45-Galindo Et Al-Arsenico PDF

Arsnico en aguas:
origen, movilidad y tratamiento

Editores
Dra. Griselda Galindo
Dr. Jos Luis Fernndez Turiel
Dr. Miguel ngel Parada
Dr. Domingo Gimeno Torrente

Trabajos presentados en el taller organizado en el marco de

II SEMINARIO HISPANO-LATINOAMERICANO
SOBRE TEMAS ACTUALES DE HIDROLOGIA
SUBTERRANEA
IV CONGRESO HIDROGEOLOGICO ARGENTINO
Ro Cuarto, 25 al 28 de Octubre de 2005

Arsnico en aguas:
origen, movilidad y
tratamiento

Editores
Dra. Griselda Galindo
Dr. Jos Luis Fernndez Turiel
Dr. Miguel ngel Parada
Dr. Domingo Gimeno Torrente

Trabajos presentados en el taller organizado en el marco de

II SEMINARIO HISPANO-LATINOAMERICANO
SOBRE TEMAS ACTUALES DE HIDROLOGIA
SUBTERRANEA
IV CONGRESO HIDROGEOLOGICO ARGENTINO
Ro Cuarto, 25 al 28 de Octubre de 2005

Se deja constancia de que los trabajos fueron evaluados por el Comit Cientfico del taller. El
contenido de los trabajos es responsabilidad exclusiva del autor o autores.

Arsnico en aguas: origen, movilidad y tratamiento.
Taller. II Seminario Hispano-Latinoamericano sobre temas actuales de hidrologa subterrnea - IV
Congreso Hidrogeolgico Argentino. Ro Cuarto, 25-28 octubre 2005. Argentina.

Editado por G. Galindo, J.L. Fernndez-Turiel, M.A. Parada, D. Gimeno Torrente

2005 182 pp.

ISBN 987-05-0058-7

Impreso en Argentina

Comisin Organizadora Local del Congreso

Presidente
Dra. Mnica Blarasin

Secretaria
Esp. Adriana Cabrera

Tesorera
Esp. Edel Matteoda

Vocales
Esp. Susana Degiovanni
Esp. Mnica Villegas
Esp. Guillermo Sagripanti
Esp. Daniel Origlia
Esp. Gabriela Villalba
Lic. Juan Felizzia
Esp. Carlos Eric
Esp. Nelso Doffo
Lic. Mara Laura Gomez
Esp. Hugo Schiavo
Tec. Graciela Ferreyra

Coordinadores del Taller

Dra. Griselda Galindo (Argentina)
Dr. Jos Luis Fernndez Turiel (Espaa)
Dr. Miguel ngel Parada (Chile)
Dr. Domingo Gimeno Torrente (Espaa)

Comit Cientfico del Taller

Dra. Griselda Galindo (Argentina)
Dr. Jos Luis Fernndez Turiel (Espaa)
Dr. Miguel Angel Parada (Chile)
Dr. Alfredo Tineo (Argentina)
Dr. Carlos Schulz (Argentina)
Dr Fernando Lpez Vera (Espaa)

Prlogo

En el marco del II Seminario Hispano-Latinoamericano sobre temas actuales de Hidrologa
Subterrnea - IV Congreso Hidrogeolgico Argentino, celebrado entre los das 25 y 28 de Octubre
de 2005 en Ro Cuarto en Argentina, se realiz el Taller sobre el arsnico en aguas: origen,
movilidad y tratamiento.

El objetivo del taller fue la discusin de tres ejes temticos sobre la problemtica del arsnico en
aguas: el origen y la movilidad ambiental del arsnico en las aguas superficiales y subterrneas, la
distribucin del arsnico en estas aguas y el tratamiento de aguas con altas concentraciones de
arsnico. El fin de estas discusiones es facilitar la transferencia de los resultados de la
investigacin cientfica sobre la naturaleza y extensin de la problemtica del arsnico en aguas a
los gestores hdricos y dems grupos de inters a efecto de plantear soluciones a travs de
acciones y polticas de desarrollo concretas.

Los trabajos recogidos en este volumen se han agrupado en tres partes. La primera parte consta
de una revisin del estado del conocimiento sobre el arsnico en el agua en Argentina y Chile y de
los mtodos analticos disponibles para la determinacin de este elemento traza potencialmente
txico en aguas. La segunda parte est dedica a distintos casos en diferentes reas de las
provincias argentinas de Catamarca, Crdoba, La Pampa, Santa Fe, Santiago del Estero y
Tucumn, que muestran la gran extensin geogrfica del rea afectada por la presencia de
elevadas concentraciones de arsnico en el agua. La ltima parte est dedicada a aquellos
trabajos focalizados en el tratamiento del agua arsenical y en la gestin de estos recursos.

Expresamos nuestro agradecimiento a la Universidad Nacional de Ro Cuarto, la Asociacin
Internacional de Hidrogelogos Grupo Argentino y al Instituto Nacional del Agua por su
colaboracin en la edicin de este libro.

Los Editores

ndice

Parte 1 Revisin y tcnicas analticas

Estado actual del conocimiento sobre el arsnico en el agua de Argentina
y Chile: origen, movilidad y tratamiento
J.L.

Fernndez-Turiel, G.

Galindo, M.A.

Parada, D.Gimeno, M. Garca-Valls, J.
Saavedra . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1

Determinacin de arsnico en aguas: diferentes tcnicas y metodologas
L.D. Martinez, J.A. Gsquez . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23

Parte 2 Distribucin espacial y casos

Caracterizacin geoqumica del in arsnico en la fase slida de suelos de
la Regin Pampeana Sur, Argentina
M. del C. Blanco, J. D. Paoloni, H. Morrs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33

Arsnico y flor en el acufero fretico en el sur de Crdoba: lnea de base
hidroqumica y problemtica ambiental vinculada
A. Cabrera, M. Blarasin, S. Cabrera, E. Matteoda, M. L. Gmez, G. Villalba, F.
Hildmann, A. Bettera . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41

Presencia de arsnico en las aguas subterrneas de La Pampa
C.J. Schulz, E.C. Castro, E. Mario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . .
53

El arsnico en las aguas termales del sur de la cuenca del Ro Sal,
Tucumn, Argentina
G. Galindo, J.L. Fernndez-Turiel, D. Gimeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63

Variacin temporal de los contenidos de arsnico en la batera de pozos
que abastece a General Pico, La Pampa, Argentina
M. Medus , E.E. Mario, C.J. Schulz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73

Distribucin del arsnico y otros elementos asociados en aguas
subterrneas de la regin de Los Pereyra, Provincia De Tucumn,
Argentina
H.B. Nicolli, A. Tineo, C. M. Falcn, J.W. Garca . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83

Caracterizacin hidrogeoqumica y la presencia de arsnico en las aguas
subterrneas de la cuenca del Ro Sal, Provincia de Tucumn, Argentina
H.B. Nicolli, A. Tineo, J.W. Garca, C.M. Falcn . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93

El arsnico en la provincia de Catamarca, Argentina
F.E. Vilches, L.I. Palomeque, G. del V. Crdoba, S.E. Fuentes, L.F. Navarro
Garca. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103

Caractersticas hidrogeoqumicas, con nfasis en arsnico y flor, en el
rea Vicua Mackenna - Baados del Tigre Muerto, Crdoba
G. Villalba, M. Blarasin, M. Villegas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111

Parte 3 Tratamiento y gestin

Evaluacin y seleccin de tecnologas disponibles para remocin de
arsnico
C. DAmbrosio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
Determinacin de un modelo de riesgo para nitratos y arsnico en agua
subterrnea en la provincia de Santa Fe
C.D. Delgadino . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 137
Sistema de tratamiento de aguas subterrneas arsenicales para
Pequeas poblaciones de la provincia de Santa Fe
A.A. Gmez . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147
Remocion de arsnico y flor. Estudio de un caso en la localidad de
Eduardo Castex La Pampa
M.A. Muoz, E.B. Buitron, J.A. de Ormaechea . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
Sobre los criterios para el establecimiento de umbrales de Tolerancia de
arsnico en aguas de bebida
M.A. Hernndez
1
, N. Gonzlez, M.M. Trovatto, J. H. Ceci, L. Hernndez . . . . . . 167
Disminucin del contenido de arsnico en el agua mediante el uso de
material geolgico natural
A. Storniolo, R. Martn, M. Thir,

J. Cortes, A. Ramrez, F. Mellano,
J. Bundschuh, P. Bhattacharya . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173

ESTADO ACTUAL DEL CONOCIMIENTO SOBRE EL ARSNICO EN EL AGUA
DE ARGENTINA Y CHILE: ORIGEN, MOVILIDAD Y TRATAMIENTO

J.L. FERNNDEZ-TURIEL
1
, G. GALINDO
2
, M.A. PARADA
3
, D. GIMENO
4
,
M. GARCA-VALLS
4
, J. SAAVEDRA
5

1
Instituto de Ciencias de la Tierra J . Almera, CSIC, Sol i Sabaris s/n, 08028 Barcelona, Espaa
(jlfernandez@ija.csic.es)
2
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires-CONICET,
Pabelln II, Ciudad Universitaria, 1428 Buenos Aires, Argentina
3
Departmento de Geologa, Universidad de Chile. Casilla 13518 - 21, Santiago, Chile
4
Fac. de Geologia, Universitat de Barcelona, Mart I Franqus s/n, 08028 Barcelona, Espaa
5
IRNASA, CSIC, Apartado 257, 37008 Salamanca, Espaa

Resumen

Unos dos millones de personas en un rea de un 1,7 x 10
6
km
2
en el Cono Sur americano
estn potencialmente expuestos a la ingestin de agua con ms de 50 g/l de arsnico y
consecuentemente tienen un riesgo elevado de padecer arsenicismo. El rea afectada se
extiende en un continuo noroeste-sureste desde la costa pacfica a la costa atlntica. El
lmite meridional aproximadamente corresponde a los 30
o
S en Chile y a los cursos de los
ros Desaguadero y Colorado en Argentina. El lmite septentrional provisionalmente se ha
fijado en el borde norte del Altiplano, y los cursos de los ros Bermejo y Paran. Por lo que
respecta al arsnico en el agua, esta gran zona se puede subdividir en: 1) zona cordillerana,
incluye el Altiplano y la Puna, y reas limtrofes, 2) zona pericordillerana, y 3) zona
pampeana. Salvo casos locales de contaminacin (explotaciones mineras, fundiciones), el
origen del arsnico es natural y est relacionado con el volcanismo y la actividad hidrotermal
asociada de la cordillera de los Andes entre 14 y 28
o
S. La dispersin secundaria a travs de
aguas superficiales ha sido el mecanismo dominante que ha llevado el arsnico hasta las
costas pacfica y atlntica. La movilidad del arsnico est condicionada por las condiciones
redox y el pH. En el contexto de la regin arsenical del Cono Sur, prevalecen las
condiciones oxidantes, estando el arsnico mayoritariamente disuelto en forma de especies
con As(V), y el pH es neutro o tiende a la alcalinidad. La gestin del abastecimiento con
agua de calidad en esta zona debe tener en cuenta adems del estado de oxidacin del
arsnico en el agua, la existencia frecuente de salinidades elevadas y la presencia de
concentraciones que superan los lmites admisibles en agua para consumo humano de otros
elementos potencialmente txicos (p. ej., flor) y la baja calidad microbiolgica. Las
necesidades abarcan desde el suministro rural familiar hasta el de ciudades con varios
cientos de miles de habitantes. Las soluciones pasan por el abastecimiento de fuentes
alternativas sin arsnico o, cuando no sea posible, el tratamiento mediante plantas
potabilizadoras convencionales optimizadas, tecnologas desmineralizadoras, bioremocin y
utilizacin de mtodos muy simples en el punto de uso.

Palabras claves: arsnico, estado del arte, tratamiento, Argentina, Chile

Abstract

Approximately two million inhabitants in an area of 1.7 x 10
6
km
2
in the South American Cone
are potentially exposed to drinking water with arsenic concentrations exceeding 50 g/l and,
consequently, have a high risk of arsenicosis. The affected area extends NW-SE from the
Pacific coast to the Atlantic coast. The southern border is a line at 30
o
S in Chile that follows
the rivers Desaguadero and Colorado in Argentina. A provisional northern border has been
established through the north of the Altiplano and the rivers Bermejo and Paran. In relation
to arsenic, this large zone has been subdivided in: 1) cordilleran zone (includes the Altiplano
and the Puna) and neighboring areas, 2) pericordilleran zone, and 3) pampean zone. Except
for local contamination of mining and smelters, the arsenic source is natural and is related to
1
the volcanism and associated hydrothermal activity of the Andes Cordillera between 14 y
28
o
S. The secondary dispersion by means of surface waters is the main process implied in
the arsenic transport to the Pacific and Atlantic coasts. Arsenic mobility is controlled by redox
conditions and pH. Oxidizing conditions prevail in the South American Cone and arsenic is
dominantly present as dissolved species of As(V), while pH is near neutral to slightly alkaline.
Water management in this area is conditioned by the oxidation state of arsenic, but also by
the frequent high salinity and high concentrations of potentially toxic trace elements (e.g.,
fluorine) and the low microbiological quality. Water supply needs varie from rural families to
cities. A possible solution is the use of alternative water sources. If this is not possible, water
treatment using optimized conventional processes, demineralization technologies,
bioremoval methods, and point of use technologies are alternatives for arsenic removal in
water.

Keywords: arsenic, state of the art, treatment, Argentina, Chile

INTRODUCCIN

Los estudios epidemiolgicos muestran que los potenciales riesgos para la salud de la
exposicin a arsnico natural en agua de consumo son graves. Por otra parte, se est
constatando que slo unos pocos elementos qumicos causan efectos sobre la salud a gran
escala a travs de la exposicin a aguas de consumo (WHO, 2004). Entre ellos, destaca el
arsnico que est presente en elevadas concentraciones en extensas regiones del mundo
(Mead, 2005). El resultado es un escenario en el que el inters por el arsnico ha devenido
progresivamente creciente en el ltimo decenio.

Los efectos toxicolgicos del arsnico an no son bien conocidos y de hecho hay
importantes controversias sobre su transferencia al hombre, as como sobre sus efectos
(BEST, 2001; Mandal y Suzuki, 2002; Tchounwou et al., 2003; Bates et al., 2004b). Esta
situacin es debida en gran parte a la dificultad intrnseca de los propios estudios
epidemiolgicos; por ejemplo, la necesidad de largos tiempos de exposicin, las diferencias
en las concentraciones de arsnico y la presencia de otros elementos en el agua (Se, Zn,
Sb), en la exposicin al sol, en los hbitos alimenticios y en los hbitos fumadores (Gebel,
2000; Christian y Hopenhayn, 2004).

La va de incorporacin ms habitual del arsnico en el hombre es a travs del agua de
bebida, si bien la dieta y la inhalacin por va respiratoria tambin pueden contribuir. En las
zonas con aguas arsenicales es corriente observar que los vegetales tienen concentraciones
de arsnico tambin elevadas (Queirolo et al., 2000b; Sancha y Frenz, 2000) y que el
ganado tambin padece los efectos de la arsenicosis (Ayerza, 1917a). Aunque menos
frecuentes, las exposiciones a arsnico pueden ser de tipo laboral (actividad minera,
fundiciones, produccin y uso de insecticidas, herbicidas y desecantes y preservantes de la
madera) y por tratamientos farmacolgicos (p. ej., con productos con arsnico, como la
solucin de Fowler [una solucin conteniendo 1% de KAsO
2
] para el tratamiento de malaria,
sfilis, leucemia o psoriasis) (Mandal y Suzuki, 2002; Bissen y Frimmel, 2003a). Los efectos
en humanos a una exposicin crnica a agua de bebida con elevadas concentraciones de
arsnico inorgnico pueden ser mltiples y se agrupan bajo las denominaciones de
arsenicosis o hidroarsenicismo crnico regional endmico (HACRE). Incluyen cnceres
internos (pulmn y vejiga) y externos (piel), adems de dermatitis, afectacin del sistema
nervioso central y perifrico, hipertensin, enfermedades vasculares perifricas,
enfermedades cardiovasculares, enfermedades respiratorias y diabetes mellitus (Besuschio
et al., 1980; BEST, 2001; Yoshida et al., 2004). Tambin podra tener efecto sobre la
reproduccin, incrementando el ndice de mortalidad de fetos de gestacin avanzada y nios
(Hopenhayn-Rich et al., 2000).

2
El tiempo de residencia en el cuerpo del arsnico inorgnico es de unos cuatro das (Roy,
2002) y slo a travs de una larga exposicin a la ingestin de arsnico en agua aparecen
los primeros efectos, que suelen ser los cutneos (Smith et al., 2000; Yoshida et al., 2004).
Se estima que estos efectos aparecen tras una exposicin de 5-15 aos para dosis de
arsnico inorgnico de 0.01 mg/kg por da y de 0.5-3 aos para dosis superiores a 0.04
mg/kg por da (Bhattachariyya et al., 2003). Los efectos sobre la poblacin son desiguales,
pero se estima que entre un 5 y un 10 % de personas aparecen afectadas despus de 10 a
15 aos de exposicin. Estas lesiones incluyen cambios de pigmentacin, incluyendo tronco
y extremidades, y queratosis en las palmas de las manos y plantas de los pies. Al menos
algunos estadios de la arsenicosis (melanosis) son reversibles cuando el agua con arsnico
ha sido substituida por agua sin este elemento.

La acumulacin de evidencias de los efectos toxicolgicos crnicos de la ingestin de
arsnico a travs del agua de bebida ha llevado a rebajar progresivamente el umbral
mximo de la concentracin de arsnico en aguas destinadas a consumo humano (Smedley
y Kinniburgh, 2002). En Argentina y Chile este umbral se sita en 50 ug/l de arsnico
(Cdigo Alimentario Argentino de 1994, MSA-ANMAT, 2005; Norma Chilena Oficial 409/1 de
1984, Diario Oficial de la Repblica de Chile, 1984). Este umbral se intenta disminuir a 10
ug/l de arsnico, tal y como fija la Unin Europea (Directiva 98/83/CE, EU, 1998),
recomienda la Organizacin Mundial de la Salud (WHO, 2004), y tiene propuesto como
Maximum Contaminant Level Goal (MCLG) a partir de enero de 2006 la Agencia Ambiental
de Estados Unidos (USEPA, 2005). Las implicaciones econmicas que supone lograr que
un agua tenga una concentracin de arsnico aceptable segn estas normas en amplios
territorios ha abierto un importante debate sobre el nivel a fijar, tanto en pases desarrollados
como Estados Unidos como en pases en desarrollo (Smith y Smith, 2004).

Decenas de millones de personas afectadas por la exposicin a agua con elevadas
concentraciones de arsnico han sido documentadas en muchas reas del mundo. Entre las
reas con mayor poblacin y extensin geogrfica implicadas destacan en Asia el Golfo de
Bengala en Bangladesh y noreste de la India (Rahman et al., 2001; Bhattacharyya et al.,
2003), Mongolia Interior en China (Guo et al., 2001), Taiwn y Vietnam (Smedley y
Kinniburgh, 2002). En Amrica esta problemtica est siendo afrontada en Norteamrica en
el oeste de Estados Unidos (BEST, 2001) y Mxico (Rodrguez et al., 2004); y en
Sudamrica en Argentina, Chile, Bolivia y Per.

El conocimiento de la presencia de elevadas concentraciones de arsnico en agua y sus
efectos sobre la salud estn bien documentados en el Cono Sur americano desde principios
del siglo XX, tanto desde el punto de vista hidrogeolgico como epidemiolgico. Los
estudios epidemiolgicos sobre el abastecimiento de la poblacin con agua con elevadas
concentraciones de arsnico en determinadas reas de Argentina y Chile estn siendo de
vital importancia para el conocimiento de esta problemtica (BEST, 2001). Cabe resaltar que
en algunas de estas zonas, los efectos pueden trazarse desde hace miles de aos. Se han
observado elevadas concentraciones de arsnico en tejidos de cuerpos momificados
encontrados en lugares arqueolgicos, por ejemplo, en las regiones chilenas de Atacama
(Figueroa et al., 1992) y Tarapac (Mansilla y Cornejo Ponce, 2002).

Entre los casos ms emblemticos y con mayor repercusin mundial de afectacin por
arsnico en agua destacan el de Bell Ville en Crdoba (Argentina) y el de Antofagasta en el
norte de Chile. El gran nmero de casos de arsenicosis en la ciudad de Bell Ville hizo que
esta patologa se conociese como enfermedad de Bell Ville hasta 1913, ao en que
Goyenechea y Pusso relacionaron las patologas observadas con el consumo de agua con
arsnico (Crculo Mdico del Rosario, 1917). Esta patologa fue descrita en detalle por
Ayerza y la denomin arsenicismo regional endmico (Ayerza, 1917a, 1917b, 1918). Los
numerosos trabajos que se llevaron a cabo con posterioridad pusieron de manifiesto que la
extensin geogrfica del rea afectada en Argentina era mucho ms grande de lo que
3
inicialmente se pensaba, afectando de forma generalizada a la Llanura Chaco-Pampeana,
reas transicionales hacia la cordillera de los Andes y la propia cordillera (Trelles et al.,
1970; Astolfi et al., 1981, 1982; Nicolli et al., 1985; Smedley et al., 2002; Bundschuh, 2004).
La exposicin se ha limitado generalmente a agua de pozo y como medidas mitigadoras se
han construido acueductos desde ros bajos en arsnico (a partir del decenio de los setenta)
y algunas plantas de tratamiento para reemplazar el agua no apta para consumo en aquellas
reas con problemas de hidroarsenicismo crnico regional endmico (HACRE) bien
conocidos. En algunas pequeas poblaciones, hasta el da de hoy, se contina utilizando el
agua subterrnea, a veces combinada con el agua recogida de la lluvia en aljibes. La
poblacin argentina expuesta se estima en aproximadamente un milln de personas:
325.000 personas en la provincia de Tucumn, 200.000 en la de Santa Fe, 117.300 en la de
La Pampa, 100.000 en la de Santiago del Estero, 5.000 en la de Salta y 4.300 en la del
Chaco (Ministerio de Salud, 2001). Diversos estudios epidemiolgicos publicados ponen de
relieve las graves consecuencias derivadas de la ingestin de elevadas concentraciones de
arsnico en el agua de bebida como por ejemplo en el este de la provincia de Crdoba
(Hopenhayn-Rich et al., 1996, 1998), la localidad saltea de San Antonio de Los Cobres
(Concha et al., 1998b) o en el chaco semirido del sureste de la provincia de Salta (Sastre et
al., 1997b).

Por su parte, desde principios del decenio de los sesenta del siglo XX se observaron los
dramticos efectos de la ingestin crnica de agua arsenical en Antofagasta (Pizarro y
Balabanoff, 1973; Puga et al., 1973; Klohn, 1974; Borgoo et al., 1977; Smith et al., 1998;
Karcher et al., 1999; Ferreccio et al., 2000; Sancha y Frenz, 2000; Sancha et al., 2000;
Hopenhayn-Rich et al., 2000; Bates et al., 2004a; Christian y Hopenhayn, 2004; Cceres et
al., 2005). Alrededor de 130.000 habitantes fueron expuestos al arsnico del agua de bebida
en esta ciudad entre 1959 y 1970. Debido a la escasez de agua en la zona, es una de las
regiones con menor precipitacin del planeta, se planteo la trada de agua desde el ro
Toconce en los Andes. Result que esta agua tena altas concentraciones de arsnico (800
g/l de media) y ya en los primeros aos sesenta comenzaron a manifestarse efectos
cutneos por su consumo, especialmente en los nios. Los efectos de esta ingesta se han
podido seguir a muy largo plazo. La construccin de plantas de tratamiento en Antofagasta
(1970), que disminuy la concentracin media de As en agua a 40 g/L, y Calama (1978)
han mitigado drsticamente estos efectos (Rivara et al., 1997; Sancha, 1999). Sin embargo,
en pequeas poblaciones han seguido utilizando el agua de ese trasvase y los efectos han
continuado (por ejemplo, Chiu Chiu; Smith et al., 2000). Aunque el incidente de Antofagasta
es el mejor documentado por la poblacin implicada, las aguas con elevadas
concentraciones en arsnico son frecuentes en todo el norte de Chile, estimndose que
unas 400.000 personas pueden estar expuestas al consumo de agua con alto contenido en
arsnico.

Un aspecto a destacar en los avances sobre el conocimiento de la problemtica del arsnico
es el papel fundamental que ha jugado el desarrollo de tecnologas y metodologas
analticas, como es el caso de la espectrometra de masas con fuente de plasma acoplado
por induccin (ICP-MS) y la espectrometra de emisin con fuente de plasma acoplado por
induccin (ICP-OES) (Fernndez-Turiel et al., 2000; Plant et al., 2003; Martnez y Gsquez,
2005).

El objetivo de este trabajo es sintetizar el estado actual del conocimiento sobre el origen, la
movilidad y el tratamiento de las aguas con elevadas concentraciones de arsnico en
Argentina y Chile.

ORIGEN Y DISTRIBUCIN ESPACIAL DEL ARSNICO

El arsnico puede llegar al agua por va natural (p. ej., ascenso de fluidos magmticos e
hidrotermales, emisiones volcnicas a la atmsfera, desorcin y disolucin de minerales con
4
arsnico durante la meteorizacin), y por va antropognica (minera, procesos metalrgicos,
combustin de combustibles fsiles, uso de plaguicidas y preservantes de la madera -
arseniato de cobre y cromo-) (Ferreccio et al. 2000; Cceres et al., 1992; Bissen y Frimmel,
2003a; De Gregori et al., 2003; Cceres, 2005).

Las elevadas concentraciones de arsnico en el agua se presentan en una amplia regin del
norte y centro de Argentina y norte de Chile. En estas zonas, salvo en casos muy puntuales
(explotaciones mineras, fundiciones), no hay actividades antrpicas que puedan generar las
anomalas de arsnico observadas. Este arsnico es de origen natural, es decir, est
relacionado con algunos de los diversos procesos geolgicos que han afectado y afectan a
esta regin.

Al sintetizar sobre un mapa la distribucin de las aguas con alto contenido en arsnico de
Argentina y Chile se obtiene prcticamente un continuo noroeste-sureste desde la costa
pacfica a la costa atlntica, atravesando las cumbres andinas. Las aguas superficiales con
concentraciones elevadas en arsnico son relativamente poco frecuentes, restringindose a
las cuencas de La Puna y zonas limtrofes (provincias de J ujuy, Salta y Catamarca en
Argentina; regiones de Tarapac, Antofagasta, Atacama y Coquimbo en Chile). En cambio,
las aguas subterrneas afectadas de forma desigual se han puesto de manifiesto de forma
numerosa, aunque por ahora dispersa, en reas de las provincias del norte y centro de
Argentina y del norte de Chile.

Teniendo en cuenta las caractersticas geogrficas, geolgicas y climticas, en una primera
aproximacin, esta gran regin se puede subdividir en tres zonas:

- La zona cordillerana, incluyendo el Altiplano y la Puna, y reas limtrofes
- La zona pericordillerana
- La zona pampeana

La zona cordillerana y reas limtrofes se encuentran en el norte de Chile, noroeste de
Argentina y suroeste de Bolivia. La revisin en este trabajo se centra en Chile y Argentina y
no recoge informacin de Bolivia. El agua con altos contenidos en arsnico se presenta en
forma de halos de dispersin bien definidos focalizados en mineralizaciones y
manifestaciones termales. Las reas afectadas son numerosas y estn bien localizadas,
aunque diseminadas regionalmente. La dispersin a travs de aguas superficiales juega un
papel muy importante, presentando concentraciones de arsnico muy variables a lo largo del
tiempo. Las cuencas son en ocasiones endorreicas y pueden acabar formando salares en su
parte central. Por el contrario, un drenaje abierto permite que estas aguas circulen hacia la
costa pacfica y la atlntica.

Dos ejemplos de aguas superficiales con concentraciones de arsnico >50 g/l en la
provincia argentina de J ujuy son la cuenca de la Laguna Pozuelos, que drena el rea de
Mina Pirquitas, y la del Ro Grande de San J uan en la Quebrada de Humahuaca a la altura
de Purmamarca (MRA-UGAN, 2005).

En La Puna saltea se presentan elevadas concentraciones de arsnico en aguas termales,
p. ej., las termas de Pompeya y de Antuco, y en aguas superficiales (ej., ro Tocomar). Es
frecuente que estos cursos superficiales sean alimentados por las manifestaciones termales
(ej., ro San Antonio de los Cobres). Algunas de estas aguas acaban por acumularse en los
salares, p. ej., el Salar de Pastos Grandes y el Salar del Hombre Muerto (Sastre et al.,
1997a; Concha et al., 1998a; MRA-UGAN, 2005),

Un contexto hidrogeoqumico similar se prolonga hacia el sur, aunque estrechndose
latitudinalmente sobre la Cordillera de los Andes a travs de las provincias de Catamarca y
La Rioja (p. ej., la Laguna de Mulas Muertas y la Laguna Brava), hasta el norte de la
5
provincia de San J uan (MRA-UGAN, 2005). En San J uan se han observado concentraciones
del orden de centenares de g/l de As en aguas de los ros Blanco, Las Taguas, Los
Despoblados y del Valle del Cura.

En Chile, el sector correspondiente a esta zona arsenical es muy estrecho, extendindose
por lo general unas pocas decenas de kilmetros hacia el oeste de la de la Cordillera. Hacia
el norte llegara a la frontera chilena con Per y hacia el sur comprendera hasta el paralelo
30
o
S, a la altura de la ciudad de La Serena. Este sector chileno presenta numerosas
manifestaciones termales, en las que queda patente una huella hidroqumica altamente
enriquecida en arsnico y que se suele acompaar por elevadas concentraciones de B y F,
entre otros elementos. Manantiales termales paradigmticos son los Baos Polloquere, los
Baos Puchuldiza, los Ojos de Ascotn, los geyseres de El Tatio y los Baos El Toro
(Cusicanqui et al., 1976; Hauser, 1997, 2000). Un ejemplo de la composicin de estas aguas
termales, correspondiente a los geyseres de El Tatio, se muestra en la Tabla 1 (Fernandez
Turiel et al., 2004, 2005). Pequeos salares se han formado tambin con este tipo de aguas,
como los de Surire, Coposa y Ascotn (Risacher et al., 2003). Los arroyos de la zona, as
como pozos muy superficiales, son utilizados adems de para el consumo humano para
regado. Estas aguas frecuentemente contienen varios centenares de g/l de As (Queirolo et
al., 2000a).

En esta zona de la Cordillera y reas limtrofes es muy clara la asociacin As-B (Tabla 1),
que en la mayor parte de casos es acompaada por F. Las concentraciones mximas de As
se observan en las manifestaciones termales, donde frecuentemente superan las 10 mg/l,
mientras que las de B en estas mismas aguas pueden llegar a valores de 150 mg/l. Las
concentraciones de F
-
son del orden de varios mg/l. Los pocos datos sobre Mo y V
publicados, elementos frecuentemente presentes en las aguas arsenicales de la Llanura
Chaco-Pampeana, estn por debajo de 50 g/l (ver por ejemplo los datos de El Tatio en la
Tabla 1).

Tabla 1. Composicin qumica de las aguas termales de El Tatio (Fernandez-Turiel et al., 2004,
2005). Concentraciones expresadas en mg/l.

M1 M2 M3 M4 M5 M6 M7 M8
pH 6.68 6.43 6.41 6.71 7.10 7.64 6.61 6.55
Ca 82.2 254.4 299.6 176.5 196.1 73.2 292.0 294.4
Mg 2.2 6.2 0.2 11.2 10.0 7.5 2.1 0.8
Na 1135.5 3230.7 3680.4 2399.3 2398.3 1063.8 3654.2 3562.7
K 142.3 163.9 184.1 129.8 124.2 73.6 181.3 177.8
Si 33.4 79.5 102.0 86.7 77.0 57.5 78.1 102.3
Cl
-
2325.9 6566.4 7684.1 4910.6 4960.2 2091.4 7658.8 7663.8
SO
4
21.7 59.6 61.8 44.9 64.4 29.7 62.3 60.6
As 8.49 25.12 30.06 18.47 17.59 7.79 28.76 28.93
B 42.60 126.84 147.50 94.51 95.26 38.28 145.16 143.16
Br 1.59 5.01 5.95 3.64 3.69 1.47 5.63 5.61
Cs 2.96 10.19 12.21 6.98 7.47 1.85 11.35 11.68
Li 5.47 14.44 16.78 11.74 11.60 5.34 16.34 16.52
Mo 0.009 0.010 0.009 0.039 0.047 0.031 0.030 0.014
Rb 1.23 1.72 2.26 1.35 1.42 0.50 1.93 2.01
Sb 0.42 1.37 2.08 1.19 1.19 0.26 1.89 2.03
Sr 1.19 3.67 4.41 2.47 2.74 0.80 4.25 4.31
V 0.004 0.001 0.004 0.002 0.004 0.007 0.002 0.005
11
B () -5.3 -3.1 -5.9 -2.5 -4.0 -2.8 -3.8 -4.6

6
Una parte importante del agua no queda retenida en las cuencas endorreicas altiplnicas y
puneas y es drenada hacia las cuencas atlnticas argentinas y hacia la costa pacfica en
Chile. La asimetra geomorfolgica, geolgica y climtica existente a ambos lados de la
Cordillera de los Andes afecta en gran manera al agua. Desde todos los puntos de vista
considerados, el rasgo diferenciador ms evidente e importante es la existencia de la
Llanura Chaco-Pampeana en la vertiente atlntica. La enorme extensin de esta llanura ha
ejercido una poderosa influencia sobre el desarrollo y evolucin de las regiones
biogeogrficas de esta parte de Sudamrica y ha tenido importantes consecuencias en el
desarrollo socioeconmico del territorio.

Por lo que respecta al arsnico en agua, la Llanura Chaco-Pampeana y reas
peripampsicas tienen unas caractersticas muy homogneas y suficientemente especficas
para distinguirlas con claridad de la zona previamente descrita de la cordillera andina y
reas limtrofes. Entre ambas zonas, sin embargo, existe una zona con caractersticas
hbridas y a la que hemos denominado zona pericordillerana. En esta zona transicional el
agua arsenical se localiza en las zonas de desage de las reas cordilleranas y puneas. En
las zonas no afectadas las concentraciones de arsnico pueden ser extremadamente bajas.
Por ejemplo, las aguas de Rosario de Lerma contienen menos de 1 g/l de As (Concha et
al., 1998a).

En la zona pericordillerana son comunes los grabens tectnicos, con diferentes grados de
relleno, aspecto que se traduce en un drenaje que varia desde netamente endorreico,
cuando las cuencas an no han sido colmatadas, hasta exorreico, pero caracterizado por
muy bajas pendientes que hacen que el flujo de aguas superficiales sea particularmente
lento, en los casos en que las cuencas ya han sido colmatadas.

En la vertiente cordillerana atlntica, dos ejemplos son la Llanura Oriental Tucumana y el
salar de Pipanaco en Catamarca. El sur de la Llanura Tucumana es una depresin
estructural rellena con una secuencia sedimentaria cenozoica que puede llegar a sobrepasar
los 2.000 m y forma parte de la cuenca hidrogrfica del ro Sal. En la parte sur de esta
planicie se ubica un campo geotrmico de baja temperatura (30-50C) donde existe un gran
nmero de pozos semisurgentes y surgentes en un rea de alrededor de 3200 km
2
. Las
aguas subterrneas superan en muchos casos el umbral de 50 g/l de arsnico (Galindo et
al., 2005). El contenido de arsnico de las aguas subterrneas no es explicado por la
recarga actual de los acuferos, procedente tanto del ro Sal como de los ros que drenan
las Sierras del Aconquija y Sierras del Sudoeste. Las aguas superficiales muestran
concentraciones de arsnico que no superan los 10 g/l (Prez Miranda et al., 2001;
Fernndez-Turiel et al., 2003; Galindo et al., 2004). Tambin en la Llanura Tucumana, pero
al norte del curso del ro Sal, las concentraciones de arsnico llegan a alcanzar varios
centenares de g/l de arsnico en el rea de Los Pereyra (Garca et al., 2001; Galindo et al.,
2001; Blesa et al., 2002; Nicolli et al., 2005a, 2005b).

En el salar de Pipanaco en Catamarca, tambin se observan concentraciones que llegan a
superar los 200 g/l de arsnico como en el caso del rea de Pomn (Lobo et al., 2004;
Vilchez et al., 2005). Esta cuenca tambin presenta manifestaciones termales (p. ej., las
Termas de Santa Teresita).

En la vertiente pacfica de la cordillera, las aguas con anomalas en arsnico son tanto
subterrneas como superficiales. Las aguas superficiales tienen recorridos muy restringidos.
La precipitacin de est zona hiperrida es mnima, por lo que el agua superficial tiene su
origen en muchas ocasiones en manantiales termales. Ejemplos de cursos largos que
alcanzan la costa son escasos (p. ej., los ros Lluta, Camarones y Loa). El resto del territorio
es un desierto extremo con una red de drenaje poco desarrollada. La asociacin As-B es
bien conocida en las aguas de la regin (Klohn, 1974). El contenido de As y B, as como la
alta salinidad de estas aguas comprometen su uso para consumo humano e irrigacin.
7

El ro Camarones discurre por la quebrada homnima en la regin de Tarapac. Recoge las
aguas de sus tributarios altiplnicos y no siempre las desemboca al mar. Las aguas de este
ro por lo general exceden los 500 g/l de arsnico, llegando en ocasiones los 2000 g/l. En
pozos se han encontrado concentraciones de 200 a 1000 g/l. Las variaciones de las
concentraciones a lo largo del tiempo del agua del ro se relacionan con cambios en la
cantidad y localizacin de las raras precipitaciones (Mansilla y Cornejo Ponce, 2002).

El ro Loa es el ms largo de la zona (440 km). Suministra agua a una poblacin de
aproximadamente 420.000 habitantes, as como a la industria minera y a la agricultura. El
contenido medio de As es de 1400 g/l y el de B de 21 mg/l. El aporte de estos elementos
es fundamentalmente a travs de del ro Salado que nace en el campo geotrmico de El
Tatio. Adems de este aporte natural, los residuos mineros y de fundiciones y sus emisiones
atmosfricas tambin contribuyen a la concentracin de este elemento en el agua (Romero
et al., 2003).

Sobre las aguas subterrneas fuera de las grandes quebradas hay mucha menos
informacin y, en general, las investigaciones se han llevado a cabo en relacin con
emprendimientos mineros. La informacin disponible muestra que estas aguas son de tipo
NaCl-NaSO
4
, pueden tener una elevada salinidad (>20.000 mg/l de Cl) y concentraciones
elevadas de algunos elementos en la proximidad de las mineralizaciones (p. ej., Cu, Mo).
Sin embargo, las concentraciones de arsnico no suelen superar los 50 g/l. Un ejemplo son
las aguas subterrneas de los alrededores del yacimiento porfdico de cobre de Spence
(Cameron y Leybourne, 2005).

En la vertiente pacfica, adems del transporte natural del arsnico hacia la costa, a travs
de las aguas superficiales, se han construido diversos acueductos que llevan las aguas
cordilleranas cargadas de arsnico a las instalaciones mineras para uso industrial. La
escasez de agua en esta regin, una de las zonas ms ridas del planeta, motiv que
tambin se utilizasen para abastecimiento de la poblacin. El consumo de estas aguas,
portadoras de ms de 800 g/l de arsnico, conllev los problemas de arsenicismo ya
expuestos en la introduccin, como son los casos de Antofagasta y tambin de pequeas
poblaciones como Chiu Chiu.

La zona pampeana quedara delimitado al noreste y este por los ros Bermejo y Paran y al
oeste y sur por los ros Desaguadero y Colorado. El lmite norte del ro Bermejo es
provisional, podra ser que lo atravesara, pero no se ha encontrado informacin que lo
atestige. El lmite con la zona pericordillerana o peripunea es transicional. En la zona
pampeana se observa una disminucin de las concentraciones de arsnico de las reas
occidentales a las orientales, en el sentido del flujo del agua hacia la costa atlntica.

Las reas occidentales de la zona pampeana se extienden por el este de la provincia de
Salta y oeste de las de Chaco, Santiago del Estero y Crdoba, sureste de la de San Luis, y
norte y centro de la de La Pampa.

En la llanura semirida del chaco salteo, comprendida entre los ros J uramento y Bermejo,
las aguas con elevadas concentraciones son subterrneas. Las superficiales tienen
concentraciones muy bajas de este elemento (Sastre et al., 1997a; 1997b). Esta situacin
alcanza tambin a la vecina provincia de Chaco (p. ej., Taco Pozo; Concha et al., 1998a).

En diversas zonas de la llanura chaquea semirida de Santiago del Estero tambin se ha
puesto de manifiesto la presencia de concentraciones de arsnico que superan los 100 g/l
(Vargas Aranibar, 1987; Martin, 1997). En ciertos casos, se ha observado como la
concentracin de arsnico aumenta en profundidad, por ejemplo, en pozos ubicados en el
abanico aluvial del Ro Salado. Los efectos del arsenicismo sobre la poblacin expuesta son
8
bien conocidos, por ejemplo, en Monte Quemado (Astolfi et al., 1981). En el suroeste de la
ciudad de Santiago del Estero, se han analizado aguas que portaban ms de 2.000 g/l de
As (Bundschuh et al., 2004). Esta zona corresponde a un antiguo cono de deyeccin del ro
Dulce. En este contexto hidrogeolgico, las variaciones temporales de la concentracin de
arsnico pueden ser importantes como respuesta a la dilucin por precipitacin o entrada en
los acuferos de aguas superficiales.

En la ciudad de Bell Ville, provincia de Crdoba, fue donde primero se describi el problema
del arsenicismo en Argentina. Es la provincia ms estudiada y los trabajos realizados han
confirmado la gran extensin del rea afectada con concentraciones de arsnico en agua
>50 g/l en Crdoba y reas limtrofes de San Luis y La Pampa (Nicolli et al., 1985; Nicolli et
al., 1989; Faras et al., 2003; Prez Carrera y Fernndez Cirelli, 2004; Cabrera et al., 2005;
Villalba et al., 2005). En el norte de la provincia de La Pampa tambin se ha confirmado la
elevada concentracin de arsnico en el agua, llegndose a superar los 5.000 g/l de As,
mientras que la mediana es de 150 g/l (n=108 casos); se confirma la asociacin As-B-F y la
huella hidroqumica se complementa con valores relativamente elevados de Mo, Se, U
(Smedley et al., 2002, 2005). Esta situacin se prolonga hacia el sur, como en los
alrededores de Santa Rosa, Ataliva Roca, etc. (Medus et al., 2005; Schulz et al., 2005).

Las reas orientales de la zona pampeana se extienden por la mitad occidental de la
provincia de Santa Fe y la provincia de Buenos Aires. Las concentraciones de arsnico
suelen ser inferiores a 200 g/l en aguas subterrneas, aunque en amplias regiones superan
el umbral de las 50 g/l. Las aguas superficiales muestran concentraciones por debajo de
los 50 g/l. El rea con concentraciones de >50 g/l de arsnico en aguas suministradas a la
poblacin aproximadamente corresponde prcticamente a la mitad oeste de la provincia de
Santa Fe (Vzquez et al., 1999; Delgadino, 2005). La poblacin afectada en esta zona
supone un 21 % (aprox. 185.000 habitantes) del total provincial. La mitad este, que es la
prxima al ro Paran, es la que presenta valores ms bajos (Vzquez et al., 1999).

En la provincia de Buenos Aires tambin se han localizado aguas subterrneas que
presentan concentraciones >50 g/l, aunque no suelen superar los 100 g/l (Blanco et al.,
2005). Por ejemplo, en la Pampa Ondulada se han encontrado concentraciones que
alcanzan los 82 g/l (Galindo et al., 2002). En la cuenca del ro Salado, las concentraciones
de arsnico en aguas subterrneas pueden llegar a ser del orden de varios centenares de
g/l, observndose que se correlaciona con B, V y Mo (Galindo et al., 1999). Aunque
tambin Se y U aparecen en concentraciones relativamente elevadas, con mximos que
exceden los 200 y 700 g/l, respectivamente, no presentan correlacin con el arsnico.
Valores elevados de flor tambin han sido constatados en la regin (Paoloni et al., 2003).

En sntesis, la informacin revisada pone de manifiesto:

1) La zona con aguas con elevadas concentraciones de arsnico se extiende dibujando una
gran banda noroeste-sureste desde la costa pacfica a la atlntica: El lmite meridional
aproximadamente corresponde a los 30
o
S en Chile y a los cursos de los ros
Desaguadero y Colorado en Argentina. El lmite septentrional no est suficientemente
definido, provisionalmente se ha fijado en el borde norte del altiplano en la zona
cordillerana y en el ro Bermejo en la Llanura Chaco-Pampeana. El ro Paran es el
lmite nororiental de esta banda.
2) El origen del arsnico en el agua de la zona cordillerana se ha asociado al vulcanismo e
hidrotermalismo subsidiario. La evidencia de la huella hidroqumica de estos procesos en
el agua es indudable (alta temperatura, alta salinidad, concentraciones elevadas de As,
B y F).
3) En la zona pericordillerana pacfica los aportes de agua con altas concentraciones de
arsnico proceden esencialmente de la cordillera y las reas de menor altura conforman
una regin extremadamente rida. Localmente pueden existir mineralizaciones que
9
tambin contribuyan, aunque minoritariamente. En el caso de la vertiente
pericordillerana-peripunea atlntica, las precipitaciones se dan en las partes altas, pero
sobre todo a cotas ms bajas. Esta combinacin de aportes hace que la huella
hidroqumica de la zona cordillerana quede ms o menos enmascarada. A este efecto se
ha de sumar una geologa compleja, con cuencas bien desarrolladas y abundantes
manifestaciones termales que tambin influyen sobre la composicin del agua. Estos
aspectos hacen que sea difcil desde los estudios a escala de acuferos regionales
evidenciar un origen alctono (cordillerano) para el arsnico.
4) El origen ms controvertido, sin embargo, es el del arsnico en las aguas de la zona
pampeana. Su distribucin en las aguas subterrneas es muy irregular horizontalmente
en los acuferos a escala local y regional (decenas de metros a decenas de kilmetros) y
tambin verticalmente. La huella hidroqumica del agua se caracteriza por una elevada
salinidad y por elevadas concentraciones de As ms B y F. Esta asociacin suele
completarse con altas concentraciones de V, Mo, Se y U. Tradicionalmente las elevadas
concentraciones de arsnico se han relacionado con un origen autctono o proximal, en
general asociado a la meteorizacin de las capas de cenizas volcnicas intercaladas en
las series sedimentarias (fluviales, lacustres y lossicas) o con elevados contenidos de
materiales de naturaleza volcnica incluidos en los sedimentos (p. ej., vidrio volcnico en
los loess). De forma complementaria, aunque como una contribucin menor, y dado que
estos sedimentos son recientes, en su mayor parte holocenos, tambin la meteorizacin
moderna de minerales de procedencia no volcnica se ha propuesto como posible fuente
del arsnico.

Estas consideraciones nos han llevado a esbozar una hiptesis de trabajo que explica el
origen y distribucin del arsnico en el agua a gran escala en esta regin de Sudamrica. La
mayor innovacin sobre las ideas precedentes es que sienta las bases para modelar desde
una nueva perspectiva el origen y distribucin del arsnico en la Llanura Chaco-Pampeana,
que puede ser de utilidad a la hora de gestionar los recursos hdricos de esta regin.

El modelo que se propone postula el origen primario del arsnico en relacin con el
volcanismo cuaternario y la actividad hidrotermal asociada de la Zona Volcnica Central de
la Cordillera de los Andes, que se localiza entre 14
o
S y 28
o
S. Esta zona tiene ms de
cincuenta volcanes que han estado activos durante el cuaternario y algunos de ellos an lo
son en la actualidad.

El incremento de la actividad volcnica e hidrotermalismo asociado en esta zona podra
haberse potenciado por la retirada del hielo despus del ltimo mximo glacial, por
mecanismos como los propuestos para el volcanismo reciente de Islandia (MacLennan et
al., 2002). El mecanismo disparador sera as de tipo climtico. La deglaciacin indujo el
ascenso de magmas y fluidos hidrotermales que conllevaron volcanismo y afloramiento de
aguas termales con elevada salinidad y altas concentraciones de As y B, entre otros
elementos. Estas aguas drenaron hacia ambas vertientes de la cordillera andina. En el caso
de la vertiente atlntica estas aguas se encontraron antes de llegar a la costa con la Llanura
Chaco-Pampeana que ha estado afectada por fluctuaciones climticas alternando pocas
ridas-semiridas con hmedas. Estas fluctuaciones influyeron en la distribucin de las
aguas superficiales y en los niveles freticos (Stevaux, 2000; Heine, 2000; Kull et al., 2003).
Al tratarse de una penillanura, los perodos hmedos frecuentemente acababan en el
desarrollo de ambientes de tipo humedal (Iriondo, 2004). Las bajas pendientes hicieron
tambin que el As no fuese lavado enrgicamente y transportado a la costa atlntica, sino
que permaneciese en los acuferos chaco-pampeanos.

En este contexto, el arsnico habra llegado mayoritariamente en forma disuelta a la Llanura
Chaco-Pampeana desde la zona cordillerana. Esta es la diferencia principal con los modelos
precedentes, en los que el origen del arsnico se relaciona con la meteorizacin in-situ de
materiales volcnicos (cenizas) o derivados (loess) que habran llegado por va atmosfrica,
10
as como de sus retrabajamientos. El papel del agua en el transporte del arsnico desde la
zona cordillerana viene avalado por la distribucin espacial de los sedimentos fluvio-
lacustres y la conexin aguas arriba de las cuencas con las reas fuente. Por el contrario, se
observa que la zona prxima al ro Paran contiene arsnico en bajas concentraciones
porque el aporte principal de agua procede de la parte de la cuenca brasilea que no es un
rea fuente de arsnico.

En base a este modelo, la reconstruccin paleogeogrfica y paleoclimtica del cuaternario y
muy especialmente durante el Holoceno son muy tiles en la prediccin de la distribucin del
arsnico a gran escala en las aguas subterrneas, as como en la valoracin de posibles
alternativas para la explotacin de este recurso. Sin embargo, no debe olvidarse que en
ltima instancia, la cantidad biodisponible de arsnico estar condicionada por la movilidad
impuesta por los ambientes geoqumicos y sedimentarios locales.

MOVILIDAD

El comportamiento ambiental del arsnico est condicionado bsicamente por las
condiciones redox y el pH del medio hdrico. En el contexto de la regin arsenical del Cono
Sur, prevalecen las condiciones oxidantes, el arsnico est mayoritariamente disuelto en
forma de especies con As(V), y el pH es neutro o tiende a la alcalinidad. En estas
condiciones el arsnico est disuelto en el agua sobre todo en forma de As(V), siendo la
especie predominante HAsO
4
para pH <6.9 y HAsO
4
2-
para pH ms elevado (Smedley y
Kinniburg, 2002; Bissen y Frimmel, 2003a; Plant et al., 2003). Este ambiente geoqumico
favorece tambin la existencia de especies disueltas de B, F, V, Mo, Se y U, mientras que
Fe y Mn tienden a formar especies minerales en forma de xidos. El transporte del arsnico
en las aguas superficiales en este ambiente geoqumico se hace mayoritariamente en forma
de especies disueltas, si bien tambin es posible mediante la adsorcin a xidos minerales
de Fe y Mn y arcillas que son arrastrados por el agua. Las aguas del ro Camarones
transportan un 64-82 % del total del arsnico en forma soluble (datos de junio de 1978)
(Mansilla y Cornejo Ponce, 2002).

En cambio, en las aguas subterrneas con condiciones reductoras, que estn muy
localizadas espacialmente, el pH suele estar cerca de la neutralidad y el arsnico est
mayoritariamente en su forma ms txica, As(III), y las especie disuelta dominante es
H
3
AsO
3
para pH <9.2 (Smedley y Kinniburg, 2002; Bissen y Frimmel, 2003a; Plant et al.,
2003). En estas condiciones los xidos de Fe y Mn tienden a disolverse.

La movilidad de las especies de arsnico en estos contextos geoqumicos puede variar por
competencia con otras especies existentes en el agua. La naturaleza qumica de elementos
minoritarios y trazas como P, B y V hace que puedan presenten especies con
comportamientos similares. As, el fosfato que generalmente est presente en una mayor
concentracin que la especie de arsnico ocupar posiciones de adsorcin que limitan la
fijacin de arsnico. Por el contrario, la interferencia del arseniato sobre el fosfato puede
tener consecuencias sobre la salud al sustituir el As al P en los procesos metablicos
(Dixon, 1997; Plant et al., 2003). Esta situacin se hace ms compleja al considerar aniones
mayoritarios que tambin pueden competir en las reacciones que se dan en estos ambientes
acuticos (HCO
3
-
, SO
4
2-
).

La evaporacin, potenciada en zonas ridas y semiridas, favorece el aumento de la
salinidad y de la alcalinidad. La consecuencia es una baja calidad del recurso que lo hace
inapropiado para el consumo humano (Bolzicco et al., 1997). Por otra parte, la concentracin
evaporativa no es determinante sobre la de arsnico. Por ejemplo, se ha observado en
aguas subterrneas de La Pampa, que las concentraciones de arsnico y cloruro se
correlacionan mal (Smedley et al., 2002)

11
Aunque en el caso que nos ocupa no se dispone de informacin al respecto, se incrementan
las evidencias de que procesos microbiolgicos pueden estar implicados en la movilidad del
arsnico (Oremland et al. 2004; Oremland y Stolz, 2005). Este aspecto es importante porque
el estado de oxidacin-reduccin del medio, incluyendo el del arsnico, puede verse
afectado cuando hay una actividad microbiolgica relevante.

Las condiciones redox tambin pueden verse influidas por la actividad antrpica. Por
ejemplo, la elevada carga orgnica que las industrias azucarera y citrcola aportan a las
aguas superficiales en la cuenca del ro Sal en Tucumn se oxida y consume todo el
oxgeno disuelto (Blesa et al., 2002; Prez Miranda et al., 2001; Fernndez Turiel et al.,
2003). El resultado son aguas superficiales, as como las subterrneas afectadas por su
recarga, con condiciones reductoras que favorecen la reduccin del arsnico a As(III),
sulfato a sulfuro, etc.

TRATAMIENTO

La presencia de arsnico en concentraciones superiores a 50 g/l, umbral mximo para
aguas potables en Argentina y Chile, es un aspecto que afecta al abastecimiento de una
poblacin de aproximadamente dos millones de personas distribuidas de forma desigual por
una superficie del orden de 1.7 x 10
6
km
2
. Desde el punto de vista qumico, la gestin del
abastecimiento con agua de calidad en esta zona debe tener en cuenta adems el estado
de oxidacin del arsnico en el agua, la existencia frecuente de salinidades elevadas y la
presencia de concentraciones que superan los lmites admisibles en agua para consumo
humano de otros elementos potencialmente txicos, p. ej., flor (Muoz et al., 2005).
Adems hay que tener en cuenta la calidad microbiolgica.

Una vez contemplados aquellos aspectos relacionados con la calidad, cabe tener en
consideracin que respecto a la gestin de la cantidad de agua existe un amplio abanico de
posibilidades. Este abanico abarca desde el suministro rural familiar hasta el de ciudades
con varios cientos de miles de habitantes (Gmez, 2005).

Habiendo definido el escenario de calidad-cantidad que se necesita, desde el punto de vista
de la gestin y por lo que respecta al arsnico, una de las primeras decisiones a valorar es
si se opta por un abastecimiento alternativo con agua con bajo contenido en arsnico o por
algn tratamiento que minimice la concentracin de arsnico en el agua. El abastecimiento
alternativo no siempre es posible y debe controlarse muy bien que lo que arregle por un lado
no lo destruya por el otro. La experiencia de Antofagasta en este sentido es un antecedente
paradigmtico (ver introduccin). Experiencias positivas de abastecimientos alternativos se
han realizado en diversos lugares, por ejemplo un canal transporta agua a Monte Quemado
en Santiago del Estero de un rea saltea con bajo contenido en arsnico (Mandal y Suzuki,
2002). En Santa Fe se estn proponiendo proyectos en los que las aguas subterrneas
arsenicales seran substituidas por aguas superficiales del ro Paran, p. ej., en Ricardone.
Abastecimientos alternativos tambin pueden obtenerse en la vertical cuando existen
variaciones del contenido en arsnico en esta dimensin que hacen factible el
aprovechamiento de un determinado acufero. El modelo propuesto sobre el origen y
distribucin del arsnico en relacin con la Llanura Chaco-Pampeana es de gran inters en
la exploracin de los abastecimientos alternativos.

En el caso de que no haya otro remedio que tratar el agua, se puede optar por alguna de las
soluciones que ya se estn aplicando o que se estn investigando y pueden ser viables
tcnicamente a corto plazo. Estas soluciones van desde la optimizacin de procesos en los
tratamientos en plantas potabilizadoras convencionales, pasando por las tecnologas
desmineralizadoras (desaladoras), la bioremocin y la utilizacin de mtodos muy simples
en el punto de uso. El coste econmico de la solucin tecnolgica ser en ltima instancia el
que determinar su viabilidad (Sancha et al., 2000; Gmez, 2005).
12

En las plantas de tratamiento de agua potable convencionales los procesos que se aplican
son bsicamente los de oxidacin, coagulacin-floculacin, filtracin y post-cloracin. Con
relacin al arsnico, se puede actuar en los tres primeros procesos. La oxidacin con
diversos productos (ozono, cloro, ClO
2
, H
2
O
2
, KMnO
4
)

permite oxidar el As(III) a As(V) que
es ms fcil de eliminar del agua que la forma reducida (Bissen y Frimmel, 2003b). En la
etapa de coagulacin-floculacin se pueden utilizar diferentes compuestos que logran
coprecipitar el arsnico. Los ms utilizados son los compuestos con hierro, compuestos de
aluminio, compuestos de manganeso y compuestos de calcio y magnesio (Karcher et al.,
1999; Muoz et al., 2005). Gracias a la coprecipitacin con FeCl
3
se obtiene un agua tratada
con <50 g/l de As en la planta Cerro Topater aguas arriba de Calama, que procesa el agua
del ro Loa (Romero et al., 2003). La utilizacin de CaOH podra ser muy til sobre la base
de las experiencias en Santiago del Estero (Martin, 1997). La etapa de filtracin en lecho fijo
tambin ofrece interesantes alternativas para rebajar las concentraciones arsnico en el
agua. Se consigue la adsorcin del arsnico en filtros de carbn activado, compuestos de
hierro, hierro metlico o almina activada (Bissen y Frimmel, 2003b). Filtros de materiales
naturales como zeolitas o bentonitas tambin pueden ser utilidad para algunas aguas
(Elizalde-Gonzlez et al., 2001). Estos procesos de tratamiento pueden ser muy efectivos
para la remocin de otros compuestos no deseables en el agua de consumo humano, como
en el caso del flor (Muoz et al., 2005).

Otra va de tratamiento es a travs de la utilizacin de tecnologas desmineralizadoras del
agua como la smosis inversa, la electrodilisis reversible y la nanofiltracin. Diversos
proyectos basados en la smosis inversa se estn realizando o estn en vas de desarrollo
en varias provincias, por ejemplo en Santa Fe (Berabev), Crdoba y La Pampa
(DAmbrosio, 2005). Las tecnologas de desalacin plantean la cuestin de remineralizar el
agua previamente desmineralizada. Dependiendo del agua de entrada y el diseo de la
planta pueden adicionarse diversos productos, como Ca(OH)
2
o NaOH o optarse por lechos
fijos o fluidos, como los de calcita (Hernndez Surez et al., 2004). Otra posible alternativa
es la mezcla de agua desmineralizada con agua con elevadas concentraciones en arsnico
hasta obtener concentraciones aceptables (Bolzicco et al., 1997).

Las tecnologas previamente expuestas no son aplicables a reas rurales con baja densidad
de poblacin. Para estos casos se han propuesto diversos sistemas de punto de uso o punto
de entrada (Sastre et al., 1997b; Castro de Esparza y Wong de Medina, 1998; Litter et al.,
2002, 2004). Estos sistemas se basan en la optimizacin de los procesos de tratamiento de
las plantas potabilizadotas convencionales (oxidacin, absorcin, coprecipitacin),
adaptndolos a una escala de uso domiciliario. Uno de los temas crticos de estos sistemas
es que la gestin pasa de estar centralizada en una planta de tratamiento a estar en manos
del usuario. Estos sistemas varan mucho en tecnologa y coste, pudindose utilizar desde
pequeos equipos de smosis inversa a sistemas muy simples y de bajo coste, como por
ejemplo la tecnologa RAOS.

El mtodo RAOS o de Remocin de Arsnico por Oxidacin Solar, conocido en ingles con el
acrnimo SORAS (Solar Oxidation and Removal of Arsenic), combina procesos de
oxidacin, absorcin, coagulacin y decantacin (Wegelin et al., 2000; Garca et al., 2004a,
2004b). Existen distintas versiones del mtodo, si bien tienen en comn que propician la
oxidacin de As(III) a As(V) a travs de especies activas formadas por irradiacin solar en
presencia de oxgeno (el agua se expone al sol en una botella transparente de PET). El
citrato en forma de jugo de limn que se aade al agua reacciona con el Fe(III), ya sea
propio del agua o tambin aadido, y el resultado es un precipitado de hidrxido de hierro
que ha adsorbido el arsnico. La decantacin de las botellas y filtrado, si es necesario,
permite obtener remociones de arsnico superiores al 90%. Estos mtodos han sido
aplicados en la Quebrada de Camarones en la regin chilena de Tarapac (Cornejo et al.,
2004) y en Los Pereyra en Tucumn en Argentina (Garca et al., 2004a, 2004b). El manejo
13
operativo de estos sistemas puede ser complicado, ya que pequeos cambios sobre las
variables (alcalinidad, contenido de competidores, etc.) pueden tener efectos negativos
sobre la remocin de arsnico en el agua.

Remociones de arsnico superiores al 90% se han conseguido utilizando una arcilla
(montmorillonita, bentonita) como coloide absorbente y componente adicional ayudante a la
floculacin, compuestos (sulfatos, cloruros, etc.) de aluminio como coagulantes y un
oxidante, cloro generalmente (Castro de Esparza y Wong de Medina, 1998; Muoz et al.,
2005).

Otra alternativa de eliminacin del arsnico en el agua es la basada en la utilizacin de
plantas y microorganismos. As como los microbios pueden desempear un importante
papel en la movilidad del arsnico en agua (Oremland et al. 2004, Oremland y Stolz, 2005),
tambin puede ser de inters su aplicacin en la remocin de este elemento. Futuras
investigaciones en este campo son necesarias para explorar la potencialidad de tales
procesos.

CONCLUSIONES

Unos dos millones de personas en un rea de un 1,7 x 10
6
km
2
en el Cono Sur americano
estn potencialmente expuestos a la ingestin de agua con ms de 50 g/l de arsnico y
consecuentemente tienen un riesgo elevado de padecer arsenicismo.

El rea afectada se extiende en un continuo noroeste-sureste desde la costa pacfica a la
costa atlntica. El lmite meridional aproximadamente corresponde a los 30
o
S en Chile y a
los cursos de los ros Desaguadero y Colorado en Argentina. El lmite septentrional
provisionalmente se ha fijado en el borde norte del Altiplano, y los cursos de los ros
Bermejo y Paran. Por lo que respecta al arsnico en el agua, esta gran zona se puede
subdividir en: 1) zona cordillerana, incluye el Altiplano y la Puna, y reas limtrofes, 2) zona
pericordillerana, y 3) zona pampeana.

Salvo casos locales en que se trata de procesos de contaminacin (explotaciones mineras,
fundiciones), el origen del arsnico es natural y est relacionado con el volcanismo y
actividad hidrotermal asociada de la cordillera de los Andes entre 14 y 28
o
S. La dispersin
secundaria a travs de aguas superficiales ha sido el mecanismo dominante que ha llevado
el arsnico hasta las costas pacfica y atlntica. El incremento de la actividad volcnica e
hidrotermalismo asociado en esta zona podra haberse potenciado por la retirada del hielo
despus del ltimo mximo glacial y tener relacin con el cambio climtico global. La
deglaciacin indujo el ascenso de magmas y fluidos hidrotermales que conllevaron
volcanismo y afloramiento de aguas termales con elevada salinidad y altas concentraciones
de As, B y F, entre otros elementos.

En el caso de la vertiente atlntica, el agua encontr la Llanura Chaco-Pampeana que ha
estado afectada por fluctuaciones climticas en las que han alternado pocas ridas-
semiridas con hmedas. Estas fluctuaciones afectaron a la distribucin de las aguas
superficiales y a los niveles freticos. Al tratarse de una penillanura, los perodos hmedos
frecuentemente acababan en el desarrollo de ambientes de tipo humedal. Las bajas
pendientes hicieron tambin que el As no fuese lavado enrgicamente y transportado a la
costa atlntica, sino que permaneciese en los acuferos chaco-pampeanos. As pues, el
arsnico habra llegado mayoritariamente en forma disuelta a la Llanura Chaco-Pampeana.
Este aspecto contrasta con los modelos genticos precedentes, en los que el origen del
arsnico se relaciona con la meteorizacin de materiales volcnicos (cenizas) o derivados
(loess) que habran llegado por va atmosfrica, as como de sus retrabajamientos. El papel
del agua en el transporte del arsnico desde la zona cordillerana viene avalado por la
distribucin espacial de los sedimentos fluvio-lacustres y la conexin aguas arriba de las
14
cuencas con las reas fuente. La reconstruccin paleogeogrfica y paleoclimtica del
cuaternario y, muy especialmente, durante el Holoceno, se revelan muy tiles en el anlisis
de la distribucin del arsnico a gran escala en las aguas subterrneas y la valoracin de
posibles alternativas para la explotacin de este recurso.

En ltima instancia, la cantidad biodisponible de arsnico estar condicionada por la
movilidad impuesta por los ambientes geoqumicos y sedimentarios locales. En el contexto
de la regin arsenical del Cono Sur, prevalecen las condiciones oxidantes, el arsnico est
mayoritariamente disuelto en forma de especies con As(V), y el pH es neutro o tiende a la
alcalinidad.

La gestin del abastecimiento con agua de calidad en esta zona debe tener en cuenta
adems del estado de oxidacin del arsnico en el agua, la existencia frecuente de
salinidades elevadas y la presencia de concentraciones que superan los lmites admisibles
en agua para consumo humano de otros elementos potencialmente txicos (p. ej., flor) y la
calidad microbiolgica. Las necesidades abarcan desde el suministro rural familiar hasta el
de ciudades con varios cientos de miles de habitantes. Las soluciones que estn operativas
o que se han propuesto como viables a corto plazo pasan por el abastecimiento de fuentes
alternativas sin arsnico o, cuando no sea posible, el tratamiento mediante plantas
potabilizadoras convencionales optimizadas, tecnologas desmineralizadotas, bioremocin y
utilizacin de mtodos muy simples en el punto de uso.

AGRADECIMIENTOS

Este trabajo se realiza en el marco de la Accin Complementaria del Programa Nacional de
Cooperacin Internacional en Ciencia y Tecnologa del Ministerio de Educacin y Ciencia de
Espaa (Ref. CTM2004-0260-E).

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22
DETERMINACIN DE ARSNICO EN AGUAS:
DIFERENTES TCNICAS Y METODOLOGAS

Luis Dante MARTINEZ y Jos Antonio GASQUEZ

Area de Qumica Analtica. Facultad de Qumica Bioqumica y Farmacia. Universidad Nacional de San
Luis. Chacabuco 917, San Luis, Argentina TE 02652 425385, FAX 54-2652-430224 ;
jgasquez@unsl.edu.ar ldm@unsl.edu.ar

Resumen

Los organismos vivos estn expuestos a especies txicas de arsnico provenientes de
alimentos y aguas. La exposicin a arsnico puede causar una variedad de problemas en la
salud de las personas como por ejemplo: problemas respiratorios, cardiovasculares,
gastrointestinales y efectos carcinognicos, entre otros. Esto es de relevancia absoluta, a
punto tal que la Organizacin Mundial de la Salud (OMS) ha fijado como lmite mximo para
aguas de consumo humano una concentracin de 10 g/l. El arsnico puede encontrarse en
ambientes naturales bajo diferentes estados de oxidacin y, la movilidad y toxicidad
dependen en gran medida de la forma en que se encuentra. Por ejemplo, en aguas
subterrneas est predominantemente como As (III) y As (V), y solo hay cantidades
menores de metil y dimetil arsnico. Lgicamente, tambin puede entrar en la cadena
alimentaria humana a travs de plantas y animales causando serios problemas en la salud.
Sin embargo, peces, frutas y vegetales, contienen en principio mayormente arsnico
orgnico (menos txico) y solo un 10 % de arsnico inorgnico (de mayor toxicidad), aunque
otros alimentos como la leche, cereales y carne de cerdo presentan una situacin invertida
en cuanto a concentracin de arsnico orgnico e inorgnico. Por lo anteriormente expuesto
se entiende la importancia no slo de la determinacin del contenido total de arsnico, sino
de la deteccin y determinacin de las distintas formas bajo las cuales puede estar presente
dicho elemento. En este sentido, se han utilizado diferentes tcnicas analticas dependiendo
ya sea de la concentracin de arsnico en las muestras de inters, o de los requerimientos
en cuanto a especiar se refiere. Entre las tcnicas mas utilizadas para la determinacin
propiamente dicha se encuentran las espectrometras atmicas (AAS, ETAAS, AFS, ICP-
OES, ICP-MS), que en el caso de necesidad de determinar las diferentes especies se
suelen acoplar a diferentes mtodos cromatogrficos como por ejemplo HPLC. Tambin es
conveniente mencionar la utilizacin de tcnicas electroqumicas y activacin neutrnica
para la determinacin de este analito. En este trabajo se discuten las distintas tcnicas
analticas utilizadas para la determinacin y/o especiacin de arsnico, teniendo en cuenta
las muestras de inters y la capacidad de deteccin de las tcnicas en cuestin.

Palabras claves: arsnico en aguas, tcnicas analticas, especiacin, preconcentracin

Abstract

Living organisms are continually exposed to highly toxic species of arsenic. The most
important sources of such species are both food and water. The exposure to arsenic can
affect the physical condition of people causing several effects, for example: gastrointestinal,
cardiovascular, respiratory and carcinogenic damages, among others, have been reported.
Since drinking water is one source of arsenic, World Health Organization (WHO) has
recommended a permissible level of total arsenic in drinking water of 10 g/l. In natural
environments, arsenic can be found under different chemical forms. Mobility, toxicity and
bioavailability vary with arsenic species. For example, arsenic occurs in ground water as both
inorganic arsenite (As (III)) and arsenate (As (V)); and only small quantities of organic forms
such as methyl- and dimethylarsenic are available. Moreover, arsenic can enter to the
human chain food via dietary sources (animals and plants) producing severe damages to the
health. In spite of some kind of foods such as fish, fruits and vegetables contain mainly
23
organic arsenic (less toxic) and no more than 10% of inorganic arsenic (more toxic), other
human foods such as milk, cereals and pork show an opposite situation about organic and
inorganic arsenic concentrations. Due to the facts above mentioned, it is understandable the
importance of the determination not only of total arsenic, but also of chemical forms under
which arsenic could be found. In this sense, several analytical techniques have been used
for the determination of arsenic. The choosing of an analytical technique depends on the
concentration of arsenic existing in the sample under study and/or the requirements to
determine particular species. Among the most used techniques for the determination of
arsenic are the atomic spectrometries (AAS, ETAAS, AFS, ICP-OES, ICP-MS). When it is
necessary, these methodologies are coupled to chromatographic methods such as HPLC.
Electrochemical and neutronic activation techniques have also been used to determine
arsenic. In this work a discussion about the different analytical techniques developed for the
determination and/or speciation of arsenic is presented. Our aim has been focused on the
sample under consideration and the detection capability of the technique related.

Keywords: arsenic in water, analytical techniques, speciation, preconcentration

INTRODUCCIN

El arsnico, juntamente con el Pb, Hg, Cd, Cr y Sb son los elementos metlicos que tanto
por sus efectos txicos como por la presencia de distintas especies en alguno de ellos, lo
hace un grupo muy peculiar. Particularmente, es conocido el efecto txico del As y en
especial su accin carcingena y efectos importantes sobre la piel. La principal ingesta de
As proviene de los alimentos y el agua (Mandal y Suzuki, 2002). El As se encuentra en los
ambientes naturales en cuatro estados de oxidacin As (V), As (III), As (0) y As (-III).
Asimismo, las especies formadas segn el estado de oxidacin son varias y pueden ser de
origen inorgnico u orgnico. Referente al agua en forma particular tienen importancia las
especies de la Fig. 1.

Figura 1. Especies de arsnico encontradas en el agua.

24
Pueden existir tambin, pero bajo condiciones muy extremas las especies voltiles trimetil y
dimetil arsina [(CH
3
)
3
As y (CH
3
)
2
AsH, respectivamente], las que son producidas por
transformaciones aerbicas/anaerbicas. Estos derivados de la arsina son muy txicos.

La movilidad y toxicidad del As depende de su forma y estado de oxidacin, razn por la
cual no slo es necesario la determinacin total del mismo sino tambin su especiacin, de
modo tal que pueda conocerse la concentracin de cada una de las especies presentes. En
aguas subterrneas, el As se encuentra predominantemente como As (III) y As (V), con
cantidades menores de metil y dimetil arsnico. En ambientes oxidantes el As se encuentra
formando oxianiones como: H
3
AsO
4
, H
2
AsO
4
-
, HAsO
4
2-
y AsO
4
3-
. En cambio bajo
condiciones reductoras prevalecen especies como H
3
AsO
3
. Por otra parte, As
0
y As
3-
son
raros en ambientes acuticos (Mandal y Suzuki, 2002).

El orden de la toxicidad de las especies de As es: As
III
>xido de monometilarsina
(MMAsO
III
) >cido dimetilarsnico con glutationa DMAs
III
GS >dimetilarsnico (DMAs
V
) >
monometilarseniato (MMAs
V
) > As
V
. (Vega et al., 2001; Mandal y Suzuki, 2002). Estas
especies pueden ser fcilmente transformadas por cambios en la actividad biolgica, el
potencial redox o el pH.

Los mtodos de determinacin de As han tenido cambios importantes desde el desarrollo
del mtodo clsico de Gutzeit y los posteriores, fotomtricos con azul de molibdeno y
espectrofotomtrico con dietilditiocarbamato de plata hasta los instrumentales modernos. En
el presente trabajo se muestra un resumen de las distintas tcnicas empleadas poniendo
especial nfasis en la determinacin de arsnico por espectroscopas atmicas y empleando
metodologas de preconcentracin/especiacin.

CONCENTRACIN EN AGUAS NATURALES

El arsnico se encuentra en el ambiente en forma natural y su abundancia en la corteza
terrestre es de 1,8 mg kg
-1
, con 1 mg kg
-1
para la corteza terrestre continental (Taylor y
McLennan, 1985). Asimismo, se lo encuentra tambin en forma apreciable como producto
de la actividad industrial y antropognica (Mandal y Suzuki, 2002)

El arsnico se encuentra en aguas naturales en muy bajas concentraciones, pero tambin
muy variable. Los valores, en g/l encontrados en algunos tipos de aguas y en diferentes
partes del mundo, se resumen en la Tabla 1.

Tabla 1. Concentracin de arsnico en algunas aguas del mundo

Lugar Tipo de agua Concentracin (g/l)*

En el mundo Subterrnea Normalmente <10 (existen
valores puntuales naturales >
50.000) **
Calcuta, India c/influencia de Planta de
pesticidas
50-23.800
Bangladesh Agua de pozo <10 - >1000
China Agua de pozo 0,03-1,41
En la tierra Agua de mar 1-8
Cordoba (Argentina) Agua subterrnea 100-3800
* Mandal y Suzuki, 2002; **Fernndez Turiel et al., 2005.

25
En el pasado, la concentracin mxima permitida en aguas de consumo humano por la
Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos (EPA) era de 50 g/l, mientras que a
partir del 2001 organismos internacionales como la misma EPA y la Organizacin Mundial
de la Salud (WHO) adoptaron un nuevo estndar referente a la mxima concentracin
permitida para As de 10 g/l. Este valor tendr vigencia a partir de enero del ao 2006 en
Estados Unidos (Melamed, 2005). En realidad estos mximos, al igual que el de algunos
otros elementos txicos como el Pb, Hg y Cr, han estado un poco de acuerdo con el avance
de las tcnicas y metodologas para determinar dichos elementos, particularmente en lo que
se refiere a los lmites de deteccin y de cuantificacin. En la actualidad, los valores
permitidos estn ms de acuerdo con la realidad de las tcnicas analticas modernas.

La forma qumica principal en la que aparece el As es el As
V
, bajo la forma de arseniato,
siendo la relacin con el As
III
muy variable, aunque casi siempre mayor que 1. Las formas
orgnicas se encuentran en general en pequeas concentraciones, y de ellas las formas
metiladas, a semejanza de lo que ocurre con el Hg, son las principales.

Las concentraciones de As en aguas dulces son muy variables, de 1 a 10 g/l y de 100 a
ms de 50.000 g/l en reas con importantes influencias de mineralizacin y actividad
minera.

MTODOS DE DETERMINACIN

Mtodo de Gutzeit

El mtodo de Gutzeit fue desarrollado hace ms de 100 aos y se puede decir que es el
mtodo clsico para la determinacin de arsnico. En este mtodo y algunas variantes se
transforma el arsnico presente en el agua en arsina (AsH
3
) con la ayuda de un agente
reductor. Como la produccin del gas arsina es bastante selectiva, se produce de esta
manera una separacin importante del arsnico de gran parte de la matriz. El gas es
expuesto posteriormente a un papel embebido con bromuro de mercurio lo que produce un
compuesto intensamente coloreado (negro). La concentracin se calcula con el empleo de
una calibracin empleando estndares de concentracin conocida. Las interferencias son
producidas por elementos que tambin forman hidruros, como por ejemplo azufre, selenio y
teluro (Melamed, 2005). Es un mtodo muy sencillo y puede realizarse en el lugar de
extraccin de la muestra. Las especies organoarsenicales metiladas pueden transformarse
por accin del borohidruro de sodio en CH
3
AsH
2
y (CH
3
)
2
AsH, de las que no se sabe con
exactitud si reaccionan posteriormente con el bromuro de mercrico.

En algn momento se gener un problema con un test de campo que determinaba
arsnico por el mtodo de Gutzeit, en Bangladesh y West Bengal (India) y se encontr que
los valores tenan una alta dispersin y carecan de exactitud.

La crisis de Bangladesh promovi un cambio importante en los test de campo como en los
de laboratorio, que se encaminaron por aquel entonces hacia los mtodos colorimtricos
primero y espectrofotomtricos despus, los que alcanzaban o superaban la sensibilidad de
mtodo de Gutzeit y a su vez mejoraban la seguridad, exactitud y reproducibilidad.

Mtodo del dietilditiocarbamato de plata

El arsnico inorgnico se reduce a arsina, utilizando zinc en solucin cida como reductor.
La arsina es absorbida por una solucin de dietilditiocarbamato de plata en piridina. La sal
de plata reacciona con la arsina y se produce un complejo rojo con absorcin mxima a 535
nm, que se puede emplear para la determinacin espectrofotomtrica de arsnico. Este
26
mtodo es aplicable a la determinacin de arsnico en muestras de agua potable,
superficial, subterrnea y residual (Wong, 2000).

Mtodo del azul de molibdeno

Una variante del mtodo anterior es la absorcin de la arsina formada sobre una solucin de
hipobromito de sodio, donde se produce la oxidacin del arsnico a su estado pentavalente.

Es un mtodo espectrofotomtrico basado en la formacin del complejo arsenicomolbdico
de color azul, entre el arseniato y el molibdato de amonio en presencia de sulfato de
hidracina (reductor). Interfieren fosfatos y silicatos que forman complejos similares con el
reactivo y deben ser separados. Es el mtodo espectrofotomtrico oficial de la AOAC
(Asociacin Oficial de Qumicos Analticos) para la determinacin de arsnico en plantas,
alimentos y aguas (Gomes Neto et al., 1999). Es un mtodo con mayor sensibilidad y
exactitud que el mtodo del ditiocarbamato.

TCNICAS ESPECTROMTRICAS ATMICAS

Generacin de Hidruros (HG) asociada con Espectrometras de Absorcin Atmica
(AAS) y Fluorescencia Atmica (AFS)

La generacin de hidruros, es la tcnica con derivatizacin ms utilizada para la deteccin,
especialmente con especies inorgnicas. Inicialmente fue desarrollada para AAS y el agente
reductor mas empleado para la produccin de arsina es el borohidruro de sodio en medio
cido. Es decir, el borohidruro en medio cido es empleado como agente reductor para el As
(V) y como generador del hidruro con el As (III). El proceso de generacin de hidruro puede
ser empleado tambin para la determinacin diferencial de As (III) y As (V) ya que el As (III)
reacciona con el borohidruro a un pH ms alto que As (V).

El sistema de HG se puede emplear para metodologas en lnea, lo cual tiene importantes
implicancias en la eliminacin de interferencias e incremento de la sensibilidad.

No obstante lo expresado existen algunas interferencias en la formacin de hidruros debido
a la presencia de metales de transicin (Nakahara, 1983; Welz y Schubert-J acobs,1986).
Para prevenir estas interferencias se han empleado diferentes metodologas como por
ejemplo adicin de enmascarantes, extraccin lquido-lquido, intercambio inico, etc.
(Nakahara, 1983; Campbell, 1992).

Adicionalmente se utiliz L-cisteina en un sistema de inyeccin en flujo (FI) el cual tiene la
particularidad de producir una disminucin en la interferencia de hierro (Welz y Sucmanova,
1993a y 1993b). Adicionalmente los sistemas de FI permiten disminuir interferencias a
travs de la llamada discriminacin cintica, que se debe a que la reaccin de interferencia
es ms lenta que la formacin de los respectivos hidruros. La HG puede ser empleada para
hacer derivatizacin pre y poscolumna. La derivatizacin precolumna forma la arsina que es
atrapada criognicamente, secuencialmente desorbida y llevada al detector, logrando de
esta manera un importante grado de preconcentracin. En la deteccin poscolumna se
separan las diferentes especies de arsnico utilizando cromatografa lquida de alta
resolucin (HPLC), y posteriormente se acopla a un sistema de HG-espectrometra atmica.

La generacin de hidruros combinada con espectrometra de absorcin atmica y
fluorescencia atmica, ambas acopladas a diferentes tcnicas de separacin como
extraccin lquido-lquido, resinas de intercambio, medios sorbentes, HPLC, entrampado en
fro, etc. ha generado metodologas de un alto nivel de sensibilidad para producir la tan
importante especiacin del arsnico (Hung et al., 2004).
27

Espectrometra de Absorcin Atmica con Atomizacin Electrotrmica (ETAAS)

La Espectrometra de Absorcin Atmica con Atomizacin Electrotrmica (o con Horno de
Grafito (GFAAS)) es uno de los mtodos espectromtricos que se pueden acoplar a la
Generacin de Hidruros. ETAAS est basada en la absorcin de tomos libres producidos
desde la muestra que est depositada en un pequeo tubo de grafito (celda de grafito), el
cual es calentado a elevadas temperaturas para producir la atomizacin. Para incrementar la
sensibilidad, a veces es necesario acoplar un sistema de preconcentracin (Hung et al.,
2004).

Hata et al. (1999), propone un mtodo empleando una membrana que hace las veces de
filtro de retencin para especies hidrofbicas, incluidas las del arsnico, en muestras de
agua. El material retenido sobre la columna es disuelto y eluido con cido sulfrico o un
solvente orgnico adecuado y es llevado al horno de grafito. Este mtodo de
preconcentracin tiene lmite de deteccin comparable a FI-HG-AAS.

Esta tcnica (ETAAS) es una de las ms aceptadas para la determinacin de trazas de
arsnico en sistemas acuosos. De hecho el mtodo 200.9 de la EPA para la determinacin
de As se basa en esta metodologa con el empleo de plataforma de temperatura estabilizada
y modificadora de matriz en base a Mg y Pd.

Otra metodologa muy popular que utiliza ETAAS es la formacin de complejos del As (III)
con pirrolidinditiocarbamato de amonio (APDC), el cual puede ser retenido en una resina de
intercambio aninico. Este mtodo se emplea para la determinacin de As (III), mientras que
el arsnico total (III, V) se lo determina de forma similar, pero previamente reduciendo el As
(V) al estado III con tiosulfato de sodio (Anezaki et al., 1999).

Espectrometra de Emisin ptica con Plasma inductivamente Acoplado (ICP-OES) y
Espectrometra de Masas con Plasma Inductivamente Acoplado (ICP-MS).

La tcnica de ICP utiliza el plasma para atomizar, ionizar y excitar todas las formas del
arsnico que son enviadas hacia el plasma para su deteccin/determinacin.

El acoplamiento de cromatografa lquida, generacin de hidruros e ICP-OES, permite la
determinacin de arsenito, aseniato, y especies organoarsenicales (Rubio et al., 1993;
Smichowski et al., 2000).

ICP-MS es una tcnica utilizada dentro de los protocolos analticos para la determinacin de
arsnico, siendo su gran ventaja los bajos lmites de deteccin alcanzados sin necesidad de
preconcentracin.

Un sistema que acopla HPLC e ICP-MS proporciona un mtodo muy apropiado para
especies no-voltiles de elementos dentro de los cuales se incluye el arsnico.
Recientemente Coelho y col, (en impresin) han utilizado ICP-MS acoplado a HPLC para la
determinacin y especiacin de arsnico en aguas. Las especies de arsnico incluyendo As
(III), As (V), cido dimetilarsnico (DMA) y cido monometilarsnico (MMA), fueron
separadas y determinadas secuencialmente en el orden de los ng mL
1
. Los posibles
problemas del empleo de esta tcnica radican en la formacin de especies moleculares
argn-cloruro en el plasma, cuya masa atmica es la misma que la de
75
As. La vaporizacin
electrotrmica (ETV) soluciona este problema ya que la muestra se introduce directamente
en el plasma en forma de un vapor atmico. En la Tabla 2 se indican algunos mtodos de
determinacin de arsnico con sus respectivos lmites de deteccin.
28

Tabla 2. Tcnicas para la determinacin de arsnico con sus respectivos lmites de deteccin.

Mtodo Lmite de deteccin
Gutzeit mejorado* 0,5 g/l

Dietilditiocarbamato de plata 5 g/l

Azul de molibdeno* 1 15 g/l
Generacin de hidruros-AAS** 0,1 g/l
Generacin de hidruros-ICP-OES** 0,1 g/l
ETAAS** 0,5 g/l
ICP-MS** 0,03 g/l
Fluorescencia de rayos X (preconcentracin sobre sustrato
slido)*
50 g/l
Voltametra Andica* 0,05 0,5 g/l
Electroforsis Capilar (deteccin UV indirecta)* 1 g/l
* (Melamed, 2005); ** (Hung et al., 2004)

Electroforsis Capilar (CE)

La Electroforsis Capilar es una tcnica que puede permitir la separacin de especies
inicas desde una matriz ambiental (Melamed, 2005; Schlegel et al., 1996). Si se la combina
con un mtodo de deteccin se transforma en una poderosa herramienta analtica que
permite no slo la determinacin de un analito sino tambin su especiacin. Esta tcnica
combinada con ICP-MS se transforma en una forma poderosa de obtener especiacin de
arsnico a niveles de vestigios en el laboratorio.

La Electroforsis Capilar ha sido usada para la determinacin de arsnico midiendo en
forma directa o indirecta la absorbancia de las especies de arsnico, incluidos los
organoarsenicales, logrndose en algunos casos lmites de deteccin en el orden de los
g/l.

OTRAS TECNICAS

La necesidad de respuestas analticas rpidas y confiables, particularmente cuando se trata
de determinar elementos txicos en muestras ambientales como el agua, es cada vez ms
frecuente. En este aspecto, las denominadas metodologas rpidas, que proveen una
respuesta binaria con posibilidad de toma de decisin, se basan en la determinacin de un
analito sobre o bajo un nivel de concentracin umbral preestablecido. Los mtodos
colorimtricos, se adaptaban bien a estos requerimientos. Sin embargo, el advenimiento de
las tcnicas instrumentales ha producido un cambio importante en la direccin de estas
medidas rpidas. De extrema utilidad son las que permiten un screening de muestras para
posteriormente aplicar mtodos convencionales que son ms selectivos, sensitivos, precisos
y con muy baja incertidumbre. Muchos de estos instrumentos para producir respuestas
binarias pueden ser porttiles y encontramos los que se basan en el empleo de la
Fluorescencia de Rayos X, Sistemas Electroqumicos, Sistemas pticos (Espectrmetros
UV-Vis), Resonancia Magntica Nuclear, Cromatografa Gaseosa, Espectrometra de Masas
(Melamed, 2005; Valcrcel y Crdenas, 2005).

Fluorescencia de rayos X

La Fluorescencia de rayos X es una tcnica muy efectiva para la deteccin/determinacin de
arsnico en el terreno, siendo particularmente til cuando se trata de muestras slidas
29
(suelos y sedimentos). La EPA posee una metodologa de prueba para arsnico en arenas
cuarcferas y libre de interferencias, con un lmite de deteccin de 40 mg/kg (Melamed,
2005). Los equipos portables para arsnico en muestras slidas tienen lmites de deteccin
de 60 mg/kg (Potts et al., 2002), mientras que en la determinacin de arsnico en muestras
de aguas subterrneas de la Provincia de Crdoba (Argentina) con previa preconcentracin
sobre sustrato slido (cinta de celofn), se alcanzan lmites de deteccin de 50 g/kg
(Sabareto y Snchez, 2001). El futuro de esta tcnica y con referencia a la determinacin de
arsnico en aguas y en el nivel de vestigios, pasa fundamentalmente por el desarrollo de
metodologas de preconcentracin adaptables tanto a los equipos de laboratorio como para
aquellos que permiten la determinacin in situ.

Tcnicas Electroqumicas

Las tcnicas electroqumicas se adaptan muy bien para la determinacin de arsnico en
muestras lquidas, cual es el caso particular del agua en todos sus tipos. Dentro de estas
tcnicas cabe mencionar las Tcnicas Polarogrficas, Voltametras Catdicas y Andicas
(Melamed, 2005; Hung et al., 2004)

La EPA posee una metodologa aprobada que emplea Voltametra Andica para la
determinacin de arsnico en agua, con un intervalo de concentracin entre 0,1 y 300 g/l.

Es un equipamiento que se presta muy bien para determinaciones in situ por lo que es de
mucha utilidad en el screening por muestreo.

CONCLUSIN

La determinacin de arsnico en muestras de aguas tiene dos facetas que consideramos de
importancia. Una de ellas es la concentracin total del mismo y la otra la especiacin. Las
tcnicas empleadas utilizan diferentes sistemas pero las que se basan en la transformacin
del arsnico en un gas para su posterior deteccin mediante el uso de sistemas pticos,
parecen ser las de mayor prestacin. De particular importancia es la Espectrometra de
Masas con ICP, ya que permite la determinacin de pequeas concentraciones de arsnico,
y si se acopla con la cromatografa tambin permite la determinacin de diferentes especies
de este analito. Esto ltimo, con el empleo de tcnicas que permiten la obtencin de
respuestas binarias rpidas y altamente confiables, parece ser el futuro cercano en la
Qumica Analtica del arsnico.

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31

32
GEOQUMICA DEL IN ARSNICO Y SU PARTICIN EN LA FASE SLIDA DE
SUELOS DE LA REGIN PAMPEANA SUR, ARGENTINA

M. del C. BLANCO
1
, J. D. PAOLONI
1
, H. MORRS
2

1
Depto. de Agronoma, UNS, Altos de Palihue, (8000) B. Blanca. Buenos Aires.
TE: 0054-291-4595102 int 4362, e-mail: mcblanco@criba.edu.ar
1
Depto. de Agronoma, Univ. Nac. del Sur, Altos de Palihue, (8000) B. Blanca. Buenos Aires.
TE: 0054-291-4595102 int 4362, e-mail: jpaoloni@criba.edu.ar
2
CIRN-INTA. Centro de Inv. de Rec. Nat. Instituto Nacional de Tecnologa Agropecuaria, (1712)
Castelar, Buenos Aires. hmorras@cirn.inta.gov.ar

Resumen

A fin de interpretar la particin del in As en la fase slida, se realizaron estudios
geoqumicos en suelos holocenos desarrollados sobre sedimentos lossicos (LG) y
lagunares (SD) de la Llanura Subventnica Occidental Bonaerense (sectores distales) que
ocupan segmentos del paisaje donde las aguas subterrneas en contacto con ellos
presentan toxicidad por arsnico (CAA < 50 g/l y OMS < 10 g/l). La composicin
geoqumica elemental de cada fraccin granulomtrica se estableci mediante INAA
(ACTLABS), determinando As y otros 29 elementos. Entre las variables analizadas se
efectuaron correlaciones lineales con niveles de significacin del 5% y del 1%. La toxicidad
por arsnico, irregularmente distribuida en el paisaje, afecta hasta un 79% de las aguas del
rea estudiada habindose registrado niveles de contaminacin entre moderados (0.01 mg/l
- 0.05 mg/l) y severos (hasta 0.5 mg/l). Las aguas subterrneas en contacto con los suelos
analizados, una de ellas extrada en una escuela rural, arrojaron altos tenores de arsnico
(As: LG
agua
, 250 g/l y SD
agua
, 100 g/l). Los suelos presentaron texturas uniformes, franco a
franco pesado descartndose la existencia de discontinuidades litolgicas. La fraccin
psamtica aporta alrededor del 27 % de As a la fase slida, en un rango 4.3-7.8 mg/kg (suelo
LG) y 7.8-8.3 mg/kg (suelo SD). El aporte mayoritario, aproximadamente un 70%, proviene
del in As de los slidos de la fraccin <2 m que contiene entre 8.9-29.8 mg/kg de As. El
As incluido en la fraccin arena correlaciona positivamente con Ba (p<0.01), en tanto existen
correlaciones inversas significativas (p<0.05) entre As-Cr y As-Fe en la fraccin arcilla. Se
concluye que la particin del arsnico en las fracciones granulomtricas y en el agua es un
factor crtico relacionado con su fuente de aporte y con su capacidad de conservacin o
eliminacin del acufero. Los minerales de la fraccin gruesa (50-2000 m) se constituyen en
la fuente primaria de provisin de As a las aguas. La extraccin del in arsnico de la
estructura cristalina est controlada por los factores geoqumicos relevantes a escala local
(pH, Eh, salinidad, alcalinidad, aniones y cationes predominantes, competencia con otros
iones). Los procesos subsecuentes (adsorcin-desorcin, competencia por sitios de
retencin, oxido-reduccin) acontecidos en la fraccin fina (arcillas, sesquixidos, amorfos)
inciden en la adquisicin de toxicidad por As y en su persistencia en las aguas subterrneas.

Palabras claves: arsnico, regin pampeana sur, suelos, fase slida, particin

Abstract

A geochemical characterization (INAA, ACTLABS) was performed to analyze As and other
29 elements in Holocene soils allocated in the distal sectors of the Llanura Subventnica
Occidental Bonaerense (Argentina) being developed in loess (LG soil) and lacustrine
sediments (SD soil). Groundwater contacting sediments contains potentially toxic levels of As
(LG
water
: 250 g/l; SD
water
: 100 g/l). About 27% of As was provided by the psammitic fraction
(primary source) ranging 4.3-7.8 mg/kg (LG soil) and 7.8-8.3 mg/kg (SD soil), whilst
approximately 70% was contributed by the clay fraction that contains between 8.9-29.8
mg/kg of arsenic. A positive correlation As-Ba (p<0.01) do exist in the sand fraction. In the
33
clay fraction, As is inversely correlated to Fe and Cr (p<0.05). The subsequent processes
(adsorption-desorption, competition for adsorption sites, oxido-reduction) originated in the
<2m gave rise to arsenic toxicity and its persistence in groundwaters.

Keywords: arsenic, southern Pampean region, soils, solid phase, partition

INTRODUCCIN

Entre las diversas fuentes de arsnico existentes en el medio ambiente, el agua de bebida
es probablemente la de mayor incidencia sobre la salud humana. En las poblaciones cuyos
miembros deben incluir en su dieta diaria aguas con altos tenores de arsnico como opcin
nica de consumo, el riesgo de contraer distintos tipos de cncer alcanzara hasta un 1%
(Morales et al., 2000). Dicho porcentaje traducido en nmero de individuos redunda en una
cifra significativa, la cul debera considerarse tanto en el planteo de investigaciones
orientadas a la adquisicin de conocimientos bsicos sobre el origen y la movilidad de este
contaminante, como en aquellas que contemplen un escenario de acciones remediales.

La calidad de las aguas de bebida extradas del acufero cercano a la superficie en el sur de
la llanura pampeana est deteriorada por niveles de arsnico superiores a los standards
permitidos (CAA < 50 g/l y OMS < 10 g/l), comprometiendo la salud de una faja
importante de la poblacin rural. La evaluacin de los contenidos de arsnico en los
sedimentos y suelos de la regin y su distribucin espacial en el paisaje, contribuyen al
reconocimiento del aporte de este in al fondo geoqumico, a la identificacin de la fuente de
procedencia y su geo-disponibilidad. No obstante, la problemtica del in arsnico estara
vinculada mayormente a su particin en las distintas subfracciones de la fase slida y en la
fase acuosa del acufero que a sus concentraciones totales. A fin de interpretar estas
relaciones, se realizaron estudios geoqumicos en suelos Holocenos desarrollados sobre
sedimentos loessicos y lagunares, los cules ocupan segmentos del paisaje pampeano sur
donde las aguas subterrneas en contacto con ellos presentan toxicidad por arsnico. La
regin estudiada se ubica en la porcin meridional de la Llanura Pampeana, comprendiendo
un sector del sur de la provincia de Buenos Aires, aproximadamente a unos 150 km al NE
de la ciudad de Baha Blanca y a 600 km al S de la ciudad de Buenos Aires. Desde el punto
de vista geomorfolgico, est inserta en el Dominio Morfoestructural Positivo de Ventania
(Gonzlez Uriarte, 1984). Conforma un paisaje plano en la Llanura Subventnica Occidental
Bonaerense (LSO; Gonzlez Uriarte, 1984), que se extiende desde la sierras del Sistema de
Ventania hasta la costa Atlntica y est disectado por varios ros principales que drenan las
aguas desde las cabeceras, as como por algunas depresiones hospedantes de lagunas
actuantes como reas de descarga local del agua subterrnea en las estaciones lluviosas y,
como superficies evaporativas en las estaciones secas. Localmente, la napa fretica
cercana a la superficie contribuye al desarrollo de procesos hidromrficos en funcin de la
ocurrencia de un rgimen de humedad cuico en aquellas posiciones deprimidas del
paisaje. La cobertura vegetal nativa incluye especies de la regin fitogeogrfica pampeana,
la cul se caracteriza por una estepa y pradera graminosas, identificndose
predominantemente especies cespitosas de los gneros Stipa, Piptochaetium, Arstida,
Melica, Briza, Bromus, Eragrostis y Poa. El clima atmosfrico es subhmedo templado y el
edafoclima es dico-trmico en transicin al stico-trmico al sur de la isoyeta de 600 mm
de precipitacin media anual.

En esta regin de Argentina existen escasos antecedentes (Blanco et al., 1999; Morrs et
al., 2000) relacionados con la caracterizacin geoqumica de la fase slida de los
sedimentos contribuyentes como fuente de provisin de As al agua subterrnea. Por ello,
nuestro trabajo pretende efectuar un aporte con el objetivo de documentar la participacin
de este in en las distintas fracciones granulomtricas de los materiales constitutivos de
sedimentos y suelos del sur pampeano.
34

MATERIALES Y MTODOS

El rea de estudio se ubica en el Partido de Coronel Dorrego, provincia de Buenos Aires
(Fig. 1). En posiciones del paisaje del extremo distal de la Llanura Subventnica Occidental
(LSO) comprometidas por altos tenores de As (50-250 g/l) en el agua fretica, se
seleccionaron suelos y sedimentos con el propsito de realizar estudios geoqumicos. Los
suelos fueron muestreados en sectores planos estables (suelo LG) y en posiciones de
relieve subnormal (suelo SD).

Fig. 1. Localizacin del rea de estudio.

Los materiales parentales de los suelos son sedimentos lossicos holocenos en los planos
del nivel de planacin general (LG) y sedimentos de tipo lagunar en las posiciones
deprimidas del paisaje (SD). Se tomaron muestras disturbadas (LG1, LG2, LG3, LG4, LG5,
SD1, SD2) y tres rplicas de cada una de ellas, sobre las que se efectu la caracterizacin
textural recolectando la fraccin arena (50-2000 m) mediante tamizado por va hmeda y
las fracciones limo (2-50 m) y arcilla (<2 m) por el mtodo de la pipeta. Con el objetivo de
analizar la concentracin de arsnico e interpretar su particin en la fase slida, se
determin la composicin geoqumica elemental en cada fraccin granulomtrica mediante
Anlisis por Activacin Neutrnica (INAA-ACTLABS;Ontario-Canad), cuantificando As y
otros 29 elementos. Este procedimiento (Code 1D-enhanced; lmite de deteccin: 0.5 mg/kg)
se basa en la determinacin de la radiacin gamma inducida en la muestra (30 g) por
irradiacin con neutrones (flujo de neutrones: 7x10
12
n cm
-2
s
-1
) emitidos por un reactor
nuclear. Entre las variables analizadas se realizaron correlaciones lineales con niveles de
significacin del 5% y del 1%.

RESULTADOS Y DISCUSIN

La contaminacin por arsnico de las aguas subterrneas afecta hasta un 79% del rea de
estudio. Se encontr que solamente el 21 % de las aguas de la regin estn desprovistas de
arsnico, habindose registrado niveles de toxicidad oscilantes entre moderadamente
afectadas con concentraciones en un rango desde ligeramente superior al lmite mximo
recomendado de 0.01 mg/l hasta 0.05 mg/l y severamente afectadas con tenores que
alcanzan hasta 0.5 mg/l. Las evaluaciones preliminares han demostrado incrementos en los
contenidos de arsnico superiores al umbral aceptable en las aguas de bebida hacia las
posiciones de descarga regional (costa atlntica) y local (depresiones) del acufero. Sin
embargo, la variabilidad del tenor de arsnico es amplia y no se manifiesta una clara
tendencia regional en su distribucin en el agua subterrnea de la Regin Pampeana de
Argentina (Paoloni et al., 2000, 2005; Smedley y Kinniburgh 2002; Smedley et al., 2002;
Bundschuh et al., 2004). Asimismo, esta configuracin altamente irregular generalmente en
parches, ha sido observada en el patrn de distribucin espacial de las aguas de vastos
sectores del extremo pampeano meridional (SW-SE prov. de Buenos Aires; Paoloni et al.,
35
2000; Paoloni et al., 2003) y, mediante estudios ms detallados aplicando una mayor
densidad en el muestreo, se ha corroborado en reas ms restringidas de la provincia de
Buenos Aires pertenecientes al distrito de Coronel Dorrego.

Generalmente, ha sido aceptada una relacin causal entre el exceso de arsnico en las
aguas y la existencia de vidrio volcnico, el cul se halla en proporciones variables (15-30%)
entre los constituyentes minerales de la fraccin arena de los sedimentos lossicos
cuaternarios que tapizan las planicies pampeanas. La disolucin directa del vidrio volcnico
ha sido considerada como la fuente de aporte principal de arsnico a los acuferos
pampeanos (Nicolli et al., 1989; USGS, 2000; Smedley y Kinniburgh, 2002; Smedley et al.,
2002). No obstante, algunas observaciones sugieren que el arsnico no estara
especficamente asociado al vidrio volcnico (Blanco et al., 1999; Morrs et al., 2000;
Smedley y Kinninburgh, 2002; Bundschuh et al., 2004). Segn estudios previos, expuestos
preliminarmente en Blanco et al. (1999), la fraccin arena de suelos y de sedimentos
lossicos del SW de la provincia de Buenos Aires contiene As total en un rango entre 6.4 y
22 mg/kg. Dichos contenidos resultaron comparables con los determinados en: i) suelos y
sedimentos localizados en distintas posiciones de la llanura pampeana en los cuales se han
reconocido aportes sedimentarios de diversas fuentes (3-27 mg/kg; Nabel et al., 1999), ii)
cenizas volcnicas de carcter cido (6 mg/kg; Bundschuh et al., 2004), iii) vidrio volcnico
(6 mg/kg

promedio, rango 2.2-12.2 mg/kg; Smedley y Kinniburgh, 2002). Por otra parte, las
separatas de las subfracciones liviana y pesada de las arenas de suelos desarrollados a
partir de loess de origen elico, contienen un total de As en proporciones variables entre 8.8-
29 mg/kg en la fraccin liviana y 15-26 mg/kg en la fraccin pesada.

Estos datos analizados conjuntamente, sugieren la existencia de ambigedades y cierta
imprecisin en relacin con la identificacin de la fuente de aporte de As a los acuferos ms
superficiales. Adems, en este contexto, permiten plantear que la toxicidad por As no est
exclusivamente originada por la preexistencia de los clastos vtreos en la subfraccin liviana
de las arenas y, por ende, existen otros minerales constitutivos de ambas subfracciones de
suelos y sedimentos lossicos contribuyentes con el suministro de arsnico a las aguas
hasta adquirir los altos niveles de contaminacin detectados.

Las aguas subterrneas en contacto con los suelos analizados arrojaron tenores de arsnico
superiores a los recomendados (As: LG
agua
, 250 g/l y SD
agua
, 100 g/l). La muestra LG se
extrajo de un pozo situado en una escuela rural donde no existe agua corriente,
circunstancia de alto riesgo derivada de la incidencia potencial sobre la salud de la poblacin
infantil en el supuesto caso que sea consumida como agua de bebida. En el acufero
estudiado, no se han efectuado al presente controles de monitoreo estacional de las
concentraciones de As. Segn estudios previos se ha registrado variabilidad estacional de
los tenores de As en las aguas superficiales, siendo durante la estacin lluviosa inferior al
valor crtico de toxicidad en todos los tramos de las cuencas. Durante la estacin seca, el
contenido de As es ms elevado principalmente en la cuenca inferior (Florentino, 1999).

En los suelos lossicos de los planos interfluviales de los extremos distal y proximal de la
LSO, la composicin mineral de la fraccin gruesa incluye granos detrticos de cuarzo (11-
29%), feldespato (11-27%), plagioclasa (7-12%), vidrio volcnico (9-19%), fitolitos (3-14%),
biotita (1-5%), muscovita (1-2%) y fragmentos lticos (15-30%) en la fraccin liviana. Entre
los minerales pesados se identifican frecuentes opacos (20-30%), escasos turmalina (1-3%),
zircn (1-4%) y rutilo (1-4%), comunes olivino (5-7%), epidoto (5-17%), augita (5-20%),
hipersteno (1-9%), fragmentos lticos (12-28%), hornblenda verde (18-40%) y escasa
hornblenda basltica (1-9%), biotita (2-13%) y muscovita (1-5%). El vidrio volcnico se
reconoce en trizas y fragmentos de naturaleza cida y bsica, estos ltimos ms escasos,
observndose la mayora muy frescos y algunos meteorizados con un patrn de tipo lineal,
irregular y pelicular cuya frecuencia aumenta hacia las posiciones proximales a la Sierra de
la Ventana, en razn del rgimen de humedad dico. El tipo de alteracin correspondi a
36
una arcilla 2:1 (Blanco y Snchez, 1994). En la fraccin fina, la illita e interestratificados
illita/smectita y clorita/smectita son los minerales arcillosos dominantes, los cules coexisten
con silicatos de otros grupos como cuarzo, microclino, ortosa y plagioclasa junto con
probables piroxeno anfbol, ilmenita y apatito que han alcanzado un tamao de partculas
<2 m (Blanco y Snchez, 1995; Blanco y Amiotti 2001; Blanco et al., 2003). En ninguna de
las fracciones consideradas se han reconocido minerales individuales constituidos por
arsnico, de ello surge que podra hallarse hospedado en la estructura cristalina de algunos
minerales primarios a causa de la ocurrencia de sustitucin isomrfica.

La caracterizacin textural de los suelos se presenta en la Tabla 1. En trminos generales,
el tenor de arena oscila entre 41.9 - 58.9 %, en tanto la fraccin peltica contiene entre 17.9
y 30.7% de limo, alcanzando la fraccin arcilla entre 19.6 y 34%. La textura, franco a franco
pesado, es uniforme en todo el perfil descartndose por ello la presencia de
discontinuidades litolgicas derivadas de diferentes fuentes de provisin de materiales a los
suelos estudiados. El tamao de grano predominante en la fraccin psamtica corresponde a
arena muy fina.

Tabla 1. Caracterizacin textural de los suelos estudiados.

MUESTRA
ARENA
%
LIMO
%
ARCILLA
%
LG 1 42.4 23.6 34.0
LG2 41.9 32.7 27.4
LG3 45.3 24.9 29.8
LG4 52.0 22.9 25.1
LG5 58.9 17.9 23.2
SD1 57.7 22.7 19.6
SD2 40.4 29.5 30.1

El acufero fretico interacciona con suelos y sedimentos cuyas concentraciones de As en la
faccin psamtica (Tabla 2) comprenden un rango de 4.3-7.8 mg/kg en el suelo LG y
presentan contenidos ligeramente superiores en el suelo SD (7.8-8.3 mg/kg). En la fraccin
50 m 2000 m de LG, el top soil LG1 present el tenor de As ms bajo del conjunto de
muestras analizadas (LG1; 4.3 mg/kg); en tanto, la mayor concentracin se verific hacia la
subsuperficie (LG5; 7.8 mg/kg). Alrededor del 27 % de As es aportado a la fase slida por
los minerales constitutivos de la fuente primaria en la fraccin gruesa.

El aporte mayoritario, aproximadamente un 70%, proviene del in As ligado a los slidos de
la fraccin <2 m. La fraccin arcilla hospeda entre 8.9-29.8 mg/kg de As y observa mayor
heterogeneidad vertical que en la fraccin gruesa, atribuida al carcter reactivo de la
fraccin fina y a la ocurrencia de los procesos de adsorcin-desorcin (Tabla 3). La
subfraccin de tamao <2 m de la fase slida del top soil del suelo SD, afectado por una
napa fretica oscilante y sometido a inundaciones peridicas, porta menores tenores de
arsnico (SD1; 5.6 mg/kg) que el horizonte subyacente (SD2-29.8 mg/kg) correspondiendo
este valor a la mayor concentracin determinada en este estudio. El incremento de As en
SD2 podra explicarse en funcin de una mayor capacidad de retencin de agua en los
poros derivada de contenidos de arcilla ms altos que en SD1 (arcilla SD1 19.6%, SD2 30.1
%) y a un tiempo de residencia ms prolongado del agua en el suelo, en razn del carcter
hidromrfico del suelo debido a la configuracin del relieve plano-cncavo.

Otros elementos existentes en altas concentraciones en los slidos, los cules no han sido
evaluados en el agua subterrnea son Fe, Ba, Zn, Cr, Co, Br, Rb y Ni (Tablas 2 y 3). La
fraccin arena del suelo LG contiene Ba en el rango 165-400 mg/kg, en tanto su
concentracin en la fraccin fina del suelo SD manifiesta un notable decrecimiento (SD1=
SD2; 49 mg/kg). Este elemento ocurre naturalmente incluido en la estructura de los
feldespatos y en sus productos de meteorizacin, los cules se reconocen entre los
37
minerales integrantes de la subfraccin liviana de la arena en el sedimento lossico. Al
presente, se desconoce la incidencia del Ba sobre la calidad del agua subterrnea en esta
regin.

Tabla 2. Contenidos de As y otros elementos en la fraccin arena (50-2000 m). Concentraciones
expresadas en mg/kg, salvo que se exprese en %.

LG1 LG2 LG3 LG4 LG5 SD1 SD2
As 4.9 4.3 5.1 7.3 7.8 7.8 8.3
Ba 510 490 535 640 640 625 625
Br 0.5 1.5 1.2 2.9 0.5 0.5 0.5
Ca (%) 3 2 3 6 3 2 3
Co 6 7 8 10 9 6 5
Cr 27 25 21 30 25 25 18
Cs 3 4 3 4 4 3 2
Fe (%) 2.43 2.30 2.69 2.96 2.84 2.15 1.75
Hf 3 4 4 4 4 4 3
Mo 4 2 1 2 1 1 2
Na (%) 3.03 2.98 3.03 2.80 3.01 3.02 2.91
Ni 30 94 31 34 35 30 29
Rb 64 75 66 58 93 44 43
Sb 0.6 0.6 0.5 0.8 0.5 0.5
Sc 7.3 7.7 9.4 10 11.1 7.6 6.6
Th 5.7 5.2 5.7 6.6 5.7 4.9 4.9
U 1.4 1.7 2.1 2.2 1.8 1.6 1.1
Zn 49 48 77 266 433 48 47

En el suelo LG, los tenores de Zn alcanzan un rango entre 48-433 mg/kg en la fraccin
arena; la mayor concentracin se registr a la profundidad del material originario. En tanto,
el decrecimiento es marcado en la fraccin gruesa del suelo SD (Zn, 47-48 mg/kg). La
fraccin arcilla de cada suelo estudiado contiene Zn en concentraciones similares a las
determinadas en su fraccin gruesa (arcilla: LG 49-441 mg/kg; SD 46-47 mg/kg).

Tabla 3. Contenidos de As y otros elementos en la fraccin arcilla <2 m. Concentraciones
expresadas en mg/kg, salvo que se exprese en %.

LG1 LG2 LG3 LG4 LG5 SD1 SD2
As 11.6 8.9 10.6 20.6 15.9 15.6 29.8
Ba 400 227 165 250 49 49 49
Br 24.9 42.3 13.5 9.4 6.3 4 12.3
Ca (%) 0.9 0.9 0.9 0.9 0.8 1 3
Co 17 17 14 13 9 12 13
Cr 32 32 28 25 22 18 14
Cs 7 7 8 7 6 4 4
Fe (%) 4.60 4.11 3.58 2.76 2.71 3.25 1.20
Hf 3 4 2 2 2 2 4
Mo 5 1 1 4 1 1
Na (%) 6.11 5.01 5.87 6.04 7.80 5.22 5.90
Ni 49 45 48 50 54 42 45
Rb 43 84 73 113 14 55 14
Sb 0.5 0.6 0.8 0.6 0.4 0.4 0.4
Sc 18.2 22.1 20.2 15.5 13.6 10.3 12.7
Th 4.9 6.5 8.3 8.1 7.9 6.5 4.1
U 0.5 0.5 2.0 0.5 1.4 0.5 0.5
Zn 49 74 441 256 48 46 47

El contenido de Co oscila entre 6-10 mg/kg y 9-17mg/kg en las respectivas fracciones arena
y arcilla del suelo LG, habindose registrado 5-6 mg/kg para la fraccin arena y 12-13 mg/kg
para la fraccin fina del suelo SD. Por otra parte, se detectaron contenidos comparables de
38
Cr en las fracciones arena (21-30 mg/kg) y arcilla (25-32 mg/kg) del suelo LG y arena del
suelo SD (18-25 mg/kg). La fraccin arcilla del suelo SD contiene entre 14 y 18 mg/kg de Cr.

La fraccin gruesa del suelo LG contiene entre 30 y 94 mg/kg de Ni, en tanto se
determinaron entre 45 y 50 mg/kg en su fraccin arcilla. El suelo SD arroj las siguientes
concentraciones de Ni: arena (29-30 mg/kg) y arcilla (42-45 mg/kg). La fuente de aporte de
Zn, Co, Cr y Ni se reconoce en los sulfuros y en los silicatos ferromagnesianos
constituyentes de la asociacin mineral del sedimento loessico. La evolucin del Cr sigue al
Fe en el proceso de cristalizacin fraccionada y, adems de los sulfuros, resulta incluido en
el olivino y en las fases de xidos de Fe. De igual forma, el Ni resulta de la sustitucin
isomrfica del Mg en la estructura cristalina del olivino. En tanto, la presencia de Rb (suelo
LG: arena 58-93 mg/kg; arcilla 43-113 mg/kg; suelo SD: arena 43-44 mg/kg; arcilla 14-54
mg/kg) se vincula con la existencia de feldespato potsico en ambas fracciones de la fase
slida analizada.

El arsnico incluido en la fraccin arena correlaciona positivamente con Ba (p<0.01), en
tanto, existen correlaciones inversas significativas (p<0.05) entre As-Cr y As-Fe en la
fraccin arcilla.

CONCLUSIONES

Se concluye que la particin del arsnico en las fracciones minerales y en el agua es un
factor crtico relacionado con su fuente de aporte y con su capacidad de conservacin o
eliminacin del acufero. Los minerales de la fraccin psamtica (50-2000 m) se constituyen
en la fuente primaria de provisin de As a las aguas. Los factores geoqumicos relevantes a
escala local (pH, Eh, salinidad, alcalinidad, aniones y cationes predominantes, competencia
con otros iones) controlan la meteorizacin mineral y la extraccin del in arsnico de los
minerales componentes de la fraccin arena. Los procesos subsecuentes (adsorcin-
desorcin, competencia por sitios de retencin, oxido-reduccin) acontecidos en la fraccin
fina (arcillas, sesquixidos, amorfos) inciden en su comportamiento complejo posterior, as
como en la adquisicin de toxicidad por As y en su persistencia en las aguas subterrneas
(USGS, 2000). Por otra parte, a travs de sus propiedades de intercambio, la fraccin
peltica (<2 m) ofrece la oportunidad de explorar los mecanismos de liberacin y secuestro
(adsorcin-desorcin) del in arsnico del agua subterrnea. Estos resultados podran
aplicarse a fin de desarrollar tecnologas de bajo costo utilizables a pequea escala para su
remocin del agua de bebida hasta concentraciones inferiores al umbral aceptable, las
cules deberan resultar efectivas y accesibles a la mayora de los usuarios potenciales.

Futuras investigaciones requieren avanzar en el examen sistemtico de las caractersticas
geoqumicas y de la variabilidad espacial de materiales geolgicos y edficos, as como
generar conocimientos sobre los mecanismos y las formas de especiacin del in arsnico
en el agua subterrnea, los cules son al presente escasos o inexistentes en la regin
estudiada.

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40
ARSNICO Y FLOR EN EL ACUFERO FRETICO EN EL SUR DE CRDOBA:
LNEA DE BASE HIDROQUMICA Y PROBLEMTICA AMBIENTAL VINCULADA

A. CABRERA
1
, M. BLARASIN
1
, S. CABRERA
2
, E. MATTEODA
1
, M. L. GMEZ
1
, G. VILLALBA
1
,
F. HILDMANN
3
, A. BETTERA
3

1
Dpto. de Geologa. Fac. de Cs. Ex., Fco.-Qcas. y Nat. UNRC.
2
Dpto. de Matemtica. Fac. de Cs.
Econmicas. UNRC. Dpto. de Geografa. Fac. de Cs. Humanas. UNRC. Ruta Nac. 36, Km 601.
5800. Ro Cuarto. Crdoba. Argentina. Tel. 0358-4676198. Email: acabrera@exa.unrc.edu.ar

Resumen

El estudio del recurso hdrico subterrneo al Sur de Crdoba muestra que son numerosos
los pobladores rurales y en algunos casos urbanos, que consumen aguas no aptas, en la
mayora de los casos por desconocer la calidad del agua que utilizan y/o las posibles
afectaciones que a la salud produce la presencia de altos tenores de sales, nitratos,
arsnico (As), fluoruro (F
-
), etc. Para evaluar los elementos As y F como componentes del
fondo natural o lnea de base se realiz un estudio estadstico descriptivo. As, la mediana
como parmetro ilustrativo del valor caracterstico de As en el acufero fretico result muy
similar para todo el Sur de Crdoba entre prcticamente 0 y 100 g/l destacndose slo
como valor ms alto la mediana de Alejo Ledesma con tenor de 300 g/l. En los grficos de
caja (box plots) todas las localidades muestran sesgo positivo lo que indica abundancia de
valores por encima de este valor caracterstico y exhiben ms valores extremos o outliers
aquellas en donde hay ms heterogeneidad litolgica y de circuitos de flujo del agua. Para F
-

se observa mayor variabilidad de la mediana (entre 1,3 y 7,5 mg/l), destacndose la cuenca
del Chajn con la ms alta (7,5 mg/l) y la de Ro Cuarto con la ms baja (1,3 mg/l) en ambos
casos determinadas por la fuerte huella litolgica. Debe destacarse que dado que As y F no
derivan de contaminacin antrpica, los valores atpicos (outliers) son parte del fondo
natural de la composicin del agua. Se han tomado medidas para que esta informacin
llegue a los pobladores y gestores y as paliar posibles consecuencias negativas.

Palabras claves: arsnico, flor, calidad de agua, fondo natural

Abstract

In the South of Crdoba province a lot of people, in rural and even in urban areas, are
drinking non apt water (with high tenor of As, F, nitrates, and others), because they do not
know the aptitude for human consumption and the consequences on health. A descriptive
statistical study was made to assess arsenic and fluoride as components of the groundwater
baseline. The median, as a parameter representing the most characteristic value of arsenic
in the phreatic aquifer, was very similar for the entire region (0-100 g/l) although the median
of Alejo Ledesma area is higher (300 g/l). The entire box plots show positive bias, showing
the abundance of lot of values higher than the median. More outliers were found in that areas
with more groundwater flow cell hierarchies and lithological varieties. In the case of fluoride,
more variability of the median was observed, highlighting Chajn groundwater with 7.5 mg/l
and Ro Cuarto groundwater with 1.3 mg/l, in both cases because of the conditioning of the
lithology varieties. Since As and F are not derived from human pollution, the outliers values
are considered part of the groundwater quality baseline. Knowing these results, some
measures related to groundwater planning are taken, to improve people quality life.

Keywords: arsenic, fluoride, groundwater quality, baseline
41
INTRODUCCIN Y OBJETIVO

Al Sur de la provincia de Crdoba, el recurso hdrico ms utilizado para todas las actividades
que se desarrollan es el agua subterrnea, en particular la del acufero fretico. De esta
manera, el agua se convierte en un recurso natural de vital importancia para el desarrollo del
hombre porque adems de ser fuente de recursos es sumidero de residuos. Aunque es la
usada casi con exclusividad para todas las actividades (consumo humano, ganadero, riego e
industrial), abasteciendo a numerosas localidades y productores rurales (quienes en la
mayora de los casos desconocen la calidad del agua), en numerosas ocasiones presenta
escasa aptitud. Esto se debe principalmente a la presencia de tenores elevados de sales
disueltas totales, arsnico y flor (vinculados a la calidad natural del agua en la regin) y a
nitratos y microorganismos patgenos (indicadores principales de la degradacin que el
recurso sufre al ser utilizado como sumidero de residuos).

La presencia en altas concentraciones de arsnico (As) y flor (F) en el agua subterrnea se
convierte en un riesgo muy importante para la salud de los pobladores que la consumen.
Pueden adems afectar a ganado y cultivos, produciendo en ellos efectos txicos o
acumulndose en los organismos, para luego formar parte de las cadenas alimentarias
(Nriagu, 1994). Estos aspectos necesitan adems de una discusin ms profunda y en
algunos casos, la revisin de los lmites de aptitud para diferentes usos del agua, ya que han
sido fijados en diferentes valores por diversos organismos internacionales o nacionales:
Organizacin Mundial de la Salud (OMS), Cdigo Alimentario Argentino (CAA), ex Obras
Sanitarias de la Nacin (OSN), Direccin Provincial de Aguas (DIPAS), entre otros. La
disparidad de criterio al fijar los lmites de aptitud resulta compleja y a veces peligrosa, ya
que una misma muestra puede resultar apta o no en funcin de las normas que se utilicen.
Adems, el cambio de valores lmites sin suficientes estudios epidemiolgicos regionales
pueden conducir al surgimiento de problemas socio-econmicos mayores. Por ejemplo en
Argentina, recientemente surgi un proyecto de Ley de la Cmara de Diputados de la
Nacin que bajara el lmite de aptitud para As de 50 a 10 g/l con lo cual quedara mucha
ms gente an, tanto en reas rurales como urbanas, sin poder consumir el agua de la que
disponen. Por ello, sera conveniente que este proyecto de Ley se complemente con otras
polticas socio-econmicas, tanto a nivel de municipios (centros urbanos) como casos
puntuales (pobladores rurales), tales como apoyo oficial a las comunidades en la bsqueda
de nuevas fuentes de abastecimiento de agua (prospecciones hidrogeolgicas) o en
tecnologas accesibles para abatir los tenores excesivos de elementos no deseados.

Debido a la existencia de esta problemtica tpica de la Llanura Chacopampeana, la
Universidad Nacional de Ro Cuarto (UNRC) se encuentra realizando diversos estudios en el
marco de proyectos de investigacin de Geologa Ambiental, a escalas regionales y de
detalle, con el fin ltimo de transferir los resultados de dichas investigaciones al resto de la
sociedad, de diversos modos y en distintas oportunidades, para mejorar la calidad de vida
de la gente. Una de las hiptesis que se manejan en los proyectos relacionada a esta
temtica es que los sistemas de aguas subterrneas poseen vulnerabilidad a cambios, por
lo que el monitoreo continuo de indicadores de calidad que reflejen el estado del sistema y
las presiones sobre l ejercidas, permiten detectar umbrales o lneas de base a partir de
los cuales se pueden establecer anomalas, definiendo cambios ambientales.

Sobre esta base, el objetivo principal de este trabajo es presentar los aspectos ms
importantes relacionados a la dinmica y calidad del acufero fretico en el Sur de Crdoba,
en particular lo vinculado a la presencia de los elementos arsnico y fluoruros como
integrantes de la lnea de base hidroqumica o fondo natural del agua subterrnea en la
regin. Se pretende adems discutir la problemtica vinculada a la escasa disponibilidad de
aguas aptas para consumo humano en virtud de la presencia de ambos elementos.

42
LA CALIDAD DEL AGUA SUBTERRNEA Y EL FONDO NATURAL O LNEA DE BASE
HIDROQUMICA

Existen 3 tipos de cambios en los sistemas de aguas subterrneas que son sensitivos a
procesos que ocurren a escala de tiempo de 50-100 aos, perodo de ms inmediato inters
para evaluar con indicadores ambientales (Edmunds, 1996): 1) variaciones en los
niveles de aguas subterrneas (naturales e inducidos), para monitoreo de la
disponibilidad, sustentabilidad del agua y afectacin a la infraestructura, 2) cambios en la
qumica del fondo natural, destacndose entre otros aquellos vinculados a la atenuacin
de cidos y disolucin mineral, reacciones redox y cambios en la salinidad, 3) impactos
humanos en la calidad de aguas subterrneas: la polucin urbana, industrial y agrcola,
puede ser reconocida por 3 indicadores generales (aumento en Cl
-
, COD y HCO
3
-
).

En la actualidad, particularmente en los pases desarrollados, se est trabajando en una
definicin del concepto de fondo natural de la calidad del agua subterrnea, que sea
rigurosa cientficamente, realista desde el conocimiento de la hidrogeologa y fcil de aplicar
por gestores y polticos (Manzano et al., 2003). Los trminos fondo y umbral se han
utilizado de forma clsica en muchas disciplinas cientficas para identificar concentraciones
anmalas respecto a valores tpicos. Por fondo natural ( baseline , background) de la
calidad del agua subterrnea, la Unin Europea entiende aquellas condiciones fsico-
qumicas propias de la misma que se derivan de procesos puramente naturales (Manzano
et al., 2003). As, cualquier impacto sobre la calidad del agua podr evaluarse por
comparacin con ese fondo natural, cuyas caractersticas se utilizan de referencia para
evaluar el xito de programas de recuperacin. Esto se debe a que la polucin es
antropognica y se sobrepone al fondo natural espacial y temporalmente, pudiendo
reconocerse mediante trazadores o indicadores qumicos o isotpicos. Segn Manzano et
al. (2003) se debe tener en consideracin que el fondo natural establecido depende de los
datos disponibles, y a menudo est sesgado debido a cuestiones tales como la obtencin de
muestras. Los mismos autores opinan que la forma de elegir la metodologa a seguir para el
clculo del fondo natural depende de las concentraciones caractersticas (medias o
medianas) de los distintos componentes y su distribucin en torno a esos valores. Si la
distribucin es normal o lognormal entonces su dispersin puede definirse mediante
desviaciones estndares pero con frecuencia esto no ocurre debido a que son resultado de
ms de un proceso. Los mismos autores indican que en el proyecto BaSeLiNe de la Unin
Europea se decidi adoptar como definicin operacional del fondo natural la siguiente:
utilizar la mediana como parmetro ms ilustrativo del valor caracterstico de un
componente y los percentiles 2,3 % y 97,7% para ilustrar su rango de variacin ya que
esto asegura que el 95,4 % de la poblacin estudiada est dentro de este rango. Hay que
tener en consideracin que en las poblaciones que no tienen distribucin normal o lognormal
los valores anmalos (outliers) pueden ser parte del fondo natural de la composicin del
agua, y no el resultado de contaminacin antrpica. La variacin del fondo natural puede ser
del mismo orden de magnitud o incluso mayor que la causada por polucin.

En Argentina numerosos autores realizaron estudios hidrogeoqumicos de base, pudiendo
citarse un interesante aporte de Hernandez et al. (2002) quienes, en una investigacin
realizada en el rea minera de Tandilia, miden indicadores contaminantes, para analizar y
establecer la lnea de base ambiental de todos los componentes de aguas subterrneas y
superficiales, por encima de la cual ocurren anomalas. Segn estos autores se puede
establecer umbrales para distintos componentes a travs de un clculo sencillo en base a
los estadsticos principales de la poblacin de datos considerados como normales o no
indicadores de contaminacin y define as, como valor anmalo aquel que supere la media
de la poblacin considerada, ms dos veces la desviacin estndar de la misma. Al Sur de
Crdoba se estn realizando estudios hidroqumicos, que permitan de un modo gradual, la
caracterizacin del fondo natural o lnea de base hidroqumica, para luego monitorear
indicadores especficos que permitan detectar cambios ambientales.
43
ASPECTOS AMBIENTALES VINCULADOS A LA PRESENCIA DE ARSNICO Y FLOR
EN EL AGUA DE CONSUMO HUMANO

Todos los elementos esenciales que el hombre necesita derivan en principio del
geoambiente (rocas, suelos, agua y aire). Segn Aswatharayana (1995) la cantidad de
elemento traza presente en los alimentos depende de: 1) La geodisponibilidad, la que
puede definirse como aquella porcin del contenido total de un metal (o de un compuesto
portador de un metal) en un material terrestre, que puede ser liberada al ambiente a travs
de procesos mecnicos, qumicos o biolgicos. 2) La biodisponibilidad, que es la fraccin
de elemento presente en alimentos de origen vegetal o animal que es capaz de ser
asimilada por el hombre. Para que un elemento est biodisponible deber estar primero
geodisponible. Esto muestra claramente que a los efectos de predecir, mitigar y remediar los
efectos potenciales de los metales en la salud es crucial entender: a) las caractersticas
geolgicas, mineralgicas y qumicas de la ocurrencia de los metales en la corteza terrestre,
y b) los procesos geoqumicos y bioqumicos que controlan su movilidad en el ambiente.

Es por todos conocido el hecho que arsnico es un elemento txico y cancergeno cuya
ingesta diaria y continua de dosis elevadas en el agua de bebida producen como efecto
principal en los seres humanos el arsenicismo crnico. En Argentina esta enfermedad es
conocida con el nombre de HACRE (Hidroarsenicismo crnico regional endmico y los
problemas que comnmente se manifiestan son aquellos vinculados a desrdenes en la piel,
hiperqueratosis y cncer de piel, como as tambin problemas cardiovasculares,
neurolgicos, hematolgicos, gastrointestinales, renales y respiratorios (Aswatharayana,
1995). En Argentina, las escasas investigaciones llevadas a cabo, principalmente al Norte
del pas, enfocan su estudio al cncer de piel y otras enfermedades drmicas, pero son
pocas las que sugieren adems, incremento del riesgo de cncer de vescula y pulmn
(Biaggini, et al., 1993). Resultados con animales de laboratorio indican que el As trivalente
es ms txico que el pentavalente debido a que ste ltimo tiene menor efecto en
actividades enzimticas, pero in vivo ste puede ser reducidos a compuestos trivalentes.
La toxicidad del As depende del estado de oxidacin, estructura qumica y solubilidad en el
medio biolgico. La escala de toxicidad decrece de la siguiente manera: Arsina > As
+3
inorgnico >As
+3
orgnico >As
+5
inorgnico >As
+5
orgnico >compuestos Arsenicales y As
elemental (Ng et al., 2003). A nivel mundial, el lmite de aptitud de As para consumo humano
establecido por la Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos (EPA) y la OMS es
de 10 g/l. En Crdoba, la DIPAS establece el lmite mximo de tolerancia de As en 100
g/l, mientras que para el pas el CAA lo ha fijado en 50 g/l.

Respecto al flor, estudios epidemiolgicos demuestran que para producir sntomas de
toxicidad crnica se requiere de la ingesta diaria y continua de aguas con ms de 10 mg/l.
Los sntomas principales en el hombre son la fluorosis dental y sea. El lmite admitido por
la DIPAS en Crdoba concuerda con el establecido a nivel pas y mundial, y es variable en
funcin de la temperatura media de la zona, ya que asume que mientras mayor sea sta el
individuo consume mayor cantidad de agua y por lo tanto el lmite debe ser menor. Para el
Sur de Crdoba con una temperatura media de la zona de 16C, el lmite asumido es de 1,3
mg/l. La EPA (Environmental Protection Agency) ha subido el lmite a 4 mg/l, porque lo
considera slo como origen de un problema esttico.

CARACTERIZACIN HIDROGEOLGICA GENERAL
DEL SUR DE CRDOBA

La regin integra la extensa llanura pampeana,
sometida a uso agrcola-ganadero desde hace ms de una
centuria, con un notorio incremento de la mecanizacin y
uso de agroqumicos en las ltimas dcadas y tendencia
al monocultivo de soja en la actualidad (Fig. 1).
Figura 1. Mapa de ubicacin.
44
Figura 2. Perfil geolgico e hidrogeolgico regional.
Geolgicamente, constituye una cuenca de agradacin paleozoica - actual cuyo esquema
hidroestratigrfico exhibe sedimentos cuaternarios continentales (fluvial, lagunar y elico) en
los que se aloja el acufero fretico. A mayor profundidad, en sedimentos terciarios marinos
y continentales, yacen importantes acuferos confinados (Fig. 2). La comarca posee
morfoestructura de bloques submeridianos diferencialmente ascendidos y basculados,
definidos por fallas regionales activadas durante la orogenia ndica y eventos neotectnicos,
que generan altos y bajos regionales y locales, que determinan las reas de erosin-
sedimentacin y tienen alta incidencia en el funcionamiento hidrolgico superficial y
subterrneo. Las fallas del Tigre Muerto, Alejandro-Pampayasta y Saladillo definen las
principales depresiones tectnicas donde descarga el agua subterrnea y la superficial de
ros y arroyos que nacen en la Sierra de Comechingones o en la llanura, originando
importantes reas humedales en la regin: Baados de la Amarga, complejo de lagunas
Chanchera- Santa Ana - La Brava, Baados del Saladillo, Sistema lagunar La Felipa y
Baados del Tigre Muerto.

Figura 4. Mapa de salinidad.
Acufero fretico. Sur de Crdoba.
F
A
igura 3. Mapa equipotencial.
cufero fretico. Sur de Crdoba.
45
El mapa de potenciales del acufero fretico (Fig. 3) que se presenta para el Sur de Crdoba
muestra que la direccin general de escurrimiento del agua subterrnea es principalmente
NW-SE. Coincidente con esta direccin de circulacin se observa (Fig. 4) un aumento en la
salinidad del agua subterrnea desde reas de recarga (sierra de Comechingones y
piedemonte) hasta zonas de descarga al Sureste provincial. De esta manera se encuentran
aguas dulces (menos de 1,5 g/l de sales) y del tipo geoqumico bicarbonatadas clcicas y
sdicas, en sectores topogrficamente ms altos, y aguas salobres y hasta saladas (ms de
15 g/l) y del tipo geoqumico sulfatadas y cloruradas sdicas al Este y Sur de la provincia.
Este aumento de salinidad y cambio del carcter geoqumico se debe principalmente al largo
recorrido del agua en el acufero, lo que genera un ataque qumico mayor por parte del agua
a los sedimentos por los que transita y por lo tanto una mayor incorporacin de sales
disueltas totales. Otro condicionante importante sobre la calidad del agua es el tipo de
sedimentos que componen el acufero (principalmente especies minerales y tamao de
grano), observndose la presencia de aguas dulces vinculadas a la faja fluvial del ro Cuarto
debido al predominio de materiales de granulometras gruesas (arenas y gravas), mientras
que las aguas ms saladas son las que dominan en todo el Sur de Crdoba y se encuentran
alojadas en sedimentos finos, el tpico loess pampeano (limos y arenas muy finas). Si se
considera que el lmite de aptitud para consumo es de 1,5 g/l (CAA) de sales disueltas
totales, queda claro que gran parte del Sur de Crdoba posee aguas freticas no aptas.

ARSNICO Y FLOR EN AGUAS SUBTERRNEAS DEL SUR DE CRDOBA

Existen condicionamientos
hidrogeolgicos diversos para que
estos oligoelementos entren en
disolucin, tales como la relacin
con los distintos circuitos de flujo
de agua subterrnea, con las
litologas del acufero, con la
profundidad de captacin, con el
paso del tiempo y con el carcter
hidrulico del acufero. Segn
Smedley and Kinninburg (2002),
Nicolli et al. (1997), Blarasin
(2003), entre otros, la fuente
principal de As y F en el agua de
la llanura Chaco-Pampeana son los componentes principales de los sedimentos lossicos,
tales como vidrio, minerales y fragmentos lticos volcnicos, y su presencia en solucin se
debe a procesos de disolucin e intercambio de iones. Los primeros autores consideran que
el As puede encontrarse adsorbido a coprecipitado con xidos e hidrxidos de metales
(especialmente de Fe y Mn, pudiendo generarse la desorcin y su paso al agua bajo altos
pH), adsorbido a la superficie de minerales arcillosos y asociado con carbono orgnico. As y
F presentan normalmente una alta afinidad geoqumica (elevado coeficiente de correlacin
positiva) y los elevados tenores de ambos estn vinculados a condiciones geoqumicas que
favorecen su movilizacin, en general relacionadas a acuferos instalados en sedimentos
muy finos (lossicos), bajas velocidades de circulacin, pH altos, ambientes oxidantes y
aguas bicarbonatadas sdicas.
Figura 5- reas con elevadas concentraciones de As y F
-
en
aguas subterrneas del Sur de Crdoba.

Al Sur de Crdoba se ha detectado la presencia de estos oligoelementos en numerosos
lugares, superando en muchos de ellos ampliamente los lmites admitidos por el CAA y
DIPAS, lo cual genera problemas cuando se necesita disponer de agua potable para
comunidades rurales y urbanas. En la Fig. 5 y en la Tabla 1 se citan ejemplos de los
sectores rurales ms comprometidos, hasta ahora relevados.

46
De manera de contribuir a la determinacin
de la lnea de base ambiental para el Sur
de Crdoba, en primera instancia y
siguiendo a Manzano et al. (2003), se
establecieron umbrales o fondos
naturales para As y F, en diferentes sitios
estratgicamente seleccionados. Se
consider conveniente calcular el fondo
natural a travs de la mediana de la
muestra, as como su variabilidad en
funcin de los percentiles 2,3% y 97,7%,
debido a que, en general, la distribucin de
datos en los distintos sitios elegidos no
responde a una ley normal o lognormal. Se
procesaron en general, ms de 30 datos
en cada localidad, de manera de contar
con muestras estadsticamente
representativas, y si bien en dos reas la
cantidad de datos procesados fue menor,
por no contarse, hasta el momento, con la
informacin necesaria computarizada, las
mismas fueron igualmente consideradas
en el anlisis debido a que el estudio estadstico aqu presentado es de carcter
exploratorio, y consiste en un anlisis descriptivo que tiende a la bsqueda de la ley de
regularidad que siguen los fenmenos, considerndose a la informacin obtenida base
preliminar para el inicio del establecimiento del fondo natural en cada sitio. Como se indic,
cuando se estudian algunos elementos qumicos es necesario excluir muestras de agua que
se saben estn contaminadas, sin embargo en este caso, para realizar los clculos en cada
rea, se utiliz la muestra completa de datos ya que, en funcin de la informacin disponible
y de los modelos hidrogeoqumicos conceptuales elaborados, apoyados con anlisis
estadsticos uni y multivariados, As y F son considerados componentes netamente naturales
de la calidad del agua y no derivados de contaminacin antrpica.
Tabla 1. Tenores de F
-
y As en el acufero fretico
del Sur de Crdoba
rea rural F
-
mg/l As g/l
Laguna Oscura 0,65 5,00 mg/l Vestigios-400 g/l
San Basilio 0,33 2,45 mg/l 50 250 g/l
Adelia Mara 1,85 7,40 mg/l 50 300 g/l
Mte. de Los Gauchos 2,00 4,00 mg/l 50 400 g/l
Cca. alta y media Ao
Achiras-Del Gato
1,3 - 5,0 mg/l 0 100 g/l
Cuenca media y baja
arroyo Barranquita
0,70 5,50 mg/l 10 400 g/l
Cuenca Ao Knutsen 1,30 5,30 mg/l 10 400 g/l
Alejo Ledesma 1,25 11,00 mg/l Vestigios-1.700 g/l
Ro Cuarto 0,20 15,1 mg/l 0 700 g/l
Cca. alta Ao Chucul 0,52 11,00 mg/l 0 400 g/l
Cuenca Los J ageles 1,40 10,60 mg/l 20 500 g/l
Gral. Levalle 0,30 5,40 mg/l 50 400 g/l
La Colacha 1,60 9,50 mg/l 0 250 g/l
La Brianza 0,95 - 5,00 mg/l 0 300 g/l
Cca. arroyo Barreal 0,30 - 9,29 mg/l 0 900 g/l
Cca. arroyo Chajn 1,75 - 18,00 mg/l 0 400 g/l
Vicua Mackenna 0,16 10,5 mg/l Vestigios 300 g/l
Coronel Moldes 2,05 7,20 mg/l 54 - 293 g/l
Malena 1,53 - 8,75 mg/l 100 g/l
Cca. media y baja Ao
Achiras-Del Gato
0,31 6,83 mg/l 0 550 g/l

En la Tabla 2 se muestran los estadsticos ms representativos obtenidos en las
reas seleccionadas. Se consider conveniente representar la variacin del fondo natural en
los diferentes sitios, a travs de diagramas de cajas (box plot) de manera de mostrar
grficamente las variaciones del valor de la mediana entre sitios y la variabilidad del As y del
F respecto a la mediana en cada rea seleccionada (Fig. 6 A y B). Los grficos muestran
comportamientos diferentes en cada localidad, aspectos basados en las caractersticas
geolgicas, geomorfolgicas e hidrolgicas propias de cada zona (principalmente litologa
del acufero, velocidades de flujo, carcter geoqumico del agua y pH).

Comportamiento del arsnico

Alejo Ledesma, con rasgos hidrogeolgicos particulares determinados por trayectos y
tiempo de trnsitos diferenciales de flujos de circulacin regionales y locales, resalta por
presentar la mayor variabilidad en los tenores de As con respecto a la mediana (300 g/l),
con una distribucin simtrica en el 50 % de los datos centrales (datos contenidos entre los
percentiles 25 y 75% de 70 y 500 g/l respectivamente), y asimtrica con fuerte sesgo
positivo en el resto de los datos comprendidos entre el percentil 2,3 y 97,7%, encontrndose
tenores mnimos de 5 g/l y mximos fuera del intervalo de confianza, lo que determina la
aparicin de valores anmalos o outliers de hasta 1.700 g/l.

Se contrapone a este comportamiento, la localidad de Moldes que muestra la mnima
variabilidad respecto a la mediana, lo que responde a la notoria homogeneidad de rasgos
47
geolgicos (litologa y geomorfologa) y aspectos hidrodinmicos determinados en la zona
(superficie potenciomtrica prcticamente planar), con una mediana de 50 g/l y variabilidad
simtrica entre el percentiles 25 y 75% (de 30 a 80 g/l) con un leve sesgo negativo, con
valores mnimos de prcticamente 0 g/l y outliers de 250 g/l. Cabe aclarar que para las
determinaciones de As, en todas las reas estudiadas se utiliz un espectrofotmetro de
absorcin atmica cuyo lmite de deteccin es de 0,029 g/l, motivo por el cual en las tablas
del anlisis estadstico las tablas redondearon a cero.
Similar comportamiento refleja la cuenca del Barreal, con
una mediana de 45 g/l, sesgo ms positivo y la
aparicin de valores outliers de mayor tenor (hasta 900
g/l), aspecto que refleja la geologa de la cuenca que si
bien tiene depsitos lossicos distribuidos
homogneamente, presenta un sector central de
descarga hidrolgico en donde se aloja un humedal con
caractersticas particulares.
Tabla 2. Estadsticos ms
importantes calculados para
diferentes reas estudiadas del
Sur de Crdoba.

Con una tendencia similar en la variacin de los tenores
de As se pueden citar las cuencas Chajn, J agueles y la
zona rural de San Basilio - Monte de los Gauchos
(medianas 70, 100 y 100 g/l respectivamente) y
tenores variables del conjunto de datos comprendidos
entre los percentiles 25 y 75% entre 40 y 225 g/l, 50 y
263 g/l y 50 y 238 g/l respectivamente, sin la
ocurrencia de outliers y mximos dentro del intervalo
de confianza de 400, 500 y 400 g/l respectivamente.
En los tres casos abundan los materiales lossicos en el
acufero fretico estudiado y la variabilidad de los datos
responde a la aparicin de aspectos locales como
paleoderrames o paleocauces de materiales finos
sepultados. Debe advertirse que en el caso de Chajn
aparecen valores de prcticamente 0 g/l para las
nacientes serranas en donde no hay materiales
lossicos sino afloramiento rocosos. Similar comportamiento a este grupo se muestra en la
cuenca La Colacha aunque la caja se encuentra achatada mostrando menor variabilidad en
los datos. Vicua Mackenna es un caso intermedio entre el comportamiento del grupo
anterior y el reflejado en Ro Cuarto (que se describe ms adelante) con una mediana de 50
g/l, y variabilidad simtrica entre el percentil 25% (coincidente con tenores mnimos de
prcticamente 0 g/l) y 75% (100 g/l), y leve sesgo hacia valores altos de hasta 282 g/l en
el intervalo de confianza (percentil 97,7%) y la presencia de outliers de 300 g/l estos
ltimos vinculados a aguas sulfatadas sdicas en plena zona de descarga hidrolgica
regional.
rea Estadstico As g/l F
-
mg/l
media 173,0 4,2
desvio 137,0 2,0
mediana 100,0 3,6
Percentil 2,3 20,0 1,7
Percentil 97,7 473,0 8,5
mx. 500,0 10,6 C
u
e
n
c
a

L
o
s

J
a
g
e
l
e
s

mn. 0,0 1,4
media 80,9 3,2
desvio 96,6 1,8
mediana 50,0 2,5
Percentil 97,7 300,0 6,5
mx. 300,0 6,5
V
i
c
u
a

M
a
c
k
e
n
n
a

mn. 0,0 1,2
media 412,0 4,0
desvio 417,0 2,1
mediana 300,0 3,7
Percentil 97,7 1.562,0 10,0
mx. 1.700,0 11,0
Z
o
n
a

r
u
r
a
l

A
l
e
j
o

L
e
d
e
s
m
a

mn. 5,0 1,3
media 150,0 2,5
desvio 110,0 1,7
mediana 100,0 2,2
Percentil 97,7 361,0 6,6
mx. 400,0 7,4
S
a
n

B
a
s
i
l
i
o

-

M
o
n
t
e

d
e

L
o
s

G
a
u
c
h
o
s

mn. 50,0 0,3

La zona rural aledaa a Ro Cuarto se muestra totalmente diferente con una distribucin
muy asimtrica y con fuerte sesgo positivo, su mediana coincide con el valor mnimo y el
percentil 25% (0 g/l), y los percentiles 75% y 97,7% son de 60 y 446 g/l respectivamente,
se observa mayor aparicin de outliers, algunos de ellos superan en ms de tres veces la
longitud de la caja intercuartlica, y alcanzan tenores mximos de 750 g/l. Este
comportamiento est claramente condicionado por la fuerte huella litolgica que se presenta
en la zona sobre la calidad del agua. En esta rea se distinguen dos ambientes
hidrogeolgicos diferentes: uno constituido por arenas gruesas y gravas de origen fluvial en
donde no se registra valores de As (lo que justifica el valor de la mediana de prcticamente
0 g/l), y otro correspondiente a la planicie elica, conformado por litologas de
granulometras finas de tipo lossicas en donde se determinan los valores extremos de
hasta 750 g/l.
48

Tabla 2. Continuacin
Comportamiento de fluoruros

En cuanto al F
-
, los box plot muestran un
comportamiento que resalta por su gran variabilidad
en la cuenca del Chajn (percentil 2,3 y 97,7% de 1,8
y 18 mg/l de F
-
respectivamente), con una mediana
de 7,5 mg/l, sin outliers y valores mximos (18 mg/l)
dentro del intervalo de confianza. Esto se debe a que
si bien As y F tienen alta afinidad porque ambos
estn relacionados a la composicin mineralgica del
loess, en el caso de F se ha demostrado ya que hay
tambin una condicionante importante a partir de
minerales derivados de rocas gneas y metamrficas.
stos, por procesos de disolucin e intercambio
inico pueden aportar F al agua (Villalba, 1999,
Andreazzini, 2002 y Cabrera y Blarasin, 2005) tanto
en acuferos en medio fisurado (basamento) como en
materiales acuferos no lossicos, por ejemplo
paleocauces de materiales areno gravosos. En el
caso del Chajn la alta dispersin en F se debe
justamente a que es una cuenca de gran extensin
que atraviesa muy diferentes mbitos geolgicos en
todos los cuales se ha registrado algn tenor de F, a
diferencia de lo que ocurre con el As que estaba restringido a algunos sectores.
rea Estadstico As g/l F
-
mg/l
media 63,0 3,4
desvio 57,0 2,5
mediana 50,0 2,9
Percentil 97,7 250,0 10,0
mx. 250,0 12,0
Z
o
n
a

r
u
r
a
l

M
o
l
d
e
s

mn. 0,0 0,5
media 107,8 2,8
desvio 175,8 2,1
mediana 45,0 2,2
Percentil 97,7 526,3 7,7
mx. 900,0 9,3
C
u
e
n
c
a

A
r
r
o
y
o

E
l

B
a
r
r
e
a
l

mn. 0,0 0,3
media 93,5 4,3
desvio 57,7 2,5
mediana 77,6 3,4
Percentil 97,7 223,1 10,4
mx. 238,9 10,5
C
u
e
n
c
a

L
a

C
o
l
a
c
h
a

mn. 27,0 1,5
media 136,0 8,1
desvio 116,0 4,3
mediana 70,0 7,5
Percentil 97,7 378,7 18,0
mx. 400,0 18,0
C
u
e
n
c
a

A
r
r
o
y
o

C
h
a
j
n

mn. 0,0 1,8

La cuenca del Barreal, La Colacha Los J ageles, la zona rural de Moldes y Mackenna
presentan comportamientos similares con medianas de 2,2; 3,4; 3,6; 2,5 y 2,9 mg/l de F
-

respectivamente, algo asimtricas con leve sesgo hacia los valores altos y aparicin de
outliers de hasta 9,3, 10,5, 10,6 y 12 mg/l, respectivamente, excepto Mackenna que no
registra outliers. En general, todos comparten la caracterstica de un acufero conformado
por materiales lossicos muy homogneos a escala regional, aunque algunos datos de bajo
tenor se corresponden con intercalaciones de estratos delgados de materiales ms gruesos
o alguna zona de recarga cercana. Alejo Ledesma y San Basilio-Monte de los Gauchos
presentan similar variabilidad entre ellas, con medianas de 3,7 y 2,2 mg/l pero San Basilio
muestra una caja ms achatada y outliers de menor tenor lo que en trminos generales
demuestra menor variabilidad de sus datos, coherente con el hecho de los diversos circuitos
de flujo ya mencionados para Alejo Ledesma.
17 18 42 30 68 34 63 26 31 N=
Localidad
Vicua M
San Basi
Rio Cuar
Moldes
J ageles
Colacha
Chajn
Barreal
Alejo Le
A
s
:
(
m
g
/
l
)
2,0
1,5
1,0
,5
0,0
-,5
317 328
35
4
41
14 23
37
30
249 252
158 159
166 155
156
64
54
17 18 42 30 68 34 63 26 31 N=
Localidad
Vicua M
San Basi
Rio Cuar
Moldes
J ageles
Colacha
Chajn
Barreal
Alejo Le
F
:
(
m
g
/
l
)
20
10
0
-10
299
310
14
23
37
30
249
252
109
76 290 268
156 59
54
Figura 6. Diagrama de Cajas para As y F
-
49
Ro Cuarto se destaca por presentar una mediana cuyo valor (1,3 mg/l de F
-
) es bajo
respecto de las restantes localidades, con fuerte sesgo positivo, con mximos fuera del
intervalo de confianza cuyos tenores alcanzan los 15,1 mg/l. Esto se explica por la fuerte
huella litolgica ya explicada para Ro Cuarto, aunque a diferencia de lo que ocurre para el
As, los valores de F
-
para el ambiente fluvial son ms elevados (los clastos de minerales de
rocas gneas y metamrficas aportan tenores de F
-
al agua, en el orden de 1 mg/l o menos).

Efectos de fluoruros en el agua de consumo humano al Sur de Crdoba

En rea urbanas, algunos municipios o cooperativas de
aguas, para dar solucin a este grave problema, han
implementado sistemas de potabilizacin del agua (smosis
inversa) o han invertido en estudios hidrogeolgicos
exploratorios (por ejemplo, Alejandro Roca) para la bsqueda
de nuevas fuentes de abastecimiento con la calidad
apropiada. En otros casos, los encargados de la distribucin
de agua de algunas localidades, aunque conocen la mala
calidad del recurso, no invierten en tecnologas ni en estudios
especficos para dar solucin a este problema. Ante esta
situacin hay pobladores, sobre todo los de bajos ingresos, que consumen el agua, ya sea
por desconocimiento o an conociendo su escasa aptitud, mientras que otros la utilizan para
otros fines (lavado, riego, etc.). Tal es el caso de Moldes en donde el agua de red presenta
tenores de F
-
que superan el lmite establecido
para consumo humano por el CAA. Vinculado a
ello se observa que nios que slo han
consumido agua de red, presentan sntomas de
fluorosis dental (Fig. 7), aspecto que fue
oportunamente avisado por los autores de este
trabajo a la Cooperativa de aguas local y al
propio Municipio.
Figura 7. Evidencia de
fluorosis dental de un menor
de edad de Moldes que ha
consumido exclusivamente
agua de red.
F
-
=5,05 mg/l F
-
=8,42
Figura 8. Evidencias de fluorosis dental en
adolescentes y tenores de F
-
del agua
subterrnea que consumen. Malena

En reas rurales esta problemtica es an ms preocupante ya que la mayor parte de los
pobladores consume agua que no es apta y por lo tanto es necesario realizar estudios de
exploracin hidrogeolgica para conseguir nuevas fuentes de abastecimiento que sean
potables o desarrollar tecnologas de escala domstica y econmicas para el tratamiento de
aguas. Si bien en el presente trabajo se acompaan los datos hidrogeolgicos slo con
evidencias de fluorosis dental al Sur de Crdoba (por tratarse de un resultado en la salud
ms sencillo de documentar y perceptible an por no especialistas) (Fig. 8), no implica que
no haya casos de HACRE, sino que para descartarlos sera necesario contar con
estadsticas y estudios epidemiolgicos especficos para la zona.

CONCLUSIONES

- Se necesita una gran dosis de conocimiento geolgico y geoqumico que permita entender
el origen y movilidad de elementos trazas en el ambiente y sus relaciones e implicancias en
la salud humana y/o animal, ya que como se ha indicado para que los elementos estn
biodisponibles, primero deben estar geodisponibles.

- En relacin al As y F, dos elementos ampliamente distribuidos en aguas subterrneas (en
menor medida en aguas superficiales), los estudios hidrogeolgicos llevados a cabo en la
llanura del Sur de Crdoba permitieron determinar que su presencia est sujeta a diversos
aspectos, por ejemplo litologa y mineraloga del acufero en explotacin y ambiente
geoqumico. En general, se ha establecido que As y F en aguas subterrneas tienen un
origen relacionado a los componentes principales de los sedimentos lossicos (vidrio,
minerales y fragmentos lticos volcnicos). F adems puede derivar de minerales gneos y
50
metamrficos. Adems su disolucin en el agua (geodisponibilidad) y los ms altos tenores,
estn favorecidos por las bajas velocidades de circulacin del agua subterrnea, pH
preferiblemente altos (7,70-8,50), ambientes oxidantes y aguas bicarbonatadas sdicas.

- Una buena aproximacin al establecimiento de lnea de base ambiental de la calidad del
agua en una zona, es definir fondos naturales para cada elemento componente y
principalmente para aquellos que generan riesgos en la salud de las personas que la
consumen. En el caso de As y F, la experiencia de haber calculado el fondo natural con la
mediana como parmetro ms ilustrativo del valor de un componente, si bien es parte de un
estudio estadstico descriptivo, permiti tener resultados de gran utilidad para comparar las
medianas de muestras correspondientes a distintas localidades y la variabilidad en cada una
de ellas. As, los diagramas de caja (box plot) permiten visualizar la variabilidad de As y F
en diferentes sitios y para un mismo sitio la variabilidad en los diferentes componentes de la
calidad del agua. Debe advertirse que para el clculo se tuvo en cuenta a la muestra
completa ya que estos elementos se consideran componentes naturales de la calidad del
agua y no derivados de contaminacin antrpica, por lo que los valores atpicos (outliers)
son parte del fondo natural de la composicin del agua.

- Un aspecto a destacar es que la mediana como parmetro ilustrativo del valor
caracterstico de As en el acufero fretico result muy similar para todo el Sur de Crdoba
entre prcticamente 0 y 100 g/l destacndose slo como valor ms alto la mediana de Alejo
Ledesma con tenor de 300 g/l. Todas las localidades muestran sesgo positivo lo que indice
abundancia de valores por encima de este valor caracterstico y que exhiben ms valores
extremos o outliers aquellas en donde hay ms heterogeneidad litolgica y de circuitos de
flujo del agua. Para F
-
, se observa mayor variabilidad de la mediana (entre 1,3 y 7,5 mg/l),
destacndose la cuenca del Chajn con la ms alta (7,5 mg/l) y la de Ro Cuarto con la ms
baja (1,3 mg/l) en ambos casos determinadas por la fuerte huella litolgica. Adems, una
caracterstica importante de todas las muestras es la mayor variabilidad con respecto a este
estadstico central.

- El estudio del recurso hdrico subterrneo al Sur de Crdoba y especficamente del estado
de la calidad del agua, muestra que son numerosos los pobladores rurales y en algunos
casos urbanos, que consumen aguas no aptas para bebida, en la mayora de los casos por
desconocimiento de la calidad y/o las posibles afectaciones que a la salud produce la
presencia de altos tenores de sales, nitratos, As, F, etc. El agua es esencial para sostener la
vida humana y los ecosistemas y debe ser considerada adems de un recurso natural un
derecho social. Por ello, los habitantes de la regin deben tener acceso al conocimiento de
la calidad del agua que consumen y a los trastornos que a la salud genera el consumo de
aguas no aptas.

- La tica profesional obliga a los investigadores de diversas disciplinas a encontrar posibles
soluciones a esta problemtica y a poner en conocimiento de la sociedad los resultados de
las investigaciones, de un modo claro y comprensible para el pblico en general, debiendo
contar para ello con el apoyo institucional. Esto generara el consenso necesario en la gente
que obligue a los gobernantes a la toma de decisiones para una mejor calidad de vida.

- Es necesario desarrollar en la regin estudios que relacionen el conocimiento
hidrogeolgico de las diferentes fuentes de abastecimiento (acufero fretico, confinados,
semiconfinados) en cuanto a materiales que lo componen, calidad del agua, profundidades y
diseos de las captaciones, etc., con las patologas que presentan los habitantes que las
utilizan (aspecto que adems, es variable de una regin a otra). De esta manera se podrn
determinar ms acabadamente las relaciones entre las causas y los efectos para poder
tomar las correspondientes medidas.
- Una herramienta clave en esta cuestin es incorporar y vincular en los procesos de gestin
y planificacin del recurso hdrico un enfoque integrado del problema en el que participen
51
polticos, profesionales (hidrogelogos, mdicos, trabajadores sociales, etc.), y la gente
involucrada, tratando de determinar ms acabadamente las relaciones causas-efectos.

- En el conocimiento que los pobladores tienen de esta problemtica, juega un rol importante
el periodismo, aunque la experiencia al Sur de Crdoba indica que es necesario mejorar la
llegada de informacin a la gente, ya que aparece en muchas ocasiones muy distorsionada.

- Un instrumento importante para reducir el riesgo a la exposicin de aguas de consumo no
aptas es invertir en los estudios hidrogeolgicos para la bsqueda de nuevas fuentes de
abastecimiento de alta calidad y en el diseo de sistemas econmicos que permitan el
tratamiento de aguas no aptas cuando la geologa del lugar no ofrece aguas de buena
calidad. La provisin de agua de buena calidad, a partir de captaciones bien ubicadas y
diseadas, sobre la base de investigaciones geolgicas e hidrogeolgicas locales, no
requiere tratamiento y es la opcin ms barata. En los pases desarrollados, los problemas
de baja calidad del agua pueden evitarse con mtodos de tratamiento tecnolgicamente
avanzados. En los pases en desarrollo, esta opcin es menos probable, y los mtodos de
tratamiento pueden fallar por cuestiones de mantenimiento o de fondos disponibles.

- Los organismos internacionales y nacionales deberan revisar los criterios al establecer los
valores lmites de aptitud en agua de bebida asumiendo riesgos aceptables para diferentes
tiempos de exposicin compatibles con las realidades hidrogeolgicas y socioeconmicas
de la regin, basndose en estudios epidemiolgicos locales. La actualizacin de estos
lmites debera realizarse acompaados de polticas socio-econmicas que permitan a los
habitantes suplantar su fuente de abastecimiento, lo que evidencia la necesidad de mejorar
la concrecin de polticas pblicas para solucionar este problema.

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52

PRESENCIA DE ARSNICO EN LAS AGUAS SUBTERRNEAS
DE LA PAMPA

Carlos J. SCHULZ
1,2,4
, Eduardo C. CASTRO
2,3
, Eduardo MARIO
2

1
Facultad de Ciencias Humanas (UNLPam).
2
Facultad de C. Exactas y Naturales (UNLPam).
3
Comisin Provincial de Aprovechamiento Hdrico (L.P)
4
Secretara de Recursos Hdricos de la Pampa (L.P)
Uruguay 153, 6300 Santa Rosa, La Pampa. Argentina. Tel +54-2954-425166
E-mail:cjschulz@cpenet.com.

Resumen

La presencia de arsnico y otros elementos en las aguas para consumo humano en la Provincia
de La Pampa plantean una serie de interrogantes que nos lleva a establecer nuevas lneas de
razonamiento que tiendan a establecer otras pautas de control y eliminacin de los mismos, en
aquellos casos en que sus guarismos son superiores a los permisibles. A raz de ello, se han
llevado a cabo multitud de trabajos de investigacin a fin de conocer los mecanismos de accin
de este elemento, ya sea por exceso o por defecto. Se plantea as una cuestin muy difcil de
resolver al tratar de definir zonas con distintos valores de estos elementos, por la complejidad
antes descritas, o sea tanto horizontal como verticales, aunque hay reas que sobresalen del
resto por su elevado contenido como son Arata, Luan Toro, Conelo, norte de Santa Rosa, etc.
(Schulz y Lastiri,1992). Por otra parte es casi imposible poder lograr una definicin clara y
concisa del comportamiento del arsnico en el agua subterrnea, pero si podemos deducir que
generalmente en acuferos cercanos a la superficie (freticos) las aguas son de excelente
calidad, salvo por los elevados tenores de este elemento. Por el contrario en aguas alojadas en
profundidad y principalmente las separadas por una capa impermeable se observa una
disminucin del contenido de estos, aunque se nota un incremento en sulfatos y dureza.
Ejemplos de la anarqua de patrones hidrogeolgicos e hidroqumicos que presenta el arsnico en
nuestro medio, tanto en lo que respecta a su distribucin areal como vertical, se verifican en casos
en que en un mismo sector se pueden localizar valores de 0,05 mg/l en la parte superior del
acufero y 0,30 mg/l en profundidad o exactamente el fenmeno a la inversa. Asimismo, tambin es
importante determinar en que estado de valencia se encuentra, si como arsnico trivalente o
pentavalente, ya que de ello depende en gran parte su nocividad o toxicidad que afecta a la salud
humana. anrquico

Palabras claves: La Pampa, arsnico, hidroqumica

Abstract

Groundwater is the main consumption resource in La Pampa Province. In spite of this
dependence and the economic limitations, this resource is the main element for the development
in the area. Urban areas have water services. Most areas in our province cant obtain potable
water because of high arsenic and fluorine contents exceed the regulated values. Water
exploitation is extremely restricted being very difficult to found resources of adequate quality due
to the unpredictable behavior of arsenic distribution in vertical and horizontal dimensions as weel
as in relation to geomorphology, hydrogeology or lithology.

Keywords: La Pampa, arsenic, hidrochemistry

53

INTRODUCCIN

A efectos de la localizacin de las actividades humanas, el agua ha de considerarse desde tres
puntos de vista: como recurso, como medio receptor de residuos y como ecosistema. Desde el
punto de vista del recurso, el agua debe ser inventariada fundamentalmente en trminos de
cantidad y calidad en funcin al uso que se le destine.

Se ha definido a la calidad del agua como resultado de dos mecanismos principales: 1) las
acciones antrpicas y 2) la dinmica del ciclo hidrolgico, y de sus interacciones en el espacio y
en el tiempo. Por tanto, la gestin de la calidad de las aguas debe considerar ambos
mecanismos que puedan se descriptos como procesos estocsticos, en la medida que uno u
otro mecanismo estn gobernados por las leyes de cambio. As, la calidad del agua, desde una
perspectiva amplia de gestin, pueda ser considerada como una variable aleatoria. La calidad
del agua, como calidad ambiental, debe ser interpretada en clave humana. (Castro et al., 1997).

Hay elementos en el agua subterrnea, tales como el arsnico y otros que, cuando su presencia
supera determinados lmites, se convierten en txicos, en tanto que su ausencia tambin origina
inconvenientes en la salud.

El agua subterrnea es la principal fuente de abastecimiento de toda la Provincia de La Pampa,
gran parte de la Provincia de Crdoba y prcticamente todo el Oeste Bonaerense. Ello significa que
tales reas dependen casi exclusivamente de este recurso que constituye un elemento primordial
para el sustento y desarrollo de la misma (Schulz et al., 1998).

Extensas regiones de las tres provincias mencionadas ven disminuidas las posibilidades de obtener
agua potable por presentarse stas con elevados contenidos principalmente de arsnico, Flor y
Vanadio, lo que las hace no aptas para el consumo humano.

El problema del arsnico en el agua de bebida se viene tratando en Argentina desde hace
varios aos cuando epidemilogos de Crdoba y otras provincias de ese pas evidenciaron y
asociaron la enfermedad del HACRE (daos a la piel) con la presencia del arsnico en el agua
de bebida.

EL AGUA POTABLE EN LA PROVINCIA DE LA PAMPA

La cobertura de los servicios alcanzaba a fines de la dcada del 80 al 70% de la poblacin, con
una fuerte tendencia al crecimiento dado por la construccin de las obras de abastecimiento de
agua potable en las dos ciudades ms grandes de nuestra Provincia, tales como Santa Rosa y
General Pico, donde se localizaba el 80% de la poblacin sin suministro de agua.

De acuerdo a los datos suministrados por la Direccin de Estadsticas y Censos de La Pampa a la
fecha la poblacin total provincial se estima en aproximadamente 300.000 habitantes, con 277.497
urbanos, de los cuales Santa Rosa tiene 100.000 y General Pico 50.000, lo que implica que ms de
la mitad de la poblacin urbana habita en estas dos ciudades, confirmndose la tendencia nacional
a la concentracin en los centros ms poblados determinando un total de 258.072 conexiones, que
representa un porcentaje de cobertura cercano al 93 %, mientras que el resto habita en el sector
rural dependiendo tambin casi exclusivamente de estos acuferos.

La explotacin se encuentra sumamente restringida por el contenido de los elementos arsnico,
flor y vanadio. Representa un alto grado de complejidad poder delimitar zonas con distintos
valores, ya que su comportamiento es distinto segn se lo considere en su distribucin horizontal o
vertical.

54
Es importante destacar que son numerosas las reas que sobresalen del resto por su elevado
contenido arsnico, todas ellas ubicadas en el sector centro-este de la provincia concordantes con
la misma regin hdrica del oeste de Buenos Aires, sur de Crdoba y sureste de San Lus y
anlogas con la presencia del Acufero Pampeano (Fig. 1) (Schulz et al., 2002).

No obstante lo citado precedentemente, tambin se presenta en menores cantidades en otras
zonas y departamento de la provincia, coexistiendo con sectores acuferos portadores de aguas de
muy buena calidad, fundamentalmente aquellas ligadas a reas arenosas, de mdanos o de
recarga, de donde se extrae el agua para los servicios de provisin. En aquellos casos que las
poblaciones no tienen la posibilidad de tener agua de buena calidad, cuentan con plantas de
tratamiento por el sistema de smosis inversa para consumo humano.

Los sistemas de saneamiento, agua potable y cloacas, son en la actualidad importantes reflejos del
grado de desarrollo de una sociedad y la falta de estos trae aparejado importantes problemas que
derivan en enfermedades de origen hdrico, de all la importancia de la participacin comunitaria.

La prestacin de los servicios de provisin de agua la hacen las cooperativas en mas del 80% de
los casos, y los municipios y/o Comisiones de Fomento al resto de la poblacin. La calidad del agua
que se consume es un dato de enorme significacin dado que es muy frecuente la presencia en ex-
ceso de flor y arsnico en los acuferos disponibles para su explotacin. La falta de disponibilidad
de fuentes alternativas de explotacin ha llevado a buscar otras soluciones para mejorar la calidad
del agua de consumo.

Figura 1. Ubicacin del rea problemtica.

55
En forma permanente, el organismo de aplicacin provincial realiza exploraciones a fin de detectar
acuferos aceptables y cuando ello no es posible, se trata de instalar plantas de tratamiento a travs
del proceso de smosis Inversa para producir agua potable solo para consumo humano. Dichas
plantas son de tipo modular, efectundose la distribucin a travs de envases inviolables a cada
usuario (Castro et al., 1997)

EL ARSNICO EN EL AGUA SUBTERRNEA

El comportamiento generalmente errtico del arsnico demuestra la complejidad extrema sobre
la determinacin de su presencia y su prediccin. Existen serias dificultades para relacionar las
variaciones de las concentraciones de estos elementos con los restantes iones mayoritarios en
el agua debido a la anarqua de patrones de distribucin en los acuferos.

No obstante hay dos factores condicionantes que hacen a la presencia o no de este elemento e
inclusive de otros tales como selenio, uranio, vanadio, etc. (Nicolli et al., 1997), tales como el
espacio, distribuido en tres aspectos fundamentales que son: a) factores climticos, b) factores
geolgicos (estructurales y litolgicos) y c) geomorfologa, y el tiempo, dependiente del primer
factor, fundamentalmente de la lluvia (Schulz et al., 2002).

El principal almacn hidrogeolgico de la regin, con carcter predominantemente acuitardo, lo
constituye la formacin Cerro Azul (Linares et al., 1980) y a la que podra asignarse una edad
del Mioceno Superior (Goin et al., 2000). sta se caracteriza por constituir una secuencia
sedimentaria integrada por arenas muy finas y limosas, en sus trminos superiores, en tanto
que en profundidad se hace ms limosa hasta limo-arcillosa. Esta formacin est cubierta por
una capa arenosa elica de espesor variable de granulometra gruesa en la base y de fina a
media en la mayor parte del perfil. En algunos sectores esta capa tiene una potencia muy
reducida y no participa como roca almacn del agua subterrnea pero incide fundamentalmente
en el proceso de infiltracin del agua de lluvia.

Si bien el escurrimiento subterrneo regional es hacia el este, la configuracin geomorfolgica
expuesta determina distintas situaciones en cuanto a la dinmica del agua subterrnea. Las
formas elevadas del relieve se comportan como reas de recarga, en tanto que las depresiones
de ubicacin intermedanosas actan como reas de descarga, formando lagunas o baados,
permanentes o temporales. Las reas de conduccin se localizan en los sectores intermedios
entre los anteriores, tienen un relieve predominantemente llano y pendiente oriental. Las reas
de recarga constituyen importantes acuferos para la regin, algunos de ellos objetos de
explotacin intensiva o parcial, para la atencin de servicios pblicos de provisin de agua
potable. Su baja salinidad y contenido aceptable de elementos perniciosos se extiende
solamente hasta profundidades de 25 30 m, ms all de las cuales, si bien se mantiene un
contenido salino apropiado, se hace notorio el incremento, tanto del flor como del arsnico.
Las aguas de descarga, por el contrario, resultan en muchos sectores, prcticamente
inaprovechables, tanto por los elevados tenores salinos o por excesos marcados de los
oligoelementos mencionados, aun en aguas de moderada salinidad.

En las Figuras 2, 3 y 4 podemos observar la variacin del contenido de arsnico en los pozos de
explotacin de tres localidades, Realic, Eduardo Castex y Macachn. Si bien estos pozos
tienen la ascendencia de la explotacin de agua potable por las distintas localidades creemos
que esta extraccin no tiene influencia sobre la recarga del mismo. No obstante estas
variaciones son de carcter preliminar ya que pueden tener errores analticos o de muestreo. La
variacin espacial constituye un rasgo caracterstico. La distribucin de los pozos con ms alto
contenido de arsnico no parece responder a ningn patrn de agrupamiento. Esta
caracterstica podra atribuirse a una multiplicidad de factores (climticos, hidroqumicos,
litolgicos e hidrulicos) y tambin a la accin combinada de todos o algunos de ellos (Schulz et
al., 1998).

56
0
0,02
0,04
0,06
0,08
0,1
0,12
0,14
0,16
5
/
2
/
7
9
3
/
5
/
8
0
1
8
/
3
/
8
1
2
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/
1
0
/
8
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1
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Figura 2. Evolucin en el contenido de As en Macachn.

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Pozo 1 Pozo 2 Pozo 3 Pozo 4 Pozo 7 Pozo 8 Pozo 9
Figura 3. Evolucin en el contenido de As en Eduardo Castex.

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Pozo 1 Pozo 6
Figura 4. Evolucin en el contenido de As en Realic.

57
Si se tiene en cuenta que la roca base que da origen a los sedimentos que forman el acufero
del cual se extraer agua, es lgico suponer que pueda contener minerales con cantidades
importantes y que contengan arsnico y adems que potencialmente puedan ser liberados al
flujo subterrneo.

El comportamiento generalmente errtico del arsnico demuestra la complejidad extrema sobre
la determinacin de su presencia y su prediccin. Existen serias dificultades para relacionar las
variaciones de las concentraciones de este elemento con los restantes iones mayoritarios en el
agua, debido a la anarqua de patrones de distribucin en los acuferos (Schulz et al., 2001). Si
puede citarse que las variables principales que definen el mayor o menor grado de interaccin
del arsnico con el medio slido, son: el pH, la solubilidad de minerales portadores de arsnico
y la composicin de las soluciones percolantes (Schulz y Lastiri, 1992).

El anlisis de los datos suministrados por la perforacin de la localidad de Anchorena (La
Pampa), sirven para una aproximacin al comportamiento hidroqumico en sentido vertical. De
all surge (Figura 5) que para los tres primeros niveles ensayados se verifica una estratificacin
hidroqumica que podramos denominarla normal, con aumento de la salinidad en profundidad,
acompaado por un ablandamiento del agua y un consecuente incremento del arsnico. Como
se observa, en el nivel ms profundo no se mantiene esa tendencia, lo que se atribuye a que se
tratara de una zona de mezcla entre los dos niveles acuferos presentes en la regin (Schulz et
al., 2002).

En la perforacin de la localidad de Anguil (Figura 6), a la inversa del ejemplo anterior, hay una
marcada disminucin en los contenidos de arsnico hasta los 55 metros, a partir de los cuales
se hace casi homogneo hasta el final. En cuanto a la dureza, calcio y magnesio, se verifica un
incremento progresivo y a los 55 y 80 metros se producen cambios ms o menos bruscos
aumentando la concentracin (Castro y Tullio, 1989).

Por otra parte se ha comparado en dos localidades, Macachn situada en el centro este de la
Provincia y Realic al norte de la misma, las concentraciones de arsnico con la de distintos
iones presentes en el agua subterrnea. Los datos fueron suministrados por la Administracin
Provincial del Agua de La Pampa. Podemos observar una tendencia positiva en su relacin con
el flor, bicarbonatos, sulfatos, pH la salinidad, y levemente negativa para la dureza, todos estos
para Macachn. Por otra parte, en Realic observamos una tendencia negativa para los
bicarbonatos, pH y dureza.

Esta anarqua de patrones de comportamiento del arsnico, puede de alguna manera explicarse
mediante el concepto del equilibrio parcial o local postulado por Kraynov et al. (1980) que indica
que un sistema que regionalmente se encuentra en desequilibrio (como es el caso de acuferos
de nuestra provincia), puede ser dividido o sectorizado en varias partes menores o celdas que
cumplen con la condicin de equilibrio qumico en un momento dado. Esta zona mas pequeas
que se encuentran en equilibrio local, no estn en equilibrio entre s, lo que reflejara el estado
de desequilibrio general del sistema hidroqumico mayor.

Esta situacin podra explicar, en alguna manera, los desequilibrios que presentan algunos
acuferos en nuestra provincia cuando en muy poca distancia y a las mismas profundidades, las
variaciones del arsnico son por dems significativas como para interpretarse y relacionarlas
solamente a variaciones temporales al producto de los efectos de las precipitaciones y/o
explotaciones.

58
Figura 5. Evolucin hidroqumica en profundidad para Anchorena (valores expresados en mg/l).

Figura 6. Evolucin hidroqumica en profundidad para Anguil (valores expresados en mg/l).

59

Por lo expuesto, no resulta para nada sencillo, ni geoqumica ni hidrogeoquimicamente,
establecer los mecanismos que gobiernan el aporte de sales por parte de los sedimentos que
conforman la zona no saturada (ZNS) y zona saturada (ZS), ni el tiempo de contacto entre el
agua y el material que la contiene. En este fenmeno y a criterio de los autores, deben
contemplarse adems una serie de factores y parmetros, tales como la alterabilidad de los
materiales ante el disolvente universal, las condiciones climticas, la qumica de las aguas de
recarga, los tiempos de contacto, la sinuosidad del camino recorrido, los procesos biolgicos
que se han llevado a cabo en su transcurso, los parmetros hidrogeolgicos tales como la
transmisividad, permeabilidad, coeficiente de almacenamiento, etc., todos factores stos que
escapan a los propsitos del presente trabajo.

Finalmente y para concluir con este punto, el estudio de la hidrogeoqumica del arsnico en el
rea en cuestin debe abordarse con preferencia en la discriminacin detallada de la
estratificacin hidroqumica y de los procesos modificadores actuantes durante la infiltracin. A
partir de estos conceptos es de destacar que los estudios hidrogeolgicos, con especial nfasis
en la hidroqumica son de mucha importancia, ya que el conocimiento detallado de una zona
implicara sumar o restar importantes volmenes de agua de reservas estimadas, permitiendo
de esta manera evitar la mala explotacin del recurso que en ltima instancia afectara su marco
de sustentabilidad.

DISCUSIN DE LOS RESULTADOS

Las conclusiones que se mencionan son un resumen, ya que el total de las mismas se
puede encontrar en las publicaciones mencionadas anteriormente.

Se puede afirmar, en funcin de los datos expuestos, que vastos sectores del centro-este de
La Pampa presentan aguas subterrneas con elevados tenores de arsnico. Este
inconveniente se ve agravado en funcin de que el arsnico se presenta en forma
cuantitativamente muy heterognea y su distribucin vara en forma vertical y horizontal.

La configuracin geomorfolgica expuesta determina distintas situaciones en cuanto a la
dinmica del agua subterrnea. Las formas elevadas del relieve se comportan como reas
de recarga, en tanto que las depresiones de ubicacin intermedanosas actan como reas
de descarga, formando lagunas o baados, permanentes o temporales. Las reas de
conduccin se localizan en los sectores intermedios entre los anteriores, tienen un relieve
predominantemente llano y pendiente oriental.

La mayor incertidumbre de la evolucin qumica, se manifiesta en sentido vertical, pues
presenta una estratificacin hidroqumica muy pronunciada. Concordante con ello, se
observa con cierta recurrencia que en zonas de rpida infiltracin (zonas medanosas) el
arsnico se presenta en bajas cantidades, aumentando en el sentido de flujo y en los
niveles inferiores del acufero madre (pampeano). Por lo contrario en otros sectores, donde
el cordn medanoso es sumamente escaso o no existe, puede ocurrir lo opuesto.

Se evidencia, aunque de manera genrica que, de acuerdo a las distintas regiones
geomorfolgicas estudiadas, encontramos patrones hidrogeoqumicos distintos con
relaciones inicas diferentas que evidencian otros sistemas de control ya sea hidrulico,
litolgico, etc. Este efecto es notable en algunos lugares, tanto en sentido lateral como
vertical.

No hay un patrn que controle la relacin del arsnico con los dems iones. Su
comportamiento se resume a las particularidades locales.

60

La presencia del arsnico no tiene relacin con las caractersticas hidrogeolgicas
regionales, sino ms bien parece estar relacionadas con particularidades de tipo local.

El mecanismo que controla la disolucin del arsnico es una combinacin de factores de
velocidad de flujo (hidrulicos) y reacciones fsico-qumicas con la superficie del mineral en
mayor medida.

No existe relacin ni patrones hidrogeoquimicos que nos permitan relacionar, con
rigurosidad cientfica, el comportamiento homogneo o sistemtico, con otros iones
presentes en las aguas.

Lo expuesto, aunque surgido de manera preliminar, resalta la necesidad de tomar medidas
preventivas y apoyar las investigaciones, serias y profundas, sobre el particular. Es
necesario encontrar vas y medios adecuados para difundir la informacin bsica tendiente
a crear conciencia sobre la naturaleza de toda esta problemtica.

BIBLIGRAFIA

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Ciencias Humanas de la UNLPam. Indito. 130 pp.
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XXXII Congreso Internacional de Hidrologa Subterrnea y V Congreso Latinoamericano de
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Hidrologa Subterrnea para el Desarrollo, Mar del Plata, 21-25 de Octubre de 2002.

61

62
EL ARSNICO EN LAS AGUAS TERMALES DEL SUR DE LA CUENCA DEL RO
SAL, TUCUMN, ARGENTINA

G. GALINDO
1
, J.L. FERNNDEZ-TURIEL
2
, D. GIMENO
3
1
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires - CONICET,
Pabelln II, Ciudad Universitaria, 1428 Buenos Aires, Argentina. grigace@gl.fcen.uba.ar
2
Instituto de Ciencias de la Tierra J . Almera, CSIC, Sol i Sabaris s/n, 08028 Barcelona, Espaa
3
Fac. de Geologia, Universitat de Barcelona, Mart I Franqus s/n, 08028 Barcelona, Espaa

Resumen

Se ha evaluado la distribucin del arsnico en las aguas superficiales y subterrneas del sur
de la cuenca del Ro Sal en la Provincia de Tucumn, Argentina. Se muestrearon 47 pozos
y 11 aguas superficiales. Existe una amplia variacin composicional que va desde aguas
superficiales y subterrneas de tipo bicarbonatado-clcico a aguas subterrneas termales de
tipo sulfatado-sdico. Se han modelado las interacciones entre las aguas superficiales y las
aguas subterrneas atermales y termales. La recarga subterrnea se produce mediante
aguas superficiales que se infiltran desde el W-SW y el N. Las concentraciones de arsnico
varan entre 1 y 125 g/l en las aguas superficiales y subterrneas. Un 24% de las muestras
supera los 50 g/l de As (umbral mximo del Cdigo Alimentario Argentino de 1994); un
57% tiene entre 10 (valor mximo recomendado por la OMS para aguas destinadas a
consumo humano) y 50 g/l de As; y un 19% muestra concentraciones inferiores a 10 g/l.
Las concentraciones ms elevadas se concentran en el campo geotrmico del borde oriental
y meridional de la cuenca. El arsnico tiende a mostrar un comportamiento geoqumico
conservativo, lo que de confirmarse podra convertirlo en un trazador de gran inters en los
procesos hidrogeolgicos regionales. No est correlacionado con Fe, Mn y Al. En cambio,
tiende a mostrar una buena correlacin con B, Mo y V. El origen del arsnico no est
relacionado con la recarga actual de la cuenca. La reconstruccin paleogeogrfica y,
particularmente, la paleohidrolgica durante el Holoceno sern claves en la constatacin del
origen del arsnico no slo en la cuenca estudiada sino en toda la Llanura Chaco-
Pampeana.

Palabras claves: arsnico, campo geotrmico, Tucumn, Argentina

Abstract

Forty-seven wells and 11 surface waters were sampled to analyze the arsenic distribution in
the Sali river southern watershed (Tucuman Province, Argentina). Water composition varies
from bicarbonate-calcium type in surface and athermal groundwater to sulfate-sodium type in
thermal groundwater. Interactions among surface and athermal and thermal groundwater
have been modeled. Surface waters from W-SW and N recharge the basin aquifers. Arsenic
concentration ranges between 1 and 125 g/l in surface and groundwater. A 24% of samples
exceeds 50 g/l of As (Argentinean standard for drinking water), 57% is between 10
(maximum value in drinking water recommended by WHO) and 50 g/l, and 19% shows
concentrations lower than 10 g/l. Higher concentrations occur in the geothermal field
located in the eastern and southern basin borders. Arsenic seems to show a conservative
geochemical behavior. The confirmation of such feature could result in a very interesting
regional hydrogeological tracer. Arsenic is not correlated to Fe, Mn and Al. However, it is
correlated to B, Mo and V. Arsenic source is unrelated to present recharge basin pathways.
The paleogeographical and, particularly, paleohydrological Holocene reconstruction seem to
be key factors to understand the arsenic source not only for the study basin but also for the
Chaco-Pampean Plain.

Keywords: arsenic, geothermal field, Tucuman, Argentina
63
INTRODUCCIN

El rea estudiada de la Llanura Oriental tucumana se ubica aproximadamente entre los
2710-2750S y 6450'-6540'W. Es una depresin estructural rellena con una secuencia
sedimentaria cenozoica de gran espesor (Pomposiello et al., 2000) y forma parte de la
cuenca hidrogrfica del ro Sal (Tineo, 1987; Tineo et al., 1998). Est limitada al oeste por el
sistema del Aconquija (5500 m); al este por la sierra de Guasayn (600 m) en la provincia de
Santiago del Estero y en el sudoeste y sur por las Sierras del Sudoeste y el macizo de
Ancasti, provincia de Catamarca; todas pertenecientes al Sistema de las Sierras Pampeanas
(Fig. 1). En la parte sur de esta planicie se ubica un campo geotrmico de baja temperatura
(30-50C) en el que existen un gran nmero de pozos semisurgentes y surgentes en un rea
de alrededor de 3200 km
2
(Stappenbeck, 1915; Iglesias et al., 1989, 1990; Vergara et al.,
1998; SEGEMAR, 2000). El clima en la llanura es templado y la temperatura anual promedio
es de 19 C. La precipitacin disminuye gradualmente hacia el SE desde 1200 mm/ao en
las sierras a 500 mm/ao en el rea de Ro Hondo.

El conocimiento de la estratigrafa de la cuenca sedimentaria est basado en la informacin
suministrada por estudios geofsicos, perforaciones y la observacin de las unidades
aflorantes en los bordes de cuenca. Sobre un basamento gneo-metamrfico del
Precmbrico-Paleozoico inferior, se disponen discordantemente secuencias marinas y
lacustres del Mioceno. La informacin de perforaciones y geofsica (Pomposiello et al., 2002)
permite inferir que los sedimentos Miocenos se encuentran entre 700 y 2500 m de
profundidad. Se trata de limos y arcillas de color rojizo con importantes secuencias
evaporticas (halita, yeso y sulfato de sodio) y de limolitas verdes y margas gris verdosas
(Bossi y Gavriloff, 1998). Los sedimentos Miocenos albergan el Acufero Salado o Inferior.
Sobre estos materiales se han depositado arenas cuarzosas y arcillas pardo rojizas a pardo
amarillentas de origen fluvial, con un espesor variable de 350 a 700 m y edad Pliocena.
Estas series Pliocenas alojan el Acufero Termal Surgente, con temperaturas entre 30 C y
50 C. Durante el Cuaternario se desarrollaron grandes conos aluviales, provenientes de las
sierras del oeste y sudeste. Los materiales Pleistocenos son limo-arcillosos, loessoides,
rojizos a pardo rojizos, con espesores entre 200 y 400 m e incluyen acuferos de buena
calidad. Los sedimentos Holocenos estn constituidos por arcillas parduzcas con arenas,
gravas cuarzo-lticas, con un espesor de 150 m, contiene acuferos de excelentes caudales
y calidad. Esta cuenca hidrogrfica cuenta con una densa red de ros y arroyos permanentes
que drenan hacia el Embalse de Ro Hondo (Galindo et al., 2001; Fernndez-Turiel et al.,
2003). En cambio, en la zona ms baja de la llanura los drenajes son ms deficientes por la
escasa pendiente. El extremo sur de la cuenca recibe los aportes de los ros Huacra-San
Francisco, El Abra y Ovanta, que nacen en territorio catamarqueo y forman importantes
depsitos de abanicos aluviales (Tineo et al., 1998).

La recarga se produce en las sierras por la infiltracin de las precipitaciones (lluvia y nieve).
Las aguas subterrneas circulan en dos direcciones preferenciales de oeste-este y
sudoeste-noreste; mientras que la descarga se produce mediante las perforaciones con
niveles positivos. El agua meterica que alimenta la cuenca artesiana desciende hasta
alcanzar niveles profundos, en donde se mezcla con fluidos calientes que se mueven a lo
largo de fallas por encima de la fuente de calor regional. La anomala trmica regional se
relaciona con un adelgazamiento de la corteza sin volcanismo (Pomposiello et al., 2000). En
estas condiciones, el agua se energiza por la alta presin y temperatura e interacciona con
las rocas del relleno sedimentarios de la cuenca. El resultado son fluidos que pueden llegar
a alcanzar 135 C.

El objetivo de este trabajo es evaluar las aguas superficiales y subterrneas del Sur de la
cuenca del Ro Sal respecto al arsnico para determinar los factores que controlan su
distribucin.

64
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Cuaternari o
Terciario
Basamento
Flujo subterrneo
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La Cocha
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EMBALSE
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1
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4
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20 km
Taco Ralo
Ro Marapa
Aguilares
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Flujo subterrneo
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La Cocha
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V. Alberdi
EMBALSE
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20 km
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Figura 1. rea estudiada. Los smbolos de las muestras se explican en la Figura 2.

MATERIALES Y MTODOS

Se muestrearon 47 perforaciones en reas rurales y urbanas y 11 muestras de aguas
superficiales (Fig. 1). Estas aguas se usan para abastecimiento a la poblacin rural, tanto
para consumo humano como para las actividades agropecuarias.

En el campo se determinaron temperatura, pH y conductividad especfica. Los parmetros
qumicos mayoritarios y trazas se determinaron mediante espectrometra de masas y de
emisin ptica con fuentes de plasma acoplado por induccin (ICP-MS e ICP-OES) y
potenciometra de electrodos especficos: Ca, Mg, Na, K, Si, Cl, SO
4
, HCO
3
, Li, Be, B, Al, P,
Ti, V, Cr, Fe, Mn, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, As, Se, Br, Rb, Sr, Y, Zr, Nb, Mo, Ag, Cd, Sn, Sb,
Te, Cs, Ba, La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Hf, Ta, W, Pt, Au, Hg,
Tl, Pb, Bi, Th y U. Asimismo se determinaron en las aguas subterrneas los valores de
2
H y
18
O por espectrometra de masas de relaciones isotpicas.

En este trabajo se adopt el criterio de agua termal indicado en el Catlogo de
Manifestaciones Termales de la Repblica Argentina (SEGEMAR, 2000), donde se entiende
por agua termal aquella que emerge de la superficie de la Tierra a una temperatura que
supera en 10 C como mnimo a la temperatura media anual de la comarca en la que halla
situada. Siguiendo este criterio, en el rea estudiada las aguas termales son todas aquellas
cuya temperatura sea superior a 29 C.

RESULTADOS Y DISCUSIN

Al observar en su conjunto la composicin de las aguas muestreadas en el diagrama
[(Ca
2+
+Mg
2+
)-(Na
+
+K
+
)] vs. [(HCO
3
-
)-(Cl
-
+SO
4
2-
)] de Chadha (1999) (Fig. 2), lo primero que se
constata es una amplia variacin composicional que va desde aguas superficiales y
subterrneas de tipo bicarbonatado-clcico a aguas subterrneas termales de tipo sulfatado-
sdico.
65
-100
-60
-20
20
60
100
-100 -60 -20 20 60 100
(
H
C
O
3
-
)

-

(
C
l
-
+
S
O
4
2
-
)

[
%
m
e
q
/
l
]
(Ca
2+
+Mg
2+
) - (Na
+
+K
+
) [%meq/l ]
-50
-40
-30
-20
-10
-10 -8 -6 -4 -2
18
O
o
/
oo
2
H

o
/
o
o
l ocal meteori c water l ine
2
H = 8
18
O + 14
0
200
400
600
0 200 400 600 800
SO
4
mg/l
N
a

m
g
/
l
0
200
400
600
0 50 100 150 200 250
Cl mg/l
N
a

m
g
/
l
10
20
30
40
50
0 50 100 150 200 250
Cl mg/l
T

o
C
SP-Aconquija
SP-Centro Cuenca
SB-Aconquija
SB-Sudoeste
SB-Norte
SB-Termales Norte
SB-Termales Oeste
SB-Termales Sur
SB-Termales Acufero Plioceno
10
20
30
40
50
0 200 400 600 800
SO
4
mg/l
T

o
C
0
40
80
120
160
0 50 100 150 200 250
Cl mg/l
C
a

m
g
/
l
0
40
80
120
160
0 200 400 600 800
SO
4
mg/l
C
a

m
g
/
l

Figura 2. Variacin de algunos parmetros hidroqumicos en las aguas estudiadas.

Tomando en consideracin el quimismo del agua, si son superficiales (SP) o subterrneas
(SB), si son o no termales y la posicin geogrfica se ha elaborado un modelo conceptual
que explica las variaciones observadas (Fig. 3). Las aguas superficiales se infiltran desde el
W-SW y el N. El agua del oeste procedente de la Sierra del Aconquija (muestras del
Subgrupo SP-Aconquija) se infiltra en el acufero Cuaternario (Subgrupo SB-Aconquija) y
tambin contina su recorrido por distintos ros hacia el centro de la cuenca. En este
recorrido la evaporacin transforma el quimismo del agua (Subgrupo SP-Centro Cuenca). El
agua superficial se va infiltrando y se mezcla con el agua subterrnea del acufero
Cuaternario. Siguiendo el flujo subterrneo y estando ya en el campo geotrmico, comienza
a experimentar el incremento de la temperatura y evoluciona a agua termal de la parte
occidental del campo geotrmico (SB-Termales Oeste). El efecto del progresivo incremento
de la temperatura de este agua y su recorrido por el relleno sedimentario de la cuenca hace
66
que adquiera el quimismo de las aguas termales del sur de la cuenca (Subgrupo SB-
Termales Sur). En el campo composicional del Subgrupo SB-Termales Sur acaba
convergiendo tambin la recarga del sudoeste, tras atravesar el acufero Cuaternario sur-
occidental (Subgrupo SB-Sudoeste). Finalmente adquieren la composicin del Subgrupo
SB-Termales del Acufero Plioceno.

Respecto a la recarga de las aguas subterrneas con aportes desde el norte, el quimismo
del agua es distinto. El origen del agua es tambin meterico (ver grfico
18
O-
2
H en Fig.
2). La regin septentrional es llana, la red de drenaje est mal desarrollada y las aguas
metericas no tienen un gran recorrido superficial. La interaccin con el medio geolgico les
proporciona una huella hidroqumica distinta a la de las aguas de las Sierras del Aconquija y
del Sudoeste. Se infiltran (Subgrupo SB-Norte) y fluyen hacia el sur hacia el campo
geotrmico, evolucionando al quimismo del Subgrupo SB-Termales Norte y, finalmente, al
del Subgrupo SB-Termales del Acufero Plioceno.

En cuanto a los parmetros hidroqumicos mayoritarios, el Na presenta una correlacin
positiva con Cl
-
y SO
4
2-
(Fig. 2). La disolucin de las evaporitas (yeso, sulfato sdico, halita)
presentes en el relleno de la cuenca explicara esta situacin. En cambio, K, Mg y Ca no
muestran tendencias bien definidas respecto a tales aniones. Los valores ms bajos de Ca y
Mg se presentan en las muestras SB-Termales del Acufero Plioceno, as como las de
HCO
3
-
. Estas aguas estn saturadas respecto a calcita y su quimismo parece estar
controlado por la reaccin del carbonato clcico. Es probable que en estas condiciones la
calcita llegue a precipitar, lo que explicara la disminucin de las concentraciones de Ca y
HCO
3
-
, junto con las de Mg y Sr.

AGUA SUPERFICIAL
Aconquija
33S,36S
25S,26S,28S
29S,30S,31S
32S,34S,35S
evaporacin
Sudoeste
AGUA SUBTERRNEA
Norte
1
3
2,4,5,6,7
8,19,46
Acufero
plioceno
29,32,33,34,35
36,37,38,39,40
42,43,44,45,47 12,13,14,15,41
9,10,11,16,17,18,
20,21,22,23,24,
25,26,27,28,30,31
CAMPO GEOTRMICO
Acufero cuaternario
SB-Termales Oeste
SB-Sudoeste
SP-Aconquija
SP-Aconquija
SB-Aconqui ja
SB-Termales Sur
SB-Termales Norte
SB-Norte
SB-Termales AcP
AGUA SUPERFICIAL
Aconquija
33S,36S
25S,26S,28S
29S,30S,31S
32S,34S,35S
evaporacin
Sudoeste
AGUA SUBTERRNEA
Norte
1
3
2,4,5,6,7
8,19,46
Acufero
plioceno
29,32,33,34,35
36,37,38,39,40
42,43,44,45,47 12,13,14,15,41
9,10,11,16,17,18,
20,21,22,23,24,
25,26,27,28,30,31
CAMPO GEOTRMICO
Acufero cuaternario
SB-Termales Oeste
SB-Sudoeste
SP-Aconquija
SP-Aconquija
SB-Aconqui ja
SB-Termales Sur
SB-Termales Norte
SB-Norte
SB-Termales AcP

Figura 3. Modelo conceptual de las relaciones entre aguas superficiales y subterrneas atermales y
termales.

67
25S
34S
35S
33S
36S
< 10
10 - 50
50 - 100
> 100
Lamadrid
Graneros
La Cocha
Monteagudo
V. Alberdi
EMBALSE
RO HONDO
65
2730
45
44
43
47
46
41
37
36
35 34
33
38
32
29
12
13
40
39
31
25
28
27
23
24
22
21
16
17 8
15
14
18
11
7
26
30
9
10
2
3
4
5
6
20 19
1
Ro Chico
rea
estudiada
S
I
E
R
R
A
S

D
E
L
A
C
O
N
Q
U
I
J
A
TERMAS
DE RO
HONDO
Concepci n
R
o

G
a
s
t
o
n
a
R
o

S
a
l
Simoca
S
I
E
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R
A

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G
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S
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Y
N
S
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A
S

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L

S
U
D
O
E
S
T
E
R
o

S
a
n

F
r
a
n
c
i
s
c
o
20 km
Taco Ralo
Ro Marapa
Aguilares
0
31S
26S
42
28S
29S
30S
32S
As g/l
25S
34S
35S
33S
36S
< 10
10 - 50
50 - 100
> 100
Lamadrid
Graneros
La Cocha
Monteagudo
V. Alberdi
EMBALSE
RO HONDO
65
2730
45
44
43
47
46
41
37
36
35 34
33
38
32
29
12
13
40
39
31
25
28
27
23
24
22
21
16
17 8
15
14
18
11
7
26
30
9
10
2
3
4
5
6
20 19
1
Ro Chico
rea
estudiada
S
I
E
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R
A
S

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L
A
C
O
N
Q
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I
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A
TERMAS
DE RO
HONDO
Concepci n
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o

G
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n
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o

S
a
l
Simoca
S
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S
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R
A
S

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L

S
U
D
O
E
S
T
E
R
o

S
a
n

F
r
a
n
c
i
s
c
o
20 km
Taco Ralo
Ro Marapa
Aguilares
0
31S
26S
42
28S
29S
30S
32S
As g/l

Figura 4. Distribucin de las concentraciones de arsnico.

Las concentraciones de arsnico varan entre 1 y 125 g/l. Estas concentraciones son
manifiestamente ms bajas que las encontradas en otras regiones con aguas subterrneas
arsenicales, como por ejemplo en las provincias de Crdoba y La Pampa (Nicolli et al., 1989;
Smedley et al., 2002). De las 58 muestras tomadas, un 19% mostraron concentraciones
inferiores a 10 g/l, un 57% la tenan entre 10 y 50 g/l y en un 24% superaban 50 g/l
(Tabla 1). Es decir, las muestras superan mayoritariamente (81%) los valores mximos
recomendados por la OMS para aguas destinadas a consumo humano (10 g/l As; WHO,
2004) y un 24% la legislacin argentina (50 g/l As; MSA-ANMAT, 2005). La distribucin
regional muestra como las concentraciones ms elevadas se concentran hacia la zona de
termalismo, que es en el este del rea estudiada y, en menor medida, hacia el sur de la
cuenca (Fig. 4). Este aspecto se refleja en la mayor concentracin de arsnico observada en
las aguas subterrneas termales, particularmente en los Subgrupos SB-Termales del
Acufero Plioceno y SB-Termales Sur. En un grfico temperatura del agua versus
concentracin de arsnico puede comprobarse como en las aguas termales esta
concentracin es aproximadamente doble que en las aguas atermales (Fig. 5).

Tabla 1. Mediana, mnimo y mximo de las concentraciones de arsnico. Calidad del agua respecto a
los valores mximos recomendados por la OMS (10 g/l As; WHO, 2005) y la legislacin argentina
(50 g/l As; MSA-ANMAT, 2005).

Mediana
g/l As
Mnimo
g/l As
Mximo
g/l As
Muestras
<10 g/l As
Muestras
10 a 50
g/l As
Muestras
>50 g/l As
Aguas
superficiales
3 1 41 9 2 0
Aguas
subterrneas
atermales
23 5 125 2 17 2
Aguas
subterrneas
termales
48 21 75 0 14 12
Total 11 33 14
68
0
20
40
60
80
100
120
140
0 50 100 150 200 250 300
Cl mg/l
A
s

g
/
l
SP-Aconquija
SP-Centro Cuenca
SB-Aconquija
SB-Sudoeste
SB-Norte
SB-Termales Norte
SB-Termales Oeste
SB-Termales Sur
0
40
80
120
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
SO
4
mg/l
A
s

g
/
l
0
40
80
120
10 20 30 40 50
T
o
C
A
s

g
/
l
0
40
80
120
0 500 1000 1500 2000 2500
Conducti vi dad especfi ca S/cm
A
s

g
/
l
0
40
80
120
0 200 400 600
Na mg/l
A
s

g
/
l
0
40
80
120
0 40 80 120 160
Ca mg/l
A
s

g
/
l

Figura 5. Variacin de algunos parmetros vs. arsnico en las aguas estudiadas.

Las muestras superficiales son las que tienen concentraciones ms bajas de arsnico. Estas
aguas superficiales y las subterrneas ms directamente influidas por ellas se distinguen
bien del resto en todos los diagramas de As versus prcticamente cualquier parmetro que
se considere. La tendencia general es a incrementar la concentracin de As al mismo
tiempo que se incrementa la de otros parmetros mayoritarios, pero mostrando una
acentuada dispersin de puntos para las aguas subterrneas (Fig. 5). Una excepcin
destacable es el caso del Ca. En las aguas superficiales muestra una tendencia de
correlacin positiva respecto al As, pero en cambio tiende a ser negativa para las aguas
subterrneas. El arsnico tiende a comportarse como un elemento conservativo y el grfico
Ca-As reflejara la remocin de Ca del agua subterrnea. Lo mismo se observa para HCO
3
-
,
Mg y Sr. El resultado sera la precipitacin de calcita.

En relacin a otros elementos minoritarios y trazas, la correlacin es inexistente con Fe, Mn
y Al, de forma similar a las observaciones realizadas en aguas subterrneas de La Pampa
(Smedley et al., 2002). La similitud con tales aguas tambin se da en algunos de los
elementos correlacionables como B, V y Mo (Fig. 5), pero no se cumple en el caso del U,
que en la cuenca tucumana estudiada no se correlaciona bien con el As. Por otra parte, no
disponemos de datos de F para verificar su correlacin con el As, aunque otros autores
indican este hecho en reas prximas al norte (Blesa et al., 2002).

69
0
40
80
120
0 50 100 150 200
V g/l
A
s

g
/
l
0
40
80
120
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
B g/l
A
s

g
/
l
0
40
80
120
0 10 20 30 4
U g/l
A
s

g
/
l
SP-Aconquija
SP-Centro Cuenca
SB-Aconquija
SB-Sudoeste
SB-Norte
SB-Termales Norte
SB-Termales Oeste
SB-Termales Sur
0
40
80
120
0 40 80 120 160
Mo g/l
A
s

g
/
l
0

Figura 5. Continuacin.

Los diagramas de As vs. B, Mo y V reflejaran tambin el carcter conservativo de este
elemento, que se vera obliterado por la interaccin del agua con los sedimentos que
rellenan la cuenca, bien por la fijacin de elementos al sedimento (como en el caso del Ca),
bien por su transferencia al agua, tal como parece suceder en ocasiones para el B (Fig. 5).
En el caso del V parece que ambas situaciones, fijacin en el sedimento y liberacin al
agua, se dan en diferentes muestras a escala de la cuenca. De confirmarse este aspecto, el
arsnico se convertira en un trazador de gran inters en el seguimiento de los procesos
hidrogeolgicos regionales.

El origen del arsnico es controvertido. Por una parte, est claro que en la actualidad el
arsnico no est siendo aportado por las aguas superficiales del W y SW. Tampoco el Ro
Sal lleva en la actualidad concentraciones elevadas de este elemento (Fernndez-Turiel et
al., 2003). Se dispone as de unas aguas subterrneas con relativos altos contenidos de
arsnico, pero sin recarga actual con arsnico. Una posible explicacin es que el arsnico
provenga de la meteorizacin de materiales volcnicos incorporados por va atmosfrica al
sedimento que conforma el acufero (niveles de cenizas, loess con vidrio volcnico). Los
volcanes parentales se hallaran en la Zona Volcnica Central de la Cordillera de los Andes.
Esta fuente de arsnico ha sido propuesta reiteradamente para explicar las aguas
arsenicales de la Llanura Chaco-Pampeana. Una posible alternativa al aporte atmosfrico y
subsecuente meteorizacin es el aporte por aguas superficiales desde la misma zona de los
Andes (Fernndez Turiel et al., 2005). El arsnico junto con elementos como el B o el V
llegaran en forma disuelta desde las reas fuentes en las que el incremento de actividad
magmtica e hidrotermalismo asociado, favorecidos por la ltima deglaciacin, habran
aportado estos elementos al ambiente superficial. Los procesos hidrolgicos durante el
Holoceno seran as clave en la distribucin del arsnico a escala regional.

CONCLUSIONES

Las concentraciones de arsnico varan entre 1 y 125 g/l en las aguas superficiales y
subterrneas, atermales y termales, del sur de la cuenca del ro Sal. Un 24% de las
muestras (total=58) supera los 50 g/l de As (umbral mximo del Cdigo Alimentario
70
Argentino de 1994); un 57% tiene entre 10 (valor mximo recomendado por la OMS para
aguas destinadas a consumo humano) y 50 g/l de As; y un 19% muestra concentraciones
inferiores a 10 g/l.

Las concentraciones ms elevadas se concentran en el campo geotrmico del borde oriental
y meridional de la cuenca. Este aspecto se refleja en la mayor concentracin de arsnico
observada en las aguas subterrneas termales, particularmente en los Subgrupos SB-
Termales del Acufero Plioceno y SB-Termales Sur.

La interaccin de las aguas subterrneas atermales y termales con el sedimento que
conforma el acufero se manifiesta en el incremento de la concentracin de Na, Cl y SO
4
2-
en
el agua por disolucin de evaporitas y la disminucin de Ca, Mg, HCO
3
-
y Sr posiblemente
por precipitacin de calcita. El arsnico se mantiene al margen de estos procesos y tiende a
mostrar un comportamiento conservativo, lo que de confirmarse podra convertirlo en un
trazador de gran inters en los procesos hidrogeolgicos regionales. No est correlacionado
con Fe, Mn y Al. En cambio, tiende a mostrar una buena correlacin con B, Mo y V.

El origen del arsnico es controvertido, pero en cualquier caso no relacionado con la recarga
actual de la cuenca. Las aguas superficiales provenientes de las Sierras del Aconquija en el
oeste y de las Sierras del Sudoeste aportan contenidos muy bajos de arsnico. Una
hiptesis es que haya entrado a las aguas subterrneas a travs de la meteorizacin de
material volcnico procedente de la Cordillera de los Andes e incorporado en la secuencia
sedimentaria por va atmosfrica. Otra hiptesis es que haya llegado ya en forma disuelta a
travs de las aguas superficiales durante el Holoceno desde la misma zona de los Andes. La
reconstruccin paleogeogrfica y, particularmente, la paleohidrolgica sern claves en la
constatacin del origen del arsnico no slo en la cuenca estudiada sino en toda la Llanura
Chaco-Pampeana.

AGRADECIMIENTOS

Los autores desean expresar su agradecimiento a la Dra. C. Dapea y la Dra. M.C.
Pomposiello de INGEIS por su inestimable colaboracin en los trabajos analticos.

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72
VARIACIN TEMPORAL DE LOS CONTENIDOS DE ARSNICO EN LA BATERA
DE POZOS QUE ABASTECE A GENERAL PICO, LA PAMPA, ARGENTINA

Melina MEDUS
1
, Eduardo E. MARIO
1
, Carlos J. SCHULZ
1,2
1
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales- UNLPam. Uruguay 151, Santa Rosa, La Pampa. E-mail:
melimedus@hotmail.com
2
Facultad de Ciencias Humanas- UNLPam. Cnel. Gil 353, Santa Rosa, La Pampa

RESUMEN

El rea de estudio comprende una porcin del denominado acufero de General Pico-Dorila,
donde se distribuye una batera de 50 perforaciones que abastecen de agua potable a la
primera de las localidades mencionadas, aunque la calidad del suministro se ve
condicionada por la presencia de significativos tenores de arsnico. El objetivo de este
trabajo se orienta a analizar la variacin temporal de los valores de arsnico en los pozos
del sistema de abastecimiento y a identificar las principales variables que la controlan. Los
datos hidroqumicos utilizados en ste trabajo fueron provistos por el Laboratorio de Calidad
de Aguas del ente prestador del servicio (CORPICO). Los muestreos fueron realizados
mensualmente, en la totalidad de la batera de pozos, durante los aos 2000, 2001 y 2002 y
las determinaciones se realizaron segn mtodos analticos estandarizados. Se observ una
variacin temporal en los contenidos de arsnico que aparece en el historial de la mayora
de las perforaciones analizadas y se expone a travs de dos casos representativos. Tales
variaciones estaran relacionadas con caractersticas hidrogeolgicas puntuales que se
potencian con el efecto producido por el rgimen de explotacin al que es sometido cada
pozo. As, podra establecerse una relacin entre los caudales extrados de los pozos
estudiados y la variabilidad temporal de las concentraciones de arsnico.

Palabras clave: arsnico, variacin temporal, rgimen de explotacin

ABSTRACT

This study belongs to the exploitation area of General Pico-Dorila aquifer where 50
boreholes are distributed, which extract groundwater for urban consumption although the
water quality is restricted by high levels of arsenic. This paper analyse temporal variations of
arsenic values in the boreholes and it trend to identify the main factors that control the
variability. Hydrochemical data were provided from CORPICO Water Quality Control
Laboratory. Water samples were obtained monthly between 2000 and 2002 and chemical
parameters were determined by standard analytical methods. Temporal variations in arsenic
contents were observed in the majority of boreholes and it is showed through two
representative cases. This variability is related to local hydrogeological conditions and also to
the pumping rate of each hole. Last relationship is notable especially in periods of high water
consumption.

Keywords: arsenic, temporal variability, pumping rate
73
INTRODUCCIN

El agua, no slo es un elemento imprescindible para el mantenimiento de la vida, sino que
forma parte esencial de la inmensa mayora de las actividades del hombre. Ambos aspectos
otorgan especial importancia a los problemas ambientales vinculados a la misma (Balestri,
1998).

En la provincia de La Pampa, el agua subterrnea es la principal fuente de abastecimiento
humano. Ello significa que el consumo provincial depende casi exclusivamente de este
recurso, que aun con limitaciones econmicas coyunturales, constituye un elemento
primordial para el desarrollo de la misma (Schulz et al., 2001).

En la mayor parte de la provincia, con excepcin de su extremo oeste, los ambientes
medanosos constituyen los principales reservorios del agua subterrnea que se aloja en
sedimentos con un comportamiento hidrulico variable, desde netamente acufero hasta
acuitardo. En estas zonas, de inters por tratarse de fuentes para el abastecimiento urbano
y rural, surgen limitaciones derivadas de la calidad de sus aguas y los estudios exploratorios
muestran una variabilidad espacial significativa de la configuracin qumica y de la presencia
en distintas concentraciones de elementos perjudiciales para la salud humana, tales como
flor y arsnico (Mario, 2003).

Este trabajo se orienta a analizar la variacin temporal de los valores de arsnico en los
pozos del sistema de abastecimiento y a identificar las principales variables que la controlan.

El rea de estudio comprende una porcin del acufero General Pico-Dorila, el cual se
localiza en el noreste de la provincia de La Pampa y abastece de agua potable a la ciudad
de General Pico (Figura 1). La zona fue objeto de numerosos estudios hidrogeolgicos como
los realizados por Orlandini (1951), Larrechea (1966) y (1969), Comit de Investigacin de
Aguas Subterrneas (1970), Consultora del Plata-Ingemar SRL (1973), Sisul (1976), Maln
(1980) y (1983), Consorcio EIH y ENE-I (1987), Consultora A.H. Risiga y Asoc. (1988) y
Mario (2003). Otros trabajos ms especficos en su enfoque temtico, son los realizados
por Giai y Gatto Cceres (1996), Mario y Bonorino (1996), Giai y Hernndez (1999),
Balestri (1998), Dalmasso (1998), Dalmaso et al. (1999, 2000 y 2001).

CARACTERIZACIN DEL REA

La ciudad de General Pico est comprendida en la denominada Regin Hdrica Subhmeda
Seca (Cano et al., 1980). De acuerdo a datos del campo anexo del INTA, para el perodo
1990-2002, los promedios anuales de precipitacin y temperatura son de 877 mm y 16C,
respectivamente.

Desde el punto de vista edafolgico (Cano et al., 1980), el rea de estudio est ubicada
dentro de la Unidad Cartogrfica denominada Planicie medanosa ondulada. Los suelos se
han clasificado como: Haplustoles nticos, familia arenosa, mixta, trmica, estimndose
que cubren un 80% de la superficie de la Unidad, y Ustipsamment tpico, familia silcea,
trmica, que ocupan el resto del rea.

Las caractersticas geomorfolgicas del rea permiten incluirla en la Subregin de las
Planicies Medanosas (Cano et al., 1980) o en la Llanura Pampeana de Modelado Elico
Superimpuesto (Calmels, 1996). El relieve suavemente ondulado responde a la accin de
un proceso elico, de acumulacin y deflacin, que deposit y model una cubierta arenosa
de espesor variable.

74

Escala:
0Km 1Km 2Km
1
4
3
LA PAMPA
RIO NEGRO
B
U
E
N
O
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General
Pico
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x
x
x
x
x
REFERENCIAS
x
ZonaUrbana
N dePozo deexplotacin
Tanquecisterna

Figura 1. Mapa del rea de estudio con la ubicacin de los pozos de explotacin.

El acufero libre est conformado por una unidad alojada en la cubierta arenosa superficial y
otra contenida en los sedimentos lossicos subyacentes. Si bien ambas secciones tienen
caractersticas hidrulicas diferentes puede considerarse que componen un nico acufero
multiunitario. El nivel fretico se ubica a escasa profundidad que, de acuerdo a datos de los
piezmetros instalados en la regin, oscila de algunos decmetros hasta 4 metros. El sector
donde la capa arenosa tiene mayor espesor y se dan las condiciones ms favorables para la
recarga coincide con el eje de una lente de baja salinidad (<1000 mg/l) y de menores
tenores de flor (<2 mg/l) y arsnico (<0,1 mg/l). Hacia las zonas de conduccin y descarga
se incrementa tanto el contenido de sales totales (> 2000 mg/l) como el tenor de los
elementos citados (hasta ms de 10 mg/l de flor y ms de 0,3 mg/l de arsnico). Lo mismo
ocurre en profundidad, donde las concentraciones aumentan en una proporcin
considerable, ya que el flor vara entre 3,8 y 6 mg/l y el arsnico supera los 0,3 mg/l
(Maln, 1983).

METODOLOGA

Los datos utilizados en este trabajo fueron provistos por el Laboratorio de Calidad de Aguas
de CORPICO, que es una entidad cooperativa prestataria del servicio de agua potable a la
localidad de General Pico. Los muestreos fueron realizados mensualmente, en la totalidad
75
de la batera de 50 pozos, durante los aos 2000, 2001 y 2002. El conjunto de datos
analizados comprende 1370 muestras de agua subterrnea, de las cuales se analizaron
iones mayoritarios y minoritarios (excepto potasio) empleando mtodos analticos
estandarizados.

Una segunda base de datos fue confeccionada nicamente con los contenidos de arsnico
registrados durante el perodo seleccionado en cada uno de los pozos, lo cual permiti
visualizar la variacin temporal en los niveles de dicho elemento. Adems, el anlisis
detallado del historial de explotacin de cada una de las perforaciones permiti determinar
los perodos en los cuales se encontraban en funcionamiento o detenidas por problemas
tcnicos o de calidad del agua extrada.

CARACTERIZACIN QUMICA DE LA BATERA DE POZOS

En la Tabla 1 se resumen los valores medio, extremos y la desviacin tpica de las
principales variables hidroqumicas.

Tabla1. Parmetros estadsticos de las principales variables hidroqumicas. Las concentraciones se
expresan en mg/l.

Media Mximo Mnimo Desv. Tpica
Residuo seco 512,4 784,9 361,2 83,8
Conductividad 723,2 1041,2 505,2 114,5
Ph 8,1 8,6 7,6 0,2
Cloruro 26,3 57,5 13,4 10,4
Sulfato 38 100 17,7 14,6
Carbonato 7,7 30,1 1,9 6,1
Bicarbonato 350 448 246,6 45,9
Dureza 117,4 229,8 37,7 38,5
Calcio 22,2 43 6,2 7,5
Magnesio 15,8 30,9 5 5,4
Sodio 235,1 315,5 120,6 58,3
Nitrato 17,7 37,6 7,8 7,6
Fluoruro 2,4 3,8 1,2 0,6
Arsnico 0,1 0,2 0 0

El diagrama de Piper (Figura 2), permite visualizar que las muestras de agua subterrneas
se clasifican como bicarbonatadas sdicas. Tal configuracin resulta relevante a los fines de
este trabajo, ya que en un estudio realizado en el norte de la provincia de La Pampa
(Smedley et al., 2000) se estableci que el desarrollo de aguas subterrneas con altos
valores de pH y alcalinidad favoreceran la incorporacin de importantes cantidades de
arsnico y otros elementos. En el mismo sentido, Cabrera y Blarasin (2001), en una
investigacin hidrogeoqumica en el sur de la provincia de Crdoba, concluyen que los
valores ms altos de arsnico coinciden con el predominio de materiales lossicos, la
presencia de aguas bicarbonatadas sdicas y la alta relacin Na/Ca.

COMPORTAMIENTO DEL ARSNICO EN EL REA DE ESTUDIO

La distribucin espacial de los pozos con ms alto contenido de arsnico no parece
responder a ningn patrn de agrupamiento. Esta caracterstica podra atribuirse a una
multiplicidad de factores (climticos, hidroqumicos, litolgicos e hidrulicos) y tambin a la
accin combinada de todos o algunos de ellos. Segn Schulz et al. (2002), la ocurrencia de
arsnico en las aguas subterrneas de la provincia de La Pampa constituye un problema
76
hidrogeoqumico complejo, ya que se comporta de manera diferente de acuerdo a las
distintas regiones y su variacin en profundidad es errtica. Adems, existen serias
dificultades para relacionar sus concentraciones con la de los restantes iones mayoritarios.
80 60 40 20 20 40 60 80
20
40
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80 80
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20
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80
20
40
60
80
C a Na HC O3+C O3 Cl
Mg S O4

Figura 2. Diagrama de Piper de las aguas subterrneas.

La variacin temporal en los contenidos de arsnico est presente en el historial de la
mayora de las perforaciones analizadas, aunque 18 de ellas responden a un patrn similar,
que se presenta, a modo de ejemplo, a travs de los pozos 24 (Figura 3) y 18 (Figura 4).
Este grupo de perforaciones se localiza en la porcin central y norte del rea de explotacin.
Cabe aclarar que los meses sin dato son aquellos en que la perforacin se encontraba en
recuperacin, debido a la deteccin de tenores de arsnico o de otro elemento que excedan
los valores lmites fijados por la normativa provincial referida a la calidad del agua para
consumo humano. La excepcin la constituyen los primeros meses del ao 2002 en los que,
por problemas operativos del laboratorio, no se realiz la determinacin de arsnico, aunque
los pozos siguieron funcionando normalmente.
0.00
0.02
0.04
0.06
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Figura 3. Evolucin temporal de los niveles de arsnico en el pozo N 24.
77

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Figura 4. Evolucin temporal de los niveles de arsnico en el pozo N 18.

En diciembre de 2000 se aprecia, por primera vez, un ascenso notorio en el contenido de
arsnico y a partir de all, comienza una tendencia ascendente. En el caso del pozo N24, el
historial comienza con un valor de 0,05 mg/l y finaliza con 0,25 mg/l, mientras que el del
pozo N18 se inicia con un registro de 0,04 mg/l, alcanzando un valor de 0,16 mg/l al final
del perodo estudiado. En ambos casos se verifica una disminucin en los niveles de
arsnico luego que los pozos permanecen en recuperacin, durante enero de 2001, pero el
incremento gradual contina cuando las perforaciones entran nuevamente en servicio.

RELACIN ENTRE LA PRODUCCIN DE AGUA Y EL COMPORTAMIENTO DEL
ARSNICO

El comportamiento descripto en el punto anterior llev a considerar que el rgimen de
explotacin de los pozos podra constituir una de las variables que condicionan el
comportamiento del arsnico en el rea de estudio.

En tal sentido, Aragonez Sanz et al. (2001), en un estudio sobre la red de abastecimiento a
la comunidad de Madrid, advirtieron sobre la existencia de un comportamiento estacional de
los niveles de arsnico que atribuyeron al rgimen pluvial o a otras variables tales como las
condiciones de explotacin, que se intensifican en la temporada estival, y la profundidad de
captacin.

Por otra parte, segn un estudio realizado por Balestri (1998), uno de los problemas de
ndole hidrolgica que afecta a la localidad de General Pico, es satisfacer los volmenes
extraordinarios de demanda que se dan en ciertos horarios pico de la temporada estival.

Dado que no se dispuso de un registro de los caudales extrados de cada pozo, se trabaj
con los datos mensuales de macromedicin obtenidos por CORPICO durante el perodo
seleccionado (2000-2002), utilizndolos como estimadores indirectos del consumo, el que a
su vez determinara el rgimen de bombeo aplicado a la batera de pozos. Los datos que se
exhiben en la figura 5 son los volmenes medios mensuales de agua despachada a la red
de distribucin urbana.

78
La produccin de agua promedio por da es de 8.566,61 m
3
, con picos en el mes de
diciembre de hasta 11.500 m
3
aproximadamente. Esta dotacin abastece a unos 16.900
usuarios, un 90,7% de los cuales corresponde a conexiones domiciliarias. El consumo
promedio es de 522 litros, por da y por usuario (entendindose que cada usuario
corresponde a una conexin), con picos de hasta 700 litros, por da y por usuario, en el mes
de diciembre.

200000
220000
240000
260000
280000
300000
320000
340000
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3

Figura 5. Volmenes medios mensuales de agua distribuida (Perodo 2000-2003).

Si se relaciona el grfico anterior (Figura 5) con los de las figuras 2 y 3 surge que el mes de
diciembre, cuando se registran los consumos ms importantes, es el que produce un mayor
impacto en el incremento gradual del contenido de arsnico.

Para satisfacer esa mayor demanda de agua es probable que el rgimen de bombeo de los
pozos se intensifique, especialmente a travs del acortamiento o la supresin de los
perodos de detencin diarios. Este hecho da lugar a una modificacin de la situacin
hidrodinmica en el entorno de la perforacin, que parece incidir en las caractersticas
qumicas del agua extrada y particularmente en los tenores de arsnico.

Para comprender esto, debe atenderse a las caractersticas del acufero explotado y al
diseo de las obras de captacin. Como ya se expres, se trata de un acufero en el que se
verifica una estratificacin hidroqumica evidenciada por un cambio en las concentraciones
de flor y arsnico, a unos 25 metros de profundidad. Por ello, es razonable asumir que
aquellas perforaciones con una penetracin cercana a dicho nivel, extraigan una mezcla
cuyos trminos extremos sean las aguas situadas por encima y por debajo de la interfase
mencionada y que la participacin del segundo miembro de la mezcla aumente con el
cambio del rgimen de bombeo, dando lugar a los incrementos de arsnico registrados.

CONCLUSIONES

La variacin temporal en los niveles de arsnico se presenta casi como una constante en las
aguas subterrneas bajo estudio, aunque al estado de conocimiento actual, y con los datos
disponibles, tal comportamiento no puede dilucidarse con certeza.

La aparente inexistencia de caractersticas hidrogeolgicas regionales que condicionen un
mayor o menor contenido de arsnico en las aguas subterrneas, lleva a pensar en
particularidades de tipo local. Estas, a su vez, se potenciaran con el efecto producido por el
rgimen de explotacin al que es sometido cada pozo. De manera que podra establecerse
una relacin directa entre los caudales extrados de los pozos estudiados y el aumento y
variabilidad de las concentraciones de arsnico en el tiempo.

79
Por lo expuesto, se hace necesario realizar estudios que permitan establecer cuales son las
condiciones ptimas de utilizacin de cada pozo en particular y mientras tanto poner nfasis
en un estricto control qumico del agua extrada, que constituye el indicador ms sensible e
inmediato para una adecuada gestin del recurso.

AGRADECIMIENTOS

Los autores agradecen al Servicio de Agua Potable y Saneamiento Urbano de CORPICO y
en especial a la Directora del Laboratorio de Calidad de Aguas, Lic. Mnica Holgado, por la
informacin suministrada para elaborar este trabajo.

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81

82
DISTRIBUCION DEL ARSENICO Y OTROS ELEMENTOS ASOCIADOS EN
AGUAS SUBTERRANEAS DE LA REGION DE LOS PEREYRA.
PROVINCIA DE TUCUMN, ARGENTINA

H.B. NICOLLI
1
, A. TINEO
2
, C. M. FALCN
2
, J.W. GARCA
2

1
CONICET- Instituto de Geoqumica Centro de Investigaciones San Miguel - Fuerza Area
Argentina - Av. Mitre 3100 - San Miguel (Bs. As.)-hbnicolli@fullzero.com.ar
2
Ctedra de Hidrogeologa - Facultad de Cs. Naturales e I.M.L. (UNT) - INSUGEO-CIUNT-
Miguel Lillo 205- S.M. de Tucumn TEL/FAX: 0381-4330633 - atineo@csnat.unt.edu.ar;
falcon@csnat.unt.edu.ar; jogaba@csnat.-unt.edu.ar

Resumen

La zona de Los Pereyra se localiza en el sector Este de la Provincia de Tucumn. Los
centros urbanos cercanos o vecinos explotan agua de buena calidad mediante perforaciones
profundas, mientras que los grupos familiares, solo cuentan con agua de dudosa calidad
proveniente de pozos cavados que explotan el acufero fretico. Se analizaron 40 muestras
de agua de pozos freticos y profundos que permitieron caracterizar los distintos acuferos
del sector. Los resultados indican que los acuferos profundos son aptos para consumo
humano, mientras que las aguas del acufero libre presentan valores elevados de arsnico,
flor y otros elementos, desaconsejndose su uso para bebida. Los elementos determinados
estn concentrados en materiales de origen volcnico, que forman parte de los sedimentos
losicos cuaternarios retrabajados por procesos fluviales y elicos, que constituyen el
acufero libre (Nicolli et al., 2001 a y b).

Palabras claves: arsnico, fretico, Tucumn

Abstract

The rural zone called Los Pereyra is located in the East sector of the Tucuman province.
While the urban centers exploit water of good quality from deep wells, the dispersed family
groups living in rural area as Los Pereyra, they consume water of low quality coming from
the phreatic aquifer through digged wells. Forty water samples were taken in phreatic and
deep wells to characterize the aquifers of the area. Results show a good water quality to
supply drinking water from the deep wells whereas the high concentrations of arsenic,
fluorine and other elements in the water from the phreatic aquifer made such use
inadvisable. These elements are concentrated in materials of volcanic origin included in
Quaternary loessic sediments which are reworked by fluvial and eolian processes. These
sediments make up the phreatic aquifer (Nicolli et al., 2001 a y b).

Keywords: arsenic, phreatic, Tucuman

INTRODUCCIN

El rea de estudio se ubica en el sector Este de la provincia de Tucumn y se extiende por
espacio de 30 km a lo largo de la ruta provincial N 319. Por el norte se accede desde San
Miguel de Tucumn por ruta provincial N 303, hasta su empalme con ruta N 319 en la
localidad de Caete y por el sur, por ruta provincial N 320 hasta su empalme con ruta N
319 en la localidad de Estacin Aroz. Una densa red caminera vecinal posibilita acceder a
toda el rea de muestreo (Fig. 1).

La zona de Los Pereyra presenta un relieve de suaves lomadas elongadas en sentido
noroeste-sudeste, que forman el "Espoln de Tacanas" (Tineo et al., 1998), estructura
83
profunda que separa la cuenca Hidrogeolgica del ro Sal al Sur de la cuenca
Hidrogeolgica de Burruyacu al Norte. El espoln est surcado por extensos caadones
transversales a la estructura. Este sector de la provincia se destaca por la actividad agrcola
con un uso intensivo de las aguas subterrneas. Los centros urbanos explotan agua de
buena calidad mediante perforaciones profundas, mientras que los grupos familiares
dispersos, como en el rea de Los Pereyra, solo cuentan con agua de dudosa calidad
proveniente de pozos cavados a poca profundidad.

El objetivo de este trabajo es la caracterizacin fsico-qumica de las aguas subterrneas en
la zona de Los Pereyra, con especial atencin en las aguas freticas y su contenido en
elementos perjudiciales para la salud.

El arsnico y su relacin con las aguas subterrneas

El arsnico est presente en la mayora de las aguas subterrneas, aunque generalmente
en cantidades pequeas. En pases que presentan serios problemas de contaminacin con
arsnico, su deteccin es un tema de gran inters. Existen menciones de enfermedades
hdricas asociadas a su presencia en diversas regiones del mundo: Antofagasta (Chile),
Minas Gerais (Brasil), Salvador de Arriba y Coahiula (Mxico), Taiwan, Formosa y
posiblemente en Per y Bolivia en la Puna de Atacama (Wong et al., 1998).

El arsnico es txico y carcinognico (Brown et al., 1989) Consecuentemente, la USEPA
(1993a y b) y la CEC (1980) establecen en 50 g/l su contenido mximo en aguas de bebida.
La OMS reduce este lmite a un valor provisional de 10 g/l (WHO, 1998) en atencin a las
ltimas investigaciones que destacan el riesgo de contraer cncer por consumo de aguas con
contenidos mayores. Estas normas han sido largamente discutidas, lo que condujo a sugerir
lmites tan extremos como 2 g/l (Cantor, 1996)

La ingesta prolongada de aguas con altos contenidos de arsnico puede acarrear serios
problemas a la salud de la poblacin. Casos bien documentados de envenenamiento crnico
con arsnico son conocidos en el sudoeste de Taiwn (Chen et al., 1996), China (Wang y
Huang, 1994) y Bengala Occidental, en la India. En Amrica Latina han sido registrados en
Mxico, Chile y en Argentina, dnde las primeras manifestaciones patolgicas de principio
del siglo XX eran conocidas como "enfermedad de Bell Ville".

El mejor conocimiento de esta enfermedad estableci la pauta de que la zona afectada era
mayor, abarcando las provincias de Buenos Aires, Crdoba, La Pampa, Santa Fe, Santiago
del Estero, Chaco, Salta, Tucumn, Catamarca, Formosa y San Luis (Biagini, 1975, Balia et
al., 1981, Bocanegra et al., 2002).

En toda la zona de la llanura chaco-pampeana (centro y norte del pas), diversos autores
han adjudicado el origen del arsnico en el agua subterrnea a la presencia de ceniza y
vidrio volcnico en los sedimentos lossicos de la regin (Nicolli et al., 1997; Smedley et al.,
2000).

En la regin centro-norte de la provincia de Buenos Aires se hallan contenidos de arsnico
que frecuentemente superan los 0,05 mg/l. En el sudoeste, alcanzan hasta 0,15 mg/l,
presentndose de manera anrquica y frecuentemente independiente de la salinidad y
profundidad del nivel acufero explotado. Las variaciones hidroqumicas espaciales podran
relacionarse al modo de transporte y depositacin de la ceniza volcnica, al tipo,
composicin qumica y edad de la erupcin as como tambin a la dinmica del agua
subterrnea y las condiciones climticas de cada sector (Carrica y Albouy, 1999).

84

Fig. 1. Localizacin de los puntos de muestreo en el rea de Los Pereyra.

En el sur de la provincia de Crdoba (Cabrera y Blarasin, 2001) se encontraron contenidos
de arsnico de hasta 0,5 mg/l en un acufero fretico constituido por sedimentos elicos
cuaternarios.

En el noreste de la provincia de Tucumn, se han determinado valores extremos de arsnico
en el acufero libre de 1,6 mg/l, el que es intensamente explotado por la poblacin rural, de
carcter disperso (Nicolli et al., 2001b).

En los departamentos La Banda y Robles, provincia de Santiago del Estero, se detectaron
casos de hidroarsenicismo desde el ao 1983, reportndose defunciones provocadas por la
presencia de este elemento en el agua subterrnea, que supera valores de 1 mg/l (Herrera
et al., 1999). El nivel de la capa fretica fue aumentando como consecuencia del incremento
del riego a partir del ao 1970. All existe un horizonte de cenizas volcnicas entre los 2 y
3,50 m de profundidad y el contenido de arsnico en el agua subterrnea se ha
incrementado debido a que las mismas quedan incluidas en la zona de saturacin.
85
En la provincia de Mendoza se determin arsnico en gran parte del departamento Lavalle
(Alvarez, 1985; Alvarez, 1993) en concentraciones que varan desde 0,01 mg/l al sur hasta
0,22 mg/l al noreste y noroeste, sin diferenciarse en los distintos horizontes acuferos
explotados. Los estudios efectuados indican que el arsnico en el agua subterrnea
proviene de las cenizas volcnicas que acompaan los sedimentos aluviales de numerosas
cuencas hidrogrficas ubicadas en la vertiente oriental de la precordillera.

METODOLOGA

El estudio planteado en este trabajo consisti en el muestreo y anlisis de aguas de ms de
40 pozos freticos y profundos especialmente seleccionados, que permitieron caracterizar
qumicamente los distintos acuferos del sector de Los Pereyra. Se determinaron las
variables fsico-qumicas de temperatura, turbidez, pH, conductancia especfica, slidos
disueltos totales, Eh, dureza, O
2
disuelto, D.Q.O., D.B.O., alcalinidad, Ca
+2
, Mg
+2
, Na
+
, K
+
,
HCO
3
-
, CO
3
2-
,

SO
4
=
, Cl
-
, SiO
2
, CO
2
, NO
3
-
y NO
2
-
, y los elementos As, F, V, U, Mo, Sb, B, Be,
Se, Fe y Mn.

Las muestras fueron analizadas en laboratorios del Instituto de Geoqumica (INGEOQUI) del
Centro de Investigaciones San Miguel dependiente de FFAA. Las operaciones de muestreo
en los puntos seleccionados y las tcnicas y procedimientos utilizadas en laboratorio han
sido normalizadas de acuerdo a pautas del U.S. Geological Survey (1979); Environmental
Protection Agency (1993a y b) y bajo normas de la APHA et al. (1992).

HIDROGEOLOGIA

La llanura oriental de Tucumn, que incluye al rea de Los Pereyra, presenta una importante
cubierta losica de 10 a 30 m de espesor, que interdigita frecuentemente con depsitos
aluviales arenosos finos y niveles de ceniza volcnica y tosca. En ella se desarrolla el
acufero libre de la regin (Falcn, 2004). Estos depsitos corresponden al loess Subtropical
definido por Sayago (1995) destacando las marcadas coincidencias en cuanto a
composicin mineralgica y qumica con el loess Pampeano (Teruggi, 1957), pero lo
diferencia de este ltimo por su granulometra, limo arenosa para el Pampeano y limo
arcillosa para el Subtropical.

Sayago y otros (1998) destacan las marcadas similitudes existentes entre los loess
pleistocnicos y holocnicos, especialmente en sus caractersticas intrnsecas (mineraloga
y tamao de grano) y extrnsecas (color, consistencia, forma de erosionarse). Resalta que el
loess holocnico tiene una menor homogeneidad textural y que en ambos, predominan la
illita y la caolinita en la fraccin arcilla. Proponen que el loess holocnico es producto de la
denudacin y retransporte del loess pleistocnico.

Martn (1989) reconoce la existencia de este acufero en el sector noroccidental de la
provincia de Santiago del Estero y lo equipara con la Formacin Pampa (Frengelli, 1920)
de edad cuaternario. Tambin sera equivalente a lo que Bonaparte y Bobovnikov (1974)
denominan Formacin Tucumn, a la que asignan una Edad Mamfero Lujanense
(Pleistoceno tardo) basados en su contenido paleontolgico (Glypodon cf. Glyptodon
reticulatus).

El factor topogrfico controla la profundidad del nivel fretico y tambin influye en la
velocidad y direccin del flujo subterrneo. Mediciones realizadas en el campo,
determinaron niveles freticos entre 1,5 y 25 m de profundidad, con un flujo que diverge
desde la divisoria de aguas dada por la dorsal, tanto al noreste como al sudoeste. La
existencia de caadones interpuestos a la estructura principal, determina reas menores con
comportamientos hidrulicos propios (Falcn, op cit.)
86
Los niveles ms profundos se presentan en el filo de la dorsal, que se eleva hasta 30 m por
encima del relieve circundante. Aqu, la profundidad del nivel limita la explotacin del
acufero por tratarse de pozos excavados a pico y pala y sin revestimiento interior. La
ausencia de revestimiento obedece a la relativa estabilidad que presentan los materiales
limo-losicos que constituyen las paredes del pozo. La extraccin del agua se realiza a
balde para niveles someros y con pequeas bombas de aspiracin para niveles profundos.
Los caudales de explotacin son pequeos.

La recarga del acufero libre ocurre en la regin pedemontana de las serranas del oeste,
existiendo recargas localizadas cuando el acufero se interdigita con materiales permeables
de los numerosos paleocauces que recorren la llanura. Cerca del lmite con Santiago del
Estero se observan depresiones semicirculares que actan como cubetas de alimentacin,
favoreciendo la infiltracin y aumentando el nivel fretico en esos puntos. Son el producto de
una red de drenaje centrpeta, que aprovecha cubetas de deflacin preexistentes.

El comportamiento de las curvas de isopiezas para perforaciones profundas tambin refleja
la influencia de la Dorsal, con un flujo que diverge desde ella en direccin noreste y
sudoeste y niveles piezomtricos que varan entre -40 m y +5m.

HIDROGEOQUIMICA

Las determinaciones hidrogeoqumicas permitieron establecer que las aguas de niveles
profundos son aptas para consumo humano, mientras que las aguas freticas presentan
valores elevados en F, As y otros elementos, segn normas nacionales e internacionales
(CAA, 1994; OMS. y USEPA.) que hacen desaconsejar su utilizacin por parte de la
poblacin (Falcn, op cit.). Los contenidos mnimos, mximos, media aritmtica y mediana
de elementos en pozos freticos, profundos y sedimentos losicos del rea de estudio son
expuestos en las Tablas 1, 2 y 3.

En aguas subterrneas oxidantes, como la de Los Pereyra, la mayor parte de los elementos
tienden a movilizarse como aniones complejos (molibdato, vanadato, borato, uranato, etc.) y
otros complejos de F con B, Fe
+3
y Al. Esas aguas son bicarbonatadas mayoritariamente,
con altos valores de pH (entre 7,2 y 8,6) y controladas por la reaccin de los carbonatos
(Nicolli, op cit.).

Tabla 1. Contenido de elementos en pozos freticos.
Elemento Mnimo Mximo Media aritm. Mediana
F (g/l) 149 8.740 1.380 683
As (g/l) 15,8 1.610 160 43,2
V (g/l) 17 1.090 148 70,4
U (g/l) 5,9 155 37 23,7
B (g/l) 244 6.740 2.130 1.410
Sb (g/l) 0,05 0,46 0,16 0,14
Mo (g/l) 0,5 90,1 18,1 8,2

Tabla 2. Contenido de elementos en pozos profundos.
Elemento Mnimo Mximo Media arit. Mediana
F (g/l) 140 658 286 212
As (g/l) 15,7 28,6 20,46 19,5
V (g/l) 19,2 69,9 36,43 28,4
U (g/l) 2,24 7,39 4,6 4,24
B (g/l) 223 760 487,1 516
Sb (g/l) 0,06 0,11 0,08 0,08
Mo (g/l) 4,5 21,1 10,72 8,3

87
Tabla 3. Contenido de elementos en sedimentos losicos.
Elemento Mnimo Mximo Media arit. Mediana
F (g/l) 534 862 704 750
As (g/l) 6 14 9,8 10
V (g/l) 53 99 81 85
U (g/l) 3,62 12,4 5,1 4
B (g/l) 42 72 59 62
Sb (g/l) 0,5 1 0,8 0,8
Mo (g/l) <2 <2 <2 <2

Esas aguas estn subsaturadas con respecto a especies minerales de As. Se aprecia la
ocurrencia de variadas especies con una alta capacidad de sorcin (mica-K, caolinita,
montmorillonita clcica, illita, clorita) a las que se agregan xidos y oxi-hidrxidos de Fe y Al
(hematita, goethita, Fe(OH)
3
(a), gibbsita) que, por su alta capacidad de sorcin, retienen As
y otros elementos asociados, restringiendo su movilidad en las aguas subterrneas y
regulando su distribucin en esos acuferos. El fenmeno de sorcin indicado, se ve limitado
por aguas con altos valores de pH y contenido de HCO
3
-
(Figs. 2 y 3). En ellas pueden
ocurrir fenmenos de desorcin que liberan As y otras especies aninicas, aumentando sus
contenidos en aguas de niveles someros (Nicolli et al., 2001a).

El F excede las normas de aptitud de USEPA en el 60 % de las muestras de aguas
freticas, con contenidos mximos de 8.740 g/l, en tanto que la totalidad de las aguas de
niveles profundos estn dentro de las normas, con contenidos mximos de 658 g/l y
mediana de 212 g/l. Para aguas freticas ms del 50% de las muestras tienen contenidos
de As que exceden los lmites de USEPA. Los mayores valores alcanzan los 1.610 g/l. Las
aguas de niveles profundos estn en su mayora dentro de los lmites establecidos para As,
con mximos de 28,6 g/l y mediana de 19,5 g/l.

88
Las correlaciones establecidas para elementos en aguas freticas son todas lineales
positivas, con excelentes ajustes en las curvas de regresin de F vs. As (Fig. 4) con R
2
=
0,95 y r=0,98 y F vs. V (Fig. 5) con R
2
=0,95 y r=0,97, ajustes prximos al 100%. El As vs.
U y V presenta ndices R
2
=0,86 y 0,95 y r=0,94 y 0,98 (Falcn, op cit.), que indican una
estrecha relacin entre estos elementos, su origen y movilidad. En aguas profundas se
destaca la correlacin fuertemente negativa entre pH vs. F y As (r=-0,79 y 0,82), donde a
una disminucin del pH, aumenta el contenido de estos elementos, debido a una disolucin
mayor de HCO
3
-
.

En cuanto a la composicin qumica, ms del 70% de las muestras de aguas freticas son
bicarbonatadas sdico-potsicas. Las restantes presentan aguas sulfatadas clcicas y
sulfatadas sdico-potsicas, aprecindose en ellas una escasa evolucin qumica, con
aporte del substratum terciario que las enriquece en yeso. Para aguas de niveles profundos
la diferenciacin alcanza hasta los cloruros con un 5 % y un 57% de aguas sulfatadas
sdico-potsicas. El resto corresponde a aguas bicarbonatadas clcicas y sdico-potsicas.

CONCLUSIONES

1. No hay una tendencia regional de la distribucin de elementos en el acufero fretico,
jugando un papel fundamental los fenmenos geomorfolgicos y topogrficos locales.
2. Se comprob una correlacin altamente significativa entre As, F y V (r >0,90) Todos se
concentran en aguas bicarbonatadas y pH altos (entre 7,2 y 8,6, mediana 7,7).
3. Los elementos mencionados se concentran en materiales de origen volcnico que
forman parte de los sedimentos losicos cuaternarios, retrabajados por procesos
fluviales y elicos, que constituyen el acufero fretico y son la fuente de esos elementos
(Nicolli et al., 2001).
4. La ingesta de este tipo de aguas expone a la poblacin a graves enfermedades como el
HACRE (HIDRO ARSENICISMO CRNICO REGIONAL ENDMICO).
5. La dificultad de abastecer a los pobladores con agua potable de red y una cultura
arraigada en la explotacin del acufero libre, dificultan la erradicacin del HACRE en el
rea de Los Pereyra y regiones vecinas de Tucumn y Santiago del Estero.
6. La remediacin del HACRE en la zona de estudio debe incluir un plan de reemplazo de
las captaciones someras por otras profundas con aguas de mejor calidad y una
evaluacin mdica de la enfermedad. Hasta la fecha, se desconocen en la provincia los
efectos y magnitud de esta enfermedad, en especial en los sectores ms vulnerables
(nios y ancianos).

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91

92
CARACTERIZACIN HIDROGEOQUMICA Y PRESENCIA DE ARSNICO EN
LAS AGUAS SUBTERRNEAS DE LA CUENCA DEL RO SAL,
PROVINCIA DE TUCUMN, ARGENTINA

Hugo B. NICOLLI
1 2
, Alfredo TINEO
2,3
, Jorge W. GARCA
3
, Carlos M. FALCN
3
1
Instituto de Geoqumica (INGEOQUI); Av. Mitre 3100, (1663) San Miguel,
provincia de Buenos Aires, Argentina, tel. 54-11-4784-0816, e-mail: hbnicolli@fullzero.com.ar
2
Consejo Nacional de Investigaciones Cientficas y Tcnicas (CONICET)
3
Ctedra de Hidrogeologa, Facultad de Ciencias Naturales e Instituto M. Lillo, Universidad Nacional
de Tucumn; CIUNT; INSUGEO (CONICET); Miguel Lillo 205, (T4000J FE) San Miguel de Tucumn,
Argentina, tel. 54-381-423-9456, e-mail: atineo@csnat.unt.edu.ar

RESUMEN

La cuenca hidrogeolgica del ro Sal (6000 km
2
) se ubica en el sector central y sur de la
Llanura Oriental tucumana. Ha sido rellenada por sedimentos losicos, retrabajados por pro-
cesos fluviales y elicos, que alcanzan hasta 300 m de espesor. En el flanco oriental de las
Sierras del Aconquija las precipitaciones son del orden de los 2000 mm anuales y en el pie-
demonte los sedimentos tienen elevada porosidad y permeabilidad, asegurando la recarga
efectiva de los acuferos de la cuenca. Se han reconocido diferentes sistemas acuferos,
desde niveles someros a escasa profundidad, niveles confinados ms profundos con presin
artesiana y un sistema acufero alojado en sedimentos de edad terciaria superior, con ano-
malas termales y surgencia natural. Se han observado variaciones en las caractersticas
hidrulicas y qumicas de los diferentes sistemas. Los contenidos de arsnico varan entre
12,2 y 1660 g l
-1
en las aguas someras y entre 11,4 y 107 g l
-1
en los niveles profundos;
los contenidos de flor, en cambio, varan entre 50 y 3790 g l
-1
en las aguas someras y
entre 51 y 7340 g l
-1
en niveles profundos. Vanadio, uranio y boro muestran una fuerte co-
rrelacin con arsnico. Con la finalidad de preservar este importante recurso hdrico es ne-
cesario, en el futuro, un control adecuado de su explotacin, actualmente irracional, por los
llamados pozos surgentes, los que se encuentran abiertos y en produccin permanente,
con prdidas de agua y presin.

Palabras claves: aguas subterrneas, hidrogeoqumica, contaminacin, arsnico, loess

ABSTRACT

The hydrogeological basin of the Sal river (6000 km
2
area) is located in the central-southern
part of the Tucumn Eastern Plain. It has been filled by loess sediments, reworked by fluvial
and aeolian processes, which reach up to 300 m thickness. On the eastern slope of the Si-
erra del Aconquija annual precipitations are of the order of 2000 mm and in the piedmont
high porosity and permeability of the sediments ensure the effective recharge of the basin
aquifers. Different aquifer systems have been found: shallow groundwaters at small depths,
deeper confined levels with artesian pressure and an aquifer system hosted in upper tertiary
sediments, with thermal anomalies and natural upwelling. Variations in the hydraulic and
chemical characteristics of the different systems have been found. Arsenic contents range
from 12.2 to 1660 g l
-1
in shallow waters and from 11.4 to 107 g l
-1
at deep levels; on the
other hand, fluorine contents range from 50 to 3790 g l
-1
in shallow waters and from 51 to
7340 g l
-1
at deep levels. Vanadium, uranium and boron exhibit a strong correlation with
arsenic. In order to preserve this important resource it is necessary, in the future, to establish
an appropriate control for the development, irrational at present, of the so called artesian
wells, that are open and in permanent production, with water waste and pressure losses.

Keywords: groundwater, hydrogeochemistry, contamination, arsenic, loess.

93
INTRODUCCIN

La cuenca hidrogeolgica del ro Sal se desarrolla en el sector central y sur de la provincia
de Tucumn, entre las Sierras del Aconquija, las Cumbres Calchaques y las Sierras de San
J avier por el oeste, y las Sierras de Guasayn, en la provincia de Santiago del Estero, por el
este. Hacia el sur el lmite es la Sierra de Ancasti en el norte de la provincia de Catamarca.
Presenta elevaciones mximas superiores a 5.000 m sobre el nivel de mar en los Nevados
del Aconquija y cotas de 500 m s.n.m. en el valle central y de 250 m la zona de Termas de
Ro Hondo. Desde el punto de vista geomorfolgico se pueden distinguir tres ambientes do-
minados principalmente por la topografa. El ambiente de borde corresponde a la zona es-
carpada de las sierras que conforman los bordes de cuenca, con afloramientos de rocas
cristalinas del basamento y de la cobertura cretcico-terciaria, en parte cubierta por relictos
de niveles aterrazados antiguos (Pleistoceno?). Las elevadas pendientes, del orden de 10
%, asociadas a las altas precipitaciones, sobre todo en el perodo de primavera-verano, faci-
litan el escurrimiento y los procesos de transporte fluvial de material slido.

El ambiente de piedemonte, ubicado aproximadamente entre cotas de 500 y 350 m s.n.m.,
con pendientes del orden de 2 %, se caracteriza por presentar depsitos modernos, abani-
cos aluviales y niveles aterrazados de granometra decreciente hacia la llanura donde se
interdigitan con depsitos ms finos. La presencia, en superficie, de sedimentos gruesos con
elevada permeabilidad en un rea con pendientes moderadas favorece la infiltracin del
agua para la recarga de los acuferos de la cuenca. El brusco cambio de pendiente facilita la
depositacin del material slido que transportan los ros, generando desbordes e inundacio-
nes en sectores densamente poblados donde se ubican las ciudades ms importantes de la
provincia: Taf Viejo, San Miguel de Tucumn, Monteros, Concepcin, Aguilares y Alberdi,
entre otras.

El ambiente occidental de la llanura se ubica entre las cotas de 350 y 250 m s.n.m. con pen-
dientes muy suaves, del orden del 0,2 %. Presenta depsitos fluviales y elicos modernos
de llanura aluvial y de interfluvios caracterizados por arenas y gravas con intercalaciones de
limos losicos y arcillosos. Las escasas pendientes hacia el este, la presencia de las Sierras
de Guasayn y la dorsal de Tacanas, sumado a la presencia en superficie de suelos densos,
mal drenados, originan pantanos y bajos salitrosos, sobre todo en sectores prximos al em-
balse de Termas de Ro Hondo.

El objetivo de la presente investigacin ha sido la caracterizacin geoqumica de los acufe-
ros de la cuenca, determinando la distribucin y movilidad del arsnico, y de los oligoele-
mentos asociados, en esos medios.

GEOLOGIA

Los bordes de la cuenca del ro Sal estn constituidos por rocas del basamento gneo-
metamrfico, de edad precmbrica superior-cmbrica inferior, que constituyen las Sierras
del Aconquija, Cumbres Calchaques y Sierras de San J avier, por el oeste; las Sierras de la
Ramada y Medina, por el norte; la Sierra de Ancasti por el sur y la Sierra de Guasayn al
este y su continuacin en subsuelo con el mximo estructural de la dorsal de Tacanas (Fig.
1). Adosados al basamento se observan afloramientos, elongados en sentido norte-sur, de
sedimentitas cretcico-terciarias que constituyen estructuras de tipo monoclinales. Las se-
dimentitas cretcicas, de granometra ms gruesa, constituidas por brechas, conglomera-
dos, areniscas y pelitas de colores castao-rojizos, afloran principalmente en las Sierras de
Medina y San J avier, y como pequeos relictos aislados en Cumbres Calchaques y Sierras
del Aconquija. Las sedimentitas atribuidas al Terciario (Mioceno medio-superior) pertene-
cientes a la Formacin Ro Sal son predominantemente pelitas, arcilitas, margas, areniscas,
94
calizas, yesos y tobas verdes,
amarillas y grises. Afloran, cu-
briendo en discordancia las unida-
des anteriores, en una ancha faja
submeridional entre las sierras y la
llanura, que abarca desde la zona
de El Cadillal por el norte hasta la
zona de La Cocha por el sur, y en
el borde occidental de las Sierras
de Guasayn por el sur. En discor-
dancia sobre la Formacin Ro
Sal, se encuentran potentes hori-
zontes de sedimentitas continenta-
les de la Formacin India Muerta,
atribuidos al Plioceno y constitui-
dos por limos arcillosos pardos con
arenas y gravas cuarzosas selec-
cionadas, con clastos de metamor-
fitas.

Cubren discordantemente las uni-
dades litolgicas anteriores niveles
aterrazados del Cuaternario
(Pleistoceno?), antiguos depsi-
tos de abanicos aluviales y glacs
intercalados con depsitos elicos
y fluvio-elicos, constituidos por
rodados, gravas, arenas y limos
arcillosos, intercalados con niveles
limo-losicos. Los primeros niveles
cuaternarios se depositaron sobre
antiguas superficies de erosin
labradas sobre sedimentitas de
edad terciaria; esos depsitos se
encuentran como relictos elevados
topogrficamente respecto de los
cauces actuales y coronando las
lomadas adosadas a las sierras.
Los sedimentos cuaternarios del
Holoceno ocupan los valles e interfluvios que constituyen la topografa actual y se encuen-
tran representados por niveles de abanicos aluviales en el piedemonte y por depsitos de
limos y loess hacia la llanura. La cubierta presenta un buen desarrollo de suelos.
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Concepcin
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Dique de
Escaba
La Cocha
Lamadrid Va. Ro Hondo
Colonia Tinco
La Soledad
TERMAS DE
RIO HONDO
Monteagudo
Atahona
Taco Ralo
Aguilares
Simoca
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252
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Sierra de Ancasti
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Ro Chico
Ro Marapa
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Ro Gastona
Arroyo Matazambi
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Taf Viejo
Bordos de
Saladillo
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DiqueFrontal

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Monteros
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5 10 km 0
TUCUMN ARGENTINA 26 30S
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Cretcico
Cmbrico -
Precmbrico
Conglomerados, are-
niscas yarcilitas.
Rocasmetamrficase
gneas.
Gravas yarenas.
Arcilitas, areniscascon
calizas, margasyyeso.
Loess, limo-arcillosos
yarenas.
LITOLOGIA AMBIENTE
HIDROGEOLOGICAS
Abanicos aluviales
Areas elevadas
Lomadas
elongadas
Altapermeabilidad
RM
170
172
171
252
Pozo profundo
Pozo somero
Pozo surgente
Muestra de agua
de ro.
Muestra de sedi-
mentos.
Ruta nacional N.
Ruta provincial N. 333
38
Llanuras aluviales
Areas elevadas
CARACTERISTICAS
Mediaaalta
permeabilidad
Bajaamedia
permeabilidad
Bajapermeabilidad
secundaria
Bajapermeabilidad
secundaria
Las Tinajas
Rumi Punco
El Cadillal
Mancopa
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El Bracho
Agua Azul
Caada
de Viclos
Los Herrera
Palancho
Talamuyo
Viltrn
Pez
Plioceno
Mioceno
Holoceno
Pleistoceno
Limos-arcillososyarenas.
Fig.1. Mapa hidrogeolgico, litolgico y de muestreo
del rea estudiada.

HIDROGEOLOGA

El borde occidental de la cuenca est marcado por afloramientos de basamento metamrfico
desde la latitud de San Miguel de Tucumn hasta Rumi Punco al sur, con escasos aflora-
mientos de sedimentitas cretcico-terciarias adosados al macizo montaoso y una cubierta
cuaternaria bien desarrollada que, en el subsuelo, contiene los principales reservorios acu-
feros de la cubeta. El Cuaternario, en su seccin superior, est formado por una cubierta
moderna con desarrollo de suelos limo-arenosos de hasta 2 m de espesor y paquetes limo-
losicos, con espesores variables, entre 3 y 30 m. Continan niveles permeables, constitui-
dos por gravas gruesas a conglomerados que disminuyen su granometra hacia el este, y es
donde se encuentran los niveles acuferos superiores. El Cuaternario basal est constituido
95
por gravas y arenas intercaladas con material limo-arcilloso que conforman acuferos arte-
sianos en la zona.

Desde el borde occidental presenta una serie de abanicos aluviales de gran magnitud que
caracterizan esta cuenca, siendo los principales: el abanico aluvial del ro Sal, el abanico de
Lules y desde all hacia el sur, hasta Alberdi-La Cocha, una serie de abanicos coalescentes
de las cuencas afluentes del ro Sal. El abanico aluvial del ro Sal (Tineo et al., 1998) fue
definido como uno de los reservorios de aguas subterrneas ms importantes de la provin-
cia. Se extiende desde la latitud de la Capital y Banda del Ro Sal hacia el sudeste, con una
superficie del orden de los 2.000 km
2
. La zona apical, ubicada entre la Banda del Ro Sal y
San Andrs, presenta niveles de grava gruesa a conglomerdica con rodados de metamorfi-
tas grises oscuras y escasos niveles limo-arcillosos. Tiene espesores variables, entre 70 y
150 m, con acuferos de buen rendimiento.

La zona media se ubica a la altura de El Bracho-Mancopa hasta Agua Azul y Caada de
Viclos, con espesores que superan los 300 m de profundidad. Se caracteriza por niveles de
arenas gruesas y gravas de rocas metamrficas grises oscuras, con intercalaciones limo-
arcillosas rosadas, que le confieren un confinamiento. En esta zona se han determinado
niveles de surgencia natural por debajo de los 80 m de profundidad. En El Bracho se ha rea-
lizado una perforacin a 300 m de profundidad con una produccin de 220 m
3
/h por surgen-
cia natural; en la Caada de Viclos, a 200 m de profundidad, se ha explotado un acufero
con 100 m
3
/h, con surgencia natural. En la zona distal del abanico aluvial los sedimentos son
ms finos, constituidos por arenas y gravas con importantes niveles limo-arcillosos interca-
lados, determinndose una zona de surgencia natural, aunque con menor caudal, en La
Encrucijada, Campo Azul y Los Herrera. En toda el rea que abarca el gran abanico aluvial
del ro Sal existe una elevada densidad de poblacin que desarrolla una importante activi-
dad agrcola, lo que facilitar, en el futuro, un mayor aprovechamiento de los recursos hdri-
cos subterrneos.

El borde oriental de las sierras de San J avier presenta una serie de abanicos aluviales bien
desarrollados, desde Taf Viejo hasta Lules. Los sedimentos gruesos de estos abanicos cu-
bren una importante superficie en el rea pedemontana y se extienden hacia el este, con
intercalaciones limo-arenosas y limo-arcillosas en la zona distal alcanzando la depresin del
Bajo Hondo. En la zona, este complejo supera los 200 m de espesor, con niveles de surgen-
cia natural. A partir del ro Lules, una importante cantidad de afluentes del ro Sal caracteri-
zan la regin con sus aportes hdricos, destacndose las cuencas de los ros Colorado-
Balderrama, Seco, Gastona, Medina y Marapa. En ese ambiente la presencia de horizontes
permeables en profundidad y con la recarga antes mencionada, define las condiciones ms
adecuadas para la explotacin de aguas subterrneas.

En estudios hidrogeolgicos realizados a principios del siglo XX, que se citan en Tineo
(1998), se ha demarcado la zona de surgencia que cubre toda la llanura tucumana. Desde la
dorsal de Tacanas hacia el sur y por el oeste, y desde la lnea de la ruta nacional N 38,
hacia el este, alcanza esas caractersticas, hasta las proximidades de J uan Bautista Alberdi.
En la zona ms baja de la cuenca se observan problemas de salinizacin de suelos como
consecuencia del aumento en el nivel fretico en pocas estivales y debido a un drenaje
deficiente por la escasa pendiente de la llanura. La cuenca sedimentaria profunda tiene un
buen desarrollo, habindose comprobado por mtodos ssmicos de refraccin, realizados
por Y.P.F. en la zona de Atahona, una profundidad de ms de 2.500 m hasta el basamento
(Tineo, 1984); estos valores disminuyen hacia el este, siendo la Sierra de Guasayn, en la
provincia de Santiago del Estero, el contrafuerte oriental de la cuenca.

En el sector sur de la provincia, la cuenca hidrogeolgica cambia sus caractersticas, fun-
damentalmente a partir del ro Marapa o Graneros hasta el lmite con la provincia de Cata-
marca. Las pendientes predominantes, en sentido oeste-este en la zona central adquieren
96
nuevas direcciones que varan hacia el nordeste y el norte, y est influenciada por los aflo-
ramientos de las rocas del basamento del extremo sur de las Sierras del Aconquija y del
extremo norte de la Sierra de Ancasti. En el borde de las cumbres mencionadas, afloran
sedimentos limo-arcillosos de edad terciaria que se manifiestan en la zona pedemontana
con suaves ondulaciones cubiertas con niveles cuaternarios de escaso espesor. Estos nive-
les cubren gran parte del rea, con mayor desarrollo en profundidad, hacia la zona baja de
la llanura. La zona cuenta con precipitaciones del orden de los 600 a 800 mm anuales y una
serie de ros temporarios y permanentes que, al alcanzar la zona baja, se pierden por infil-
tracin en los terrenos permeables de edad cuaternaria. Al sur del ro Marapa se encuentra
el ro San Ignacio, afluente de aqul, con caudal permanente slo en su tramo superior, que
drena las aguas de la sierra de Balcozna. Sus aguas son utilizadas para riego en la zona de
La Cocha y slo en pocas de crecidas alcanza a desembocar en el ro Marapa, donde llega
la parte distal del abanico aluvial del ro San Ignacio (Tineo et al., 1998).

En el extremo sur, la cuenca recibe los aportes de los ros Huacra-San Francisco, El Abra y
Ovanta que nacen en territorio catamarqueo y forman importantes depsitos en abanicos
que sobrepasan el lmite con Tucumn, alcanzando la ruta N 334 que une La Cocha con
Taco Ralo. Se han determinado importantes reservorios de agua en la zona de Palancho,
Colonia Nicols Avellaneda y Los Vzquez, en territorio tucumano, y en Los Altos y Ro
Grande, en territorio catamarqueo con caudales especficos entre 30 y 50 m
3
/h/m y agua
de buena calidad que se utiliza para riego.

Hacia el norte, en el rea de la ruta provincial N 334, mejoran las condiciones fsicas de los
acuferos encontrndose perforaciones, entre los profundos, con buenos rendimientos y ca-
lidad en sus aguas. En los niveles freticos se observa un aumento de la salinidad. Es de
destacar que se encuentran niveles acuferos con anomalas trmicas importantes que ca-
racterizan las aguas profundas de la zona. Se pueden sealar los pozos surgentes de Tala-
muyo, en el departamento de Alberdi, que encontr niveles acuferos a 450 m de profundi-
dad con temperaturas de 38 C; Taco Ralo, que explota agua semi-surgente a 398 m de
profundidad, con temperaturas de 39 C; Viltrn, surgente con 42 C; Los Pez, tambin
surgente con 46 C y Puesto del Medio, a 4 km al sur del anterior, con un caudal de 100
m3/h por surgencia natural y una temperatura de 50 C a 412 m de profundidad. Todos se
ubican en el departamento Graneros (Tineo et al., 1989) y explotan niveles del Plioceno.

Sobre la base de las caractersticas expuestas, se han determinado tres sistemas acuferos
dentro de la cubeta sedimentaria de la Llanura Oriental tucumana: un sistema superior libre
o fretico; un sistema medio, confinado, y un sistema inferior que explota niveles permea-
bles de los sedimentos pliocenos en la zona de llanura con anomalas termales y presin de
surgencia.
HIDROGEOQUMICA

Para el estudio hidrogeoqumico se efectu un muestreo de 250 puntos distribuidos en toda
la cuenca del ro Sal y sus afluentes, entre los que se seleccionaron muestras de aguas
subterrneas, de los acuferos libres o someros y profundos, surgentes y semi-surgentes, y
superficiales. La seleccin de los puntos de muestreo se realiz teniendo en cuenta su dis-
tribucin espacial en el rea, con el fin de obtener una buena representatividad hidroqumica
a diferentes profundidades. Tambin se tuvo en cuenta la accesibilidad al punto y la disponi-
bilidad de informacin tcnica de las perforaciones. Todas las operaciones tcnicas y los
procedimientos fueron normalizados de acuerdo con pautas de organismos internacionales
como la United States Environmental Protection Agency (USEPA, 1993 a y b), el United Sta-
te Geological Survey (USGS, 1979; Wood, 1976), y el Comit Conjunto de la American Pu-
blic Health Association, la American Waterworks Association y la Water Pollution Control
Federation (1992).

97
Los parmetros determinados son: concentraciones de iones mayoritarios y minoritarios,
slice disuelta, slidos disueltos totales (SDT), conductancia elctrica especfica (CEE), tem-
peratura, turbidez, pH, Eh, dureza, alcalinidad, demanda qumica de oxgeno (DQO), oxge-
no disuelto (OD), dixido de carbono y los oligoelementos siguientes: flor, arsnico, vana-
dio, uranio, boro, selenio, antimonio, molibdeno, cromo, berilio, hierro, manganeso y alumi-
nio. En la Tabla 1 se han resumido algunos resultados correspondientes a aguas subterr-
neas someras y profundas.

Tabla 1. Resumen estadstico de la composicin de las aguas subterrneas.

Aguas de niveles someros
(42 muetras)
Aguas de niveles profundos
(26 muestras)
Unidad Mn. Mx. Media Mediana Mn. Mx. Media Mediana
pH 6,28 8,72 7,51 7,61 6,72 9,24 7,76 7,73
Eh mV 163 445 289 286 90,0 570 303 300
CEE Scm
-1
112 7110 1920 1340 121 1570 645 541
OD mg l
-1
1,8 6,1 3,5 3,0 2,0 6,1 3,8 3,7
Ca mg l
-1
9,78 445 80,5 59,9 4,49 125 46,6 40,9
Mg mg l
-1
2,07 80,2 19,2 12,7 0,49 19,2 8,32 7,78
Na mg l
-1
4,70 2270 388 218 4,97 261 85,5 40,0
K mg l
-1
3,30 84,2 16,3 10,1 2,09 16,0 5,86 4,95
HCO
3
mg l
-1
50,0 1260 462 465 72,6 439 208 160
SO
4
mg l
-1
4,83 5790 523 156 7,45 268 87,3 58,2
Cl mg l
-1
4,67 1100 154 63,9 3,66 216 56,1 14,9
SiO
2
mg l
-1
28,2 138 69,1 68,3 2,58 132 56,7 55,2
NO
3
mg l
-1
2,64 88,6 20,6 13,1 4,35 30,8 14,3 12,5
NO
2
g l
-1
<5 712 43,1 11,0 <5 137 11,9 <5
SDT mg l
-1
165 9240 1730 1200 146 1250 570 577
F g l
-1
50 3790 780 621 51 7340 563 229
As g l
-1
12,2 1660 159 45,8 11,4 107 37,9 33,7
V g l
-1
30,7 300 95,6 77,3 48,4 113 74,7 72,4
U g l
-1
0,032 125 24,4 14,2 0,115 13,2 3,76 3,27
B g l
-1
34 9550 1590 490 35 1400 304 216
Se g l
-1
0,2 9 2,29 2,05 0,2 3,5 2,1 2,05
Sb g l
-1
0,04 0,46 0,18 0,17 0,04 0,3 0,11 0,095
Mo g l
-1
0,2 727 70,4 10,9 0,4 93 11,1 4,0
Cr g l
-1
79,4 232 161 164 129 250 197 199

Los datos de anlisis qumicos de muestras de aguas fueron proyectados en diagramas de
uso corriente (Piper, 1944) lo que permiti determinar que existe una marcada diferenciacin
entre los diversos tipos de aguas: superficiales, subterrneas someras y profundas, y de
pozos surgentes (Fig. 2). En ese diagrama se definen, en general las aguas superficiales y
de acuferos profundos como bicarbonatado sdicas, y las aguas del nivel fretico y de po-
zos surgentes como de tipo intermedio (sin anin dominante) fuertemente sdicas. El radio
de la circunferencia que representa el valor de SDT en las aguas del nivel fretico es prcti-
camente el triple de los otros grupos. En efecto, ese parmetro vara de valores menores
que 200 mg l
-1
en las reas de piedemonte hasta ms de 4.000 mg l
-1
en las reas distales
de borde de cuenca con un mximo de 9.240 mg l
-1
. Las aguas de los acuferos profundos
semi-surgentes tienen una composicin inica de tipo bicarbonatado, que varan entre clci-
co-sdicas en el rea de piedemonte a sdicas en el rea distal. Los SDT de estos acuferos
van, en la mayor parte de las muestras, desde 300 mg l
-1
hasta un orden de 1.000 mg l
-1
.
Las aguas de los acuferos profundos surgentes tienen una composicin inica de tipos bi-
carbonatado clcicas y sdicas, con algunas variaciones a tipo intermedio (sin anin domi-
nante) sdicas. Los SDT de estos acuferos no superan, en ningn caso, los 1.000 mg l
-1
.
Finalmente las aguas de los cursos superficiales tienen una composicin inica de tipo bi-
carbonatado sdico-clcicas, con SDT, en la mayor parte de los casos, del orden de 500 mg
l
-1
y valores mximos que no superan en ningn caso los 1.000 mg l
-1
.
98
Magnsicas
Bicarbonatadas
Sulfatadas
Cloruradas
Sdicas
Clcicas
C
l
o
-
B
i
.
B
i
c
-
S
u
l
.
B
i
c
-
C
l
o
.
C
l
o
-
S
u
l
.
Sul-Bic. Sul-Clo.
C
l
-
M
a
g
.
C
l
-
S
d
. S
d
-
C
l
.
S
d
-
M
a
g
.
Mag-Sod. Mag-Cl.
3
1
2
4
1
2
3
4
4
2
1
3
0 1500 3.000 mg/l
Referencias
Escala grfica
Slidos disueltos totales.
REFERENCIAS
1- Aguas de pozos freticos.
2- Aguas de pozos profundos.
3- Aguas de pozos surgentes.
4- Aguas de cursos superficiales.

Por su parte, el contenido de oligoelementos marca claras diferencias entre los distintos
grupos. En este sentido, flor, arsnico, vanadio y uranio, presentan valores relativamente
altos en las aguas del acufero libre. Tanto la media como la mediana del flor en aguas
someras reflejan tal situacin, siendo dichos valores menores en niveles profundos. Los va-
lores mximos presentan relaciones distintas:3.790 g l
-1
en niveles someros y 7.340 g l
-1

en niveles profundos. Los contrastes son ms notables para el caso del arsnico: los valores
de la media y la mediana para aguas someras son mucho mayores que para niveles profun-
dos (Tabla 1). Los valores mximos, a diferencia del flor, presentan la misma tendencia:
1.660 g l
-1
en el acufero libre y 107 g l
-1
en el profundo. Los contenidos de vanadio, uranio
99
y boro son tambin significativamente mayores en aguas subterrneas someras. Con meno-
res diferencias, antimonio y molibdeno participan de la misma tendencia.

En el mapa de la Fig. 3 se observa la distribucin del flor en el acufero libre. Alcanza valo-
res de 1.800 g l
-1
en El Cortaderal (Leales) y de 3.790 g l
-1
en Agua Azul (Leales); son
registros elevados, superiores a 1.000 g l
-1
, los de algunas localidades prximas a Taco
Ralo (Graneros) como el Seor del Horcn, Alto Verde y Los Gmez, y El Huaico (La Co-
cha). El arsnico, tambin en el acufero libre, tiene valores mximos, mayores que 1.600
g l
-1
, en Agua Azul y en Los Pereyra (Cruz Alta), pero tambin se registran valores eleva-
dos, superiores a 1.000 g l
-1
, en Pampa Muyo (Lamadrid) y entre 500 y 1.000 g l
-1
en las
localidades prximas a Taco Ralo como en Seor del Horcn, Alto Verde y Los Gmez.

Los sedimentos del acufero libre, portador de las mayores concentraciones de oligoelemen-
tos, son limos arcillosos y en parte arenosos con alta proporcin material piroclstico, princi-
palmente de composicin dactica, segn los resultados del anlisis qumico de muestras
obtenidas en las barrancas del ro Marapa (Lamadrid), en el arroyo Las Tinajas (Termas de
Ro Hondo) y en un pozo cavado de 10,20 m en Los Pereyra (Nicolli et al., 2000). Los sedi-
mentos del pozo de Los Pereyra son similares, en composicin, a los sedimentos limo-
losicos de otras reas estudiadas en la Llanura Chaco-Pampeana, como la llanura sudo-
riental de la provincia de Crdoba y el nor-
te de la provincia de La Pampa (Nicolli et
al., 1989, 2000). Los componentes de ori-
gen volcnico de esos sedimentos, en
especial los vidrios, son los que producen
el aporte de los oligoelementos contami-
nantes, en particular arsnico, flor, vana-
dio, uranio, boro, selenio, antimonio, mo-
libdeno, etc. Los procesos de lixiviacin en
los sedimentos limo-losicos estn favore-
cidos por el aumento del pH de las aguas
y de los contenidos de bicarbonato, facto-
res que facilitan la disolucin de los vidrios
volcnicos (Nicolli et al., 2001).
San Miguel
de Tucumn
Taf Viejo
Yerba
Buena
La Florida
Los Ralos
Ranchillos
Lules
Leales
Famaill
Monteros
Concepcin
Aguilares
Alberdi
La Cocha
Lamadrid
Taco Ralo
Monteagudo Termas de
Ro Hondo
Los Pereyra
0 10 Km
>2.000
1.500 - 2.000
1.000 - 1.500
500 - 1.000
200 - 500
100 - 200
<100
Fluor (ug/l)
REFERENCIAS
Agua Azul
El Cortaderal
Pampa Muyo
El Huaico
Los Guayacanes
S.del Horcn
Los Gmez
Alto Verde
TomadodeNicolli,H.; Tineo, A. Y Garca, J . (2000).
Fig. 3: Distribucin de flor y arsnico en aguas freticas
San Miguel
de Tucumn
Taf Viejo
Yerba
Buena La Florida
Los Ralos
Ranchillos
Lules
Leales
Famaill
Monteros
Concepcin
Aguilares
Alberdi
La Cocha
Lamadrid
Taco Ralo
Monteagudo
Termas de
Ro Hondo
Los Pereyra
0 10 Km
>1.000
500 - 1.000
200 - 500
100 - 200
50 -100
<50
Arsnico (ug/l)
REFERENCIAS
S.del Horcn
Alto Verde
Los Gmez
El Huaico
El Cortaderal
Agua Azul
Los Guayacanes
Pampa Muyo
TomadodeNicolli,H.; Tineo, A. Y Garca, J . (2000).

Por otra parte, la presencia de especies
minerales sobresaturadas en las aguas
subterrneas, especialmente en las aguas
del acufero libre, como arcillas y xidos y
oxi-hidrxidos de hierro y aluminio, con
una amplia capacidad de sorcin en su
superficie, restringen la movilidad del ar-
snico y de los oligoelementos asociados.
En el caso de las aguas freticas de la
cuenca del ro Sal los valores de pH son
altos, con valores medios de 7,51 y mxi-
mos de 8,72; y los contenidos de bicarbo-
natos son comparativamente, mucho ma-
yores que en otros tipos de aguas, siendo
la media de 462 mg l
-1
y el contenido
mximo de 1.260 mg l
-1
. En esas condicio-
nes, la sorcin del arsnico y de otras es-
pecies aninicas de los oligoelementos
asociados se ve restringida. En efecto, en
tales casos pueden ocurrir fenmenos de
100
desorcin que liberan arsnico y otros oligoelementos asociados, aumentando sus conteni-
dos en aguas de niveles someros.

Se ha comprobado, tambin, una contaminacin generalizada con cromo en las aguas de la
cuenca del ro Sal, ya que la totalidad de las aguas subterrneas profundas, de pozos sur-
gentes y de aguas superficiales y una alta proporcin de las aguas subterrneas del acufero
libre superan el lmite establecido por la USEPA (100 g l
-1
) para aguas de bebida. Las
aguas de niveles profundos son las ms deterioradas (ver Tabla 1). Aunque las fuentes de
este oligoelemento sean pocas y puntuales (siempre de origen antrpico) su dispersin en
toda la cuenca se explica por la existencia de aguas universalmente oxidantes en las que la
especie dominante (Cr
VI
) hace que la movilidad del oligoelemento sea mxima.

CONCLUSIONES

- La composicin media de las aguas del acufero libre es de tipo intermedio (sin anin do-
minante) fuertemente sdica, con SDT variables entre 165 y 9.240 mg l
-1
, aunque la mayor
parte de las muestras estn comprendidas entre 200 y 4.000 mg l
-1
. La composicin media
de las aguas de los acuferos profundos semi-surgentes es bicarbonatado sdica con SDT
de 300 a 1.000 mg l
-1
y valores extremos de 146 y 1.250 mg l
-1
. La composicin media de las
aguas de los acuferos profundos surgentes es de tipo intermedia (sin anin dominante) s-
dica, con SDT entre 184 y 792 mg l
-1
.

- El flor en el acufero libre alcanza valores elevados, superiores a 1.000 g l
-1
en localida-
des prximas a Taco Ralo (Graneros), en El Huaico (La Cocha), en El Cortaderal (Leales) y
valores mximos de 3.790 g l
-1
en Agua Azul (Leales). Por su parte el arsnico en dicho
acufero, tiene valores superiores a 500 g l
-1
en localidades prximas a Taco Ralo (Grane-
ros), en Pampa Muyo (Lamadrid) y valores mximos mayores que 1.600 g l
-1
en Agua Azul
(Leales) y en Los Pereyra (Cruz Alta). Los contenidos de esos oligoelementos, en niveles
profundos son significativamente menores. Los contenidos de vanadio, uranio y boro son
tambin significativamente mayores en aguas subterrneas someras. Con menores diferen-
cias, antimonio y molibdeno participan de la misma tendencia.

- No se observa una tendencia regional en la distribucin de oligoelementos ya que los fe-
nmenos locales, como pequeas variaciones de la pendiente o cambios en la composicin
de los sedimentos, adquieren un papel muy importante en su control. Una correlacin alta-
mente significativa se ha observado entre arsnico, flor y vanadio, y muy significativa de
arsnico con boro y uranio. Todos ellos presentan los ms altos contenidos en aguas con
altos contenidos de bicarbonato y altos valores de pH.

- La fuente principal de los oligoelementos presentes la encontramos en sedimentos losicos
del Cuaternario, principalmente limos arcillo arenosos de composicin dactica, con una alta
proporcin de material piroclstico, especialmente vidrios volcnicos. Los procesos de lixi-
viacin de los sedimentos limo-losicos estn favorecidos por el aumento de pH de las
aguas y de los contenidos de bicarbonato, factores que facilitan la disolucin de los vidrios
volcnicos, pasando los oligoelementos al ciclo de las aguas subterrneas.

- Fenmenos de sorcin del arsnico y de los oligoelementos asociados sobre la superficie
de xidos y oxi-hidrxidos de hierro y aluminio (hematita, goethita, Fe(OH)
3
(a), gibbsita)
pueden restringir la movilidad de esos oligoelementos en los acuferos de la cuenca. Sin
embargo, esos fenmenos se ven limitados en aguas con altos valores de pH y altos conte-
nidos de bicarbonato, como las del acufero libre, en las que pueden producirse fenmenos
de desorcin, aumentando los contenidos de oligoelementos en aguas de niveles someros.

101
AGRADECIMIENTOS

Esta investigacin ha sido desarrollada con fondos del PICT N 7-9525 de la ANPCyT
(Agencia Nacional de Promocin Cientfica y Tecnolgica) y del PIP N 2374 del CONICET
(Consejo Nacional de Investigaciones Cientficas y Tcnicas). El Sr. Arturo J . Barros, miem-
bro de la Carrera del Personal de Apoyo del CONICET, ejecut la mayor parte de los anli-
sis qumicos de aguas y sedimentos.

REFERENCIAS

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unstable constituents. U.S. Geological Survey Techniques of Water-Resources Investigations,
Book 1, chapter D2, 24 p.

102
EL ARSENICO EN LA PROVINCIA DE CATAMARCA, ARGENTINA

Ftima E. VILCHES, Luis I. PALOMEQUE, Graciela del V. CRDOBA, Susana E. FUENTES, Luis
F. NAVARRO GARCA
Facultad de Tecnologa y Ciencias Aplicadas. Universidad Nacional de Catamarca.
Maximio Victoria N 55. ( 4700 ) Catamarca. Telfono. N (03833) 435112.
e-mail fvhidro@tecno.unca.edu.ar. sfuentes@tecno.unca.edu.ar, gracielacordoba@cedeconet.com.ar

Resumen

La Provincia de Catamarca cuenta con aguas subterrneas y superficiales como fuentes de
provisin para el consumo humano. La informacin disponible sobre el arsnico en las
aguas superficiales y subterrneas de Catamarca se ha recopilado y se presenta en forma
de mapa en el que se delimitan las reas geogrficas de riesgo en Catamarca de acuerdo a
tres categoras de concentraciones de arsnico: menor a 0,050 mg/l, entre 0,050 mg/l y
0,100 mg/l y mayor a 0,100 mg/l. Las reas anmalas se corresponden principalmente con
las cuencas endorreicas de la provincia de Catamarca. Las investigaciones realizadas en
estas cuencas, determinaron tenores anmalos de arsnico en agua subterrnea, y en
diversos cursos de agua y lagunas. Su origen se atribuye a la presencia de cenizas
volcnicas en suelos, hacia donde fueron transportadas antiguamente desde zonas
volcnicas por la accin elica. La provincia de Catamarca carece de informacin
epidemiolgica especfica derivada de la presencia de arsnico en el agua de consumo. Se
desconocen asimismo las especies de arsnico presentes, siendo esta informacin bsica
para plantear el tratamiento de este agua. La informacin disponible indica que amplias
reas pueden presentar aguas con concentraciones superiores a 0,100 mg/l de arsnico.
Esta situacin aconseja profundizar en la evaluacin de la distribucin geogrfica, el origen y
la movilidad ambiental del arsnico en las aguas de Catamarca. Esta investigacin servir
para plantear las soluciones ms adecuadas para minimizar los riesgos derivados del
consumo de aguas con elevadas concentraciones de arsnico.

Palabras claves: arsnico, agua, Catamarca, Argentina

Abstract

Catamarca Province uses surface and groundwater as supply sources for human
consumption. The available data on arsenic in the surface and ground waters of Catamarca
have been compiled and presented as a risk map taken into account their classification
according: less than 0,05mg/l, between 0,05 mg/l and more than 0,10 mg/l. The anomalous
areas correspond mainly to endorheic basins of the province. The studies carried out in
these basins showed anomalous levels of arsenic in groundwater and in several water
streams and lakes. The arsenic origin is attributed to the presence of volcanic ashes in the
soil, where they have formerly been carried from volcanic zones by aeolian action. There are
not epidemiological studies in relation to the arsenic content in drinking water. There is not
information about arsenic speciation, a basic feature to implement arsenic removal
treatments. According to the compiled data, large areas could be affected by concentrations
exceeding 0,100 mg/l of arsenic in water. This situation makes necessary a more detailed
study of the geographical distribution, origin and environmental mobility of arsenic in the
water of Catamarca. This research will help to look for more appropriate solutions to
minimize the risk derived from the consumption of water with high arsenic concentrations.

Keywords: arsenic, water, Catamarca, Argentina

103
INTRODUCCIN

La provincia de Catamarca posee recursos hdricos superficiales y subterrneos
identificados dentro de las distintas cuencas hidrogrficas configuradas en un territorio
ocupado preponderantemente por montaas, rasgo geogrfico que acta como
condicionante de los climas que caracterizan a la provincia y que son un factor de peso para
la localizacin de los asentamientos poblacionales en los valles, utilizando el recurso hdrico
para su desarrollo social y econmico en una neta relacin hombre agua. En los ltimos
aos la demanda hdrica se ha incrementado notablemente a consecuencia del crecimiento
demogrfico, la localizacin de diferimientos industriales, la expansin de la frontera
agropecuaria y los proyectos mineros que se instalaron sobre todo en el oeste provincial.
Catamarca cuenta con una poblacin de aproximadamente 290.000 habitantes que usan
agua superficial y subterrnea para consumo humano, riego, industrial, etc.

Es de conocimiento que numerosas reas de la provincia de Catamarca presentan
concentraciones por encima del nivel aceptable de arsnico, segn datos procedentes del
laboratorio Fsico-Qumico de Aguas, dependiente de la Direccin de Obras Hidrulicas de
la Provincia, que ha realizado monitoreos en aguas superficiales y subterrneas; como
tambin el estudio realizado por la Universidad de Siena (Italia), Calidad de las Aguas de
los Andes de Catamarca, que se refiere a la calidad de las aguas superficiales y de
manantial de quince cuerpos hdricos de un sector de los Andes de Catamarca, en el limite
Argentino Chileno, explorado durante la expedicin cientfica Andes 92, por Francesco
Mantelli y Claudio Scala (Mantelli y Scala, 1994).

Las determinaciones fsico-qumicas histricas y actuales, informan concentraciones de
arsnico superiores al nivel gua propuesto por la Organizacin Mundial de la Salud (OSM)
en el ao 1983 y que es de 0,050 mg/l, en agua de bebida; valor que adopta a la fecha el
Cdigo Alimentario Argentino actualizado en 1994 y el comit privatizador O.S.Ca de la
provincia de Catamarca.

El objetivo general de este trabajo es confeccionar un mapa con reas geogrficas en las
cuales la presencia de arsnico en las aguas superficiales y subterrneas constituya un
riesgo potencial para la poblacin, de acuerdo a tres categoras de concentraciones de
arsnico: menor a 0,050 mg/l, entre 0,050 mg/l y 0,100 mg/l y mayor a 0,100 mg/l. Se ha
tratado y recopilado la informacin disponible con el fin de ver el estado general de la
situacin y afrontar la propuesta de posibles soluciones a la presencia de aguas con altos
contenidos de arsnico en Catamarca.

METODOLOGA

La informacin histrica recopilada (Mantelli y Scala, 1994; LADOHPC, 2002),
conjuntamente a la generada en la actualidad, se ha utilizado para confeccionar un mapa
donde se delimitan reas geogrficas de riesgo en Catamarca de acuerdo a tres categoras
de concentraciones de arsnico: menor a 0,050 mg/l, entre 0,050 mg/l y 0,100 mg/l y mayor
a 0,100 mg/l.

RESULTADOS

Los datos recopilados se presentan en las Tablas 1 a 4. Estos datos se han sintetizado y
presentado en la Figura 1. No se cuenta con estudios epidemiolgicos que permitan evaluar
el grado de afectacin en la salud de la poblacin, como tampoco se cuenta con estudios de
especiacin del arsnico en agua, para determinar de acuerdo a los antecedentes cual es la
especie potencialmente txica predominante. Sin embargo, la informacin disponible deja
claro que en numerosas reas de la Provincia de Catamarca se exceden los 0,100 mg/l de
arsnico en aguas subterrneas.
104

Tabla 1. Valores de concentracin de arsnico total (valor medio SD) en algunas de las aguas
superficiales. Sector del Valle de Chaschuil y Paso de San Francisco, muestreadas en el curso de la
expedicin F. Santon Condor 90.

Lugar de muestreo Arsnico mg/l
Laguna de San Francisco 24,233 0,404
Ro Cazadero Grande 0,071 0,013
Ro Aguas Calientes 0,048 0,014
Ro Las Grutas 0.034 0.010
Ro Las lozas 0,018 0,004
Arroyo sin nombre Campo Ojos del salado 0,010 0,002

Tabla 2. Concentraciones de arsnico total obtenido del anlisis de muestras de agua recogidas en el
territorio de los Andes de Catamarca. Dpto. Tinogasta, durante la expedicin cientfica Andes 92.
(Mantelli y Scala 1994).

El Chorro 0,122
Real de Rasgido 0,239
Ojos del nacimiento 0,066
Laguna Tres Quebradas Pos. A 2,180
Laguna Tres Quebradas Pos. B 0,003
Laguna Tres Quebradas Pos. C 0,018
Ojito del Toro 0,042
Arroyo del medio 0,015
Arroyo de la Cuesta 0,023
Arroyo Principal 0,016
Arroyo Sin nombre 0,008
Rio Salado 1,723
Pozo Termal 0,016
Arroyo Cazadero Grande 0,068
Arroyo Tres Quebradas 0,022

Tabla 3. Concentraciones de arsnico total en el Departamento Capital. Laboratorio Fsico-qumico de
Aguas de la Direccin de Obras Hidrulicas de la Provincia de Catamarca.

La Calera km 18 (Vertiente) 0,377
Ro del Valle ( a 300 m de salida cloacal) 0,080
Perforacin entubada N 3 (ex O.S.Ca) 0,020
Ro del Valle ( antes de salida cloacal) 0,040
Arroyo Choya 0,040
Arrroyo La Florida Vestigios
Perforacin con bomba entubada (Fbrica de soda Ivess) 0.020
Perforacin con bomba entubada V.P Vestigios
Barrio J orge Bermdez Perf. Con bomba entubada ex O.S.Ca N13 Vestigios
Parque Adn Quiroga Perf. Con bomba entubada ex O.S.Ca N34 Bis 0,080
Arroyo Fariango 0,020
Ro del Valle (altura Tres Puentes) 0,020
La aguada (vertiente) 0,010

105
Tabla 4. Concentraciones de arsnico total en los Departamentos Pomn, Andalgal, La Paz,
Ambato, Fray Mamerto Esqui, El Alto, Santa Rosa y Capayn. Laboratorio Fsico-qumico de Aguas
de la Direccin de Obras Hidrulicas de la Provincia de Catamarca.

Departamento de Pomn
Ro Colana (Retiro) 0,019
Ro Colana (Agua de red) 0,020
Ro Colana (origen) 0,020
Puesto Virgen del Valle (pozo cavado con brocal) 0,097
Puesto Agua Grande (pozo cavado con brocal) 0,058
Puesto La Esperanza (pozo cavado con brocal) 0,059
Canal ro Pomn 0,020
El Pajonal ( pozo pblico, perf. Con bomba entubada)) 0,010
Ro J oyango 0,050
Ro San Miguel 0,080
Ro Rincn 0,050
Ro Mutqun 0,014
Arroyo Mischango 0,007
Los Pozuelos (vertiente) 0,120
Villanca 0,174
Suriyaco ( surgente termal) 0,140
Surgente barrial de Villanca 0,080
Surgente agua del medio 0,190
Surgente los Pozuelos 0,120
Suriyaco (surgente fra) 0,250
Saujil 0,030
Puesto J uri 0,039
Puesto Brizuela 0,034
Puesto San Nicols 0,030
Puesto Unquillo 0,033
Perforacin N 3 0,200
Perforacin pozo pblico 0,010
Puesto virgen del Valle 0,097
Puesto agua Grande 0,058
Puesto la esperanza 0,059
Pajonal. Perforacin 0,010
Pto. San Antonio (Censo Hidroqumico J ulio 1972) 0,120
La Pampichuela (Censo Hidroqumico Abril 1972) 0,120
El Unquillo (Censo Hidroqumico Abril 1972) 0,120
Balde de la Cruz (Censo Hidroqumico J uliol 1972) 0,120
Hornos de Taquisuyo (Censo Hidroqumico julio 1972) 0,120
Pto. Don Agustn (Censo Hidroqumico juliol 1972) 0,120
Aserradero El Barreal (Censo Hidroqumico Abril 1972) 0,120
El Barreal (Censo Hidroqumico J ulio 1972) 0,120
Balde de Cayoral (Censo Hidroqumico J uniol 1972) 0,160
La Araa (Censo Hidroqumico Abril 1972) 0,160
Culanao N 6 (Censo hidroquimico. Marzo 1973) 0,120
Culanao N 1 (Censo Hidroqumico Agosto 1973) 0,120
Culanao N 3 (Censo Hidroqumico J unio 1973) 0,160
Culanao N 3 (Censo Hidroqumico Noviembre 1973) 0,200
106
Tabla 4. Continuacin.

Departamento de Pomn
Los pozuelos (Vertiente) (Censo Hidroqumico Nov. 1973) 0,120
Villanca (Vertiente) (Censo Hidroqumico Abril 1972) 0,350
Villanca (Vertiente) (Censo Hidroqumico J unio 1973) 0,160
Zuriyaco fra (Vertiente) (Censo Hidroqumico Nov. 1973) 0,300
Agua del medio (Vertiente) (CensoHidroqumico Nov. 1973) 0,250
Culanao N 1 (Censo Hidroqumico Enero 1974) 0,120
Culanao N 7 (Censo Hidroqumico Marzo 1974) 0,160
Culanao N 8 (Censo Hidroqumico Marzo 1974) 0,120
Villanca (Vertiente) (Censo Hidroqumico Marzo 1974) 0,120
Agua del medio (Vertiente)(CensoHidroqumico J unio 1974) 0,120
Agua del medio (Vertiente) (CensoHidroqumico Nov. 1974) 0,120
Pto. San Antonio (Censo Hidroqumico Enero 1974) 0,120
La Pampichuela (Censo Hidroqumico junio 1974) 0,160
El Unquillo (Censo Hidroqumico noviembre 1974) 0,120
Aserradero El Barreal (Censo Hidroqum. Noviembre 1974) 0,160
Los Arbolitos (Censo Hidroqumico J unio 1974) 0,300
La Atulca (Censo Hidroqumico junio 1974) 0,160
Pozo Villanca (Censo Hidroqumico Enero 1974) 0,200
Pto. La Esquina (Censo Hidroqumico J unio 1974) 0,250
El Chivo (Censo Hidroqumico J unio 1974) 0,250
Pto. de Moreno (Censo Hidroqumico J unio 1975) 0,500
Pto. San J os (Censo Hidroqumico J unio 1975) 0,160
Departamento Andalgal
Ro Andalgal Vestigios
Pto. La Chilca 0,160
Pto. La Chilca 8vertiente) 0,080
Departamento La Paz
La Dorada (vertiente) 0,037
La Dorada (pozo cavado con brocal) 0,076
La Dorada ( pozo cavado con brocal) 0,050
La Aguadita 0,020
Departamento de Ambato
Ro Los Puestos (altura Singuil) 0,020
Departamento Fray Mamerto Esqui
Ro del Valle (antes frigorfico Pomancillo) 0,020
Ro del Valle (despus del frigorfico pomancillo) 0,020
Departamento El Alto
Arroyo Huayco Hondo 0,040
Arroyo corralito 0,040
Ro Grande o del mal paso 0,040
Ro grande 0,040
Ro Guayamba 0,020
Ro Guayamba (salida del dique) 0,080
Molle Yaco Los Morteros 0,065

107
Tabla 4. Continuacin.

Departamento El Alto
Arroyo Huayco Hondo 0,040
Arroyo corralito 0,040
Ro Grande o del mal paso 0,040
Ro grande 0,040
Ro Guayamba 0,020
Ro Guayamba (salida del dique) 0,080
Molle Yaco Los morteros 0,065
Departamento Santa Rosa
Ro Las Tunas (altura Baado de Ovanta) 0,020
Departamento Capayn
San Martn 0,250
San Martn Brizuela 0,250
Telarito N 1 0,350
Telarito N 2 0,080
San martn O.S.N 0,230
Carranza N 119 C 0,900
Carranza N 119 G 0,250
Carranza N 1191 0,100
San martn El Cinco 0,600
Chaarito 0,060
Miraflores 0,060
Colonia Nueva Coneta N7 Bis 0,060
Colonia Nueva Coneta. Centro Cvico 0,080
Miraflores 0,080

Las reas anmalas se corresponden principalmente con las cuencas endorreicas de la
provincia de Catamarca. Las investigaciones realizadas en estas cuencas, determinaron
tenores anmalos de arsnico en agua subterrnea y en diversos cursos de agua y lagunas.
El Departamento Tinogasta presenta arsnico en la cuenca de la Laguna Verde con
concentraciones mayores a 0,100 mg/l (ubicacin 40); la cuenca del ro Abaucn-Colorado-
Salado presenta concentraciones de arsnico menores a 0,100 mg/l (ubicaciones 39, 41, 42,
43, 44).

La cuenca del Salar de Pipanaco en el Departamento de Beln presenta concentraciones de
arsnico menores a 0,100 mg/l (ubicaciones 01, 02, 03) y en el Departamento de Pomn las
concentraciones son mayores a 0,100 mg/l en las ubicaciones 9, 10, 11.

Las cuencas de los ros y arroyos del este, ubicadas en los Dptos. El Alto ( ubicacin 37) y
La Paz (referencias 18, 19, 20), presentan concentraciones de arsnico entre 0,050 mg/l -
0,100 mg/l.

En la cuenca del ro del Valle, los afluentes y ros de la falda oriental del Ambato que
corresponden al Departamento Capital (referencias 35, 36) muestran concentraciones
menores a 0,050 mg/l, mientras que en el Departamento Capayn (referencias 21, 22, 23,
25, 26, 27, 28, 29) las concentraciones de arsnico son mayores a 0,100 mg/l.

108

Figura 1. Distribucin de las concentraciones de arsnico en la provincia de Catamarca. Repblica
Argentina. Los nmeros corresponden a los listados de lugares de la parte superior del mapa. Los
smbolos indican concentraciones de arsnico.

109
A la vista de estos resultados es evidente que amplias reas pueden presentar aguas con
concentraciones muy elevadas y superiores a 0,100 mg/l de arsnico. Esta situacin
aconseja profundizar los estudios e investigaciones sobre la distribucin geogrfica, el
origen y la movilidad ambiental del arsnico en todas las cuencas provinciales. La
investigacin deber plantear posibles soluciones al problema tendientes a minimizar los
riesgos derivados del consumo de estas aguas con elevadas concentraciones de arsnico.
Para encarar esta investigacin, es importante determinar las variadas fuentes de provisin
de este elemento, ya que desde el punto de vista geolgico la provincia de Catamarca
posee una gran variedad de especies mineralgicas, como diferentes litologas y
estratigrafa. Desde el punto de vista geoqumico y a prima facie el origen del arsnico
presente en las cuencas de Catamarca puede deberse:

1) A procesos de naturaleza volcnica, por ejemplo como resultado de emanaciones
volcnicas (fumarolas); para confirmar este origen habr que investigar los sedimentos,
rocas, aguas y emanaciones gaseosas de los volcanes todava activos, en lo que a
fenmenos post-volcnicos se refiere. De existir emanaciones gaseosas arsenicales este
elemento puede ser precipitado con el agua de lluvia. Es necesario prestar atencin a las
alteraciones hidrotermales, manantiales termales, tambin estrechamente vinculados a
estos fenmenos post-volcnicos, pues en muchos ya se sabe que hay concentraciones
elevadas de arsnico.

2) A la meteorizacin de las rocas gneas, sedimentarias y metamrficas, que pueden liberar
los compuestos arsenicales bajo la forma de arseniatos o arsenitos u otros compuestos
inorgnicos como el trixido de arsnico. Estos tienen como caracterstica su gran
movilidad, migrando a veces a distancias considerables de la fuente de origen.

3) Si bien el arsnico es un elemento tpicamente calcfilo, encontrndose en forma de
diferentes sulfuros (arsenopirita, enargita, oropimente, rejalgar, etc.), tambin puede mostrar
un comportamiento siderfilo, presentndose substituyendo al hierro en diversos minerales,
por ejemplo en rocas gneas. En este contexto, los filones metalferos con sulfuros pueden
ser un ejemplo tpico de fuentes potenciales de arsnico.

4) Adems del origen natural, el arsnico puede movilizarse a travs de diferentes procesos
antropognicos. En este sentido, el beneficio de minerales puede dar lugar a fenmenos de
contaminacin en arsnico. Es importante tambin el inventariar aquellas actividades que
puedan suponer un riesgo para el incremento de arsnico en el agua.

CONCLUSIONES

De acuerdo a los datos recopilados, analizados y zonificados en reas geogrficas de
riesgo, se concluye, que es necesario un estudio ms detallado de la distribucin geogrfica
y la geoqumica del arsnico en las aguas de Catamarca, proponiendo un monitoreo
detallado en pozos y aguas superficiales en todos los Departamentos. Esta investigacin
ayudar a delimitar la problemtica y plantear las soluciones ms adecuadas para minimizar
los riesgos derivados del consumo de tales aguas.

REFERENCIAS

Censo Nacional de Poblacin y Vivienda, 1991. Direccin de Estadsticas y Censo.
LADOHPC (Laboratorio de Aguas de la Direccin de Obras Hidrulicas de la Provincia de
Catamarca), 2002. Datos de anlisis fsico-qumicos de aguas de Catamarca 1972 2002.
Informes Internos Inditos..
Mantelli F., Scala C., 1993. Calidad de las Aguas de los Andes de Catamarca (Argentina).
Resultados de la expedicin cientfica Andes 92. Universita Degli Studi Di Siena. Istituto di
Biologa Generale Biostatistica. Working Paper 94.1. 15 de marzo 1994.
110
CARACTERSTICAS HIDROGEOQUMICAS, CON NFASIS EN ARSNICO Y
FLOR, EN EL REA VICUA MACKENNA- BAADOS DEL TIGRE MUERTO,
CRDOBA

Gabriela VILLALBA, Mnica BLARASIN y Mnica VILLEGAS
Dpto. de Geologa. Universidad Nacional de Ro Cuarto (UNRC). Ruta Nac. N36, Km 601. (5800) Ro
IV, Crdoba. Argentina. Te:0358-4676198. Fax: 0358-4680280. Email: gvillalba@exa.unrc.edu.ar

RESUMEN

En la zona de los Baados del Tigre Muerto, se realiz un estudio hidrogeoqumico segn
mtodos convencionales, con el objeto de caracterizar la distribucin y comportamiento
espacio-temporal de arsnico total (As) y flor (F) en aguas superficiales y subterrneas
proveniente del acufero libre. Se encontraron altos valores de As y F en toda el rea
estudiada con promedios de 60 g/l de As y 2,9 mg/l de F
-
para aguas superficiales; y 96
g/l de As y 2,8 mg/l de F
-
para aguas subterrneas. Si bien se localizaron reas en donde
As y F no presentan comportamientos anlogos, en general se observa que en el acufero
fretico los mximos de As y F estn relacionados a reas de descarga hidrolgica con
aguas cloruradas sdicas. Los mnimos tenores de As y F estn asociados a reas de
recarga preferencial, vinculadas a mdanos, y/o recarga inducida desde niveles de
almacenamientos superficiales. All, los valores ms bajos de As se dan en aguas
bicarbonatadas sdicas y los ms altos vinculadas a sulfatadas cloruradas sdicas o
sulfatadas bicarbonatadas sdicas. Se compararon los tenores de As para los aos 1982 y
2003 y se encontr que en las reas de recarga preferencial los valores disminuyeron hasta
110 g/l. Algunos de estos cambios tienen correspondencia con el aumento del volumen de
agua contenida en el acufero y el consecuente efecto de dilucin, aunque este
comportamiento no puede generalizarse a toda la zona. En el rea de descarga el As
aument hasta 110 g/l en respuesta a la superposicin de mecanismos de evolucin
geoqumica relacionados al aumento del tiempo de contacto agua-materiales debido a la
baja permeabilidad y a la concentracin por evaporacin.

Palabras Claves: arsnico, cambios espaciales y temporales

ABSTRACT

The Baados del Tigre Muerto wetland and the surrounding area was studied, in order to
characterize the distribution of arsenic (As) and fluoride (F
-
) and their spatial and temporal
behavior in surface water and groundwater from the phreatic aquifer. High tenors of As and F
were found along the entire studied area with averages of 60 g/l for As and 2,9 mg/l for F in
surface water; and 96 g/l for As and 2,8 mg/l for F
-
in groundwater. In the most samples, As
and F
-
highest values are related to sodium chloride groundwater in hydrological discharge
areas, although there are same areas where those elements present antagonistic behavior.
As and F lowest values are related to sodium bicarbonate groundwater associated with
recharge dune areas and/or induced recharge from surface water. In this area the highest As
values are related to sodium sulfated-chloride or sodium sulphate-bicarbonate type. Arsenic
tenors measured in 1982 and 2003 were compared, and a decrease of 110 g/l was found in
the recharge area, probably related to water volume increase in the phreatic aquifer and the
consequent dilution effect. In the discharge area As tenors increased until 110 g/l as a
response to superposition of geochemical evolution mechanisms, that is increasing time of
groundwater-sediment contact and the concentration effect by evaporation processes.

Keywords: arsenic, spatial-temporal changes
111
INTRODUCCIN

El Sur de la provincia de Crdoba est principalmente integrado por una serie de llanuras,
que alternan con relieves deprimidos, de gradiente topogrfico reducido y polaridad regional
en sentido WNW/ESE. Estos ambientes reciben aportes de agua y sedimentos provenientes
desde el extremo occidental de la provincia y presentan una evolucin geoqumica de sus
aguas del tipo normal en sentido del flujo. En consecuencia, aguas superficiales y
subterrneas ganan componentes disueltos y pierden calidad para diferentes usos hacia el
extremo sudeste de la provincia, en donde la presencia de altos contenidos en arsnico (As)
y fluoruro (F
-
) resultan una problemtica muy frecuente. As, se han encontrado As y F
-
en
cantidades y contextos hidrogeolgicos muy diversos, tal como lo descripto en Blarasin et al.
(2000, 2001), Cabrera y Blarasin (2001), Blarasin (2003); por lo que resulta de particular
inters continuar con estudios tendientes a comprender su variabilidad, factores y procesos
de control. En funcin de ello se seleccion un rea denominada Baados del Tigre Muerto
(BTM), que presenta la particularidad de constituir una descarga hidrolgica regional
compuesta por diferentes subambientes hidrolgicos, para evaluar el comportamiento
hidrogeoqumico general y su relacin con estos elementos.

OBJETIVOS

El objetivo principal de la presente contribucin es caracterizar la distribucin de arsnico
total en los recursos hdricos superficiales y subterrneo proveniente del acufero libre en el
sector de BTM, abordar su variabilidad espacio-temporal y condiciones hidrogeolgicas que
regulan su comportamiento.

UBICACIN DEL REA DE ESTUDIO

El rea de estudio se ubica en el Sudeste del
Dpto. Ro IV, entre los 3350 y 34 de Latitud
Sur y los 6430 y 6415 de Longitud Oeste.
Posee una superficie de 1700 km
2
que
coincide con las Cartas Topogrficas N 3363-
31/1-2-3-4: Tosquita; Ea El Mataco; La
Cautiva y Vicua Mackenna, del Instituto
Geogrfico Militar (IGM) a escala (E) 1:50.000.
Se puede acceder a la misma por Rutas
Nacionales N35 y 7 (Figura 1).
Esc. Grfica
65
o
55
45
o
o o
64 o
63 62
o
o
o 35
34
o
33
0
PROVINCIA
CORDOBA
REPUBLICA
ARGENTINA
o
70
o
25
35
o
60 o
DEPARTAMENTO
30
o
32
o 31
o
AREA
50 100 150Km
RIO CUARTO
DE ESTUDIO
Vicua
Mackenna
Ro Cuarto
Fig. 1. Mapa de ubicacin y acceso.

MATERIALES Y MTODOS

Se construy la cartografa base a partir del tratamiento e interpretacin de Imgenes
Landsat 5 TM, (E 1:100.000), Cartas Topogrficas del IGM (E 1:50.000) y trabajo de campo.
Se trataron datos climticos, geolgicos, geomorfolgicos, hidrogeolgicos previamente
obtenidos. Se hizo un relevamiento hidrolgico superficial en cinco estaciones y
relevamiento subterrneo del acufero libre segn inventario de 75 pozos, con determinacin
de niveles freticos (m), toma de muestras y mediciones fsico-qumicas in situ.

Se seleccion una poblacin de 32 muestras para su anlisis fsico-qumico completo. En
laboratorio se determinaron, mediante tcnicas convencionales, los componentes
mayoritarios: HCO
3
-
, CO
3
=
, SO
4
=
, Cl
-
, Ca
++
, Mg
++
, Na
+
y K
+
y los minoritarios: F
-
, As y NO
3
-
.
Se dise una red monitora de 12 estaciones de control para aguas subterrneas y 5 para
superficiales, con una frecuencia anual, en donde se repiti el trabajo previamente descripto.
La informacin obtenida fue tratada y volcada en diferentes cartas hidrogeolgicas con
programas grficos especficos.
112
RESULTADOS

Caractersticas geohidrolgicas del rea

El clima vara de Oeste a Este de Subhmedo-Seco a Subhmedo-Hmedo, Mesotermal
con pequea a ninguna falta de agua. Los valores medios anuales oscilan alrededor de 773
mm de precipitaciones, 837 mm de evapotranspiracin potencial, 720 mm de
evapotranspiracin real y 16,3 C de temperatura.

LA CAUTIVA
00
VICUA
MACKENNA
3400'
6400'
40
TOSQUITA
GRAL. SOLER
80
60
35
80
A

S
T
A

C
A
T
A
L
I
N
A
A

D
E
L

G
A
T
O
5
Lmite Unidad Geomorfolgica
Lmite Asociacin Geomorfolgica
(a) Arroyo - (b) Canal
C
A
N
A
L
D
E
V
O
T
O
Fractura
0 10 Km
REFERENCIAS
Localidades
Ruta pavimentada
Camino consolidado
Ferrocarril
ADELIA
MARIA
II. Asoc. Depresin del Tigre Muerto
II.1. Paleoderrames con cubierta loessoide
II.2. Abanico de derrames actuales
II.3. Baados del Tigre Muerto
II.4. Llanura medanosa con bajos anegadizos
II.5. Planicies de transicin
II.6. Bajos anegables
I. Asoc. Planicies Elicas Occidentales
I.1. Planicie de Malena-Tosquita
I.2. Planicie de Mackenna
III. Asoc. Bloque de Levalle
III.1. Planicie cuspidal
III.2. Flanco Occidental
III.3. Flanco Sur con bajos anegadizos
III.4. Flanco Sur con pendientes intermedias
BAADOS
DEL
TIGRE
MUERTO
A AJ I
C
A
N
A
L
L
A

C
A
U
T
I
V
A
a b
F
A
L
L
A
S
A
N
B
A
S
IL
IO
F
A
L
L
A
D
E
L
T
IG
R
E
M
U
E
R
T
O
LINEAM
IENTOS LA CAUTIVA
FALLA TOSQUITA
FALLA HUANCHILLA-MONTE DELOS GAUCHOS
La zona se caracteriza por presentar un sector occidental de morfologa general plana, con
variaciones locales a muy suavemente ondulada, de pendiente general larga y suave hacia
el Sudeste (<0,5%) y gnesis elica. Se trata de las Planicies Elicas Occidentales (PEO)
que lateralmente pasan a un sector central deprimido, de pendiente del 0,13 % hacia el Sur,
que constituye la Depresin del Tigre Muerto (DTM). En el extremo oriental se eleva una
unidad morfoestructural denominada Bloque estructural de Levalle (BL), de pendiente corta
y variable entre 0,4 a 0,6% hacia el Oeste. La vertiente oriental del bloque excede al rea de
trabajo. Estos sectores constituyen asociaciones geomorfolgicas que a su vez contienen a
12 unidades cuya distribucin se muestran en la Figura 2.

Figura 2. Mapa geolgico-geomorfolgico. Tomado de Villalba et al. (2002).

Las redes de drenaje son en general difusas, desorganizadas, controladas por surcos,
caminos y canales. A la depresin llegan desde el Norte dos arroyos (del Gato y Santa
Catalina) que salen hacia el Sur segn dos canales (La Cautiva y Devoto) luego de una obra
de contencin denominada Presa Tigre Muerto; y adems flujo no encauzado desde toda la
periferia. Los sistemas encauzados son cursos de rgimen permanente, con caudales
lquidos que varan de 1 a 5 m
3
/seg y slidos de 6 a 6000 g/segundo.

Los sedimentos aflorantes son de origen continental y edad cuaternaria. La porcin superior
conforma un acufero fretico de naturaleza silicoclstica, de espesor promedio de 70 m,
constituido principalmente por sedimentos mantiformes arenosos finos-limosos elicos
(loess) que alternan con facies limo-arcillosas de gnesis fluvial distal y lagunar. En la Tabla
1 y Figura 3 se presentan las caractersticas ms importantes del acufero libre.

113

Figura 3. Mapa de potenciales hidrulicos y de salinidad del acufero libre.

Tabla 1. Principales caractersticas hidrodinmicas y geoqumicas del acufero libre.

PEO DTM BL
Gradiente Hidrulico 0,2 % 0,1 a 0,3 % 0,3 %
Espesor de la Zona No Saturada 2-6 m 2-1 m 15-40 m
Sentido de Escurrimiento
Subterrneo
NW-SE N-S NE-SW
Velocidad real de Escurrimiento 4,32 m/da 0,864 m/da 0,864 m/da
Funcionalidad
Fin de Zona de
Conduccin Regional
Zona de Descarga Zona de recarga preferencial
Carcter geoqumico dominante
Sulfatadas y
bicarbonatadas sdicas
Cloruradas y Sulfatadas
sdicas
Bicarbonatadas sdicas

En esta zona se evalu la presencia de arsnico en aguas superficiales y en aguas
subterrneas provenientes del acufero libre.

114
Arsnico en agua superficial

Se analizaron muestras de los arroyos del Gato, Sta. Catalina, Aj y canales Devoto y La
Cautiva, cuyos resultados se presentan en se presentan en Tabla 2.

Tabla 2. Caractersticas geoqumicas de las aguas superficiales. Concentraciones expresadas en
mg/l.

Muestra Cond SDT pH CO
3
=
HCO
3
-
SO
4
=
Cl
-
Na
+
K
+
Ca
++
Mg
++
As F
-
NO
3
- Carcter
geoqumico
A ElGato 1532 1072 7.43 0 450 210 109 222 11 38 18 0.05 1.9 0
ASa.Catalina 1810 1267 7.75 0 475 298 97 273 12 36 18 0.05 2.2 0
C. Devoto 2040 1428 8.63 22 453 228 126 293 12 35 20 0.05 2.3 0
Bicarbonatada
Sulfatada Sdica
A El Aj 1423 996 8.78 24 513 81 77 253 9 18 14 0.075 6 0
Bicarbonatada
Sdica
C.La Cautiva 3390 2373 8.49 13 604 506 389 465 17 42 30 0.075 2.3 1.6
Clorurada
Bicarbonatada
Sdica
MEDIA 2039 1427 8.22 12 499 265 159 301 12 34 20 0.06 2.9 0.3

El carcter geoqumico de las aguas superficiales depende de la relacin de influencia-
efluencia con el agua del acufero libre, ya sea en la zona de trabajo y/o aguas arriba de la
misma. As, se torna ms importante la presencia de los iones sulfatos y cloruros cuando el
agua superficial interacta con el agua subterrnea de la zona de conduccin o descarga
hidrolgica respectivamente.

Se encontr As en todas las muestras analizadas en tenores que superan el lmite mximo
de tolerancia dispuesto por el Cdigo Alimentario Argentino (CAA) de 0,050 mg/l, i.e. 50 g/l.
En la Figura 4 se confrontan los resultados obtenidos para aguas superficiales con los
hallados para aguas subterrneas.

Arsnico en agua subterrnea

Los resultados obtenidos de las 32 muestras analizadas se presentan en la Tabla 3.

Tabla 3. Caractersticas geoqumicas de aguas subterrneas. Concentraciones expresadas en mg/l.

Ambiente
hidrogeoqumico
Estadstico Cond SDT pH CO
3
=
HCO
3
-
SO
4
=
CL
-
Na
+
K
+
Ca
++
Mg
++
As F
-
NO
3
-
MXIMO 5230 3661 8.57 48 1108 1086 643 1011 310 68 66 0.3 7.7 250
MNIMO 1310 917 7.49 0 507 24 49 207 7 8 7 0.01 0.9 0
Planicies Elicas
Occidentales
MEDIA 3268 2288 8 5 769 436 303 575 30 27 29 0.086 3.7 95
MXIMO 13430 9401 8.57 36 1703 1376 2457 3236 82 164 129 0.5 11 263
MNIMO 3460 2422 7.02 0 396 85 336 536 14 32 22 0 0.7 0
Depresin Tigre
Muerto
MEDIA 8144 5701 8 6 805 1026 1334 1428 33 76 75 0.131 2.9 61
MXIMO 5310 3717 8.4 6 1182 1010 471 890 31 60 59 0 3.4 192
MNIMO 1232 862 7.79 0 495 28 34 137 8 6 11 0.3 0.7 10 Bloque de Levalle
MEDIA 2566 1796 8.04 1 678 356 197 397 14 35 28 0.071 1.9 84

Se encontr As en el 91 % de las muestras analizadas, el 25 % posee As en tenores
inferiores a 50 g/l, y el 66% restante superan el lmite mximo de tolerancia antes
mencionado. En la Figura 3 se presenta la variabilidad hallada y su relacin con diferentes
lmites de tolerancia. Se volcaron los lmites para consumo humano del CAA, de la
Organizacin Mundial de la Salud (OMS) y la Agencia de Proteccin Ambiental de Estados
Unidos (EPA), de la Direccin de Aguas y Saneamiento de la Provincia de Crdoba
(DIPAS); y el lmite propuesto por Bavera y Col (1979) para toxicidad en ganado bovino.

En general se observa un alto contenido de As en toda el rea estudiada, donde PEO
presenta un contenido medio de 86 g/l, DTM 131 g/l y BL 71 g/l. En aguas superficiales
el contenido medio es de 60 g/l e incluyndolas en la evaluacin slo el 27% de las
115
muestras analizadas presentan tenores de As por debajo del lmite propuesto por CAA. Si se
tuviera en cuenta lmites ms exigentes, tales como los de EPA y OMS, slo el 8%
presentaran condiciones de aptitud considerando slo este requerimiento. Los valores
mximos hallados en cada subambiente alcanzan el lmite de toxicidad para animales.

Figura 4. As en aguas superficiales y subterrneas.

Distribucin Espacial de arsnico

En la Figura 5 se presenta la distribucin espacial de As, conjuntamente con la variacin
hidroqumica. En ella se advierte que las zonas de mayor superficie con valores de As
superiores a 50 g/l se dan en todo el borde occidental del rea estudiada (PEO), en la
porcin Sur de la depresin Tigre Muerto (DTM), y Sur del Bloque de Levalle (BL) entre los
lineamientos estructurales de La Cautiva. El valor mximo hallado en ambas planicies
elicas (PEO y BL) es de 300 g/l; y en DTM 500 g/l. Estos puntos presentan la
particularidad de encontrarse en reas de circulacin restringida debido a, ocupar sub-zonas
ms deprimidas controladas por estructuras en los primeros casos, y por acrecin de
sedimentos e influencia estructural en el segundo. El valor mnimo hallado para los tres
ambientes es de 0 g/l y se dan en reas de recarga preferencial vinculadas a mdanos.

116

Figura 5. As en aguas subterrneas y caracterizacin de la composicin geoqumica.

117

Figura 6. F
-
y relacin inica Ca++/Na+en aguas subterrneas.

118
Distribucin espacial de fluoruro

En la Figura 6 se presenta la distribucin espacial de F
-
conjuntamente con la variacin de la
relacin inica Ca++/Na+, que denotan reas ms localizadas de solubilizacin de Ca++. En
general las concentraciones ms bajas de F tienen correspondencia espacial con los valores
ms altos de la relacin de estos dos cationes. Adems se advierte que las zonas con
valores de F
-
superiores a 1,3 mg/l, valor mximo tolerable para consumo humano en esta
regin, se dan al igual que As en el borde occidental y oriental del rea estudiada (PEO y
BL) con valores mximos de 7,7 mg/l y 3,4 mg/l respectivamente. En la depresin ocurre lo
contrario de lo observado para As, en donde las mayores concentraciones de F
-
(con
mximo en 11 mg/l) se dan en la porcin Norte y Central de la misma. Los valores mximo y
mnimo hallados se encuentran en las mismas particularidades hidrogeolgicas
mencionadas para As.

Asociaciones hidrogeoqumicas

Las muestras libres de As se encontraron en contextos hidrogeolgicos relacionados a
zonas de recarga preferencial, vinculadas a mdanos de gnesis histrica, dispuestos en
PEO y en un pequeo sector en el Sur de BL. En este ltimo se produce adems recarga
inducida del acufero a partir de modestas obras de contencin de agua de lluvia y manejo
de aguas superficiales. En el resto del rea estudiada el fondo regional es alto (>50 g/l).

Se encontr F
-
en todas las muestras analizadas y slo se localizaron reas aisladas,
pequeas, circunscriptas a campos de mdanos, con valores inferiores a 1,3 mg/l. Se
efectu un anlisis estadstico descriptivo cuyos resultados de presentan en la Tabla 4,
donde se evala el comportamiento de As y F
-
en cada uno de estos ambientes.

Tabla 4. Comportamiento de As y F
-
en los diferentes ambientes hidrogeolgicos.

Carcter
Geoqumico
Bicarbonatada
Sdica
Sulfatada-
Clorurada Sdica
Sulfatada-
Bicarbonatada
Sdica
Bicarbonatada-
Sulfatada Sdica
Frecuencia (%) 44 25 19 12
As medio (g/l) 64 119 87 100
Planicie
Elica
Occidental
PEO
F medio (mg/l) 3.8 3.5 3.0 4.4
Carcter
Geoqumico
Clorurada Sdica
Sulfatada-
Clorurada Sdica
Clorurada-
Sulfatada Sdica

Frecuencia (%) 40 40 20
As medio (g/l) 225 51 100
Depresin
Tigre
Muerto
DTM
F medio (mg/l) 4.8 1.2 2.8
Carcter
Geoqumico
Bicarbonatada
Sdica
Sulfatada-
Bicarbonatada
Sdica
Bicarbonatada-
Sulfatada Sdica

Frecuencia (%) 50 33 17
As medio (g/l) 22 175 12
Bloque
Levalle
BL
F medio (mg/l) 1.6 2.6 1.4

En la Planicie Elica Occidental se observa que el carcter geoqumico dominante es
bicarbonatado sdico y asociado a estas aguas As presenta los valores ms bajos de la
unidad. Los tenores ms altos se dan en aguas sulfatadas cloruradas sdicas y
bicarbonatadas sulfatadas sdicas. El flor presenta un comportamiento ms homogneo
con los valores ms altos en aguas bicarbonatadas sulfatadas sdicas (las menos
frecuentes). En la Depresin Tigre Muerto aguas cloruradas sdicas y sulfatadas cloruradas
sdicas son igualmente frecuente (40%) y los valores ms altos de As estn asociados a
iones cloruros dominantes. El flor presenta un comportamiento anlogo a As en esta
unidad; y en el Bloque de Levalle se observa, como en PEO, que dominan aguas
Bicarbonatadas Sdicas y a ellas se asocian los tenores de As ms bajos. Aqu, los mayores
contenidos se presentan en aguas sulfatadas bicarbonatadas sdicas.
119
Distribucin temporal de arsnico

A fin de abordar la variacin temporal de As en aguas subterrneas se confrontan en la
Figura 7, valores obtenidos en el ao 2003 para 12 estaciones monitoras (ver ubicacin en
figura 3), en referencia a un censo efectuado en la regin por Ceci (1982).

Figura 7. As en aguas subterrneas en los aos 1981 y 2003.

Como se puede observar se han producido cambios importantes:
- En PEO los valores disminuyeron en un rango de 0 a 110 g/l, a excepcin de una
estacin en la que As subi 30 g/l.
- En DTM los valores aumentaron en un rango de 70 a 110 g/l, a excepcin de una
estacin en donde As disminuy 20 g/l.
- En BL los valores disminuyeron 35 a 90 g/l

En la Figura 8 se presenta adems, la variacin recabada para una de las estaciones
monitora en el perodo 1989-2003, conjuntamente con la variacin de las precipitaciones.
Figura 8. Variacin As en aguas subterrneas en los aos 1989 a 2003.

Si bien estos datos no conforman una serie de datos consistente, estn mostrando una
correspondencia entre un aumento de los valores de As y una disminucin de las
precipitaciones en la fase ms seca ocurrida entre los aos 1995 y 1997. Luego sobrevino
una fase climtica ms hmeda (1998-2003), a cuyo fin se observa una disminucin
significativa en los tenores de As, aunque no se cuenten con registros que permitan seguir el
comportamiento detallado de la disminucin de As entre 1998 y 2001.
120
En la Figura 9 se confrontan los cambios de niveles freticos experimentados en estas
estaciones y los cambios en las concentraciones de As, ocurridos entre los aos 1981 y
2003. Los cambios de niveles freticos, al fin del perodo de tiempo considerado, son todos
positivos y de magnitudes significativas (hasta 9,7 m). Los cambios de las concentraciones
de As oscilan entre cambios positivos y negativos tal como se lo ha descripto previamente.
No se observa un patrn de correlacin homogneo entre los cambios estudiados:
- En las planicies occidentales, para zona de mdanos recientes, se dan escasos cambios
de niveles freticos y mnimos cambios de As (Sargioto-Goenaga). Etchetto pertenece a
este contexto, sin embargo all se da un aumento de As (es cercano a un campo de bombeo
pero se deconoce su influencia) Para la estacin La Mara no se registraron cambios de
niveles importantes y s una disminucin importante en As.
- En la Depresin Tigre Muerto (estaciones San Antonio a El Palenque), se observa un
marcado aumento de As, acompaando a variables aumentos del nivel fretico. Las
estaciones La Antonia y La Reserva muestran disminuciones en As, en concordancia a los
mayores aumentos del nivel fretico acaecido en esta unidad.
- En el Bloque de Levalle, se obtuvieron escasos datos, y reflejan un aumento importante del
nivel fretico y pequea disminucin de la concentracin de As (estacin De Mara).
Figura 9. Variacin de As y niveles freticos en los aos 1981 y 2003.

CONCLUSIONES

Se observa un alto contenido de As en toda el rea estudiada con valores medios de 60
g/l para aguas superficiales y 86, 131 y 71 g/l para los subambientes hidrogeolgicos
Planicies Elicas Occidentales, Depresin Tigre Muerto y Bloque Levalle,
respectivamente.
F
-
tambin est presente en toda el rea estudiada en altos tenores y slo se encuentran
sectores aislados, relacionadas a mdanos con recarga preferencial de agua de lluvia,
que arrojan los menores valores hallados.
En el acufero fretico los mximos de As estn relacionados a reas de descarga
hidrolgica cuya circulacin est restringida debido a la presencia de sedimentos de baja
permeabilidad que propician la mayor interaccin agua-sedimentos. Los mnimos estn
controlados por reas de recarga preferencial vinculadas a mdanos y recarga inducida
desde cursos superficiales.
El contenido catinico es siempre sodio dominante, mientras que para aniones se
encontraron las siguientes relaciones espaciales vinculados a As: En las Planicies
Elicas Occidentales los valores ms bajos de As se dan en aguas bicarbonatadas, los
intermedios en sulfatadas bicarbonatadas y los ms altos vinculadas a sulfatadas
121
cloruradas. En la Depresin Tigre Muerto los valores ms altos de As estn asociados a
iones cloruros dominantes. En el Bloque de Levalle los mayores contenidos se dan en
aguas sulfatadas bicarbonatadas y los mnimos en bicarbonatadas.
Se considera fuente principal de As para: aguas Superficiales, La influencia del acufero
fretico, la interaccin con los materiales dispuestos en los lechos y mrgenes
(dominantemente lossicos); y los aportes de la zona no saturada; para las aguas
subterrneas del acufero fretico estudiado, los aportes provienen del ingreso por
transporte de As en el acufero desde aguas arriba en sentido del flujo subterrneo; el
aporte desde zona no saturada, en algunos sectores el aporte por reaccin con los
sedimentos ms recientes transportados por cursos superficiales y depositados en la
depresin. En PEO domina el primer y segundo mecanismo, en DTM el tercero y en BL
el segundo.
Se encontraron cambios en los contenidos de As para los ltimos 20 aos donde en
general en PEO y BL los valores disminuyeron hasta 110 y 90 g/l respectivamente; y en
DTM aumentaron hasta 110 g/l.
En las planicies occidentales y orientales de la zona estudiada (PEO y BL) domina la
disminucin de As, que podra ser consecuencia del efecto de dilucin experimentado a
partir del aumento del volumen de agua contenida en el acufero. Sin embargo este
mismo razonamiento no puede extenderse a algunas de las estaciones (Etchetto, San
Antonio etc.), donde hubo ascensos del nivel y adems aumento del tenor de As.
El aumento de As, particularmente localizado en la porcin Centro-Sur de la depresin y
extremo sur del bloque Levalle, podra estar respondiendo a la superposicin de
mecanismos de evolucin geoqumica relacionados al aumento del tiempo de contacto
agua-materiales debido a la baja permeabilidad y a la concentracin por evaporacin.
Para la Estacin El Pilar, ubicada en PEO, se encontr que los valores de As
aumentaron notablemente durante la fase ms deficitaria 1995-1997.
F
-
y As no presentan comportamientos anlogos a lo largo de todos los ambientes
estudiados por lo que se recomienda estudios ms detallados para profundizar en esta
problemtica y discernir de manera ms acabada los factores de control.

Agradecimientos
Los estudios que dan soporte a este trabajo fueron financiado por proyectos de la Agencia
Crdoba Ciencia, Sociedad del Estado; y la Secretara de Ciencia y Tcnica-UNRC.

REFERENCIAS

Bavera G. A., 2001. Manual de Aguas y Aguadas para el ganado. Edit. Hemisf. Sur ISBN 987-43-
2856-8. 387 p.
Blarasin M., Cabrera A., Degiovanni S., 2000. Hidrogeologa Regional: el agua subterrnea como
recurso fundamental del Sur de la Prov. de Crdoba, Argentina. I Congreso Mundial Integrado
de Aguas Subterrneas. Fortaleza. Brasil. Trabajo completo (20 pg.) editado en CD-ROM.
Blarasin M., Cabrera A., Villalba G., 2001. Groundwater contaminated with arsenic and fluoride in
the Chaco-Pampeana Plain. J ournal of Environmental Hydrology. ISSN: 1058-3912.
Publicacin de la International Association of Environmental Hydrology. Paper 6, Vol. 9, 9 p.
Blarasin M., 2003. Geohidrologa Ambiental del Sur de Cba, con nfasis en la ciudad de Ro IV y su
entorno rural. Tesis Doctoral. UNRC Indito. 377 pp.
Cabrera A., Blarasin M., 2001. Geoqumica de flor y arsnico en el agua subterrnea del Sur de
Crdoba, Argentina. En: Las Caras del agua subterrnea. Barcelona. Vol. 1, pg. 83-89, ISBN
84-7840-427-9- Edit. Instituto Geolgico Minero de Espaa.
Ceci J.H., 1982. Estudio hidrogeolgico de la cuenca baja del ro Quinto. Informe Tcnico. Comit de
Cuencas Hdricas de los ros Quinto y Conlara.
Villalba G., Blarasin M., Degiovanni S., Villegas M., Cabrera A., 2002. Caractersticas Hidrolgicas
Superficiales y Subterrneas en el rea de Vicua Mackenna-Baados del Tigre Muerto,
Crdoba. Argentina. Actas del Congreso XXXII IAH-VI ALHSUD. Mar del Plata, 10 pp.
122
EVALUACION Y SELECCION DE TECNOLOGAS DISPONIBLES PARA
REMOCIN DE ARSNICO

Mara Cristina DAMBROSIO
E mail: Cristina.dambrosio@veoliawater.com

Resumen

En el presente artculo se revisan las tecnologas disponibles en la actualidad y los factores
a considerar en el momento de la evaluacin y seleccin de un proceso de tratamiento de
agua para remocin de arsnico. Estas tecnologas son oxidacin, precipitacin/filtracin,
adsorcin, intercambio inico, membranas (smosis inversa, nanofiltracin, ultrafiltracin y
microfiltracin), electrodilisis reversible, tecnologas biolgicas y nuevos desarrollos. Se
exponen las ventajas y desventajas de cada tecnologa y su factibilidad desde el punto de
vista Tecnolgico, ambiental y econmico.

Palabras claves: arsnico, tecnologas de remocin, factores para costo

Abstract

This article reviews the technologies presently available to remove arsenic from water and
the factors to be considered when appraising and selecting a treatment process. These
technologies are oxidation, precipitation/filtration, adsorption, ionic exchange, membranes
(reverse osmosis, nanofiltration, ultrafiltration and microfiltration), reversible electrodialisis,
biological technologies and new developments. The advantages and disadvantages of each
technology are shown as well as their feasibility from the technological, environmental and
economical viewpoints.

Keywords: arsenic, remotion technologies, cost factors

INTRODUCCIN Y OBJETIVO

Las aguas subterrneas en Argentina presentan altos valores de arsnico que hacen
necesaria su remocin para hacerlas aptas para consumo humano. Las regulaciones
internacionales tienden a ser cada vez ms exigentes en cuanto al lmite mximo admisible
en agua potable (10 g/l). A lo largo de los aos se han utilizado distintos procesos y se
estudian nuevas tecnologas para esta aplicacin. La eleccin de la ms adecuada
depender de diversos factores econmicos, ambientales y tcnicos.

El presente estudio tiene como objetivo enumerar las tecnologas disponibles y brindar
criterios que ayuden a la seleccin del proceso ms adecuado en cada caso.

TECNOLOGAS DISPONIBLES

Los procesos disponibles para la remocin de arsnico son numerosos y estn siendo
estudiados y probados internacionalmente (USEPA, 2000, 2001, 2002a, 2002b, 2003,
2004a, 2004b) en los ltimos aos. Entre ellos encontramos:

Oxidacin

Los procesos ms eficientes remueven el arsnico en la forma de arsenato (As (V)) y no
arsenito (As (III)) ya que ste tpicamente no presenta carga por debajo de pH 9.2. Por lo
123
tanto el tratamiento de remocin de arsnico debe incluir una etapa de oxidacin para
convertir el arsenito en arsenato. La oxidacin puede llevarse a cabo mediante:
Aireacin simple: ste es el mtodo ms simple y ms comnmente usado para
incorporar oxgeno pero tiene limitada efectividad en la oxidacin del arsnico. Durante
este proceso se produce simultneamente la oxidacin del hierro, en caso de estar
presente.
.
Existen reportes de hasta un 25% de remocin de arsnico con un contenido
rico en hierro disuelto (Ahmed, 2001).
Otros agentes oxidantes: cloro, hipoclorito, ozono, permanganato de potasio, perxido
de hidrgeno, oxgeno puro, etc. Debe tenerse en cuenta la disponibilidad y costo de
estos qumicos en el momento de evaluar este tipo de solucin.
Radiacin: La oxidacin fotoqumica puede realizarse con generadores de UV en
conjunto con los productos qumicos antes mencionados. Se han reportado remociones
de entre un 50% y 80% en estudios pilotos y a pequeas escalas.

Es importante tener en cuenta otros subproductos que se generan durante la oxidacin, por
ejemplo por reaccin del agente oxidante con materia orgnica.

El equipamiento involucrado en estas instalaciones consiste bsicamente en un sistema de
dosificacin con un mecanismo adecuado de mezclado con el agua a tratar (mezcladores en
lnea, etc.)

Tecnologas de precipitacin / filtracin (incluye procesos de coagulacin, filtracin,
ablandamiento con cal)

El proceso de coagulacin y filtracin es aquel mediante el cual material disuelto,
suspendido o en forma coloidal se transforma resultando en partculas sedimentables por
gravedad o pasibles de ser filtradas (Degremont, 1979). En la coagulacin intervienen
productos qumicos que cambian las propiedades de cargas superficiales permitiendo que
las partculas se aglomeren en un floc o partculas de mayor tamao. Dado que la remocin
del As III es menor que la lograda en As V, se recomienda evaluar la previa oxidacin del
primero. Varias tecnologas se basan en la afinidad de hierro con el arsnico. Por esta razn
se utilizan sales como coagulante y medios filtrantes que retengan el arsnico.

Coagulacin / precipitacin

La coagulacin es el fenmeno de desestabilizacin de las partculas coloidales que pueden
formacin de los flocs capaces de ser retenidos en una fase posterior del tratamiento.
Cuando los iones que se encuentran en solucin pasan a forma insoluble por medio de una
reaccin qumica se produce una precipitacin qumica. La co-precipitacin ocurre cuando
un contaminante inorgnico forma un complejo insoluble con el coagulante. Es fundamental
en este tipo de reaccin el pH y la valencia de los elementos presentes ya que influyen en la
eficiencia de remocin del sistema.

Los mecanismos involucrados son: formacin de compuestos insolubles, incorporacin de
especies solubles en el floc metlico y enlace electrosttico del arsnico soluble en la
superficie externa de los hidrxidos metlicos insolubles.

En el caso que nos ocupa, la coagulacin convierte el arsnico soluble en un producto
insoluble permitiendo su separacin por sedimentacin y/o filtracin. Esta ha sido la
tecnologa ms utilizada histricamente en el mundo. Los coagulantes ms comunes son las
sales metlicas. Entre ellas podemos mencionar:

Sulfato de aluminio, hidrxido de aluminio o de cobre. Por ejemplo el sulfato de aluminio
muestra en general mayor eficiencia que el sulfato frrico.
124
Sales de hierro, cloruro frrico, sulfato frrico, hidrxido frrico.
Cal o cal hidratada. Opera en un rango de pH mayor a 10,5 y en algunos casos requiere
un tratamiento secundario para lograr una calidad de agua consistente. Este proceso se
conoce como ablandamiento con cal y depende fuertemente del valor de pH
Los factores que afectan la eficiencia del proceso son:
Tipo y dosis de coagulante.
Tiempo de mezcla.
pH (se reduce la eficiencia a valores muy bajos o muy altos).
Estado de oxidacin y concentracin del arsnico y relacin de concentracin entre
As(III) y As(V).
Temperatura
Presencia de otros solutos inorgnicos (tales como sulfatos, fosfatos, carbonatos y
calcio).

En general se conoce como sedimentacin o coagulacin mejorada cuando se realiza
control de pH y/o dosis de coagulante. Esta tecnologa requiere un operador calificado para
el control de las variables que afectan el proceso. En algunos casos la coexistencia de hierro
y arsnico en aguas de pozo mejora la eficiencia del tratamiento.
La sedimentacin es la separacin gravimtrica de los slidos que se van depositando
dentro del liquido y es complementaria del proceso de coagulacin/precipitacin.
Los equipos (ver figura 1) involucrados son en general sistemas de dosificacin con el
correspondiente mecanismo de mezclado con el agua a tratar que puede ser o bien un
mezclador esttico, una cmara de coagulacin seguida eventualmente por una de
floculacin rpida y/o lenta y una batea de sedimentacin (con o sin placas paralelas). La
dosificacin puede automatizarse en funcin de variables tales como el caudal, pH, potencial
de oxidacin-reduccin, etc. El sistema se completa con el correspondiente post-tratamiento
final del agua (ajuste final de pH, desinfeccin, etc.) y de barros generados.

POLIMERO
AGUA
CRUDA
COAGULANTE
COAGULACIN
MEZCLA
RAPIDA
FLOCULACION
LODO
AGUA
TRATADA
POLIMERO
AGUA
CRUDA
COAGULANTE
COAGULACIN
MEZCLA
RAPIDA
FLOCULACION
LODO
AGUA
TRATADA
Figura 1. Esquema tpico de Coagualacin / Floculacin / Sedimentacin.

Filtracin

La filtracin convencional es la separacin de partculas slidas al atravesar un medio que
retiene estas partculas ste medio puede contener de diversos materiales, siendo los ms
utilizados: arena, antracita, granate, carbn activado, telas filtrantes, etc. Los filtros pueden
ser clasificados de diversas maneras: de acuerdo al tipo de medio, a la hidrulica de los
mismos, al lugar de acumulacin de los slidos, abiertos o cerrados (ver Figura 2), etc. La
eficiencia de filtracin depender de:
125
Tipo de medio filtrante
Tasa de filtracin (caudal por unidad de superficie)
Tiempo de contacto o volumen por unidad de caudal
Sistema de contralavado (puede ser con agua solamente o con agua y aire)

La Tabla 1 muestra a modo de ejemplo (para el mismo porcentaje de remocin) el tamao
de partcula retenido en funcin de la granulometra del medio filtrante.

Los filtros pueden operarse en forma manual o automatizada con contralavados
programados en funcin del ensuciamiento o tiempo transcurrido. En lugar de una filtracin
posterior a la sedimentacin, se puede mejorar la eficiencia de retencin de slidos con
membranas de microfiltracin.

Figura 2. Filtro automtico de
carbn a presin sanitizable con
agua caliente

Tabla 1. Tamao de partcula retenido
en funcin de la granulometra del medio filtrante.

Granulometra
medio filtrante
Tamao de partcula removido
(mismo porcentaje de remocin)
0,2 mm 5 micrones y mayores

Adsorcin

La adsorcin es un proceso de transferencia de masa donde una sustancia es transformada
desde la fase liquida a la superficie de un slido y queda atrapada por fuerzas fsicas o
qumicas. Este proceso ocurre sobre partculas slidas en medios fijos. Es un fenmeno
superficial y por lo tanto cuanto mayor es la superficie del medio mayor es la capacidad de
acumular material.

El arsnico puede ser adsorbido en la superficie de varios adsorbentes. Estos pueden ser;

Medios especiales basados en almina activada. Pueden ser regenerados
tpicamente con hidrxido de sodio, enjuagado y luego neutralizado tpicamente con cido
sulfrico. En ese caso debe considerarse el tratamiento de este efluente. Existen equipos no
regenerables para uso domstico. Los factores que influyen en el diseo y eficacia de este
sistema son;
- Otros iones que compiten en afinidad al medio (sulfatos, cloruros, fluoruros, slice,
hierro, etc.). Algunos aniones actan en altas concentraciones como inhibidores.
- pH
- Tiempo de contacto de lecho (conocido como Empty Bed Contact Time o EBCT)
- Ensuciamiento del medio con particulado o materia orgnica
- Degradacin de la capacidad del medio luego de las regeneraciones
- Estado de oxidacin del arsnico.
Medios especiales basados en adsorbentes con hierro y otros xidos (hierro
modificado con sulfuro, hidrxido ferrico granular, xido frrico, oxido de titanio, etc.). Se han
desarrollado distintos medios con gran xito en Estados Unidos y Europa. En general no son
regenerables y se dispone el slido agotado. En este grupo tambin se encuentran los filtros
de arena verde (arena cubierta con xido de hierro o de manganeso). En este caso en
particular es necesaria la dosificacin continua o intermitente de permanganato de potasio.
Otros medios utilizan tierra diatomea con hidrxido frrico, el que tambin es regenerable.
126
En el diseo de los volmenes de medio debe considerarse los siguientes factores:
- Capacidad del medio filtrante (mg As removido/ l de medio)
- Otros elementos adsorbidos por el medio (cromo, plomo. selenio, molibdeno, cobre,
vanadio)
- Influencia de la temperatura
- Aunque no tan fuertemente como en el proceso con almina activada debe tenerse
en cuenta la presencia de otros compuestos (en particular hierro, nitratos, fosfatos,
sulfatos y slice), la cantidad total de slidos disueltos y el pH. Los lmites cambian de
acuerdo al medio seleccionado.
- Toxicidad del medio para disposicin final (Por ejemplo aprobacin TCLP (Toxicity
Characteristic Leaching Procedure) y NSF 61 en Estados Unidos).
- Posibilidad de regeneracin
- Requerimientos de pre-oxidacin
- Tiempo de contacto de lecho (conocido como Empty Bed Contact Time o EBCT)
- Tasa de filtracin
- Presencia de otros metales pesados que pueden ser absorbidos (cadmio, molibdeno,
selenio, etc.)
En funcin de estos parmetros se evala la vida til del medio filtrante;
- Capacidad de adsorcin (g As / g medio)
- Tasa de filtracin
- Ensuciamiento del medio con particulado o materia orgnica
- Degradacin de la capacidad del medio luego de las regeneraciones
- Estado de oxidacin del arsnico.
Otros medios: Bauxita, hematita, feldespato, laterita, minerales arcillosos (bentonita,
caolinita, etc.), carbn de hueso, material celulsico, etc.

Los sistemas de filtracin incluyen adems del correspondiente filtro con cuadro de vlvulas
de maniobra, los sistemas de pretratamiento (oxidacin, ajuste de pH, etc.) y postratamiento
(desinfeccin, ajuste final de pH, etc). En los casos que sea necesario se agrega el sistema
de regeneracin y tratamiento de efluentes de contralavado.

Intercambio inico

El intercambio inico es el proceso fisicoqumico de intercambio reversible de iones entre
fase liquida y slida donde no hay un cambio permanente en la estructura del slido. La
solucin se pasa a travs del lecho hasta que se satura y comienza la fuga de
contaminantes. En ese momento la resina (fase slida) se reactiva con una solucin de
regenerante que lleva los contaminantes retenidos para disposicin como efluente lquido.
Las resinas de intercambio inico se basan en la utilizacin de una matriz polimrica de
enlace cruzado. Los grupos funcionales cargados se adhieren a la matriz a travs de
enlaces covalentes que pueden clasificarse en: cidos fuertes, cidos dbiles, bases fuertes
y bases dbiles.

Existen resinas de intercambio inico bsicas fuertes para remocin de arsnico en forma
ionizada. Las resinas sulfato selectivas convencionales son las ms utilizadas para remocin
de arsenatos. Las resinas nitrato selectivas tambin remueven arsenitos. Las tecnologas
ms modernas de intercambio inico son las de lecho empacado con regeneracin en
contracorriente, que minimizan el exceso de regenerante y aumentan la eficiencia de cada
regeneracin. Los nuevos desarrollos tienden a buscar resinas cada vez ms especificas
pero se debe prestar mucha atencin a las fugas que puedan ocurrir y la disposicin del
efluente de regeneracin y de la resina.

En el diseo se debe considerar:
pH
Otras especies inicas (sulfatos, cloruros, hierro, etc)
127
Capacidad de intercambio (gr As /lt de resina)
Tipo, concentracin y tipo de inyeccin de regenerante
Cantidad de regenerante por ciclo
Ensuciamiento de resinas por materia orgnica o particulada
Posibilidad de reuso de regenerante

Un sistema de intercambio inico involucra el siguiente equipamiento: Columna de
intercambio (que contiene la resina y el correspondiente cuadro de vlvulas de maniobras),
sistema de regeneracin con soda castica (que debe ser calefaccionado en funcin de la
temperatura de regeneracin) y sistema de efluentes. Estos sistemas son generalmente
automatizados mediante un Controlador Lgico Programable (PLC) PLC.

Membranas: smosis inversa / nanofiltracin / ultrafiltracin / microfiltracin

10.0
Micron
1.0
Micron
0.1
Micron
0.01
Micron
0.001
Micron
0.0001
Micron
Microfiltration
Ultrafiltration
Nanofiltration
Reverse Osmosis
Estos procesos de separacin utilizan membranas semipermeables que permiten el paso de
agua y separan ciertos solutos. Existen
distintos tipos de membranas tales como
microfiltracion, ultrafiltracion, nanofitracion y
smosis inversa de acuerdo al tamao de
elementos a separar, como se indica en el
grfico de la Fig. 3. Se encuentran distintos
tipos de membranas de acuerdo al material
(poliamida, polisulfonas, etc.) o
configuracin fsica de las mismas
(tubulares, fibra hueca, espiraladas). Por lo
tanto el rechazo a las sales y la presin de
operacin del sistema sern funcin de la
membrana utilizada;
Figura 3. Campos de aplicacin de los procesos
de separacin con membrana.

Tabla 2. Tabla comparativa de parmetros caractersticos de tecnologas con membranas.

Membrana
Rechaza
monovalentes
Rechaza
multivalentes
Rechaza
orgnicos
Slidos
suspendidos
Presin de
operacin
promedio
bars
microfiltracin No No Parcial Si 3 bars
ultrafiltracin No No Si Si 7 bars
nanofiltracin Poco Si Si Si 3 a 10 bars
smosis inversa Si Si Si Si 10 a 20 bars

La tecnologa de smosis inversa se basa en la utilizacin de una bomba de alta presin
para forzar una porcin del agua de alimentacin a travs de una membrana semi-
permeable. La cantidad de agua de producto es funcin directa de la presin del agua de
alimentacin y la temperatura. Como el volumen de contaminantes del agua de producto
queda en el lado de agua de alimentacin de la membrana, con el tiempo se daan las
membranas. Por ello, una porcin del agua de alimentacin se deja drenar o recuperar. Este
flujo se denomina agua de rechazo y la cantidad de agua de rechazo vara con la cantidad y
es caracterstica de los contaminantes en el flujo de alimentacin. Cada fuente de agua de
alimentacin especfica tendr una recuperacin mxima ( o sea cantidad de agua de
producto dividida por la cantidad de agua de alimentacin a la unidad de smosis inversa)
que ser determinada a travs de un anlisis de laboratorio o en planta. El sistema se
completa con una carcasa de cartuchos descartables a la entrada del sistema, tubos de
presin que contienen las membranas, tableros de control y potencia, instrumentos de
128
conductividad, caudal y presin necesarios (Figura 4). En la
Argentina, es uno de los mtodos ms utilizados a partir de fines de
la dcada de los 70 (instalndose equipos en la Provincia de La
Pampa) ya que en las zonas donde se encuentra arsnico, la
salinidad del agua es elevada y deben removerse otros iones. Son
numerosas las instalaciones en las provincias de Santa Fe, La
Pampa, Buenos Aires y Santiago del Estero. En todos los casos y
an con valores mayores a 200 g/l se ha logrado llegar al valor
requerido de menos de 50 g/l.

En el diseo de los sistemas de smosis inversa se ha de
considerar:
Agentes oxidantes y materia orgnica: La presencia de agentes
oxidantes fuertes como el cloro deterioran irreversiblemente la
vida til de las membranas, por lo tanto es necesaria su eliminacin, previo al equipo o
bien con carbn activo o con bisulfito de sodio.
Figura 4. Instalacin
de smosis inversa.
Recuperacin del sistema: Depender de la naturaleza qumica del agua a tratar y el
mximo depender de la solubilidad mxima que se pueda alcanzar. Para ello se utilizan
antiescalantes que aumentan el grado de solubilidad. La dosificacin de antiescalante se
realiza para evitar la precipitacin de sales en el concentrado
Potencial de ensuciamiento: Como se sabe la frecuencia de lavado y la vida til de las
membranas dependern, entre otros factores, de los slidos en suspensin, materia
orgnica y coloides presentes en el agua cruda de alimentacin. El ndice de
ensuciamiento de las membranas est relacionado directamente con el S.D.I. (Silt
Density Index). Este valor debe minimizarse con el pretratamiento adecuado para llegar
a valores menores de 3, para minimizar la frecuencia de lavado de las membranas.
Temperatura: La presin de operacin aumenta aproximadamente un 3% por cada grado
centgrado que disminuye el agua cruda.
Origen: agua de pozo o superficial
pH y estado de oxidacin del arsnico; se observa mayor eficiencia de remocin como
As (V).

Electrodilisis reversible

Electrodalisis es el proceso en el cual los iones son transferidos a travs de una membrana
selectivamente permeable a cationes o aniones bajo la influencia de corriente contnua. Los
iones migran de una solucin ms diluida a una ms concentrada. Las membranas estn
acomodadas entre electrodos opuestos alternando membranas de intercambio inico
catinicas y aninicas. De esta manera se restringe la movilidad de cationes y aniones
resultando en juegos de compartimientos alternados que contienen agua con baja y alta
concentracin de iones. La electrodilisis reversa se basa en este proceso con reversin
peridica de la polaridad de los electrodos y por lo tanto la direccin de pasaje de los iones.
Se logra as un bajo ensuciamiento y minimiza la necesidad de pretratamiento. El equipo,
adems de las celdas, incluye sistema de bombeo, de reciclo, vlvulas, regulacin de
presin y sistema de control. Es en general ms caros que los equipos de smosis o
nanofiltracin. Los estudios realizados para evaluar la eficiencia en remocin de arsnico
con este proceso no son concluyentes.

Tecnologas biologicas y otros nuevos desarrollos

Por medio de un tratamiento con microorganismos se logra la transformacin, estabilizacin
y remocin de arsnico. Se necesitan bacterias especficas en etapas de xido/reduccin,
mineralizacin, detoxificacin o metilacin. Los factores crticos son energa, fuentes
129
carbonceas, condiciones anxicas, aerbicas o anaerbicas, temperatura, pH, etc. Entre
las nuevas tecnologas se encuentran la fitorremediacin y el tratamiento electrocintico.

DISPOSICIN Y TRATAMIENTO DE EFLUENTES GENERADOS

Un factor muy importante en la decisin de la tecnologa a utilizar es la disposicin de los
efluentes generados en el tratamiento. Se sintetizan brevemente y slo con fines
comparativos, los distintos mtodos de tratamiento de efluentes generados y formas de
disposicin final. El objetivo buscado es lograr confinar los contaminantes removidos para
disponerlos en la forma ms segura posible, evitando el lixiviado del mismo.

Tratamiento de efluentes lquidos y barros

Los efluentes generados durante los procesos anteriormente descriptos son tratados en:
Espesadores por gravedad: Consisten en recipientes donde se incrementa el contenido
de slidos como primera etapa de concentracin.
Deshidratadotes mecnicos: Entre ellos se pueden mencionar centrfugas, filtros prensa,
filtros de banda y deshidratadores al vaco. Los filtros prensa son adecuados en grandes
plantas para tratar barros de ablandamiento con cal y con sales de aluminio, con el
agregado de productos qumicos para floculacin y/o ajuste de pH. Pueden llegar a
lograr un rango del 40% al 70% de slidos en ablandamiento y 35% en precipitacin con
sales de aluminio. En la Figura 5 se observa un esquema tpico donde se combina
espesamiento y deshidratacin mecnica con agregado de productos qumicos.
Lagunas de evaporacin y lechos de secado: Son las ms utilizadas para las tecnologas
de smosis inversa e intercambio inico. Se buscan grandes superficies que favorezcan
el proceso natural de evaporacin. Se busca normalmente llegar a reducir de 1,25cm
hasta 4 cm por ao, hasta llegar a un valor de concentracin que permita otro tipo de
disposicin. Es una buena solucin para regiones con baja lluvia y humedad, alta
temperatura y fuertes vientos.
Lagunas de almacenaje de barros: Son la solucin ms comn y en ellas se produce la
decantacin y/o evaporacin del efluente.
Los barros obtenidos de los procesos de coagulacion / precipitacion presentan un
problema serio de disposicin y son considerados residuos peligrosos.
ESPESADOR
TANQUE CONTACTO
TANQUE MEZCLA
FILTRO PRENSA
CAL
ESPESADOR
TANQUE CONTACTO
TANQUE MEZCLA
FILTRO PRENSA
CAL
Figura 5. Esquema Tpico de Sistema de Tratamiento de Barros

130
Disposicin de efluentes lquidos y barros

En este punto en particular debern considerarse especialmente las regulaciones nacionales
y locales vigentes sobre disposicin de residuos y es recomendable tener en cuenta las
regulaciones internacionales
(9)

Descarga directa a curso de agua para dilucin en el mismo. Para ello deben tenerse
en cuenta los lmites permitidos de descarga en distintos tipos de curso.
Descarga indirecta: A cloaca, teniendo en cuenta tambin los lmites regulados para
este tipo de descarga.
Relleno de barros deshidratados en tierra: El barro deshidratado puede ser dispuesto
en un relleno donde se lo reparte en la superficie del mismo. Esta solucin depende
de variables tales como tipo y permeabilidad de suelo, qumica del slido a disponer,
influencia en napas subterrneas y en el crecimiento o cultivo de especies en el
terreno. Existen regulaciones sobre este tipo de opcin.
Rellenos sanitarios: Con esta solucin tambin deben tenerse en cuenta los
permisos necesarios, posibilidad de lixiviacin y la disponibilidad de este tipo de
rellenos.
Relleno sanitario para residuo peligroso: cuando el residuo es txico se debe recurrir
a esta opcin y debe contemplarse un correcto aislamiento del residuo. La EPA
cuenta con un procedimiento para identificar la toxicidad del lixiviado (TCLP) y deben
considerarse las leyes sobre Tratamiento, Transporte y Disposicin de Residuos
Peligrosos.
Reinyeccin en napa profunda: Esta solucin debe tener en cuenta las
caractersticas geolgicas, normativas vigentes y el costo de energa.

COMPARACIN DE TECNOLOGAS

Coagulacin / filtracin

Ventajas
- Hasta 90% de remocin de As (V)
- Sulfato frrico ms eficiente que el de aluminio que necesita pre-oxidacin
- Especial para aguas con alto contenido de Hierro y Manganeso
- Baja inversin de capital
Desventajas
- Operacin costosa y complicada
- Requiere operadores entrenados
- Tipo y dosis de productos qumicos afectan la eficiencia
- Problemas en la disposicin de efluentes
- Puede ser necesaria una etapa de pulido para asegurar calidad consistente
- Remocin limitada de As (III)

Ablandamiento con cal

Ventajas
- Alta remocin de As(V) con pH>10.5
- Qumico fcilmente disponible
Desventajas
- Costoso y complicado
- Operador entrenado
- Ajuste continuo de pH
- Problemas en la disposicin de efluentes
131

Tratamiento convencional Fe-Mn

Ventajas
- Remueve tambin otros contaminanates
Desventajas
- Problemas en la disposicin de efluentes por toxicidad del residuo
- Operadores entrenados para evitar problemas aguas abajo

Almina activada

Ventajas
- Alta remocin de As(V) an con altos TDS. Eficiencia del 95%
- Tecnologa comercialmente disponible
Desventajas
- Competencia con sulfatos y cloruros
- Ajuste de pH
- Problemas de regeneracin: 5-10% prdida por carrera
- Problema manejo de qumicos
- Ensuciamiento con slidos suspendidos
- Problemas de efluentes potencialmente peligrosos

Intercambio inico

Ventajas
- Tecnologa slo apropiada para sistemas con sulfatos <25 mg/l y TDS <500 mg/l
- Eficiencia del 95%
- No se requiere ajuste de pH
- Bueno para aguas con alto As y pH y bajos sulfatos y bicarbonatos
- Buena remocin de nitratos y cromatos
Desventajas
- Los sulfatos, TDS, selenio, fluoruros y nitratos compiten con el arsnico y afectan la
carrera
- Slidos suspendidos y precipitados de hierro tapan el medio
- Corrientes de subproductos en efluentes altamente concentrados pueden ser
problemticos
- No remueve As (III)
- Alto costo de inversin y operacin
- Problemas de generacin de efluentes potencialmente peligrosos

Osmosis inversa / nanofiltracin

Ventajas
- Pueden llegar a remocin >95%
- Efectivo si se desea remover otros compuestos y TDS total
- Calidad consistente
- Equipamiento compacto y automatizado

Desventajas
- Baja recuperacin de agua lleva al aumentar el caudal de agua cruda
- Descarga de concentrado de agua puede ser un problema
- Mayormente no remueve As (III)
- Mayor inversin de capital y cuidado en pretratamiento

132
Electrodilisis reversible

Ventajas
- Puede alcanzar una remocin >80%
Desventajas
- Baja recuperacin de agua lleva a aumentar caudal de agua cruda
- No competitivo en costo con la smosis inversa y la nanofiltracin
- Mayor inversin de capital y cuidado en pretratamiento

Medios filtrantes especiales

Ventajas
- Diseo compacto
- Operacin con atencin mnima
- Bajo volumen de efluentes
- Cambios bruscos en la calidad de entrada no afectan el rendimiento
- Aprobado en pruebas de relleno sanitario
- Sin efluentes lquidos con As
Desventajas
- Mayores costos operativos

FACTORES A TENER EN CUENTA EN LA SELECCIN DE TECNOLOGAS

En la etapa de evaluacin de la tecnologa a utilizar se recomienda tener en cuenta los
siguientes factores:

Tcnicos

Calidad del agua cruda y tratada

Es necesario contar con una caracterizacin completa del agua a tratar incluyendo todos los
iones o elementos que puedan afectar el funcionamiento o la eficiencia para cada tecnologa
a evaluar. No basta con los anlisis habituales de potabilidad de agua, sino deben agregarse
elementos que es imprescindible conocer (por ejemplo slice, alcalinidad, etc.). A modo de
ejemplo de elementos que influyen en la decisin de tecnologas a evaluar, se puede
mencionar el caso de contenido de hierro. Tal como se mencion anteriormente el hierro
presenta una alta afinidad con el arsnico. Por lo tanto si el contenido es alto se puede
pensar en utilizar un sistema de adsorcin como arena verde o similar. En casos de
contenido medio se prefiere un sistema de coagulacin/filtracin mientras que para bajos
tenores, se optar por sistemas de membranas, medios especiales o intercambio inico.
Asimismo debe indicarse el objetivo de calidad requerido para evaluar la necesidad de
diferentes etapas de tratamiento en el tren completo. Por ejemplo, aunque las normativas
nacionales indiquen un valor mximo admisible, algunas industrias buscan cumplir normas
ms exigentes para poder exportar sus productos a pases con requerimientos ms
exigentes.

Caudal de diseo

Se necesita conocer el caudal horario, diario y pico y evaluar la posibilidad de mezcla con
agua cruda a efectos de disminuir la inversin de capital. Relativo a este punto es importante
revisar la disponibilidad de agua, variaciones estacionales, picos de consumo, etc.

133
Factibilidad de utilizacin de tecnologas

Tal como se indicara anteriormente, algunas tecnologas no son aplicables en determinados
casos de calidad de agua cruda. Como ejemplo podemos mencionar el caso de iones que
inhiben la afinidad del elemento adsorbente con el arsnico. La tecnologa seleccionada
debe asegurar confiabilidad permanente en la calidad de agua tratada obtenida. Para ello
deber evaluarse tambin la combinacin de ms de una tecnologa. En condiciones
ideales, se recomienda realizar estudios piloto o de laboratorio que confirmen la factibilidad
tcnica de las tecnologas preseleccionadas.

Ambientales

Disposicin y generacin de efluentes

En este rubro se consideran tanto los costos de tratamiento de corrientes lquidas, barros y
slidos como los costos de adecuacin, transporte y disposicin final. De ellos se deben
separar aquellos que contengan el arsnico removido del agua de aquellos que no
presenten toxicidad (por ejemplo el caso de contralavado de filtros especiales o resinas de
intercambio inico). Asimismo se debe tener en cuenta el manejo de los qumicos
involucrados en los distintos procesos.

Estudio de Impacto ambiental

En todo proyecto se debe realizar el correspondiente estudio de impacto ambiental, ya sea
en el caso de potabilizacin de agua para una comunidad, como para el tratamiento de agua
industrial.

Seleccin de productos qumicos

Al momento de seleccionar la tecnologa debe evaluarse la ficha de cada producto qumico
(MSDS) y evaluar los riesgos de transporte y manipuleo para minimizar la probabilidad de
accidentes en planta.

Econmicos

Inversin en capital

En este rubro debe investigarse el costo del equipamiento, obras civiles, terreno, montaje,
permisos, etc. El costo del equipamiento depender del grado de automatismo especificado,
duracin y vida til esperada, materiales seleccionados, redundancia de equipamiento, etc.

Costos Operativos
a) Costo de productos qumicos: Se deber evaluar tanto el costo como la seguridad en el
abastecimiento continuo en el emplazamiento de tratamiento, disponibilidad para
almacenaje y eventual peligrosidad de manipuleo.
Los siguientes productos qumicos(en caso de ser necesaria su aplicacin) deben evaluarse;
Oxidante: el producto qumico ms utilizado es hipoclorito de sodio pero debe evaluarse
la formacin de productos de desinfeccin no deseados.
Coagulante: En el caso de la coagulacin / precipitacin se debe tener en cuenta la
eficiencia de remocin de distintos qumicos. Por eso se recomienda realizar estudios de
J ar Test para evaluar la dosis y el tipo de coagulante durante la etapa de evaluacin
primaria del proyecto. Generalmente, los productos qumicos ms eficientes son aquellos
que contienen hierro.
Antiescalantes y reductores: en el caso de sistemas de smosis inversa debe prestarse
atencin al costo de estos productos qumicos.
134
Regenerantes: como es el caso de los qumicos involucrados en la regeneracin
(intercambio inico, almina activada, etc.)
b) Costo de energa. Debe considerarse el consumo elctrico de las distintas etapas de
bombeo (de pozo, entrada a tratamiento, alta presin en el caso de smosis inversa, etc.)
c) Mano de Obra de operacin
d) Reemplazo de medios filtrantes, membranas de smosis inversa, resinas de
intercambio inico y otros consumibles.
En cada tecnologa deber evaluarse la durabilidad de los elementos principales de la
planta. Este es uno de los items que ms influyen en el costo y es el reemplazo de
membranas, medios filtrantes, resinas, etc.
e) Operaciones de lavado y limpiezas eventuales
Se de considerar los insumos de qumicos y mano de obra para operaciones de lavado y
limpieza de membranas, resinas de intercambio inico, etc.
f) Costo de agua cruda
En este punto es importante evaluar las prdidas de agua y rendimiento del sistema.
Los sistemas de smosis inversa /nanofiltracin son aquellos que mayores prdidas de agua
ocasionan ya que usualmente se trabaja con recuperaciones del orden del 75%.
g) Costos de tratamiento de efluentes y disposicin final
En este punto se deben incluir costos de productos qumicos de tratamiento, transporte y
costos de disposicin final de los efluentes generados

CONCLUSIONES

Existen diversas tecnologas disponibles para lograr la exigente remocin de arsnico
requerida para el consumo humano de agua. Con la informacin completa de caudales y
calidades del agua cruda y tratada, se buscar identificar dos o ms tecnologas para el
caso especfico, a efectos de profundizar el anlisis, si es posible con el soporte de estudios
de laboratorio o pilotos. Es importante tener en cuenta el contexto general del proyecto
(ubicacin, recursos, aspectos legales). Para la decisin final sobre la tecnologa a emplear,
si bien la variable econmica es determinante, no deben olvidarse los factores de cuidado
del ambiente y la seguridad del personal. Una vez seleccionada la tecnologa, deber
realizarse un cuidadoso diseo con una ingeniera bsica y de detalle que aseguren
confiabilidad operativa, mnimo mantenimiento y la vida til especificada. En todo el proceso
es recomendable contar con el apoyo de expertos para resolver el proyecto con solvencia
tcnica.

REFERENCIAS

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University of Engineering and Technology.
Degrmont, 1979. Manual Tcnico del Agua. Degrmont. Bilbao. 4
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from drinking water removal processes. National Risk Management Research Laboratory Office
of Research and Development. EPA/600/R-01/033.
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135
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system design. USEPA Arsenic Removal Technology Demonstration Program Round 1. Office
of Research and Development. EPA/600/R-05/001.
USEPA (United States Environmental Protection Agency), 2004b. Capital costs of arsenic removal
technologies. USEPA Arsenic Removal Technology Demonstration Program Round 1. National
Risk Management Research Laboratory, Office of Research and Development. EEA/600/R-
04/201.
136
DETERMINACIN DE UN MODELO DE RIESGO PARA NITRATOS Y
ARSNICO EN AGUA SUBTERRNEA EN LA PROVINCIA DE SANTA FE

Carlos Daniel DELGADINO
Organismo de Dependencia: Area Profesional Hidrogeologa
Ministerio de Asuntos Hdricos Gobierno de la Provincia de Santa Fe
Direccin Postal: Avenida Almirante Brown 4751 - (3000) Santa Fe - Argentina
Telfono: +54 - (0342) 4574771/62
E-Mail: cdelgadino@yahoo.com

Resumen

La explotacin del agua subterrnea juega un papel muy importante en la Provincia de
Santa Fe, ya que ms del 90% de las localidades que tienen servicio de agua potable
dependen de ste recurso. Es por ello que la calidad del agua brindada a la poblacin
santafesina debe ser evaluada dentro de los lmites mximos permitidos por la Ley
Provincial N 11.220, a fin de no generar afecciones a la salud. Existen modernas teoras
que a partir del empleo conjunto de modelos de riesgo y de un sistema de informacin
geogrfica, permiten la determinacin del rea demogrfica potencialmente afectable. Se
aplic el modelo geogrfico numrico SADA 4 (University of Tennessee Research
Corporation) a la localidad de Totoras, inserta en el sector centro sur de la provincia de
Santa Fe dentro del departamento Iriondo, explotando agua para consumo de un
conjunto de perforaciones del orden de los 45 metros de profundidad de la formacin
Pampeana. La base para la generacin del modelo matemtico es la creacin de un
sistema de informacin geogrfico. Por lo tanto, se valor la concentracin de los
oligoelementos presentes (arsnico y nitratos), el valor de la tasa de ingestin diaria
discriminada en adulto o nio, como de la misma forma el peso corporal para ambos
casos. Los resultados esperados coinciden con la realidad sanitaria de esta poblacin, es
decir que si bien algunas de las perforaciones presentan valores que sobrepasan los
lmites permitidos, no se han observado efectos sobre la salud de la poblacin.

Palabras claves: arsnico, nitratos, riesgo, GIS, salud

Abstract

Groundwater plays a very important in the drinking water supply system of Santa Fe
Province, Argentina. More than 90% of towns depend on the supply from this resource.
The water quality supplied to the populations of Santa Fe Province should be evaluated
according the maximum limits allowed by the Provincial Law N 11.220, in order to avoid
affections to the health. New methods combining risk analysis and geographical
information systems (GIS) allow the determination of the demographic area potentially of
affectation. Continuing with this thematic one, the numeric geographical model SADA 4
was applied (University of Tennessee Research Corporation) to the city of Totoras, it
inserts in the sector center south of the province of Santa Fe inside the Iriondo
department, exploiting water of a group of perforations of the order of the 45 meters deep
with consuming ends of the Pampeana formation; whose base for the generation of the
mathematical pattern in order to evaluate a methodology of risk to the health, is the
formation of a geographical system of information. Therefore, the concentration of the
present oligoelement was valued (arsenic and nitrates), the value of the rate of daily
ingestion discriminated against in adult or infantile, as in the same way the corporal weight
for both cases. The results prospective are equal with this population's sanitary reality,
that is to say that although some of the perforations present securities that you/they
surpass the admitted limits, they don't present risks of health for the population.

Keywords: arsenic, nitrates, risk, GIS, health

137
INTRODUCCIN

La explotacin del agua subterrnea juega un papel muy importante, ya que ms del 90%
de las localidades que tienen servicio de agua potable en la Provincia de Santa Fe
dependen de ste recurso (Delgadino y Palazzo, 2003).

Por lo tanto la calidad de la fuente subterrnea cobra una importancia radical por su
capacidad satisfactoria de usos consuntivos, para lo cual se debe evaluar la posible
generacin de afecciones a la salud humana.

Un anlisis detallado a travs de la implementacin de un modelo georeferenciado de
riesgo sanitario partiendo desde un Sistema de Informacin Geogrfica (SIG) aplicado a
un contexto urbano, visualiza la cantidad de personas afectables por un exceso de algn
oligoelemento presente en la fuente que excede ampliamente los lmites mximos
obligatorios de las normas vigentes de calidad para consumo humano.

La Ley Provincial N 11.220 fija en su Anexo A, los lmites mximos obligatorios para
arsnico y nitratos; siendo estos de 0,050 mg/l y 45 mg/l, respectivamente.

Estos lmites mximos obligatorios, si bien fijan un resguardo sanitario al usuario, no
constituyen un elemento ntegramente eficaz en la definicin de niveles ptimos de
calidad que determinan si un servicio de agua cumple o no con la respectiva norma.

Es as que se opt por una herramienta numrica georeferenciada integrada aplicada a
un contexto urbano a los fines de analizar el posible riesgo sanitario a partir de la
existencia o no de la generacin de afecciones a la salud de una poblacin.

OBJETIVOS

El objetivo impuesto fue aplicar el modelo numrico georeferenciado SADA 4 (University
of Tennessee Research Corporation, 1996) a la localidad de Totoras, Departamento
Iriondo, para analizar las bondades que ofrecen estas herramientas en la evaluacin de la
calidad del agua que se suministra a la poblacin.

Al mismo tiempo se particularizaron los pozos de abastecimiento de agua pertenecientes
a la cooperativa de agua potable a los fines, por un lado de estudiar los agrupamientos
ofrecidos a travs de un anlisis de cluster imponindole la premisa de los pares de
valores de nitratos y arsnico presentes en cada uno de ellos y por el otro lado; realizar
un anlisis de riesgo detallado de cada uno de ellos con relacin a los parmetros
mencionados.

UBICACIN GEOGRFICA Y CONTEXTO GEOLGICO

La localidad de Totoras, se ubica en el NE del departamento Iriondo sobre la Ruta
Nacional N 34 que une la localidad de Rosario con la de Rafaela, cabeceras de los
departamentos Rosario y Castellanos respectivamente. Dista a 165 kilmetros de la
ciudad de Santa Fe, capital de la provincia. (Figura 1).

La llanura santafesina se encuentra cubierta por sedimentos cuaternarios continentales
de decenas de metros de espesor, depositados sobre formaciones terciarias
continentales y marinas (Iriondo, 1987). Esta acumulacin de sedimentos de origen
diverso, como elico y fluvial, dio lugar a una sucesin de formaciones con caractersticas
138
fsicas dismiles y por
consiguiente de
comportamiento hidrulico
particular; factores que
influyen en la calidad qumica
de las aguas que almacenan.

Regionalmente la porcin
superior del departamento
Iriondo esta formada por
sedimentos limosos, limos
arcillosos, y es frecuente
observar intercalaciones de
ndulos calcreos de la
Formacin Pampeana. Este
espesor es variable segn el
sector, de este a oeste vara
entre los 30 metros a ms de
60 metros; por lo que la
calidad vara con la
profundidad y en relacin con
la regin donde se localice la
captacin.

Asimismo, Totoras se halla
en una zona de transicin
donde la Formacin Arenas
Puelches incrementa el
contenido de sales. Su perfil
litolgico lo constituyen limos
arcillosos pardos claros a
rojizos con intercalaciones de
tosquillas a ciertas
profundidades hasta los 50
metros, por debajo se
encuentran arenas muy finas
con lentes arcilloso-limosos
(Palazzo et al., 2002).
Figura 1. Ubicacin geogrfica.

CONSIDERACIONES GENERALES SOBRE LA METODOLOGA ADOPTADA

El anlisis de riesgo es un procedimiento estructurado enmarcado dentro de una gestin
hdrica, la cual se halla desagregada en diversas fases consecutivas que determinan el
peligro potencial dado por la exposicin de una sustancia qumica presente en el medio
acuoso para un receptor humano (Figura 2).

IDENTIFICACION
INSPECCION GEOGRAFICA
(Censo)
ESTIMACION PRELIMINAR
DEL RIESGO SANITARIO
CONCLUSIONES
Y RECOMENDACIONES

Figura 2. Fases de un anlisis de riesgo

139

La estimacin preliminar del riesgo sanitario manifiesto por dicha exposicin tiene cinco
elementos principales:

Identificacin del contaminante
Anlisis dosis / repuesta
Estimacin de la exposicin
Caracterizacin del riesgo
Factores asociados al riesgo

Es por ello que, la evaluacin de la exposicin es una medida de la calidad del contacto
entre la fuente de riesgo y el organismo expuesto (USEPA, 1992a); para lo cual se deber
cuantificar dicha evaluacin a travs una Dosis Diaria Promedio (DDP) en cualquier
modelo georeferenciado aplicado a tal fin (ecuacin 1) (OPS/CEPIS, 1999).

Pcie
Tidf CfR
DDP
*
= (1)

DDP = Dosis Diaria Promedio (mg/Kg/dia)
CfR = Concentracin de la fuente de riesgo (mg/lts)
Tidf = Tasa de ingesta diaria de la fuente (lts/dia)
Pcie = Peso corporal del individuo expuesto (Kg)

La DDP es comparada con una dosis de referencia (RfD) y el cociente entre ambas es el
Coeficiente de Peligrosidad (CP) que expresa cuando la poblacin expuesta esta en
peligro (ecuacin 2).

RfD
DDP
CP = (2)

El peso corporal del individuo expuesto se discriminar a los fines de diferenciar a la
poblacin expuesta en infantil (Pcie
inf
) y adulto (Pcie
ad
), segn la secuencia natural de
crecimiento.

La poblacin expuesta esta en peligro si el valor de CP excede la unidad, por lo que se
determinar un coeficiente de peligrosidad para adultos y otro para infantil.

La aplicacin de un modelo georeferenciado de riesgo, permite a travs de ambas
ecuaciones establecer una distribucin espacial del posible riesgo manifiesto.

El Spacial Analysis and Decision Assistance (SADA) es un modelo que incorpora las
herramientas de los campos de la valoracin medioambiental en un problema eficaz que
resuelve el ambiente. Estas herramientas incluyen los mdulos integrados para la
visualizacin, el anlisis geoespacial, el anlisis estadstico, la valoracin de riesgo de salud
humana, la valoracin de riesgo ecolgica, el anlisis del costo / beneficio, el diseo del plan
y el anlisis de decisin.

Pueden usarse las capacidades de SADA independientemente o conjuntamente para
estudiar los problemas especficos del sitio al caracterizar un mbito geogrfico
contaminado, evaluando el riesgo y determinando la situacin futura de escenarios antes la
aplicacin de una teora estructurada de toma de decisiones.

RESULTADOS
140

Diagnstico Macro: Anlisis sobre el contexto regional - Modelo adoptado

Se parti para el anlisis integral con el censo
georeferenciado de las fuentes de agua
subterrnea efectuado a la localidad de Totoras
por el Area Profesional de Hidrogeologa del
Ministerio de Asuntos Hdricos (Organismo
Ejecutor) como ampliacin del estudio de
fuente; donde se midi profundidad del nivel de
agua, conductividad elctrica y se obtuvieron
datos constructivos del pozo y/o perforacin,
dimetros, profundidades y caudales de
explotacin (Figura 3).
Se remitieron (23) muestras de agua de la
totalidad censada (29) al laboratorio del Centro
Regional de Investigacin y Desarrollo
(CERIDE) de la ciudad de Santa Fe,
perteneciente al Consejo Nacional de
Investigaciones Cientficas y Tcnicas
(CONICET) para su anlisis fisicoqumico, con
las determinaciones de Nitrato (NO
3
-
) y arsnico (As) (Tabla 1). Asimismo como
antecedentes, se cont con el historial de los protocolos de los anlisis fsicos qumicos de
cada uno de los pozos que extraen agua de la cooperativa de agua potable de dicha
localidad con la determinacin por parte de un laboratorio particular habilitado de la
integridad de los elementos exigidos en la Ley Provincial 11.220, ante el requerimiento de la
mencionada cooperativa.

Tabla 1. Censo hidrogeolgico.
Punto x y Propietario Prof.
Alt.
S/N.Mar
Altura
Alt.
BROCAL
y/o BASE
Alt.
S/N.T.N.
N.
FREAT./
PIEZOM.
S.T.D. As NO
3
1 5389810,06 6397348,16 Lanati 27 43,5 3 3 40,5 2000
2 5390517,22 6396579,49 Santiquia 24 46,2 4 0,2 3,8 42,4 1030 0,03 73,9
3 5391406,77 6395171,73 Cooperativa 45 52,3 8,1 0 8,1 44,2 1330
4 5389867,01 6395724,82 Club Union 41 51 8,6 0,4 8,2 42,8 1750 0,03 16,2
5 5391297,84 6395371,11 Soc. Rural 35 52,3 8,3 0,1 8,2 44,1 1580 0,05 54
6 5391055,70 6394086,82 COTAR SA 45 52,6 8,65 0,3 8,35 44,25 1620 0,04 53,5
7 5389647,13 6393608,87 Municipalidad 45 51,9 5,6 5,6 46,3 1460 0,04 56,3
8 5391131,65 6394842,08 Municipalidad 45 52,76 8,5 8,5 44,26 1390 0,03 28,6
9 5388849,29 6393846,71 Gutierrez 25 52,4 7,7 7,7 44,7 840 0,01 27,9
10 5389719,90 6393181,47 Curto - Metalurgica 34 25 52,4 7,9 0,25 7,65 44,75 1230
11 5389824,04 6394911,10Massei - Oceanica S.A. 30 52,31 8,75 0 8,75 43,56 1720 0,02 110
12 5389157,36 6393812,90 AFA 45 52,33 6,26 0,2 6,06 46,27 1690 0,04 25,1
13 5389081,61 6394794,98 Trotini 25 52,5 5,59 0,15 5,44 47,06 1430 0,05 13,4
14 5389677,55 6394194,82 Est. Serv. Shell S.A. 20 52,51 6,68 0 6,68 45,83 1470
15 5390724,06 6394375,58 Imperatriz 25 52,51 8 0,4 7,6 44,91 1610 0,03 104
16 5391516,19 6394695,63 Trotini 25 52,3 8,5 0,15 8,35 43,95 1600 0,05 94,3
17 5390486,53 6393236,03 Ron 23 52,4 5,1 0,2 4,9 47,5 1920
P01 5390560,73 6395060,95 Cooperativa 45 52,64 8,55 -0,15 8,7 43,94 1450
P02 5390467,61 6395386,16 Cooperativa 45 52,21 9,24 0,1 9,14 43,07 1450 0,04 71
P03 5390079,06 6395403,89 Cooperativa 45 52 8,8 0,1 8,7 43,3 1640 0,08 59
P04 5389910,81 6395066,07 Cooperativa 45 52,33 8,8 8,8 43,53 1670 0,06 77
P05 5391124,12 6395236,35 Cooperativa 45 52,35 9,34 0,1 9,24 43,11 1660 0,04 39
P06 5390012,40 6395763,66 Cooperativa 45 50 7 0,2 6,8 43,2 1470 0,04 11
P07 5389960,41 6395279,03 Cooperativa 45 52,2 8,3 8,3 43,9 1470 0,06 68
P08 5389722,66 6395559,90 Cooperativa 45 52,3 9,5 9,5 42,8 1340 0,05 10
P09 5389783,12 6395502,60 Cooperativa 45 52,3 9,5 9,5 42,8 2000 0,04 39
P10 5391172,70 6395150,99 Cooperativa 45 52,36 8,6 0,35 8,25 44,11 1650 0,03 15
P11 5389657,72 6395528,83 Cooperativa 40 52,5 9,5 9,5 43 0,09 3
P12 5390052,97 6395918,13 Cooperativa 40 48,5 6,8 0,3 6,5 42 0,02 9,6

50
388000 5388500 5389000 5389500 5390000 5390500 5391000 5391500 5392000 5
6393
6393
6394
000
500
000
6394500
000
6395500
000
6396500
6397000
6397500
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
P01
P02 P03
P04
P05
P06
P07
P08
P09
P10
P11
P12
6395
6396
Figura 3. Ubicacin de las perforaciones
censadas.
141
Se vincul esta base de datos con la carta IGM georeferenciada, en la cual se inserta la
localidad de Totoras, a los efectos de construir primeramente un SIG dentro el modelo
SADA. Esto permiti plotear los isocontenidos georeferenciados de arsnico (Figura 4) y de
nitratos (Figura 5) aplicando el mtodo de interpolacin de kriging.

50
5388000 5388500 5389000 5389500 5390000 5390500 5391000 5391500 5392000
6393000
6393500
6394000
6394500
6395000
6395500
6396000
6396500
6397000
6397500
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
P01
P02 P03
P04
P05
P06
P07
P08
P09
P10
P11
P12
5389000 5390000 5391000
6394000
6394500
6395000
6395500
6396000
6396500
TOTORAS
Plno de Isocontenido de Nitratos
50
5388000 5388500 5389000 5389500 5390000 5390500 5391000 5391500 5392000
6393000
6393500
6394000
6394500
6395000
6395500
6396000
6396500
6397000
6397500
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
P01
P02 P03
P04
P05
P06
P07
P08
P09
P10
P11
P12
5389000 5390000 5391000
6394000
6394500
6395000
6395500
6396000
6396500
TOTORAS
Plno de Isocontenido de Arsnico

Figura 4. Plano de isocontenidos de As. Figura 5. Plano de isocontenidos de NO
3
.

Para ambos grficos los isocontenidos se encuentran ploteados en una escala de menor
(negro) a mayor (gris), excediendo este ltimo ampliamente el lmite obligatorio exigido para
arsnico y nitratos.

Se le impuso dentro de las restricciones al
modelo, los valores de los oligoelementos
estudiados de todos los pozos que excedan
los lmites obligatorios y los geoestadsticos
derivados de un anlisis cluster por el
mtodo dual de muestras centradas con
trasposicin de datos, aplicando para ello el
coeficiente correlativo de Pearson; a los
fines de obtener un mapa modelado de
zonas de aptitud para la construccin de
nuevas perforaciones (Figura 6).

Es de destacar que si bien el total de las
perforaciones correspondientes a la
cooperativa se encuentran en el norte del
casco urbano (Bv. Rivadavia e
intersecciones con Bvs. Belgrano y Garay),
su gran mayora se hallan en las reas de
los menores isocontenidos de ambos
parmetros.
50
5388000 5388500 5389000 5389500 5390000 5390500 5391000 5391500 5392000
6393000
6393500
6394000

Figura 6. Delimitacin de reas sin riesgo
sanitario.
6394500
6395000
6395500
6396000
6396500
6397000
6397500
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
P01
P02 P03
P04
P05
P06
P07
P08
P09
P10
P11
P12
5389000 5390000 5391000
6394000
6394500
6395000
6395500
6396000
6396500
5389000 5390000 5391000
6394000
6394500
6395000
6395500
6396000
6396500
TOTORAS
Delimitacin de areas sin riesgo sanitario
Referencias: Area sin riesgo sanitario
142
Diagnstico Micro: Anlisis de los pozos pertenecientes a la cooperativa

Anlisis de Cluster

Se efectu un anlisis cluster por la misma tcnica
descripta anteriormente (Figura 7), usando los
valores de nitratos y arsnico correspondientes a
las perforaciones que utiliza la cooperativa; con el
objeto de estudiar los agrupamientos impuestos en
funcin de los valores de los oligoelementos
presentes. Es importante mencionar que tanto el
agrupamiento primario como el secundario siguen
un orden lgico en funcin de las cuantas de los
oligoelementos con valores numricos del
coeficiente de Pearson de 1.00 y 0.50
respectivamente para todos los casos.

Figura 7. Anlisis de cluster.
Anlisis de riesgo

Con el fin de aseverar los resultados arribados de este modelo georefenciado y anlisis de
cluster, se procedi a desarrollar la hiptesis del riesgo por exposicin a ambos
oligoelementos de que la poblacin tomar agua de cada una de los pozos del servicio; para
lo cual se recabaron datos poblacionales, estimacin de peso corporal y tasa de ingesta
diaria anual.

La poblacin es de 9974 habitantes repartida en 3150 menores de 19 aos y 6824 adultos
segn datos del censo poblacional del Instituto Provincial de Estadsticas y Censos en el
ao 2001, siendo el ndice de crecimiento del 3.32 % (IPEC, 2001).

Para la estimacin del peso corporal en ambos casos se tomaron los promedios de los
pesos extrados para nios y nias cada cinco aos de las grficas para la evaluacin del
crecimiento infantil (Sociedad Argentina de Pediatra, 1987) y de tablas para el caso de
adultos cada 15 aos (Sociedad Medica Argentina, 1987).

Si bien el dato de tasa de ingesta diaria anual se establece por informacin directa dada por
la mencionada cooperativa (Tidf: 1.2), se adopt los valores de 2 litros/da para adultos y de
1 litros/da para poblacin infantil. (USEPA, 1997).

Para las dosis de referencias RfD se tomaron los valores de 1.60 mg/kg-da (USEPA, 1997;
Subsecretaria de Recursos Hdricos de la Nacin, 2003) y 0.35 mg/kg-da (USEPA, 1992b;
Subsecretaria de Recursos Hdricos de la Nacin, 2004) respectivamente para nitratos y
antimonio.

Los valores referenciales de dichas dosis parten de los estudios epidemiolgicos iniciales
planteados sobre metahemoglobinemia para nitratos (Walton, 1951) e ingesta basada en el
menor nivel de exposicin por el cual se observan efectos adversos (Schroeder et al., 1970)
para el caso de arsnico; cuyo valor se encuentra relacionado con el descenso de
longevidad y alteraciones de las concentraciones de glucosa y colesterol en sangre en ratas
sometidas a exposicin crnica oral a arsnico trivalente (As
+3
) y a un factor de
incertidumbre igual a 1000 (USEPA, 1992b).

Por lo tanto y aplicando las ecuaciones 1 y 2 descriptas precedentemente se obtienen los
niveles de riesgo para nitratos (Tabla 2) y arsnico (Tabla 3) en cada uno de los pozos del
servicio.
143

Tabla 2. Anlisis de riesgo por exposicin a nitra n los pozos pertenecientes a la cooperativa.

tos e
Pozos
1 (***) 2 3 4 5 6
Pobl.
por
Edad
Total
Hab.
(*)
Peso
Corp.
Prom.
por
Serie
(K ) g) (**
Conc
(mg/
lts)
DDP
(mg/kg-
dia)
CP
Conc
(mg/
lts)
DDP
(mg/kg-
dia)
CP
Conc
(mg/
lts)
DDP
(mg/kg-
dia)
CP
Conc
(mg/
lts)
DDP
(mg/kg-
dia)
CP
Conc
(mg/
lts)
DDP
(mg/kg-
dia)
CP
Conc
(mg/
lts)
DDP
(mg/kg-
dia)
CP
0 a 4 732 13 102 7,85 4,90 71,3 5,48 3,43 78,1 6,01 3,75 110 8,46 5,29 79,5 6,12 3,82 11,6 0,89 0,56
5 a 9 752 23 102 4,43 2,77 71,3 3,10 1,94 78,1 3,40 2,12 110 4,78 2,99 79,5 3,46 2,16 11,6 0,50 0,32
10 a 14 837 40 102 2,55 1,59 71,3 1,78 1,11 78,1 1,95 1,22 110 2,75 1,72 79,5 1,99 1,24 11,6 0,29 0,18
15 a 19 829 55 102 1,85 1,16 71,3 1,30 0,81 78,1 1,42 0,89 110 2,00 1,25 79,5 1,45 0,90 11,6 0,21 0,13
20 a 24 831 60 102 3,40 2,13 71,3 1,19 0,74 78,1 1,30 0,81 110 1,83 1,15 79,5 1,33 0,83 11,6 0,19 0,12
25 a 29 615 65 102 3,14 1,96 71,3 1,10 0,69 78,1 1,20 0,75 110 1,69 1,06 79,5 1,22 0,76 11,6 0,18 0,11
30 a 34 657 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
35 a 39 581 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
40 a 44 635 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
45 a 49 552 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
50 a 54 587 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
55 a 59 475 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
60 a 64 473 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
65 a 69 402 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
70 a 74 416 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
75 a 79 316 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
80 a 84 172 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
85 a 89 82 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
90 a 94 27 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
95 a 99 3 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10
100 y + 0 70 102 2,91 1,82 71,3 1,02 0,64 78,1 1,12 0,70 110 1,57 0,98 79,5 1,14 0,71 11,6 0,17 0,10

Pozos
7 8 9 10 11 12 Red (****)
Pobl.
por
Edad
Total
Hab.
(*)
Peso
Corp.
Prom.
por
Serie
(Kg)
(**)
Conc
(mg/
lts)
DDP
(m - g/kg
dia)
CP
Conc
(mg/
lts)
DDP
(m - g/kg
dia)
CP
Conc
(mg/
lts)
DDP
(m - g/kg
dia)
CP
Conc
(m g/
lts)
DDP
(m - g/kg
dia)
CP
Conc
(mg/
lts)
DDP
(m - g/kg
dia)
CP
Conc
(m g/
lts)
DDP
(m - g/kg
dia)
CP
Conc
(mg/
lts)
DDP
(m - g/kg
dia)
CP
0 a 4 732 13 110 8,46 5,29 14,1 1,08 0,68 79,1 6,08 3,80 57,6 4,43 2,77 6,7 0,52 0,32 9,6 0,74 0,46 60,7 4,67 2,92
5 a 9 752 23 110 4,78 2,99 14,1 0,61 0,38 79,1 3,44 2,15 57,6 2,50 1,57 6,7 0,29 0,18 9,6 0,42 0,26 60,7 2,64 1,65
10 a 14 837 40 110 2,75 1,72 14,1 0,35 0,22 79,1 1,98 1,24 57,6 1,44 0,90 6,7 0,17 0,10 9,6 0,24 0,15 60,7 1,52 0,95
15 a 19 829 55 110 2,00 1,25 14,1 0,26 0,16 79,1 1,44 0,90 57,6 1,05 0,65 6,7 0,12 0,08 9,6 0,17 0,11 60,7 1,10 0,69
20 a 24 831 60 110 1,83 1,15 14,1 0,24 0,15 79,1 1,32 0,82 57,6 0,96 0,60 6,7 0,11 0,07 9,6 0,16 0,10 60,7 1,01 0,63
25 a 29 615 65 110 1,69 1,06 14,1 0,22 0,14 79,1 1,22 0,76 57,6 0,89 0,55 6,7 0,10 0,06 9,6 0,15 0,09 60,7 0,93 0,58
30 a 34 657 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
35 a 39 581 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
40 a 44 635 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
45 a 49 552 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
50 a 54 587 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
55 a 59 475 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
60 a 64 473 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
65 a 69 402 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
70 a 74 416 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
75 a 79 316 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
80 a 84 172 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
85 a 89 82 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
90 a 94 27 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
95 a 99 3 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
100 y + 0 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 0,06 9,6 0,14 0,09 60,7 0,87 0,54
Total: 9974
(*) Estimacin 2005 sobre datos del IPEC 2001
(**) Datos de pesos obtenidos de graficos y tablas (Sociedad Argentina de Pediatria y Sociedad Medica Argentina)
(***) Pozo fuera de servicio en ao 2002
(****) Sin conexin Pozos N 11 y 12 (Ubicados en zona de limitacin sin NO3 y As por Censo Hidrogeoqumico)

De estas tablas se deduce que el nico posible riesgo por exposicin a nitratos no es
relevante, ya que los pozos que exceden ampliamente el lmite obligatorio fueron dejados
fuera de servicio, usando una mezcla con los restantes y envindola a travs de la red.
Los resultados arribados son ligeramente superiores a los establecidos
n la red (Tabla 4)
hidrogeoqumico, carecen de riesgo alguno de
lo que se desprende del anlisis efectuado.

A su vez, el organismo ejecutor a fin de contrastar con los resultados qumicos del agua de
la red y aplicando un balance de masas; diagram un bombeo ptimo de pares de pozos (N
2-3-8-10 / 5-6-7-9).
e

Es de destacar que los pozos N 11 y 12 realizados con la inspeccin del organismo
ejecutor dentro del rea propuesta del censo

144
C
como as tambin en la mezcla ofrecida al usuario en la red.
Tabla 3. Anlisis sgo por exposicin a arsnico en los pozos pertenecientes a la coope tiva.

on relacin al arsnico, se ha demostrado la carencia total de riesgo tanto para cada pozo
de rie ra
Pozos
1 (***) 2 3 4 5 6
Pobl.
Por
Edad
Total
Hab.
(*)
Peso
Corp.
P . rom
Por
Serie
(Kg)
(**)
Conc
(mg/l)
DDP
(mg/kg
-dia)
CP
Conc
(mg/l)
DDP
(mg/kg
-dia)
CP
Conc
(mg/l)
DDP
(mg/kg
-dia)
CP
Conc
(mg/l)
DDP
(mg/kg
-dia)
CP
Conc
(mg/l)
DDP
(mg/kg
-dia)
CP
Conc
(mg/l)
DDP
(mg/kg
-dia)
CP
0 a 4 732 13 0,04 3,1E-03 0,009 0,04 3,1E-03 0,009 0,05 4,1E-03 0,012 0,05 3,8E-03 0,011 0,041 3,2E-03 0,009 0,04 3,1E-03 0,009
5 a 9 752 23 0,04 1,7E-03 0,005 0,04 1,7E-03 0,005 0,05 2,3E-03 0,007 0,05 2,2E-03 0,006 0,041 1,8E-03 0,005 0,04 1,7E-03 0,005
10 a 14 837 40 0,04 1,0E-03 0,003 0,04 1,0E-03 0,003 0,05 1,3E-03 0,004 0,05 1,3E-03 0,004 0,041 1,0E-03 0,003 0,04 1,0E-03 0,003
15 a 19 829 55 0,04 7,3E-04 0,002 0,04 7,3E-04 0,002 0,05 9,6E-04 0,003 0,05 9,1E-04 0,003 0,041 7,5E-04 0,002 0,04 7,3E-04 0,002
20 a 24 831 60 0,04 1,3E-03 0,004 0,04 6,7E-04 0,002 0,05 8,8E-04 0,003 0,05 8,3E-04 0,002 0,041 6,8E-04 0,002 0,04 6,7E-04 0,002
25 a 29 615 65 0,04 1,2E-03 0,004 0,04 6,2E-04 0,002 0,05 8,2E-04 0,002 0,05 7,7E-04 0,002 0,041 6,3E-04 0,002 0,04 6,2E-04 0,002
30 a 34 657 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
35 a 39 581 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
40 a 44 635 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
45 a 49 552 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
50 a 54 587 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
55 a 59 475 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
60 a 64 473 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
65 a 69 402 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
70 a 74 416 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
75 a 79 316 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
80 a 84 172 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
85 a 89 82 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
90 a 94 27 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
95 a 99 3 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002
100 y + 0 70 0,04 1,1E-03 0,003 0,04 5,7E-04 0,002 0,05 7,6E-04 0,002 0,05 7,1E-04 0,002 0,041 5,9E-04 0,002 0,04 5,7E-04 0,002

Pozos
7 8 9 10 11 12 Red (****)
Pobl.
por
Edad
Total
Hab.
(*)
Peso
Corp.
P rom.
Por
Serie
(Kg)
(**)
Conc
(mg/
lts)
DDP
(mg/kg-
dia)
CP
Conc
(mg/
lts)
DDP
(mg/kg-
dia)
CP
Conc
(mg/
lts)
DDP
(mg/kg-
dia)
CP
Conc
(mg/
lts)
DDP
(mg/kg-
dia)
CP
Conc
(mg/
lts)
DDP
(mg/kg-
dia)
CP
Conc
(mg/
lts)
DDP
(mg/kg-
dia)
CP
Conc
(mg/
lts)
DDP
(mg/kg-
dia)
CP
0 a 4 732 13 0,049 3,8E-03 0,011 0,046 3,5E-03 0,010 0,033 2,5E-03 0,007 0,032 2,5E-03 0,007 0,060 4,6E-030,013 0,017 1,3E-03 0,004 0,0423,2E-030,009
5 a 9 752 23 0,049 2,1E-03 0,006 0,046 2,0E-03 0,006 0,033 1,4E-03 0,004 0,032 1,4E-03 0,004 0,060 2,6E-030,007 0,017 7,4E-04 0,002 0,0421,8E-030,005
10 a 14 837 40 0,049 1,2E-03 0,004 0,046 1,2E-03 0,003 0,033 8,3E-04 0,002 0,032 8,0E-04 0,002 0,060 1,5E-030,004 0,017 4,3E-04 0,001 0,0421,1E-030,003
15 a 19 829 55 0,049 8,9E-04 0,003 0,046 8,4E-04 0,002 0,033 6,0E-04 0,002 0,032 5,8E-04 0,002 0,060 1,1E-030,003 0,017 3,1E-04 0,001 0,0427,6E-040,002
20 a 24 831 60 0,049 8,2E-04 0,002 0,046 7,7E-04 0,002 0,033 5,5E-04 0,002 0,032 5,3E-04 0,002 0,060 1,0E-030,003 0,017 2,8E-04 0,001 0,0427,0E-040,002
25 a 29 615 65 0,049 7,5E-04 0,002 0,046 7,1E-04 0,002 0,033 5,1E-04 0,001 0,032 4,9E-04 0,001 0,060 9,2E-040,003 0,017 2,6E-04 0,001 0,0426,5E-040,002
30 a 34 657 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-040,002 0,017 2,4E-04 0,001 0,0426,0E-040,002
35 a 39 581 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-040,002 0,017 2,4E-04 0,001 0,0426,0E-040,002
40 a 44 635 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-040,002 0,017 2,4E-04 0,001 0,0426,0E-040,002
45 a 49 552 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-040,002 0,017 2,4E-04 0,001 0,0426,0E-040,002
50 a 54 587 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-040,002 0,017 2,4E-04 0,001 0,0426,0E-040,002
55 a 59 475 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-040,002 0,017 2,4E-04 0,001 0,0426,0E-040,002
60 a 64 473 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-040,002 0,017 2,4E-04 0,001 0,0426,0E-040,002
65 a 69 402 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-040,002 0,017 2,4E-04 0,001 0,0426,0E-040,002
70 a 74 416 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-040,002 0,017 2,4E-04 0,001 0,0426,0E-040,002
75 a 79 316 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-040,002 0,017 2,4E-04 0,001 0,0426,0E-040,002
80 a 84 172 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-040,002 0,017 2,4E-04 0,001 0,0426,0E-040,002
85 a 89 82 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-040,002 0,017 2,4E-04 0,001 0,0426,0E-040,002
90 a 94 27 70 0, 9 04 7,0 04 E- 0, 2 00 0,046 6,6 4 E-0 0, 2 00 0,033 4,7 4 E-0 0,001 0, 2 03 4,6 4 E-0 0, 1 00 0, 0 06 8,6 4 E-0 0,002 0, 7 01 2,4 4 E-0 0, 1 00 0,0426,0 04 E- 0,002
9 9 5 a 9 3 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6 4 E-0 0, 2 00 0,033 4,7 4 E-0 0,001 0, 2 03 4,6 4 E-0 0, 1 00 0, 0 06 8,6 4 E-0 0,002 0, 7 01 2,4 4 E-0 0, 1 00 0,0426,0 04 E- 0,002
1 00 y + 0 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6 4 E-0 0,002 0, 7 01 2,4 4 E-0 0, 1 00 0,0426,0 04 E- 0,002
Total: 9974
(*) Estimacin 2005 sobre datos del IPEC 2001
(**) Datos de pesos obtenidos de graficos y tablas (Sociedad Argentina de Pediatri Sociedad Medica Argentina) a y
(***) Pozo fuera de servicio en ao 2002
(****) Sin conexin Pozos N 11 y 12 (Ubicados en zona de limitacin sin NO3 y As por Censo Hidrogeoqumico)

Tabla 4. Valores de As y NO
3
para pa s de pozos, red y bajada de tanque
(Laborato NICET).
/l) nitratos g/l)
re
rio CERIDE, CO

muestra arsnico (g (m
2- 3-8-10 46 72.00
5-6-7-9 45 70.70
Red 42 60.70
Bajada de Tanque 42 58.50

145

CONCLUSIONES:

Teniendo presentes los resultados arribados a travs del diagnstico macro (modelo
adoptado) y del micro (anlisis de cluster y de riesgo), existe ampliamente una coincidencia
al expresar que el rea suburbana noroeste de esta localidad posee las mejores condiciones
ecundarios del anlisis de
cluster demostraron una similitud de apareamiento entre los nuevos pozos N 11 12
Al mismo tiempo el modelo adoptado con la totalidad de las restricciones impuestas,
inalmente el anlisis de riesgo al agua suministrada por red ha demostrado la no relevancia
e riesgo a exposicin a nitratos y arsnico, gracias a la mezcla ptima lograda.

ortamiento de los recursos
IPEC (I ticas y Censos), 2001. Censo Poblacional 2001. Referencia
para la exploracin de nuevas perforaciones.

Esto se fundamenta, ya que los agrupamientos primarios y s
ejecutados dentro de esta rea a pedido del organismo ejecutor.

demostr una formal coincidencia geogrfica con lo expresado anteriormente.

F
d

BIBLIOGRAFA
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146
TRATAMIENTO DE AGUAS SUBTERRNEAS ARSENICALES PARA
PEQUEAS POBLACIONES DE LA PROVINCIA DE SANTA FE

Ing. Andrea A. GMEZ
Facultad de Ingeniera y Ciencias Hdricas (FICH) Universidad Nacional del Litoral (UNL) Ciudad
Universitaria Paraje El Pozo, 3000, Santa Fe, Argentina. TEL: (0342) 4575244. Int. 199. FAX: (0342)
4575244. Int. 198. E-mail: aagomez@fich1.unl.edu.ar

Resumen

En los acuferos de la franja oeste de la provincia de Santa Fe se identificaron aguas
subterrneas arsenicales, con concentraciones de arsnico que exceden ampliamente el
lmite recomendado de 50 (g/l) en agua para bebida. Dicha zona se caracteriza por ser un
rea netamente rural. El objetivo principal del presente trabajo fue adaptar alguna tecnologa
de remocin de arsnico, tanto del agua de bebida como de los residuos generados durante
el tratamiento, a las condiciones socioeconmicas presentes en dichas poblaciones, donde
no se justifican grandes inversiones en plantas de tratamiento centralizado. Se seleccion
una localidad piloto, donde se llev a cabo una campaa de anlisis in situ y la toma de 11
muestras para los correspondientes anlisis fisicoqumicos y de contenido de arsnico total.
Las aguas pudieron clasificarse como bicarbonatadas cloruradas sdicas. Las
concentraciones de arsnico encontradas alcanzaron valores mximos de hasta 0.51 (mg/l),
con variaciones tanto espaciales como temporales. Adems, estos valores variaron
directamente en funcin del pH y la alcalinidad, e indirectamente con la dureza del agua. El
tratamiento domstico seleccionado se basa en el proceso de coagulacin coprecipitacin
utilizando sales coagulantes, compuestos oxidantes y arcillas. De acuerdo a la bibliografa
consultada y a los materiales testeados el tratamiento se puede realizar utilizando Cloruro
de Polialuminio (PAC 23, segn su nombre comercial) y bentonita o arcillas naturales,
alcanzando eficiencias de remocin de hasta un 98%. Dicho coagulante es el que, adems,
presenta menor costo. Por otra parte los residuos que se generen durante el tratamiento
deben tratarse deshidratndolos antes de ser llevados al sitio de disposicin final, mitigando
de esta forma sus efectos adversos sobre el ambiente.

Palabras Clave: agua subterrnea, arsnico, tratamiento

Abstract

The western groundwater fringe of the Santa Fe province (Argentina) presents high arsenic
concentration levels, which exceed the regulatory limit of 50 (g/l) for drinking water. The
area is mainly rural, with important agricultural and cattle activities. The main objective of this
work was adapting an inexpensive arsenic removal technology both, for groundwater and for
the waste generated during the treatment, to the socioeconomic conditions of the region.
Centralized water treatment plants are not cost-justified. A pilot town was chosen for a
sample collection campaign and in situ measurements were performed. Samples were sent
to laboratory for physicochemical analysis and total arsenic concentration determination.
Groundwater was classified as rich in bicarbonate, chloride and sodium. The maximum
arsenic level found was 0.51 (mg/l), presenting spatial and temporal variations, mainly
related to pH and alkalinity, and an inverse relationship with groundwater hardness. The
domestic treatment chosen was based on a coagulation precipitation process, using
coagulant salts, oxidant compounds and clays. Following the specific literature, the process
achieved a 98 % removal efficiency using Aluminum Polichloride (being PAC 23 its
commercial name) and natural clays. That coagulant, also, presents the lowest cost. The
waste generated by the treatment should be dehydrated before being carried to the final
disposal site, in order to minimize its adverse effects on the environment.

Keywords: groundwater, arsenic, treatment
147
INTRODUCCIN

El arsnico es un metaloide altamente venenoso que se encuentra presente en rocas, suelo,
agua, aire, plantas y animales. Puede ser liberado al medio a travs de fenmenos naturales
tales como la actividad volcnica, la erosin de rocas, los incendios forestales; o a travs de
procesos antrpicos como la fabricacin del vidrio, la industria electrnica, la preservacin
de maderas o la manufactura de cobre y otros metales (WHO, 2001).

Desde el punto de vista de la salud pblica, las exposiciones prolongadas a bajas
concentraciones de arsnico en agua de consumo pueden ocasionar cncer de piel, vejiga,
pulmn y prstata. Entre los efectos no cancergenos pueden mencionarse las afecciones
cardiovasculares, la diabetes, la anemia, as como tambin efectos neurolgicos,
reproductivos, y el engrosamiento de piel en palmas y plantas, enfermedad conocida como
queratoderma (Esparza y Medina, 1998). Las principales rutas de exposicin de las
personas al arsnico son la ingesta en agua de bebida o alimentos regados con aguas
contaminadas, y la inhalacin.

La presencia de arsnico en las aguas subterrneas es un problema que afecta a
numerosas regiones del planeta. En este sentido, es posible mencionar el caso particular del
estado de West Bengal en la India, y Blangadesh, en el sudeste asitico, donde ms del
95% de la poblacin (aproximadamente 80 millones de habitantes) depende del agua
subterrnea para subsistir. En esta regin las concentraciones de arsnico son elevadas
(mayores a 50 g/l), lo que ha provocado numerosos casos de arsenicosis y daos en la piel
de las personas (Burgess, et.al, 2002; Bhattacharya, 2002).

En la Repblica Argentina, si bien hay varias regiones arsenicales, la zona ms afectada es
la llanura chaco-pampeana que ocupa el centro y norte del pas, adjudicndose el origen del
arsnico a la presencia de ceniza y vidrio volcnico en los sedimentos lossicos de la regin
(Bocanegra et. al., 2002).

En el caso particular de la provincia de Santa Fe, ms del 90% de las localidades que
cuentan con servicio de agua potable dependen del recurso subterrneo. A esto debe
sumarse la poblacin rural, que tambin utiliza los recursos hdricos subterrneos para
abastecerse de agua (ENRESS, 2002).

El Ente Regulador de Servicios Sanitarios (ENRESS) ha identificado una franja oeste dentro
de la provincia (Figura No. 1) donde las concentraciones de arsnico exceden claramente el
lmite recomendado por la Organizacin Mundial de la Salud (OMS) de 50 g/l, que es el
valor tomado como referencia tanto en la Ley Nacional N 18.284 (Cdigo Alimentario
Argentino) como en la Ley Provincial N 11.220. Es por ello que se identifica dicha franja
como un rea de riesgo para la salud de la poblacin, y ms precisamente, los habitantes de
zonas rurales que no cuentan con la posibilidad de acceder a servicios de agua potabilizada.

METODOLOGIAS

La localidad piloto seleccionada para el anlisis fue el pueblo de Colonia Rosa, que est
ubicado en el sur-oeste del departamento San Cristbal, provincia de Santa Fe (Figura No.
1). Su poblacin, segn el censo 2001, es de 1127 habitantes, de los cuales solo 466 viven
en el ejido urbano, lo que representa cerca del 42% del total (IPEC, 2001). La zona en
estudio se caracteriza por tener un clima templado, con una temperatura media anual que
ronda los 18-19 C, y una precipitacin media anual del orden de los 800-900 mm.

Debido a la relevancia econmico-social de las actividades productivas de la zona (agrcola
ganaderas) y a la ausencia de fuentes superficiales de abastecimiento de agua, resulta de
vital importancia la calidad de sus aguas subterrneas. Es por ello que en Mayo de 2004
148
entr en operacin una planta de tratamiento de agua mediante smosis inversa, lo que
acarre un alto costo de inversin. Y que actualmente incluye un alto costo de operacin
debido al consumo de energa elctrica y al recambio de membranas que se requiere una
vez que estas se obturan.

San Cristbal
Santa Fe
Colonia Rosa

Figura 1. Concentraciones de arsnico y plano de ubicacin.

En Noviembre de 2003 se llev a cabo una salida a campo donde se tomaron 11 muestras
de agua, extradas de pozos freticos domiciliarios (es decir de agua sin tratar) que se
encontraban dentro del casco urbano, siguiendo las disposiciones y recomendaciones
establecidas en diversos protocolos de muestreo. Los instrumentos y materiales utilizados
se listan a continuacin:

- Sonda freatimtrica Hidrokit.
- Medidor de conductividad y pH: pH Meter Horiba model D25 9550 20D 2m.
- GPS (Global Positional System) Garmin, modelo eTrexVista.
- J arra plstica.
- Probeta de 100 ml.
- Solucin de ClNa de conductividad conocida (1413 S/cm).
- Botellas plsticas de muestreo (1 y 1.5 l).
- Conservadoras y hielo para refrigeracin de las muestras.

En cada uno de los puntos de muestreo se midi el nivel de la capa fretica con la sonda
freatimtrica y se realizaron los anlisis in situ de pH, conductividad elctrica y
temperatura.

Las muestras recogidas en las botellas plsticas se enviaron al Laboratorio Central de
Servicios Analticos de la Facultad de Ingeniera Qumica (FIQ - UNL) para los respectivos
anlisis fisicoqumicos y de contenido de Arsnico Total. Los parmetros fisicoqumicos que
se solicitaron fueron: pH, Residuo Fijo, Dureza Total, Sodio, Potasio, Calcio, Magnesio,
Sulfatos, Nitrito, Nitrato, Amonio, Bicarbonatos, Carbonatos, Cloruros y Arsnico.

149
RESULTADOS

De los datos obtenidos en el campo se puede mencionar que la superficie fretica se
encuentra, aproximadamente, entre los 4,4 m.b.b.p. y los 4,8 m.b.b.p. (metros bajo boca de
pozo). La temperatura del agua oscil entre los 22 C en horas de la maana y los 26 C,
pasado el medioda. El pH medido denota la presencia de aguas levemente bsicas (pH
entre 7.2 y 8.1). Respecto al anlisis bacteriolgico dos muestras no cumplen con el lmite
de 0 ufc/100 ml establecido en la Ley N 11.220 para suministro de agua potable.

A continuacin se presenta una tabla, a modo de resumen, con los valores promedio de
todos los parmetros analizados:

Tabla 1. Valores promedio de los parmetros analizados.

Parmetro Valor Promedio
pH 7.56
Conductividad (uS/cm) 2795
Temperatura (C) 24.20
Residuo Fijo (mg/l) 1836
Dureza (mg CaCO
3
/l) 111.24
Sodio (mg/l) 620.60
Potasio (mg/l) 23.95
Calcio (mg/l) 20.30
Magnesio (mg/l) 13.29
Sulfatos (mg/l) 278.78
Nitritos(mg/l) 0.04
Nitratos (mg/l) 72.15
Amonio (mg/l) 0.05
Bicarbonatos (mg CaCO
3
/l) 506.73
Carbonatos (mg CaCO
3
/l) 329.90
Cloruros (mg/l) 193.14
Arsnico (mg/l) 0.18

Se puede comentar brevemente que los datos indican la presencia de aguas levemente
bsicas, de baja dureza y con un alto contenido de slidos disueltos totales. El anin
predominante es el in bicarbonato (HCO
3
-
) y el catin predominante el sodio (Na
+
).

Para la clasificacin y caracterizacin fisicoqumica del agua se procedi a la construccin
de un diagrama de Piper. Como resultado de dicho diagrama surge que el agua es
bicarbonatada sdica, excepto la muestra 9 que tiene mayor tendencia a ser clorurada
sdica. Esto se correlaciona con la bibliografa consultada, donde se expone que las aguas
se pueden clasificar como bicarbonatadas sdicas y bicarbonatadas cloruradas sdicas
(M.O.S.P., 1986).

Respecto a los tenores de arsnico evidenciados, 9 de las 11 muestras superan el valor
lmite permitido en la legislacin provincial, 1 excede el valor recomendado y la restante se
encuentra por debajo del mismo. La concentracin mxima encontrada fue de 0.51 (mg
As/l). La Figura 2 muestra estos resultados.

En el resto de los parmetros analizados se evidenciaron disparidades entre las muestras.
En la Figura 3 se muestran los resultados y la situacin con relacin a la legislacin vigente.

150
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Muestra
A
r
s
n
i
c
o

(
m
g
/
l
)
As Lm. Recomendado Lm. Obligatorio

Figura 2. Concentracin de Arsnico Total en cada una de las muestras. El mtodo empleado para su
determinacin fue Espectrometra de Absorcin Atmica con inyeccin de flujo y generacin de
hidruros.

En dicho grfico se puede observar que la mayora de las muestras presenta algn
parmetro por encima del valor obligatorio establecido en la legislacin. En el caso del
contenido de Sodio las 10 muestras tienen exceso, con un valor mximo de 973 mg/l, que es
casi 5 veces superior al valor lmite de 200 mg/l. Respecto al contenido de Nitratos, 8
muestras se encuentran por encima de los 45 mg/l establecidos como lmite obligatorio. Este
alto contenido de nitratos indica condiciones oxidantes, confirmndose con el bajo contenido
de amonio presente en todas las muestras. Los sulfatos en cambio fueron superados en 3
de las 11 muestras, y otras 2 se encontraron en el lmite correspondiente. El contenido de
Residuo Fijo fue el nico parmetro superado en todas las muestras y en cantidades tan
elevadas como de hasta 2954 mg/l, aproximadamente el doble del valor lmite (1500 mg/l).
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Muestra
(mg/l)
Sodio
Nitratos
Sulfatos
Residuo Fijo
Lmite Sodio
Lmite Nitratos
Lmite Sulfatos
Lmite Residuo Fijo

Figura 3. Parmetros fisicoqumicos analizados y situacin en cada
una de las muestras respecto a la Ley Provincial N 11.220.

151
Por otra parte se analiz la posible correlacin entre el contenido de arsnico y dureza, el
pH, el contenido de carbonatos y bicarbonatos, y la concentracin de sulfatos. En la Figura 4
se puede ver claramente que existe una relacin inversa entre la dureza del agua y el
contenido de arsnico. Los valores de dureza total medidos oscilan entre los 27 y 196 mg/l
de CaCO
3
, lo que indica aguas poco duras, sumado a que las muestras que presentan las
menores concentraciones de sales de Ca
++
y Mg
++
, son las que contienen ms arsnico.

Besuschio (2002) expone que, en general, las aguas blandas (pobres en calcio y magnesio)
y alcalinas por su riqueza en bicarbonato de sodio, son las que poseen ms arsnico. Sin
embargo, en este caso de estudio, no se pueden sacar conclusiones de la relacin entre pH,
alcalinidad y sulfatos respecto del contenido de arsnico total.

0
50
100
150
200
250
0 2 4 6 8 10 12
Muestra
D
u
r
e
z
a
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
A
r
s
n
i
c
o

(
m
g
/
l
)
Dureza As

Figura 4. Correlacin As Dureza del agua en cada una de las muestras.

ALTERNATIVAS DE TRATAMIENTO

Entre las tecnologas de tratamiento de agua para bebida empleadas se encuentran
procesos de precipitacin (coagulacin/filtracin; oxidacin Fe/Mg; ablandamiento con cal;
etc), procesos de adsorcin (alumina activada; xidos de Fe recubriendo arenas), procesos
de membrana (smosis inversa, microfiltracin, ultrafiltracin, etc), y procesos de
intercambio inico, entre otros.

Las eficiencias de remocin de arsnico varan de un tratamiento a otro, pero todos ellos
resultan ms eficientes cuando el arsnico se encuentra en su forma oxidada de As(V). La
especie presente en medios reductores, como lo son la mayora de las aguas subterrneas,
es el As(III), por ende, se incorpora, al tratamiento a seleccionar, una etapa previa de
oxidacin, que puede ser llevada a cabo con hipoclorito de sodio diluido u otros compuestos
oxidantes.

Por otro lado, el manejo y disposicin de los residuos que se generan en dichos procesos de
tratamiento depende de la caracterizacin del efluente y de las especificaciones del cuerpo
receptor. Es importante mencionar que dichos residuos tienen como caracterstica comn un
elevado contenido de arsnico que podra tornarse perjudicial si no se disea un correcto
sistema de tratamiento y disposicin final. Entre las tecnologas utilizadas para tal fin se
encuentran la deshidratacin mecnica o por gravedad, las lagunas de estabilizacin o
lechos de secado, los rellenos sanitarios y los rellenos controlados de residuos peligrosos
(EPA, 1999).
152
En referencia a los tratamientos a escala domstica se puede citar que bajo el mbito del
Ministerio de Salud de la Nacin se estn desarrollando actividades cuyo objetivo es
promover la bsqueda de tecnologas apropiadas de abatimiento de As en agua de
consumo humano, destinada a poblacin rural dispersa, para ello se han implementado
pruebas pilotos en las provincias de Salta y Santiago del Estero, donde se han utilizado
sales de abatimiento (coagulantes) provistas por la CEPIS/OPS/OMS a los pobladores de la
zona (Esparza, et. al., 1998; M.S.N., 2003).

ENSAYO DE REMOCIN DE ARSNICO

Debido a que la mejor alternativa, en orden de alcanzar los objetivos del trabajo, es la que
se desarrolla a escala domstica, se realiz un ensayo de laboratorio con dos objetivos
principales:
1) Verificar que la remocin de arsnico para el agua particular de Colonia Rosa es
efectiva, probando dos coagulantes diferentes: PAC 23 (cloruro de polialuminio) y
SO
4
Al
3
(sulfato de aluminio), para comprobar cul es el ms eficiente. Se
seleccionaron estos coagulantes debido a las recomendaciones propuestas en
Esparza y Medina (1998) e Ingallinella, et. al. (2003), y a la disponibilidad de los
mismos en el momento del ensayo.
2) Evaluar la factibilidad de realizar el proceso en condiciones similares a las que se
tendran en los hogares de la zona en estudio.

El procedimiento consisti en la toma de dos muestras adicionales en la zona en J ulio de
2004 (8 meses despus del primer muestreo). La primera de la red de grifos comunitarios
instalada en el pueblo, es decir del agua tratada mediante Osmosis Inversa (OI). Y la otra en
uno de los puntos donde se detect la presencia de arsnico excediendo el lmite
recomendado en la Ley 11.220 en el muestreo inicial. El punto elegido present una
concentracin de 140 (g As/l) en la primera campaa.

A esta ltima muestra se la someti a dos ensayos de remocin, uno con cada coagulante
seleccionado. Por ltimo, se enviaron las 4 muestras resultantes (agua sin tratar, agua
tratada mediante OI, agua tratada con SO
4
Al
3
y agua tratada con PAC 23) al laboratorio
analtico para la correspondiente evaluacin del contenido de arsnico total.

Adems de estos dos coagulantes tambin se utilizaron otros dos reactivos: hipoclorito de
Sodio (agua lavandina) y arcilla natural o bentonita.

Resultados

La Tabla 2 muestra los valores de contenido de arsnico total encontrados en las 4
muestras analizadas.

Tabla 2. Resultados analticos.

Muestra As (g/l)
Eficiencia de
remocin (%)
Agua potable, tratada mediante OI (N 1) 25 77*
Agua cruda (N 2) 236 -----
Agua de la muestra N 2 tratada con PAC (N 3) <4 >98
Agua de la muestra N 2 tratada con SO
4
Al
3
(N 4) 14 94
* Eficiencia calculada en base a la concentracin inicial de arsnico medida en el
mismo punto en la campaa previa (Noviembre de 2003), que fue de 108 (g As/l).

153
En primer lugar debe notarse la gran variabilidad que hubo en el punto muestreado en el
lapso de los 8 meses (Noviembre de 2003 a J ulio de 2004). La diferencia del contenido de
arsnico en el agua sin tratar es de casi 100 (g/l), lo que demuestra la variabilidad temporal
que presenta este compuesto (Shulz, et. al., 2002). Lamentablemente no se puede concluir
acerca de los factores que desencadenaron tal variacin, aunque se puede inferir un
aumento en el nivel fretico durante los meses ms hmedos del otoo, entrando ms en
contacto el agua subterrnea con los depsitos geolgicos portadores del arsnico.

En trminos del tratamiento de las aguas arsenicales, el proceso de smosis inversa (OI)
permite bajar las concentraciones de arsnico, cumpliendo de esta forma con la legislacin
vigente, con una eficiencia del 77%.

En cambio las eficiencias de remocin del tratamiento domstico con PAC y SO
4
Al
3
son
mucho mayores, alcanzando valores de 98 y 94 %, respectivamente. Particularmente, en el
caso de la muestra N 3 el contenido de arsnico cumple con todas las legislaciones
vigentes, incluso las previstas a futuro en algunos sitios (10 g/l). Por otro lado, dicha
muestra no necesit el paso previo de oxidacin, lo que implica una mayor simplicidad de
aplicacin.

Debido a que las remociones con ambos coagulantes son ptimas y similares, la decisin de
cul debera usarse se tom basndose en los costos que acarrea cada uno. A continuacin
se presenta la Tabla 3 con el detalle de los costos que se tendran utilizando ambos
coagulantes ensayados. Los costos unitarios fueron brindados por drogueras de la ciudad
de Santa Fe que no comercializan grandes volmenes de productos.

Tabla 3. Costos mensuales y anuales de tratamiento.

Insumo Dosis
Costo ($ / kg
de producto)
$ / m
3
de
agua tratada
$ mensual /
grupo
familiar
$ anual /
grupo
familiar
PAC 100 mg/l 5.40 0.54 2.60 31.10
Bentonita 1000 mg/l 0.32 0.32 1.54 18.40
Total 0.86 4.14 49.50
Grupo familiar: 4 habitantes. Dotacin: 40 (l/hab.da). Consumo: 0.16 m
3
/da.
Consumo: 4.8 m
3
/mes =57.6 m
3
/ao.

Insumo Dosis
Costo ($ / kg
de producto)
$ / m
3
de
agua tratada
$ mensual /
grupo
familiar
$ anual /
grupo
familiar
SO
4
Al
3
50 mg/l 260.00 13.00 62.40 748.80
Bentonita 1000 mg/l 0.32 0.32 1.54 18.40
Hipoclorito de
sodio
1 m/l 1.00 1.00 4.80 57.60
Total 14.32 68.74 824.80

Resulta evidente que la opcin ms econmica es realizar el tratamiento con PAC, que
adems de ser ms sencillo de aplicar, su costo anual no resulta prohibitivo para los
habitantes de reas rurales como la localidad de Colonia Rosa.

Las condiciones del ensayo fueron similares a las que se tendran en un hogar tpico, lo que
permite afirmar que el tratamiento es fcil de implementar. El costo operativo del mismo
sera de $49.50 anuales por cada grupo familiar, teniendo en cuenta una familia tipo de 4
integrantes. Asimismo, las autoridades locales podran realizar trmites con las empresas
proveedoras de los insumos para que otorguen beneficios (descuentos, bonificaciones, etc.)
154
a los pobladores que adquieran los productos en las mismas, economizando an ms el
tratamiento.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

El arsnico presente en el agua subterrnea que se utiliza para bebida puede mitigarse
mediante un tratamiento realizado a escala domstica. El mismo consiste en el proceso de
coagulacin coprecitacin utilizando sales coagulantes, oxidantes y arcillas. De acuerdo a
la bibliografa consultada y a los materiales testeados el proceso se puede realizar utilizando
Policloruro de Aluminio (PAC 23, segn su nombre comercial) y bentonita o arcillas
naturales, alcanzando eficiencias de remocin de hasta un 98%. De esta forma se cumple
con la Ley provincial N 11.220 que fija en 50 g/l el lmite recomendado de arsnico en
agua potable.

Por otra parte los residuos que se generan durante el tratamiento deben deshidratarse antes
de ser llevados al sitio de disposicin final, mitigando de esta forma sus efectos adversos
sobre el ambiente.

El proceso domstico planteado para Colonia Rosa es factible de implementar en otras
localidades pequeas, siendo de fcil aplicacin y seguro en trminos de calidad sanitaria
del agua tratada. Para ello es necesario mencionar ciertas recomendaciones, o aspectos a
tener en cuenta.

Las autoridades de salud, junto a diversos especialistas en el tema, deberan llevar a cabo
monitoreos continuos y estudios detallados de la hidrogeoqumica de cada zona, teniendo
en cuenta la variabilidad espacial y temporal del compuesto.

La aplicabilidad de este proceso a otras regiones o localidades debe evaluarse en funcin
de la calidad del agua inicial. Y se deberan llevar a cabo pruebas pilotos y ensayos de
laboratorio con cada agua particular para verificar que la eficiencia del tratamiento sea
satisfactoria.

La implementacin del tratamiento debe ir acompaada de un programa de concientizacin
y capacitacin tcnica de los habitantes de cada zona, que son en definitiva los que llevarn
a cabo el tratamiento.

AGRADECIMIENTOS

A la Dra. Leticia Rodrguez y al Dr. Carlos Vionnet (investigadores del Proyecto FLAGS), por
guiar a la autora en la seleccin y desarrollo del tema, y por el soporte financiero en la salida
a campo y los anlisis hidroqumicos.

REFERENCIAS

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en la salud. Actas del XXXII IAH & VI ALHSUD Congreso 2002 Aguas subterrneas y
Desarrollo Humano, Mar del Plata, Argentina.
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155
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crnicos en salud por exposicin al arsnico a travs del consumo de agua. Provincia de Santa
Fe, Argentina. Informe Final. Dr. Germn Corey, consultor especialista OMS/OPS. Convenio
Cooperacin Tcnica No Reembolsable N ATN/MT 5613 AR. Santa Fe.
EPA (Environmental Protection Agency), 1999. Technologies and costs for removal of arsenic from
drinking water. Publicacin EPA 815-P-01-001.
Esparza M.L., Medina, M.W. de, 1998. Abatimiento de Arsnico en aguas subterrneas para zonas
rurales. XXVI Congreso Interamericano de Ingeniera Sanitaria. Lima, Per.
Ingallinella A.M., Fernndez R.G., Stecca L.M., 2003. Proceso ARCIS UNR para la remocin de
arsnico y flor en aguas subterrneas: una experiencia de aplicacin. Partes 1 y 2. Revista
AIDIS Argentina Ingeniera Sanitaria y Ambiental, 66: 36-40, 67: 61-65.
IPEC (Instituto Provincial de Estadsticas y Censos), 2003. Datos Censo 2001. Disponibles en:
www.santafe.gov.ar/gobernacion/ipec/index.html. Acceso en: 11-12-2003.
Ministerio de Obras y Servicios Pblicos (M.O.S.P.) Secretara de Recursos Hdricos
Instituto Nacional de Ciencia y Tcnicas Hdricas (INCyTH) Centro Regional Litoral,
1986. Caracterizacin hidrolgica de la cuenca del Ro Salado, Programa: Hidrologa de
Llanuras. Editado por el Centro Regional Litoral, Santa Fe, 1986.
Ministerio de Salud de la Nacin (M.S.N.) - Departamento de Salud Ambiental, Direccin de
Promocin y Proteccin de la Salud, 2003. Programa de minimizacin de riesgos por
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28 de Noviembre de 2003.
Shulz C.J., Castro E.C., Mario E., Dalmaso G., 2002. El agua potable en la provincia de La
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Congreso 2002 Aguas subterrneas y Desarrollo Humano, Mar del Plata, Argentina.
WHO (World Health Organization), 2003. Environmental Health Criteria, n 224: Arsenic, 2001.
Disponible en: www.who.int/pcs/ehc/summaries/ehc_224.html. Acceso en: 18-10-2003.

156
REMOCION DE ARSENICO Y FLUOR. ESTUDIO DE UN CASO EN LA
LOCALIDAD DE EDUARDO CASTEX LA PAMPA

Miguel ngel MUOZ, Elba Beatriz BUITRON, Jos Antonio de ORMAECHEA
Po XII N 396 Santa Rosa-La Pampa, miguelm52@yahoo.com.ar; C. Rodrguez N 1160 Santa Rosa
-La Pampa, petybuitron@hotmail.com.ar.; Selva N 385 Santa Rosa - La Pampa,
jdeormaecha@hotmail.com.ar

RESUMEN

Los acuferos subterrneos, nica fuente de provisin de agua la Localidad de Eduardo
Castex se hallan afectados por la problemtica regional de tener altos contenidos de flor y
arsnico; por este motivo resulta prioritario encontrar un sistema para abatir estos elementos
de modo tal que se alcancen tenores aceptables para la ingesta humana y resto de las
actividades. Para abordar la problemtica planteada se monitorearon todas las
perforaciones existentes (doce) y la mezcla de ellas a la bajada del tanque de distribucin,
llegndose a la conclusin que se alcanzaban concentraciones de flor y arsnico de 6,23
mg/l y 0,16 mg/l respectivamente. La investigacin se orient por una reaccin de adsorcin
floculacin provocada por Policloruro de Aluminio (PAC 23) que al sedimentar en distintos
ensayos de jarra en J AR TEST, permitieron analizar en el lquido sobrenadante la remocin
de los analitos. A partir de la metodologa descripta se procedi a realizar diferentes
ensayos manteniendo fija una variable y modificando otras. De esta forma se lograron
excelentes porcentajes de remocin para arsnico, mientras que para flor se logr una
disminucin del 60 % respecto de la concentracin del agua cruda.

PALABRAS CLAVES: remocin, flor, arsnico, pH, polielectrolitos, PAC, floc, potable, salud

ABSTRACT

Ground water reservoirs, the water source in the city of Eduardo Castex, are affected by a
regional problem: they contain high levels of fluorine and arsenic; for this reason it is a
priority to find a system that combats these elements so that values acceptable for human
consumption and other activities can be reached. For this study, all the existing wells (twelve)
and their mix at the connection to the distribution tank were monitored, arriving at the
conclusion that they reached concentrations of 6,23 mg/l y 0,16 mg/l of fluorine and arsenic,
respectively. The research was addressed towards a reaction of adsorption and flocculation
caused by Aluminum Polychloride (PAC 23) sedimentation in J AR TESTS, removal
assessment was carried out on the treated water. Using this methodology various tests were
carried out, maintaining a fixed variable and modifying others. In this way, excellent
percentages of arsenic removal are obtained while fluorine could be lowered by 60 % with
regard to non-treated water.

KEYWORDS: removal, fluorine, arsenic, pH, polyelectrolites, PAC, floc

INTRODUCCIN

La Localidad de Eduardo Castex se encuentra ubicada en el centro geogrfico de la
porcin pampeana correspondiente a la llanura del mismo nombre, distando de
Santa Rosa 85 Km. Fue creciendo en funcin de su principal actividad econmica
relacionada con la agricultura y la ganadera. Se fund en el ao 1908, desde
entonces y hasta hoy, su fuente de aprovisionamiento de agua para todos sus usos,
lo constituye el acufero fretico desarrollado entre la superficie y rocas granticas o
metamrficas impermeables a una profundidad aproximada de 150 metros. Como es
comn en toda la regin, la porcin ms superficial del acufero contiene aguas de baja
salinidad pero comnmente con altos tenores de flor y arsnico. En el caso de Castex, este
157
fenmeno es particularmente importante ya que el acufero en su porcin ms superficial se
verifican intercalaciones de cenizas volcnicas a las que se les atribuye el aporte de estos
elementos.

La localidad recin cont con un servicio de agua distribuido por caeras, cuando el
entonces Servicio Nacional de Agua Potable (SNAP) desarroll las plantas de eliminacin de
flor por adsorcin en hueso molido. De este modo, para el ao 1976 se construy bajo una
Operatoria B.I.D. la obra bsica que hoy subsiste, constituida por 5 Perforaciones de 65 m
de profundidad que entregaban 956 m
3
/da con una concentracin promedio de sales
totales de 2 g/l, 7.5 mg/l de F
-
y 0.20 mg/l de As los que se hacan pasar por la planta de
hueso molido antes de ser distribuida por la red domiciliaria con micro medicin.

Posteriormente y a consecuencia del incremento poblacional, la sobreexplotacin del
acufero pero sobretodo por problemas de mantenimiento, se elimin la planta de hueso
distribuyndose por la caera agua no potable con solo tratamiento bacteriolgico, mientras
que para ingesta humana, se habilit una planta de Osmosis Inversa que provee 20 litros de
Agua Potable por habitante / da.

Esta es la situacin que a casi 30 aos de funcionamiento del servicio prevalece en la
Localidad, solo que ahora el nmero de perforaciones ha aumentado a 12 con una
produccin diaria de 2000 m
3
y la calidad del agua a la bajada del tanque est sujeta a la
cantidad de pozos en funcionamiento y a las caractersticas fsico qumicas de los mismos.

OBJETIVO GENERAL

Lograr remover las concentraciones de flor y arsnico del agua de consumo.

OBJETIVOS ESPECIFICOS

Determinar la dosis ptima de coagulante a emplear.
Hallar el rango de pH ptimo para el ensayo a realizar.
Proyectar el diseo de una planta piloto.

ESTUDIO DE UN CASO

El cuadro siguiente demuestra la gran variabilidad de la calidad fsico qumica en la bajada
del tanque de distribucin para los ltimos cinco aos.

Variacin de Flor 2000 - 2004
6,40
5,96
3,60
5,32
6,44
6,08
6,24
6,16
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
Ago-99 Mar-00 Oct-00 Abr-01 Nov-01 May-02 Dic-02 J un-03 Ene-04 Ago-04 Feb-05
aos
m
g
/
l

Variacin de Arsnico 2000 - 2004
0,117
0,124
0,091
0,096
0,160
0,114
0,103
0,100
0,050
0,070
0,090
0,110
0,130
0,150
0,170
aos
m
g
/
l

Fig. 1. Variacin de la concentracin de Fluor
entre los aos 2000 2004.
Fig. 2. Variacin de la concentracin de arsnico
entre los aos 2000 2004.

158

Variacin de SDT 2000 - 2004
2627
2841
2975
2640
3092
2530 2526
2799
2400
2500
2600
2700
2800
2900
3000
3100
aos
mg
/l

Fig. 3. Variacin de la concentracin de Slidos Disueltos Totales entre los aos 2000 2004.

El fenmeno antes descrito constituy el primer escollo a salvar, ya que fue necesario
seleccionar muestras para ensayos que no tuvieran variabilidad en el tiempo, optndose por
elegir un par de pozos, que al ser mezclados en partes iguales respondieran
aproximadamente a los valores promedios ponderados con el consumo segn la poca del
ao. Ellos son: arsnico 0,16 mg/l, flor 6,3 mg/l, con un contenido promedio de slidos
disueltos totales de 2.700 mg/l. De esta forma se eligieron las perforaciones N 5 y 7 como
las muestras representativas a procesar.

METODOLOGA DE TRABAJO

Se realizaron muestreos, ensayos de laboratorio y a partir de los resultados obtenidos se
confeccionaron tablas que se graficaron e interpretaron, para finalmente concluir con una
propuesta de diseo de una planta piloto.

MUESTREO

Se acord que las perforaciones a muestrear estuvieran en funcionamiento o en su defecto
ponerlas en marcha durante un perodo no menor de 30 minutos. Fijadas estas condiciones,
se utiliz un vehculo adaptado a estos fines.

Para la extraccin se emplearon bidones de 5 lts. de capacidad, los que fueron rotulados y
trasladados hasta el laboratorio a temperatura de 4 Grados Centgrados. Estas condiciones
fueron mantenidas hasta el procesamiento de cada ensayo de jarras.

Las muestras fueron homogenizadas en un recipiente adecuado, obteniendo la muestra
representativa para el ensayo, denominndosela agua cruda.

Los parmetros a determinar fueron temperatura, pH, conductividad, turbiedad y
concentraciones de flor, arsnico y aluminio.

Las tcnicas analticas empleadas responden a las especificadas en APHA, AWWA y WPCF
(1998).
Temperatura-pH: Electrometra-potenciometra.
Conductividad: Conductimetra.
Turbiedad: Espectrofotometra.
Flor (F
-
): Espectrofotometra. Mtodo del SPADNS (4500 FD)
Arsnico (As): Espectrofotometra; mtodo del Dietil ditiocarbamato de plata -SDDC-
(3500 AsC).
Aluminio: Espectrofotometra; mtodo del eriocromo cianina R (3500 AlD).

159
Tabla 1. Anlisis de agua cruda.

Parmetro Mtodo Unidad Agua cruda
Color Comparacin visual ----
Olor Prueba de umbral de olor ----
Sabor Prueba de umbral de sabor ----
SDT Por evaporacin secado a 105 C mg/l 2728
Conductividad Conductimtrico Umho/cm 4340
pH Potenciomtrico U. de pH 8.06
Bicarbonatos (CO
3
H
-
) Titulomtrico mg/l 520
Alcalinidad Total Titulomtrico mg/l 520
Dureza Total Titulomtricos-Versenato c/Negro E.T. mg/l 208
Calcio (Ca
+2
) Titulomtrico con Calcn Carboxilico mg/l 25.6
Magnesio (Mg
+2
) Por diferencia entre Dureza T y Clcica mg/l 34.99
Cloruros (Cl
-
) Argentomtrico - Mohr mg/l 648
Sulfatos (SO
4
-2
) Gravimtrico c/combustin de residuos mg/l 881.2
Hierro (Fe
+3
) Espectromtrico- Fenantrolina mg/l 0.34
Nitratos (NO
3
-
) Espectromtrico- Reduccin con Cd mg/l 20
Nitritos (NO
2
-
) Espectromtrico- Por Diazotizacin mg/l 0.008
Flor (F
-
) Espectromtrico SPADNS mg/l 6.23
Arsnico total Espectromtrico SDDC mg/l 0.160
Sodio (Na
+
) Fotomtrico de emisin de llama c/patrn ref. int. mg/l 1012
Potasio (K
+
) Fotomtrico de emisin de llama c/patrn ref. int. mg/l 9.8
Aluminio (Al
+3
) Espectromtrico- Eriocromo Cianina R mg/l *
* Interferencias en la determinacin

PROCEDIMIENTOS DE ENSAYOS

Se realizaron sobre las muestras de agua cruda, las que fueron retiradas de la heladera y
llevadas a temperatura de trabajo, para proceder luego con las determinaciones de
temperatura, conductividad y pH. Seguidamente se distribuy en los 6 vasos de precipitado
del Ensayo de J arras, eligiendo pH o concentracin de coagulante como variable en cada
experiencia.

En todos los caso se procedi a las siguientes condiciones de mezclado:
Agitacin rpida:1 minuto a 150 RPM.
Agitacin lenta: 10 minutos a 50 RPM
Tiempo de sedimentacin: mnimo 30 minutos.

PRIMERA EXPERIENCIA

Se procedi manteniendo constante la concentracin del PAC y fijar como variable el pH
entre un rango de 3 y 11 Usando como agente acidulante HCL y alcalinizante Na(OH),
ambos con una concentracin 0,1 N. De los anlisis practicados en el sobrenadante del
lquido tratado se obtuvo los valores que se representan en la Tabla 2 y Figura 2.

Los valores de arsnico revelados caen por debajo del lmite inferior de deteccin fijado para
la tcnica analtica empleada (0,04mg/l As), siendo inferiores a lo establecido en Normativa
Provincial, Ley 1027, (0,15 0,18 mg/l). Una situacin diferente se comprob para el
abatimiento del flor, ya que los resultados hallados seguan una lnea sinusoidal
descendente con la disminucin de pH. Habindose detectado que existan interferencias a
pH bajos, fue necesario rectificar el mismo con Na(OH) a efectos de eliminarlas. Correccin
que puede observarse en la grfica correspondiente a partir de pH 6. Lo antedicho
determin que el proceso se hiciera extensivo para el arsnico.En estas condiciones la
160
remocin alcanzada para el flor fue del 61 %, restando solamente el 10,5% de remocin
para alcanzar el valor fijado en la Normativa Provincial, Ley 1027 (1,2 1,8 mg/l). A partir de
esta experiencia se determina como pH optimo en valor de 6.

Tabla 2. Resultados de la primera experiencia.
(Concentracin del PAC 1,2 g/l., pH variable entre 3-11, temperatura 25C)

pH
Unid. de pH
F
-
mg/l
F
-
sin correc.
de pH mg/l
As
mg/l
As sin correc.
de pH mg/l
Turbidez
UNT
11 5,16 ----- <0,04 ----- 0
9,96 5,36 ----- 0,04 ----- 0
8,97 3,2 ----- <0,04 ----- 0
8,10 4,20 ----- <0,04 ----- <1,00
7,10 3,52 ----- <0,04 ----- <1,00
5,99 2,44 2,44 <0,04 <0,04 1,00
5,01 3,52 3,04 0,05 ? <0,04 6,00
4,08 3,20 2,52 <0,04 0,05 2,00
3,01 3,18 2,20 0,16 0,16 1,00

0.16 0.16
Agua cruda
6,3
0.04
3.18
Agua cruda
0,16
5.36
5.16
3.52
4.2
3.2 3.2 3.52
3.04
2.52
2.2
2.44
0
0.025
0.05
0.075
0.1
0.125
0.15
0.175
0.2
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Uni dades de pH
A
s

(
m
g
/
L
)
0
1
2
3
4
5
6
7
F

(
m
g
/
L
)
Conc As sin correccin de pH
Conc F sin correccin de pH
PAC 1,2 g/L
Variable: pH
EDUARDO CASTEX - LA PAMPA
Agua cruda
Val or fi j ado como l mi te i nf eri or de detecci n para As
0,05?
Figura 2. Resultados de la primera experiencia.

SEGUNDA EXPERIENCIA

Habiendo determinado en la primera experiencia el pH ptimo 6, se procedi a realizar una
serie de corridas con concentraciones de PAC en el rango de 0,05 g/l a 0,8 g/l. De los
resultados obtenidos del anlisis en el lquido sobrenadante del ensayo, se confeccion la
Tabla 3 y Figura 3, donde puede observarse que para el rango de PAC comprendido entre
0,1 y 0,2 g/l se alcanzan valores ptimos para arsnico.

En cambio una situacin diferente se plantea para el flor, ya que slo se obtienen tenores
dentro de la normativa vigente, para concentraciones de PAC mayores a 0,6 g/l, estas
concentraciones traera aparejado dos serios inconvenientes: un excesivo aporte de
Aluminio al agua de consumo y el volumen de PAC a inyectar con el consiguiente costo que
se genera.

Por lo expuesto y en razn de las incidencias sanitarias que conlleva la ingesta de estos
elementos por parte de la poblacin, es que se decidi tomar como concentracin preferible
de PAC al rango comprendido entre 0,10 0,20 g/l, ya que el abatimiento para el arsnico
fue muy satisfactorio, mientras que los tenores de flor fueron aceptables a pesar de ser
superiores a los estipulados por Norma.

161
Tabla 3 Resultados de la segunda experiencia.
(Concentracin del PAC variable, pH 6, temperatura 25C)

PAC
g/l
F
-
mg/l
As
mg/l
As mg/l
Correccin por
interferencia
Turbidez
UNT
0,053 4,94 0,08 ----- 1,00
0,067 4,97 0,07 ----- 2,00
0,079 5,17 0,07 0,05 1,00
0,091 4,04 0,065 <0,04 1,00
0,106 3,9 0,045 <0,04 2,00
0,12 3,70 0,06 ----- <1,00
0,20 3,60 0,05 ----- <1,00
0,30 3,50 0,05 0,05 1,00
0,40 3,00 <0,04 <0,04 2,00
0,50 2,50 <0,04 <0,04 2,00
0,60 1,90 <0,04 0,15 2,00
0,70 1,80 <0,04 2,00
0,80 0,80 <0,04 0,15 1,00

5,5
2,5
1,8
0,8
Agua cruda
1,9
3
3,9
3,6
4,9
4,94
4,04
3,5
0,160
0,080
0,070
0,048
0,045
0,065
Agua cruda
0
1
2
3
4
5
6
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 0,6 0,65 0,7 0,75 0,8 0,85
PAC gr /L
F

(
m
g
/
L
)
0,000
0,025
0,050
0,075
0,100
0,125
0,150
0,175
0,200
A
s

(
m
g
/
L
)
pH: 6
Variable: PAC
Agua cruda: Mezcl a de perf oraci ones N 5 y N 7
Val or f i j ado c omo l mi t e i nf er i or de det ec c i n par a As
0 , 0 8 ?
5 , 1 7 ?
Figura 3. Resultados de la segunda experiencia.

TERCERA EXPERIENCIA

Respondiendo a lo planteado en la experiencia anterior es que se decidi trabajar con una
concentracin constante de PAC de 0,12 g/l y tomar como variable el pH en el rango de 3 a
8. Los anlisis efectuados, como en los casos anteriores generaron la Tabla 4 y Figura 4,
verificando con mayor precisin los valores obtenidos en la segunda experiencia. No
obstante a pH 5 pareciera que se alcanza una mayor eficiencia en la remocin de arsnico,
pero para el caso del flor surge la necesidad de ajustar el pH por las interferencias en el
mtodo empleado, condicin que se extendi a la determinacin del arsnico.

La lectura de los valores alcanzados luego de haber efectuado la correccin sealada,
demuestra que la tendencia para una mayor eficiencia es disminuir el pH. Por este motivo se
resolvi efectuar una nueva experiencia aumentando la concentracin de PAC a 0,20 g/l.
para el mismo rango de pH.

162

Tabla 4. Resultados de la tercera experiencia.
(Concentracin del PAC 0,12 g/l, pH variable entre 3 y 8, temperatura 25C).

pH
Unid. de pH
F
-
mg/l
F
-
sin correccin
de pH mg/l
As
mg/l
As
sin correccin
de pH mg/l

Turbidez
UNT
7,90 4,12 ----- 0,06 ----- <1,00
7,03 4,08 ----- 0,05 ----- <1,00
6,04 4,09 3,70 0,06 0,06 <1,00
5,03 3,74 2,60 <0,04 0,07 <1,00
4,01 3,22 2,40 <0,04 0,10 <1,00
3,00 2,78 1,84 0,16 0,16 <1,00

0,16
Agua cruda
0,16
0,05
0,06
0,07
0,16
0,06
0,1
2,78
1,84
Agua cruda
6,3
3,74
4,12 4,08
3,7
3,22
2,4
2,6
0
0,025
0,05
0,075
0,1
0,125
0,15
0,175
0,2
2 3 4 5 6 7 8
Unidades de pH
A
s

(
m
g
/
L
)
0
1
2
3
4
5
6
7
F

(
m
g
/
L
)
PAC 0,12 g/L
Variable: pH
Agua cruda: Mezcla de perforaciones N 5 y N 7
Valor fijado como lmite inferior de deteccin para As
Figura 4. Resultados de la tercera experiencia.

CUARTA EXPERIENCIA

Continuando con el criterio fijado desde la segunda. Experiencia, se hizo una nueva corrida
con 6 jarras a una concentracin de PAC de 0,20 g/l y un rango de pH Variable entre 3 y 8,
obtenindose ahora la Tabla 5 y Figura 5.

Tabla 5 Resultados de la cuarta experiencia.
(Concentracin del PAC 0,2 g/l. Constante, pH variable entre 3 y 8, temperatura 25C).

pH
Unid. de pH
F
-
mg/l l
As
mg/l
Turbidez
UNT
8,10 5,20 0,04 <1,00
7,00 4,10 <0,04 <1,00
6,04 3,60 0,05 2,00
5,05 2,56 <0,04 <1,00
4,01 2,47 <0,04 <1,00
3,06 2,09 0,15 <1,00

163
0,15
0,048
Aguacruda
0,16
0,1
0,14
0,15
2,09
1,5
3,6
2,56
2,47
Aguacruda
6,3
5,2
4,1
1,97
1,98
0,000
0,025
0,050
0,075
0,100
0,125
0,150
0,175
0,200
2 3 4 5 6 7 8
Unidades de pH
A
s

(
m
g
/
L
)
0
1
2
3
4
5
6
7
F

(
m
g
/
L
)
PAC 0,2 g/L
Variable: pH
Agua cruda: Mezcla de perforaciones N 5 y N 7
Valor fijado como lmite inferior de deteccin para As
Figura 5. Resultados de la cuarta experiencia.

En esta oportunidad, como en la anterior, fue necesario realizar correcciones por pH,
obtenindose las curvas correspondientes, las mismas permiten observar que se produce
una sustancial mejora en el abatimiento de flor y muy buenos resultados para el arsnico a
un pH 5. Realizado el arreglo de pH como en las experiencias anteriores, se alcanza para el
flor un remocin del fue del 60 %, restando solamente el 11 % de remocin para alcanzar
el valor fijado en la Normativa Provincial, Ley 1027 (1,21,8 mg/l). Porcentaje similar a la
primera experiencia, pero con concentracin de PAC esencialmente menor.

QUINTA EXPERIENCIA

Tratando de mejorar la eficiencia en el proceso de coagulacin-floculacin, se realiz un
ensayo ms con el agregado de bentonita con una concentracin de 0,25 g/l, manteniendo
como constante el pH 6 y eligiendo como variable la concentracin de PAC en un rango 0,05
0,12 g/l (Tabla 6 y Figura 6). Las condiciones de este ensayo (agitacin rpida y lenta)
fueron las mismas que en el resto de las experiencias, sin embargo se observ que el
tiempo de sedimentacin disminuyo notablemente, de esta manera comprobamos que el
agregado de este ayudante de floculacin conduce a acortar los tiempos de floculacin,
mejorando el proceso en lo referente al diseo de las plantas de tratamiento. Los resultados
de los anlisis obtenidos admiten que en el flor no hay remocin, al contrario los valores
hallados en general son mayores a los detectados en iguales condiciones sin el agregado de
bentonita. Atribuimos ello a que, al ser la bentonita un almino silicato, suponemos que se
estara aumentando la concentracin de Aluminio interfiriendo con errores positivos en la
determinacin de flor.

Tabla 6. Resultados de la quina experiencia.
(Concentracin del PAC variable entre 0,05 y 0,12 g/l., pH 6, temperatura 25C).

PAC
Gr/l
F
mg/l
As
mg/l
Turbidez
UNT
0,053 4,94 0,08 <1,00
0,067 4,97 0,07 <1,00
0,079 5,17 0,07 <1,00
0,091 4,04 0,04 <1,00
0,106 3,90 0,08 <1
0,119 3,70 0,08 ? 1,00

164
Agua cruda
6,3
4,09
5,17
4,94 4,97
3,9
4,04
6,08
5,19
5,61
5,43
4,98
5,24
0,08
0,07
0,04
0,08
0,06
0,07
Agua cruda
0,16
0,05
0,04
0
1
2
3
4
5
6
7
0 0,05 0,1 0,15
PAC gr /L
F

(
m
g
/
L
)
0
0,025
0,05
0,075
0,1
0,125
0,15
0,175
0,2
A
s

(
m
g
/
L
)
Correcin con bentonita
Correcin con bentonita
pH: 6
Bentonita: 0,25g/l
Variable: PAC
Agua cruda: Mezcl a de perf oraci ones N 5 y N 7
Val or f i j ado c omo l mi t e i nf er i or de det ec c i n par a As

Figura 6. Resultados de la quinta experiencia.

Si bien en todas las experiencias que se efectuaron anlisis para la determinacin de
Aluminio indicaron la presencia del metal, estos no fueron informados, ya que los valores
hallados con la nica tcnica analtica disponible, presenta interferencias con las
concentraciones de flor presente en el agua en estudio.

PROPUESTA DE DISEO DE UNA PLANTA PILOTO

En razn de los resultados de laboratorio, la caracterstica de los floc formados (livianos) y la
bibliografa consultada, se opt por la instalacin de una unidad de prefiltracin ascendente
por su alta eficacia en la remocin de este tipo de floc. (Figura 7). A su vez se pens en
alcalinizar el agua a un pH aproximado a 8, inyectando Na(OH), entre la unidad de
prefiltracin y el filtro rpido, corrigiendo el mismo antes de llegar al tanque de distribucin.
El hecho de haber realizado esta eleccin est basado en el criterio de que a pH 8 o
mayores se produce una formacin de (OH)
3
Al, proveniente de los aluminios que han
quedado en solucin durante el proceso, derivados del agregado del PAC. De esta manera
al formarse dichos hidrxidos quedarn retenidos en la unidad de filtracin rpida, evitando
la formacin de alguna turbiedad remanente.A ciencia cierta en los ensayos realizados en
laboratorio con las muestras procesadas, al elevar el pH con (OH)Na, no se determin
variacin importante de unidades UNT.

1
2
4
3
5 7
6
8
9
1
2
4
3
5 7
6
8
9
1) Cisterna colectora.
2) Dosificador de HCl (1N).
3) Dosificador de PAC.

4) Mezclador rpido.
5) Prefiltracin ascendente.
6) Dosificador de Na(OH).

7) Unidad de filtracin rpida.
8) Tanque de distribucin.
9) Clorador.
Figura 7. Esquema de la planta piloto.

165
CONCLUSIONES

En trminos generales el sistema ensayado en gabinete, permiti alcanzar los objetivos
propuestos.
Se lograron excelentes porcentajes de remocin para el arsnico, 70%
aproximadamente.
Se comprob que los resultados antes mencionados se logran en un amplio rango de
pH, permitindose tratar directamente el agua cruda con el PAC.
Los tenores de flor alcanzados no son ptimos, pero s se consideran aceptables,
teniendo en cuenta su incidencia sanitaria en la poblacin.
El agregado de bentonita reduce los tiempos de floculacin. Mejora el abatimiento de
arsnico, pero produce aumentos en los tenores hallados en la determinacin de flor;
supuestamente por la incorporacin de Aluminio que interfiere en el mtodo empleado.
El coagulante utilizado PAC 23 incorpora Aluminio al agua tratada, concentracin que no
se cuantific por no disponer de la metodologa adecuada.
Los costos de los reactivos promedian los 0,20 $/m
3
, los que se consideraron aceptables
frente a los abatimientos que ocurren.

De acuerdo a las experiencias de los ensayos realizados resultara conveniente continuar
con el trabajo a travs de la implementacin de la Planta Piloto propuesta para ajustar a
nivel industrial todas las variables consideradas en estos ensayos de gabinete.

REFERENCIAS

American Public Health Association (APHA), American Waterworks Association (AWWA),
Water Pollution Control Federation (WPCF), 1998. Standard Methods for the Examination of
Water and Wastewater, American Public Health Association, Washington, 20
a
Edicin.
Arboleda Valencia J., 1988. Teora y Prctica de la Purificacin del Agua. Captulo 2 Teora de la
coagulacin del agua. Ed. Mc Graw Hill.
AWWA, 1975. Manual de abastecimientos pblicos de aguas. Control de Calidad y Tratamiento del
Agua. Ed. Limusa. 3
a
ed.
Degrmont, 1979. Manual Tcnico del Agua. Degrmont. Bilbao. 4
a
Edicin.
Fernndez, R.G., Stecca L.M., Ingallinella A.M., 2004. Arsenic and Fluorine removal fron
groundwater by coagulation with polyaluminum chloride and double filtration . Proceedings of
the International Conference of Drinking Water Source contaminated with Arsenic. Universidad
de Chile. Santiago de Chile.
Ingallinella A.M., Fernndez R.G., Stecca L.M., 2.000. Proceso ARCIS-UNR para la remocin de
arsnico y flor en aguas subterrneas: Una experiencia de aplicacin.
Monti H., Maura F., 1.971. Remocin de arsnico de Agua Destinadas a Consumo Humano. 3er.
Congreso Argentino de Saneamiento, Crdoba.
Scott K., Green J.; Do H., Mc Lean S., 1995. Arsenic removal by coagulation. J our. AWWA, 87(4),
114-126.

166
SOBRE LOS CRITERIOS PARA EL ESTABLECIMIENTO DE UMBRALES DE
TOLERANCIA DE ARSNICO EN AGUAS DE BEBIDA

Mario A. HERNNDEZ
1
, Nilda GONZLEZ
1
, Mara M. TROVATTO
1
,
J. Horacio CECI
2
, Lisandro HERNNDEZ
3
1
Ctedra de Hidrogeologa UNLP,
2
Hidroar SA,
3
Ctedra Fundamentos de Geologa UNLP
3 N
o
584 (1900) La Plata - TeleFax 0221 4229923 E-mail igs2@unlpmuseo.speedy.com.ar

Resumen

El cambio del valor lmite de arsnico en aguas de bebida humana en Provincia de Buenos
Aires, desde 0.10 mg/l a 0.05 mg/l en consonancia con el valor gua de la OMS, ha dejado a
gran parte del territorio con aguas subterrneas fuera de aptitud para provisin pblica,
involucrando a casi 900.000 habitantes servidos. Otras provincias limtrofes en condiciones
hidrogeolgicas, ambientales y socioeconmicas similares, cuentan con un umbral de tolerancia
ms elevado, librndose al servicio pblico agua con tenores de As por encima del valor gua
de la OMS. Si bien esta norma tiende a proteger la salud, reducindose progresivamente los
lmites, surgen interrogantes sobre su aplicabilidad que se propone someter a discusin. Entre
ellos, si la presencia de As en agua de bebida implica por s sola existencia de HACRE. Si es
correcto adoptar estndares internacionales sin estudios fisiolgicos y ecotoxicolgicos previos.
Si puede abstraerse la cantidad de agua de ingesta en la fijacin de los lmites. Si pueden
obviarse las caractersticas regionales (clima, etnia, rgimen alimentario, dinmica poblacional)
al fijar lmites. Si deben establecerse tiempos para la entrada en vigencia de las normas,
permitiendo adecuar el sistema de provisin. Si sera necesario realizar test de concentraciones
de As en piel, uas y cabellos de la poblacin representativa antes de proponer valores gua y
conducentes a compatibilizar umbrales entre jurisdicciones con similares condiciones
regionales. Si los costos emergentes deben ser afrontados por los usuarios o el administrador
del agua. Se proponen pautas generales basadas en estos interrogantes, incluyendo un anlisis
crtico de mtodos de adecuacin cuando no existen fuentes alternativas locales.

Palabras claves: aguas subterrnea, arsnico, tolerancia, criterios

Abstract

Changes in the limit of arsenic in drinking water in Buenos Aires province from 0.10 to 0.05
mg/L, according to WHOs guideline value, has determined that the water supplied to a large
part of the province, with a population of nearly 900,000 inhabitants, is no longer suitable for
consumption. Other bordering provinces, with similar hydrogeological, environmental and socio-
economic conditions, have a higher tolerance limit, supplying water with As levels above WHOs
guideline value. Although the aim of this standard is to protect health by gradually decreasing
the limits, a discussion on its applicability is proposed. In this respect, a number of questions
arise, such as: 1) if the occurrence of As in drinking water implies the existence of Regional
Chronic Endemic Hydroarsenicism (RCEHA); 2) if it is correct to adopt international standards
lacking previous physiological and ecotoxicological studies; 3) if the quantity of consumed water
is not considered when the limits are established; 4) if the regional characteristics (climate, race,
food regime, population dynamics) can be overlooked; 5) if terms for the enforcement of the
standards to adapt the supply system should be established; 6) if it is necessary to perform As
concentration tests on skin, nails and hair in a representative population sample prior to the
establishment of guideline values; 7) if it is useful to adopt similar thresholds among districts with
similar regional conditions; 8) if the costs should be taken by water users or managers. General
167
criteria are proposed based on these questions, including a critical analysis of adaptation
methods used when alternative local sources are lacking.

Key words: groundwater, arsenic, tolerance, criteria

INTRODUCCIN

La incertidumbre acerca de los valores gua aplicables a los contenidos tolerables de arsnico
para uso humano, surge en gran parte de los sucesivos cambios y superposicin de las
normativas al respecto y de la disparidad de criterios utilizados, o simplemente la ausencia de
otro criterio que la simple y llana adopcin de valores a partir de estndares internacionales.

Una motivacin para esta contribucin es presentar a discusin, sobre la base de la experiencia
de la Provincia de Buenos Aires, una serie de aspectos que si bien son fundamentales, han sido
relegados quizs por las muy importantes discusiones tcnicas y acadmicas respecto al tema.

En la Provincia de Buenos Aires se haba creado ya en el ao 1969 y en el mbito del Ministerio
de Obras Pblicas, una Comisin Permanente para el establecimiento de umbrales de calidad,
bajo la coordinacin de la ex-Obras Sanitarias de la Nacin.

En 1974 el Decreto 6553/74 aprueba las Normas de control para Aguas de Bebida con un
Anexo de valores aconsejables, aceptables y tolerables. Para el caso del As eran de <0.01
mg/litro, 0.1 mg/litro y 0.10 mg/litro respectivamente. La administracin del agua estaba a cargo
del Estado Provincial (AGOSBA).

Como parte de un proceso de privatizacin, la Ley 11820 (1969) fija el marco regulatorio del
servicio de agua potable y desages, con lmites tolerables exclusivamente, que para el As
resulta de 0.05 mg/litro (lmite provisorio porque la informacin disponible sobre los efectos
hacia la salud es limitada o cuando el factor de incertidumbre utilizado al establecer la Ingesta
Diaria Tolerable IDT es superior a 1000, sic). Esta Ley no deroga expresamente el Decreto
6553/74 ni la Ley 5965, por lo cual se hallaran vigentes pese a la derogacin de la Ley 11820
por medio del Decreto 878/03.

El Decreto 508/02 autoriza a la prestadora ABSA, a la sazn sucesora de la ex Concesionaria
AZURIX que reemplaz a AGOSBA, a utilizar el Decreto 6553/74 para los parmetros qumicos
y la Ley 11820 para los dems, hasta el 19-03-2005.

Se establece por Decreto 878/03 el nuevo Marco Regulatorio para la prestacin de los Servicios
Pblicos de Provisin de Aguas Potable y Desages cloacales. Surge por imperio de la Ley
12858, que habilita al Poder Ejecutivo para elaborar el nuevo marco regulatorio. Entra en
vigencia el 01-01-2004, a travs de su convalidacin por el Art. 33 de la Ley 13154.

Este Decreto crea la Comisin Permanente de Normas de Potabilidad y Calidad de Vertidos de
efluentes Lquidos y Subproductos que determina un plazo de seis meses para dictar las
normas de calidad de agua potable, plazo fenecido a la fecha.

Ante consulta de la Subsecretara de Servicios Pblicos de la Provincia, la Asesora General de
Gobierno provee un dictamen por el que hasta tanto, deben observarse las normas que en cada
caso se han acordado con los respectivos prestadores durante la vigencia de la Ley 11820, en
el caso de algunos Municipios, el Decreto 6553/74.
168

Por Ley 13230 (19-08-2004), Buenos Aires adhiere a la Ley Nacional 18284 (Cdigo
Alimentario Argentino), que fija valores lmite de 0.05 mg/litro para el arsnico. Aquella ley
plantea un inconveniente de origen, ya que en su Art. 2 establece que la Autoridad de
Aplicacin ser designada por el Poder Ejecutivo. Para el caso de las normas de potabilidad del
agua, la autoridad de aplicacin est regida por la Ley 12257 (Cdigo de Agua), mientras que
para otras disposiciones esta competencia atae al Ministerio de Salud.

Emerge por lo hasta aqu visto una incongruencia visible, ya que si por la Ley 13230 se adoptan
los lmites fijados por el Cdigo Alimentario Argentino, que sentido tendran los que fijare la
Comisin Permanente? Se halla plenamente vigente la Ley 13230 si no existe Autoridad de
aplicacin en el mbito provincial?

DISCUSIN

La introduccin que se refiere exclusivamente al mbito fsico de la Provincia de Buenos Aires
resulta vlida para muchas jurisdicciones de Argentina, donde como pas de organizacin
federal, las normas son potestad de cada Estado federado, salvo una adhesin expresa a leyes
nacionales marco.

Surgen varias consideraciones acerca de los procedimientos para establecer los lmites de
tolerancia del arsnico y otros iones o compuestos en las aguas destinadas a consumo
humano.

Si bien las normas de la OMS tienden a proteger la salud y por lo tanto los umbrales de aptitud
son cada vez ms bajos, cabe el interrogante si deben seguirse estrictamente esas pautas en
vez de utilizar cada jurisdiccin criterios propios, teniendo en cuenta las recomendaciones, pero
avalados por estudios de base cientfica acerca de la tolerancia real a la ingesta de agua con
contenidos de arsnico, cuando estos no son importantes en valor absoluto.

Una primera cuestin a plantear es la frecuente asociacin del HACRE (Hidroarsenicismo
Crnico Regional Endmico) de manera quasi automtica con contenidos de arsnico
relativamente moderados (0.05 mg/l o 0.10 mg/l en este caso) sin evidencias mdicas ni
ecotoxicolgicas.

Nadie duda lgicamente de la reconocida existencia del HACRE en vastas regiones de
Argentina (Tello, 1981), pero con tenores de As mucho ms altos y efectos comprobados en la
poblacin (Besuschio, 2000), pero suponer que contenidos como los aludidos implican desde ya
que la comunidad usuaria del agua va a contraer la afeccin, carece de sustento cientfico y
desata alarmas muchas veces injustificadas.

Este juicio de valor implica razonar acerca de la forma en que se actualizan los valores gua por
parte de la autoridad de aplicacin. En el caso de Argentina, normalmente se adoptan los
estndares de la OMS, recogidos por el Cdigo Alimentario Argentino sin que medien las
investigaciones necesarias. Hay provincias que se adhieren al Cdigo (como ms arriba se
mencionara) y otras que adoptan sus propios lmites, pero sin contar con los estudios bsicos
etiolgicos, fisiolgicos o ecotoxicolgicos.

Surge as la paradoja de que pobladores de una misma regin, afincados a escasos kilmetros
unos de otros, beban agua con distintos contenidos de arsnico u otro oligoelemento txico,
169
siempre dentro de las normas de potabilidad de cada jurisdiccin. Un ejemplo es la regin
limtrofe de las provincias de Buenos Aires, Crdoba y La Pampa, con lmites para As en aguas
de bebida de 0.05 mg/l, 0.10 mg/l y 0.15 mg/l respectivamente.

Dentro de los aspectos que merecen discusin est el de las caractersticas regionales de la
poblacin (etnias, clima, tipo y rgimen alimentario, dinmica poblacional) como cuestin bsica
para decidir un umbral de tolerancia. En la regin de la Puna, Dulout et al. (1996) y Vahter et al.
(1995) demuestran que segn el grupo tnico de que se trate la acumulacin de As en el
organismo es muy dispar, en funcin de las caractersticas del metabolismo, asociado adems
a las particularidades alimentarias y rgimen de vida. Hay que recordar que la mayor parte del
As inorgnico ingerido (60%) es eliminado metablicamente en el trmino de 30 horas
(Besuschio, 2000).

Otro criterio directamente vinculado con lo anteriormente mencionado, es la asociacin del tenor
de As con la ingesta de agua en volumen por cada consumidor, obviamente diferente en Tierra
del Fuego que en la selva misionera, en la Ciudad de Buenos Aires que en el centro de la
Patagonia Extrandina.

La tasa de As efectivamente incorporable al organismo est en relacin indiscutible con la
cantidad de agua ingerida, adems de la concentracin. Tanto el clima como la misma
disponibilidad de agua (discrecional o forzosamente restringida) son condicionantes que es
necesario tener en cuenta. Aportes de Cabrera y Blarasn (2001), Nicolli et al. (1997; 2001),
Dulout et al. (1995), Hernndez et al. (2005) entre muchos otros dan cuenta de las diferentes
caractersticas generales que rodean al consumo de agua con diferentes tenores de As.

Una forma de comenzar a enfocar realmente la afectacin que podra producir la incorporacin
de As por consumo de agua en el organismo humano, es la realizacin de test de niveles
acumulados en cabellos, piel y uas para una poblacin representativa.

La representatividad estara garantizada componiendo la muestra con individuos por una parte,
probadamente residentes durante 30-40 aos y consumidores de agua de red y por otra con
idntica residencia y abastecidos por la misma fuente individual. Por supuesto que sera
necesario un blanco de personas usuarias de agua sin As o de contenidos mnimos, para
poder apreciar los denominados valores normales. Para tener una idea aproximada, Samles y
Pate (en Besuschio, 2000) ofrecen tenores de 0.5 a 2.1 g/g en cabellos, 0.82 a 3.5 g/g en
uas de manos y 0.52 a 5.6 g/g en uas de pies y Smith 0.03 a 0.82 g/g en cabellos, como
valores normales.

Desde ya que estos test primarios deberan tener un contexto regional, para poblaciones con
una cierta identidad de arraigo ya que en las comunidades abiertas con un alto grado de
trashumancia, como son las grandes ciudades, tendra que obedecer a las normas ms
protectivas.

No se trata de exculpar con los ensayos mencionados la incidencia de la ingesta de As en la
salud, sino de utilizar criterios propios basados en la realidad regional para la adopcin de
niveles gua, junto con otros indicadores de clima, edad, consumo diario de agua y rgimen
alimentario.

Puede darse que los resultados coincidan con las normas estndar que brindan organismos
internacionales, como tambin que puedan resultar en valores ms exigentes, pero su
170
consistencia puede ayudar a la toma de decisiones en aquellos casos en que existe una nica
fuente disponible.

Tambin van a proporcionar pautas para otorgar un plazo razonable para la entrada en vigencia
estricta de las normas en funcin del riesgo, porque como en el caso de la provincia de Buenos
Aires el lmite de 0.05 mg/l involucra a ms de 800.000 usuarios que requieren de una nueva
infraestructura de provisin, no concretable en plazos demasiados cortos y mucho menos a
partir de la publicacin de la Ley en el Boletn Oficial como suele rezar en el texto de las leyes
nacionales. Quien afrontara su costo (el administrador del agua, la tarifa o ambos) es otra
discusin latente al tratarse de un contaminante natural.

Es muy cuidadosa adems, cuando resulta imprescindible, la adopcin de la tecnologa de
tratamiento ya que debe contemplarse un destino seguro del rechazo de Planta por constituir en
esencia un residuo peligroso, cuya disposicin cuenta con importantes recaudos en la
legislacin nacional y provinciales.

Como podr apreciarse, la fijacin de normas de aptitud de agua para uso humano en general,
y para oligoelementos como el arsnico en particular, amerita adems de una discusin
profunda, la adopcin de criterios vlidos y que vayan ms all de la simple adhesin a las que
an cuando sean internacionalmente reconocidas, adolecen de falta de realidad respecto a
condicionantes de suma importancia.

CRITERIOS ORIENTATIVOS

Se proponen algunos criterios bsicos a simple ttulo de intentar ordenar, sobre la base de las
consideraciones precedentes, los procedimientos que deberan ser atendidos para lograr
normas de aptitud adaptadas a la realidad regional.

La adopcin y/o modificacin de niveles gua destinados a calificar la aptitud de aguas
naturales para bebida humana no debe limitarse la adhesin a normas exgenas sin previo
estudio cuidadoso de su adaptabilidad y pertinencia.

Una conducta idnea para verificar las consecuencias de la ingesta de agua con ciertos
componentes no deseados (en este caso As), cuyos efectos no son conocidos localmente
desde el punto de vista cuantitativo, es la prctica de test de contenidos en partes del
cuerpo netamente acumuladoras (piel, cabello, uas) sobre poblacin probadamente
residente continua durante 30-40 aos. Es recomendable que la fuente de provisin del
universo muestreado sea diversa (red pblica y dotacin individual) y contar con un blanco
regional provisto por agua sin o con contenidos muy bajos de As.

Debera propenderse a concretar un registro etiolgico de las afecciones de vector hdrico
asociadas al caso, en efectores de salud pblicos y privados y con la participacin de los
Colegios Profesionales que agrupan a mdicos y bioqumicos.

Otra accin a emprender ser estudiar la modalidad de establecer lmites con criterio
regional, por acuerdo entre las diferentes jurisdicciones, de forma de atender
coherentemente la preservacin de la salud.

Las Comisiones que habitualmente entienden sobre las normativas a adoptar o modificar
tendran que ser necesariamente multidisciplinarias, con verdaderos especialistas en las
171
ciencias de la salud (medicina, bioqumica), ciencias qumicas, disciplinas atinentes a la/las
fuente/s (hidrologa, hidrogeologa), ciencias sociales (abogaca, sociologa), adems de
tecnlogos que asesoren sobre una eventual remediacin. La participacin de la
Universidad en este contexto es indispensable.

No debe estar la comunidad ausente del tema. Debe participar activamente quizs no en la
discusin netamente tcnica, sino en el contexto de medidas a adoptarse como
consecuencia de la necesidad de adecuar la provisin. La comunidad informada dentro de
un protagonismo eficaz puede evitar situaciones indeseadas.

La autoridad poltica no debe limitar su protagonismo a la fijacin de los valores gua, sino
que conjuntamente con la administracin del agua (cuando no la ejerce por delegacin o
concesin), tiene que estar preparada para afrontar las medidas que resulten necesarias
para asegurar la dotacin de agua bajo norma.

Sera muy importante que el Sistema Cientfico en el orden nacional o provincial (cuando
existe), establezca prioridades de investigacin cientfica y tecnolgica sobre estos temas,
incluyendo el estudio de fuentes alternativas de acuerdo a la conformacin fsica de las
regiones involucradas, por ejemplo auspiciando la exploracin y evaluacin de otras
subterrneas cuando no hay recursos superficiales locales.

REFERENCIAS

Besuschio S.C., 2000. Hidroarsenicismo Crnico Regional endmico (HACRE) en Argentina. Fundac.
Mundo Sano. Bibliot. Virtual. Bs. Aires.
Cabrera A., Blarasin M., 2001. Geoqumica del Flor y arsnico en el agua subterrnea del Sur de
Crdoba, Argentina. IGME, Serie Hidrogeologa y Aguas Subterrneas, 1: 17-25, Barcelona.
Dulout F.N., Grillo C.A., Seoane A.I., Maderna C.R., Nilsson R., Vahter M., Natarajan A.T., 1996.
Chromosomal aberrations in peripheral blood lymphocytes from native andean women and children
exposed to arsenic in drinking water. Mutation Research 370, 151-158.
Hernndez M.A., Gonzlez N., Ceci J.H., Trovatto M. M., Hernndez L., 2005. Ocurrencia de arsnico
en aguas de los acuferos Pampeano y Puelche. J unn. Provincia de Buenos Aires. Argentina. XX
Congr. Geolgico Argentino. La Plata (en prensa).
Tello E.E., 1981. Las manifestaciones del hidroarsenicismo crnico regional endmico argentino
(HACREA). Arch. Argentin. Dermatol. B. Aires.
Nicolli H.B., Smedley P.L., Tullio J.O., 1997. Aguas subterrneas con altos contenidos de Flor,
arsnico y otros oligoelementos en el norte de la provincia de La Pampa: estudio preliminar. Cong.
Int. Sobre Aguas y Workshop sobre Qumica Ambiental y Salud. Resmenes, III-40. Buenos Aires,
1997.
Nicolli H.B., Tineo A., Falcn C.M., Merino M.H., 2001. Movilidad del arsnico y otros oligoelementos
asociados en aguas subterrneas de la cuenca de Burruyac, Provincia de Tucumn, Repblica
Argentina. IGME, Serie Hidrogeologa y Aguas Subterrneas, 1:27-33, Barcelona.
Vahter M., Concha G., Nermell B., Nilsson R., Dulout F., Natarajan A.T., 1995. A unique metabolism of
inorganic arsenic in native Andean women. European J . Pharmacol. 293, 445-462.

172
DISMINUCION DEL CONTENIDO DE ARSENICO EN EL AGUA
MEDIANTE EL USO DE MATERIAL GEOLOGICO NATURAL

Angel STORNIOLO
1
, Ral MARTN
1
, Martn THIR
1
,

Julia CORTES
1
, Antonio RAMIREZ
1
,
Fernanda MELLANO
1
, Jochen BUNDSCHUH
1
, Prosun BHATTACHARYA
2
1
U.N.S.E., Sgo. del Estero, Argentina, Av. Belgrano (S) 1912, 00543854509500,
ramartin@unse.edu.ar; arstorniolo@yahoo.com.ar; carmelita@arnet.com.ar;
jumarthir@yahoo.com.ar; miyelanto@hotmail.com; fermellano@hotmail.com;
jochenbunduschuh@yahoo.com
2
Department of Land and Water Resources, Kungl Tekniska Hgskolan, Estocolmo, Suecia,
prosun@kth.se

Resumen

Un importante porcentaje de la poblacin rural de la provincia de Santiago del Estero
consume agua cuyo contenido en arsnico supera el lmite mximo de 50 g/l, establecido
por el Cdigo Alimentario Argentino de 1984. La provisin de agua potable a ncleos
poblacionales se efecta por mtodos tradicionales (perforaciones profundas, plantas de
smosis inversa, acueductos), pero el asentamiento disperso de la poblacin en la zona
rural hace necesario proponer tcnicas de solucin sencillas y econmicas que puedan
aplicarse particularmente en cada una de las viviendas de los afectados. La eliminacin del
arsnico del agua a travs del contacto de sta con materiales geolgicos naturales (suelos
regionales) se presenta como una alternativa vlida, de fcil aplicacin y a bajo costo.
Arcillas naturales de las provincias de Santiago del Estero y Misiones fueron testeadas para
la remocin del arsnico del agua subterrnea. Las pruebas se realizaron con diferentes
valores de pH, concentracin de arsnico V disuelto y tiempo de contacto. Las lateritas de la
provincia de Misiones mostraron una capacidad de adsorcin del 99% mientras que con las
arcillas de Santiago del Estero la respuesta no fue tan extraordinaria, alcanzando valores
entre el 40 y 53%. Los resultados mostraron que a los 90 minutos de contacto agua-suelo se
produce la mxima disminucin de arsnico, independientemente del tipo de material, el pH
y la concentracin inicial.

Palabras claves: hidrogeoqumica, arsnico, remediacin

Summary

An important percentage of the rural population of the county of Santiago del Estero
consumes water whose content in Arsenic overcomes the maximum limit of 50 g/l, settled
down by the Cdigo Alimentario Argentino. The provision of drinkable water to populational
nuclei is made by traditional methods (deep perforations, plants of inverse osmosis,
aqueducts), but the population's dispersed in the rural area makes necessary to propose
technical of simple and economic solution that can be applied particularly in each one of the
housings of those affected. The elimination of the Arsenic of the water through the contact of
this with natural geologic materials (regional floors) it is presented like an alternative been
worth of easy application and at low cost. Natural clays of the counties of Santiago del Estero
and Misiones were attested like absorbents for the removal of Arsenic from the underground
water. The experiments were carried out with different pH values, arsenic V concentration
dissolved and time of contact. The lateritas of the county of Misiones showed a capacity of
adsorption of 99%, while the clays of Santiago del Estero the answer was not so
extraordinary with values between the 40 and 53%. The results showed that to the 90
minutes of contact water-floor the maximum arsenic adsorption takes place, independently of
the material type, the pH and the initial concentration.

Key words: hidrogeochemistry, arsenic, remediation

173

INTRODUCCIN

La provincia de Santiago del Estero forma parte de la unidad geogrfica Chaco Semirido,
ubicada en un rea de acumulacin de sedimentos finos de origen elico denominada
Llanura Chaquea Estabilizada (Vargas Gil, 1969), cruzada por los Ros Dulce y Salado,
con formaciones montaosas pertenecientes a las Sierras Pampeanas, como son: Sierra de
Guasayn y de Sumampa - Ambargasta.

Desde el punto de vista morfolgico, se trata de una llanura con leve inclinacin y de suave
gradiente topogrfico hacia el sur, que forma parte de una cuenca sedimentara regional
denominada Llanura Chaco Paranaense, compuesta por una acumulacin irregular y
discontinua de sedimentos losicos que se apoyan sobre materiales aluviales finos de edad
cuaternaria, resaltando algunos abanicos aluviales como el del Dulce y el Salado y una serie
de cauces abandonados y meandros aislados, de importancia hidrogeolgica.

La clasificacin textural permiti ubicar a los sedimentos como unimodales, caracterizados
como arenas finas a muy finas limosas, encontrndose como moda secundaria la clase limo
arenoso muy fino a fino. La zona presenta caractersticas estratigrficas muy poco
diferenciadas, con un porcentaje de vidrio volcnico del 12% y con un alto grado de
desvitrificacin asociado al loess.

Estas caractersticas generales condicionan la circulacin y la salinidad del agua
subterrnea siendo las de los abanicos aluviales, los cauces abandonados o meandros
aislados, como las mejores y ms factibles de ser aprovechadas.

Santiago del Estero y La Banda, las ciudades ms importantes de la provincia, donde se
concentra el 60 % de su poblacin, consumen agua subterrnea que se encuentra en el
Abanico Aluvial del Ro Dulce. La poblacin rural dispersa (40 %) se nutre de agua
superficial tratada o bien de agua subterrnea originada de la explotacin del acufero
fretico que se encuentra en paleocauces o meandros abandonados.

Con relacin al agua subterrnea, la calidad fsicoqumica y bacteriolgica vara
considerablemente, en la zona rural es comn la explotacin de aguas con elevados
contenidos salinos y otras con valores de salinidad aceptable pero con la presencia de
algunos oligoelementos peligrosos como el arsnico.

En la zona rural del Cono Aluvial del
Ro Dulce (Dptos. Capital, Banda y
Robles) la poblacin consume agua
subterrnea del acufero libre, del tipo
de las bicarbonatadas sdicas neutras
o bsicas con concentraciones de
sales disueltas entre los 1000 y 2000
mg/l. El 97 % de los pozos censados
posee un contenido de As superior a lo
establecido por la OMS (0,01 mg/l) y el
50 % a los valores permitidos en
Argentina en el Cdigo Alimentario
Argentino (CAA) de 1984 (0,05 mg/l).
Algunas zonas destacables se
muestran en la Tabla 1.
Tabla 1. Ejemplos de concentraciones de arsnico
en agua subterrnea de la zona rural del Cono
Aluvial del Ro Dulce (Dptos. Capital, Banda y
Robles), Provincia de Santiago del Estero.

Localidad Concentracin
Colonia Rasqun 15.0 mg/l
Mili 3.3 mg/l
Las Hermanas 1.5 mg/l
La Rivera 1.6 mg/l
Nuevo Lbano 0.8 mg/l
Janta 0.8 mg/l
Mistol 0.7 mg/l

174
En los sedimentos, el arsnico asociado al flor, manganeso y magnesio, se encuentra
presente en la ceniza volcnica (6 a 10 mg/kg), en algunos lugares como horizontes bien
definidos representando del 10 al 15 % del perfil litolgico del suelo, o bien mezclado con el
loess como vidrio volcnico en un 10 al 25 %.

El arsnico se incorpora al agua subterrnea en condiciones naturales por el lavado del
suelo y la variacin del nivel fretico que la pone en contacto con los horizontes
sedimentarios que contienen cenizas o vidrio volcnico. En la mayora de las regiones el
contenido de As disminuye con la profundidad de los acuferos, as es como los que se
encuentran a mas de 75 m suministran agua potable con valores permitidos.

La provisin de agua potable sin arsnico a ncleos poblaciones de mayor concentracin se
efecta por mtodos tradicionales tales como perforaciones profundas, plantas de osmosis
inversa, acueductos, tratamiento de aguas superficiales, etc.

El problema se presenta en las zonas rurales donde el asentamiento disperso de la
poblacin (4,9 hab/km
2
) hace necesario proponer tcnicas de solucin econmicas y
sencillas que puedan aplicarse particularmente en la casa del afectado. La eliminacin del
arsnico del agua por el mtodo de filtrado a travs de materiales geolgicos naturales,
como lo son los suelos regionales, se ha presentado como una opcin vlida, fcil de aplicar
y de bajo costo en algunos pases como la India, Bangladesh y Nepal.

OBJETIVOS

Provisin de agua con concentraciones de arsnico dentro de los valores permitidos por
el CAA a pobladores rurales aislados.

Caracterizacin de suelos con condiciones especiales que puedan ser utilizados para la
disminucin de la concentracin de arsnico en el agua.

Aplicacin y anlisis de tcnicas de filtrado del agua a travs de sedimentos naturales de
la regin con el objeto de lograr resultados de remediacin de fcil aplicacin y a bajo
costo.

METODOLOGA

Se seleccionaron suelos de la regin cuyas caractersticas generales los presentaban como
los ms adecuados en cuanto a la posibilidad de adsorcin de arsnico presente en el agua
en condiciones determinadas, considerando imprescindible el conocimiento de la
composicin mineralgica y fsicoqumica de los sedimentos y su comportamiento en
algunos procesos qumicos que intervienen en la eliminacin del arsnico del agua a tratar.

La investigacin se concentro en el anlisis de muestras de suelo de diferentes lugares de la
provincia de Santiago del Estero y de tierra laterita de la provincia de Misiones.

La determinacin de su composicin mineralgica se efectu por difraccin con rayos X; el
anlisis cualitativo y cuantitativo de los iones y elementos traza se realizo aplicando la
tcnica del lixiviado secuencial con: cido ntrico, agua desionizada, bicarbonato, acetato y
oxalato. Los resultados obtenidos permitieron la seleccin de los suelos con mayores
contenidos de xidos e hidrxidos de Fe, Al y Mn que se presentan como los ms
adecuados para aplicar el mtodo de remediacin.

Los ensayos de remediacin consistieron en poner en contacto los sedimentos
seleccionados con agua con concentraciones de arsnico conocidas a diferentes pH. Se
175
tomaron muestras de aguas a intervalos de tiempo preestablecidos las que se analizaron
con el objeto de medir la cantidad de arsnico remanente.

TRATAMIENTO DE LAS MUESTRAS DE SUELO

Caracterizacin geoqumica de los sedimentos

Se analizaron siete muestras de suelo y una de ceniza volcnica de la provincia de Santiago
del Estero, y una de tierra laterita de la provincia de Misiones (Tablas 2 y 3). La
caracterizacin geoqumica se efectu sobre los sedimentos saturados con mediciones de
pH, capacidad de intercambio catinico, conductividad elctrica, composicin mineralgica,
grado de cristalizacin y Fe disponible; los resultados se muestran en la Tabla 2.

Tabla 2. Caracterizacin geoqumica de los sedimentos. CIC, capacidad de intercambio catinico; CE,
conductividad elctrica; Crist, grado de cristalizacin; Fe, concentracin de Fe disponible.

Muestra pH CIC CE Composicin mineralgica Crist Fe
me/100g S/cm g/kg
M1 4.46 18.3 72
beidellita 29%, caolinita 71%, cuarzo <2%,
hematites < 2 %
bajo 40.31
M2 6.49 39.0 2910 beidellita 61%, illita 39% bajo 27.68
M3 7.45 36.7 2945 montmorillonita 38%, illita 58%, clorita 6% bueno 7.62
M4 7.14 40.0 360 montmorillonita 99%, cuarzo 1% bueno 17.81
M6 7.98 25.0 5700
montmorillonita 25%, illita asociada con
muscovita 69%, clorita 6%
bueno 5.71
M8 7.36 40.0 1250 montmorillonita 60%, illita 39%, clorita 1% bueno 7.75
M9.1 7.70 18.0 190 caolinita 10%, beidellita 19%, illita 71% bajo 2.26
M9.2 7.68 25.0 6210 montmorillonita 12%, illita 71%, clorita 2% medio 4.16
MCV 9.88 34.4 5100
montmorillonita 17%, illita 71%, clorita 6%,
healandita 6%
pobre 3.63

Se pudo observar que en las muestras de Santiago del Estero los valores de pH se sitan
entre neutro y ligeramente alcalinos en contraste con la muestra de Misiones (M1) que
presenta un pH cido moderado y una conductibilidad elctrica baja de 72 S/cm,
comparado con los valores altos de las arcillas de Santiago del Estero, con rangos de 1250
a 6210 S/cm (las excepciones son M4 con 360 S/cm y M9 con 190 S/cm) (Tabla 1).

La composicin mineralgica estuvo caracterizada por filosilicatos de morfologa laminar con
elevada cantidad de superficie activa debido a la presencia de cationes ligados en el espacio
laminar presentado, esto define la capacidad de adsorcin del material. En la laterita de
Misiones predomina la caolinita y beidellita mientras que en la arcillas de Santiago del
Estero la montmorillonita e illita.

La capacidad de intercambio catinico de los sedimentos se presento uniforme, con valores
que van de 18.3 a 40.0 meq /100g de muestra (Tabla 2); los que se ajustan a los valores
normales que se pueden medir en suelos con este tipo de composicin: caolinita 3-5;
halloisita 10-40; illita 10-50; clorita 10-50; vermiculita 100-200 y montmorillonita 80-200,
(Ladeira y Ciminelli, 2004).

El contenido de hierro disponible es alto en la laterita de Misiones (M1, 40.31 mg de Fe por g
de slido), Las muestras de Santiago del Estero presentan una elevada variabilidad que va
de 2 a 27 mg de Fe por g de slido (Tabla 2).

176

Lixiviado de las muestras de sedimentos

El anlisis de la composicin inica de las muestras de suelos se realizo mediante el
lixiviado secuencial con cido ntrico, agua desionizada, bicarbonato, acetato y oxalato. El
objetivo principal fue seleccionar aquellos sedimentos con contenido de Fe, Al y Mn que
presenten una buena disposicin para formar compuestos con el arsnico que permitan su
eliminacin del agua. Como ejemplo, la Tabla 3 muestra los resultados obtenidos de la
extraccin con cido ntrico.

Tabla 3. Lixiviado de las muestras de suelos con HNO
3
.

Muestra Provincia Localidad Al Fe Mn As
mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg
M1 Misiones Puerto Iguaz 50082 103358 633 3
M2 Santiago del Estero Guaptayan - Choya 21652 63550 136 162
M3 Santiago del Estero El Treinta - Figueroa 1507 14543 329 5
M4 Santiago del Estero Sol de Mayo - Choya 21100 66325 83 1
M6 Santiago del Estero Los Quiroga - Capital 5 12919 296 4
M8 Santiago del Estero Lomas Coloradas - Capital 25540 30026 437 10
M9.1 Santiago del Estero Cant. Becarias - Capital 3808 4721 106 3
M9.2 Santiago del Estero Cant. Becarias - Capital 3975 4995 106 3
MCV Santiago del Estero Cuatro Horcones - Banda 4524 5613 118 3

Se puede observar que los valores interesantes en cuanto al Fe y el Al lo presentan las
muestras M1, M4 y M8. Con relacin al As y el Mn los valores obtenidos son
significativamente bajos. La Tabla 4 muestra los resultados del lixiviado secuencial para
estos tres suelos.

Los valores de Fe extrados agua
desionizada fue levemente mayor
en la muestra M8 que en la M1 y
M4. Con relacin al Al esta
diferencia fue significativamente
mayor.
Tabla 4. Lixiviado secuencial de las muestras
seleccionadas.

Agente Muestra
Al
mg/kg
As
mg/kg
Fe
mg/kg
Mn
mg/kg
Agua
desionizada
M1 38,22 <5.20 5,89 47,61
M4 27,51 0,47 2,29 2,91
M8 144,43 3,85 7,39 10,68
Acetato M1 0,29 0,54 <0.80 0,19
M4 34,79 0,59 <0.80 1,69
M8 3,86 1,07 <0.80 8,34
Oxalato M1 50,95 <5.20 86,24 48,78
M4 102,16 0,19 4,37 1,23
M8 72,29 0,27 36,97 18,86
Fraccin M1 13365 0,55 52619 171,57
residual M4 2959 0,33 926 12,61
M8 4854 2,78 7153 105,85

El tratamiento con acetato muestra
una paridad con relacin al Fe y
una diferencia sustancial a favor de
la M4 respecto del Al.

Para el lixiviado con oxalato las
concentraciones de Fe superan a
las del Al y Mn en la M1, mientras
que el Al predomina
considerablemente en la M4 y M8.

El Fe, Al y Mn amorfo y cristalino
fueron extrados con oxalato de
amonio.

Los resultados obtenidos confirmaron la seleccin de las muestras M1, M4 y M8 para los
experimentos de adsorcin de arsnico debido a su alto contenidos de xidos e hidrxidos
metlicos (Fe, Al, Mn).

177

ENSAYOS DE ADSORCIN (REMEDIACIN)

Cuando se habla de la movilizacin del arsnico y su migracin del suelo al agua
subterrnea se reconoce la importancia que tienen las caractersticas del sedimento, las
variaciones del nivel y la velocidad de circulacin del agua subterrnea (Bundschuh et al.,
2003).

La fijacin del arsnico a suelos naturales esta directamente relacionada con la presencia de
algunos xidos e hidrxidos que actan en diferentes procesos, tales como: adsorcin,
desadsorcin, reduccin, oxidacin, precipitacin y disolucin. El anlisis de stos, involucra
el conocimiento de las propiedades mineralgicas y fsico-qumicas de los suelos naturales,
las caractersticas generales de las aguas a tratar y la reaccin suelo - agua.

En la mayora de los casos la adsorcin del arsnico se logra por la aplicacin de una
combinacin de estos procesos, obtenindose buenos resultados cuando se utilizan
sedimentos naturales ricos en xidos e hidrxidos de Fe, Al y Mn, los que se disponen en
capas formando una superficie rugosa que facilita la fijacin del As y la formacin de
compuestos fcilmente removibles (Smedley y Kinniburgh, 2001).

La composicin qumica del agua es importante en los fenmenos de movilidad del arsnico
ya que sta se ve afectada por la presencia de aniones competitivos como los fosfatos,
sulfatos, carbonato y cloruros que tambin buscan una ubicacin en los sitios disponibles de
adsorcin.

El pH es importante en este proceso, numerosos estudios han determinado que la
eliminacin del As (III) se da con mayor facilidad a pH 7 mientras que para el As (V) los
valores de pH ms adecuados estn entre 4 y 7.

Los ensayos de remediacin consistieron en tratar soluciones de arsnico de
concentraciones conocidas (0,5, 1 y 2 mg/l) y pH regulado de 4,5, 5,9 y 8,6 con diferentes
sedimentos (M1, M4 y M8). La relacin en peso agua-suelo fue del 10%. Las muestras, para
medir el arsnico remanente, fueron tomadas a intervalos de tiempo regulares.

En primera instancia se observa el comportamiento de la mezcla agua-suelo con diferente
pH regulado con NaCl al 0,01 M. La Figura 1 muestra los resultados.

Se puede observar que para el caso de la muestra de laterita de Puerto Iguaz (M1) el pH
se estabiliza alrededor de la hora de contacto, con un valor aproximado a 6, tendiendo a
descender despus de las 4 horas y estabilizarse en un valor de 4,5 a 5. Figuras 1a a 1c.

En las muestras de Santiago del Estero los pH tambin se estabilizan alrededor de las dos
horas pero con un valor aproximado de 7 a 7,5 (figuras 1d a 1i).

Con relacin al pH y de acuerdo a la bibliografa existente, la muestra de Misiones o Puerto
Iguaz (M1) se presenta con mejores condiciones para los procesos de remediacin. El
mantenimiento de su valor promedio entre 4,5 y 5 la hacen muy adecuada para facilitar los
procesos de la adsorcin de As (V).

178

M1 - Puerto Iguaz - 0,5 mg/l As
+5
0
2
4
6
8
10
0h 0,5h 1,5h 4h 24h 48h
Tiempo
p
H
pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63

M1 - Puerto Iguaz - 1 mg/L As
+5
0
2
4
6
8
10
0h 0,5h 1,5h 4h 24h 48h
Tiempo
p
H
pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63
Figura 1b
M1 - Puerto Iguazu - 2 mg/L As
+5
0
2
4
6
8
10
0h 0,5h 1,5h 4h 24h 48h
Tiempo
p
H
pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63
Figura 1c
M4 - Sol de Mayo - 0,5 mg/l As
+5
0
2
4
6
8
10
0h 0,5h 1,5h 4h 24h 48h
Tiempo
p
H
pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63
Figura 1d
M4 - Sol de Mayo - 1 mg/L As
+5
0
2
4
6
8
10
0h 0,5h 1,5h 4h 24h 48h
Tiempo
p
H
pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63
Figura 1e
M4 - Sol de Mayo - 2 mg/L As
+5
0
2
4
6
8
10
0h 0,5h 1,5h 4h 24h 48h
Tiempo
p
H
pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63
Figura 1f

Figura 1. Comportamiento de la mezcla agua-suelo con diferente pH regulado con NaCl al 0,01 M.
Explicacin en el texto.

Variacin de la concentracin de As en funcin del tiempo

Los ensayos de remediacin se realizaron en aguas con concentraciones de As de 0,5, 1 y 2
mg/l, las que se trataron con los tres suelos seleccionados (M1, M4 y M8), manteniendo el
pH estabilizado en 4,5, 5,9 y 8,6 (Figura 2). La toma de muestra para el control del As
residual en el agua se realizo a las 0,5, 1, 4, 24 y 48 h de producido el contacto agua-suelo
Las Figuras 10 a 18 muestran los resultados obtenidos.

Se puede observar que en todos los casos en que se trato el agua con la tierra laterita de
Puerto Iguaz (M1), la respuesta a la remediacin es casi inmediata. A la media hora de
contacto agua suelo la remocin del arsnico es prcticamente total, alcanzando valores
de adsorcin del 99 %.
179

Con referencia a la reaccin con los suelos de
Santiago del Estero (M4 y M8) los valores de
remocin de As se sitan en un 50 %,
estabilizndose a las 24 h.

CONCLUSIONES

La presencia del arsnico en el agua
subterrnea esta asociada a los
sedimentos elicos de origen
postpampeano con alto contenido de
piroclastos (ceniza y vidrio volcnico).

Los materiales geolgicos, utilizados en los
procesos de remocin de arsnico,
presentan la particularidad de
concentraciones importantes de
compuestos de hierro y aluminio,
especialmente la muestra de laterita de
Misiones con un elevado contenido de
hierro amorfo e hidrxido de aluminio.

La muestra de laterita de la provincia de
Misiones (M1) tiene un elevado poder de
adsorcin, se destaca una inmediata
retencin de As del 99% a la media hora de
contacto agua - suelo.

Las muestras de la provincia de Santiago
del Estero, Sol de Mayo y Lomas
Coloradas (M4 y M8) adsorbieron el 40 y
53% respectivamente, obtenindose los
valores mximos a partir de las 24 horas.

Se observ que el porcentaje de adsorcin
es independiente del pH y la concentracin
inicial de arsnico en el agua.

M8 - Lomas Coloradas - 1 mg/L As
+5
0
2
4
6
8
10
0h 0,5h 1,5h 4h 24h 48h
Tiempo
p
H
pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63
Figura 1h
M8 - Lomas Coloradas - 0,5 mg/L As
+5
0
2
4
6
8
10
0h 0,5h 1,5h 4h 24h 48h
Tiempo
p
H
pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63
Figura 1g
M8 - Lomas Coloradas - 2 mg/L As
+5
0
2
4
6
8
10
0h 0,5h 1,5h 4h 24h 48h
Tiempo
p
H
pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63
Figura 1i
Figura 1. Continuacin.
RECOMENDACIONES

Identificar nuevos yacimientos de arcillas, con propiedades adecuadas para los procesos
de remediacin, en zonas cercanas adonde se necesite, de manera que la aplicacin del
mtodo se presente como una opcin vlida y a bajo costo.

Realizar ensayos de adsorcin con muestras de agua recogidas de los pozos problema
que permitan medir resultados reales en el lugar.

Sistematizar un mtodo adecuado de remediacin que ofrezca resultados importantes y
presente la remocin del arsnico de las aguas por el tratamiento con materiales
geolgicos naturales de la regin, como una alternativa eficiente para la solucin del
problema.

180

pH = 4,5 - 2 mg/l As
+5
0
500
1000
1500
2000
0 hs. 0.5 hs. 1.5 hs. 4 hs. 24 hs. 48 hs.
Tiempo
A
s

g
/
l
Misiones Sol de M. Lom.Col.
Figura 2c
pH = 4,5 - 1 mg/l As
+5
0
100
200
300
400
500
600
700
800
0 hs. 0.5 hs. 1.5 hs. 4 hs. 24 hs. 48 hs.
Tiempo
A
s

g
/
l
Figura 2b
pH = 5,9 - 1 mg/L As
+5
0
200
400
600
800
1000
0 hs. 0.5 hs. 1.5 hs. 4 hs. 24 hs. 48 hs.
Tiempo
A
s

g
/
l
Figura 2e
pH = 5,9 - 0.5 mg/l As
+5
0
100
200
300
400
500
0 hs. 0.5 hs. 1.5 hs. 4 hs. 24 hs. 48 hs.
Tiempo
A
s

g
/
l
Figura 2d
pH = 5,9 - 2 mg/L As
+5
0
500
1000
1500
2000
0 hs. 0.5 hs. 1.5 hs. 4 hs. 24 hs. 48 hs.
Tiempo
A
s

g
/
l
Figura 2f
pH = 4,5 - 0.5 mg/l As
+5
0
100
200
300
400
500
0 h 0.5 h 1.5 h 4 h 24 h 48 h
Tiempo
A
s

g
/
l
Figura 2a

Figura 2. Comportamiento de la mezcla agua-suelo con diferentes concentraciones de As en agua.
Explicacin en el texto.

REFERENCIAS

Bejarano Sifuentes G., Nordberg E., 2003. Mobilization of Arsenic in the Rio Dulce Alluvial Cone,
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1651-064X, Estocolmo.
Claesson M., Fagerberg J., 2003. Arsenic in groundwater of Santiago del Estero, Argentina. KTH
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Proceedings of the KTH-Dhaka University Seminar, University of Dhaka, Bangladesh. KTH
publicacin especial, TRITA-AMI REPORT 3084, pp. 21-40.

181
Bundschuh J., Farias B., Martin R.,
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in the Chaco-Pampean Plain, Argentina:
Case study from Robles County,
Santiago del Estero Province Applied
Geochemistry, 19(2), 231-243.

pH = 8,6 - 0,5 mg/L As
+5
0
50
100
150
200
250
300
350
400
0 hs. 0.5 hs. 1.5 hs. 4 hs. 24 hs. 48 hs.
Tiempo
A
s

g
/
l
Figura 2g
pH = 8,6 - 1 mg/L As
+5
0
100
200
300
400
500
600
700
800
0 hs. 0.5 hs. 1.5 hs. 4 hs. 24 hs. 48 hs.
Tiempo
A
s

g
/
l
Figura 2h
pH = 8,6 - 2 mg/L As
+5
0
500
1000
1500
2000
0 hs. 0.5 hs. 1.5 hs. 4 hs. 24 hs. 48 hs.
Tiempo
A
s

g
/
l
Figura 2i
Environmental Protection Agency (EPA-
600/4 79-020), 1983. Normas de
Anlisis de los distintos componentes
que tienen accin directa sobre la salud.
Revised March 1983.
Faras B., Corts J., 1997. Estudio
Hidrogeolgico del Cono Aluvial del Ro
Dulce en Santiago del Estero. Primer
Congreso Nacional de Hidrogeologa.
Baha Blanca. Argentina.
Herrera H., Farias B., Martn R., Cortes J.,
Ferreira G., Thir J., Storniolo A., 2000.
El arsnico en la zona rural del Dpto.
Robles, Santiago del Estero (Argentina),
XVIII Congreso Nacional del Agua.
Termas de Ro Hondo. 12 al 16 de Junio
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Ladeira A., Ciminelli, V., 2004. Adsorption
and desorption of arsenic on an oxisol
and its constituents. Water Research,
38(8), 2087-2094.
Russo A., Ferello R., Chebli W., 1976.
Llanura Chaco Pampeana. Segundo
Simposio de Geologa Regional
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Smedley P.L., Kinniburgh D.G., 2002. A
review of the source, behaviour and
distribution of arsenic in natural waters.
Appl. Geochem., 17(5), 517-568.
Soner Altundogan H., Altundogan S.,
Tumen F., Bildik M., 2001. Arsenic
adsorption from aqueous solutions by
activated red mud. Waste Management,
22, 357-363.
Zhang W., Singh P., Paling E., Delides S.,
2004. Arsenic removal from
contaminated water by natural iron ores.
Minerals Engineering, 17, 517-524.
Fig. 2. Continuacin.

182

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