0410 0,0389 0,0390 0,0396
7,0 0,03389 0,0388 0,0443 0,0405 0,0412
3,3 0,03148 0,0413 0,0431 0,0434 0,0426
average 0,0231 0,0340 0,0345 0,0352
207
Πίνακας 21: Ταχύτητα προσρόφησης k (min-1) συναρτήσει του χρόνου
προεπεξεργασίας για πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση στους 160οC.
tpretr tpretr tpreheat

(min) 145,0 78,5 35,1 10,9 7,0 3,3 kaverage (h) (h)
0 0,01160 0,01247 0,02046 0,02846 0,03389 0,03148 0,02306 0 10
10 0,02733 0,02508 0,03051 0,04103 0,03879 0,04132 0,03401 10 40
20 20 25%
30 0,02203 0,02650 0,03191 0,03890 0,04427 0,04312 0,03446 30
40 40
50 50
60 0,01955 0,03048 0,03838 0,03899 0,04050 0,04340 0,03522
0,05000
0,04500
0,04000
0,03500
ΑΠΡΟΚΑΤΕΡΓΑΣΤΟ
0,03000 0 min
10 min
k (min )
-1
0,02500 20 min
30 min
0,02000 40 min
50 min
0,01500
0,01000
0,00500
0,00000
0,0 20,0 40,0 60,0 80,0 100,0 120,0 140,0 160,0
Co (mg/L)
208
Γράφημα 19 : Γραφική απεικόνιση της ταχύτητα προσρόφησης k (min-1)
συναρτήσει της αρχικής συγκέντρωσης του διαλύματος Co (mg/L) για πριονίδι
οξειάς αυτουδρόλυση στους 160οC.
0,0450
0,0400
0,0350
0,0300
k (min )
0,0250
-1
kaverage
0,0200 Expon. (kaverage)
y = 0,0414e-0,0044x
0,0150
R2 = 0,9595
0,0100
0,0050
0,0000
0,0 20,0 40,0 60,0 80,0 100,0 120,0 140,0 160,0
Co (mg/L)
Γράφημα 20: Γραφική απεικόνιση του μέσου όρου της σταθεράς ταχύτητας
προσρόφησης, kaverage (min-1) συναρτήσει της αρχικής συγκέντρωσης του διαλύματος
Co (mg/L) για πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση στους 160οC.
209
0,04000
0,03800
0,03600
0,03400
0,03200
k (min )
-1
kaverage
0,03000
Poly. (kaverage)
0,02800
0,02600
y = -7E-06x2 + 0,0006x + 0,0251
0,02400 2
R = 0,7813
0,02200
0,02000
0 10 20 30 40 50 60 70
tpretreatment (min)
Γράφημα 22 : Γραφική απεικόνιση της μέσης ταχύτητας προσρόφησης k (min-1)

συναρτήσει του χρόνου προεπεξεργασίας για πριονίδι οξειάς .
210
Πίνακας 22 : Παράθεση της συγκέντρωσης Ce (mg/L) συναρτήσει της αρχικής
συγκέντρωσης του διαλύματος Co (mg/L).
Ce (mg/L)
Co 40
(mg/L) ΑΠΡΟΚΑΤΕΡΓΑΣΤΟ 0 min 10 min 20 min 30 min min 50 min
145,0 134,09 106,96 114,41 122,86
78,5 67,80 52,79 54,91 47,77
35,1 38,4 14,95 14,32 10,25
10,9 9,02 3,97 5,26 4,75
7,0 4,42 2,74 2,17 2,33
3,3 1,20 0,62 0,79 0,86
160
140
120
100 0 min
Ce (mg/L)
10 min
80 20 min
30 min
60 40 min
50 min
40
20
0
0,0 20,0 40,0 60,0 80,0 100,0 120,0 140,0 160,0
Co (mg/L)
211
Γράφημα 23 : Γραφική απεικόνιση της συγκέντρωσης Ce (mg/L)συναρτήσει της
αρχικής συγκέντρωσης του διαλύματος Co (mg/L) για πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση
στους 160οC.
Πίνακας 23 : Παράθεση του qe (mg/g) συναρτήσει της αρχικής συγκέντρωσης του

διαλύματος Co (mg/L).
qe (mg/g)
Co
(mg/L) ΑΠΡΟΚΑΤΕΡ 0 min 10 min 20 min 30 min 40 min 50 min
145,0 24,20 38,73 0,00 28,85 0,00 0,00 23,11
78,5 17,11 28,64 0,00 27,14 0,00 0,00 24,29
35,1 10,64 19,22 0,00 19,25 0,00 0,00 27,32
10,9 4,17 6,55 0,00 6,20 0,00 0,00 6,00
7,0 3,70 4,23 0,00 4,66 0,00 0,00 4,86
3,3 1,59 2,34 0,00 2,37 0,00 0,00 2,91
212
45
40
35
30 ΑΠΡΟΚΑΤΕΡΓΑΣΤΟ
0 min
qe (mg/g)
25 10 min
20 min
20 30 min
40 min
15 50 min
10
0
0,0 20,0 40,0 60,0 80,0 100,0 120,0 140,0 160,0
Co (mg/L)
Γράφημα 24 : Γραφική απεικόνιση του qe (mg/g) συναρτήσει της αρχικής

συγκέντρωσης του διαλύματος Co (mg/L) για πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση στους
160οC.
Πίνακας 24 : Παράθεση της % προσρόφησης συναρτήσει της αρχικής συγκέντρωσης

του διαλύματος Co (mg/L).
Co
(mg/L) ΑΠΡΟΚΑΤΕΡ 0 min 10 min 20 min 30 min 40 min 50 min
145,0 15% 27% #DIV/0! 20% #DIV/0! #DIV/0! 16%
78,5 20% 35% #DIV/0! 33% #DIV/0! #DIV/0! 34%
35,1 22% 56% #DIV/0! 57% #DIV/0! #DIV/0! 73%
10,9 32% 62% #DIV/0! 54% #DIV/0! #DIV/0! 56%
7,0 46% 61% #DIV/0! 68% #DIV/0! #DIV/0! 68%
3,3 57% 79% #DIV/0! 75% #DIV/0! #DIV/0! 77%
213
90%
80%
70%
60% ΑΠΡΟΚΑΤΕΡΓΑΣΤΟ
0 min
50% 10 min
20 min
%
40% 30 min
40 min
30% 50 min
20%
10%
0%
0,0 20,0 40,0 60,0 80,0 100,0 120,0 140,0 160,0
Co (mg/L)
Γράφημα 25 : Γραφική απεικόνιση της % προσρόφησης συναρτήσει της αρχικής

συγκέντρωσης του διαλύματος Co (mg/L) για πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση στους
160οC.
Πίνακας 25 : Παράθεση της % προσρόφησης συναρτήσει του χρόνου

t
pretreatmen
t 145,0 78,5 35,1 10,9 7,0 3,3 average
0 15% 20% 22% 32% 46% 57% 32%
10 27% 35% 56% 62% 61% 79% 53%
20
30 20% 33% 57% 54% 68% 75% 51%
40
214
50
60 16% 34% 73% 56% 68% 77% 54%
60%
55%
50%
y = -0,0001x2 + 0,0102x + 0,3636

45% R2 = 0,6826 average
%
Poly. (average)
40%
35%
30%
0 10 20 30 40 50 60 70
tpretreatment (min)
Γράφημα 26 : Γραφική απεικόνιση της % προσρόφησης συναρτήσει του χρόνου

Πίνακας 26 : Παράθεση του qe (mg/g) συναρτήσει του χρόνου προεπεξεργασίας για

πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση στους 160οC.
qe (mg/g)
t
pretreatmen
t 145,0 78,5 35,1 10,9 7,0 3,3 average
0 24,2 17,1 10,6 4,2 3,7 1,6 10,2
10 38,7 28,6 19,2 6,6 4,2 2,3 16,6
20
30 28,9 27,1 19,3 6,2 4,7 2,4 14,7
215
40
50
60 23,1 24,3 27,3 6,0 4,9 2,9 14,7
17
y = -0,0035x2 + 0,2554x + 11,726
2
16 R = 0,4682
15
14
qe (mg/g)
13
12 average
Poly. (average)
11
10
0 10 20 30 40 50 60 70
tpretreatment (min)
Γράφημα 27: Γραφική απεικόνιση του qe (mg/g) συναρτήσει του χρόνου

7. Συμπεράσματα
Όπως φαίνεται από τον συγκεντρωτικό πίνακα για την ίδια αρχική συγκέντρωση
διαλύματος, οι τιμές της σταθεράς ταχύτητας προσρόφησης k, μεταξύ μικρότερου και
μεγαλύτερου χρόνου προκατεργασίας σε πριονίδι οξειάς αυτουδρόλυση στους 160οC
για 0-20-50 min (μη συνυπολογιζομένου του χρόνου προθέρμανσης), δεν εμφανίζουν
σαφή ανοδική ή καθοδική τάση, αλλά σε σχέση με το απροκατέργαστο πριονίδι
οξειάς είναι σίγουρα μεγαλύτερες (Γράφημα 19).
216
Η γραφική απεικόνιση του (μέσου ανά αραίωση όρου του) kaverage συναρτήσει της
αρχικής συγκέντρωσης του διαλύματος, δείχνει ότι σε πυκνότερα διαλύματα
αντιστοιχεί μικρότερο k. Στο Γράφημα 20 παρατηρούμε ότι το τετράγωνο του
συντελεστή συσχέτισης της βέλτιστης καμπύλης είναι 0,9595 υποδεικνύοντας πολύ
καλή συσχέτιση μεταξύ των μεταβλητών (R2 >0,25).
Η βέλτιστη καμπύλη που περιγράφει τα πειραματικά σημεία δείχνει αύξηση του

ρυθμού προσρόφησης καθώς αυξάνεται ο χρόνος προκατεργασίας. Επιπλέον, η τιμή
του τετραγώνου του συντελεστή συσχέτισης, R2 = 0,7813 της καμπύλης δείχνει πως
υπάρχει σημαντική συσχέτιση του χρόνου προκατεργασίας με το kAVERAGE (Γράφημα
21).
Στα γραφήματα 22 και 23 είναι σαφής η σχέση του Ce και qe , αντίστοιχα, με το C0.
Στο Γράφημα 24 απεικονίζεται μείωση της % προσρόφησης (χρόνος προσρόφησης

2h) στα πυκνότερα διαλύματα σε σχέση με τα αραιότερα. Ως προς την συμπεριφορά,
του πριονιδιού οξειάς αυτουδρόλυσης στους 160οC μπορούμε να πούμε ότι τα
ποσοστά προσρόφησης αυτών είναι λίγο υψηλότερα από ότι για το απροκατέργαστο
υλικό.
Στο τελευταίο Γράφημα 26 παρουσιάζεται η συσχέτιση του μέσου όρου της %

προσρόφησης για όλες τις συγκεντρώσεις C0 συναρτήσει του χρόνου
προκατεργασίας. Καθώς αυξάνεται ο χρόνος προκατεργασίας παρατηρείται αρχικά
μία αύξηση και στη συνέχεια μια μείωση της % προσρόφησης. Από την άλλη
πλευράς το γράφημα 27 όταν αυξάνεται ο χρόνος προκατεργασίας παρατηρείται
αρχικά μία αύξηση και στη συνέχεια μια μικρή μείωση του qe (mg/g).
217
8. Βιβλιογραφία (References)
Abo-Elela SI, el-Dib MA. Color removal via adsorption on wood shaving.
Sci.Tot.Envir. 1987; 66: 269.
Allen SJ, Gan Q, Matthews R, Johnson PA. Comparison of optimised
isotherm models for basic dye adsorption by kudzu. Biores.Techn. 2003; 88: 143.
Annadurai G, Juang R-S, Lee D-J. Use of cellulose based wastes for
adsorption of dyes from aqueous solutions. J. Hazard. Mater. 2002; B92: 263.
Batzias F.A., D.K. Sidiras, Dye adsorption by calcium chloride treated beech
Batzias F.A., D.K. Sidiras, Optimal design of adsorption tower equipped with
a novel packed biomass bed for colouring-processes-wastewater treatment, CHISA
Batzias FA, Sidiras DK. Wastewater Treatment with Gold Recovery through
Bohart GS, Adams EQ. Adsorption in columns. J.Chem.Soc. 1920; 42.
Carrillo F, Lis MJ, Valldeperas J. Sorption isotherms and behaviour of direct
dyes on lyocel fibres. Dyes & Pigments. 2002; 53: 129.
Chubar A, Carvalho JR, Correia MJN. Heavy metals biosorption on cork
biomass: effect of the pre-treatment. Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng.
Aspects. 2004; 238: 51.
Chun L, Hongzhang C, Zuohu L. Adsorption of Cr(VI) by Fe-modified steam
Clark RM. Modeling TOC removal by GAC: The general logistic function. J.
Crank G. The mathematics of diffusion. London, New York: Clarendon Press,
1993.
El-Shobaky GA, Youssef AM. Chemical activation of charcoals. Surface
Techn. 1978; 7(3): 209.
218
Garg VK, Gupta R, Yadav A-B, Kumar R. Dye removal from aqueous
solutions by adsorption on treated sawdust. Biores.Techn. 2003; 89: 121.
Hutchins RA. New method simplifies design of activated-carbon systems.
Chem. Eng. 1973; 80 (19): 133.
Ibrahim NA, Hashem A, Abou-Shosha MH. Amination of wood sawdust for
36(6): 963.
Jawaid MNA, Weber TW. Effect of mineral salts on adsorption and
regeneration of activated carbon. Carbon. 1979; 17(2): 97.
Kannan N, Sundaram MM. Kinetics and mechanism of removal of methylene
blue by adsorption on various carbons – a comparative study. Dyes & Pigments.
2001; 51: 25.
Low KS, Lee CK, Ng AY. Column study on the sorption of Cr(IV) using
McKay G, Duri BA. Simplified model for the equilibrium adsorption of dyes
from mixtures using activated carbon. Chem. Eng. &Proc. 1987; 22(3): 145.
Meshko V, Markovska L, Mincheva M, Rondrigues AE. Adsorption of basic
dyes on granular activated carbon and natural zeolite. Wat. Res. 2001; 35 (14): 3357.
Mohan SV, Rao NC, Karthikeyan J. Adsorption removal of direct azo dye
from aqueous phase onto coal based sorbents: a kinetic and mechanistic study. J.
Namasivayam C, Kumar MD, Begum RA. ‘Waste’ coir pith – a potential
biomass for the treatment of dyeing wastewaters. Biom.Bioenerg. 2001; 21: 477.
Namasivayam C, Radhika R, Suba S. Uptake of dyes by a promising locally
Nassar MM, Magdy YH. Removal of different basic dyes from aqueous
solutions by adsorption on palm-fruit bunch particles. Chem. Eng. J. 1997; 66: 223.
Nassar MM. Intra-particle diffusion of basic red and basic yellow dyes on
palm fruit bunch. Wat.Sci. & Techn. 1999; 40(7): 133.
Nigam P, Armour G, Banat IM, Singh D, Marchant R. Physical removal of
Oulman CS. Logistic curve as a model for carbon bed design. J.Am.Wat.
Works Assoc. 1980; 72(1): 50.
219
Poots VJP, McKay G, Healy JJ. Removal of basic dye from effluent using
wood as an adsorbent. J. Wat. Poll. Contr. Fed. 1978; 50 (5): 926.
Rajeshwarisivaraj, Sivakumar S, Senthilkumar P, Subburam V. Carbon from
cassava peel, an agricultural waste, as an adsorbent in the removal of dyes and metal
ions from aqueous solution. Biores.Techn. 2001; 80: 233.
Robinson, T, Chandran, B, Naidu G-S, Nigam, P. Studies on the removal of
dyes from a synthetic textile effluent using barley husk in static-bath and in a
Robinson, T, Chandran, B, Nigam, P. Removal of dyes from a synthetic textile
effluent by biosorption on apple pomace and wheat straw. Water Res. 2002; 36: 2824.
Robinson, T, Chandran, B. Nigam, P. The effect of pretreatments of three
waste residues, wheat straw, corncobs and barley husks on dye adsorption.
Biores.Techn., 2002; 85: 119.
Saeman JF, Bubl JF, Harris EE., Quantitative saccharification of wood and
Segal L, Greely JJ, Martin AE, Conrad CM. An empirical method for
estimating the degree of crystallinity of native cellulose using the x-ray
diffractometer. Textile Res. J. 1959 ; 29: 786.
Shukla A, Zhang Y-H, Dubey P, Margrave JL. The role of sawdust in the
removal of unwanted materials from water. J. Hazard. Mater. 2002; B95: 137.
Somogyi M. Notes on Sugar Determination. J. Biol. Chem. 1952; 195: 19.
Tappi Standards. Atlanta, Tappi Tests Methods, 1997.
Trivedi HC, Patel VM, Patel RD. Adsorption of cellulose triacetate on calcium
Tsai WT, Chang CY, Lin MC, Chien SF, Sun HF, Hsieh MF. Adsorption of
acid dye onto activated carbons prepared from agricultural waste bagasse by ZnCl2
Van Vliet BM, Weber WJ. Comparative performance of synthetic adsorbents
and activated carbon for specific compound removal from wastewaters. J. Water Poll.
Contr. Fed. 1981; 53 (11): 1585.
Walker GM, Weatherley LR. Adsorption of dyes from aqueous solution – the
effect of adsorbent pore size distribution and dye aggregation. Chem. Eng. J. 2001;
83: 201.
220
Walker GM, Weatherley LR. COD removal from textile industry effluent:
pilot plant studies. Chem.Eng.J. 2001; 84: 125.
221
Εξοπλισμός – Υλικά
Προσροφητικά υλικά
Χρησιμοποιήθηκαν φύκια απροκατέργαστα, πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση

200oC+0min, πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση 200oC+10min, πριονίδι πεύκου
αυτουδρόλυση 200oC+20min, πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση 200oC+30min, πριονίδι
πεύκου αυτουδρόλυση 200oC+40min
Εξοπλισμός
I. 1000 ml διαλύματος 14,6 mg/ml methylene blue
II. ποτήρι ζέσεως 1000 ml
III. 1g φύκια απροκατέργαστα, πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση 200oC+0min,
πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση 200oC+10min, πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση
200oC+20min, πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση 200oC+30min, πριονίδι πεύκου
αυτουδρόλυση 200oC+40min
IV. αναδευτήρας
V. στατό με δοκιμαστικούς σωλήνες
VI. ογκομετρική φιάλη
VII. σιφώνιο 10 ml
VIII. φασματοφωτόμετρο UV/VIS
IX. «Καρουσέλ» 6 θέσεων και κυβέτες βάσης 11 cm μιας χρήσεως για VIS
(ορατό φάσμα φωτός )
X. φίλτρα nylon 0,64 μm
222
Τοποθετούμε 1000 ml δλμ methylene blue στο ποτήρι ζέσεως .

Ρίχνουμε 1 g άχυρο, και ανακατεύουμε με τον αναδευτήρα.
Κάθε 5 min (και για t=0) παίρνουμε δείγμα 10 ml από το δλμ με σιφώνι
Φιλτράρουμε αμέσως το δείγμα για να απομακρύνουμε το στερεό και το
αποθηκεύουμε σε δοκιμαστικό σωλήνα
Αφού γεμίσουμε 5 δοκιμαστικούς σωλήνες παίρνουμε 3,5 ml από τον καθένα και
γεμίζουμε 5 κυβέτες στο «Καρουσέλ» (η 1η από τις 6 κυβέτες γεμίζεται με νερό
απιονισμένο)
Μετράμε την ABS (απορρόφηση) σε κάθε δείγμα με το φασματοφωτόμετρο UV/VIS
για μήκος κύματος   664 nm για το methylene blue και αποθηκεύουμε τις τιμές.
Επαναλαμβάνουμε τις μετρήσεις και για τα 20 συνολικά δείγματα από μία έως δυο
φορές για το καθένα
Αποθηκεύουμε και εκτυπώνουμε τις μετρήσεις
223
Για την κινητική της προσρόφησης της χρωστικής ουσίας methylene blue
χρησιμοποιούμε την εξίσωση Lagegren (1898):
(1.1)

Όπου, q και qt είναι το ποσό του μετάλλου που προσροφήθηκε ανά μονάδα μάζας
του προσροφητικού υλικού (σε mg/g) για χρόνο ισορροπίας (t→∞) και χρόνο t,
αντίστοιχα. Το k είναι μια σταθερά πρώτης τάξης (σε min-1). Η εξίσωση Lagegren
μπορεί να γραφτεί και ως εξής:
qCo
(1.2)
Όπου, τα C, Co και Ce είναι οι συγκεντρώσεις του methylene blue στον όγκο του
διαλύματος σε χρόνο t, μηδέν και t→∞, αντίστοιχα. Το m είναι η μάζα του
χρησιμοποιούμενου μετάλλου σε (g). Με επιπλέον τροποποιήσεις η εξίσωση (3.1.2)
γίνεται:
(1.3)
Λογαριθμίζοντας την (1.3), παίρνουμε:
(1.4)
Για τη συγκέντρωση Ce υποθέτονται τιμές από το 0 ως την μικρότερη ακέραια τιμή

της συγκέντρωσης C. Έτσι, για κάθε τιμή του C  υπολογίζεται το
y=ln(C-Ce) και σχεδιάζεται το διάγραμμά του συναρτήσει του χρόνου t (min).
224
Στην συνέχεια μετά την προσθήκη της γραμμής τάσης λαμβάνεται η εξίσωσή της,
που είναι της μορφής y  a  b  x όπου y=ln(C-Ce) και x ο χρόνος t.
Σε αντιστοιχία με την (1.4) έχουμε ότι k=-b και
aC l
Στην συνέχεια για τις τιμές του C 0 , k και Ce που βρέθηκαν, γίνεται υπολογισμός της
θεωρητικής τιμής της συγκέντρωσης:
(1.5)
Τέλος υπολογίζεται το τυπικό σφάλμα απόκλισης με τη βοήθεια του εξής τύπου:
C  C ό 
2
s
np (1.6)

Όπου, n οι μετρήσεις που πραγματοποιήθηκαν (n=20) και p οι παράμετροι (p=3, δηλ.
a, b, Ce). Για τις διάφορες τιμές Ce υπολογίζονται οι αντίστοιχες τυπικές αποκλίσεις
s. Για την μικρότερη τιμή του s (αυτή που πλησιάζει περισσότερο το 0) θα έχουμε και
την βέλτιστη τιμή του Ce, C 0 και k. Για αυτές τις τιμές γίνεται υπολογισμός του
Cό και σχεδιάζεται η γραφική παράσταση αυτού συναρτήσει του χρόνου.
225
Παρουσίαση Αποτελεσμάτων
Methylene Blue, 1g φύκι

συναρτήσει του χρόνου σε 1g φύκι.
t C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1 C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 174,9 80,7 42,7 11,5 7,6 3,2 170,2 95,6 48,8 12,5 8,0 3,4
5 168,7 78,5 39,8 10,6 6,8 3,2 166,4 89,7 44,5 11,7 7,5 3,2
10 153,7 85,2 37,8 10,4 6,5 2,7 162,8 84,7 40,8 11,0 7,1 3,0
15 150,7 81,3 35,2 9,9 6,3 2,6 159,5 80,3 37,6 10,4 6,7 2,8
20 147,8 72,3 35,0 9,7 6,1 2,5 156,5 76,6 34,7 9,8 6,4 2,6
25 140,4 71,6 34,6 9,1 6,2 2,4 153,6 73,4 32,3 9,4 6,1 2,5
30 151,1 75,7 28,6 9,1 5,9 2,3 151,0 70,6 30,1 9,0 5,9 2,4
35 158,2 69,8 27,0 8,9 5,9 2,3 148,5 68,3 28,2 8,6 5,7 2,3
40 144,2 66,6 28,7 8,7 5,5 2,2 146,3 66,2 26,5 8,4 5,5 2,2
45 142,1 70,2 25,3 8,4 5,5 2,2 144,2 64,5 25,1 8,1 5,4 2,1
50 150,6 70,0 26,7 8,1 5,4 2,2 142,2 63,0 23,8 7,9 5,2 2,1
55 151,8 70,1 22,9 7,9 5,3 2,2 140,4 61,7 22,7 7,7 5,1 2,0
60 152,0 60,2 21,0 7,7 5,4 2,1 138,7 60,6 21,7 7,5 5,1 2,0
65 151,4 61,4 22,4 7,7 5,2 2,0 137,1 59,6 20,8 7,4 5,0 1,9
70 135,6 59,1 21,3 7,6 5,0 1,9 135,7 58,8 20,1 7,2 4,9 1,9
75 130,7 56,3 20,7 7,3 5,1 2,0 134,3 58,1 19,4 7,1 4,9 1,9
80 138,3 56,7 22,4 7,1 4,8 1,9 133,1 57,5 18,9 7,0 4,8 1,9
85 137,6 57,0 21,2 6,9 4,7 1,8 131,9 57,0 18,4 7,0 4,8 1,8
90 140,8 57,4 20,1 6,9 4,7 1,8 130,8 56,5 17,9 6,9 4,8 1,8
95 119,3 54,9 15,1 6,5 4,7 1,8 129,8 56,2 17,5 6,8 4,7 1,8
226
Ce 116,9 53,8 14,8 6,4 4,6 1,7
Co 170,2 95,6 48,8 12,5 8,0 3,4
k 0,0149 0,0303 0,0267 0,0285 0,0332 0,0324
sum 1403,15 562,404 134,127 3,6864 1,63474 0,26156
n-p 18 18 18 18 18 18
s 8,82908 5,58969 2,72974 0,45255 0,30136 0,12055
200,0
180,0
160,0
C=156 mg/L
140,0 C=78 mg/L
C=31 mg/L
120,0
C (mg/L)
C=14 mg/l
100,0 C=7,8 mg/l
C=3,1 mg/l
80,0 C=156 mg/L
C=78 mg/L
60,0
C=31 mg/L
40,0 C=14 mg/l
C=7,8 mg/l
20,0 C=3,1 mg/l
0,0
0 20 40 60 80 100
t (min)

συναρτήσει του χρόνου. Προσρόφησης της χρωστικής methylene blue από 1g φύκι
όπως επηρεάζεται από την αρχική συγκέντρωση Co (mg/L).
227
μεταβολή της αρχικής συγκέντρωσης Co (mg/L) του διαλύματος σε 1g φύκι.
t
C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 4,06072 3,29228 3,32579 1,61906 1,10125 0,36667
5 3,94689 3,20532 3,21763 1,42099 0,79864 0,36667
10 3,60615 3,44455 3,13573 1,37517 0,66875 -0,01383
15 3,52093 3,31411 3,01512 1,25979 0,5379 -0,12908
20 3,42945 2,91493 3,00475 1,1789 0,44011 -0,21559
25 3,15859 2,87759 2,98634 0,96772 0,45096 -0,35237
30 3,53131 3,08685 2,62263 0,98987 0,293 -0,5657
35 3,72227 2,76831 2,49758 0,91094 0,27412 -0,49058
40 3,30582 2,54456 2,63009 0,83867 -0,10147 -0,79096
45 3,22852 2,79677 2,34594 0,69042 -0,09242 -0,84551
50 3,51808 2,78515 2,47198 0,50874 -0,20166 -0,827
55 3,55275 2,79015 2,09392 0,41732 -0,36136 -0,8316
60 3,55737 1,84806 1,81492 0,26324 -0,15273 -1,02937
65 3,54161 2,02006 2,02344 0,23649 -0,46297 -1,18005
70 2,92765 1,66614 1,8663 0,12932 -0,84864 -1,4894
75 2,62804 0,90726 1,76937 -0,09208 -0,59051 -1,43777
80 3,06181 1,03998 2,02344 -0,3822 -1,40478 -1,74984
85 3,03049 1,16139 1,85856 -0,65212 -2,34808 -2,49366
90 3,17266 1,26966 1,6577 -0,76635 -2,36949 -2,90169
95 0,86942 0,09389 -1,19502 -2,03257 -2,32712 -3,34715
228
Ce 116,89 53,8237 14,8322 6,41892 4,58288 1,72403
Co 170,1823 95,6241 48,7585 12,4675 8,04781 3,43836
ln(Co-
Ce) 3,9758 3,7329 3,5242 1,7998 1,2427 0,5390
k 0,0149 0,0303 0,0267 0,0285 0,0332 0,0324
R -0,6675 -0,9246 -0,8089 -0,9389 -0,9363 -0,9458
R^2 0,4455 0,8549 0,6544 0,8815 0,8767 0,8945
5,0
4,0 C=156 mg/L
3,0
C=78 mg/L
2,0
ln(C-Ce)
1,0 C=31 mg/L

0,0
C=14 mg/l
-1,0 0 50 100
-2,0 C=7,8 mg/l

-3,0
C=3,1 mg/l
-4,0
t (min)
Γραφική 2: Γραφική απεικόνιση του νεπέριου λογάριθμου της διαφοράς συγκέντρωσης σε χρονική
στιγμή t μείον τη συγκέντρωση σε χρονική στιγμή t∞, ln(C- Ce), συναρτήσει του χρόνου t σύμφωνα
με την μεταβολή της αρχικής συγκέντρωσης Co (mg/L) του διαλύματος 1g φύκι.
229
μεταβολή της αρχικής συγκέντρωσης Co (mg/L) του διαλύματος 1g φύκι.
t C=156
C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 0,08493 -0,44062 -0,1984 -0,18075 -0,14145 -0,17235
5 -0,02889 -0,52759 -0,30656 -0,37883 -0,44405 -0,17235
10 -0,36963 -0,28836 -0,38846 -0,42465 -0,57394 -0,55285
15 -0,45486 -0,41879 -0,50907 -0,54003 -0,7048 -0,6681
20 -0,54633 -0,81797 -0,51944 -0,62091 -0,80258 -0,75461
25 -0,8172 -0,85532 -0,53785 -0,83209 -0,79173 -0,89139
30 -0,44447 -0,64606 -0,90156 -0,80994 -0,94969 -1,10472
35 -0,25351 -0,9646 -1,02661 -0,88888 -0,96858 -1,0296
40 -0,66996 -1,18834 -0,8941 -0,96115 -1,34417 -1,32998
45 -0,74727 -0,93613 -1,17825 -1,10939 -1,33511 -1,38453
50 -0,4577 -0,94776 -1,05221 -1,29108 -1,44435 -1,36602
55 -0,42303 -0,94276 -1,43027 -1,3825 -1,60405 -1,37062
60 -0,41842 -1,88485 -1,70927 -1,53658 -1,39542 -1,56839
65 -0,43417 -1,71284 -1,50075 -1,56333 -1,70566 -1,71907
70 -1,04813 -2,06676 -1,65789 -1,6705 -2,09134 -2,02842
75 -1,34774 -2,82564 -1,75482 -1,8919 -1,8332 -1,97679
80 -0,91397 -2,69292 -1,50075 -2,18202 -2,64747 -2,28886
85 -0,94529 -2,57151 -1,66563 -2,45193 -3,59077 -3,03268
90 -0,80312 -2,46325 -1,86649 -2,56616 -3,61219 -3,44071
95 -3,10637 -3,63901 -4,71921 -3,83239 -3,56981 -3,88617
230
Ce 116,89 53,8237 14,8322 6,41892 4,58288 1,72403
Co 170,182 95,6241 48,7585 12,4675 8,04781 3,43836
k 0,0149 0,0303 0,0267 0,0285 0,0332 0,0324
C=156 mg/L
0 C=78 mg/L
0 20 40 60 80 100
C=31 mg/L
-1 C=14 mg/l
ln[(C-Ce)/(Co-Ce)]
C=7,8 mg/l
C=3,1 mg/l
-2
Linear (C=156 mg/L)
Linear (C=78 mg/L)

-3
Linear (C=31 mg/L)
Linear (C=14 mg/l)

-4
Linear (C=7,8 mg/l)
Linear (C=3,1 mg/l)

-5
t (min)
231
Methylene Blue, 1g πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση 2000C+0min

συναρτήσει του χρόνου σε πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση 2000C+0min.
t C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1 C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 163,1 82,8 42,5 12,0 8,3 3,4 153,1 77,9 42,1 14,0 8,9 3,5
5 145,9 74,2 34,6 10,2 6,4 2,6 149,9 75,8 38,2 12,0 7,4 2,8
10 145,7 69,9 32,3 9,1 5,3 2,0 147,1 73,8 34,9 10,4 6,1 2,3
15 141,5 64,9 30,2 8,3 4,9 1,7 144,5 72,0 32,1 9,1 5,2 1,9
20 145,1 68,3 26,7 7,5 4,3 1,4 142,2 70,3 29,7 8,1 4,4 1,5
25 142,3 68,8 26,8 7,0 3,5 1,2 140,2 68,7 27,7 7,2 3,8 1,3
30 137,0 65,2 24,0 6,6 3,3 1,1 138,4 67,3 26,0 6,6 3,3 1,1
35 131,6 61,8 26,2 6,2 3,0 1,0 136,8 65,9 24,6 6,0 3,0 1,0
40 137,4 65,1 23,5 5,9 2,7 0,9 135,3 64,7 23,3 5,5 2,7 0,9
45 131,4 65,6 22,3 5,5 2,6 0,8 134,0 63,5 22,3 5,2 2,4 0,8
50 133,0 61,2 23,1 5,4 2,3 0,8 132,9 62,4 21,4 4,9 2,2 0,7
55 131,4 66,1 22,7 4,9 2,2 0,7 131,9 61,4 20,7 4,6 2,1 0,7
60 131,1 65,4 19,6 4,8 2,2 0,7 130,9 60,5 20,0 4,4 1,9 0,6
65 137,6 64,1 21,1 4,7 2,0 0,6 130,1 59,6 19,5 4,3 1,9 0,6
70 132,5 62,4 20,2 4,4 1,8 0,6 129,4 58,8 19,0 4,2 1,8 0,6
75 128,1 61,4 20,3 4,2 1,8 0,6 128,7 58,1 18,7 4,1 1,7 0,6
80 127,7 63,2 20,5 4,1 1,7 0,5 128,2 57,4 18,3 4,0 1,7 0,5
85 127,4 59,6 18,1 3,8 1,7 0,5 127,6 56,7 18,0 3,9 1,6 0,5
90 127,2 60,5 17,1 3,8 1,6 0,5 127,2 56,1 17,8 3,9 1,6 0,5
95 125,8 49,4 16,8 3,7 1,5 0,5 126,7 55,6 17,6 3,8 1,6 0,5
232
Ce 123,3 48,4 16,5 3,6 1,5 0,5
Co 153,1 77,9 42,1 14,0 8,9 3,5
k 0,0227 0,0149 0,0329 0,0420 0,0462 0,0533
sum 247,158 312,517 59,6646 10,8118 2,4093 0,18491
n-p 18 18 18 18 18 18
s 3,70554 4,16678 1,82063 0,77502 0,36586 0,10135
180,0
160,0
140,0
C=156 mg/L
120,0 C=78 mg/L
C=31 mg/L
C (mg/L)
100,0 C=14 mg/l

C=7,8 mg/l
80,0 C=3,1 mg/l
C=156 mg/L
60,0 C=78 mg/L
C=31 mg/L
40,0 C=14 mg/l
C=7,8 mg/l
20,0 C=3,1 mg/l
0,0
0 20 40 60 80 100
t (min)

συναρτήσει του χρόνου. Προσρόφησης της χρωστικής methylene blue από πριονίδι
πεύκου αυτουδρόλυση 2000C+0min όπως επηρεάζεται από την αρχική συγκέντρωση
Co (mg/L).
233
μεταβολή της αρχικής συγκέντρωσης Co (mg/L) του διαλύματος σε πριονίδι πεύκου
t
C=78 C=31 C=7,8 C=3,1
0 3,6851 3,5382 3,25738 2,13155 1,91743 1,06152
5 3,11765 3,24999 2,89926 1,8917 1,58464 0,74258
10 3,10794 3,06758 2,75857 1,69899 1,34772 0,42118
15 2,90229 2,8039 2,6209 1,53904 1,22407 0,19746
20 3,0826 2,98901 2,32674 1,35884 1,0339 -0,11344
25 2,94817 3,01589 2,33173 1,2277 0,71107 -0,31987
30 2,61703 2,81694 2,01123 1,08635 0,58024 -0,5302
35 2,12028 2,59285 2,27818 0,94047 0,43094 -0,69143
40 2,6492 2,8137 1,95208 0,8063 0,22682 -0,98386
45 2,09552 2,84267 1,75553 0,62347 0,12133 -1,27448
50 2,27879 2,54727 1,88936 0,57275 -0,14813 -1,32733
55 2,09194 2,87052 1,82258 0,27988 -0,32922 -1,54514
60 2,05538 2,82981 1,14736 0,20097 -0,38958 -1,84341
65 2,65971 2,75345 1,52879 0,05402 -0,67464 -1,91264
70 2,21698 2,63839 1,31998 -0,2024 -1,28311 -2,47008
75 1,57559 2,55991 1,33965 -0,51705 -1,23445 -2,42968
80 1,49521 2,693 1,3903 -0,73623 -1,45326 -3,42526
85 1,40794 2,41608 0,45599 -1,57235 -1,59787 -3,97643
90 1,37227 2,48833 -0,42796 -1,90527 -2,3794 -3,47974
95 0,9226 -0,01174 -1,08939 -2,60678 -3,4984 -4,58988
234
Ce 123,276 48,4279 16,4847 3,61483 1,48204 0,49755
Co 153,1199 77,9088 42,076 13,9804 8,88869 3,51869
ln(Co-
Ce) 3,3960 3,3837 3,2423 2,3385 2,0024 1,1056
k 0,0227 0,0149 0,0329 0,0420 0,0462 0,0533
R -0,9287 -0,6422 -0,9108 -0,9622 -0,9732 -0,9841
R^2 0,8624 0,4124 0,8295 0,9259 0,9471 0,9684
5,0
4,0
3,0 C=156 mg/L
2,0
1,0 C=78 mg/L
ln(C-Ce)
0,0
C=31 mg/L
-1,0 0 50 100
-2,0
C=14 mg/l
-3,0
-4,0 C=7,8 mg/l
-5,0
-6,0 C=3,1 mg/l
t (min)
Γραφική 5: Γραφική απεικόνιση του νεπέριου λογάριθμου της διαφοράς συγκέντρωσης σε

χρονική στιγμή t μείον τη συγκέντρωση σε χρονική στιγμή t∞, ln(C- Ce), συναρτήσει του
χρόνου t σύμφωνα με την μεταβολή της αρχικής συγκέντρωσης Co (mg/L) του διαλύματος σε
πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση 2000C+0min.
235
0 0,28911 0,15446 0,01513 -0,20694 -0,08494 -0,04412
5 -0,27834 -0,13375 -0,343 -0,44679 -0,41774 -0,36306
10 -0,28805 -0,31616 -0,48368 -0,6395 -0,65466 -0,68445
15 -0,4937 -0,57984 -0,62135 -0,79945 -0,77831 -0,90818
20 -0,31339 -0,39473 -0,91551 -0,97965 -0,96848 -1,21907
25 -0,44782 -0,36785 -0,91053 -1,11079 -1,29131 -1,4255
30 -0,77895 -0,5668 -1,23102 -1,25213 -1,42214 -1,63583
35 -1,2757 -0,79089 -0,96408 -1,39802 -1,57144 -1,79707
40 -0,74679 -0,57005 -1,29017 -1,53219 -1,77556 -2,08949
45 -1,30046 -0,54107 -1,48673 -1,71501 -1,88105 -2,38012
50 -1,1172 -0,83647 -1,3529 -1,76574 -2,15051 -2,43297
55 -1,30405 -0,51322 -1,41967 -2,05861 -2,3316 -2,65077
60 -1,34061 -0,55394 -2,0949 -2,13751 -2,39195 -2,94904
65 -0,73628 -0,6303 -1,71347 -2,28447 -2,67702 -3,01827
70 -1,17901 -0,74535 -1,92227 -2,54089 -3,28548 -3,57572
75 -1,8204 -0,82383 -1,90261 -2,85553 -3,23683 -3,53531
80 -1,90077 -0,69074 -1,85195 -3,07472 -3,45564 -4,53089
85 -1,98805 -0,96766 -2,78627 -3,91084 -3,60024 -5,08206
90 -2,02372 -0,89542 -3,67022 -4,24376 -4,38178 -4,58538
95 -2,47338 -3,39549 -4,33164 -4,94526 -5,50078 -5,69552
236
Ce 123,276 48,4279 16,4847 3,61483 1,48204 0,49755
Co 153,12 77,9088 42,076 13,9804 8,88869 3,51869
k 0,0227 0,0149 0,0329 0,0420 0,0462 0,0533
0 C=156 mg/L
0 20 40 60 80 100 C=78 mg/L
-1 C=31 mg/L
ln[(C-Ce)/(Co-Ce)]
C=14 mg/l
-2 C=7,8 mg/l
C=3,1 mg/l
-3 Linear (C=156 mg/L)
Linear (C=78 mg/L)

-4
Linear (C=31 mg/L)
Linear (C=14 mg/l)

-5
Linear (C=7,8 mg/l)
Linear (C=3,1 mg/l)

-6
t (min)
237

συναρτήσει του χρόνου σε πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση 200 0C+10min.
C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1 C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 172,5 87,1 42,0 11,8 7,6 3,4 143,4 75,6 35,0 13,8 5,1 2,8
5 150,4 74,4 25,8 8,9 4,0 2,1 143,0 73,1 31,7 11,3 4,1 2,2
10 144,7 69,9 25,3 7,5 3,1 1,6 142,5 70,9 28,8 9,4 3,3 1,7
15 137,4 69,5 24,6 6,8 2,2 1,3 142,1 68,9 26,4 7,9 2,7 1,4
20 140,6 70,7 21,5 6,5 1,9 1,0 141,7 67,1 24,3 6,7 2,2 1,1
25 134,1 65,1 24,4 5,3 1,4 0,8 141,3 65,6 22,6 5,7 1,8 0,9
30 142,7 63,4 18,5 5,0 1,2 0,7 140,9 64,2 21,1 5,0 1,6 0,7
35 147,2 63,7 18,2 4,7 1,2 0,6 140,6 63,0 19,9 4,4 1,3 0,6
40 134,7 61,5 18,2 4,4 1,1 0,5 140,2 62,0 18,8 3,9 1,1 0,5
45 144,3 62,3 18,3 3,9 1,0 0,5 139,9 61,0 17,9 3,6 1,0 0,4
50 139,3 56,9 19,6 3,6 1,0 0,5 139,6 60,2 17,1 3,3 0,9 0,4
55 139,5 58,1 18,5 3,5 1,2 0,4 139,3 59,5 16,5 3,0 0,8 0,4
60 134,5 56,3 17,6 3,3 0,7 0,3 139,0 58,8 15,9 2,9 0,7 0,3
65 135,5 58,8 18,1 3,0 0,7 0,3 138,7 58,2 15,5 2,7 0,7 0,3
70 137,4 57,6 17,2 2,7 0,8 0,2 138,4 57,7 15,1 2,6 0,6 0,3
75 139,3 59,1 15,4 2,5 0,6 0,3 138,2 57,3 14,8 2,5 0,6 0,3
80 142,7 57,0 14,4 2,5 0,7 0,3 137,9 56,9 14,5 2,5 0,6 0,3
85 138,2 55,0 13,8 2,4 0,6 0,3 137,7 56,5 14,2 2,4 0,6 0,3
90 139,7 57,6 14,0 2,3 0,5 0,3 137,4 56,2 14,0 2,4 0,6 0,2
238
95 141,2 58,7 13,2 2,3 0,5 0,2 137,2 56,0 13,9 2,3 0,5 0,2
Ce 131,4 53,9 12,9 2,2 0,5 0,2
Co 143,4 75,6 35,0 13,8 5,1 2,8
k 0,0077 0,0247 0,0332 0,0479 0,0496 0,0541
sum 1154,4 185,887 145,602 15,9935 7,17942 0,41266
n-p 18 18 18 18 18 18
s 8,00833 3,21357 2,84412 0,94262 0,63155 0,15141
200,0
180,0
160,0
C=156 mg/L
140,0 C=78 mg/L
C=31 mg/L
120,0
C (mg/L)
C=14 mg/l
100,0 C=7,8 mg/l
C=3,1 mg/l
80,0 C=156 mg/L
C=78 mg/L
60,0
C=31 mg/L
40,0 C=14 mg/l
C=7,8 mg/l
20,0 C=3,1 mg/l
0,0
0 20 40 60 80 100
t (min)

συναρτήσει του χρόνου. Προσρόφησης της χρωστικής methylene blue από πριονίδι
πεύκου αυτουδρόλυση 2000C+10min όπως επηρεάζεται από την αρχική
239
t
C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
(min) C=156 mg/L mg/L mg/L mg/l mg/l mg/l
0 3,71463 3,50471 3,37127 2,25989 1,96274 1,14387
5 2,94134 3,02192 2,55618 1,89463 1,24367 0,63033
10 2,58112 2,77683 2,51381 1,67399 0,93979 0,30125
15 1,77734 2,74779 2,45889 1,5306 0,53744 0,04165
20 2,21208 2,82451 2,14566 1,44892 0,30901 -0,24035
25 0,98677 2,41793 2,43919 1,13451 -0,1251 -0,51543
30 2,4194 2,25589 1,71028 1,02383 -0,35563 -0,7405
35 2,75814 2,28387 1,6557 0,90327 -0,31839 -0,98207
40 1,19438 2,03093 1,66962 0,7636 -0,55762 -1,31332
45 2,55019 2,129 1,67879 0,52749 -0,64621 -1,45638
50 2,06619 1,11406 1,90008 0,3312 -0,7625 -1,4276
55 2,08135 1,43751 1,71911 0,25399 -0,4055 -1,87184
60 1,11055 0,88564 1,54229 0,11211 -1,603 -2,17217
65 1,39639 1,59756 1,64632 -0,2336 -1,46253 -2,84638
70 1,78489 1,30727 1,44394 -0,64657 -1,33884 -4,25063
75 2,06619 1,64569 0,92546 -1,12272 -1,97139 -2,5551
80 2,42484 1,14467 0,41814 -1,32135 -1,80791 -2,71475
85 1,9054 0,09488 -0,10352 -1,49448 -2,12107 -2,96553
90 2,10554 1,30727 0,06541 -2,4158 -3,41882 -3,44087
95 2,27335 1,56414 -1,33278 -3,10031 -4,57309 -5,38326
240
Ce 131,445 53,8767 12,9234 2,20673 0,50597 0,22505
Co 143,4035 75,6183 35,0424 13,8105 5,12944 2,75892
ln(Co-
Ce) 2,4815 3,0792 3,0964 2,4513 1,5311 0,9297
k 0,0077 0,0247 0,0332 0,0479 0,0496 0,0541
R -0,3449 -0,8695 -0,9040 -0,9683 -0,9469 -0,9506
R^2 0,1190 0,7560 0,8173 0,9376 0,8967 0,9036
6,0
4,0 C=156 mg/L
2,0 C=78 mg/L

ln(C-Ce)
0,0 C=31 mg/L

0 50 100
-2,0 C=14 mg/l
-4,0 C=7,8 mg/l
-6,0 C=3,1 mg/l

t (min)

Co (mg/L) του διαλύματος σε πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση 2000C+10min.
241
0 1,23316 0,42549 0,27484 -0,19145 0,43159 0,21412
5 0,45987 -0,05731 -0,54026 -0,5567 -0,28747 -0,29942
10 0,09965 -0,30239 -0,58263 -0,77734 -0,59135 -0,62849
15 -0,70412 -0,33144 -0,63755 -0,92073 -0,9937 -0,8881
20 -0,26939 -0,25472 -0,95078 -1,00242 -1,22213 -1,1701
25 -1,4947 -0,6613 -0,65724 -1,31682 -1,65625 -1,44517
30 -0,06207 -0,82334 -1,38615 -1,4275 -1,88677 -1,67025
35 0,27667 -0,79536 -1,44073 -1,54806 -1,84953 -1,91182
40 -1,28709 -1,04829 -1,42681 -1,68773 -2,08876 -2,24307
45 0,06872 -0,95023 -1,41764 -1,92384 -2,17736 -2,38613
50 -0,41528 -1,96517 -1,19636 -2,12013 -2,29364 -2,35734
55 -0,40011 -1,64171 -1,37733 -2,19734 -1,93664 -2,80159
60 -1,37092 -2,19359 -1,55414 -2,33922 -3,13415 -3,10192
65 -1,08508 -1,48167 -1,45011 -2,68493 -2,99368 -3,77613
70 -0,69658 -1,77196 -1,65249 -3,09791 -2,86998 -5,18038
75 -0,41528 -1,43354 -2,17098 -3,57405 -3,50253 -3,48485
80 -0,05662 -1,93456 -2,67829 -3,77268 -3,33905 -3,6445
85 -0,57607 -2,98435 -3,19995 -3,94581 -3,65221 -3,89528
90 -0,37593 -1,77196 -3,03102 -4,86713 -4,94996 -4,37061
95 -0,20811 -1,51509 -4,42921 -5,55164 -6,10423 -6,31301
242
Ce 131,445 53,8767 12,9234 2,20673 0,50597 0,22505
Co 143,403 75,6183 35,0424 13,8105 5,12944 2,75892
k 0,0077 0,0247 0,0332 0,0479 0,0496 0,0541
1 C=156 mg/L
C=78 mg/L
0
0 20 40 60 80 100 C=31 mg/L
-1
ln[(C-Ce)/(Co-Ce)]
C=14 mg/l
-2 C=7,8 mg/l
C=3,1 mg/l
-3
Linear (C=156 mg/L)
Linear (C=31 mg/L)

-5
Linear (C=14 mg/l)
-6 Linear (C=7,8 mg/l)
Linear (C=3,1 mg/l)

-7
t (min)
243

t C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1 C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 174,7 83,8 36,5 11,7 7,8 3,6 147,2 80,6 48,9 14,9 8,4 2,4
5 152,0 78,0 33,0 10,1 5,9 2,0 145,7 78,4 44,0 12,5 6,8 2,0
10 134,5 75,4 33,9 8,6 4,8 1,6 144,2 76,5 39,9 10,6 5,6 1,6
15 133,7 74,3 35,9 7,7 4,0 1,2 142,8 74,8 36,5 9,1 4,7 1,3
20 146,8 75,3 34,4 7,1 3,6 0,9 141,5 73,3 33,5 7,8 3,9 1,1
25 142,8 71,2 25,5 6,6 3,2 0,8 140,4 71,9 31,0 6,8 3,3 0,9
30 140,7 70,7 36,0 6,1 2,9 0,7 139,3 70,8 28,9 6,0 2,8 0,8
35 137,5 68,9 34,2 5,5 2,5 0,6 138,3 69,8 27,1 5,3 2,4 0,7
40 134,0 68,1 26,8 5,1 2,2 0,5 137,4 68,9 25,6 4,8 2,1 0,6
45 132,4 69,0 25,3 4,8 2,0 0,4 136,5 68,1 24,3 4,4 1,9 0,5
50 141,4 66,9 26,9 4,5 1,8 0,4 135,7 67,4 23,2 4,0 1,7 0,4
55 137,4 66,6 27,7 5,0 1,6 0,4 135,0 66,7 22,3 3,7 1,5 0,4
60 142,6 66,4 25,0 3,9 1,7 0,4 134,3 66,2 21,5 3,5 1,4 0,3
65 128,8 65,3 23,5 3,7 1,4 0,3 133,6 65,7 20,8 3,3 1,3 0,3
70 132,5 65,3 21,9 3,6 1,3 0,3 133,1 65,3 20,3 3,2 1,2 0,3
75 134,4 65,0 18,3 3,4 1,2 0,4 132,5 64,9 19,8 3,1 1,2 0,3
80 135,5 66,5 18,7 3,2 1,2 0,3 132,0 64,6 19,4 3,0 1,1 0,2
85 128,3 63,6 19,5 2,8 1,2 0,3 131,5 64,3 19,1 2,9 1,1 0,2
90 133,8 63,5 19,0 2,7 1,1 0,3 131,1 64,1 18,8 2,8 1,1 0,2
95 131,4 64,6 17,5 2,6 1,0 0,2 130,7 63,8 18,5 2,8 1,0 0,2
244
Ce 125,7 62,2 17,2 2,6 1,0 0,2
Co 147,2 80,6 48,9 14,9 8,4 2,4
k 0,0154 0,0255 0,0331 0,0429 0,0464 0,0435
sum 1201,77 24,1578 516,059 25,7027 2,72369 1,46741
n-p 18 18 18 18 18 18
s 8,17099 1,15849 5,35443 1,19496 0,38899 0,28552
200,0
180,0
160,0
C=156 mg/L
140,0 C=78 mg/L
C=31 mg/L
120,0
C (mg/L)
C=14 mg/l
100,0 C=7,8 mg/l
C=3,1 mg/l
80,0 C=156 mg/L
C=78 mg/L
60,0
C=31 mg/L
40,0 C=14 mg/l
C=7,8 mg/l
20,0 C=3,1 mg/l
0,0
0 20 40 60 80 100
t (min)

blue από σε πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση 2000C+20min όπως επηρεάζεται από την
245
t
C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 3,8913 3,07389 2,9607 2,20734 1,92315 1,22196
5 3,26886 2,76145 2,76268 2,01881 1,59006 0,61308
10 2,16749 2,58039 2,81894 1,80267 1,34051 0,35946
15 2,07582 2,49048 2,92877 1,63304 1,11847 0,03806
20 3,0475 2,57216 2,84673 1,50673 0,95399 -0,28921
25 2,83866 2,19547 2,11651 1,40277 0,79497 -0,54209
30 2,70514 2,14292 2,9358 1,24959 0,67633 -0,73412
35 2,46503 1,90781 2,83447 1,05946 0,45456 -0,95836
40 2,11204 1,77023 2,26744 0,91915 0,1929 -1,04315
45 1,895 1,91182 2,09795 0,80435 0,02252 -1,36038
50 2,75278 1,55504 2,27799 0,65101 -0,13724 -1,40074
55 2,45993 1,49009 2,35389 0,87864 -0,36763 -1,73713
60 2,8242 1,44005 2,06627 0,30972 -0,33143 -1,5635
65 1,12632 1,12614 1,84273 0,10958 -0,84892 -1,8571
70 1,90375 1,12614 1,55697 -0,00387 -1,01459 -1,79539
75 2,1539 1,02456 0,14474 -0,21395 -1,3343 -1,73713
80 2,27633 1,45279 0,45264 -0,50702 -1,4406 -2,13491
85 0,94243 0,32049 0,83748 -1,37402 -1,46488 -2,14886
90 2,08682 0,23862 0,62449 -2,01401 -2,16798 -2,55739
95 1,73362 0,87829 -1,04975 -2,94841 -3,93614 -5,59997
246
Ce 125,744 62,2051 17,1513 2,56874 0,95665 0,1812
Co 147,2473 80,6021 48,8802 14,9283 8,37921 2,42294
ln(Co-
Ce) 3,0682 2,9122 3,4572 2,5144 2,0045 0,8073
k 0,0154 0,0255 0,0331 0,0429 0,0464 0,0435
R -0,6613 -0,9583 -0,8725 -0,9357 -0,9585 -0,8975
R^2 0,4374 0,9184 0,7613 0,8756 0,9187 0,8055
6,0
4,0 C=156 mg/L
2,0 C=78 mg/L

ln(C-Ce)
0,0 C=31 mg/L

0 50 100
-2,0
C=14 mg/l
-4,0
C=7,8 mg/l
-6,0
C=3,1 mg/l
-8,0
t (min)
χρονική στιγμή t μείον τη συγκέντρωση σε χρονική στιγμή t∞, ln(C- Ce), συναρτήσει του χρόνου t
σύμφωνα με την μεταβολή της αρχικής συγκέντρωσης Co (mg/L) του διαλύματος σε πριονίδι
πεύκου αυτουδρόλυση 2000C+20min.
247
t C=156
C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 0,82311 0,16171 -0,49653 -0,30709 -0,08138 0,4147
5 0,20067 -0,15073 -0,69455 -0,49562 -0,41446 -0,19418
10 -0,9007 -0,3318 -0,63829 -0,71176 -0,66401 -0,4478
15 -0,99237 -0,42171 -0,52846 -0,88139 -0,88605 -0,76919
20 -0,02068 -0,34002 -0,6105 -1,0077 -1,05053 -1,09647
25 -0,22953 -0,71672 -1,34072 -1,11166 -1,20955 -1,34934
30 -0,36305 -0,76927 -0,52143 -1,26484 -1,3282 -1,54138
35 -0,60316 -1,00437 -0,62276 -1,45497 -1,54997 -1,76561
40 -0,95615 -1,14195 -1,18979 -1,59528 -1,81162 -1,85041
45 -1,17319 -1,00036 -1,35928 -1,71008 -1,98201 -2,16763
50 -0,31541 -1,35714 -1,17924 -1,86342 -2,14176 -2,20799
55 -0,60826 -1,4221 -1,10334 -1,63579 -2,37215 -2,54439
60 -0,24399 -1,47214 -1,39096 -2,20471 -2,33596 -2,37075
65 -1,94187 -1,78605 -1,6145 -2,40485 -2,85344 -2,66435
70 -1,16444 -1,78605 -1,90026 -2,5183 -3,01911 -2,60264
75 -0,91429 -1,88762 -3,31249 -2,72838 -3,33882 -2,54439
80 -0,79186 -1,45939 -3,00459 -3,02145 -3,44512 -2,94216
85 -2,12576 -2,59169 -2,61974 -3,88845 -3,46941 -2,95611
90 -0,98137 -2,67357 -2,83274 -4,52844 -4,1725 -3,36464
95 -1,33457 -2,03389 -4,50698 -5,46284 -5,94066 -6,40723
248
Ce 125,744 62,2051 17,1513 2,56874 0,95665 0,1812
Co 147,247 80,6021 48,8802 14,9283 8,37921 2,42294
k 0,0154 0,0255 0,0331 0,0429 0,0464 0,0435
1 C=156 mg/L
C=78 mg/L
0
C=31 mg/L
0 20 40 60 80 100
-1 C=14 mg/l
ln[(C-Ce)/(Co-Ce)]
C=7,8 mg/l
-2
C=3,1 mg/l
Linear (C=78 mg/L)

-4
Linear (C=31 mg/L)
-5 Linear (C=14 mg/l)
Linear (C=7,8 mg/l)

-6
Linear (C=3,1 mg/l)
-7
t (min)
249

t C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1 C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 149,1 93,9 29,9 11,6 7,9 4,6 143,2 89,7 30,1 13,8 8,1 2,7
5 143,2 85,6 19,9 8,9 5,7 2,5 141,8 86,7 26,4 11,3 6,4 2,3
10 141,2 86,3 20,4 7,9 4,4 1,7 140,5 84,0 23,2 9,2 5,1 2,0
15 140,4 83,0 17,8 6,7 3,6 1,3 139,3 81,7 20,6 7,7 4,1 1,7
20 136,4 79,8 16,6 5,6 3,2 1,2 138,2 79,7 18,5 6,4 3,3 1,4
25 135,7 79,3 16,3 5,6 2,8 1,0 137,2 77,9 16,7 5,5 2,7 1,3
30 132,3 78,1 16,2 4,9 2,3 0,8 136,2 76,3 15,2 4,7 2,3 1,1
35 133,4 71,5 14,2 4,3 2,1 0,8 135,4 74,9 13,9 4,1 2,0 1,0
40 132,3 71,3 13,3 4,0 1,8 0,8 134,6 73,7 12,9 3,7 1,7 0,9
45 137,1 72,1 13,9 3,9 1,6 0,7 133,9 72,6 12,0 3,3 1,5 0,8
50 135,6 69,3 12,2 3,5 1,6 0,7 133,2 71,6 11,3 3,0 1,4 0,7
55 132,5 73,1 10,6 3,0 1,5 0,7 132,6 70,8 10,7 2,8 1,3 0,6
60 134,8 67,9 12,4 2,7 1,2 0,7 132,0 70,0 10,2 2,6 1,2 0,6
65 130,5 69,6 10,9 2,7 1,2 0,8 131,5 69,4 9,8 2,5 1,1 0,6
70 130,1 72,0 10,1 2,5 1,1 0,7 131,0 68,8 9,5 2,4 1,1 0,5
75 129,4 69,9 9,7 2,3 1,0 0,7 130,6 68,3 9,2 2,3 1,1 0,5
80 134,2 67,3 9,9 2,3 1,0 0,6 130,2 67,9 9,0 2,2 1,0 0,5
85 131,5 68,5 9,1 2,1 1,0 0,5 129,8 67,5 8,8 2,2 1,0 0,4
90 128,2 67,9 7,9 2,2 1,0 0,4 129,5 67,1 8,6 2,1 1,0 0,4
95 129,0 65,9 8,1 2,0 1,0 0,4 129,2 66,8 8,5 2,1 1,0 0,4
250
Ce 125,6 64,6 7,8 2,0 0,9 0,4
Co 143,2 89,7 30,1 13,8 8,1 2,7
k 0,0168 0,0254 0,0369 0,0489 0,0553 0,0392
sum 117,448 79,0791 74,4496 14,9357 1,24962 3,98369
n-p 18 18 18 18 18 18
s 2,55438 2,09602 2,03374 0,91091 0,26348 0,47044
160,0
140,0
120,0 C=156 mg/L

C=78 mg/L
100,0 C=31 mg/L
C (mg/L)
C=14 mg/l
80,0 C=7,8 mg/l
C=3,1 mg/l
60,0 C=156 mg/L
C=78 mg/L
C=31 mg/L
40,0
C=14 mg/l
C=7,8 mg/l
20,0
C=3,1 mg/l
0,0
0 20 40 60 80 100
t (min)

blue από πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση 2000C+30min όπως επηρεάζεται από την
251
t
C=78 C=31 C=7,8 C=3,1
0 3,15746 3,37754 3,09597 2,26595 1,93869 1,43372
5 2,86468 3,04407 2,49681 1,92926 1,55581 0,75468
10 2,74244 3,08066 2,53679 1,77618 1,24125 0,27882
15 2,69436 2,9124 2,3008 1,5525 0,97837 -0,04063
20 2,37984 2,72059 2,17655 1,28676 0,81186 -0,22751
25 2,30866 2,68991 2,14026 1,29753 0,60865 -0,38546
30 1,88998 2,60581 2,13456 1,05851 0,33575 -0,7392
35 2,04909 1,94221 1,85531 0,85947 0,10424 -0,88587
40 1,89438 1,90668 1,71225 0,71503 -0,20366 -0,79387
45 2,43873 2,01691 1,80586 0,63889 -0,38276 -1,23423
50 2,29979 1,56498 1,47426 0,41556 -0,4119 -1,19259
55 1,92468 2,13873 1,03479 -0,00053 -0,67241 -1,0663
60 2,2131 1,19209 1,52129 -0,29053 -1,25247 -1,20432
65 1,57781 1,60925 1,12102 -0,30969 -1,41823 -0,89025
70 1,50333 2,00606 0,85668 -0,61001 -1,78057 -0,99621
75 1,32809 1,6823 0,63371 -1,17355 -2,49542 -1,18678
80 2,15331 0,99267 0,75449 -1,07445 -2,78062 -1,37701
85 1,76337 1,37893 0,30204 -2,74081 -2,87479 -2,26747
90 0,94153 1,20028 -1,83933 -1,46603 -3,94374 -3,07944
95 1,20629 0,27588 -1,02023 -3,20532 -2,54163 -4,90032
252
Ce 125,632 64,5668 7,78724 1,98676 0,9494 0,36477
Co 143,1722 89,6633 30,1212 13,8245 8,09558 2,73074
ln(Co-
Ce) 2,8645 3,2227 3,1061 2,4713 1,9666 0,8612
k 0,0168 0,0254 0,0369 0,0489 0,0553 0,0392
R -0,8605 -0,9264 -0,9084 -0,9591 -0,9796 -0,8648
R^2 0,7404 0,8582 0,8252 0,9198 0,9597 0,7480
253
4,0
3,0
2,0 C=156 mg/L
1,0
C=78 mg/L
0,0
ln(C-Ce)
-1,0 0 50 100 C=31 mg/L

-2,0
-3,0 C=14 mg/l
-4,0
C=7,8 mg/l
-5,0
-6,0 C=3,1 mg/l
t (min)

Co (mg/L) του διαλύματος σε πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση 2000C+30min.
254
t
(min) C=156 mg/L C=78 mg/L C=31 mg/L C=14 mg/l C=7,8 mg/l C=3,1 mg/l
0 0,29294 0,15482 -0,01014 -0,20534 -0,02789 0,57253
5 0,00016 -0,17866 -0,60929 -0,54204 -0,41076 -0,10651
10 -0,12207 -0,14207 -0,56932 -0,69511 -0,72532 -0,58237
15 -0,17016 -0,31033 -0,80531 -0,91879 -0,98821 -0,90182
20 -0,48467 -0,50214 -0,92956 -1,18453 -1,15472 -1,0887
25 -0,55585 -0,53282 -0,96585 -1,17376 -1,35793 -1,24664
30 -0,97454 -0,61692 -0,97154 -1,41278 -1,63083 -1,60038
35 -0,81543 -1,28052 -1,2508 -1,61182 -1,86234 -1,74706
40 -0,97014 -1,31605 -1,39386 -1,75627 -2,17024 -1,65506
45 -0,42579 -1,20581 -1,30024 -1,8324 -2,34933 -2,09542
50 -0,56473 -1,65775 -1,63185 -2,05573 -2,37847 -2,05378
55 -0,93984 -1,084 -2,07132 -2,47182 -2,63899 -1,92749
60 -0,65142 -2,03063 -1,58482 -2,76183 -3,21905 -2,06551
65 -1,28671 -1,61348 -1,98509 -2,78098 -3,38481 -1,75143
70 -1,36118 -1,21667 -2,24943 -3,0813 -3,74714 -1,8574
75 -1,53643 -1,54043 -2,4724 -3,64484 -4,462 -2,04796
80 -0,71121 -2,23006 -2,35162 -3,54574 -4,7472 -2,2382
85 -1,10115 -1,8438 -2,80407 -5,21211 -4,84137 -3,12866
90 -1,92298 -2,02245 -4,94544 -3,93732 -5,91032 -3,94062
95 -1,65822 -2,94685 -4,12634 -5,67661 -4,50821 -5,7615
255
Ce 125,632 64,5668 7,78724 1,98676 0,9494 0,36477
Co 143,172 89,6633 30,1212 13,8245 8,09558 2,73074
k 0,0168 0,0254 0,0369 0,0489 0,0553 0,0392
0 C=156 mg/L
0 20 40 60 80 100
C=78 mg/L
-1
C=31 mg/L
ln[(C-Ce)/(Co-Ce)]
-2 C=14 mg/l
C=7,8 mg/l
-3 C=3,1 mg/l
Linear (C=156 mg/L)

-4
Linear (C=78 mg/L)
Linear (C=14 mg/l)

-6
Linear (C=7,8 mg/l)
Linear (C=3,1 mg/l)

-7
t (min)
256

t C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1 C=156 C=78 C=31 C=14 C=7,8 C=3,1
0 147,2 90,4 32,5 10,6 8,9 4,0 143,4 83,7 29,2 10,5 6,9 2,1
5 141,2 84,2 25,0 6,9 5,6 2,1 141,1 80,1 26,6 8,7 5,8 1,7
10 138,0 76,8 22,4 6,0 4,0 1,4 138,9 76,8 24,3 7,2 4,9 1,4
15 136,0 69,6 19,1 5,4 3,6 1,1 136,9 73,9 22,4 6,1 4,2 1,2
20 132,5 69,6 21,3 4,7 3,1 1,0 135,1 71,3 20,7 5,2 3,6 1,0
25 127,8 69,0 18,3 4,2 2,7 0,7 133,4 69,0 19,3 4,5 3,1 0,8
30 135,4 63,9 17,5 4,0 2,5 0,6 131,9 67,0 18,1 3,9 2,7 0,7
35 127,0 60,7 18,6 3,6 2,3 0,6 130,4 65,2 17,1 3,4 2,4 0,6
40 130,1 58,1 16,5 3,2 2,2 0,7 129,1 63,6 16,2 3,1 2,2 0,6
45 126,6 61,3 16,4 3,1 1,9 0,4 127,9 62,1 15,4 2,8 2,0 0,5
50 127,7 61,0 15,9 2,7 1,9 0,5 126,8 60,8 14,8 2,5 1,8 0,5
55 123,9 64,3 14,2 2,5 1,7 0,4 125,7 59,7 14,2 2,4 1,7 0,4
60 128,4 62,7 13,0 2,3 1,6 0,4 124,8 58,7 13,7 2,2 1,5 0,4
65 126,1 60,5 13,5 2,2 1,6 0,4 123,9 57,8 13,3 2,1 1,5 0,4
70 124,8 61,1 13,0 2,2 1,6 0,4 123,1 57,0 12,9 2,0 1,4 0,4
75 128,4 56,2 12,4 2,1 1,5 0,3 122,3 56,3 12,6 1,9 1,3 0,4
80 122,6 59,3 13,9 1,9 1,4 0,4 121,6 55,6 12,4 1,9 1,3 0,4
85 123,7 55,6 13,0 1,8 1,3 0,4 121,0 55,0 12,1 1,8 1,2 0,3
90 120,8 55,3 12,9 1,7 1,2 0,4 120,4 54,5 12,0 1,8 1,2 0,3
95 115,7 51,5 11,0 1,7 1,1 0,3 119,9 54,1 11,8 1,7 1,2 0,3
257
Ce 113,4 50,4 10,8 1,6 1,1 0,3
Co 143,4 83,7 29,2 10,5 6,9 2,1
k 0,0162 0,0233 0,0307 0,0456 0,0417 0,0487
sum 169,925 226,849 39,2657 5,98347 5,8756 3,93602
n-p 18 18 18 18 18 18
s 3,0725 3,55003 1,47697 0,57655 0,57133 0,46762
160,0
140,0
120,0 C=156 mg/L

C=78 mg/L
100,0 C=31 mg/L
C (mg/L)
C=14 mg/l
80,0 C=7,8 mg/l
C=3,1 mg/l
60,0 C=156 mg/L
C=78 mg/L
C=31 mg/L
40,0
C=14 mg/l
C=7,8 mg/l
20,0
C=3,1 mg/l
0,0
0 20 40 60 80 100
t (min)

blue από πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση 2000C+40min όπως επηρεάζεται από την
258
t
C=156 C=78 C=31 C=7,8 C=3,1
(min) mg/L mg/L mg/L C=14 mg/l mg/l mg/l
0 3,51901 3,68828 3,07733 2,19493 2,0571 1,30141
5 3,32562 3,52046 2,65676 1,65779 1,52148 0,59404
10 3,20217 3,27145 2,45316 1,46644 1,06828 0,11562
15 3,11611 2,9555 2,11279 1,31639 0,94071 -0,27357
20 2,94729 2,95126 2,35611 1,13259 0,70298 -0,43507
25 2,6647 2,92111 2,01304 0,93583 0,48867 -0,98493
30 3,08948 2,60263 1,90282 0,85311 0,34614 -1,31082
35 2,60722 2,32462 2,0484 0,6984 0,22329 -1,29796
40 2,81703 2,0419 1,7422 0,43284 0,15331 -1,05878
45 2,57942 2,38125 1,71647 0,38425 -0,15585 -2,06489
50 2,65869 2,35333 1,62107 0,03567 -0,24309 -1,90435
55 2,35285 2,63032 1,21919 -0,11361 -0,38366 -2,79352
60 2,70776 2,5036 0,78952 -0,36124 -0,59487 -2,35663
65 2,54193 2,3059 1,00101 -0,50377 -0,65704 -2,9721
70 2,43564 2,37119 0,76792 -0,6162 -0,63467 -2,48924
75 2,70968 1,75046 0,45037 -0,81682 -0,89321 -3,77377
80 2,22392 2,18258 1,12363 -1,1675 -1,04622 -2,68985
85 2,32832 1,64138 0,77878 -1,70845 -1,36631 -3,31797
90 2,00347 1,57647 0,74587 -2,1546 -2,17079 -2,25524
95 0,83911 0,02888 -1,5126 -3,40236 -3,82604 -5,04379
259
Ce 113,401 50,4358 10,7965 1,63143 1,06799 0,31601
Co 143,3879 83,7164 29,1738 10,4724 6,86749 2,07499
ln(Co-
Ce) 3,4008 3,5050 2,9111 2,1794 1,7578 0,5647
k 0,0162 0,0233 0,0307 0,0456 0,0417 0,0487
R -0,8378 -0,8602 -0,8980 -0,9654 -0,9358 -0,9285
R^2 0,7019 0,7400 0,8064 0,9320 0,8757 0,8621
5,0
4,0
C=156 mg/L
3,0
2,0 C=78 mg/L
1,0
ln(C-Ce)
0,0 C=31 mg/L

-1,0 0 50 100
-2,0 C=14 mg/l
-3,0
C=7,8 mg/l
-4,0
-5,0
C=3,1 mg/l
-6,0
t (min)
χρονική στιγμή t μείον τη συγκέντρωση σε χρονική στιγμή t∞, ln(C- Ce), συναρτήσει του
χρόνου t σύμφωνα με την μεταβολή της αρχικής συγκέντρωσης Co (mg/L) του διαλύματος σε
πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση 2000C+40min.
260
0 0,11826 0,18331 0,16622 0,01554 0,29932 0,73668
5 -0,07513 0,01548 -0,25435 -0,5216 -0,23629 0,02931
10 -0,19859 -0,23352 -0,45796 -0,71296 -0,68949 -0,44911
15 -0,28465 -0,54948 -0,79833 -0,863 -0,81706 -0,8383
20 -0,45346 -0,55371 -0,555 -1,0468 -1,05479 -0,99981
25 -0,73605 -0,58387 -0,89808 -1,24356 -1,2691 -1,54967
30 -0,31127 -0,90235 -1,00829 -1,32629 -1,41163 -1,87555
35 -0,79354 -1,18036 -0,86271 -1,481 -1,53448 -1,86269
40 -0,58372 -1,46307 -1,16892 -1,74656 -1,60447 -1,62351
45 -0,82133 -1,12373 -1,19465 -1,79514 -1,91362 -2,62963
50 -0,74207 -1,15164 -1,29005 -2,14373 -2,00086 -2,46908
55 -1,04791 -0,87465 -1,69192 -2,29301 -2,14143 -3,35826
60 -0,69299 -1,00137 -2,1216 -2,54063 -2,35264 -2,92137
65 -0,85883 -1,19907 -1,91011 -2,68316 -2,41482 -3,53683
70 -0,96512 -1,13379 -2,14319 -2,79559 -2,39244 -3,05398
75 -0,69107 -1,75451 -2,46074 -2,99621 -2,65099 -4,33851
80 -1,17684 -1,3224 -1,78749 -3,34689 -2,80399 -3,25458
85 -1,07244 -1,86359 -2,13234 -3,88785 -3,12409 -3,8827
90 -1,39728 -1,92851 -2,16525 -4,33399 -3,92856 -2,81997
95 -2,56164 -3,47609 -4,42372 -5,58176 -5,58382 -5,60852
261
Ce 113,401 50,4358 10,7965 1,63143 1,06799 0,31601
Co 143,388 83,7164 29,1738 10,4724 6,86749 2,07499
k 0,0162 0,0233 0,0307 0,0456 0,0417 0,0487
C=156 mg/L
1
C=78 mg/L
0 C=31 mg/L
0 20 40 60 80 100
C=14 mg/l
ln[(C-Ce)/(Co-Ce)]
-1
C=7,8 mg/l
C=3,1 mg/l
-2
Linear (C=156 mg/L)
Linear (C=31 mg/L)

-4
Linear (C=14 mg/l)
-5 Linear (C=7,8 mg/l)
Linear (C=3,1 mg/l)

-6
t (min)
262
Συγκεντρωτικά Αποτελέσματα
Στην συνέχεια παρατίθεται συγκεντρωτικός πίνακας και διαγράμματα για πριονίδι

πεύκου αυτουδρόλυση 2000C.
Πίνακας 19 : Αποτελέσματα της αρχικής συγκέντρωσης Co (mg/L).
Co (mg/L)
a/a ΑΠΡΟΚΑΤΕΡ 0 min 10 min 20 min 30 min 40 min AVERAGE
1 153,2 163,12 172,49 174,72 149,14 147,15 161,3
2 81,7 82,83 87,15 83,83 93,87 90,41 87,6
3 32,4 42,47 42,04 36,46 29,90 32,50 36,7
4 13,7 12,04 11,79 11,66 11,63 10,61 11,5
5 9,0 8,29 7,62 7,80 7,90 8,89 8,1
6 3,7 3,39 3,36 3,58 4,56 3,99 3,8
Πίνακας 20 : Μεταβολή της ταχύτητας προσρόφησης k (min-1) συναρτήσει της

αρχικής συγκέντρωσης του διαλύματος Co (mg/L).
k (min-1)
Co (mg/L) ΑΠΡΟΚΑΤΕΡ 0 min 10 min 20 min 30 min 40 min kaverage
161,3 0,00898 0,0227 0,0077 0,0154 0,0168 0,0162 0,0157
87,6 0,01815 0,0149 0,0247 0,0255 0,0254 0,0233 0,0227
36,7 0,02525 0,0329 0,0332 0,0331 0,0369 0,0307 0,0334
11,5 0,03634 0,0420 0,0479 0,0429 0,0489 0,0456 0,0455
8,1 0,03100 0,0462 0,0496 0,0464 0,0553 0,0417 0,0478
3,8 0,03039 0,0533 0,0541 0,0435 0,0392 0,0487 0,0478
average 0,0250 0,0353 0,0362 0,0345 0,0371 0,0344
263
Πίνακας 21: Ταχύτητα προσρόφησης k (min-1) συναρτήσει του χρόνου
προεπεξεργασίας για πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση στους 2000C.
tpretr tpretr tpreheat

(min) 161,3 87,6 36,7 11,5 8,1 3,8 average (h) (h)
0 0,00898 0,01815 0,02525 0,03634 0,03100 0,03039 0,02502 0 15
15 0,02265 0,01490 0,03292 0,04200 0,04617 0,05327 0,03532 10 60
25 0,00766 0,02473 0,03316 0,04790 0,04958 0,05406 0,03618 20 25%
35 0,01541 0,02546 0,03312 0,04294 0,04639 0,04355 0,03448 30
45 0,01680 0,02539 0,03687 0,04895 0,05528 0,03918 0,03708 40
55 0,01615 0,02326 0,03069 0,04560 0,04171 0,04874 0,03436 50
0,06000
0,05000
0,04000 ΑΠΡΟΚΑΤΕΡΓΑΣΤΟ
0 min
10 min
k (min )
-1
0,03000 20 min
30 min
40 min
0,02000 50 min
0,01000
0,00000
0,0 20,0 40,0 60,0 80,0 100,0 120,0 140,0 160,0 180,0
Co (mg/L)
264
Γράφημα 19 : Γραφική απεικόνιση της ταχύτητα προσρόφησης k (min-1)
συναρτήσει της αρχικής συγκέντρωσης του διαλύματος Co (mg/L) για πριονίδι
πεύκου αυτουδρόλυση 2000C.
0,0600
0,0500
-0,0073x
0,0400 y = 0,0478e
R2 = 0,9728
k (min )
-1
kaverage
0,0300
Expon. (kaverage)
0,0200
0,0100
0,0000
0,0 20,0 40,0 60,0 80,0 100,0 120,0 140,0 160,0 180,0
Co (mg/L)
Γράφημα 20: Γραφική απεικόνιση του μέσου όρου της σταθεράς ταχύτητας
προσρόφησης, kaverage (min-1) συναρτήσει της αρχικής συγκέντρωσης του διαλύματος
Co (mg/L) για πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση 2000C.
265
0,04000
0,03500
0,03000
0,02500
k (min )
-1
average
0,02000 Poly. (average)
0,01500 y = -8E-06x2 + 0,0006x + 0,0259

R2 = 0,8725
0,01000
0,00500
0,00000
0 10 20 30 40 50 60 70
tpretreatment (min)
Γράφημα 21 : Γραφική απεικόνιση της μέσης ταχύτητας προσρόφησης k (min-1)

συναρτήσει του χρόνου προεπεξεργασίας για πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση 2000C.
Πίνακας 22: Παράθεση της συγκέντρωσης Ce (mg/L) συναρτήσει της αρχικής

συγκέντρωσης του διαλύματος Co (mg/L).
Ce (mg/L)
Co 10 40
(mg/L) ΑΠΡΟΚΑΤΕΡΓΑΣΤΟ 0 min min 20 min 30 min min
161,3 130,93 123,28 131,44 125,74 125,63 113,40
87,6 60,08 48,43 53,88 62,21 64,57 50,44
36,7 17,15 16,48 12,92 17,15 7,79 10,80
11,5 6,63 3,61 2,21 2,57 1,99 1,63
8,1 3,48 1,48 0,51 0,96 0,95 1,07
3,8 0,88 0,50 0,23 0,18 0,36 0,32
266
140
120
100
0 min
80 10 min
Ce (mg/L)
20 min
30 min
60 40 min
50 min
40
20
0
0,0 20,0 40,0 60,0 80,0 100,0 120,0 140,0 160,0 180,0
Co (mg/L)
Γράφημα 22: Γραφική απεικόνιση της συγκέντρωσης Ce (mg/L)συναρτήσει της

αρχικής συγκέντρωσης του διαλύματος Co (mg/L) για πριονίδι πεύκου
αυτουδρόλυση 2000C.
Πίνακας 23: Παράθεση του qe (mg/g) συναρτήσει της αρχικής συγκέντρωσης του
διαλύματος Co (mg/L).
qe (mg/g)
Co
(mg/L) ΑΠΡΟΚΑΤΕΡ 0 min 10 min 20 min 30 min 40 min
161,3 22,23 39,85 41,04 48,97 23,51 33,75
87,6 21,62 34,40 33,27 21,63 29,30 39,98
36,7 15,24 25,98 29,12 19,31 22,11 21,70
11,5 7,09 8,43 9,58 9,09 9,64 8,98
8,1 5,53 6,80 7,12 6,84 6,95 7,82
3,8 2,86 2,89 3,14 3,39 4,19 3,67
267
60
50
40 ΑΠΡΟΚΑΤΕΡΓΑΣΤΟ
0 min
qe (mg/g)
10 min
30 20 min
30 min
40 min
20 50 min
10
0
0,0 20,0 40,0 60,0 80,0 100,0 120,0 140,0 160,0 180,0
Co (mg/L)
Γράφημα 23: Γραφική απεικόνιση του qe (mg/g) συναρτήσει της αρχικής

συγκέντρωσης του διαλύματος Co (mg/L) για πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση 2000C.
Πίνακας 24 : Παράθεση της % προσρόφησης συναρτήσει της αρχικής συγκέντρωσης

του διαλύματος Co (mg/L).
Co
(mg/L) ΑΠΡΟΚΑΤΕΡ 0 min 10 min 20 min 30 min 40 min
161,3 15% 24% 24% 28% 16% 23%
87,6 26% 42% 38% 26% 31% 44%
36,7 47% 61% 69% 53% 74% 67%
11,5 52% 70% 81% 78% 83% 85%
8,1 61% 82% 93% 88% 88% 88%
3,8 76% 85% 93% 95% 92% 92%
268
100%
90%
80%
70%
60% 0 min
10 min
50%
%
20 min
40% 30 min
40 min
30%
20%
10%
0%
0,0 20,0 40,0 60,0 80,0 100,0 120,0 140,0 160,0 180,0
Co (mg/L)
Γράφημα 24 : Γραφική απεικόνιση της % προσρόφησης συναρτήσει της αρχικής

συγκέντρωσης του διαλύματος Co (mg/L) για πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση 2000C.
Πίνακας 25: Παράθεση της % προσρόφησης συναρτήσει του χρόνου

προεπεξεργασίας για πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση 2000C.
t
pretreatment 161,3 87,6 36,7 11,5 8,1 3,8 average
0 15% 26% 47% 52% 61% 76% 46%
15 24% 42% 61% 70% 82% 85% 61%
25 24% 38% 69% 81% 93% 93% 67%
35 28% 26% 53% 78% 88% 95% 61%
45 16% 31% 74% 83% 88% 92% 64%
55 23% 44% 67% 85% 88% 92% 66%
269
average
70% Poly. (average)
65%
60%
55%
y = -0,0001x2 + 0,0087x + 0,4782

%
50%
2
R = 0,8374
45%
40%
35%
30%
0 10 20 30 40 50 60 70
tpretreatment (min)
Γράφημα 25 : Γραφική απεικόνιση της % προσρόφησης συναρτήσει του χρόνου

Πίνακας 26 : Παράθεση του qe (mg/g) συναρτήσει του χρόνου προεπεξεργασίας για

πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση 2000C.
qe (mg/g)
t
pretreatment 161,3 87,6 36,7 11,5 8,1 3,8 average
0 22,2 21,6 15,2 7,1 5,5 2,9 12,4
15 39,8 34,4 26,0 8,4 6,8 2,9 19,7
25 41,0 33,3 29,1 9,6 7,1 3,1 20,5
35 49,0 21,6 19,3 9,1 6,8 3,4 18,2
45 23,5 29,3 22,1 9,6 6,9 4,2 16,0
55 33,8 40,0 21,7 9,0 7,8 3,7 19,3
270
average
22
Poly. (average)
20
18
qe (mg/g)
16
14
y = -0,0052x2 + 0,349x + 13,637

12 R2 = 0,5143
10
8
0 10 20 30 40 50 60 70
tpretreatment (min)
Γράφημα 26: Γραφική απεικόνιση του qe (mg/g) συναρτήσει του χρόνου

Συμπεράσματα
Όπως φαίνεται από τον συγκεντρωτικό πίνακα για την ίδια αρχική συγκέντρωση
διαλύματος, οι τιμές της σταθεράς ταχύτητας προσρόφησης k, μεταξύ μικρότερου και
μεγαλύτερου χρόνου προκατεργασίας σε πριονίδι πεύκου αυτουδρόλυση στους 200 οC
για 0-40 min (μη συνυπολογιζομένου του χρόνου προθέρμανσης), δεν εμφανίζουν
σαφή ανοδική ή καθοδική τάση, αλλά σε σχέση με το απροκατέργαστο πριονίδι
πεύκου είναι μεγαλύτερες (Γράφημα 19).
Η γραφική απεικόνιση του (μέσου ανά αραίωση όρου του) kaverage συναρτήσει της
αρχικής συγκέντρωσης του διαλύματος, δείχνει ότι σε πυκνότερα διαλύματα
αντιστοιχεί μικρότερο k. Στο Γράφημα 20 παρατηρούμε ότι το τετράγωνο του
συντελεστή συσχέτισης της βέλτιστης καμπύλης είναι 0,9728 υποδεικνύοντας πολύ
καλή συσχέτιση μεταξύ των μεταβλητών (R2 >0,25).
Η βέλτιστη καμπύλη που περιγράφει τα πειραματικά σημεία δείχνει αύξηση του

ρυθμού προσρόφησης καθώς αυξάνεται ο χρόνος προκατεργασίας μέχρι τα 40min.
Στην ακραία επεξεργασία δηλαδή τα 50min παρατηρούμε μια μικρή μείωση.
271
Επιπλέον, η τιμή του τετραγώνου του συντελεστή συσχέτισης, R2 = 0,8725 της
καμπύλης δείχνει πως υπάρχει σημαντική συσχέτιση του χρόνου προκατεργασίας με
το kAVERAGE (Γράφημα 21).
Στα Γραφήματα 22 και 23 είναι σαφής η σχέση του Ce και qe , αντίστοιχα, με το C0.
Στο Γράφημα 24 απεικονίζεται μείωση της % προσρόφησης (χρόνος προσρόφησης

2h) στα πυκνότερα διαλύματα σε σχέση με τα αραιότερα. Ως προς την συμπεριφορά,
του πριονιδιού πεύκου αυτουδρόλυσης στους 200οC μπορούμε να πούμε ότι τα
ποσοστά προσρόφησης αυτών είναι υψηλότερα από ότι για το απροκατέργαστο
υλικό.
Στο τελευταίο Γράφημα 285 παρουσιάζεται η συσχέτιση του μέσου όρου της %
προσρόφησης για όλες τις συγκεντρώσεις C0 συναρτήσει του χρόνου
προκατεργασίας. Καθώς αυξάνεται ο χρόνος προκατεργασίας παρατηρείται μία
αύξηση και στη συνέχεια μια μείωση της % προσρόφησης. Ομοίως στο Γράφημα 26
όταν αυξάνεται ο χρόνος προκατεργασίας παρατηρείται αρχικά μία αύξηση και στη
συνέχεια μια σταθερότητα του qe (mg/g).
Βιβλιογραφία (References)
Abo-Elela SI, el-Dib MA. Color removal via adsorption on wood shaving.
Sci.Tot.Envir. 1987; 66: 269.
Allen SJ, Gan Q, Matthews R, Johnson PA. Comparison of optimised
isotherm models for basic dye adsorption by kudzu. Biores.Techn. 2003; 88: 143.
Annadurai G, Juang R-S, Lee D-J. Use of cellulose based wastes for
adsorption of dyes from aqueous solutions. J. Hazard. Mater. 2002; B92: 263.
Batzias F.A., D.K. Sidiras, Dye adsorption by calcium chloride treated beech
Batzias F.A., D.K. Sidiras, Optimal design of adsorption tower equipped with
a novel packed biomass bed for colouring-processes-wastewater treatment, CHISA
Batzias FA, Sidiras DK. Wastewater Treatment with Gold Recovery through
272
Bohart GS, Adams EQ. Adsorption in columns. J.Chem.Soc. 1920; 42.
Carrillo F, Lis MJ, Valldeperas J. Sorption isotherms and behaviour of direct
dyes on lyocel fibres. Dyes & Pigments. 2002; 53: 129.
Chubar A, Carvalho JR, Correia MJN. Heavy metals biosorption on cork
biomass: effect of the pre-treatment. Colloids and Surfaces A: Physicochem. Eng.
Aspects. 2004; 238: 51.
Chun L, Hongzhang C, Zuohu L. Adsorption of Cr(VI) by Fe-modified steam
Clark RM. Modeling TOC removal by GAC: The general logistic function. J.
Crank G. The mathematics of diffusion. London, New York: Clarendon Press,
1993.
El-Shobaky GA, Youssef AM. Chemical activation of charcoals. Surface
Techn. 1978; 7(3): 209.
Garg VK, Gupta R, Yadav A-B, Kumar R. Dye removal from aqueous
solutions by adsorption on treated sawdust. Biores.Techn. 2003; 89: 121.
Hutchins RA. New method simplifies design of activated-carbon systems.
Chem. Eng. 1973; 80 (19): 133.
Ibrahim NA, Hashem A, Abou-Shosha MH. Amination of wood sawdust for
36(6): 963.
Jawaid MNA, Weber TW. Effect of mineral salts on adsorption and
regeneration of activated carbon. Carbon. 1979; 17(2): 97.
Kannan N, Sundaram MM. Kinetics and mechanism of removal of methylene
blue by adsorption on various carbons – a comparative study. Dyes & Pigments.
2001; 51: 25.
Low KS, Lee CK, Ng AY. Column study on the sorption of Cr(IV) using
McKay G, Duri BA. Simplified model for the equilibrium adsorption of dyes
from mixtures using activated carbon. Chem. Eng. &Proc. 1987; 22(3): 145.
Meshko V, Markovska L, Mincheva M, Rondrigues AE. Adsorption of basic
dyes on granular activated carbon and natural zeolite. Wat. Res. 2001; 35 (14): 3357.
273
Mohan SV, Rao NC, Karthikeyan J. Adsorption removal of direct azo dye
from aqueous phase onto coal based sorbents: a kinetic and mechanistic study. J.
Namasivayam C, Kumar MD, Begum RA. ‘Waste’ coir pith – a potential
biomass for the treatment of dyeing wastewaters. Biom.Bioenerg. 2001; 21: 477.
Namasivayam C, Radhika R, Suba S. Uptake of dyes by a promising locally
Nassar MM, Magdy YH. Removal of different basic dyes from aqueous
solutions by adsorption on palm-fruit bunch particles. Chem. Eng. J. 1997; 66: 223.
Nassar MM. Intra-particle diffusion of basic red and basic yellow dyes on
palm fruit bunch. Wat.Sci. & Techn. 1999; 40(7): 133.
Nigam P, Armour G, Banat IM, Singh D, Marchant R. Physical removal of
Oulman CS. Logistic curve as a model for carbon bed design. J.Am.Wat.
Works Assoc. 1980; 72(1): 50.
Poots VJP, McKay G, Healy JJ. Removal of basic dye from effluent using
wood as an adsorbent. J. Wat. Poll. Contr. Fed. 1978; 50 (5): 926.
Rajeshwarisivaraj, Sivakumar S, Senthilkumar P, Subburam V. Carbon from
cassava peel, an agricultural waste, as an adsorbent in the removal of dyes and metal
ions from aqueous solution. Biores.Techn. 2001; 80: 233.
Robinson, T, Chandran, B, Naidu G-S, Nigam, P. Studies on the removal of
dyes from a synthetic textile effluent using barley husk in static-bath and in a
Robinson, T, Chandran, B, Nigam, P. Removal of dyes from a synthetic textile
effluent by biosorption on apple pomace and wheat straw. Water Res. 2002; 36: 2824.
Robinson, T, Chandran, B. Nigam, P. The effect of pretreatments of three
waste residues, wheat straw, corncobs and barley husks on dye adsorption.
Biores.Techn., 2002; 85: 119.
Saeman JF, Bubl JF, Harris EE., Quantitative saccharification of wood and
Segal L, Greely JJ, Martin AE, Conrad CM. An empirical method for
estimating the degree of crystallinity of native cellulose using the x-ray
diffractometer. Textile Res. J. 1959 ; 29: 786.
274
Shukla A, Zhang Y-H, Dubey P, Margrave JL. The role of sawdust in the
removal of unwanted materials from water. J. Hazard. Mater. 2002; B95: 137.
Somogyi M. Notes on Sugar Determination. J. Biol. Chem. 1952; 195: 19.
Tappi Standards. Atlanta, Tappi Tests Methods, 1997.
Trivedi HC, Patel VM, Patel RD. Adsorption of cellulose triacetate on calcium
Tsai WT, Chang CY, Lin MC, Chien SF, Sun HF, Hsieh MF. Adsorption of
acid dye onto activated carbons prepared from agricultural waste bagasse by ZnCl2
Van Vliet BM, Weber WJ. Comparative performance of synthetic adsorbents
and activated carbon for specific compound removal from wastewaters. J. Water Poll.
Contr. Fed. 1981; 53 (11): 1585.
Walker GM, Weatherley LR. Adsorption of dyes from aqueous solution – the
effect of adsorbent pore size distribution and dye aggregation. Chem. Eng. J. 2001;
83: 201.
Walker GM, Weatherley LR. COD removal from textile industry effluent:
pilot plant studies. Chem.Eng.J. 2001; 84: 125.
275
ΠΡΟΣΡΟΦΗΣΗ ΧΡΩΣΤΙΚΩΝ ΣΕ ΔΙΑΦΟΡΑ ΠΡΟΣΡΟΦΗΡΙΚΑ ΥΛΙΚΑ
ΧΑΜΗΛΟΥ ΚΟΣΤΟΥΣ
ΠΕΙΡΑΜΑ 1: Πριονίδι spruce απροκατέργαστο
Προσρόφηση °C 100 °C
h) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C 10 C 11 C 12
0,00 133,69 113,94 84,24 42,98 34,47 17,30 12,89 9,98 6,74 4,32 2,99 2,02
68,00 111,31 83,08 54,80 25,46 14,54 4,28 3,36 2,88 1,70 0,81 0,40 0,28
111,31 83,08 54,80 25,46 14,54 4,28 3,36 2,88 1,70 0,81 0,40 0,28
22,39 30,87 29,45 17,52 19,93 13,02 9,52 7,09 5,04 3,51 2,58 1,74
2,0465 1,9194 1,7387 0,22

Ce 17 87 4 1,406 1,162 0,632 0,527 0,46 9 -0,09 -0,39 -0,56
1,3499 1,4894 1,4690 0,85 0,70

q 86 67 6 1,244 1,3 1,115 0,979 1 2 0,546 0,412 0,24
Για όλα τα διαλύματα:
Για αραιά διαλύματα: logKF 0,628757

logKF 0,6043 1/n 0,457399
1/n 0,6074 KF 4,253602
KF 4,0211 n 2,186274
n 1,6463 R 0,963642
R 0,9888 R2 0,928606
R2 0,9776
276
Γράφημα αραιών διαλυμάτων:
1,2
0,8
logq
0,6
y = 0,6074x + 0,6043
0,4 R2 = 0,9776
0,2
0
-0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4 0,6
logCe
Γράφημα όλων των διαλυμάτων:
1,8
1,6
1,4
1,2
1
logq
0,8 y = 0,4574x + 0,6288

R2 = 0,9286
0,6
0,4
0,2
0
-1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5
logCe
277
ΠΕΙΡΑΜΑ 2: Στάχτη ελιάς
h) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C 10 C 11 C 12
0,00 140,10 97,41 78,13 49,14 33,61 18,74 12,55 9,69 7,08 4,26 3,16 1,46
68,00 124,95 94,44 73,07 44,51 26,30 13,07 9,51 6,77 5,44 3,50 2,30 1,02
124,95 94,44 73,07 44,51 26,30 13,07 9,51 6,77 5,44 3,50 2,30 1,02
15,14 2,97 5,07 4,63 7,31 5,67 3,04 2,93 1,63 0,75 0,86 0,44
2,0967 1,9751 1,8637 0,73

Ce 46 48 3 1,648 1,42 1,116 0,978 0,83 6 0,544 0,361 0,009
1,1802 0,4723 0,7046 0,46 0,21

q 68 25 9 0,666 0,864 0,754 0,482 6 3 -0,12 -0,07 -0,36
Για αραιά διαλύματα:
logKF -0,4265
1/n 0,9168
KF 0,3746
n 1,0907
R 0,9462
R2 0,8953
278
logKF -0,21059
1/n 0,572908
KF 0,615757
n 1,745481
R 0,860552
R2 0,74055
0,6
0,5
0,4
y = 0,9168x - 0,4265
0,3 R2 = 0,8953
0,2
logq
0,1
0
-0,1 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
-0,2
-0,3
-0,4
-0,5
logCe
279
1,4
1,2
y = 0,5729x - 0,2106
1
R2 = 0,7405
0,8
0,6
logq
0,4
0,2
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5
-0,2
-0,4
-0,6
logCe
ΠΕΙΡΑΜΑ 3: Στάχτη ελιάς Φ.Τ.
h) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C 10 C 11 C 12
0,00 139,71 105,45 81,05 49,62 34,09 15,87 12,14 9,65 7,10 4,45 3,10 1,27
68,00 132,17 79,86 70,88 34,07 21,17 8,48 9,47 6,46 4,86 2,61 1,45 0,44
132,17 79,86 70,88 34,07 21,17 8,48 9,47 6,46 4,86 2,61 1,45 0,44
7,54 25,60 10,17 15,56 12,92 7,40 2,67 3,19 2,24 1,84 1,64 0,83
2,1211 1,9023 1,8505 0,16

Ce 37 02 4 1,532 1,326 0,928 0,976 0,81 0,687 0,416 3 -0,35
0,8774 1,4081 1,0074 0,21

q 21 59 1 1,192 1,111 0,869 0,427 0,503 0,35 0,265 5 -0,08
280
logKF 0,0969
1/n 0,4066
KF 1,2499
n 2,4592
R 0,9639
R2 0,9292
logKF 0,11889
1/n 0,543519
KF 1,314891
n 1,839862
R 0,885033
R2 0,783283
281
0,6
0,5
0,4
0,3
logq
0,2 y = 0,4066x + 0,0969

R2 = 0,9292
0,1
0
-0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
-0,1
-0,2
logCe
1,6
1,4
1,2
0,8
logq
0,6
y = 0,5435x + 0,1189
0,4 R2 = 0,7833
0,2
0
-0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5
-0,2
logCe
282
ΠΕΙΡΑΜΑ 4: Φύκια
h) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C 10 C 11 C 12
0,00 141,30 108,78 79,73 48,05 35,46 16,00 12,03 9,42 6,79 4,45 3,04 1,60
68,00 46,50 34,15 21,09 9,31 6,77 2,79 2,11 1,49 0,89 0,59 0,41 0,39
46,50 34,15 21,09 9,31 6,77 2,79 2,11 1,49 0,89 0,59 0,41 0,39
94,80 74,63 58,64 38,74 28,69 13,20 9,92 7,94 5,91 3,87 2,64 1,20
1,6674 1,5333 1,3241

Ce 15 5 2 0,969 0,831 0,446 0,324 0,172 -0,05 -0,23 -0,39 -0,4
1,9768 1,8729 0,42

q 14 2 1,7682 1,588 1,458 1,121 0,996 0,9 0,771 0,587 1 0,08
logKF 0,7271
1/n 1,0426
KF 5,3343
n 0,9592
R 0,9219
R2 0,8500
283
logKF 0,710719
1/n 0,809791
KF 5,137109
n 1,234886
R 0,982619
R2 0,96554
1,2
0,8
logq
0,6
0,4 y = 1,0426x + 0,7271

R2 = 0,85
0,2
0
-0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4
logCe
284
2,5
1,5
logq
1 y = 0,8098x + 0,7107
R2 = 0,9655
0,5
0
-1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2
logCe
ΠΕΙΡΑΜΑ 5: Κουκούτσια ροδάκινο
h) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C 10 C 11 C 12
0,00 139,04 108,98 82,06 52,76 37,53 31,58 12,02 9,32 6,59 4,53 2,85 1,64
68,00 123,81 102,35 69,46 38,58 11,43 10,12 9,49 5,80 5,18 3,71 1,88 1,06
123,81 102,35 69,46 38,58 11,43 10,12 9,49 5,80 5,18 3,71 1,88 1,06
15,23 6,62 12,60 14,18 26,09 21,46 2,53 3,52 1,41 0,81 0,97 0,58
2,0927 2,0100 1,8417 0,27 0,02

Ce 72 94 1 1,586 1,058 1,005 0,977 0,763 0,715 0,57 3 4
1,1826 0,8210 1,1003

q 04 88 8 1,152 1,417 1,332 0,402 0,546 0,15 -0,09 -0,01 -0,23
285
logKF -0,2687
1/n 0,7149
KF 0,5387
n 1,3988
R 0,8323
R2 0,6927
logKF -0,06556
1/n 0,662242
KF 0,859879
n 1,510021
R 0,74926
R2 0,56139
286
0,6
0,5
0,4
0,3 y = 0,7149x - 0,2687

R2 = 0,6927
logq
0,2
0,1
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2
-0,1
-0,2
-0,3
logCe
1,6
1,4
1,2
0,8
logq
0,6
y = 0,6622x - 0,0656
0,4 R2 = 0,5614
0,2
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5
-0,2
-0,4
logCe
ΠΕΙΡΑΜΑ 6: Φακή απροκατέργαστη
287
h) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C 10 C 11 C 12
0,00 144,05 109,44 84,03 53,55 37,02 21,71 12,80 10,20 7,63 4,69 3,39 1,80
68,00 86,42 65,80 25,38 12,06 8,59 6,88 4,69 4,54 4,08 2,64 1,77 1,13
86,42 65,80 25,38 12,06 8,59 6,88 4,69 4,54 4,08 2,64 1,77 1,13
57,63 43,64 58,64 41,50 28,43 14,83 8,11 5,65 3,55 2,04 1,62 0,68
1,9366 1,8182 1,4045 0,24 0,05

Ce 2 32 3 1,081 0,934 0,838 0,671 0,657 0,61 0,422 8 2
1,7606 1,6399 1,7682 0,20

q 16 15 2 1,618 1,454 1,171 0,909 0,752 0,551 0,311 9 -0,17
logKF -0,2415
1/n 1,5078
KF 0,5734
n 0,6632
R 0,9678
R2 0,9367
288
logKF 0,072773
1/n 1,040063
KF 1,182425
n 0,96148
R 0,909878
R2 0,827878
0,8
0,6
logq
0,4
y = 1,5078x - 0,2415
0,2
R2 = 0,9367
0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
-0,2
-0,4
logCe
289
2,5
1,5
logq
1
y = 1,0401x + 0,0728
R2 = 0,8279
0,5
0
0 0,5 1 1,5 2 2,5
-0,5
logCe
ΠΕΙΡΑΜΑ 7: Φακή αλεσμένη με σφαιρόμηλο για 15min
h) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C 10 C 11 C 12
0,00 137,68 109,52 81,88 53,58 36,56 14,59 12,79 9,89 6,98 4,39 3,25 1,58
68,00 22,41 6,72 7,18 2,96 2,59 2,84 3,63 3,00 3,63 2,08 1,38 0,70
22,41 6,72 7,18 2,96 2,59 2,84 3,63 3,00 3,63 2,08 1,38 0,70
115,27 102,79 74,71 50,62 33,98 11,75 9,17 6,89 3,35 2,31 1,87 0,88
1,3504 0,8276 0,8558 0,13

Ce 26 42 2 0,472 0,413 0,453 0,559 0,477 0,56 0,317 9 -0,16
290
2,0617 2,0119 1,8733 0,27
q 29 67 8 1,704 1,531 1,07 0,962 0,838 0,525 0,364 2 -0,06
logKF 0,1063
1/n 1,1947
KF 1,2773
n 0,8370
R 0,8964
R2 0,8035
logKF 0,262804
1/n 1,595953
KF 1,831487
n 0,626585
R 0,822097
R2 0,675844
291
1,2
0,8
y = 1,1947x + 0,1063
R2 = 0,8035
logq
0,6
0,4
0,2
0
-0,2 -0,1 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6
-0,2
logCe
2,5
2
logq
1,5
1 y = 1,596x + 0,2628
R2 = 0,6758
0,5
0
-0,5 0 0,5 1 1,5
-0,5
logCe
292
ΠΕΙΡΑΜΑ 8: Φελός αλεσμένος
h) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C 10 C 11 C 12
0,00 137,21 109,42 86,93 53,13 36,24 18,03 12,97 10,09 7,00 4,30 3,05 1,63
68,00 121,32 81,05 48,55 30,43 18,36 5,92 1,59 1,11 1,24 0,75 0,58 0,41
121,32 81,05 48,55 30,43 18,36 5,92 1,59 1,11 1,24 0,75 0,58 0,41
15,90 28,36 38,37 22,70 17,88 12,11 11,38 8,98 5,76 3,54 2,47 1,22
2,0839 1,9087 1,6862

Ce 24 78 3 1,483 1,264 0,772 0,201 0,046 0,094 -0,12 -0,23 -0,39
1,2012 1,4527 1,5840 0,39 0,08

q 76 76 3 1,356 1,252 1,083 1,056 0,953 0,76 0,549 2 5
logKF 0,7404
1/n 1,6007
KF 5,5011
n 0,6247
R 0,9707
R2 0,9422
293
logKF 0,659616
1/n 0,433181
KF 4,566842
n 2,308503
R 0,868553
R2 0,754384
1,2
y = 1,6007x + 0,7404 0,8

R2 = 0,9422
logq
0,6
0,4
0,2
0
-0,5 -0,4 -0,3 -0,2 -0,1 0 0,1 0,2 0,3
logCe
294
1,8
1,6
1,4
1,2
1
logq
0,8
y = 0,4332x + 0,6596
0,6 R2 = 0,7544
0,4
0,2
0
-1 -0,5 0 0,5 1 1,5 2 2,5
logCe
ΠΕΙΡΑΜΑ 9: Άχυρο ρεβιθιού
Άχυρο 0,5 gr
h) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C 10 C 11 C 12
0,00 146,92 111,48 81,25 51,22 34,60 17,30 14,05 9,77 6,90 4,60 3,03 1,86
68,00 60,69 21,94 33,34 8,43 7,56 6,93 3,69 3,95 2,70 1,92 1,16 0,69
60,69 21,94 33,34 8,43 7,56 6,93 3,69 3,95 2,70 1,92 1,16 0,69
86,23 89,54 47,91 42,79 27,04 10,37 10,37 5,82 4,20 2,67 1,88 1,17
1,7831 1,3413 1,5230 0,06

Ce 23 03 1 0,926 0,879 0,841 0,567 0,596 0,431 0,284 3 -0,16
295
1,9356 1,9520 0,27 0,06
q 44 02 1,6804 1,631 1,432 1,016 1,016 0,765 0,623 0,427 3 7
logKF 0,2034
1/n 1,0959
KF 1,5973
n 0,9125
R 0,9506
R2 0,9037
logKF 0,263581
1/n 1,064261
KF 1,834769
n 0,93962
R 0,950407
R2 0,903273
296
1,2
0,8
logq
0,6
0,4 y = 1,0959x + 0,2034

R2 = 0,9037
0,2
0
-0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,8
logCe
2,5
1,5
logq
y = 1,0643x + 0,2636
1 R2 = 0,9033
0,5
0
-0,5 0 0,5 1 1,5 2
logCe
297
ΣΥΓΚΕΝΤΡΩΤΙΚΟΣ ΠΙΝΑΚΑΣ ΑΡΑΙΩΝ ΔΙΑΛΥΜΑΤΩΝ ΚΑΙ
ΓΡΑΦΗΜΑΤΑ
ΥΛΙΚ SPRU ΦΥΚΙ ΦΕΛΟ ΚΟΥΚΟΥΤ ΑΧΥΡΟ ΑΧΥΡ ΑΧΥΡΟ ΣΤΑΧΤ ΣΤΑΧ
Α CE Α Σ ΣΙ ΡΕΒΙΘΙ Ο ΦΑΚΗΣ Η ΤΗ
ΑΛΕΣ ΡΟΔΑΚΙΝ ΟΥ ΦΑΚΗ ΑΛΕΣΜΕ ΕΛΙΑΣ ΕΛΙΑ
ΜΕΝ Ο Σ ΝΟ Σ Φ.Τ
ΟΣ
logKF 0,6043 0,7271 0,7404 -0,2687 0,2034 -0,2415 0,1063 -0,4265 0,0969
1/n 0,6074 1,0426 1,6007 0,7149 1,0959 1,5078 1,1947 0,9168 0,4066
KF 4,0211 5,3343 5,5011 0,5387 1,5973 0,5734 1,2773 0,3746 1,2499
n 1,6463 0,9592 0,6247 1,3988 0,9125 0,6632 0,8370 1,0907 2,4592
R 0,9888 0,9219 0,9707 0,8323 0,9506 0,9678 0,8964 0,9462 0,9639
R2 0,9776 0,8500 0,9422 0,6927 0,9037 0,9367 0,8035 0,8953 0,9292
ΣΤΑΧΤΗ Φ.Τ.
ΣΤΑΧΤΗ ΕΛΙΑΣ
ΑΧΥΡΟ ΦΑΚΗΣ ΑΛΕΣΜΕΝΟ

15min
ΑΧΥΡΟ ΦΑΚΗΣ
ΑΧΥΡΟ ΡΕΒΥΘΙΟΥ
ΚΟΥΚΟΥΤΣΙ ΡΟΔΑΚΙΝΟΥ
ΦΕΛΟΣ ΑΛΕΣΜΕΝΟΣ
ΦΥΚΙΑ
SPRUCE
0,000 1,000 2,000 3,000 4,000 5,000 6,000

KF
Γράφημα 1: Γραφική απεικόνιση της παραμέτρου KF της ισόθερμης Freundlich

συναρτήσει των προσροφητικών υλικών που χρησιμοποιήσαμε.
298
ΣΤΑΧΤΗ Φ.Τ.
ΣΤΑΧΤΗ ΕΛΙΑΣ
ΑΧΥΡΟ ΦΑΚΗΣ ΑΛΕΣΜΕΝΟ

15min
ΑΧΥΡΟ ΦΑΚΗΣ
ΑΧΥΡΟ ΡΕΒΥΘΙΟΥ
ΚΟΥΚΟΥΤΣΙ ΡΟΔΑΚΙΝΟΥ
ΦΕΛΟΣ ΑΛΕΣΜΕΝΟΣ
ΦΥΚΙΑ
SPRUCE
0 0,5 1 1,5 2 2,5 3

n
Γράφημα 2: Γραφική απεικόνιση του n της ισόθερμης Freundlich συναρτήσει των προσροφητικών
υλικών που χρησιμοποιήσαμε.
ΣΥΜΠΕΡΑΣΜΑΤΑ
Σύμφωνα με τα διαγράμματα των πειραμάτων επιβεβαιώνεται η ισχύς της εξίσωσης

του Freundlich για αραιά διαλύματα με μικρές συγκεντρώσεις.
Παράλληλα, από τα συγκεντρωτικά διαγράμματα των αραιών διαλυμάτων, που

παρατίθενται παραπάνω, παρατηρούμε:
 Για το γράφημα 1που αφορά τα προσροφητικά υλικά που χρησιμοποιήσαμε

παρατηρούμε ότι η capacity KF έχει μεγαλύτερη τιμή για τον αλεσμένο φελό
ενώ τη μικρότερη για στάχτη ελιάς.
 Επίσης, για το γράφημα 2 που αφορά τα προσροφητικά υλικά που
χρησιμοποιήσαμε παρατηρούμε το n της ισόθερμης Freundlich έχει μέγιστο
για στάχτη ελιάς Φ.Τ ενώ ελάχιστο έχει για δυο υλικά άχυρο φακής και φελό
αλεσμένο.
299
Βελτιστοποίηση Προσρόφησης σε Στήλη Συνεχούς Λειτουργίας
i. Τοποθετούμε 25 L δλμ Methylene Blue στο δοχείο τροφοδοσίας

ii. Γεμίζουμε την στήλη με το προσροφητικό υλικό και την κλείνουμε στεγανά
iii. Αντλούμε με την αντλία κενού το δλμ Methylene Blue έτσι ώστε να εισρέει
από τον πυθμένα της στήλης και να εκρέει από την κορυφή, με σταθερό
ρυθμό
iv. Συλλέγουμε το δλμ Methylene Blue εντός της φιάλης κενού, το ογκομετρούμε
τακτικά (π.χ. κάθε 250 mL), παίρνουμε δείγμα περίπου 10 ml από το δλμ με
σιφόνι και το τοποθετούμε σε δοκιμαστικό σωλήνα
v. Αφού γεμίσουμε 5 δοκιμαστικούς σωλήνες παίρνουμε 3,5 ml από τον καθένα
και γεμίζουμε 5 κυβέτες στο «Καρουσέλ» (η 1η από τις 6 κυβέτες γεμίζεται με
νερό απιονισμένο)
vi. Μετράμε την ABS (απορρόφηση) σε κάθε δείγμα με το φασματοφωτόμετρο
UV/VIS για μήκος κύματος   664 nm για το methylene blue και
αποθηκεύουμε τις τιμές.
vii. Την κάθε μέτρηση ακολουθεί αποθήκευση των τιμών.
300
Καταγράφουμε τις μετρήσεις (απορρόφηση ABS, συγκέντρωση C) που προέκυψαν.

Θα ισχύει:
n 1
 Ci 
   1  A  e  r t
C
 C  n 1 
Η παραπάνω σχέση λογαριθμιζόμενη δίνει:
ln  i   1  ln A  r  t
 C  
Η οποία με γραμμική παλινδρόμηση δίνει τις τιμές του Α και του r για τη βέλτιστη
προσαρμογή θεωρητικής καμπύλης και πειραματικών αποτελεσμάτων. Επίσης η
αρχική σχέση μπορεί να επιλυθεί ως προς C και να χρησιμοποιηθεί για τον
C  Ci  A  e  1
1
 r t 
n 1
υπολογισμό της θεωρητικής τιμής της συγκέντρωσης Cθεωρ:
Η οποία παραγωγιζόμενη δίνει:
 
1
dC A  1
  rt
Ci  A  e  1 n 1  e r  t
dt n  1
όπου C, Ci οι συγκεντρώσεις του methylene blue ή red reactif 195 (C εκροής, Ci

εισροής), t ο χρόνος, n το αντίστροφο της κλίσης της ισόθερμης προσρόφησης του
Freundlich, A συντελεστής και r μια σταθερά.
Στην ισόθερμη προσρόφησης του Freundlich:
301
1
q  K C n
είναι:
q η ποσότητα του methylene blue ανά μονάδα μάζας του προσροφητικού υλικού
(mg/g)
C η συγκέντρωση ισορροπίας του methylene blue στο διάλυμα (mg/L)
1/n η αδιάστατη παράμετρος της ισόθερμης Freundlich και
Κ ο συντελεστής κατανομής της ισόθερμης Freundlich (L mg-1 min-1)
Αφού προσδιορίσουμε τις παραμέτρους A, r, n, Ci , στη συνέχεια υπολογίζουμε τη

θεωρητική τιμή της συγκέντρωσης Cθεωρ. Είναι δυνατό να τεθεί n=2,5 αντί να
προσδιορισθεί η βέλτιστη τιμή του.
C  C 
2
Τέλος μπορούμε να υπολογίσουμε το τυπικό σφάλμα απόκλισης s 

n p
όπου n οι μετρήσεις που κάναμε και p οι παράμετροι. Για τη μικρότερη τιμή του
σφάλματος εκτίμησης s (αυτή που πλησιάζει περισσότερο το 0) θα έχουμε και τη
βέλτιστη τιμή των παραμέτρων. Για αυτές τις τιμές υπολογίζουμε το C και
κάνουμε την γραφική παράστασή του συναρτήσει του χρόνου.
t  ti  ti 1
V  Vi  Vi 1
t t
t   i 1 i
2
Vi 1  Vi
V 
2
302
ΠΡΟΣΡΟΦΗΣΗ είναι το χημικό φαινόμενο κατά το οποίο διάφορες
επιφάνειες στερεών σωμάτων συγκρατούν ξένες ουσίες από υγρά. Η επιφάνεια που
συγκρατεί τις ουσίες λέγεται προσροφητικό μέσο (absorbent), ενώ η συγκρατούμενη
ουσία λέγεται προσροφούμενη ουσία (absorbate).
Η προσρόφηση είναι ένα επιφανειακό φαινόμενο.
ΑΠΟΡΡΟΦΗΣΗ λέγεται το φαινόμενο κατά το οποίο τα μόρια της ξένης

ουσίας εισέρχονται (διεισδύουν) ανάμεσα στα μόρια του απορροφητικού μέσου.
ΚΙΝΗΤΙΚΗ ΠΡΟΣΡΟΦΗΣΗΣ είναι η μελέτη της μεταβολής της

προσροφούμενης ποσότητας συναρτήσει του χρόνου. Η κινητική προσρόφησης είναι
διεργασία διαλείποντος έργου.
ΑΝΤΙΔΡΑΣΤΗΡΑΣ ΔΙΑΛΕΙΠΟΝΤΟΣ ΕΡΓΟΥ δεν υπάρχει ροή από και προς

τον αντιδραστήρα. Το υγρό περιεχόμενο αναμιγνύεται πλήρως.
ΤΑΧΥΤΗΤΑ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ ορίζεται η μεταβολή της συγκέντρωσης ενός

από τα αντιδρώντα ή ενός από τα προϊόντα στη μονάδα του χρόνου.
dC / dt  kC όπου C η συγκέντρωση της πρώτης ύλης.
ΓΕΝΙΚΑ:
dC / dt  kC είναι κινητική 1ης τάξης
dC / dt  kC 2 είναι κινητική 2ης τάξης
303
dC / dt  kCv είναι κινητική νης τάξης
ΤΑΧΥΤΗΤΑ ΠΡΟΣΡΟΦΗΣΗΣ ΑΝΤΙΔΡΑΣΗΣ
dC / dt  k (C  C) όπου C  Ce
Για την κινητική της προσρόφησης της χρωστικής ουσίας Methylene Blue
χρησιμοποιούμε την εξίσωση Lagegren
Όπου:
 Co (mg/L) : αρχική συγκέντρωση του διαλύματος
Co
 Ce (mg/L) : είναι η συγκέντρωση ισορροπίας της προσροφούμενης ουσίας στο
διάλυμα για χρόνο t→ ∞ (η συγκέντρωση του διαλύματος σε άπειρο χρόνο)
 k (min-1) : σταθερά ταχύτητα προσρόφης
 t: ο χρόνος που διαρκεί το πείραμα (στην δικιά μας περίπτωση 95 min)
 m: η μάζα του προσροφητικού υλικού (στη δικία μας περίπτωση 1g)
(
Η εξίσωση Lagegren μπορεί να γραφτεί και ως εξής:
Όπου:
 q (mg/g) : τα mg του Methylene Blue που προσροφήθηκαν από 1g

προσροφητικού υλικού για χρόνο ισορροπίας (t→∞)
304
 qt (mg/g) : τα mg του Methylene Blue που προσροφήθηκαν από 1g
προσροφητικού υλικού για χρόνο t
ΙΣΟΘΕΡΜΕΣ λέγονται οι καμπύλες που προκύπτουν μετά την ισορροπία

μεταξύ της υγρής φάσης (διάλυμα methylene blue) και της στερεής φάσης (πριονίδι,
άχυρο) . Είναι διεργασία διαλείποντος έργου.
Γίνονται με σταθερή θερμοκρασία Τ=23οC.
Για να αποκατασταθεί η ισορροπία το πείραμα κρατάει 7 μέρες. (η πραγματική

ισορροπία προέρχεται μετά από άπειρο χρόνο).
Για τις ισόθερμες χρησιμοποιούμε τα εξής μαθηματικά μοντέλα :
Ισόθερμη Langmuir
Η ισόθερμη αυτή αφορά προσρόφηση επιφανειών πλήρως ομογενοποιημένων με

αμελητέα αλληλεπίδραση μεταξύ των μορίων των σωμάτων που συμμετέχουν στη
διαδικασία.
1  1   1   1 
   
q  qm   K L  qm   Ce 
Όπου:
 KL (L/mg) : είναι συντελεστής της ισόθερμης Langmuir που σχετίζεται με την

ενέργεια της προσρόφησης
 qm (mg/g) : είναι συντελεστής της ισόθερμης Langmuir που σχετίζεται με την

ποσότητα της βαφής που προσροφήθηκε (mg/g) όταν ολοκληρώθηκε επιτυχώς
ο χρωματικός διαποτισμός.
 Ce (mg/L): είναι η συγκέντρωση ισορροπίας της προσροφούμενης ουσίας στο

305
Ισόθερμη Freundlich
Η ισόθερμη αυτή αφορά τα αραιά διαλύματα με μικρές συγκεντρώσεις. Συνήθως

περιγράφει την προσρόφηση ξένων σωμάτων σε υγρό διάλυμα από ενεργό άνθρακα
και σε αντίθεση με αυτή του Langmuir ισχύει για ομογενοποιημένες επιφάνειες στις
οποίες υπάρχει αλληλεπίδραση μεταξύ των μορίων που προσροφoύνται.
Για αραιά διαλύματα η ισόθερμη προσρόφησης του Freundlich μπορεί να γραφτεί ως

εξής:
1
q  K F  Ce n
Η παραπάνω εξίσωση περιγράφει τις συνθήκες ισορροπίας και μετασχηματίζοντας

την λογαριθμικά προκύπτει η παρακάτω μορφή:
1
log q  log K F  log Ce
n
Όπου:
 q (mg/g): είναι η ποσότητα της προσροφούμενης ουσίας ανά μονάδα μάζας

του προσροφητικού υλικού.
 Ce (mg/L): είναι η συγκέντρωση ισορροπίας της προσροφούμενης ουσίας στο

 1/n : είναι η κλίση της ισόθερμης Freundlich και αποτελεί ένδειξη της
ενέργειας προσρόφησης (αδιάστατη παράμετρος).
 KF (L mg-1 min-1) : είναι ο συντελεστής της ισόθερμης Freundlich που

σχετίζεται με τη χωρητικότητα (capacity) της προσρόφησης, δηλαδή αποτελεί
ένδειξη της μέγιστης ποσότητας που δύναται να προσροφηθεί.
Ένα υλικό έχει καλή προσροφητική ικανότητα όταν έχει :
μεγάλο ΚF
306
μικρό n
R συντελεστής συσχέτησης
R2 συντελεστής προσδιορισμού (ή τετράγωνο του συντελεστή συσχέτησης)
εκφράζει το ποσοστό της μεταβλητότητας της μεταβλητής Υ που εξηγείται από την
μεταβλητή Χ. Όσο πιο κοντά βρίσκεται η τιμή του R2 στην μονάδα, τόσο πιο ισχυρή
γίνεται η γραμμική σχέση εξάρτησης των μεταβλητών Υ και Χ.
0<R2 <0,25 κακη συσχέτηση
0,25<R2 <0,5 μέτρια συσχέτηση
0,5<R2 <0,75 καλή συσχέτηση
0,75<R2 <1 πολύ καλή συσχέτηση
307

Adsorption

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Adsorption

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Adsorption

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

ODYSSEAS N.

Economist – Civil Engineer MSc, PhD Candidate

Execution of Measurements for Determining the Parameters Affecting

ISBN : 978 – 618 – 82044 – 3 - 0

Απαγορεύεται η ανατύπωση ολική ή μερική χωρίς την έγγραφη άδεια του

Program THALIS: INOVBIOMASS: “Development of new material from waste

Workpackage WP 5. Factorial experimental design and execution of measurements

Activity 5.1 Factorial experimental design and execution of measurements for

Interim Technical Report

Title: Execution of measurements for determining the parameters affecting the

Piraeus, December 2013

2. Materials and Methods

2.3. Continuous fixed-bed column studies

2.3.1. Adsorption studies

2.3.2. Desorption studies

3. Results and Discussion

3.1. Continuous fixed-bed-column adsorption model

3.2. Continuous fixed-bed-column desorption model

3.3. Fixed-bed column results for MB adsorption on lignocellulosic biomass

3.3.1. Fixed-bed column results for spruce.

3.3.1. Effect of initial concentration

3.3.2. Effect of flow rate

3.3.3. Effect of bed height

Autohydrolysis or selfhydrolysis or hydrothermal treatment of lignocellulosic

Autohydrolysis of lignocellulosic materials can be used as a first step while enzymatic

In wastewater treatment, various methods applied to remove dyes include

Further, numerous pretreated lignocellulosic materials are used to remove dyes in

In this study continuous fixed-bed-column systems were investigated. The adsorbents

2. Materials and Methods

Table 1: Synthesis of wheat straw.

Component Original wheat straw

Fine grinded wheat straw

Acid-insoluble lignin 27.2

Extractives and others 4.0

BET surface area (m2 g−1) 3.1

Algae (Microcystis, Cyclotella, Cryptomonas and Scenedesmus) Algae are a very

The addition of a strong reducing agent, such as ascorbic acid, to a sulfide-containing

2.3. Continuous fixed-bed column studies

2.3.1. Adsorption studies

Continue-flow experiments were carried out on Stainless steel columns with

3. Results and Discussion

3.1. Continuous fixed-bed-column adsorption model

A widely used continuous fixed-bed-column model was established by Bohart and

while the corresponding partial differential equation for the Cu decrease is

which is commonly used by researchers, because of its convenience in estimating the

3.2. Continuous fixed-bed-column desorption model

The kinetic equation used for desorption is the following:

C  C '0 e k 't ' (8)

where C’0 is the initial MB concentration of desorption effluent, k’ is desorption rate

3.3. Fixed-bed column results for MB adsorption on lignocellulosic biomass

3.3.1. Fixed-bed column results for spruce.

Fig. 1: Column experimental data and theoretical curves of MB adsorption on spruce;

Fig. 2: Column experimental data and theoretical curves of MB adsorption on spruce;

Fig. 3: Column experimental data and theoretical curves of MB adsorption on spruce;

Fig. 4: Column experimental data and theoretical curves of MB adsorption on spruce;

Fig. 5: Column experimental data and theoretical curves of MB adsorption on spruce;

Fig. 6: Column experimental data and theoretical curves of MB adsorption on spruce;

Fig. 7: Column experimental data and theoretical curves of MB adsorption on spruce;

Fig. 8: Column experimental data and theoretical curves of MB adsorption on spruce;

Fig. 9: Column experimental data and theoretical curves of MB adsorption on spruce;