LabFIQUI-I-"TENSION SUPERFICIAL DE LIQUIDOS"B

LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I
TENSIÓN SUPERFICIAL DE LÍQUIDOS

I. Objetivos:
• Determinar la tensión superficial de un líquido a diferentes temperaturas por el

método del ascenso capilar.
II. Fundamento Teórico:
La tensión superficial o la energía libre por unidad de superficie es el trabajo

realizado para trasladar, desde el seno del líquido, las moléculas necesarias
para formar la superficie renovada. Por tanto es una medida de la intensidad
de esta fuerza que actúa hacia el seno del líquido.
Se define la tensión superficial como la fuerza que actúa en dirección

perpendicular sobre toda línea de 1 cm. de longitud en la superficie.
Una propiedad común a todos los intercambios líquido gas es la tensión

superficial, esta fuerza tiende a hacer que el líquido asumía el estado de
energía mínima y como es un hecho observado que una gota a caída libre
asume la superficie mas pequeña, correspondiente a la superficie esférica.
Se deduce que la energía superficial en ergios por cm 2 es numéricamente

igual a la tensión superficial en dinas por cm.
La existencia de una superficie implica una separación entre dos medios, por
ejemplo: líquido y gas, y la tensión superficial depende de la naturaleza de
ambas sustancias. Por regla general los valores registrados de la tensión
superficial de líquidos son las correspondientes a la interfase entre liquido y
aire saturado con el vapor, aunque se obtienen valores algo diferentes en
ausencia de aire o en presencia de otros gases, la tensión superficial del
mercurio por ejemplo, es muy sensible a este respectivamente.
El trabajo necesario para agrandar la superficie de separación entre 2 líquidos

inamisibles, se denomina energía superficial interfacial y se expresa
frecuentemente como la tensión interfacial en dinas por cm.
Relación entre propiedades termodinámicas y la tensión superficial:
Si se llama:
σ 0 : Tensión superficial.
S : Entropía.
T : Temperatura.
P : Presión.
V : Volumen.
A : Superficie.
µ : Potencial químico.
n : Número de moléculas.
F : Energía de Helmholtz.
d
F =−S
dT −P
dV + σdA 0 +d
nµ … (1)
Con T y V constantes y n fijo:
δF 
σ0 =   … (2)
 δA T ,V , n
Se designa F S como F por unidad de superficie F S = σ0 , en sistemas

líquidos análogamente σ 0 = G , G S es energía de Gibbs por unidad de
S
superficie.
∆G = ∆H − T∆S … (3)
∆
GS =∆H S
−T∆
SS … (4)
σ0 =∆H S −T∆SS … (4)
Variación de la tensión superficial con la temperatura:
La tensión superficial varía con la temperatura, lo más común es que

disminuya al aumentar esta. A primera vista, en intervalos de temperaturas
pequeñas, la relación entre la tensión superficial y la temperatura parece lineal,
pero en intervalos mayores, el diagrama de la tensión superficial frente a la
temperatura muestra una curvatura.
La tensión superficial alcanza un mínimo a la temperatura de ebullición, se

anula muy cerca del punto crítico, de acuerdo a la ecuación de Van der Waals:
1
σ = K (t C PC 2 ) 3 (1 − T T ) … (5)
C
Donde n es una constante universal ( n =1,2) y K una constante especifica,

una ecuación más antigua pero muy importante es la de Eötvös:
σ =
M ρ
3
 = K e (t C − 6 − t ) … (6)
 
2
Donde  M  es el volumen molar, investigaciones ulteriores han permitido
3
 ρ
confirmar que la constante K e varía desde 0.56 hasta 19.3 según el líquido y
el intervalo de temperatura.
Ecuación de Mac Leod:
Existe una relación entre la tensión superficial y la densidad, esta fue

descubierta por Mac Leod y establece:
σ=C(D −d) 4
… (7)
Donde:
D: densidad del liquido.

d: densidad del vapor.
C: constante independiente de la temperatura.
III. Parte Experimental:
3.1. Materiales y reactivos:
• 1 vaso de 50 ml.
• 1 termómetro.
• 1 varilla graduada.
• 1 alambre de triángulo.
• 1 capilar.
• Vaso Dewar.
• Bombilla de jebe.
• 1 pinza.
• 1 piceta.
• Agua destilada.
• Alcohol etílico.
3.2. Diagrama de Flujo:
Ver hoja adjunta.
3.3. Cuadro de Datos Experimentales:
Ver hoja adjunta.

IV. Tratamiento de Datos:
1. Determine el radio del capilar, usando la ecuación (para el agua a 25ºC):
hpgr
σ=
2Cos θ
Tenemos a 25ºC:
- σ = 72 .13 dy / cm .
- h = 3.85 cm (promedio).
- ρ = 0.997044 gr / cm 3 .
- g = 981 cm / s 2 .
- Considerando: θ ≈ 0 ⇒ Cos θ ≈ 1.
Luego:
2σ
r=
hρg
Reemplazando los datos:
r = 0.03831 cm.
r = 0.3831 mm.
2. Calcule σ a las diferentes temperaturas experimentales en dy / cm
; para el agua y el alcohol
etílico.
Considerando que el radio del capilar es constante y que el ángulo θ es

aproximadamente cero, podemos usar:
hpgr
σ=
2Cos θ
Usando los datos experimentales, encontramos:
Para el agua:
T (ºC) 17 25 31 42
ρ
( gr / cm 3 ) 0.9988 0.9970 0.9953 0.9917
σ
( dy / cm ) 81.6430 72.1285 68.2650 57.7688
Para el alcohol etílico:

T (ºC) 17 25 31 42
ρ
( gr / cm 3 ) 0.7947 0.7873 0.7817 0.7712
σ
( dy / cm ) 54.5064 39.2046 35.9880 31.1571
3. Haga un cuadro comparativo de los valores y graficar ( σ vs. T

(ºK)).
Para el agua:
T (º K ) σ ( dy / cm )
290.15 81.6430
298.15 72.1285
304.15 68.2650
315.15 57.7688
T (º K ) σ ( dy / cm )
290.15 54.5064
298.15 39.2046
304.15 35.9880
315.15 31.1571
4. Calcule el cambio de entropía, ∆S , por unidad de área.
De la ecuación:
σ0 =∆H S
−T∆SS
Como ∆H S es el cambio de entalpía por unidad de área, y como no existe

un reacción química, ni cambio de estado, consideramos que ∆H S igual a
cero.
Luego:
σ0 =−T∆S S
Tomando, el módulo:
σ0
∆S S =
T
Para el agua:
T (K ) 290.15 298.15 304.15 315.15

∆S S 2.8138E- 2.4192E- 2.2445E- 1.8331E-
(J ) 06 06 06 06
T (K ) 290.15 298.15 304.15 315.15

∆S S 1.8786E- 1.3149E- 1.1832E- 9.8864E-
(J ) 06 06 06 07
5. Con las ecuaciones de Eötvos, dadas en Fisicoquímica por Oscar

Almenara, calcule para el agua, Ke; para cada temperatura.
Tomando en cuenta la ecuación de Eötvos:

2
M  3
σ =  
 = K E (TC − 6 − T )
ρ 
Para el agua:
T (º C ) σ ( dy / cm ) KE
17 81.6430 1.5979
25 72.1285 1.4464
31 68.2650 1.3948
42 57.7688 1.2231
T (º C ) σ ( dy / cm ) KE
17 54.5064 3.7073
25 39.2046 2.7906
31 35.9880 2.6430
42 31.1571 2.4392
V. Conclusiones y Observaciones:
- Podemos notar que la tensión superficial del agua es mucho mayor

a la del alcohol etílico, generalmente la tensión superficial de los líquidos
orgánicos es mayor a la de los líquidos inorgánicos.
• El agua tiene una alta tensión superficial ( σ ), debido a los enlaces

hidrogeno.
- La tensión superficial ( σ ) del alcohol etílico encontrado

experimentalmente difiere mucho a los valores referenciales en las tablas.
• Esto se debe a que al calcular la tensión superficial ( σ ),

consideramos el ángulo de contacto θ = 0 , siendo esto equívoco; también
influyen en esto fallas en las lecturas de medición.
- La tensión superficial ( σ ) de los líquidos varia en forma inversa con

la temperatura; una ecuación empírica que aproxima la tensión superficial (
σ ) es la de Katayama y Guggenheim, que reproduce el comportamiento
de muchos líquidos:
σ = σ 0 (1 − T ) σ 0 = parametro empirico .
TC
• Esto se debe a que mayor temperatura las fuerzas intermoleculares
disminuyen, razón por la cual es menor la energía que se requiere para
trasladar las moléculas del liquido (definición de tensión superficial).
- La ∆S S (variación de entropía por unidad de área) es positiva y va
disminuyendo a medida que aumenta la temperatura; por ende la
ascendencia de los líquidos es en forma espontánea.
• La ∆S S es positiva ya que es función de la σ y la T ; el signo
menos es referencial y es usado cuando se tiene un sistema de fase
(liquido-vapor) - sistema cerrado.
- Las K E (constantes de equilibrio) encontradas varían entre 1 y 4;

asumiendo valores que pertenecen al rango establecido (0.56-19.3).
-
• Es se debe a que la ecuación de Eötvos esta en función del tipo d
liquido y temperatura (posee un rango establecido para cada liquido).
VI. Cuestionario:
MEDICION DE LA TENSION INTERFACIAL DINAMICA:

INTRODUCCION
Los surfactantes son esenciales en gran cantidad de procesos industriales,

como la producción de jabones y artículos de limpieza, medicamentos,
alimentos, recuperación y refinación de crudo, entre otros.
Todos los surfactantes poseen la propiedad común de disminuir la tensión

superficial cuando son añadidos al agua. Una molécula de surfactante esta
formada por una cola hidrofóbica y una cabeza hidrofílica. En solución acuosa,
al alcanzar la concentración micelar crítica, para disminuir la alta tensión entre
la porción hidrofóbica y el agua, las moléculas de surfactante se organizan en
micelas con la mitad apolar hacia adentro y la mitad polar hacia la interfase
acuosa, las cuales se representan con un globo esférico. En el caso de una
burbuja, la cola apolar apunta hacia la superficie gaseosa y la cabeza polar se
orienta hacia la solución. A concentraciones menores a la CMC, las moléculas
de surfactante se encuentran integradas como monómeros dentro de la
estructura acuosa.
Figura 1. Equilibrio entre los monómeros y las micelas en solución acuosa

La importancia práctica de los surfactantes reside en la habilidad de sus
moléculas para ubicarse en estas interfases, disminuyendo así la tensión
interfacial/superficial. Un ejemplo de esto se evidencia en la estabilidad de
espumas y emulsiones. Una manera de estudiar la cinética de adsorción o
desorción de un surfactante en interfases deformables es la medición de la
tensión interfacial, la cual se define como la fuerza por unidad de longitud que
se ejerce tangencialmente sobre la superficie de separación entre dos fases. Si
las fases en contacto son líquido/gas o líquido/sólido se denomina tensión
superficial, si son líquido/líquido se llama tensión interfacial. El comportamiento
de la tensión en función de la concentración de surfactante en el agua,
presenta una discontinuidad cuando se alcanza la CMC o concentración
micelar crítica, donde se forman las mencionadas micelas. Por convención, la
definición de tensión interfacial dinámica se refiere a la tensión registrada al
variar la masa del sistema, produciendo cambios en el área interfacial, y la
tensión interfacial transiente es aquella en la cual se observa un estado de
cuasi equilibrio en el cual el área interfacial cambia debido a la acción del
surfactante.
Método de la Micro Pipeta:

El método de la micro pipeta desarrollado por Lee et al en 2001 ha sido

utilizado para medir la tensión interfacial dinámica y en equilibrio para el
contacto entre gas-líquido y líquido-líquido.
Al introducir una pipeta llena de aire o de líquido dentro de una solución

acuosa como se muestra en la Figura 2, se crea una interfase en el interior de
la pipeta debido a la diferencia de presión negativa.
Figura 2. Técnica de la Micro Pipeta.
Este método se basa en la resolución de la ecuación de Laplace-Young:
Donde: ∆P es la diferencia de presión entre ambos fluidos, γ es la

tensión interfacial, y RC es el radio de curvatura.
Como se observa en la Figura 3 las dimensiones de la curvatura vienen
dadas por las coordenadas X y Y, y el radio de curvatura está definido por:
Figura 3. Coordenadas del Radio de Curvatura.
La interfase se caracteriza por tener una curvatura esférica de radio

equivalente al radio de la pipeta con un ángulo de contacto muy cercano a
cero.
Como se observa en la Ec. 1 la diferencia de presión es inversamente

proporcional al radio de curvatura de la interfase, por ello al variar la presión y
determinando el valor del Rc, se puede obtener el valor de la tensión a partir
de la pendiente al realizar la gráfica de presión vs. la inversa del radio de
curvatura.
Puesto que los resultados son dependientes de la precisión visual es

necesario optimizar la imagen obtenida por el video y utilizar iluminación
monocromática para minimizar el error.
Las pipetas utilizadas están construidas con vidrio estándar para capilares
con 15,24 cm. de longitud, 0,75 mm. de diámetro externo y 0,4 mm. de
diámetro interno, además se utiliza una pipeta denominada pipeta de flujo (flow
pipet) con un diámetro menor al de la pipeta de medición, la cual es utilizada
para ubicarse para inyectar la solución de surfactante directamente a la
interfase limpia dentro de la pipeta de medición.
Método de la Presión Máxima de Burbuja:
El método de la presión máxima de la burbuja es otra forma de determinar

la tensión superficial dinámica. Éste consiste en formar burbujas de aire en la
punta de un capilar sumergido en una fase líquida.
Para calcular la tensión superficial dinámica la ecuación utilizada es:

Donde: Pm es la presión máxima, ∆ρ la diferencia de densidades entre

el líquido y el gas, g la aceleración de la gravedad (g = 981 cm/s 2 ), h la
profundidad de inmersión del capilar en el líquido y RC es el radio del capilar.
La presión es determinada por medio de transductores o manómetros

digitales
Figura 4. Gota de gas sumergida dentro de la solución acuosa
Método del Volumen Dinámico de la Gota:
Este método consiste en formar una gota en la punta de un capilar

pudiendo ser de aceite o gas, utilizando un flujo constante de fluido que entra
al capilar, al pasar un tiempo t d la gota se desprende formándose otra nueva.
Cuando la cinética de adsorción de la superficie esta dominada por la

difusión se utiliza:
Donde: σe es la tensión interfacial de equilibrio, Γla adsorción, C 0 la

concentración de la fase continua, D la difusión, t el tiempo de
desprendimiento y n es un parámetro de ajuste.
Método de la Gota Creciente:
Otros de los métodos para medir la TID es la técnica de la gota creciente

(growing drop technique) en la cual una pequeña gota de líquido se hace
crecer en otra fase líquida inmiscible mediante la inyección de un segundo
fluido utilizando un capilar. La presión capilar se mide directamente de la gota

unida a la punta del capilar con la ayuda de un transductor de presiones.
Figura 5. Gota de líquido 1 creciendo del capilar sumergido en el líquido 2.
La TID se ve afectada por los efectos de deformación debidos a la

variación del volumen en la gota en el tiempo y por los efectos reológicos.
Estos efectos han sido estudiados por varios autores, entre ellos MacLeod y
Radke (1993) los cuales realizaron un balance de fuerzas a lo largo de la
interfase en expansión, resultando:
En esta ecuación ∆P es la diferencia de presiones entre el líquido de la

gota y el líquido que lo rodea, κ la viscosidad de dilatación interfacial, ∆µ la
diferencia de viscosidades µ1 - µ2 , dR la variación del radio con respecto
dt
al tiempo.
Estos autores (1994) determinaron que los efectos reológicos pueden

despreciarse si y son mucho menores a la unidad,
obteniéndose así la Ec. 1, la cual es válida estrictamente si la relación entre las
fuerzas gravitacionales y las fuerzas debidas a la tensión superficial (número
de Bond, Bo = ∆ρgR 2 / σ ) tienden a cero. Esto se logra en casos de gravedad
cero o donde la diferencia entre las densidades de los fluidos internos y
externos a la gota sea nula.
Debido al montaje experimental utilizado y al proceso de elongación de la

gota, a esta ecuación es necesario agregarle los términos debidos a la presión
hidrostática y a la esfericidad de la gota:
En la propuesta realizada por Nagarajan y Wasan (1993) se estudió la

expansión lenta de la gota, y se midió la presión capilar. Debido a que esta
presión esta relacionada con la tensión interfacial mediante la ecuación de
Laplace-Young, la variación de esta magnitud con el tiempo puede ser
calculada.
Figura 6. Montaje experimental para determinar la presión interfacial dinámica por

MacLeod y Radke.
La relación utilizada por ellos para la determinación de la TID fue:
El segundo término se refiere a los esfuerzos reológicos, donde es la

tasa de deformación, que para expansiones radiales se expresa como:
En esta ecuación no se incluyen los efectos de deformación longitudinal

de la gota, es decir, la esfericidad de la misma se mantiene durante la
expansión, ya que el efecto gravitacional es menor al efecto capilar, lo que se
comprueba al obtener un número de Eötvos muy bajo (
es la longitud característica de la gota). Además la
tasa de expansión se mantuvo baja por lo cual fue posible que el término
reológico fuese despreciable (Ting et al, 1985), resultando de igual manera la
ecuación de Laplace-Young.
Otros autores que han trabajado con el método de la gota creciente son
Kim, Koczo y Wasan (1996), los cuales miden la tensión interfacial de una sola
interfase (aceite/solución acuosa de surfactante) y de una película
aceite/surfactante/aceite.
En el estudio de una sola interfase, en condiciones estáticas, se

determina la tensión interfacial midiendo la presión capilar y el radio de la
interfase para luego utilizar la Ec. 1.
En condiciones dinámicas, se inyecta aceite a la gota lo cual hace variar

su área en función del tiempo. Para calcular la tensión interfacial dinámica el
término de los efectos reológicos puede ser despreciado ya que es muy
pequeña (menor a 0,1-1g/s) entonces la TID se obtiene en función del tiempo
gracias a la ecuación (1). Para la TID de la película aceite/surfactante/aceite se
desprecia el efecto de la presión de separación y se toma la tensión de la
película como el doble de la tensión de una sola interfase.
El procedimiento para preparar la emulsión acuosa o la película de

espuma es como se describe en la Figura 7:
Figura 7. Procedimiento de formación de películas emulsionadas aceite/agua/aceite
Primero, la punta del capilar es sumergida en el recipiente que contiene

la fase acuosa en el fondo y el aceite o aire en el tope. Luego, se forma la gota
de aceite en la punta del capilar. En el estudio de una sola interfase esta gota
de aceite es rodeada solamente de la fase acuosa. Para formar la película de
emulsión acuosa, el nivel de la interfase aceite/agua se disminuye por la
remoción de agua con la ayuda de una inyectadora. A medida que esta
interfase pasa la punta del capilar se va formando una gruesa capa de agua
sobre la superficie de la gota de aceite. Esta capa de agua es drenada debido
a la acción de la fuerza de flotación y en menos de una hora se obtiene una
delgada película acuosa. Después del drenado de la película de agua se
disminuye de nuevo la interfase aceite/agua hasta que la película acuosa sobre
gota queda aislada en la fase aceitosa.
Propuesta del Montaje:
El modelo propuesto para determinar la tensión interfacial dinámica es el

de la gota creciente que se basa en la resolución de la Ec. (7).
A diferencia de los métodos expuestos anteriormente, en este modelo la

expansión de la gota se realiza a una velocidad tal, que no es posible
despreciar los efectos reológicos, los cuales dependen fuertemente de la
variación del área superficial de la gota con respecto al tiempo.
En este proceso de dilatación, la composición en la interfase de la gota

cambia a medida que ésta se expande, produciéndose un proceso de difusión
de moléculas de surfactante, debido a esto la presión capilar y la tensión
superficial varían con el tiempo.
Como se definió en la Ec. (8) anteriormente la tasa de deformación

depende de la variación del área interfacial con el tiempo. Ésta puede
obtenerse si se utiliza la digitalización de imágenes para hallar las dimensiones
de la gota, la altura Hd y diámetro ecuatorial De para cada instante de tiempo.

Para efectos prácticos, el área de la gota se aproxima a un cilindro, ya que la
rápida expansión elonga longitudinalmente la forma de la gota.
Figura 8. Dimensiones de la gota.
Para obtener el valor de la tasa de deformación es posible realizar una

integración numérica o determinar la pendiente de la gráfica del Ln(A) en
función del tiempo.
Figura 9. Variación del Ln (Área) con respecto al tiempo

El esfuerzo reológico κ representa la variación de σ con el tiempo

y se expresa como:
Expresando σ en función de la presión y el radio por medio de la

Ec. (1) se obtiene que:
Los valores de presión capilar y el radio en el tiempo cero se

determinan a partir de la medición de la tensión interfacial de una gota de
masa constante la cual, luego de un período transiente alcanza el equilibrio, es
decir, la presión es constante para un radio constante.
Para determinar la tensión interfacial dinámica mediante el método de

la gota creciente, se propone el montaje mostrado en la figura (9)
Este consta de una celda de visualización, una cámara de video de
alta velocidad conectada directamente a la computadora, un transductor
diferencial de presiones y un actuador lineal.
Para la formación de la gota se dispone de una inyectadora de vidrio

conectada a un actuador lineal, el cual empuja el émbolo de la jeringa y hace
fluir al alcano a través de la punta del capilar ubicado dentro de la celda de
visualización, a una rata constante, fijada por una tarjeta controladora
conectada a la computadora. La inyectadora se conecta a la celda a través de
un tubo de cobre.
La celda esta formada por un marco de acero inoxidable con dos

cristales de zafiro frente a los cuales se ubica la iluminación proporcionada por
una lámpara de fibra óptica, entre ésta y la celda se coloca una pantalla
difusora para propagar la luz uniformemente. Además, la celda posee dos
orificios ubicados en la parte inferior y superior, y dos más en los laterales
(referencia Aura). La gota de alcano se inyecta por el orificio inferior y la
solución acuosa de surfactante por uno de los orificios laterales debido a la
menor densidad del alcano respecto a la solución de surfactante.
La temperatura dentro de la celda puede mantenerse constante

haciendo circular un flujo de líquido (agua o refrigerante) a través de las
paredes de la celda. La temperatura del líquido se mantiene constante a través
de un baño termostático.
Para medir las presiones de los líquidos contenidos en la celda y

poder resolver así la ecuación (7), las tuberías de flujo de alcano y solución de
surfactante se conectan a las entradas del transductor diferencial de presiones.

Es importante destacar que la diferencia de presión que se desea medir con el
transductor el aquella existente entre el alcano y el surfactante a medida que la
gota se encuentra en crecimiento.
Las entradas de surfactante a la celda y al transductor se ubican al

mismo nivel por medio de una tubería horizontal de cobre, esto con la finalidad
de eliminar la corrección de la presión medida por el transductor con el término
de presión hidrostática. Además, si se conecta la celda al transductor con una
sola tubería horizontal la caída de presión a lo largo de la misma se hace
despreciable minimizando así el error experimental. Igualmente, se desprecia
la caída de presión a lo largo de a la tubería que conecta el capilar con el
transductor.
Las imágenes de la gota en crecimiento son obtenidas mediante una

cámara digital sostenida por un soporte ubicado sobre un riel que permite su
movilización en las tres direcciones. Estas imágenes son llevadas a la
computadora para determinar las dimensiones de la gota en cada instante de
tiempo, y poder calcular así el área superficial que permitirá más adelante
hallar la tensión interfacial.
Figura 11. Montaje Propuesto
La utilización de la cámara de alta velocidad permite un mejor estudio

de la expansión de la gota a intervalos de tiempo menores a los que sería
posible si se usase una videocámara estándar. La digitalización de la imagen
con esta cámara permite obtener un mejor ajuste de la variación de la presión

en función del radio de la gota. Para hallar las dimensiones de la gota puede
diseñarse un programa que calcule, con mayor exactitud, el diámetro ecuatorial
y longitud de la misma.
Las ventajas de la utilización de este modelo radican en que se

caracteriza por ser no intrusivo, no depender del ángulo de contacto entre la
gota y el capilar y poseer una buena precisión.
En adición, las condiciones de trabajo como temperatura y presión

dentro de la celda pueden ser modificadas para observar su efecto sobre la
tensión interfacial dinámica. Por último permite obtener los parámetros
necesarios para resolver la ecuación de Laplace-Young para cualquier
concentración de surfactante y velocidad de inyección de alcano.
OTROS MÉTODOS PARA DETERMINAR LA TENSION SUPERFICIAL:
Método de doble capilar:
Con el propósito de tener mejores resultados, una variante del

método (el realizado en laboratorio), es introducir un segundo capilar de
diferente diámetro que el primero, así las alturas serán diferentes ya que
resultan ser inversamente proporcionales a los radios de sus respectivos
capilares. Aquí, lo importante es medir la diferencia de alturas entre el radio 1
(el tubo capilar de menor diámetro) y el radio 2 (tubo capilar de mayor
diámetro).
La ecuación para dos capilares deriva de la de un capilar, quedando

de la siguiente forma:
Donde: h1 y h2 son las alturas del líquido en el tubo capilar de radio

más pequeño y del menos pequeño respectivamente ρ es la densidad del
líquido problema; r1 y r2 son los radios más pequeño y menos pequeño
respectivamente.
Como se aprecia en la formula, es necesario conocer los radios de

los capilares, sin embargo esta medición resulta difícil de hacer e inexacta, por
lo que recurrimos a un líquido de referencia cuya tensión superficial y densidad
sea conocida y despejamos en la ecuación:
PROCEDIMIENTO:
• Introducir el líquido de referencia en el tubo receptor

(aproximadamente a la mitad).
• Esperar que los niveles del líquido suban por los capilares y se
estabilicen, medir la diferencia de alturas.
• Succionar ligeramente por el tubo acodado del tapón para que se
muevan los niveles del líquido y esperar a que se estabilicen nuevamente.
Medir otra vez las alturas. Realizar esta operación, el número de veces
necesarias para tener el valor por triplicado.
• Limpiar perfectamente el equipo, secando con presión los capilares.
• Cargar el equipo con el líquido problema y hacer el mismo
procedimiento para el líquido de referencia. Realizar tres mediciones de
diferencia de alturas.
• Aplicar ecuaciones, hacer análisis de resultados, hacer gráficas.
RECOMENDACIONES A CONSIDERAR:
• Antes de comenzar a trabajar, revisar el equipo y en especial los

capilares, de tal forma que deberán estar muy limpios, secos y ambos
capilares paralelos entre sí.
• Líquido de referencia muy puro y con conocimiento de sus valores
fisicoquímicos de densidad y tensión superficial a la temperatura de
trabajo.
• Las soluciones de tensoactivo perfectamente bien preparadas con
agua destilada.
• Trabajar varias veces el procedimiento a fin de tener el mismo
resultado por triplicado.
• Las soluciones de tensoactivo producen mucha espuma, es muy
importante de evitar cualquier burbuja en el interior de los capilares ya que
alteraría el valor de la altura de la columna líquida.
Método del levantamiento del anillo. (Tensiómetro de DuNouy):
Este método se basa en medir la fuerza necesaria para separar un

anillo de la superficie, bien suspendido el anillo del brazo de una balanza, o
utilizando un sistema de hilo de torsión.
La fuerza para despegarlo está relacionada con la tensión superficial

o interfacial por la expresión:
Donde f es el empuje aplicado al anillo en dinas; r es el radio

medio del anillo y β es un factor de corrección. Para tener un ángulo de
contacto cero, se utilizan anillos de platino perfectamente limpios. Es esencial
que el anillo repose plano sobre la superficie líquida.
Para medidas en interfases, el líquido inferior debe mojar con

preferencia el anillo.
La tensión superficial actúa sobre toda la circunferencia de este anillo,

y la nueva superficie que se forma posee dos lados. Al momento de la ruptura,
el peso del líquido desprendido será igual al producto de la tensión superficial
por dos veces (la superficie externa y la superficie interna) es el perímetro del
círculo. Sí m es la masa medida, se puede escribir:
P = m*g = 2 p* d*g
g =m*g/2pd =m*g/4pr
En realidad es necesario tomar en cuenta un factor de corrección el

cual varía de 0.75 a 1.07 que depende de una pequeñísima porción de líquido
que quedó adherido.
PROCEDIMIENTO:
• Limpiar el anillo con acetona y ponerlo a la flama sin

sobrecalentarlo.
• Calibrar el tensiómetro (puede utilizarse un líquido puro de valores
conocido).
• Colocar la sustancia problema en la caja petri.
• Colocar “convenientemente” el anillo sobre la superficie del liquido -
aplicar una fuerza ascendente, hasta que el anillo se desprenda de la
sustancia.
• Leer el valor de la tensión superficial en dinas sobre el dial
graduado.
Generalmente los constructores de aparatos fabrican estos equipos

ya calibrados, de tal forma que no se requiere hacer cálculos de medición y los
valores de tensión superficial los da directamente. Asimismo hay otros equipos
más sofisticados digitalizados y con control de temperatura.
MÉTODO DEl PESO Y DEL VOLUMEN DE LA GOTA:
Es un método muy conveniente para la medición de la tensión

superficial en una interfase líquido-aire o la tensión interfacial líquido-líquido.
Consiste en conocer el peso o medir el volumen de las gotas de un

líquido que se desprenden lentamente de la punta de un tubo estrecho o
capilar montado verticalmente. El peso de la gota (y el volumen) se relaciona
con la fuerza debida a la tensión superficial. El momento de desprendimiento
de las gotas ocurre cuando su peso ya no está equilibrado por la tensión
superficial que se ejerce a lo largo de la periferia exterior del extremo de la
pipeta.
PROCEDIMIENTO:
• Un capilar sostenido por un soporte de forma que se encuentre

completamente vertical, se carga con el líquido en cuestión, el cual deberá
caer en un recipiente o contenedor.
• Se dejan caer lentamente las gotas en la punta del capilar de tal
forma que tengan una velocidad de flujo que nos permita ver la formación
de cada gota y su conteo.
• Es conveniente contar una veintena o más de gotas para tener
mejores resultados.
• Antes de contar el número de gota, se deberá pesar el recipiente

contenedor, luego pesar todas las gotas y posteriormente calcular el peso
promedio de una gota.
• Aplicar la ley de Tate (previamente conocer la densidad del líquido y
el diámetro del capilar).
Donde: m es la masa de la gota; g es la aceleración debida a la

gravedad (980 cm/seg 2 ); r = es el radio del capilar (cm.); f = es un factor de
corrección que introduce Harckin y Coll el cual depende del radio del capilar.
Después de obtener el resultado de f (el cociente de r/v 1/3)

correlacionarlo con los valores en las tablas de corrección para el peso de la
gota existente en la literatura adecuada.
Cuando lo que se mide es el VOLUMEN de la gota.
Fórmula:
g = v* r * g * f / 2 * p *r
Donde v es el volumen; p es la densidad; r es el radio del capilar y f

factor de corrección, que se requiere ya que: a) la gota formada no se
desprende completamente de la punta del tubo, b) las fuerzas de tensión
superficial raramente son verticales, por lo que f depende del cociente r/ v
RECOMENDACIONES:
• Aquí el conteo de las gotas a una velocidad de flujo constante y

adecuado es la clave del buen resultado. Además del requerimiento
indispensable de la limpieza del capilar.
VII. Bibliografía:
• Ira N. Levine
Fisicoquímica
1 996
Cuarta edición.
Ed. Mc Graw-Hill
Pág. 379 – 382
• Oscar Almenara
Fisicoquímica
1 987
Segunda edición.
Ed. Humboldt
Pág. 180 – 182
• G. Pons Muzzo
Fisicoquímica
Ed. Universo
Pág. 236-328
• M.T. Toral
Fisicoquímica de superficies y sistemas dispersos
Ed. Urmo
Pág. 17 – 23
• S. Glasstone
Tratado de química física
Pág. 435 – 446
• International critical tables of numeric data, physics, chemistry and

technology – national research council.
Ed. Mc Graw-Hill.

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LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I

TENSIÓN SUPERFICIAL DE LÍQUIDOS

• Determinar la tensión superficial de un líquido a diferentes temperaturas por el

II. Fundamento Teórico:

La tensión superficial o la energía libre por unidad de superficie es el trabajo

Se define la tensión superficial como la fuerza que actúa en dirección

Una propiedad común a todos los intercambios líquido gas es la tensión

Se deduce que la energía superficial en ergios por cm 2 es numéricamente

El trabajo necesario para agrandar la superficie de separación entre 2 líquidos

Relación entre propiedades termodinámicas y la tensión superficial:

Con T y V constantes y n fijo:

Se designa F S como F por unidad de superficie F S = σ0 , en sistemas

σ0 =∆H S −T∆SS … (4)

Variación de la tensión superficial con la temperatura:

La tensión superficial varía con la temperatura, lo más común es que

La tensión superficial alcanza un mínimo a la temperatura de ebullición, se

Donde n es una constante universal ( n =1,2) y K una constante especifica,

Ecuación de Mac Leod:

Existe una relación entre la tensión superficial y la densidad, esta fue

D: densidad del liquido.

III. Parte Experimental:

3.1. Materiales y reactivos:

3.2. Diagrama de Flujo:

Ver hoja adjunta.

3.3. Cuadro de Datos Experimentales:

Ver hoja adjunta.

1. Determine el radio del capilar, usando la ecuación (para el agua a 25ºC):

Reemplazando los datos:

Considerando que el radio del capilar es constante y que el ángulo θ es

Usando los datos experimentales, encontramos:

Para el alcohol etílico:

3. Haga un cuadro comparativo de los valores y graficar ( σ vs. T

Para el alcohol etílico:

4. Calcule el cambio de entropía, ∆S , por unidad de área.

Como ∆H S es el cambio de entalpía por unidad de área, y como no existe

T (K ) 290.15 298.15 304.15 315.15

Para el alcohol etílico:

T (K ) 290.15 298.15 304.15 315.15

5. Con las ecuaciones de Eötvos, dadas en Fisicoquímica por Oscar

Tomando en cuenta la ecuación de Eötvos:

Para el alcohol etílico:

- Podemos notar que la tensión superficial del agua es mucho mayor

• El agua tiene una alta tensión superficial ( σ ), debido a los enlaces

- La tensión superficial ( σ ) del alcohol etílico encontrado

• Esto se debe a que al calcular la tensión superficial ( σ ),

- La tensión superficial ( σ ) de los líquidos varia en forma inversa con

- Las K E (constantes de equilibrio) encontradas varían entre 1 y 4;

MEDICION DE LA TENSION INTERFACIAL DINAMICA:

Los surfactantes son esenciales en gran cantidad de procesos industriales,

Todos los surfactantes poseen la propiedad común de disminuir la tensión

Figura 1. Equilibrio entre los monómeros y las micelas en solución acuosa

Método de la Micro Pipeta:

El método de la micro pipeta desarrollado por Lee et al en 2001 ha sido

Al introducir una pipeta llena de aire o de líquido dentro de una solución

Figura 2. Técnica de la Micro Pipeta.

Este método se basa en la resolución de la ecuación de Laplace-Young:

Donde: ∆P es la diferencia de presión entre ambos fluidos, γ es la

Figura 3. Coordenadas del Radio de Curvatura.

La interfase se caracteriza por tener una curvatura esférica de radio