Jorge Glas hade sökt skydd på Mexikos ambassad i Quito sedan december i fjol, efter att Ecuador utfärdat en arresteringsorder mot honom.
Bara timmar efter att han beviljades asyl på fredagen utförde ecuadoriansk polis en räd mot ambassaden och grep honom.
Enligt Ecuador beviljades han asyl på illegala grunder. Landets presidentkansli motiverar räden med att Ecuador inte kan tillåta brottslingar gå fria.
Mexikos president Andrés Manuel Lopéz Obrador kallar för sin del gripandet för ett flagrant brott mot internationell rätt och Mexikos suveränitet. Han meddelar samtidigt att Mexiko bryter sina diplomatiska förbindelser till Ecuador med omedelbar verkan.
Senare på lördagen meddelade även Nicaragua att landet avbryter sina diplomatiska relationer till Ecuador på grund av händelsen.
Tidigare dömd för korruption
Jorge Glas var vicepresident mellan år 2013 och 2017 under president Rafael Correa.
Också Correa dömdes, förvisso i sin frånvaro, till åtta års fängelse för korruptionsbrott. Han fördömer gripandet av Glas på X.
”Inte ens i de värsta diktaturer har ett lands ambassad kränkts så här”, skriver han.
Glas avsattes efter att flera fall av misstänkt korruption uppdagades, och han dömdes samma år till sex år i fängelse.
Enligt ecuadorianska åklagare tog han emot 13,5 miljoner dollar i mutor i anslutning till en härva kring den brasilianska byggjätten Odebrecht.
Glas frigavs ändå från fängelset i november, men efter det utfärdades ytterligare en arresteringsorder mot honom. Också den här gången gäller det misstänkt korruption, men nu anklagas han för att ha förskingrat pengar från en fond tänkt för återuppbyggnad efter en förödande jordbävning 2016.
Källor: AFP, Reuters, AP
Artikeln uppdaterades klockan 23.16 med uppgiften att även Nicaragua kapar sina diplomatiska förbindelser till Ecuador.