cidos Carboxlicos

ACIDO CARBOXILICO (R C OH)

II
O

I. OBJETIVOS
Observar mediante las experiencias en laboratorio las propiedades
qumicas de los cidos carboxlicos.
Obtener e identificar a los cidos carboxlicos
Aprender a reconocer al cido lctico, oxlico, tartrico, benzoico y
frmico, mediante las experiencias en laboratorio.

II. FUNDAMENTO TEORICO
1- Marco terico
Los compuestos que contienen al grupo carboxilo son cidos y se llaman
cidos carboxlicos.

Los cidos carboxlicos se clasifican de acuerdo con el sustituyente unido al
grupo carboxilo. Un cido aliftico tiene un grupo alquilo unido al grupo
carboxilo, mientras que un cido aromtico tiene un grupo arilo. Un cido
carboxlico cede protones por ruptura heteroltica de enlace O-H dando un
protn y un in carboxilato.
2- Propiedades fsicas
1. Puntos de ebullicin.
Los cidos carboxlicos hierven a temperaturas muy superiores que los
alcoholes, cetonas o aldehdos de pesos moleculares semejantes. Los
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puntos de ebullicin de los cidos carboxlicos son el resultado de la
formacin de un dmero estable con puentes de hidrgeno.
2. Puntos de fusin.
Los cidos carboxlicos que contienen ms de ocho tomos de carbono,
por lo general son slidos, a menos que contengan dobles enlaces. La
presencia de dobles enlaces (especialmente dobles enlaces cis) en una
cadena larga impide la formacin de una red cristalina estable, lo que
ocasiona un punto de fusin ms bajo.
Los puntos de fusin de los cidos dicarboxlicos son muy altos.
Teniendo dos carboxilos por molcula , las fuerzas de los puentes de
hidrgeno son especialmente fuertes en estos dicidos: se necesita una
alta temperatura para romper la red de puentes de hidrgeno en el
cristal y fundir el dicido.
3. Solubilidades.
Los cidos carboxlicos forman puentes de hidrgeno con el agua, y los
de peso molecular ms pequeo (de hasta cuatro tomos de carbono)
son miscibles en agua. A medida que aumenta la longitud de la cadena
de carbono disminuye la solubilidad en agua; los cidos con ms de diez
tomos de carbono son esencialmente insolubles.
Los cidos carboxlicos son muy solubles en los alcoholes, porque
forman enlaces de hidrgeno con ellos. Adems, los alcoholes no son
tan polares como el agua, de modo que los cidos de cadena larga son
ms solubles en ellos que en agua. La mayor parte de los cidos
carboxlicos son bastante solubles en solventes no polares como el
cloroformo porque el cido continua existiendo en forma dimrica en el
solvente no polar. As, los puentes de hidrgeno de dmero cclico no se
rompen cuando se disuelve el cido en un solvente polar.

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3- Medicin de la acidez
Un cido carboxlico se puede disociar en agua para dar un protn y un
in carboxilato. La constante de equilibrio Ka para esta reaccin se llama
constante de acidez. El pKa de un cido es el logaritmo negativo de Ka,
y normalmente se usa al pKa como indicacin de la acidez relativa de
diferente cidos.
4. Efectos de los sustituyentes sobre la acidez.
Un sustituyente que estabilice al in carboxilato, con carga negativa,
aumenta la disociacin y produce un cido ms fuerte. De este modo los
tomos electronegativos aumentan la fuerza de un cido. Este efecto
inductivo puede ser muy grande si estn presentes uno o ms grupos
que atraen electrones en el tomo de carbono alfa.
La magnitud del efecto de un sustituyente depende de su distancia al
grupo carboxilo. Los sustituyentes en el tomo de carbono alfa son los
ms eficaces para aumentar la fuerza de un cido. Los sustituyentes
ms distantes tienen efectos mucho ms pequeos sobre la acidez,
mostrando que los efectos inductivos decrecen rpidamente con la
distancia.
4- Sales de acidos carboxilicos.
Una base fuerte puede desprotonar completamente en un cido
carboxlico. Los productos son el in carboxilato, el catin que queda de
la base, y agua. La combinacin de un in carboxilato y un catin
constituyen la sal de un cido carboxlico.

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5- Sntesis de los acidos carboxilicos
5. Oxidacin de alcoholes y aldehidos.
Los alcoholes o aldehdos primarios se oxidan normalmente para
producir los cidos empleando cido crmico. El permanganato de
potasio se emplea en ocasiones pero con frecuencia sus rendimientos
son inferiores.

6. Ruptura oxidativa de alquenos y alquinos.
El permanganato de potasio reacciona con los alquenos para dar
glicoles. Las soluciones calientes y concentradas de permanganato de
potasio oxidan ms los glicoles, rompiendo el enlace carbono-carbono
central. Dependiendo de la sustitucin del doble enlace original, se
podrn obtener cetonas o cidos.

La ozonlisis o una oxidacin vigorosa con permanganato rompe el triple
enlace de los alquinos dando cidos carboxlicos.


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7. Carboxilacin de reactivos de Grignard.
El dixido de carbono se agrega a los reactivos de Grignard para formar
las sales de magnesio de los cidos carboxlicos. La adicin de cido
diluido protona las sales de magnesio para dar cidos carboxlicos. Este
mtodo es til porque convierte un grupo funcional halogenuro en un
grupo funcional cido carboxlico, agregando un tomo de carbono en el
proceso.

8. Formacin de hidrlisis de nitrilos.
Para convertir un halogenuro de alquilo en cido carboxlico con un
tomo de carbono adicional es desplazar al halogenuro con cianuro de
sodio. El producto es un nitrilo con un cido carboxlico ms.

6- Propiedades qumicas
Aunque los cidos carboxlicos contienen tambin al grupo carbonilo,
sus reacciones son muy diferentes de las de las cetonas y los aldehdos.
Las cetonas y los aldehdos reaccionan normalmente por adicin
nucleoflica del grupo carbonilo, pero los cidos carboxlicos y sus
derivados reaccionan principalmente por sustitucin nucleoflica de acilo,
donde un nuclefilo sustituye a otro en el tomo de carbono del acilo
(C=O).

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9. Sntesis y empleo de cloruros de cido.
Los mejores reactivos para convertir los cidos carboxlicos en cloruros
de cido son el cloruro de tionilo (SOCl2) y el cloruro de oxalilo (COCl)2,
porque forman subproductos gaseosos que no contaminan al producto.
El cloruro de oxalilo es muy fcil de emplear porque hierve a 62C y se
evapora de la mezcla de reaccin.

10. Condensacin de los cidos con los alcoholes. Esterificacin de Fischer.
Los cidos carboxlicos se convierten directamente en steres mediante
la esterificacin de Fischer, al reaccionar con un alcohol con catlisis
cida.

11. Reduccin de los cidos carboxlicos.
El hidruro de litio y aluminio (LiAlH4) reduce los cidos carboxlicos para
formar alcoholes primarios. El aldehdo es un intermediario en esta
reaccin, pero no se puede ailar porque se reduce con mayor facilidad
que el cido original.



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12. Alquilacin de los cidos carboxlicos para formar cetonas.
Un mtodo general para prepara cetonas es la reaccin de un cido
carboxlico con 2 equivalentes de un reactivo de organolitio.

13. Descarboxilacin de los radicales carboxilato.
Los cidos carboxlicos se pueden convertir en halogenuros de
alquilo con prdida de un tomo de carbono mediante la reaccin
de Hunsdiecker.



III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Materiales

6 tubos de ensayo
1 vaso de precipitado
Mechero de bunsen
Trpode y rejilla
Pinza
Pipeta
Piceta
Gradilla

Reactivos a usar

Yodato de potasio
Yoduro de potasio
almidn
Acido tartrico
Acido lctico
acido frmico
Acido benzoico
Acido oxlico
Acido ctrico
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Reactivo de tollens Piridina
reactivo de fehling Acido actico anhidro
Cloruro de fierro

Anlisis Organolptico

- Liquido incoloro
- Sabor cido
- Olor picante
- No voltil
- Soluble en agua

IDENTIFICACION
Experimento N 1
Sntesis

O H CrCI KCI COOH CH HCI O Cr K CHO CH
2 3 3 7 2 2 3
+ + + + +









Experimento N 2
Reacciones Generales
Reaccin con el KI y KIO
3

En un tubo de ensayo mezclamos KI y KIO3 (incoloros) esperando a que
reaccionen formando al I2 como precipitado pero esto solo ser posible por la
accin de un cido que actuar como medio.

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Agregamos 182 gotas de nuestra muestra y observamos un cambio de
coloracin de incoloro a marrn oscuro formando un precipitado del mismo
color con esto evidenciamos que nuestra muestra es un cido, tener en cuenta
que la coloracin marrn es por el alto grado de pureza del cido.

O H RCOOK I RCOOH KI KIO
2 2 3
+ + + +

Experimento N 3
Reacciones Especficas
Reaccin con el cido Oxalico (Dicarboxilo)
En un tubo de ensayo colocamos la muestra del problema luego adicionamos
Ca(OH)
2
o CaCI
2
(agua de Cal) y observamos la formacin de un precipitado
blanquecino en forma de cristales en forma de agujas que evidencia al oxalato
de calcio que nos indicar (+) para el cido oxlico.


COOH COO
I + Ca(OH)
2
I Ca + 2 H
2
O
COOH COO
Blanco
Oxalato de Calcio

Resultados
Formacin del precipitado como cristales blancos . (+)


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Reaccin con el cido lctico
a. En el tubo de ensayo colocamos 1 ml aprox. De CuSO
4
a este
adicionamos N
2
OH y nuestra muestra de prueba en ese orden
respectivamente finalmente calentamos en bao mara por s.
Si observamos la formacin de un precipitado negro entonces podremos
76
b. Ahora repetimos el paso a pero en vez de utilizar el CuSO
4
usaremos el
lugol. Si este resulta formar un precipitado amarillo entonces podremos
conducir de que nuestra muestra es un cido lctico.

COOH
COOH
H - C-OH
+ I
2
+NaOH CHI
3
+NaI +C =O
CH3
H
Precipitado amarillento

Resultados
Observamos claramente un cambio de coloracin de celeste a morado oscuro y
en la otra reaccin un precipitado caf(-)




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Reaccin con Ac. Tartrio
De la experiencia anterior si no nos resulta un monol por presencia de
precipitado negro pero si reacciona con el lugol formando precipitado amarillo
entonces podremos decir que nuestra muestra es un cido tartrico

COOH COOH
I I
H C OH + CuSO
4
H C OH

NaOH
I /
H C OH H C OH CuSO
4

I I
COOH COOH
Complejo azul

Resultados
..(-)



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V. CONCLUSIONES
Nuestra muestra de prueba resulto ser el Ac. Oxalico como hemos
podido observar, por la formacin del oxalato como precipitado blanco.
Los cidos carboxlicos son cidos dbiles en comparacin con los
cidos inorgnicos pero al igual que estos en agua se disocian en iones.
Las reacciones especficas para el cido Oxlico, lctico, tartrico,
benzoico saliclico y formico nos muestran como cada uno de ellos
poseen propiedades y caractersticas nicas.

VI. RECOMENDACIONES

Tener cuidado al observar los resultados obtenidos sobre todo en la
coloracin de los precipitados ya que muchos puedan confundirlos y
como explicamos cada Ac. Carboxlico posee propiedad nicas de
reaccin.
Utilizar papel de filtro para observar coloracin de precipitados.

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BIBLIOGRAFA


Qumica Orgnica; Wade, L.G. editorial: Pearson educacin, segunda
edicin, ao 2002,

Qumica general; Whitten, Kenneth W.; Gailey; Davis, Raymond E.
Editorial Mc Graw Hill, Tercera edicin, ao 1996.

Quimica organica; Morrison , Robert Tornton, Boyd Robert Neilson,
Editorial Adisson - Wesley Iberoameric, quinta edicin, ao 1990,



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