Licuefaccin de Gases

Un gas puede ser licuado bajando la temperatura e incrementando la

presin. A bajas temperaturas, las molculas del gas pierden energa cintica. El
lento movimiento de las molculas las aglomera por las fuerzas de atraccin
entre ellas y pasa a ser un lquido. Lo mismo sucede si se incrementa la presin.
Las molculas de gas se juntan por compresin y fusionan en forma de lquido.
Andrews (1869) estudio las condiciones P-T de la licuefaccin de varios
gases. Estableci que por cada gas existe una temperatura por debajo la cual el
gas puede ser licuado pero por encima resiste la licuefaccin. Esta temperatura
es llamada temperatura crtica de un gas.
La temperatura crtica, I
c
, de un gas puede ser definido como la
temperatura a la cual ya no se puede licuar sin importar que tan fuerte sea la
presin aplicada.
La presin crtica, P
c
, es la mnima presin requerida para licuar un gas a
su temperatura crtica.
El volumen crtico, I
c,
es el volumen ocupado por un mol de gas a su
temperatura crtica y volumen crtico.
I
c
, P
c
y I
c,
son llamados colectivamente constantes crticas de un gas.
Todos los gases reales tienen constantes crticas particulares.
A temperatura crtica y presin crtica, el gas se hace idntico a su lquido
y se dice que se encuentra en estado crtico. A la lenta fusin del gas en su
correspondiente lquido se le llama fenmeno crtico. Andrew demostr el
fenmeno crtico en gases tomando muestras de dixido de carbono.
Isotermas de Andrew sobre el Dixido de Carbono
Las curvas P-V de un gas a temperatura constante son llamadas
isotermas. Para un gas ideal PI = nRI y el producto PV es constante si T es fijo
(Figura 3.7). Por tanto, las isotermas sern parbolas rectangulares.

Para un gas ideal PI = nRI y el producto PV es contante si n es fijo. Por
tanto. Las isotermas sern parbolas rectangulares.
Andrew traz las isotermas del dixido de carbono para una serie de
temperaturas. De la Figura 3.8 puede ser visto que hay tres tipos de isotermas:
aquellas arriba de los 31C, aquellos debajo de los 31C y el que est a los 31C.

a) Isotermas arriba de 31 C: el isoterma a 25C es una hiprbola
rectangular y es muy aproximado al isoterma de un gas ideal. As lo son
todos los dems isotermas arriba de los 31C. Por lo tanto, en la regin
arriba de la isoterma a 31C, el dixido de carbono siempre existe en
estado gaseoso.
b) Isoterma por debajo de los 31C: los isotermas debajo de 31C son
discontinuo. Por ejemplo, el isoterma de 21C consiste en tres partes:
i) La Curva AB: Es una curva PV para dixido de carbono gaseoso. A lo
largo de AB, el volumen decrece gradualmente con el incremento de
presin. En B el volumen decrece sbitamente debido a la formacin
de dixido de carbono lquido, que tiene mayor densidad.
ii) La Porcin Horizontal BC: a lo largo de la porcin horizontal BC de la
isoterma, la licuefaccin continua mientras la presin permanece
constante. En C todo el gas se ha convertido en lquido.
iii) La Curva Vertical CD: Esta parte de la isoterma es, de hecho, la curva
P-V del dixido de carbono lquido. Es casi vertical debido a que el
lquido no es compresible.
La presencia de fuerzas intermoleculares entre las molculas de los gases
sugiere que todos los gases pueden ser licuados si son sujetos a altas presiones y
bajas temperaturas. El descubrimiento del fenmeno crtico por Thomas
Andrews en 1861 demostr que los gases no pueden ser licuados por la simple
aplicacin de presin; primero deben ser enfriados por debajo de su
temperatura crtica y luego expuesto a la presin adecuada para la licuefaccin.
Los principios implicados en la licuefaccin son:
I. Un gas debe estar debajo de su temperatura crtica. Ms debajo la
temperatura se encuentre del valor crtico, ser ms fcil la
licuefaccin y menor ser la presin requerida para la licuefaccin;
y
II. El gas es enfriado ya sea mediante trabajo externo o por expandir
en contra de las fuerzas internas de atraccin molecular.
Las bajas temperaturas para la licuefaccin de gases se pueden alcanzar
por las siguientes tcnicas:
a) Uso de mesclas refrigerantes.
b) Enfriamiento por la rpida evaporacin de un lquido voltil
c) Enfriamiento por el efecto Joules-Thomson
d) Enfriamiento por expansin adiabtica involucrando trabajo
mecnico
e) Enfriamiento por desmagnetizacin adiabtica.
Uso de soluciones refrigerantes
Las soluciones refrigerantes tales como el hielo con varias sales y el
dixido de carbono slido con ter, alcohol o acetona fueron los ms temprano
usados en la licuefaccin de gases. La adicin de sal al hielo resulta en el
derretimiento parcial del hielo y un descenso de la temperatura. La sal aadida
disuelve el agua formando una solucin. Ambos proceso, videre licet
1
, el
derretimiento del hielo y la disolucin de la sal, son procesos endotrmicos; la
temperatura de la mescla progresivamente desciende y hasta que la solucin se
encuentra saturada tanto de hielo como de sal. Esta es la temperatura ms que
se puede lograr con cualquier solucin refrigerante.
Con el uso de soluciones refrigerantes, Faraday licu una gran cantidad
de gases, los cuales fueron llamados gases temporales. Por otra parte, los gases
teniendo temperaturas crticas bajas no pueden ser licuados. Estos fueron
denominados como gases permanentes.
Enfriamiento por la Acelerada Evaporacin de un Lquido Voltil
Este mtodo fue empleado por primera vez por Pictet y Cailletet. Un
lquido de fcil volatilidad es rpidamente evaporado para enfriar y licuar un
lquido menos voltil. Este es el principio debajo del Proceso de Cascada (Figura
2.20) para la licuacin de O2.

1
Viz.,vicelicet,asaber,comosigue,llamado,conpermisoparaver/contemplar;muyusado,
enespecialenelinglsescrito,paradarmsdetallesosermsespecficoacercadealgoqueacabade
escribir.
Enfriamiento por el Efecto Joules-Thomson
Linde us el efecto Joules Thomson como base para la licuefaccin de
gases. Cuando a un gas comprimido se le permite expandirse en el vaco o en
una regin de baja presin, este produce enfriamiento intenso. En un gas
comprimido, las molculas estn muy cerca y la atraccin entre ellas es
apreciable. A medida que el gas se expande, las molculas se apartan. Al hacer
esto, la atraccin intermolecular debe es superada. La energa para eso es
tomada del propio gas, el cual es enfriado de ese modo.

Linde us un sistema que trabaj con el antedicho principio para la

licuefaccin de gases (ver figura 3.9). El aire puro y seco es comprimido a 200
atmosferas. Este atraviesa una tubera refrescada por un lquido refrigerante
como el amoniaco. Aqu, el calor de compresin es eliminado. El aire
comprimido es luego pasado por una tubera con una salida a chorro ms baja.
La libre expansin del aire en el cao resulta en un cada considerable de
temperatura. El aire fro, el cual se encuentra a cerca de una atmosfera de
presin, pasa a una cmara de expansin. En subsecuentes enfriamientos el aire
que ingresa por la tubera espiral y regresa al compresor. Al repetir el proceso de
compresin y expansin, la temperatura desciende lo suficiente para obtener
aire licuado. EL aire licuado se recolecta al fondo de la cmara de expansin.
Enfriamiento por Desmagnetizacin Adiabtica
Giauque and Debye independientemente sugirieron una nueva tcnica
para la produccin de bajas temperaturas mediante el uso de desmagnetizacin
adiabtica de sales paramagnticas, como el floruro de cerio, sulfato de
gadolineo y otras sales de tierras raras.
En esta tcnica, la sal paramagntica primero es enfriada con helio
lquido en presencia de un campo electromagntico fuerte. El helio lquido es
luego bombeado afuera dejando a la sal magnetizada y enfriada, termalmente
aislada del ambiente. El campo electromagntico luego se apaga, la sal entonces
experimenta un proceso adiabtico reversible en el cual los espin atmicos se
desordenan, id est, la entropa de la sal incrementa. La energa de esta
transformacin debe venir de la estructura cristalina y, por tanto, la
temperatura debe caer.
Una temperatura de 0.001 K se obtuvo por Lerden y colaboradores. LA
desmagnetizacin de espin nucleares puede ser usada para obtener
temperaturas cerca de 2 1u
-5
K.
El Mtodo de Claude
El mtodo de Claude para la licuefaccin de gases es ms eficiente que el
de Linde. En este mtodo tambin el enfriamiento es producido por la libre
expansin de un gas comprimido.
El gas est hecho para hacer trabajo mecnico impulsando un motor. La
energa para ello viene del propio gas que enfra. As, en el mtodo de Claude, el
gas en enfriado no solo por vencer las fuerzas intermoleculares, sino tambin
por la ejecucin de trabajo. Esta es la razn por la que el enfriamiento
producido es ms grande que en el mtodo de Linde.

Claude us el equipo mostrado en la Figura 3.10 para la licuefaccin de

aire. Aire puro seco es comprimido a cerca de 200 atmosferas. Este es dirigido a
travs de un conducto enfriado por lquido refrigerante para retirar cualquier
calor producido durante la compresin. La tubera llevando el aire comprimido
luego entra en la cmara de expansin. El conducto se bifurca y una parte del
aire pasa a travs del tubo lateral dentro del cilindro de un motor. Aqu se
expande y empuja el pistn. As el aire ejerce trabajo mecnico por medio del
cual se enfra. El aire luego entra en la cmara de expansin y enfra el aire
comprimido a travs de la tubera espiral. El aire experimenta enfriamientos
adicionales por expansin en el cao y se licua. El gas escapando de licuefaccin
regresa al compresor y el proceso completo es repetido una y otra vez.