GUA TCNICA AINIA DE ENVASE Y EMBALAJE Recubrimientos para envases metlicos (Tamara Castrilln Rodrguez, Dpto.

de Tecnologas del Envase de ainia)

Los barnices y recubrimientos juegan un papel importante en la proteccin del envase metlico frente al producto y viceversa, y en la mejora de la apariencia del envase respecto al consumidor. De esta forma, pueden clasificarse en recubrimientos interiores y exteriores. El uso de los recubrimientos interiores est ampliamente extendido en el mundo del envase metlico, dadas diversas exigencias: o Sanitarias: Es necesario evitar el contacto directo del alimento con el material de envase. Econmicas: La utilizacin de barnices ejerce un efecto protector frente al ataque de los alimentos, por lo que se puede reducir el espesor de estao en la hojalata, con el ahorro econmico que esto supone. Comerciales: Mejor apariencia de cara al consumidor.

Dependiendo de la relacin existente entre el estao y el alimento, stos pueden clasificarse segn su necesidad de recubrimiento interior: Alimentos inocuos a la hojalata: Son alimentos inocuos, cuyo comportamiento es indiferente al contacto con estao. Poseen bajo contenido en cidos y protenas (guisantes y judas verdes). Alimentos a los que les conviene estar en contacto con el estao: Este es el caso de los esprragos, donde el contacto con el estao evita la oxidacin del alimento, oxidndose en primer lugar el estao. Sin embargo, los niveles de Sn deben estar siempre dentro de los mrgenes permitidos. Aquellos en los que es necesario evitar el contacto con el estao: Estos alimentos necesitan de la presencia de un barniz, ya que alguno de los componentes del alimento resulta agresivo frente al estao, como es el caso de los agentes azufrados de carnes y pescados.

El principal recubrimiento que se emplea en la industria alimentaria es el de tipo epoxifenlico y en menor medida el acrlico. A estos compuestos se les puede dar una capa de color para mejorar la apariencia externa, pudiendo adquirir colores dorados, plateados o blancos (denominado tambin cermico y formado a partir de xido de titanio). Es importante dejar claro que el coloreado de estas sustancias es simplemente un elemento decorativo. Los recubrimientos interiores protectores, denominados tambin lacas, son diseados para resistir la fabricacin del envase y su uso posterior y para minimizar la interaccin posible entre el alimento y el envase, durante toda la vida til del producto envasado (hasta tres aos). Las propiedades que se les exigen a estos barnices son inercia qumica, flexibilidad, resistencia y buena procesabilidad a altas temperaturas (esterilizacin). Adems, en el caso de contacto directo con alimentos, la formulacin y composicin del recubrimiento debe ser aprobada por organismos legales y/o internacionales, de tal manera que se demuestre su inocuidad frente a la salud humana y la no alteracin de las caractersticas organolpticas del producto envasado (lista positiva de sustancias). Aunque

en el caso de aplicaciones no alimenticias de los envases metlicos, stos no tienen requisitos tan estrictos, los tipos de lacas empleadas en ambos casos son similares. Los recubrimientos exteriores pueden ser protectores, decorativos o cumplir ambas funciones al mismo tiempo. Un modelo de recubrimiento exterior comprendera las siguientes capas consecutivas: Delgada capa transparente sobre el metal base. Capa gruesa y slida coloreada (a menudo blanco), para su posterior impresin (hasta 6 colores). Barniz transparente para fortalecer el brillo.

Tradicionalmente los recubrimientos exteriores suponan mezclas de resinas disueltas o dispersas en disolventes orgnicos (compuestos orgnicos voltiles (VOC). Tras la deposicin de una fina capa del recubrimiento sobre el metal, ste era sometido a un proceso de secado a temperaturas de hasta 210 C (proceso convencional) o hasta 300 C (procesos a alta velocidad). El propsito de este secado era doble: eliminar los VOCs presentes y realizar el curado del recubrimiento mediante reacciones qumicas entre distintos grupos funcionales. Actualmente, la legislacin vigente regula la emisin de VOCs. La alternativa es entonces el empleo de mezclas lquidas donde el agua sustituye parte o todo el disolvente orgnico, o bien el empleo de mezclas sin disolvente (denominados 100 % slidos). Uno de los desarrollos ms importantes en este sentido, empleado tanto como funcin decorativa como protectora, es el uso de laminados de film polimricos sobre los sustratos metlicos. Otro de ellos es el uso de recubrimientos en polvo. ste supone la deposicin electrosttica de partculas slidas muy pequeas sobre el sustrato, seguido de un curado que funde las partculas dando lugar a un film continuo.

Recubrimientos interiores (lacas) Como se ha comentado anteriormente, la principal funcin de los recubrimientos interiores es la de proteger al alimento de posibles interacciones con el material de envase que pudieran originar deterioro en su calidad. Al igual que los films polimricos, los recubrimientos contienen a menudo distintos aditivos en pequea cantidad, cuya presencia mejora determinadas propiedades deseadas: capacidad de adherencia, viscosidad, adhesin y lubricidad. Algunos de los materiales empleados habitualmente como recubrimientos interiores se describen a continuacin: Tipo epoxi Uno de los sistemas de recubrimiento ms eficaces, tanto para aplicaciones alimenticias como no-alimenticias son los recubrimientos epoxi fenlicos. Combinan propiedades de inters, tales como: resistencia qumica, excelente adhesin al sustrato, buena flexibilidad (para la formacin de envases) y elevada resistencia a la esterilizacin a alta temperatura. No se emplean independientemente, ya que no son aptos para altos grados de deformacin de los metales. Por esta razn, resinas epoxi de alto peso molecular se mezclan con resinas fenlicas en proporciones 3/1 y 6/1 (relacin epoxi/fenlico). Los grupos fenlicos actan como agentes de entrecruzamiento a elevadas temperaturas de curado, dando lugar a un film denso y resistente. Los films epoxi fenlicos resultantes (con espesores habituales de pelcula seca de 4-8 g/m2) presentan generalmente un color desde plido hasta dorado intenso, debido a la influencia de los grupos fenlicos.

De forma alternativa, pueden emplearse agentes de entrecruzamiento incoloros, como las resinas tipo amina. El resultado son films menos resistentes, pero transparentes, adecuados para aplicaciones menos crticas o con funcin estrictamente decorativa. Los recubrimientos tipo epoxi suponen un 85-90 % de todas las aplicaciones internas en envases metlicos de la industria alimentaria y no alimentaria (aerosoles, bidones, etc.). Todas las latas de bebida presentes actualmente en el mercado se protegen internamente mediante un recubrimiento tipo epoxi en base acuosa, aplicado mediante spray. Los recubrimientos tipo epoxi anhidro son una variacin de lo visto hasta ahora. Contienen una pigmentacin a base de dixido de titanio, lo que le proporciona un color blanco al recubrimiento, empleado en la industria para darle un aspecto ms sano y limpio al interior de los envases metlicos. Tipo organosol Este tipo de recubrimientos suponen la existencia de dos fases en un disolvente orgnico, una fase dispersa de PVC y una fase disuelta de resina termoestable. La dispersin del PVC permite obtener una gran concentracin de slidos (50-60 %) mientras se mantiene una viscosidad suficientemente baja como para facilitar la aplicacin del recubrimiento. Dado este elevado contenido en slidos, pueden lograrse films de hasta 10-14 g/m2 de pelcula seca, muy flexibles permitiendo altos grados de deformacin. Por esta razn, los recubrimientos tipo organosol se emplean principalmente en aplicaciones de tapas abrefciles y envases de gran profundidad. A veces se suele incorporar una capa de tipo organosol sobre un recubrimiento epoxifenlico, ya que ste ltimo mejora las propiedades resultantes y facilita la adhesin del segundo recubrimiento. Tipo polister/polister modificado Los recubrimiento tipo polister, que originan films de color blanco acuoso, son muy flexibles, pero se emplean principalmente para funciones decorativas externas de los envases, ya que su resistencia qumica y su aptitud para procesos de esterilizacin son relativamente bajas. Mediante la modificacin del polister por reaccin con resinas tipo epoxi o fenlicas, se pueden obtener polisteres modificados con propiedades mejoradas, empleados como recubrimientos internos por ejemplo como alternativa al uso de PVC, por razones medioambientales.

Recubrimientos exteriores Los recubrimientos exteriores se refieren a sustancias, distintas de las tintas, que se aplica a la superficie exterior de un envase con funcin protectora y/o esttica. El uso ms extendido es un recubrimiento blanco denso empleado como base para la impresin. Al igual que en el caso de los recubrimientos interiores, stos pueden contener distintos aditivos que mejoren sus propiedades. En este caso, la lubricidad es uno de los principales aspectos a considerar para conseguir un procesado eficaz y sin daos en las lneas de alta velocidad de formacin de envases o en las lneas de llenado. Tpicamente se utilizan recubrimientos con un peso de pelcula seca de 10-18 g/m2, basados en los siguientes componentes: Tipo acrlico Los recubrimientos tipo acrlico generan films blancos resistentes al desgaste o abrasin, con buenas propiedades de pigmentacin. Existe un amplio rango de monmeros acrlicos que

dan lugar a diversos polmeros, ajustados a cada necesidad. Forman sistemas termoestables normalmente entrecruzados con resinas tipo amina, para conservar su incoloracin. Tipo polister Al igual que en el caso anterior, la gran variedad de monmeros de partida (polioles orgnicos y policidos) permiten gran flexibilidad en la formulacin. Los polisteres funcionales se entrecruzan con resinas tipo amina con el mismo propsito que en el caso de los acrlicos. Tipo alqudico Se basan en aceites insaturados naturales (soja, semilla de lino) y/o cidos grasos equivalentes que reaccionan con glicerol dando lugar a triglicridos. El oxgeno atmosfrico es el responsable del entrecruzamiento pero el secado puede acelerarse mediante la adicin de agentes de entrecruzamiento externos, por ejemplo resinas tipo amina. A temperaturas elevadas, los recubrimientos de tipo alqudico tienen tendencia a amarillear, por lo que su empleo se reduce a aplicaciones de escaso grado decorativo. Tipo epoxi fenlico Al igual que en el caso de recubrimientos interiores.

Barnices El principal requisito de un barniz es su completa transparencia, de forma que la impresin y recubrimientos por debajo de l puedan poner de manifiesto por completo su efecto visual y esttico. La mayora de los barnices son compuestos anlogos a los descritos en los recubrimientos exteriores (tipo acrlico, polister o alqudico), siempre sin pigmentacin. Se emplea adems el epoxister, que combina una resina tipo epoxi con un cido graso y un agente de entrecruzamiento. Los barnices suelen necesitar un aditivo para mejorar su lubricidad y la mayora se disean con el objetivo de proporcionar brillo al envase. Recubrimientos polimricos sobre metales Los recubrimientos polimricos sobre sustratos metlicos se realizan generalmente sobre chapa cromada o aluminio y su mtodo de preparacin implica un nico paso: se lleva a cabo el recubrimiento de ambas caras del metal o bien por calentamiento de un film preformado o bien por extrusin directa de un film sobre el metal. Suele emplearse polietileno tereftalato (PET) o polipropileno (PP), y puede ser pigmentada o no. Los responsables del desarrollo de esta tecnologa sostienen que un anlisis del ciclo de vida (ACV) comparativo frente al recubrimiento en base lquida, demostrara un gran ahorro energtico as como un enorme beneficio medioambiental. Sin embargo, su uso se encuentra todava limitado a determinadas aplicaciones.

Ensayos y anlisis recomendados: No existe normativa especfica sobre parmetros relativos al recubrimiento de envases metlicos, pero las empresas metalogrficas y los laboratorios utilizan caractersticas como las siguientes para el aseguramiento de su calidad: Parmetro Adherencia Posibles ensayos y mtodos Mtodo de Hoare y Britton

Peso pelcula seca (espesor pelcula de barniz) Porosidad pelcula de barniz Tipo de barniz

Gravimetra-mtodo Lampereus Biston Tcnica electroqumica-relevado qumico con CuSO4 (Biston Lampereus) Mtodo de la gota con H2SO4