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Curtido al Cromo.

Prembulo: Existe una gran variedad de operaciones para lograr la manufactura de productos de piel y una de gran relevancia es el proceso de curtido. El curtido es la operacin en que las caractersticas fsicas de la piel son modificadas con el fin de hacerla ms resistente, manejable, presentable, etc. Todo esto con el fin de poder trabajar con lo que una vez fue tan solo la piel de un animal. Los procesos para curtir la piel varan en funcin de la calidad requerida, su uso previo, as como los productos a fabricar, sin embargo existen bsicamente dos tipos de curtidos: vegetales y minerales; el primero como su nombre lo dice, utiliza agentes vegetales para lograr la transformacin de la piel, mientras que el curtido mineral utiliza diferentes minerales para lograr dicho objetivo. Es muy comn que en el curtido mineral se utilice un metal pesado llamado Cromo, ya que penetra rpidamente la piel (en

comparacin con los agentes vegetales) y produce un cuero extensible, Este elemento tiene caractersticas qumicas que ayudan

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en la transformacin de la piel a cuero. El cuero es la piel del animal, pero sin posibilidad de putrefaccin.

Proceso general de curtido de pieles.

1. Preparacin. La preparacin de las pieles comienza curndolas con sal. Esto puede hacerse con sal hmeda, salando fuertemente las pieles y prensndolas en paquetes durante unos 30 das, o bien

con salmuera, agitando las pieles en un bao salado durante unas 16 horas. Las pieles se mojan luego en agua limpia para eliminar la sal y en una solucin de cal y agua para ablandar el pelo. La mayora del pelo se elimina entonces usando una mquina y quitando los restos a mano con un cuchillo romo, proceso conocido como labrado. Dependiendo del uso que vaya a darse al cuero, las pieles pueden tratarse con enzimas para ablandarlas.

2. Curtido y otros tratamientos qumicos. El curtido puede ser realizado con mtodos vegetales o minerales. Antes del curtido las pieles se limpian de pelos, grasa y sal y se
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remojan en agua por un periodo de 6 horas a 2 das. Para prevenir el dao de las pieles por crecimiento bacteriano durante este periodo, se usan biocidas como el pentaclorofenol.

a) El curtido vegetal usa tanino (de donde procede el trmino tenera, que junto a curtidura, designan al lugar o fbrica donde se curten las pieles). El tanino se produce naturalmente en la corteza de algunos rboles, siendo los ms usados en la actualidad los

de castao, roble, tanoak, pinabete, quebracho, manglar, zarzo y cerezo. Las pieles se estiran sobre marcos y se sumergen durante varias semanas en cubas con

concentraciones crecientes de tanino.

b) El curtido mineral suele usar cromo. En bruto, las pieles curtidas con cromo son azules. El curtido mineral es ms rpido que el vegetal (menos de un da es necesario para el proceso) y produce un cuero extensible que es excelente para bolsos y prendas de vestir.

3. Terminacin de la superficie.

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Dependiendo de la finalidad deseada, la piel puede ser encerada, enrollada, lubricada, inyectada con aceite, cortada, afeitada y, por supuesto, teida. El ante, el nubuc, etctera se terminan quitando el pelo del cuero enrollndolo con una superficie spera. Dependiendo del uso que vaya a darse al cuero, las pieles pueden tratarse con enzimas para ablandarlas.

Cromo, agente curtidor.

En

el curtido del cuero es

frecuente

emplear hidroxisulfato de

cromo (III) (Cr(OH)(SO4). El cromo es un elemento qumico de nmero atmico 24 que se encuentra en el grupo 6 de la tabla peridica de los elementos. Su smbolo es Cr. Es un metal que se emplea especialmente

en metalurgia y curtidura. Su nombre "cromo" (derivado del griego

chroma, "color") se debe a los distintos colores que presentan sus

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wet blue, el cual describe el color de la piel despus del proceso de curtido al cromo. El cromo tiene la capacidad de estabilizar el colgeno

(El colgeno es una molcula proteica o protena que forma fibras, las fibras colgenas. Estas se encuentran en todos los animales. Son secretadas los fibroblastos, por as las clulas del tejido como por otros tipos conjuntivo como celulares. Es el

componente ms abundante de la piel y de los huesos, cubriendo un 25% de la masa total de protenas en los mamferos), por lo que es ideal para el proceso de curtido, ya que al estabilizar esta protena, causa un efecto de resistencia y maleabilidad en la piel. El 90 % de la produccin mundial de piel se curte con las seguras sales de cromo III. Es un agente curtiente altamente eficaz y con una flexible gama de propiedades, que lo hacen adecuado para la curticin de piel para muebles, ropa y calzado. Las pieles curtidas al cromo son ms resistentes y ms suaves que las producidas con otros procesos de curticin, como resultado del complicado proceso de reticulacin con las protenas de la piel. Tambin es ms fcil controlar el grosor de la piel cuando se curte al cromo. Adems, las pieles no encogen, como cuando se usa la curticin vegetal o sinttica.

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Proceso de curtido.

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Recepcin de las pieles. Las pieles llegan a la fbrica frescas o saladas. Cuando llegan frescas, o sea, recin separados de la res, si existe la disponibilidad pasan inmediatamente a la siguiente etapa; en caso contrario, deben ser saladas para su conservacin con una mezcla de sal de mar y bicarbonato de sodio. Finalmente se seleccionan y se apilan completamente extendidos.

Recorte de colas. El cuero viene con la cola, la cual no es de utilidad en el proceso. Estas colas son ricas en colgeno, lo cual les permite ser utilizadas, en vez de desechadas, como se ver mas adelante. Este procedimiento se realiza en forma manual por operarios llamados "descarnadores", que adems de cortar las colas, separan pequeas carnosidades que vienen con la piel.

Lavado. Consiste en la entrada y salida de agua sin qumicos del tambor donde se han echado las pieles, con el fin de eliminar agentes tales como estircol, sangre, barro, sal, etc. Para este lavado, las pieles se trasladan a "bombos" o fulones destinados para esta parte del proceso. Los bombos son tambores ranurados, los cuales poseen un eje hueco en su parte central. El lavado puede realizarse

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tambin en tinas, agitadas por medio de paletas, que giran entre 10 y 15 r.p.m.

Remojo. Con esta operacin se busca devolver a la piel su estado de hinchamiento natural. Se puede realizar en menor tiempo por medio de un acelerador de humectacin y bacteriosttico. Cuando los cueros son frescos, se elimina esta operacin. Como agentes ablandadores se suelen utilizar sulfuro de sodio, polisulfuro de sodio o carbonato de sodio. El tiempo empleado en las operaciones de lavado y remojo es de aproximadamente 18 horas.

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Pelambre y encalado. Esta etapa tiene como finalidad la remocin del pelo y de la epidermis, un ablandamiento de las fibras del colgeno y saponificacin parcial de la grasa natural que contiene la piel. La operacin de pelambre se puede realizar en fulones, agregando una solucin de sulfuro de sodio y agitando, durante un perodo de 24 horas. Es importante anotar que el uso de cal y sulfuro de sodio, destruyen el pelo, sueltan algo de carne y producen hinchamiento de las fibras colagnicas, producto de la formacin de proteinatos. Tambin existen mtodos de depilacin que no destruyen el pelo.
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El encalado es la adicin al bao (agua) de cal apagada. La concentracin de la cal en solucin es aproximadamente 10-12 %, dependiendo del lote. La temperatura ptima para realizar esta operacin es de 21oC , pero muchos curtidores prefieren temperaturas ms bajas (entre 10 y 15 oC ). En cuanto a la temperatura existe una limitacin, ya que sta no debe pasar de 27 oC, ya que podra reaccionar la cal con las fibras de colgeno de la piel, perdindose material til para produccin de cuero. Descarnado y recorte. Esta es una operacin mecnica que reciben las pieles con el fin de eliminar las carnosidades, la grasa y los trozos de piel deteriorada. Se realiza en una mquina descarnadora. Este artefacto posee unas cuchillas en espiral, que separan el tejido adiposo y los restos de msculo, dejando la superficie de la piel limpia y uniforme. Dividido. Se realiza en una mquina divididora y consiste en separar la piel en toda su extensin en dos capas paralelas: la capa donde iba pegado el pelo, que se denomina "flor", la capa que tiene un lado de donde se adhera la carne de la res que se denomina "carnaza". La flor es la sustancia formadora de cuero, mientras que la carnaza se emplea en la produccin de suelas y la manufactura de juguetes para perro.

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Desencalado y Purga. En esta etapa se elimina la alcalinidad producida por la cal utilizada en el pelambre, debido a que la curticin se debe hacer a un pH bajo. Antes de comenzar la operacin de desencale en el bombo, los cueros se pesan para establecer proporciones en los productos qumicos a emplear. Piquelado. Con esta operacin se busca la acidulacin de las pieles, antes de llevarse a cabo la curticin con cromo, a un pH determinado, para disminuir la astringencia de los mismos curtientes y preservar las pieles sin curtir, durante mayor tiempo. Para esto se emplean generalmente cido sulfrico, cido frmico, cloruro de sodio y formiato de sodio. Curticin. Esta operacin se lleva a cabo con dos fines principales: impedir la putrefaccin del cuero y mejorar su apariencia y propiedades fsicas, asegurando la estabilidad qumica y biolgica
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del mismo. Este proceso puede efectuarse utilizando curtientes vegetales o sales de cromo; sin embargo, existen otros curtientes tales como alumbre, circonio, formaldeido y otros compuestos de tipo sinttico tales como melanina-rea, estireno y anhdrido malico. El curtido vegetal, se aplica en particular a las pieles de los bovinos destinadas a la produccin de cueros para suelas de calzado. El curtido mineral se aplica cuando se desea obtener cueros finos, muy flexibles, delgados y suaves.

Escurrido. Despus del curtido, el cuero se deja reposar para que el curtiente se fije mejor y para que se deshidrate hasta cierto punto. Este procedimiento se realiza en caballetes, apilando las pieles durante el tiempo que requieran, dependiendo de la humedad con que lleguen a esta etapa. Luego se llevan los cueros a un escurrido ms exigente en una mquina escurridora, la cual posee un par de rodillos que giran a gran velocidad. Se elimina un 50 - 80% de la humedad mediante esta operacin.

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Rebajado. Se hace en una mquina rebajadora, con el fin de obtener un calibre uniforme deseado. En esta etapa obtenemos un subproducto denominado "rebajadora", que se puede utilizar como materia prima para la elaboracin de planchas de fibra de cuero.

Recurtido, Teido y Engrase. Estas 3 operaciones se realizan secuencialmente despus del rebajado en un mismo tambor. Los cueros antes de ser echados al bombo deben ser pesados; de esta observacin, depende la cantidad de qumicos empleados.

Preliminar a estas etapas se lleva a cabo el blanqueo, el cual se hace con un cido o blanqueador con el fin de dar al cuero un aspecto natural y uniforme.

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Acabado. En esta etapa se le da al cuero su apariencia final; de ah la importancia de esta etapa, pues es la que le dar el valor comercial al producto. El acabado se inicia con un secado en equipos diseados para tal propsito; estos equipos constan de una lmina a 70 oC, la cual tiene un sistema de vaco, el cual provoca la evaporacin del agua contenida en el cuero, a una temperatura menor que la normal.

SITUACIN AMBIENTAL DEL SECTOR Las Curtiembres hacen uso intensivo de agua en sus procesos, principalmente en la ribera y el curtido. Adems, utiliza en los procesos importantes cantidades de reactivos qumicos, destacando el uso de cloruro de sodio, sulfuro de sodio, cal, sales de cromo y solventes.
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Por otro lado, es de destacar que cerca del 60% del peso de las pieles que ingresa a la curtiembre son eliminadas como residuo, ya sea en las aguas residuales o con los residuos slidos. A.- RESIDUOS LQUIDOS Fuentes y Caracterizacin En general la carga de material contaminante en los efluentes lquidos de las curtiembres, es producto de la materia prima utilizada y de los insumos qumicos. A lo anterior se suma el hecho que el proceso de una curtiembre es intensivo en el uso de agua, estimndose que el consumo de agua puede variar entre 25 y 80 litros por kilogramo de piel. Por otro lado, algunas etapas del proceso generan contaminantes especficos. Por ejemplo, la etapa de pelambre genera RILes con gran cantidad de slidos biodegradables, sulfuro y alcalinidad, mientras que la etapa de curtido produce RILes con alto contenido de cromo y fibras de cuero. Impacto al ambiente Las aguas residuales de la industria de curtido tienen altas concentraciones de materia orgnica, compuestos de nitrgeno, sulfuros, pH elevado, slidos suspendidos y compuestos de cromo. La alta carga de materia orgnica provoca la creacin de condiciones anaerobias de biodegradacin, debido al elevado consumo de oxgeno disuelto. Estas condiciones, adems de afectar la vida acutica, favorecen la produccin de algunos gases nocivos como el hidrgeno sulfurado, dixido de carbono y metano.
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Algunos residuos lquidos poseen alto valor de pH (entre 9 y 11) y sulfatos. Estos residuos cuando son descargados directamente al sistema de alcantarillado producen corrosin en las caeras de cemento. Por otro lado, la presencia en los efluentes de compuestos sulfurados puede provocar la produccin de sulfuro de hidrgeno gaseoso, al mezclarse este efluente alcalino con otros efluentes cidos o neutros en el alcantarillado. B.- RESIDUOS SLIDOS Fuentes y caracterizacin Los residuos slidos se generan principalmente en las etapas de descarnado, recorte de pieles, raspado y lijado de los cueros. Los residuos del descarnado son principalmente grasas y tejidos biodegradables. Por otro lado, los residuos slidos de otras etapas del proceso son, principalmente, cuero curtido en la forma de pedazos, viruta y polvo. Estos residuos se van acumulando junto a las mquinas de corte, raspado y lijado y son almacenados generalmente en tambores metlicos. Los desechos slidos son retirados semanalmente por empresas contratistas que los envan a los vertederos municipales o son vendidos a empresas que producen cuero conglomerado. Se estima que cerca del 60% en peso de la piel bruta se elimina como residuo en la industria de curtido. Adems, cerca del 15% del peso total de la piel se descarga en las aguas residuales principalmente en la forma de grasas, pelo degradado y fibras. Estos
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ltimos son los responsables del lodo generado en aquellas empresas que poseen una planta de tratamiento de residuos lquidos. Los lodos, previamente secados, tambin se envan a vertederos municipales o privados. Impacto al ambiente Los residuos slidos provienen principalmente de dos fuentes: de los slidos suspendidos y sedimentables presentes en las descargas de lquidos y de los restos de pieles y cueros recortados del proceso. Los primeros tienden a sedimentar y depositarse en los cursos acuticos donde se descargan o en las caeras de desage, creando condiciones anaerbicas de biodegradacin con el consiguiente consumo excesivo del oxgeno disuelto en el agua y la formacin de compuestos de muy mal olor. Los restos de pieles y cuero son enviados a sitios de disposicin final, donde por ser altamente degradables provocan olores molestos. Adems de contener sustancias qumicas txicas que pueden infiltrar en tierra o a aguas subterrneas. C.- EMISIONES ATMOSFRICAS Fuentes y caracterizacin En la industria de curtiembres las emisiones gaseosas pueden clasificarse en dos grupos: olores y vapores de solventes provenientes de las operaciones de acabado. Los malos olores provienen de un pobre control de las operaciones anteriores a la operacin de curtido, por: un control deficiente de la
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limpieza de equipos y recipientes, de los canales de drenaje, pozos de sedimentacin y residuos acumulados en algn lugar, producto de la descomposicin orgnica. La disminucin de los malos olores es solo cuestin de un buen mantenimiento operacional, ms que de la tecnologa en uso. Por otro lado, los vapores de solventes usados en la etapa de acabado de cueros dependen del tipo de producto qumico empleado y de las medidas implementadas para reducir su emisin. Impacto al ambiente Las emisiones a la atmsfera son causadas principalmente por la produccin de olores desagradables de los lugares de almacenamiento de residuos slidos biodegradables y la mezcla de efluentes con contenido de sulfuro. Estos olores desagradables pueden afectar incluso a las reas residenciales ubicadas cerca de las plantas de curtido. Tambin el uso de pinturas y lacas diluidas en solventes orgnicos puede provocar problemas a la salud de los trabajadores que operan en esta rea, cuando existe poca ventilacin.

OPCIONES DE PREVENCIN DE LA CONTAMINACIN Las opciones de gestin ambiental se pueden jerarquizar segn el grado de facilidad para su implementacin y los costos asociados. Es as como la ms alta prioridad se le asigna a la prevencin de la contaminacin a travs de la reduccin en la fuente y el re-uso o
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reciclaje. La prevencin o reciclaje en la fuente disminuyen o eliminan la necesidad de reciclaje fuera de la planta o el tratamiento de los residuos y posterior disposicin. La reduccin de residuos es siempre ms barata que la recoleccin, tratamiento y disposicin de los mismos. Tambin permite disminuir los riesgos ambientales para los trabajadores, la comunidad y el ambiente. OPORTUNIDADES PARA PREVENIR LA CONTAMINACIN A.- BUENAS PRCTICAS a. Capacitacin permanente de operadores en seguridad industrial, salud ocupacional y en el proceso. b. Mantencin preventiva de equipos e instalaciones c. Segregacin de corrientes de residuos y efluentes d. Ahorro de agua, e insumos; control de prdidas por derrames y puntos de fuga. e. Modificacin de procedimientos de trabajo obsoletos y poco eficientes f. Revisin de productos qumicos txicos para evitar el innecesario sobre-uso g. Aseguramiento del control de calidad de productos qumicos y colorantes que ingresen. B.- REDUCCIN EN LA FUENTE (TECNOLOGAS LIMPIAS)

Conservacin de pieles en fro

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Pelambre sin destruccin del pelo Desencalado con CO2 o con otras sales libres de amonio Cambio de lacas en base solvente a lacas en base agua Reemplazo de biocidas y tensoactivos no biodegradables en el remojo por enzimas y controles de tiempo y temperatura. Uso de curtido al cromo de alto agotamiento Reemplazo del lavado con fuln abierto por lavado en fuln cerrado Uso de vlvulas de corte automtico en mangueras Reciclo/reuso/recuperacin Recuperacin de cromo por precipitacin Re-uso de baos de enjuague Recirculacin bao de curtido agotado Recirculacin enjuague desencalado y purga al remojo Recuperacin de sal antes del enjuague Re-uso de bao de pelambre Uso de viruta de cuero en fabricacin de cuero aglomerado

A.- BUENAS PRCTICAS Las buenas prcticas de operacin consisten en eliminar aquellas prcticas que reducen la eficiencia de los procesos en cuanto a consumo de reactivos, energa, tiempo, etc. Las buenas prcticas incluyen adems la mantencin de la limpieza de la planta y evitar acumular desperdicios, ya que los residuos slidos y lquidos de la curtiembre son altamente putrescibles, siendo fuente de posibles infecciones y malos olores.
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a. Capacitacin La capacitacin permanente de los operadores en seguridad industrial, salud ocupacional y en el proceso mismo, permitira disminuir la posibilidad de derrames y accidentes. Dentro de esta materia est la confeccin de hojas de vida para la mantencin y limpieza de equipos y recipientes, manuales de procedimiento ante emergencias de maquinarias y emanaciones txicas. El punto de las emanaciones peligrosas es importante si se considera el uso de sulfuro de sodio en el proceso de depilado de las pieles. Este reactivo puede provocar en ciertas condiciones la generacin de cido sulfhdrico, gas altamente txico. Luego, es recomendable la capacitacin sobre el manejo de efluentes con alguna carga importante de sulfuros con el fin de evitar posibles intoxicaciones. Por otro lado, las curtiembres pueden incentivar la transferencia de lo aprendido en la capacitacin, realizando adecuaciones a sus instalaciones, por ejemplo colocando envases junto a las mquinas de descarne y raspado para la recepcin de los residuos slidos o instalando sistemas de eliminacin de polvo del lijado, entregando y exigiendo el uso de equipos de seguridad, etc. Otros puntos importantes son el almacenamiento adecuado de los reactivos qumicos y la ventilacin de los lugares donde se trabaja con solventes.

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b. Mantencin de equipos e instalaciones Una mantencin preventiva puede evitar muchos problemas en los equipos. Por ejemplo, las malas condiciones de aislacin de los fulones pueden provocar fugas de agua en las puertas y en los costados o si las caeras y vlvulas no han sido renovadas pueden presentar muchos puntos de fuga de agua. Una mantencin preventiva puede evitar muchos problemas en los equipos. Por ejemplo, las malas condiciones de aislacin de los fulones pueden provocar fugas de agua en las puertas y en los costados o si las caeras y vlvulas no han sido renovadas pueden presentar muchos puntos de fuga de agua. Otro tema importante es la mantencin del orden y la limpieza en las instalaciones de planta. La acumulacin de residuos slidos, envases, reactivos y materiales de desecho entre los fulones y mquinas puede generar peligros de accidentes o de incendios. Adems, los residuos slidos y lquidos de las etapas anteriores al curtido son altamente putrescibles, luego deben ser rpidamente retirados de los sitios de trabajo, ya que son fuente de posibles infecciones y malos olores dentro de la planta. c. Segregacin de corrientes de residuos La segregacin de corrientes de residuos es la primera etapa dentro de un plan de manejo de los residuos generados en una empresa. Esta segregacin permite evaluar cuantitativamente y separar los residuos por clases. La gran mayora de las curtiembres an mezclan sus residuos lquidos
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en las canaletas principales de conduccin hasta el punto de eliminacin a la red de alcantarillado pblico. Lo anterior, evita la posibilidad de tratar los residuos lquidos en forma separada para atacar los contaminantes especficos de cada efluente o para recuperar algn reactivo valioso. Ocurre una situacin similar en los residuos slidos. Esto se debe a la mezcla de residuos altamente biodegradables como pedazos de piel y grasas con residuos no biodegradables como virutas, recortes y polvo de cuero curtido. Situacin que se puede modificar fcilmente, ya que los residuos se generan en distintos lugares. Tambin la segregacin permite realizar otras medidas de reduccin en la fuente como es el caso del reuso de los licores gastados en procesos anteriores o en el mismo proceso, previa recomposicin del bao. d. Ahorro de agua e insumos El consumo en promedio de agua de una curtiembre en Chile varia desde 40 a 80 m3/ton. Por otro lado, si una curtiembre implementa un sistema de control de uso de agua puede bajar a niveles de 12 a 37 m3/ton de piel de vacuno. Ante estos antecedentes, existen grandes posibilidades de bajar la cantidad de agua que usan. Una de las primeras medidas a implementar para reducir el consumo de agua es cambiar la forma de enjuague, evitando el enjuague a puerta abierta y usando el enjuague a puerta cerrada. El enjuague a puerta cerrada es ms eficiente en la
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limpieza de las pieles y puede usar hasta 5 veces menos agua que el enjuague a puerta abierta. La reduccin del exceso de consumo de agua requiere un entrenamiento de los trabajadores, junto a la instalacin de medidores de flujo y de equipos de control de nivel de agua en las tinas antes de su ingreso al proceso productivo (o simples vlvulas de paso), y a un claro conjunto de prcticas y reglas escritas para los operadores (ej.: cuando limpiar, lavar, descargar, etc.). Tambin, como se mencion anteriormente es importante la mantencin de las lneas de agua y vlvulas y de los fulones con el fin de evitar prdidas por fugas y derrames. Otra ventaja de la optimizacin en el uso del agua en los procesos es la generacin de menores volmenes de aguas residuales. Luego, las instalaciones de tratamiento al final del proceso sern menores y las inversiones requeridas disminuirn en forma considerable. Por ejemplo, en la mayora de las plantas de curtido slo el 50% del agua consumida es usada en el procesamiento directo del cuero. El resto se consume en las etapas de lavado, sobreflujos en los estanques, lavado de pisos y estanques, etc. La reduccin del exceso de consumo de agua requiere un entrenamiento de los trabajadores, junto a la instalacin de medidores de flujo (o simples vlvulas de paso), y a un claro conjunto de prcticas y reglas escritas para los operadores (ej.: cuando limpiar, lavar, descargar, etc.).

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En sntesis algunas de las buenas prcticas incluyen las siguientes actividades:

Eliminar el uso innecesario del agua, por ejemplo cuando dejan las mangueras abiertas, sin usarlas. Reducir la prdida de productos qumicos, por derrames y accidentes. Mediante la promocin de los mtodos ms seguros para el manejo de qumicos. Preparar un programa de control de derrames y de limpieza en la planta. Reparar oportunamente las fallas en los equipos, e Instalar dispositivos automticos para detectar emanaciones peligrosas de gases.

B.- REDUCCIN EN LA FUENTE (TECNOLOGAS LIMPIAS) La reduccin de la contaminacin en origen puede ser ms compleja al implementar las llamadas tecnologas limpias. Se definen como tecnologas limpias a una serie de procesos productivos que contribuyen a hacer ms eficiente los mtodos de produccin mediante el ahorro de energa y materias primas y la reduccin de emisiones contaminantes al aire, agua y tierra. De lo anterior se deduce que las tecnologas limpias son cambios de proceso, materias primas e insumos, que permiten reducir la contaminacin. En la industria de curtiembres las alternativas ms promisorias van por el lado de la recuperacin o total agotamiento

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del cromo y reemplazo de otros reactivos qumicos y un buen mtodo de pretratamiento de la piel bruta. a.- Sustitucin del cromo por otros agentes de curtido Se ha probado con xito relativo el curtido del cuero con agentes de curtido distintos a las sales de cromo o agentes vegetales. Algunos de ellos son menos txicos para el ambiente como:

Sales de aluminio, las cuales tienen la propiedad de dar un curtido incoloro. Su desventaja es la poca estabilidad del curtido que se elimina por simple lavado. Por ello se usa en combinacin con otras sales metlicas o agentes de curtido natural. Sales de titanio, en la forma de sulfato de titanio. Se utiliza despus de un pretratamiento con derivados de polisacridos sobre la piel, para aumentar la reactividad de la sal de titanio. El curtido se realiza a pH cido y dado lo inerte del titanio con respecto al ambiente, los residuos lquidos slo requeriran una neutralizacin. Sales de circonio, que entrega cueros ms duros y speros. Es ms caro que la curacin con cromo y el control del proceso es ms difcil.

El uso de combinaciones de agentes de curtido junto al cromo tambin se ha estudiado, pero normalmente produce cueros poco resistentes al agua caliente.

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b.- Cambios en los productos qumicos El uso de productos qumicos menos peligrosos para las personas y el medio natural ha ido de la mano de los adelantos realizados por los principales proveedores mundiales de reactivos qumicos para curtiembres, como Bayer, Basf, Cromogenia, etc. Estas empresas constantemente estn presentando a las curtiembres nuevos desarrollos, principalmente en los productos qumicos usados en las etapas de curtido y acabado de cueros. Estos productos son menos txicos y contaminantes o tienen un mejor agotamiento en el cuero. Algunos de ellos son:

Agentes de curtido al cromo de alto agotamiento (Ej. : Baychrom C) en vez de agotamiento normal (Chromosal y Baychrom A, B, F). Agentes basificantes (Ej. : Plenatol) para mejorar el agotamiento del cromo. Agentes desencalantes alternativos al sulfato de amonio. (Dermascal, dixido de carbono). Agentes enzimticos que reducen el uso de sulfuro en el pelambre. Lacas en base agua en vez de lacas en base a solventes. Eliminacin de uso de percloroetileno.

c.- Procesos que recuperan el pelo Los procesos de pelambre involucran generalmente la destruccin del pelo, esto provoca que el efluente de esta etapa tenga una alta
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carga de DBO5, nitrgeno y slidos suspendidos. Los procesos que recuperan el pelo se basan en la inmunizacin del mismo mediante un agente qumico o enzimtico. Luego, el pelo es arrancado de raz sin destruirlo y, posteriormente eliminado del fuln por filtracin del bao. Lo anterior permitira recuperar el pelo y reducir la carga de contaminantes en el agua. d.- Descarnado antes del pelambre El proceso de descarnado antes del pelambre permite entregar una piel ms limpia al proceso de pelambre. El descarne elimina restos de carne y grasas que dificultan la buena penetracin del sulfuro y la cal, permitiendo el mejor rendimiento de los reactivos y disminuyendo su uso. e.- Alternativas para la preservacin de las pieles Se han investigado dos alternativas a la convencional preservacin de pieles mediante el salado con cloruro de sodio. La primera, propuesta en la literatura, intenta preservar las pieles por cortos periodos de tiempo, usualmente no ms de una semana. Los preservantes propuestos, adems de la refrigeracin, han sido: cido brico, cloruro de zinc en combinacin con hipoclorito, clorito o pentaclorofenato de sodio, y cido actico en combinacin con sulfito de sodio. La otra alternativa es no usar la preservacin y trabajar con pieles frescas. C.- RECICLAJE

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Actualmente se estn usando algunas tcnicas en baos residuales en las industrias de curtiembres, con el fin de recuperar reactivos y disminuir la concentracin de material contaminante en las descargas finales. a.- Re-uso de agua de proceso Cada proceso puede reducir considerablemente sus consumos de agua a travs del uso de reciclos de agua de proceso. Este reciclo puede traer complicaciones en las plantas de curtido ya instaladas que posean poco espacio para nuevas caeras y bombas, pero es una posibilidad para los nuevos proyectos de plantas. Los sistemas de reciclo ms importantes en cuanto a su tamao, requieren ser supervisados en forma permanente. Algunos ejemplos son:

Re-uso de agua de enjuague y lavado relativamente limpia en otros procesos. Re-uso de agua de enjuague, despus del rendido y neutralizacin, en el remojo inicial de las pieles. Re-uso del bao agotado de pelambre, previa filtracin para crear un bao nuevo de pelambre. Re-uso de agua de enjuague del encalado para el remojo inicial de las pieles, junto a las aguas del piquelado y de algn otro enjuague posterior. La ventaja de este sistema es que la alcalinidad residual del encalado acta acelerando la operacin del remojo inicial.

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Re-uso indefinido del bao agotado del curtido vegetal, el cual permite ahorros en el uso de taninos. Este bao debe ser limpiado mediante simple filtracin. Re-uso del bao agotado de curtido al cromo, previo un pretratamiento para eliminar las grasas y fibras, en el piquelado o en un nuevo proceso de curtido.

b.- Recuperacin y re-uso del cromo por precipitacin Las tcnicas aplicadas para la recuperacin del cromo en los baos de curticin se basan en la precipitacin de ste en forma de hidrxido, por la adicin de un lcali en las condiciones adecuadas. Los lodos de hidrxido de cromo generados se separan por decantacin para, finalmente, a travs de una redisolucin de stos en cido, obtener licores lo suficientemente concentrados, con las condiciones que los haga aprovechables para el curtido de pieles. c.- Recuperacin de residuos slidos En el tema re-uso de residuos slidos se puede destacar la recuperacin de la sal que traen las pieles saladas, mediante el simple golpeteo manual, antes de ingresarlos al proceso o mediante accin mecnica en una hormigonera especial. Esta sal recuperada se suele usar en el proceso de piquelado. Por otro lado, existe la posibilidad de usar los residuos provenientes del raspado de cueros wet-blue y los residuos de suela para producir el cuero aglomerado (Lefa). Otra alternativa para estos residuos es descurtirlos mediante accin biolgica o qumica y recuperar cromo y protenas.
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Finalmente, las curtiembres pueden pagar a empresas para que retiren sus residuos grasos provenientes del descarne. Estas empresas recuperan las grasas mediante la coccin de los residuos. Dependiendo de la calidad de la grasa recuperada, se usan para hacer jabones o alimento animal. D.- TRATAMIENTO a.- Tratamiento De Residuos Lquidos Las tcnicas de reduccin en la fuente y de reciclo/reuso/recuperacin permiten bajar en forma considerable el tamao de una planta de tratamiento de residuos lquidos. Al disminuir el volumen total de efluente a tratar y segregarlos para atacar contaminantes especficos. Se indican los requerimientos mnimos que debe tener una planta de tratamiento primario y una planta de tratamiento secundario para una curtiembre y luego, una breve descripcin de algunos de ellos : Tratamiento del bao de pelambre Los baos de pelambre neutralizados liberan cido sulfhdrico, gas altamente txico, por lo que deben ser tratados en forma separada. Algunas posibilidades de tratamiento son las siguientes: a. Oxidacin cataltica de sulfuros: Consiste en la aireacin del efluente en presencia de un catalizador de manganeso (sulfato o cloruro), en concentraciones de 100 ppm de manganeso y pH alrededor de 10. La aireacin puede realizarse en torres

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altas, con aire inyectado en la base, por medio de difusores, o por aireacin superficial. b. Precipitacin directa: Consiste en la adicin de sulfato ferroso y cloruro frrico al efluente, para que precipite el sulfuro. El tratamiento debe realizarse a pH bajo, para evitar la precipitacin de los hidrxidos metlicos. Los volmenes de lodos producidos son importantes. Existen otras tcnicas para eliminar el sulfuro de los efluentes como la acidificacin y la oxidacin con cloro o perxido de hidrgeno. Tratamiento del bao de curtido al cromo La remocin del cromo se realiza simplemente por la precipitacin con cal de su hidrxido a pH sobre 8 y, si es necesario, la adicin de algn coagulante y floculante (sales de aluminio y polielectrlitos). Este mtodo solo transfiere el problema del cromo de una fase lquida a otra slida. Luego las necesidades de tratamiento dependern de la normativa existente para las concentraciones de cromo en los lodos generados. Por ello, el reciclo del cromo se ve como la mejor alternativa, ya que genera lodos prcticamente libres de cromo. Tratamiento fsico-qumico para la remocin de slidos y DBO Los tratamientos fsico-qumicos convencionales consisten en la adicin de agentes coagulantes, como sulfato de aluminio o cloruro frrico, seguido por una sedimentacin, manejo y disposicin de slidos. Las dosis de reactivos y el pH del tratamiento se determinan mediante ensayos de laboratorio (jar-test). La eficiencia de
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coagulacin puede ser mejorada por la adicin de polielectroltos floculantes en bajas concentraciones (< 10 ppm). Estas tecnologas permiten la remocin de hasta un 95% de slidos suspendidos y 70% de la DBO total del efluente. Tratamiento biolgico Los tratamientos biolgicos eliminan principalmente la DBO y los slidos suspendidos de los efluentes. Estos parmetros a menudo quedan sobre la norma despus de un tratamiento fisico-qumico convencional. Para este tipo de tratamiento existen las siguientes posibilidades:

Filtros biolgicos Lodos activados Lagunas biolgicas

b.- Tratamiento de Residuos Slidos La gran mayora de las curtiembres acumulan sus residuos slidos en planta y luego los envan mezclados a los vertederos municipales. Como se indic en los puntos anteriores, algunos de estos residuos podran tratarse para recuperar productos valiosos como : protenas, cromo aceites y grasas. En este punto se puede destacar la escasa informacin que se tiene sobre la disposicin adecuada de los residuos slidos no biodegradables de la curtiembres. Estos residuos slidos poseen un contenido de cromo de aproximadamente 3% en peso y no existe una legislacin que indique la forma adecuada para la disposicin de estos residuos, ni existen vertederos que cumplan con las especificaciones de
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confinamiento de estos residuos. Luego, el tema de disposicin segura de estos residuos requiere ser urgentemente abordado, ya que actualmente la disposicin de estos residuos se est realizando en forma no controlada en casi toda Latinoamrica.

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