Tema 6.electroquímica - Ejercicios

FUNDAMENTOS QUMICOS DE LA INGENIERA.
CURSO 2014/2015
EJERCICIOS UNIDAD 6. ELECTROQUMICA
Ajuste de reacciones redox en medio cido
Ajuste de reacciones redox en medio bsico
EJEMPLOS
FUNDAMENTOS QUMICOS DE LA INGENIERA
CURSO
2008/09
1. Se electroliza una disolucin acuosa de sulfato
sdico
0,5M: a) Escribir las semirreacciones
de oxidacin y reduccin; b) Qu volmenes de H2 y O2 se producen si se hace circular una
corriente de 4 A durante 30 minutos a una presin de 740 mmHg y a una T de 27 C? Suponer
que el rendimiento de la corriente es del 100%.
Resolucin:

CURSO 2014/2015
2. Dada la pila:
Fe2+ (0,01M, pH=1), Fe3+ (0,01M, pH=1) // MnO4- (0,01M, pH=1), Mn2+ (0,01M, pH=1)
a) Escriba las semirreacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo de la pila y ajustar
el proceso redox global. b) Calcule el potencial que generar la pila a 25 C.
Suponiendo que tras un cierto tiempo de funcionamiento de la pila, el proceso redox llega al
equilibrio, calcule:
c) El valor de la constante de ese equilibrio.
Datos: E0 (Mn04-/Mn2+)= 1,51 V; E0(Fe3+/Fe2+)= 0,77 V; F= 96500 C mol-1; R= 8,314 J K-1
mol-1.
Resolucin:
nodo : ( Fe 2+ e Fe 3+ ) 5
a)
Ctodo : MnO4 + 8 H + + 5e Mn 2+ + 4 H 2 O
Pr oceso redox global : 5 Fe 2+ + MnO4 + 8 H + 5 Fe 3+ + Mn 2+ + 4 H 2 O
b)
E = E0
RT
ln K c
nF
0
0
0
0
0
2+
0
3+
2+
E 0 = Ectodo
Enodo
E = E ( MnO4 / Mn ) E ( Fe / Fe ) E = 1,51 0,77 = 0,74 V
Kc =
[ Fe 3+ ]5 [ Mn 2+ ]
[ Fe 2+ ]5 [ MnO4 ] [ H + ]8
+
pH = 1 = log [ H ] [ H ] = 10 M
E = 0,74
Kc =
(10 2 ) 5 10 2
= 10 8
2 5
2
1 8
(10 ) 10 (10 )
8,314 298
ln 10 8
5 96500
c) En el equilibrio = E = 0 = E 0
E = 0,64 V
62
8,314 298
R T
ln K c K c = 3,87 10
ln K c 0 = 0,74
5 96500
nF

CURSO 2014/2015
EJERCICIOS PROPUESTOS
3. Ajuste los siguientes procesos redox:
a) Cr3+(ac) + Cl-(ac) Cr(s) + Cl2(g)
b) In permanganato e in hierro (II) para dar in manganeso (II) e in hierro (III) (en medio
cido)
c) Cloro gas para dar in cloruro e in clorato en disolucin acuosa cida
d) Cloro gas para dar in cloruro e in clorato en disolucin acuosa bsica
e) MnO4- + I- MnO2 + I2 (en medio bsico)
f) ClO-(ac) + CrO2-(ac) CrO42-(ac) + Cl-(ac) (en medio bsico)
Solucin:
a) 2 Cr3+(ac) + 6 Cl-(ac) 2 Cr(s) + 3 Cl2(g)
b) MnO4-(ac) + 8 H+(ac) +5 Fe2+(ac) Mn2+(ac) + 5 Fe3+(ac) + 4 H2O(l)
c) 3 Cl2(g) + 3 H2O(l) 5 Cl-(ac) + ClO3-(ac) + 6 H+(ac)
d) 3 Cl2(g) + 6 OH-(ac) 5 Cl-(ac) + ClO3-(ac) + 3 H2O(l)
e) 2 MnO4- +6 I- + 4 H2O 2 MnO2 + 3 I2 + 8 OHf) 3 ClO-(ac) + 2 CrO2-(ac) + 2 OH- 2 CrO42-(ac) + 3 Cl-(ac) - + H2O
4. A una disolucin de Cu2+ se le hace pasar una corriente de 1,62 A durante 1,00 h. a)
Cuantos moles de e- han circulado durante ese tiempo?; b) Qu masa de Cu metlico se
habr depositado en el ctodo? Datos: M(Cu)=63,5 g/mol
Solucin: a) 0,0604 moles de e-; b) 1,92 g de Cu
5. Se desea recubrir una pieza de un vehculo con una superficie de 0,25 m2, por medio de la
electrolisis con una capa de 10-2 mm de cromo sumergiendo la pieza en una disolucin de
K2Cr2O7 y aplicando una corriente de 25 A. El cromo se deposita sobre el metal de acuerdo
con la siguiente semirreaccin:
Cr2O72 (aq ) + H + (aq ) Cr ( s ) + H 2O
Cuntas horas sern necesarias para lograr ese recubrimiento?

Datos: (Cr)=7,2 g/cm3; M(Cr)=52 g/mol
Solucin: t=2,25 h
6. La electrolisis del cloruro sdico fundido es un proceso industrial utilizado habitualmente
para obtener cloro gaseoso y sodio metlico. (a) Escriba los procesos redox que tienen lugar
en el nodo y ctodo. (b) Calcule la cantidad de corriente que tiene que circular para generar 1
kg de sodio. (c) qu volumen de cloro generara (en condiciones normales) el paso de dicha
cantidad de corriente?
Datos:
M(Na)=23 g/mol
Cl2(g)
NaCl
Na lquido
Na lquido
NaCl
fundido
3
Ctodo
(Fe)
nodo
Carbn
Ctodo
(Fe)

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Solucin:
a) ctodo: Na+ + e- Na(s)
b) Q= 4,2106 C
c) V= 487,5 l de Cl2
nodo: 2 Cl- Cl2 + 2e-
7. Dada una pila salina donde la energa se genera gracias a la oxidacin del cinc metlico a
ion cinc acuoso y a la reduccin del xido de Mn (IV) slido, a xido de Mn (III) slido,
escriba la notacin esquemtica de la pila y ajuste el proceso redox que tiene lugar. Tenga en
cuenta que el proceso transcurre en medio bsico.
Solucin:
Zn(s)|Zn2+(ac)||MnO2(s)|Mn2O3(s)
Zn( s ) + 2 MnO2 ( s ) + H 2O Mn2O3 ( s ) + Zn 2+ (ac) + 2 OH
8. Calcular el potencial generado por una pila compuesta por una semipila de sulfato de hierro
(III) 0,5M y sulfato de hierro (II) 0,1M y otra semipila formada por una disolucin cida de
pH=3,5 de permanganato potsico 10-2 M y Mn2+ 10-4 M a la presin de 1 atm y 40 C de
temperatura
Datos: E0 (MnO4-/Mn2+)=1,51 V; E0 (Fe3+/Fe2+)=0,77 V; R=8,314 J K; F=96500 C
Solucin: E=0,36 V
9. El potencial normal de la pila Pt|Fe2+|Fe3+||Ag+|Ag, a 25C es E0= 0,028 V. Cul ser: a) la
reaccin que tiene lugar en la pila; b) su constante de equilibrio; c) el potencial de esta pila si
las concentraciones de los iones son: [Fe2+]= 0,5 M, [Fe3+]= 0,001 M y [Ag+]= 0,1 M?
Solucin:
a) Ag+ + Fe2+ Ag + Fe3+
b) K=2,98
c) E=0,128 V
10. Indicar si las siguientes reacciones transcurren espontneamente a 25 C en el sentido
indicado:
a) Pb2+(1M) + Cu Cu2+ (1M) + Pb
b) Pb2+(1M) + Ni Ni2+ (0,1M) + Pb
c) Pb2+(10-7M) + Ni Ni2+ (0,1M) + Pb
Datos: E0(Pb2+/Pb)= -0,126 V; E0(Cu2+/Cu)= 0,345 V; E0(Ni2+/Ni)= -0,250 V;
Solucin: a) No; b) S; c) No
11. Calcule, a 25 C el potencial de la siguiente pila:
Zn( s ) Zn 2+ (0,1M ) Zn 2+ (1,0 M ) Zn( s )
Solucin: E=0,0295 V

CURSO 2014/2015
12. - Calcule la concentracin en moles por litro del in Ag+ en la siguiente pila
Cu|Cu2+(0,1M)||Ag+(M?)|Ag
cuya f.e.m. a 25 C es E=0,356 V.
Datos: E0 (Cu2+/Cu)=0,34 V; E0 (Ag+/Ag)=0,80 V
Solucin: [Ag+] = 5,510-3 M
13. Dada una pila Zn|Zn2+||Cd2+|Cd a 25 C de temperatura. Dgase:
a) el potencial normal de la pila y la f.e.m. sabiendo que [Zn2+]=0,01; y [Cd2+]=0,02M.
b) el valor de la constante de equilibrio de la reaccin que tiene lugar.
c) Los gramos de metal que se depositarn en el ctodo cuando hayan pasado 96500C.
Datos: E0 (Zn2+/Zn)=-0,760 V; E0 (Cd2+/Cd)=-0,403 V; M(Cd) = 112,4 g/mol
Solucin:
a) E0=0,36 V
b) Kc= 1,261012
c) 56,2 g
14. Ajuste los siguientes procesos redox y justifique, asumiendo condiciones estndar, si son
procesos espontneos o no:
a) Oxidacin de plata metlica en disolucin acuosa cida.
b) Oxidacin de plata metlica en disolucin acuosa bsica
Datos: E0(Ag+/Ag)= +0,80 V; E0(O2/OH-)= +0,40 V
Solucin:
a)
b)
0
2 Ag ( s ) + 2 H + (ac) 2 Ag + (ac) + H 2 ( g ) No, porque E = -0,80 V < 0
0
4 Ag ( s ) + O2 ( g ) + 2 H 2O(l ) 4 Ag + ( ac) + 4 OH No, porque E = -0,40 V < 0
15. Un anillo de plata se cae en una disolucin formada por cido clorhdrico (HCl) 10-2 M y
nitrato sdico (NaNO3) 0.35 M. Se produce una reaccin en la que el anillo de plata se oxida
y se libera un gas que corresponde a monxido de nitrgeno.
La reaccin redox que se est produciendo a 25 C es:
Ag (s) + nitrato (ac.) in plata (ac.) + monxido de nitrgeno (g)
a) Ajustar la reaccin redox producida. Cul es la reaccin que se produce en el nodo? y
en el ctodo?
b) Calcular el potencial de la pila, sabiendo que la concentracin de plata oxidada en la
disolucin es de 0,1 M. Es la reaccin espontnea?
c) Calcular la constante de la reaccin en el equilibrio.
Solucin: a) 3Ag(s) + NO3- (ac.) + 4H+ 3Ag+(ac) + NO (g) + 2H2O;
b) E=0,0326V, espontnea; c) 1,32x108
5

CURSO 2014/2015
16. Determinar a) el pH de la disolucin para que el potencial de la pila esquematizada abajo

tenga un potencial de 1,1 V a 25 C ; b) la energa libre de reaccin bajo estas condiciones.
NiNi+2 (0,5 M) Cr2O72- (0,08 M), Cr3+ (0,017 M), H+ (?M)
Datos: E0(Cr2O72-/Cr3+) =1.33V; : E0(Ni2+/Ni) =-0.25V; F= 96500 C/mol ; R=8,31 J/molK
Solucin: a) pH=3,72; b) -636,9 kJ/mol.
17. Al efectuar la electrlisis de una disolucin de cido clorhdrico se desprende cloro en el
nodo. Qu volumen de cloro, a 1 atm y 25 C, se desprender al pasar 50000C de carga?
Datos: E0 (Cl2/Cl-)=1,36V; F=96500 C/mol
Solucin: 6,33 litros
18. Dada la pila, cuyas reacciones transcurren en medio cido a 25 C y cuya notacin es:
MnO2(s) Mn2+(ac)Ce4+(ac), Ce3+(ac)
a) Identifique qu especies estn presentes en el nodo de la pila y cules en el ctodo.
Seale que compuesto qumico est actuando como oxidante y cul como reductor.
b) Escriba las semirreacciones de oxidacin y reduccin y el proceso redox global ajustado.
c) Si la pila funcionara en condiciones estndar sera espontanea? estara funcionando
como una pila galvnica o una celda electroltica? Justifique adecuadamente las
respuestas.
Si la concentracin de Ce3+ es 10-2 M, la de Ce4+ es 10-1 M, la de Mn2+ es 10-1 M:
d) Calcule el pH para que la pila sea capaz de generar una diferencia de potencial de
potencial de +0,65 V.
e) Calcule cul ser la concentracin de una disolucin de HF necesaria para que tenga el pH
del apartado d.
Datos: E0(MnO2/Mn2+) = 1,23 V; E0(Ce4+/Ce3+) =1,61 V; Ka (HF) = 6,6 10-4, R = 8,314 J K-1
mol-1;
F = 96500 C mol-1
Solucin:
a) nodo: MnO2(s) y Mn2+(ac); Ctodo: Ce3+(ac) y Ce4+(ac)
Oxidante: Ce4+; Reductor: Mn2+
b) Oxidacin: Mn2+(ac) + 2 H2O(l) MnO2(s) + 4H+ (ac) + 2eReduccin: Ce4+(ac) + 1e- Ce3+(ac)
Reaccin redox: Mn2+(ac) + 2 H2O(l) + 2 Ce4+(ac) MnO2(s) + 4H+ (ac) + 2 Ce3+(ac)
c) E0 = E0ctodo - E0nodo = 0,38 V
G0<0 Proceso espontneo Pila galvnica
d) pH = 2,03
e) [HF] = 0,139

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Ajuste de reacciones redox en medio bsico

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Pr oceso redox global : 5 Fe 2+ + MnO4 + 8 H + 5 Fe 3+ + Mn 2+ + 4 H 2 O

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Cuntas horas sern necesarias para lograr ese recubrimiento?

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nodo: 2 Cl- Cl2 + 2e-

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16. Determinar a) el pH de la disolucin para que el potencial de la pila esquematizada abajo

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