UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE ING. QUMICA Y TEXTIL

LABORATORIO DE FISICOQUMICA II QU435 A

PERIODO ACADMICO 2010 I
HIDRLISIS CIDA DEL ACETATO DE ETILO
o Profesores:
Ing. CARDENAS MENDOZA, Teodardo Javier
Ing. VIVAS CUELLAR, Magali Camila
o Integrantes:
CHVEZ BARBOZA, Jorge Luis
Fecha de Entrega: 23/06/10

LIMA PER
1

INDICE
1. OBJETIVOS

Pg. 3

2. FUNDAMENTO TEORICO

Pg. 3

3. DATOS

Pg. 6

3.1. DATOS EXPERIMENTALES

Pg. 6

3.2. DATOS BIBLIOGRFICOS

Pg. 7

4. TRATAMIENTO DE DATOS

Pg. 7

5. DISCUSIN DE RESULTADOS

Pg. 13

6. CONCLUSIONES

Pg. 13

7. RECOMENDACIONES

Pg. 13

8. BIBLIOGRAFA

Pg. 14

HIDRLISIS CIDA DEL ACETATO DE ETILO

1. OBJETIVO
o Analizar la cintica de la reaccin de hidrlisis cida del acetato de etilo.
o Determinar la constante de velocidad de la reaccin y su dependencia de la energa de
activacin y la temperatura.
2. FUNDAMENTO TERICO
o Cintica Qumica
La cintica es el estudio de la velocidad de reaccin, determinada que productos se forman
ms rpidamente. La cintica tambin ayuda a predecir cmo cambia la velocidad si se
cambian las condiciones de reaccin.
La cuestin relativa a la rapidez se encuentra en el campo de la cintica, una rama de la
qumica en la que se hacen esfuerzos para relacionar las velocidades de las reacciones con
las propiedades de los reactivos y aspectos tales como el volumen, la temperatura y la
presin; Debemos suponer que existen los tomos y las molculas y que la teora cintica de
los gases, los lquidos, los slidos y las soluciones, es sustancialmente correcta. Analizando
las velocidades de las reacciones qumicas, de acuerdo con lo que se cree que los tomos y
las molculas son capaces de hacer y lo que se crea que hacen verdaderamente. Primero se
interpretan los datos, y estos expresarlos en forma til. Este enfoque se debe, en gran parte,
en un cambio qumico.
o Velocidad de una reaccin
La velocidad de una reaccin es la rapidez con la que aparecen los productos y desaparecen
los reactivos. La velocidad se puede determinar midiendo el aumento de las concentraciones
de los productos con el tiempo, bien, la disminucin de las concentraciones de los reactivos
con el tiempo.
Las velocidades de reaccin dependen de las concentraciones de los reactivos. Cuanto
mayor sean las concentraciones, con frecuencia chocaran las molculas de los reactivos y
mayor ser la probabilidad de que se produzca la reaccin. Una ecuacin de velocidad
(algunas veces llamada ley de velocidad) es la reaccin entre las concentraciones de los
reactivos y la velocidad de reaccin observada. Cada reaccin tiene su propia reaccin de
velocidad, determinada experimentalmente modificando las concentraciones de los reactivos
y midiendo el cambio en la velocidad. Por ejemplo considerarse la reaccin general:
A+B

C + D.

La velocidad de reaccin generalmente es proporcional a las concentraciones de los

reactivos ([A] y [B]) elevadas a los coeficientes a y b. se utilizara una expresin de
velocidad general para representar esta relacin como:
Velocidad= kr [A]a[B]b
Donde Kr es la constante de velocidad. Los valores de los exponentes (a y b) deben ser
determinados experimentalmente. No se puede adivinar o calcular la ecuacin de velocidad
3

a partir de la estequiometria de la reaccin. La ecuacin de velocidad depende del

mecanismo de reaccin y de la velocidad de los pasos individuales en el mecanismo.
En la ecuacin de velocidad general, el exponente a se conoce como orden de la reaccin
con respecto al reactivo A, y b es el orden de la reaccin con respecto a B. La suma de los
exponentes (a + b) se conoce como orden total de la reaccin.
o Ecuacin cintica para una reaccin de 1 orden

Segn la ley de accin de masa de velocidad de cualquier reaccin monomolecular: A

P
Debe ser en cualquier instante t proporcional a la concentracin de A, CA, presente en ese
momento, es decir

d C A
=K 1 C A
dt
El factor de proporcionalidad K1 se denomina velocidad especfica de la reaccin de primer
orden. Al hacer CA= 1 en la ecuacin se deduce que la su significado es la velocidad de
reaccin cuando la concentracin de A es constante e igual a la unidad.
Las dimensiones de K1 se deduce en la ecuacin K1 = (- 1 / CA) (d CA /dt), que son el reciproco
del tiempo, esto es, la frecuencia. Para cualquier reaccin de primer orden, K1 debe ser una
constante caracterstica de la reaccin, independiente de la concentracin y funcin
nicamente de la temperatura.
ln

CA
=K 1 t
C A0
o Influencia de la concentracin de los reactivos en la velocidad de una reaccin
La manipulacin de la concentracin solo puede afectar a la frecuencia total de colisiones.
En algunas reacciones, las velocidades son directamente proporcionales a la concentracin
de cada reactivo. A mayor concentracin, mayor velocidad de reaccin de uno de los
reactivos. La concentracin se refiere a la cantidad de tomos y molculas presentes en un
compuesto o mezcla.
El aumento de la concentracin inicial origina una aceleracin en la velocidad. Esta no
permanece constante durante el proceso de transformacin, sino que es mxima al comienzo
y decrece a medida que se consumen los reactivos.
o Determinacin grfica del orden y constante de la velocidad para una ecuacin de 1
orden
Los conceptos de transicin y energa de activacin son ms fciles de entender
grficamente.
En la figura siguiente se muestra un diagrama de energa de reaccin para una reaccin
exotrmica de un paso. El eje vertical del diagrama de energa representa la energa de
potencial total de todas las especies incluidas en la reaccin. El eje horizontal se conoce
4

como coordenada de la reaccin, que simboliza el progreso de la reaccin, yendo desde los
reactivos, en la izquierda, hacia los productos, en la derecha. El estado de transicin es el
punto ms alto en la grafica y la energa de activacin es la diferencia de energa entre los
reactivos y el estado de transicin. El calor de reaccin (H) es la diferencia de energa
entre los reactivos y los productos.
El diagrama de energa de reaccin para una reaccin exotrmica de un paso, los reactivos se
sitan hacia la izquierda y los productos hacia la derecha.

o Efecto de la temperatura en la velocidad de una reaccin

Cada reaccin tiene su propia constante de velocidad caracterstica, Kr. su valor depende de
las condiciones de la reaccin, especialmente de la temperatura, esta dependencia de
temperatura se expresa por la ecuacin de Arrhenius:
K r =A e

Ea
RT

Donde:

A = constante (factor de frecuencia)

Ea = energa de activacin
R = constante universal de los gases, 1.987 cal x K-1 x mol -1
T = temperatura absoluta (K)

A temperatura mas alta (curva roja), la proporcin de molculas con la energa suficiente
para producir colisiones eficaces es ms alta.
Cuando la temperatura aumenta, hay una fraccin mayor de colisiones de moleculares eficaz
que tiene suficiente energa cintica para que produzca la reaccin, y la velocidad aumenta.
La velocidad de reaccin aproximadamente se duplica cuando la temperatura se eleva 10C,
desde 27C (prxima a la temperatura ambiente) a 37C.

Cuando la
constante de
velocidad relativa Krel aumenta rpidamente cuando se eleva la temperatura, podra parecer
una forma de ahorrar tiempo, haciendo que las reacciones fueran ms rpidas, seria elevar la
temperatura. El problema que esto comportara seria que todas las reacciones se aceleraran,
incluyendo las reacciones colaterales no deseadas; Se ha de intentar encontrar una
temperatura que permita que las reacciones deseadas vayan a una velocidad razonable sin
que se produzcan velocidades elevadas de reacciones colaterales no deseadas.
3. DATOS
o Datos Experimentales

Temperatura del ambiente: 22.0 C

Presin de trabajo: 754,0 mmHg

Tiempo (s)
0
939
1793
3011
4286

VNaOH (mL)
23.5 / 22.6
25.0
25.5
26.5
29
Tabla 1. Volumen gastado de NaOH en cada tiempo a T0=47 C y Tf=48C

Tiempo (s)
0
920
1830
3000
4215

VNaOH (mL)
22.8 / 22.5
22.7
23.8
25.6
27.2
Tabla 2. Volumen gastado de NaOH en cada tiempo a T0=40 C y Tf=35C

Tiempo (s)
0
906
1806
3011
4201

VNaOH (mL)
22.6 / 23.1
24.5
28.8
29.2
29.7
Tabla 3. Volumen gastado de NaOH en cada tiempo a T0=49 C y Tf=50C

Tiempo (s)
0
943
1830

VNaOH (mL)
23.2 / 23.1
24.5
26.4
6

3005
4197

28.5
29.8
Tabla 4. Volumen gastado de NaOH en cada tiempo a T0=40 C y Tf=43C

Masa de ftalato cido de socio (KPH)(g)

Volumen de NaOH (mL)
0.4
9.4
0.4
9.3
Tabla 5. Volumen de NaOH que neutraliza a la solucin de KPH
o Datos Bibliogrficos

Peso molecular del ftalato cido de potasio (KHP): 204.23 g / mol

Peso molecular del acetato de etilo: 88.11 g/mol
Densidad del acetato de etilo: 0.894 g/cm3
R: 8.314 J/mol.K

4. TRATAMIENTO DE DATOS
o Representar de forma grfica la concentracin final del acetato de etilo respecto al
tiempo transcurrido de reaccin por cada condicin de temperatura.

Hallando la concentracin inicial del acetato de etilo.

xV
[ C H 3 COO C 2 H 5 ]0= Mact .etil o x Vact . etilo =
act . etilo
solucion

g
1000mL
x 5 mL x
mL
L
=0.327 M
g
88.11
x ( 150+5 ) mL
mol

0.894

Hallando concentracin del NaOH para todas las experiencias. (Tabla 5)

V NaOH x [ NaOH ] =moles KHP

[ NaOH ] =

mKHP
=
M KHP x V NaOH

0.4 g
g
3
204.23
x 9.4 x 10 L
mol

=0.21 N

Hallando concentracin del HCl para todas las experiencias, usaremos el promedio de
todos volmenes gastados en el tiempo cero (VNaOH = 22.9 mL)

V NaOH x [ NaOH ] =V HCl x [ HCl ]

[ HCl ] =

22. 9 mL x 0.21 M
=0. 96 M
5 mL
Con ayuda de las siguientes ecuaciones hallaremos la concentracin final del acetato de
etilo y lo colocaremos en tablas.
7

[ Acidez ] x V =[ NaOH ] x V NaOH (Volumen de NaOH por cada tiempo y V=5mL)

[ C H 3 COOH ]= [ Acidez ] [ HCl ]

[ C H 3 COO C 2 H 5 ]f =[ C H 3 COOC 2 H 5 ]0 [ C H 3 COOH ]
Tiempo (s)

VNaOH (mL)

939
1793
3011
4286

25.0
25.5
26.5
29
Tabla 6.

[Acidez]

1.050
1.071
1.113
1.218
[ C H 3 COO C 2 H 5 ]f

[CH3COOH]
0.110
0.131
0.173
0.278

[ C H 3 COO C 2 H 5 ]f
0.217
0.196
0.154
0.049

en cada tiempo a T0=47 C y Tf=48C

GRAFICO 1. C(acetato de etilo) Vs t (s)

0.25
0.2

f(x) = - 0x + 0.28

0.15
C (M)

0.1
0.05
0
500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000 4500
t(s)

Grfico 1.

[ C H 3 COO C 2 H 5 ]f

Tiempo (s)

VNaOH (mL)

920
1830
3000
4215

22.7
23.8
25.6
27.2
Tabla 7.

[Acidez]

0.953
0.999
1.075
1.142
[ C H 3 COO C 2 H 5 ]f

Vs. Tiempo (s) a T0=47 C y Tf=48C

[CH3COOH]
0.013
0.059
0.135
0.202

[ C H 3 COO C 2 H 5 ]f
0.314
0.268
0.192
0.125

en cada tiempo a T0=40 C y Tf=35C

GRAFICO 2. C(acetato de etilo) Vs t (s)

0.35
0.3
0.25

f(x) = - 0x + 0.37

0.2
[Concentracin] 0.15
0.1
0.05
0
500 10001500200025003000350040004500
t(s)

Grfico 2.

[ C H 3 COO C 2 H 5 ]f

Vs. Tiempo (s) T0=40 C y Tf=35C

Tiempo (s)

VNaOH (mL)

[Acidez]

[CH3COOH]

906
1806
3011

24.5
28.8
29.2

1.029
1.209
1.226

0.089
0.269
0.286

[ C H 3 COO C 2 H 5 ]f
0.238
0.058
0.041
9

4201

29.7
Tabla 8.

1.247
C
H
COO
C
[ 3
2 H 5 ]f

0.307

0.021

en cada tiempo a T0=49 C y Tf=50C

GRAFICO 3. C(acetato de etilo) Vs t (s)

0.25
0.2
0.15
[Concentracin]

f(x) = - 0x + 0.23

0.1
0.05
0
500 10001500200025003000350040004500
t(s)

Grfico 3.

[ C H 3 COO C 2 H 5 ]f

Tiempo (s)

VNaOH (mL)

943
1830
3005
4197

24.5
26.4
28.5
29.8
Tabla 9.

[Acidez]

1.029
1.108
1.197
1.252
[ C H 3 COO C 2 H 5 ]f

Vs. Tiempo (s) T0=49 C y Tf=50C

[CH3COOH]
0.089
0.168
0.257
0.312

[ C H 3 COO C 2 H 5 ]f
0.238
0.159
0.070
0.015

en cada tiempo a T0=40 C y Tf=43C

10

GRAFICO 4. C(acetato de etilo) Vs t (s)

0.25
0.2

f(x) = - 0x + 0.29

0.15
[Concentracin]

0.1
0.05
0
500 10001500200025003000350040004500
t(s)

Grfico 4.

[ C H 3 COO C 2 H 5 ]f

Vs. Tiempo (s) T0=40 C y Tf=43C

o Representar en forma grfica el Ln (Concentracin final del acetato de etilo) respecto al

tiempo transcurrido de reaccin para cada condicin de temperatura.

Usando la Tabla 6, Tabla 7, Tabla 8 y Tabla 9 realizamos el grafico Ln (Concentracin

final del acetato de etilo) respecto al tiempo transcurrido de reaccin.

Tiempo (s)

[ C H 3 COO C 2 H 5 ]f

[ C H 3 COO C 2 H 5 ]
ln( f )

939
1793
3011
4286

0.217
-1.528
0.196
-1.630
0.154
-1.871
0.049
-3.016
( C H 3 COOC 2 H 5 ] f )
Tabla 10. Ln [
en cada tiempo a T0=47 C y Tf=48C
11

GRAFICO 5. Ln[conc.] Vs. Tiempo(s)

0
-0.5 0

1000

2000

3000

4000

5000

-1
Ln[Concentracin]

-1.5

f(x) = - 0x - 0.93

-2
-2.5
-3
-3.5
t(s)

Grfico 5.
Tiempo (s)

ln( [ C H 3 COO C2 H 5 ] f )

[ C H 3 COO C 2 H 5 ]f

Vs. Tiempo (s) T0=47 C y Tf=48C

[ C H 3 COO C 2 H 5 ]
ln ( f )

920
1830
3000
4215

0.314
0.268
0.192
0.125
[ C H 3 COO C 2 H 5 ]
ln( f )
Tabla 11.

-1.158
-1.317
-1.650
-2.079
en cada tiempo a T0=40 C y Tf=35C

12

GRAFICO 6. Ln[conc.] Vs. Tiempo(s)

0
-0.5

1000

2000

3000

4000

5000

-1
Ln[Concentracin]
-1.5

f(x) = - 0x - 0.85

-2
-2.5
t(s)

Grfico 6.

ln( [ C H 3 COO C2 H 5 ] f )

[ C H 3 COO C 2 H 5 ]f

Tiempo (s)

Vs. Tiempo (s) T0=40 C y Tf=35C

[ C H 3 COO C 2 H 5 ]
ln ( f )

906
1806
3011
4201
Tabla 12.

0.238
0.058
0.041
0.021
ln( [ C H 3 COO C2 H 5 ] f )

-1.435
-2.847
-3.194
-3.863
en cada tiempo a T0=49 C y Tf=50C

13

GRAFICO 7. Ln[conc.] Vs. Tiempo(s)

0
-0.5 0
-1
-1.5
-2
Ln[Concentracin]
-2.5
-3
-3.5
-4
-4.5

1000

2000

3000

4000

5000

f(x) = - 0x - 1.17

t(s)

Grfico 7.
Tiempo (s)

ln( [ C H 3 COO C2 H 5 ] f )

[ C H 3 COO C 2 H 5 ]f

Vs. Tiempo (s) T0=49 C y Tf=50C

[ C H 3 COO C 2 H 5 ]
ln ( f )

943
1830
3005
4197

0.238
0.159
0.070
0.015
[ C H 3 COO C 2 H 5 ]
ln( f )
Tabla 13.

-1.435
-1.839
-2.659
-4.200
en cada tiempo a T0=40 C y Tf=43C

14

GRAFICO 8. Ln[conc.] Vs. Tiempo(s)

0
-0.5 0
-1
-1.5
-2
Ln[Concentracin]
-2.5
-3
-3.5
-4
-4.5

1000

2000

3000

4000

5000

f(x) = - 0x - 0.43

t(s)

Grfico 8.

ln( [ C H 3 COO C2 H 5 ] f )

Vs. Tiempo (s) T0=40 C y Tf=43C

o Para cada temperatura y segn la siguiente ecuacin determine k, constante especifica de

la reaccin de hidrlisis, use el mtodo de mnimos cuadrados.

Para esto tomaremos la temperatura promedio entre el estado final y el inicial, adems
utilizaremos las ecuaciones halladas en el Grfico 5, Grfico 6, Grfico 7 y Grfico 8.

Temperatura (C)
Ecuacin del grfico
k (s-1)
47.5
y = -0.0004x - 0.9331
0.0004
37.5
y = -0.0003x - 0.8475
0.0003
49.5
y = -0.0007x - 1.1654
0.0007
41.5
y = -0.0008x - 0.43
0.0008
Tabla 14. Constante especifica de la reaccin de hidrlisis a cada temperatura
o Representar en forma grfica la constante especifica, k, respecto a la inversa de la
temperatura (K-1) y por el mtodo de mnimos cuadrados determine los parmetros que
definen la ecuacin Arrhenius.
15

Las temperaturas las llevamos a la escala Kelvin sumndole 273.15 y la invertimos y la

colocamos en la siguiente tabla junto al Ln(k).

Temperatura (K)
320.65
310.65
322.65
314.65

1 / Temperatura (K-1)
k (s-1)
-3
3.118 x 10
0.0004
-3
3.219 x 10
0.0003
-3
3.099 x 10
0.0007
3.178 x 10-3
0.0008
Tabla 15. Inversa de la temperatura vs. Ln(k)

Ln(k)
-7.824
-8.112
-7.264
-7.13

GRAFICO 9. Ln(k) Vs. 1/T

-6.8
-73.08

3.1

3.12

3.14

3.16

3.18

3.2

3.22

3.24

-7.2
Ln(k)

-7.4
-7.6

f(x) = - 5.67x + 10.09

-7.8
-8
-8.2
(1/T ) x 10^3 (1/K)

Grfico 9. Ln(k) Vs. 1/T (K-1)

Comparando las siguientes ecuaciones:

ln ( k ) =ln ( A )

EA
RT

y=5.6681 x +10.095
16

EA/R=5668.1
E A =47.124 KJ /mol
5. DISCUSIN DE RESULTADOS
o Para hallar la energa de activacin de la hidrlisis cida del acetato de etilo en el Grfico 9
no se utiliz el punto de la temperatura a 41.5C ya que esta difiere demasiado con los
dems datos y desva mucho la recta generada.
o Para hallar el volumen gastado de NaOH en el tiempo cero, para todas las experiencias, se
toma el promedio de todos esos volmenes.
o Se anota el tiempo en el instante de haber vaciado por completo el contenido de acetato de
etilo y cido clorhdrico al erlenmeyer que contena agua helada, por ser el momento en que
se inicia la hidrlisis de toda la solucin. Esto se realiza en cada experiencia.
o En las experiencias en las cuales la temperatura ha variado en ms de un grado (aumentado
o disminuido), los resultados de la constante especifica de la hidrlisis cida del acetato de
etilo no convencen lo suficiente ya que la temperatura se debi mantener constate lo cual
ocasiona la desviacin ya mencionada.
o El aumento de la temperatura en las tres primeras experiencias de debi por que la hidrlisis
es una reaccin exotrmica y el aumento o disminucin de la temperatura se debi quizs al
no dejar estabilizar la temperatura del HCl en el matraz por cual se tomo em promedio entre
la temperatura final e inicial del sistema.
6. CONCLUSIONES
o En la hidrlisis cida del acetato de etilo aumenta su velocidad de reaccin en presencia de
cido clorhdrico diluido, que es un cido fuerte, que se disocia completamente
proporcionando los iones hidrgeno necesarios, que sirven como catalizador, aumentando la
velocidad de reaccin.
o Para la titulacin de la muestra de la solucin del matraz que contiene HCl y acetato de etilo
se le agrega el agua helada para que acte como inhibidor de la reaccin de hidrlisis
(retrasa la reaccin) para titularla en un estado pseudo-esttico.
o El aumento del volumen gastado de NaOH y la disminucin de la concentracin del acetato
de etilo al transcurrir el tiempo es debida a la generacin del cido actico que se encuentra
en el matraz por lo cual se necesita ms volumen de la base para neutralizar el CH3COOH.
o En las reacciones de primer orden, la velocidad depende solamente de la primera potencia
de la concentracin de una simple sustancia reaccionante, porque k es una constante que
toma en cuenta la naturaleza de las sustancias reaccionantes, la temperatura y los
catalizadores presentes.
o La reaccin se llevar a cabo con mayor rapidez a mayor temperatura, debido a que los
reactantes alcanzarn con mayor facilidad el estado de transicin o paso determinante de la
velocidad de reaccin, dado que los choques intermoleculares se intensifican al aumentar la
temperatura, alcanzando con mayor velocidad el punto de activacin necesario para pasar a
producto.
7. RECOMENDACIONES
o Desde el momento en que se enciende el cronometro (cuando se vierte el acetato de etilo en
el matraz que contiene HCl) no se debe detener su avance para colocar los datos del tiempo
al sacar las muestra para titular.
17

o Se debe dejar estabilizar adecuadamente la temperatura del sistema que est en el matraz
para no tener desviaciones como las obtenidas en estas experiencias.
o Estar preparados para sacar la muestra del matraz que est en el termostato para que los
tiempos indicados no difieran muchos con los tiempos en que cual se vierte la muestra en el
agua helada.
8. BIBLIOGRAFIA
o CASTELLAN, W. "Fisicoqumica". 1978. Mxico D.F. Fondo Interamericano S.A. 2
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