Reporte: ELECTRODOS Y CELDAS GALVNICAS.

Resumen: En esta prctica se construyeron dos tipos de puentes salinos: puente de cloruro de potasio y puente de nitrato de potasio. El motivo del uso de dos puentes distinto es debido a que en las celdas donde su utiliz el nitrato de plata como electrlito no es posible usar un puente de cloruro de potasio debido a la precipitacin de cloruro de plata, en estos casos el puente adecuado era el de nitrato de potasio. Tambin se prepararon tres celdas galvnicas con electrodos del tipo I y tres celdas galvnicas con electrodos del tipo III. Se tomaron las mediciones de diferencia de potencial con un multmetro, para cada celda se midi tres veces para observar que las lecturas fueran consistentes. Finalmente a partir de los datos experimentales y los potenciales de reduccin reportados se calcularon el potencial del electrodo reversible (E) y la fuerza electromotriz (fem) de cada celda. Objetivos: 1. Desarrollar habilidades en el diseo y construccin de diferentes tipos de electrodos y celdas galvnicas. 2. Determinar la fuerza electromotriz (fem) de reacciones de celdas galvnicas y comparar el resultado obtenido con el valor terico calculado por la ecuacin de Nernst. 3. Desarrollar habilidades en la construccin y aplicacin de un puente salino. 4. Determinar un potencial de difusin. Antecedentes y fundamento: Una pila galvnica consta de dos semipilas (denominadas tambin semiceldas o electrodos). En su forma ms simple, cada semipila consta de un metal y una solucin de una sal del metal. La solucin de la sal contiene un catin del metal y un anin para equilibrar la carga del catin. En esencia, la semipila contiene el metal en dos estados de oxidacin, y la reaccin qumica en la semipila es una reaccin redox, escrito simblicamente en el sentido de la reduccin como: M n+ (especie oxidada) + n eM (especie reducida)

En una pila galvnica de un metal es capaz de reducir el catin del otro y por el contrario, el otro catin puede oxidar al primer metal. Las dos semipilas deben estar separadas fsicamente de manera que las soluciones no se mezclen. Se utiliza un puente salino o una placa porosa para separar las dos soluciones. El voltaje de la pila galvnica es la suma de los potenciales de las dos semipilas. Se mide conectando un voltmetro a los dos electrodos. El voltmetro tiene una resistencia muy

alta, por lo que el flujo de corriente es realmente insignificante. Cuando un dispositivo como un motor elctrico se conecta a los electrodos fluye una corriente elctrica y las reacciones redox se producen en ambas semipilas. Esto continuar hasta que la concentracin de los cationes que se reducen se aproxime a cero. Los potenciales de semicelda reales deben calcularse mediante el uso de la ecuacin de Nernst ya que los solutos raramente estn en sus estados estndar, Esemicelda = E0 - {RT}/{nF}.lne Q donde Q es el cociente de reaccin. Esto se simplifica a: Esemicelda = E0 +2,303.{RT}/{nF}.log10 [ M n+] donde M n + es la actividad del ion metlico en la solucin. El electrodo metlico est en su estado estndar ya que por definicin tiene actividad la unidad. En la prctica se utiliza la concentracin en lugar de la actividad. El potencial de la celda completa se obtiene al combinar el potencial de las dos semiceldas, por lo que depende de las concentraciones de ambos iones metlicos disueltos. Estos clculos estn basados en la hiptesis de que todas las reacciones qumicas estn en equilibrio. Cuando fluye una corriente en el circuito, no se alcanzan las condiciones de equilibrio y el potencial de la pila suele reducirse por diversos mecanismos, tales como el desarrollo de las sobretensiones. Adems, dado que las reacciones qumicas se producen cuando la pila est produciendo energa, las concentraciones de los electrlitos cambian y se reduce el voltaje de la celda. La tensin producida por una pila galvnica depende de la temperatura debido a que los potenciales estndar dependen de la temperatura. Un puente salino, en qumica, es un dispositivo de laboratorio utilizado para conectar las semiceldas de oxidacin y reduccin de una pila galvnica (o pila voltaica), un tipo de celda electroqumica. La funcin del puente salino es la de aislar los contenidos de las dos partes de la celda mientras se mantiene el contacto elctrico entre ellas.1 Los puentes salinos por lo general vienen en dos tipos: tubo de vidrio y papel de filtro. Cuando los electrones salen de una semicelda de la pila galvnica y fluyen a la otra, se establece una diferencia de potencial entre ellas. Si no se utilizara un puente salino, esta diferencia de potencial evitara el flujo de ms electrones. Un puente salino permite el flujo de los iones para mantener un equilibrio en la carga entre los recipientes de la oxidacin y la reduccin mientras mantiene separado el contenido de cada uno. Con la diferencia de carga equilibrada, los electrones pueden fluir una vez ms, y las reacciones de reduccin y oxidacin pueden continuar. En general, es preferible mantener las dos celdas separadas desde el punto de vista de la eliminacin de las variables en un experimento. Cuando no se permite el contacto directo entre los electrlitos, no es necesario tener en cuenta las posibles interacciones entre las especies inicas.

Material y reactivos: Material. Multmetro digital Alambre o laminilla de: Cu, Zn, Ag, Pt Soporte universal Pinzas para soporte Caimanes para conexiones Termmetro Tubos de vidrio en U Piseta Lija Vasos de precipitado de 100mL Vaso de precipitado de 50mL Propipeta Plancha de calentamiento Probeta de 50mL Cantidad. 1 1 de cada metal. 1 1 2 1 3 1 1 3 1 1 1 1

Reactivos. Cantidad. Sulfato de cobre 40mL pentahidratado 0.1M

Nitrato 0.001M

de

plata 40mL

Toxicidad. Inhalacin: Puede causar tos y dolor de garganta. Al calentar la sustancia se descompone en gases irritantes o venenosos que pueden irritar al tracto respiratorio y los pulmones. Ingestin: Los sntomas generalmente aparecen en un plazo de entre 15 minutos y una hora despus de la ingestin. Puede provocar dolor abdominal, sensacin de quemazn, diarrea, salivacin, gusto metlico, nuseas, shock o colapso y vmitos. Por contacto con piel: Quemaduras. Sobre ojos: Quemaduras. Quemaduras de las mucosas. Peligro de coloracin de la crnea. Por

Residuos. Neutralizar a pH=68 y depositar al contenedor A.

Depositar contenedor F.

al

ingestin: Vmito, espasmos estomacales, descomposicin, muerte, poco absorbente a travs del tracto intestinal.

Sulfato de zinc 40mL heptahidratado 0.01M

Fe2+/Fe3+ (10:1)

30mL

Fe2+/Fe3+ (1:1) Fe2+/Fe3+ (1:10)

30mL

Inhalacin: Puede causar irritacin al tracto respiratorio y tos. Contacto con la piel: Puede causar alergias especialmente en personas sensibles. Contacto con los ojos: Puede causar irritacin, lagrimeo, enrojecimiento, entre otros. Ingestin: Puede causar disturbios gastrointestinales, adems de irritacin en toda la va de ingestin. Inhalacin: Causa la irritacin a la zona respiratoria. Los sntomas pueden incluir toser, shortness de la respiracin. Ingestin: Causa la irritacin al aparato gastrointestinal. Las dosis grandes repetidas pueden causar exceso de la acumulacin del hierro en el cuerpo. Los sntomas incluyen la irritacin gastrointestinal, con calambres abdominales, vomitar, diarrea, el taburete negro y el dao del hgado. Contacto de la piel: Causa la irritacin a la piel. Los sntomas incluyen rojez, picar, y dolor. Contacto visual: Causa la irritacin, la rojez, y el dolor. El contacto prolongado puede causar una decoloracin pardusca al ojo. Revisar cuadro anterior.

Neutralizar a pH=68 y depositar al contenedor A.

Neutralizar a pH=68 y depositar al contenedor A.

30mL

Revisar cuadro anterior.

Neutralizar a pH=68 y depositar al contenedor A. Neutralizar a pH=6-

Agar-agar

1.25g

Cloruro de potasio

4g

Nitrato de potasio

8g

Agua destilada

37.5mL

8 y depositar contenedor A. Se considera inocua. El Depositar organismo no es capaz de contenedor B. absorberla, por lo que en grandes cantidades puede ser laxante. Ojos y Piel: Irritacin severa, Depositar especialmente en heridas contenedor B. abiertas. Inhalacin: Exposicin en altas concentraciones de polvo en el aire, puede ocasionar irritacin de las membranas mucosas. Ingestin: Efectos gastrointestinales como dolor de estomago, nauseas, vomito, diarrea, pulso bajo y disturbios circulatorios, calambres, temblor en manos y pies. La irritacin a la piel y a los Depositar ojos cuando hay contacto. La contenedor B. inhalacin causar la irritacin a los pulmones y a la membrana mucosa. La irritacin a los ojos causar lagrimeo y el enrojecimiento. El enrojecimiento, el descamarse y la comezn son caractersticas de la inflamacin de la piel. Siga las prcticas seguras de la higiene industrial y use siempre el equipo protector al manejar este compuesto. No son de esperar Drenaje. caractersticas peligrosas.

al al

al

al

Procedimiento:

Preparacin del puente salino de KCl: -Pesar 4g de cloruro de potasio y transferir el slido a un vaso de precipitados de 50mL y agregar 12.5mL de agua destilada.

-Calentar y al alcanzar una temperatura en el intervalo de 8085C, agregar 0.25g de agar-agar y agitar mientras sigue el calentamiento . Permitir que la temperatura suba hasta 95C.

Retirar el vaso de la plancha de calentamiento y dejar enfriar sin agitacin , para permitir que se libere lo ms posible el aire atrapado.

A 70C verter la disolucin en un tubo en U: sumergir uno de los extremos del tubo en la disolucin y succionar con ayuda de una propipeta colocada en el otro extremo. Enfriar y esperar la formacin del gel.

Preparacin del puente salino de KNO3: -Pesar 8g de nitrato de potasio y transferir el slido a un vaso de precipitados de 50mL y agregar 50mL de agua destilada.

-Calentar y al alcanzar una temperatura en el intervalo de 80-85C, agregar 1g de agar-agar y agitar mientras sigue el calentamiento . Permitir que la temperatura suba hasta 95C.

Retirar el vaso de la plancha de calentamiento y dejar enfriar sin agitacin , para permitir que se libere lo ms posible el aire atrapado.

A 70C verter la disolucin en un tubo en U: sumergir uno de los extremos del tubo en la disolucin y succionar con ayuda de una propipeta colocada en el otro extremo. Enfriar y esperar la formacin del gel.

Construccin de la celda galvnica. Electrodos de tipo I.

-Transferir 40mL de cada disolucin a vasos de 100mL. -Lijar los alambres o placas, lavar y secar.

Introducir las laminillas en las disoluciones correspondientes. Colocar el puente salino entre los dos electrodos.

Esperar unos segundos hasta establecimiento del equlibrio. Efectuar la medida de potencial de la celda y la temperatura.

Repetir el procedimiento y promediar las lecturas de potencial obtenidas.

Construccin de la celda galvnica. Electrodos de tipo III.

-Transferir 30mL de cada disolucin a vasos de 100mL. -Lavar el alambre de platino don cido ntrico concentrado, enjuagar y secar.

Introducir el alambre de platino y el electrodo calomel en las disoluciones.

Efectuar la medida de potencial de la celda y la temperatura.

Repetir el procedimiento y promediar las lecturas de potencial obtenidas.

Resultados y discusin: Temperatura en la que se realizaron las mediciones: 24-25C -Celda galvnica, electrodos del tipo I: Zn(S)0/Zn(ac)2+(0.01M)//Cu(ac)2+ (0.1M)/Cu(S)0 Puente: Cloruro de potasio. Medicin. 1 2 3 Promedio: Potencial* (V) 0.497 0.498 0.498 0.4977

*Resultados experimentales.

>Para el clculo del potencial de la celda se aplic la ecuacin de Nernst: ( Semiceldas: (Zn2+/Zn0) (
( ( )( )( ) )

( (

) ) )

)= -0.8221 V

E (Cu2+/Cu0)=0.3104 V ECelda= 0.3104-(-0.8221)= 1.133 V

>Para el clculo de la FEM de la celda se aplic la misma ecuacin con las siguientes modificaciones: (
( ( )( )( ) )

(
( )( )(

( (
) )= )

) ) ) -0.7334 V

(Zn2+/Zn0)

((

FEM (Cu2+/Cu0)=0.3696 V FEMCelda= 0.3696-(-0.7334)= 1.103 V

> Porcentaje de error: %Error= [(1.133-0.4977)/1.133]100 = 56.07% >Discusin: El gran porcentaje de error obtenido se cree es debido a problemas con la conduccin inica, ya que el puente empleado para esta celda no estaba hecho adecuadamente, sin embargo las lecturas fueron consistentes y eso significa que otras

fuentes de error como la variacin de la temperatura no tuvieron efecto significativo en el experimento. -Celda galvnica, electrodos del tipo I: Zn(S)0/Zn(ac)2+(0.01M)// Ag(ac)1+(0.001M)/Ag(S)0 Puente: nitrato de potasio. Medicin. 1 2 3 Promedio: >E celda: Semiceldas: (Zn2+/Zn0) -0.8221 V Potencial* (V) 0.830 0.830 0.826 0.8287

*Resultados experimentales.

E (Ag1+/Ag0)= 0.6226 V ECelda= 1.445 V

>FEM (Zn2+/Zn0) -0.7334 V

FEM (Ag1+/Ag0)=0.7409 V FEMCelda= 1.474 V

%Error= [(1.474-0.8287)/1.474]100 = 43.78% >Discusin: El gran porcentaje de error obtenido se cree es debido a problemas con la conduccin inica, ya que el puente empleado para esta celda no estaba hecho adecuadamente, sin embargo las lecturas fueron consistentes y eso significa que otras fuentes de error como la variacin de la temperatura no tuvieron efecto significativo en el experimento. -Celda galvnica, electrodos del tipo I: Cu (ac)2+ (0.1M)/Cu(S)0// Ag(ac)1+(0.001M)/Ag(S)0 Puente: nitrato de potasio. Medicin. 1 2 3 Promedio: Potencial* (V) 0.310 0.307 0.312 0.3097

*Resultados experimentales.

>E celda: Semiceldas: (Cu2+/Cu0) 0.3104 V

E (Ag1+/Ag0)= 0.6226 V ECelda= 0.3122 V

>FEM (Cu2+/Cu0) 0.3696 V

FEM (Ag1+/Ag0)=0.7409 V FEMCelda= 0.3713 V

%Error= [(0.3122-0.3097)/0.3122]100 = 0.8% > Discusin: En este caso el porcentaje de error obtenido es muy pequeo, la conduccin inica y electrnica fueron satisfactorias y el puente empleado en este experimento se encontraba en muy buenas condiciones. >Discusin global: Se observ que tanto tericamente como experimentalmente los potenciales de celda aumentan conforme mayor es la diferencia entre los potenciales de reduccin de las especies, por lo tanto el potencial mayor calculado y observado experimentalmente corresponde a la celda galvnica Zn(S)0/Zn(ac)2+(0.01M)// Ag(ac)1+(0.001M)/Ag(S)0 , la menor diferencia de potenciales de reduccin es la que corresponde a la celda galvnica Cu(ac)2+ (0.1M)/Cu(S)0// Ag(ac)1+(0.001M)/Ag(S)0 y por lo tanto el potencial de celda obtenido es el menor. -Celda galvnica, electrodos del tipo III: Fe2+/Fe3+ (10:1) Medicin. 1 2 3 Promedio: >E celda: (
( ( )( )( ) )

Potencial* (V) 0.414 0.413 0.413 0.4133

*Resultados experimentales.

Celda

)= 0.6528 V = FEMCelda

% Error= [(0.6528-0.4133)/0.6528]100= 36.69% >Discusin: El gran error presente en las mediciones se cree puede ser debido a las condiciones del electrodo calomel, ya que la solucin interna de dicho electrodo se

encontraba en un nivel muy bajo, sin embargo las lecturas fueron consistentes y eso significa que otras fuentes de error como la variacin de la temperatura no tuvieron efecto significativo en el experimento. -Celda galvnica, electrodos del tipo III: Fe2+/Fe3+ (1:10) Medicin. 1 2 3 Promedio: >E celda: (
( ( )( )( ) )

Potencial* (V) 0.494 0.494 0.495 0.4943

*Resultados experimentales.

Celda

)= 0.8892 V =FEMCelda

% Error= [(0.8892-0.4943)/0.8892]100= 44.41% >Discusin: El gran error presente en las mediciones se cree puede ser debido a las condiciones del electrodo calomel, ya que la solucin interna de dicho electrodo se encontraba en un nivel muy bajo, sin embargo las lecturas fueron consistentes y eso significa que otras fuentes de error como la variacin de la temperatura no tuvieron efecto significativo en el experimento. -Celda galvnica, electrodos del tipo III: Fe2+/Fe3+ (1:1) Medicin. 1 2 3 Promedio: Potencial* (V) 0.350 0.349 0.349 0.3493

*Resultados experimentales.

>E celda: (
( ( )( )( ) )

Celda

( )= 0.771 V

= FEMCelda

% Error= [(0.771-0.3493)/0.771]100= 54.70% >Discusin: El gran error presente en las mediciones se cree puede ser debido a las condiciones del electrodo calomel, ya que la solucin interna de dicho electrodo se encontraba en un nivel muy bajo, sin embargo las lecturas fueron consistentes y eso significa que otras fuentes de error como la variacin de la temperatura no tuvieron efecto significativo en el experimento.

>Discusin global: Se observa que tericamente el potencial de la celda es mayor conforme mayor sea la concentracin de la especie Fe3+ esto debido a que es la especie con mayor potencial de reduccin, tambin se observa que cuando amabas especies estn en la misma proporcin el potencial de la celda corresponde al potencial estndar, finalmente se observa que cuando la disolucin presenta mayor concentracin de Fe2+ el potencial de la celda es menor, esto debido a que el potencial de reduccin de esta especie es pequeo. Conclusiones: En esta prctica aprend a desarrollar habilidades en el diseo y construccin de celdas galvnicas con electrodos del tipo I y III. Tambin a desarrollar los clculos del potencial de la celda y la fuerza electromotriz a partir de la ecuacin de Nernst para despus compararlos con los resultados experimentales obtenidos a partir de la lectura del potencial en un multmetro. Finalmente aprend a desarrollar habilidades en la construccin y aplicacin de puentes salinos. Aunque en la mayora de los casos los resultados experimentales difieren mucho con los calculados, se logr encontrar las posibles fuentes de error, las discusiones sobre estas fuentes de error ya fueron expuestas anteriormente (seccin de Resultados y discusiones) adems se expuso una discusin global sobre los comportamientos electroqumicos observados en los resultados experimentales y los clculos tericos. Bibliografa: Keithley, Joseph F. (1999). Daniell Cell. John Wiley and Sons. pp. 4951 Atkins, P; de Paula (2006). Physical Chemistry. J. Octava edicin. Oxford University Press. Captulo 7, seccin "Equilibrium electrochemistry". http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/42-celdas-galvanicas-o-celdasvoltaicas http://www.msds.com/

Universidad Autnoma de Nuevo Len Facultad de Ciencias Qumicas Licenciatura: Qumico Industrial

LABORATORIO DE ELECTROQUMICA ANALTICA.

REPORTE: ELECTRODOS Y CELDAS GALVNICAS.

Estudiante: Luis Gilberto Domnguez Lpez Matrcula: 1477512 6to Semestre. M.C. Juan Francisco Gngora Gmez

6 de febrero 2013