Quimica 2 Utp

Descargar como pdf o txt
Descargar como pdf o txt
Está en la página 1de 215

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DEL PER

Vicerrectorado de Investigacin







QUMICA II

TINS Bsicos
INGENIERA INDUSTRIAL, INGENIERA ELECTRNICA



TEXTOS DE INSTRUCCIN BSICOS (TINS) / UTP


Lima - Per

Qumica II
2















QUMICA II
Desarrollo y Edicin: Vicerrectorado de Investigacin

Elaboracin del TINS: Ing . Nancy Fukuda
Lic. Alberto Melndez Luyo
Lic. Daniel Alcntara Malca
Diseo y Diagramacin: Julia Saldaa Balandra
Produccin: Imprenta Grupo IDAT
Queda prohibida cualquier forma de reproduccin, venta, comunicacin pblica y
transformacin de esta obra.
Qumica II
3















El presente material contiene una compilacin de obras de Qumica II
publicadas lcitamente, resmenes de los temas a cargo del profesor;
constituye un material auxiliar de enseanza para ser empleado en el
desarrollo de las clases en nuestra institucin.

ste material es de uso exclusivo de los alumnos y docentes de la
Universidad Tecnolgica del Per, preparado para fines didcticos en
aplicacin del Artculo 41 inc. C y el Art. 43 inc. A., del Decreto
Legislativo 822, Ley sobre Derechos de Autor.
Qumica II
4
Qumica II
5
Presentacin



La Qumica, es una Ciencia Fundamental, cuyos conceptos, por el
descubrimiento del fuego, hace pensar que aparece en el espacio-tiempo de
desarrollo del homo erectus, como una accin instintitva para postergarse del fro
y lograr el calor en los glidos das de aquellos tiempos; pero tambin para
auyentar las alimaas y protegerse del ataque de animales salvajes.

En su ascenso el homo erectus acercndose a su condicin de homo habilis
habra descubierto, las propiedades del cocimiento de los alimentos, como forma
de protegerse de los microorganismos patognos adheridos a los primeros
productos provenientes de la naturaleza y seguramente al degustar el sabor y
experimentar el mayor efecto en la salud, por el incremento de absorcin de las
proteinas de las carnes cocidas.

Continuando en su ascenso, principiante de la artesana, el homo habilis habra
comenzado a descubrir el cobre, el oro y la plata, ms tarde el estao, el plomo;
consiguientemente sus aleaciones, como puede ser el bronce; tambin el vidrio y
la cermica. Ya en su condicin de homo sapiens, el ser humano habra
comenzado la explotacin de los minerales, para la obtencin de metales.

A su vez habra logrado mezclar los metales y la obtencin de metales como el
hierro y el aluminio, para sus herramientas primarias y para sus primeras armas
blancas; en el proceso de facilitar su trabajo de caza, de labrado de la tierra, de
defensa; de rendir culto a su dios, de su arreglo personal (bijuteria); para su
alimentacin (utencilios de cocina) y otros

Continuando con su ascenso, llegando a las cercanas de los siglos precedentes a
los presocrticos, el pensamiento del hombre giraba alrededor del fuego, del aire,
del agua y la tierra, punto de apoyo para el sustento de ideas de los alquimistas.

Venciendo la rmora escolstica habra de llegar el Renacimiento, para birndar a
la humanidad las ideas geniales de Robert Boyle, que en su obra bsica
Skeptical Chymist (1661), sienta los principios bsicos de la Qumica.

Ms tarde los trabajos de Antoine Lavosier (1743) junto a la de Carl Wilhelm
Scheale (1742) permite descubrir el oxgeno. Lavosier a su vez refuta la teora
del flogisto y plantea la ley de la conservacin de la masa, en aquellos aos
patticos.

Qumica II
6
En esta semblanza de los orgenes de la Qumica se pretende componer el
presente texto de instruccin, dirigido a estudiantes de las Carreras de Ingeniera:
Industrial y Electrnica; para la Asignatura de Qumica II, con un contenido de
temas atinentes a la Qumica Inorgnica; para el tercer ciclo de estudios.

Plasma la preocupacin institucional de la innovacin de la enseanza-
aprendizaje en educacin universitaria, que en acelerada continuidad promueve
la produccin de materiales educativos, actualizados en concordancia a las
exigencias de estos tiempos.

La estructura del texto es congruente con el contenido del syllabus de la
Asignatura arriba mencionada; contiene temas seleccionados y acopiados en
forma acuciosa de diferentes fuentes bibliogrficas, para el logro efectivo de
conocimientos.

La conformacin del texto ha sido posible gracias al esfuerzo y paciente
dedicacin acadmica de los profesores: Ing. Nancy Fukuda, Ing. Alberto
Melendez, Ing. Daniel Alcantar; de destacada ejecutoria profesional y
acadmica.

La recopilacin aludida de temas pertinentes, consistentes y actualizados, para
estudiantes de tercer ciclo, se consolida en un composicin que se inicia con
algunas nociones bsicas que facilitarn al alumno la comprensin de las
estructuras orgnicas.

A continuacin se tratan las caractersticas generales de los compuestos
orgnicos, las que, una vez comprendidas, encaminan al alumno a la prediccin
de reacciones orgnicas.

Luego se estudia la estructura y nomenclatura de los compuestos orgnicos,
desde los hidrocarburos ms sencillos hasta radicales alquilo.

En la poca actual, se hace necesario estudiar el petrleo y gas natural, los
procesos a los que se les somete para, sus usos y los efectos nocivos al medio
ambiente.

Se contina luego con el estudio de hidrocarburos saturados, tales como los
alcanos; desde su fuente natural hasta las reacciones y usos de stos. De igual
forma para los hidrocarburos insaturados, como los alquenos, los mtodos de
obtencin y las reacciones caractersticas de los alquenos.

Qumica II
7
Las reacciones de los alquenos es el siguiente captulo en este texto, y es el
prembulo de la dimerizacin de las olefinas, de importancia actual, ya que en
sta se estudian los polmeros, freones y su incidencia en la capa de ozono.

Hasta el captulo anterior se han revisado estructuras lineales o ramificadas, en
cicloalcanos se inicia la revisin de estructuras cclicas, mtodos de obtencin y
sus aplicaciones industriales.

Siguiendo con las estructuras cclicas, los hidrocarburos aromticos merecen
un tratamiento especial dando sus caractersticas y las aplicaciones de stos.

Los captulos posteriores siguen el esquema de los predecesores, tales como el
estudio de alcoholes y teres, y los cidos carboxlicos.

En base a lo aprendido en los captulos anteriores, se facilita el aprendizaje de
temas como grasas naturales en donde se estudian procesos de importancia
industrial como la saponificacin; o temas como aminocidos, punto de partida
de la biotecnologa.

Finalmente, en la consideracin de que la qumica orgnica se encuentra
estrechamente ligada a la vida, se incluye un captulo de vitaminas y otro de
carbohidratos. As mismo se incluye tratamientos Fsicos-Qumicos en la
solucin de problemas ambientales.

Al cierre de las lneas precedentes, el agradecimiento Institucional a la Ingeniero
Nancy Fukuda, a los licenciados Alberto Melendez y Daniel Alcantar.por la
responsabilidad acadmica compartida; en la composicin del presente texto, as
mismo el agradecimiento a los profesores que han contribuido con su
comentarios.



Lucio H. Huamn Ureta
Vicerrector de Investigacin
Qumica II
8

NDICE

Introduccin................................................................................................. 12
Polaridad Molecular..................................................................................... 12
Fuerzas Intermoleculares ............................................................................. 13
El tomo de Carbono .................................................................................. 18
Tipos de Carbono......................................................................................... 22
Tipos de Frmulas ....................................................................................... 23
Isomera Estructural o Constitucional.......................................................... 25
Ejercicios ..................................................................................................... 28
Clases de Compuestos Orgnicos ................................................................ 30
Reactividad de los Compuestos Orgnicos.................................................. 30
Desplazamiento Electrnicos....................................................................... 31
Ejercicios ..................................................................................................... 33
Reacciones de Hidrocarburos Saturados...................................................... 34
Reacciones de Hidrocarburos Insaturados................................................... 35
El petrleo.................................................................................................... 38
Gasolina ....................................................................................................... 40
Gas Natural .................................................................................................. 44
Hidrocarburos .............................................................................................. 45
Ejercicios ..................................................................................................... 66
Hidrocarburos Cclicos ................................................................................ 71
Hidrocarburos Aromticos........................................................................... 78
Fenoles ......................................................................................................... 87
Alcoholes ..................................................................................................... 88
teres ........................................................................................................... 102
Aldehidos y Cetones .................................................................................... 106
cidos Carboxlicos..................................................................................... 120
steres.......................................................................................................... 128
Funciones Nitrogenadas Amidas ................................................................. 132
Ejercicios ..................................................................................................... 135
Amidas, steres, Aminas y Nitrilos............................................................. 141
Grasas Naturales .......................................................................................... 146
Hidrogenacin: Mantecas y Margarinas ...................................................... 149
Vitaminas ..................................................................................................... 153
Enzimas........................................................................................................ 160
Alcaloides .................................................................................................... 162
Carbohidratos............................................................................................... 164
Dextrinas...................................................................................................... 168
Anexos ......................................................................................................... 195
Bibliografa .................................................................................................. 213

Qumica II
9

Qumica II
10
Distribucin Temtica

Clase
N
Tema Semana Horas
1
Introduccin. Uniones interatmicas, Geometra molecular.
Polaridad del enlace covalente. Teora de orbitales y el enlace
covalente. Uniones intermoleculares. Aplicaciones.
1 03
2
Caractersticas generales de los compuestos orgnicos. El
tomo de Carbono: Hibridacin tetravalencia autosaturacin.
Grado de Instauracin. Isomera y su clasificacin.
Clasificacin de Reacciones qumicas Orgnicas. Mecanismos
de reaccin.
2 03
3
Estructura y nomenclatura de los compuestos orgnicos:
alcanos, alquenos, dienos, alquinos, cicloalcanos,
hidrocarburos aromticos, alcoholes, teres, aldehdos,
cetonas, cidos carboxlicos, esteres, aminas, amidas. Series
homlogas. Radicales Alquilo.
3 03
4
Petrleo y gas natural. Origen composicin y clasificacin.
Refinacin (desulfuracin, destilacin fraccionada) Cracking
trmico/cataltico. Reforming objetivos industriales del
Cracking y reforming. Carcter dual de los combustibles
fsiles. Introduccin a la petroqumica. ndice de octano.
Efecto de invernadero: causas y efectos ecolgicos.
4 03
5
Hidrocarburos saturados: alcanos, fuente natural. Mtodos de
obtencin. Propiedades generales. Sntesis de Wurtz. Sntesis
de Grignard. Combustin completa e incompleta
Reacciones de sustitucin: halogenacin, nitracin. Usos y
aplicaciones de los derivados halogenados.
5 03
6
Hidrocarburos insaturados. Alquenos. Mtodos de obtencin
(de laboratorio e industrial): deshidrohalogenacin de RX,
deshidratacin de alcoholes.
6 03
7
Reacciones de los alquenos. Regla de Markovnikov.
Mecanismo iones carbonio. Adicin de agua, HX, halgenos,
H
2
SO
4
. Formacin de halohidrinas. Efecto perxido (adicin
de HBr) reacciones de identificacin: oxidacin (glicoles),
halogenacin, ozonlisis.
7 03
8
Dimerizacin de olefinas. Mettesis. Oligomerizacin. Gas de
sntesis e hidrofamilacin. Polimerizacin. Polietileno de alta
y baja densidad. Polipropileno. Polmeros olefnicos: orln
(PAN), PVC. Aplicaciones industriales de los polmeros.
Freones y capa de ozono.
8 03
Qumica II
11

Clase
N
Tema Semana Horas
9 Revisin Nivelacin 9 03
10 E X A M E N P A R C I A L 10 02
11
Cicloalcanos. Fuente natural. Mtodos de obtencin.
Reacciones. Aplicaciones industriales. Alquinos. Mtodos de
obtencin y reacciones. Aplicaciones del acetileno: adicin de
agua, reacciones con alcoholes y cidos carboxlicos. Dienos:
aislados, acumulados, conjugados. Obtencin de cauchos
sintticos o elastmeros. Aplicacin industrial del caucho
vulcanizado.
11 03
12
Hidrocarburos aromticos. Carcter aromtico. Benceno.
Reacciones del Benceno. Sustitucin aromtica electrofilica:
halogenacin, nitracin, alquilacin, sulfonacin, acilacin,
oxidacin. Nomenclatura de derivados del benceno.
Aplicaciones industriales de los derivados aromticos. Fenoles
y quinonas: propiedades, mtodos de obtencin y reacciones
12 03
13
Alcoholes y teres. Mtodos de obtencin, reacciones y
aplicaciones. Aldehdos y cetonas: alifticos y aromticos.
Mtodos de obtencin y reacciones. Reduccin. Adicin de
NaHSO
3
, sntesis de Grignard para obtencin de alcoholes,
reacciones con derivados del amoniaco
Reacciones de condensacin. Aplicaciones industriales.
13 03
14
cidos carboxlicos y sus derivados. cidos mono y
dicarboxlicos. Propiedades, mtodos de obtencin y
reacciones. Sales, anhdridos, steres, amidas, ntrilos. cidos
grasos superiores. Equivalente de neutralizacin.
Saponificacin. Polisteres, poliamidas (nylon)
14 03
15
Grasas naturales: glicridos. Fuente natural. Hidrlisis.
Saponificacin. ndice de yodo, ndice de saponificacin.
Hidrogenacin: mantecas y margarinas. Jabones y detergentes.
Accin limpiadora. Aceites secantes y pinturas. Ceras.
Aplicaciones industriales.
15 03
16
Aminas o aminocidos. Pptidos y protenas. Estructura.
Propiedades generales. Introduccin a la biotecnologa.
Importancia industrial de la biotecnologa.
16 03
17
Vitaminas: hidrosolubles, liposolubles, importancia en el
metabolismo humano. Enzimas. Alcaloides, estructura,
propiedades y aplicaciones.
17 03
Qumica II
12

Clase
N
Tema Semana Horas
18
Carbohidratos. Fotosntesis. Clasificacin y estructura.
Monosacridos (glucosa, fructuosa, galactosa, pentosas)
Anlisis de carbohidratos. Disacridos (sacarosa, maltosa,
lactosa) Polisacridos (almidn celulosa) Dextrinas. Usos y
aplicaciones de los carbohidratos. Fermentacin. Hidrlisis.
18 03
19 EXAMEN FINAL 19 02
20 EXAMEN SUSTITUTORIO 20 02


Qumica II
13
Qumica II
14
I ntroduccin




La qumica orgnica estudia los compuestos del carbono. Sin embargo, los
compuestos tales como CO, CO
2
, CS
2
, bicarbonatos, carburos, carbonatos y
cianuros se consideran compuestos inorgnicos.

Los trminos qumica orgnica y compuestos orgnicos surgieron en el siglo
XVIII a partir de la teora vitalista la cual sostena que los compuestos
orgnicos solamente podan ser originados por los organismos vivos (plantas y
animales).

Esta concepcin idealista fue derribada en primera instancia por experimentos
como los que llev a cabo Friedrich Whler, qumico alemn, quien en 1828
prepar rea, un compuesto orgnico, por la reaccin entre dos compuestos
inorgnicos: cianato de plomo y amoniaco acuoso:

Pb (OCN)
2
+ 2 NH
3
+ 2 H
2
O 2 (NH
2
)
2
CO + Pb(OH)
2


rea
Actualmente los qumicos preparan muchos compuestos orgnicos a partir de
materias inorgnicas. Existen muchos ms compuestos orgnicos que
inorgnicos. Hoy en da se conocen ms de 10 millones de compuestos orgnicos
sintticos y naturales. Este nmero es significativamente mayor que los 2
millones o ms de compuestos inorgnicos estudiados. La fuente natural
principal de compuestos orgnicos son: el petrleo, el gas natural, la hulla y toda
materia viva. Los elementos fundamentales en las sustancias orgnicas son el
carbono (C), el hidrgeno (H), el oxgeno (O) y el nitrgeno (N); a veces estn
presentes en menor proporcin los elementos fsforo (P), azufre (S), halgenos
(Cl, Br, I) y otros.

POLARIDAD MOLECULAR

Una molcula ser denominada apolar o no polar si al sumar vectorialmente
todos sus momentos de enlace se obtiene un vector resultante nulo (
R
= 0), y
ser llamada polar cuando este vector resultante no es nulo (
R
0). Cuando la
molcula tiene un solo enlace y ste es polar entonces la molcula ser polar. Si
el nico enlace es apolar entonces la molcula ser apolar. Cuando la molcula
tiene varios enlaces la determinacin de su polaridad est relacionada
directamente con su geometra. Un mtodo prctico para determinar la polaridad
de una molcula es el siguiente:
Qumica II
15
- Si los tomos unidos al tomo central son iguales y el tomo central no posee
pares solitarios, la molcula es no polar.
- Si el tomo central est unido a tomos diferentes o de lo contrario posee algn
par de electrones no compartidos, la molcula es polar.


CO
2



Cada dipolo C-O se anula porque la molcula es lineal

H
2
O



Los dipolos H-O no se anulan porque la molcula no es lineal, sino angular


Qumica II
16
FUERZAS INTERMOLECULARES

Fuerzas de Van der Waals
Dipolos instantneos.
El movimiento de los electrones en el orbital producen polarizacin no
permanente.
Dipolos inducidos.
Los electrones se mueven produciendo un dipolo en la molcula debido
a una fuerza exterior.
- Fuerzas de London
- Fuerzas dipolo-dipolo
- Fuerzas por puentes de hidrgeno
}


Fuerzas de dispersin de London
Son las fuerzas intermoleculares ms dbiles que hay.
Se producen por la atraccin dipolo instantneo-dipolo inducido.
Se producen entre dos molculas no-polares adyacentes que se afectan
mutuamente. El ncleo de un tomo (en la molcula) atrae los electrones
del tomo adyacente. Esta atraccin causa que la nube de electrones se
distorsione. En ese instante se forma una molcula polar, debido al dipolo
instantneo que se forma.
Relacionado con la polarizabilidad en la molcula.


Qumica II
17
-Son fuerzas ms dbiles que rzas in-dipolo.
Fuerzas dipolo dipolo
Interaccin entre dipolo de una molcula y un dipolo en la molcula
adyacente.
Las fuerzas dipolo dipolo existen entre molculas polares neutras.




Enlaces de hidrogeno
Es un caso especial de las fuerzas dipolo dipolo
Son fuerzas intermolesculares muy fuertes
El enlace de hidrogeno requiere que el H este unido (enlazado) a un
elemento electronegativo. Estas fuerzas de hidrogeno se hacen mas
importantes entre compuestos con F, O y N.

Interacciones por puente de hidrgeno en la molcula de H2O, NH3 y HF


Qumica II
18
FUERZAS INTERMOLECULARES

Punto de
ebullicin
normal (K)
Masa molecular (u)
Al aumentar el valor de las fuerzas debidas a los enlaces por
puentes de hidrgeno, aumenta el punto de ebullicin.
Estructura Molecular


o Polar: H
2
O ,NH
3
(amoniaco)

La carga (+) y la (-) no coinciden




u0
u: momento dipolar


Qumica II
19
o No polar: NH
3
,CH
4
,CHCl = CHCl



u =
0


Ejemplo:

C
6
H
6
(Benceno)

Es apolar

CH
3
CH
2
OH
(Etanol)

Polar


CH
3
COOH
(cido actico)
No polar

Qumica II
20
CCl
(Tetracloruro de
carbono)
No polar



EL TOMO DE CARBONO

El tomo de carbono es nico en su posibilidad de formar enlaces qumicos
diferentes a las de cualquier otro elemento. Tienen semejanzas muy limitadas: el
silicio, boro, germanio y otros vecinos en la tabla peridica.

Por ejemplo, un compuesto con 5 tomos de C, puede mostrar algunas de las
muchas estructuras posibles, como por ejemplo:

C C C C C
C
C
C
C C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C
C C C C
C
C C C
C
C


Dos son las propiedades del tomo de carbono que permiten tal variedad de
compuestos: tetravalencia y autosaturacin.

A) Tetravalencia.- Es la capacidad que tiene el carbono de formar 4 enlaces
covalentes simples, dobles y/o triples con tomos iguales o diferentes.

Mediante esta propiedad el carbono hace participar a sus 4 electrones de
valencia en la formacin de enlaces qumicos covalentes simples, dobles o
triples.

Qumica II
21
Ejemplo:

C O
H
H
C C H
H
H
H
H
H C C H H
formaldehido
etano
etino (acetileno)


En todos los compuestos orgnicos hay 4 enlaces alrededor del tomo de
carbono. Este se puede hibridizar en: sp, sp
2
, sp
3
. As:

- Si un carbono forma 4 enlaces sigma (), los 4 pares de electrones
ocuparn orbitales hbridos sp
3
, siendo su geometra tetradrica.
- Si un carbono tiene un enlace doble, hibridiza en sp
2
(3 enlaces , 1
enlace ) y su geometra ser plana.
- Si un carbono tiene un enlace triple, su hibridacin es sp (2 enlaces , 2
enlaces ) y su geometra ser lineal.


sp sp
2
sp
3


La geometra alrededor tomo de carbono que utiliza orbitales hbridos sp
3
es
tetradrica, por lo que una cadena de tomos de carbono est realmente en
zig-zag o doblada como se puede verificar con modelos tridimensionales.

C
H
H
H
H




Qumica II
22
El acomodo de los tomos tetravalentes de C adquiere mayor significado
cuando agregamos otros tomos como H para completar la geometra de una
molcula orgnica.


Ejemplo: pentano normal o n-pentano.

C C C C C H H
H
H H
H H
H H H H
H
Representacin plana
Representacin en modelo
de bolas y varillas

Figura 1


Tabla 1

Frmula
Estructural
Nombre Geometra
H H
| |
HCCH
| |
H H
Etano Tetradrica 109,5
H H
C=C
H H
Eteno o
Etileno
Plana 120
HCCH
Etino o
Acetileno
Lineal 180


La unin tetradrica se altera cuando entre dos tomos de C hay dobles o
triples enlaces. Por ejemplo, los compuestos de 2 tomos de C que contienen
hidrgeno ilustran las diferencias fundamentales de los enlaces simple, doble
y triple entre carbono y carbono.

Qumica II
23
B) Autosaturacin.- Es la capacidad del carbono de unirse con otros tomos de
carbono para formar cadenas carbonadas, abiertas o cerradas, y muy estables.
Debido a esta capacidad se explica la existencia de millones de compuestos
orgnicos.

Segn su arreglo o disposicin espacial las cadenas se clasifican en cadenas
abiertas o acclicas y en cadenas cerradas o cclicas.

Las cadenas abiertas pueden ser:

Lineales
Como en los siguientes casos:
CCCCC CC=CC=CC

C C C C C C H
H
H H
H H
H H H H
H
C
H
H
H
H
H

n-heptano


Ramificadas o arborescentes
Cuando, escogida la cadena carbonada principal, fuera de ella se encuentran
otros tomos de carbono.
C C C C C C C
C
C
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H

4,4dimetil2hepteno


Las cadenas cerradas dan lugar a la formacin de anillos o ciclos:

Qumica II
24
H
2
C
CH
2
CH
2
H
H
H
H
H
H
H
H


C Ciclopropano iclobutano Ciclohexano



TIPOS DE CARBONO

Se ha encontrado que es sumamente til clasificar cada tomo de carbono de un
alcano o hidrocarburo saturado en:

Carbono Primario
Es aqul que est unido a un solo tomo de carbono; se halla en los extremos o
ramificaciones de una molcula, y podra poseer hidrgenos primarios.

CH
3
CH
3
tiene 2 carbonos primarios

Carbono Secundario
Es el que est unido a otros 2 tomos de carbono, y podra poseer los llamados
hidrgenos secundarios.

CH
3
CH
2
CH
3
tiene 1 carbono secundario.

Carbono Terciario
Es el que se encuentra unido a 3 tomos de carbono y podra tener un hidrgeno
terciario.
CH
3

|
CH
3
CHCH
2
CH
3

1 C terciario

Carbono Cuaternario
Es un carbono que se encuentra completamente rodeado por otros 4 tomos de
carbono a los cuales est unido.
Qumica II
25
CH
3

|
CH
3
CCH
3

|
CH
3


Esta clasificacin slo incluye carbonos saturados y no incluye al metano, CH
4
.

TIPOS DE FRMULAS

A) Frmula Molecular o Global.- Es la frmula general en la que se indican
mediante subndices la cantidad de tomos de cada elemento participante en
la formacin de una molcula de sustancia.

C
2
H
6
, C
3
H
8
, C
4
H
10
, C
4
H
8

Estas frmulas pueden representar a uno o ms compuestos.

B) Frmula Desarrollada.- Es aquella en la que se indican todos los enlaces
que hay en una molcula.

H H H H H H H
| | | | | | |
H C C C C H H C C = C C H
| | | | | | |
H H H H H H H

C) Frmula Semidesarrollada.- Son frmulas intermedias entre la frmula
global y la frmula desarrollada. Omite los enlaces CH .

CH
3
CH
2
CH
2
CH
3


D) Frmula Condensada.- Omite los enlaces.

CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
o CH
3
(CH
2
)
2
CH
3

E) Formula topolgica.- Se representan por guiones y figuras geomtricas.


Qumica II
26
FORMULA NOMBRE
FORMULA
TOPOLOGICA
C
3
H
6
Ciclopropano

C
4
H
8
Ciclobutano

C
5
H
10

Ciclopentano




ISOMERA



ISOMERA ESTRUCTURAL o CONSTITUCIONAL

Se refiere a aquellas dos ms sustancias (denominadas ismeros) que tienen la
misma frmula general o global, pero tienen diferentes arreglos en sus tomos o
grupos funcionales y por lo tanto tienen estructuras y propiedades fsicas y/o
qumicas diferentes.

Los ismeros se clasifican como:

A) Ismeros de cadena: se diferencian por la forma de la cadena (lineal,
ramificada o cclica)

Ejemplo: La frmula molecular C
4
H
10
corresponde a dos ismeros:
Qumica II
27

CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CHCH
3

|
CH
3

nButano Isobutano
Pto.eb. 0,5C Pto.eb. 10C

B) Ismeros de posicin: si los ismeros se diferencian tan solo por la
diferente posicin que tiene en la cadena carbonada, un tomo, grupo de
tomos o grupo funcional. Ejemplo:

CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CHCH
3

| |
Cl Cl
1clorobutano 2clorobutano

C) De funcin: cuando los ismeros se diferencian por tener distintos grupos
funcionales. Ejemplo: la frmula C
2
H
6
O corresponde a dos ismeros:

CH
3
CH
2
OH y CH
3
OCH
3

Alcohol etlico ter metlico


Estereoisomera geomtrica
Se produce cuando hay dos carbonos unidos con doble enlace que tienen las
otras valencias con los mismos sustituyentes (2 pares) o con dos iguales y uno
distinto.
No se presenta isomera geomtrica si tiene tres o los cuatro sustituyentes
iguales. Tampoco puede presentarse con triples enlaces.
A las dos posibilidades se las denomina forma CiS y forma Trans.
Dos tipos de sustituyentes:
a a
\ /
C = C
/ \
b b
a b
\ /
C = C
/ \
b a
Forma CiS Forma Trans
Qumica II
28
Tres tipos de sustituyentes:
a a
\ /
C = C
/ \
b c

a c
\ /
C = C
/ \
b a
Forma CiS Forma Trans


Ejemplo de Estereoisomera geomtrica
cido butenodioico (COOH-CH=CH-COOH):

COOH COOH
\ /
C = C
/ \
H H
COOH H
\ /
C = C
/ \
H COOH
cido maleico cido fumrico
(Forma CiS) (Forma Trans)

Estereoisomera ptica
Los ismeros pticos se diferencian en que desvan el plano de la luz polarizada .
Uno hacia la derecha (ismero dextrgiro) y otro a la izquierda (ismero
levgiro).

Forma racmica
Es la mezcla equimolecular de los ismeros dextro y levo. Esta frmula es
pticamente inactiva (no desva el plano de la luz polarizada).

Poder rotatorio especfico
Es la desviacin que sufre el plano de polarizacin al atravesar la luz polarizada
una disolucin que contenga 1 gramo de sustancia por cm en un recipiente de 1
dm de longitud. Es el mismo para ambos ismeros.

Motivo
Esta isomera se presenta cuando en la molcula existe algn carbono asimtrico
(satura sus valencias con todos los grupos distintos entre s).


Qumica II
29
cido lctico - 2 Hidroxipropanoico

OH
|
CH
3
-CHOH-COOH --> H
3
C-C-COOH
|
H

COOH
| OH
|/
H-C
\
CH
3


HOOC
HO |
\|
C-H
/
H
3
C
Dextro levo

Qumica II
30
EJERCICIOS

1. Escriba las estructuras y de un nombre sistemtico IUPAC a todas ellas de
todos los alcanos ismeros que sean posibles para las frmulas y
condiciones siguientes:

a) C
8
H
18
, que tenga slo hidrgenos sobre carbonos primarios.
b) C
6
H
14
, que tenga un carbono cuaternario.
c) C
7
H
16
, que tenga un carbono terciario.
d) C
6
H
14
, que tenga dos carbonos secundarios.

2. Los siguientes son nombres IUPAC incorrectos. D los nombres correctos.
a) 2-isopropil-3-metilhexano
b) 4-butilpentano

3. De cada par escoja el que tiene el punto de ebullicin ms alto. Explique.

a) CH
3
CH
2
CH
2
OH y CH
3
CH
2
OCH
3

b)

c) CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
y CH
3
(CH
2
)
6
CH
3

4. Cul, entre los siguientes, son ismeros estructurales?
a) 1, 1, 3-trimetilciclopentano etilciclohexano
b) 1, 3-dietilciclopentano 1, 4-dimetilciclohexano

5. El nombre IUPAC correcto para la siguiente molcula es:


6. Dibuje las estructuras de lneas para los siguientes compuestos:
a) etilciclopropano
b) 2, 6-dimetildecano
c) 4-isobutil-2, 5-dimetilheptano

Qumica II
31
7. En la siguiente estructura seale los carbonos cuaternarios, terciarios,
secundarios y primarios.


8. Considere tres de las fuerzas intermoleculares fundamentales, esto es in-
in, dipolo-dipolo y van der Waals. D un ejemplo de cada una y
colquelas en orden ascendente de fuerza de interaccin.

9. Coloque los siguientes compuestos en orden ascendente del punto de
ebullicin.
a) 2-metilhexano ,heptano , 2, 2-dimetilpentano
b) 2, 2, 3-trimetilbutano , 2, 2, 3, 3-tetrametilheptano

10. El punto de fusin de n-pentano es -129.7
o
C y el de neopentano es -16.6
o
C. Cul de stos compuestos requiere ms calor para fundir? Por qu?

11. Indique la estructura y nombre de los productos de la reaccin entre:
a) 2-cloro-2,3-dimetilbutano con exceso de sodio
b) 1-cloro-3-metil-2-buteno con exceso de sodio
c) Una muestra de propano puro se hace reaccionar con bromo con luz
solar a 127C, obtenindose una mezcla de todos los ismeros C
3
H
7
Br,
que se destila. Una porcin de la mezcla de derivados halogenados se
hace reaccionar con un exceso de sodio metlico; la otra porcin de la
mezcla se hace reaccionar con KOH disuelto en etanol caliente y se
destila. Indique la estructura y nombre de los productos de cada caso.

13. Dos derivados bromados, A y B, dan, por reduccin de Grignard, el mismo
hidrocarburo saturado. Cuando se trata una mezcla equimolar de ambos
con exceso de sodio se obtienen tres hidrocarburos saturados ismeros de
masa molecular igual a 86. Escriba las estructuras y nombres de A y B y
nombre los productos obtenidos de la reaccin de stos con el sodio.

14. Indique el mecanismo de reaccin para el producto ms estable resultante
de la monocloracin del 2-metilbutano e indique la composicin relativa de
la mezcla resultante, si las velocidades relativas de sustitucin de
hidrgenos Terciario, secundario y primario son proporcionales a
5,0:3,6:1,0, respectivamente. La reaccin procede con luz solar a 25C.

Qumica II
32
CLASES DE COMPUESTOS ORGNICOS

Los compuestos orgnicos se pueden clasificar en dos grandes grupos:

Alifticos.- Sustancias de cadenas abiertas, lineales o ramificadas y tambin las
cclicas semejantes a ellas, de tomos de carbono unidos por enlaces simples,
dobles o triples o sus combinaciones. Ejemplo:

CH
3
CH
3
CH
2
=CHCH
3

C H
2
CH
2
CH
2
C H
2


Aromticos.- Son el benceno, C
6
H
6
, y aquellas sustancias semejantes a l en su
comportamiento qumico. Ejemplo:

CH
3
CHO

Benceno Tolueno Benzaldehido Naftaleno


Puede haber muchas cadenas laterales o grupos unidos al anillo aromtico.

Grupo funcional: Es un tomo o grupos de tomos de una molcula que hace
que sta presente un conjunto de propiedades caractersticas. Molculas
diferentes que tienen la misma clase de grupo funcional reaccionan de modo
semejante.

Ejemplos:
- Los alcoholes tienen el grupo funcional OH (hidroxilo)
- Los cidos carboxlicos tienen el grupo funcional COOH (carboxilo).


REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS

Se debe a los grupos funcionales.
o Por alta densidad electrnica (doble o triple enlace)
o Por fraccin de carga positiva en el tomo de carbono
(enlaces CCl, C=O, CN)

Qumica II
33

Ruptura de enlaces de alta energa.
o homoltica (por la presencia de radicales libres)
A : B A + B
o heteroltica (el par electrnico va a un tomo)
A : B A: + B+
o Carbocationes: R
3
C+ Ejemplo: (CH
3
)
2
CH+
o Carbanin: R
3
C: Ejemplo: Cl
3
C:

Desplazamientos electrnicos.

DESPLAZAMIENTOS ELECTRNICOS

Efecto inductivo:
Desplazamiento parcial del par electrnico en enlace sencillo hacia el
tomo ms electronegativo provocando fracciones de carga.

Efecto mesmero o de resonancia:
Desplazamiento del par de electrones del doble enlace hacia uno de los
tomos por la presencia de pares electrnicos cercanos.

Efecto inductivo:
El hidrgeno se toma como referencia
(no provoca efecto inductivo)
I : Grupos que retiran electrones.
Ejemplos: NO
2
, COOH, X (halgeno), OH...
+I : Grupos que aportan electrones.
Ejemplos: CH
3
, CH
2
CH
3
, C(CH
3
), COO, O...
Se transmite a lo largo de la cadena a enlaces adyacentes, aunque cada vez
ms dbilmente.

Efecto mesmero (resonancia):
Se produce cuando hay enlace mltiples y la posibilidad de que los e se
deslocalicen (tomo electronegativo con posibilidad de tener parejas de e
sin compartir).
Ejemplo: CH
2
=CHCH=CH
2
+CH
2
CH=CHCH
2
CH
2
CH=CHCH
2
+

Puede escribirse: CH
2
CHCHCH
2


Todos los enlaces son intermedios entre simples y dobles.
A mayor nmero de formas resonantes mayor estabilidad.

Qumica II
34
Tipos de reactivos:

Homolticos: Radicales libres.
o Son especies qumicas que tienen tomos con electrones desapareados.
o Se forman en la reacciones con ruptura homoltica.
Nuclefilos: Tienen uno o ms pares de electrones libres (bases de Lewis).
o Atacan a partes de molcula con deficiencia de electrones.
Electrfilos: Tienen orbitales externos vacos (cidos de Lewis)
o Atacan a zonas con alta densidad electrnica (dobles o triples enlaces)

Ejemplos de reactivos nuclefilos y electrfilos:

NUCLEFILOS
o ROH
o RO
o H2O
o RNH
2

o R CN
o RCOO
o NH
3

o OH
o halogenuros: Cl, Br

ELECTRFILOS
o H+
o NO
2+

o NO+
o BF
3
, AlCl
3

o cationes metlicos: Na+
o R
3
C+
o SO
3

o CH
3
Cl, CH
3
CH
2
Cl
o halgenos: Cl
2
, Br
2


Reacciones qumicas principales:

S Su us st ti it tu uc ci i n n: :
o un grupo entra y otro sale.
o CH
3
Cl + H
2
O CH
3
OH + HCl
A Ad di ic ci i n n: : a un doble o triple enlace
o CH
2
=CH
2
+ Cl
2
CH
2
ClCH
2
Cl
Qumica II
35
E El li im mi in na ac ci i n n: : de un grupo de tomos.
o Se produce un doble enlace
o CH
3
CH
2
OH CH
2
=CH
2
+ H
2
O
R Re ed do ox x: : (cambia el E.O. del carbono).
o CH
3
OH + O
2
HCHO + H
2
O


Qumica II
36
EJERCICIOS

1. Escriba la frmula semidesarrollada de las siguientes frmulas topolgicas






2. A qu tipo de ismeros corresponden las siguientes estructuras?






3. En las siguientes estructuras indique la hibridacin de los tomos de
carbono:
a) CH
3
CH
2
CH
2

CH
3
b) CH
3
CH =CH CH
3

c) CH
3
C C CH
2
NH
2


4. Un compuesto orgnico tiene la siguiente composicin centesimal:
52,15% C; 13,13 % M y 34,72% O. Si su masa molar es 46 g/mol.
Determine su frmula identificando los ismeros que se obtendran.
Datos: C = 12 ; H = 1 ; O = 16

5. Al quemar 2,34 g de un hidrocarburo se forman 7,92 g de dixido de
carbono y 1,62 g de vapor de agua. A 85C y 700 mm de Hg de presin, la
densidad del hidrocarburo gaseoso es 3,45 gl1;
a) Determine la masa molecular y frmula de dicho hidrocarburo;
b) Qu volumen de oxgeno gaseoso a 85C y 700 mm de presin, se
necesita para quemar totalmente los 2,34g de este hidrocarburo?
Datos: Masas atmicas: O = 16,0 y C = 12,0

6. Dados los siguientes compuestos, identifica cuales de ellos son compuestos
orgnicos:
CH
3
-COOH; CaCO
3
; KCN; CH
3
-CN; NH
4
Cl; CH
3
-NH-CH
2
-CH
3
; Cl-CH
2
-CH
3


Esta clasificacin en alifticos (grasos) y aromticos (fragantes) ya no
tiene sentido y no hay porque darle una importancia excesiva a esta
divisin. Aunque existe, a menudo es menos importante que cualquier otra
clasificacin.
Qumica II
37

REACCIONES DE HIDROCARBUROS SATURADOS

1) Halogenacin:


F
2
>Cl
2
>Br
2
>I
2
Reactivo
C
1
<C
2
<C
3
+ Reactivo


2) Combustin:

Incompleta: C
x
H
y
+Y/
4
O
2
xC + y/2 H
2
O

Completa. CxHy(2x +y/2) O xCO
2
+y/2 H
2
O
2


REACCIONES DE HIDROCARBUROS INSATURADOS

1) Hidroalogenacin



Qumica II
38
2) Halogenacin



3) Hidroalogenacin



4) Sulfonacin


Qumica II
39
5) Rx de Bayer


Ejemplo:


6) Ozonolisis





Qumica II
40
El Petrleo


CARACTERSTICAS DEL PETRLEO

El petrleo crudo es una mezcla compleja constituida por hidrocarburos
gaseosos, lquidos y slidos, mezclados en distintas y variables proporciones,
que le dan la apariencia de un producto viscoso cuyo color vara segn la regin
geogrfica y segn la calidad, desde pardo amarillento hasta pardo negruzco. Es
inmiscible con el agua y su densidad est entre 0,77 y 0,85 g/mL. Tiene un olor
caracterstico y flota en el agua. Algunos crudos contienen compuestos hasta de
30 a 40 tomos de carbono.

El petrleo adems contiene pequeas cantidades de oxgeno, azufre y nitrgeno,
que forman parte de algunos compuestos. El azufre es un elemento cuya
presencia es inconveniente porque puede dar lugar a la formacin de cido
sulfrico que corroe los motores. Adems, los crudos tienen pequeas cantidades
(del orden de partes por milln) de compuestos con tomos de metales como
hierro, niquel, cromo, vanadio y cobalto.

ORIGEN, ESTADO NATURAL Y EXTRACCIN

Los crudos de petrleo se formaron por descomposicin, en un perodo de
millones de aos, de materiales orgnicos (animales y vegetales). El petrleo se
encuentra en depsitos subterrneos extensos ubicados en las capas superiores de
la corteza terrestre. Al perforarse un pozo, la presin interna de los fluidos
permite su afloracin a travs de las capas impermeables, obtenindose el gas
natural y el petrleo crudo. Posteriormente, al disminuir la presin, la extraccin
se realiza por bombeo.

CLASIFICACIN

Los crudos de petrleo se clasifican entre categoras, de acuerdo a su
composicin:
- Parafinicos (alto contenido de alcanos o parafinas).
- Naftnicos (alto contenido de cicloalcanos o naftenos).
- Aromticos (alto contenido de hidrocarburos aromticos).

Gas de Petrleo.- Es una mezcla de hidrocarburos voltiles, CH
4
, C
2
H
6
, C
3
H
8
y
C
4
H
10
, de amplio uso industrial y casero. El propano y los ismeros del butano,
estn disponibles como gases combustibles embotellados (GLP).
Qumica II
41

Refinacin del Petrleo.- Para obtener los distintos productos derivados del
petrleo, el petrleo crudo debe someterse a un proceso que permita la
separacin de sus componentes y posterior tratamiento al cual se le denomina
refinacin. La separacin de sus distintas fracciones se efecta por un proceso de
destilacin primaria inicialmente y luego una destilacin fraccionada, que
permite obtener los hidrocarburos de acuerdo a su punto de ebullicin. El residuo
de la destilacin fraccionada est constituido por hidrocarburos de muy alta masa
molecular. Las distintas fracciones se presentan en la Tabla 12.7.

Cracking del Petrleo.- La gran demanda de combustibles para motores
(gasolinas) ha conducido a obtenerlos por la ruptura de los hidrocarburos del gas
oil, mediante un procedimiento llamado cracking o craqueo, que consiste en una
pirlisis o ruptura, por efecto de una elevada temperatura y presin, que reduce
la longitud de las cadenas transformndolas en molculas de menor tamao, que
son las que forman las gasolinas.

Por ejemplo:
C
14
H
30

craqueo
C
7
H
16
+ C
7
H
14



El craqueo se puede facilitar con el uso de catalizadores que permiten efectuar la
ruptura a baja presin en un procedimiento muy usado que se denomina craqueo
cataltico, que produce gasolina de mayor calidad.

Qumica II
42
Gasolina


La gasolina es un combustible derivado del petrleo diseada para ser utilizada
en motores reciprocantes, ignicin por chispa y de combustin interna. Es una
mezcla de 4 tipos bsicos de hidrocarburos: parafnicos, olefnicos, naftnicos y
aromticos. Con los procesos disponibles hoy en da, una refinera puede utilizar
hidrocarburos de estos cuatro tipos para ajustar su gasolina a los requerimientos
comerciales y las especificaciones establecidas por los organismos
internacionales de normalizacin, es decir, las caractersticas y propiedades
fsicoqumicas son fijadas en funcin de las especificaciones mundiales de
calidad requeridas por los estndares de la tecnologa automotriz y medidas de
proteccin ambiental.

Las gasolinas son, por tanto mezclas complejas de hidrocarburos cuyo intervalo
de ebullicin est comprendido entre aproximadamente 40 a 200C. Los
componentes se mezclan para proporcionar una elevada calidad antidetonante,
un fcil arranque, un rpido calentamiento, una baja tendencia a la formacin de
bolsas de vapor, y un bajo contendido de depsitos en el motor.

Actualmente, una gasolina moderna para motor es formulada a partir de mezclas
de gasolinas y otros componentes:

- Gasolina ligera proveniente de la destilacin primaria (atmosfrica)
- Gasolina proveniente de procesos como la Isomerizacin o Craqueo
Cataltico Fluido (constituida por, principalmente, isoparafinas).
- Gasolina de Reformacin Cataltica (de alto contenido de aromticos).
- Aditivos como el MTBE (Metil-t-butil-eter) que garantiza el poder
antidetonante; los antioxidantes y detergentes que protegen la vida til del
motor.
- n-butano. El butano normal se mezcla en la gasolina para dar la presin de
vapor deseada. La presin de vapor de la gasolina es un factor que permite
asegurar las condiciones adecuadas de arranque, la prevencin a la
formacin de bolsas de vapor y reducir las prdidas por evaporacin. Como
el butano tiene un alto octanaje de mezcla, es un componente deseable de la
gasolina y las refineras lo introducen en sus gasolinas tanto como lo permite
la limitacin en la presin de vapor.

Existen varias propiedades importantes de la gasolina, pero las dos que tienen
efectos mayores son el intervalo de ebullicin (volatilidad) y las caractersticas
antidetonantes. El intervalo de ebullicin de la gasolina determina la facilidad de
Qumica II
43
arranque, la intensidad de la aceleracin, las prdidas por dilucin en el crter y
la tendencia hacia la formacin de bolsas de vapor. En relacin a las
caractersticas antidetonantes, la adicin de un mejorador del nivel de octano
evita el molesto pistoneo del motor a las diferentes velocidades y cargas. Otra
caracterstica importante a controlar es el contenido de azufre y gomas: un
mnimo contenido de stos evitar problemas de corrosin y depsitos en el
sistema de combustible y partes del motor, prolongando as la vida til del
mismo.

OCTANAJE DE LA GASOLINA

El octanaje o ndice de octano, es una medida relativa de la calidad de las
gasolinas como combustibles.

Una de las maneras de aumentar la potencia de un motor consiste en darle una
mayor compresin. Una alta compresin requiere que la gasolina que se utilice
soporte altas temperaturas sin detonar espontneamente, y slo lo haga cuando
se encienda la chispa. Esta capacidad de las gasolinas a soportar una mayor
comprensin se relaciona con el trmino octanaje.

El octano, o ms propiamente iso-octano o 2,2,4-trimetilpentano (I) es un
hidrocarburo saturado ramificado que se quema en forma muy uniforme sin
detonar.

CH
3
CH
3

| |
CH
3
CCH
2
CHCH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3

|
CH
3

(I) Isooctano (II) n-heptano


En cambio, el n-heptano CH
3
(CH
2
)
5
CH
3
(II), que es un hidrocarburo saturado de
cadena lineal, detona muy fcilmente cuando se quema en un motor. La escala de
octanaje utiliza estos dos compuestos como patrones asignndose un octanaje de
100 a una gasolina que solo contiene isooctanos (100% de isooctano) y un
octanaje de cero a una gasolina que slo contiene n-heptano (100% de n-heptano
y 0% de isooctano).

Para determinar el octanaje de una gasolina, se prueba en un motor de ensayo y
se mide sus propiedades detonantes que se manifiestan en el rendimiento del
combustible. Luego se compara con una mezcla de isooctano y n-heptano.

Qumica II
44
Una vez obtenida la mezcla que presenta la misma detonacin que la gasolina
que se quiere clasificar, el porcentaje de octano de dicha mezcla representa el
octanaje de la gasolina en estudio. Por lo tanto, una gasolina de 84 octanos ser
aquella que tiene las mismas caractersticas detonantes que una mezcla de 84%
de isooctano y 16% de n-heptano. (no significa que la gasolina tenga 84% de
isooctano).

La escala de octanaje, basada en mezclas volumtricas de h-heptano e isooctano,
es una escala relativa bajo la cual se comparan el poder antidetonante de los
combustibles comerciales. Puede haber combustibles con ndice de octano
mayor que 100 octanos, por ejemplo, el 2-metilhexano tiene 110 octanos y el gas
metano tiene 120 octanos. Los aviones usan gasolinas con octanaje mayor a 125.

Las gasolinas que contienen plomo (Pb) son contaminantes de los seres vivos y
resultan de aadir tetraelilplomo, Pb(C
2
H
5
)
4
, a gasolinas de la primera
destilacin , las cuales tienen octanaje de 40 a 60 octanos y no son adecuadas
para los motores de combustin interna modernos.

Tabla. Fracciones de la Destilacin del Petrleo

PRODUCTO
COMPOSI CI O
N
#de tomos
de C
RANGO DE
DESTI LACI ON
(C)
APLI CACI ONES
GASES C
1
C
4
< 20
Combustible domstico e
industrial.
ETER DE PETROLEO C
5
C
6
30-70 Disolvente.
LIGROINA C
6
C
8
70 130 Disolvente, combustible.
GASOLINA NAFTA C
8
C
10
130 200 Combustible de motores.
QUEROSENE C
12
C
16
200 300 Combustible domstico.
GAS-OIL
(ACEITE COMBUSTIBLE)
C
15
C
18
280 380
Combustible diesel.
Se somete a cracking para
obtener gasolinas.
PETROLATO O VASELINA
(semislidos)
C
18
C
22

> 380
semislida
Lubricantes, uso medicinal
(cremas, pomadas, etc.)
PARAFINA C
20
C
30

Slida
(pf = 50 60)
Velas, lacres,
impermeabilizantes.
CERA
MICROCRISTALINA
C
30
C
50

Slida
(pf = 60 90)
Plsticos, proteccin contra la
corrosin.
ALQUITRAN DE
PETROLEO
Muchos Slido
Asfalto de carreteras,
fabricacin de briquetas.
COKE DE PETROLEO Muchos Slido
Combustible slido,
metalurgia.

Qumica II
45
Qumica II
46
Gas Natural

El gas natural es un combustible fsil formado por una mezcla de hidrocarburos
que, en condiciones del reservorio, se encuentran en estado gaseoso o disuelto en
el petrleo. Se encuentra en la naturaleza como "gas natural asociado", cuando
est acompaado de petrleo, y como "gas natural no asociado" cuando no est
acompaado de petrleo.

El principal componente del gas natural es el metano, que constituye un 80% del
mismo.

Tabla. Principales Componentes del Gas Natural (GNP)

Componente Frmula Estado Natural
CH
4

C
2
H
6

C
3
H
8

C
4
H
8

C
5
H
12

C
6
H
14

C
7
H
16

C
8
H
18

metano
etano
propano
butano
pentano
hexano
heptano
octano
gas
gas
gas licuable
gas licuable
lquido gasificable
lquido gasificable
lquido
Lquido

El propano y el butano conforman el gas licuado de petrleo (GLP) y es el de
uso cotidiano.

El GNP contiene 1% de impurezas como son nitrgeno (N
2
), dixido de carbono
(CO
2
), helio(He), oxgeno(O
2
), vapor de agua y otros que son de combustin
limpia.

A diferencia del petrleo, el gas natural no requiere de plantas de refinacin para
procesarlo y obtener productos comerciales.

El gas natural es la fuente de energa ms ventajosa porque, adems de ser un
combustible limpio y de bajo costo, compite con todas las otras fuentes de
energa.

Las reservas probadas de gas natural en el Per se encuentran en: Talara, Zcalo
Continental Norte (Talara), Aguayta (selva), Camisea (Cuzco, cuenca del ro
Ucayali).
Qumica II
47
Qumica II
48
Hidrocarburos



Es la clase ms sencilla de compuestos orgnicos. Son compuestos binarios
constituidos exclusivamente por tomos de los elementos carbono (C) e
hidrgeno(H).




Una serie homloga est formada por compuestos del mismo tipo, con una sola
frmula molecular general, diferencindose cada compuesto del anterior en un
grupo metileno CH
2
. Por ejemplo, los miembros de una serie homloga de
cadena normal saturada pueden ser representados como:

CH
3
-(CH
2
)
m
-CH
3
donde m = 0, 1, 2, 3, ...

Para los integrantes de una serie homloga el punto de ebullicin aumenta con la
masa molecular.


Qumica II
49
HIDROCARBUROS ACCLICOS

1. HIDROCARBUROS SATURADOS
Son los compuestos binarios de carbono e hidrgeno ms simples. Se
denominan alcanos o parafinas.

Los alcanos son hidrocarburos acclicos que contienen solo enlaces
simples entre carbono y carbono. Su composicin est descrita por la
frmula general C
n
H
2n+2
. Para nombrarlos se usa un prefijo que indica el
nmero de carbonos y el sufijo ANO. Los tomos de carbono requieren
una hibridacin sp
3
y slo se presentan enlaces (sigma).

Tabla. Alcanos de Cadena Lineal

N de
C
Raz
Alcano Frmula
Global
Nombre
IUPAC
Frmula condensada

Punto de
Ebullicin
Normal (C)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
met-
et-
prop-
but-
pent-
hex-
hept-
oct-
non-
dec-
CH
4

C
2
H
6

C
3
H
8

C
4
H
10

C
5
H
12

C
6
H
14

C
7
H
16

C
8
H
18

C
9
H
20

C
10
H
22

Metano
Etano
Propano
Butano
Pentano
Hexano
Heptano
Octano
Nonano
Decano
CH
4

CH
3
CH
3

CH
3
CH
2
CH
3

CH
3
CH
2
CH
2
CH
3

CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3

CH
3
(CH
2
)
4
CH
3

CH
3
(CH
2
)
5
CH
3

CH
3
(CH
2
)
6
CH
3

CH
3
(CH
2
)
7
CH
3

CH
3
(CH
2
)
8
CH
3

161
89
40
0,5
36
68
98
126
151
174

PROPIEDADES Y USOS

Los alcanos son notablemente estables e inertes frente a muchas otras
sustancias. A presiones y temperaturas altas se puede provocar la
reaccin con oxgeno y halgenos. Su nombre tradicional, parafinas,
indica una falta de reactividad, ya que no reaccionan con la mayora de
cidos, bases y oxidantes dbiles.

Los 4 primeros alcanos son gases; a partir de C
5
hasta C
16
son lquidos;
de C
17
para adelante son slidos con puntos de fusin superior a 40C.

Las ramificaciones dan lugar, generalmente, a puntos de fusin y de
ebullicin ms bajos que las correspondientes cadenas normales. Por
ejemplo, vanse los siguientes ismeros estructurales:


Qumica II
50
Tabla C

estructura Nombre p.f. p.eb
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
n-butano 135 C 0,5C
C H
3
CH CH
3
CH
3

Isobutano 145 C 10C
C H
3
C CH
3
CH
3
CH
3

neopentano 20C 9,5C

Un uso importante de los hidrocarburos saturados es como combustible,
experimentando oxidacin a dixido de carbono y agua. Se dan algunos
ejemplos en la Tabla D

Tabla D

Nombre Composicin Uso
Gas natural
Mezcla de hidrocarburos gaseosos
CH
4
, C
2
H
6
y otros
Uso industrial y casero
Gas licuado
de petrleo
C
3
H
8
, C
4
H
10

Gas combustible
embotellado
Gasolina
Mezcla de ismeros de C
5
C
9
y
otros
Motores de combustin
interna
Kerosene
Mezcla de alcanos de alrededor de
12-14 tomos de C
Combustible para jet,
uso casero
Cera parafina
Mezcla de alcanos con 16 ms
tomos de C.
Velas

Los hidrocarburos lquidos son tambin solventes tiles, particularmente para
sustancias no polares. Por ejemplo, el hexano es un buen extractor de grasas
vegetales.

A causa de su relativa poca reactividad y su inmiscibilidad con agua y porque
humedecen fcilmente superficies metlicas, los hidrocarburos no voltiles se
usan tambin como lubricantes de maquinarias.

El metano es un componente importante del gas natural, se utiliza para
calefaccin domstica en estufas de gas y calentadores de agua.

Qumica II
51
El propano es el componente principal del gas embotellado, GLP (gas licuado de
petrleo), que tambin se utiliza para calefaccin domstica y para cocinas.

El butano se usa en calentadores desechables y como combustible en estufas. En
la gasolina se encuentran alcanos con 5 tomos a 12 tomos de carbono por
molcula.

MTODOS DE OBTENCIN DE ALCANOS O PARAFINAS

REACCIN EJEMPLO
Hidrogenacin cataltica de alquenos
(adicin sobre enlaces pi). Son ms
estables los alquenos con ms grupos
alquilo sobre los c que forman el enlace
pi.
R-CH=CH-R + H
2
R-CH
2
-CH
2
-R
Reaccin de Wurtz: Haluro de alquilo
Con Na metlico produce un alcano con
el doble de tomos de C (para
hidrocarburos pares).
2RX+2Na R-R+ 2NaX
2CH
3
CH
2
Br + 2Na
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
+ 2NaBr

Rx+Mg RMgX (Reactivo de
Girgnard)
RMgX+HOH RH+ MgXOH (Sal
bsica de Mg)
Hidrlisis de reactivos de Grignard:
Para convertir haluros de alquilo en
alcanos.
+HOH
CH
3
CH
2
CH
3
+
MgBrOH
A partir de sales de cido orgnico.
a.Por electrlisis. Sntesis de kolbe.

b.Con cal sodada
RCOONa R-H
Reaccin de reactivo de Grignard con
haluro de alquilo.





Qumica II
52
HIDROCARBUROS SATURADOS
(Alcanos Sp3)

CARACTERSTICAS
1.- Estn unidos por enlaces simples; el enlace de dos tomos de carbono se
forma un enlace si ambos son

C
C
C
Sp3
Sp3
_


2.- En l enlace , los grupos pueden girar alrededor, generndose dos
conformaciones tipo: Caballete o Newman

Caballete:

C C
C
CH3
CH3
CH3
CH3
C
H H H
H
H
H
H
H
Butano
Butano



Newman:
CH3 H
H
H
CH3
CH3
H
Eclipsada Alternada


Qumica II
53
3.- Existen enlaces tipo Van Der Waals, donde dice que a mayor superficie
de unin, mayor es la fuerza, y por lo tanto el punto de ebullicin
tambin es mayor.

CH3
CH3
OH
OH
+
+
_
_
Hace mas fuerte
el enlace
Debilita al enlace
a)
c)
d)
b)


4.- Estos alcanos son solubles en solventes apolares e Insolubles en solventes
polares.

Ejemplo de Sntesis de wurtz:
Un halogenuro con sodio metlico produce un alcano.

Ejemplo:

+
+
Cl
CH
3
CH
3 Cl
2 Na
CH
3
CH
3
2 NaCl


Un halogenuro de arilo con un halogenuro de alquilo y sodio metlico,
producen compuestos aromticos.

Qumica II
54

Cl

Cl
+
+
CH
3
cloro benceno
CH
3
Cl
Tolueno
2 NaCl
Cl
2 Na +


Los alcanos, bajo condiciones adecuadas, son capaces de las siguientes
reacciones:

- Reacciones de Combustin: arden con gran desprendimiento de
calor.
C
3
H
8(g)
+ 5 O
2(g)


3 CO
2(g)
+ 4 H
2
O
(g)
+ 2 220 kJ

- Reacciones de Sustitucin (Halogenacin): En presencia de luz, de
perxidos orgnicos o calentados a 300C, uno o ms hidrgenos de
los alcanos pueden ser sustituidos por halgenos.

CH
4(g)
+ Cl
2(g)
+ luz


CH
3
Cl + HCl

Si el alcano tiene ms de un tipo de hidrgeno por sustituir, en la
monohalogenacin puede formarse una mezcla de ismeros monohalogenados.

Ejemplo:

3 2 3 2 3 3 3 2 2
luz
CH CH CH C CH CHCH CH CH CH HC
25 C
+ + +

l l



Grupos Alquilo (R)
Resultan de quitar un hidrgeno a un alcano para que entre otro grupo
monovalente en su lugar. No forman una especie qumica propiamente dicha
pero son tiles para propsitos de nomenclatura. Para nombrarlos se cambia el
sufijo ano por il(o).
Qumica II
55
Ejemplo:

Tabla. Nombres y frmulas para varios grupos alquilo

CH
3

CH
3
CH
2

CH
3
CH
2
CH
2

CH
3
CH
2
CH
2
CH
2



Metilo
Etilo
n-Propilo
n-Butilo
CH
3
CH
2
CH
|
CH
3

Secbutilo

CH
3
CHCH
2

|
CH
3

Isobutilo



CH
3

|
HC
|
CH
3


Isopropilo


CH
3


CH
3
C

CH
3

t-Butilo (terbutilo)
CH
3

|
CH
3
CCH
2

|
CH
3
Neopentilo



Nomenclatura comn de alcanos

En la nomenclatura comn se usa los prefijos:
n para ismeros de cadena lineal o normal, si no hay ramificacin en el
hidrocarburo
iso cuando en el 2 carbono hay un grupo CH
3
unido a l.
neo cuando en el 2 carbono hay 2 grupos CH
3
unidos a l.

Ejemplo: CH
3

CH
3
C H
2
CH
3
Propano |
CH
3
(CH
2
)
2
CH
3
n-Butano CH
3
CCH
2
CH
3

CH
3
CHCH
3
Isobutano |
| CH
3

CH
3
Neohexano

Qumica II
56
CH
3
CH
3
CH
3

Nomenclatura IUPAC de Alcanos Ramificados

1. Elegir la cadena principal, que es la cadena continua ms larga de tomos
de carbono y la ms ramificada.
2. La cadena raz o principal es la que da el nombre bsico del alcano.
3. En la cadena raz el carbono N 1 es el extremo ms prximo a una
ramificacin o sustituyente de un hidrgeno.
4. Los nombres de los grupos alquilo unidos a la cadena principal se
anteponen al nombre de esta cadena bsica. Dichos grupos deben
nombrarse en orden alfabtico. Si algn sustituyente se repite se usa los
prefijos di, tri, tetra, etc.; luego se coloca la raz que debe indicar el
nmero de C y el sufijo ano.
5. Si a la cadena principal se unen varios grupos alquilo diferentes,
nmbrelos en orden alfabtico.

Los grupos alquilo precedido de n-, sec-, ter-se alfabetizan por el nombre del
grupo (Ej. secbutil).

Los grupos isoalquilo y neoalquilo se alfabetizan segn i y n.
3 4 5
a) CH
3
CHCH
2
CH
3

|
CH
3
CHCH
3
2,3-dimetilpentano
1 2


CH
3

1 2
|
3 4 5 6 7
b) CH
3
CCH
2
CH
2
CHCH
2
CH
3
2, 2, 5-trimetilheptano
| |
CH
3
CH
3


|
CH CH
3
CH
2


8

7

6

5
|


4
|
3
|
2

1


Qumica II
57
c) CH
3
CH
2
CH
2
CHCHCCH
2
CH
3

|
CH
2
CH
3

3,3-dietil-5-isopropil-4-metiloctano


CH
3
CHCH
3

|
d) CH
3
CH
2
CH
2
CHCH
2
CHCH
2
CH
2
CH
3

|
CH
2
CH
2
CH
3


4-isopropil-6-propilnonano


HIDROCARBUROS NO SATURADOS O INSATURADOS
Son de 2 tipos: Los hidrocarburos que contienen dobles enlaces se denominan
alquenos u olefinas y lo que presentan triple enlace se llaman alquinos. A
consecuencia de los enlaces no saturados, estos compuestos son altamente
reactivos, localizndose en los dobles o triples enlaces la parte ms reactiva de la
cadena donde se produce la reaccin. Su reaccin caracterstica es la adicin.

C C

C H CH

alqueno alquino


La relacin entre la longitud el enlace carbono-carbono es como sigue:
C C > C = C > C C

Los alquenos (con un solo doble enlace) tienen frmula molecular C
n
H
2n
y son
ismeros de los cicloalcanos. Tienen un grado de insaturacin debido al doble
enlace, es decir les falta un par de hidrgenos respecto al alcano de igual nmero
de carbonos.

Los alquinos (con un solo triple enlace) tienen frmula molecular C
n
H
2n-2
y
tienen 2 grados de insaturacin respecto a los alcanos.

Qumica II
58
Los alquenos pueden presentar isomera geomtrica cis y trans. Esta isomera
se explica porque a diferencia del enlace C-C, el enlace C=C no puede girarse,
pues el enlace doble entre 2 tomos de C consta de 1 enlace y un enlace .

C C
C H
3
CH
3
H
H
C C
C H
3
H
CH
3
H
trans-2-buteno cis-2-buteno


Los alquinos son ms polares que los alquenos y stos ms polares que los
alcanos, pero an as son poco solubles en agua. Son solubles en solventes
orgnicos como ter, benceno, etc. El punto de ebullicin de los alquinos es
mayor que el de alquenos y alcanos similares. Por ejemplo:

C
2
H
6
(88,6C) ; C
2
H
4
(103,7C) ; C
2
H
2
(23,2C)


NOMENCLATURA DE ALQUENOS Y ALQUINOS

Se usan sufijos adems de las reglas anteriores:

Tabla 12.6

alqueno alquino
Sufijo eno ino

En ambos casos se numeran los carbonos a partir del extremo ms prximo a un
doble o triple enlace. Si hay 2 o ms enlaces mltiples, se escoge la cadena
carbonada que d la suma de posiciones ms baja de stos; adems, el sufijo
caracterstico debe ir precedido de los prefijos respectivos di, tri, tetra, etc.

Ejemplos:

CH
3
CH
2
CH=CH
2
1-Buteno
CH
3
CCCH
3
2-Butino
CH
2
=CHCH=CHCH=CH
2
1,3,5-Hexatrieno


Qumica II
59










ALQUENINOS

Son hidrocacrburos que contienen dobles y triples enlaces simultneamente. En
este caso, la numeracin de la cadena principal se hace a partir de la insaturacin
ms cercana, y la terminacin usada es ENINO.

Ejemplos (fjese el modo de nombrar):
CH
3
CCCH
2
CH=CH
2
1-Hexen-4-ino
CHCCH=CHCH
3
3-Penten-1-ino

Qumica II
60
DIENOS

Son hidrocarburos ismeros de los alquinos. Presentan 2 dobles enlaces en su
estructura; la posicin relativa que presentan los 2 dobles enlaces determina que
los compuestos presenten diferente reactividad.

Dienos Conjugados: Son aquellos en que los 2 dobles enlaces se encuentran
alternados, con un solo enlace simple de por medio.

Ejemplo:
CH
2
=CHC H=CH
2
1,3butadieno

Dienos Aislados: Son aquellos en que los 2 dobles enlaces estn separados por
ms de un enlace simple.

Ejemplo:
CH
2
=CHCH
2
CH=CHCH
3
1,4-hexadieno


Alenos: Son dienos en los que un carbono posee 2 dobles enlaces. Ejemplos:

Ejemplo:
CH
2
=C=CH
2
propadieno o aleno
CH
3
CH=C=CH
2
1,2-butadieno o metilaleno


REACCIONES DE ALQUENOS Y ALQUINOS
Debido a la presencia del doble enlace, los alquenos experimentan un gran
nmero de reacciones de adicin. En condiciones especiales sufren asimismo
reacciones de sustitucin. Las reacciones de adicin transforman la molcula no
saturada en saturada. El doble enlace se caracteriza por una gran fragilidad a la
accin de los oxidantes y por la facilidad que tiene en formar polmeros.
Qumica II
61

REACCIN ALQUENOS
Hidrogenacin


Halogenacin


Halogenuro de
Hidrgeno
Se burbujea a travs de la solucin de alqueno

Solucin muy cida:
CH
3
-CH=CH
2
+H
2
O CH
3
CH
2
CH
2
OH

Hidratacin
Oximercuracin:
-C=C- + H
2
O Alcohol

Qumica II
62

REACCIN ALQUENOS
Adicin de H
2
SO
4
CH
3
-CH=CH
2
+H
2
SO
4
CH
3
CH
2
CH
2
OSO
3
H
(Sulfato cido de propilo)
Anti-Markovnikov
(HBr)
CH
3
-CH=CH
2
+HBr CH
3
CH
2
CH
2
Br

Con Halgenos en
solucin acuosa.
Formacin de 1,2
halohidrinas.
CH
3
-CH=CH
2
+ Br
2
(ac) CH
3
CHOHCH
2
Br
Oxidacin (ozonlisis) Mezcla de aldehdos y/o cetonas


La reaccin caracterstica es la adicin electroflica. Las reacciones de Adicin
son aquellas en las cuales el producto tiene mayor nmero de enlaces simples
que el reactante de origen, adems de una mayor masa molar.

Ejemplos:
Hidrogenacin
H H

Pt
| |
CH
3
C= CCH
3
+ H
2
CH
3
CCCH
3

| | | |
H H H H
alqueno alcano


Br H
| |
Halogenacin CH
3
C=CCH
3
+ Br
2
CH
3
CCCH
3

| | | |
H H H Br


Qumica II
63
H H Cl H

Hidrohalogenacin CH
3
C=CH + HCl CH
3
CCH

H H

Hidratacin CH
2
=CH
2
+ HOH
4
SO
2
H
CH
3
CH
2
OH


POLIMERIZACIN

Consisten en la unin de varias molculas pequeas para formar una molcula
ms grande, de elevada masa molecular. La molcula pequea se llama
monmero, y a la macromolcula se le denomina polmero. La polimerizacin
es una de las reacciones ms importantes de los alquenos y dienos, pero tambin
se puede presentar en otros tipos de sustancias.

Ejemplo:
n CH
2
=CH
2
(CH
2
C H
2
)
n

Etileno Polietileno (un tipo de plstico)
monmero polmero

n CH
2
=CHCH=CH
2
(CH
2
CH=CHCH
2
)
n

butadieno caucho de butadieno


COMBUSTIN

El acetileno tiene muchos usos industriales y debido a su alto poder de
combustin es empleado comnmente en los sopletes oxiacetilnicos, los cuales
son utilizados en soldaduras y corte de metales:

2 C
2
H
2(g)
+ 5 O
2(g)


4 CO
2(g)
+ 2 H
2
O
(g)
+ 2 599 kJ

Qumica II
64
REACCIONES DE ALQUINOS

Muchas de las reacciones de los alquinos son reacciones de adicin que siguen
el siguiente esquema:


Otras de las reacciones de los alquinos se deben a la acidez del hidrgeno de los
alquinos terminales.

Tipo Reaccin


Hidrogenacin

Hidro-
halogenacin
(X = Cl, Br, I)
(markovnikov)

Hidro-
bromacin
con perxidos
(antimarkovnikov)

Hidratacin
(markovnikov)

Hidroboracin-
oxidacin
(antimarkovnikov)

Halogenacin
(X = Cl, Br)

Qumica II
65

Tipo Reaccin

Ozonlisis

Tratamiento
con
KMnO
4
en
caliente



Acidez de
alquinos
terminales


OBTENCIN DE HIDROCARBUROS INSATURADOS

Los alquenos y alquinos se obtienen por reacciones de eliminacin. Las
reacciones de eliminacin son aquellas en las cuales el producto tiene un
mayor nmero de enlaces mltiples que el reactante de origen, adems de una
menor masa molar.

C
n
H
2n + 2

catalizador,
C
n
H
2n
+ H
2

Alcano alqueno

SNTESIS DE ALQUENOS MEDIANTE E2
Alquenos a partir de haloalcanos
Los haloalcanos al ser tratados con bases fuertes sufren reacciones de
eliminacin que generan alquenos. La E2 es la reaccin de eliminacin ms
importante en la sntesis de alquenos y consiste en arrancar hidrgenos del
carbono contiguo al que posee el grupo saliente, formndose entre ellos un doble
enlace.
Qumica II
66


El carbono que contiene el grupo saliente se llama alfa, los contiguos a l son
carbonos beta que poseen los hidrgenos (en rojo) que arranca la base. En el
segundo ejemplo hay dos carbonos beta lo que genera mezcla de dos alquenos.

Los alquenos tambin se obtienen por deshidratacin de los alcoholes (reaccin
de eliminacin).


CH
3
CH
2
OH
C 170
4
SO
2
H


CH
2
=CH
2
+ H
2
O
SNTESIS DE ALQUENOS POR DESHIDRATACIN DE ALCOHOLES
Mecanismo de la deshidratacin
El tratamiento de alcoholes con cido a temperaturas elevadas genera alquenos
por perdida de agua. Este proceso se conoce como deshidratacin de alcoholes y
sigue mecanismos de tipo E2 para alcoholes primarios y E1 para secundarios o
terciarios.
Deshidratacin de alcoholes primarios
El calentamiento de etanol en presencia de cido sulfrico produce eteno por
prdida de una molcula de agua.

Qumica II
67
Mecanismo de la deshidratacin de alcoholes primarios
En una primera etapa se protona el grupo -OH transformndose en un buen
grupo saliente. Las bases del medio (agua, sulfatos) arrancan hidrgenos del
alcohol, perdindose al mismo tiempo la molcula de agua.

DESHIDRATACIN DE ALCOHOLES SECUNDARIOS

Los alcoholes secundarios y terciarios deshidratan en medio sulfrico diluido y a
temperaturas moderadas, para generar alquenos.

Mecanismo de la deshidratacin de alcoholes secundarios
La protonacin del grupo -OH y su posterior prdida, genera un carbocatin que
elimina mediante mecanismos unimoleculares, para formar alquenos.


Los alquenos se obtienen industrialmente por craqueo (pirlisis) de los alcanos
pesados que forman parte de las fracciones destiladas del petrleo. De este modo
se obtienen el eteno y el propeno que sirven de materia prima para la sntesis de
alcoholes y polmeros.

Qumica II
68
Los alquinos o hidrocarburos acetilnicos se pueden obtener por:

Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo vecinales.



Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo geminales (gem-
dihalogenuros).



Alquilacin de alquinos se produce debido a la acidez del H en los
alquinos terminales. Mediante esta reaccin se sintetizan alquinos
internos a partir de alquinos terminales. Tiene lugar en dos etapas:


Para que se produzca esta ltima reaccin es necesario utilizar haloalcanos
primarios.

El acetileno o etino, el ms simple de los alquinos, es un gas incoloro que se
obtiene por accin del agua sobre el carburo de calcio:

CaC
2
+ 2 H
2
O CH CH + Ca(OH)
2

etino

El etileno se puede obtener por hidrogenacin cataltica del acetileno (reaccin
de adicin):

HC CH + H
2(g)

Ni
CH
2
= CH
2

Qumica II
69
EJERCICIOS


ALQUENOS y ALQUINOS

1. Explica por qu estos nombres no son correctos:

a) 2-etilciclohexeno
b) cis-1-penteno
c) 5-clorociclopenteno
d) cis-but-2-en-4-ol
e) 3-metil-cis-4-penteno
f) 1-fluoroisobutileno

2. El buteno se hidrogena en un reactor discontinuo. El reactor se alimenta
con cantidades equimoleculares de buteno e hidrgeno a 25 C y una
presin absoluta total de 32 atmsfera. Al cabo de un lapso de tiempo, la
temperatura es de 250 C.

Suponiendo que el gas se comporta idealmente calculen:
a) la presin final del sistema, a 250 C.
b) el porcentaje de buteno de la alimentacin que reaccion, cuando la
presin es de 35,1 atmsferas, y la temperatura de 250 C.
c) En qu condiciones la suposicin inicial representa una mala
aproximacin?

3. Escriban las frmulas estructurales de los siguientes compuestos:
a) 2,2-dimetil-3-hexeno
b) 3-(1-metilpropil)-2-hepteno
c) metilpropeno
d) 3-metil-2-penteno
e) 1-metil-5-etilciclohexeno
f) cis-3-hexeno
g) cis-2,3-dicloro-2-octeno
h) cis-1,2-diyodoeteno
i) trans-4,5-dimetil-2-hepteno
j) 2-metil-2,4-hexadieno

Escriban las ecuaciones para las siguientes reacciones y dar los nombres
adecuados segn la IUPAC.
a) cloro + 2-penteno --------->
b) cido sulfrico + 1-hexeno --------->
Qumica II
70
c) cloruro de hidrgeno + 2-metil-1-penteno--------->
d) 3-etil-1-penteno + hidrgeno (Pt, catalizador.) --------->
e) HBr, perxidos + isobutiletileno --------->
f) propeno + bromo --------->
g) 1-buteno + HClO --------->
h) 1-hepteno + HI, perxidos --------->

4. Suponiendo un rendimiento del 100%, cuntos gramos de bromo se
pueden adicionar a 35 g de 2-penteno? Rta.: 80 g

5. Si 8,9 g de una olefina pura que posee una doble ligadura decoloran 14,5 g
de bromo, calcular la frmula molecular. Rta.: C
7
H
14


6. Qu volumen de hidrgeno (medido en CNPT) se requiere para preparar
un litro de 2,2,4-trimetilpentano (isooctano; densidad = 0.69 g/cm
3
) a
partir de una mezcla de diisobutilenos ? Rta.: 135.58 litros.

7. Calculen el porcentaje de pentenos de una mezcla analizada formada por
pentenos y alcanos, sabiendo que 4.2 g de la misma se titularon con una
solucin de bromo en tetracloruro de carbono, absorbindose 5.76 g de
bromo. La reaccin se realiza en ausencia de radiacin que provoque el
inicio de una sustitucin. Rta.: 60%

8. Una mezcla de hexeno y octano se agita con hidrgeno y platino como
catalizador y absorben 1280 cm
3
de hidrgeno medido en CNPT. Si la masa
de la muestra es de 10 g, Cul es el porcentaje de hexeno? Rta:48.72%

9. Ideen una secuencia de reacciones para llevar a cabo las siguientes
conversiones:
a) propeno a 2-yodopropano
b) propeno a 1-bromopropano
c) bromociclohexano a 1,2-dibromociclohexano
d) 2-hidroxibutano a 2,3-dibromobutano

10. Al determinar la masa molecular relativa de cierto hidrocarburo de
naturaleza desconocida por el mtodo de la densidad de vapor se ha
encontrado que posee una densidad = 2.76 g/dm
3
a 760 mm de Hg y 353
K. Al titular 0,2 g de dicho compuesto con una solucin de bromo en
tetracloruro 0,2 M se decoloraron 25 cm
3
de este solucin; Cuntos dobles
enlaces tiene este compuesto? Rta.: 2 dobles enlaces.
Qumica II
71

11. Deduzcan las estructuras de las olefinas que dan los siguientes productos
por ozonlisis y posterior reduccin con Zn.
a) un aldehdo de 1 tomos de carbono y una cetona de tres.
b) un aldehdo de 2 tomos de carbono y una cetona de cuatro.
c) dos moles de cetona de cuatro tomos de carbono
d) un aldehdo de dos tomos de carbono y un aldehdo de un grupo
isopropilo.
e) una cetona de tres tomos de carbono y otra de cuatro.

12. Qu productos se pueden obtener de la ozonlisis de cada uno de los
siguientes compuestos?
a) 1,3-butadieno
b) 1,2-dimetilciclohexeno

13. Cul o cuales son las molculas resultantes de la ozonlisis?
Zn/H
2
O
3,5 dietil- 7 metil - 3 octen-1-ol + O
3
?

14. Usando frmulas semidesarrolladas indique la estructura y nombre de
todos los alquenos que resultan de la reaccin del 3-bromo-2,2,3-
trimetilpentano con KOH en solucin etanloica caliente. Adems,
ordnelos de menor a mayor abundancia relativa.

15. Una muestra de propano puro se hace reaccionar con bromo con luz solar a
127C, obtenindose una mezcla de todos los ismeros C
3
H
7
Br, que se
destila. Una porcin de la mezcla de derivados halogenados se hace
reaccionar con un exceso de sodio metlico; la otra porcin de la mezcla se
hace reaccionar con KOH disuelto en etanol caliente y se destila. Indique la
estructura y nombre de los productos de cada caso.

16. Indique la estructura y nombre de los alquenos que resultan de la
deshidrohalogenacin con KOH en etanol caliente del 3-cloro-2,3-
dimetilpentano.

17. Indique la estructura y nombre de los alquenos que resultan de la
deshidratacin con H
2
SO
4
concentrado caliente del 4,4-dimetil-2-hexanol.

18. Escriba las reacciones del 1-butino con:
a) H
2
(g) y catalizador de Niquel con temperatura y presin controladas
b) HCl disuelto en cido actico
c) H
2
O catalizada con HgSO
4
/H
2
SO
4

d) etanol
Qumica II
72

19. Sabiendo que el bromoetano es la nica fuente orgnica de carbono, y
haciendo uso de los reactivos inorgnicos necesarios, sintetice cada uno de
los compuestos que se indica:
a) etanol b) 2-butanona c) etoxietano o dietil ter

20. Cuando el etino (acetileno) se hace pasar por solucin acuosa diluida de
H
2
SO
4
que contiene HgSO
4
se obtiene un compuesto lquido que en su
tratamiento con yoduro de isopropil magnesio,(CH
3
)CH-MgCl
(reactivo de Grignard) conduce a un compuesto A que contiene 68,2%C,
13,6%H y el resto es oxgeno. Cuando A se destila con H
2
SO
4
concentrado
se asla un compuesto B, que por adicin de HBr conduce a un derivado
halogenado saturado C. Justifique las estructuras de A, B y C

21. Sintetice 2-hexino a partir de 1-bromopropano como nica fuente de
carbono, utilizando los reactivos y/o condiciones que considere necesarios.

22. Un hidrocarburo insaturado A, de frmula molecular C
7
H
12
, puede
conducir a dos ismeros cuando adiciona una mol de HI. Se sabe que A
conduce por ozonlisis a etanal y propanodial. Indique la estructura y
nombre de los productos de reaccin de los derivados monoyodados con
magnesio y posterior tratamiento con agua.

Adems, indique la estructura y nombre de los productos de la reaccin de
A con KMnO
4
concentrado y caliente en medio cido.

23. Indique la estructura y nombre de los productos orgnicos de reaccin
entre:
a) 3,3-dimetil-1-buteno + I
2
(ac)
b) 1-buteno + CO(g) + H
2
(g) + catalizador/P,T
c) 2-metilpropano + Br
2
(l) + luz solar a 127C

24. Una fraccin de refinera, A, contena sustancias de frmula C
4
H
8
. Cada
sustancia absorbi fcilmente un mol de bromo. Por tratamiento de la
fraccin A con H
2
SO
4
concentrado, seguido de adicin, se separaron dos
compuestos puros, ambos de frmula C
4
H
10
O; uno hierve a 99C y el otro a
83C. Qu compuestos posiblemente se encuentran presentes en la
fraccin A?. Justifique con las ecuaciones correspondientes.

25. Indique el mecanismo de reaccin del 2-metil-2-buteno con bromuro de
hidrgeno, HBr(g), en presencia de perxido de benzoilo, C
6
H
5
CO-O-O-
OCC
6
H
5
, en fase gaseosa y en presencia de luz o calor.

Qumica II
73
26. Un compuesto A, C
4
H
9
Cl, tratado con KOH en etanol proporciona otro B
de frmula C
4
H
8
. Cuando B reacciona con cido sulfrico concentrado,
seguido de hidrlisis se obtiene C, de frmula C
4
H
10
O, el cual por
tratamiento con cido sulfrico al 20% en masa, en caliente, proporciona
D, de frmula C
4
H
8
y B. Cuando B se oxida en solucin concentrada de
permanganato de potasio se obtiene cido propanoico, mientras que un
tratamiento similar de D produce solamente cido actico.





























Qumica II
74
Hidrocarburos Cclicos


Son hidrocarburos en los cuales la cadena lineal se ha cerrado dando lugar a un
conjunto cclico con prdida de dos tomos de hidrgeno de los tomos que
forman el anillo. Pueden ser cicloalcanos y cicloalquenos y en conjunto se les
denomina hidrocarburos naftnicos.

C H
3
CH
2
CH
3
C
C
C
H
H
H H
H
H
+
H
2
C H
3
CH
2
CH
2
CH
3
C
C
C
C
H
H
H
H
H
H
H
H
+
H
2
C H
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
H
H H
H
H
H
H
H
+
H
2
propano ciclopropano
butano
ciclobutano
2-penteno ciclopenteno



NOMENCLATURA

Se antepone la palabra ciclo al nombre del hidrocarburo de cadena abierta con el
mismo nmero de tomos de carbono que hay en el anillo. Ejemplo:
ciclopropano, ciclopentano, ciclobutano, etc.

Qumica II
75

H
H
CH
3
H
H
H
H
H
metilciclobutano



REPRESENTACIN TOPOLGICA DE LOS HIDROCARBUROS
ALICCLICOS


C
2
H
5


Ejemplo:

CH
3
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Propano
H
2
Ciclo propano



C
6
H
12
+
_
+
Silla Bota
+
+



Qumica II
76
RADICAL (C
n
H
2n-1
)


Reglas:
a) Siempre se va a enunciar a partir del carbono que ha perdido un
hidrogeno.

Ejemplo:


b) Cuando la cadena alftica es mayor que 4 el ciclo se convierte en radical.

Ejemplo:
1
2
3
4
5
6
1 ciclo hexil hexano




c) Cuando existe doble sustitucin similar en los carbonos consecutivos se
usa la terminologa cis o trans.

Qumica II
77
Ejemplo:

1
2
3
4
5
Cl Cl

1 2
3
4
5
Cl
Cl

cis-cloro ciclopentano transcloro ciclopentano

Las reacciones de estos compuestos son muy similares a las de los
alcanos con la excepcin del ciclopropano (que se rompe el anillo al
reaccionar con los algenos) y del ciclobutano.

Ejemplo:

+ Br
2
Br
+
HBr
CCl
4

ciclohexano bromo ciclohexano


CICLOALQUENOS

Reglas:
El carbono nmero uno siempre va a ser el carbono insaturado.

Ejemplo:

1
2
3
4
5
6
CH
3

1
2
3
4
5

3-metil ciclohexadieno 1-isobutil 4-etil ciclopentedieno

En cuanto al grupo funcional: cuando existen grupos funcionales se va a
preferir segn el orden establecido.
Qumica II
78



Ejemplo:

1
2
3
4
5
OH

3-etil-2,4-ciclopentadien-1-ol


Estos compuestos tambin reaccionan en forma similar a los ciclo
alquenos.



Propiedades Generales de los cicloalcanos

- Los cicloalcanos forman anillos o acomodos cerrados denominados ciclos;
slo contienen enlaces covalentes simples.
- Sus propiedades son similares a los hidrocarburos alifticos o alcanos.
- La frmula global es C
n
H
2n
. (si slo hay un ciclo).
- El menor anillo o ciclo est formado por 3 carbonos, pero los ciclos pueden
llegar a tener ms de 30 carbonos.
- Los anillos de 5, 6, o ms carbonos son mucho ms estables que los anillos
de 3 a 4 carbonos. En la naturaleza abundan los anillos de 5 y 6 carbonos.
Qumica II
79
- Los anillos de 3 4 carbonos son muy reactivos y debido a ello dan
reacciones de adicin o de ruptura de ciclo; mientras que los anillos de 5 y 6
carbonos, se comportan como alcanos y dan reacciones de sustitucin de
hidrgenos.
- El ciclopropano y el ciclobutano son gases, mientras que el ciclopentano y el
ciclohexano son lquidos voltiles, de bajo punto de ebullicin, que abundan
en la naturaleza principalmente en el petrleo crudo.
- Son insolubles en el agua pero miscibles en disolventes orgnicos no polares.
Son inflamables y buenos disolventes de grasas y aceites.
REACCIONES DE CICLOALCANOS
PROPIEDAD EJEMPLO
Halogenacin.
Sustitucin.

Deshidrogenacin
cataltica




Para ciclopropano y
ciclobutano. Teora de
las tensiones: Adolf
Von Baeyer. 1.885.
Son ms inestables.

De 7 Carbonos en adelante tienen comportamiento muy similar al de alcanos.


Qumica II
80
Hidrocarburos Aromticos


Los hidrocarburos aromticos son aquellos que incluyen al benceno, C
6
H
6
, y sus
derivados. Fueron llamados aromticos debido al olor agradable o fuerte que
tenan los pocos derivados del benceno conocidos en la primera mitad del siglo
XIX, poca en la que empez a usarse este trmino.


1. ESTRUCTURA DEL BENCENO : RESONANCIA

El benceno es el compuesto cabeza de serie de los aromticos y la
determinacin de su estructura es uno de los hechos ms importantes de la
Qumica Orgnica.

Su frmula molecular, C
6
H
6,
fue determinada en 1834. Denota una
gran insaturacin, por lo tanto deben presentarse dobles o triples
enlaces.
A diferencia de alquenos y alquinos no presenta reacciones de adicin,
sino de sustitucin.
Es una molcula ms estable de lo esperado.
Slo se presenta un bromobenceno, C
6
H
5
Br
Todos sus hidrgenos son equivalentes.

En base a esta informacin y a estos razonamientos se propuso, para el
benceno, la frmula correspondiente al ciclohexatrieno (Kekul, 1865):

I II


Todos los enlaces carbono-carbono tienen la misma longitud.

Las longitudes en el 1,3,5-ciclohexatrieno deberan alternar entre 1,53
para el enlace simple y 1,32 para el enlace doble. Los enlaces CC en el
benceno tienen una longitud intermedia. Realmente el benceno es un
hbrido de resonancia de las estructuras I y II.
Qumica II
81



Los dobles enlaces alternos, es decir dobles enlaces conjugados del
benceno le dan las caractersticas especiales del benceno.

Estructura actualmente aceptada

El benceno es una molcula plana, en la cual los enlace CCC son de
120, lo que involucra la hibridacin del tomo de carbono en sp
2
. Adems
cada tomo de carbono queda con un orbital p
z
semilleno; stos orbitales
atmicos dan origen a una nube electrnica circular con 6 electrones
deslocalizados. Esta nube electrnica al igual que en los enlaces , se
divide en dos : una por debajo del plano que forman los tomos de carbono
y otra por encima del mismo plano.



III



La estructura del benceno, puede decirse, queda bien representada por las
estructuras I, II y III y cualquier compuesto que dentro de su estructura
tenga la del benceno, ser llamado aromtico.


2. NOMENCLATURA DE COMPUESTOS AROMTICOS

2.1. Benceno monosustituido

Se originan al sustituir uno de los hidrgenos del benceno por un grupo o
tomo sustituyente.

Caso 1) Se nombra el sustituyente como prefijo, seguido del anillo
principal, benceno.

Qumica II
82

Cl C
2
H
5
NO
2
CH=CH
2
clorobenceno etilbenceno nitrobenceno vinilbenceno



Caso 2) Se dan nombres vulgares, no sistemticos, pero aceptados por
IUPAC.

CH
3
NH
2
OH CH=CH
2
tolueno
(no metilbenceno)
anilina
(no aminobenceno)
fenol
(no hidroxibenceno)
estireno


2.2. Benceno disustituido
Se origina al sustituir 2 hidrgenos del benceno por algn sustituyente.

Se nombra segn el Sistema I UPAC (numeracin de los tomos del anillo,
de modo que la posicin que le corresponde a los sustituyentes sea la de
menor numeracin, y denominacin de los grupos unidos a ella) y segn el
Sistema Comn (uso de prefijos orto-, meta- y para-) segn se observa en
los ejemplos.

Br
Br
1
2
3
4
5
6 IUPAC: 1,2-dibromobenceno
Comn: o-dibromobenceno

Qumica II
83


Br
Br
CH=CH
2
H
2
C=HC
1
2
3
4
5
6
IUPAC: 1,3-dibromobenceno
Comn: m-dibromobenceno
Br
Br
1
2
3
4
5
6
IUPAC: 1,4-dibromobenceno
Comn: p-dibromobenceno
1
2
3
4
5
6
IUPAC: 1,3-divinilbenceno (no 3-dvinilestireno)
Comn: m-divinilbenceno



2.3. Benceno con ms sustituyentes
Se usa el sistema IUPAC, es decir la posicin de los sustituyentes se indica
mediante nmeros (los menores posibles)

Br
Br
Br
1
2
3
4
5
6
Bien numerado
1,2,4-tribromobenceno
Mal numerado
Br
Br
Br
1
2
3
4
5
6
Br
Br
Br
1
2
3
4
5
6
Br
Br
Br
1
2
3
4
5
6



Qumica II
84
2.4. Anillos fusionados
naftaleno antraceno
fenantreno



3. REACCIONES DEL BENCENO

A pesar de ser una molcula muy insaturada el benceno no presenta las
reacciones caractersticas de los alquenos y alquinos:

KMnO
4
(ac), OH
-
25 C
no reacciona
Br
2
/ CCl
4
25 C
no reacciona


La reaccin tpica del benceno (y de otros compuestos aromticos) es la
Sustitucin Aromtica Electroflica, en la que los hidrgenos del benceno
son sustituidos por algn tomo o grupo de tomos bajo ciertas
condiciones. Las reacciones ms caractersticas son:

(A) Halogenacin
H
Br
2
/ Fe
80 C
Br
(B) Nitracin
H
60 C
NO
2
HNO
3
(conc)
H
2
SO
4
(conc)

Qumica II
85
(C) Alquilacin de
Friedel Crafts
H
80 C
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
Br,
AlCl
3
(D) Sulfonacin
H
25 C
SO
3
H
H
2
SO
4
fumante


ACTIVANTES Y DESACTIVANTES: POSICIN A LA QUE ORIENTAN
Posiciones orto, meta y para en el benceno
Cuando el benceno tiene un sustituyente aparecen tres posiciones diferenciadas,
orto, meta y para. En este punto nos interesa saber en cual de esas posiciones
entrara un segundo grupo al realizar cualquiera de las reacciones estudiadas en
los apartados anteriores.

Clasificacin de sustituyentes
Los sustituyentes se pueden clasificar en cuatro grupos:

Activantes dbiles (orto para dirigentes): activan el anillo por efecto
inductivo, son los grupos alquilo y fenilo (-CH
3
, -Ph)

Activantes fuertes (orto para dirigentes): activan el anillo por efecto
resonante, son grupos con pares solitarios en el tomo que se une al anillo (-OH,
-OCH
3
, -NH
2
)

Desactivantes dbiles (orto para dirigentes): desactivan por efecto inductivo,
son los halgenos (-F, -Cl, -Br, -I)

Qumica II
86
Desactivantes fuertes (meta dirigentes): desactivan por efecto resonante, son
grupos con enlaces mltiples sobre el tomo que se une al anillo (-CHO, -CO
2
H,
SO
3
H, -NO
2
)
Algunos ejemplos
Supongamos un benceno con un grupo nitro (NO
2
) al que hacemos una
halogenacin, Dnde entrar el bromo?.

Para responder a esta pregunta no tenemos ms que buscar en la lista anterior el
grupo nitro (desactivante y meta dirigente), esto indica que el bromo entrar en la
posicin meta.

Y si el benceno tiene un grupo hidroxi y hacemos una nitracin?


OXIDACIN DE CADENAS LATERALES EN EL BENCENO

Oxidacin de cadenas con permanganato y dicromato
El permanganato y el dicromato de potasio en caliente oxidan alquilbencenos a
cidos benzoicos. Esta reaccin slo es posible si en la posicin benclica existe
al menos un hidrgeno. No importa la longitud de las cadenas o si son
ramificadas todas rompen por la posicin benclica generando el grupo
carboxlico.
Qumica II
87



ACOPLAMIENTO AZOICO

Formacin de azocompuestos
Las sales de diazonio tienen carcter electrfilo y pueden ser atacadas por
bencenos activados (fenol, anilina). Esta reaccin se conoce como acoplamiento
azoico y genera unos productos de inters industrial denominados colorantes
azoicos.



Los colorantes azoicos se emplean en la industria alimentaria, en la industria
textil y tambin como indicadores de pH.


Qumica II
88
Fenoles


Los fenoles son compuestos que tienen la frmula general ArOH, donde Ar-
representa un grupo arlico (derivado del benceno). Debido a que el OH est
unido a un anillo bencnico se diferencian ampliamente de los alcoholes.

OH Fenol


Para denominar a los fenoles se utilizan los prefijos orto-, meta- y para- del
sistema comn de los compuestos aromticos.

OH
Cl
OH
NO
2
Br
OH
OH
CH
3
CH
3
OH
CH
3
OH
p-clorofenol o-nitrofenol m-bromofenol o-cresol m-cresol p-cresol


Los fenoles ms sencillos son lquidos o slidos de bajo punto de fusin y tienen
puntos de ebullicin elevados, debido a que forman puentes de hidrgeno. El
fenol es ligeramente soluble en agua, pero la mayora de los otros fenoles es
insoluble. Los fenoles tienen un mayor carcter cido que los alcoholes.

ArOH + H
2
O

ArO

+ H
3
O
+
Ka 10
10


Qumica II
89
Qumica II
90
Alcoholes


Los alcoholes tienen como grupo funcional al radical oxidrilo o hidroxilo(OH).
Su formula es :



En donde R es cualquier grupo alquilo, incluso sustituido. Este grupo puedes ser
de cadena abierta o cclica, puede contener un doble enlace, un tomo de
halgeno, etc.

Cuando el grupo hidroxilo se encuentra unido directamente a un carbono del
anillo aromtico, entonces no forma alcoholes sino FENOLES.








Si es un alcohol No es un alcohol(fenol) Si es un alcohol


TIPOS DE ALCOHOLES

Los alcoholes se clasifica de acuerdo al tipo de carbono donde se encuentra
unido el grupo funcional OH.







Alcohol primario Alcohol secundario Alcohol terciario

R - OH
OH OH CH
2
OH
C
H
H
R OH
C
R
H
R OH
C
R
R
R OH
Qumica II
91
PROPIEDADES FSICAS

Los alcoholes tienen el grupo OH muy polar, el cual tiene hidrgeno unido a
oxigeno, lo que permite la formacin de puentes hidrgenos.

R
|
R O H O
|
H


El punto de ebullicin de los alcoholes aumenta con el nmero creciente de
carbonos en su cadena continua, pero disminuye cuando existe mayor
ramificacin.

El punto de ebullicin de los alcoholes es mucho ms alto que los hidrocarburos
de la misma masa molecular.

Los tres primeros alcoholes primarios son solubles en agua y los alcoholes
superiores son menos solubles.

PROPIEDADES QUMICAS

Las diversas propiedades qumicas de los alcoholes estn determinadas por el
grupo funcional oxidrilo (OH). Las reacciones que realiza un alcohol pueden
involucrar dos alternativas:

La ruptura del enlace C OH con remocin del grupo oxidrilo (OH)

La ruptura del enlace C O H con remocin del hidrgeno (H)


PRINCIPALES ALCOHOLES

a) Metanol (CH
3
OH) :Se denomina tambin carbinol, alcohol de
madera. Es un lquido incoloro muy venenoso y de olor agradable.

El metanol tomado en pequeas dosis produce ceguera y es porque daa
las clulas del nervio ptico; en cantidades mayores produce la muerte.
Se le utiliza como disolvente para desnaturalizar el alcohol (Etanol) y
como materia prima para la preparacin de otros compuestos orgnicos.
Enlace puente de hidrogeno
Qumica II
92

b) Etanol (CH
3
CH
2
OH): Se denomina tambin alcohol etlico, alcohol
(simplemente) , y espritu de vino. Es un lquido incoloro de olor
caracterstico y sabor ardiente. El alcohol hierve a 78C y congela a
115C y arde con llama azulada. Se obtiene industrialmente por
fermentacin de ciertos glcidos, hexosas, especialmente glucosa.

El alcohol tiene diversos usos industriales como preparacin de tientes,
bebidas alcohlicas y para la preparacin de ter y etanol; tambin se usa
como desinfectante en medicina.

c) Glicerina (CH
2
OH CH

OH CH
2
OH): Se denomina tambin
propanotriol y glicerol. Es un lquido viscoso, incoloro, inodoro y de
sabor dulce.

Se obtiene por saponificacin de glicridos naturales, la glicerina se
encuentra difundida ampliamente en la naturaleza constituyendo las
grasas y aceites.

REACCIONES CON ALCOHOLES

Los alcoholes pueden reaccionar por ruptura Heteroltica de cualquiera de los
siguientes enlaces:

R O H R O H

1. Reacciones de sustitucin
El metal sodio sustituye al hidrgeno formando un alcxido.
Ejemplo:

2CH
3
O
-


H
+
+ Na 2CH
3
O
-
Na
+
+ H
2
metxido de sodio

Reactividad de alcoholes frente a metales: orden decreciente
1 > 2>3

2. Reacciones de esterificacin
Los alcoholes reaccionan con los cidos formando steres.
Qumica II
93
Ejemplo:
2 4
H SO ,
3 3 3 3 2
SH - OH+CH - COOH CH - COO- CH +H O


Alcohol cido ster

3. Formacin de halogenuros de alquilo
Los alcoholes en presencia de cidos hidrcidos originan halogenuros.
Ejemplo:
CH
3
OH + HCl CH
3
Cl + H
2
O
Alcohol Halogenuro

Reactividad de cidos:
HI > HBr > HCl

4. Deshidratacin
Por eliminacin del agua de dos molculas de alcohol originan teres
(tambin se pueden obtener combinando alcohol con un halogenuro de
alquilo; combinando un alcxido con un haluro e alquilo) y de una
molcula originan alquenos.

Ejemplo 1:

2 4
H SO ;140C
3 2 2 5 2 5 2
CH CH OH C H -O-C H ( ) H O( ) l l
ter Agua

Ejemplo 2:

OH CH
3
CH
3

| | |
CH
3
CH CH
2
CH
3
CH
=


CH

+

H
2
O


NOTA: para determinar el compuesto principal resultante aplique
la regla de Saytzeff, que dice se eliminan principalmente
Hidrgeno del carbono pobre en hidrgenos. Aplicando esta regla
es que se ha eliminado hidrgeno del carbono N 3 y no as del
carbono N1 en el ejemplo anterior.

5. Reaccin de Oxidacin
Por efecto de un agente oxidante los alcoholes se oxidan
originando aldehdos o cetonas.
H
2
SO
4
H
2
SO
4

180 C
Qumica II
94
a) Oxidacin completa de un alcohol primario:
Se originan cidos orgnicos.


CH
3
CH
2
OH + (K
2
Cr
2
O
7
+ H
2
SO
4
) CH
3
COOH + Cr
2
(SO
4
)
3
+ K
2
SO
4
+ H
2
O








En la reaccin el alcohol se oxida por efecto del agente oxidante
K
2
Cr
2
O
7.



CH
3
CH
2
OH + [O] CH
3
CHO + H
2
O




por oxidacin controlada de alcoholes primarios se obtienen
aldehdos, el alcohol se oxida por efecto de un agente oxidante [O].

b) Oxidacin completa de un alcohol secundario:

Se obtienen cetonas.

OH
|
CH
3
C H

CH
3
+ [O] CH
3
CO

CH
3
+

H
2
O



+6
OXIDACIN
REDUCCIN
OXIDACIN
Qumica II
95
PREPARACIN DE ALCOHOLES. MTODOS DE LABORATORIO

1. A PARTIR DE ALQUENOS

HIDRATACIN




Alcoholes con orientacin Markovnikov:

a) Hidratacin catalizada por cidos
H
2
O/H
+

b) Oximercuriacin-desmercuriacin
1.HgSO
4
, H
2
SO
4
, H
2
O; 2. NaBH
4


Alcoholes con orientacin anti-Markovnikov:

c) Hidroboracin-oxidacin
1.B
2
H
6
; 2. NaOH, H
2
O
2


Adicin Nucleoflica de un reactivo de Grignard

Alcohol Primario:


Alcohol Secundario:

OH
H
Qumica II
96

Alcohol Terciario:


REDUCCIN CON HIDRUROS METLICOS

Adicin nucleoflica de un in hidruro H- (NaBH4, LiAlH4)




A partir de epxidos


Qumica II
97

Preparacin de glicoles. Mtodos de laboratorio:
Hidroxilacin: origina dioles vecinales (glicoles)








a) Hidroxilacin syn: OsO
4
, H
2
O
2
; KMnO
4
, H
2
O, OH-)

b) Hidroxilacin anti: RCO
3
H, H+



REACCIONES DE LOS ALCOHOLES

a) Reacciones que implican un enlace C-O

1.- FORMACIN DE HALUROS DE ALQUILO

1.1.- Reaccin con cidos HX H+/KBr:



OH
OH
OH
OH
syn
anti
Qumica II
98
Con haluro de hidrgeno:
S
N
2



S
N
1



1.2.- Reaccin con halogenuros de P:

Paso 1: Desplazamiento del ion bromuro, formando un buen grupo
entrante



Paso 2: Ataque S
N
2

sobre el grupo alquilo




Qumica II
99
1.3.- Reaccin con cloruro de tionilo:




2.- FORMACIN DE ALQUENOS POR DESHIDRATACIN DE
ALCOHOLES





Qumica II
100
3.- FORMACIN DE TERES POR DESHIDRATACIN
BIMOLECULAR DE ALCOHOLES




Reacciones que implican un enlace O-H
1.- Acidez. Reaccin con bases fuertes: ROH + Na RO-Na
+
+ H
2
2.- Formacin de steres:
2.1.- Reaccin con cidos: Esterificacin de Fischer



2.2.- Reaccin con haluros de cido:



H
R
O
R
OH
R
R
140C
H
180C
Qumica II
101
OXIDACIN DE ALCOHOLES Y GLICOLES



1.2.- Oxidantes de Cr(VI):

CrO
3
.Piridina.HCl (PCC) y
K
2
Cr
2
O
7
/ H
2
SO
4
Qumica II
102


2.2.- Oxidacin de Swern: DMSO, (COCl)
2
, Et
3
N, CH
2
Cl
2









Qumica II
103
OXIDACIN DE GLICOLES




Ejemplos:










Qumica II
104
teres


1. GENERALIDADES

Tienen la frmula general:
ROR' ROAr ArOAr'

Son relativamente inertes y voltiles razn por la cual a menudo se
utilizan como solventes en reacciones orgnicas.

Los teres simtricos ROR se obtienen a partir de los alcoholes y
tienen menor punto de ebullicin que los alcoholes de los cuales derivan.

CH
3
CH
2
OH
C 140
conc
4
SO
2
H


CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3
+ H
2
O

2. NOMENCLATURA

Puede utilizarse dos tipos de nomenclatura:

COMUN.- Se nombran los grupos alquilo o arilo seguidos se la palabra
ter; si los grupos son iguales se usa el prefijo di- (que a veces deja de
usarse).

CH
3
OCH
3
dimetilter ; ter metlico
C
2
H
5
OC
2
H
5
dietilter ; eter etlico
C
2
H
5
OC
3
H
7
etilpropilter

IUPAC.- Al grupo ms pequeo se le aade la terminacin oxi y se
nombra el otro grupo con su nombre de hidrocarburo. El grupo funcional
de los teres es el grupo alcoxi (RO-), al cual se le asigna cierta posicin.

CH
3
OCH
2
CH
3
metoxietano (etilmetilter)
C
2
H
5
OC
2
H
5
etoxietano (ter etlico, dietilter)
CH
3
CH
2
CH
2
OCH
2
CH
2
CH
3
1-propoxipropano
(ter n-proplico, dipropilter)
Qumica II
105
SNTESIS DE WILLIAMSON DE LOS TERES
teres mediante S
N
2
La forma ms simple de preparar teres es mediante una S
N
2 entre un haloalcano
y un alcxido. Como disolvente se puede emplear el alcohol del que deriva el
alcxido, pero mejora el rendimiento de la reaccin si utilizamos disolventes
aprticos como DMF, DMSO.



Sustratos secundarios y terciarios dan E2
Esta reaccin slo se puede realizar con haloalcanos primarios dado que los
alcxidos son bases fuertes y producen cantidades importantes de eliminacin
con sustratos secundarios y terciarios.

Alcxidos impedidos dan E2
Los alcxidos impedidos, como el tert-butxido tambin producen una cantidad
importante de eliminacin incluso con haloalcanos primarios.
Qumica II
106


Williamson intramolecular
Tambin podemos utilizar la sntesis de Williamson para preparar teres cclicos.
Como reactivo se emplean molculas que contienen un grupo saliente y un grupo
hidroxi, las cuales ciclan mediante una SN2 intramolecular.

SNTESIS DE TERES A PARTIR DE ALCOHOLES
Condensacin entre alcoholes primarios
Cuando un alcohol primario se trata con sulfrico concentrado y calentando a
130C, se produce la protonacin de algunas molculas que son atacadas por
otras molculas de alcohol sin protonar generndose un ter. La temperatura
elevada es necesaria ya que los alcoholes son malos nuclefilos y el mecanismo
que sigue esta reaccin es S
N
2.


En esta reaccin debe utilizarse un slo tipo de alcohol que da un ter simtrico,
dos alcoholes diferentes produciran una mezcla de teres.
Qumica II
107
Uno de los alcoholes es secundario o terciario
Cuando uno de los alcoholes es secundario o terciario forma fcilmente el
carbocatin por perdida de agua, que es atrapado por el otro alcohol formando el
ter.


Qumica II
108
Aldehidos y Cetonas


1. GENERALIDADES

El grupo funcional es el grupo carbonilo

C=O

Si el carbono del grupo carbonilo va unido a un grupo orgnico y a un
hidrgeno el compuesto es un aldehdo:

RC=O ArC=O
| |
H H
aldehdo aliftico aldehdo aromtico

Si el carbono del grupo carbonilo va unido a dos grupos orgnicos, el
compuesto es una cetona:

RC=O RC=O ArC=O
| | |
R Ar Ar

2. NOMENCLATURA

A) Los aldehdos se nombran indicando el nombre del grupo orgnico
seguido de la terminacin -al y el carbono del grupo carbonilo
siempre es el nmero 1 y no es necesario indicar su posicin.

El aldehdo ms simple y ms comn es diferente puesto que tiene
dos hidrgenos unidos al grupo carbonilo.

HC=O HCHO metanal formaldehido
|
H

Qumica II
109
Otros aldehdos son:
CH
3
CHO etanal acetaldehido
CH
3
CH
2
CHO propanal propionaldehido
CH
3
CH
2
CH
2
CHO butanal butiraldehido

CHO

benzaldehido

B) Los nombres de las cetonas alifticas se obtienen sustituyendo la o
del nombre del alcano correspondiente con la terminacin -ona; y
se enumera la cadena de forma tal que el grupo carbonilo tenga el
menor nmero posible y se utiliza este nmero para indicar su
posicin

O O O
|| || ||
CH
3
CCH
3
H
3
CH
2
C CH
3
CH
3
C CH
2
CH
2
CH
3

Propanona Butanona 2-Pentanona
(acetona) (metiletilcetona) (metil-n-propilcetona)

Los nombres comunes de las cetonas (indicados entre parntesis) se
obtienen dando nombres a los dos grupos unidos al grupo carbonilo
y agregando la palabra cetona.

3. PROPIEDADES FSICAS

El grupo carbonilo es un grupo polar, por lo que los aldehdos y cetonas
tienen puntos de ebullicin ms altos que los hidrocarburos de la misma
masa molecular. El oxgeno del carbonilo permite que los aldehdos y
cetonas formen fuertes enlaces de hidrgeno con el agua. Como resultado
de ello, los aldehdos y cetonas de baja masa molecular presentan una
apreciable solubilidad en el agua.
MTODOS DE SNTESIS DE ALDEHDOS Y CETONAS
Para preparar aldehdos y cetonas se pueden emplear los siguientes
mtodos:
Oxidacin de alcoholes primarios y secundarios
Oxidacin de alcoholes con reactivos de cromo (VI). Los alcoholes
primarios dan aldehdos y los secundarios cetonas.
Qumica II
110



Sobreoxidacin de alcoholes
Los alcoholes primarios en presencia de agua oxidan a cidos
carboxlicos, lo que obliga a utilizar reactivos anhdros como el complejo
de cromo con piridina en diclorometano.


La oxidacin de alcoholes allicos se realiza con dixido de Manganeso.

Ozonolisis
Los alquenos rompen con ozono generando aldehidos y cetonas. La
reaccin requiere un reductor de segunda etapa.
Qumica II
111


Hidratacin de alquinos
Hidratacin de alquinos, produce enoles que tautomerizan a compuestos
carbonilos. sta hidratacin puede ser Markovnikov utilizando agua,
sulfrico y sulfato de mercurio. La hidroboracin-oxidacin produce la
adicin anti-Markovnikov.

REACCIONES

La reacciones de los aldehdos y cetonas son esencialmente de tres tipos; adicin
nucleoflica, oxidacin y reduccin.

Adicin nucleoflica
Debido a la resonancia del grupo carbonilo



La reaccin ms importante de aldehdos y cetonas es la reaccin de
adicin nucleoflica cuyo mecanismo es el siguiente:

Qumica II
112
Siguen este esquema la reaccin con hidruros (NaBH
4
, LiAlH
4
) donde
Nu
-
=H
-
y la reaccin con organometlicos (RMgLi, RLi) donde
Nu
-
=R
-
.
Adicin nucleoflica de alcoholes



Adicin de amina primaria

Adicin de Hidroxilamina

Adicin de hidracinas


Qumica II
113
Adicin de cido Cianhdrico

Oxidacin


Reduccin
Hidruro

Hidrogenacin

Reduccin de Clemmensen

Qumica II
114
Reaccin de Wolff-Kishner

ENSAYOS DE FEHLING Y TOLLENS

Son ensayos analticos especficos de aldehdos, basados en su fcil oxidacin a
cidos carboxlicos.
Ensayo de Fehling
El ensayo de Fehling se emplea como oxidante el in cprico en medio bsico, la
precipitacin de oxido cuproso (rojo) indica la presencia de un aldehdo.



Ensayo de Tollens
El ensayo de Tollens utiliza como reactivo una disolucin amoniacal de plata,
con presencia de un aldehdo se produce un precipitado de plata elemental en
forma de espejo de plata.


REACCIONES DE ALDEHDOS Y CETONAS

1. Reacciones de adicin
Adicin de cido Cianhdrico (H CN)

Con el HCN los aldehdos y cetonas forman las Cianhidrinas en presencia
de un catalizador bsico.
Qumica II
115



Adicin de cido Cianrico (HCu)

OH
|
CH
3
C = O + H Cu CH
3
OC Cu
| |
H H
Cianuro de etanolil






Qumica II
116

Adicin de Bisulfato Sdico
Los aldehdos y cetonas reaccionan con NaHSO3 formando los derivados
bisulfticos.




+ H O SO
2
Na





Adicin del reactivo Grignard (X - Mg R)
Sirve para obtener alcoholes primarios, secundarios y terciarios.

Alcohol 1 y 2 : (R CHO + X - Mg R )



CH
3
C H
O
Bisulfito de Etanol
C
CH
3
O H
H
OS O
2
Na
Qumica II
117
Alcohol 3: (R CO R + X - Mg R )



Adicin de Alcoholes
Al adicionar alcoholes a aldehdos originan los hemiacetales (en
presencia de un catalizador como HCl).



Por adicin de otra molcula de alcohol al hemiacetal se obtiene un
acetal.

C
H
O
O H
C
2
H
5
+ C
2
H
5
OH
H
3
C C
H
O
O
C
2
H
5
+ H
2
O
C
2
H
5
H
3
C




CH
3
C H
O
+
C
2
H
5 OH
C H
3
C O
H
OH
C
2
H
5
Hemiacetal
Qumica II
118
2. Reacciones de Oxidacin
Los aldehdos se oxidan con mucha facilidad originando cidos
orgnicos.











Las cetonas se oxidan difcilmente.

Cmo se reconoce un ALDEHDO?
Con cualquiera de los segmentos reactivos.

i) Reactivo de Tollens (oxidante)
ii) Reactivo de Fehling (oxidante)

Reactivo de Tollens
Es un complejo que resulta de aadir NH
4
OH a una solucin de AgNO
3
,
donde la plata tiene E.O +1. Los aldehdos (en reactivo de Tollens se
oxidan y la plata se reduce, la misma que se evidencia por la formacin
de un espejo (por precipitado de la plata).



*El agente reductor es el aldehdo.
*El agente oxidante es el reactivo de Tollens.
*La sustancia que se oxida es el aldehdo.

Reactivo de Fehling:
Son dos soluciones A y B.


C
H
O
H
3
C C
OH
O
H
3
C
+ [O]
Aldehdo
cido
R CHO + [ 2 Ag
+1
2
OH
-
.... ]
R
COOH + 2Ag
0
+ H
2
O
REDUCCIN
Aldehdo
Qumica II
119
A: Es una solucin de CuSO
4
B: Es una solucin de Na(OH) + (K COO- CHOH-CHOH-COO Na).
Tartrato de sodio y potasio.

Al mezclar isovolumtricamente A y B se observa de coloracin azul por
la formacin de un complejo con el tartrato y el in cprico (Cu
+2
).

Al agregar aldehdo el color azul desaparece y ms bien se origina un
precipitado rojo de Cu
2
o.

Aldehdo


*El agente reductor es el aldehdo.
*Se oxida el aldehdo

En conclusin los aldehdos reducen el licor de Tollens y de Fehling.

3. Reaccin de Aldolizacin
Es una reaccin de condensacin en la que dos o ms molculas de
aldehdo, se unen en un medio alcalino para dar origen a un ALDOL.

ALDOL = ALDEHDO + ALCOHOL




FORMACIN DE HIDRAZONAS Y OXIMAS

a) Al reaccionar Fenilhidracinas con aldehdos o cetonas dan las
hidrazonas.




R CHO + [ 2 Cu
++
+
4 O H
-
.... ] R
COOH + Cu
2
+1
O

+ H
2
O
REDUCCIN
(Aldol)
N
2
H
4
hidracina NH
2
N
H
Fenil Hidracina
C H
3
C H
2
C H O + C H
3
OH
-
CH
3
CHOH C H
2
C H O
Qumica II
120



Aldehdo Fenilhidracina Fenil hidrazona


b) Al reaccionar Fenilhidracinas con aldehdos o cetonas dan las
hidrazonas.







C


Cuando la oxima se origina a partir de un aldehdo se llama aldoxima y
de una cetona se llama cetoxima.

NH
2
N
H
C R H
O
+ N N
H
C
H
R + H
2
O
NH
3
Amoniaco NH
2
OH Hidroxialamina
CH
3
CO CH
3
CH
3
C N
OH
+ H
2
NOH
CH
3
+ H
2
O
Acetoxima
Qumica II
121
Qumica II
122
cidos Carboxlicos




1. GENERALIDADES

Son compuestos que contienen como grupo funcional al grupo carboxilo
C
O
OH

siendo su frmula general:
O O
RC y ArC
OH OH

El tomo de hidrgeno del grupo carboxilo puede liberarse de la
molcula impartiendo un carcter de cido dbil al compuesto orgnico.

Ejemplo:
CH
3
COOH
(
l
)
+H
2
O
(
l
)

CH
3
COO

(ac)
+ H
3
O
+
(ac)
Ka 10
5


Los cidos carboxlicos son mucho ms cidos que los fenoles y stos
que los alcoholes.
RCOOH
(ac)

RCOO

+ H
+
K
a
= 10
5

ArOH
(ac)

ArO

+ H
+
K
a
= 10
10

ROH
(ac)

RO

+ H
+
K
a
= 10
14

Ejemplo:
Los cidos carboxlicos forman sales con NaHCO
3
(una base dbil)
mientras que los fenoles para formar sales necesitan de una base fuerte
como NaOH.

Qumica II
123
2. NOMENCLATURA

Los nombres IUPAC se obtienen cambiando la terminacin o del
alcano principal por la oico y anteponiendo la palabra cido. En
cambio, los nombres comunes derivan de las palabras griegas o latinas
que indican la procedencia natural de dichos cidos.

Tabla. Nomenclatura de cidos Carboxlicos

Frmula IUPAC Comn Fuente Natural
HCOOH
CH
3
COOH
CH
3
CH
2
CH
2
COOH
CH
3
(CH
2
)
14
COOH
CH
3
(CH
2
)
16
COOH
HOOCCOOH
COOH

ac. metanoico
ac. etanoico
ac. butanoico
ac. hexadecanoico
ac. octadecanoico
ac. etanodioico

ac. benzoico
ac. frmico
ac. actico
ac. butrico
ac. palmtico
ac. esterico
ac. oxlico

hormigas (frmica)
vinagre (acetum)
mantequilla
(butirum)

* ac.: cido

SNTESIS DE CIDOS CARBOXLICOS POR OXIDACIN DE
ALCOHOLES Y ALQUENOS
Oxidacin de alcoholes primarios
Los alcoholes primarios por oxidacin se convierten en aldehdos y estos a su
vez en cidos carboxlicos. Se pueden utilizar como oxidantes permanganato de
potasio, dicromato de potasio y el reactivo de Jones (CrO
3
/ H
3
O
+
)

Oxidacin de alquenos
Los cidos carboxlicos se pueden obtener rompiendo alquenos con
permanganato de potasio en medios cidos o bsicos y calentando. Esta reaccin
genera productos similares a la ozonlisis, aunque en lugar de aldehdos da
cidos carboxlicos.
Qumica II
124


PREPARACIN DE CIDOS CARBOXLICOS POR HIDRLISIS DE
NITRILOS
cidos por hidrlisis de nitrilos
Partiendo de haloalcanos primarios o secundarios y mediante una S
N2
con el in
cianuro, se prepara un nitrilo, que por hidrlisis en medio cido o bsico y
calentando conduce al cido carboxlico.

Cuando el haloalcano de partida contiene grupos que puedan reaccionar con los
organometlicos, como grupos hidroxilo, carbonilo o nitro, esta reaccin se
convierte en el mejor mtodo para la sntesis de cidos carboxlicos.

PREPARACIN DE CIDOS CARBOXLICOS A PARTIR DE
ORGANOMETLICOS Y CO
2

Reaccin de organometlicos con CO
2

Los reactivos organometlicos atacan al dixido de carbono de modo similar a su
reaccin con aldehdos y cetonas, formando carboxilatos que se protonan en una
etapa posterior de tratamiento acuoso.
Qumica II
125

Sntesis de organometlicos
Los organometlicos se preparan a partir de haloalcanos, por tratamiento con un
equivalente de magnesio o bien dos equivalentes de litio.


FORMACIN DE STERES A PARTIR DE CIDOS CARBOXLICOS
Reaccin de esterificacin
Los steres se obtienen por reaccin de cidos carboxlicos con alcoholes y est
catalizada por cidos minerales. Otra forma de obtener steres es a partir de
carboxilatos y haloalcanos mediante una reaccin S
N2
.

Mecanismo de la esterificacin
Al mezclar el cido y al alcohol no tiene lugar ninguna reaccin, es necesaria la
presencia de un cido mineral (H
2
SO
4
, HCl) para que la reaccin se produzca.
Los equilibrios del mecanismo no son favorables y se desplazan hacia el
producto final aadiendo exceso del alcohol o bien retirando el agua formada.
Qumica II
126

El mecanismo comienza con la protonacin del oxgeno carbonlico lo que
aumenta la polaridad positiva sobre el carbono y permite el ataque del metanol.
Unos equilibrios cido-base permiten la protonacin del -OH que se va de la
molcula ayudado por la cesin del par electrnico del segundo grupo hidroxilo.
Formacin de Lactonas
Una molcula que contenga un grupo cido y un alcohol se cicla mediante la
esterificacin intramolecular, generando un ster cclico llamado lactona.

FORMACIN DE HALUROS DE ALCANOILO A PARTIR DE CIDOS
CARBOXLICOS
Sntesis de haluros de alcanoilo
El cambio del grupo hidroxilo en los cidos carboxlicos por un halgeno genera
un compuesto llamado haluro de alcanoilo (acilo). Los reactivos empleados son
los mismos que para transformar un alcohol en haloalcano, SOCl
2
y PBr
3
. Este
tipo de reacciones no se pueden realizar con cido metanoico, HCOOH, ya que
los haluros de metanoilo, HCOCl, son inestables.
Qumica II
127

FORMACIN DE AMIDAS A PARTIR DE CIDOS CARBOXLICOS
Sntesis de amidas
Las amidas se obtienen por reaccin de cidos carboxlicos con aminas
calentando.

Mecanismo de la sntesis de amidas
El mecanismo comienza con el ataque de la amina al carbono carbonilo. Unos
equilibrios cido-base permiten la protonacin del -OH que se va de la molcula
ayudado por la cesin del par electrnico del segundo grupo hidroxilo.

El mecanismo de la reaccin es reversible y se puede invertir con cidos o bases
en caliente obtenindose de nuevo el cido y la amina.

Qumica II
128
Sntesis de Lactamas
Una molcula que contenga un grupo cido y una amina se cicla generando una
amida cclica llamada lactama.

REDUCCIN DE CIDOS CARBOXLICOS CON HIDRURO DE LITIO
Y ALUMINIO
Reduccin de cidos carboxlicos a alcoholes
El hidruro de litio y aluminio (LiAlH
4
) ataca a los cidos carboxlicos de modo
similar a los organometlicos de litio reducindolos a alcoholes.

Qumica II
129

FORMACIN DE ANHDRIDOS A PARTIR DE CIDOS
CARBOXLICOS
Sntesis de anhdridos
Los haluros de alcanoilo tienen una gran reactividad y son atacados por cidos
carboxlicos generando anhdridos. Los anhdridos derivan de la condensacin de
dos molculas de cido con perdida de agua.


Mecanismo de la sntesis de anhdridos
El mecanismo de esta reaccin consiste en una primera etapa de adicin del
cido carboxlico al haluro de alcanoilo, con posterior eliminacin de cido
clorhdrico.






Qumica II
130
O
R C
OH
O
R C + H
2
O
O R
steres


1. GENERALIDADES

Son compuestos de frmula general
C
O
O
R
R
1


donde R y R
1
son grupos alquilo o arilo.

Se obtienen cuando se hace reaccionar un cido orgnico con un alcohol:

+ R OH




La esterificacin es catalizada con cidos y aplicacin de calor; el
proceso es reversible y alcanza un estado de equilibrio qumico.

Muchos de los steres tienen olor agradable. Por ejemplo, el ster acetato
de amilo (etanoato de pentilo) tiene la fragancia del banano. Los steres
por su aroma y sabor similar al de las frutas y flores son usados en la
industria como saborizantes y esencias.

2. NOMENCLATURA

Se denominan escribiendo el nombre del cido con la terminacin -ato,
seguida del nombre del alcohol con la terminacin -ilo.

O
CH
3
C acetato de etilo etanoato de etilo
OCH
2
CH
3

Qumica II
131
O
O



O
CH
3
CH
2
C propanoato de terbutilo
OC(CH
3
)
3


||
CH
3
(CH
2
)
12
COCH
2



|| trimiristato de glicerilo
CH
3
(CH
2
)
12
COCH (presente en la nuez moscada)

CH
3
(CH
2
)
12
COCH
2

||
O

HIDRLISIS DE STERES
Hidrlisis cida y bsica de steres
Los steres se hidrolizan formando cidos carboxlicos y alcoholes cuando se les
calienta en medios cidos o bsicos. La hidrlisis de los steres es la reaccin
inversa a la esterificacin.

Qumica II
132
Mecanismo de la hidrlisis bsica
Esta reaccin transcurre mediante un mecanismo de adicin eliminacin. En una
primera etapa se adiciona el grupo hidrxi al carbonilo del ster, y en la segunda
etapa se produce la eliminacin de metxido.


TRANSESTERIFICACIN
Reaccin de steres con alcoholes
Los steres reaccionan con alcoholes en medios cidos o bsicos formando
nuevos steres sin necesidad de pasar por el cido carboxlico. Esta reaccin al
igual que la hidrlisis es reversible y requiere exceso de alcohol para desplazar
los equilibrios. Los mecanismos de la transesterificacin son equivalentes a los
de la hidrlisis.
Transesterificacin en medio cido

Transesterificacin en medio bsico

Qumica II
133
REDUCCIN DE STERES A ALCOHOLES Y ALDEHDOS
Reduccin de steres a alcoholes
Los steres se reducen a alcoholes con el hidruro de aluminio y litio seguido de
una etapa de acidulacin final.

Reduccin de steres a aldehdos
Reductores ms suaves como el hidruro de diisobutilaluminio (DIBAL) permiten
parar la reduccin en el aldehdo.


SNTESIS DE AMIDAS A PARTIR DE STERES
Reaccin de steres con aminas
Los steres reaccionan con aminas formando amidas, la reaccin requiere
calefaccin.

Qumica II
134
Funciones Nitrogenadas
Amidas

1. GENERALIDADES

Las amidas pueden considerarse como derivados de los cidos
carboxlicos en donde el grupo OH es reemplazado por un grupo NH
2
.

Tienen como frmula general:

R C N H R C N R R C N R Ar C N H
|| | || | || | || |
O H O H O R O H

amida primaria amida secundaria amida terciaria amida aromtica

Las amidas tienen un ligero carcter bsico

2. NOMENCLATURA

Se nombra de acuerdo al nombre del cido cambiando la terminacin-ico
por la palabra amida.

CH
3
CONH
2
acetamida etanamida


CONH
2
benzamida

CH
3
CH
2
CH(CH
3
)CONH
2
2metilbutanamida


rea (una diamida derivada del cido carbnico)





C O
NH
2
NH
2
Qumica II
135
2-metil-N-metilbutanamida


HIDRLISIS DE AMIDAS

Las amidas se convierten por hidrlisis en cidos carboxlicos. La reaccin se
puede realizar tanto en medios cidos como bsicos fuertemente concentrados y
requiere calentar durante varias horas. Estas condiciones tan drsticas son
necesarias dada escasa reactividad de las amidas frente a los ataques nuclefilos,
debida principalmente a la cesin el par solitario del nitrgeno.

Hidrlisis cida de amidas

Mecanismo de la hidrlisis cida

CH
3
CH
2
CH C NH
O CH
3
CH
3
Qumica II
136
Hidrlisis bsica de amidas

REDUCCIN DE AMIDAS
Reduccin de amidas a aminas
Las amidas se reducen a aminas con el hidruro de aluminio y litio


Reduccin de amidas a aldehdos
Las amidas se reducen a aldehdos con DIBAL (hidruro de diisobutilaluminio).



Qumica II
137
EJERCICIOS Y PROBLEMAS PROPUESTOS
DE LAS FUNCIONES OXIGENADAS


1. A partir de 2- buteno como nica fuente orgnica de carbono, y
utilizando los reactivos inorgnicos y/o condiciones que considere
necesarios, sintetice:
a) 2-metilbutanamida
b) 3-metil-2-pentanona
c) 2-secbutoxibutano

2. A partir de 2- buteno como nica fuente de carbono, sintetice:
a) cido etanoico
b) 2-butanona
c) cido 2-metil-2-hidroxibutanoico

3. Indique los productos orgnicos de reaccin entre:
I. isopropxido de sodio con 1-cloropropano disueltos en etanol
II. 2-butenoato de etilo + KOH(ac)
III. 3-metil-1-butino + agua y catalizador de HgSO
4
/H
2
SO
4

IV. isopropxido de sodio con 2-cloro-2-metilpropano.

4. Una fraccin de refinera, A, contena sustancias de frmula C
4
H
8
. Cada
sustancia absorbi fcilmente un mol de bromo. Por tratamiento de la
fraccin A con H
2
SO
4
concentrado, seguido de adicin, se separaron dos
compuestos puros, ambos de frmula C
4
H
10
O; uno hierve a 99C y el otro
a 83C. Qu compuestos posiblemente se encuentran presentes en la
fraccin A?. Justifique con las ecuaciones correspondientes.

5. El compuesto A, C
6
H
10
O
2
, es soluble en solucin de NaOH y reacciona
con sodio metlico liberando hidrgeno. Por hidrogenacin cataltica
forma B, C
6
H
12
O
2
. Por ozonlisis A produce C y D. C reacciona con
nitrato de plata amoniacal y da la prueba del yodoformo. D tambin da la
prueba del yodoformo pero no reacciona con el reactivo de Tollens.
Cuando se efecta la prueba del yodoformo sobre D, el producto E, por
calentamiento pierde CO
2
y da cido actico. Justifique con las
reacciones, la estructura y nombre de todas las sustancias mencionadas.

6. Al quemar 0,3720 g de un compuesto orgnico que contiene C, H y O se
obtienen 0,9680 g de CO
2
y 0,3960 g de H
2
O.


Qumica II
138
Una muestra de 2,50 g de la sustancia disueltos en 50 ml de agua
producen un descenso del punto de congelacin de 0,50C. Si K
f
del agua
es 1,85 C/molal, determine:
a) la frmula molecular del compuesto,
b) el grado de insaturacin.

7. A partir de bromoetano como nica fuente orgnica de carbono y usando
cualquier otro reactivo inorgnico necesario y utilizando cualquier
condicin general, sintetice:
a) 1-propanol
b) etoxietano
c) propanamida
d) propanoato de etilo

8. El compuesto A, C
4
H
10
O, reacciona rpidamente con sodio metlico,
pero casi no reacciona con el reactivo de Lucas. Cuando A se trata con
cido sulfrico concentrado en caliente, se aisla un nuevo compuesto
C
4
H
8
. Si C
4
H
8
se hidrata con cido sulfrico como catalizador, se forma
un nuevo compuesto C
4
H
9
OH. Este compuesto es casi inerte frente al
sodio metlico, pero reacciona de inmediato con el sodio metlico.
Adems de la justificacin de todas reacciones indicadas diga la
estructura de A y de sus posibles ismeros.

9. Complete las siguientes proposiciones:
Los cidos carboxlicos al reaccionar con los ..........................producen
......................., los cuales tienen aromas semejantes a los que emiten las
frutas y flores. Los cidos carboxlicos reaccionan con el
......................................, produciendo CO
2
(g)

10. Una muestra de 0,380g de un ster se calientan a reflujo durante media
hora con 25,0 ml de solucin alcohlica de KOH 0,25 N, y, una vez fra
la masa de reaccin, se valora el exceso de lcali con solucin de cido
clorhdrico 0,25 N empleando fenolftalena como indicador. De esta
forma se gastan 7,7 ml. Calcule el equivalente de saponificacin.

11. Los ............................. reaccionan con el reactivo de Tollens formando
un espejo de plata en el tubo de ensayo, mientras que la propanona
(acetona) con solucin acuosa de NaOH y I
2

produce......................................, el cual es un precipitado de color
amarillo intenso

12. El reactivo de Grignard (R-MgCl) al reaccionar con el agua (H
2
O)
produce un ........................, pero al reaccionar con metanal y posterior
Qumica II
139
hidrlisis conlleva a la obtencin de un alcohol ........................., y si se lo
hace reaccionar con CO
2
y posterior hidrlisis produce un
................................................

13. Los alcoholes primarios al oxidarse con K
2
Cr
2
O
7
en solucin cida
caliente producen ........................, mientras que los alcoholes secundarios
en las mismas condiciones producen ................................

14. A partir de eteno como nica fuente de carbono sintetice:
a) metanal
b) 1-propanol
c) cido propanoico
d) propanoato de isopropilo

15. Respecto a los polmeros, indique:
a) Qu es la polimerizacin?
b) Cmo se clasifican comercialmente los polmeros?A qu productos
naturales sustituyen?
c) En qu se diferencia un mtodo de polimerizacin de una tcnica de
polimerizacin?

16. Calcule el equivalente de saponificacin de:
a) Tripropanoato de glicerilo
b) 2-metil-3-hidroxipentanoato de secbutilo.
En cada caso indique la ecuacin de saponificacin con NaOH(ac).

17. Se tiene los siguientes disolventes: CH
3
OH, CH
3
NH
2
, ciclohexano, n-
hexano, C
6
H
6
(benceno). En cul de los solventes mencionados el cido
octanoico tiene la mayor solubilidad?Por qu?

Qumica II
140
EJERCICIOS DE REACCIONES
DE CIDOS Y AMIDAS

1. Reacciones de Neutralizacin:
Las bases reaccionan con los cidos orgnicos originando sales
orgnicas.







2. Reacciones de Sustitucin
Los cidos atacan a ciertos metales liberando hidrgeno (H
2
).







3. Reacciones de Esterificacin
Resultan de la reaccin entre un cido y un alcohol. Si el cido es un
cido graso y el alcohol es la glicerina, entonces se originan steres
grasos llamados tambin grasas.

Reaccin general:







C O
O
C
O
O
+ H
2
O
H
Na
+ NaOH
Butanoato de
Sodio
cido
Butanoico
Hidrxido de
Sodio
C O
O
C
O
O
+ H
2
H
Fe
+ Fe 2
cido Propanoico
By Propanoato Ferroso
C R
OH
O
+ + H
2
O H O R' C R
O
O
R'
cido Alcohol
ster
Qumica II
141
Ejemplo:




4. Formacin de Anhdridos
Resultan de la eliminacin de una molcula de agua a partir de dos
molculas de cido.











5. Formacin de Amidas
Haciendo reaccionar el NH
3
con un cloruro de acilo origina una amida.

El Cloruro de acilo se forma haciendo reaccionar un cido con PCl
3.



C O H
O
C
H
C
H
*
*
14
OH OH
C O
O
*
14
+
C O
O
*
14
CH
CH
C O H
O
*
14
cido
Palmtico
Polietilenglicol
By palmitato de
Polietilenglicerilo
C O
O
H
3
C H
C OH
O
H
3
C
CH
3
C
CH
3
C
O
O
O
+ H
2
O
Anhidrido Etanoico
C OH
O
3
+ PCl
3
CO Cl H
3
C
3 + H
3
PO
3
Cloruro de Etanoilo
Qumica II
142























CO Cl H
3
C
+ 2NH
3
CO H
3
C NH
2
+ NH
4
Cl
CO Cl H
3
C
+ NH
2
H
CO H
3
C NH
2
+ NH
4
Cl
Acetamida
Qumica II
143
Amidas, steres, Aminas y Nitrilos


STERES
Se utiliza el mismo procedimiento que para las sales poniendo el nombre del
radical correspondiente en vez del metal.

Cuando el grupo caracterstico, es sustituyente frente a otro grupo principal, o
frente a otros grupos carboxilato, se emplean los prefijos alcoxicarbonil-,
ariloxicarbonil-, o en su caso se utiliza el prefijo aciloxi-.




AMIDAS
Las amidas con un grupo -NH
2
no sustituido se denominan eliminando la
palabra cido y reemplazando la terminacin -ico por -amida o la terminacin
-carboxlico por -carboxamida.
Cuando no es funcin principal, el grupo se designa mediante el
prefijo carbamoil-.
La posicin de los radicales unidos directamente a tomos de nitrgeno, se indica
con la notacin N,N'... etc.
Qumica II
144

NITRILOS
Si el grupo caracterstico forma parte de la cadena principal y es grupo
principal se utiliza el sufijo -nitrilo.

Si es grupo principal pero no forma parte de la cadena principal se utiliza el
sufijo -carbonitrilo.

Si se considera como sustituyente se utiliza el prefijo ciano-.

En la nomenclatura rdico-funcional se consideran derivados del cido
cianhdrico (HCN) denominndose como cianuros de alquilo.




REACCIONES DE AMIDAS, STERES, AMIDAS Y NITRILOS

1. Deshidratacin de Amidas
Por eliminacin del agua por agentes deshidratantes como P
2
O
5
las
amidas primarias originan Nitrilos.









CH
3
C O N H
2

CH
3
C N + H
2
O
Nitrilo
Qumica II
145
2. Hidrlisis cida de steres
El inverso a la Esterificacin y en un medio cido se producen cido y
alcohol.




3. Hidrlisis Alcalina de steres o Saponificacin
La reaccin anterior es reversible; para que no sea reversible se hace
reaccionar en solucin alcalina.







Se denomina saponificacin, porque mediante este tipo de reaccin se
obtiene jabn, que se obtiene por la hidrlisis alcalina de un ster graso
(grasa) esta puede ser grasa animal o grasa vegetal.




C O
O
+ H
2
O
H
+
C OH
O
+
OH
C OH
O
+ +
O
H
H
Ester cido Alcohol
CH
3
COO CH
3
+ NaOH
CH
3
COO Na
+ CH
3
OH
Ester lcali Sal
C
17
H
33
COO
3
C
3
H
5 + 3NaOH
C
17
H
33
COO
Na + C
3
H
5
OH
3
3
Aceite de Oliva

Oleato de Sodio
(jabn)
Glicerina
Qumica II
146
4. Amidas en solucin Alcalina
Originan Sal y amoniaco.
















Y en solucin cida se obtiene el cido que dio origen a la amida y una
sal inorgnica.
















5. Reaccin de Amidas con agua
En solucin acuosa las aminas son ligeramente bsicas, tienen
comportamiento parecido al amoniaco.
Amida

Base Sal

amoniaco

R C
+ NaOH
R C
+ NH
3
O
NH
2
O
ONa
H
2
O
R C
O
OH
H OH
+ NH
3
+ NaOH
R C
+ HCl
R C
+ NH
4
Cl
O
NH
2
O
OH
H
2
O
R C
O
OH
H OH
+ NH
3
+ HCl
Amida

cido cido

Sal inorgnica

Qumica II
147







NH
3
+ H
2
O
NH
4
+
+ OH
-
- NH
4
OH
NH
2
+ H
2
O NH
3
+
+ OH
-
- NH
3
OH R R R
Amina
Amoniaco
Qumica II
148
Grasas Naturales

LPIDOS
Los lpidos son sustancias que se pueden extraer de clulas y tejidos mediante
solventes no polares, generalmente, contienen una gran variedad de grupos
funcionales.

Existen dos clases de lpidos: complejos y simples.

Los lpidos complejos son aquellos que se hidrolizan con facilidad para formar
constituyentes ms simples; la mayor parte de estos lpidos son steres de cidos
carboxlicos de cadena larga, comnmente llamados cidos grasos. Los
principales grupos de steres de cidos grasos son las ceras (steres de alcoholes
de cadena larga) y los glicridos (steres del glicerol).

Los lpidos simples son aquellos que no se hidrolizan con facilidad mediante
cidos o bases acuosas. En este grupo se encuentran los esteroides,
prostaglandinas y terpenos.

GLICRIDOS
Los glicridos son steres de cidos grasos con el triol glicerol o glicerina. Los
glicridos ms comunes son los triglicridos y reciben este nombre porque tienen
tres grupos OH.

Cuando los triglicridos son slidos a temperatura ambiente se les llama grasas y
cuando son lquidos se les conoce como aceites. La mayora de los triglicridos
que se encuentran en mamferos son grasas como la manteca. En el caso de los
aceites, stos se encuentran en algunos vegetales como el maz, man y tambin
en el pescado

HIDRLISIS
Los glicridos se descomponen fcilmente en cidos grasos y glicerol si se los
calienta en medio alcalino. Las sales alcalinas resultantes de los cidos grasos
son los bien conocidos "jabones", de all el nombre de "saponificacin"
que se da a la hidrlisis de todos los steres.

La desesterificacin de los triglicridos tambin se ve catalizada por la enzima
lipasa. Esta enzima existe en todos los tejidos que contienen lpidos. Las lipasas
de distintos orgenes poseen diferentes grados de especifidad.


Qumica II
149
SAPONIFICACIN
El jabn es una mezcla sales de metales alcalinos (usualmente sales de sodio),
provenientes de cidos de 16, a 18 tomos de carbono, pero pueden contener
sales de sodio de cidos carboxlicos de baja masa molecular.

Se estima que el jabn fue descubierto por los fenicios, otros atribuyen este
descubrimiento a los antiguos egipcios; se supone que data del ao 600 A.C., se
conoce tambin que tribus teutnicas hacan el jabn pero se desconoca su
accin limpiadora, estos datos fueron publicados por Julio Cesar, no obstante
estos descubrimientos fueron olvidados, no fue hasta el Renacentismo que el
jabn fue redescubierto. Su utilizacin con los fines actuales data del siglo
XVIII.

La preparacin o manufactura del jabn no ha variado mucho, se usan las
mismas tcnicas que antiguamente, se trata la grasa o aceite con disolucin de
NaOH al 40%, mediante la reaccin conocida como Saponificacin, entonces se
produce la hidrlisis de los triglicridos formando cidos grasos y glicerol o
glicerina los cidos se convierten en sales en presencia de una base.


triglicrido glicerol sal de cidos grasos
Ecuacin general de saponificacin de un triglicrido


Qumica II
150
Los aceites se saponifican originando mezclas de sales de cidos grasos
insaturados y la glicerina.


NDICE DE YODO
El ndice de iodo es el peso de iodo absorbido por cien partes en peso de grasa y
se expresa como "ndice de yodo":


NDICE DE SAPONIFICACIN
El resultado representa los miligramos de hidrxido de potasio necesarios para
saponificar 1 gramo de grasa, y se expresa como "ndice de saponificacin":

En donde:
N = Normalidad de la disolucin de cido clorhdrico utilizada
V = Volumen utilizado (en mL) de disolucin de cido clorhdrico en el ensayo
en blanco.
V' = Volumen utilizado (en mL) de disolucin de cido clorhdrico en el ensayo
de la muestra.


Qumica II
151
Qumica II
152
Hidrogenacin: Mantecas y
Margarinas


Las grasas blandas y los aceites marinos, compuestos de glicridos, con elevado
contenido de cidos grasos sin saturar, pueden ser mejorados por hidrogenacin.
La hidrogenacin elimina olores inconvenientes y endurece la materia grasa.

Un ejemplo de una grasa que solemos tener en estado semislido- semilquido es
la mantequilla.

La hidrogenacin es un proceso que se utiliza para la elaboracin de
mantequillas, margarinas, y en bollera y confitera. Con un catalizador metlico
que habitualmente suele ser el nquel, se lleva a cabo una hidrogenacin de una
grasa que tiene instauraciones y se obtienen cidos grasos saturados, cidos
grasos conjugados de configuracin cis y trans y los cidos grados originales
pero con mezcla de cis y trans. Con este proceso se pretende obtener grasas que
sean semislidas a temperatura ambiente, es decir, aumentar la temperatura del
intervalo de fusin para obtener grasas plsticas. Con este proceso se produce
una disminucin de valor nutricional de las grasas por prdida de cidos grasos
esenciales y mayor dificultad en la digestibilidad de los cidos grasos resultantes
por presencia de enlaces trans.

JABONES Y DETERGENTES

Los jabones, se obtiene calentando grasas naturales con una disolucin alcalina
(de carbonato sdico o hidrxido sdico). Tras la hidrlisis, el jabn (sales
sdicas de cidos grasos) se separa del resto mediante precipitacin al aadir sal
a la mezcla de reaccin. Tras lo cual se lava y purifica. El jabn as obtenido es
el de tipo industrial. Estos al igual que otros lpidos polares forman micelas en
contacto con el agua. Esta propiedad explica su capacidad limpiadora, pues
actan disgregando la mancha de grasa o aceite formando pequeas micelas en
las que las partes hidrofbicas (apolares) rodean la grasa y las partes hidroflicas
(polares, referente al grupo carboxilato) quedan expuestas hacia el agua. De esta
manera, se forma una emulsin (de gotitas cargadas negativamente), y as son
arrastradas por el agua en forma de diminutas partculas.

Como resultado l se disuelve en agua, sin embargo la cadena hidrocarbonada es
no polar y por tanto hidrfoba (no tiene afinidad por el agua), estos dos efectos
contrarios hace que el jabn sea atrado por las grasas y por el agua y dice de sus
Qumica II
153
accin limpiante. Las partculas del jabn son suspendidas en el agua formando
micelas de 50 a 150 molculas, donde las cadenas hidrocarbonadas se ordenan y
el grupo funcional queda expuesto al agua.




La principal desventaja de los jabones es que precipita con el agua dura (agua
que contiene iones Ca
2+
; Mg
2+
; Fe
2+
), debido a que la sal del cido puede
intercambiar el in sodio por el calcio, segn la siguiente ecuacin.


ACEITES SECANTES Y PINTURAS

Aceites secantes: son aquellos que, en contacto del aire, se endurecen, formando
una pelcula continua. En su composicin entran como componentes
mayoritarios los cidos grasos polietenoides, cuya cuanta no debe bajar del
65%, referido a su contenido en la fraccin de cidos grasos, de cuyo porcentaje,
50 unidades, como mnimo, correspondern a un solo cido. En el caso del aceite
de linaza, que es el ms representativo de este grupo, el cido mayoritario es el
cido linolnico.

Estos aceites para su aplicacin en la industria de pinturas y barnices, pueden
suministrarse en forma natural, o sometidos a determinados tratamientos
industriales; pudiendo llevar, adems, incorporadas sustancias catalizadoras del
proceso de endurecimiento.



Qumica II
154
Se clasifican en los tipos siguientes:

Aceites secantes naturales: son los aceites obtenidos de la materia prima
oleaginosa, pudiendo contener una pequea cantidad de cidos libres.

Aceites secantes cocidos: son los aceites secantes naturales que han sido
sometidos a un tratamiento trmico, calentados a una temperatura de 130-159C,
adicionndoles, adems, sustancias catalizadores del proceso de secado,
denominadas secantes.

Aceites secantes polimerizados (stand oils): son aceites secantes naturales que
han sido parcialmente polimerizados por calentamiento en atmsfera no oxidante
a una temperatura aproximada de 260-280C, hasta que adquieran la viscocidad
deseada.

Aceites secantes soplados: son aceites secantes naturales que, una vez
adicionados de sustancias secantes o catalizadoras del proceso de
endurecimiento, se calientan a unos 120C, haciendo pasar una corriente de aire a
travs del aceite, hasta alcanzar la viscocidad y el grado de oxidacin que se
desea.

Aceites secantes modificados: son aquellos aceites secantes naturales que han
sido sometidos a un proceso de transesterificacin con alcoholes polihdricos,
tales como pentaeritritol y otros, con el fin de conseguir un aumento de
secantividad y una mejora en la calidad de la pelcula obtenida en el secado.

Se designan, generalmente, con nombres comerciales, ajustndose a las
especificaciones que indica la casa fabricante.

Aceites epoxidados: son aceites generalmente, semisecantes, especialmente soja,
que han sido sometidos a un proceso de oxidacin, dirigido a la formacin de
epoxi derivados. La concentracin en estos compuestos se expresa por su
contenido en oxgeno oxirano, determinado por titulacin directa de los grupos
epoxi con bromuro de hidrgeno.

La industria de pinturas y barnices transforma aceites de naturaleza adecuada en
pinturas, barnices y otros recubrimientos protectores, formulados y tratados de
tal manera, que "secan" satisfactoriamente al ser utilizados. Las principales
transformaciones que se producen al ocurrir el fenmeno del "secado" son la
oxidacin y la polimerizacin del aceite.

Qumica II
155
CERAS

Las ceras son lpidos saponificables, formados por la esterificacin de un cido
graso y un monoalcohol de cadena larga.


El trmino cera, aunque a veces se aplica a hidrocarburos que son mezclas de
parafinas slidas, se emplea, ms adecuadamente, para designar las mezclas
naturales que contienen cantidades apreciables de steres derivados de
monoalcoholes superiores de la serie de alcohol metilico, combinados con cidos
grasos. En esta serie de alcoholes, a medida que aumenta el peso molecular, los
miembros pasan de lquidos a slidos, hacindose menos solubles en agua y
poseyendo puntos de fusin ms elevados. El primer cuerpo slido de la serie es
el alcohol dodeclico, C
12
H
25
OH. Las ceras comprenden productos vegetales,
como la cera de carnauba y productos animales, como la esperma de ballena, la
cera de abejas y la llamada lanolina.

Aunque las ceras abundan en la naturaleza (sobre las superficies epidrmicas, por
ejemplo), slo un corto nmero de ellas tienen importancia comercial.

C
OH
O
R
1 + OH R
2
cido graso Monoalcohol
R
1
C
O
O
R
2
Cera
Reaccin de esterificacin
Qumica II
156
Vitaminas


Las vitaminas son substancias qumicas no sintetizables por el organismo,
presentes en pequeas cantidades en los alimentos, que son indispensables para
la vida, la salud, la actividad fsica y cotidiana.

Las vitaminas se dividen en dos grandes grupos:

- Vitaminas Liposolubles
- Vitaminas Hidrosolubles

HIDROSOLUBLES

Son las que se disuelven en agua. Este grupo esta conformado por las vitaminas
B, la vitamina C y otros compuestos anteriormente considerados vitaminas como
son el cido flico, pantotnico, la biotina y carnitina.

Dentro de este grupo de vitaminas, las reservas en el organismo no revisten
importancia, por lo que la alimentacin diaria debe aportar y cubrir diariamente
las necesidades vitamnicas. Esto, se debe justamente a que al ser hidrosolubles
su almacenamiento es mnimo.

La necesidad de vitaminas hidrosolubles debe siempre tener en cuenta el nivel de
actividad fsica del individuo, dado que el ejercicio activa numerosas reacciones
metablicas cuyas vitaminas son las coenzimas. As se llega a una situacin en la
que para las actividades fsicas intensas, existen riesgos de carencias y por tanto
aparecen los suplementos.




Qumica II
157










Qumica II
158

Compuesto Funcin (interviene en) Fuente
Vitamina B1
Participa en el funcionamiento
del sistema nervioso. Interviene
en el metabolismo de glcidos
y el crecimiento y
mantenimiento de la piel.
Carnes, yema de
huevo, levaduras,
legumbres secas,
cereales integrales,
frutas secas.

Vitamina B2
Metabolismo de prtidos y
glcidos.
Efecta una actividad
oxigenadora y por ello
interviene en la respiracin
celular, la integridad de la piel,
mucosas y el sistema ocular por
tanto la vista.

Carnes y lcteos,
cereales, levaduras y
vegetales verdes
Vitamina B3
Metabolismo de prtidos,
glcidos y lpidos
Interviene en la circulacin
sangunea, el crecimiento, la
cadena respiratoria y el sistema
nervioso.
Carnes, hgado y
rin, lcteos,
huevos, en cereales
integrales, levadura y
legumbres
cido
pantotnico
Interviene en la asimilacin de
carbohidratos, protenas y
lpidos.
La sntesis del hierro,
formacin de la insulina y
reducir los niveles de colesterol
en sangre.
Cereales integrales,
hgado, hongos,
pollo, broccoli.
Vitamina B6
Metabolismo de protenas y
aminocidos
Formacin de glbulos rojos,
clulas y hormonas.
Ayuda al equilibrio del sodio y
del potasio.
Yema de huevos, las
carnes, el hgado, el
rin, los pescados,
los lcteos, granos
integrales, levaduras y frutas
secas
Biotina
Cataliza la fijacin de dixido
de carbono en la sntesis de los
cidos grasos.
Interviene en la formacin de la
hemoglobina, y en la obtencin
de energa a partir de la
glucosa.
Hgado
vacuno,
manes, caj
chocolate y
huevos.
Qumica II
159

Compuesto Funcin (interviene en) Fuente
cido flico
Crecimiento y divisin celular.
Formacin de glbulos rojos
Carnes, hgado,
verduras verdes
oscuras y cereales
integrales.
Carnitina
Interviene en el transporte de
cidos grasos hacia el interior
de las clulas.
Reduce los niveles de
trigliceridos y colesterol en
sangre.
Reduce el riesgo de depsitos
grasos en el hgado.
Principalmente en
carnes y lcteos.

Vitamina B12
Elaboracin de clulas
sntesis de la hemoglobina
Sistema nervioso
Sintetizada por el
organismo. No
presente en
vegetales.
Si aparece en carnes y lcteos.
Vitamina C
Formacin y mantenimiento
del colgeno
Antioxidante
Ayuda a la absorcin del hierro
no-hmico.
Vegetales verdes,
frutas ctricas y papas


LIPOSOLUBLES

Son las que se disuelven en grasas y aceites. Se almacenan en el hgado y en los
tejidos grasos, debido a que se pueden almacenar en la grasa del cuerpo no es
necesario tomarlas todos los das por lo que es posible, tras un consumo
suficiente, subsistir una poca sin su aporte.

Las Vitaminas liposolubles son:
Vitamina A (Retinol)
Vitamina D (Calciferol)
Vitamina E (Tocoferol)
Vitamina K (Antihemorrgica)

Qumica II
160









IMPORTANCIA EN EL METABOLISMO HUMANO

Las vitaminas no producen energa, por tanto no producen caloras. Estas
intervienen como catalizador en las reacciones bioqumicas provocando la
liberacin de energa. En otras palabras, la funcin de las vitaminas es la de
facilitar la transformacin que siguen los substratos a travs de las vas
metablicas.

Este hecho ha llevado a que hoy se reconozca, por ejemplo, que en el caso de los
deportistas haya una mayor demanda vitamnica por el incremento en el esfuerzo
fsico, probndose tambin que su exceso puede influir negativamente en el
rendimiento.

Qumica II
161
Conociendo la relacin entre el aporte de nutrientes y el aporte energtico, para
asegurar el estado vitamnico correcto, es siempre ms seguro privilegiar los
alimentos de fuerte densidad nutricional (legumbres, cereales y frutas) por sobre
los alimentos meramente calricos.


Vitamina Funcin (interviene en) Fuente
A
Intervienen en el crecimiento,
Hidratacin de piel, mucosas
pelo, uas, dientes y huesos.
Ayuda a la buena visin.
Es un antioxidante natural.
Hgado, yema de huevo, lcteos,
zanahorias, espinacas, broccoli,
lechuga, radiccio, albaricoques,
damasco, durazno, melones

D
Regula el metabolismo del
calcio y tambin en el
metabolismo del fsforo.
Hgado, yema de huevo, lcteos,
germen de trigo, luz solar
E
Antioxidante natural.
Estabilizacin de las membranas
celulares.
Protege los cidos grasos.
Aceites vegetales, yema de
huevo, hgado, panes integrales,
legumbres verdes, cacahuate,
coco, vegetales de hojas verdes

K Coagulacin sangunea.
Harinas de pescado, hgado de
cerdo, coles, espinacas


Qumica II
162
Enzimas

Las enzimas son biocatalizadores de naturaleza proteica. Todas las
reacciones qumicas del metabolismo celular se realizan gracias a la accin de
catalizadores o enzimas. La sustancia sobre la que acta una enzima se
denomina substrato. Pasteur descubri que la fermentacin del azcar mediante
levaduras, con su conversin en alcohol etlico y anhdrido carbnico es
catalizada por fermentos o enzimas. En 1897 Buchner logr extraer de las
clulas de levadura las enzimas que catalizan la fermentacin alcohlica. Sumner
en 1926, aisl en forma cristalina la enzima ureasa, a partir de extractos
obtenidos de cannavalia enzyformis (Fabaceae) la que hidroliza la urea segn la
siguiente reaccin:

UREASA
(NH
2
)
2
CO + H
2
O CO
2
+ 2 NH
3



CLASES DE ENZIMAS

El nombre de las enzimas es el del sustrato + el sufijo: -asa. Los nombres de las
enzimas revelan la especificidad de su funcin:

Oxido-reductasas: catalizan reacciones de oxido-reduccin, las que
implican la ganancia (o reduccin) o prdida de electrones (u oxidacin).
Las ms importantes son las deshidrogenasas y las oxidasas
Transferasas: transfieren grupos funcionales de una molcula a otra. Ej.:
quinasas; transfieren fosfatos del ATP a otra molcula.
Hidrolasas: rompen varios tipos de enlaces introduciendo radicales -H y
-OH.
Liasas: adicionan grupos funcionales a los dobles enlaces.
Isomerasas: convierten los sustratos ismeros unos en otros.
Ligasas o Sintasas: forman diversos tipos de enlaces aprovechando la
energa de la ruptura del ATP. Ej: polimerasas

Qumica II
163
LAS ENZIMAS Y LA DIGESTIN

Enzima Acta sobre Proporciona Se produce en
Condiciones
para que acte
Ptialina Los almidones.
Mono y
disacridos.
La boca
(glndulas
salivares).
Medio
moderadamente
alcalino.
Amilasa
Los almidones y
los azcares.
Glucosa.
El estmago y
pncreas.
Medio
moderadamente
cido.
Pepsina Las protenas.
Pptidos y
aminocidos.
El estmago.
Medio muy
cido.
Lipasa Las grasas.
cidos grasos y
glicerina.
Pncreas e
intestino.
Medio alcalino
y previa accin
de las sales
biliares.
Lactasa
La lactosa de la
leche.
Glucosa y
galactosa.
Intestino (su
produccin
disminuye con
el crecimiento).
Medio cido.




Qumica II
164
Alcaloides


Se llama alcaloides (de lcali, con el sufijo -oide, masculino) a aquellos
metabolitos secundarios de las plantas sintetizados a partir de la va del cido
shikmico, o de la va del acetato. Los alcaloides verdaderos derivan de un
aminocido, son por lo tanto nitrogenados. Son bsicos (excepto colchicina), y
tienen una distribucin restringida debido a su toxicidad aunque a bajas dosis
tienen aplicaciones teraputicas. Ejemplos conocidos son la cocana, la morfina,
la atropina, la colchicina, la quinina, y la estricnina

En la definicin debe incluirse la estructura qumica, los aspectos botnicos y la
accin farmacolgica. Son sustancias bsicas nitrogenadas con el nitrgeno
formando parte de un heterociclo; de origen biolgico animal pero
preferentemente vegetal en donde se sintetizan a partir de aminocidos.

CLASIFICACIN

Alcaloides verdaderos
Txicos
A dosis bajas accin farmacolgica
Bsicos
Nitrgeno formando parte de un heterociclo (excepcin la colchicina)
Sintetizados a partir de aminocidos
Distribucin restringida

Protoalcaloides
Sintetizados a partir de aminocidos
Bsicos
Nitrgeno fuera del heterociclo; (mescalina, efedrina)

Pseudoalcaloides
No se sintetizan a partir de aminocidos
Estructura estorodica o terpnica
Derivados de la purina (cafena, teofilina, teobromina)

Qumica II
165
PROPIEDADES

Alcaloides no oxigenados
lquidos
extrables por destilacin, arrastre de vapor
olor fuerte

Alcaloides oxigenados
slidos cristalizables con punto de fusin definidos
incoloros o blancos aunque puede haber coloreados
sabor amargo
poseen actividad ptica


Cafena

Qumica II
166
Carbohidratos


Los carbohidratos, tambin llamados glcidos, se pueden encontrar casi de
manera exclusiva en alimentos de origen vegetal. Constituyen uno de los tres
principales grupos qumicos que forman la materia orgnica junto con las grasas
y las protenas.

En su composicin entran los elementos carbono, hidrgeno y oxgeno, con
frecuencia en la proporcin C
n
(H
2
0)
n
, por ejemplo, glucosa C
6
(H
2
O)
6
de aqu los
nombres carbohidratos o hidratos de carbono.

Estos compuestos, abarcan sustancias muy conocidas y al mismo tiempo,
bastante dismiles, azcar comn, papel, madera, algodn, son carbohidratos o
estn presentes en ello en una alta proporcin.

A partir del dixido de carbono y agua, las plantas sintetizan los carbohidratos,
en un proceso denominado fotosntesis.

nCO
2
+ nH
2
O
Cn(H
2
O)n nCO
2
+
Clorofila
Luz solar


El pigmento verde de las plantas, la clorofila, pone a disposicin del vegetal, la
energa que absorbe de la luz solar. En este proceso tienen lugar numerosas
reacciones catalizadas por enzimas, no todas se comprenden, queda el CO
2
reducido como carbohidrato y a su vez se libera oxgeno.

La energa solar qued transformada en energa qumica a disposicin de las
plantas y de animales, los cuales metabolizan los carbohidratos realizando la
operacin inversa y utilizando la energa para diversos fines.

Cn(H
2
O)n nO
2
n(H
2
O) energa
+ + nCO
2
+


CLASIFICACIN Y ESTRUCTURA

Los carbohidratos se clasifican en monosacridos, oligosacridos y
polisacridos. Un monosacrido, es una unidad, ya no se subdivide ms por
hidrlisis cida o enzimtica, por ejemplo glucosa, fructosa o galactosa.


Qumica II
167

Los oligosacridos estn constituidos por dos a diez unidades de monosacridos.
La palabra viene del griego, oligo = pocos. Digamos el azcar que utilizamos es
un disacrido y por tanto un oligosacrido.

Sacarosa
H
+
/ H
2
O
o Enzimas
Glucosa
+ Fructosa
Monosacridos


Los polisacridos son macromolculas, por hidrlisis producen muchos
monosacridos, entre 100 y 90 000 unidades.

Almidn
Hidrlisis cida
prolongada
Glucosa (muchas molculas)


Como primera aproximacin, desde el punto de vista qumico, los carbohidratos
son polihidroxialdehdos o polihidroxicetonas o compuestos que los producen
por hidrlisis cida o enzimtica. Esto es solo parcialmente cierto, pues en
solucin acuosa, las estructuras de polihidroxialdehdos o de polihidroxicetonas,
permanecen en pequea proporcin en equilibrio con sus formas cclicas, que
son las ms abundantes. Estos aspectos interesantes los veremos ms adelante.

Los monosacridos como ya sealamos, en una primera aproximacin, son
polihidroxialdehdos o polihidroxicetonas. La estructura contiene pues, varios
grupos hidroxilos y un grupo carbonilo. El sufijo que se utiliza al referirnos a
ellos es osa. Una hexosa es por tanto, un monosacrido de seis tomos de
carbono. Si el carbonilo se presenta como aldehdo ser una aldohexosa y si se
presenta de forma similar a una cetona, diremos es una cetohexosa.

La mayora de los monosacridos naturales son pentosas o hexosas.

Qumica II
168
C
CHOH
CHOH
CHOH
CH
2
OH
O H
1
2
3
4
5
6
C
CHOH
CHOH
CHOH
CHOH
O H
CH
2
OH
1
2
3
4
5
6
1
2
3
4
5
C
CHOH
CHOH
CHOH
CH
2
OH
O
CH
2
OH

Pentosa Hexosa Hexosa
Aldopentosa Aldohexosa Cetohexosa


Para representar estructuras de carbohidratos, se utiliza una representacin
abreviada, las frmulas de proyeccin de Fischer. Las frmulas de proyeccin de
Fischer, resultan cmodas para representar estructuras y por tanto, se continan
utilizando, igual que el convenio de clasificar los carbohidratos como
pertenecientes a las familias D o L, en lugar de utilizar el convenio mucho ms
actual de clasificar R o S (Cahn-Igold-Prelog). Digamos D(+) gliceraldehido, D
porque el OH est a la derecha y el signo (+) se refiere solo a la rotacin de luz
polarizada, es una molcula dextrgira. As un carbohidrato que presenta el OH
del estereocentro ms alejado del carbonilo a la derecha, se clasifica como D. si
estuviera a la izquierda, se clasifica como perteneciente a la familia L o serie L.

Algunas aldopentosas naturales:

CHO
CH
2
OH
OH
OH
OH
CHO
CH
2
OH
OH
OH
CHO
CH
2
OH
OH
HO
OH
CHO
CH
2
OH
HO
OH
OH

D-Ribosa 2- Dexoxi- D-Xilosa D-Arabinosa
D-ribosa


La ribosa y la dexoxiribosa forman parte de los cidos nucleicos. La ribosa
tambin se aisla de la hidrlisis de la riboflavina (vitamina B2). El prefijo
dexoxi se refiere a que este monosacrido contiene menos tomos de oxgeno
que lo comn, incumple con la frmula C
n
(H
2
0)
n.

La xilosa y la arabinosa, pueden aislarse de los productos de hidrlisis de las
resinas vegetales, recibiendo la xilosa tambin la denominacin de azcar de
Qumica II
169
madera. La D(-) Arabinosa se encuentra tambin en bacterias y esponjas. Las
hexosas naturales ms comunes son:

OH OH
OH
HO
HO
CHO
CH
2
OH
OH
HO
HO
OH
CHO
CH
2
OH
HO
HO
OH
CHO
CH
3
OH
OH
OH
HO
CH
2
OH
C
CH
2
OH
O
CHO
CH
2
OH
OH
HO
OH

D(+)- Glucosa D(+)-Manosa D(+)-Galactosa L(+)- Ramnosa
D(-)- Fructosa

La glucosa tambin recibe el nombre de dextrosa por ser dextrorrotatoria (D(+)-
Glucosa), tambin azcar de sangre, pues est presente en la sangre humana en
concentracin de 65-110 mg/100 mL. Es posiblemente el producto natural ms
abundante pues se encuentra como polisacrido en el almidn, la celulosa y el
glucgeno. Tambin aparece combinada como disacrido en el azcar comn, la
sacarosa (fructosa y glucosa) y en la leche de todos los mamferos, lactosa,
azcar de leche (galactosa y glucosa).

La glucosa, galactosa y ramnosa forman con frecuencia parte de glicsidos
naturales. Los glicsodos son compuestos con una estructura formada por uno o
ms carbohidratos que se enlazan a una molcula que no es un carbohidrato. El
conjunto se llama glicsido y la porcin que no es un carbohidrato se denomina
aglicn.

La fructosa es un ejemplo de cetohexosa, es entre los azcares el compuesto ms
dulce, tiene bastante ms poder edulcorante que la sacarosa, donde se encuentra
enlazada con la glucosa. Esta cetohexosa se encuentra libre en la miel y en
muchas frutas.

La D(+)-Manosa, se encuentra formando muchos polisacridos naturales.

Qumica II
170
Dextrinas


Las dextrinas son un grupo de carbohidratos de poco peso molecular producidas
por la hidrlisis del almidn. Tienen la misma frmula general que los
carbohidratos pero son de una longitud de cadena ms corta. La produccin
industrial es realizada generalmente por la hidrlisis cida del almidn de patata.
Las dextrinas son solubles en agua, slidos de color blanco hasta levemente
amarillo, pticamente activos. Analticamente, las dextrinas se pueden detectar
con la solucin del yodo, dando una coloracin roja.



Las dextrinas cclicas se conocen como cclodextrinas. Son formadas por la
degradacin enzimtica del almidn por ciertas bacterias, por ejemplo bacilo
macerans. Las Ciclodextrinas tienen estructuras toroidales formadas por 6-8
residuos de la glucosa.

FERMENTACIN

La fermentacin es un proceso catablico de oxidacin incompleto, totalmente
anaerbico, siendo el producto final un compuesto orgnico. Estos productos
finales son los que caracterizan los diversos tipos de fermentaciones.

La fermentacin alcohlica es un proceso anaerbico realizado por las levaduras,
bsicamente pero tambin lo pueden realizar algunas bacterias. De la
fermentacin alcohlica se obtienen muchos productos como: vino, cerveza,
alcohol, chocolate, pan, etc.
Qumica II
171
EJERCICIOS Y PROBLEMAS RESUELTOS



I. DE ESTRUCTURA Y PROPIEDADES

1. Qu compuestos esperara que fuesen inicos y cules que fuesen
covalentes o moleculares?
a) BaCl
2

b) CH
2
Cl
2

c) KClO
4

d) CH
3
NH
2


i) metal + no metal compuesto inico
ii) no metal + no metal compuesto covalente
As: son inicos (a) y (c); son covalentes (b) y (d)

2. Cul es la forma geomtrica que cabe esperar para cada una de las
especies qumicas siguientes?
a) (CH
3
)
3
B
b) CH
3
+

c) (CH
3
)
3
N
d) H
2
S

i) Las estructuras son:




ii) Teniendo en cuenta el nmero estrico (ne), la forma geomtrica es:
(a) plano triangular
(b) plano triangular
(c) piramidal
(d) angular

3. Ordene de menor a mayor punto de ebullicin a las siguientes sustancias:
I) CH
3
CH
2
CH
2
OH
II) CH
3
CH
2
COOH
III) CH
3
CH
2
CHO
IV) CH
3
O CH
2
CH
3



..
H
3
C N CH
3

CH
3
ne=4
..
H S H

ne=4
H C H

H
ne=3
+
H C H

H
ne=3
+
H
3
C B CH
3

CH
3
ne=3
Qumica II
172
i) Las fuerzas intermoleculares son:
(I) : puente de hidrgeno y masa molar de 60 g/mol
(II) : puente de hidrgeno y masa molar de 74 g/mol
(III) : dipolo-dipolo y masa molar de 52 g/mol
(IV) : dipolo-dipolo y masa molar de 60 g/mol

ii) (IV) < (III) < (I) < (II)

4. Determine el grado de insaturacin (i) de las frmulas siguientes
moleculares:
a) C
3
H
6
Cl
2

b) C
3
H
5
N
c) C
4
H
8
O

Hallando las frmulas equivalentes y el alcano de referencia:
a) C
3
H
6
Cl
2
equivale a C
3
H
8
; n=3, alcano de ref=C
n
H
2n+2
=C
3
H
8
;
0
2
8 8
=

= i ; el compuesto es saturado.
b) C
3
H
5
N equivale a C
3
H
5
(CH) que es igual a C
4
H
6
, por lo que n=4 y el
alcano de referencia es C
4
H
10
, luego, 2
2
6 10
=

= i ; el compuesto es
insaturado.
c) C
4
H
8
O equivale a C
4
H
8
, donde n=4 y el alcano de referencia es C
4
H
10
,
luego, 1
2
8 10
=

= i ; el compuesto es insaturado.

5. Halle el nmero de ismeros de la frmula C
4
H
8
y sus estructuras.
(i) Como n=4, el alcano de referencia es C
4
H
10
, luego, 1
2
8 10
=

= i , el
compuesto es insaturado. El compuesto puede ser un alqueno o un
compuesto cclico.

(ii) Las estructuras de los ismeros son:
CH
3
CH = CH CH
3
;


CH
3
CH
2
CH = CH
2
;

(iii) En total hay 5 (cinco) ismeros
estructurales.

CH
3
C = CH
2

CH
3
CH
2
CH
2
CH CH
3
CH
2
CH
2
CH CH
3
CH
2
CH
2
| | ;
CH
2
CH
2
Qumica II
173
6. Qu tipos de ismeros son las sustancias de cada caso?
a) CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
y CH
3
CH(CH
3
) CH
2
CH
3

b) y CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Cl



c) CH
3
O CH
2
CH
2
CH
3
y CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH
d)




(a) : ismeros de cadena
(b) : ismeros de posicin
(c) : ismeros de funcin
(d) : ismeros geomtricos

7. A qu funcin qumica pertenecen las siguientes frmulas?
a) ROH
b) RCHO
c) RCOR
d) RCOOR
e) RCOOH

(a) : alcohol
(b) : aldehdo
(c) : cetona
(d) : ster
(e) : cido carboxlico

8. A qu funcin qumica pertenecen las siguientes frmulas?
a) RNH
2

b) R CO NH
2

c) RX d) C
n
H
2n-2


(a) : amina
(b) : amida
(c) : haluro de alquilo
(d) : alquino o dieno

H
3
C CH
3
y C = C
H H
H
3
C CH
3
y C = C
H H
H CH
3
C = C
H
3
C H
H CH
3
C = C
H
3
C H
Qumica II
174
9. Qu tipo de reaccin qumica orgnica corresponde a cada caso?
a) C
2
H
6
+ Cl
2

25
Luz
C
C
2
H
5
Cl + HCl
b) C
3
H
4
+ 2H
2

Ni
C
3
H
8

c) C
3
H
7
Cl + KOH
etanol

C
3
H
6
+ KCl + H
2
O
d) C
2
H
5
COOH + CH
3
OH
2 4
/ H SO

C
2
H
5
COOCH
3
+ H
2
O

(a) : sustitucin
(b) : adicin
(c) : eliminacin
(d) : condensacin

10. Desarrolle las funciones oxigenadas monofuncionales de cadena abierta de
la frmula C
4
H
8
O
2


Como i=1 y tiene 2 oxgenos la frmula puede corresponder a cidos
carboxlicos o a steres, que entre s son ismeros funcionales

Acidos:
CH
3
CH
2
CH
2
COOH ;


Esteres:
HCOOCH
2
CH
2
CH
3
; CH
3
COOCH
2
CH
3
; ;
CH
3
CH
2
COOCH
3


II. EJERCICIOS DE ESTRUCTURA Y NOMENCLATURA

1. Indique la estructura y nombre de los alcanos de frmula C
6
H
14

CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
: hexano / n hexano
CH
3
CH(CH
3
)CH
2
CH
2
CH
3
: 2 metilpentano / isohexano
CH
3
CH
2
CH(CH
3
)CH
2
CH
3
: 3 metilpentano
CH
3
CH(CH
3
)CH(CH
3
)CH
3
: 2,3 dimetilbutano
CH
3
C(CH
3
)
2
CH
2
CH
3
: 2,2 dimetilbutano

2. Indique la estructura y nombre de los alquenos de frmula C
5
H
10

CH
3
CH
2
CH
2
CH = CH
2
: 1 penteno
CH
3
CH
2
CH = CHCH
3
: 2 penteno
: 3 metil 1 buteno



CH
3
CHCOOH
|
CH
3
HCOOCHCH
3
|
CH
3
CH
3
CHCH = CH
2
|
CH
3
Qumica II
175
CH
3
C(CH
3
) = CHCH
3
: 2 metil 2 buteno
CH
2
= C(CH
3
)CH
2
CH
3
: 2 metil 1 buteno

3. En el problema anterior seale los alquenos que tienen isomera geomtrica
cis trans

Tienen isomera cis trans: slo 2 penteno

4. Indique la estructura de los alquinos y dienos de frmula C
5
H
8
sealando
los nombres pertinentes.

(a) Alquinos:
CH
3
CH
2
CH
2
C CH : 1 pentino
CH
3
CH
2
C C C H
3
: 2 pentino
CH
3
CH(CH
3
)C CH : 3 metil 1 butino

(b) Dienos:
CH
3
CH
2
CH C CH
2
: 1,2 pentadieno
CH
3
CH CH CH CH
2
: 1,3 pentadieno
CH
2
CH CH
2
CH CH
2
: 1,4 pentadieno
: 2 metil 1,3 butadieno



CH
3
CH C CHCH
3
: 2,3 pentadieno

5. Indique la nomenclatura IUPAC de los alcoholes y teres de frmula
C
4
H
10
O

a) Alcoholes (ROH)
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH : 1 butanol
CH
3
CH
2
CH(OH)CH
3
: 2 butanol
CH
3
CH(CH
3
)CH
2
OH : 2 metil 1 propanol
CH
3
C(OH)(CH
3
)CH
3
: 2 metil 2 - propanol

b) teres o alcoxialcanos (R-O-R)
CH
3
O CH
2
CH
2
CH
3
: 1 metoxipropano
CH
3
O CH(CH
3
)CH
3
: 2 metoxipropano
CH
3
CH
2
O CH
2
CH
3
: etoxietano

CH
2
= C CH = CH
2
|
CH
3
Qumica II
176
6. Indique la nomenclatura IUPAC de los aldehdos y cetonas de frmula
C
5
H
10
O

a) Aldehdos:
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CHO : pentanal

: 2 metilbutanal



CH
3
CH(CH
3
)CH
2
CH
3
: 3 metilbutanal
(CH
3
)
3
CCHO : 2,2 dimetilpropanal

b) Cetonas:
CH
3
CH
2
CH
2
COCH
3
: 2 pentanona
CH
3
CH
2
COCH
2
CH
3
: 3 pentanona
CH
3
CH(CH
3
)COCH
3
: 3 metil 2 butanona

7. Indique la estructura y nombre IUPAC de los cidos y steres de frmula
C
5
H
10
O
2


a) cidos:
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
COOH : cido pentanoico
CH
3
CH
2
CH(CH
3
)COOH : cido 2 metilpentanoico
CH
3
CH(CH
3
)CH
2
COOH : cido 3 metilpentanoico
(CH
3
)
3
CCOOH : cido 2,2 - dimetilpropanoico

b) steres:
CH
3
CH
2
CH
2
COOCH
3
: butanoato de metilo
CH
3
CH
2
COOCH
2
CH
3
: propanoato de etilo
CH
3
COOCH
2
CH
2
CH
3
: etanoato de propilo
CH
3
COOCH(CH
3
)
2
: etanoato de isopropilo
HCOOCH
2
CH
2
CH
2
CH
3
: metanoato de butilo
HCOOCH(CH
3
)CH
2
CH
3
: metanoato de secbutilo
HCOOCH
2
CH(CH
3
)
2
: metanoato de isobutilo
HCOOC(CH
3
)
3
: metanoato de terbutilo

CH
3
CH
2
CHCHO
|
CH
3
Qumica II
177
8. Indique la estructura y nombre de las aminas C
4
H
11
N

a) Aminas primarias
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
NH
2
: 1 butanamina
: 2 butanamina



(CH
3
)CHCH
2
NH
2
: 3 metil 1 propanamina
(CH
3
)
3
CNH
2
: 2 metil 2 propanamina

b) Aminas secundarias
CH
3
CH
2
CH
2
NH CH
3
: N metil 1 propanamina
CH
3
CH
2
NHCH
2
CH
3
: N etiletanamina
(CH
3
)
2
CH NH CH
3
: N metil 2 propanamina

c) Aminas terciarias
CH
3
CH
2
N(CH
3
)
2
: N,N dimetiletanamina

9. Indique la estructura y nombre de las amidas de frmulas C
4
H
9
ON

a) Amidas primarias
CH
3
CH
2
CH
2
CONH
2
: butanamida
CH
3
CH(CH
3
)CONH
2
: 2 metilpropanamida

b) Amidas secundarias
CH
3
CH
2
CONH(CH
3
) : N metilpropanamida
CH
3
CONH CH
2
CH
3
: N etiletanamida
HCONH CH
2
CH
2
CH
3
: N propilmetanamida
HCONH CH(CH
3
)
2
: N isopropilmetanamida

c) Amidas terciarias
HCO N(CH
3
)(CH
2
CH
3
) : N etil N metilmetanamida

10. Indique la estructura y nombre de las bifunciones de cadena abierta de la
frmula C
4
H
8
O.
(i) El grado de insaturacin es i=1, que indica presencia de un enlace
doble, que indica una posible estructura de alqueno.
(ii) Como la frmula contiene oxgeno, el compuesto puede ser un
alcohol o ter insaturado, cetona o aldehdo, pero cetonas y aldehdos
son monofuncionales.
CH
3
CH
2
CH NH
2
|
CH
3
Qumica II
178
(iii) Los ismeros son:
CH
2
= CH CH
2
CH
2
OH : 3 buten 1 ol
CH
2
= CH CH(OH) CH
3
: 3 buten 2 ol
CH
2
= C(OH) CH
2
CH
3
: 1 buten 2 ol; pero este alquenol se
tautomeriza a CH
3
CO CH
2
CH
3
que es 2 butanona
CH
2
= CH CH
2
O CH
3
: 3 metoxipropeno
CH
2
= CH O CH
2
CH
3
: etoxieteno
CH
3
CH = CH O CH
3
: 1 metoxipropeno

11. Indique la estructura y nombre IUPAC de los compuestos carbonlicos
insaturados de frmula C
5
H
8
O
CH
2
= CH CH
2
CH
2
CHO : 4 pentenal
CH
3
CH = CH CH
2
CHO : 3 pentenal
CH
3
CHCH = CH CHO : 2 pentenal
CH
3
C(CH
3
) = CHCHO : 3 metil 2 butenal
CH
3
CH = C(CH
3
)CHO : 2 metil 2 butenal
CH
3
CO CH = CH CH
3
: 3 penten 2 ona
CH
3
CO CH
2
CH = CH
2
: 4 penten 2 ona
CH
3
CH
2
CO CH = CH
2
: 1 penten 3 ona

12. El anlisis elemental cuantitativo demuestra que la frmula emprica de un
hidrocarburo es CH. Si la masa molar es 78 g/mol, cul es la frmula
molecular (FM)?
i) Masa molar de la frmula emprica (FE) es 13 g/mol
ii) 6
13
78
= = =
FE
FM
M
M
r
iii) FM = (FE)
r
, entonces: FM = (CH
6
) = C
6
H
6


13. La combustin de una muestra de un compuesto de masa 5,17 mg produce
10,32 mg de CO
2
( 44 = M ) y 4,23 mg de agua ( 18 = M ). Si la masa
molecular es 88, cul es la frmula molecular y cul su posible estructura
molecular?
i)
( ) mg m
mg m
mg m
O
H
C
89 , 1 47 , 0 81 , 2 17 , 5
47 , 0
18
2
23 , 4
814 , 2
44
12
32 , 10
= + =
= =
= =

ii)
118 , 0 16 89 , 1
047 1 47 , 1
234 , 0 12 81 , 2
= =
= =
= =
O
H
C
n
n
n

Qumica II
179
iii) Dividiendo entre el menor nmero de moles (n): 0,118, se obtiene:
#tomos C = 0,234 / 0,118 = 1,98 2
#tomos H = 0,47 / 0,118 = 3,98 4
#tomos O = 0,118 / 0,118 = 1
La frmula emprica es C
2
H
4
O de 44 =
FE
M
2
44
88
= = =
FE
FM
M
M
r
FM = (FE)
r
FM = C
4
H
8
O
2

iv) Las posibles estructuras moleculares corresponden a steres o cidos
carboxlicos, por ejemplo:
CH
3
CH
2
COOCH
3
: un ster
CH
3
CH
2
CH
2
COOH : un cido carboxlico

14. Indique la estructura de los grupos alquilo (R-) de frmula C
5
H
11
.

CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
;












III. EJERCICIOS Y PROBLEMAS DE HIDROCARBURA
SATURADOS E INSATURADOS

1. Qu alcano de masa molecular 86 tiene:
a) dos derivados monobromados?
b) tres derivados monobromados?

i) Alcano = C
n
h
2n+2

M =12n + 2n + 2 = 14n + 2 = 86 n = 6

CH
3
|
CH
3
CH
2
CH
2
CH
; CH
3
CH
2
CH CH
2
CH
3
|
CH
3
CHCH
2
CH
2

|
CH
3
|
; CH
3
CHCHCH
3
|
CH
3
|
; CH
3
CCH
2
CH
3
|
CH
3
CH
2
CHCH
2
CH
3
|
CH
3
CH
3
|
; CH
3
C CH
2

|
CH
3
Qumica II
180
ii) Posibles estructuras con n = 6
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3


hexano









CH
3
C(CH
3
)
2
CH
2
CH
3

2,2 dimetilbutano

iii) a) Slo 2,3 dimetilbutano dara 2 derivados monobromados: 1
bromo 2,3 dimetilbutano, y 2 bromo 2,3 dimetilbutano
b) Slo 2,2 dimetilbutano dara 3 derivados monobromados: 1
bromo 3,3 - dimetilbutano; 2 bromo 3,3 dimetilbutano y 1
bromo 2,2 dimetilbutano

2. Qu hidrocarburo tiene mayor punto de ebullicin: 3,3 dimetilpentano o
2-metilheptano? Por qu?
i) A mayor tamao de la cadena y mayor linealidad aumentan las fuerzas
de dispersin de London y los puntos de ebullicin.
ii) Las ramificaciones hacen que la molcula tienda a adoptar la forma
esfrica, con lo cual disminuyen las fuerzas de dispersin de London y
disminuyen los puntos de ebullicin

Por lo tanto, entre ismeros mencionados, el 2 metilheptano tiene mayor
punto de ebullicin por tener mayor tamao de cadena y menor nmero de
ramificaciones carbonadas.

3. Escriba las ecuaciones balanceadas para las reacciones siguientes:
a) bromuro de isobutilo + Mg / ter anhidro
b) bromuro de t butilo + Mg / ter anhidro
c) producto de (a) + agua
d) producto de (b) + agua
CH
3
CHCH
2
CH
2
CH
3
|
CH
3
2 - metilpentano
CH
3
CH CH CH
3
| |
CH
3
CH
3
2,3 - dimetilbutano
CH
3
CH
2
CHCH
2
CH
3
|
CH
3
3 metilpentano
Qumica II
181

(a) CH
3
CH(CH
3
)CH
2
Br + Mg
ter
CH
3
CH(CH
3
)CH
2
MgBr
Bromuro de isobutilmagnesio


(b)


(c) CH
3
CH(CH
3
)CH
2
MgBr + H OH CH
3
CH(CH
3
)CH
3
+
Mg(OH)Br
Isobutano / 2 - metilpropano

(d) CH
3
C(CH
3
)
2
MgBr + H OH CH
3
CH(CH
3
)
2
+ Mg(OH)Br
Isobutano

4. Escriba ecuaciones para la preparacin de nbutano, a partir de a)
1 bromobutano, b) 1 buteno, c) 2 clorobutano

a) i) CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Br + Mg / ter CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
MgBr

ii) CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
MgBr + H
2
O CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
+ Mg(OH)Br
n - butano

b)


c) i)




ii)






CH
3
CH
3
| |
CH
3
C Br + Mg CH
3
C - MgBr
| |
CH
3
CH
3
ter
CH
3
CH
3
| |
CH
3
C Br + Mg CH
3
C - MgBr
| |
CH
3
CH
3
ter
CH
3
CH
2
CH = CH
2
+ H
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
Ni
P, T
CH
3
CH
2
CH = CH
2
+ H
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
Ni
P, T
CH
3
CHCH
2
CH
3
+ Mg/ter CH
3
CHCH
2
CH
3
| |
Cl MgCl
CH
3
CHCH
2
CH
3
+ Mg/ter CH
3
CHCH
2
CH
3
| |
Cl MgCl
CH
3
- CHCH
2
CH
3
+ H
2
O CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
+ Mg(OH)Cl
|
MgCl butano
CH
3
- CHCH
2
CH
3
+ H
2
O CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
+ Mg(OH)Cl
|
MgCl butano
Luz solar
127 C
Luz solar
127 C
Luz solar
127 C
Qumica II
182
5. Una muestra de propano puro se hace reaccionar con bromo y luz solar a
127 C, obtenindose una mezcla de todos los ismeros C
3
H
7
Br, que se
destila. Una porcin de la mezcla de derivados halogenados se hace
reaccionar con un exceso de sodio metlico; la otra porcin de la mezcla se
hace reaccionar con KOH disuelto en etanol caliente y se destila. Indique la
estructura y nombre de los productos de cada caso

i) CH
3
CH
2
CH
2
+ Br
2
CH
3
CH
2
CH
2
Br + CH
3
CH(Br)CH
3
+ HBr
1 bromopropano 2 - bromopropano

ii) primera parte de la mezcla:
CH
3
CH
2
CH
2
Br + + Na(exceso) CH
3
(CH
2
)
4
CH
3
+

h exano


CH
3
CH(CH
3
)CH(CH
3
)CH
3
+ + NaBr

2,3 dimetilbutano

iii) segunda porcin de la mezcla:
CH
3
CH
2
CH
2
Br + CH
3
CH(Br)CH
3
+ KOH / C
2
H
5
OH + calor
2CH
3
CH = CH
2
+ KBr + H
2
O
propeno

6. Indique la estructura y nombre de los alquenos que resultan de la
deshidrohalogenacin con KOH en etanol caliente del 3 cloro 2,3
dimetilpentano








CH
3
CHCH
3
|
Br
CH
3
CH
2
CH
2
CH CH
3
|
CH
3
2 - metilpentano
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
| | | |
CH
3
CH
2
C CH CH
3
+ KOH CH
3
CH = C CH CH
3
+
|
Cl 3,4 dimetil 2 penteno
CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
|| | | |
CH
3
CH
2
C CHCH
3
+ CH
3
CH
2
C = C CH
3
+ KCl + H
2
O
2 etil 3 metil 1 buteno 2,3 dimetil 2 - penteno

C
2
H
5
OH

CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
| | | |
CH
3
CH
2
C CH CH
3
+ KOH CH
3
CH = C CH CH
3
+
|
Cl 3,4 dimetil 2 penteno
CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
|| | | |
CH
3
CH
2
C CHCH
3
+ CH
3
CH
2
C = C CH
3
+ KCl + H
2
O
2 etil 3 metil 1 buteno 2,3 dimetil 2 - penteno

C
2
H
5
OH

C
2
H
5
OH

Qumica II
183
7. Indique la probable frmula molecular de un hidrocarburo saturado si 8,6 g
del mismo producen 12,6 g de agua y CO
2
(g). Elige entre las siguientes
soluciones:
a) C
5
H
12
; b) C
6
H
14
; c) C
7
H
16


i) gH
O gH
gH
O gH m
H
4 , 1
18
2
6 , 12
2
2
= =
m
C
= m
muestra
m
H
= 8,6 g 1,4 g = 7,2 g C
ii) Hallando la frmula emprica
4 , 1
1
4 , 1
= =
H
n 6 , 0
12
2 , 7
= =
C
n
dividiendo entre 0,6:
#tomos H =

6 , 0
4 , 1
= 2,33 =
3
7

#tomos C =

6 , 0
6 , 0
= 1,0
Factor mnimo = 3 , entonces:
#tomos H = 3
3
7
= 7
#tomos C = 1 x 3 = 3
FE = C
3
H
7
de 43 = M

iii) La frmula molecular debe ser un mltiplo de la FE:
FM = (C
3
H
7
)
r
donde r = # entero
Si r = 2 FM = C
6
H
14
que corresponden a la clave (b)

8. Justifique con el mecanismo de carbocationes la estructura y nombre de los
alquenos que resultan de la deshidratacin con cido sulfrico (H
2
SO
4
)
concentrado y caliente de 3 metil 2 pentanol

i) Formacin del alcohol protonado:





CH
3
CH
3
| |
CH
3
CHCHCH
2
CH
3
+ H OSO
3
H CH
3
CH CHCH
2
CH
3
+ HSO
4
-
| |
OH OH
2
alcohol protonado

+
CH
3
CH
3
| |
CH
3
CHCHCH
2
CH
3
+ H OSO
3
H CH
3
CH CHCH
2
CH
3
+ HSO
4
-
| |
OH OH
2
alcohol protonado

++
Qumica II
184
ii) Formacin del carbocatin ms estable:








iii) Formacin de los alquenos:

En este caso el alqueno ms estable y ms abundante es el 3 metil
2 penteno por tener mayor nmero de grupos alquilo en los
carbonos del enlace doble

9. Determine la composicin porcentual relativa de la mezcla que resulta de
clorar al butano a 25 C y con luz solar, si las velocidades relativas de
sustitucin de hidrgenos son: primario:secundario:terciario :: 1,0:3,6:5,0

i) La ecuacin de cloracin es:




ii)
( )
( )
4 , 14
6
6 , 3 4
1 6
sec . . . sec #
. . . #
=

=
B
A
undario hidrgeno de velocidad undarios H
primario hidrgeno de velocidad Hprimarios
B
A


CH
3
CH
3
CH
3
| | |
CH
3
CH CHCH
2
CH
3
CH
3
- CH CCH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CCH
2
CH
3
| |
OH
2
H
carbocatin secundario carbocation terciario
+ +
+
CH
3
CH
3
CH
3
| | |
CH
3
CH CHCH
2
CH
3
CH
3
- CH CCH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CCH
2
CH
3
| |
OH
2
H
carbocatin secundario carbocation terciario
++ ++
++
CH
2
H CH
3
CH
2
| _ | ||
CH
3
CH CCH
2
CH
3
+ :OSO
3
H CH
3
CH = CCH
2
CH
3
+ CH
3
CH
2
CCH
2
CH
3
+ H
2
SO
4
| (HSO
4
-
)
H
3 metil 2 - penteno 2 etil 1 - buteno
+
CH
2
H CH
3
CH
2
| _ | ||
CH
3
CH CCH
2
CH
3
+ :OSO
3
H CH
3
CH = CCH
2
CH
3
+ CH
3
CH
2
CCH
2
CH
3
+ H
2
SO
4
| (HSO
4
-
)
H
3 metil 2 - penteno 2 etil 1 - buteno
++
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
+ Cl
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Cl + CH
3
CH
2
CH(Cl)CH
3
+ HCl
: 1 2 2 1 1 clorobutano 2 clorobutano
Luz solar
25 C
H
A B
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
+ Cl
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Cl + CH
3
CH
2
CH(Cl)CH
3
+ HCl
: 1 2 2 1 1 clorobutano 2 clorobutano
Luz solar
25 C
Luz solar
25 C
Luz solar
25 C
HH
AA BB
Qumica II
185
iii) (A + B) (6 + 14,4) 100%
6 % A
Luego: % B = 100 % - % A = 70,59 %


10. Indique los productos de reaccin del 3,3 dimetil 1 buteno con:
a) HBr
b) Br
2
/ CCl
4
(l)
c) Br
2
(ac)
d) H
2
O / H
2
SO
4
,
e) H
2
/ Ni

(*) Para reacciones de alquenos debe tenerse cuidado en la determinacin
de los productos pues sus reacciones transcurren por un mecanismo de
carbocationes que podran transponerse hacia un carbocatin ms estable.

a)






b)








c)





% 41 , 29
4 , 20
% 100 6
% =

= A
CH
3
Br CH
3
| | |
CH
3
C CH = CH
2
+ HBr CH
3
C CH CH
3
| |
CH
3
CH
3
2 bromo 2,3 - dimetilbutano
CH
3
COOH
CH
3
Br CH
3
| | |
CH
3
C CH = CH
2
+ HBr CH
3
C CH CH
3
| |
CH
3
CH
3
2 bromo 2,3 - dimetilbutano
CH
3
COOH CH
3
COOH CH
3
COOH
CH
3
Br CH
3
| | |
CH
3
C CH = CH
2
+ Br - Br CH
3
C CH CH
2
Br
| |
CH
3
CH
3
1,3 dibromo 2,3 - dimetilbutano
CCl
4
(l)
CH
3
Br CH
3
| | |
CH
3
C CH = CH
2
+ Br - Br CH
3
C CH CH
2
Br
| |
CH
3
CH
3
1,3 dibromo 2,3 - dimetilbutano
CCl
4
(l) CCl
4
(l) CCl
4
(l)
CH
3
OH CH
3
| | |
CH
3
C CH = CH
2
+ Br - OH CH
3
C CHCH
2
Br
| (Br
2
(ac)) |
CH
3
CH
3
4 bromo 2,3 dimetil 2 butanol
(una bromohidrina)
CH
3
OH CH
3
| | |
CH
3
C CH = CH
2
+ Br - OH CH
3
C CHCH
2
Br
| (Br
2
(ac)) |
CH
3
CH
3
4 bromo 2,3 dimetil 2 butanol
(una bromohidrina)
Qumica II
186
d)





e)





11. Indique los productos orgnicos de reaccin entre:
a) propino + sodio
b) producto de (a) con 1 cloropropano
c) etino + H
2
O (l) y catalizador de HgSO
4
/ H
2
SO
4

d) 4 metil 1,3 pentadieno con HCl disuelto en cido actico

(a) CH
3
C CH + Na CH
3
C C :
+
Na + (1/2) H
2
(g)
(b) CH
3
C C :
+
Na + Cl CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
C C CH
2
CH
2
CH
3

2- hexino
+ NaCl
(c) CH CH + H OH
4 2 4
SO H HgSO
CH
3
CH = O
(d) .







12. Cuando el acetileno (etino) se hace pasar por una solucin acuosa diluida
de H
2
SO
4
que contiene HgSO
4
se obtiene un compuesto lquido que en su
tratamiento con yoduro de isopropilmagnesio, (CH
3
)
2
MgCl (reactivo de
Grignard) conduce a un compuesto A que contiene 68,2 % C, 13,6 % H y
el resto es oxgeno. Cuando A se destila con H
2
SO
4
concentrado se aisla un
compuesto B, que por adicin de HBr conduce a un derivado halogenado
saturado C. Justifique las estructuras de A, B y C

CH
3
OH CH
3
| | |
CH
3
C CH = CH
2
+ H - OH CH
3
C CH CH
3
| |
CH
3
CH
3
2,3 dimetil 2 butanol

H
2
SO
4

CH
3
OH CH
3
| | |
CH
3
C CH = CH
2
+ H - OH CH
3
C CH CH
3
| |
CH
3
CH
3
2,3 dimetil 2 butanol

H
2
SO
4

H
2
SO
4

CH
3
CH
3
| |
CH
3
C CH = CH
2
+ H
2
CH
3
C CH
2
CH
3
| |
CH
3
CH
3
2,2 dimetilbutano

P, T
Ni
CH
3
CH
3
| |
CH
3
C CH = CH
2
+ H
2
CH
3
C CH
2
CH
3
| |
CH
3
CH
3
2,2 dimetilbutano

P, T
Ni

P, T
Ni
Cl
|
CH
3
C = CH CH = CH
2
+ HCl CH
3
C CH = CH CH
3
| |
CH
3
CH
3
CH
3
COOH
Cl
|
CH
3
C = CH CH = CH
2
+ HCl CH
3
C CH = CH CH
3
| |
CH
3
CH
3
CH
3
COOH CH
3
COOH CH
3
COOH
Qumica II
187
i) CH CH + H
2
O
4 4 2
SO Hg SO H
CH
3
CHO (l)

ii)




iii)






iv)




13. Indique los productos de ozonlisis de a) 1,3 butadieno, b) 2 metil 2
butano, c) ciclopenteno

(a) CH
2
= CH CH = CH
2
2HCHO + O = CH CH = O


(b)


(c) O = CH CH
2
CH
2
CH
2
CH = O





14. Indique la estructura y nombre de los alquenos o polienos cuya ozonlisis
produjo:
a) slo propanal ,
b) 2 molculas de etanal y una molcula de propanodial

CH
3
CH MgCl + O = CH CH
3
CH
3
CH CH CH
3
CH
3
CH CH CH
3
| | | | |
CH
3
CH
3
OMgCl CH
3
OH
A es: 3 metil 2 - butanol
H
2
O
CH
3
CH MgCl + O = CH CH
3
CH
3
CH CH CH
3
CH
3
CH CH CH
3
| | | | |
CH
3
CH
3
OMgCl CH
3
OH
A es: 3 metil 2 - butanol
H
2
O H
2
O H
2
O

2 H
2
O/Zn
1 O
3

2 H
2
O/Zn
1 O
3

2 H
2
O/Zn
1 O
3

2 H
2
O/Zn
1 O
3
CH
3
- C = CHCH
3
CH
3
C = O + O = CH CH
3
| |
CH
3
CH
3

2 H
2
O/Zn
1 O
3
CH
3
- C = CHCH
3
CH
3
C = O + O = CH CH
3
| |
CH
3
CH
3

2 H
2
O/Zn
1 O
3

2 H
2
O/Zn
1 O
3

2 H
2
O/Zn
1 O
3

2 H
2
O/Zn
1 O
3

2 H
2
O/Zn
1 O
3
CH
3
- CH CH CH
3
CH
3
C = CH CH
3
+ H
2
O
| | |
CH
3
OH CH
3
B es 2 metil 2 buteno

H
2
SO
4
conc

CH
3
- CH CH CH
3
CH
3
C = CH CH
3
+ H
2
O
| | |
CH
3
OH CH
3
B es 2 metil 2 buteno

H
2
SO
4
conc

H
2
SO
4
conc

CH
3
- C = CH CH
3
+ H Br CH
3
CBr CH
2
CH
3
| |
CH
3
CH
3
C es 2 bromo 2 - metilbutano
CH
3
- C = CH CH
3
+ H Br CH
3
CBr CH
2
CH
3
| |
CH
3
CH
3
C es 2 bromo 2 - metilbutano
Qumica II
188
(a) alqueno . CH
3
CH
2
CH = O + O = CH CH
2
CH
3

Luego, el alqueno es: CH
3
CH
2
CH = CH CH
2
CH
3

3 - hexeno

(b) si unimos los productos de ozonlisis obtendremos al polieno:
CH
3
CH = O + O = CH CH
2
CH = O + O = CH CH
3
CH
3

CH = CH CH
2
CH= CH CH
3
el polieno es 2,5 heptadieno

15. Haciendo uso de los reactivos adecuados y/o de las condiciones generales
de reaccin pertinentes, a partir de propeno sinttice:
a) 1- bromopropano
b) 2 propanol
c) 1 bromo 2 propanol

(a) Por adicin antimarkovnikov:
CH
3
CH = CH
2
+ HBr (g)
perxidos
CH
3
CH
2
CH
2
Br : 1 bromopropano

(b) Por hidratacin catalizada con H
2
SO
4
(l) concentrado:






(c) Formacin de halohidrina por adicin de Br
2
(ac):
CH
3
CH = CH
2
+ Br OH (ac)
(Br
2
(ac))

16. Escriba las reacciones que le permitan
transformar 1 buteno en:
a) 2 buteno ,
b) 3,4 dimetilhexano

(a) i) adicin de HCl en CH
3
COOH como solvente:




CH
3
CH
2
CH = CH
2
+ HCl CH
3
CH
2
CHCH
3
|
Cl

CH
3
COOH
CH
3
CH
2
CH = CH
2
+ HCl CH
3
CH
2
CHCH
3
|
Cl

CH
3
COOH

CH
3
COOH
CH
3
CH = CH
2
+ H
2
O CH
3
CH - CH
3
|
OH

H
2
SO
4

CH
3
CH = CH
2
+ H
2
O CH
3
CH - CH
3
|
OH

H
2
SO
4

H
2
SO
4

CH
3
CH CH
2
Br
|
OH
1 bromo 2 - propanol
Qumica II
189
ii)





(b) De la parte (i) de (a) se tiene 2 clorobutano:






17. Deshidratando el propanol con H
2
SO
4
concentrado se obtiene propeno, el
cual es un gas combustible. Qu volumen de propeno obtendremos en
condiciones normales a partir de 30 g de propanol de masa molar 60
g/mol? Cul ser el volumen de este alqueno a 20 C y 720 mmHg?

i) CH
3
CH
2
CH
2
OH (l)
,
4 2
SO H
CH
3
CH = CH
2
(g) + H
2
O
V(C
3
H
6
) = 30 g C
3
H
7
OH x
OH H gC
l
7 3
60
4 , 22
= 11,2 l en condiciones
normales

ii) n(C
3
H
6
) = 11,2 l x
l
mol
4 , 22
= 0,5 mol de propeno
PV = nRT V(C
3
H
6
) =
0, 5 62, 4 293L
720

= 12,696 l 12,7 L

18. Qu volumen de aire se consume en la combustin completa de 500 litros
de acetileno (C2H2), en condiciones normales?. Considere que el aire
contiene 21 % en volumen de oxgeno (O2)
C
2
H
2
(g) +

2
5
O
2
(g) 2CO
2
(g) + H
2
O

i) V(C
2
H
2
) = 500 l C
2
H
2
x
2 2
2
4 , 22
4 , 22 5 , 2
H lC
lO
= 1250 l de O
2
(g)
ii) 1250 l O
2
21 %
V
aire
= ? 100 %
V
aire
=
% 21
% 100 1250 l
= 5952,38 litros de aire

CH
3
CH
3
CH
3
| | |
CH
3
CH
2
CH Cl + Na (s) en exceso CH
3
CH
2
CH CHCH
2
CH
3
3,4 - dimetilhexano
CH
3
CH
3
CH
3
| | |
CH
3
CH
2
CH Cl + Na (s) en exceso CH
3
CH
2
CH CHCH
2
CH
3
3,4 - dimetilhexano
CH
3
CH
2
CH CH
3
+ KOH CH
3
CH = CHCH
3
+ KCl + H
2
O
|
Cl
2 buteno (producto principal)

C
2
H
5
OH

CH
3
CH
2
CH CH
3
+ KOH CH
3
CH = CHCH
3
+ KCl + H
2
O
|
Cl
2 buteno (producto principal)

C
2
H
5
OH

C
2
H
5
OH

Qumica II
190
19. Deshidratando el alcohol etlico (C
2
H
5
OH) con H
2
SO
4
concentrado se
obtiene etileno (C
2
H
4
). Qu volumen de eteno obtendremos, en
condiciones normales, a partir de una muestra de 30 g de etanol al 90% en
masa de pureza?

i) m
etanol
= 0,90 x 30 g = 27 g

ii) C
2
H
5
OH C
2
H
4
(g) + H
2
O (l)

1 mol = 46 g 1 mol = 22,4 en CN
V(C
2
H
4
) = 27 g C
2
H
5
OH x
OH H gC
H lC
5 2
4 2
46
4 , 22
= 13,15 l C
2
H
4


20. Cul de las siguientes afirmaciones es falsa?

a) Los alquenos se transforman en alcanos por hidrogenacin cataltica
b) Los alquenos adicionan hidrcidos
c) Los alcanos son combustibles en exceso de oxgeno
d) Los alquenos son ismeros de los cicloalcanos
e) Los alcanos se hidrogenan mediante la sntesis de Wurtz

* La afirmacin (e) es falsa

IV. EJERCICIOS Y PROBLEMAS DE FUNCIONES OXIGENADAS

1. El compuesto A, C
4
H
10
O, reacciona rpidamente con sodio metlico, pero
casi no reacciona con el reactivo de Lucas. Cuando A se trata con H
2
SO
4
en
caliente, se aisla un nuevo compuesto C
4
H
8
. Si C
4
H
8
se hidrata con H
2
SO
4

como catalizador, se forma un nuevo compuesto C
4
H
9
OH. Este compuesto
es casi inerte frente al sodio metlico, pero reacciona de inmediato con el
reactivo de Lucas. Indique la estructura de A.

i) Dado que A reacciona rpidamente con sodio y es saturado, entonces se
trata de un alcohol primario, el cual tiene reaccin muy lenta con el
reactivo de Lucas
C
3
H
7
CH
2
OH + Na C
3
H
7
CH
2
O
-
Na
+
+ (1/2)H
2
(g)
(C
4
H
9
OH)

ii) C
3
H
7
CH
2
OH . C
4
H
8
+ H
2
O

Alquenos

iii) C
4
H
8
+ H
2
O
4 2
SO H
C
4
H
9
OH

H
2
SO
4
conc

H
2
SO
4
conc


170 c
H
2
SO
4
conc

170 c
H
2
SO
4
conc
Qumica II
191
Como C
4
H
9
OH es casi inerte frente al sodio y reacciona rpidamente
con el reactivo de Lucas (ZnCl
2
+HCl), entonces se trata de un alcohol
terciario.

Entonces, la estructura de C
4
H
9
OH es:







Cuyo nombre es 2 metil 2 propanol

iv) Del paso (i) y de (iii) se concluye que la estructura de A es




cuyo nombre es 2 metil 1 propanol

2. Al quemar completamente 2,16 g de una cetona saturada se obtienen 2,7
litros en condiciones normales de CO
2
. Calcule o determine:
a) La masa molecular de la cetona
b) Su frmula semidesarrollada y nombre IUPAC
c) La estructura semidesarrollada de sus ismeros

i) La frmula de la cetona es C
n
H
2n
O de masa molecular:
M = 12n + 2n + 16 = 14n + 16

ii) La ecuacin de combustin en base a 1 mol de cetona:
C
n
H
2n
O +

2
3n
O
2
nCO
2
(g) + nH
2
O
1 mol (14n + 16) g ------ 22,4 l x n
2,16 g ------ 2,7 l
=
+
7 , 2
4 , 22
16 , 2
16 14 n n
n = 4

Luego:
(a) M = (14 x 4) + 16 = 72
(b) CH
3
CH
2
CO CH
3
: 2 butanona
(c) ismeros:
CH
3
|
CH
3
C HO
|
CH
3
CH
3
CH CH
2
OH
|
CH
3
Qumica II
192
CH
3
CH
2
CH
2
CHO : butanal
: 2 metilpropanal




3. Indique los productos orgnicos resultantes de la reaccin entre:
a) etanol con Na(s)
b) producto de (a) con 1 cloropropano
c) K
2
Cr
2
O
7
en medio cido caliente
d) producto de (c) con KMnO
4
en medio cido caliente
e) etanol con producto de (d)

(a) CH
3
CH
2
O
-
Na
+
: etxido de sodio
(b) CH
3
CH
2
ONa + Cl CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
OCH
2
CH
2
CH
3
+
NaCl
(c) CH
3
CHO : etanal / acetaldehdo
(d) CH
3
COOH : cido etanoico / cido actico
(e) CH
3
COOC
2
H
5
: etanoato de etilo / acetato de etilo

4. A partir de bromoetano como nica fuente orgnica de carbono y usando
cualquier otro reactivo inorgnico necesario y/o especificando cualquier
condicin general, sintetice:
a) 1 propanol
b) etoxietano
c) propanoato de etilo

(a) i) CH
3
CH
2
Br
, tan / ol e KOH
CH
2
= CH
2

ii) CH
2
= CH
2

ozonlisis
2HCHO
iii) CH
3
CH
2
Br
ter Mg /
CH
3
CH
2
MgBr
iv) CH
3
CH
2
MgBr + HCHO CH
3
CH
2
CH
2
OMgBr
v) CH
3
CH
2
CHOMgBr
O H
2
CH
3
CH
2
CH
2
OH (1 propanol)

(b) de (a) se tiene CH2 = CH2, luego:
i) CH
2
= CH
2

4 2 2
SO H O H
CH
3
CH
2
OH (etanol)
ii) CH
3
CH
2
OH
Na
CH
3
CH
2
ONa (etxido de sodio)
iii) CH
3
CH
2
ONa + BrCH
2
CH
3
CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3


CH
3
CH CHO
|
CH
3
Qumica II
193
(c) a partir del producto final de (a) y del CH
3
CH
2
OH de (b):
i) CH
3
CH
2
CH
2
OH
, / . .
4
cido KMnO de exceso
CH
3
CH
2
COOH
cido propanoico
ii) CH
3
CH
2
COOH + CH
3
CH
2
OH
/
4 2
SO H
CH
3
CH
2
COOCH
2
CH
3
+
H
2
O
propanoato de etilo

5. El compuesto A, C
4
H
10
O no reacciona con la hidroxilamina (NH
2
OH), pero
lo hace con la solucin acuosa de (NaOH + I
2
) para producir yodoformo y
B, C
3
H
6
O
2
. La oxidacin enrgica de A con K
2
Cr
2
O
7
concentrado en medio
cido produce C, C
4
H
8
O, el cual reacciona con la hidracina (H
2
N NH
2
). C
tambin da positiva la prueba del yodoformo y da negativas las pruebas con
el reactivo de Tollens y con el reactivo de Fehling. Indique las estructuras
de todas las sustancias de cada reaccin mencionada.

i) C
4
H
10
O (A) es un alcohol secundario al dar la reaccin del
yodoformo. A es CH
3
CH
2
CH(OH)CH
3
: 2 butanol

CH
3
CH
2
CH(OH)CH
3

( )

+ ac I NaOH
2
CH
3
CH
2
COOH + CHI
3
(s)
(A) cido propanoico (B) yodoformo
ii)




iii) CH
3
CH
2
COCH
3

( )

+ ac I NaOH
2

CH
3
CH
2
COOH + CHI
3

(C) (B)

6. El compuesto A, C
6
H
10
O
2
, es soluble en solucin de NaOH y reacciona con
sodio metlico liberando hidrgeno. Por hidrogenacin cataltica forma B,
C
6
H
12
O
2
. Por ozonlisis A produce C y D. C reacciona con nitrato de plata
amoniacal y da la prueba del yodoformo. D tambin da la prueba del
yodoformo pero no reacciona con el reactivo de Tollens. Cuando se efecta
la prueba del yodoformo sobre D, el producto E, por calentamiento pierde
CO
2
y da cido actico. Justifique con las reacciones la estructura y nombre
de todas las sustancias mencionadas.

i) El grado de instauracin es i = 2 en A
ii) A es un cido insaturado de frmula C
5
H
9
COOH pues reacciona con
NaOH y con Na
CH
3
CH
2
CH CH
3
CH
3
CH
2
C CH
3
| ||
OH O
2 butanona (C)

K
2
Cr
2
O
7
/cido

CH
3
CH
2
CH CH
3
CH
3
CH
2
C CH
3
| ||
OH O
2 butanona (C)

K
2
Cr
2
O
7
/cido

K
2
Cr
2
O
7
/cido

Qumica II
194
iii) C
5
H
9
COOH + H
2

r catalizado
C
5
H
11
COOH (B)
C
5
H
9
COOH
ozonlisis
C + D
iv) Como C reacciona con el reactivo de Tollens y da la prueba del
yodoformo, entonces C es CH
3
CHO (etanal)
v) Como D da la prueba del yodoformo y no reacciona con el reactivo
de Tollens, entonces D es



cido 3 oxobutanoico


+
2
I NaOH
CHI
3
(s) + HOOC
CH
2
COOH
Yodoformo / cido propanodioico (E)
HOOC CH
2
COOH

CO
2
(g) + CH
3
COOH
cido actico
Luego, la estructura de A es:




nombre IUPAC es cido 3 metil 3 - pentenoico

7. Una muestra de 0,380 g de un ster se calienta a reflujo durante media hora
con 25,0 ml de solucin alcohlica de KOH 0,25 N y, una vez fra la masa
de reaccin, se valora el exceso de lcali con solucin de HCl 0,25 N
empleando fenolftalena como indicador; de esta forma se gastan 7,7 mL de
HCl. Calcule el equivalente de saponificacin

i) #equivalentes del ster = 25 mL x 0,25 meq/mL 7,7 mL x 0,25
meq/mL
#equivalentes del ster = 4,325 meq

ii)
Eq
m
ster
= 4,325 x 10
-3
eq
Eq = 0,380 g / 4,325 x 10
-3
eq = 87,86 g/eq
CH
3
CH = C CH
2
COOH
|
CH
3
CH
3
C CH
2
COOH
||
O
CH
3
C CH
2
COOH
||
O
Qumica II
195
Qumica II
196

















ANEXOS
Qumica II
197
Qumica II
198
Acido Ascorbico
El cido ascrbico es un cido orgnico y un
antioxidante. En 1937, el premio Nobel de
qumica fue concedido a Walter Haworth por su
trabajo en la determinacin de la estructura del
cido ascrbico, (compartido con Paul Karrer
por su trabajo sobre las vitaminas) y el premio
Nobel de medicina se otorg a Albert von
Szent-Gyorgyi Nagyrapolt, por sus estudios
acerca de las funciones biolgicas del cido
ascrbico. El cido ascrbico es uno de los sabores fundamentales del sauerkraut
debido a la fermentacin controlada de la col.
En el ser humano, en los primates y en los cobayos, entre otros, la vitamina C o
cido ascrbico no puede ser sintetizada, por lo cual debe ingerirse a travs de
los alimentos. Esto se debe a la ausencia de la enzima L-gulonolactona oxidasa,
que participa en la va del cido urnico.
El cido ascrbico se oxida fcilmente, por lo que se utiliza como un reductor en
soluciones de revelado fotogrfico (entre otros) y como conservador.
El enantimero L (levgiro) del cido ascrbico tambin se conoce como
vitamina C (el nombre ascrbico procede de su propiedad de prevenir y curar el
escorbuto).
El cido ascrbico y sus sales de sodio, potasio y calcio se utilizan de forma
generalizada como antioxidantes y aditivos. Estos compuestos son solubles en
agua, por lo que no protegen a las grasas de la oxidacin. Para este propsito
pueden utilizarse los steres del cido ascrbico solubles en grasas con cidos
grasos de cadena larga (palmitato y estearato de ascorbilo).

http://es.wikipedia.org/wiki/%C3%81cido_asc%C3%B3rbico
Qumica II
199
Acrilamida
La acrilamida es un compuesto orgnico de tipo
amida.
Es blanca, inodora y cristalina, soluble en agua,
etanol, ter y cloroformo. Se emplea en la
fabricacin de papel, extraccin de metales,
industria textil, obtencin de colorante y en la
sntesis de poliacrilamidas.
La acrilamida se puede formar al calentar comida (especialmente compuestos
que contienen almidn), frindola o asndola a ms de 120 C. Se podra formar
a travs de diferentes mecanismos a partir de diferentes compuestos presentes en
la comida, como aminocidos, protenas, carbohidratos, lpidos, etc. Esto puede
suponer un problema pues segn estudios en animales la acrilamida es un
probable carcingeno en humanos

http://es.wikipedia.org/wiki/Acrilamida


Parafina
Parafina es el nombre comn de un grupo de
hidrocarburos alcanos de frmula general C
n
H
2n+2
,
donde n es el nmero de tomos de carbono. La
molcula simple de la parafina proviene del metano,
CH
4
, un gas a temperatura ambiente; en cambio, los
miembros ms pesados de la serie, como el octano
C
8
H
18
, se presentan como lquidos. Las formas
slidas de parafina, llamadas cera de parafina,
provienen de las molculas ms pesadas C
20
a C
40
.
La parafina fue identificada por Carl Reichenbach
en esta forma, en 1830.

El nombre se deriva del latn parum (= apenas) + affinis aqu utilizado con el
significado de "falta de afinidad", o "falta de reactividad".

En general, las parafinas se emplean como fuentes de energa (calorfica,
mecnica, etc.); como disolventes y en numerosas sntesis.

Qumica II
200
El gas en cilindros usado en nuestra economa es, principalmente, una mezcla de
butano y propano (algo de etano y metano).

El trimetil 2,2,4-pentano se usa como combustible de referencia para medir las
propiedades antidetonantes de las gasolinas, habindosele asignado un ndice de
octano igual a 100. El trimetil 2,2,3-butano (triptano) tiene un ndice de octano
de 125.

Metano.- Este gas fue descubierto por A.Volta en 1778. Su sntesis fue realizada
por Berthelot calentando acetileno e hidrgeno en una campana; ms tarde lo
obtuvo haciendo pasar una mezcla de sulfuro de carbono y sulfuro de hidrgeno,
sobre cobre calentando al rojo.

Tambin se le denomina gas de los pantanos y formeno. En las minas de carbn
suele formar mezclas explosivas con el aire, y se le da el nombre de gas gris. El
peligro del gas gris no slo se debe a los efectos mecnicos y trmicos de la
explosin, sino tambin al enrarecimiento del aire por escasez de oxgeno
(asfixia), y adems, por la formacin del monxido de carbono (CO) que es
altamente txico.

Etano.- Se encuentra en cantidad apreciable en el gas natural, y constituye el
primer homlogo del metano. Los mtodos empleados para su obtencin, as
como sus propiedades, son muy semejantes a las del metano.
Aunque el etano tiene poca importancia prctica, su frmula presenta nuevos
aspectos, que son muy interesantes.

Fabricacin

Generalmente se obtiene a partir del petrleo, de los esquistos bituminosos o del
carbn. El proceso comienza con una destilacin a temperatura elevada, para
obtener aceites pesados, de los que por enfriamiento a 0 C, cristaliza la parafina,
la cual es separada mediante filtracin o centrifugacin. El producto se purifica
mediante recristalizaciones, lavados cidos y alcalinos y decoloracin. Las
refineras de petrleo normalmente producen parafina.
Cera

La cera de parafina se encuentra por lo general como un slido ceroso, blanco,
inodoro, carente de sabor, con un punto de fusin tpico entre 47 C a 64 C. Es
insoluble en agua, aunque si es soluble en ter, benceno, y algunos steres. La
parafina no es afectada por los reactivos qumicos ms comunes, pero se quema
fcilmente.

Qumica II
201
La cera pura de parafina es un extremadamente buen aislante elctrico, su
resistividad elctrica toma valores en el rango 10
13
y 10
17
ohm metro. Esto es
mejor que la resistividad de la mayora de los otros materiales excepto algunos
plsticos (por ejemplo el tefln). Es un moderador de neutrones muy efectivo y
fue utilizado por James Chadwick en los experimentos que realiz en 1932 para
identificar al neutrn.

La cera de parafina (C
25
H
52
) es un material excelente para almacenar calor, que
tiene una capacidad calorfica de 2.142.9 Jg
1
K
1
y un calor de fusin de 200
220 J/g. Esta caracterstica es aprovechada en la modificacin de placas de
material de construccin, como las de cartn yeso; la parafina es vaciada o
inyectada en la placa, donde se derrite durante el da, absorbiendo calor, y se
solidifica despus, durante la noche, liberando calor.

La cera se expande considerablemente cuando se derrite, y ello se utiliza en la
fabricacin de termostatos para uso industrial o domstico y especialmente en
automviles.

Para preparar los moldes para fundir piezas de metal y otros materiales, se usan
"cubiertas de cera para fundicin", en las cuales la parafina es combinada con
otros materiales para obtener las propiedades deseadas. En general no se utiliza
para hacer los moldes o modelos originales para fundicin, pues es relativamente
frgil a temperatura ambiente y no puede ser tallada en fro sin que se produzcan
fracturas. Las ceras suaves, flexibles tales como la cera de abejas son preferidas
para estos propsitos.

En aplicaciones industriales, es prctica comn modificar las caractersticas
cristalinas de la cera de parafina, lo cual se consigue agregando algunas cadenas
laterales a la cadena de carbn de la parafina. La modificacin se realiza
generalmente con aditivos, tales como goma EVA, cera microcristalina, o formas
de polietileno. As resulta una parafina modificada, con una alta viscosidad, una
menor estructura cristalina y propiedades funcionales diferentes.

La parafina tiene varias otras aplicaciones. Se utiliza para fabricar papel
parafinado para empacar alimentos y otros productos; para fabricar papel carbn;
para impermeabilizar tapas de corcho o plstico, maderas, municiones; como
aislante en conductores elctricos; para fabricar lpices grasosos, bujas y
mltiples artculos.

Lquida

La parafina lquida es una mezcla de alcanos ms pesados; tiene diversos
nombres y presentaciones, incluyendo nuyol, aceite de adepsina, albolin, glimol,
Qumica II
202
parafina medicinal, saxol, o aceite mineral de USP. Se utiliza a menudo en la
espectroscopia infrarroja, pues tiene un espectro IR relativamente sencillo.
Cuando la muestra que se prueba se coloca sobre mezcla (una solucin muy
gruesa), se agrega la parafina lquida de manera que pueda ser separada en los
discos que se probarn.

La parafina lquida medicinal se utiliza para ayudar al movimiento de intestino
en las personas que sufren el estreimiento crnico; pasa a travs del tubo
digestivo sin ser asimilada por el cuerpo, pero limita la cantidad de agua
excretada.

En la industria alimenticia, donde puede ser llamada "cera", es utilizada como
lubricante en mezclas mecnicas, aplicado a los moldes de hornear para
asegurarse de que los panes o tortas sean fcilmente extrables de los moldes una
vez completada la coccin. Tambin se aplica como una capa sobre la fruta u
otros artculos que requieren un aspecto "brillante" para la venta


http://es.wikipedia.org/wiki/Parafina
http://www.geocities.com/capecanaveral/launchpad/6318/aplic-an.htm
http://ehsanchemi.20un.com/39-b.jpg


Alcoholes


CH
3
OH
Metanol

Se denomina alcohol de madera
porque se obtiene de ella por
destilacin seca. Se utiliza como
disolvente para pinturas y como
combustible. Es muy venenoso y
produce ceguera cuando se
ingieren o inhalan pequeas
cantidades. Una dosis de 30 mL
resulta letal. Metabolicamente se
transforma en formaldehdo y
cido frmico que impide el
transporte de oxgeno en la
sangre.
Qumica II
203
CH
3
CH
2
OH
Etanol

Se obtiene por fermentacin de
carbohidratos (azcares y
almidn). La fermentacin se
inhibe al producirse un 15% de
alcohol. Para conseguir licores es
necesaria la destilacin (forma un
azetropo con el agua de
composicin 95:5 alcohol/agua).
Para evitar el consumo se
adicionan sustancias
desnaturalizadoras. Es muy
venenoso y produce la muerte a
concentraciones superiores al
0.4% en sangre. Se metaboliza en
el hgado a razn de 10 mL/hora.
Se utiliza como antdoto contra el
envenenamiento por metanol o
etilenglicol.

Isopropanol

Se mezcla con agua y todos los
disolventes orgnicos. Se emplea
como antihielo, disolvente,
limpiador, deshidratante, agente
de extraccin, intermedio de
sntesis y antisptico. Es un
producto txico por va oral,
inhalacin o ingestin.

Etilenglicol

Recibi el nombre de glicol
porque Wurtz, que lo descubri
en 1855, not un cierto sabor
dulce. Se utiliza como disolvente,
anticongelante, fluido hidrulico,
intermedio de sntesis de
explosivos, plastificantes, resinas,
fibras y ceras sintticas. Es txico
por ingestin.
Qumica II
204


Glicerina

Descubierta en 1779 por Scheele.
Su nombre tambin proviene de
su sabor dulce. Es una sustancia
muy viscosa, soluble en el agua y
no txica. La hidrlisis alcalina
de triglicridos (grasas) produce
glicerina y jabones. El nitrato
triple es la nitroglicerina,
explosivo de enorme potencia.


http://docentes.uacj.mx/polivas/quimica/clases/Quimica%20organica/alcoholes/a
plicaciones_alcoholes.htm


Formol
El formaldehdo o metanal es un compuesto qumico, ms especficamente un
aldehdo (el ms simple de ellos) es altamente voltil y muy inflamable, de
frmula H
2
C=O. Fue descubierto en 1867 por el qumico alemn August
Wilhelm von Hofmann. Se obtiene por oxidacin cataltica del alcohol metlico.
A temperatura normal es un gas (en C.N.P.T) incoloro de un olor penetrante,
muy soluble en agua y en steres. Las disoluciones acuosas al 40 % se conocen
con el nombre de formol, que es un lquido incoloro de olor penetrante y
sofocante; estas disoluciones pueden contener alcohol metlico como
estabilizante. Puede ser comprimido hasta el estado lquido; su punto de
ebullicin es -21 C.
La sntesis industrial del metanal se basa en la oxidacin cataltica y semiparcial
del metanol (H
3
COH), xidos de metales (habitualmente una mezcla de xido de
hierro, molibdeno y vanadio) o la conversin de metanol en hidrgeno elemental
y formaldehdo en presencia de plata elemental.
Pequeas cantidades de formaldehdo se liberan tambin en la combustin
incompleta de diversos materiales orgnicos como tambin en algunos
inorgnicos como los plsticos y los polmeros. As se encuentran
concentraciones importantes por ejemplo en el humo de tabaco.
Usos y aplicaciones del formaldehdo
El uso que se le da al formaldehdo puede ser dividido en tres grandes grupos:
Qumica II
205
Fabricacin de resinas
La mayor parte de la produccin de formaldehdo a sido destinada a la
fabricacin de resinas, en Alemania esta aplicacin representaba en 1980/81 el
uso del 40% (200 000 TM/ao) de la produccin (500 000 TM/ao) y en
Argentina en 1999 el 85% (33 000 TM/ao) de la produccin.
Estas resinas son usadas como adhesivos para la fabricacin de elementos de
madera unidos que comprenden tablas de aglomerado, tablas de fibras, y madera
terciada.
Las resinas de fenol-formaldehdo son usadas como componentes para el
moldeo. Sus propiedades trmicas y elctricas permite que sean usadas en
componentes elctricos y e automviles. La fabricacin de madera terciada es el
mayor mercado para las resinas de fenol-formaldehdo.
Las resinas de urea-formaldehdo son tambin usadas como componentes de
moldeo y como componentes hmedos que otorgan resistencia al papel. La
fabricacin de tablas de aglomerado es el mayor mercado para las resinas de
urea-formaldehdo.
Las resinas de melamina-formaldehdo son usadas como lminas decorativas,
componentes para moldeo de utensilios usados para comer.
Aplicaciones de las resinas
Melamnicas: frmica
Fenlica: terciados
Ureica: placas
Como materia prima para otros productos
El Instituto Petroqumico Argentino clasifica los productos qumicos como
bsicos, intermedios y finales. El formaldehdo es clasificado como un producto
intermedio, pues es usado como materia prima para la fabricacin de diversos
productos, siendo los ms importantes las resinas antes mencionadas. Sin
embargo existen otros productos fabricados a partir del formaldehdo dentro de
los cuales se encuentran los siguientes:
1,4 Butenodiol: Se fabrica a partir del formaldehdo y del acetileno, y se lo
utiliza para producir tetrahidrofurano (THF) que es usado para producir
Qumica II
206
elastmeros de poliuretano. Sin embargo, este uso del formaldehdo se ve
amenazado por procesos alternativos para producir butenodiol que no lo
necesitan como materia prima.
Resinas de acetatos: Son producidas a partir del formaldehdo anhidro, y son
plsticos usados por sobre todo en la industria automotriz.
Fertilizantes: Estos productos pueden ser lquidos concentrados, soluciones
lquidas o slidos.
Paraformaldehdo: El formaldehdo gaseoso puedes ser generado a partir del
paraformaldehdo calentndolo. Es usado en la fabricacin de resinas con bajo
contenido de agua. Tambin es usado en la fabricacin de resinas de fenol-
formaldehdo, urea-formaldehdo y melamina-formaldehdo.
NTA y EDTA: Son componentes de detergentes modernos fabricados a partir
del formaldehdo.
Otros: Colorantes, papel, material fotogrfico, productos para embalsamar,
perfumes, vitaminas y drogas.
En la industria textil, se emplea el formaldehdo para mejorar la resistencia a
arrugarse y la resistencia a encogerse de los tejidos de rayn por tratamiento en
condiciones cidas.
En la industria papelera, el formaldehdo encuentra aplicacin para aumentar la
tenacidad bajo la accin de la humedad, la resistencia a encoger, la resistencia a
las grasas, y tambin para aumentar la resistencia al agua de los papeles de
revestido de alimentos.
En la industria fotogrfica, el formaldehdo endurece e insolubiliza la superficie
de las pelculas y los papeles sensibilizados.
Uso directo
Como desinfectante: desinfeccin de hospitales e industrias alimenticias (Ej:
criadero de pollos).
Como conservante: En la industria de la cosmtica.
El tratamiento de la madera con formaldehdo gaseoso seco en condiciones
cidas proporcionan un grado elevado de resistencia al encogimiento, pero la
accin del catalizador cido hace que la madera se vuelva quebradiza.
Qumica II
207
El cuero y las pieles pueden curtirse por la accin del formaldehdo en presencia
de sales amortiguadoras, que mantienen una neutralidad aproximada.
Tambin es empleado como bactericida, fungicida y agente de
embalsamamiento, y desodorante.

http://es.wikipedia.org/wiki/Formaldeh%C3%ADdo
http://www.textoscientificos.com/quimica/formaldehido/usos

Etileno
Eteno o etileno.- Tambin llamado gas
oleificante. Descubierto en 1795 por los
qumicos holandeses Deiman, Paetz Van
Troostwyk, Bond y Lauwrenburgh,
deshidratando el alcohol etlico por el cido
sulfrico.
Se le ha llamado gas oleificante porque con el
cloro produce cloruro de etileno (dicloro 1,2-etano) que es una sustancia de
consistencia aceitosa. Es un gas incoloro de suave olor agradable, que puede
prepararse por los mtodos generales ya expuestos; pero, en el laboratorio se
prefiera deshidratar el alcohol etlico mediante el cido sulfrico.
El etileno es muy empleado en la industria. Se le considera como la ms
importante materia prima para la produccin de compuestos alifticos.
Solamente en los Estados Unidos de Norteamrica se producen anulmente ms
de 250 millones de litros de etanol y ms de 1,000 millones de litros de
etilenglicol a partir del etileno.
Se emplea como anestsico en Ciruga, y en gran escala para la maduracin de
frutas, como limones, manzanas, toronjas, naranjas, pltanos, etc.
El etileno exhibe propiedades semejantes a las hormonas acelerando el
crecimiento de varios tubrculos, como la patata.
Grandes cantidades de etileno se consumen en la preparacin de dicloruro de
etileno, el cual se emplea como solvente en la manufactura de insecticidad, as
como en la produccin del tikol que es un sustituto del hule, y del etilenglicol
usado en la produccin del dulux.
Qumica II
208
Condensando el etileno y la acetona se produce el isopreno, base del hule
artificial o sinttico.
El etileno presenta poca tendencia a la polimerizacin; sin embargo, en
condiciones especiales (1,000 atmsferas y presencia de trazas de oxgeno) se
consigue su polimerizacin. El producto sinttico polietileno, es
extraordinariamente resistente a las acciones qumicas, y est constituido por
centenares de molculas de etileno.
Con el benceno, el etileno produce el etilbenceno, que por deshidrogenacin a
elveada temperatura (700C) y de oxido de aluminio da el estireno, que
constituye el monmero del Poliestireno y del Buna S.
El Buna S es el ejemplo de polimerizacin mixta, la cual se logra con sodio,
aunque actualmente se realiza en emulsin acuosa mediante perxidos.
Buteno (antiguamente butileno) es un alqueno,es el nombre de los ismeros de
olefina con la frmula C
4
H
8
. Fue encontrado por primera vez en 1825 por
Michael Faraday en el aceite de gas.
Concretamente existen 4 ismeros:
El 1-buteno H
2
C=CHCH
2
CH
3

El cis- y el trans-2-buteno H
3
CCH=CHCH
3
que se difenecien en que
en el ismero cis los grupos metilo apuntan en la misma direccin
mientras que en el ismero trans apuntan en direcciones opuestas (no
olvidemos que los dos tomos del doble enlace y sus 4 sustituyentes estn
en el mismo plano).
El iso-buteno o ms correctamente 2-metilpropeno H
2
C=C(CH
3
)
2

Los 4 ismeros son gases incoloros e inflamables que queman con llama amarilla
y pueden formar mezclas explosivas con el aire. Bajo presin pueden ser
licuados.
Reaccionan fcilmente con el bromo elemental o disoluciones cidas de
permanganato de potasio (KMnO
4
). Se obtienen en reacciones de cracking a
partir del petrleo.
El principal uso es la sntesis del butadieno para el caucho artificial.
Adems es producto de partida en la sntesis del 2-butanol por adicin de agua
en presencia de cido.
Qumica II
209
http://es.wikipedia.org/wiki/Buteno
www.geocities.com/CapeCanaveral/Launchpad/6318/aplic-en.htm
http://www.quiminet.com/imagenes_site/etileno1.gif

Acetileno
Etino o Acetileno.- Es un gas incoloro, de olor
agradable si se encuentra puro. Es poco soluble en
agua, pero muy soluble en acetona (un volumen de
acetona puede disolver 300 volmenes de gas
acetileno).
Es combustible, y arde en el aire con flama muy
luminosa, por lo que se us mucho como manantial de
luz (lmparas de acetileno). En su combustin
desarrolla mucho calor, y cuando arde en oxgeno
(soplete oxi-acetilnico) produce elevadas temperaturas
(3,000 C), por lo cual se emplea extensamente para soldar y cortar lminas de
acero, como chapas de blindaje, hasta de 23 cm de espesor.
El acetileno se genera por reaccin de termlisis a temperaturas elevadas y con
quenching (enfriamiento muy rpido) con aceites de elevado punto de ebullicin.
Adems es el producto de la reaccin de carburo de calcio con agua:
CaC
2
+ H
2
O HCCH+ CaO.
En la industria qumica los alquinos son importantes productos de partida por
ejemplo en la sntesis del PVC (adicin de HCl) de caucho artificial etc.
El grupo alquino est presente en algunos frmacos citostticos.
Los polmeros generados a partir de los alquinos, los polialquinos, son
semiconductores orgnicos y pueden ser dotados parecido al silicio aunque se
trata de materiales flexibles.
http://www.geocities.com/CapeCanaveral/launchpad/6318/aplic-in.htm
http://es.wikipedia.org/wiki/Alquino
http://www.arqhys.com/construccion/acetileno.jpg
Qumica II
210
steres
Los steres son, en bioqumica, el producto de la reaccin entre los cidos grasos
y los alcoholes.
En la formacin de steres, cada radical OH del alcohol se sustituye por la
cadena R-COO del cido graso. El H sobrante se combina con el OH sustitudo
formando agua.
Los steres son compuestos lquidos y slidos que poseen olores agradables, los
cuales se encuentran distribuidos ampliamente en la naturaleza en flores y frutas.
En el comercio son utilizados como materia prima en perfumes y esencias
saborizantes, confiteras, solventes, agentes sintticos, y para la preparacin de
plsticos.
Las industrias qumicas producen cantidades de esteres, del orden de centenares
de millones de kg por ao. Son de especial importancia el acetato de etilo,
acetato de butilo, dibutilftalato, acetato y xantogenato de celulosa, trinitrato de
glicerilo, acetato de vinilo y nitrato de celulosa.
El salicilato de metilo se emplea principalmente como agente aromatizante y
posee la ventaja de que se absorbe a travs de la piel. Una vez absorbido, el
salicilato de metilo puede hidrolizarse a cido saliclico, el cual acta como
analgsico. Este producto puede extraerse de varias plantas medicinales capaces
de aliviar el dolor.
El cido acetilsaliclico o aspirina, como es conocido comercialmente, es el ms
popular de los medicamentos sintticos, esto se debe a su accin analgsica,
antipirtica, anti-inflamatoria y antirreumtica, adems de ser utilizada en la
prevencin del infarto de miocardio, su bajo costo, obtencin y adquisicin,
aunque se conocen numerosos compuestos con dichas propiedades analgsicas,
en la aspirina se encuentran presentes ambos efectos. Es por ello que la aspirina
se usa en muchas preparaciones conjuntamente con un gran nmero de otros
medicamentos.
La aspirina fue sintetizado por primera vez por Charles Frdric Gerhardt en
1853. Fue sintetizado con gran pureza en el ao 1897 por el qumico alemn
Felix Hoffmann, de la casa Bayer, siguiendo experimentos anteriores.
Sus propiedades teraputicas como analgsico y antiinflamatorio fueron descritas
en 1899 por el farmaclogo alemn Heinrich Dreser.
Qumica II
211
Es el primer frmaco del grupo de antiinflamatorios no esteroideos, AINE.
En 1971, el farmaclogo britnico John Robert Vane, entonces empleado del
Royal College of Surgeons de Londres, pudo demostrar que el AAS suprime la
produccin de prostaglandinas y tromboxanos
1

Este analgsico sali al mercado por primera vez en 1899.
A da de hoy el 85% de la produccin mundial de cido
acetil saliclico se realiza en Langreo, Espaa, en una
planta qumica. Desde all se enva a diferentes partes del
mundo donde se preparan los comprimidos y diferentes
formas farmacuticas en las que se vende Aspirina.
Sntesis

http://es.wikipedia.org/wiki/Aspirina
Qumica II
212
Eter
El ter etlico, dietilter, o ter
sulfrico (nombre vulgar) es un ter
lquido, incoloro, muy inflamable, con
un bajo punto de ebullicin, de sabor
acre y ardiente.
Ms ligero que el agua (densidad =
0,736) pero su vapor es ms denso que el
aire (densidad = 2,56). Hierve con el calor de la mano (34,5C), y se solidifica a
-116 C.
Es un buen disolvente de las grasas, azufre, fsforo, etc. Tiene aplicaciones
industriales como disolvente y en las fbricas de explosivos.
Se atribuye su descubrimiento al alquimista Ramon Llull en el ao 1275, aunque
no hay evidencia contempornea que lo afirme. Fue sintetizado por primera vez
en 1540 por Valerius Cordus que lo llam aceite dulce de vitreolo (oleum dulci
vitrioli). El nombre se debe a que fue descubierto de la destilacin de etanol y
cido sulfrico (conocido antiguamente como aceite de vitreolo, porque se
produca a partir de ese mineral), y descubri algunas de sus propiedades
medicinales. Aproximadamente al mismo tiempo, Theophrastus Bombastus von
Hohenheim (mejor conocido como Paracelsus) descubri sus propiedades
analgsicas. El nombre ter fue dado a la sustancia en 1730 por A. S. Frobenius.
El doctor norteamericano M. D. Crawford Williamson Long fue el primer
cirujano que lo emple como anestsico general el 30 de marzo de 1842. El ter
no se usa mientras haya otro anestsico disponible, por su inflamabilidad y
porque es irritante para algunos pacientes.
Debido a esas razones, junto con su alta inflamabilidad y su bajo punto de
ignicin, el ter etlico es considerado como uno de los factores de riesgo de los
laboratorios.
El ter puede usarse para anestesiar garrapatas antes de eliminarlas de un cuerpo
animal o humano. La anestesia relaja a la garrapata y evita que mantenga su boca
debajo de la piel.
http://es.wikipedia.org/wiki/Dietil_%C3%A9ter
http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2000189/docs_curso/lecciones/im
ages/cap1/sub1.2/eter.jpg
Qumica II
213
Qumica II
214
Bibliografa


1. A. WINGROVE, R. CARET (1984). Qumica Orgnica. Harla.
Mxico
2. D. EATON (1989). Laboratory Investigations in Organic Chemistry.
Mc Graw Hill. USA
3. FIESER and FIESER (1981). Qumica Orgnica Fundamental.
Editorial Revert S.A. Espaa.
4. H. RAKOFF, N. ROSE (1977). Qumica Orgnica Fundamental.
Editorial Limusa. Mxico.
5. L.J. WADE (2004). Qumica Orgnica. Pearson - Prentice Hall. Espaa
6. M.A. FOX, J. WHITESELL (2000). Qumica Orgnica. Prentice Hall
Addisson Wesley. Mxico
7. MENGER GOLDSMITH MANDELL (1997) Quimica Organica.
Editorial Educativa Interamericana SA, USA
8. NILO FIGUEROA RIVERO, (1998) Qumica Orgnica. Editorial
Mantaro Per
9. R. COGHILL, J. STURTEVANT (1936). Organic Compounds,
International Chemical Series. Mc Graw Hill. USA
10. ROBERT THORNTON MORRISON, ROBERT NEILSON BOYD
(1992). Qumica Orgnica. Wesley Iberoamericana S.A. USA
11. T. W. GRAHAM SOLOMONS (1986) Qumica Orgnica. Editorial
Limusa Wiley. Mxico

También podría gustarte