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    Solubilidad

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    Este documento resume conceptos clave sobre la solubilidad de sales iónicas en agua, incluyendo el producto de solubilidad, efectos del ión común y sales en la solubilidad, criterios para la precipitación, y la relación entre solubilidad y pH. Explica cómo el producto de solubilidad define el equilibrio químico entre un sólido iónico y sus iones en disolución, y cómo factores como la concentración iónica, temperatura, y formación de complejos afectan este equilibrio y la solubilidad resultante.

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    Solubilidad

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    Este documento resume conceptos clave sobre la solubilidad de sales iónicas en agua, incluyendo el producto de solubilidad, efectos del ión común y sales en la solubilidad, criterios para la precipitación, y la relación entre solubilidad y pH. Explica cómo el producto de solubilidad define el equilibrio químico entre un sólido iónico y sus iones en disolución, y cómo factores como la concentración iónica, temperatura, y formación de complejos afectan este equilibrio y la solubilidad resultante.

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    solubilidad

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    Solubilidad

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    Este documento resume conceptos clave sobre la solubilidad de sales iónicas en agua, incluyendo el producto de solubilidad, efectos del ión común y sales en la solubilidad, criterios para la precipitación, y la relación entre solubilidad y pH. Explica cómo el producto de solubilidad define el equilibrio químico entre un sólido iónico y sus iones en disolución, y cómo factores como la concentración iónica, temperatura, y formación de complejos afectan este equilibrio y la solubilidad resultante.

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    Tema 7: Solubilidad.

    Producto de solubilidad.
    Efecto del ion com
    un en la solubilidad.
    Limitaciones al producto de solubilidad: Kps .
    Criterios para la precipitaci
    on de la sal.
    Precipitacion fraccionada.
    Solubilidad y pH.
    Equilibrios con complejos.
    Marcha analtica de cationes.

    (Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

    Equilibrio qumico

    EneroMayo, 2011

    1 / 24

    Producto de solubilidad.
    El producto de solubilidad se define como la constante de equilibrio de
    la recaccion qumica en la que aparece un s
    olido ionico como reactivo
    y sus correspondientes iones disueltos en agua como productos.
    An Bm (s)
    n A+m (ac) + m B n (ac)
    La disolucion ha de estar saturada de iones, con el maximo de iones
    posibles disueltos en el equilibrio.
    En el producto de solubilidad s
    olo aparecen las concentraciones en
    moles por litro de los iones elevadas a sus coeficientes
    estequometricos porque el s
    olido tiene actividad uno.
    Kps = [A+m ]n [B n ]m = (n s)n (m s)m = nn mm s n+m

    (Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

    Equilibrio qumico

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    Producto de solubilidad.

    Se llama solubilidad molar s a la concentraci


    on de solido disuelto
    expresada en moles por litro de disoluci
    on.
    La solubilidad molar es:
    r
    s=

    m+n

    Kps
    moles/l
    mm nn

    El valor de s depende del producto de solubilidad Kps , que a su vez


    depende de la temperatura. Como toda constante de equilibrio Kps es
    adimensional.

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    Equilibrio qumico

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    Producto de solubilidad.

    (Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

    Equilibrio qumico

    EneroMayo, 2011

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    Producto de solubilidad.

    Como en todo equilibrio si se conoce la concentracion de las especies


    se puede obtener la constante de equilibrio y viceversa.
    Por ejemplo: Si la solubilidad del yeso CaSO4 a 25 C es de 0.20
    gramos por 100 ml de disoluci
    on calcula Kps :
    CaSO4 (s)
    Ca+2 (ac) + SO42 (ac)
    ya que su peso molecular es pm = 40 + 32 + 4 16 = 136 g/mol
    0,2
    = 0,0147 M
    Kps = s 2 = 2,16 104
    s=
    136 0,1
    Otro ejemplo es la reacci
    on: PbI2 (s)
    Pb +2 (ac) + 2 I (ac) tiene a
    298 K el producto de solubilidad Kps = 7,1 109 .
    La solubilidad sera por tanto:
    Kps = s (2s)2 = 4s 3 = 7,1 109

    (Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

    Equilibrio qumico

    s = 1,2 103 M

    EneroMayo, 2011

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    Efecto del ion comun en la solubilidad.


    Si se a
    nade concentraci
    on apreciable de alg
    un ion del solido en una
    disolucion saturada, el equilibrio se desplaza hacia la izquierda:
    formacion del solido i
    onico que precipita.
    Si se sustrae concentraci
    on apreciable de alg
    un ion del solido en una
    disolucion saturada, el equilibrio se desplaza hacia la derecha:
    disolviendose mas solido (para volver a saturar la disolucion).
    Por ejemplo en el equilibrio: PbI2 (s)
    Pb +2 (ac) + 2 I (ac) Al
    a
    nadir Ioduro [I ] = 0, 1 M, la solubilidad baja.
    Al principio tenamos [I ] = 2 s = 2,4 103 M,
    La nueva solubilidad es:
    Kps = s (2s + 0, 1)2 = 7,1 109

    s = 7, 1 107 M

    El efecto entonces es una disminuci


    on de cuatro ordenes de magnitud
    en la solubilidad del s
    olido.
    (Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

    Equilibrio qumico

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    Limitaciones al producto de solubilidad: Kps .


    Termodinamica: La expresi
    on verdadera de la constante de equilibrio
    usa actividades, en vez de concentraciones. Las actividades de los
    iones en disolucion se aproximan mas a las conc. si son peque
    nas.
    La descripcion del equilibrio en terminos de solubilidad y su constante
    de equilibrio es valida si las concentraciones de los iones son
    peque
    nas, lo que ocurre en solutos poco solubles.
    Formacion de nubes i
    onicas: Si la solubilidad es alta las
    concentraciones no son iguales a las actividades. Se forman nubes
    ionicas que hacen que los iones no esten libres en disolucion.

    (Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

    Equilibrio qumico

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    Limitaciones al producto de solubilidad: Kps .

    Los iones disueltos que forman pares i


    onicos hacen que aumente la
    cantidad de sal disociada y por tanto que la solubilidad real sea mayor.
    Efecto salino: Los iones distintos a los de la sal aumentan la
    solubilidad. El razonamiento es el mismo que el de las nubes ionicas
    de la misma sal. Se forman nubes i
    onicas con iones procedentes de
    otras sales. Estos iones ajenos a la sal estudiada los capturan y hacen
    que se pueda disolver mas cantidad de sal.
    En la grafica de la solubilidad del Ag2 CrO4 se observa el efecto de ion
    com
    un y nubes ionicas. Mientras que el K2 CrO4 causa el efecto de
    ion com
    un y hace que disminuya la solubilidad hasta hacerse casi
    nula, el KNO3 causa efecto salino y hace que la solubilidad aumente.

    (Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

    Equilibrio qumico

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    Limitaciones al producto de solubilidad: Kps .

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    Equilibrio qumico

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    Limitaciones al producto de solubilidad: Kps .


    Equilibrios simultaneos:
    Los solidos ionicos se disuelven en agua, con lo que siempre tienen en
    competencia la disociaci
    on del agua. Los iones de una sal pueden ser
    acidos o bases conjugadas moderadamente fuertes.
    Tambien puede ocurrir la formaci
    on de complejos: compuestos con un
    cation metalico en el centro y ligandos (aniones) que tienen unas
    constantes de formaci
    on muy altas.
    Estas limitaciones hacen que para el equilibrio:
    CaSO4 (s)
    Ca+2 (ac) + SO42 (ac)
    Se observa que experimentalmente: Kps = 2,16 104
    mientras que teoricamente: Kps = 9, 1 106
    Es decir, un factor de 25 veces menos. El cambio actividades por
    concentraciones y la alta formaci
    on de pares i
    onicos hace que la
    solubilidad teorica de de 0.0030 molar cambie al valor experimental
    de 0.0147 molar.
    (Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

    Equilibrio qumico

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    Criterios para la precipitacion de la sal.


    La sal precipita cuando a la disoluci
    on saturada se a
    nade algunos de
    sus iones. Entonces, seg
    un el principio de LeChatelier, el equilibrio se
    desplaza hacia la derecha, formandose el precipitado del solido ionico
    (efecto ion com
    un).
    sal (s)
    cati
    on (ac) + ani
    on (ac)
    Para analizar como evoluciona una reacci
    on en funcion de las
    concentraciones hay que calcular el cociente de reaccion. A
    nadiendo
    producto el solido precipita y sustrayendo se disuelve mas solido.
    Si Qps > Kps precipita, disoluci
    on sobresaturada.
    Si Qps = Kps disoluci
    on saturada.
    Si Qps < Kps se puede a
    nadir sal sin precipitaci
    on, disolucion no
    saturada.
    (Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

    Equilibrio qumico

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    Criterios para la precipitacion de la sal.


    Por ejemplo en el equilibrio: AgI (s)
    Ag + (ac) + I (ac)
    con Kps = 8,5 1017
    Si tenemos que [Ag + ] = 0,01 M y [I ] = 0,015 M entonces:
    Qps = 0,01 0,015 = 1,5 104 > 8,5 1017 = Kps
    por lo que precipita AgI hasta alcanzar un nuevo equilibrio. Para
    llegar a el poremos considerar que precipita 0.01 M de la sal y por
    tanto: Kps = 8,5 1017 = s (0,005 + s) que da [Ag + ] = 1,7 1014
    M y [I ] = 0,005 M.
    Si alguno de los iones que forman la sal es H+ o OH , ademas del
    equilibrio de la sal hay que incluir el equilibrio del agua.
    H2 O(l)
    H + (aq) + OH (aq)
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    Equilibrio qumico

    Kw = 1014
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    Criterios para la precipitacion de la sal.

    Otro ejemplo es analizar que ocurre cuando se vierten 3 gotas de KI


    0.2 M a 100 ml de Pb(NO3 )2 0.01 M. (1 gota = 0.05 ml).
    La reaccion de precipitaci
    on: PbI2 (s)
    Pb +2 (ac) + 2 I (ac) tiene a
    298 K como producto de solubilidad Kps = 7,1 109 .
    El cociente de reaccion es: Qps = [Pb +2 ] [I ]2 = 4s 3 = 7,1 109 ya
    que: [Pb +2 ] = 0,01 M y [I ] = 0,2 0,15/(1000 0,10015) = 0,0003 M
    Entonces: Qps = 0,01 (0,0003)2 = 9,0 1010 < 7,1 109 = Kps
    luego no hay precipitaci
    on.
    Los factores que favorecen la precipitaci
    on son:
    1
    2
    3

    Kps muy peque


    no
    alta concentraci
    on de alg
    un ion de la sal
    efecto ion com
    un.

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    Precipitacion fraccionada.
    La precipitacion fraccionada es un proceso en el que dos o mas iones
    en disolucion se separan mediante un reactivo que permite su
    precipitacion. Ese reactivo forma una sal con cada uno de los iones
    con distintos productos de solubilidad. Primero precipita el de menor
    producto de solubilidad. Cuando se agote, la adicion de mas reactivo
    precipita una sal del segundo.

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    Equilibrio qumico

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    Precipitacion fraccionada.
    Por ejemplo si tenemos: [CrO42 ] = 0, 01 M
    [Br ] = 0, 01 M y se
    a
    nade lentamente AgNO3 tendremos los equilibrios:
    Ag2 CrO4 (s)
    2Ag + (ac) + CrO42 (ac)
    Kps = 1, 1 1012
    AgBr (s)
    Ag + (ac) + Br (ac)
    Kps = 5 1013
    Para empezar la precipitaci
    on hay que tener: 5 1013 = [Ag + ] 0, 01
    +
    El AgBr precipita con [Ag ] = 5, 0 1011 M mientras que el
    Ag2 CrO4 precipita con
    1, 1 1012 = [Ag + ]2 0, 1
    [Ag + ] = 1, 0 105 M
    As pues la [Br ] disminuye porque precipita AgBr hasta que llega a
    1, 0 105 M.
    En ese momento queda:
    5 1013 = 1,0 105 [Br ]
    [Br ] = 5,0 108 M
    La [Br ] es seis ordenes de magnitud menor que en el inicio, luego se
    pueden separar ambos aniones por precipitaci
    on fraccionada.
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    Equilibrio qumico

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    Solubilidad y pH.
    Hay sales que interfieren con el equilibrio acido base del agua,
    haciendose mas o menos solubles por estar en disoluciones acidas o
    basicas.
    Este es el caso de la sal Mg (OH)2 :
    Mg (OH)2 (s)
    Mg +2 (aq) + 2 OH (aq)

    K1 = 1,8 1011

    Los aniones OH reaccionan con los H + para dar H2 O.


    H + (aq) + OH (aq)
    H2 O(l)
    Kw = 1014
    Teniendo en cuenta los dos procesos, si sumamos la primera reaccion
    con dos veces la segunda queda:
    Mg (OH)2 (s) + 2 H + (aq)
    Mg +2 + 2 H2 O(l)
    K = K1 Kw2 = 1,8 1017
    dado el valor tan alto de la constante de equilibrio se puede
    considerar que la reacci
    on esta desplazada hacia los productos.

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    Equilibrio qumico

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    16 / 24

    Solubilidad y pH.

    Otras sales como ZnCO3 , MgF2 y CaC2 O4 tienen aniones que son
    bases conjugadas fuertes y se hacen muy solubles en medios acidos.
    Las reacciones genericas de estas sales, para estequiometra 1 a 1, son:
    AB(s)
    A+ (aq) + B (aq)
    K1

    B (aq) + H2 O(l)
    BH(aq) + OH (aq)
    K2
    H + (aq) + OH (aq)
    H2 O(l)
    Kw = 1014
    Sumando las tres reacciones queda:
    AB(s) + H + (aq)+
    A+ (aq) + BH(ac) + H2 O(l)
    K = K1 K2 Kw = K1 K2 1014

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    Solubilidad y pH.

    Tambien puede ocurrir que haya otros equilibrios en competencia y


    que los OH provengan de otra reacci
    on, otra base. Precipita
    Mg (OH)2 en una disoluci
    on 0,010 M de MgCl2 y 0,10 M en NH3 ?.
    NH3 + H2 O
    NH4+ + OH
    Keq = 1, 8 105
    Los iones OH provienen de la reacci
    on del amonaco:
    [NH4+ ] [OH ]
    x2
    Keq =
    = 1, 8 105 =
    [OH ] = 1,3 103 M
    [NH3 ]
    0,1
    Tendremos esa concentraci
    on de OH proveniente del NH3 .

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    Solubilidad y pH.
    Tambien estara presente el equilibrio del agua que aporta
    inicialmente [OH ] = 107 M, luego es correcto suponer que los
    OH provienen del amoniaco.
    El equilibrio de la sal de magnesio:
    Mg (OH)2 (s)
    Mg +2 + 2 OH
    Kps = 1, 8 1011
    hace que si solo hubiera contribuci
    on a los OH de la sal de magnesio
    esta sera:
    Kps = 1, 8 1011 = 4 s 3 s = 1,65 104 [OH ] = 3,2 104 M
    As que hacemos bien al suponer que los OH provienen del
    amonaco. Teniendo as [OH ] = 1,3 103 M
    [Mg +2 ] = 102 M
    y entonces:
    Qps = [Mg +2 ] [OH ]2 = 1, 7 108 = Qps > Kps = 1, 8 1011
    Luego s que precipita Mg (OH)2 .

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    19 / 24

    Equilibrios con complejos.


    Determinadas moleculas con pares electr
    onicos no enlazantes, forman
    complejos con cationes favoreciendo la solvataci
    on de la sal que los
    contenga.

    La solubilidad de AgCl cambia si hay presencia de NH3 (se forman


    complejos de coordinaci
    on entre la plata y amonaco).
    En agua, la sal AgCl se disocia debilmente:
    AgCl(s)
    Ag + (ac) + Cl (ac)
    Kps = 1,8 1010
    Pero la formacion del complejo de plata y amonaco:
    Ag + (ac) + 2 NH3 (ac)
    [Ag (NH3 )2 ]+ (ac)
    Kf = 1,6 107
    (Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

    Equilibrio qumico

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    20 / 24

    Equilibrios con complejos.


    hace que la sal AgCl se disuelva mejor que en agua:
    AgCl(s) + 2 NH3 (ac)
    [Ag (NH3 )2 ]+ (ac) + Cl (ac)
    K = Kf Kps = 2,9 103
    Tenemos en disolucion AgNO3 0.1 M y NH3 1 M. Si a
    nade NaCl 0.01
    M, precipitara la sal AgCl ?.
    Conviene empezar con la reacci
    on del complejo con amonaco:
    Ag + (ac) + 2 NH3 (ac)
    [Ag (NH3 )2 ]+ (ac)
    Kf = 1,6 107
    en esas condiciones se forma todo el
    complejo posible para las concentraciones de amonaco y plata iniciales:
    [Ag (NH3 )+
    0,1
    2]
    Kf = 1,6 107 =
    =
    [Ag + ] = 9,8 109 M
    +
    2
    +
    [Ag ] [NH3 ]
    [Ag ] 0,82
    En el equilibrio del AgCl:
    AgCl(s)
    Ag + (ac) + Cl (ac)
    Kps = 1,8 1010 entonces:
    +

    9
    Qps = [Ag ] [Cl ] = 9,8 10 0,01 = 9,8 1011 < Kps = 1,8 1010
    No precipita la sal AgCl.
    (Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

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    Equilibrios con complejos.

    Tenemos en disolucion AgNO3 0.1 M y NaCl 0.01 M, Cual es la


    concentracion de NH3 necesaria para que no precipite la sal AgCl ?.
    Buscamos que el NH3 forme un complejo con Ag+ y quede poca Ag+
    con el Cl
    En el equilibrio del AgCl:
    AgCl(s)
    Ag + (ac) + Cl (ac)
    Kps = 1,8 1010

    Si la concentracion de Cl es 0.01 M la de Ag+ es:


    Kps = 1,8 1010 = [Ag + ] [Cl ] = [Ag + ] 0,01 [Ag + ] = 1,8 108
    Con esa concentracion del cati
    on de plata, calculamos la
    concentracion del amonaco:
    Ag + (ac) + 2 NH3 (ac)
    [Ag (NH3 )2 ]+ (ac)
    Kf = 1,6 107
    dado el alto valor de Kf suponemos que se forma 0.1 M del complejo:
    [[Ag (NH3 )2 ]+ ]
    [0,1]
    Kf = 1,6 107 =
    =
    [NH3 ] = 0,59 M
    [Ag + ] [NH3 ]2
    1,8 108 [NH3 ]2
    El resultado final es el de esa concentraci
    on mas la necesaria para
    formar el complejo 0.1 M: [NH3 ] = 0,59 + 0,20 = 0,79 M.
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    Equilibrio qumico

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    Equilibrios con complejos.


    Las reacciones de formaci
    on de complejos mas comunes con sus
    constantes de formaci
    on son:

    (Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

    Equilibrio qumico

    EneroMayo, 2011

    23 / 24

    Marcha analitica de cationes


    Pretende identificar los cationes presentes en una mezcla de forma
    cualitativa. Se basa en la precipitaci
    on fraccionada.

    (Fundamentos de Qumica, Grado en Fsica)

    Equilibrio qumico

    EneroMayo, 2011

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