Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Estudios Superiores Zaragoza

INGENIERA QUMICA

Modulo: Procesos de separacin

Laboratorio y Taller de Proyectos
ACTIVIDAD EXPERIMENTAL L7
Determinacin de volmenes molares parciales

Equipo 1:

Arreguin Jurez Ricardo Ramses

Daz Delgado Beatriz
Lozada Rocha Ariadna
Oaxaca Martnez Elena Consuelo
Vzquez Flores Carolina
Vergara Castillo Alberto

Prof. IQ ALEJANDRO JUVENAL GUZMN GMEZ

Fecha de actividad: 12- abril-2013

2.- RESUMEN:

Fecha de entrega: 6-mayo -2013.

En esta prctica se realizo la determinacin del volumen de mezcla y los volmenes molares
parciales de los componentes de una disolucin binaria (cloruro de sodio y agua destilada) de distinta
composicin, tomando en cuenta una presin y temperatura constantes. Se utiliza para ello, como
nicas medidas experimentales, volmenes y pesos de los componentes puros y de la disolucin. Se
tomaron volmenes diferentes de la solucin para llevar a cabo estas determinaciones, se tomaron
los resultados y se hicieron los clculos necesarios

3.- OBJETIVO:
Calcular los volmenes molares parciales, en funcin de la concentracin, para los componentes de
una solucin binaria formada por un electrolito sencillo y agua.

4.- HIPTESIS:
Al tener una solucin binaria con una concentracin inicial y despus al diluirla, los volmenes
parciales cambiaran de forma descendente para el soluto (cloruro de sodio).

5.- MARCO TERICO:

El volumen molar de una solucin depende, adems de la temperatura y la presin, de la
composicin de la misma. Excepto que la solucin sea ideal, los volmenes no son aditivos
y la contribucin de un mol de cada componente a la mezcla es lo que se llama volumen
molar parcial.
Supongamos que formamos una mezcla de dos lquidos, 1 y 2 a temperatura y presin
constantes. Si se tienen n1 moles del lquido 1 de volumen molar V * m,1 y n2 moles del lquido
2 de volumen molar V*m,2 , el volumen total antes de la mezcla ser
V =n1 V m ,1 +n2 V m ,2 (1)
Luego de la mezcla, en general, el volumen no es el anterior, V V * , debido a dos motivos:
Las diferencias entre las fuerzas de interaccin en la mezcla respecto de los
componentes puros.
Las diferencias en el empaquetamiento de las molculas en la mezcla respecto de los
lquidos puros, causado por distintos tamaos y formas de las molculas que se
mezclan.
Esto que ocurre para el volumen de la mezcla, es vlido tambin para otras propiedades
extensivas, como G, H, S, Cp, etc. Por este motivo, nos referiremos inicialmente a una
propiedad extensiva cualquiera, que llamaremos F, para luego tratar el caso particular del
volumen.
Propiedad molar

Dada la propiedad extensiva F, sta puede modificarse por variaciones en la temperatura, la

presin y las cantidades de moles de cada uno de los componentes del sistema. Observe
que el cambio en la cantidad de moles de los componentes no implica necesariamente
cambio en la composicin del sistema.
As planteado el problema general, expresaremos F como F (p, T, n 1, n2, n3,.). Cualquier
cambio en las variables que la definen, debe expresarse como
dF=

( FT )

( FP )

dT +
p , n1, n2

dp+

T ,n 1, n2

( nF )

dn1+

1 T , p ,n ,n 1

( nF )

dn2 +(2)

2 p ,n 1, n2

En esta ecuacin, nnk indica que los moles de todas las especies se mantienen constantes
mientras se vara la de la k-sima sustancia (componente). Por ejemplo, al preparar una
solucin acuosa de sacarosa en 1 kg de agua, hemos fijado el nmero de moles de agua
(55,55 moles), mantenemos la presin y la temperatura constantes, pero ahora podemos
estudiar cmo afecta la propiedad F agregados de nmeros de moles distintos de sacarosa.
A temperatura y presin constante, dF se expresa como
dF=

( nF )

dn1 +

1 T , p ,n , n 1

( nF )

2 T , n n 2

dn2+ =
k

( nF )

dnk (3)

1 T , p ,n ,n 1

Definiremos como propiedad molar parcial a la magnitud que describe cmo cambia el valor
de la propiedad F cuando, manteniendo todas las otras constantes, modificamos el nmero
de moles de la especie en cuestin. Indicaremos a las propiedades molares parciales de la
siguiente manera:
K= F
F
( 4)
n K T , p ,n ,nk

( )

La propiedad molar parcial representa la contribucin que hace por mol el componente ksimo, cuando a un sistema constituido por un nmero apreciable de moles de todos los
componentes, se agrega un mol de este componente sin que se modifique la composicin
del sistema. As, tendremos que a cada componente se le puede asignar la correspondiente
propiedad molar parcial.
En resumen, la propiedad molar parcial da cuenta de la contribucin que cada sustancia
realiza por mol a la propiedad en cuestin. Por su naturaleza es una magnitud intensiva. Esto
significa que no depende de la cantidad de moles de cada uno de ellos, siempre que la
composicin sea constante.
Si se integra la ecuacin (3) pero manteniendo constante la relacin n1:n2:..:nk, desde 0
hasta el nmero de moles que cada especie tiene en el sistema, a presin y temperatura
constante, se obtiene:
1 n1 + F
2 n2 + F k nk (5 )
F= F
k

Si ahora se diferencia nuevamente esta funcin a presin y temperatura constante se obtiene

dF=( F 1 n1+ F 2 n2 + ) + ( n1 d F 1+ n2 d F 2) ( 6 )
En esta expresin aparece un trmino que no est presente en la ecuacin original para dF, a
saber
n1 d F 1+ n2 d F 2+= nk d F k (7)
k

A p y T constantes (lo mismo hubiese obtenido a T y V constantes), esta suma debe valer
cero. Esto es,

n k d F k =0(8)
k

A esta relacin, que es muy importante para sistemas en equilibrio, se la denomina de GibbsDuhem y establece que en un sistema en equilibrio con N especies, no pueden variarse en
forma arbitraria las propiedades molares parciales de todos los componentes.
Equivalentemente, el cambio en la propiedad molar parcial de un componente queda
determinado si se conocen los cambios de los otros (N-1) componentes. Como se ver en las
clases tericas, esta relacin cobra particular importancia en Fisicoqumica cuando F
corresponde a la energa libre, ya que la propiedad molar parcial en este caso es lo que se
conoce como potencial qumico, .
Volumen molar parcial
Si la funcin extensiva F es el volumen de un sistema formado por dos componentes (sin
reaccin qumica), el volumen se expresar como
V =V 1 n1 + V 2 n2+ V k nk ( 9 )
k

Los volmenes molares parciales de estos componentes se definirn como

V
V 1=
n 1

( )

V
Y V 2=
n2
p ,T , n 2

( )

( 10 )
p ,T ,n 1

La relacin de Gibbs-Duhem para los volmenes molares parciales resulta

n k d V k =0 (11 )
k

En el caso de un sistema de dos componentes, si se modifica el volumen molar parcial del

componente en una cantidad dV2 , el volumen molar parcial del componente 1 se adecua a
este cambio a presin y temperatura constante de la siguiente manera:
n
d V 1= 2 d V 2 (12)
n1
Respecto de los volmenes molares parciales, puede decirse que
Dependen de la temperatura y la presin.
Dependen de la composicin de la solucin (por ejemplo, de la fraccin molar), pero
no de la cantidad de solucin (son una propiedad intensiva, definida por mol).
Los volmenes molares parciales de las sustancias puras coinciden con el valor de la
propiedad molar. As, por ejemplo, el volumen molar parcial del agua pura (admitiendo
que a temperatura ambiente y 1 atm de presin, =1g.cm-3 y M=18,015 g.mol-1) es
18,015 cm3mol-1, que es lo mismo que su volumen molar.
El volumen molar parcial del soluto est definido y no es nulo an en el caso del
solvente puro, es decir cuando su concentracin es cero. As, por ejemplo, el volumen
molar parcial de la acetona en el agua pura no es cero.
El cambio de volumen al producir la mezcla de los componentes ser
mez V =V V =n1 ( V 1 V m ,1 ) +n 2 ( V 2 V m ,2 ) a T y P constantes ( 13 )
La cantidad anterior no debe confundirse con el volumen molar de la mezcla o volumen molar
medio.
6.- MATERIAL Y EQUIPO.
MATERIAL
1

Picnmetro de 10, 20 o 30 ml

Embudo de cola corta

Matraz aforado de 200 ml

Matraces Erlenmeyer de 250 ml

Vaso de precipitados de 250 ml

Vaso de precipitados de 100 ml

Matraz aforado de 100 ml

Pipeta volumtrica de 50 ml

Pipeta volumtrica de 25 ml

Pipeta volumtrica de 10 ml

Pipeta volumtrica de 2 ml

Pipeta volumtrica de 1 ml

Termmetro con escala de -10 a 100 C

Piseta

Esptula mediana con mango de madera

Papel filtro
Cinta Masking Tape

HERRAMIENTAS
En esta actividad no se utilizan herramientas
EQUIPO
1 Balanza analtica
1 Bao de temperatura constante precisin.
SERVICIOS
Electricidad

7.- REACTIVOS.
50 g

cloruro de sodio

15 litros de agua destilada (para bao de temperatura constante).

8.- PROCEDIMIENTO.
PREPARACION DE SOLUCIONES 3M DE CLORURO DE SODIO.
Se pesa la cantidad requerida de soluto en la balanza analtica y se disuelve en agua
destilada, aforando en un matraz a 200 ml.
DILUCIONES
Se coloca el volumen correspondiente para hacer soluciones de concentracin 1/2, 1/4, 1/8,
1/16 en un matraz aforado por separado, partiendo de la solucin preparada en 4:1. Aforar a
200 ml.
DETERMINACION DE PESOS
Se debe pesar el Picnmetro vaco y seco, y se debe obtener el peso del picnmetro lleno con
agua destilada a 25 C. El picnmetro debe enjuagarse y secarse perfectamente antes de
cada pesada.
El procedimiento detallado para la determinacin de la densidad para las diferentes
soluciones se describe a continuacin
DETERMINACION DE LA DENSIDAD

1.

Se llena el picnmetro con el lquido (el cual, de preferencia debe encontrarse a una
temperatura inferior a 25 C)

2.

Se coloca en el bao de temperatura constante a 25 C con el cuerpo principal bajo la

superficie de agua. Se deja en esa posicin por lo menos quince minutos para alcanzar el
equilibrio trmico. Durante ese tiempo se ajusta el menisco a la marca de referencia, para
lo cual debe emplearse un papel filtro.

3.

Se saca el picnmetro del bao, secando bien su superficie externa con una toalla y papel
filtro.

4.

Pesar en la balanza analtica.

RECOMENDACIONES
es aconsejable repetir

We y W0 como comprobacin, ya que los resultados del experimento

dependen de ellos.

9.- RESULTADOS.

1000
X - n 1X o1

mM 1
n2

1000
m

V 10

n1

W W0

W W
e
0

W We
Vp

Wo

n 1000
m 2
n1 M1

We

61.2593

61.2950

36.6977

36.7257

61.0205

61.0883

36.8971

36.8969

60.8677

60.6741

36.7126

36.7268

60.8919

60.7757

36.1982

36.244

Weo

Wep

Vp

61.9222

64.3132

36.7117

24.6383

1.1201

61.9222

61.2771

36.7117

24.6383

1.0232

61.9525

61.0544

36.8970

24.6383

1.0244

61.7003

60.7709

36.7197

24.6383

1.0142

61.5160

60.8338

36.2211

24.6383

1.0067

fi

mr

3.1756

44.7958

1.7820

1.6033

41.1076

1.2662

0.7648

21.9574

0.8745

0.3779

12.6788

0.6147

0.1882

6.7572

0.4340

Grafica 1

vs ( m)
50
40
30
volumen molar aparente del soluto

f(x) = 30.2x - 4.57

R = 0.93

20
10
0
0.4

0.6

0.8

1.2

1.4

1.6

1.8

molalidad

Grafica
2

V2 vs m
80
60
volumen molar soluto

40
20
0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

molalidad

1.2

1.4

1.6

1.8

Grafica
3

V1 vs m
1
0.8
0.6
volumen molarsolvente

0.4
0.2
0
0

0.2

0.4

0.6

0.8

1.2

1.4

1.6

1.8

molalidad

10.- ANLISIS DE RESULTADOS.

GRAFICA 1: En esta grafica se realiz la lnea de tendencia para obtener la pendiente para
calcular los volmenes molares parciales que se presentan en las graficas 2 y 3 ms adelante.
Nuestro parmetro ms importante para la determinacin de los volmenes molares de
nuestra solucin fue el peso de los picnmetros con cada solucin ya que con la diferencia de
peso se demostr la tendencia de soluto-solvente para cada caso, la presin y temperatura se
mantuvieron constantes
GRAFICA 2: En esta grafica se realizo la tendencia del soluto, al disminuir la concentracin
molar, se puede observar que el volumen molar parcial tambin disminuye.
GRAFICA 3: En esta grafica se realizo la tendencia del solvente al aumentar su molalidad su
volumen molar, se puede observar que el volumen molar parcial tambin aumenta.

11.- CONCLUSIN.
Concluimos que al tener una solucin cloruro de sodio-agua con una concentracin y volumen inicial ,
y tratando de mantener constante la temperatura y sin variacin en la presin al diluir nuestra solucin
desde 1 hasta 1/16 se pudo observar que el soluto con respecto a su volumen molar parcial es
directamente proporcional a su concentracin la cual disminuye

12.- FUENTES DE CONSULTA.

BIBLIOGRAFA

Perry, R, et al. Manual del Ingeniero Qumico. Editorial McGraw-Hill, New York, 1996.
Warren L. McCabe. Operaciones Unitarias en Ingeniera Qumica. Editorial McGrawHill, Espaa, 1991.

I. Levine, Fisicoqumica, 5ta edicin, volumen 1 (2007)

George Granger Brown. Operaciones bsicas de la Ingenieria Quimica. Editorial Marn

S.A, Barcelona 1955
Pea Daz M., Qumica Fsica Vol. II, Editorial Alhambra, Espaa, 1972.
Marn H. S. y Pruton, Fundamentos de Fisicoqumica, Editorial Limusa, Mxico,

1977.
HOJA DE SEGURIDAD. 06/ 2009. www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/12etanol.pdf.

12/02/2013.
Fichas Internacionales de Seguridad Qumica. Octubre 2002.
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficher
os/0a100/nspn0078.pdf. 12/02/2013.

13.- ANEXOS.
Memoria de clculo:

1000
X - n 1X o1

mM 1
n2

Wo

V 10

n1

We

61.2593

61.2950

36.6977

36.7257

61.0205

61.0883

36.8971

36.8969

60.8677

60.6741

36.7126

36.7268

60.8919

60.7757

36.1982

36.244

Weo

Wep

Vp

61.9222

64.3132

36.7117

24.6383

1.1201

61.9222

61.2771

36.7117

24.6383

1.0232

1000
m

61.9525

61.0544

36.8970

24.6383

1.0244

61.7003

60.7709

36.7197

24.6383

1.0142

61.5160

60.8338

36.2211

24.6383

1.0067

W W0

W W
e
0

fi

mr

3.1756

44.7958

1.7820

1.6033

41.1076

1.2662

0.7648

21.9574

0.8745

0.3779

12.6788

0.6147

0.1882

6.7572

0.4340

W We
Vp

n 1000
m 2
n1 M1

CUESTIONARIO
1) Escribir la definicin termodinmica de volumen molar parcial.

El volumen molar parcial es una propiedad la cual depende del nmero de moles de cada
componente en una solucin, de los volmenes molares parciales es el volumen total de la
solucin.
2) Dar una interpretacin fsica del concepto de volumen molar parcial.
El volumen molar parcial del soluto cambia con respecto a su concentracin molar pero el
volumen total de la solucin es el mismo.

Una explicacin grafica muestra que los volmenes totales medidos para una serie de
disoluciones donde las mezclas tienen el mismo numero de moles de disolvente pero diferente
numero de moles de soluto a presin y temperatura constante.
3) Por qu el teorema de Euler para funciones homogneas es aplicable a las
propiedades termodinmicas como el volumen?
Ya que una propiedad termodinmica es funcin homognea de grado 1 con respecto al
conjunto de variables de las que depende el estado del sistema. Entonces si (P , T, n) son
variables independientes de las cuales depende el estado del sistema, entonces el volumen
ser una funcin homognea de grado uno respecto al conjunto de variables independientes
extensivas (P, T, n).
4) Explicar la diferencia entre volumen molar parcial y volumen molar aparente. Qu
relacin hay entre ellos?
El volumen molar aparente se define como la diferencia del volumen total de la mezcla y el
volumen del solvente entre el numero de moles del soluto.

5) En la ec. (9), qu significa la cantidad 1000?

Dicho valor se refiere a los mililitros (ml) de solucin en que se disuelve el soluto el cual se
usa para calcular la molalidad.
6) Cmo se obtiene la ec. (11) a partir de la ec. (7)? Mostrar.
Esta expresin se obtiene en base a que se trabaja con un electrolito y por lo tanto resulta
conveniente expresar la composicin en trminos de la molalidad, la ecuacin (7) nos muestra
que el volumen molar parcial del solvente en la mezcla aumenta a partir de una concentracin
molar inicial la cual tambin depende de la concentracin del soluto a T y P constantes.

7) Cmo se obtiene la ec. (15) a partir de la ec. (12) mostrar.

El volumen molar parcial del soluto se obtiene a partir de la tendencia del volumen parcial
aparente del soluto en la mezcla y este cambia con respecto a la concentracin tanto del
solvente como del soluto.

v 1 y v 2 .
n1
M1

V 1 V 01
m

1000 2 m

8) Cules son las ecuaciones para determinar

V2

9) Por qu se realiza la transformacin de

3 m

2 m

m a

Porque es una forma de expresar la derivada del volumen molar aparente y as poder graficar
para obtener una variacin lineal con respecto m .
10) Qu datos experimentales se requieren para cumplir con el objetivo de la actividad.
Describir el procedimiento general de clculo de volmenes molares parciales con
datos experimentales.
Las variables ms importantes a considerar es el peso del picnmetro y la temperatura ya
que el peso depende directamente del volumen y la densidad de la temperatura.
As para el procedimiento del peso se lavo perfectamente el picnmetro se seco y se llevaron
las condiciones necesarias para tener un valor confiable esto se realizo para todas las
pesadas, para mantener la T cte. se procedi a utilizar un bao mara a una temperatura de
25C cte. despus de adicionar la disolucin para llegar a un equilibrio trmico, todas la
soluciones se pesaron dos veces para asegurar los valores registrados.
Los datos experimentales requeridos fueron el peso del picnmetro tanto vaco como con
agua pura y con las disoluciones.
11) Mencionar y explicar cuando menos una aplicacin prctica industrial del concepto
termodinmico volumen molar parcial.

Saber cuntos moles tienes del gas o liquido y en base a eso se determina el volumen
molar, para despus obtener el volumen que ocuparan en el recipiente ya sea tanque o
reactor y determinar el tamao del recipiente y sus dimensiones.

HOJAS DE SEGURIDAD.
HOJA DE DATOS DE SEGURIDAD
AGUA DESTILADA

Propiedades fsicas y qumicas

Aspecto:
Lquido transparente e incoloro.
Olor:
Inodoro.
Punto de ebullicin: 100C
Punto de fusin: 0C
Presin de vapor: (20C) 23 hPa
Densidad (20/4): 1,00
Solubilidad: Soluble en etanol.
pH 5,0 6,5
Conductividad: 1,5-4,0 mhos/cm
Dureza: <1,0 ppm

HOJA DE DATOS DE SEGURIDAD

CLORURO DE SODIO