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Dra.
Laura Gasque Silva
gasquel@servidor.unam.mx
Primera parte: Clasificacin de las sustancias Clasificacin segn estados de agregacin Clasificacin segn conductividad elctrica Diagrama de clasificacin Segunda parte: !ipos de materiales " modelos de enlace que los explican #$D$S conductoras en estado slido: %etales: $nlace met&lico #$D$S no conductoras en slido' conductoras al fundirse: Sales: $nlace inico . #epresentaciones de Le(is #$D$S no conductoras ni en slido ni fundidas. Slidos covalentes: $nlace covalente Gases' l)quidos de *a+o punto de e*ullicin " slidos que su*liman: %olculas
$nlace covalente #epresentaciones de Le(is !ercera Parte: ,uer-as intermoleculares " variaciones en los puntos de fusin " e*ullicin. Dipolos
Dipolos .nstant&neos' Dipolos .nducidos ' Dipolos permanentes Puentes de /idrgeno .nteraccin ion0dipolo D.1G#1%1 #$S2%$3. Coleccin de e+ercicios
PRIMERA PARTE: Clasificacin de las sustancias.
Para poder estudiar a las sustancias' para tratar de acercarnos a ellas e intentar conocerlas' parece apropiado tratar de clasificarlas en algunas pocas categor)as' para as) dedicar nuestros esfuer-os a tratar de comprender una de ellas a la ve-. 2na primera aproximacin es clasificarlas por su estado de agregacin: slidos' l)quidos " gases' " veremos qu puede aportar el an&lisis de los estados de agregacin de la materia a la naturale-a del enlace que se presenta en un compuesto. Clasificacin segn estado de agregacin Sea que la materia est compuesta de &tomos no enla-ados 4como en los gases no*les5' molculas 4como en el agua5 u otros agregados de &tomos cargados elctricamente 4como en la sal comn5' por simplicidad' llamaremos genricamente a cualquiera de estas part)culas constitu"entes de la materia como entidades. 6a sa*es que la materia se presenta en tres estados de agregacin: slido' l)quido " gaseoso. $n un gas la densidad es mu" *a+a' comparada con la de un l)quido o un slido. !am*in' los gases son compresi*les' mientras que los otros estados no lo son. $stas propiedades se pueden explicar porque las entidades que forman el gas est&n mu" separadas unas de las otras " tienen m&s movilidad que en los otros estados. $s decir' en l)quidos " slidos la distancia entre las entidades es menor' lo mismo que la movilidad. $n la !a*la 7 se presenta una serie de compuestos slidos' con mu" altos puntos de fusin !a*la 7. Slidos con elevados puntos de fusin Estado de agregacin Compuestos Punto de fusin ( 0 C Slidos con temperatura de fusin alta Cloruro de sodio 43aCl5 Diamante 8C 4diamante59 :idroxiapatita' que forma parte de los /uesos 8Ca;4P<=5><:9 ?@@ >;;@
7A@@ 7;B? :ierro 4,e5
Si la temperatura de fusin es aqulla a la cual un slido pasa al estado l)quido' podemos suponer que la ma"or o menor temperatura de fusin de un slido es un refle+o de la intensidad de las fuer-as de atraccin entre las entidades que lo forman. $s decir' un alto punto de fusin nos sugiere que las entidades que conforman esa sustancia se encuentran unidas por interacciones mu" fuertes.
$sto puede asociarse con la posi*ilidad de que cada una de las entidades que constitu"e al slido est unida con la misma intensidad a cada una de las entidades vecinas' " stas a su ve- se encuentren unidas con la misma intensidad a cada una de sus vecinas' formando una red tridimensional mu" r)gida' a la que /a" que aplicar muc/a energ)a para romper. 1 este tipo de interacciones se les llama CmultidireccionalesD
En los slidos con temperatura de fusin alta, las interacciones entre las entidades que los constituyen son multidireccionales. Cuando hay interacciones de este tipo, las sustancias NO se presentan como lquidos o gases, ya que se forma una red infinita de entidades fuertemente unidas entre s.
$n la ,igura 7 mostramos dos e+emplos t)picos de sustancias cu"as entidades forman redes tridimensionales con interacciones multidireccionales' el cloruro de sodio " el diamante.
Cloruro de sodio
Diamante
,igura 7. $structura cristalina del cloruro de sodio " del diamante. Sin em*argo /a" muc/as sustancias slidas que funden a temperaturas comparativamente muc/o m&s *a+as' como las que se muestran en la ta*la B.
!a*la B. Slidos con *a+o punto de fusin Slidos con temperatura de fusin *a+a ,enol 4CA:;<:5 Glucosa 4CA:7B<A5 1-ufre 4S?5 =>EC 7?;EC 77FEC
$l fenol es un slido cristalino que se funde a =>EC. 1rri*a de este valor de temperatura' se convierte el l)quido' pero sigue siendo fenol. $sto puede interpretarse como que las entidades que constitu"en al fenol se separan entre s)' al aplicarles calor' pero siguen conservando su identidad' siguen siendo entidades de fenol: $sto quiere decir que los &tomos de car*ono' /idrgeno " ox)geno que constitu"en el fenol' est&n unidos entre s) de una manera mu" selectiva. 1l su*ir la temperatura por encima de =>EC' los &tomos que forman cada una de las entidades de fenol' siguen unidos' aunque las entidades completas de fenol se separen. 1 esto se le llama interacciones de direccionalidad selectiva' " en este caso las entidades reci*en el nom*re de mol!culas. $n la ,igura B se ve la red cristalina del fenol' as) como dos representaciones de la molcula de fenol.
,igura B. %olcula de fenol " su estructura cristalina.
1/ora *ien' en los compuestos que son l)quidos o gases a temperatura am*iente' las interacciones tam*in son de direccin selectiva. $st&n constituidos asimismo por molculas' pero la interaccin entre una molcula " las otras es m&s d*il an que en los slidos de punto de fusin *a+o.
Si una sustancia es un gas, un lquido o un slido con baja temperatura de fusin, ser ra!onable suponer que est formado por mol"culas.
Con el an&lisis del estado de agregacin de los compuestos " de su facilidad relativa para cam*iar de estado' podemos tener idea de si en el material /a" presentes enlaces de direccin selectiva o enlaces multidireccionales. Gemos entonces que los estados de agregacin permiten acercarnos a una interpretacin del enlace presente en las sustancias. 1nalicemos una segunda propiedad. Clasificacin segn conducti"idad el!ctrica <tra de las propiedades de los compuestos que permite conocer algo m&s de la naturale-a )ntima de los enlaces' es su comportamiento frente al paso de la corriente elctrica. De*ido a que cualquier &tomo est& formado por part)culas con carga elctrica' se anto+a aventurar que cualquier sustancia de*e conducir la corriente elctrica. La realidad es que ello no ocurre en todos los casos' por lo cual' conocer qu sustancias conducen " cu&les no' " en qu condiciones' puede darnos informacin de inters so*re su estructura. #etomemos los mismos e+emplos de las !a*las 7 " B. Si se prue*a la conductividad elctrica de esas muestras slidas' resulta que el nico que conduce es el /ierro 4,e5' por eso lo caracteri-amos como un metal. Los materiales que conducen la electricidad en estado slido son metales 4aunque /a" algunas excepcionesH la m&s nota*le de ellas es el grafito5. $ste comportamiento elctrico de los metales sugiere que las interacciones que mantienen unidos a los &tomos en un metal de*en tener caracter)sticas especiales' por lo que se estudian por separado. $l nom*re con el que se identifica a este tipo de enlace es el de enlace met#lico. 1nalicemos a/ora los compuestos no conductores en estado slido " pro*emos su conductividad disueltos en agua destilada. $ntre ellos' los que se disuelven en agua son el cloruro de sodio' el fenol " la glucosa. $n la ta*la > se resumen las propiedades de conductividad de las disoluciones acuosas de estos compuestos. 6 si pro*amos a/ora la conductividad de los compuestos cuando est&n fundidos' los resultados se muestran en la !a*la =.
!a*la >. Conductividad de slidos disueltos en agua. Compuestos conductores al estar disueltos Compuestos no conductores al estar en agua disueltos en agua cloruro de sodio 43aCl5 fenol 4CA:;<:5 glucosa 4CA:7B<A5
!a*la =. Conductividad de slidos fundidos. $lidos fundidos conductores $lidos fundidos no conductores cloruro de sodio 43aCl5 /idroxiapatita' 8Ca;4P<=5><:9 diamante 8C4diamante59 a-ufre 4S?5 fenol 4CA:;<:5 glucosa 4CA:7B<A5 Como vimos' cuando se funde un material lo que ocurre es que se rompen parcialmente las interacciones que mantienen a las entidades unidas con sus vecinas. 1lgo similar sucede cuando se disuelve en agua I1 qu se de*e que algunas sustancias en estado slido no condu-can la electricidad " s) lo /agan cuando est&n disueltas o cuando est&n fundidasJ
El paso de la corriente el"ctrica en estos materiales puede e#plicarse por la e#istencia de especies m$iles, que transportan carga a tra$"s del material en el estado lquido o cuando estn disueltas. $stas especies portadoras de cargas positivas " negativas' llamadas iones' se atraen fuertemente entre s)' lo que /ace que en el estado slido se mantengan firmemente unidas' empaquetadas con una alternancia de cargas opuestas' como en el 3aCl 4un arreglo de iones positivos de 3a K " de iones negativos Cl 0 enla-ados en todas direcciones5. 1l estar agrupados en el slido' estos iones no tienen movilidad " no pueden transportar carga a travs del material' pero ello cam*ia al estar fundido o disuelto.
1s)' podemos decir que en el cloruro de sodio " la /idroxiapatita' sea fundidos o disueltos' desaparecen las interacciones multidireccionales. Las entidades cargadas quedan separadas " li*res para moverse' lo cual permite el paso de la corriente elctrica. $ste es el punto de partida para el modelo del enlace inico' con el que es posi*le explicar la conductividad elctrica' al interpretarla mediante la desaparicin de las interacciones multidireccionales que existen entre los iones que forman los llamados slidos inicos.
%os slidos inicos estn constituidos por entidades cargadas o iones, los que se mantienen unidos multidireccionalmente. $ntre las otras sustancias de las !a*las 7 " B' existen algunos que no conducen la electricidad en ninguna de las condiciones' como el diamante' el a-ufre' el fenol " la glucosa. Lo que parece ocurrir es que al separarse unas entidades 4molculas5 de sus vecinas' "a sea porque se funde el material o porque se disuelve' no queda li*re ninguna especie cargada "' por lo tanto' no se presenta la conductividad elctrica. Surge entonces la necesidad del modelo de enlace co"alente' que explique las interacciones que go*iernan este tipo de materiales' conocidos como compuestos covalentes. $n la !a*la 7 podemos ver que los dos slidos inicos' 3aCl " Ca;4P<=5><:' funden a temperatura alta. Dentro de los slidos covalentes 4los que no presentan conductividad elctrica5' /a" uno que funde a temperatura ma"or 4diamante5 que los otros 4fenol' glucosa " a-ufre5. Para la temperatura de fusin' lo importante no es el tipo de enlace 4ionico o covalente5 sino su grado de direccionalidad. La ,igura > resume la informacin o*tenida /asta a/ora de estas dos propiedades f)sicas para los slidos.
$E%&'(A PARTE: Tipos de materiales ) modelos de enlace *ue los e+plican.
RE(E$ conductoras en estado slido,metales
Enlace met#lico 1ntes de proponer un modelo de enlace en los metales' conviene tener en mente las propiedades o*serva*les de stos que deseamos ser capaces de explicar. Los metales presentan' adem&s de conductividad elctrica' conductividad trmica. $sta ltima se manifiesta mediante la sensacin fr)a que nos de+an al tocarlos' signo de que el calor sale de nosotros' flu"endo desde nuestras manos /acia ellos. <tra propiedad importante es la malea*ilidad' que es la facilidad con la que se pueden moldear " laminar' "a que a diferencia de otros materiales' no son que*radi-os. $l modelo m&s simple que explica estas propiedades es el del Cmar de electronesD. $n este modelo se supone al material met&lico compuesto por una red tridimensional de cationes' dentro de un mar formado por los electrones de valencia. $stos electrones se mantienen unidos a la red de cationes mediante atracciones electrost&ticas' pero est&n distri*uidos uniformemente en toda la estructura' de modo que ningn electrn est& asignado a algn catin espec)fico.
$sta movilidad de los electrones explica la conductividad elctrica al aplicar una diferencia de potencial "a que stos flu"en' de la terminal negativa /acia la positiva. La conductividad trmica' tam*in puede explicarse gracias a esa alta movilidad de los electrones' que transfieren f&cilmente energ)a cintica por todo el slido. La capacidad de deformacin se explica "a que los &tomos met&licos pueden moverse sin que se rompan enlaces espec)ficos' ni que se creen repulsiones entre &tomos vecinos' "a que stos al despla-arse' ocupan posiciones equivalentes en la red. $n la ,igura = se muestra la red cristalina del /ierro. I<tros e+emplosJ: la ma"or)a de los elementos de la ta*la peridica. :a- una lista de ellos.
,igura =.0 #ed cristalina del ,e.
RE(E$ no conductoras en slido- conductoras al fundirse Compuestos inicos
Enlace inico !rataremos de encontrar un modelo que explique las siguientes propiedades o*serva*les' encontradas en un gran nmero de sustancias: 0 Slidos cristalinos de alto punto de fusin' pero que*radi-os. 0 3o conducen la corriente en estado slido' pero s) fundidos 0 Pueden ser solu*les en agua o noH si s) se disuelven' sus disoluciones conducen la corriente.
Podemos suponer a estos materiales compuestos por part)culas cargadas' unas negativas " otras positivas. Como tanto las atracciones entre cargas opuestas como las repulsiones entre cargas iguales son mu" fuertes' este con+unto de cargas se acomoda en el espacio de modo que las atracciones se maximicen mientras que las repulsiones de minimicen.
$sto da lugar a estructuras mu" ordenadas' que generan en las superficies caras planas' con &ngulos " aristas *ien definidas. 4estructura cristalina5. $l caso m&s simple es el del 3aCl en el que cada ion 3a K se encuentra en el centro de un octaedro' de seis Cl 0 colocados en los vrtices. 1 su ve-' cada Cl 0 tam*in est& rodeado de seis 3a K colocados a su alrededor en un arreglo octadrico. 4,ig. 75.
$sta propuesta tam*in puede explicar' adem&s de los elevados puntos de fusin' la propensin a que*rarse' "a que al aplicar un poco de presin' si se despla-a una capa de iones tan slo una posicin' los iones de carga igual quedan en contacto' " la intensa repulsin entre ellos provoca la ruptura. $n estado slido no existe conductividad elctrica' "a que las cargas se encuentran totalmente fi+as en la red cristalina' mientras que si sta se rompe' "a sea mediante la fusin o la disolucin' los iones adquieren movilidad " pueden transportar la carga de una terminal elctrica a la otra.
$+emplos: Los m&s simples son los compuestos *inarios 4de dos elementos5 de un metal 4que tienen facilidad a perder electrones' formando cationes 5 " un no metal' 4que tienen facilidad a ganar electrones' formando aniones5' como los /alogenuros' xidos " sulfuros de cualquier catin met&lico.
Los metales' tienden a perder un nmero de electrones tal que el catin que se forme tenga en su ltima capa oc/o electrones' igual que los gases no*les. $ste comportamiento est& asociado con una *a+a electronegati$idad, propiedad que discutiremos m&s adelante. 1s)' los metales alcalinos Lel grupo 70 que tienen slo un electrn de valencia' formar&n cationes monovalentes' Li K ' 3a K ' M K ' etc. Los metales alcalino0trreos Lel grupo B0 que tienen dos electrones de valencia' formar&n cationes divalentes' %g BK ' Ca BK ' Na BK ' etc.
Los no0metales' por su parte' tender&n a ganar los electrones necesarios para tener tam*in oc/o electrones en su ltima capa' como los gases no*les. $ste comportamiento est& asociado con una alta electronegati$idad de los no0metales.
1s) los /algenos'0 grupo 7O0 que tienen siete electrones en su capa de valencia' ganar&n f&cilmente un electrn para formar aniones monocargados' , 0 ' Cl 0 ' Nr 0 ' . 0 . Por su parte los elementos del grupo 7A' tam*in llamados calcgenos' forman aniones dicargados' como el < B0 ' S B0 ' Se B0 ' !e B0 .
$sta tendencia a tener <C:< electrones en la capa de valencia' fue reconocida desde principios del siglo B@ por Gil*ert 3. Le(is' quien la descri*i como la #egla del <cteto' uno de los primeros esfuer-os por sistemati-ar " racionali-ar el comportamiento qu)mico de los elementos. Le(is introdu+o tam*in una manera gr&fica de representar a los &tomos al formar compuestos' rodeados por puntos' que representan a sus electrones de valencia. 1s)' la formacin del cloruro de sodio a partir de &tomos de sodio " &tomos de cloro' se representa de la siguiente manera:
De manera seme+ante' el fluoruro de magnesio C2.D1D<: $stas representaciones muestran como se distri*u"en los electrones en una frmula mnima de 3aCl o %g,B' pero /a" que recordar que estas sustancias no est&n compuestas de molculas discretas' sino que forman redes con enlaces multidireccionales.
RE(E$ no conductoras ni en slido ni fundidas. $lidos co"alentes
Enlace co"alente Como "a /emos dic/o' si tenemos una sustancia slida con un mu" elevado punto de fusin' podemos suponer' sin temor a equivocarnos' que est& formado por entidades que forman redes tridimensionales' con enlaces multidireccionales.
Para sa*er si estas entidades son iones o no' de*emos conocer su conductividad. Si esta sustancia no conduce en estado slido' no es un metal.
Si esta sustancia no conduce al fundirse' no es un compuesto inico. Se trata entonces de una red covalente' en la cual los &tomos vecinos comparten electrones' pero stos se encuentran restringidos entre pares de &tomos' sin poder moverse li*remente en todo el material como en el caso de los metales.
$l e+emplo m&s cl&sico de este tipo de materiales es el diamante' en el cual cada &tomo de car*ono se encuentra unido a otros cuatro' en un arreglo tetradrico. 4,igura 75. Cada &tomo de car*ono tiene cuatro electrones en su capa de valencia' de modo que si sus cuatro vecinos comparten un electrn con l' todos completar&n el octeto.
<tros e+emplos de redes covalentes son el nitruro de *oro 4N35x' el cuar-o 4Si<B5 " el car*uro de silicio 4SiC5x' todos ellos formados por no metales con valores de electronegatividad parecidos.
$l car*ono elemental existe' adem&s de en forma de diamante' en otras formas que corresponden a diferentes arreglos entre sus &tomos: Grafito' car*n amorfo " los recientemente descu*iertos fullerenos.
$n el grafito' cu"o punto de fusin es seme+ante al del diamante' los &tomos de car*ono se encuentran dispuestos en capas de anillos /exagonales interconectados como se muestra en la ,igura ;. $n este caso' cada &tomo de car*ono se encuentra unido a otros tres con una distancia corta de 7.=B 1E' mientras que la distancia entre las capas es de >.=7E. $sta estructura de capas es la que /ace que el grafito' del que est& /ec/a la punta de los l&pices' se deposite f&cilmente so*re el papel' o so*re nuestros dedos' "a que las capas se desli-an f&cilmente una so*re la otra.
Para interactuar con la estructura qu)mica' dar clicP al *otn derec/o so*re la misma " elegir cualquier opcin. Para visuali-ar las estructuras qu)micas en >D es necesario instalar C:.%$ ,igura ;. $structura del grafito
$n el car*n comn' el que se utili-a como com*usti*le' los &tomos de car*ono se encuentran formando pequeQos tro-os de capas seme+antes a las del grafito' que no se acomodan en el espacio de manera tan ordenada' por lo que se le llama amorfo.
6 en 7F?;' se descu*ri una nueva forma de car*ono' que existe en forma de molculas discretas' de sesenta &tomos cada una' CA@. ,igura A 4Para interactuar con la estructura qu)mica' dar clicP al *otn derec/o so*re la misma " elegir cualquier opcin.5 Para visuali-ar las estructuras qu)micas en >D es necesario instalar C:.%$
,igura A una molcula de CA@
$n las molculas de CA@' los sesenta &tomos de car*ono se acomodan en pent&gonos " /ex&gonos que unidos generan una figura exactamente igual a un *aln de ft*ol. $n este material' las esferas de CA@ se empacan como se muestra en la ,igura O' pero de*ido a que est& compuesto por molculas discretas' no tiene un punto de fusin tan elevado como el del diamante o el grafito' sino que al llegar a aproximadamente ;@@EC' el material su*lima' es decir' pasa de la fase slida a la gaseosa' conserv&ndose en sta la integridad de las molculas de CA@. 4Para interactuar con la estructura qu)mica' dar clicP al *otn derec/o so*re la misma " elegir cualquier opcin.5. Para visuali-ar las estructuras qu)micas en >D es necesario instalar C:.%$ ,igura O. $mpaquetamiento cristalino de molculas de CA@
%ases- l.*uidos de /a0o punto de e/ullicin- slidos *ue su/liman Mol!culas.
Enlace co"alente
Las sustancias que son gaseosas a temperatura am*iente' est&n formados por especies discretas' que son generalmente molculas formadas por pocos &tomos' o en el caso de los gases no*les' &tomos aislados. Los gases formados por un solo elemento' son los gases no*les 4/elio' nen' argn' Priptn' xenn " radn5 el /idrgeno' el flor' el cloro' el ox)geno " el nitrgeno.
Los gases no*les se encuentran formados por &tomos aislados porque no requieren compartir electrones entre dos o m&s &tomos' "a que tienen en su capa de valencia oc/o electrones' lo que les da su gran esta*ilidad e inercia.
Los otros elementos gaseosos en cam*io' se encuentran siempre formando molculas diatmicas. Geamos por qu.
Cada &tomo de flor tiene siete electrones en su capa de valencia' le falta slo uno para lograr completar los oc/o' que segn la #egla del <cteto' le dan esta*ilidad.
Si cada &tomo de flor comparte su electrn impar con otro &tomo de flor' am*os tendr&n oc/o electrones a su alrededor " se /a*r& formado un enlace covalente con esos dos electrones que se comparten entre am*os &tomos $sta idea de la formacin de un enlace mediante la comparticin de un par de electrones fue propuesta por Le(is' " sigue siendo un concepto fundamental en la comprensin del enlace qu)mico.
Podemos aplicar el modelo de Le(is para explicar la formacin de la molcula de <x)geno
Para que cada uno de los dos &tomos de ox)geno complete un octeto de electrones' es necesario que compartan entre ellos D<S pares electrnicos. 1 esta situacin se le conoce como D<NL$ $3L1C$.
De manera an&loga' la formacin de la molcula diatmica de nitrgeno mediante el modelo de Le(is' lleva a plantear un !#.PL$ $3L1C$ entre los &tomos de 3' para que am*os completen el octeto.
$l /idrgeno elemental tam*in est& constituido por molculas diatmicas' pero de*ido a que est&n formadas por &tomos con un solo electrn' es imposi*le que cumpla con la regla del octeto' el /idrgeno slo tiende a tener D<S electrones alrededor.
<tros e+emplos de sustancias gaseosas' pero formados por dos elementos sonH los xidos de car*ono' los xidos de nitrgeno " los /alogenuros de /idrgeno.
1 continuacin se ve la representacin de Le(is para estos ltimosH R puede ser ,' Cl' Nr .' todos ellos tienen siete electrones en su capa de valencia:
<tros e+emplos de compuestos gaseosos formados por molculas con m&s de dos &tomos' son: los dixidos de car*ono' nitrgeno " a-ufre' 4C<B' 3<B' S<B5. $l amoniaco 43:>5' el metano 4C:=5' " el sulfuro de /idrgeno 4:BS5.
M!todo general para o/tener estructuras de 1e2is <*serva el tipo " el nmero de &tomos que tiene el compuesto' a partir de su frmula qu)mica. Determina el nmero de electrones de valencia que tiene cada &tomo' para lo cual puedes utili-ar su posicin en la ta*la peridica. Con esta informacin tam*in conoces el nmero total de electrones de valencia que vas a utili-ar para construir la estructura de puntos. Di*u+a una propuesta de esqueleto para el compuesto. Para ello une a los &tomos presentes entre s) con l)neas rectas 4stas representan pares de electrones compartidos' o sea' enlaces sencillos5. $ste paso puede resultar dif)cil' "a que no es comn contar con suficiente informacin para es*o-ar el esqueleto. Sin em*argo' " a menos que tengas alguna otra informacin' asume que en molculas sencillas que tienen un &tomo de un elemento " varios &tomos de otro' el &tomo nico est& en el centro. Coloca los puntos alrededor de los &tomos de tal manera que cada uno tenga oc/o electrones 4para cumplir con la regla del octeto5. #ecuerda que el /idrgeno es una excepcin " tan slo tendr& dos puntos. Gerifica que el nmero total de electrones de valencia est plasmado en tu estructura. Si no es el caso' posi*lemente se trate de un compuesto que no satisface la regla del octeto 4ve la seccin C$rror: #eference source not foundD5. Como un e+emplo del empleo de estas reglas' en la !a*la ; se resume la determinacin de la estructura de puntos del cloroformo' C:Cl>. $l compuesto cumple con la regla del octeto " al completar los octetos de car*ono " cloros nos encontramos con los BA electrones de valencia en total. !a*la ; Determinacin de la estructura de Le(is del C:Cl>.
Mol!cula Tipo ) nmero de #tomos Electrones de "alencia de cada #tomo 'mero total de electrones de "alencia Estructura del es*ueleto Arreglo de los puntos
C3Cl4
CS7 :S7 ClS>
CS= :S7 ClSO
CS7x=S= :S7x7S7 ClS>xOSB7 !<!1LSBA
Mol!culas con enlaces do/les ) triples 6a vimos como el modelo de Le(is explica las molculas de <B " de 3B.
!omemos a/ora el caso del dixido de car*ono 4C<B5 " tratemos de di*u+ar su estructura de puntos. $n la !a*la A se resumen la informacin necesaria " las estructuras posi*les para esta molcula.
<tros e+emplos de molculas con enlaces mltiples son el cianuro de /idrgeno' :C3 " el formol' :BC<. Di*u+a sus estructuras de Le(is.
!a*la A. Determinacin de la estructura de puntos del C<B.
Tipo ) Mol!cula nmero de #tomos *ue forman la mol!cula Electrones de "alencia de cada #tomo 'mero total de electrones de "alencia Estructura del es*ueleto Arreglo de los puntos
C<B
CS7 <SB
CS= <SA
CS7 x =S= <SB x AS7B !<!1LS7A <0C0<
1imitaciones de la regla del octeto Como todo modelo' las estructuras de Le(is " la regla del octeto' son solamente una /erramienta que permite proponer la estructura de los compuestos. Sin em*argo' la naturale-a es complicada " no siempre se cumplen las reglas inventadas para simplificarla. :a" compuestos que no satisfacen la regla del octeto ni ninguna otra regla. Por e+emplo el 3<' que es un gas su*producto de la com*ustin de la gasolina en los automviles " uno de los contaminantes m&s importantes de la atmsfera' tiene 77 electrones de valencia. Dado que la regla del octeto demanda que los electrones se acomoden por pare+as' al tener un nmero impar de electrones de valencia' este compuesto no puede satisfacerla. $xisten compuestos esta*les que tienen como &tomo central a uno con menos de oc/o electrones. !al es el caso de algunos compuestos de *oro' como el trifloruro de *oro. $l *oro tiene tres electrones de valencia' que al compartirse con los electrones del flor completa seis electrones a su alrededor. ,igura O.
,igura O
$structura de Le(is del N,>. Podr)amos escri*ir la estructura del N,> con un enlace do*le entre un flor " el &tomo de *oro. De esta forma tanto el *oro como los tres &tomos de flor cumplir)an la regla del octeto. Sin em*argo' la evidencia experimental indica que los enlaces entre el *oro " el flor son sencillos. 1qu) es importante resaltar que la evidencia experimental es m&s importante que lo que se pueda predecir con la teor)a. 1s)' el experimento indica que el compuesto N,> se tiene que tratar como un compuesto que no satisface la regla del octeto.
La regla del octeto no se cumple en una gran cantidad de compuestos' como en aqullos en los que participan el *oro o el *erilio a los que se les llama compuestos deficientes de electrones' porque tienen menos electrones de valencia que un octeto. $xisten otros compuestos moleculares en los cuales alguno o algunos de sus &tomos tienen con m&s de oc/o electrones a su alrededor. $l fsforo " el a-ufre son dos e+emplos. $l fsforo tiene cinco electrones de valencia " el a-ufre seis. Cuando se com*inan con algn elemento de la familia de los /algenos 4flor' cloro' *romo " iodo5 pueden compartir die- 4$+. P,;5 " /asta doce electrones. 4SClA5' que se muestran en la ,igura ?
,igura ?. $structura de Le(is del pentacloruro de fsforo " el /exafluoruro de a-ufre. 1 esta situacin se le conoce como e+pansin del octeto.
!$#C$#1 P1#!$ ,uer-as intermoleculares " variaciones en los puntos de fusin " e*ullicin
(IP515$. (ipolos instant#neos. (ipolos inducidos.
IPor qu algunas sustancias moleculares tienen puntos de e*ullicin m&s altos que otrasJ
$s f&cil suponer que porque en el de ma"or punto de e*ullicin las molculas est&n m&s atra)das unas con otras' por lo que se requiere ma"or cantidad de energ)a para romper esas atracciones.
La pregunta siguiente es: IPor qu en algunas sustancias moleculares las molculas se encuentran m&s atra)das entre s) que en otrasJ
Sa*emos que en la materia /a" part)culas cargadas 4protones " electrones5 " tam*in sa*emos que las cargas opuestas se atraen. $sta naturale-a elctrica es la causa fundamental de todos los tipos de enlace qu)mico. Sin em*argo en una molcula' el nmero de part)culas con carga negativa es igual a el nmero de part)culas con carga positiva' por lo que las molculas son elctricamente neutras.
1nali-aremos un con+unto de molculas mu" sencillas' similares entre s)' los /algenos. 1 temperatura am*iente el flor " el cloro son gases' mientras que el *romo es l)quido " el "odo es slido. $n la ta*la O se muestran sus pesos moleculares " sus temperaturas de e*ullicin. $stas temperaturas son una medida de la cantidad de energ)a que /a" que darle a un l)quido' para separar sus molculas " formar un gas.
3algeno Peso molecular 6 de electrones p. de e/ullicin (7C 89 >? 7? 07??.7 Cl9 O7 >= 0>=.@ :r9 7A@ O@ ;F.; I9 B;= 7@A 7?;
De la informacin de la ta*la O' podemos concluir que es m&s dif)cil separar a las molculas de "odo que a las de *romo. !am*in podemos decir que la cantidad de energ)a necesaria para separar a las molculas de los /algenos' aumenta con el tamaQo del /algeno.
ICmo se explica que las molculas de ma"or tamaQo se encuentren m&s atra)das entre s) que las m&s pequeQasJ
#ecordemos que estas molculas est&n formadas por dos ncleos que contienen protones' alrededor de los cuales /a" electrones formando nu*es de carga negativa' como se muestra en la figura F.
1unque los electrones tienden a distri*uirse uniformemente a travs de toda la nu*e' de*ido a su continuo movimiento' existe la pro*a*ilidad de que en un instante cualquiera' los electrones se concentren en un extremo de la molcula' creando moment&neamente una distri*ucin desigual de cargas' como se muestra en la figura 7@.
1 esta situacin' en la que /a" cargas de la misma magnitud * pero de signo opuesto separadas por una distancia r ' se le llama momento dipolar ' o momento dipolo. ; *r
$n este caso particular' como el de la molcula de "odo' se le llama Cdipolo instant&neoD' pues la separacin de cargas no es permanente. Sin em*argo la pro*a*ilidad de que las cargas se distri*u"an moment&neamente de manera no /omognea' aumenta con el nmero de electrones en la nu*e' as) como del volumen total en el que stos se mueven. Como se generan CpolosD de carga' se dice que la molcula se polari-a.
La polari-a*ilidad en las molculas de los /algenos aumenta con el tamaQo' es decir
%enos polari-a*le ,B T ClB T NrB T .B %&s polari-a*le
1/ora imaginemos lo que provoca el acercamiento de una molcula de "odo Cpolari-adaD' a una molcula de "odo no polari-ada. ,igura 77
Se dice que un dipolo instant&neo en una molcula' puede inducir un momento dipolo en una molcula vecina' " el efecto puede propagarse a todo el material.
1 este tipo de interacciones entre molculas se le llama Cdipolo instant&neo0 dipolo inducidoD
1unque es una interaccin d*il' es la responsa*le de el aumento en el punto de e*ullicin de los /algenos' pues es mas importante a medida que aumenta el tamaQo de la molcula.
$ste efecto tam*in explica el aumento en el punto de e*ullicin 4 " aun de fusin5 de algunos /idrocar*uros' como se ve en ta*la ?.
!a*la ?.0 /idrocar*uros lineales' sus masas molares " temperaturas de e*ullicin " fusin.
(ipolos permanentes
3o en todos los &tomos la atraccin de los electrones /acia el ncleo es igual. $sto es importante cuando se forma un enlace covalentes entre dos &tomos con distinta capacidad de atraer a los electrones. $n e+emplo es el :Cl. Como el cloro atrae m&s a la nu*e electrnica que el /idrgeno' en esta molcula /a" ma"or densidad electrnica negativa cerca de l' mientras que cerca del /idrgeno' /a" una deficiencia de carga negativa. $n esta molcula la nu*e electrnica se encuentra polari-adaH en el :Cl /a" un dipolo permanente.4,igura 7B5 $sto se representa mediante la letra griega seguida del signo correspondiente a la carga en exceso.
,igura 7B
Cuando un enlace covalente presenta un dipolo se forma un enlace co"alente polar. Las molculas que est&n formadas por &tomos diferentes' generalmente forman enlaces covalentes polares.
1 la capacidad de un &tomo en una molcula de atraer /acia s) mismo a los electrones en un enlace' el cient)fico estadounidense Linus Pauling la llam electronegati"idad " le asign el s)m*olo 4letra C+iD griega5. $n general' los electrones que participan en un enlace covalente est&n m&s cercanos del &tomo con un valor m&s grande de ' " la carga parcial negativa 4 0 5 se sita so*re ese &tomo. De manera equivalente' la carga parcial positiva 4 K 5 queda en el &tomo con un valor m&s pequeQo de electronegatividad. Linus Pauling propuso una teor)a para estimar la electronegatividad de los &tomos. 1nali- una gran cantidad de informacin experimental " logr asignar un valor para cada uno de los elementos de la ta*la peridica. $s importante que te familiarices con la electronegatividad " con la manera en que var)a a lo largo de la ta*la peridica' "a que esta cantidad resulta mu" til para explicar " predecir gran cantidad de reacciones " de propiedades qu)micas. Si te fi+as en la !a*la Periodica' notar&s que' en general' la electronegatividad se incrementa al moverse de i-quierda a derec/a en la ta*la " que disminu"e de arri*a a a*a+o. De esta forma' el valor m&ximo de electronegatividad lo tiene el flor 4=.@5' " el m)nimo lo tienen el cesio " el francio 4@.O5. %a electronegati$idad es una medida de la capacidad de un tomo en una mol"cula para atraer hacia s mismo los electrones de un enlace.
Las molculas que poseen dipolos permanentes' se atraen unas a otras con muc/a m&s fuer-a que molculas de estructura similar " tamaQo seme+ante' sin dipolos permanentes. $sto se refle+a en ma"ores puntos de e*ullicin para las sustancias polares' pues es necesario aplicar una ma"or cantidad de energ)a para romper las atracciones entre las molculas. $n la ,igura 7> se muestran algunas sustancias polares " no polares con sus temperaturas de e*ullicin:
Sustancias no polares Sustancias polares
,igura 7>. !emperaturas de e*ullicin de algunas sustancias polares " no polares. Las flec/as indican la direccin del momento dipolar. 5<5: U2na molcula puede tener enlaces polares' pero ser una sustancia no polarV
Dado que el momento dipolo es un vector definido entre dos &tomos unidos por un enlace' en las molculas poliatmicas con varios enlaces polares' los vectores momento dipolar pueden cancelarse' de*ido a su arreglo geomtrico. $ste es el caso de las siguientes molculas' 4,igura 7=5 que a pesar de tener enlaces polares' su momento dipolar glo*al es igual a cero. ,igura 7=
Puentes de =idrgeno $ntre los enlaces polares' un caso particularmente importante es aqul formado por un &tomo de /idrgeno " un &tomo que tenga un alto valor de electronegatividad' como el ,' el < el 3. $ste tipo de &tomos' siempre tiene pares de electrones no compartidos al formar molculas. 2n e+emplo de molculas en las que tenemos este tipo de enlaces ser)an los alco/oles' que tienen frmula general #0< 405 0: 4K5 ' donde los s)m*olos 0 " K' se refieren a que so*re el &tomo +unto al cual se escri*ieron' /a" una carga negativa o positiva parcial' lo que +ustamente genera el momento dipolar. Como se puede ver en la ,igura 7;' un &tomo de /idrgeno enla-ado a una molcula de metanol' puede interactuar fuertemente con uno de los pares de electrones no compartidos en el &tomo de ox)geno de una molcula vecina' formando un WpuenteW entre dos molculas de metanol. $sta interaccin es muc/o m&s fuerte que una interaccin dipolo0dipolo en la que no exista puente de /idrgeno. $sto se manifiesta en las elevadas temperaturas de e*ullicin de los l)quidos cu"as molculas forman puentes de /idrgeno entre s). #esulta mu" ilustrativo comparar el ter met)lico C:>0<0C:>' con el etanol C:>0C:B0<:. $stas dos sustancias son ismeros' es decir tienen la misma frmula condensada' pero el acomodo de sus &tomos es distinto. 1m*as tienen un momento dipolar diferente de cero 47.>D para el ter " 7.AFD para el etanol5. Sin em*argo' entre molculas de ter met)lico' C:>0<0C:>' no pueden formarse puentes de /idrgeno' pues en ellas los &tomos de /idrgeno solamente se encuentran formando enlaces mu" poco polares con los &tomos de car*ono. $n el etanol' C:>0C:B0<: existe un enlace <0:' que es mu" polar' de manera que ese &tomo de /idrgeno puede formar puentes con otros &tomos de ox)geno en molculas vecinas. Las diferencias f)sicas son mu" nota*les: el etanol es un l)quido a temperatura am*iente' " su punto de e*ullicin es de O?EC' mientras que el ter met)lico es un gas con punto de e*ullicin de 0B;EC.
,.G2#1 7; Puentes de /idrgeno en el metanol.
$l agua' la sustancia m&s importante en nuestro planeta' est& compuesta por molculas polares capaces de formar puentes de /idrgeno de una manera nica. Comparemos a la molcula de agua' :B<' con algunas que podr)amos considerar parecidas' compuestas slo por &tomos de /idrgeno " algn &tomo mu" electronegativo: el 3:>' el :,' el :BS' el :Cl. !odas estas molculas pueden formar enlaces tipo puente de /idrgeno' " de /ec/o los forman' pero los puntos de e*ullicin 4!a*la F estas sustancias nos dicen que las atracciones entre sus molculas son muc/o menores que las que se dan entre las molculas de agua. IXu caracter)stica estructural es la que /ace al agua tan diferenteJ
!a*la F. !emperaturas de e*ullicin de algunas sustancias con puentes de /idrgeno
$n la ,igura 7A se esta*lecen los puentes de /idrgeno entre las molculas de las diferentes sustancias anali-adas. Podemos ver que' mientras el :, tiene slo un &tomo de /idrgeno para esta*lecer puentes' el amoniaco' aunque tiene tres' slo tiene un par de electrones no compartidos so*re el nitrgeno. $l agua' en cam*io' tiene dos &tomos de /idrgeno unidos al &tomo de ox)geno' que a su ve- tiene dos pares de electrones no compartidos. $sto permite que cada molcula de agua pueda participar simult&neamente en cuatro enlaces de puente de /idrgeno. $n el :BS' el nmero de &tomos de /idrgeno " el nmero de electrones no compartidos en el &tomo electronegativo' es el mismo que en el agua' sin em*argo' su comportamiento es mu" distinto al del agua' pues es un gas a temperatura am*iente. $sto puede explicarse mediante la diferencia en los valores de electronegatividad entre el <4>.;5 " el S4B.;5. $l car&cter polar del enlace <0: es muc/o m&s marcado que el del enlace S0:' "a es ma"or la diferencia de electronegatividades.
,.G2#1 7A
Interacciones ion,dipolo Los compuestos formados por iones' como el 3aCl' forman slidos cristalinos en los que las part)culas que los constitu"en se encuentran fuertemente atra)dos por lo que podemos llamar una interaccin ion0ion. $sta interaccin' sin em*argo puede en muc/os casos' ser vencida al poner a esa sustancia inica en contacto con agua. Las molculas de agua' con sus dipolos permanentes' pueden interactuar fuertemente con am*os tipos de iones' segn se muestra en la ,igura 7O. 1lgunos disolventes polares' como los alco/oles' tam*in pueden ser capaces' en algunos casos' de vencer las interacciones ion0ion' para disolver a un compuesto inico mediante interacciones ion0dipolo.
,igura 7O.0 interacciones ion dipolo.
Como tal ve- "a /a*r&s notado' las diferentes interacciones se /an ido discutiendo en orden de menos intensas a m&s intensas. La magnitud de las interacciones ion0dipolo puede llegar a ser compara*le con la de un enlace covalente' por eso la forma m&s comercial de algunos compuestos' es como /idrato' "a que al cristali-ar permanecen unidas algunas molculas de disolvente a los iones del compuesto. 2n e+emplo comn es el sulfato de co*re penta/idratado' con frmula CuS<=;:B<' en el que las molculas de agua se encuentran rodeando al ion co*re como se ilustra en la figura 7?.
,.G2#1 7?
Por ltimo' te presentamos un diagrama que esquemati-a los diferentes tipos de sustancias " los tipos de interacciones 4enlaces5 que las caracteri-an:
1as sustancias ) los enlaces:
COLECCIN DE EJERCICIOS ________________________________________________________________________
1.- Asocia a los tipos de sustancias de la columna de la izquierda con uno o varias de las propiedades de la columna de la derecha.
Sustancia metlica posee estructura cristalina
Es un gas a temperatura ambiente
Conduce la electricidad en estado slido Sustancia inica
Puede tener un muy alto punto de usin
Sustancia compuesta por Es soluble en agua mol!culas no polares
Sus disoluciones no conducen la corriente el!ctrica.
Sustancia compuesta por "ol!culas polares
Es un l#quido a temperatura ambiente
Es un slido cristalino
$ed covalente
Es un slido maleable
2.- Para los siguientes enunciados% responde & '
_______ (os compuestos ormados por mol!culas polares pueden ormar slidos cristalinos.
_______ )odos los compuestos inicos se disuelven en agua.
_______ (os metales orman slidos cristalinos
_______ *n punto de usin ba+o para una sustancia implica que es molecular.
_______ *n punto de usin alto implica que hay enlaces multidireccionales.
_______ (os enlaces multidireccionales e,isten -nicamente en los compuestos inicos
_______ *n compuesto inico puede ser gaseoso a temperatura ambiente
_______ (os slidos amoros .no cristalinos/ estn ormados por mol!culas no polares.
3.- En cada una de las siguientes pare+as de sustancias% elige a la que tenga mayor punto de usin y da una razn para ello.
a.0 1e 2e
b.0 234 23S
c.0
d.0
e.0
f.0
/.0 3<B 3B<=
i.0 P,> P.>
+.0 /eptano propano
>., Da el nmero de electrones de valencia para las siguientes molculas o iones:
a.0 amoniaco
*.0 *romo elemental
c.0 metano
d.0 cloruro de /idrgeno
e.0 trifluoruro de arsnico
f.0 cloruro
g.0 nitrito
/.0 dixido de car*ono
i.0 sulfato
+.0 clorato
P.0 dixido de a-ufre
l.0 car*onato
m.0 ox)geno gaseoso
n.0 ion perxido
o.0 dicloruro de a-ufre
p.0 /idruro de *oro
q.0 trifluoruro de alumnio
r.0 /exafluoro fosfato
s.0 ion amonio
t.0 dicloruro de estaQo.
?., Di*u+a las estructuras de Le(is par todas las especies del e+ercicio =.
@., En cada una de los incisos siguientes se presenta una pare+a de sustancias% de las cuales una es gaseosa a temperatura ambiente% y la otra no. En cada pare+a% se5ala cul es la sustancia gaseosa. 6A qu! atribuyes la dierencia en estado de agregacin en cada caso7