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    El RODIO en La Síntesis Orgánica

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    Guillermo Carmona
    Este documento describe el uso del rodio en la síntesis orgánica como catalizador. El rodio se utiliza principalmente en reacciones de hidrogenación asimétrica, hidroformilación de olefinas y el proceso Monsanto. La hidrogenación asimétrica catalizada por rodio produce preferentemente uno de los enantiómeros, lo que es útil para la producción de fármacos. La hidroformilación de olefinas catalizada por rodio agrega hidrógeno y un grupo formilo a los dobles enlaces, produciendo aldehí

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    El RODIO en La Síntesis Orgánica

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    Este documento describe el uso del rodio en la síntesis orgánica como catalizador. El rodio se utiliza principalmente en reacciones de hidrogenación asimétrica, hidroformilación de olefinas y el proceso Monsanto. La hidrogenación asimétrica catalizada por rodio produce preferentemente uno de los enantiómeros, lo que es útil para la producción de fármacos. La hidroformilación de olefinas catalizada por rodio agrega hidrógeno y un grupo formilo a los dobles enlaces, produciendo aldehí

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    El RODIO en la Síntesis Orgánica

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    Este documento describe el uso del rodio en la síntesis orgánica como catalizador. El rodio se utiliza principalmente en reacciones de hidrogenación asimétrica, hidroformilación de olefinas y el proceso Monsanto. La hidrogenación asimétrica catalizada por rodio produce preferentemente uno de los enantiómeros, lo que es útil para la producción de fármacos. La hidroformilación de olefinas catalizada por rodio agrega hidrógeno y un grupo formilo a los dobles enlaces, produciendo aldehí

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    El RODIO en la Sntesis Orgnica

    Mayra Alejandra Niebles Bolvar


    Estudiante de Maestra en Ciencias Qumicas

    Universidad de Antioquia 2012

    Los catalizadores
    Un catalizador propiamente dicho es una sustancia que est presente en una reaccin qumica en contacto fsico con los reactivos, y acelera, induce o propicia dicha reaccin sin actuar en la misma

    Los Catalizadores en la historia


    La reaccin cataltica ms antigua promovida por el hombre es la fermentacin del vino, la cual segn anlisis de textos antiguos debi haber empezado aproximadamente 5 000 aos a.C. Es una reaccin de catlisis enzimtica, en la cual la enzima zimasa transforma selectivamente los azcares en alcohol

    Los Catalizadores en la historia


    En la Edad Media los alquimistas llevaban a cabo algunas reacciones catalticas para producir compuestos como el cido sulfrico, sin embargo, fue hasta principios del sigloXIX cuando ya hubo una generalizacin de los hechos: 1812 Thenard observ la descomposicin espontnea del agua oxigenada al adicionar polvos metlicos. 1817 Sir Humphrey Davy report que un hilo de platino en contacto con alcohol se pona incandescente, a la vez que apareca simultneamente cido actico. 1915 Empieza la explotacin industrial del proceso de sntesis de amoniaco descubierto por Haber, el cual es catalizado por el hierro.

    Los Catalizadores en la Historia


    A partir de los aos 1939-1940 con la guerra vino la explotacin masiva de los recursos petroleros. Fundamentalmente el crecimiento de esta industria en esos aos estuvo ligado al desarrollo de un catalizador, el catalizador de desintegracin. En 1940 se utiliz molibdeno soportado en almina para promover reacciones de ciclizacin de parafinas y deshidrogenacin de cicloalcanos. En 1967 se introdujo el catalizador bimetlico platino-renio donde el segundo metal acta como dispersante del platino, impartindole caractersticas inhibidoras de la coquizacin.

    Catalizadores en la Sntesis Organica


    Asi como se han encontrado para la industria del petroleo Catalizadores metalicos u organometalicos para la refinacion, en la sintesis de diversos compuestos organicos, durante la historia tambien se han visto involucrados.

    Catalizadores de metales de transicion


    La aplicacin extensiva de los catalizadores de metales de transicin para la sntesis orgnica en los ltimos 40 aos ha cambiado radicalmente.

    Actualmente, el paladio es el metal ms ampliamente utilizado y verstil, dada su utilidad sinttica en la formacin del enlace carbonocarbono y carbono-heterotomo. Ms recientemente, los catalizadores de rutenio han proporcionado la tolerancia y la selectividad en la mettesis de olefinas y la hidrogenacin asimtrica de compuestos carbonilicos.

    El Rodio
    El Rodio es un elemento metlico de color blanco, es altamente resistente a la corrosin, y es muy reflectante. Se utiliza como un acabado para la joyera y espejos.

    Bowieite

    (Rh,Ir,Pt)2S3

    Sudfrica es la principal fuente, lo que representa casi el 60% de rodio. Rusia es el segundo productor mundial.

    Catalizadores del Rodio


    Estos catalizadores se usan principalmente en la hidroformilacin de olefinas, hidrogenacin de olefinas, isomerizacin de olefinas y el proceso Monsanto El proceso Monsanto, es una reaccin de carbonilacin catalizada por rodio que se desarroll en dcada de 1970 para la produccin de cido actico a partir de yoduro de metilo.

    Reacciones catalizadas por Rodio


    Hidrogenacin asimtrica Hidroformilacion de olefinas HIDROGENACION ASIMETRICA La creciente demanda de productos farmacuticos enantiomricamente puros, agroqumicos y productos qumicos finos, ha impulsado el desarrollo de tecnologas catalticas asimtricas.

    Hidrogenacin Asimtrica
    COOH COOH MeO MeO

    S-Naproxen > 2 tm/ao

    R-Naproxen toxina heptica

    En qumica orgnica, la hidrogenacin asimtrica se refiere a la hidrogenacin de sustratos proquirales para producir preferentemente uno de los dos productos quirales. Los catalizadores formados por el Rodio, presentan diversos ligandos quirales, y se escogen dependiendo de la estereoquimica que necesitemos para el producto

    Ligandos Quirales para el Rodio

    Aproximacin de la Olefina al catalizador

    Mecanismos del catalizador


    Dos mecanismos principales que se han propuesto hasta la fecha para la hidrogenacin cataltica asimtrica con complejos de rodio: Catlisis insaturada:
    El catalizador activo, solvatado se une primero por el sustrato insaturado. Esto es seguido por la adicin oxidativa de H2 en el centro de metal y su posible insercin de la olefina en el enlace Rh-H

    Mecanismos del Catalizador


    Mecanismo di hidruro
    Sugiere que el primer paso consiste en la adicin oxidativa de H2 en el complejo de rodio para dar el correspondiente dihidruro de rodio. Esto es seguido por la coordinacin del sustrato insaturado para dar un complejo preparado para la insercin de hidruro y eliminacin reductiva del producto.

    Un premio Nobel por la hidrogenacin asimtrica

    Hidroformilacion de olefinas
    Tambin llamada a nivel industrial proceso OXO, y consiste en la adicin de Hidrogeno y un grupo formil (-CHO) a un doble enlace C=C, para obtener los aldehdos correspondientes con un carbono mas que la olefina de partida.

    Hidroformilacion de olefinas
    Hoy en da la hidroformilacion es uno de los procesos industriales mas conocidos en los que se utilizan metales de transicin como catalizadores. Entre todos el mas conocido es la hidroformilacion del propeno, ya que apartir de el se obtiene el DOP (dioctilftalato).

    Hidroformilacion de olefinas
    Los primeros catalizadores conocidos y usados industrialmente en reaccin de hidroformilacion fueron los carbonilos de cobalto. Luego en los aos 70 se introdujeron los catalizadores de Rodio/fosfina. Estos producen una regio y quimio selectividad superior a los carbonilos de cobalto. En la actualidad se usan catalizadores de Rh.

    Hidroformilacion de olefinas con Rh

    Hidroformilacion de olefinas

    Existe una mezcla de isomeros de este catalizador, y dependiendo de la cantidad de fosfinas y CO presentes se forman proporciones diferentes de los aldehidos (lineal y ramificado).

    Mecanismo de hidroformilacion
    La especie 2 puede presentarse de 4 formas diferentes capaces de activar la olefina. La forma esta relacionada con la cantidad de fosfina o CO que haya presente, y dependiendo de eso se forman las cantidades de aldehido lineal y ramificado.

    Mecanismo de hidroformilacion
    Las condiciones para este tipo de reacciones se lleva a cabo el tratamiento de un alqueno con monxido de carbono e hidrgeno a altas presiones (entre 10 y 100 atmosferas) y a temperaturas entre 40 y 200 C. El producto final esta directamente relacionado con dos efectos importantes que se deben tener presentes: Efectos estricos y electronicos.

    Efectos estricos
    Cuando el hidrgeno se transfiere al tomo de carbono que posee ms tomos de hidrgeno (adicin de Markonicov) el grupo alquilo resultante tiene un gran impedimento estrico prximo a los ligandos sobre el cobalto. De ah que los complejos de carbonilo/fosfina mezclados ofrezcan una mayor selectividad hacia los productos de cadena lineal.

    Efectos Electrnicos
    Cuando el centro metlico se vuelve ms rico en electrones, el catalizador se vuelve ms selectivo para los compuestos de cadena lineal. En consecuencia, los efectos electrnicos del hidruro hacen que el hidrogeno no se pegue en el carbono que tiene mayor numero de protones, lo cual generara el aldehdo ramificado.

    MIL GRACIAS!!!
    PREGUNTAS??

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