Encuentro de Química Inorgánica (EQI) 2015

Encuentro de Qumica Inorgnica
Saltillo, Coahuila, Mxico
Editores:
Versin Memoria USB
ISBN: 978-607-9023-33-1
Mario Snchez-Vzquez
Mara Esther Snchez-Castro
Fabin Fernndez-Luqueo
Encuentro de Qumica Inorgnica

del 22 al 25 de septiembre del 2015

ii
7o Encuentro de Qumica Inorgnica

EQI-2015
Forma apropiada de citar (ejemplo):

Contreras, T. R., (2015). Inslitas historias de interacciones dbiles en
estructuras moleculares. In: Snchez-Vzquez M., Snchez-Castro M.E.,
Fernndez-Luqueo F. (Eds.). Encuentro de Qumica Inorgnica (EQI-2015).
Cinvestav, Mxico. Pp. 2.
Esta es una memoria del
Encuentro de Qumica Inorgnica (EQI-2015)

El contenido es propiedad y responsabilidad de los autores.
Toda o parte de esta publicacin puede ser reproducida o transmitida, por
cualquier medio, pero se debe dar crdito a esta memoria y a los autores
correspondientes.
D.R. 1ra. Edicin

Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del I.P.N. Cinvestav, 2015
Editorial
Cinvestav,
AV. I.P.N. 2508
07360, MXICO, D.F.
Versin Memoria USB

250 copias
ISBN: 978-607-9023-33-1
Mxico
iii

EQI-2015
Instituciones organizadoras
iv

EQI-2015
Patrocinadores

EQI-2015
Comit Organizador
Coordinadora General
Dra. Mara Esther Snchez Castro

Cinvestav Saltillo
Dra. Edith M. Colunga Urbina

UAdeC
Dr. Fabin Fernndez Luqueo

Cinvestav Saltillo
Dr. Prcoro Gamero Melo

Cinvestav Saltillo
Dr. Vctor M. Jimnez Prez

UANL
Dra. Antonia Martnez Luevanos

UAdeC
Dra. Argelia Miranda Prez

COMIMSA
Dra. Odilia Prez Camacho

CIQA
Dr. Felipe A. Reyes Valds

COMIMSA
Dr. Francisco J. Rodrguez Varela

Cinvestav Saltillo
Dr. Mario Snchez Vzquez

CIMAV Monterrey
Dr. Romn Torres Lubin

CIQA
Dra. Ivonne Liliana Alonso Lemus

Cinvestav Saltillo
vi

EQI-2015
Comit Cientfico
Dra. Maribel Arroyo Carranza
BUAP
Dr. Francisco R. Carrillo Pedroza

UAdeC
M.C. Leticia Barajas Bermdez

UAdeC
Dr. Ivn Castillo Prez

IQ-UNAM
Dr. Luis F. Chzaro Ruiz

IPICyT
Dra. Dora A. Corts Hernndez

Cinvestav Saltillo
Dra. Sara A. Corts Llamas

CUCEI-UDG
Dra. Edith M. Colunga Urbina

UAdeC
Dr. Fabin Fernndez Luqueo

Cinvestav Saltillo
Dr. Juan C. Glvez Ruz

UNISON
Dr. Prcoro Gamero Melo

Cinvestav Saltillo
Dr. Ivn Garca Orozco

CCIQS-UAEM
Dr. Jos A. Gutirrez Fuentes

UGTO
Dr. Irn F. Hernndez Ahuactzi

UDG
Dr. Herbert Hpfl

UAEMor
Dr. Vctor M. Jimnez Prez

UANL
Dr. Jorge A. Lpez Jimnez

UGTO
Dr. Fernando Lpez Valdez

CIBA-IPN
Dra. Erika Martin Arrieta

FQ-UNAM
Dra. Antonia Martnez Luevanos

UAdeC
Dra. Sagrario Martnez Montemayor

CIQA
Dra. Argelia Miranda Prez

COMIMSA
Dr. Miguel . Muoz Hernndez

UAEMor
Dra. ngeles Paz Sandoval

Cinvestav Zacatenco
Dr. Martn I. Pech Canul

Cinvestav Saltillo
Dra. Odilia Prez Camacho

CIQA
vii

EQI-2015
Continuacin
Comit Cientfico
Dr. Armando Ramrez Monroy
BUAP
Dra. Irma I. Rangel Salas

CUCEI-UDG
Dr. Felipe A. Reyes Valds

COMIMSA
Dr. Francisco J. Rodrguez Varela

Cinvestav Saltillo
Dra. Aid Senz Galindo

UAdeC
Dra. Vernica Salazar Pereda

UAEH
Dra. Mara E. Snchez Castro

Cinvestav Saltillo
Dr. Mario Snchez Vzquez

CIMAV Monterrey
Dra. ngela M. Tlahuextl Romero

UAEH
Dr. Romn Torres Lubin

CIQA
Dr. No Ziga Villareal

IQ-UNAM
Dr. Roberto Flores Moreno

CUCEI-UDG
Dr. Armando Salinas Rodrguez

Cinvestav Saltillo
Dr. Lus Alfredo Gonzlez Lpez

Cinvestav Saltillo
Dra. Ivonne Liliana Alonso Lemus

Cinvestav Saltillo
viii

EQI-2015
CONTENIDO GENERAL
Pgs.
BIENVENIDA
SEMBLANZA DE LA DRA. ROSALINDA CONTRERAS THEUREL
xii
NDICE DE CONFERENCIAS PLENARIAS
xxiv
NDICE DE ABSTRACTS
xxv
NDICE DE EXTENSOS
xl
ix
BIENVENIDA

EQI-2015
BIENVENIDA
Estimados estudiantes, profesores, investigadores, patrocinadores y pblico en general, a nombre del Comit
Organizador, les doy la ms cordial bienvenida a la edicin 2015 del Encuentro de Qumica Inorgnica (EQI2015).
El EQI es un foro bianual en el que cientficos y profesores de reconocido prestigio acadmico dan a conocer
sus investigaciones en Qumica Inorgnica y reas relacionadas. Como se ha venido haciendo a lo largo de la
historia, en esta edicin del EQI se est privilegiando la participacin de estudiantes de licenciatura, maestra
y doctorado. Por segunda ocasin se otorga el Premio EQI a la mejor tesis de licenciatura, maestra y
doctorado de estudiantes graduados en el periodo 2013-2014. En sta, la sptima edicin del Encuentro, se
hace un reconocimiento especial a la trayectoria cientfica y acadmica de la Dra. Rosalinda Contreras Theurel
cuyas aportaciones han sido de gran importancia para el desarrollo de la Qumica Inorgnica en Mxico.
Nos honran con su participacin como conferencistas plenarios los cientficos: Dres. Norah Barba Behrens y
No Zuiga Villareal, de la Universidad Nacional Autnoma de Mxico; Dr. Scott Collins, de la Universidad
de Victoria, Canada; Dr. Ren Rangel Mndez, del Instituto Potosino de Investigacin Cientfica y
Tecnolgica; Dra. Cassandra Fraser, de la Universidad de Virginia, USA; Dr. lvaro Posada Amarillas, de la
Universidad de Sonora; Dr. Victorio Cadierno, de la Universidad de Oviedo, Espaa, y los Dres. Luz Mara
del Razo Jimnez, Patricia Quintana Owen y Juan Olgun Talavera del Centro de Investigacin y de Estudios
Avanzados del IPN.
En el marco de este encuentro, expertos del Instituto Nacional de Ecologa y Cambio Climtico impartirn el
curso intitulado Monitoreo del material particulado suspendido en el aire y riesgos asociados con la salud
humana, el medio ambiente y el cambio climtico. Se presentarn 10 conferencias plenarias, 144 trabajos
cientficos que fueron revisados y evaluados por el Comit Cientfico del EQI-2015, a quien tambin expreso
mi agradecimiento por su participacin, siempre oportuna. Cincuenta y cinco de los trabajos se presentarn en
forma oral y 89 en la modalidad de pster. La exposicin oral de las investigaciones se presentar en tres
sesiones simultneas, en las que las contribuciones se organizaron de acuerdo con los tpicos: qumica
organometlica, qumica de coordinacin, qumica supramolecular, qumica bioinorgnica, qumica terica y
computacional, qumica de materiales, qumica ambiental, qumica verde, catlisis y nanotecnologa.
Expreso mi agradecimiento al Gobierno del Estado de Coahuila de Zaragoza, al Centro de Investigacin y de
Estudios Avanzados del IPN, al Centro de Investigacin en Qumica Aplicada, al Centro de Investigacin en
Materiales Avanzados S.C., a la Corporacin Mexicana de Investigacin en Materiales S.A de C.V., a la
Universidad Autnoma de Coahuila, a la Universidad Autnoma de Nuevo Len, al Instituto Nacional de
Ecologa y Cambio Climtico, a la Sociedad Mexicana de Materiales, a la Red del Hidrgeno y a todos nuestros
patrocinadores, proveedores y amigos del EQI, su apoyo brindado fue determinante para la realizacin de este
Encuentro!
A todos reitero mi agradecimiento por haber atendido la invitacin a compartir sus conocimientos y
experiencias obtenidas en esta excepcional rea de investigacin, la Qumica Inorgnica.
Bienvenidos al 7 Encuentro de Qumica Inorgnica!
Dra. Mara Esther Snchez Castro
Coordinadora General del EQI-2015
Cinvestav Saltillo
xi
SEMBLANZA DE LA DOCTORA
ROSALINDA CONTRERAS THEUREL
xii

EQI-2015
Rosalinda Contreras Theurel,

instantnea de una vida.
Texto Angelina Flores Parra

Ilustraciones Blue Roussel
Naci en Jalapa, Veracruz, el 17 de diciembre de 1946.

Sus estudios, desde la primaria hasta sus dos carreras
de qumica los realiz en Puebla.
A los veinte aos, se inici en la investigacin cientfica
en la poca de oro de los laboratorios Syntex,
bajo la direccin del Dr. Pierre Crabb.
Su entrenamiento cientfico se enfoc a la modificacin
de grupos funcionales en esteroides y a la participacin
en un proyecto de sntesis total de esteroides de
configuracin opuesta a la natural.
Con el apoyo de Pierre Crabb consigui una beca del
Gobierno Francs para hacer un doctorado en la
Universidad Paul Sabatier de Tolosa con la direccin de
Robert Wolf (1970). El tema de su trabajo fue la
estereoqumica del fsforo pentacoordinado y su
comportamiento fluxional.
Su tesis report la sntesis y el aislamiento de los
primeros ejemplos de compuestos estables en donde la
quiralidad est basada en el ncleo de fsforo
pentacoordinado. Esta contribucin fundamental abri
el estudio de la estereoqumica de otras geometras
diferentes de la tetradrica y de nmeros de
coordinacin mayores de 4, de gran importancia para el
desarrollo de la estereoqumica en la qumica orgnica
y organometlica de elementos diferentes al carbono.
xiii

EQI-2015
Tres aos despus, en 1973 estaba de regreso en Mxico, contratada por el Cinvestav. Con los
consejos de Pierre Crabb y Herbert C. Brown, inici una nueva lnea de investigacin en
Mxico basada en la qumica de los hidruros de boro como reactivos de sntesis.
En sus 42 aos de investigadora en el

Cinvestav, logr aglutinar a un numeroso
grupo de jvenes estudiantes y colegas
entusiastas. Estos equipos de
investigacin hicieron descubrimientos
importantes en la qumica molecular.
Narrar brevemente algunos de ellos.
Sus primeros resultados tuvieron un gran impacto, la reduccin

estereoselectiva de 5 y 5 colestanonas ha sido muy citado desde 1979
por la comunidad internacional dedicada a la investigacin y produccin
de esteroides. Su descubrimiento de reacciones de alquilacin en aminas
aromticas por condensacin de carbonilos en presencia de borohidruros
ha sido de gran relevancia, pues ha permitido la sntesis en un solo paso
de benzodiazepinas.
Ha contribuido al conocimiento del

comportamiento dinmico de alquil
borohidruros y organoboranos, que se
desproporcionan en solucin por intercambio
de enlaces C-B y B-H hacia especies ms
11
13
estables. El uso de la RMN de B y C fue
una herramienta fundamental para
estudiarlos. Su experiencia en ese campo,
adquirida en Alemania, le permiti desarrollar
en Mxico tcnicas avanzadas de la RMN y
alcanzar un nivel internacional en la
investigacin de los derivados orgnicos de
elementos del grupo principal.
xiv

EQI-2015
Su grupo de investigacin ha utilizado tcnicas

avanzadas de la resonancia magntica multinuclear
para realizar investigacin de nivel internacional. El
anlisis crtico y cuidadoso de la aplicacin de la RMN
199
de Hg le permiti junto con Bernd Wrackmeyer hacer
un compendio de datos de esta resonancia que fue la
primera referencia amplia en este dominio y permiti a
la comunidad internacional el reconocimiento inequvoco
de las especies de mercurio.
Rosalinda Contreras report el segundo ejemplo en la literatura mundial de molculas

portadoras de tomos de nitrgeno estereognicos, de configuracin estable, generado por
coordinacin con borano y tambin los primeros ejemplos de compuestos de boro, en
donde este tomo es un centro estereognico tetradrico tambin de configuracin estable.
Su contribucin ha sido ampliamente citada. La importancia de estos resultados se adiciona
al hecho de que las molculas con enlaces N-B (isolobales de C-C) podran usarse en la
construccin de frmacos novedosos derivados de boro.
Adems, ha abordado la sntesis de compuestos de

coordinacin enantiomericamente puros en donde el
tomo metlico es un centro estereognico, como el
derivado de cobre del cido qunico, segundo
ejemplo en la literatura de un tomo de cobre
asimtrico. A lo anterior, se suman publicaciones de
derivados dinuclear de estao y compuestos de
coordinacin de niquel y cobalto en donde el metal
es un centro de quiralidad. Lo anterior motiv la
invitacin del Coordination Chemistry Reviews para
escribir una revisin sobre la estereoqumica en
centros metlicos inducida por ligantes pticamente
activos.
xv

EQI-2015
Rosalinda Contreras se ha esmerado en establecer con precisin la estructura

de derivados de boro de aminoalcoholes y aminas aromticas. En especial ha
abordado el anlisis estructural de especies de boro, utilizadas en sntesis
orgnica. Su aportacin le vali la invitacin a escribir varios artculos de
revisin. El boro permite formar heterociclos que no tienen analoga en la
qumica del carbono. En ellos, el boro puede estar en la cabeza de puente de un
biciclo o en una posicin espirnica, unido a cuatro tomos electroatractores
como azufre, oxgeno y nitrgeno o una mezcla de estos. Esos derivados de
boro son isolobales de compuestos de carbono aun no sintetizados. Lo anterior
da una especial relevancia a su investigacin.
Tambin abord la sntesis de ciclos aromticos polifusionados con tomos

de fsforo hipervalentes de gran novedad estructural. Los nuevos
compuestos tienen estructuras rgidas y estables y permitieron por primera
vez, la observacin y el estudio detallado de tomos de fsforo(V) con
funciones oxo, hidroxilo, alcoxilo, y dihidro que contrastan con sus anlogos
alifticos inestables y fugaces. Heterociclos similares con boro hipervalentes
formaron tambin especies estables y aislables estudiadas por difraccin de
rayos-X.
Ha utilizado una variedad de ligantes para obtener derivados hipervalentes de silicio,

germanio, estao, plomo, y otros metales. La importancia de las nuevas especies
radica en su estructura policclica, plana, rgida y estable que permiti su estudio por
RMN y por difraccin de rayos-X. Los compuestos son adems de gran inters por la
actividad biocida de los ligantes y la de los elementos metlicos.
xvi

EQI-2015
De particular importancia fue su descubrimiento por RMN en solucin y por difraccin de rayosX de interacciones protn-hidruro en bisazoles borano y ditiazinanos borano. Estas
interacciones explican el inusual anclado de la conformacin molecular y su estabilizacin
hacia la desproporcin. Los resultados han sido citados y comentados ampliamente por la
comunidad internacional.
La consideracin de un comportamiento metlico de los protones cidos le llev a analizar

detalladamente los enlaces de hidrgeno que permiten establecer la conformacin de
muchas substancias con pares de electrones libres. En especial, estudi los enlaces de
hidrgeno polifurcados en molculas biolgicas como amidas, aminocidos, etanolaminas y
compuestos de azufre. Los resultados han atrado el inters de otros investigadores por su
aplicacin en la qumica biolgica.
Ha tenido un gran inters por entender cmo las interacciones

dbiles determinan la conformacin y la estructura en molculas
diversas. Como la interaccin de molculas de azufre. Se
consideraba tradicionalmente que el azufre actuaba
esencialmente como base de Lewis. Con el estudio estructural
de heterocclicos de azufre mostr ejemplos de su
comportamiento como cido de Lewis, fundamental en la
formacin de estructuras macromoleculares a travs de
interacciones dbiles. Un resultado relevante fue el hallazgo en
el estado slido de un compuesto con un azufre hipervalente de
estructura T y comportamiento de cido de Lewis.
xvii

EQI-2015
Dirigi la tesis de licenciatura de 35 ingenieros, qumicos y qumicos frmacobilogos, que se

graduaron exitosamente. Tres de ellos: Martha B. Pea Arreola (1981), Apolonia Murillo
Villagrana (1982) y Cirilo Garca Martnez (1983) ganaron el Premio de la Academia Mexicana
de Qumica Inorgnica a las mejores tesis de licenciatura.
Entre sus exalumnos destacan como investigadores

lderes: el Dr. Gabriel Merino en el Cinvestav y reciente
premiado de la Academia Mexicana de Ciencias, la Dra.
Martha Gayosso Canales en el Instituto de Ciencias
Agropecuarias de la Universidad A. de Hidalgo, el Dr.
Efran Barragn Rodrguez en el IMP, el Dr. Cirilo
Garca Martnez en la UAM Azcapotzalco y la Dra. Ana
Roco Cartas Rosado en la Facultad de Qumica de la
UNAM. La Lic. Lydia Elena Chias Rojas docente de la
Universidad Veracruzana en Orizaba. El M. en C.
Alberto Rosendo Rico redactor de textos de Qumica
para el bachillerato. En la UNAM Aragn trabaja la M.
en C. Araceli Guerrero Jimnez y la M. en C. Mara
Guadalupe Huerta Moreno en la UAM Azcapotzalco. La
Ing. Diana Macas Mendoza es perita en la PROFEPM
del Estado de Mxico y la Q. Gabriela Espinoza
Quintero estudia el doctorado en Qumica en la
Universidad de Oxford.
Dirigi la tesis de maestra en ciencias de 15

alumnos. Teresa Mancilla Percino (1982) y Hugo
Tlahuext Romero (1988) que ganaron el premio a las
mejores tesis de la Academia Mexicana de Qumica
Inorgnica. Sus exalumnos M. en C. Apolonia Murillo
Villagrana y Efrn Urbina Valle, son docentes en la
ESIQUIE del IPN. La Dra. Laura Martnez-Martnez
en la Universidad Veracruzana y el M. en C. Cesar
Domnguez Gonzzali en el Tecnolgico de
Tapachula. La Dra. Vernica Salazar Pereda es
investigadora lder en la Universidad A. del Estado de
Hidalgo y el M. en C. Luis Manuel Chiquete en el
IMP. El Dr. Jos Luis Crdova Frunz es investigador
de la UAM Iztapalapa.
xviii

EQI-2015
Gradu veintin Doctores en Ciencias en el Cinvestav que han

destacado ampliamente en la investigacin y la docencia y son lderes
en su campo. Norberto Farfn Garca (1986), Rossana Fraginals Aguilar
(1988), Francisco Javier Martnez Martnez (1995) e Itzia Padilla
Martnez (1996) obtuvieron el premio a las mejores tesis de Doctorado
de la Academia Mexicana de Qumica Inorgnica. La tesis de Norberto
Farfn gan tambin el Premio Weizmann (1986).
La mayora de los egresados ha logrado constituir grupos de

investigacin que consolidan varias de las escuelas de qumica
del pas El Dr. Fernando Santiesteban Llaguno es Vicerrector de
la BUAP. Los Drs. Francisco J. Martnez Martnez, Julio
Hernndez Daz y ngel Ramos Organillo son investigadores
lderes en la Universidad de Colima. En el IPN, son
investigadores los Drs Itzia Padilla Martnez y Alejandro Cruz en
la UPIBI y la Dra. Liliana Marn Garca en el CIIEMAD. En la
Universidad A. de Hidalgo, destacan los Drs. Rafael Tapia
Benavides, Margarita Tlahuextl Romero y Noem Andrade. En la
UAM Xochimilco es investigador el Dr. Carlos Camacho
Camacho y la Dra. Marisol Gizado del Centro de Investigacin
en Ingeniera y Ciencias Aplicadas de la Universidad A. del
Estado de Morelos. El Dr. Hugo Tlahuext es investigador en el
Centro de Investigacin Qumica de la Universidad A. del Estado
de Morelos. El Dr. Vctor Jimnez Prez ha formado un grupo en
la Universidad A. de Nuevo Len. Los Drs. Teresa Mancilla
Percino y Armando Ariza Castolo, son investigadores del
Departamento de Qumica del Cinvestav, la Dra. Zureima Garca
Hernndez en la Universidad de Tamaulipas. El Dr. Adrin Pea
Hueso trabaja en un laboratorio de la Universidad de Madisson,
Wisconsin. La Dra. Rossana Fraginals era investigadora en la
Universidad Louis Pasteur en Estrasburgo .
xix

EQI-2015
Sus estudiantes posdoctorales son investigadores distinguidos en diferentes lugares:
ngeles Paz Sandoval en el Departamento de Qumica del Cinvestav, Jean Michel Grevy
en el Centro de Investigacin Qumica de la Universidad A. del Estado de Morelos,
Ekaterina V. Bakmoutova en la Universidad de Texas A&M y Marie Pierre Fialon en los
Laboratorios Sanofi en Toulouse, Francia.
Rosalinda Contreras puede enorgullecerse de por lo menos tres generaciones de

investigadores, originadas en su laboratorio. Algunos de sus temas de
investigacin continan y se mantienen activos por investigadores de segunda y
tercera generacin. Por ejemplo, el Dr. Norberto Farfn investigador de la
Facultad de Qumica de la UNAM ha formado a varios lderes de investigacin,
entre ellos destaca el Dr. Herbert Hpfl investigador del CIQ de la Universidad A.
de Morelos que tiene a su vez egresados que son investigadores independientes,
los Drs. Mario Snchez Vzquez (CIMAV Monterrey) y Reyes Garca Zarracino
(Universidad del Carmen, Campeche).
Desde su inicio en el Cinvestav, realiz sin pausa la investigacin

cientfica y la docencia, al mismo tiempo que se encarg, en
varios periodos, de puestos acadmicos y de direccin. Fue
coordinadora acadmica y Jefa del Departamento de Qumica,
Secretaria Acadmica y Directora General del Cinvestav. Como
Jefa del Departamento de Qumica se esforz en convertirlo en
un grupo de gran calidad cientfica y prestigio internacional, con
un posgrado de excelencia, meta que logr. Tambin colabor
activamente en la formacin de varios centros de investigacin
en qumica, entre ellos el Centro de Investigacin Qumica de la
Universidad A. de Morelos, el de la Facultad de Qumica de la
Universidad A. de Colima. Tambin particip en los setentas en
el fortalecimiento del posgrado en qumica inorgnica de la
Facultad de Qumica de la Universidad A. de Guanajuato.
Recibi Diplomas de Reconocimiento de la Universidad de
Guanajuato (1984), de la UNAM (1986), y de la Universidad A.
de Puebla (1987).
xx

EQI-2015
Como Directora General del Cinvestav cre en abril de 2005

el Laboratorio Nacional de Genmica para la Biodiversidad
(Langebio), laboratorio de investigacin multidisciplinaria de
gran reconocimiento internacional asociado a la Unidad
Irapuato del Cinvestav. El Langebio ha logrado descifrar el
genoma del maz y de otras especies de plantas mexicanas y
hace importante investigacin sobre la genmica y
protemica de bacterias y plantas. Tambin cre Las Unidad
Monterrey del Cinvestav (octubre de 2005), dedicada a la
investigacin interdisciplinaria en las reas de investigacin
en Educacin en Ciencias, y la Ingeniera y Fsica
Biomdica. Estableci la Unidad Tamaulipas (Julio 2006)
dedicada a las Tecnologas de la Informacin. Durante su
gestin se cre la Estacin Marina de la Unidad Mrida del
Cinvestav en Telchac (2005). Inici la construccin del nuevo
Campus de la Unidad Saltillo del Cinvestav en donde form
los grupos de Robtica y Manufactura Avanzada y el de
Sustentabilidad de los Recursos Naturales y Energa en esa
Unidad.
Fue cofundadora (1976) y Presidenta de la Academia Mexicana

de Qumica Inorgnica, promovi los programas de conferencias,
cursos y textos para Universidades y Tecnolgicos Estatales
ofrecidos por esta academia. Durante dos periodos (1989-1993)
fue tesorera de la Academia Mexicana de Ciencias, durante su
gestin en 1990 fue iniciadora y promotora junto con el
Presidente, Dr. Hugo Arechiga, de los programas de ciencia para
jvenes que se confiaron al Dr. Sal Villa Trevio. Durante la
Direccin del Cinvestav inici el programa La Tecnologa y la
Ciencia desde el Cinvestav, a cargo de la Dra. Angelina Flores
Parra, para organizar decenas de conferencias para estudiantes
de secundaria y preparatoria ofrecidas por investigadores del
Cinvestav (2003-2007). Fue miembro del Consejo Tcnico Asesor
de la Fundacin Mxico-Estados Unidos para la Ciencia, (19931997y Secretaria Tcnica de la Mesa de Ciencia y Tecnologa de
la Conferencia de los Gobernadores Fronterizos Mxico-Estados
Unidos (2006).
xxi

EQI-2015
Particip intensamente en los comits de Conacyt, de la SEP, del Ministerio de
Educacin y Ciencia de Espaa, de la UNAM y de varias universidades estatales.
Perteneci a la Comisin Dictaminadora del Instituto de Qumica (1982-1991), al Comit
Evaluador del SNI (rea 2, 1996-1998) del que fue presidenta en 1998. Tambin
perteneci a los Consejos Tcnico y Acadmico del Centro de Investigacin Cientfica de
Yucatn (1990-1994). Fue miembro (1990-1991) y presidenta (1991) de la Comisin de
Promocin y Estmulos para los Investigadores del Cinvestav y Jurado del Premio
Mxico y del Nacional de Ciencias. Perteneci a varios comits editoriales: Libros de
qumica para bachillerato (SEP 1975), Ciencia y Desarrollo (1989-1993), Avance y
Perspectiva (1989-1995), Ciencia (1989-1990 y 1995-1997). Boletn de la Academia de
la Investigacin Cientfica (1992-1995), Main Group Chemistry News (1993-1999).
Phosphorus, Sulfur and Silicon (1995-) y ha sido rbitro de varias revistas cientficas
mexicanas y extranjeras.
Fue Profesora Visitante en las Universidades de Toulouse, Purdue Indiana y

Munich. Miembro Correspondiente desde 2002 de la Academia de Ciencias de
Bavaria, una de las ms prestigiadas de Europa. Fue honrada con un simposio
cientfico en Qumica por sus 25 aos de trabajo en el Cinvestav (Mayo, 1999). En
el 2008 la comunidad del Cinvestav organiz otra reunin acadmica por sus
sesenta aos y se public en su honor un volumen de la revista ARKIVOK con
contribuciones de ex alumnos, amigos y colaboradores. Fue Profesora Anfitriona
del Seminario para la Innovacin Cientfica y la Nueva Revolucin Industrial, de la
Oficina Alemana para el Intercambio Acadmico (DAAD). Nov. 16-19, 1987.
xxii

EQI-2015
Presidi la Conferencia del Premio Nobel Mario Molina, organizada por

la DAAD, (Mxico, Octubre 23, 1997). Fue Conferencista Honoraria en
el 70 Aniversario del Prof. Heinrich Nth en la Universidad de Munich
(Junio 26, 1998) e invitada a la reunin de los Premios Nobel de
Qumica en Lindau, Alemania (1998). Es profesora emrita del
Cinvestav e investigadora emrita del SNI.
Rosalinda Contreras siempre ha sido una catalizadora de proyectos

exitosos en el mbito cientfico, educativo y ha ejercido siempre un
amable liderazgo.
Su oficina tuvo por dcadas un cuadrito en donde se lea triunfar en la
vida es hacer triunfar a los dems, frase que ha sido siempre su lema.
Es una persona incansable, emprendedora, sencilla y amable. Los que
hemos tenido el privilegio de compartir con ella tanto la investigacin
como el placer de viajar y de adentrarse en la naturaleza salvaje,
podemos decir que es una colega, amiga y jefa de expedicin intrpida y
divertida.
Adems de la qumica, disfruta de la jardinera y la fotografa,
recientemente ha regresado a su vocacin infantil de dibujante.
xxiii

EQI-2015
NDICE DE CONFERENCIAS PLENARIAS
Pgs.
CONFERENCIAS PLENARIAS
Inslitas historias de interacciones dbiles en estructuras moleculares

Rosalinda Contreras Theurel
Activation of Metallocene Complexes with Methylaluminoxane:

Application of Mass Spectrometry to an Old Problem in Polymerization Catalysis
Collins, Scott
Actividad antimicrobiana del recubrimiento de zincato de calcio para la preservacin

de roca calcrea
Quintana Patricia
Luminescent Boron Beta-Diketonate Materials for Imaging and Sensing

Fraser, C. L.; DeRosa, C. A.; Butler, T.; Morris, W. A.; Samonina-Kosicka, J.;
Kolpaczynska, M.; Fan, Z.; Mathew, A. S.; Kerr, C. A.; Demas, J. N.; Palmer, G. M.;
Dewhirst, M. W.
La problemtica nacional de la exposicin a arsnico y fluoruro, principales

contaminantes txicos en el agua de bebida. Experiencia y lecciones aprendidas
Del Razo Luz Mara
Materiales a base de carbono para mitigar la contaminacin en efluentes lquidos:

Adsorbentes y Mediadores Redox
Rangel Mndez, Ren
Interaccin entre ligantes con grupos fosfinoilo y metales de transicin: enlace,

estructuras y algo ms
Ziga-Villarreal, No
Structural studies on mono- and multimetallic cluster from a theoretical perspective

Posada-Amarillas, Alvaro
10
Catlisis organometlica en agua: Ejemplos de transformaciones selectivas de alquinos,

nitrilos y oximas
Cadierno, Victorio
11
Diseo de ligantes derivados de heterociclos nitrogenados: aplicaciones en catlisis y

switches magnticos moleculares.
Olgun, Juan
12
xxiv

EQI-2015
NDICE DE ABSTRACTS
Pgs.
QUMICA ORGANOMETLICA
13
Estudio comparativo de capacidades donadoras-aceptoras de sistemas pentadienilicos

de manganeso
Sols-Huitrn, Josu; Ziga-Villarreal, No
14
Estudio de la reactividad de carbenos N-Heterocclicos simtricos y su aplicacin como

precursores en reacciones de transmetalacin
Rojo Gmez, Erik Gerardo; Snchez Cabrera, Gloria; Zuno Cruz, Francisco Javier
15
Nuevos compuestos organometlicos multidentados de Si, Ge y Sn, en sistemas tri y

tetrapodales. Estudio estructural en solucin y en estado slido
Montes-Tolentino, Pedro; Martnez-Chavando, Luis Arturo; Contreras, Rosalinda; FloresParra, Angelina
Reacciones de sustitucin nucleoflica en cmulos trinucleares de rutenio con los
ligantes 1-etinilciclohexeno y 2-metil-1-buten-3-ino
Mungua Lara, Abril I.; Ferreira Garca, Thania A.; Zuno Cruz, Francisco J.; Snchez
Cabrera, Gloria
Estudio de la reactividad del cumulo trinuclear [Ru3(CO)10(dppee)]; dppee=1,1bis(difenilfosfino)etileno con mercaptopiridinas y N-bromosuccinimida
Cruz Acosta, Alfonso; Snchez Cabrera Gloria; Zuno Cruz Francisco Javier
Formacin de carbenos metlicos N-heterocclicos de rutenio a partir del lquido inico
[PMIM][Cl]
Carpio Granillo, Mariana, Alvarado Rodrguez Jos G.; Zuno Cruz, Francisco J.; Snchez
Cabrera, Gloria
16
17
18
19
Sntesis de un ligante carbeno N-heterocclico quelato PC y su coordinacin a rodio (I)

Morales Gmez, Cecilia Alejandra; Rivera Martnez, Mara Guillermina
20
Iridaazaciclohexadieno: Compuesto dinuclear con valencias mixtas

Reyna-Madrigal, Amira; Paz-Sandoval, M. Angeles; Leyva-Ramrez, Marco A.
21
Estudio sobre la Reaccin de Protonacin de Enlaces Pd-C y Pt-C como Modelo de la

Activacin de Enlace C-H en Medio no Acuoso
Rendn-Lpez, Victoria M.; Ruiz, Daniel A.; Flores-Alamo, Marcos; Lpez, Jorge A.;
Jimnez-Halla, J. Oscar. C.; Serrano, Oracio
22
xxv

EQI-2015
Sntesis de complejos de Ir que incorporan ligantes TpMe2 y acac
Castillo Moreno Miguel Angel; Salazar Pereda Vernica; Cruz Borbolla Julin; Vsquez
Prez Manuel; Mendoza Espinoza Daniel; Rodrguez vila J. Antonio; Vzquez Garca Rosa
ngeles; Ramrez Romero Yaretsi; Gmez Bonilla Manuel Alejandro; Contreras Lpez
Elizabeth
Sntesis y caracterizacin de complejos de iridio con ligantes potencialmente
tridentados conteniendo al ncleo donador [NDN] (D= O, S)
Prez-Prez, Jovana; Rangel-Salas, Irma Idalia; Cortes-Llamas, Sara A.; AlvaradoRodrguez, Jos G.
23
24
Estudio comparativo de las reacciones de adicin de fosfinas terciarias a los compuestos

isoelectrnicos [(HMB)Ru(butadiensulfonilo)]+ y [Cp*Ru(butadiensulfonilo)]
de la Cruz Cruz, Jos Ignacio; Jurez-Saavedra, Patricia; Paz-Sandoval, M. ngeles
25
Complejos mixtos de rutenio(II) con ligantes carbeno N-heterocclicos y

heteropentadienilo: sntesis, reactividad y pruebas catalticas
Olgun, Juan; Daz-Fernndez, Mnica; Paz-Sandoval, M. Angeles
26
Estudio comparativo de la reactividad de complejos carbonlicos de Re y Mn frente a

tetrafenilditioimidodifosfinato de potasio y trifenilfosfito
Capuln Flores, Liliana; Ziga Villarreal, No
27
Modificacin qumica de gases atmosfricos por medio de cmulos de hierro y cobalto

con posibles aplicaciones en el desarrollo de una hoja artificial
Reyes-Lpez, Ottmar; Rosales-Hoz, Mara del Jess; Caldern-Benavides, Hector
28
Compuestos tetranucleares de rutenio, conteniendo ligantes piridina y fosfina

Carrasco-Gonzlez, Ana Lilia; Rosales-Hoz, Ma. Del Jess
29
Activacin de enlaces carbono-flor en complejos fluorotiolatos de osmio(IV) por

reacciones con NaSH y CH2=CH-CH=CHOLi
Mynez Navarro, Oscar Daniel; Ramrez Monroy, Armando; Arroyo Carranza, Maribel
30
Sntesis de carbenos N-heterocclicos derivados de aminocidos y su aplicacin en la

formacin de complejos de rodio e iridio
Quionez-Lpez, Ral; Veytia-Mota, Javier; Estrada-Flores, Roberto; Manrquez-Gonzlez,
Ricardo; Corts-Llamas, Sara A.; Rangel-Salas, I. Idalia
Funcionalizacin de Vulcan XC-72 con [(6-C6H5OCH2CH2OH)RuCl2]2 y su uso como
soporte de nanoparticulas de Pt: novedosa generacin de interacciones Pt-Ru para
incrementar la actividad cataltica en la oxidacin de metanol
Siller-Ceniceros, A. A.; Snchez-Castro M. E.; Rodrguez-Varela F. J.; Morales-Acosta D.;
Torres-Lubin R.
31
32
xxvi

EQI-2015
Estudio comparativo de reactividad del compuesto [(4-1,5-COD)RuCl2(CH3CN)2]
frente a N,N-dietilditiocarbamato y O-etilditiocarbonato
Snchez Lpez, Nicols; Melndez Balbuena, Lidia; Arroyo Carranza, Maribel; Ramrez
Monroy, Armando
33
Comparacin de tres rutas sintticas para la formacin del

Mn((C6H5)2P(S)N(S)P(C6H5)2)(CO)3(P(OCH2CH3)3)
Reyes-Camacho, Othoniel; Snchez-Guadarrama, Mara Obdulia; Ziga-Villarreal, No
34
Glicol-steres de silicio, una alternativa en la modificacin estructural del ibuprofeno

Romero-Chvez, Mara M.; Ramos-Organillo, ngel A.; Soto-Hernndez, Ariana del C.;
Gmez-Sandoval-Zeferino; Martnez-Martnez Francisco
35
Sntesis de compuestos carbamoilos de hierro quirales por ataque nucleoflico de

aminas primarias
Rosas Galicia, Jos; Arroyo Carranza, Maribel; Ramrez Monroy, Armando
36
Compuestos fluorotiolato de osmio con ligantes ditiocarbamatos organometlicos

Arias Escobar, Asdrbal; Ramrez Monroy, Armando; Arroyo Carranza, Maribel
37
Reactividad de complejos de perfluorotiolato de osmio(III) frente a ligantes carboxlicos

Esquina Arenas, Gabriela; Melndez Balbuena, Lidia; Ramrez Monroy, Armando; Arroyo
Carranza, Maribel
38
Activacin Nucleoflica de Carbonilos Metlicos por Alquinos Terminales

Mndez Romero, J. Miguel; Arroyo Carranza, Maribel; Ramrez Monroy, Armando
39
QUMICA DE COORDINACIN
40
Oxidacin de ligantes difosforados mediante complejos carbonlicos de renio(I)

Martnez Velzquez, David; Ziga Villarreal, No
41
Nuevos compuestos de coordinacin con metales de transicin y un derivado

imidazlico sulfonado
Durn Solares, Guillermo; Barba Behrens, Norh
42
Compuestos de coordinacin con metales de transicin y el antihelmntico mebendazol

Robles Lpez, Karen Y.; Lpez Sandoval, Horacio C.; Barba Behrens, Norh Y.
43
Estudio de las propiedades magnticas y electrnicas de los compuestos de Cu2+ con

clotrimazol
Cruz Galvn, Anayely; Barba Behrens, Norah
44
xxvii

EQI-2015
Compuestos de coordinacin de ronidazol con Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) y
Hg(II). Caracterizacin estructural y espectroscpica
Ortiz Pastrana, Naytz; Garca Holley, Paula; Barba Behrens, Norh Y.
Estudio de la interaccin transanular O---Sn en un complejo derivado de un ligante
diimnico conteniendo al ncleo donador [O2N2O]
Prez-Prez, Jovana; Alvarado-Rodrguez, Jos-G.; Andrade-Lpez, Noem; Vsquez-Prez,
Jos-M.; Cruz-Borbolla, Julin; Hernndez-Balderas, Uvaldo
45
46
Sntesis de nuevos compuestos de coordinacin con metales de transicin y el ligante

1,2-dimetil-5-nitroimidazol
Flores Leyva Silvia B.; Lpez Sandoval Horacio; Barba Behrens Norh
47
Nuevos compuestos de coordinacin con metales de transicin y el ligante tris(2bencimidazolilmetil)amina

Navarro Pealoza, Rub; Barba Behrens, Norh Y.
48
Estudio estructural de [1,3,5]-ditiazinanos, [1,3,5]-tiadiazinans y [1,3,5]-triazinanos con

sustituyentes N-(2-cloro-1-propil) y sus aductos N-borano
Xotlanihua Flores, Alfonso; Snchez Ruiz, Sonia; Contreras, Rosalinda; Flores Parra,
Angelina
Reactividad de lquidos inicos con compuestos de Ag(I) y Cu(I), para la formacin de
complejos carbnicos N-heterocclicos
Gonzlez Abrego, Daniel O.; Alvarado Rodrguez, Jos G.; Snchez Cabrera, Gloria; Zuno
Cruz, Francisco J.
49
50
Luminiscencia de compuestos de coordinacin trinucleares con iones lantnidos y Zn2+

Durn Hernndez Jess; Castillo Blum Silvia Elena
51
Diseo, sntesis y caracterizacin de una base de Schiff, que funcione como grupo
antena para compuestos de coordinacin con iones lantnidos
Arteaga Prez Jess Alejandro, Castillo Blum Silvia Elena
52
Sntesis y caracterizacin de compuestos de coordinacin con iones lantnidos, estudio

de sus propiedades pticas
Armenta Jaime Erika; Castillo Blum Silvia Elena
53
Sntesis y caracterizacin de compuestos dinucleares de lantnidos o hbridos d-f, con el

ligante tiabendazol y grupos puente
Leal Gmez Emilio; Castillo Blum Silvia E.
54
Nuevos diazaborolidinas quirales derivadas de 1,4-dialquil-1,4-diazabutadienos

Rojas Senz, Hctor J.; Snchez Ruz, Sonia A.; Sarez Moreno, Galdina V.; Flores Parra,
Angelina
55
xxviii

EQI-2015
Estudio de compuestos de bencilsulfonamidas y reactivos de fosforo derivados de la

trifenilfosfina
Ramrez-Cortez Josefina, Vsquez-Badillo Aurora, Contreras Rosalinda, Flores-Parra
Angelina
Sntesis y caracterizacin de carboxilatos de estao derivados del cido 2-fenil-2-(ptosilsufonamida)-actico
Duarte-Hernndez, Anglica M.; Ramos-Garca, Iris; Contreras, Rosalinda; Flores-Parra,
Angelina
Sntesis y caracterizacin de nuevos compuestos de coordinacin a partir de iones
metlicos (MnII, FeII, CoII, NiII, CuII), coligantes poliamnicos y policarboxlicos y
ligantes puente (N3-, -SCN) buscando propiedades de magnetos moleculares
Merino Garca, Mara del Rosario; Reyes Ortega, Yasmi
Nuevos N,N-di(1-Cloroetil- 2-alquil)-[1,3]-heterociclo-2-carbenos coordinados a plata.
Estudio de la influencia de los tomos de cloro en la conformacin de los nuevos
complejos
Rodrguez Lpez Germn; Montes Tolentino Pedro; Flores Parra, Angelina
56
57
58
59
Complejos modelo para la lixiviacin de oro

Pelayo Vzquez, Jos Benito; Corts Llamas, Sara Anglica
60
Sntesis y Qumica de Coordinacin de imino-derivados de Alona

Bolvar-Cim, Roco, Sansores Paredes Mara del Lourdes G., Marrero Carballo, Rubn,
Quintana Owen, Patricia, Carrera Figueiras, Cristian, Esparza Ruiz, Adriana
61
Empleo de ligantes iminofosforanos tridentados (NNS y NNSe) para obtener complejos

tipo pinza no simtricos de Pd(II) y Pt(II)
Carla G. Martnez-De-Len; Jean-Michel Grvy
62
Complejos de Zn derivados de pseudopeptidos

Lechuga-Islas,Victor; Tlahuextl, Margarita; Falcn-Len, Patricia; Tlahuext, Hugo; TapiaBenavides, Antonio Rafael
63
Sntesis y caracterizacin de complejos de coordinacin de cobre con cido 4vinilbenzoco

Mata Ortega, Brenda; Bivin Castro, Egla Yareth; Saavedra Arroyo E.Q.; Flores Alamo M.
64
Desarrollo de bloques de construccin basados en compuestos de coordinacin para la

obtencin de estructuras polimricas
Prez Tavares, J. A.; Bivin Castro, E. Y.; Saavedra Arroyo E.Q.; Flores Alamo M.
65
xxix

EQI-2015
Tratamiento trmico del complejo [Cu2(VBA)4(CNCH3)2] para su uso como catalizador
tipo cido de Lewis en un proceso de oxidacin.
Camarillo Martnez, Gabriela; Mata Ortega, Brenda; Bivin Castro, Egla Yareth; Rodrguez
Rojas, Rubn A.; Saavedra Arroyo Enrique Quetzalcoatl
66
Preparacin de un nuevo ligando bis-indol, y su interaccin con metales

Gutirrez de la Rosa, S. Y.; Bivin Castro, E. Y.; Loza Cornejo S.; Gonzlez Garca Gerardo;
Flores Alamo M.
67
Sntesis de compuestos de coordinacin con Co2+ con coligante, ligante puente y su

caracterizacin electrnica y estructural
Pastor Ramrez Cndida, Merino Garca Rosario, Reyes Ortega Yasmi
68
Sntesis y caracterizacin de complejos de dipirrometenos como precursores para la

obtencin de materiales MOFs
Zavaleta Garca Cecilia; Jos Luis Garate Morales
69
Compuestos de coordinacin de elementos 3d y 4f con ligantes tipo chalcona

Guzmn Mndez scar, Campos Cern Juan Manuel, Gasque Silva Laura.
70
Sntesis de fuleren[60]isoxazolinas y su reactividad frente a derivados metlicos

Hernndez Calva, Adriana; Arroyo Carranza, Maribel; Ramrez Monroy, Armando
71
Sntesis y caracterizacin de compuestos tipo pinza derivados de una imina clorada y

metales del grupo 10
Rosas-Ortiz, Jaime Alberto; Pioquinto-Mendoza, Jos Roberto; Flores-lamo, Marcos;
Morales-Morales, David
72
Estudios de reactividad de compuestos de osmio frente al ligante O-etilditiocarbonato

Castillo Andrade, Jos de Jess; Ramrez Monroy, Armando; Arroyo Carranza, Maribel
73
Estudio comparativo de la reactividad de compuestos calcogenados frente al

ReBr(CO)5
Espinosa -Lpez, Ingrid A.; Salas-Martin, Karla P.; Ziga-Villarreal, No
74
Reactividad de compuesto carbonlicos frente a triazoles

Salas Martin, Karla P.; Espinosa-Lpez, Ingrid A.; Garca-Montalvo, Vernica; ZigaVillarreal, N.
75
Platinum and iridium complexes from Si-H bond activation of the

phosphinodi(benzylsilane) PSi2pincer-type ligand
Cuevas Chvez, Cynthia Alaid; Montiel Palma, Virginia
76
xxx

EQI-2015
Estudio Estructural de complejos de coordinacin y tipo pinza derivados de iminas
fluoradas
Pioquinto Mendoza, Jos Roberto; Flores lamo Marcos; Toscano, Rubn A.; Morales
Morales David
Ligantes tipo pinza ditpicos: estudio de su reactividad frente a metales del grupo del
platino
Castillo Garca Antonio Aldair; Pioquinto Mendoza Jos Roberto; Toscano Rubn A.;
Morales Morales David
Compuestos de coordinacin con derivados carboxilados de bencimidazoles, estudio de
sus propiedades qumicas, estructurales y biolgicas
Barrera Guzmn Vctor Adn, Barba Behrens Norah Yolanda, Rodrguez Hernandez Edgar
Omar
Late transition metal complexes derived of novel silyl and stannylphosphines: insights
into the bonding situation of the hydrogen atoms versus classical coordination
Montiel-Palma, Virginia; Cuevas-Chavez, Cynthia; Zamora-Moreno, Julio; Salazar-Daz,
Jacobo; Corona-Gonzlez, Mara V.; Muoz-Hernndez, Miguel A.; Merino, Gabriel ; SaboEtienne, Sylviane; Grellier, Mary
77
78
79
80
QUMICA SUPRAMOLECULAR
81
Estudio de la interaccin entre derivados de azobenceno y teres corona

Snchez-Buls, Tania; Cruz-Vzquez, Octavio; Campos, Myriam; Torres, Luis Alfonso;
Tiburcio, Jorge; Rojas Aguilar; Aarn
82
CATLISIS
83
Nanopartculas de paladio estabilizadas por alcaloides en glicerol: diseo de materiales

catalticos respetuosos con el medio ambiente
Reina, Antonio; Martin, Erika; Teuma, Emmanuelle; Gmez, Montserrat
84
Complejos de iridio con ligantes nitrogenados y su aplicacin en catlisis por

transferencia de hidrgeno
Ibarra-Vzquez, Mara Fernanda; Villagmez-Vega, Lidia E.; Velzquez-Ordez, Celso;
Manrquez-Gonzlez, Ricardo; Alvarado-Rodrguez, Jos Guadalupe; Cortes-Llamas, Sara
A.; Rangel-Salas, Irma Idalia
Sntesis y actividad cataltica de un compuesto de rodio (I) con trifenilfosfina y un
carbeno N-heterocclico funcionalizado con urea como ligantes
Barrueta Morales, Horacio Marcelo; Rivera Martnez, Mara Guillermina
86
87
xxxi

EQI-2015
Efecto aninico en la reaccin de hidrosililacin cataltica de estireno y
pentafluoroestireno
Rodrguez Molina, Jos Manuel; Rivera Martnez, Mara Guillermina
88
Sntesis de catalizadores ncleo-coraza Fe3O4@Pt/C para aplicacin como ctodos en

celdas de combustible con alta tolerancia a la presencia de etanol
Snchez-Padilla, Nora M.; Montemayor, Sagrario M.; Rodrguez-Varela, F.J.
89
Estudio de la desorcin de catalizadores zirconoceno soportados sobre silica en la

polimerizacin de etileno
Comparn-Padilla, Vctor E.; Prez-Camacho, Odilia; Cadenas-Pliego, Gregorio; Collins,
Scott
90
Soportes polimricos para la heterogenizacin de aluminohidruros de zirconocenos

Zertuche-Martnez, Sergio A.; Peralta Rodrguez, Ren D.; Garca Zamora, Maricela; Prez
Camacho, Odilia
91
Complejos de Zn(II) y Al((III) con un ligante tridentado base de Schiff H2ONO y su

actividad en la ROP de rac-lactida
Rufino Felipe, Ernesto; Muoz Hernndez, Miguel ngel, Guerrero Ramrez, Luis Guillermo
92
Polimerizacin radiclica de estireno catalizada por el complejo Cp*RuCl2P[4-C6H4(CH2)2(CF2)5CF3)]3 y AIBN en scCO2.

Rosales-Velzquez, Claudia Patricia; Torres-Lubin, Jos Romn; Maldonado-Textle,
Hortensia; Saldvar-Guerra, Enrique
93
QUMICA BIOINORGNICA
94
Sintesis y caracterizacin de compuestos de coordinacin de Co2+, Cu2+ y Zn2+

derivados del tioconazol
Crisstomo Lucas, C., Barba Behrens, N.
95
Mineralizacin de tejidos biolgicos mediante soluciones ~1 M de cido silcico puro

Hidalgo-Lpez, Marco Antonio, Salazar-Hernndez, Ma. Mercedes; Gonzlez-Garca
Gerardo; Gutirrez, J. Alfredo
96
Estudios electroqumicos y espectroscpicos de compuestos de coordinacin de Co(II),

Ni(II), Cu(II), Zn(II) con tinidazol.
Castro Ramrez, Rodrigo; Zimmerman, Mathew; Brumaghim, Julia; Barba Behrens, Norh
Y.
Sntesis de Silicato de Calcio Hidratado Mediante Intercambio Inico. Evaluacin de su
Bioactividad In Vitro.
Estrada Flores, Sofa; Martnez Luvanos, Antonia; Garca Lobato, Marco Antonio
97
98
xxxii

EQI-2015
Obtencin de un Silicato de Calcio Hidratado por Sntesis Mecanoqumica
Herrera Alonso, Alejandra Estefana; Martnez Luvanos, Antonia
99
Sntesis, caracterizacin y evaluacin de la actividad antiproliferativa de complejos de

cobre (II) de aminas y amidas derivadas del citral y cido gernico
Morales Chvez, Sergio D.; Robles Zepeda, Ramn E.; Glvez Ruiz, Juan C.
100
Sntesis y caracterizacin de nanopartculas mesoporosas de silicio modificadas con un

poli(-amino ester) sensible al pH para la encapsulacin y liberacin controlada de
frmacos de uso oncolgico
Talavera-Pech, William Alejandro, Quintana-Owen, Patricia, Vilchis Nestor, Alfredo Rafael,
vila-Ortega, Alejandro, Esparza-Ruiz, Adriana
Inmovilizacin de la enzima horseradish peroxidase (hrp) en matrices de slice obtenidas
a partir de cido silcico mediante un proceso sol-gel
Zamarripa Torres, Rubn Emilo; Garca de la Rosa, Luis ngel; Gutirrez, J. Alfredo
Sntesis y Evaluacin de la actividad antibacteriana de 3 derivados de la 2- furaldehdo
tiosemicarbazona 5 sustituidos con trifuorometilfenolatos y sus compuestos de
coordinacin con Cu2+ en ensayo con Staphylococcus aureus y Escheria coli
Moreno Rodrguez, Adriana, Bautista Martnez, Juan Luis, Torrens Miquel, Hugo
QUMICA TERICA Y COMPUTACIONAL

Estudio terico conformacional de [1,3,5]-heterociclohexanos, sus aductos
N-BH3 y N-H cationes
Surez-Moreno, Galdina Vanessa; Xotlanihua-Flores, Alfonso; Contreras, Rosalinda;
Flores-Parra, Angelina
101
102
103
104
105
Sntesis y estudio terico de complejos de aluminio con ligante bidentado

iminofosforano-tiolato
Rodriguez Alvarez , Aurora; Grvy, Jean-Michel; H, Minhhuy
106
Reactividad de ligantes pentaleno con elementos del grupo 1 y 2

Sharity Morales Meza, Mara Esther Snchez Castro, Mario Snchez Vzquez
107
Estudio terico de la reactividad de gases nobles hacia el dmero Ni2O2

Sharity Morales Meza, Sharon Rosete Luna, Mario Sanchez
108
Estudio de Estabilidad y Reactividad Qumica de Confrmeros Neutros, Aninicos y

Catinicos de Cmulos de Aln y Aln-1M (n=3-15; M=Li, Na y K) Mediante la Teora de
los Funcionales de la Densidad
Alcntar-Medina K. O.; Martnez Enrquez, Arturo Isaas
109
xxxiii

EQI-2015
Estudio de complejos fulereno y pentaleno con berilio, y su posible aplicacin como

almacenadores de hidrgeno
Sharity Morales Meza, Irn Fernando Hernndez Ahuactzi, Mara Esther Snchez Castro,
Mario Snchez Vzquez
QUMICA DE MATERIALES
Determinacin del grado de hidrofobicidad en materiales ptreos sometidos a
tratamientos de conservacin
Soto Fuentes, Josu Albano; Salazar Hernndez, Ma. Del Carmen, lvarez Guzmn,
Gilberto, Cervantes Juregui, Jorge Armando
Efectos de la composicin de la mezcla y espesor de la pelcula de la capa activa en la
eficiencia de conversin de energa de celdas solares orgnicas
Ramrez-Gmez, M. A.; Gonzlez-Jurez, E.; Romero-Borja, A.; Espinosa-Roa, A.;
Melgoza-Ramrez, M.; Gizado-Rodrguez, M.; Barba, V.; Rodrguez, M.; Maldonado, J. L.
Compuestos de coordinacin mono- y dinucleares con benzazoles 2-sustituidos,
estudio de sus propiedades magneto-estructurales
Yoe, Francisco; Flores-lamo, Marcos; Morales, Francisco; Escudero, Roberto;
Cortes-Hernndez, Hector; Castro, Miguel; Barba-Behrens, Norah
Preparacin de materiales hbridos de organoslice con imidazol (UGM-IMI) mediante
un proceso sol-gel no acuoso y el estudio de sus propiedades adsorbentes de iones
metlicos
Sotelo Rodrguez, Georgina; Salazar-Hernndez, Ma. Mercedes; Gonzlez-Garca Gerardo;
Gutirrez, J. Alfredo
Sntesis de oligoferrocenilchalconas conjugadas y estudio de sus propiedades pticas
Cern Casteln, Jess Emmanuel; Vzquez Garca, Rosa Angeles; Coreo Alonso Juan;
Coreo Alonso, Oscar; Salazar Pereda, Vernica
Propiedades pticas no lineales de tercer orden de derivados de politiofeno con
cromforos tipo push-pull
Gizado-Rodrguez, M.; Mayorga-Cruz, D.; Barba, V.; Ramos-Ortiz, G.; Rodrguez, M.;
Maldonado, J. L.
Obtencin verde de recubrimientos a base de PMMA reforzado con Al2O3, Nanotubos
de Carbono, SiO2 y TiO2
Ortiz Reyes, Julia Mara; Senz Galindo, Aid; Martnez Luevanos, Antonia; Barajas
Bermdez, Leticia
110
111
112
113
114
115
116
117
118
xxxiv

EQI-2015
Materiales de slica-almina como adsorbentes, catalizadores cidos en polimerizacin
y soportes catalticos
Martnez-Rosales, J. Merced, Peaflor, Tania, Vallejo-Montesinos Javier, Villegas-Gasca,
Antonio, Ramrez Oliva, Eulalia, Lpez-Valadez, Genaro, Torres-Rodrguez, Norma y
Cervantes- Juregui, Jorge
119
Caracterizacin del fosfato de cobre a travs del anlisis: infrarrojo,

termogravimtrico, microscopia electrnica y de rayos X
Fernndez Snchez, Lilia; Gutirrez Arzaluz, Mirella
120
Sntesis y caracterizacin de pelculas delgadas de ZnS dopadas con Mn utilizando

diferentes acomplejantes por el mtodo DBQ
Alvarez Coronado, Elsa Guadalupe; Gonzlez Lpez, Luis Alfredo
121
Efecto del uso de Na2EDTA como agente acomplejante en el depsito y obtencin de

pelculas delgadas de Zn1-XCdXS
Carren Moncada, Iyali; Ramrez Ceja, David; Gonzlez Lpez, Luis Alfredo
122
Compuestos orgnicos de boro luminiscentes derivados de salicilidenbenzoilhidrazonas:

sntesis, caracterizacin, estructura y propiedades fotofsicas
Chan-Navarro, Rodrigo; Jimnez-Prez, Victor; Muoz-Flores, Blanca
123
Determinacin de la temperatura de solucin del constituyente Fe23(C, B)6 en un acero

al boro mediante anlisis dilatomtrico
Contreras-Briseo, Adrin; Soria-Aguilar, Ma. de Jess; Carrillo-Pedroza, Francisco Ral;
Gutirrez-Castaeda, Emmanuel
Ferritas cbicas puras y sustituidas de frmula Co1-xRxFe2O4: estudio de su obtencin
por coprecipitacin, electrohilado y sol-gel y evaluacin de sus propiedades magnticas
Corts, Martha S.; Tijerina-Rosa, A.; Vzquez, No; Martnez-Luvanos, A.; Daz-Guilln,
J.A.; Montemayor, Sagrario M.
Compuestos de Sn(IV) fluorescentes: Sntesis, caracterizacin y fabricacin de un
dispositivo electroluminiscente
Cantn Daz, A.; Muoz-Flores Blanca.; Moggio, I.; Arias E.; Ramrez-Durn R.; Waksman
N.; Jimnez Prez,V. M.
Estudio de la geometra de contacto en uniones moleculares de porfirina sobre una
superficie de Au (111) por anlisis de conductancia
Snchez Muoz, Esteban; Aguilar-Snchez, Roco; Borguet, Erick; Garate Morales, Jos
Luis; Li, Zhihai
124
125
126
127
xxxv

EQI-2015
Polmeros de coordinacin 1D de complejos de nquel(II) con ligantes -oxoditioester:
anlisis estructural y propiedades magnticas
Garca-Orozco, Ivan; Rosas-Reyes, Ricardo Daniel; Morales-Jurez, T. Jess; Reyes-Ortega,
Yasmi
Sntesis de nanopartculas magnticas de CoGaFe2O4 para aplicaciones biomdicas
Snchez, J.; Reyes Rodrguez, Pamela Yajaira; Corts Hernndez, Dora Alicia; Escobedo
Bocardo, Jos Concepcin; Almanza Robles, Jos Manuel; Hurtado Lpez, Gilberto; Puente
Urbina, Bertha
Aplicacin de la fsica y la qumica de materiales al almacenamiento de energa trmica
solar
Vargas Gutirrez, Gregorio; Lpez Ojeda, Maria Luisa
Caracterizacin trmica de compuestos polietiln glicol (PEG) 6000-grafito expandido
con el propsito de analizar su viabilidad como material para el almacenamiento de
energa trmica en el intervalo de 25 a 100C
Lpez Ojeda, Mara Luisa; Joaqun Morales Ma. Guadalupe; Vargas Gutirrez, Gregorio
Estudio de la obtencin de ferritas cbicas (CoFe2O4 y CoGd0.06Fe1.94O4) mediante la
tcnica de electrohilado
Corts, Martha S.; Puente-Urbina, B.A.; Martnez-Luvanos, A.; Romero, J.; Montemayor,
Sagrario M.
128
129
130
131
132
Mecanismo de la hidrlisis de Tiourea en medios alcalinos catalizada por iones

metlicos
Corona-Martnez, David Octavio; Garca Valenzuela, Jorge Alberto
133
Aprovechamiento del poliestireno expandido como recubrimiento anticorrosivo

De la Cruz Flores, Esdras David; Ortiz Delgado, Luis Alejandro & Castro Martnez, Mara
Eugenia
134
Nuevos cementos a base de vidrio reciclado

Avila-Lpez, Ulises; Escalante-Garcia, J Ivn
135
Lead free tetragonal perovskite Ba0.9Ca0.1Ti0.9Zr0.1O3: The synthesis, structural and

microstructural characterization
Herrera, Guillermo; Reyes, Armando; Fuentes, Luis; Paraguay Francisco; Hurtado, Abel
136
Electrodos de pasta de carbn modificados con nanotubos de carbono multipared tipo

bamb dopados con nitrgeno para la deteccin de arsnico y plomo
Vidal Garca, Gabriela; Rangel Mndez, Jos Ren; Chzaro Ruiz, Luis Felipe
137
xxxvi

EQI-2015
Fabricacin de materiales compuestos de A356 reforzados con espumas cermicas
Lara-Snchez Jess, Rodrguez-Reyes Mario, Vzquez-Obregn Dagoberto, Daz-Guilln
Jos A. Prez-Terrazas Jaime E.
Tetrahidroboratos Alcalinos y Aminas Bidentadas; La Combinacin Adecuada Para
Obtener Agentes Reductores
Glvez Ruz, Juan Carlos; Aguilar Martnez, Milagros; Ortiz Lpez, Francisco; PrezMartnez, Csar; Jimnez, Yazmn; Flix Bez, Genaro
Intercalation of thiazole in layered solids: intermolecular interactions and magnetic
properties
Lemus Santana, Adela; Echevarra, Frank; Gonzlez, Marlene; Rodrguez-Hernndez, Joelis;
Reguera, Edilso
Anlisis de los procesos fisicoqumicos de degradacin en los materiales constructivos
de la Baslica de San Jos y de Nuestra Seora del Sagrado Corazn en la Ciudad de
Mxico
Torres Garibay Luis Alberto, Gmez Arreola Ignacio, Rocha Martnez Rubn, Thomas
Gutirrez Gloria Aslida, Carrillo Gmez Mara de Lourdes
138
139
140
141
Estudio del mejoramiento de la calidad del carbn del estado de Coahuila a travs de
procesos fsicos y qumicos
Villanueva-Rendn, Alma Delia; Snchez-Castro, Mara Esther
142
QUMICA AMBIENTAL
143
Alteraciones morfolgicas y fisiolgicas inducidas en la germinacin del frijol comn

(Phaseolus vulgaris L.) variedad Pinto Saltillo por la presencia de nanopartculas de
Fe2O3, TiO2 y ZnO
Arreaga-Tovar, Nelson Alexander; Fernndez-Luqueo, Fabin; Acosta-Gallegos, Jorge
Alberto
Efecto de nanopartculas de ZnO, TiO2 y Fe2O3 sobre la germinacin de maz
Uresti Durn, Nancy; Snchez Castro, Esther; Vega Snchez, Mara C.; Fernndez-Luqueo,
Fabin
Remocin de cromo hexavalente de una solucin residual de cromado mediante
electrocoagulacion
Hernndez Snchez Luis David, Carrillo Pedroza Francisco Ral, Soria Aguilar Ma. de
Jess, Gonzlez Zamarripa Gregorio, Gamio Arroyo Zeferino, Ramos Cano Juan
Remediacin del petrleo desde sus mezclas con agua mediante cubrimiento, oxidacin,
absorcin y magnticamente
Boris I. Kharisov, H.V. Rasika Dias
144
145
146
147
xxxvii

EQI-2015
Recuperacin de metales contenidos en el catalizador envejecido obtenido del proceso
de hidrodesintegracin cataltica de hidrocarburos residuales
Orozco Nez, Sylvia Isabel; Gamero Melo Prcoro
Composicin de las partculas suspendidas respirables PM2.5 en las Zonas
Metropolitanas de la Ciudad de Mxico, Guadalajara y Monterrey
Salvador Blanco, Akira Mizohata, Becki Jimnez, Gabriel Aguilar, ngeles Bentez,
Marisela Pablo, Faviola Altuzar
Concentraciones de carbono negro como forzador del clima de las campaas de
medicin de PM2.5 en las Zonas Metropolitanas de la Ciudad de Mxico, Guadalajara y
Monterrey
Salvador Blanco, Akira Mizohata, Becki Jimnez
Desecantes moleculares obtenidas a partir de la ceniza obtenida como producto de
combustin del carbn mineral
Roque-Rangel, Diego; Gamero-Vega Karen, Orozco-Nez, Sylvia; Melndez Rodrguez
Hugo; Gamero-Melo, Prcoro
NANOTECNOLOGA
Sntesis y caracterizacin de nanopartculas de Ag-Cu a partir de soluciones sintticas
cianuradas mediante la tcnica de sol-gel/electrlisis
Cruz Lumbreras, Ckristian Luis Fernando; Soria Aguilar, Ma. de Jess; Carrillo Pedroza
Francisco Ral; Garca Cerda, Luis Alfonso; Gonzlez Zamarripa, Gregorio; Ramos Cano,
Juan
Estudio comparativo de la obtencin de nanomateriales polimricos controlados va
ATRP mediante polimerizacin trmica contra asistida con microondas
Ramrez Mendoza, Leticia; Senz Galindo, Aid; Lpez Lpez, Lluvia; Barajas Bermdez,
Leticia; Cant Sifuentes, Liliana; Gonzlez Morones, Pablo
Reconocimiento enantiomrico por nanopartculas de oro estabilizadas por sales de
imidazolio quirales
Lomel-Rosales, Diego Alberto; Carbajal-Arzaga, Gregorio Guadalupe; Zamudio-Ojeda,
Adalberto; Viveros-Ceballos, Jos Luis; Ordez-Palacios, Mario; Godoy-Alcantar,
Carolina; Corts-Llamas Sara Anglica
148
149
150
151
152
153
154
155
Estabilizacin de nanopartculas de plata de morfologa esfrica y triangular con el

ditiocarbamato derivado de la 4-(etilaminometil)-piridinacomo
P. J. Reynoso-Garca; M. Gizado-Rodrguez; V. Barba-Lpez
156
Incorporacin de nanopartculas de plata sobre diferentes tipos de nanotubos de

carbono
Ortega Garca, Beatriz; Kharissova, Oxana V.; Kharisov, Boris; Dias, Rassika H.V.
157
xxxviii

EQI-2015
Sntesis de nanopartculas de TiO2 mediante sol-gel asistido por microondas
Andrade Guel, Marlene Lariza; Daz Jimnez, Lourdes; Corts Hernndez, Dora Alicia;
Gamero Melo, Procoro
158
Sntesis y caracterizacin de MxFe2O4@BaTiO3 para su estudio de propiedades

magnetoelctricas
Tijerina-Rosa, A.; Mzquiz-Ramos, E.M.; Hurtado-Lpez, G.F.; Montemayor, Sagrario M.
159
Efecto de nanopartculas de xido de zinc y cobre en germinacin y crecimiento de

plntulas de Solanum lycopersicum y Cucumis melo
VeraReyes, Ileana; PonceZambrano, Romn; LiraSaldvar, R. Hugo; RuizTorres,
Norma A.; MndezArguello, Bulmaro; MendozaMendoza, Esmeralda;
GarcaCerda, Luis A.
Sntesis de nanopartculas de xido de estao soportadas en carbn activado para uso
en almacenamiento de energa.
Velzquez Cruz, Gustavo Trinidad; Alonso Lemus, Ivonne Liliana; Rodrguez Varela,
Frncico Javier; Snchez Castro, Mara Esther
Desarrollo del catalizador Pt-NiTiO3 soportado sobre grafeno para su aplicacin como
ctodo en celdas de combustible alcalinas de consumo directo de alcohol (A-DAFC)
Hernndez Ramrez, Anayantzin; Rodrguez Varela, Francisco Javier; Snchez Castro, Mara
Esther; Kunhiraman Aruna, Kalasapurayil; Manoharan, Ramasamy; Karthikeyan, Palanisamy
Sntesis electroqumica de recubrimientos de grafeno a partir de xido de grafeno y
caracterizacin de sus propiedades electroqumicas
Quezada Rentera, Javier Alan; Chzaro Ruiz, Luis Felipe; Rangel Mndez, Jos Ren
Sntesis de nanocompuestos basados en polietileno de alta densidad con nanotubos de
carbono y/o nanopartculas de cobre mediante polimerizacin in situ con un sistema
aluminohidruro de zirconoceno soportado en slice modificada con metilaluminoxano
Cabrera Miranda, Cristal; Prez Camacho, Odilia; Martnez Colunga, Juan G.; Garca
Zamora, Maricela; Comparn Padilla, Vctor E.
Dispersin de nanopartculas de CuO y TiO2 en copolmeros de cidos malemicos-bisacrilamida
Garca Zamora, Maricela; Crdova Alonso, Mara Teresa, Flores Guerrero, Mildred, Prez
Camacho Odilia
160
161
162
163
164
165
xxxix

EQI-2015
NDICE DE EXTENSOS
Pgs.
166
Estudio comparativo de capacidades donadoras-aceptoras de sistemas pentadienlicos

de manganeso
Sols-Huitrn, Josu; Ziga-Villarreal, No
167

Rojo Gmez, Erik Gerardo; Snchez Cabrera, Gloria; Zuno Cruz, Francisco Javier
173
Nuevos compuestos organometlicos multidentados de Si, Ge, Sn, P y Sb, en sistemas tri
y tetrapodales. Estudio estructural en solucin y en estado slido
Montes-Tolentino, Pedro; Martnez-Chavando, Luis Arturo; Contreras, Rosalinda; FloresParra, Angelina
180
Reacciones de sustitucin nucleoflica en cmulos trinucleares de rutenio con los

ligantes 2-metil-1-buten-3-ino y 1-etinilciclohexeno
Munguia Lara, Abril Isamar; Snchez Cabrera, Gloria; Zuno Cruz, Francisco Javier
187
Estudio de la reactividad del cumulo trinuclear [Ru3(CO)10(-2P2dppee)] dppee=1,1bis(difenilfosfino)etileno con mercaptopiridinas y N-bromosuccinimida
Cruz Acosta, Alfonso; Snchez Cabrera Gloria; Zuno Cruz Francisco Javier
193

[PMIM][Cl]
Carpio Granillo, Mariana, Alvarado Rodrguez Jos G.; Zuno Cruz, Francisco J.; Snchez
Cabrera, Gloria
199

Morales Gmez, Cecilia Alejandra; Rivera Martnez, Mara Guillermina
205

Reyna-Madrigal, Amira; Paz-Sandoval, M. Angeles; Leyva-Ramrez, Marco A.
212
Sntesis de complejos de Iridio (III) que incorporan ligantes Tpme2 y acac

Castillo Moreno, Miguel Angel; Salazar Pereda, Veronica; Cruz Borbolla, Julin; Vzquez
Prez, Manuel; Mendoza Espinoza, Daniel; Rodrguez vila, J. Antonio; Vzquez Garca,
Rosa ngeles; Contreras Lpez, Elizabeth
218
xl

EQI-2015
Sntesis y caracterizacin de complejos de iridio con ligantes potencialmente
tridentados conteniendo al ncleo donador [NDN] (D= O, S)
Prez-Prez, Jovana; Rangel-Salas, Irma Idalia; Cortes-Llamas, Sara A.; AlvaradoRodrguez, Jos G.
225

de la Cruz Cruz, Jos Ignacio; Jurez-Saavedra, Patricia; Paz-Sandoval, M. ngeles
232
Complejos mixtos de rutenio(II) con ligantes carbeno N-heterocclicos y

heteropentadienilo: sntesis, reactividad y pruebas catalticas
Olgun, Juan; Daz-Fernndez, Mnica; Paz-Sandoval, M. Angeles
238

Capuln Flores, Liliana; Ziga Villarreal, No
244
Modificacin qumica de gases atmosfricos por medio de cmulos de hierro y cobalto

con posibles aplicaciones en el desarrollo de una hoja artificial
Reyes-Lpez, Ottmar; Rosales-Hoz, Mara del Jess; Caldern-Benavides, Hector
251

Carrasco-Gonzlez, Ana Lilia; Rosales-Hoz, Ma. Del Jess
255

262

Quionez-Lpez, Ral; Veytia-Mota, Javier; Estrada-Flores, Roberto; Manrquez-Gonzlez,
Ricardo; Corts-Llamas, Sara A.; Rangel-Salas, I. Idalia
Estudio comparativo de reactividad del compuesto [(4-1,5-COD)RuCl2(CH3CN)2]
frente a N,N-dietilditiocarbamato y O-etilditiocarbonato
Snchez Lpez, Nicols; Melndez Balbuena, Lidia; Arroyo Carranza, Maribel; Ramrez
Monroy, Armando
269
275

[Mn(CO)3 {P(OCH2CH3)3}{Ph2P(S)NP(S)Ph2-2-S,S}]
281
Reyes-Camacho, Othoniel; Snchez-Guadarrama, Mara Obdulia; Ziga-Villarreal, No

Glicol-steres de silicio una alternativa en la modificacin estructural del ibuprofeno
Romero-Chvez, Mara M.; Ramos-Organillo, ngel A.; Soto-Hernndez, Ariana del C.;
Gmez-Sandoval-Zeferino; Martnez-Martnez Francisco
287
xli

EQI-2015
Sntesis de compuestos carbamoilos de hierro quirales por ataque nucleoflico de
aminas primarias
292

299

Esquina Arenas, Gabriela; Melndez Balbuena, Lidia; Ramrez Monroy, Armando; Arroyo
Carranza, Maribel
305

311
318

Martnez Velzquez, David; Ziga Villarreal, No
319
Nuevos compuestos de coordinacin con metales de transicin y un derivado

imidazlico sulfonado
Durn Solares, Guillermo; Barba Behrens, Norh Y.
325

Robles Lpez, Karen Y.; Lpez Sandoval, Horacio C.; Barba Behrens, Norh Y.
332

clotrimazol
Cruz Galvn, C. Anayely; Barba Behrens, Norah Y.
339
Compuestos de coordinacin de ronidazol con CoII, NiII, CuII, ZnII, CdII y HgII.
Caracterizacin estructural y espectroscpica
Ortiz Pastrana, Naytz; Garca Holley, Paula; Barba Behrens, Norh
346

Prez-Prez, Jovana; Alvarado-Rodrguez, Jos-G.; Andrade-Lpez, Noem; Vsquez-Prez,
Jos-M.; Cruz-Borbolla, Julin; Hernndez-Balderas, Uvaldo
Sntesis de nuevos compuestos de coordinacin con el ligante 1,2-dimetil-5nitroimidazol con metales de transicin
354
361
xlii

EQI-2015
Gonzlez Abrego, Daniel O.; Alvarado Rodrguez, Jos G.; Snchez Cabrera, Gloria; Zuno
Cruz, Francisco J.
366
371

Durn Hernndez Jess; Olea Romn Daniela; Castillo Blum Silvia Elena
377
Diseo, sntesis y caracterizacin de una base de Schiff, que funcione como grupo
antena para compuestos de coordinacin con iones lantnidos
383
Sntesis y caracterizacin de compuestos de coordinacin con iones lantnidos, estudio

de sus propiedades pticas
Armenta Jaime Erika; Castillo Blum Silvia Elena
389

395
Nuevas diazaborolidinas quirales derivadas de 1,4-dialquil-1,4-diazabutadienos

Rojas Senz, Hctor J.; Snchez Ruz, Sonia A.; Surez Moreno, Galdina V.;
Flores Parra, Angelina
400

trifenilfosfina
Ramrez-Cortez, Josefina; Vsquez-Badillo, Aurora; Contreras, Rosalinda; Flores-Parra,
Angelina
Sntesis y caracterizacin de carboxilatos de estao derivados del cido 2-fenil-2-(ptosilsulfonamida)-actico
Ramos-Garca Iris; Duarte-Hernndez Anglica; Contreras Rosalinda; Flores-Parra Angelina
Sntesis y caracterizacin de nuevos compuestos de coordinacin a partir de iones
metlicos (MnII, FeII, CoII, NiII, CuII), coligantes poliamnicos y policarboxlicos y
ligantes puente (N3-, -SCN) buscando propiedades de magnetos moleculares
Merino Garca, Mara del Rosario; Reyes Ortega, Yasmi
407
412
419
xliii

EQI-2015
Nuevos N,N-di(1-cloro-2-alquiletil)-[1,3]-heterociclo-2-carbenos (NHc) de plata.
Estudio de la influencia de los tomos de cloro en la conformacin de los nuevos
complejos
Rodrguez Lpez Germn; Montes Tolentino Pedro; Flores Parra, Angelina
424

429

Bolvar-Cim, Roco; Sansores-Paredes Mara del Lourdes G.; Marrero-Carballo, Rubn;
Quintana-Owen, Patricia; Carrera-Figueiras, Cristian; Esparza-Ruiz, Adriana
433
Empleo de ligantes iminofosforanos tridentados (NNS y NNSe) para obtener complejos

tipo pinza no simtricos de Pd(II) y Pt(II)
Carla G. Martnez-De-Len; Jean-Michel Grvy
440

Lechuga-Islas, Vctor; Tlahuextl, Margarita; Falcn-Len, Patricia; Tlahuext, Hugo; TapiaBenavides, Antonio Rafael
446
Sntesis y caracterizacin de complejos de coordinacin de cobre con cido 4vinilbenzoco

Mata Ortega, Brenda; Bivin Castro, Egla Yareth; Saavedra Arroyo Enrique Quetzalcoatl;
Flores lamo Marcos
Prez Tavares, Jos Antonio; Bivin Castro, Egla Yareth; Saavedra Arroyo, Enrique
Quetzalcoatl; Flores Alamo, Marcos
Tratamiento trmico del complejo [Cu2(VBA)4(CNCH3)2] para su uso como catalizador
tipo cido de Lewis en un proceso de oxidacin
Camarillo Martnez, Gabriela; Mata Ortega, Brenda; Bivin Castro, Egla Yareth; Rodrguez
Rojas, Rubn A.; Saavedra Arroyo Enrique Quetzalcoatl
450
455
462
Preparacin de un nuevo ligando bis-indol y su interaccin con metales

Gutirrez de la Rosa, Sagrario Yadira; Bivin Castro, Egla Yareth; Loza Cornejo, Sofia;
Gonzlez Garca, Gerardo; Flores Alamo, Marcos
469

Pastor Ramrez Cndida, Merino Garca Rosario, Reyes Ortega Yasmi
474
xliv

EQI-2015
Cecilia Zavaleta Garca; Jos Luis Garate Morales
480
Compuestos de coordinacin de elementos 4f con ligantes tipo chalcona

Guzmn Mndez, scar; Campos Cern, Juan Manuel; Gasque Silva, Laura
486

492

Rosas-Ortiz, Jaime Alberto; Pioquinto-Mendoza, Jos Roberto; Flores-lamo, Marcos;
Morales-Morales, David
499
Estudios de reactividad de compuestos de osmio frente al ligante O-etilditiocarbonato

506
Estudio comparativo de la reactividad de compuestos calcogenados frente al

ReBr(CO)5
Espinosa-Lpez, Ingrid A.; Salas-Martin, Karla P.; Ziga-Villarreal, No
512

Salas-Martin, Karla P.; Espinosa-Lpez, Ingrid A.; Garca-Montalvo, Vernica.; ZigaVillarreal N.
517

phosphinodi(benzylsilane) PSi2 pincer-type ligand
Cuevas Chvez, Cynthia Alaid; Montiel Palma, Virginia
521

fluoradas
Pioquinto Mendoza, Jos Roberto; Flores lamo Marcos; Toscano, Rubn A.; Morales
Morales David
platino
Castillo Garca Antonio Aldair; Pioquinto Mendoza Jos Roberto; Toscano Rubn A.;
Morales Morales David
Compuestos de coordinacin con derivados carboxilados de bencimidazoles, estudio de
sus propiedades qumicas, estructurales y biolgicas
Barrera Guzmn Vctor Adn, Barba Behrens Norah Yolanda, Rodrguez Hernndez Edgar
Omar, Contreras Theurel Rosalinda
527
533
538
xlv

EQI-2015
544

Snchez-Buls, Tania; Cruz-Vsquez, Octavio; Campos, Myriam; Torres, Luis Alfonso;
Tiburcio, Jorge; Rojas Aguilar, Aarn
545
CATLISIS
550

Reina, Antonio; Martin, Erika; Teuma, Emmanuelle; Gmez, Montserrat
551
Complejos de iridio con ligantes nitrogenados y su aplicacin en catlisis por

transferencia de hidrgeno
Ibarra-Vzquez, Mara Fernanda; Villagmez-Vega, Lidia E.; Velzquez-Ordez, Celso;
Manrquez-Gonzlez, Ricardo; Alvarado-Rodrguez, Jos Guadalupe; Cortes-Llamas, Sara
A. ; Rangel-Salas, Irma Idalia
556
Sntesis y actividad cataltica de un compuesto de rodio (I) con trifenilfosfina y un

carbeno N-heterocclico funcionalizado con urea como ligantes
Barrueta Morales, Horacio Marcelo; Rivera Martnez, Mara Guillermina
561
Efecto aninico en la reaccin de hidrosililacin cataltica de estireno y

pentafluoroestireno
567
Sntesis de catalizadores ncleo-coraza Fe3O4@Pt/C para aplicacin como ctodos en

celdas de combustible con alta tolerancia a la presencia de etanol
Snchez-Padilla, Nora M.; M. Montemayor, Sagrario; Rodrguez-Varela, F.J.
572

Comparn-Padilla, Vctor E.; Prez-Camacho, Odilia; Cadenas-Pliego, Gregorio; Collins,
Scott; McIndoe, Scott
Zertuche-Martnez, Sergio A.; Peralta Rodrguez, Ren D.; Garca Zamora, Maricela; Prez
Camacho, Odilia
Polimerizacin radiclica de estireno catalizada por el complejo Cp*RuCl2P[4-C6H4(CH2)2(CF2)5CF3)]3 y AIBN en scCO2
Rosales-Velzquez, Claudia Patricia; Torres-Lubin, Jos Romn; Maldonado-Textle,
Hortensia; Saldvar-Guerra, Enrique
578
584
589
xlvi

EQI-2015
QUMICA BIOINORGNICA
595
Sntesis y caracterizacin de compuestos de coordinacin de Co2+, Cu2+ y Zn2+

derivados del tioconazol
596

Hidalgo-Lpez, Marco Antonio, Salazar-Hernndez, Ma. Mercedes; Gonzlez-Garca
Gerardo; Gutirrez, J. Alfredo
602

Ni(II), Cu(II) y Zn(II) con tinidazol
Castro Ramrez, Rodrigo; Zimmerman, Mathew; Brumaghim, Julia; Barba Behrens, Norh
Y.
606

Bioactividad In Vitro
Estrada Flores, Sofa; Martnez Luvanos, Antonia; Garca Lobato, Marco Antonio
612

Herrera Alonso, Alejandra Estefana; Martnez Luvanos, Antonia
618

Morales Chvez, Sergio D.; Robles Zepeda, Ramn E.; Glvez Ruiz, Juan C.
624
Inmovilizacin de la enzima horseradish peroxidase (HRP) en matrices de slice

obtenidas a partir de cido silcico mediante un proceso sol-gel
Zamarripa Torres, Rubn Emilo; Garca de la Rosa, Luis ngel; Gutirrez, J. Alfredo
631

tiosemicarbazona 5 sustituidos con trifuorometilfenolatos y sus compuestos de
coordinacin con Cu2+ en ensayo con Staphylococcus aureus y Escheria coli
Moreno Rodrguez, Adriana, Bautista Martnez, Juan Luis, Torrens Miquel, Hugo
635
641
Estudio terico de la conformacin de [1,3,5]-heterociclohexanos y sus aductos NBH3

Surez-Moreno, Galdina Vanessa; Xotlanihua-Flores, Alfonso; Vela, Alberto; Contreras,
Rosalinda; Flores-Parra, Angelina
642
xlvii

EQI-2015
Determinacin del grado de hidrofobicidad en materiales ptreos sometidos a
tratamientos de conservacin
Soto Fuentes, Josu Albano; Cervantes Juregui, Jorge; lvarez Guzmn, Gilberto; Zrraga
Nez, Ramn; Salazar Hernndez, Ma. Del Carmen
Ramrez-Gmez, M. A.; Gonzlez-Jurez, E.; Romero-Borja, A.; Espinosa-Roa, A.;
Melgoza-Ramrez, M.; Gizado-Rodrguez, M.; Barba, V.; Rodrguez, M.; Maldonado, J. L.
Yoe, Francisco; Flores-lamo, Marcos; Morales, Francisco; Escudero, Roberto;
Cortes-Hernndez, Hector; Castro, Miguel; Barba-Behrens, Norah
Preparacin de materiales hbridos de organoslice con imidazol (UGM-IMI) mediante
un proceso sol-gel no acuoso y el estudio de sus propiedades adsorbentes de iones
metlicos
Sotelo Rodrguez, Georgina; Salazar-Hernndez, Ma. Mercedes; Gonzlez-Garca Gerardo;
Gutirrez, J. Alfredo
Cern Casteln, Jess Emmanuel; Vzquez Garca, Rosa Angeles; Coreo Alonso, Juan;
Coreo Alonso, Oscar; Aleman Ayala, Karina; Salazar Pereda, Vernica
Propiedades pticas no lineales de tercer orden de derivados de politiofeno con
cromforos tipo push-pull
Gizado-Rodrguez, M.; Mayorga-Cruz, D.; Barba, V.; Ramos-Ortiz, G.; Rodrguez, M.;
Maldonado, J. L.
Obtencin verde de recubrimientos a base de PMMA reforzado con Al2O3, Nanotubos
de Carbono, SiO2 y TiO2
Ortiz Reyes, Julia Mara; Senz Galindo, Aid; Martnez Luevanos, Antonia;
Barajas Bermdez, Leticia
Materiales de slica-almina como adsorbentes, catalizadores cidos en polimerizacin
y soportes catalticos
648
649
653
659
666
670
675
681
685
xlviii

EQI-2015
Caracterizacin del fosfato de cobre a travs del anlisis: infrarrojo,
termogravimtrico, microscopia electrnica y de rayos X
Fernndez Snchez, Lilia; Gutirrez Arzaluz, Mirella
690

697

703

Rodrigo Chan-Navarro, Vctor M. Jimnez-Prez, Blanca M. Muoz-Flores
710
Determinacin de la temperatura de solucin del constituyente Fe23(C, B)6 en un acero

al boro mediante anlisis dilatomtrico
Contreras-Briseo, Adrin; Soria-Aguilar, Ma. de Jess; Carrillo-Pedroza, Francisco Ral;
Gutirrez-Castaeda, Emmanuel
Snchez Muoz, Esteban ; Aguilar-Snchez, Roco; Borguet, Erick; Garate Morales, Jos
Luis; Li, Zhihai
720
726
Sntesis de nanopartculas magnticas de Co0.5Ga0.5Fe2O4 para aplicaciones biomdicas

Snchez, J.; Reyes Rodrguez, Pamela Yajaira; Corts Hernndez, Dora Alicia; Escobedo
Bocardo, Jos Concepcin; Almanza Robles, Jos Manuel; Hurtado Lpez, Gilberto
732
Aprovechamiento del poliestireno expandido como recubrimiento anticorrosivo.

De la Cruz Flores, Esdras David; Ortiz Delgado, Luis Alejandro, Castro Martnez, Mara
Eugenia
738

Avila-Lpez, Ulises; Escalante-Garca, J Ivn
743

Herrera, Guillermo; Reyes, Armando; Paraguay-Delgado Francisco; Fuentes-Cobas, Luis
749

Vidal Garca, Gabriela; Rangel Mndez, Jos Ren; Chzaro Ruiz, Luis Felipe
755
xlix

EQI-2015
Tetrahidroboratos alcalinos y aminas bidentadas; la combinacin adecuada para
obtener agentes reductores
Glvez Ruz, Juan Carlos; Aguilar Martnez, Milagros; Ortiz Lpez, Francisco; PrezMartnez, Csar; Jimnez Silva, Yazmn; Flix Bez, Genaro
properties
Lemus-Santana, Adela; Echevarra, Frank; Gonzlez, Marlene; Rodrguez-Hernndez, Joelis;
Reguera, Edilso
Anlisis de los procesos fisicoqumicos de degradacin en los materiales constructivos
de la Baslica de San Jos y de Nuestra Seora del Sagrado Corazn en la Ciudad de
Mxico
Torres Garibay Luis Alberto; Gmez Arreola Ignacio; Rocha Martnez Rubn; Thomas
Gutirrez Gloria Aslida; Carrillo Gmez Mara de Lourdes
QUMICA AMBIENTAL
(Phaseolus vulgaris L.) variedad Pinto Saltillo por la presencia de nanopartculas de
Fe2O3, TiO2 y ZnO
Arreaga-Tovar, Nelson Alexander; Fernndez-Luqueo, Fabin, Acosta-Gallegos, Jorge
Alberto
Uresti Durn, Nancy; Snchez Castro, Esther; Vega Snchez, Mara C.; Fernndez-Luqueo,
Fabin
electrocoagulacin
Hernndez Snchez Luis David, Carrillo Pedroza Francisco Ral, Soria Aguilar Ma. de
Jess, Gamio Arroyo Zeferino, Gonzlez Zamarripa Gregorio, Ramos Cano Juan
Recuperacin de metales contenidos en el catalizador envejecido obtenido del proceso
de hidrodesintegracin cataltica de hidrocarburos
Orozco Nez, Sylvia Isabel; Gamero Melo, Prcoro; Vargas Gutirrez Gregorio
Composicin de las partculas suspendidas respirables PM2.5 en las Zonas
Metropolitanas de la Ciudad de Mxico, Guadalajara y Monterrey
Salvador Blanco, Akira Mizohata, Becki Jimnez, Gabriel Aguilar, ngeles Bentez,
Marisela Pablo, Faviola Altzar
758
764
768
774
775
781
787
793
799

EQI-2015
Concentraciones de carbono negro como forzador del clima de las campaas de

medicin de PM2.5 en las Zonas Metropolitanas de la Ciudad de Mxico, Guadalajara y
Monterrey
Salvador Blanco; Akira Mizohata; Becki Jimnez
Roque-Rangel, Diego; Gamero-Vega Karen, Orozco-Nez, Sylvia; Melndez Rodrguez
Hugo; Gamero-Melo, Prcoro
NANOTECNOLOGA
Cruz Lumbreras, Ckristian Luis Fernando; Soria Aguilar, Ma. de Jess; Garca Cerda, Luis
Alfonso; Carrillo Pedroza Francisco Ral; Gonzlez Zamarripa, Guadalupe
imidazolio quirales
Lomel-Rosales, Diego Alberto; Carbajal-Arzaga, Gregorio Guadalupe; Zamudio-Ojeda,
Adalberto; Viveros-Ceballos, Jos Luis; Ordez-Palacios, Jos Mario; Godoy-Alcantar,
Carolina; Corts-Llamas Sara Anglica
ditiocarbamato derivado de la 4-(etilaminometil)-piridina
P. J. Reynoso-Garca; M. Gizado-Rodrguez; V. Barba-Lpez
Incorporacin de nanopartculas de plata sobre diferentes tipos de nanotubos de
carbono
Ortega Garca, Beatriz; Kharissova, Oxana V.; Kharisov, Boris; Dias, Rassika H.V.; Jiechao
Jiang
Andrade Guel, Marlene Lariza; Daz Jimnez, Lourdes; Corts Hernndez, Dora Alicia;
Gamero Melo, Procoro
VeraReyes, Ileana; PonceZambrano, Romn; LiraSaldvar, R. Hugo; RuizTorres,
Norma A.; MndezArguello, Bulmaro; MendozaMendoza, Esmeralda;
GarcaCerda, Luis A.
805
811
817
818
823
829
834
839
845
li

EQI-2015
Esther; Kunhiraman Aruna, Kalasapurayil; Manoharan, Ramasamy; Karthikeyan, Palanisamy
Sntesis electroqumica de recubrimientos de grafeno sobre acero al carbn AISI 1045,
a partir de xido de grafeno y su caracterizacin de sus propiedades electroqumicas
Quezada Rentera, Javier Alan; Chzaro Ruiz, Luis Felipe; Rangel Mndez, Jos Ren
Sntesis de compsitos basados en PEAD con NTC y/o nanopartculas de Cu mediante
polimerizacin in situ con un sistema aluminohidruro de zirconoceno en fase
heterognea
Cabrera Miranda, Cristal; Prez Camacho, Odilia; Martnez Colunga, Juan G.; Garca
Zamora, Maricela; Comparn Padilla, Vctor E.
Camacho Odilia
Sharity Morales Meza, Sharon Rosete Luna, Mario Sanchez
Sharity Morales Meza, Irn Fernando Hernndez Ahuactzi, Mara Esther Snchez Castro,
Mario Snchez Vzquez
850
857
863
870
875
881
lii
RESMENES DE CONFERENCIAS
PLENARIAS

EQI-2015
Inslitas historias de interacciones dbiles en estructuras moleculares

Rosalinda Contreras Theurel
Departamento de Qumica del Cinvestav, AP 14-740, CP 07000 Mxico DF
rcontrer@cinvestav.mx
CONFERENCIA PLENARIA
RESUMEN
De la cuestin Cmo encontrar hechos interesantes y novedosos en molculas comunes? Dar cinco
ejemplos de la qumica orgnica del azufre:
1.- La extraa geometra y nmero de coordinacin del azufre en un sulfuro heterocclico,
describir un azufre hipervalente de geometra T y la resonancia de enlace sencillo-no enlace
Eur. J. Org. Chem., 4203-4214 (2004).
2.-Efecto de las interacciones dbiles del azufre en conformaciones plegadas y enlaces
hipervalentes de cuatro centros y seis electrones en disulfuros.
Cryst. Growth, Des. 7(10), (2007) 2031-2040.
3.- El extrao arreglo de un ligante azufrado coordinado a un tomo de plomo heptacoordinado.
J. Organometal. Chem. 693 (2008) 492-504
4. Interaccin estao, silicio alrededor del C2 del ditiazinano.
J. Organomet. Chem. 2014, 751, 579-590 y J. Organomet. Chem. 2014, 751, 591-603
5. El misterioso color de dos compuestos que parecan ser el mismo,
Polyhedron 67 (2014) 373380
6. Interaccin hidruro-azufre, nueva e interesante interaccin,

para ser publicado prximamente.

EQI-2015
Activation of Metallocene Complexes with Methylaluminoxane:

Application of Mass Spectrometry to an Old Problem in Polymerization Catalysis
Collins, Scott
Department of Chemistry, University of Victoria, 3800 Finnerty Rd. Victoria, BC Canada
scottcol@uvic.ca
PLENARY CONFERENCE
ABSTRACT
Activation of single-site metallocene and other transition metal complexes for olefin polymerization was
revolutionized by the discovery that methylaluminoxane (MAO) was an effective activator or co-catalyst
when compared with other traditional alkylaluminum activators used for Ziegler-Natta catalysts. Even today,
MAO remains the activator of choice in commercial processes that have been developed for application of
single-site catalysts to preparation of new or improved poly(olefin)-based materials. However, the need for
a large excess of MAO, particularly when using a soluble catalyst, has limited applications of this
technology while the fundamental reasons for this finding have remained elusive to this day. In this
presentation we will review the available evidence and describe both spectroscopic work, using the
techniques of electrospray ionization mass spectrometery (ESI MS) as well as polymerization results, if
possible, that promise to shed additional light on this long-standing unsolved problem.

EQI-2015
Actividad antimicrobiana del recubrimiento de zincato de calcio para la preservacin de

roca calcrea
Quintana Patricia
CINVESTAV del IPN-Unidad Mrida Depto de Fsica Aplicada
Km 6 Ant carret a Progreso, 97310 Mrida, Yucatn Mxico
pquint@mda.cinvestav.mx
RESUMEN
Los materiales utilizados para la construccin de monumentos arqueolgicos, coloniales o
modernos, cuando son expuestos al medio natural, rpidamente son colonizados por diversos organismos
como bacterias, algas, hongos y lquenes. Como resultado de la colonizacin, la superficie del substrato pasa
a formar parte de los ciclos biogeoqumicos, mediante los cuales una parte de los elementos minerales
retenidos en los materiales ptreos vuelven a participar de forma activa en los ciclos naturales. Este proceso,
considerado beneficioso a escala global, se convierte en poco deseable cuando los materiales forman parte
del legado histrico o cultural.
La piedra caliza es el material ms abundante en la Pennsula de Yucatn y el clima se caracteriza por las
altas temperaturas, elevada humedad relativa y precipitaciones de lluvia en la mayor parte del ao, que
favorece el proceso de biodeterioro debido a la actividad metablica de diversos microorganismos. Se
presenta la aplicacin de un zincato de calcio dihidratado sintetizado por el mtodo sol-gel, como un
recubrimiento novedoso para la proteccin de roca calcrea con actividad antifngica y antibacteriana como
medio de proteccin de diferentes litotipos calcreos utilizados en la construccin.

EQI-2015
Luminescent Boron Beta-Diketonate Materials for Imaging and Sensing
Fraser, C. L.;* DeRosa, C. A.; Butler, T.; Morris, W. A.; Samonina-Kosicka, J.; Kolpaczynska, M.; Fan,
Z.; Mathew, A. S.; Kerr, C. A.; Demas, J. N.; Palmer, G. M.; Dewhirst, M. W.
Department of Chemistry, University of Virginia, Charlottesville, Virginia, 22904, USA
fraser@virginia.edu
PLENARY CONFERENCE
ABSTRACT
Luminescent boron -diketonate dyes are known for their intense fluorescence, 2-photon absorbing
capability, and environmentally sensitive emission. Recently we discovered that they also display unusual
optical properties in the solid state. Specifically, difluoroboron dibenzoylmethane-poly(lactic acid)
analogues exhibit both intense fluorescence and long-lived room temperature phosphorescence. When
fabricated as nanoparticles, these simple, dual-emissive biomaterials serve as optical probes for cell biology
and as ratiometric tumor hypoxia imaging agents, with impressive combined spatial and temporal resolution.
Hypoxia is also relevant in wounds, tissue engineering, vascular, brain and other contexts. Difluoroboron
beta-diketonate dyes also show surprising properties as molecular solids. For example, the difluoroboron
complex of avobenzone, a simple sunscreen ingredient, has narrow bandwidth green, cyan, or blue emission
depending on the solid form. Furthermore, the emission color changes when crystals are crushed or thin
films are scratched or gently rubbed. Surprisingly, for thin films, the mechanochromic luminescence is
reversible. For the avobenzone complex, regions where force is applied turn yellow but return to the original
green-blue background color within minutes at room temperature or seconds with heating. The writingfading process may be repeated many times. These simple Scratch the Surface Inks TM show promise as
mechanical sensors and rewritable surfaces. They have even inspired creative works in music, art and design.
Progress in understanding difluoroboron diketonate dye materials and their development for imaging and
sensing will be presented.

EQI-2015
La problemtica nacional de la exposicin a arsnico y fluoruro, principales contaminantes

txicos en el agua de bebida. Experiencia y lecciones aprendidas
Del Razo Luz Mara
Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Departamento de Toxicologa.
Av. IPN # 2508, Zacatenco, Mxico D.F.
Ldelrazo@cinvestav.mx
RESUMEN
El arsnico inorgnico (i-As) y el fluoruro inorgnico (i-F-) son contaminantes frecuentes del agua de
consumo humano en varias regiones del mundo incluido el territorio mexicano. Su ocurrencia se debe
bsicamente a fuentes geolgicas y a la sobreexplotacin de los mantos acuferos y afecta principalmente
reas del Cinturn Volcnico Transmexicano y del Cinturn orognico de la Cordillera Occidental en varias
regiones de los estados de Aguascalientes, Baja California Sur, Coahuila, Chihuahua, Durango,
Guanajuato , Hidalgo, Jalisco, San Luis Potos y Zacatecas.
Debido a que se comparte la misma fuente de exposicin que es la meteorizacin de rocas volcnicas, la
correlacin entre la presencia de ambos contaminantes es generalmente alta tanto en muestras de agua como
en muestras de orina proveniente de los individuos que ingieren el agua contaminada.
Actualmente, es bien conocido el nivel de concentraciones de iAs y i-F- en agua que representa riesgo a
la salud humana y en varias regiones geogrficas se sobrepasa el lmite de concentracin considerado seguro
(10 g/L y 1.5 mg/L, respectivamente). A consecuencia de la contaminacin de estos acuferos existe una
poblacin estimada de alrededor de 3 millones de individuos expuestos concomitantemente a i-As y i-F- a
concentraciones de riesgo a desarrollar o agravar algunas enfermedades metablicas o crnicas
degenerativas. El i-As, es un potente carcingeno humano relacionado con el cncer de la vejiga, pulmones,
piel, rin, vas nasales, hgado y prstata y a otros riesgos de salud incluyendo un menor coeficiente
intelectual en nios, hipertensin, efectos aterognicos y diabetes. Por otra parte la exposicin crnica a
concentraciones altas de i-F- se ha asociado con fluorosis dental y esqueltica, disminucin de la fertilidad,
capacidad intelectual disminuida, aterosclerosis, rigidez vascular, dao celular al miocardio y disminucin
de la funcin renal.
En los ltimos 20 aos se han documentado numerosas investigaciones que demuestran la gran toxicidad
de la exposicin a i-As; sin embargo, la exposicin a i-F- a sido frecuentemente subestimada. Estudios
recientes muestran que el consumo de i-F- a concentraciones altas tambin aumenta el riesgo a algunas
enfermedades crnicas degenerativas y los posibles efectos asociados con la exposicin simultnea de iAs
y i-F- en agua no han sido ampliamente examinados. Los pocos estudios experimentales que han evaluado
los efectos a causa de la co-exposicin sugieren una interaccion que dependiendo de la concentracin podra
causar sinergia en los riesgos atribuidos de manera particular a uno solo de los contaminantes. Por lo tanto,

EQI-2015
se requiere caracterizar mejor los riesgos de salud asociados con la exposicin combinada a i-As y i-F- en
las regiones geogrficas afectadas; particularmente se plantea la interrogante sobre la contribucin de la
exposicin i-F- a los efectos adversos que hasta el momento se han atribuido slo a la exposicin i-As.
La reduccin de la exposicin a i-As y i-F- en el agua destinada al consumo humano debe ser una prioridad
para las instituciones estatales y locales de salud pblica. Se debern implementar en el corto plazo medidas
que contemplen la remocin del exceso de ambos contaminantes expuestos concomitantemente. Estudio
apoyado parcialmente por Conacyt proyecto 251229.

EQI-2015
Materiales a base de carbono para mitigar la contaminacin en efluentes lquidos:

Adsorbentes y Mediadores Redox
Rangel Mndez, Ren
Instituto Potosino de Investigacin Cientfica y Tecnolgica A.C. (IPICYT), Camino a la Presa
de San Jos 2055, Lomas 4 Seccin, C.P. 78216, San Luis Potos, S.L.P.
rene@ipicyt.edu.mx
RESUMEN
Las diferentes propiedades fsicas y qumicas de los diversos materiales a base de carbono (carbn activado,
nanotubos, fibras, grafeno, etc) se deben al arreglo polimrfico y reactividad de los tomos de carbono.
Estos materiales tienen mltiples aplicaciones, pero hoy en da el avance tecnolgico requiere de materiales
de ltima generacin cada vez ms eficientes, para lo cual es necesario disear, sintetizar y/o modificar
materiales a base de carbono. Algunos de los grandes problemas ambientales son la contaminacin del agua
y de combustibles fsiles como la gasolina y el diesel. Para contribuir a la solucin de estos problemas, se
requiere el uso de materiales ad hoc, los cuales generalmente son modificados con molculas orgnicas y
con diversos metales. Esto implica una estricta caracterizacin tanto del material a utilizar como del medio
en el cual se encuentra el o los contaminantes problema, as como un estudio a profundidad del proceso
fisicoqumico o biolgico a implementar. Lo anterior es un gran reto que requiere la contribucin de diversas
reas del conocimiento.

EQI-2015
Interaccin entre ligantes con grupos fosfinoilo y metales de transicin: enlace, estructuras
y algo ms
Ziga-Villarreal, No
Instituto de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Ciudad Universitaria, Circuito
Exterior, 04510 Mxico, D.F., Mexico
zuniga@unam.mx
RESUMEN
Los complejos metlicos deben su estructura y reactividad a la sinergia que se establece cuando
interaccionan centros metlicos y ligantes. El estudio de esta sinergia resulta crucial en la sntesis qumica,
ya que a travs de los patrones de reactividad encontrados es posible dirigir los procesos sintticos a
productos deseados. En nuestro grupo de investigacin hemos enfocado nuestra atencin a estudiar la
reactividad de carbonilos metlicos del grupo 7 (especficamente Mn y Re) frente a ligantes orgnicos e
inorgnicos. En lo que respecta a los ligantes inorgnicos, as llamados por la falta de tomos de carbono en
su esqueleto principal, nos hemos enfocado en los cidos tetrafenilimidodicalcogenofosfnicos,
Ph2P(E)NHP(E)PPh2 (E = O, S y Se) y sus sales alcalinas. La versatilidad de la qumica encontrada se basa
primordialmente en la presencia de los grupos fosfinoilo -P=E(Ph2), por lo que hemos decidido extender los
estudios a los bis(fosfinoil)triazoles frente a carbonilos de manganeso, renio e, incluyendo tambin,
precursores de iridio. La variedad de formas de coordinacin de los ligantes estudiados ha resultado en una
extensa qumica, de la cual se abordarn varios ejemplos; a continuacin se muestra uno de ellos:
Los resultados hasta ahora obtenidos confirman que la sinergia metal-ligante apunta hacia una rica veta de
reactividad y, por ende, de generacin de conocimiento dentro del rea de Sntesis Organometlica de
Transicin.

EQI-2015
Structural studies on mono- and multimetallic cluster from a theoretical perspective
Posada-Amarillas, Alvaro
Departamento de Investigacin en Fsica, Universidad de Sonora, Blvd. Luis Encinas y Rosales,
83000 Hermosillo, Sonora, Mxico
posada@cifus.uson.mx
ABSTRACT
Structural studies are a recurring topic in current research due to the correlation between size, shape
and composition, and nanoparticle properties. The issue of finding the most favorable structures
has been addressed through diverse computational techniques, which have led to the discovery of
unusual geometries, and in the case of clusters composed by two or more chemical elements
(bimetallic or trimetallic), the larger show a high diversity of geometries consistent with known
crystalline and non-crystallographic packing styles. In practice, the addition of a different chemical
element may improve the performance of binary or ternary clusters, for example in catalysis, as
compared to their monometallic counterparts. However, multimetallic clusters have a much larger
number of minima, which result in a very demanding structural optimization process in the
exploration of the potential energy hypersurface by means of computational methods. A review on
some of the computational strategies to search for the lowest energy structures of mono- and
multimetallic clusters will be presented in this talk, as well as preliminary results on the effect of
chemical composition on the molecular electrostatic potential of trimetallic noble metal clusters,
predicted through Density Functional Theory.
10

EQI-2015
Catlisis organometlica en agua: Ejemplos de transformaciones selectivas de alquinos,

nitrilos y oximas
Cadierno, Victorio
Laboratorio de Compuestos Organometlicos y Catlisis (Unidad Asociada al CSIC), Centro de
Innovacin en Qumica Avanzada (ORFEO-CINQA), Departamento de Qumica Orgnica e
Inorgnica, Universidad de Oviedo, Julin Clavera 8, E-33006 Oviedo, Espaa
vcm@uniovi.es
RESUMEN
La utilizacin de catalizadores organometlicos en qumica orgnica constituye una de las piedras angulares
de la metodologa sinttica moderna para la activacin y generacin de nuevos enlaces en una molcula.
Aunque limitaciones tales como la baja solubilidad y estabilidad de los compuestos organometlicos en
agua han hecho que durante mucho tiempo la catlisis homognea en medio acuoso haya permanecido
prcticamente inexplorada, los criterios actuales que impulsan el desarrollo de procesos limpios se ha
traducido en un renovado inters por el diseo de complejos metlicos hidrosolubles y el estudio de sus
aplicaciones catalticas. Durante los ltimos aos nuestro grupo de investigacin ha trabajado activamente
en este campo, desarrollando un buen nmero de complejos organometlicos de rutenio, oro y paladio
capaces de promover la formacin regio- y estereoselectiva de nuevos enlaces C-C y C-heterotomo en
medio acuoso. En esta charla se mostrarn ejemplos de dichos catalizadores y su aplicacin en
transformaciones catalticas tales como la adicin inter- o intramolecular de cidos carboxlicos a alquinos,
la hidratacin selectiva de nitrilos o el reordenamiento de aldoximas.
11

EQI-2015
Diseo de ligantes derivados de heterociclos nitrogenados: aplicaciones en catlisis y
switches magnticos moleculares.
Olgun, Juan
Departamento de Qumica, Centro de Investigacin y Estudios Avanzados del IPN, Avenida IPN
# 2508, Col. San Pedro Zacatenco, Mxico D.F. 07360, Mxico
jolguin@cinvestav.mx
RESUMEN
Los heterociclos nitrogenados que contienen ms de un tomo de nitrgeno en su esqueleto, tanto de cinco
(diazoles) y seis (diazinas) miembros han sido utilizados como ligantes por excelencia en qumica de
coordinacin y organometlica,[1] debido a su habilidad de formar complejos metlicos polinucleares
discretos y polimricos. Aunado a esto los nitrgenos pueden ser funcionalizados con grupos alquilo o arilo,
cambiando as las propiedades electrnicas del anillo. Ms an, al ser cuaternizados se puede acceder a
ligantes carbenos Nheterocclicos (NHC, por sus siglas en ingls),[2] los cuales son ligantes donadores por
C, formando enlaces M-C relativamente estables.
En la primera parte se analizarn la sntesis, caracterizacin y evaluacin cataltica de metaloporfirinas de
RhIII que contienen ligantes carbenos NHC derivados de imidazol y 1,2,3-triazol en las posiciones apicales.
As mismo, se analizarn complejos derivados de RuII e IrIII con ligantes NHC hbridos derivados de amidas
de piridinilideno y otra familia de ligantes derivada de gluco- y galacto-piranosilos. En la segunda parte se
analizarn el diseo y sntesis de complejos mono y dinucleares de CoII con propiedades de
entrecruzamiento de espn promovido por temperatura (spin crossover, SCO), en donde el estado de alto
espn (S = 3/2) se interconvierte al estado de bajo spin (S = 1/2) con un concomitante cambio en las
propiedades magnticas, color, y otras propiedades fisicoqumicas.[3] Este tipo de compuestos vislumbran
como precursores con potencial para la construccin de nano-dispositivos.
[1]
[2]
[3]
a) J. Olgun, S. Brooker, Coord. Chem. Rev. 2011, 255, 203-240; b) S. Brooker, Eur. J. Inorg. Chem. 2002, 2002, 25352547.
K. F. Donnelly, A. Petronilho, M. Albrecht, Chem. Commun. 2013, 49, 1145-1159.
J. Olgun, S. Brooker, in Spin-Crossover Materials, John Wiley & Sons Ltd, 2013, pp. 77-120.
12
RESMENES DE
13

EQI-2015
Estudio comparativo de capacidades donadoras-aceptoras de sistemas pentadienilicos de

manganeso
Sols-Huitrn, Josu1; Ziga-Villarreal, No1
1Instituto
de Qumica UNAM, Circuito Exterior, Ciudad Universitaria, Coyoacn, C.P 04510, Distrito Federal, Mxico
e-mail: zuniga@unam.mx
Resumen
Generalmente se ha establecido que los ligantes pentadienlicos cerrados son mejores donadores que los
pentadienilos abiertos y que estos, a su vez, son mejores aceptores que los cclicos; sin embargo, no se ha
estudiado este comportamiento en sistemas mononucleares heterolpticos que posean un solo ligante
pentadienilico (abierto o cerrado) enlazado al centro metlico.1 En el presente trabajo se establece un estudio
comparativo de las capacidades donadoras-aceptoras de los ligantes pentadienilicos (abierto y cerrados) en
sistemas dinucleares dicarbonilmanganeso unidos a travs de los tomos de fsforo del
bis(difenilfosfino)acetileno (dppa).
1.
a) Powell, P., Adv. Organometallic Chemistry 1986, 26, 125-164; b) Ernst, R. D., Comments Inorg.
Chem. 1999, 21 (4-6), 285-325.
14

EQI-2015

Rojo Gmez, Erik Gerardo1; Snchez Cabrera, Gloria1; Zuno Cruz, Francisco Javier1
rea Acadmica de Qumica, Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo, Ciudad del Conocimiento,
Carretera Pachuca-Tulancingo Km 4.5 C.P. 42076. Pachuca, Hgo. Mxico.
frik_gerardo@hotmail.com, gloriasa@uaeh.edu.mx
Resumen
En este trabajo se presenta la sntesis de sales cuaternarias de imidazolio simtricas, sintetizadas a partir de
compuestos tipo NacNac y sus estudios de reactividad con xido de plata para la obtencin de los carbenos
N-Heterocclicos correspondientes. As mismo se estudia su potencial como precursores de transmetalacin
con compuestos de metales de transicin como rutenio y titanio, la influencia de los sustituyentes y su
posible aplicacin en procesos de catlisis. Especficamente se describe la sntesis de los compuestos
bis(2,6-diisopropilfenil)-1,4-diazadieno
[(DIPF)2(CH)2N2]
(1a),
cloruro
de
1,3-(2,6diisopropilfenil)imidazolio [(DIPF)2Im]Cl (2a), bis(2-hidroxifenil)-1,4-diazadieno [(HIF)2(CH)2N2] (1b),
cloruro de 1,3-(2-hidroxifenil) imidazolio [(HIF)2Im]Cl (2b), bis(2,6-dimetilfenil)-1,4-diazadieno
[(DMeF)2(CH)2N2] (1c) y el cloruro de 1,3-(2,6-dimetilfenil)imidazolio [(DMeF)2Im]Cl (2c) en
rendimientos moderados a buenos excepto 2b. Adems de la sntesis del complejo carbnico de plata
[{(DIPF)2Im}-Ag-Cl] (3a) y [{(DMeF)2Im}-Ag-Cl] (3c). En referente a las reacciones de transmetalacin,
se describen las reacciones de los compuestos 3a y 3c con [Ru3(CO)12] y las reacciones de 1a, 1b y 1c con
[Ti(O-i-Pr)4]. Los compuestos sintetizados han sido caracterizados por RMN de 1H y 13C{1H}, IR y
espectroscopia de masas.
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EQI-2015
Nuevos compuestos organometlicos multidentados de Si, Ge y Sn, en sistemas tri y

Montes-Tolentino, Pedro; Martnez-Chavando, Luis Arturo; Contreras, Rosalinda; Flores-Parra,
Angelina*
Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados, Av. Instituto Politcnico Nacional, Gustavo A. Madero, San Pedro Zacatenco,
C.P 07360, Ciudad de Mxico, D.F.
e-mail: aflores@cinvestav.mx
Resumen
Los compuestos tri o tetrapodales tienen un rol importante en la qumica de coordinacin; son excelentes
ligantes de metales y actan en forma de quelato y dan una gran estabilidad a los compuestos metlicos. 1
Por otro lado, los ligantes multidentados se han utilizado como bloques de construccin para sistemas
macromoleculares.2,3 Los 5-alquil-[1,3,5]-ditiazinanos son sistemas tridentados debido a que poseen dos
tomos de S y uno de N como sitios coordinantes y se conoce su capacidad para coordinar tomos metlicos
del bloque p.4,5 En esta trabajo se discutir la sntesis de nuevos sistemas tri y tetrapodales formados por tres
o cuatro molculas de 5-alquil-[1,3,5]-ditiazinanos (R = Me y iPr) unidas por un centro metlico (Si, Ge o
Sn). Las nuevas molculas organometlicas del grupo 14 son estables en condiciones normales. Se discutir
como la rotacin del enlace C-M (M = Si, Ge, Sn) y las interacciones intermoleculares provocan la
formacin de distintos ismeros conformacionales. Las estructuras se establecieron por RMN,
espectrometra de masas y difraccin de rayos-X de monocristal. Se discutir la influencia del metal sobre
el anillo de ditiazinano y su conformacin en solucin y en estado slido. La estereoqumica observada por
difraccin de rayos-X indica que le grupo Me o Ph unido al metal definen la orientacin de los anillos de
ditiazinilo en los sistemas tripodales y en los sistemas tetrapodales es la inversin del anillo.
[1] F. Weisser, S. Hohloch, S. Plebst, D. Schweinfurth, B. Sarkar, Chem. Eur. J., 2014, 20, 781-793.
[2] X. Zhao, L. Zhang, H. Ma, D. Sun, D. Wang, S. Feng, D. Sun, RSC Adv., 2012, 2, 5543-5549.
[3] Z.J. Lin, T.F. Liu, X.L. Zhao, J. L, R.Cao, Cryst. Growth Des., 2011, 11, 4284-4287
[4] J.C. Glvez-Ruiz, C. Guadarrama-Prez, H. Nth, A. Flores-Parra, Eur. J. Inorg. Chem., 2004, 601-611
[5] J.C. Glvez-Ruiz, H. Nth, A. Flores-Parra, Inorg. Chem., 2003, 42, 7569-7578.
16

EQI-2015
Reacciones de sustitucin nucleoflica en cmulos trinucleares de rutenio con los ligantes 1etinilciclohexeno y 2-metil-1-buten-3-ino
Mungua Lara, Abril I.1; Ferreira Garca, Thania A.1; Zuno Cruz, Francisco J.1; Snchez Cabrera,
Gloria1
1rea
Acadmica de Qumica, Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo, Ciudad Universitaria, km 4.5 Carretera
PachucaTulancingo, 42184, Mineral de la Reforma, Hgo., Mxico.
e-mail: abril_isamarml@hotmail.com, alexandrafg21@gmail.com, fjzuno@uaeh.edu.mx, gloriasa@uaeh.edu.mx
Resumen
En este trabajo se presenta el estudio de la reactividad de los ligantes 2-metil-1-buten-3-ino y 1etinilciclohexeno con el cmulo trinuclear de rutenio [Ru3(CO)10(NCMe)2] para obtener respectivamente
los compuestos [Ru3(CO)9(-CO)(3-2-(//)-HCCC(CH3)=CH2)] (1a) y [Ru3(CO)9(-CO)(3-2-(//)HCCC=CH-(CH2)3-CH2)] (1b) y estudiar su reactividad con las fosfinas PPh3 y PPh2Me. De la reaccin de
1a y 1b con trifenilfosfina (PPh3) y difenilmetilfosfina (PPh2Me), se llevan a cabo sustituciones nucleoflicas
de ligantes CO por el ligante fosfina; en donde, en la mayora de los compuestos sintetizados se observa la
ruptura de un enlace C-H para dar la formacin de un hidruro puente y un rearreglo en la coordinacin del
ligante acetileno a acetiluro. De tal manera que se obtienen los productos de tipo acetiluro monosustituidos
(3 6) y disustituidos (9 y 10); adems de los compuestos de tipo acetileno monosustituidos (7 y 8), en
donde no existe un rearreglo del ligante coordinado. En las reacciones realizadas, adems se obtienen los
compuestos [Ru3(CO)9(-H)(3-2-()-CCC(CH3)=CH2)](2a) y [Ru3(CO)9(-H)(3-2-()-CCC=CH(CH2)3-CH2)] (2b) resultado de la transformacin del ligante acetileno a acetiluro. Los compuestos se han
caracterizado por RMN de 1H, 31P{1H} y 13C{1H}, IR, espectrometra de masas y los compuestos 2b, 3a, 7a,
7b y 9b por difraccin de RX de monocristal.
17

EQI-2015
Estudio de la reactividad del cumulo trinuclear [Ru3(CO)10(dppee)]; dppee=1,1bis(difenilfosfino)etileno con mercaptopiridinas y N-bromosuccinimida
Cruz Acosta, Alfonso1; Snchez Cabrera Gloria1; Zuno Cruz Francisco Javier1
1Area
Acadmica de Qumica de la UAEH, Instituto de Ciencias Bsicas e Ingeniera, Ciudad del conocimiento, Carretera
Pachuca Tulancingo km 4.5. Colonia carbonera, Mineral de la Reforma, CP: 42184, Hidalgo, Mxico.
e-mail: ca.alfonso109@gmail.com; gloriasa@uaeh.edu.mx; fjzuno@uaeh.edu.mx
Resumen
En el presente trabajo se describe la sntesis del cmulo metlico [Ru3(CO)10(dppee)] (1) a partir de
[Ru3(CO)10(NCCH3)2] con la fosfina 1,1-bisdifenilfosfinoetileno (dppee), sus estudios de reactividad en
reacciones de halogenacin con NBS (N-bromosuccinimida) y reacciones de sustitucin con la 2-mercapto6-metilpiridina y la 2-mercapto-5-trifluorometilpiridina, lo que permitir analizar la estabilidad de (1) bajo
las diferentes condiciones de reaccin empleadas. La reaccin del cmulo trinuclear [Ru3(CO)12] con xido
de trimetilamina en CH2Cl2/NCCH3 forma el cmulo activado [Ru3(CO)12(NCCH3)2], el cual reacciona in
situ con la dppee, en agitacin durante una hora, obteniendo como producto principal el cmulo metlico
[Ru3(CO)10(dppee)] (1). Se realiz la sntesis de los compuestos isomricos [Ru3(-H)(-2S,NSNC6H6)(CO)7(dppee)] (2) y [Ru3(-H)(-2S,N-SNC6H6)(CO)7(dppee)] (3) a partir de la reaccin de (1)
con la 2-mercapto-6-metil piridina. Tambin se est trabajando con la reactividad de la 2-mercapto-5trifluorometil piridina con (1), de donde se esperan resultados similares. Por otro lado, se procedi con la
reaccin de halogenacin del enlace doble exocclico de (1) con el agente bromante NBS (Nbromosuccinimida); en donde, en una de las pruebas preliminares se encontr evidencia de que uno de los
productos de la reaccin corresponde al compuesto de la hidrohalogenacin del enlace doble.
18

EQI-2015

[PMIM][Cl]
Carpio Granillo, Mariana1, Alvarado Rodrguez Jos G.1; Zuno Cruz, Francisco J.1;
Snchez Cabrera, Gloria1
1
rea Acadmica de Qumica, Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo, Ciudad del Conocimiento, Carretera
Pachuca-Tulancingo Km 4.5 CP 42076. Pachuca Hgo. Mxico.
e-mail: mariana_carpiog@hotmail.com; jgar@uaeh.edu.mx; fjzuno@uaeh.edu.mx; gloriasa@uaeh.edu.mx
Resumen
En el presente trabajo se presenta el estudio de las reacciones de transmetalacin del complejo bis(cloro-1(3-propenil)-3-metilimidazolioplata(I)) [(PMIM)-Ag-Cl]2 (2), derivado del lquido inico cloruro de 1-(3propenil)-3-metilimidazolio [PMIM][Cl] (1), con el cmulo trinuclear activado [Ru3(CO)11(NCMe)2]. De
dicha reaccin se obtuvieron los compuestos [Ru3(C-PMIM)(CO)11] (3) y [Ru3{2-CH2=CHCH2-C(CN2C3H5)}(CO)10] (4). Se pudo determinar que el compuesto carbnico 3 se transforma al compuesto
trinuclear con el doble enlace coordinado 4. En presencia de disolventes clorados el compuesto 4 genera
tres especies dimricas, 5a 5c, las cuales son ismeros. La obtencin de estos compuestos se propone sea
debida a la fragmentacin del cmulo trinuclear de partida y la formacin de un enlace C-Ru mediante la
hidrogenacin del doble enlace del ligante imidazolio, lo cual genera la formacin de un metalaciclo de 5
miembros. Todos los compuestos han sido caracterizados mediante espectroscopia de Resonancia
Magntica Nuclear de 1H y 13C, Espectroscopia Infrarroja y los compuestos 2 y 5a por Difraccin de Rayos
X de monocristal.
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EQI-2015

Morales Gmez, Cecilia Alejandra; Rivera Martnez, Mara Guillermina1
1Laboratorio de Qumica Inorgnica, Unidad de Investigacin Multidisciplinaria, Facultad de Estudios Superiores Cuautitln,
campo 4, UNAM. Km. 2.5 de la Carretera Cuautitln-Teoloyucan, San Sebastin Xhala, Cuautitln Izcalli, Estado de Mxico,
Mxico, C.P. 54714.
e-mail: grm@unam.mx
Resumen
Se obtuvo un compuesto organometlico [RhCOD(CNH-PPh2)Cl] (COD = 1,5-ciclooctadieno, CNH-PPh2
= (1-butil-3-etildifenilfosfina)imidazol-2-ilideno) mediante una sntesis de cuatro de etapas incluyendo la
sntesis del ligante. La primera etapa es una reaccin nucleoflica entre butilimidazol y dicloroetano, la
segunda etapa corresponde a una reaccin cido base in situ entre difenilfosfina y terbutxido de potasio,
para despus llevarse a cabo una sustitucin nucleoflica aliftica entre el cloro del N-etil en la sal de
imidazolio y la difenilfosfina desprotonada. En la tercera etapa se llev a cabo una metalacin a plata (I) y
en la cuarta etapa, se efectu una transmetalacin con rodio (I). El producto principal obtenido en cada una
de las etapas mencionadas fueron caracterizadas por mtodos espectroscpicos tradicionales como
Resonancia Magntica multi -Nuclear (1H, 13C y 31P). Es importante sealar, que fue necesario realizar una
purificacin al producto obtenido en cada una de las etapas. El inters de generar este tipo de compuestos
tiene la finalidad de generar catalizadores ms estables a los monodentados anlogos, los cuales han
generado gran inters, por la actividad cataltica que presentan.
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EQI-2015

Reyna-Madrigal, Amira1; Paz-Sandoval, M. Angeles1; Leyva-Ramrez, Marco A1.
1Centro
de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Av. Instituto Politcnico Nacional 2508, Col. San Pedro Zacatenco,
C.P 07360, Mxico D.F.
e-mail: mpaz@cinvestav.mx
Resumen
El estudio sistemtico de la sntesis de compuestos metlicos con ligantes heteropentadienilo ha
mostrado clara evidencia de la versatilidad en los modos de enlace. La qumica de los ligantes
azapentadienilo, comparativamente con la de los ligantes oxopentadienilo ha sido menos
explorada, por lo anterior se decidi llevar a cabo la sntesis de compuestos de iridio a partir de la
reaccin de mettesis con el precursor [(4-COD)Ir(-Cl)]2 y azapentadienuros de litio, en este caso
con sustituyentes ciclohexilo en el tomo de nitrgeno, para dar lugar a la formacin del primer
ejemplo de un compuesto dinuclear (4-COD)Ir(1,5:1-4--2-CHCHCHCHN(Cy)Ir(4-COD) (1)
con un enlace metal-metal, en donde el ligante azapentadienilo puentea asimtricamente a los
tomos de iridio, y los ligantes ciclooctadienilo se encuentran coordinados 4 a cada tomo
metlico, lo que permite la formacin de un novedoso iridaazaciclohexadieno con centros
metlicos de valencia mixta Ir(0)-Ir(II). Es interesante resaltar la presencia de un centro metlico
reducido Ir(0) coordinadamente saturado y un Ir(II) coordinadamente insaturado, por lo que la
electrofilicidad de este ltimo determinar la reactividad del compuesto 1 frente a reacciones de
adicin nucleoflica y reacciones de adicin oxidativa. La activacin multielectrnica de sustratos
en molculas pequeas ha sido estudiada mediante el uso de ligantes inorgnicos bidentados los
cuales son capaces de llevar a cabo reacciones de desproporcin intramolecular en sistemas
binucleares con valencia mixta, por lo resulta interesante establecer la influencia de un
iridaazaciclohexadieno actuando como ligante puente en la activacin de enlaces C-H, adicin
reversible de hidrgeno molecular y otras reacciones organometlicas de inters.
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EQI-2015
Estudio sobre la Reaccin de Protonacin de Enlaces Pd-C y Pt-C como Modelo de la

Activacin de Enlace C-H en Medio no Acuoso
Rendn-Lpez, Victoria M.;1 Ruiz, Daniel A.;1 Flores-Alamo, Marcos;2 Lpez, Jorge A.;1 Jimnez-Halla,
J. Oscar. C.;1 Serrano, Oracio1*
1Departamento
de Qumica, Universidad de Guanajuato, Cerro de la Venada s/n, Pueblito de Rocha, 36040, Gto., Gto., Mxico
2Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, D.F. 04510, Mxico
e-mail: oraciosinh@ugto.mx
Resumen
El nuevo ligando tridentado [1-fenil-3-((2-(fenilamino)etil)amino)butenona] base de Schiff N,N,O-donador
(H-L2) se obtiene en rendimiento cuantitativo mediante la reaccin de condensacin de la diamina
(NH2CH2CH2NHPh) y la 1-fenil-1,3-butaneodiona. El tratamiento de H-L2 con el reactivo de Lawesson
conduce a la formacin del ligando [1-fenil-3-((2-(fenilamino)etil)amino)butenotiona] de tipo N,N,Sdonador (H-L1) en rendimiento moderado. Los complejos de dimetil-paladio y platino con frmula
[M(Me)2(L)] (M= Pd, L= TEMDA= tetrametiletilendiamina; M= Pt, L= COD= Ciclooctadieno)
reaccionan con un equivalente de H-L1 a 60 y 100 C, respectivamente, con la concomitante liberacin de
metano y la formacin de los complejos de frmula [M(Me)(3-L1)] (1-2). Estudios computacionales
sugieren que la reaccin de protonacin procede directamente sobre el enlace M-CH3, descartando la
formacin de especies de tipo hidruro de frmula [M(Me) 2(H)(3-L1)], en buen acuerdo con lo observado
experimentalmente. Todos los complejos fueron caracterizados mediante p.f., RMN 1D y 2D, IR, anlisis
elemental, espectroscopia de masas y sus estructuras fueron corroboradas mediante estudios de difraccin
de rayos X.
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EQI-2015
Sntesis de complejos de Ir que incorporan ligantes TpMe2 y acac
Castillo Moreno Miguel Angel1; Salazar Pereda Vernica1; Cruz Borbolla Julin1; Vsquez Prez Manuel1; Mendoza
Espinoza Daniel2; Rodrguez vila J. Antonio1; Vzquez Garca Rosa ngeles1; Ramrez Romero Yaretsi1; Gmez
Bonilla Manuel Alejandro1. y Contreras Lpez Elizabeth 1.
1
Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo Carretera Pachuca-Tulancingo Km 4.5, Mineral de la Reforma,
42184 Pachuca, Hgo. Tel (01 771 717 2000) ext 2204
2
Universidad Autnoma Metropolitana, Unidad Azcapotzalco, Avenida San Pablo 180, Azcapotzalco, Reynosa
Tamaulipas, 02200 Ciudad de Mxico, D.F.
e-mail: salazar@uaeh.edu.mx
Resumen
Los acetilacetonatos son ligantes bidentados, donde un metal se puede coordinar a travs de dos
tomos de oxgeno por lo que tambin son llamados ligantes tipo quelato[1]. Existe una tautomera
ceto-enlica de la 2,4-pentanodiona mientras que en medio bsico predomina la forma enlica (un
cido dbil), y esta puede desprotonarse y formar el anin acetilacetonato acac.
Los ligantes acetilacetonato son mononegativos ya que aportan una carga negativa al sistema,
mientras que ocupan dos sitios de coordinacin en el complejo. Los modos de coordinacin pueden
ser de diversa naturaleza dependiendo del ambiente electrnico que rodea al metal: como ligando
bidentado (que es la forma ms tpica de coordinacin), a partir de la forma ceto, mediante la
coordinacin monodentada al metal, o a travs de la coordinacin de un tomo de carbono.
Con base a lo anterior, nuestro grupo de investigacin est interesado en proponer nuevas
metodologas sobre rutas sintticas de compuestos organometlicos con ligantes
heteroescorpionato, utilizando como metal de transicin al Iridio y como sustrato orgnico al
acetilacetonato (acac), En las reacciones se utilizaron tcnicas de Schlenk bajo atmsfera inerte y
con disolventes secos (previa purificacin de acuerdo a la tcnica descrita por Perrin y
Armarego)[2]. La obtencin de los compuestos en estudio fue de manera cuantitativa y fue posible
caracterizarlos por espectroscopia de IR, RMN 1H, 13C y difraccin de Rayos X de monocristal
para el caso de tres de los complejos organometlicos. As mismo se llevaron a cabo clculos DFT
que muestran la formacin de los complejos de tipo [TpMe2Ir(acac)(C2H5)] los cuales se encuentra
energticamente favorecida en contraste con el complejo de tipo [TpMe2Ir(acac)(H)]; que en
congruencia con los estudios realizados, la formacin de estos compuestos estn condicionados por
la activacin trmica del Ir(bis-etileno)2 en las primeras etapas del proceso.
1. M. Seco, J. Chem. Educ., 1989, 66, 779-781.
2. D. D. Perrin, W. L. F. Armarego; Purification of laboratory chemicals; 3 ed., Press., U.K., 1988, pp 68,
91, 121, 145, 194, 29
23

EQI-2015
Sntesis y caracterizacin de complejos de iridio con ligantes potencialmente tridentados
conteniendo al ncleo donador [NDN] (D= O, S)
Prez-Prez, Jovana1; Rangel-Salas, Irma Idalia2; Cortes-Llamas, Sara A.2; Alvarado-Rodrguez, Jos G1.
1rea
Acadmica de Qumica. Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo. Carretera Pachuca-Tulancingo km 4.5, C.P. 42184.
Col. Carboneras, Mineral de la Reforma, Hidalgo.
2 Dpto. Qumica, CUCEI, Universidad de Guadalajara, Blvd. Gral. Marcelino Garca Barragn 1421 Olmpica, 44330,
Guadalajara, Jalisco, Mxico.
e-mail: joy-126@hotmail.com, iirangel@yahoo.com.mx
Resumen
Los ligantes con frmula general [N D N] (D = O, S) poseen una estructura adecuada para ser
considerados buenos candidatos para llevar a cabo la formacin de complejos organometlicos
pues tienen la capacidad de enlazarse a metales de transicin a travs de los tomos de nitrgeno,
al mismo tiempo que el tomo donador D puede formar un enlace adicional con el centro metlico,
lo cual es de gran utilidad para estabilizar el complejo formado1. Debido a lo anterior, surge la
inquietud de llevar a cabo la coordinacin de ligantes potencialmente tridentados [N D N] (D =

O, S) hacia derivados organometlicos de iridio conteniendo al fragmento
pentametilciclopentadienilo (Cp*).
En el presente trabajo se describe la sntesis y caracterizacin de tres complejos organometlicos
de iridio que contienen en su estructura un ligante con frmula general [N D N] (D = O, S) para

los cuales fue posible la obtencin de cristales adecuados para su anlisis mediante difraccin de
rayos X de monocristal. Como resultado de este estudio fue posible obtener la estructura molecular
y cristalina de los complejos, lo cual permiti analizar las diferencias estructurales en los
compuestos organometlicos formados en funcin del tomo donador D; cuando el tomo D es
azufre se observa que el ligante se comporta de forma tridentada, mientras que cuando D es oxgeno,
ste tomo no se coordina y el ligante se une al centro metlico de slo a travs de los tomos de
nitrgeno.
1. R. Fandos, J. Fernndez-Gallardo, A. Otero, A. Rodrguez, M. J. Ruiz, Organometallics,

2011, 30, 15511557.
24

EQI-2015

de la Cruz Cruz, Jos Ignacio1; Jurez-Saavedra, Patricia1; Paz-Sandoval, M. ngeles*1
1Centro
C.P 07360, Mxico, D. F.
Resumen
La adicin de PMe3 y PPh3 al compuesto catinico [(HMB)Ru(4,1-CH2CHCMeCHSO2)](BF4) (1),
sistemticamente favoreci la adicin de la fosfina al tomo (C4) vecino al tomo de azufre, dando los
compuestos [(HMB)Ru(1-3,5--CH2CHCMeC(L)HSO2)](BF4) (L = PMe3, 2, 86.4%; PPh3, 3, 81.8%). En
contraste, al utilizar el precursor [Cp*Ru(5-CH2CHCMeCHSO2)] (4) el ataque nucleoflico de las fosfinas
terciarias ocurri en el centro metlico, dando lugar a la formacin de los compuestos [Cp*Ru(1,2,5-CH2CHCMeCHSO2)L] (L = PMe3, 5, 78.5%; PPh3, 6, 97.7%). La coordinacin de la fosfina sobre C4 en
los compuestos catinicos 2 y 3 fue evidente de los desplazamientos qumicos de 31P{1H}. El estudio en
estado slido de los compuestos 2 y 6 confirman el modo de enlace 1-3,5- y 1,2,5-, respectivamente, as
como la coordinacin del tomo de fsforo en C4 para el compuesto 2, en donde el catin fosfonio se
encuentra estabilizado con el anin BF4, y la coordinacin del tomo de fsforo al rutenio en el caso del
compuesto 6. Se propone que la formacin de 2 y 3 ocurre a travs de la migracin de la fosfina coordinada
inicialmente al centro metlico. Debido a la escasa retrodonacin de la fosfina al metal, el enlace Ru-P se
labiliza y se promueve la coordinacin a C4, lo que se atribuye al carcter electroflico de 1, aunado a la
presencia del grupo electroatractor SO2 enlazado a C4.
Esquema 1.- Adicin de PMe3 y PPh3 a 1 y 4.
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EQI-2015
Complejos mixtos de rutenio(II) con ligantes carbeno N-heterocclicos y heteropentadienilo:

sntesis, reactividad y pruebas catalticas.
Olgun, Juan1; Daz-Fernndez, Mnica1; Paz-Sandoval, M. Angeles*1
1
Departamento de Qumica, Centro de Investigacin y Estudios Avanzados del IPN, Avenida IPN # 2508, Col. San Pedro
Zacatenco, Mxico D.F. 07360, Mxico
Resumen
Los ligantes carbeno N-heterocclicos (NHC, Fig. 1) confieren propiedades nicas a los centros metlicos
a los que se coordinan [1] ya que el enlace M-C posee un carcter ms covalente y puede estabilizar centros
metlicos en altos estados de oxidacin. Por otra parte, se ha observado que la qumica de los ligantes
acclicos heteropentadienilo (ahpdl) es diferente a la de sus congneres cclicos, como lo es la mayor
versatilidad en sus modos de coordinacin debido a su capacidad de interconversin y su capacidad de
estabilizar metales en bajos estados de oxidacin.[2] Por estas razones se espera que la combinacin de
ligantes NHC y ahpdl permita obtener nuevos compuestos organometlicos para estudiar su potencial como
catalizadores. En este trabajo se presentarn dos rutas sintticas llevadas a cabo para la sntesis de complejos
hbridos NHC y ahpdl (Fig 1). La ruta sinttica A (Fig. 1) involucr reacciones de adicin del ligante NHC
a complejos mixtos de RuII con ligantes areno Cp* y ahpdl, sin embargo los rendimientos de los productos
de adicin fueron muy bajos, nulos, acompaados con grandes cantidades de producto de descomposicin.
En la ruta B (Fig. 1) se utiliz el complejo de [RuII(NHC)(MeCN)4](BF4)2 como materia prima para
adicionar el ligante ahpdl obtenindose exitosamente el complejo hbrido deseado
[RuII(ahpdl)(NHC)(MeCN)3](BF4) (1, Fig. 1). Tambin se presentarn la caracterizacin de 1 y pruebas
catalticas en la oxidacin de alcoholes.
Figura 1. Esquema de las dos rutas sintticas utilizadas y sntesis de complejo 1

[1] a) K. F. Donnelly, A. Petronilho, M. Albrecht, Chem. Commun. 2013, 49, 1145-1159; b) L. Mercs, M. Albrecht, Chem. Soc. Rev. 2010, 39,
1903-1912.
[2] a) J. R. Bleeke, Organometallics 2005, 24, 5190-5207; b) M. A. Paz-Sandoval, I. I. Rangel-Salas, Coord. Chem. Rev. 2006, 250, 1071-1106.
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EQI-2015

Capuln Flores, Liliana1(a); Ziga Villarreal, No 1(b)
1
Instituto de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Ciudad Universitaria, Circuito Exterior, C.P. 04510, Mxico,
D.F.
e-mail: (a) lilianacapulin@gmail.com; (b) zuniga@unam.mx
Resumen
Interesados en extender los estudios de reactividad y estructurales para la generacin de los complejos fac[M(CO)3L{Ph2P(E)NP(E)Ph2-2-E}] donde (M = Mn, E = Se), (M = Re, E = S) y L = PR31(a),(b), se decidi
evaluar la reactividad de [MBr(CO)5] (M = Mn, Re) frente a los ligantes: K[N(SPPh2)2] y P(OPh)3; con la
finalidad de obtener el compuesto anlogo fac-[M(CO)3{P(OPh)3}{Ph2P(S)NP(S)Ph2-2-S}] (M = Mn, Re).
Para lo cual, se plantearon cuatro rutas de sntesis. La ruta A consisti en la formacin del precursor
[M(CO)4{Ph2P(S)NP(S)PPh2-2,S}] (M = Mn, Re;) y su posterior reaccin con P(OPh)3. La rutas B y B
partieron de la formacin de los precursores [MBr(CO)4{P(OPh)3] (M = Mn, Re) y [MBr(CO)3{P(OPh)3}2]
y su subsecuente reaccin con K[N(SPPh2)2]. Finalmente, la ruta C, denominada tambin one-pot se llev
a cabo haciendo reaccin [MBr(CO)5] (M = Mn, Re) frente a P(OPh)3 y K[N(SPPh2)2]. Todas las rutas
llevaron a la formacin de los complejos objetivo, siendo la principal diferencia los tiempos de reaccin y
rendimientos. Por otro lado, la ruta one-pot permiti estudiar la influencia del medio de reaccin en la
expresin de los poderes nucleoflicos de los ligantes involucrados; se encontr que en medios polares el
imidodifosfinato [N(SPPh2)2]- result ser el nuclefilo ms fuerte, mientras que en medios no polares el
P(OPh)3 fue el ms nucleoflico.
(a) Germn-Acacio, J. M.; Reyes-Lezama, M.; Ziga-Villarreal, N. J. Organomet. Chem. 2006, 691, 32233231.
(b) Snchez-Guadarrama, O.; Reyes-Lezama, M.; Hpfl, H.; Ziga-Villarreal, N. J. Organomet. Chem. 2012, 706707, 135139.
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EQI-2015
Modificacin qumica de gases atmosfricos por medio de cmulos de hierro y cobalto con
posibles aplicaciones en el desarrollo de una hoja artificial
Reyes-Lpez, Ottmar1; Rosales-Hoz, Mara del Jess2; Caldern-Benavides, Hector3
1UPIITA-IPN.
2Centro
Av. Instituto Politcnico Nacional 2580, Col. Barrio la Laguna Ticomn, Mxico D.F. C.P. 07340.
Mxico D.F. C.P. 07000
3ESFM-IPN.
Av. Instituto Politcnico Nacional Edificio 9, Unidad Profesional Adolfo Lpez Mateos, Zacatenco, Delegacin
Gustavo A. Madero, C.P. 07738, Mxico, Distrito Federal
e-mail: oreyesl@ipn.mx.mx
Resumen
En este trabajo se reportan los resultados preliminares en la obtencin de anlogos artificiales de
sistemas enzimticos basados en arreglos dinucleares de hierro. El estudio de estos compuestos
tiene por intencin contribuir en el desarrollo de dispositivos para la fotosntesis artificial, como
una alternativa para generar fuentes de energa limpias y renovables a travs de la oxidacin de la
molcula de agua y la consecuente generacin de hidrgeno. Con la finalidad de estabilizar
cinticamente a los compuestos, se ha propuesto que estos contengan en la estructura ligantes
tiolato puente sobre la estructura base del Fe2(CO)9, para luego provocar una polarizacin en el
enlace Fe-Fe por medio de diversas bases de Lewis, como la bipiridina, fenantrolina y
trifenilfosfina. Aunque en esta etapa aun no ha sido posible la determinacin de las propiedades
qumicas de las especias generadas, se reportan los datos concernientes a la caracterizacin
espectroscpica de los compuestos Fe2(CO)5PPh3(-SPh)2, Fe2(CO)5PPh3(-SC6H5F)2 y
Fe2(CO)5PPh3(-SC6F5)2, que incluye algunos estudios para la determinacin de equilibrios
conformacionales.
28

EQI-2015

Carrasco-Gonzlez, Ana Lilia1; Rosales-Hoz, Ma. Del Jess1
1Centro
de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Av. Instituto Politcnico Nacional 2508, San Pedro Zacatenco, Del.
Gustavo A. Madero, C.P 7000, D. F., Mxico
e-mail: carrasco@cinvestav.mx
Resumen
La reaccin del compuesto tetranuclear [(-H)4Ru4(CO)12] con ligantes piridina [Py], d como resultado la
sustitucin de carbonilos, generando compuestos mono y disustituidos, en los cuales se ha observado que la
sustitucin del segundo ligante se produce en el mismo tomo metlico. Por otro lado se ha observado que
empleando diferentes mtodos de activacin se llevan a cabo reacciones de orto-metalacin con ligantes Py.
En el presente estudio se pretende hacer reaccionar [(-H)4Ru4(CO)12-L] con L=Py, con ligantes fosfina
[Me2PPh] y observar si la adicin de fosfina en el compuesto monosustituido ocurre en el metal que contiene
a la Py o en un metal diferente.
29

EQI-2015
Centro de Qumica del Instituto de Ciencias de la Benemrita Universidad Autnoma de Puebla, Ciudad Universitaria, San
Manuel, 72570 Puebla, Puebla, Mxico.
e-mail: hikari_maynez@hotmail.com, slmarroyo@hotmail.com
Resumen
Los enlaces C-F son conocidos en la qumica por su alta estabilidad qumica y trmica. En las ltimas dos
dcadas, se ha visto un creciente inters en la activacin de estos enlaces para la sntesis de compuestos
orgnicos fluorados.1,2 Una atractiva estrategia para lograr la activacin de enlaces C-F es usando complejos
de metales de transicin, tales como los complejos pentacoordinados de osmio(IV), [Os(SC 6F5)4(PR3)].3,4,5
En este trabajo se presenta la activacin regioselectiva de enlaces C-F en la serie de complejos de osmio(IV)
[Os(SC6F5)4(P(C6H4X)3)] (X = CH3, H, F) , utilizando NaSH y CH2=CH-CH=CHOLi. Las reacciones entre
[Os(SC6F5)4(P(C6H4X)3)] y NaSH se llevaron a cabo a temperatura ambiente y originaron dos series de
complejos: los de la serie a, [Os(S2C6F4)(SC6F5)2(P(C6H4X)3)] (X = CH34 1a, H 2a, F 3a), como productos
de color verde, que involucran la activacin de un enlace C-F, y los de la serie b
[Os2S(S2C6F4)2(SC6F5)2(P(C6H4X)3)2] (X = CH3 1b, H 2b, F 3b) como productos de color caf, que
involucran la activacin de dos enlaces C-F. El complejo 1b exhibe diferente arreglo estructural en estado
slido y en disolucin, como lo muestran los estudios de difraccin de rayos-X de monocristal y los de
RMN. Por otra parte, la activacin C-F fue tambin lograda utilizando CH2=CH-CH=CHOLi, dando origen
a la formacin de la serie de compuestos [Os(OSC6F4)(SC6F5)2(P(C6H4X)3)] (X = CH3 4, H 5, F 6),
previamente preparada por otro mtodo en nuestro grupo de investigacin5, pero ahora en un tiempo
considerablemente ms corto. Para los complejos 1a, 3a, 1b, 4, 5, y 6, se llevaron a cabo estudios del
comportamiento fluxional a travs de estudios de RMN de 19F a temperatura variable.
Referencias
1. Ahrens, T.; Kohlmann, J.; Ahrens, M.; Braun, T. Chem. Rev., 2015 , 115, 931-972.
2. Amii, H.; Uneyama, K. Chem. Rev., 2009, 109, 2119-2183.
3. Arroyo, M.; Berns, S.; Cern, M.; Cortina, V.; Mendoza, C.; Torrens, H. Inorg. Chem., 2007, 46, 4857-4867.
4. Mendoza, C.; Berns, S.; Torrens, H.; Arroyo, M. Organometallics, 2010, 29, 2646-2659.
Ramrez, E.; Tesis de Licenciatura, Facultad de Ciencias Qumicas BUAP, 2013.
30

EQI-2015

Quionez-Lpez, Ral1; Veytia-Mota, Javier1; Estrada-Flores, Roberto1; Manrquez-Gonzlez,
Ricardo2; Corts-Llamas, Sara A.1; Rangel-Salas, I. Idalia 1
1Departamento.
de Qumica, CUCEI, Universidad de Guadalajara, Blvd. Gral. Marcelino Garca Barragn 1421 Olmpica, 44430,
Guadalajara, Jal. Mxico.
2Depto. de Madera, Celulosa y Papel, CUCEI, Universidad de Guadalajara, km 15.5, Autopista Guadalajara-Nogales, Predio las
Agujas, 45020, Zapopan, Jal. Mxico.
e-mail: raulrqlz@gmail.com
Resumen
En nuestro grupo de investigacin se ha reportado la sntesis y caracterizacin de complejos
organometlicos de oro con carbenos N-heterocclicos, derivados de aminocidos de cadena lateral
hidrofbica1.
En este trabajo se presenta la sntesis y caracterizacin de dos nuevos ligantes: el primero a partir
de (S)-fenilalanina, acoplado a un anillo de imidazol; dicho ligante fue coordinado a plata, para
despus realizar una transmetalacin con el precursor [Cp*IrCl2]2. El complejo de iridio fue
caracterizado por RMN de 1H, 13C y HMQC. El segundo ligante, fue preparado en forma de sal de
imidazolio a partir de la (S)-metionina. Posteriormente fue desprotonado y acoplado con el
precursor [Rh(COD)Cl]2, para obtener el correspondiente complejo de rodio, del cual se tiene la
evidencia de la formacin por RMN de 1H.
Adems de la sntesis de las sales de imidazolio ya mencionadas, se investigan nuevos ligantes con
cadena lateral hidroflica ((S)-serina y (S)-treonina) que aportarn una cadena lateral alquilhidroxi
extra.
Ligantes sintetizados derivados de (S)-fenilalanina y (S)-metionina.

1
Reynoso-Esparza, M. et. al. Polyhedron, 2014, 81, 564-571.
31

EQI-2015
Funcionalizacin de Vulcan XC-72 con [(6-C6H5OCH2CH2OH)RuCl2]2 y su uso como
soporte de nanoparticulas de Pt: novedosa generacin de interacciones Pt-Ru para
incrementar la actividad cataltica en la oxidacin de metanol.
Siller-Ceniceros, A. A.1,2 ; Snchez-Castro M. E.1,2 ; Rodrguez-Varela F. J.1,2 ; Morales-Acosta D.3, Torres-Lubin R.3
1Programa
de Nanociencias y Nanotecnologa, Cinvestav Unidad Saltillo, Av. Industria Metalrgica 1062, Parque Industrial
Ramos Arizpe. Ramos Arizpe, Coah., C.P. 25900, Mxico.
2Programa de Sustentabilidad de los Recursos Naturales y Energa, Cinvestav Unidad Saltillo, Av. Industria Metalrgica 1062,
Parque Industrial Ramos Arizpe. Ramos Arizpe, Coah., C.P. 25900, Mxico.
3Centro de Investigacin en Qumica Aplicada, Blvd. Enrique Reyna No. 140, San Jos de los Cerritos, Saltillo, Coah. C.P.
25294, Mxico.
e-mail: adriana.siller@cinvestav.edu.mx
Resumen
En el presente trabajo se llev a cabo la funcionalizacin del carbn Vulcan XC-72 empleando dos
compuestos de rutenio: 1) el compuesto dmrico [(6-C6H5OCH2CH2OH)RuCl2]2 (Ru-dim) sintetizado por
la tcnica Schlenk, y 2) RuCl3.XH2O comercial (Ru-com). Con estos materiales, adems de Vulcan sin
funcionalizar, se sintetizaron nanocatalizadores del tipo Pt/C por la tcnica de poliol, a los cuales se evalu
como nodos para la Reaccin de Oxidacin de Metanol (ROM). Los materiales han sido identificados
como Pt/CRu-dim, Pt/CRu-com y Pt/C. La caracterizacin por FTIR mostr la aparicin de vibraciones y
estiramientos de enlaces C=C, C-C y C-H del Vulcan en la regin de 650 a 1450 cm-1, debido a la interaccin
con Ru. Los resultados de Raman indicaron la presencia de las bandas D y G atribuidas a carbono
grafitizado. La relacin de intensidades I(D)/I(G) fue de 1.07 para Vulcan sin funcionalizar, valor que
disminuy a 1.03 y 0.96 para Vulcan funcionalizado con Ru-dim y Ru-com, respectivamente. La
caracterizacin por EDS corrobor la presencia de Ru en un 17.2 y 10.0 (% e.p.) para Ru-dim y Ru-com,
respectivamente. Los anlisis por EDS de Pt/CRu-dim y Pt/CRu-com indicaron la presencia de Ru en 20.7 y 7.6
(% e.p.), respectivamente. Durante la evaluacin de actividad cataltica para la ROM, Pt/CRu-dim gener una
densidad de corriente de 51.8 mA cm-2 en presencia de CH3OH 0.5 M, tres veces mayor que la densidad de
corriente generada por Pt/CRu-com y Pt/C (17.2 y 17.1 mA cm-2 respectivamente). Adems, el potencial de
inicio de la ROM en Pt/CRu-dim fue de 262.8 mV, significativamente ms negativo que los potenciales sobre
Pt/CRu-com y Pt/C (451.8 y 402.8 mV respectivamente). La funcionalizacin de Vulcan con el dmero de
rutenio, as como el notable incremento en actividad cataltica, sugiere una interaccin Pt-Ru en la superficie
del catalizador que promueve la reaccin andica.
32

EQI-2015
Estudio comparativo de reactividad del compuesto [(4-1,5-COD)RuCl2(CH3CN)2] frente a

N,N-dietilditiocarbamato y O-etilditiocarbonato
Snchez Lpez, Nicols;1 Melndez Balbuena, Lidia;2 Arroyo Carranza, Maribel;1 Ramrez Monroy,
Armando1
1
Centro de Qumica del Instituto de Ciencias, Benemrita Universidad Autnoma de Puebla, Edificio 103-G, Ciudad
Universitaria, Col. Jardines de San Manuel, C.P. 72570, Puebla, Puebla, Mxico.
2
Facultad de Ciencias Qumicas, Benemrita Universidad Autnoma de Puebla, Ciudad Universitaria, Col. Jardines de San
Manuel, C.P. 72570, Puebla, Puebla, Mxico.
e-mail: armirez99@gmail.com
Resumen
El compuesto bis(acetonitrilo)dicloro(4-1,5-ciclooctadieno)rutenio(II), [(4-1,5-COD)RuCl2(NCCH3)2] (1)
es una materia prima atractiva y de fcil acceso para sintetizar compuestos organometlicos con el fragmento
(COD)Ru,[1] los cuales han mostrado aplicaciones biolgicas y biomdicas importantes.[2] En el presente
trabajo se estudi las reactividad de 1 frente al N,N-dietilditiocarbamato de sodio NaS2CNEt2 obteniendo el
compuesto [(4-1,5-COD)Ru(Et2NCS2)2] (3).[3] Adicionalmente, fue posible comprobar que 3 es obtenido a
partir de un intermediario [(4-1,5-COD)RuCl(Et2NCS2)(NCCH3)] (2), con un solo ligante
ditiotiocarbamato. La purificacin por cromatografa en columna de la mezcla de reaccin adems da origen
a un tercer compuesto tentativamente asignado como [(2:3-COD)RuHCl(Et2NCS2)] (4) en trazas, sin
embargo, los intentos de cristalizacin de esta especie generan el dmero [(4-1,5-COD)Ru(Cl)(Et2NCS2)]2 (5). Por otro lado, el estudio de la reactividad de 1 con el O-etilditiocarbonato de potasio
KS2COEt da como resultado el compuesto [(4-1,5-COD)Ru(EtOCS2)2] (6) exclusivamente. El estudio
comparativo de reactividad demuestra que el compuesto 1 es una materia prima verstil, que conduce
fcilmente a nuevos compuestos organometlicos con el fragmento (COD)Ru en condiciones suaves de
reaccin.
1.- M. O. Albers, T. V. Ashworth, H. E. Oosthuizen, E. Singleton, Inorg. Synth., 1989, 26, 68-70.
2.- a) P. Muralidhar Reddy et al., Spectrochim. Acta Part A, 2008, 70, 1231-1237. b) C. Kasper et al., J. Inorg. Biochem., 2012,
106, 126-133. c) L. Zhang et al., Org. Lett., 2004, 6, 521-523. d) B. N. Shailendra et al., Bioorg. Med. Chem. Lett., 2001, 11, 26752678.
3.- W. Leung, J. L. C. Chim, H. Hou, T. S. M. Hun, I. D. Williams, W. Worg, Inorg. Chem., 1997, 36, 4432-4437.
33

EQI-2015

Mn((C6H5)2P(S)N(S)P(C6H5)2)(CO)3(P(OCH2CH3)3)
Reyes-Camacho, Othoniel1; Snchez-Guadarrama, Mara Obdulia1; Ziga-Villarreal, No1
1Instituto
de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Ciudad Universitaria, Circuito Exterior, C.P 04510, D.F.,
Mxico
Resumen
El presente trabajo tuvo como objetivo obtener el compuesto organometlicos de Mn(I)
Mn((C6H5)2P(S)N(S)(C6H5)2)(CO)3(P(OCH2CH3)3) a travs de una sntesis dirigida. La investigacin se
centr en explorar tres rutas sintticas que involucran la reaccin del [Mn(CO)5] frente a dos bases de Lewis:
P(OEt)3 y K[N(P(Ph)2S)2].
A continuacin se muestra el esquema sinttico de las rutas estudiadas:
34

EQI-2015
Glicol-steres de silicio, una alternativa en la modificacin estructural del ibuprofeno

Romero-Chvez, Mara M.; Ramos-Organillo, ngel A*.; Soto-Hernndez, Ariana del C.;
Gmez-Sandoval- Zeferino; Martnez-Martnez Francisco.
Facultad de Ciencias Qumicas de la Universidad de Colima, km 9 carretera Colima-Coquimatln, Coquimatln Colima, Mxico.
CP 28400.
e-mail: mariaromerochavez@ucol.mx
Resumen
El ibuprofeno es un analgsico no esteroideo (AINE), utilizado en el tratamiento de inflamacin, dolor,
fiebre, traumatismos musculoesquelticos, artritis reumatoide y osteoatritis, es uno de los frmacos ms
vendidos a nivel mundial, acta de manera inespecfica frente a las COXs y se comercializa como mezcla
racmica. Ha sido utilizado como cabeza de serie en sntesis, con el objetivo de disminuir sus efectos
secundarios y favorecer su actividad. La introduccin de silicio (Si) en la modificacin estructural de los
AINEs es una alternativa en el rea de qumica medicinal para modificar los efectos biolgicos de frmacos
ya existentes. Es por ello que en este trabajo se obtuvo una serie de glicol-steres derivados de ibuprofeno
unidos a fragmentos con silicio (Figura 1), los compuestos 1-4 fueron lquidos de color amarillo tenue con
rendimientos entre 70% y 90%. La RMN de 1H y 13C muestra efectos electrnicos sobre las posiciones
adyacentes al grupo hidroxilo, cuando el protn es sustituido por radicales hidrocarbonados de silicio los
desplazamientos qumicos de estas posiciones aparecen a frecuencias menores. Por otro lado, los protones
contiguos al oxgeno del ster (13H) se vuelven diasterotpicos a causa del cambio en el sistema respecto a
la materia prima (I y II). El fragmento de silicio no presenta efectos significativos sobre los desplazamientos
qumicos del ibuprofeno, sin embargo, en la RMN de 29Si se observa un efecto protector, desplazando las
seales hasta 10 ppm a frecuencias menores como es el caso del compuesto 4 (29Si= -3.20 ppm; materia
prima 29Si = 3.4 ppm).
Figura 1. Glicol steres con silicio derivados de ibuprofeno.
35

EQI-2015
Sntesis de compuestos carbamoilos de hierro quirales por ataque nucleoflico

de aminas primarias
Centro de Qumica del Instituto de Ciencias, Benemrita Universidad Autnoma de Puebla, Edif. 103G, Av. San Claudio S/N,
C.P. 72570, Puebla, Puebla, Mxico.
e-mail: rosasgalicia@gmail.com
Resumen
Dado que el hierro es el metal de transicin ms abundante de la tierra, la sntesis de carbonilos
organometlicos de hierro capaces de realizar procesos catalticos, anlogos a los realizado por metales
preciosos como Pd, Pt, Rh e Ir entre otros, resulta atractiva y su aplicacin potencial, principalmente en el
rea farmacutica y la sntesis asimtrica, se ve incrementada aun ms porque algunos compuestos de hierro
son quirales.[1] Quizs uno de los compuestos ms empleados en esta rea es el compuesto acilo medio
sndwich [(5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)(COMe)] que lleva a cabo acoplamientos diasteroselectivos carbonocarbono, donde el compuesto organometlico de hierro funge como inductor quiral.[2] Sin embargo,
compuestos anlogos carbamoilos de hierro, [(5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)(CONHR)], son menos abundantes en
la literatura, probablemente debido a que la formacin de los compuestos carbamoilos depende de la
densidad electrnica sobre el tomo de carbono del carbonilo metlico involucrado y muchos de los intentos
para la sntesis de estas especies han sido frustrados por el rpido equilibrio generado entre el producto
carbamoilo y los reactivos.[3] En el presente trabajo presentamos la sntesis y la caracterizacin estructural
de una familia de compuestos carbamoilos de hierro quirales obtenidos mediante el ataque nucleoflico de
aminas primarias a un carbonilo metlico, bajo condiciones suaves de reaccin.
Ph3P
Fe CO
NH
O
Ph3P
Ph3P
Fe CO
CO
Ph3P
Fe CO
NH
O
Ph3P
Fe CO
NH
O
Fe CO
NH
O
OH
N
Ph3P
Fe CO
NH
O
OH
Referencias
1.
2.
3.
R. Peters, D. F. Fischer, S. Jautze, Top. Organomet. Chem., 2011, 33, 139-175.

A. Moyano, Comprehensive Chirality, volumen 3, Elsevier, 2012, 601-625.
R. J. Angelici, P. A. Christian, B. D. Dombek, G. A. Pfeffer, J. Organomet. Chem., 1974, 67, 287-294.
36

EQI-2015

e-mail: slmarroyo@hotmail.com
Resumen
Los ligantes ditiocarbamatos, RR'NCS2, forman complejos con prcticamente todos los metales de la tabla
peridica y, gracias a la deslocalizacin de densidad electrnica en el grupo NCS 2, conducen a la
estabilizacin de una gama de estados de oxidacin de los iones metlicos.[1] En 2001, M. Arroyo et al.
reportaron los complejos [M(SAr)2(S2CNEt2)(PMe2Ph)2] (M = Ru, Os; Ar = C6F5, p-C6F4H), preparados por
la adicin de NaS2CNEt2 a [M(SAr)3(PMe2Ph)2].[2] A. Kumar et al. en 2010 reportan los complejos
[M((FcCH2)BzNCS2)2] (M = Ni, Cu, Cd, Hg, Pd, Pt y Pb) y [M((FcCH2)BzNCS2)3] (M = Co y UO2) con el
ligante N-bencil-N-ferrocenilmetilditiocarbamato ((FcCH2)BzNCS2), generando este ligante in situ.[3] En el
presente trabajo se llevaron a cabo las reacciones para la preparacin de los compuestos ditiocarbamatos
organometlicos
de
osmio
[Os((FcCH2)BzNCS2)(SC6F5)2(PMe2Ph)2]
y
[Os((FcCH2)BzNCS2)2(SC6F5)(P(C6H4CH3-4)3)]. En el esquema de reaccin se muestra la reaccin de
obtencin del primer ejemplo de este tipo de compuestos. Para llevar a cabo estas reacciones, previamente
preparamos la N-bencil-N-metilferrocenilamina y en seguida el N-bencil-N-ferrocenilmetilditiocarbamato
de potasio, los cuales fueron aislados y caracterizados mediante determinacin de puntos de fusin,
espectroscopa IR, RMN de 1H y 13C y difraccin de rayos-X de cristales nicos. El compuesto
paramagntico de Os(III), [Os((FcCH2)BzNCS2)(SC6F5)2(PMe2Ph)2], se aisl mediante tcnicas
cromatogrficas y se caracteriz mediante determinacin de punto de fusin, espectroscopa IR y difraccin
de rayos-X de monocristal. Actualmente estamos trabajando en los compuestos de coordinacin con el
ligante derivado del ferroceno que contiene dos grupos ditiocarbamato.
Referencias
1. Nami, S. A. A.; Husai, A.; Ullah, I. Spectrochim. Acta, Part A. 2014, 118, 380-388.
2. Arroyo, M.; Bernes, S.; Melendez, L.; Richards, R. L.; Torrens, H. Transition Met. Chem. 2001, 26, 608-612.
3. Kumar, A.; Chauhan, R.; Molloy, K. C.; Kociok-Khn, G.; Bahadur, L.; Singh, N. Chem. Eur. J. 2010, 16, 4307-4314.
37

EQI-2015

Esquina Arenas, Gabriela;1 Melndez Balbuena, Lidia;2 Ramrez Monroy, Armando;1 Arroyo
Carranza, Maribel1
1Centro
de Qumica del Instituto de Ciencias, Benemrita Universidad Autnoma de Puebla, Edificio 103G, C.U., C.P. 72570,
Puebla, Pue., Mxico.
2 Facultad de Ciencias Qumicas, Benemrita Universidad Autnoma de Puebla, Ciudad Universitaria, Edificio 105 H, C.P.
72570, Puebla, Pue., Mxico.
e-mail: slmarroyo@hotmail.com.
Resumen
En relacin con la reactividad de los complejos de metales de transicin frente a ligantes
carboxilatos (RCO2) se sabe que los derivados de coordinacin presentan una gran variedad
estructural debida a la diversidad de modos de coordinacin de estos ligantes, los cuales tienen un
gran potencial en la construccin de agregados polinucleares y polmeros de coordinacin, as
como compuestos de coordinacin discretos.1-4 En este trabajo presentamos los resultados de
explorar la reactividad del complejo [Os(SC6F5)3(PMe2Ph)2] (1) frente a ligantes carboxlicos tales
como oxalato de sodio, cido succnico, cido tereftlico y cido bifenil-4,4'-dicarboxlico; as
como frente a glicina. Como resultados de estas reacciones se han caracterizado los compuestos
paramagnticos
[Os(SC6F5)2(O2C2O2Na)(PMe2Ph)2]
(2),
[(SC6F5)2(PMe2Ph)2Os(O2CCH2CH2CO2)Os(PMe2Ph)2 (SC6F5)2]
(3)
y
[Os(SC6F5)2(O2CC6H4CO2H)(PMe2Ph)2] (4). Estos complejos se han obtenido puros despus de
separaciones por cromatografa en columna y se han analizado por espectroscopa IR,
espectrometra de masas-FAB y difraccin de rayos-X de monocristal. Actualmente se trabaja en
la cristalizacin adecuada para estudios de difraccin de rayos-X de los productos provenientes de
las otras reacciones mencionadas, los cuales ya han sido obtenidos en forma pura a travs de
separaciones por cromatografa en columna y adems se estn explorando nuevas reacciones frente
a cidos policarboxlicos con la idea de obtener compuestos polinucleares.
-
Referencias
1.
2.
3.
4.
Hu, M.-L.; Morsali, A.; Aboutorabi, L. Coord. Chem. Rev. 2011, 255, 2821 2859.
Sfinchez-Delgado, R. A.; Thewalt, U.; Valencia, N.; Andriollo, A.; Mrquez-Silva, R.-L.; Puga, J.; Schollhorn, H.; Klein,
H.-P.; Fontal, B. Inorg. Chem. 1986, 25, 1097-1106.
Lozan, V. Chem. J. Mold. 2013, 8 (1), 58-77.
Gong, Y.-Q.; Jia, H.-Y.; Zhang, S.-H. Z. Anorg. Allg. Chem. 2015, 641, 1247-1252.
38

EQI-2015

C. P. 72570, Puebla, Puebla, Mxico
E-mail: jose.miguel.mendez@hotmail.com
Resumen
La activacin nucleoflica de monxido de carbono es de gran importancia en catlisis homognea dado que
diversos nuclefilos son empleados en una variedad de reacciones catalizadas por carbonilos metlicos,
tales como carbonilaciones, oxidaciones, reducciones de CO, hidrogenaciones e hidroformilaciones de
alquenos por mezclas CO/H2O. Sin embargo, las reacciones de nuclefilos del tipo NuH, con carbonilos
metlicos, normalmente se limitan a carbonilos fuertemente activados, usualmente catinicos, debido a que
NuH es siempre un nuclefilo mucho ms dbil que su base conjugada.[1] En este trabajo se llev a cabo el
estudio de reactividad comparativo del compuesto catinico [(5-C5H5)Fe(CO)2(PPh3)]+I (1) frente al
acetilencarboxilato de metilo en THF hmedo a temperatura ambiente para obtener el compuesto [( 5C5H5)Fe(CO)(PPh3)(COCCCOOMe] (2), junto con un subproducto orgnico 3. Cabe sealar que la
adicin de NEt3 a la mezcla de reaccin es fundamental para que la reaccin se lleve a cabo. El compuesto
3 tambin es obtenido por la adicin directa de trifenilfosfina a una disolucin del alquino terminal en THF
hmedo. Los compuestos 2 y 3 fueron caracterizados por RMN de 1H y de 31P{1H}, y se obtuvo la difraccin
de rayos X para 3. Sorpresivamente, al explorar esta misma reaccin en THF seco se inhibe la sntesis del
subproducto orgnico 3 pero se obtiene una gran variedad de productos organometlicos todava no
identificados, adems del compuesto de inters 2 en bajo rendimiento. Por otra parte, la reaccin de 1 con
fenilacetileno en diclorometano produjo exclusivamente el compuesto neutro [(5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)I] (4)
ya conocido. Adicionalmente, se presentarn los resultados comparativos obtenidos con el ster
organometlico [(5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)(COOCH3)] (5),[2] el cual presenta un equilibrio en disolucin con
la especie catinica [(5-C5H5)Fe(CO)2(PPh3)]+OMe (6) con los obtenidos a partir de 1.
O
H
H
Fe
OC
Ph3P
I
CH2Cl2
NEt3
Fe
OC
Ph3P
CO
OCH3
THF (hmedo)
NEt3
Fe
O
Ph P
Ph
Ph
OCH3
OC
Ph3P
OCH3
O
[1] Ford, P. C.; Rokicki, A., Adv. Organomet. Chem., 1988, 28, 139-217.
[2] a) Grice, N.; Kao, S. C.; Pettit, R., J. Am. Chem. Soc., 1979, 101, 1627- 1628. b) Padilla-Rivas, B., Tesis de
Licenciatura: Sntesis y estudios de reactividad del metalocarboxlato K[(5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)(CO2)] 4H2O,
BUAP, Puebla, 2013.
39
RESMENES DE
40

EQI-2015
Martnez Velzquez, David1; Ziga Villarreal, No*1
1Instituto
de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Ciudad Universitaria, Circuito Exterior, 04510, Distrito
Federal, Mxico
Resumen
Los ligantes tipo monxido de bis-fosfina (BPMOs) poseen un centro nucleoflico duro (O) y uno
blando (P); por lo que al coordinarse a un centro metlico forman dos enlaces con diferentes energas; uno
ms lbil que el otro. Esto ha dado lugar al fenmeno de hemilabilidad. Este fenmeno ha sido estudiado y
aplicado profusamente en diversos procesos sintticos y catalticos. Un reto en el diseo de ligantes
potencialmente hemilbiles es, precisamente, su sntesis. En la literatura se reporta la sntesis de complejos
de dichos ligantes con diversos metales de transicin, entre ellos el renio en altos estados de oxidacin.[1][2]
Dada la versatilidad que muestran las fosfinas bidentadas en su coordinacin con carbonilos metlicos del
grupo 7, se propone la sntesis de los BPMOs empleando complejos carbonlicos de renio. En este trabajo
se dirige la atencin a la sntesis de ligantes difosforados monooxidados utilizando complejos carbonlicos
de renio(I). Se ha observado que las fosfinas bidentadas pueden monocoordinarse al centro metlico de renio
dependiendo de los ligantes que se encuentren en dicho centro. As es posible oxidar selectivamente el
centro fsforo libre empleando diferentes calcgenos. Uno de los ligantes empleados para este propsito es
el cido tetrafenilditioimidodifosfnico y sus sales alcalinas[3][4]. Este ligante facilitar la monocoordinacin
de fosfinas bidentadas como la dppm y su oxidacin selectiva con calcgenos como oxgeno y azufre. Por
otro lado se ha observado que la reactividad de los complejos carbonlicos de Re(I) con fosfinas
monocoordinadas monooxidadas frente a otro centro metlico, produce la transferencia del ligante
monooxidado al nuevo centro metlico. En este trabajo se explora la oxidacin del bis-difenilfosfinometano
(dppm) monocoordinado a un complejo carbonlico de renio con oxgeno y azufre, as como la reactividad
de los productos obtenidos frente a ReBr(CO)5 para obtener los complejos fac[ReBr(CO)3Ph2PCH2P(E)Ph2-2-P,E]; E=O, S.
[1] Grushins, V.V. Chem. Rev. 2004, 104, 1629-1662

[2] Wei Fan, Rui Zhang, Weng Kee Leong, Chit Kay Chu, Yaw Kai Yan. J. Organomet. Chem. 2005, 690,
37653773.
[3] Ly, T. Q. Woollins, J.D. Coord. Chem. Rev. 1998, 176, 451-481.
[4] Rodrguez-Palacios, R., Reyes-Lezama, M., Mrquez-Pallares, L., Lemus-Santana, A., SnchezGuadarrama, O., Hpfl , Ziga-Villarreal, N. Polyhedron 2010, 29, 3103-3110.
41

EQI-2015
Nuevos compuestos de coordinacin con metales de transicin y un derivado imidazlico

sulfonado
Durn Solares, Guillermo; Barba Behrens, Norh
Departamento de Qumica Inorgnica, Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de
Mxico, Ciudad Universitaria, Coyoacn, Mxico, D.F. 04510, Mxico
e-mail: dsg.chem@gmail.com
Resumen
Algunos compuestos de coordinacin de derivados imidazlicos e iones metlicos se han utilizado
en la preparacin de modelos estructurales y espectroscpicos del sitio activo de algunas
metaloenzimas. La conformacin de molculas biolgicamente activas se puede ver modificada a
causa de su coordinacin con iones metlicos, alterando sus propiedades; por esta razn, el estudio
del comportamiento de los iones metlicos en los sitios activos de las enzimas, es uno de los campos
ms estudiados de la Qumica bioinorgnica actualmente. Dentro del campo de investigacin de
compuestos de coordinacin con ligantes de inters biolgico, se han efectuado las sntesis de
compuestos de coordinacin con derivados imidazlicos como el secnidazol, tinidazol o
clotrimazol y con anillos bencimidazlicos como el 2-guanidinobencimidazol que presentan
actividad biolgica como herbicidas, antihelmnticos y fungicidas que al coordinarse con iones
metlicos pueden potenciar su actividad biolgica, dependiendo del ion al que se coordinen. El 2metil-1-(fenilsulfonil)etil-1H-imidazol unido a iones metlicos podra controlar la asociacin y
conformacin de las molculas biolgicamente activas y por tanto afectar a sus propiedades
qumicas y biolgicas. Para la sntesis de este ligante se requiri de fenilvinilsulfona y del 2-metilimidazol en un medio de acetonitrilo bajo agitacin. El rendimiento obtenido fue del 96%, se
caracteriz mediante RMN-1H, anlisis elemental, IR y espectrometra de masas. Sintetizado y
caracterizado el ligante se procedi sintetizar los compuestos de coordinacin con los centros
metlicos de CoII , NiII, CuII y ZnII y los contraiones Cl-, Br- ,NO3- y AcO-. Los compuestos de
coordinacin obtenidos fueron caracterizados por medio de infrarrojo, anlisis elemental,
momento magntico, espectroscopa electrnica UV-Visible-NIR, espectroscopa paramagntica
electrnica y conductividad molar. Se agradece al proyecto Conacyt CB2012-178851 el
financiamiento otorgado.
42

EQI-2015
Robles Lpez, Karen Y.1; Lpez Sandoval, Horacio C.2; Barba Behrens, Norh Y.3
1,2,3 Departamento
de Qumica Inorgnica y Nuclear, Divisin de Estudios de Posgrado, Facultad de Qumica, Universidad

Nacional Autnoma de Mxico, C.U., Mxico D.F., C.P 04510, Mxico, Mxico
e-mail: norah@unam.mx
Resumen
Los imidazoles y bencimidazoles son compuestos heterocclicos aromticos muy importantes en
los sistemas vivos, y muchos de sus derivados tienen propiedades farmacolgicas que han
permitido el desarrollo de frmacos de tipo antibacterianos y antiprotozoarios (metronidazol),
antihelmnticos (tiabendazol, mebendazol), antifngicos (clotrimazol, miconazol, econazol,
ketoconazol, etc.), antihipertensivos, antitiroideos y anticancergenos. El bencimidazol se
encuentra presente en algunos compuestos activos biolgicamente, mostrando actividades
antibiticas y fungicidas. Presenta 7 posiciones por las cuales puede sustituirse, sin embargo, se ha
observado que los derivados sustituidos en las posiciones N1, C2, y C5 o C6 presentan mayor
actividad biolgica. El metil-(5-benzoil-1H-bencimidazol-2il)carbamato (mebendazol, mebz), es
un derivado bencimidazlico que se encuentra sustituido en la posicin C2 y C5 del bz, lo que le
confiere propiedades antihelmnticas y actividad antimicrobiana, por lo que actualmente, es un
frmaco utilizado para el tratamiento de infecciones por anlidos. Por otro lado, se ha observado
que la formacin de compuestos de coordinacin entre metales de transicin de importancia
biolgica y ligantes que presentan actividad biolgica por s mismos, resultan en una gama de
compuestos, que presentan diversas propiedades farmacolgicas, observando que el centro
metlico, el anin utilizado y la geometra que adoptan los compuestos son factores que influyen
en potencializar la actividad biolgica conjunta, tal como en el caso de compuestos de coordinacin
entre sales metlicas halogenadas y derivados bencimidazlicos, los cuales han mostrado actividad
antimicrobial. Con base en esto, se han sintetizado y caracterizado espectroscpicamente una serie
de compuestos de coordinacin del mebendazol con los iones metlicos Co II, NiII, CuII, ZnII, CdII
y HgII, utilizando los aniones cloruro, bromuro, nitrato y acetato, con el fin de estudiar el modo de
coordinacin del ligante, as como la geometra adoptada en cada uno de dichos compuestos.
Se agradece al proyecto DGAPA IN222713 por el apoyo financiero.
43

EQI-2015

clotrimazol
Cruz Galvn, Anayely.; Barba Behrens, Norah.
Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico,
C.P. 04510, Coyoacn, Mxico, D.F.
chemistry_dreams@hotmail.com
norah@unam.mx
Resumen
Los compuestos de coordinacin con diferentes centros metlicos han tomado importancia gracias a sus
aplicaciones. Este tipo de compuestos se reconocen por su comportamiento intermolecular, presentan
fenmenos como efecto tnel y los acoplamientos indirectos entre los metales les confieren propiedades
magnticas, cuyo comportamiento resulta favorable para utilizarlos como almacenadores de informacin,
como sensores, en unin con la ptica como fibras de vidrio y ms. Su estudio desde entonces se ha
intensificado y se busca sintetizar compuestos homonucleares o heteronucleares que presenten propiedades
magnticas interesantes para su posible aplicacin. Se han utilizado diferentes ligantes unidos a metales de
transicin y se propone estudiar sus interacciones metal-ligante-metal para plantear nuevos materiales con
aplicacin eficiente.
Para el caso del clotrimazol como ligante, se han sintetizado una serie de compuestos de coordinacin con
sales de cobre (II): CuBr2, CuCl2, Cu(NO3) 2 y Cu(CH3COO) 2. Se han obtenido compuestos mono, di y
tetranucleares que han sido caracterizados de manera espectroscpica y analtica.
Se agradece al proyecto Conacyt CB2012-178851 por el financiamiento a este proyecto.
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EQI-2015
Compuestos de coordinacin de ronidazol con Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) y Hg(II).
Ortiz Pastrana, Naytz1; Garca Holley, Paula; Barba Behrens, Norh Y.1
1Depto.
Qumica Inorgnica, Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, C.U., Coyoacn, Mxico D.F.,
04510, Mxico
nay_37@hotmail.com
Resumen
En este trabajo se presenta la sntesis de compuestos de coordinacin de (1-metil-5-nitro-1H-imidazol-2il)metil-carbamato (ronidazol) con diversos metales de transicin (Zn, Cu, Co, Ni, Cd, Hg) en estado de
oxidacin 2+. Posteriormente se llev a cabo la caracterizaron los compuestos de coordinacin mediante
varias tcnicas espectroscpicas y espectromtricas como son espectroscopa de infrarrojo, espectroscopa
electrnica (UV-Vis-NIR), anlisis elemental, momento magntico y difraccin de rayos X (para los
compuestos cristalinos).
El objetivo fue estudiar la forma de coordinacin del ligante, establecer cules son los tomos
coordinantes, las caractersticas geomtricas del metal y su arreglo supramolecular.
Se sintetizaron los compuestos de coordinacin, siete de los cuales fueron cristalinos, perteneciendo
todos al sistema cristalino monoclnico. Se encontr que el ronidazol puede coordinarse de manera
monodentada va el nitrgeno imidazlico, as como bidentada (tanto por el oxgeno carbonlico (C=O)
como por el oxgeno sp3 del grupo carbamato (C-O-CO) y slo en una ocasin va el oxgeno del grupo
nitro. El nitrgeno siempre permanece coordinado pues es el tomo donador disponible en el heterociclo.
La versatilidad de coordinacin del ligante permiti obtener compuestos tetradricos coordinados va el
nitrgeno imidazlico, pentacoordinados de geometra bipirmide trigonal con un ligante monodentado y
otro bidentado as como pirmide de base cuadrada y octadricos ya sea con ambos ligantes monodentados
o ambos bidentados. En cuanto a la nuclearidad, se presentaron compuestos mononucleares, dinucleares y
uno polimrico.
Se agradece al proyecto de CONACYT CB-178851 por la beca y el apoyo otorgado para la realizacin del
presente trabajo.
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EQI-2015
Prez-Prez, Jovana1; Alvarado-Rodrguez, Jos-G1.; Andrade-Lpez, Noem1; Vsquez-Prez,
Jos-M.1,2 Cruz-Borbolla, Julin1; Hernndez-Balderas, Uvaldo1.
1rea
2CONACyT,
Avenida Insurgentes Sur 1582, Crdito Constructor, Benito Jurez, C.P. 03940 Mxico, D.F., Mxico
e-mail: joy-126@hotmail.com; jgar@uaeh.edu.mx
Resumen
Las bases de Schiff juegan un papel importante en la qumica de coordinacin debido, entre otros aspectos,
a su facilidad de sntesis por medio de reacciones de condensacin y a su capacidad de unirse a una gran
variedad de tomos metlicos, por ejemplo a estao. En el presente trabajo se describe la sntesis,
caracterizacin y anlisis estructural de un ligante diimnico de frmula general H 2L [HONONOH]
cuyas caractersticas estructurales lo convierten en un ligante potencialmente pentadentado. Se describe
tambin la obtencin de un complejo heptacoordinado de Sn(IV) y su caracterizacin estructural mediante
tcnicas espectroscpicas convencionales como IR, Raman, RMN de 1H, 13C y 119Sn; este compuesto se
analiz mediante difraccin de rayos X de monocristal lo cual permiti realizar un estudio de la interaccin
intermolecular transanular O---Sn y su influencia en la geometra del tomo central el cual presenta una
geometra de tipo bipirmide pentagonal cuyo plano ecuatorial se constituye por los tomos donadores del
ligante mientras que los sustituyentes orgnicos unidos al tomo de estao ocupan posiciones axiales. La
formacin del complejo de estao con el ligante diimnico se corrobor mediante clculos DFT para hallar
la energa de formacin y la barrera energtica de la reaccin. Estos clculos se realizaron en el nivel de
teora PBE/DZVP/RECPSD con el software de clculo de estructura electrnica LCGTO-ADFT deMon2k.
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EQI-2015
Sntesis de nuevos compuestos de coordinacin con metales de transicin y el ligante 1,2dimetil-5-nitroimidazol
Departamento de Qumica Inorgnica, Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico,
Ciudad Universitaria, Coyoacn, Mxico, D.F. 04510, Mxico
e-mail:silvi.chem92@gmail.com
Resumen
Existen compuestos de coordinacin con derivados imidazlicos e iones metlicos que se han utilizado en
la preparacin de modelos estructurales y espectroscpicos del sitio activo de algunas metaloenzimas .Los
compuestos de coordinacin a partir de ligantes nitrogenados con metales de transicin, debido sus
propiedades qumicas, estructurales y electrnicas, al coordinarse con iones metlicos pueden presentar
diversas actividades biolgicas, y de esta manera pueden contribuir como posibles agentes teraputicos. En
la realizacin de este trabajo se llev a cabo la sntesis de compuestos de coordinacin, utilizando como
ligante 1,2-dimetil-5-nitroimidazol o tambin conocido como dimetridazol, el cual contiene tomos con
pares libres de electrones (N y O), que le proporcionan diferentes posibilidades de coordinacin y formacin
de asociaciones intermoleculares con propiedades estructurales, conformacionales, magnticas y
electrnicas de amplio inters. Los iones metlicos seleccionados para su estudio con el ligante mencionado
son: Co2+, Ni2+, Cu2+ y Zn2+ y se emplearan como contraiones: Cl-, Br-, NO3- y CH3COO-. Utilizando un
medio de reaccin bajo condiciones de reflujo en una proporcin estequiomtrica metal: ligante (M:L),
donde el ligante se encuentra en exceso (relacin 1:4) y el metal en exceso (relacin 2:1),fue posible
sintetizar nueve compuestos de coordinacin, los cuales fueron caracterizados mediante tcnicas analticas
y espectroscpicas: espectroscopa de IR, espectroscopa de UV-Vis-NIR mediante la tcnica de reflectancia
difusa, anlisis elemental, momento magntico y difraccin de rayos X cuando . Los compuestos
[Cu(dmz)2Br2], [Cu(dmz)2Cl2], [Co(dmz)2Cl2], [Co(dmz)2Br2], [Ni(dmz)2Br2].(H2O)3.5 y [Zn(dmz)2Cl2]
adoptaron una geometra tetradrica, el compuesto [Cu(dmz)(NO3)2(CH3CH2OH)2] presenta una geometra
octadrica, mientras que para el compuesto [Cu2(dmz)2(2-O2H5C3)4] estabiliza una geometra de pirmide
de base cuadrada. Se agradece al proyecto DGAPA IN222713 el apoyo otorgado.
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EQI-2015
Nuevos compuestos de coordinacin con metales de transicin y el ligante
tris(2-bencimidazolilmetil)amina
Departamento de Qumica Inorgnica, Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Ciudad Universitaria,
Coyoacn, 04510, Mxico.
rubs.navarro@gmail.com
Resumen
La sntesis de derivados del bencimidazol con iones metlicos de la primera y segunda serie de transicin
ha adquirido una gran importancia, ya que el bencimidazol es parte crucial en la estructura y funcionamiento
de molculas con importancia biolgica, adems los derivados presentan una estructura similar a las bases
pricas por lo que se pueden unir fcilmente al ADN. Esta similitud se ha utilizado para generar modelos
de sitios activos de metaloenzimas. Se ha observado que los derivados de bencimidazol tienen mayor
actividad que el imidazol ya que han presentado actividad antitumoral, adems han sido utilizados como
fungicidas, antivirales, antibacteriales y antihelmnticos. El ligante tris(2-bencimidazolilmetil)amina es una
molcula orgnica neutra, la cual es capaz de coordinarse a un centro metlico como ligante tetradentado a
travs tres tomos de nitrgeno del bencimidazol y una coordinacin dbil con la amina terciaria, as mismo
ofrece la posibilidad de actuar como donador en interacciones de tipo puente de hidrgeno formando
diferentes estructuras supramoleculares. Se han ido estudiando las capacidades polifuncionales del ligante
con metales de transicin, en los cuales se ha encontrado una preferencia por la formacin de estructuras de
bipirmide trigonal, con excepcin del nquel(II). En el presente trabajo se muestran los resultados obtenidos
en la sntesis de compuestos de coordinacin con los siguientes iones metlicos: Mn 2+, Co2+, Cu2+ y Zn2+.
Se han utilizado como contraiones Cl-, Br-, CH3COO- y NO3-. Estos compuestos han sido caracterizados
mediante diversas tcnicas, tales como: espectroscopia de infrarrojo, UV-Visible, anlisis elemental y
cuando es posible por espectroscopia de rayos-X.
Se agradece al proyecto Conacyt CB2012-178851 por el apoyo financiero a este proyecto.
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EQI-2015
Estudio estructural de [1,3,5]-ditiazinanos, [1,3,5]-tiadiazinans y [1,3,5]-triazinanos con

sustituyentes N-(2-cloro-1-propil) y sus aductos N-borano
Xotlanihua Flores, Alfonso1; Snchez Ruiz, Sonia1; Contreras, Rosalinda1; Flores Parra,
Angelina1*
1Centro
de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Av. Instituto Politcnico Nacional No 2508, Col. San Pedro
Zacatenco, Del. Gustavo A. Madero, C.P. 07360, Mxico D.F.
.
e-mail: alfonsoxf@hotmail.com
Resumen
Los [1,3,5]-heterociclohexanos tienen efectos antibiticos, fungicidas y pesticidas. Entre otras aplicaciones
importantes estn la de los [1,3,5]-triazinanos en la desulfuracin del petrleo, como biosensores y en
sntesis orgnica participan como trimeros de iminas [H2C=NR]. Los [1,3,5]-ditiazinanos son usados como
saborizantes y como reactivos orgnicos.
La sntesis de [1,3,5]-ditiazinanos y [1,3,5]-tiadiazinanos son complejos debido a que durante su sntesis se
obtienen mezclas de varios heterociclos. Los productos dependen de las condiciones de reaccin y las
relaciones de los reactivos. La separacin de las mezclas es difcil porque la mayora de los [1,3,5]ditiazinanos y [1,3,5]-tiadiazinanos son lquidos viscosos con propiedades fsicas muy parecidas. El mejor
mtodo para su purificacin es mediante extracciones con disolventes especficos.. En este trabajo se
discutiran tres nuevos compuestos: 5-(2-cloropropil)-[1,3,5]-ditiazinano (1), 3,5-di-(2-cloropropil)-[1,3,5]tiadiazinano (2) y 1,3,5-tri-(2-cloropropl)-[1,3,5]-triazinano (3) y sus aductos de borano 1(BH3), 2(BH3)2 y
3(BH3)2. Los compuestos 1-3 son enantiomericamente puros derivados del (S)-1-cloro-propilamina
hidrocloruro. La adicin de BH3SMe2 a los heterociclohexanos 1-3 congela la conformacin de los aductos
y permite el anlisis de efectos estricos y electrnicos de los tomos de nitrgeno, azufre y cloro en los
diferentes confrmeros. Las asignaciones de los espectros de RMN de 1H y 13C se basaron en experimentos
a baja temperatura de HETCOR, COSY, experimentos APT y en los confrmeros preferidos calculados.
Adems, se discutir el anlisis de difraccin de rayos-X del compuesto 2. Tambin se discutirn los
productos de reduccin de los heterociclos 1(BH3), 2(BH3)2 and 3(BH3)2.
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EQI-2015
Gonzlez Abrego, Daniel O.1; Alvarado Rodrguez, Jos G.1; Snchez Cabrera, Gloria1; Zuno
Cruz, Francisco J.1
1rea
Acadmica de Qumica, Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo, Ciudad Universitaria, Carretera Pachuca
Tulancingo Km 4.5. C. P. 42076. Pachuca, Hgo. Mxico.
e-mail: danielomar_h16@hotmail.com; jgar@uaeh.edu.mx; gloriasa@uaeh.edu.mx; fjzuno@uaeh.edu.mx
Resumen
Los lquidos inicos han sido utilizados como disolventes o como precursores de ligantes carbnicos Nheterocclicos (NHC) hacia metales de transicin. En el presente trabajo se presenta la sntesis de carbenos
N-heterocclicos de Cu(I) y Ag(I), empleando a los lquidos inicos cloruro de 1-(3-metil-2-buteno)-3metilimidazolio (1a), cloruro de 1-(2-metil-1-propeno)-3-metilimidazolio (1b) y cloruro de 1-(1-propil)-3metilimidazolio (1c). La reaccin con Ag2O permiti obtener a los complejos 2a 2c respectivamente, y
mediante una reaccin de transmetalacin con CuI fue posible obtener a los complejos de cobre 3a 3c.
Por otro lado, la reaccin de los lquidos inicos 1a 1c con CuI llev a la obtencin de los compuestos 1d
1f, (Figura 1). Los complejos metlicos han sido caracterizados por Resonancia Magntica Nuclear de 1H
y 13C, Espectroscopia Infrarroja y para el compuesto 2b por Difraccin de rayos X.
Figura 1. Esquema general de reaccin.
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EQI-2015

Durn Hernndez Jess; Castillo Blum Silvia Elena
1Departamento
de Qumica Inorgnica y Nuclear, Divisin de Estudios de Posgrado, Facultad de Qumica, Ciudad Universitaria
Mxico D.F., C.P. 04510 Tel: 56223812
e-mail blum@unam.mx
Resumen
Cuando se irradian los iones lantnidos con luz en la regin UV-Visible, ya sea en cristales o en solucin
ocurren transiciones electrnicas. Estas transiciones son de carcter intraconfiguracional f-f y formalmente
estn prohibidas por la Regla de Laporte. La excitacin directa de los niveles 4f rara la vez arroja materiales
altamente luminiscentes. Por lo tanto, un camino alternativo ha sido elaborado que se llama sensibilizacin
de luminiscencia o el efecto de la antena] [1,2].
Se sintetizaron compuestos hbridos trinucleares 3d-4f-3d, usando los iones de Nd3+, Eu3+, Gd3+, Tb3+ y Dy3+,
a partir de la sntesis in situ de la base de Schiff bajo el nombre IUPAC de N,N-bis(2-hidroxibenzilideno)1,2-feniliendiimino (H2Salfen) junto con el ion metlico Zn2+.
Los compuestos obtenidos se caracterizaron en estado slido utilizando tcnicas analticas y
espectroscpicas como: anlisis elemental, espectroscopa de ATR-FT-IR, espectroscopa de absorcin
electrnica UV-VIS-NIR, difraccin de rayos X en polvos, susceptibilidad magntica y espectroscopa de
emisin. La caracterizacin en disolucin fue llevada a cabo utilizando espectroscopa electrnica de
absorcin UV-VIS y de RMN de 1H y 13C.
Referencias
1. Ronald D. Archer and Huiyong Chen, Inorg. Chem. (1988), 37, 2089-2095.
2. O. V. Kotova, S. V. Eliseeva, A. S. Averjushkin, L. S Lepnev, A. A. Vaschenko, A. Yu. Rogachev,
A. G. Vitukhnovskii, and N.P. Kuzmina, Russ. Chem. Bull. (2008), 57, 1880-1889.
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EQI-2015
Diseo, sntesis y caracterizacin de una base de Schiff, que funcione como grupo antena
para compuestos de coordinacin con iones lantnidos
Departamento de Qumica Inorgnica y Nuclear, Divisin de Estudios de Posgrado, Facultad de Qumica, Ciudad Universitaria
Mxico D. F., C. P. 04510
Tel.: 56223812
email: blum@unam.mx
Resumen
Se ha estudiado minuciosamente la qumica de coordinacin de compuestos estables de iones lantnidos
trivalentes, en virtud de sus importantes aplicaciones, basadas en sus caractersticas magnticas o
propiedades luminiscentes [1].
Es de inters el diseo y la sntesis de nuevos materiales luminiscentes que contengan iones Ln3+, para
mejorar las propiedades luminiscentes de estos iones lantnidos y sus cortos tiempos de vida media. Una
estrategia es coordinarlos a cromforos especficos, que puedan llevar a cabo la transferencia de energa
(EnT) al ion Ln3+, (efecto antena).[3]
Los lantnidos han tenido un papel prominente en tecnologas de conversin de luz, tales como lseres,
pantallas de plasma, diodos emisores de luz, y ms recientemente en aplicaciones biomdicas.
Se dise y sintetiz una base de Schiff para sintetizar compuestos de coordinacin con Zn2+ y con iones
Ln3+.[2]
Se sintetiz el ligante (H2L).
N,N-bis(2-hidroxi-4-metoxibencilideno)-1,2-fenilendiimino
El ligante se caracteriz por anlisis elemental, IR, RMN de 1H y 13C.

Se sintetizaron [ZnL(H2O)], [Ln(H2L)(NO3)2]NO3 y compuestos hbridos d-f (Ln= Nd3+, Eu3+, Gd3+, Tb3+ y
Dy3+). Se estudiaron las propiedades pticas de los compuestos, mediante espectros de absorcin, emisin
y excitacin.
Referencias:
1. Bnzli C.G., (2014) Coord. Chem. Rev. 131, 225
2. Cheng Y. K. (2006) Inorg. Chem. 45, 9315.
Cotton S. (2006), Lanthanide and actinide Chemistry, Editorial Board, p.p. 98-120.
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EQI-2015
Sntesis y caracterizacin de compuestos de coordinacin con iones lantnidos,

estudio de sus propiedades pticas
Armenta Jaime Erika1; Castillo Blum Silvia Elena2
Departamento de Qumica Inorgnica y Nuclear, Divisin de estudios de posgrado, Facultad de Qumica, Cuidad Universitaria,
D.F. Mxico, C.P. 04510 Tel:56223812, Email: blum@unam.mx
Resumen
Los compuestos luminiscentes han sido muy estudiados debido a sus diversas aplicaciones en tecnologas
de LEDS, pantallas de plasma, diodos emisores de luz, sensores, entre otros. Los lantnidos, intrnsecamente,
poseen propiedades luminiscentes, y se ha observado que al estar coordinados con ciertos compuestos
orgnicos cromforos, estas propiedades pueden ser mejoradas. Dichos cromforos pueden funcionar como
antena, es decir, absorben energa que despus ser transferida al ion metlico, causando como consecuencia,
un aumento del tiempo de vida de la emisin. La transferencia de energa puede ocurrir del estado triplete
del ligante a los estados excitados del in lantnido.
Este trabajo se centra en el estudio de las propiedades luminiscentes de los compuestos de coordinacin con
los iones lantnidos Dy, Eu y Tb y los ligantes cido 2-(2-hidroxifenoxi)actico (ADAE) y 1,2-bis(2bencimidazolilmetoxi)benceno (MBB), los cuales se caracterizan por tcnicas analticas y espectroscpicas
tales como RMN de 1H Y 13C en 1D y 2D (HSQC), ATR-FT-IR, UV-vis, susceptibilidad magntica, anlisis
elemental y espectroscopa de emisin y se medir el tiempo de vida.
REFERENCIAS:
1) K. Niknam , A. Fatehi-Raviz, (2007) J. Iran. Chem. Soc. 4, 438-443.
2) W. O. Lin, A. P. Alto, (1982)Monatshefte fr Chemie 113, 101-109.
3) S. Cotton, (2006), Lanthanide and actinide Chemistry, Editorial Board, Rutland, UK, pp (2-22).
53

EQI-2015
Mxico D.F., C.P. 04510 Tel: 56223812; e-mail: blum@unam.mx
Resumen
Las propiedades luminiscentes de los iones lantnidos trivalentes han sido de mucho inters dentro de
diversos grupos de investigacin en qumica inorgnica debido al descubrimiento de una amplia gama de
aplicaciones que va desde iluminacin, lseres, telecomunicaciones, diagnsticos mdicos, etc. Sin embargo
est luminiscencia es disminuida por muchos factores ya que se debe a transiciones f-f, las cuales se
encuentran prohibidas por la regla de Laporte, apagamiento por vas de relajacin no radiativas, bajos
rendimientos cunticos y otros factores que resultan en que excitacin directa los iones rara vez arroje
materiales altamente luminiscentes. Una solucin a estos problemas es la utilizacin de ligantes orgnicos
cromforos que aumentan la absorcin efectiva entre sistemas y disminuyen otras vas de relajacin
(sensibilizadores de la luminiscencia o grupos antenas).1
En este proyecto se estudia el comportamiento de la luminiscencia en compuestos de coordinacin con
centros metlicos de los bloques d y f. Para esto se sintetizaron compuestos hbridos dinulceares 3d-4f,
utilizando los iones Sm3+, Eu3+, Gd3+, Tb3+ y Dy3+; junto con el ion Zn2+, oxalato como ligante puente entre
los centros metlicos y como cromforo el 2-(4-tiazolil)bencimidazol, 4tb.
Los compuestos obtenidos se caracterizaron en estado slido utilizando tcnicas analticas y
espectroscpicas como: anlisis elemental, espectroscopa de FT-IR, espectroscopa de absorcin
electrnica UV-VIS-NIR, difraccin de rayos X en polvos, susceptibilidad magntica y de RMN de 1H y
13
C.
Referencias
[1] Martinus H.V. Werts, Making sense of lanthanide luminescence, Science Progress, 2005,
88(2), 101-131.
54

EQI-2015
Nuevos diazaborolidinas quirales derivadas de 1,4-dialquil-1,4-diazabutadienos

Rojas Senz, Hctor J.; Snchez Ruz, Sonia A.; Sarez Moreno, Galdina V.;
Flores Parra, Angelina*
Departamento de Qumica, Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Av. Instituto Politcnico Nacional #2508,
col. San Pedro Zacatenco, C.P 07360, Mxico, D.F. Mxico
Resumen
El uso de los hidruros de boro en la reduccin de grupos carbonilo ha tenido desde los sesentas un gran
impacto en la sntesis qumica ya que permite obtener reacciones regio y estereoselectivas con altos
rendimientos en la sntesis de molculas complejas. Nuestro inters se centra en la sntesis, elucidacin
estructural y reactividad de nuevos borohidruros quirales con grupos funcionales que provoquen
interacciones dbiles que ayuden a la selectividad en las reacciones de reduccin. En este trabajo se
presentar las sntesis de diazaborolidinas a partir de 1,4-dialquil-1,4-diazabutadienos quirales, la 1,4di[(S,R) 1-cloro-1-fenilpropan-2-il]diimina, la 1,4-di[(S) 1-clorobutan-2-il]diimina y la 1,4-di[(S)
metilbencil]diimina. El producto de la reduccin de 1,4-diazabutadienos con dos agentes reductores de
diferente naturaleza, el BH3-DMS y el NaBH4, conduce a diferentes compuestos cclicos, las
diazaborolidinas o las aziridinetanos. La hidrolisis cida de las diazaborolidinas genera etilendiaminas
pticamente activas de gran inters como ligantes en qumica de coordinacin. Las reacciones fueron
selectivas y con buenos rendimientos. Los nuevos compuestos son lquidos y se caracterizaron por diferentes
tcnicas espectroscpicas: RMN de 1H, 13C y 11B, anlisis elemental, IR y TOF. En las estructuras de los
nuevos diazaborolidinas se optimizaron por clculos DFT para analizar la influencia de los tomos de cloro
en la estructura. Se discutir el estudio terico del potencial electrosttico de los aductos diazabutadienos
NBH3 que permiti analizar la distribucin electrnica y su influencia en la reactividad del dieno.
55

EQI-2015
trifenilfosfina
Ramrez-Cortez Josefina, Vsquez-Badillo Aurora, Contreras Rosalinda, Flores-Parra Angelina*
Departamento de Qumica, Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados. Av. Instituto Politcnico Nacional. N 2508.
Colonia San Pedro Zacatenco. C.P. 0736. D.F. Mxico.
e-mail: aflores@pcinvestav.mx.
Resumen
Las sulfonamidas y sus complejos metlicos son importantes por sus usos como catalizadores [1], y por sus
grandes aplicaciones en la industria farmacutica [2]. Los derivados metlicos de sulfonamidas con metales
de transicin, pueden interaccionar en forma mono- o bidentada por coordinacin de los tomos de nitrgeno
y/o de oxgeno. Mientras que, los tomos metlicos del grupo I y generalmente interaccionan a travs de
los tomos de oxgeno adoptando estructuras con esqueletos cclicos de ocho miembros del tipo
[OSOLiOSOM] o [OSNLiOSNM] [4]. En el caso de los metales del bloque p existen pocos reportes de la
forma como se coordinan a los grupos N-H-sulfonamdicos [3]. Los enlaces N-M (M = metal del bloque p)
es lbil y permite establecer equilibrios que llevan a estructuras en donde el enlace se puede deslocalizar
con dobles enlaces S=O de la parte sulfona; por lo que juega un papel importante la naturaleza del
sustituyente R en el grupo sulfonamida.
En este trabajo se presentaran y analizarn los productos de reaccin de la bencilsulfonamida, y de la (S)
metilbenciltosilamida con la trifenilfosfina (Ph3P), el yoduro de trifenilmetilfosfonio (Ph3MePI) y con el
clorodifenilfosfina (ClPh2P). La caracterizacin de los nuevos compuestos se hizo por RMN de 1H, 13C, 31P,
experimentos de dos dimensiones y espectroscopia infrarroja. Tambin se presentar un estudio
comparativo con compuestos de BH3-DMS y LiBH4.
Bibliografa
[1] A. D. Schwarz, Z. Chu, P. Mountford. Organometallics. 29, 5, 2010, 1246 -1260.
[2] I. Nishimori, T. Minakuch, D. Vullo, A. Scozzafava, C. T. Supuran. Bioorg. Med. Chem. 19, 2011, 5023
- 5030.
[3] a) R. J. Warr, A. N. Westra, K. J. Bell, J. Chartres, R. Ellis, C. Tong, T. G. Simmance, A. Gadzhieva,
A. J. Blake, P. A. Tasker, M. Schrder. Chem. Eur. J. 15, 19, 2009, 4836 - 4850. C.S. b) P. Blais, J. K.
Brask, T. Chivers, G. Schatte. Inorg. Chem. 40, 2, 2001, 384 - 388.
[4] J. Zhao, H. Song, C. Cui. Organometallics. 26, 8, 2007, 1947 1954.
56

EQI-2015
Sntesis y caracterizacin de carboxilatos de estao derivados del cido 2-fenil-2-(ptosilsufonamida)-actico
Duarte-Hernndez, Anglica M.; Ramos-Garca, Iris; Contreras, Rosalinda; Flores-Parra,
Angelina*
Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Av. Instituto Politcnico Nacional 2608, San Pedro Zacatenco, Del.
Gustavo A. Madero, C. P 07360, Mxico, D.F.
e-mail: aflores@cinvestav.mx.
Resumen
Los compuestos organoestanoxanos derivados de carboxilatos presntan una gran diversidad de estructuras.
El inters de los steres de estao se debe a sus aplicaciones como reactivos o catalizadores en qumica
orgnica [1] y a los efectos biolgicos que presentan [2]. En este trabajo se presentar la sntesis de
estanoxanos derivados del cido 2-fenil-2-(p-tosilsufonamida)-actico, un ligante quiral polifuncional que
contiene un grupo sulfonamdico y un cido carboxlico como sitios de coordinacin. La presencia de dos
protones lbiles [CO2H y N(H)Ts] puede conducir a diferentes estructuras y modos de coordinacin al
reaccionar con compuestos de estao como: haluros de estao RnSnCl4n (n = 2, 3; R = Me o Ph) y el xido
nBu2Sn=O. Adems, la facilidad del estao para aumentar su nmero de coordinacin y cambiar su
geometra [3] hacen ms interesante este estudio. La determinacin de las estructuras de los nuevos steres
de estao se hizo, en solucin por RMN de 1H, 13C y 119Sn y, en estado slido por espectroscopa en el IR y
difraccin de rayos-X de los compuestos cristalinos. El anlisis de los datos permiti identificar la formacin
de estructuras monomricas en las que el grupo carbonilo se enlaza al tomo de estao en forma de quelato,
mientras que en el estado slido las estructuras polimricas de coordinacin fueron favorecidas.
Referencias
[1] Otera, J. Acc. Chem. Res. 2004, 37, 288296.
[2] Gielen, M. Appl. Organomet. Chem. 2002, 16, 481494
[3] Tiekink, E.R.T. Appl. Organomet. Chem. 1991, 5, 123
57

EQI-2015
Sntesis y caracterizacin de nuevos compuestos de coordinacin a partir de iones metlicos
(MnII, FeII, CoII, NiII, CuII), coligantes poliamnicos y policarboxlicos y ligantes puente (N3-,
-SCN) buscando propiedades de magnetos moleculares
Merino Garca, Mara del Rosario1; Reyes Ortega, Yasmi1
1Instituto
de Ciencias, Centro de Qumica, Benemrita Universidad Autnoma de Puebla, Edificio 103-E. Cuidad Universitaria
Colonia San Manuel, C.P. 72570. Puebla, Puebla Mxico.
e-mail: mar_aura78@outlook.com
Resumen
El trabajo de investigacin qumica se ha dirigido las ltimas dcadas desarrollar fuertemente el diseo
molecular, buscando establecer correlaciones entre estructura y comportamiento qumico, al estudiar sus
respuestas especficas a la radiacin electromagntica. El propsito es la utilizacin de estos compuestos en
diferentes campos de la vida diaria y de la propia investigacin. Especficamente en el rea de la qumica
inorgnica la sntesis de compuestos con propiedades magnticas de Magnetos Moleculares ha recibido
relevancia en los ltimos aos. Los magnetos moleculares son sistemas en los que una sola molcula se
comienza a comportar como un magneto diminuto, en el sentido de que si se le aplica un campo magntico
retiene la magnetizacin por das; es decir se comporta como un magneto clsico; sin embargo, es lo
suficientemente pequeo para tambin mostrar efectos cunticos grandes [1]. En este trabajo de
investigacin se propone la sntesis de nuevos compuestos de coordinacin a partir de iones de metales de
transicin (MnII, FeII, CoII, NiII, CuII), coligantes poliamnicos, nuevos coligantes policarboxlicos y ligantes
puente. Las caractersticas electrnicas y magnticas de los compuestos obtenidos se estudiarn por UVVis, IR, RMN-1H, RPE), y magnetizacin vs temperatura y campo magntico variables. La sntesis de los
nuevos coligantes policarboxlicos oxido de 4-nitrolutidina 1, cido 4-nitropiridin-3,5-dicarboxilico 2, cido
4-aminopiridin-3,5-dicarboxilico 3 y 2-amino-3,5-lutidina 4, probando diferentes condiciones de las
reacciones [2], ha sido exitosa. El ligante cido 4-nitropiridin-3,5-dicarboxilico se ha hecho reaccionar con
los iones CuII, NiII, CoII, FeII y MnII usando ligante puente KSCN, cuyos productos de reaccin estn en
proceso de caracterizacin.
[1] Dhers S., Feltham H. L. C., Brooker S. Coordination Chemistry Reviews 2015, 296, 24-44.
[2] C. D. Johnson, A. R. Katritzky, M. Viney, J. Chern. Soc. (B), 1967; Black G., Depp E., Corson B. B. J.
Org. Chem., 1949, 14 (1), 1421; McMurry J. Qumica Orgnica 2003, Ed. Color, Mxico; Cislak
F. E. Utilization of Colal Tar Bases Reilly Tar & Chemical Corporation,Indianapolis.
58

EQI-2015
Nuevos N,N-di(1-Cloroetil- 2-alquil)-[1,3]-heterociclo-2-carbenos coordinados a plata.
Estudio de la influencia de los tomos de cloro en la conformacin de los nuevos complejos
Rodrguez Lpez Germn1; Montes Tolentino Pedro; Flores Parra, Angelina1
1Centro
de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Av. Av. Instituto Politcnico Nacional 2508, Col. San Pedro
Zacatenco, Delegacin Gustavo A. Madero, Mxico D.F.
e-mail: rodriguezl@cinvestav.mx
Resumen
En las ltimas dcadas la qumica de los carbenos N-heterociclos (NHc de las siglas de N-Heterocyclic
carbenes) ha sido intensamente explorada en catlisis como organocatalizadores [1] o catalizadores metalocarbenos con metales de transicin. [2] La bsqueda de nuevos catalizadores derivados de carbenos NHc se
basa en la modificacin de los N-sustituyentes para modular su volumen [3] y sus propiedades electrnicas
[4]. La sntesis de los compuestos NHc coordinados a Ir, Rh, y Ru, se ha reportado por reacciones de
transmetalacin, a partir de los NHc de plata. Recientemente, se ha explorado el uso de los NHc de plata en
medicina y catlisis [5]. En este trabajo se explora la sntesis de dos nuevos cloruros de imidazlios
derivados de 1,4-di (1-cloroetil 2-alquil)-1,4-diazabutadienos y el intercambio de anin por tetrafenilborato.
Se discutir la formacin de los correspondientes NHc coordinados a plata y su estabilidad. La estructura
de los nuevos compuestos se hizo en solucin por RMN, por masas TOF de alta resolucin. Los nuevos
imidazolios con contrain tetrafenilborato y un NHc coordinado a plata (racmico y pticamente puro) son
cristalinos y su estudio por difraccin de rayos-X permiti el estudio de interacciones estabilizantes Cl-H y
Cl-M adems de interacciones H+- .
[1] Fvre, M., Pinaud, J. Gnanou, Y., Vignolle, J. y Taton, D. Chem. Soc. Rev., 2013, 42, 2142
[2] Wanga, F., Liua, L.J., Wanga, W., Li, S., Shia, M. Coord. Chem. Rev. 256, 804
[3] Drge, T. y Glorius, F. Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 6940
[4] Nelson, D.J. y Nolan, S.P. Chem. Soc. Rev., 2013, 42, 6723
[5] Garrison, J.C. y Youngs, W.J. Chem. Rev. 2005, 105, 3978
59

EQI-2015
Universidad de Guadalajara. Centro universitario de ciencias exactas e ingenieras. Departamento de Qumica. Blvd. Marcelino
Garca Barragn No. 1421 esquina Calz. Olmpica, C. P. 44430, Guadalajara, Jalisco, Mxico.
e-mail: saracortesl@gmail.com.
Resumen
El oro es un metal conocido desde la antigedad. El inters por este elemento est basado en sus propiedades
y en la gran cantidad de aplicaciones que tiene [1]. En el proceso de extraccin del oro un paso fundamental
es la lixiviacin, que consiste en la transformacin del Au(s) en especies de Au+(ac) y/o Au3+(ac) solubles
en agua. La lixiviacin del Au(s) requiere un agente oxidante y la presencia de ligantes en el medio acuoso
que coordinen al oro y permitan su estabilizacin en solucin. El cianuro ha sido considerado el agente
lixiviante por excelencia a nivel industrial, sin embargo es altamente txico y en algunos tipos de minerales
no es eficiente. Debido a lo anterior, existe un gran inters por encontrar un proceso alterno que permita la
lixiviacin del oro de forma efectiva y amigable con el ambiente. La utilizacin de complejos del tipo NHC
(Carbenos N-heterocclicos) se ha propuesto como alternativa al cianuro en la lixiviacin del oro, debido a
que se puede modular fcilmente sus propiedades de donacin electrnicas y estricas [2]. En este trabajo
se presentan resultados preliminares de la lixiviacin de oro con derivados del 1, 2,4-triazol. Se han
realizado pruebas de lixiviacin de oro con sales de (2,4-dimetil)-1,2,4-triazol obtenindose el100% de
lixiviacin en 6 horas utilizando iodo como contrain y 3 horas cuando se utiliza BPh4. As mismo se han
caracterizado espectroscpicamente algunos de los complejos de oro formados en dicho proceso (figura 1).
Figura 1. Complejo formado en el proceso de lixiviacin de oro con yoduro de (2,4-dimetil)-1,2,4-triazol.

Referencias.
1.-Looking for gold: The Modern Prospectors Handbook; Angier, B., Ed.; Primera.; Stackpole Books:
Mechanincsburg, PA, USA, 1980.
2.- Chun-Lun, L.; Prasad, K. S.; Hsin-Lun, W.; Ja-an, A. H.; Huang, M.H. J. Am. Chem.
Soc. 2010, 132, 1454614553.
60

EQI-2015
Bolvar-Cim, Roco,1 Sansores Paredes Mara del Lourdes G.,2 Marrero Carballo, Rubn,2
Quintana Owen, Patricia,3 Carrera Figueiras, Cristian,1 Esparza Ruiz, Adriana1*
1Facultad
de Ingeniera Qumica, Universidad Autnoma de Yucatn, Perifrico Norte Km 33.5 Tablaje Catastral 13615,
Chuburna de Hidalgo Inn 97203, Mrida, Yucatn.
2Facultad de Qumica, Universidad Autnoma de Yucatn, entre 98 Paseo de las fuentes y 40, Calle 43 SN, Inalmbrica, 97069
Mrida, Yucatn.
3Centro de Investigacin y Estudios Avanzados, Unidad Mrida. Antigua carretera a Progreso Km 6, Cordemex 97310 Mrida,
Yucatn.
e-mail: adriana.esparza@correo.uady.mx
Resumen
En el desarrollo de frmacos, existen estrategias para obtener nuevos y/o mejorarlos. Una de ellas es la
modificacin estructural del compuesto medicinal con mayor actividad con el fin de disminuir los efectos
secundarios que pueda ocasionar. Otra estrategia es la incorporacin de iones metlicos en molculas
biolgicamente activas permite inducir cambios en sus estructuras con el consecuente mejoramiento de la
actividad farmacolgica. Est bien documentado, que la alona (8-dihidroxi-10-(-D-glucopiranosil)-3hidroximetil-9(10H)-antracenona) es un compuesto biolgicamente activo, es antioxidante,
antiinflamatorio, antimicrobiano y anticncer. Adems, estudios de correlacin estructura-actividad han
mostrado que la presencia del grupo imino es capaz de mejorar la actividad anticncer de molculas
precursoras. Con base en lo anterior, se estudiaron imino-derivados de alona, empleando diaminas y
aminocidos como fuentes de aminas primarias. Primero, teniendo en cuenta que la Alona es difcil de
purificar y que a mayor porcentaje de pureza ms elevado es su precio comercial, se optimiz su obtencin
a partir de un extracto comercial de Aloe curacao mediante extraccin lquido-lquido y cristalizacin. La
identificacin de los imino-derivados se realiz a travs de cromatografa lquida de alta eficacia HPLC,
Resonancia Magntica Nuclear de 1H y 13C, masas de alta resolucin e infrarrojo. Los compuestos de
coordinacin con iones metlicos de Co2+ y Mn2+ hasta el momento han sido identificados principalmente
por masas de alta resolucin e infrarrojo.
61

EQI-2015
Empleo de ligantes iminofosforanos tridentados (NNS y NNSe) para obtener complejos tipo
pinza no simtricos de Pd(II) y Pt(II)
Carla G. Martnez-De-Len1 y Jean-Michel Grvy1
1
Centro de Investigaciones Qumicas, Universidad Autnoma del Estado de Morelos, Av. Universidad 1001 Col. Chamilpa, C.P.
62209, Cuernavaca, Mor., Mxico
e-mail: carlamdl@uaem.mx
Resumen
Los compuestos iminofosforanos (R3P=NR) se caracterizan por su alta capacidad donadora y y escasa
capacidad aceptora . Se pueden encontrar como ligantes bi- o tridentados al funcionalizar con fragmentos
donadores va la fosfina o por el nitrgeno imnico. Esta clase de compuestos presentan afinidad por los
metales del grupo 10, dentro de las principales aplicaciones que los complejos obtenidos presentan se
encuentra la actividad biolgica en el caso de los derivados de Pt(II) y como catalizadores en los procesos
de acoplamiento C-C con los de Pd(II) y Ni(II). Buscando sintetizar complejos que contengan en su esfera
de coordinacin azufre y selenio para posteriormente realizar el estudio de la actividad cataltica en procesos
de acoplamiento C-C, se han sintetizado ligantes iminofosforanos funcionalizados con frangmentos tioselenoter por el nitrgeno imnico y que adems contengan el grupo indol presente en la fosfina (Figura 1).
El empleo de dichos ligantes lleva a la obtencin de complejos tipo pinza no simtricas (NNS y NNSe) de
Pd(II) y Pt(II). Los complejos obtenidos se caracterizaron completamente (RMN de 31P, 1H y 13C,
espectrometra de masas, rayos-X, etc.).
Figura 1: Ligantes iminofosforanos funcionalizados con fragmentos seleno- tioter.
62

EQI-2015
Lechuga-Islas,Victor1; Tlahuextl, Margarita1; Falcn-Len, Patricia1; Tlahuext, Hugo2; TapiaBenavides, Antonio Rafael1*
1
rea Acadmica de Qumica, Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo, Carr. Pachuca-Tulancingo km 4.5,
C.P. 42184, Hidalgo, Mxico.
2 Centro de Investigaciones Qumicas, Universidad Autnoma del Estado de Morelos, Av. Universidad 1001, C.P.
62209, Morelos, Mxico.
e-mail: tapiab@uaeh.edu.mx.
Resumen
La influencia del pH en la sntesis de compuestos de coordinacin de Zn(II) derivados de los pseudopptidos
2-amino-N-metil-N-((1-metil-1H-benzo[d]imidazol-2-il)metil)propanamida y 2-amino-N-metil-N-(1-(1metil-1H-benzo[d]imidazol-2-il)etil)propanamida han sido investigados mediante el uso de difraccin de
rayos-X, espectrometra de masas, RMN, IR y Raman. Los estudios de RMN de 1H y 13C indicaron que a
pH menores a 2.0 se forman las sales derivadas del tetraclorozincato. El mono aducto Nimidazol-ZnCl3 se
obtiene cuando el pH del medio de reaccin es mayor a 3.0. As mismo, un control fino de la acidez del
medio lleva a la sntesis de la especie quelato (pH = 4.60) o el complejo bicclico (pH = 5.02). La estructura
cristalina del mono-aducto muestra que la presencia de molculas de agua en la celda cristalina es esencial
para la estabilizacin de la estructura supramolecular. Las interacciones puente de hidrgeno N-HO y OHCl dan lugar a cadenas que corren a lo largo del eje a. Adicionalmete, las interacciones N-HCl y NHO producen cadenas que corren a lo largo del eje b. Las espectroscopas de IR y Raman corroboraron
la presencia de los enlaces de coordinacin NZn en los compuestos.
63

EQI-2015
Sntesis y caracterizacin de complejos de coordinacin de cobre con cido 4-vinilbenzoco
Mata Ortega, Brenda1; Bivin Castro, Egla Yareth1; Saavedra Arroyo E.Q.2; Flores Alamo M.3
1,2 Centro
Universitario de los Lagos, Enrique Das de Len 1144, Paseos de la Montaa, C.P 47463, Lagos de Moreno, Jal.
Tecnolgico Superior de Irapuato, Carr. Irapuato-Silao Km 12.5, Exhacienda el Copal 36821, Irapuato Gto.
3Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico.
e-mail: ebivian@culagos.udg.mx
2Instituto
Resumen
En este trabajo se obtuvieron dos complejos de coordinacin de cobre mononucleares con cido 4vinilbenzoco
(VBA)
y
fenantrolina
(fen),
con
frmulas:
[Cufen(VBA)2H2O]
y
[Cu(fen)2VBA](VBA)2CNCH3, estas estructuras fueron determinadas de manera satisfactoria mediante
varias tcnicas de caracterizacin como espectroscopia UV-Vis, espectroscopia IR, difraccin de Rayos X
de monocristal entre otras que confirman la estructura de los compuestos sintetizados. El complejo [Cufen
(VBA)2H2O] se obtuvo en un medio acuoso y el complejo [Cu(fen)2VBA](VBA)2CNCH3 se obtuvo en un
medio acuoso.
El momento magntico para los dos complejos est dentro del rango 1.70-2.20 (1). Para los
complejos de cobre(II) mononucleares este valor es coherente con la presencia de un electrn
desapareado correspondiente a la configuracin 3d9. Los espectros de IR muestran un valor de
= (as(OCO)) - (s(OCO)) entre 210 cm-1 y 220 cm-1 el cual corresponde a un carboxilato
coordinado de forma monodentado (2) y la difraccin de rayos X de monocristal muestran una
geometra entorno al cobre de una pirmide de base cuadrada distorsionada (3). Los compuestos
obtenidos corresponden a aquellos en los que el Cu2+ est coordinado por el cido vinilbenzoco a
travs de los oxgenos del grupo carboxlico.
1. OConnor, M., Kellett, A., McCann, M., Rosair, G., McNamara,M., Howe, O. Bernadette S., McClean,
S., Foltyn-Arfa, A., OShea, D., Devereux, M. 2012. American Chemical Society. J. Med. Chem. 2012,
55, 19571968
2. Nakamoto K., 2009. Coordination Compounds . En: John Wiley & Sons, Inc., (Eds.), Infrared and
Raman spectra of inorganic and coordination compounds. Part B: Applications in coordination
organometallic, and bioinorganic chemistry, sixth ed., WILEY, United States of America, pag. 232-233.
3. Chullikkattil, P.P., Panthapally, S.Z., Samar, K.D. 2005. Synthesis and characterization of a chiral
dimeric copper(II) complex: Crystal structure of [Cu2(m-Cl)2(HL)2]H2O(H2L =S-(-)-2-[(2-hydroxy1-phenyl-ethylimino)-methyl]-phenol). Indian Academy of Sciences. Vol. 117, No. 2, pp. 133137.
64

EQI-2015

Prez Tavares, J. A.1; Bivin Castro, E. Y.1; Saavedra Arroyo E.Q.2; Flores Alamo M.3
Centro Universitario de los Lagos, Universidad de Guadalajara, Av. Enrique Daz de Len 1144, Paseos de la Montaa, C.P
47460, Lagos de Moreno, Jal., Mxico.
2Instituto Tecnolgico Superior de Irapuato, Carr. Irapuato-Silao Km 12.5, Exhacienda el Copal 36821, Irapuato Gto.
Resumen
El 2-(aminometil)piridina, (2-amp), es un ligando asimtrico formado por un anillo de cinco miembros que
normalmente coordina como un agente quelante del tipo bidentado [1]. Una variedad de compuestos
octadricos distorsionados con la frmula [Cu(2-amp)2(A)2] (A corresponde a la posicin axial de los
complejos octadricos: A = NO3-, ClO4-, CF3SO3-, BF4- y H2O) han sido sintetizados [2]. En el catin [Cu(2amp)2(H2O)2]2+, los dos tomos donadores de nitrgeno del ligando 2-amp coordinan al in Cu(II), las dos
molculas de agua coordinadas lbilmente en este complejo puede ser fcilmente sustituidas, lo que
conduce a sitios de coordinacin accesibles a otros ligandos [3]. En este caso, los ligandos del tipo
dicarboxilato tales como el cido 1,4-ciclohexanodicarboxlico (H2chdc) y el cido isoftlico (H2ipht)
representan una buena opcin para la sustitucin de dichos grupos salientes debido a que sus diversos modos
de coordinacin pueden generar estructuras moleculares con diferentes topologas. Teniendo en cuenta el
hecho de que la naturaleza de los ligandos axiales puede variar significativamente, mientras que la estructura
bsica de los complejos con la frmula [Cu(2-amp)2(A)2] sigue siendo la misma, en este trabajo se presenta
la reactividad del complejo [Cu(2-amp)2(H2O)2]SO4 con los ligandos H2chdc y H2ipht para la preparacin
de los bloques de construccin [Cu(2-amp)2(Hchdc)2] y [Cu(2-amp)2(Hipht)2]. Adems, se presenta la
formacin del complejo [Cu2(bpca)2(H2O)2(SO4)]H2O (bpca = bis(2-piridilcarbonil)amidato) el cual fue
preparado a partir de la oxidacin del ligando 2-amp, utilizando sulfato de cobre(II) como mediador en el
proceso redox. Los compuestos obtenidos fueron caracterizados mediante FT-IR, UV-Vis, Susceptibilidad
magntica, anlisis elemental y difraccin de rayos X de monocristal.
[1] M. Barqun, M.J. Gonzlez Garmendia, L. Larrnaga, E. Pinilla, M.R. Torres, Inorg. Chim. Acta 362
(2009) 2334.
[2] M.E. Quiroz-Castro, G.A. van Albada, I. Mutikainen, U. Turpeinen, J. Reedijk, Inorg. Chim. Acta 297
(2000) 129.
[3] A.G. Hatzidimitriou and M. Uddint, Polyhedron 16 (1997) 1651.
65

EQI-2015
Tratamiento trmico del complejo [Cu2(VBA)4(CNCH3)2] para su uso como catalizador tipo
cido de Lewis en un proceso de oxidacin
Camarillo Martnez, Gabriela1; Mata Ortega, Brenda1; Bivin Castro, Egla Yareth1; Rodrguez
Rojas, Rubn A.1; Saavedra Arroyo Enrique Quetzalcoatl2
1Centro
Universitario de los Lagos, Universidad de Guadalajara, Av. Enrique Daz de Len No. 1144, Col. Paseos de la Montaa,
C.P.47460, Lagos de Moreno, Jalisco, Mxico.
2Instituto Tecnolgico Superior de Irapuato, Carr. Irapuato-Silao Km 12.5, Exhacienda el Copal 36821, Irapuato Gto.
Resumen
En los ltimos 20 aos ha surgido como objeto de investigacin, una nueva generacin de materiales con
estructuras metal-orgnicas, con posibilidad de aplicacin en muchas reas, siendo una de ellas la catlisis1.
Estas estructuras metal-orgnicas tambin conocidas como polmeros de coordinacin, son formados por la
unin de bloques de construccin: complejos metlicos y ligantes puente que se encuentran unidos a travs
de enlaces de coordinacin. El ion metlico del complejo con un sitio de coordinacin libre puede funcionar
como un catalizador tipo cido de Lewis en reacciones orgnicas2. Recientemente en nuestro grupo hemos
preparado3 el complejo [Cu2(VBA)4(CNCH3)2], con la finalidad de eliminar las molculas de CNCH3 y que
as el cobre contenga sitios de coordinacin libres y el material pueda actuar como catalizador, en este
trabajo se evalu el efecto de la temperatura sobre el complejo. A temperatura ambiente el complejo
[Cu2(VBA)4(CNCH3)2] es de color azul, catorce muestras fueron sometidas a diferentes temperaturas entre
100 y 275C por un lapso de 24 h. Los resultados muestran un cambio de coloracin en diferentes
tonalidades de verde, por lo que se sugiere una variacin del nmero de coordinacin del cobre y la
geometra pirmide cuadrada distorsionada del [Cu2(VBA)4(CNCH3)2] y la geometra tetradrica
distorsionada resultante del complejo [Cu2(VBA)4], la cual se obtiene a una temperatura de 165C segn los
resultados del anlisis de espectroscopa de FT-IR, en el espectro vibracional se observa la disminucin
progresiva de una banda pequea y aguda en 1930 cm-1.
1
Janiak, C., Dalton Transactions, (2003) 2781-2804.

Schrder, M., (2010). Functional Metal-Organic Frameworks: Gas Storage, Separation and Catalysis.
Springer. United Kingdom.
3
Mata, Ortega, B., 2013, Sntesis y caracterizacin de complejos de coordinacin de cobre con cido 4vinilbenzoico como precursores de polmeros de coordinacin estructuralmente anlogos al poliestireno.
Tesis de Licenciatura, Centro Universitario de los Lagos, Universidad de Guadalajara, Mxico.
2
66

EQI-2015
Preparacin de un nuevo ligando bis-indol, y su interaccin con metales
Gutirrez de la Rosa, S. Y.1; Bivin Castro, E. Y.1; Loza Cornejo S.1; Gonzlez Garca Gerardo 2;
Flores Alamo M.3
1Centro
Universitario de los Lagos, Universidad de Guadalajara, Av. Enrique Daz de Len 1144, Paseos de la Montaa, C.P
2Cinvestav-Unidad Mrida
Resumen
Los bis-indoles son una nueva clase de compuestos con una importante actividad antibacteriana de amplio
espectro de patgenos Gram-positivos y Gram-negativos. Se han reportado algunos compuestos de
coordinacin con derivados de indol para el tratamiento de algunas enfermedades como la depresin, el
reumatismo, la migraa y algunos tipos de cncer (1). En el presente proyecto se describe la sntesis de un
nuevo derivado de indol, un bis-indol, el cual se obtuvo a partir de la reaccin de Mannich utilizando como
reactivos 2-fenilindol, formaldehido y glicina. El compuesto obtenido se caracteriz mediante pruebas
fsicas como solubilidad y punto de fusin; as como cromatografa en capa fina y anlisis espectroscpicos
como Ultravioleta Visible, Reflectancia Difusa, Infrarrojo y Resonancia Magntica Nuclear de 1H y 13C.
Tambin fue posible el anlisis de Difraccin de Rayos X de monocristal. Se pretende hacer interaccionar
este bis-indol con iones metlicos, con la finalidad de obtener compuestos de coordinacin que puedan tener
aplicaciones en el rea biomdica. Se ha documentado que la actividad biolgica de algunos derivados de
indol se ha mejorado considerablemente cuando se combinan con iones metlicos (2), por lo que resulta de
gran inters el desarrollo de nuevos compuestos de coordinacin empleando este nuevo derivado de indol
como ligando, y as evaluar su posible actividad biolgica.
1. Mahendra raj, K., Mruthyunjayaswamy, B. H. M., 2014. Synthesis, spectroscopic characterization,
electrochemistry and biological activity evaluation of some metal (II) complexes with ONO donor ligands
containing indole and coumarin moieties. Journal Of Saudi Chemical Society. 1-17.
2. Morzyk-Ociepa, B., 2009. X-ray diffraction and vibrational spectroscopic studies of indolecarboxylic
acids an their metal complexes. Part VII. Indole-2-carboxylic acid and catena-poly [[diaquazinc(II)]-bis(2indole-2-carboxylato-O:O)]. Vibrational Spectroscopy. 49, 68-79.
67

EQI-2015
Pastor Ramrez Cndida1, Merino Garca Rosario2, Reyes Ortega Yasmi2
1Facultad
de Ciencias Qumicas - BUAP, 2Instituto de Ciencias BUAP, Edificio 103-E. Cuidad Universitaria
Colonia San Manuel, C.P. 72570. Puebla, Puebla Mxico
e-mail: yasmi.reyes@correo.buap.mx.
Resumen
En este trabajo se presentan las condiciones reproducibles de reaccin a partir de los ligantes 2piridincaboxamida (pca), azida de sodio (puente) y Co2+. Fue obtenido un solo compuesto [Co2+(pca)(azida)]
con P.f. 200C y soluble en DMSO y agua. Por espectroscopia de UV-Vis se observaron las bandas con max
= en 256 nm asignada a la transicin *, en 307 nm asignadas a las transiciones n* y en 549 nm las
transiciones dd caractersticas de los compuestos de coordinacin con Co2+. En espectroscopia de IR se
observan nuevas bandas Co-N en 588.28 cm-1, las bandas caractersticas del pca, C=O en 1618.27cm-1 y C-N
en 1404.17 cm-1, y la banda del azido N3- coordinado en 2021.18 cm-1. Lo anterior nos informa de la
formacin de nuevos enlaces y la coordinacin de estos ligantes al Co2+.
68

EQI-2015
Zavaleta Garca Cecilia1; Jos Luis Garate Morales1
1
Facultad de Ciencias Qumicas, Benemrita Universidad Autnoma de Puebla Edificio 105H Ciudad Universitaria, Colonia San
Manuel. Puebla, Pue. Mxico
e-mail: ceci_3185@hotmail.com
Resumen
Recientemente se ha visto un progreso notable en el rea de los compuestos moleculares hbridos orgnicosinorgnicos. La sntesis y caracterizacin de infinitas redes de una, dos y tres dimensiones ha ido en rpido
aumento. Dentro de los cuales los compuestos de coordinacin, los llamados polmeros de coordinacin o
marcos metal-orgnicos (MOF) han sido intensamente estudiados, en particular compuestos construidos a
partir de iones metlicos como conectores y ligantes como enlazadores. Los dipirrometenos son fcilmente
funcionalizados y forman en condiciones suaves, quelatos que conducen a una variedad de complejos
metlicos, por ejemplo el compuesto Bis[5-Fc-dipirrino]Ni(ll) el cual es caracterizado por UV-Vis, IR,
RMN. Este compuesto puede pasar de una geometra plano cuadrada a una octadrica para formar los
polmeros de coordinacin.
69

EQI-2015
Compuestos de coordinacin de elementos 3d y 4f con ligantes tipo chalcona.
Guzmn Mndez scar, Campos Cern Juan Manuel, Gasque Silva Laura.
Departamento de Qumica Inorgnica y Nuclear, Facultad de Qumica, UNAM
Ciudad Universitaria Mxico 04510 D.F., Mxico
.
e-mail: gasquel@unam.mx
Resumen
Se han sintetizado una serie de nuevos ligantes tipo quelato O-O derivados de la condensacin de ohidroxiacetofenona o la o-hidroxiacetonaftona con antracenoacarbaldehido, nafatalenocarbaldehido y
benzaldehido. stos han sido caracterizados por espectroscopia IR, UV-vis y de RMN de 1H y 13C, as como
espectrometra de masas. Se han obtenido compuestos de coordinacin del tipo Ln(O-O)3nH2O donde
Ln es Pr, Nd, Er, Dy y del tipo M(O-O)2nH2O para Co, Ni, Cu y Zn. Se presentarn los resultados de los
estudios de fluorescencia que se han realizado en disolucin, tanto de los ligantes como de los complejos,
as como los de las propiedades magnticas de los complejos obtenidos.
70

EQI-2015
Centro de Qumica del Instituto de Ciencias, Benemrita Universidad Autnoma de Puebla, Edificio 103G, C.U., C.P. 72570,
e-mail: slmarroyo@hotmail.com; armirez99@gmail.com
Resumen
La qumica y funcionalizacin de fulereno C60 se ha enfocado principalmente en su notable carcter aceptor
de electrones,1 llevando as a la sntesis de una variedad de fulerenos modificados qumicamente con tomos
o grupos funcionales que permiten su coordinacin a metales de transicin generando as derivados de
coordinacin de fulereno C60 con sistemas donador-aceptor, en donde los procesos de transferencia de carga
mejoran las propiedades superconductoras, electroqumicas y magnticas en los complejos de fulereno.2 Las
reacciones de cicloadicin son de los mtodos ms eficientes para la funcionalizacin de fulereno C 60 y en
nuestro grupo de investigacin nos hemos enfocado en las reacciones de cicloadicin [3+2] con especies
1,3-dipolares que conducen a la formacin preferente de un monoaducto.3 En este trabajo presentamos los
resultados de la sntesis del compuesto 3-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilfenil)-4,5-fuleren-[60]-isoxazolina (7),
el cual ha sido obtenido por diferentes rutas sintticas: a partir de la oxima del 2-hidroxi-3,5-di-terbenzaldehdo (1), de la oxima del 2-metoxi-3,5-di-ter-benzaldehdo (2), a travs del cloruro de hidroximoilo
4 y 6, y a partir del cloruro de hidroximoilo 3, a travs de 5. De esta manera se obtienen primero, en buenos
rendimientos, las fuleren[60]isoxazolinas 5 y 6, precursoras de la fuleren-[60]-isoxazolina 7. Finalmente, se
presentarn los avances del estudio de la reactividad de este derivado de fulereno C60 7 frente a diversos
complejos metlicos como [Ru(6-p-cimeno)Cl2]2 y [ReBr(THF)(CO)3]2.
[1] Illescas, B.M.; Martn, N. J. Org. Chem. 2000, 65, 5986-5995. [2] Suzuki, T.; Li, Q.; Khemani, K. C.; Wudl, F.; Almarsson, O. J. Am. Chem.
Soc. 1992, 114, 7300. [3] (a) Tagmatarchis, N.; Prato, M. Struct. Bond. 2004, 109, 1-39. (b) Hirsch A. The Chemistry of the fullerenes, WileyVCH, Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, 2002. (c) Hirsch, A. Top. Curr. Chem., 1999, 199, 1-65.
71

EQI-2015
Rosas-Ortiz, Jaime Alberto1; Pioquinto-Mendoza, Jos Roberto1; Flores-lamo, Marcos2;
Morales-Morales, David1
1 Instituto
de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Circuito Exterior s/n, Ciudad Universitaria, C.P. 04510,
Coyoacn, Mxico D.F., Mxico.
2 USAI Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Av. Universidad 3000, Coyoacn, C.P. 04510, Mxico
D.F., Mxico.
e-mail: jaimearo13@yahoo.com.mx, damor@unam.mx
Resumen
Los compuestos tipo pinza representan un grupo de especies con propiedades muy interesantes entre los
cuales destacan la alta estabilidad trmica y reactividad inusual que le confieren a los complejos metlicos
que forman. Debido a estas caractersticas de robustez y estabilidad trmica los compuestos han atrado la
atencin de la comunidad qumica para mltiples aplicaciones como la activacin de enlaces no reactivos o
difciles de activar, la activacin de molculas pequeas y la catlisis homognea siendo esta ltima de
particular inters. En un principio, la columna vertebral simple exhibida por estos compuestos no anticip
la amplia variedad de posibles funcionalizaciones en la estructura principal del complejo. Sin embargo las
propiedades de estos ligantes se han modificado al incluir diferentes grupos donadores en su estructura [1].
En este trabajo se presenta la sntesis de resorcinol con un sustituyente imina clorada (Figura 1) a partir del
cual se obtienen los compuestos de coordinacin as como los complejos tipo pinza con metales del grupo
10 (Esquema 1).
Figura 1
Esquema 1
[1] a) Albretch, M.; van Koten, G. Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 3750. b) van der Boom, M. E.; Milstein, D. Chem. Rev. 2003,
103, 1759. c) Singleton, J. T. Tetrahedron 2003, 59, 1837. d) Morales-Morales, D. Rev. Soc. Quim. Mex. 2004, 48, 338. e) Szabo,
K. J. Synlett 2006, 811. f) Morales-Morales, D.; Jensen, C. M. Eds. The Chemistry of Pincer Compounds. Elsevier, Amsterdam,
2007. g) Morales-Morales, D. en Kollr, L. (ed.), Modern Carbonylation Methods, Wiley-VCH, Federal Republic of Germany,
2008, pp. 20-64. h) Morales-Morales, D. en Oro, L. A.; Claver, C. (eds.), Iridium Complexes in Organic Synthesis, Wiley-VCH,
Federal Republic of Germany, 2009, pp. 325-344. i) Albretch, M.; Morales-Morales, D. en Oro, L. A.; Claver, C. (eds.), Iridium
Complexes in Organic Synthesis, Wiley-VCH, Federal Republic of Germany, 2009, pp. 299-323.
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EQI-2015
Estudios de reactividad de compuestos de osmio frente al ligante
O-etilditiocarbonato
Resumen
Durante las ltimas dcadas ha habido gran inters en ligantes donadores de azufre en complejos con metales
de transicin, entre stos se encuentran los ligantes O-alquilditiocarbonatos, S2COR, que resultan
interesantes debido a la variedad de formas estructurales que pueden presentar al coordinarse a centros
metlicos de las series de transicin.1 Este trabajo presenta la reactividad del ligante O-etilditiocarbonato
frente a complejos pentacoordinados de osmio(IV) de formulacin [Os(SC6F5)4(P(C6H4X-4)3)]2 (X = CH3,
H, F) y [Os(SC6F4H-4)4(P(C6H4F-4)3)].3 Las reacciones entre [Os(SC6F5)4(P(C6H4X-4)3)] (X = CH3, H, F)
y KS2COCH2CH3 originan como producto mayoritario de las tres reacciones al compuesto de osmio(IV)
[Os(SC6F5)2(S2COCH2CH3)2]
1,
adems
se
aslan
los
compuestos
de
osmio(III)
[Os(SC6F5)(S2COCH2CH3)2(P(C6H4X-4)3)] (X = CH3) 3 y (X = H) 6, y los compuestos de osmio(IV)
[Os(SC6F5)(SOC6F4)(S2COCH2CH3)(P(C6H4X-4)3)] (X = F) 2, (X = CH3) 4, y (X = H) 7, estos ltimos
resultado de la sustitucin de ligantes perfluorotiolato por O-etilditiocarbonato y de la ruptura de un enlace
carbono-flor en uno de los ligantes perfluorotiolato del complejo precursor, probablemente debida a la
presencia de trazas de agua en los reactivos. Por otra parte, la reaccin del compuesto [Os(SC6F4H4)4(P(C6H4F-4)3)] frente a KS2COCH2CH3 origina como producto principal el compuesto de osmio(IV)
[Os(SC6F4H)2(S2COCH2CH3)2] 8. Todos los productos fueron aislados por cromatografa en columna y
caracterizados por espectrometra de masas-FAB y espectroscopa IR. Para los complejos 4 y 7, se llevaron
a cabo estudios del comportamiento fluxional a travs de espectroscopa de RMN de 19F a temperatura
variable, y los compuestos 1 y 8 se estudiaron por RMN y estudios de difraccin de rayos-X de monocristal.
Referencias
[1] Mohamed, A.; Kani, I.; Ramirez, A.; Fackler, J. P. Inorg. Chem. 2004, 43, 3833.
[2] Arroyo, M.; Mendoza, C.; Berns, S.; Torrens, H.; Morales-Rojas, H. Polyhedron. 2009, 28, 2624.
[3] Abasq, M.-L.; Pickett, C. J.; Richards, R. L.; Arroyo, M.; Chamizo, J. A.; Caldern, A.; Sosa, P.; Torrens, H, Polyhedron 1996,
3623.
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EQI-2015
Estudio comparativo de la reactividad de compuestos calcogenados frente al ReBr(CO)5
Espinosa -Lpez, Ingrid A.1; Salas-Martin, Karla P.1; Ziga-Villarreal, No.1 *
1
Instituto de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Circuito Exterior, Ciudad Universitaria, Coyoacn, 04510,
Mxico, D.F.
ingrid.astrid.el@gmail.com, alrakq@gmail.com, zuniga@unam*
Resumen
Con el objeto de conocer la influencia de la cadena entre los grupos [P(E)Ph2] y el poder nucleoflico del
calcgeno de los grupos fosfinoilo, fijamos nuestra atencin en una familia de compuestos que tienen un
fragmento triazlico como cadena espaciadora. Los compuestos triazlicos resultantes, [4,5-(P(E)Ph2)2TzH]
(E = O, S), presentan diferentes sitios de coordinacin, lo cual les confiere una qumica variada. En este
trabajo se presenta un estudio comparativo del poder nucleoflico de los triazoles [4,5-(P(E)Ph2)2TzH] (E
= O, S) frente a ReBr(CO)5 por medio de dos estrategias sintticas. La sntesis de los complejos se realiz
bajo atmsfera de nitrgeno, usando tcnicas Schlenk y lnea de vaco. Las rutas se muestran en el Esquema
1.
Esquema 1
i.
ii.
Se adicionan los tres reactivos in situ

Se hace reaccionar el ReBr(CO)5 con el triazol azufrado y posteriormente con el de oxgeno.
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EQI-2015
Salas Martin, Karla P.1; Espinosa-Lpez, Ingrid A.; Garca-Montalvo, Vernica1; ZigaVillarreal, N*1
1Instituto
de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Circuito Exterior, Ciudad Universitaria, Coyoacn,04510,
Mxico, D.F.
e-mail: alrakq@gmail.com, ingrid.astrid.el@gmail.com , vgm@unam.mx , zuniga@unam.mx
Resumen
Los compuestos que contienen 1,2,3-triazoles han atrado considerablemente la atencin debido a sus
diversas formas de coordinacin1 y sus mltiples aplicaciones en distintas reas como ciencia de materiales2,
medicina3, catlisis4 y polmeros de coordinacin.1 Es as que actualmente se han incrementado los estudios
de compuestos de coordinacin con ligantes triazlicos. En este contexto se ha encontrado una familia de
triazoles del tipo [(C6H5)2P(E)NH(E)P(C6H5)2] E = O, S y Se [LT-E2H] que son oxidativa, hidroltica y
trmicamente estables, adems de que presentan diversos modos de coordinacin frente a metales de
transicin5, metales representativos6 y lantnidos7
En este trabajo se estudi la reactividad de los triazolatos de potasio con O, S y Se frente a
ReBr(CO)5 y MnBr(CO)5 lo que llev a la formacin de complejos dinucleares y mononucleares como se
muestra en el Esquema 1, esto contribuye con el conocimiento de la qumica de compuestos carbonlicos
con estos ligantes ya que hasta donde se conoce no hay complejos carbonlicos reportados en la literatura
con esta familia de compuestos.
Esquema 1
1
Aromi, G.; Barrios, A. L.; Roubeau, O.; Gamez, P.Coord. Chem. Rev.2011, 255, 485.
Golas, P. L.; Matyjaszewski, K. Chem. Soc. Rev. 2010, 39, 1338.
3
Boechat, N.; Ferreira, V. F.; Ferreira, S. B.; Ferreira, M. L. G.; da Silva, F. C.; Bastos, M. M. M. et al. J. Med. Chem. 2011, 54, 5988.
4
Duan, H.; Sengupta, S.; Petersen, J. L.; Akhmedov, N. G.; Shi, X.; J. Am. Chem. Soc.2009, 131, 12100.
5
Rheingold, A. L.; Liable-Sands, L. M.; Trofimenko, S. Angew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 3321.
6
Moya-Cabrera, M.; Jancik, V.; Castro, R. A.; Herbst-Irmer, R.; Roesky, H. W. Inorg. Chem. 2006, 45, 5167.
7
Correa-Ascencio, M.; Galvn-Miranda, E. K.; Rascn-Cruz, F.; Jimnez-Sandoval, O.; Jimnez-Sandoval, S. J.; Cea-Olivares, R.; Jancik, V.;
Toscano, R. A.; Garca-Montalvo, V. Inorg. Chem. 2010, 49, 4109
2
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EQI-2015
phosphinodi(benzylsilane) PSi2pincer-type ligand
Cuevas Chvez, Cynthia Alaid 1; Montiel Palma, Virginia1
1
Instituto de Investigaciones en Ciencias Bsicas y Aplicadas, Centro de Investigaciones Qumicas, Universidad Autnoma del
Estado de Morelos, Av. Universidad 1001, Col. Chamilpa, Cuernavaca, Morelos, C. P. 62209, Mxico.
e-mail: cynthia_cuevas@uaem.mx
Resumen
The use of multidentate ligands in transition-metal chemistry offers widespread applications due to the
possibility of varying the anchoring points and thus modulating the properties of the metal center. Silicon
is a strong donor and exerts a strong trans influence,1 and these properties make it an excellent choice for
incorporation into the skeleton of multidentate ligands.2 Indeed, an increasing number of reports of
phosphorus-silicon multidentate ligands stemming from the pioneering work of Stobart are found in the
literature.3 The coordination chemistry of ligands exhibiting only one Si in combination with either one,
two, or three phosphorus atoms has been explored towards a wide range of metal transition complexes. On
the other hand, bis(silyl) compounds are known to induce specific properties with major influence in
catalysis.4 Thus we sought to synthesize the phosphinodi(benzylsilane) compound PhP{(oC6H4CH2)SiMe2H}2 (1) and study its reactivity towards low valent Pt and Ir precursors. For the Pt derivative,
a novel trans-bis(silyl)phosphine platinum-(II) complex was formed with a square planar environment
around the metal center. (1) coordinates in a tridentade fashion where the central phosphorus atom anchors
the metal enabling both Si atoms to arrange in an unusual trans position. On the other hand, a mixture of
two isomeric dihydride octahedral Ir-(III) complexes were formed from the Ir precursor, where (1)
coordinates through the phosphorus but one Si atom leading to a redistribution of substituents in the other
Si center resulting in a chlorosilyl complex. Characterization was done by multinuclear NMR and IR
spectroscopy as well as X-ray diffraction crystallography for the platinum-(II) complex.
(a) Collier, M. R.; Eaborn, C.; Jovanovic, B.; Lappert, M. F.; Manojlovic-Muir, L.; Muir, K. W.; Truelock, M. M. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1972, 613. (b) Zhu,
J.; Lin, Z.; Marder, T. B. Inorg. Chem. 2005, 44, 9384.
2
(a) The Chemistry of Pincer Compunds; Morales-Morales, D.; Jensen, C.; Eds. Elsevier Science: Amsterdam, 2007. (b) Van Koten, G.; Milstein, D. Top Organomet.
Chem. 2013, 40, Special Issue on Organometallic Pincer Chemistry (c) Albrecht, M.; Lindner, M. M. Dalton Trans. 2011, 40, 8733. (d) Van Koten, G.; Albrecht, M.
Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 3750. (e) Balakrishna, M. S.; Chandrasekaran, P.; George, P. P. Coord. Chem. Rev. 2003, 241, 87. (f) Kameo, H.; Ishii, S.; Nakazawa,
H. Dalton Trans. 2012, 41, 11386.
3
(a) Holmes-Smith, R. D.; Osei, R.D.; Stobart, S. R. J. Chem. Soc. Perkin Trans. I 1983, 861. (b) Joslin, F. L.; Stobart, S. R. Inorg. Chem. 1993, 32, 2221. (c) Gossage,
R. A.; McLennan, G. D.; Stobart, S. R. Inorg. Chem. 1996, 35, 1729.
4(a) Tobita, H.; Hasegawa, K.; Minglana, J. J. G.; Luh, L-S.; Okazaki, M.; Ogino, H. Organometallics 1999, 18, 2058. (b) Tobita, H.; Yamahira, N.; Ohta, K.; Komuro, T.;
Tobita, H. Chem. Commun. 2010, 46, 1136. (c) Corey, J. Y. Chem. Rev. 2011, 111, 863. (d) Lachaize, S.; Vendier, L.; Sabo-Etienne, S. Dalton Trans. 2010, 39, 8492.
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EQI-2015
fluoradas
Pioquinto Mendoza, Jos Roberto1; Flores lamo Marcos2; Toscano, Rubn A1; Morales Morales
David1
1Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Instituto de Qumica, Circuito exterior s/n CP 04510, Cd Universitaria, Coyoacn,
Mxico D.F. 2USAI, Facultad de Qumica UNAM, Ed. B., Av Universidad 3000, Coyoacn, Mxico D.F.
e-mail: mail r_pioquinto_12@hotmail.com. damor@unam.mx.
Resumen
En los ltimos aos el diseo y desarrollo de complejos tipo pinza han tenido gran relevancia dentro de la
qumica organometlica, esto debido a sus notables propiedades1, siendo la ms importante su estabilidad
trmica, la cual es de suma importancia en procesos con altos requerimientos energticos, tales como la
activacin de enlaces C-H.2 La evolucin de los procesos catalticos demandan tambin una mayor
selectividad, adems del diseo de nuevos catalizadores capaces de llevar a cabo dos o ms procesos en una
misma reaccin, en otras palabras, realizar procesos tipo tndem.3 Por lo que, la sntesis de complejos
metlicos con ligantes ditpicos4, representa una importante ruta de sntesis para llevar a cabo este tipo de
procesos, debido a la potencial cualidad de dichos ligantes para incluir diferentes centros metlicos en su
estructura. En el presente proyecto se describe la sntesis y caracterizacin de complejos de coordinacin
(Figura 1) y tipo pinza (figura 2) conteniendo iminas fluoradas.
Figura 1. Complejo de coordinacin
Figura 2. Complejo de tipo pinza
Referencias
1. a) Morales-Morales, D. Mini Rev. Irg. Chem. 2008, 3, 141.b) Morales-Morales, D.; Jensen, C.M. Eds The
Chemistry of Pincer Compounds Elsevier, Amsterdam, 2007. C) van der Boom, M. E.; Milstein, D. Chem
Rev. 2003, 103, 1759. D) Singleton, J.T. Tetrahedron 2003, 59, 1837.
2. Lide, D.R. (Ed). CRC Handbook of Chemistry and Physics. 71st Ed, CRC Press, U.S.A. 1991.
3. a) Goldman, A.S.; Roy, A.H.; Huang, Z.; Ahuja, R.; Schinski, W.; Brookhart, M. Science 2006, 312,
257.4. a) Reger, D.L.; Pascui, A.E.; Smith, M. D.; Jezierska, J.; Ozarowski, A. Inorganic Chemistry 2015,
54, 1487. b) Kim, T. K.; Lee, K. J.; Choi, M.; Park, N.; Moon, D. New J. Chem. 2013, 37, 4130.
77

EQI-2015
platino
Castillo Garca Antonio Aldair1; Pioquinto Mendoza Jos Roberto1; Toscano Rubn A1; Morales
Morales David.1
1Universidad
Nacional Autnoma de Mxico, Instituto de Qumica, Circuito exterior s/n CP 04510, Cd Universitaria, Coyoacn,
Mxico D.F.
e-mail damor@unam.mx.
Resumen
En los ltimos aos el diseo y desarrollo de complejos tipo pinza han tenido gran relevancia dentro de la
qumica organometlica, esto debido a sus notables propiedades1, siendo la ms importante su estabilidad
trmica, la cual es vital en procesos con altos requerimientos energticos, tales como la activacin de enlaces
C-Cl, en reacciones de acoplamiento cruzado, o la activacin de enlaces C-H en alcanos.2 La evolucin de
los procesos catalticos demandan tambin una mayor selectividad, adems del diseo de nuevos
catalizadores capaces de llevar a cabo dos o ms procesos en una misma reaccin, en otras palabras, realizar
procesos tipo tndem.3 De esta manera, la sntesis de complejos metlicos con ligantes ditpicos4, representa
una importante va para llevar a cabo este tipo de procesos, debido a la potencial cualidad de dichos ligantes
para incluir diferentes centros metlicos en su estructura. En el presente proyecto se reporta la sntesis de
complejos tipo pinza (figura 1) con fragmentos altamente funcionalizables, como son los fragmentos
derivados del benzimidazol y benzotiazol (figura 2).
N
H
HO
OH
HO
OH
Figura 2
Figura 1
Referencias
1. a) Morales-Morales, D. Mini Rev. Irg. Chem. 2008, 3, 141.b) Morales-Morales, D.; Jensen, C.M. Eds The
Chemistry of Pincer Compounds Elsevier, Amsterdam, 2007. C) van der Boom, M. E.; Milstein, D. Chem
Rev. 2003, 103, 1759. D) Singleton, J.T. Tetrahedron 2003, 59, 1837.
78

EQI-2015
Compuestos de coordinacin con derivados carboxilados de bencimidazoles, estudio de sus

propiedades qumicas, estructurales y biolgicas.
Barrera Guzmn Vctor Adn, Barba Behrens Norah Yolanda, Rodrguez Hernandez Edgar Omar
Mxico, D.F., 04510, Mxico. Tel/fax: +52-55-622-3810,
norah@unam.mx
Resumen
Existe un gran nmero de compuestos de coordinacin con el bencimidazol y sus derivados. En los ltimos
aos se ha observado un gran inters en el estudio de compuestos de coordinacin a partir de ligantes
derivados del bencimidazol y metales de la primera y segunda serie de transicin. Un grupo de ligantes con
caractersticas especiales son los derivados carboxilados, ya que stos pueden formar compuestos
monomricos y polimricos en donde el nmero de ligantes vara al igual que las geometras que se
estabilizan alrededor del ion metlico, todo esto gracias a la presencia de los tomos de oxgeno como
donadores de electrones, adems del nitrgeno imidazolico del anillo. Recientemente en nuestro grupo de
investigacin se han logrado sintetizar compuestos de coordinacin con derivados bencimidazolicos en la
posicin del carbono 2, los cuales han demostrado tener actividad biolgica tanto microbiana como
citotxica. Cabe destacar que la geometra tetradrica as como la presencia de halogenuros en la esfera de
coordinacin demostraron ser factores importantes en la actividad biolgica de los complejos. En el presente
trabajo se us el ligante cido 2-bencimidazolpropinico (Hbzpr), utilizando como materia prima sales
metlicas de elementos de la primera y segunda serie de transicin, obteniendo diversos compuestos de
coordinacin tanto mononucleares como polinucleares, presentando dos modos de coordinacin: bidentada
(quelato) y tipo puente. Dichos compuestos se caracterizaron por las distintas tcnicas espectroscpicas:
infrarroja (IR), ultravioleta-visible (UV-Vis-NIR), y difraccin de rayos-X (cuando fue posible), as como
por anlisis elemental y clculo del momento magntico efectivo. Dichos compuestos por su geometra y el
ligante utilizado son buenos candidatos a frmacos en cuanto a actividad citotxica y/o bactericida.
79

EQI-2015
Late transition metal complexes derived of novel silyl and stannylphosphines: insights into
the bonding situation of the hydrogen atoms versus classical coordination
Montiel-Palma, Virginia1; Cuevas-Chavez, Cynthia1; Zamora-Moreno, Julio1; Salazar-Daz,
Jacobo1; Corona-Gonzlez, Mara V.1; Muoz-Hernndez, Miguel A.; Merino, Gabriel2 ; SaboEtienne, Sylviane3; Grellier, Mary3
1 Centro
de Investigaciones Qumicas, Universidad Autnoma del Estado de Morelos, Av. Universidad 1001, Col. Chamilpa,
Cuernavaca, Mxico
2 Departamento de Fsica Aplicada, CINVESTAV Unidad Mrida, km. 6, Antigua Carretera a Progreso, AP 73, Cordemex,
Mrida 97310, Yucatn, Mxico
3 Laboratoire de Chimie de Coordination, 205 route de Narbonne, 31077 Toulouse Cedex 4, France
e-mail: vmontielp@uaem.mx
Abstract
We have designed novel robust pincer-like multidentate ligands including one phosphorous atom and from
one to three group 14 elements to study their cooperative chemical behaviour in their complexation towards
late transition metals. A strategy for the synthesis of a family of multidentate silyl phosphines has been
developed and the coordination of the ligands to groups 8, 9, 10 and 11 has been explored. Complexation
to Ru and Ir has given access to novel hydride complexes exhibiting varying degrees of non classical sigma
Si-H interactions to the metal center. We have demonstrated the nature of the ligands present in the
precursors is decisive as either bi(multi)dentate or monodentate coordination has been observed. As
expected, the availability of the free electronic pair on the phosphorous atom changes dramatically with the
number of group 14 elements present in the ligand, particularly Si, thus greatly influencing the coordinating
properties of the resulting ligand. Reversible dihydrogen coordination/decoordination has been a common
motive and the fluxional processes of the hydride hydrogens taking place around the metal have been studied
by NMR spectroscopy. Replacement of Si by Sn is not straightforward from the synthesis point of view but
it has also led to important variations in the chemical properties of the resulting compounds.
80
RESMENES DE
81

EQI-2015
.

Snchez-Buls, Tania; Cruz-Vzquez, Octavio; Campos, Myriam; Torres, Luis Alfonso;
Tiburcio, Jorge; Rojas Aguilar; Aarn
Departamento de Qumica del Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Av. Instituto Politcnico Nacional 2508,
Col. San Pedro Zacatenco, Mxico D. F.; C.P. 07360.
e-mail: arojas@cinvestav.mx.
Resumen
El reconocimiento molecular es fundamental en las interacciones intermoleculares que resultan entre una
molcula anfitrin y otra llamada husped. Es importante conocer la naturaleza y la magnitud de dichas
interacciones para tener una mejor comprensin del complejo supramolecular formado. Los derivados de
azobenceno son utilizados en una amplia gama de aplicaciones tanto en la industria como en investigacin,
al aprovechar la capacidad de fotorespuesta que presentan [1]. Por otro lado, los teres corona han
demostrado importancia en sistemas de coordinacin, biolgicos y de asociacin que podran ser usados en
la industria farmacutica [2]. En conjunto dichos compuestos son la base de sistemas supramoleculares de
inters. El presente trabajo propone el estudio termoqumico sistemtico de derivados del azobenceno y
teres corona utilizando tcnicas como calorimetra diferencial de barrido (DSC), termogravimetra (TGA),
y con la finalidad de conocer las interacciones que se presentan en solucin entre las especies en estudio, se
hace uso de la calorimetra de titulacin isotrmica (ITC).
El anlisis por DSC mostr que los compuestos utilizados poseen la pureza ptima para realizar el estudio.
Los resultados en conjunto por DSC y TGA permitieron derivar la entalpa de cambio de fase slido-gas
(subHm) indicando los resultados un creciente valor de la entalpa de sublimacin al incrementarse el
nmero de grupos ter o incluirse los anillos aromticos en la estructura molecular, lo que sugiere que las
interacciones que rigen la cohesin del slido son a travs de enlaces de hidrgeno y fuerzas de dispersin.
Por otra parte, los datos aportados por ITC nos revelaron que en solucin se presenta una interaccin eficaz
entre los teres corona y los azobencenos, siendo la de mayor magnitud la que se presenta en el sistema 18corona-6:yoduro de 4-(fenilazo) anilinio para el cual Ka = (3.5 0.5) x 103 M-1.
[1] Hamon, F.; Djedaini-Pilard, F.; Barbot, F.; Len, C. (2009). Azobenzene-synthesis and carbohydrate applications. Tetrahedron,
65, 10105-10123
[2] Pedersen, C.J. (1967) Cyclic polyethers and their complexes with metal salts. J. Am. Chem. Soc., 89, 7017
82
RESMENES DE CATLISIS
83

EQI-2015

Reina, Antonio1; Martin, Erika2; Teuma, Emmanuelle1; Gmez, Montserrat*1
1Universit
de Toulouse, UPS, LHFA, 118 route de Narbonne, F-31062 Toulouse Cedex 9, France and CNRS, LHFA UMR
5069, F-31062 Toulouse Cedex 9, France.
2 Depto. de Qumica Inorgnica, Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Av. Universidad 3000,
04510, D.F., Mxico
e-mail: reina@chimie.ups-tlse.fr; gomez@chimie.ups-tlse.fr
Resumen
Las nanopartculas metlicas (MNPs) se han convertido en el centro de atencin de la comunidad cientfica
debido a sus propiedades y a sus mltiples aplicaciones en microelectrnica, materiales y catlisis entre
muchas otras. Recientemente, ha surgido el concepto de nanocatlisis, combinacin de catlisis coloidal
y catlisis basada en la ingeniera de nano-objetos, presentando superficies definidas y control de la
composicin qumica en la superficie. Con la finalidad de estabilizar MNPs en disolucin, la naturaleza de
los ligandos y del disolvente juega un rol esencial para evitar tanto la aglomeracin como la lixiviacin. El
empleo de disolventes orgnicos voltiles (VOCs) conlleva la difcil separacin de los productos de la fase
cataltica, as como el impacto ambiental. Por su parte, el glicerol, que proviene de la biomasa y se obtiene
en grandes cantidades como subproducto en la produccin de biodiesel, permite inmovilizar el catalizador,
facilitando la extraccin de los compuestos orgnicos [1-2].
Nuestro grupo de investigacin ha estabilizado PdNPs en glicerol utilizando fosfinas como TPPTS (sal
trisdica de tris-(3-sulfofenil)3 bar H 2
fosfina) y derivados de PTA (1,3,5glicerol
triaza-7-fosfaadamantano)
como
L
Pd precursor
PdNPs/L
estabilizantes,
obteniendo
80C, 18h
L = CD, CN, QD o QN
resultados destacables para un
amplio panel de reacciones
(hidrogenacin, acoplamientos C-C
d = (1.20.3) nm
H
H
y C-X), con rendimientos
N
N
HO
HO
elevados (>90%) y compuestos
R
R
orgnicos libres de metal [3-4]. Con
el objetivo de emplear ligandos
N
N
procedentes de la biomasa,
R = H para CD
R = H para CN
R = OMe para QD
R = OMe para QN
substituir las fosfinas y abordar
procesos enantioselectivos, se
Fig. 1 Sntesis de PdNPs en glicerol (arriba),estructura de alcaloides tipo
cincona (izquierda) e imagen TEM de PdNPs estabilizadas por QD (derecha).
utilizaron alcaloides de tipo cincona
como estabilizantes (cinconidina
CD, cinconina CN, quinidina QD y quinina QN) para los cuales se obtuvieron partculas pequeas (entre
0.8 y 2nm) y bien dispersas (Fig. 1).
84

EQI-2015
La reactividad de estos nanomateriales en procesos de hidrogenacin ha resultado ser similar a la observada

para PdNPs estabilizadas con fosfinas. En este trabajo presentaremos la sntesis y caracterizacin (RMN,
IR, MET, DRX) de PdNPs estabilizadas con alcaloides en glicerol y algunos resultados en aplicaciones
catalticas.
Referencias
[1] Chahdoura, F., Favier, I., Gmez, M. Chem. Eur. J., 2014, 20, 10884-10893
[2] Daz-lvarez, A.E., Francos, J., Lastra-Barreira, B., Crochet, P., Cadierno, V. Chem. Commun., 2011,
47, 6208-6227.
[3] Chahdoura, F., Pradel, C., Gmez, M. Adv. Synth. Catal., 2013, 355, 3648-3660.
[4] Chahdoura F., Mallet-Ladeira, S., Gmez, M. Org. Chem. Front., 2015, 2, 312-318 (Portada).
85

EQI-2015
Complejos de iridio con ligantes nitrogenados y su aplicacin en catlisis por transferencia

de hidrgeno
Ibarra-Vzquez, Mara Fernanda1; Villagmez-Vega, Lidia E.1; Velzquez-Ordez, Celso2;
Manrquez-Gonzlez, Ricardo3; Alvarado-Rodrguez, Jos Guadalupe4; Cortes-Llamas, Sara A. 1;
Rangel-Salas, Irma Idalia1.
1Dpto.
Qumica, CUCEI, Universidad de Guadalajara, Blvd. Gral. Marcelino Garca Barragn 1421 Olmpica, 44330,
2Dpto. de Madera, Celulosa y Papel, CUCEI, Universidad de Guadalajara, Km 15.5, Autopista Guadalajara- Nogales, Predio las
Agujas, 45020, Zapopan, Jal., Mxico.
3Dpto. de ciencias naturales y exactas, CUValles, Universidad de Guadalajara, Carr. Guadalajara- Ameca Km.45.5, 46600,
Ameca, Jalisco, Mxico.
4rea Acadmica de Qumica, Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo, Ciudad Universitaria, km 4.5 Carretera Pachuca
Tulancingo, 42184, Pachuca, Hgo., Mxico.
e-mail: iirangel@yahoo.com.mx
Resumen
Existe una gran variedad de ligantes utilizados exitosamente para la formacin de complejos
organometlicos con metales de transicin, entre los ms comunes se encuentran los carbenos NHeterocclicos (NHCs) y algunos triazenuros, muchos de los complejos reportados, principalmente con
metales como el iridio, rodio y rutenio son estables al aire y han sido utilizados para llevar a cabo reacciones
de hidrogenacin, el cual es uno de los mtodos ms eficaces para la reduccin de dobles enlaces del tipo:
C=C, C=O y C=N de una gama de sustratos muy grande. 1,2,3.
En este trabajo se presenta un estudio comparativo de cuatro complejos triazenuro y cuatro complejos
carbenos NHCs de iridio, en donde se han utilizado como promotores catalticos en reacciones de
hidrogenacin por transferencia, la principal finalidad es la de generar alcoholes a partir de cetonas.
Por medio de los anlisis realizados por RMN-1H y CG/MS como pruebas preliminares se han obtenido
resultados alentadores, principalmente para la reduccin de dos sustratos: ciclohexanona y acetofenona.
Los complejos triazenuro han demostrado su capacidad y potencial cataltico, logrando para la reduccin de
ciclohexanona valores de TOF de hasta 57h-1 con 65% de conversin y para la reduccin de acetofenona
mostraron ser muy activos con un porcentaje de hasta 96% de conversin a 5 horas de reaccin; los
complejos NHCs, sintetizados in situ han mostrado valores de TOF para la conversin de acetofenona a 1feniletanol de 21h-1 logrando un 42% de conversin.
1Cornils, B.; Herrmann, W. A. (eds), Applied homogeneous catalysis with organometallic compounds, 2002, 2nd edn. VCH, Weinheim.
2
3
Vries, J. G.; Elsevier, C. J. The handbook of homogeneous hydrogenation, 2007, VCH, Weinheim.
Sakaguchi, S.; Yamaga, T.; Ishii, Y. J. Org Chem. 2001, 66, 47104712
86

EQI-2015
Sntesis y actividad cataltica de un compuesto de rodio (I) con trifenilfosfina y un carbeno
N-heterocclico funcionalizado con urea como ligantes
Barrueta Morales, Horacio Marcelo; Rivera Martnez, Mara Guillermina1
Mxico, C.P. 54714.
e-mail: grm@unam.mx
Resumen
Teniendo como antecedente en los trabajos de nuestro grupo de investigacin que los compuestos neutros
[Rh(COD)(CNH)Cl] (COD=1,5-ciclooctadieno, CNH=carbeno N-heterocclico), presentan una baja
actividad cataltica, se sintetiz el complejo inico con trifenilfosfina y un carbeno N-heterocclico
funcionalizado con urea como ligantes de frmula [Rh(COD)(CNH)PPh3]SO3CF3. En la sntesis de observo
una reaccin de xido-reduccin alterna, a pesar de utilizar atmsfera inerte, sin embargo, se logr
purificarlo con xito, como se demuestra en la caracterizacin por resonancia magntica multinuclear ( 1H,
31
P y 13C), anlisis elemental y espectrometra de masas. Se realizaron pruebas de actividad cataltica en la
reaccin de hidrosililacin de una cetona , -insaturada con trietilsilano. Adicionalmente, se sintetizaron
dos complejos de rodio inicos anlogos, uno funcionalizado con amida y otro no funcionalizado, de
acuerdo al mtodo reportado por nuestro grupo de investigacin; tambin fueron usados como catalizadores
en la reaccin de hidrosililacin mencionada, para su comparacin con el funcionalizado con urea. Los tres
catalizadores mostraron una selectividad similar, pero una mejora en la actividad cataltica fue presentada
por el complejo funcionalizado con urea.
87

EQI-2015
Efecto aninico en la reaccin de hidrosililacin cataltica de estireno y pentafluoroestireno
Rodrguez Molina, Jos Manuel; Rivera Martnez, Mara Guillermina1

1Laboratorio
de Qumica Inorgnica, Unidad de Investigacin Multidisciplinaria, Facultad de Estudios Superiores Cuautitln,

Mxico, C.P. 54714.
e-mail: grm@unam.mx
Resumen
Se desarrollaron experimentos de hidrosililacin cataltica de vinilbencenos con trietilsilano,
particularmente pentafluoroestireno y estireno; utilizando catalizadores organometlicos de rodio con
trifenilfosfina y carbenos N-heterocclicos como ligantes y como aditivos diferentes sales inicas:
tetrafluoroborato de sodio (NaBF4), tetrakis(3,5-bis(trifluorometil)fenil)borato de sodio (NaBARF) y
tetrafenilborato de sodio (NaTFB)). Se utilizaron como precursores catalticos complejos de frmula general
[Rh(COD)(CNH)Cl] (COD=1,5-ciclooctadieno, CNH=carbeno N-heterocclico); los cuales en presencia de
triflato de plata y trifenilfosfina forman complejos con frmula general [Rh(COD)(CNH)(PPh3)]SO3CF3, se
estudiaron dos diferentes carbenos uno fluorado y otro no fluorado. Los resultados obtenidos con el
catalizador fluorado y el no fluorado, mostraron una selectividad similar en conjunto con cada una de
las 3 sales, aunque diferentes entre ellas. En contraste, si existe un efecto de la sal en la actividad cataltica
de la reaccin de hidrosililacin de pentafluoroestireno, siendo la sal NaTFB quien da rendimientos
inferiores al 100%, contrario a los casos con NaBF4 y NaBARF que despus de dos horas de reaccin dan
100% de rendimiento. En el caso de estireno, tambin hay similar selectividad con los dos catalizadores,
pero diferente actividad con cada una de las sales utilizadas como aditivos. Sin embargo, la interaccin de
la sal con los sustratos se hace evidente, ya que NaBF4 presenta una selectividad invertida a la observada
con pentafluoroestireno, como consecuencia de la diferente polaridad del anillo aromtico. La actividad
cataltica vario dependiendo de la sal agregada como aditivo, cuando se usa NaBF4 la reaccin de
hidrosililacin de estireno, se lleva a cabo en una hora, con NaBARF 2 horas, y con NaTFB ms de 2 horas,
dando rendimientos menores al 100% en 2 horas (67.7-71.7%).
88

EQI-2015
Sntesis de catalizadores ncleo-coraza Fe3O4@Pt/C para aplicacin como ctodos en celdas

de combustible con alta tolerancia a la presencia de etanol
Snchez-Padilla, Nora M.1; Montemayor, Sagrario M.2; Rodrguez-Varela, F.J.1
1Programa
de Sustentabilidad de los Recursos Naturales y Energa, Cinvestav Unidad Saltillo, Av. Industria Metalrgica 1062,
Parque Industrial Saltillo-Ramos Arizpe, Ramos Arizpe, C.P 25900, Coahuila, Mxico
2Centro de Investigacin en Qumica Aplicada. Blvd. Enrique Reyna No. 140, Col. San Jos de los Cerritos, 25294 Saltillo,
Coahuila, Mxico2.
e-mail: javier.varela@cinvestav.edu.mx.
Resumen
En este trabajo se sintetiz un catalizador con estructura ncleo-coraza de tipo Fe3O4@Pt/C, donde C es
Vulcan XC-72, siguiendo una ruta de sntesis de dos etapas. La primera etapa es la obtencin del ncleo de
xido de hierro por un mtodo de coprecipitacin modificado para incluir cido ctrico como surfactante.
La segunda etapa, consiste en la deposicin de la coraza de Pt, para lo cual se utiliz el mtodo de
impregnacin-reduccin, utilizando NaBH4 como agente reductor. Mediante difraccin de rayos-X se
confirm la presencia de las fases cristalinas de inters en el material sintetizado: i) Fe 3O4, un xido de
hierro con estructura cbica tipo espinela inversa y ii) Pt, un metal con estructura cbica centrada en las
caras. El tamao de cristalita para Pt, calculado en el pico (111), mediante la ecuacin de Scherrer fue de
4.3 nm, mientras que para Fe3O4, calculado en el pico (311), fue de 8 nm. La evaluacin electroqumica se
realiz en medio cido (H2SO4 0.5 M) y alcalino (KOH 0.5M). El material mostr alta actividad
electroqumica para la Reaccin de Reduccin de Oxgeno (RRO), entregando densidades de corriente
similares a la de un catalizador monometlico (Pt/C) sintetizado con fines comparativos. Adems, el
material ncleo-coraza mostr alta tolerancia a la presencia de etanol en el ctodo. En medio cido se
observ desplazamiento del potencial de inicio de la RRO y densidades de corriente asociadas al proceso
de oxidacin del etanol ms pequeas en comparacin con Pt/C. En medio alcalino las regiones cintica y
mixta de las curvas de polarizacin de la RRO no se ven afectadas por la presencia de dicho combustible.
La alta actividad cataltica mostrada por este catalizador puede ser atribuida a la formacin de la estructura
ncleo-coraza del material y a la optimizacin del uso del Pt debido a este arreglo.
89

EQI-2015
Comparn-Padilla, Vctor E.1; Prez-Camacho, Odilia1; Cadenas-Pliego, Gregorio1; Collins,
Scott2
1Centro
de Investigacin en Qumica Aplicada, Blvd. Enrique Reyna H. 140, San Jos de los Cerritos, Saltillo, C.P. 25294,
Coahuila, Mxico.
2Department of Chemistry, University of Victoria, Victoria, BC Canada.
e-mail: victor.comparan@ciqa.edu.mx.
Resumen
Los catalizadores basados en metalocenos han contribuido al desarrollo de nuevos polmeros, ya que
combinan alta actividad cataltica con excelente estereorregularidad[1] produciendo poliolefinas de
diferentes grados, con microestructura y peso molecular controlados.[2] Con el fin de ser utilizados en
procesos a nivel industrial, los metalocenos han sido heterogenizados en soportes inorgnicos. [3] La slica
porosa (SiO2) ha mostrado ser uno de los mejores soportes para catalizadores metalocenos, sin embargo, la
desorcin del catalizador durante el proceso de polimerizacin, es la principal desventaja de este mtodo,
afectando la morfologa y densidad de masa del polmero, debido a que el catalizador que pasa a la fase
homognea forma partculas de polmero de muy baja densidad de masa aparente finos.[4]
El propsito de este trabajo es estudiar y cuantificar el efecto del leaching o desorcin de los complejos
(nBuCp2ZrH3AlH2) y (nBuCp2ZrCl2) soportados sobre slica, en la polimerizacin de etileno en slurry o
suspensin.
Ambos sistemas catalticos fueron soportados a diferentes relaciones Al:Zr sobre SiO2, previamente
modificada con MAO, con base al mtodo reportado para metalocenos clsicos,[3] donde su desorcin o
leachingse midi de acuerdo a la actividad cataltica mostrada por los sistemas previamente filtrados. El
comportamiento del aluminohidruro de zirconoceno difiere de su precursor dicloruro de zirconoceno, en la
polimerizacin de etileno, ya que el aluminohidruro es significativamente ms activo y permite obtener
polietileno con mayor peso molecular. Por otra parte, la desorcin de ambos complejos es muy similar,
cuando son probados en reacciones de polimerizacin de etileno a condiciones similares. La activacin de
n
BuCp2ZrCl2 con MAO se estudi adicionalmente, utilizando la tcnica de espectrometra de masas por
ionizacin en electrospray (ESI MS).
[1] A. Carrero, R. Van Grieken, I. Surez, B. Paredes, Polym. Eng. Sci., 48 (2008) 606-616.
[2] W. Kaminsky, Macromolecules, 45 (2012) 3289-3297.
[3] M. R. Ribeiro, A. Deffieux, M. F. Portela, Ind. Eng. Chem. Res., 36 (1997) 1224-1237.
[4] J. P. J. Turunen, T. T. J. Pakkanen, Appl. Polym. Sci., 100 (2006) 4632-4635.
90

EQI-2015
Soportes polimricos para la heterogenizacin de aluminohidruros de zirconocenos.
Zertuche-Martnez, Sergio A, 1 Peralta Rodrguez, Ren D., 1 Garca Zamora, Maricela, 1 Prez
Camacho, Odilia.1
1
Centro de Investigacin en Qumica Aplicada, Blvd. Enrique Reyna Hermosillo 140, Col. San Jos de los
Cerritos Saltillo, C.P 25294, Coahuila, Mxico
Email: sergio_checo30@hotmail.com
Resumen
En las ltimas dcadas, se han logrado considerables avances en la polimerizacin de olefinas, en
vista de sus innumerables aplicaciones. Mucho se debe al implemento de nuevos sistemas
catalticos, que producen polmeros con caractersticas fisicoqumicas mejoradas. Una morfologa
adecuada de los polietilenos de alta densidad se ha logrado con catalizadores basados en
metalocenos, heterogenizados en diferentes tipos de compuestos inorgnicos, los cuales tienen
cierta concentracin de grupos OH donde se ancla el metaloceno mediante interacciones
electrostticas, formando la especie activa. Otro tipo de soportes utilizados en la inmovilizacin de
metalocenos son orgnicos basados en polmeros entrecruzados y funcionalizados.1 En el presente
trabajo, se sintetizaron partculas esfricas de poli(estireno-cido acrlico) entrecruzadas con
divinilbenceno (PS-DVB-AA) las cuales se utilizaron como soportes de derivados de metalocenos,
para la polimerizacin y copolimerizacin de etileno y 1-hexeno. Las partculas esfricas de PSDVB-AA se obtuvieron mediante polimerizacin en miniemulsin, con dimetros promedio de
61.9 2 nm. El aluminohidruro de zirconoceno soportado, (nBuCp)2ZrH3AlH2/MAO/P(S-DVBAA), se prob en la polimerizacin y copolimerizacin de etileno y 1-hexeno, mostrando
actividades catalticas altas (1,000-2,600 KgPE/mol Zr*h), los polietilenos obtenidos se
caracterizaron mediante RMN de 13C, calorimetra diferencial de barrido (DSC) y los pesos
moleculares fueron calculados mediante cromatografa de permeacin en gel (GPC).
1. - Markus Kappler;Svetlin Nenov;Till Diesting;Klaus Miillen., Macromol. Sym, 2007,260, 90-97
91

EQI-2015
Complejos de Zn(II) y Al((III) con un ligante tridentado base de Schiff H2ONO y su

actividad en la ROP de rac-lactida
Rufino Felipe, Ernesto1; Muoz Hernndez, Miguel ngel*1, Guerrero Ramrez, Luis Guillermo2
1Centtro
de Investigaciones Qumicas, Universidad Autnoma del Estado de Morelos, Av. Universidad 1001, Col. Chamilpa,
Cuernavaca, Morelos 62209, Mxico
2Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras, Departamento de Qumica, Universidad de Guadalajara, Boulevard
Marcelino Garca Barragn 1421, Guadalajara, Jalisco, 44430, Mxico.
e-mail: mamund2@uaem.mx.
Resumen
Se presentarn los resultados recientes en nuestro grupo de investigacin relacionados con la sntesis,
caracterizacin espectroscpica (IR, RMN multinuclear) y estructural por difraccin de rayos X de
monocristal de complejos de Zn(II) y Al(III) soportados por un ligante base Schiff H2ONO. Los complejos
de Zn(II) son binucleares o tetranucleares con sustituyentes alquilo o alquilo y alcxido sobre el metal. En
los complejos tetatranucleares se observ la activacin de O2 para generar enlaces alcxido. Una ruta directa
partiendo de un precursor de zinc alquilo-alcxido gener la especie en la que se activ el O2. Los complejos
de Al(III) dependiendo del precursor de aluminio y las condiciones de reaccin son mononucleares,
binucleares o trinucleares. Los sustituyentes metilo-cloruro generaron especies catinicas, y los alquilo y
alcxido especies neutrales. Todos los complejos se probaron en la ROP de la rac-lactida para generar
PLAs.
92

EQI-2015
Rosales-Velzquez, Claudia Patricia;1) Torres-Lubin, Jos Romn;1) Maldonado-Textle,
Hortensia;1) Saldvar-Guerra, Enrique.2
1) Departamento de Sntesis de Polmeros, claudia-rosales@hotamil.com; roman.torres@ciqa.edu.mx;
hortensia.maldonado@ciqa.edu.mx 2) Departamento de Procesos de Polimerizacin, enrique.saldivar@ciqa.edu.mx;; Centro de
Investigacin en Qumica Aplicada, Blvd. Enrique Reyna 140, Col. San Jos de los Cerritos, Saltillo Coah., C.P. 25294, Mxico.
Resumen
El dixido de carbono alcanza el estado supercrtico (scCO2) cerca de temperatura ambiente (Tc = 31.2C)
y a una presin relativamente moderada (73.8 bar). El scCO2 presenta varias ventajas de transferencia de
masa sobre los disolventes orgnicos convencionales debido a: dufusividad parecida a la de los gases, baja
viscosidad y baja tensin superficial. El uso de scCO2 como medio de polimerizacin tiene ventajas
importantes adems de considerarse un disolvente amigable con el medio ambiente.1
Estudios sobre polimerizacin radiclica controlada (ATRP) y sus variantes (ARGET, ICAR, REVERSE),
conducidas en scCO2 son escasos, no obstante el inters por usar este disolvente verde en las
polimerizaciones radiclicas controladas est creciendo, algunos reportes recientes en el rea son; la sntesis
de poli(2,2,2-trifluoroetil metacrilato) por ATRP,2 la sntesis de poli(metil metacrilato) (PMMA) por ATRP
usando un catalizador ligado a un polmero que presenta una funcin dual; la complejacin al metal y la
estabilizacin de la partculas de PMMA en crecimiento,3 y la sntesis de un copolmero de injerto bien
definido de P(MMA-co-HEMA) con poli(-caprolactona) por ATRP en scCO2 en conjuncin con
polimerizacin por apertura de anillo va enzimtica.4
En este trabajo se presentan los resultados de la polimerizacin de estireno en dispersin en scCO2 va ATRP
inversa, catalizada con el complejo paramagntico Cp*RuCl2P[4-C6H4-(CH2)2(CF2)5CF3)]3 (1), AIBN como
iniciador y el copolmero en bloque poli(estiren-tridecafluoro octilmetacrilato) (PSt-b-PTDFM) como
estabilizador estrico de la dispersin.
(1)
(2)
(3)
(4)
Canelas, D. A.; Betts, D. E.; DeSimone, J. M. Macromolecules 1996, 29, 2818.

Grignard, B.; Calberg, C.; Jerome, C.; Wang, W.; Howdle, S.; Detrembleur, C. Chemical
Communications 2008, 5803.
Grignard, B.; Jerome, C.; Calberg, C.; Jerome, R.; Wang, W.; Howdle, S. M.; Detrembleur, C.
Chemical Communications 2008, 314.
Villarroya, S.; Zhou, J.; Thurecht, K. J.; Howdle, S. M. Macromolecules 2006, 39, 9080.
93
RESMENES DE
QUMICA BIOINORGNICA
94

EQI-2015
Sintesis y caracterizacin de compuestos de coordinacin de Co2+, Cu2+ y Zn2+ derivados

del tioconazol
Departamento de Qumica Inorgnica,Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico,
Coyoacn, 04510, Mxico, D.F.
carmelacrisostomo@yahoo.com.mx
norah@unam.mx
Resumen
El diseo de una variedad de compuestos de coordinacin derivados de bencimidazol e imidazol, son de
inters ya que estas molculas se han coordinado a diferentes metales de transicin lo cual es relevante ya
que dependiendo del centro metlico, se observa distinta reactividad y actividad biolgica de dichos
compuestos.
En el caso particular de derivados de imidazoles, los nitroimidazoles como metronidazol, tinidazol,
ornidazol, secnidazol han sido ampliamente estudiados ya que estos compuestos pueden actuar como
ligantes quelatos dependiendo del sustituyente que contenga en anillo.
Otro tipo de imidazoles utilizados son el fluconazol, miconazol, butoconazol, clotrimazol y tioconazol, este
grupo de imidazoles son componentes de frmacos empleados para el tratamiento de la Candidiasis
Vulvovaginal (VCC) que es una infeccin vaginal causado por el hongo Candida albicans.
Para el caso particular del tioconazol, es el ingrediente principal de medicamentos para tratamientos de
hongos y bacterias, sin embargo, existen pocos ejemplos de compuestos de coordinacin derivados de este
ligante.
El presente trabajo muestra la sntesis de compuestos de coordinacin de Co2+, Cu2+ y Zn2+ derivados de
tioconazol que posteriormente puedan funcionar como agentes anticancergenos, antifngicos y
antibacterianos.
AGRADECIMIENTOS: Al apoyo otorgado al proyecto DGAPA IN222713
95

EQI-2015

Hidalgo-Lpez, Marco Antonio1, Salazar-Hernndez, Ma. Mercedes2; Gonzlez-Garca Gerardo1;
Gutirrez, J. Alfredo1
1Departamento
de Qumica, Divisin de Ciencias Naturales y Exactas. Universidad de Guanajuato. Col. Noria Alta. Guanajuato,
Gto., 36050
2Departamento de Ingeniera en Minas, Metalurgia y Geologa, Divisin de Ingenieras. Universidad de Guanajuato. Col. San
Javier, Guanajuato, Gto., 36000
e-mail: jagutier@ugto.mx
Resumen
Los tejidos biolgicos presentan elaboradas micro estructuras con conductos que permiten realizar varias
funciones vitales para los organismos vivos, como son la distribucin de fluidos, soporte, morfologa
exterior, etc. Estas intrincadas microestructuras se pueden aprovechar como moldes para preparar materiales
rgidos inorgnicos donde queden preservadas las caracterstica fibrosas, laminares o porosas de los mismos
que podran impartir al material inorgnico alguna propiedad fisicoqumica interesante, derivada de los
fenmenos texturales inherentes, tales como rea superficial, tamao y volumen de los poros, etc. Para
preparar materiales inorgnicos ya se han venido aprovechando como moldes diversos tejidos de
organismos, tales como flagelos microbianos, alas de mariposas o fibras vegetales como el algodn. En el
presente trabajo se obtienen soluciones de cido silcico 1 M eluyendo ortosilicato de sodio en una columna
empacada con una resina cida DOWEX 50WX8-100; la concentracin del cido silcico se determin
gravimtricamente como SiO2. Se estudi la cintica de polimerizacin de la solucin, encontrando que es
de orden 2 (cuantificacin espectrofotomtrica de Si(OH)4 a lo largo de 100 horas).Con estas soluciones se
pueden mineralizar (silicificar) diversos tejidos: perocardio bovino (PB), caa de maz (CM), caa de sorgo
(CS), caa de girasol silvestre (GS), madera (MD), algodn (AL) y papel filtro (PF). Los tejidos se sumergen
en la solucin de cido silcico por periodos de alrededor 42 h, seguidas por un lavado abundante con agua
destilada y secado a 60 C por 24 h, para finalizar con una calcinacin a una rampa de calentamiento de
2C/min a 500 o 600 C por 3 h, para eliminar la materia orgnica. Los materiales de slice se caracterizaron
por SEM y espectroscopia infrarroja con trasformada de Fourier mostrando en todos los casos las seales
caractersticas de la slice pura: 800cm-1(simSi-O-Si), 1090cm-1(asim Si-O-Si). Los materiales se analizaron
mediante adsorcin-desorcin de nitrgeno a 77 K:
Muestra
CS
CM
GS
PF
AL
MD
rea superficial (m2/g)

12.76
25.54
4.09
227.21
358.29
178.01
Tamao de poro (nm)

4.58
3.07
10.83
2.94
2.12
3.50
Volumen de poro (cm3/g)

0.014
0.022
0.015
0.142
0.056
0.175
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EQI-2015

Ni(II), Cu(II), Zn(II) con tinidazol
Castro Ramrez, Rodrigo1; Zimmerman, Mathew2; Brumaghim, Julia2; Barba Behrens, Norh Y.1
1Depto.
Qumica Inorgnica, Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, C.U., Coyoacn, Mxico D. F.,
04510, Mxico.
2Chemistry Department, Clemson University, Clemson, SC 29634-0973, U.S.A.
e-mail: norah@unam.mx.
Resumen
El tinidazol (1-(2-etilsulfoniletil)-2-metil-5-nitro-imidazol) es ampliamente utilizado como agente
antiparasitario gracias a la posibilidad de generar especies reactivas de oxgeno (ROs) [1]. En el presente
trabajo se muestran compuestos de coordinacin de metales de transicin encontrados en sistemas
biolgicos, como son, Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) con el tinidazol. Los compuestos sintetizados fueron
caracterizados empleando diversas tcnicas analticas y espectroscpicas, mostrando una gran diversidad
estructural determinada, principalmente, por la sal metlica empleada. Las estructuras de rayos X muestran
gran diversidad en la geometra de los compuestos y las interacciones inter e intramoleculares, reportadas
previamente[2]. Por otro lado, se emplearon tcnicas electroqumicas como la voltamperometra cclica y
diferencial de pulsos para determinar la generacin de las especies reactivas de oxgeno tanto en el tinidazol
como en los compuestos de coordinacin. Los estudios electroqumicos aunados a pruebas de interaccin
con el ADN por electroforesis en gel sugieren una considerable sinergia de efectos entre el centro metlico
empleado y el tinidazol, pudiendo esto ser indicativo de una importante actividad antineoplsica.
[1] G. Reysset. Anaerobe. 1996, 2, 59-69.
[2] I. Alfaro-Fuentes; H. Lpez-Sandoval; E. Mijangos; A. M. Duarte-Hernndez; G. Rodriguez-Lpez; M.
I. Bernal-Uruchurtu; R. Contreras; Angelina Flores-Parra; N. Barba-Behrens, Polyhedron. 2014, 67, 373380.
Se agradece al proyecto CONACyT CB2012-178851 por el apoyo.
97

EQI-2015

Estrada Flores, Sofa1; Martnez Luvanos, Antonia1; Garca Lobato, Marco Antonio1
1Departamento de Materiales Cermicos de la Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Autnoma de Coahuila,
Boulevard Venustiano Carranza esquina con Ing. Jos Crdenas Valds, Col. Repblica, C.P. 25280, Saltillo Coahuila, Mxico
e-mail: sofiaestrada@uadec.edu.mx.
Resumen
En la actualidad, el desarrollo de nuevos materiales cermicos es un campo altamente investigado,
destacando el rea de los silicatos de calcio cuya importancia radica en sus aplicaciones como biocermico,
entre otras. Por esta razn, en el presente trabajo se investiga sobre la sntesis de silicato de calcio hidratado
(SCH) y su evaluacin como material bioactivo. La sntesis del SCH se llev a cabo mediante el mtodo de
hidrlisis e intercambio inico partiendo de soluciones de Ca(NO3)24H2O y Na2SiO3, el test de bioactividad
se realiz siguiendo el mtodo de inmersin en SBF. El producto fue caracterizado por FTIR-ATR, MEB
y DRX, as como adsorcin/desorcin de gases (N2) por la tcnica BET. Despus de las pruebas de
bioactividad, la muestra se caracteriz por FTIR-ATR y MEB. Los resultados de la caracterizacin qumica
y estructural de la muestra indican la formacin de un silicato de calcio hidratado; por otra parte, los
resultados de las pruebas de bioactividad corroboran el carcter altamente bioactivo del material sintetizado.
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EQI-2015

Herrera Alonso, Alejandra Estefana1; Martnez Luvanos, Antonia1
1 Facultad de Ciencias Qumicas. Universidad Autnoma de Coahuila
Jos Crdenas Valdez s/n, Col. Repblica Oriente, Saltillo, Coahuila de Zaragoza
Correo electrnico: alejandra_herrera_alonso@uadec.edu.mx.
Resumen
El silicato de calcio es un material con diversas aplicaciones, por ejemplo, en el rea biomdica,
para la implantes dentales y en osteointegracin, y en el rea de la construccin. Debido a sus
buenas propiedades de alta bioactividad y biocompatibilidad, se tiene un gran inters en su
obtencin por diversos mtodos de sntesis. En este trabajo se realiz la sntesis de un silicato de
calcio hidratado por el mtodo de mecanosntesis a partir de Ca(NO3)2.4 H2O y NaSiO3; se evalu
el efecto del tiempo de molienda y la cantidad de agua adicionada en la sntesis sobre la
composicin qumica y estructura del producto obtenido. Mediante FTIR-ATR y Difraccin de
Rayos X se determin que la cantidad de agua afecta en la composicin qumica y estructura
cristalina del silicato de calcio obtenido.
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EQI-2015

Morales Chvez, Sergio D.1; Robles Zepeda, Ramn E.2; Glvez Ruiz, Juan C. 3
1
Departamento de Investigacin en Polmeros y Materiales. 2Departamento de Ciencias Qumico Biolgicas.3Departamento de

Ciencias de la Salud, Universidad de Sonora, Mxico.
e-mail: sergiod.moralesc@hotmail.com
Resumen
En la actualidad el cncer es uno de los padecimientos ms importantes a nivel mundial, y da a da se realiza
la bsqueda de nuevas alternativas para combatir esta enfermedad. En el presente trabajo se llev a cabo la
sntesis de ligantes bidentados derivados de dos productos naturales, el citral y el cido gernico, y la
formacin de sus complejos de cobre (II). Actualmente se han obtenido cuatro derivados del citral, dos
iminas y dos aminas, y tres del cido gernico del tipo amida, estas a partir de las diaminas; etilendiamina,
fenilendiamina y ciclohexanodiamina. Todos los ligantes fueron caracterizados por RMN e IR, y evaluados
sobre distintas lneas celulares cancerosas humanas y de ratn, donde presentaron IC50 entre 3 y 30M.
Hasta el momento se han obtenido los complejos de cobre (II) de las aminas derivadas del citral, las cuales
se caracterizaron por medio de UV-Vis e IR, indicando la formacin de estas y la coordinacin por parte de
los grupos amina de los ligantes, al observarse un desplazamiento de las bandas NH de los ligantes de 3321
a 3214 cm-1. Las modificaciones realizadas sobre el citral y cido gernico, las cuales presentan una
IC50>70M, han sido positivas al aumentar su actividad antiproliferativa.
100

EQI-2015
Sntesis y caracterizacin de nanopartculas mesoporosas de silicio modificadas con un

poli(-amino ester) sensible al pH para la encapsulacin y liberacin controlada de
frmacos de uso oncolgico
Talavera-Pech, William Alejandro1, Quintana-Owen, Patricia2, Vilchis Nestor, Alfredo Rafael3,
vila-Ortega, Alejandro1, Esparza-Ruiz, Adriana1*
1Facultad
de Ingeniera Qumica, Universidad Autnoma de Yucatn (UADY), Perifrico Norte Km 33.5

Tablaje Catastral 13615, Chuburna de Hidalgo Inn 97203, Mrida, Yucatn.
2Centro de Investigacin y Estudios Avanzados, unidad Mrida. Antigua carretera a Progreso Km 6, Cordemex, 97310 Mrida,
Yucatn.
3Centro Conjunto de Investigacin en Qumica Sustentable, UAEM-UNAM, Carretera Toluca-Atlacomulco, Estado de Mxico
e-mail: wil.atp@gmail.com y adriana.esparza@correo.uady.mx
Resumen
Las nanopartculas mesoporosas de silicio (NMS) se caracterizan por poseer elevado volumen de poro
(> 1 cm3g-1), elevada rea superficial (> 1000 m2g-1), baja toxicidad, biodegradabilidad y facilidad de
funcionalizacin, lo cual simplifica su modificacin para hacerlas sensibles a estmulos presentes en las
clulas con cncer o externos, por lo cual han llamado la atencin para la creacin de sistemas de liberacin
controlada. Por otro lado, los poli(-amino esteres) son buenos candidatos para la modificacin de las
nanopartculas de silicio debido a que se ha encontrado que son biocompatibles y biodegradables, adems
de que a pH fisiolgico permanece slido, estable, mientras que a pHs ms bajos (6.5 como en el ambiente
cancergeno) el polmero se solubiliza y puede liberar el frmaco. En este trabajo de investigacin se
obtuvieron nanomateriales mesoporosos de silicio por el mtodo sol-gel modificados con poli(-amino
esteres) que servirn para encapsular y liberar frmacos anticancergenos. Se presentaran los resultados de
su sntesis con 3-aminopropiltrietoxisilano (APTES) para la funcionalizacin de las NMS (AP-NMS),
modificacin que ser til para la posterior sntesis en su superficie con un poli(-amino ster). Las APNMS fueron caracterizadas fisicoqumicamente por adsorcin-desorcin de nitrgeno, XRD, SAXS, FTIR,
TEM, EDS; y trmicamente por anlisis elemental por combustin y TGA.
101

EQI-2015
Inmovilizacin de la enzima horseradish peroxidase (hrp) en matrices de slice obtenidas a

partir de cido silcico mediante un proceso sol-gel
Zamarripa Torres, Rubn Emilo1; Garca de la Rosa, Luis ngel1; Gutirrez, J. Alfredo2.
1Unidad
Interdisciplinaria de Ingeniera Campus Guanajuato del IPN, Av. Mineral de Valenciana No. 200, Industrial Puerto
Interior, Silao, Gto., 36275
2Departamento de Qumica, DCNE, Universidad de Guanajuato. Noria Alta s/n. Guanajuato, Gto., 36050.
Resumen
Hay un creciente inters en la inmovilizacin de enzimas en matrices inertes debido a los beneficios que
esto representa con respecto a sus formas nativas: mejora su estabilidad, posibilidad de reutilizacin, fcil
separacin del medio de reaccin y cierta proteccin contra alteraciones en su ambiente (pH, temperatura,
desnaturalizacin, resistencia mecnica, etc.). Las enzimas inmovilizadas encuentran cada vez ms
aplicaciones en campos como los biosensores y reactores enzimticos, sin embargo, hay algunos problemas
en ciertos materiales para la inmovilizacin de enzimas, como son la prdida de la actividad enzimtica
dentro de la matriz husped y su porosidad que debe permitir la entrada del sustrato y salida de productos y
a la vez evitar que la enzima se pierda por lixiviacin. En ese sentido, los materiales basados en slice han
adquirido gran popularidad en los ltimos aos como una prometedora matriz para la inmovilizacin de
enzimas y su aplicacin principalmente como biosensores; la slice es qumicamente robusta, hidroflica,
buena resistencia mecnica y estabilidad trmica comparadas con la mayora de los polmeros orgnicos y
su sntesis es econmica; igualmente, puede funcionar como reservorio de agua, ayudando esto a mantener
la actividad biolgica no slo de enzimas, sino tambin de anticuerpos y clulas que pueden tambin ser
encapsuladas en este material. En este trabajo se estudi el efecto de la slice como matriz husped de la
enzima horseradish peroxidase, (HRP; peroxidasa de rbano), utilizando como fuente de slice a soluciones
de cido silcico [Si(OH)4] puro ~0.8 M obtenido de silicato de sodio (Na4SiO4), mediante intercambio
inico en columna. Una solucin de HRP en un medio buffer de fosfatos (0.1 M, pH 7.0) se disuelve con la
solucin pregelificada (48, 72, 96 horas) de cido silcico y se deja gelificar 24 horas ms, tras lo cual se
seca a TA con alto vaco. La actividad enzimtica de HRP/SiO2 se estudia colocando 5 mg del material en
contacto con 3 mL de solucin acuosa de 2-aminofenilamina.2HCl (AFA.2HCl) y 3 gotas de H2O2 al 3%;
se monitorea por colorimetra durante 600 segundos el crecimiento de una seal a max 485 nm que
corresponde al producto de la oxidacin de AFA contrastando con un blanco (slice pura) y HRP pura. De
lo anterior se pueden destacar los siguientes resultados: 1) HRP/SiO2 tiene la actividad enzimtica de la HRP
libre, aunque ms lenta por el encapsulamiento. 2) Bajo varios tiempos de pre-gelificado del cido silcico
antes de mezclar la solucin de HRP, los mejores resultados se obtienen con 96 horas. 3) Es posible controlar
la velocidad de reaccin enzimtica al variar la relacin molar HRP a SiO2 4) La actividad enzimtica de
HRP/SiO2 disminuye tras varios meses en refrigeracin a 5 C, en algunos casos baja un 44% tras 6 meses,
y en otros llega a ser de slo un 10 % tras 9 meses.
102

EQI-2015

tiosemicarbazona 5 sustituidos con trifuorometilfenolatos y sus compuestos de coordinacin
con Cu2+ en ensayo con Staphylococcus aureus y Escheria coli
Moreno Rodrguez, Adriana1, Bautista Martnez, Juan Luis1, Torrens Miquel, Hugo2
1rea
de Inorgnica, Facultad de Ciencias Qumicas de la Universidad Autnoma Benito Jurez de Oaxaca, Av. Universidad
S/N Oaxaca, Oax.
2Laboratorio 209, Qumica Inorgnica, Divisin de Estudios de Posgrado, Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma
de Mxico.
e-mail: arimor10@hotmail.com
Resumen
Actualmente, la resistencia a antimicrobianos en la mayora de los patgenos bacterianos prevalentes se ha
convertido en un problema clnico, epidemiolgico y de salud pblica reconocido en todo el mundo,
inicialmente el problema fue resuelto con el descubrimiento o sntesis de nuevas sustancias que eran capaces
de controlar las bacterias con este fenmeno como los aminoglucsidos, macrlidos, glicopptidos, entre
otros. Sin embargo, no es suficiente y cada vez aparecen nuevos mecanismos bacterianos
complicados de controlar por estas molculas, por lo que se requieren de nuevos compuestos con
aplicaciones teraputicas, dentro de este grupo se encuentran las tiosemicarbazonas las cuales han
demostrado tener propiedades biolgicas y qumicas, adems de que se ha establecido que estas molculas
afectan a la enzima ribonucletido reductasa (RNR), enzima cuya funcin es catalizar un paso limitante en
la sntesis y reparacin del ADN, es por esta razn que se han destacado como agentes antibacterianos,
antitumorales, antivirales, antiprotozoarios y antifngicos es por ello que recae la importancia en la sntesis
y evaluacin de la actividad antibacteriana de derivados de la 2-furaldehdo tiosemicarbazona 5 sustituidos
con trifluorometiltiofenolatos y su complejo con cobre, evaluando su activad in vitro con
Staphylococcus aureus y Escherichia coli. La sntesis es realizada a partir de aldehdos con un grupo tiol
para obtener la tiosemicarbazona correspondiente para posteriormente, realizando el complejo con
cobre. Los resultados del dimetro de inhibicin del crecimiento para Staphylococcus aureus, fue
de 1.6 cm con una concentracin de 12.5 g/mL del compuesto 5-[(2-trifluorometil) feniltio]- 2
furaldehdo tiosemicarbazona y de 1.6 cm para Escherichia coli a 25 g/mL, sin embrago los complejos
de coordinacin con cobre de las cinco tiosemicarbazonas no presentan halos de sensibilidad
apreciable en ambas bacterias, por lo que se sugiere que la coordinacin de la tiosemicarbazona no
es determinante para potencializar su actividad biolgica.
103
RESMENES DE
104

EQI-2015
Estudio terico conformacional de [1,3,5]-heterociclohexanos, sus aductos
N-BH3 y N-H cationes
Surez-Moreno, Galdina Vanessa; Xotlanihua-Flores, Alfonso; Contreras, Rosalinda;
Flores-Parra, Angelina*
Departamento de Qumica, Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Av. Instituto Politcnico Nacional 2508,
Gustavo A. Madero, San Pedro Zacatenco, C.P 07360, Mxico, D. F.
Resumen
Los 1,3,5-heterociclohexanos nitrogenados como las ditiazinas, tiadiazinas y triazinas son importantes
debido a sus aplicaciones en la industria farmacutica1, agrcola2 y petroqumica3. Estos compuestos
nitrogenados tienen un comportamiento fluxional en donde intervienen las inversiones del anillo y la del
tomo de nitrgeno. La energa de activacin (G#) en la inversin del anillo es inversamente proporcional
al tamao de los N-sustituyentes. De estudios por difraccin de rayos-X y experimentos de RMN de [1,3,5]ditiazinanos se sabe que los anillos adoptan una conformacin silla y con el N-sustituyente en posicin axial.
Adems, se sabe que el confrmero preferido del N,N-dimetil[1,3,5]-tiadiazinano presenta un grupo metilo
en posicin axial, mientras que en el N,N,N-trimetil-[1,3,5]-triazinano dos conformaciones son posibles,
una con un grupo metilo en axial y otra con dos grupos en posicin axial. Sin embargo, experimentos por
RMN a temperatura variable muestran que el confrmero preferido en los N,N,N,-trialquil-[1,3,5]triazinanos tiene un solo N-sustituyente en posicin axial. Estos resultados dejan claro que los pares de
electrones libres en el azufre y en el nitrgeno en los heterociclos [1,3,5]-ditiazinanos [1,3,5]-tiadiazinanos
y [1,3,5]-triazinanos influyen en sus preferencias conformacionales. En este trabajo se discutirn los
resultados de un estudio terico de diferentes confrmeros silla de [1,3,5]-ditiazinanos, [1,3,5]-tiadiazinanos
y [1,3,5]-triazinanos N-sustituidos por un tomo de hidrgeno, grupos metilo y 2-cloropropilo; estudio que
permiti establecer una correlacin de energas entre los confrmeros. La energa libre (E) en fase gas de
veintinueve confrmeros silla fueron calculados y estuvieron de acuerdo con la informacin experimental
que indica que los factores estricos y electrnicos son los que determinan las conformaciones preferidas.
Los clculos se realizaron a partir de la teora de funcionales de la densidad (DFT) al nivel de teora
B3LYP/6-311+G*.
Referencias
1. A. R. Katrizky, C. W. Rees, Comprensive Heterocyclic Chemistry, 1984, 3, 1084.
2. M. S. Chander, R. N, Dravid, N. P. Shetgiri, Proc. Indian Acad. Sci, Chem. Sci., 1988, 100, 42.
3. J. M. Bakke, J. B. Buhaug, Ind. Eng. Chem. Res., 2004, 43, 1962.
105

EQI-2015
Sntesis y estudio terico de complejos de aluminio con ligante bidentado iminofosforanotiolato

Rodriguez Alvarez , Aurora1; Grvy, Jean-Michel1 ; H, Minhhuy 1
1Centro
de Investigaciones Qumicas, Universidad Autnoma del Estado de Morelos, Av. Universidad 1001,Col. Chamilpa,
62209 Cuernavaca, Morelos, Mxico
e-mail: aurorara@uaem.mx
Resumen
Los ligantes iminofosforano (P3P=NR) han llamado mucho la atencin debido a su potencial en
qumica de coordinacin y catlisis. Los iminofosforanos funcionalizados con grupos azufrados
han sido poco estudiados. Existen tres clases de estos compuestos, los iminofosforanos-tiofosfano
(P=N/P=S), los iminofosforanos-tioeter (P=N/S-R ,R= Me, C6H5) y los iminofosforanos-tiolato
(P=N/S-) del cual solo existe un ejemplo en la literatura. A continuacin se presenta la sntesis de
nuevos ligantes iminofosforano-tiolato y su coordinacin con aluminio, as como el principio de
su estudio terico. La sntesis del ligante 1(Ph2P(=NSiMe3)-o-C6H4SLi) se bas en la reaccin de
ortolitiacin de los iminofosforanos por bases organolitiadas, estrategia eficiente para la
funcionalizacin de los iminofosforanos, seguida por la insercin del azufre en el enlace
organometlico. Por RMN 31P se observ la formacin nica de los compuestos de coordinacin 2
Ph2P(=NSiMe3)-o-C6H4SAlEt2 ( 30.3 ppm) y 3 Ph2P(=NSiMe3)-o-C6H4SAlMe2 ( 30.5 ppm). Se
obtuvieron cristales adecuados para el estudio de difraccin de rayos-X. Se realizaron varios
estudios tericos del complejo de aluminio 3 partiendo de las coordenadas cartesianas obtenidas
por difraccin de Rayos-X. Con el funcional PBE0 del mtodo DFT, se realiz el anlisis de la
carga atmica y el anlisis topolgico de la densidad electrnica ((R)) con el que se determin
tericamente la naturaleza del enlace N-Al como dativo, as como el anlisis de la elipticidad del
enlace P=N (=0.11200509) indicando que existe un enlace . Como conclusin, se desarroll una
ruta sinttica para obtener nuevos ligante iminofosforanos-tiolato con buenos rendimientos. Este
ligante se coordina exitosamente al Aluminio. Se determino que el funcional PBE0 es el que mejor
representa la estructura obtenida por difraccin de rayos-X. El estudio DFT nos ha permitido
proponer una descripcin geomtrica y electrnica, del compuesto. Se espera que con los estudios
tericos se pueda determinar que factores hacen que los ligantes puedan ser buenos catalizadores.
106

EQI-2015
Reactividad de ligantes pentaleno con elementos del grupo 1 y 2

Sharity Morales Meza,1 Mara Esther Snchez Castro,2 Mario Snchez Vzquez1
1Centro
de Investigacin en Materiales Avanzados, S.C. Alianza Norte 202, PIIT, Carretera Monterrey-Aeropuerto Km. 10,
Apodaca, NL 66628, Mxico.
2Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Av. Industria Metalrgica 1062, Parque Industrial Saltillo-Ramos
Arizpe, Ramos Arizpe, C.P 25900, Coahuila, Mxico
e-mail: sharity.morales@cimav.edu.mx
Resumen
En el presente trabajo se describe un estudio terico de la coordinacin del ligante bicclico pentaleno
[C8H6]2- con elementos del grupo 1 y 2, utilizando la teora de perturbacin de Mller-Plesset de segundo
orden (MP2) y del funcional de la densidad (DFT) en combinacin con el conjunto de bases def2-QZVP.
De los resultados se tiene que para los elementos del grupo 1, el pentaleno prefiere coordinarse con dos
tomos metlicos a la vez con simetra anti, y modos de coordinacin 5 y2, la coordinacin 2 es por
medio de los tomos de carbono C-C que forman el enlace central (ver figura 1).
Por otra parte, el pentaleno con elementos del grupo 2, forma complejos con estequiometra 1:1. La teora
antes mencionada predice que las estructuras ms estables prefieren modos de coordinacin8 y3. Los
complejos octahapto presentan un doblez en el enlace central C-C del ligante, el cual genera que los ocho
carbonos del pentaleno se coordinen al tomo metlico, mientras que para los complejos trihapto, el metal
se coordina a un tomo de carbono que forma el enlace central y a otros dos carbonos vecinales. En estos
ltimos complejos el nmero de coordinacin aumenta conforme incrementa el tamao del tomo metlico.
Figura 1. Complejo pentaleno con dos tomos de potasio (K), calculado con el mtodo MP2/def2-QZVP
107

EQI-2015

Sharity Morales Meza,1 Sharon Rosete Luna,2 Mario Sanchez1
1Centro
2Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Veracruzana, Prolongacin de Oriente 6, No. 1009, Col. Rafael Alvarado,
C.P. 94340, Orizaba, Ver., Mxico
Resumen
En este trabajo se presentan los resultados tericos obtenidos de la investigacin realizada sobre la
coordinacin de gases nobles, X (X=He-Rn) con el dmero Ni2O2, utilizando las teoras DFT (PBE0) y de
perturbacin de Mller-Plesset de segundo orden (MP2), en combinacin con el conjunto de bases def2TZVP. Los resultados encontrados sugieren que todos los gases nobles estudiados forman coordinaciones
dbiles con el dmero de Ni2O2. Estas coordinaciones fueron caracterizadas analizando los ndices de Wiberg
y los orbitales moleculares. Adems estudios de NBO corroboraron la presencia de enlaces de coordinacin
entre los tomos X-Ni, los cuales fueron caracterizados analizando los orbitales naturales y su energa de
estabilizacin E(2). El nmero mximo de tomos de gas noble que se puede coordinar por cada tomo de
nquel es de dos (ver Figura 1). Por otro lado, al coordinare los gases nobles a los tomos de nquel generan
interacciones dbiles entre ambos tomos de nquel presentes en cada estructura. Esta interaccin est
ausente en la estructura del dmero Ni2O2.
Adicionalmente, se calcularon las energas de disociacin de enlace (EDEs) entre los tomos de nquel y
gas noble. La energa requerida para remover uno de los cuatro atamos X es menor comparada cuando el
dmero N2O2 tiene solo un tomo de gas noble coordinado.
Figura 1. HOMO de la estructura Ni2O2X4.
108

EQI-2015
Estudio de Estabilidad y Reactividad Qumica de Confrmeros Neutros, Aninicos y
Catinicos de Cmulos de Aln y Aln-1M (n=3-15; M=Li, Na y K) Mediante la Teora de los
Funcionales de la Densidad
Alcntar-Medina K. O.; Martnez Enrquez, Arturo Isaas
Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Av. Industria Metalrgica 1062, Parque Industrial Saltillo-Ramos
e-mail: prko2009@gmail.com.
Resumen
En el presente estudio, se reportan propiedades importantes acerca de la estabilidad de cmulos neutros, aninicos y
catinicos de Aln y Aln-1M (n=3-15; M=Li, Na o K), obtenindose varias geometras de confrmeros para la mayora
de las especies qumicas. Se emple la teora de los funcionales de la densidad (DFT) con el funcional de PerdewBurke-Ernzerhof (PBE) y un conjunto de bases triple- , para calcular las optimizaciones de las geometras mediante
el programa de primeros principios Orca. Las propiedades de estabilidad que fueron calculadas son: Energa de
Ionizacin Adiabtica (AIP), Energa de Ionizacin Vertical (VIP), Afinidad Electrnica en Adiabtica (AEA),
Afinidad Electrnica en Vertical (VIP), Energa Homo-Lumo (Homo-Lumo gap), Energa de Fragmentacin (FE),
Energa de Enlace (BE), Dureza Qumica (H), Anlisis de Poblacin de Cargas de Mulliken (MCPA), Mapeos de
Orbitales Moleculares HOMO y LUMO, as como la Densidad Electrnica (ED) y la Funcin de Localizacin
Electrnica (ELF). Obtenindose criterios de reactividad y estabilidad de dichos sistemas con el objetivo de hacer
predicciones acerca de cuales molculas pueden ser empleadas en almacenamiento de hidrgeno, captacin de dixido
de carbono y como sistemas catalticos para nitrgeno molecular.
109

EQI-2015

Sharity Morales Meza,1 Irn Fernando Hernndez Ahuactzi,2 Mara Esther Snchez
Castro,3 Mario Snchez Vzquez1
1Centro
2Centro Universitario de Tonal, Universidad de Guadalajara, Av. Nuevo Perifrico No. 555 Ejido San Jos Tatepozco, C.P.
48525, Tonal Jalisco, Mxico.
3
Resumen
En este trabajo de investigacin se realiz un estudio terico de diferentes complejos formados por ligantes
del tipo fulereno (C60) y pentaleno ([C8H6]2-) coordinados al tomo de berilio. El estudio consisti en conocer
la forma en que los tomos de berilio se acomodan en ambos ligantes y posteriormente evaluarlos como
almacenadores de hidrgeno molecular. Para el caso de los derivados del fulereno los tomos de berilio se
colocaron primero en forma de cmulo en una zona especfica del C60 y despus distribuidos alrededor de
ste, con la finalidad de encontrar las estructuras energticamente ms estables. Se utilizaron los mtodos
computacionales de DFT (PBE0) y de Mller-Plesset de segundo orden (MP2) en combinacin con los
conjuntos de bases def2-SVP y def2-QZVP. La teora de DFT nos sugiere que los complejos ms estables
con C60 y berilio, son aquellos en donde los tomos de berilio se encuentran formando cmulos coordinados
sobre una cara hexagonal del fulereno (Figura a). Por otra parte, los complejos con pentaleno y berilio tienen
la caracterstica de que el tomo metlico se coordina de forma 3 entre un carbono del enlace central C-C
y dos carbonos vecinales (como se muestra en la Figura b). Una vez establecidas las estructuras de mnima
energa, se procedi a evaluar su capacidad de almacenar hidrgeno molecular, resultados que se darn a
conocer en el trabajo extenso del Encuentro.
Figura 1. Complejos optimizados con los mtodos de PBE0 (a) y MP2 (b)
110
RESMENES DE
111

EQI-2015
Determinacin del grado de hidrofobicidad en materiales ptreos sometidos a tratamientos

de conservacin
Soto Fuentes, Josu Albano1; Salazar Hernndez, Ma. Del Carmen2, lvarez Guzmn, Gilberto1,
Cervantes Juregui, Jorge Armando1

1Departamento
de Qumica, Divisin de Ciencias Naturales y Exactas, Campus Guanajuato, Universidad de Guanajuato,

Guanajuato, Gto., 36050. Mxico
2 UPIIG-IPN, Av. Mineral de Valenciana No. 200 Col. Fracc, Industrial Puerto Interior, C.P. 36275 Silao de la Victoria,
Guanajuato, Mexico .
e-mail: jauregi@ugto.mx
Resumen
El desempeo de formulaciones para la conservacin de materiales ptreos de edificios histricos
particularmente ignimbritas reolticas (cantera rosa) de la regin del centro del estado de Guanajuato es
ejemplificado estudiando materiales empleados en la restauracin de tres monumentos de diferente poca
constructiva. Los materiales han sido tratados con formulaciones consolidante-hidrofugante basadas en
alcxidos de silicio, polidimetilsiloxano y slice coloidal. La evaluacin del desempeo de las formulaciones
considera el grado de hidrofobicidad impartido a los materiales tratados en distintos tiempos (entre 1 y 5
aos) tomando en cuenta que el agua es el principal agente de deterioro. Dos de los materiales tienen una
absorcin de agua similar y otro que la triplica. El anlisis se ha realizado partiendo de la determinacin de
los ngulos de contacto esttico y dinmico a fin de calcular la energa libre de hidrofobicidad. La misma
determinacin se realiz a los materiales tratados y sometidos a condiciones de intemperismo acelerado
(humedad relativa alta, ambientes salinos). El estudio ha sido extendido a materiales de adobe tomando en
cuenta su mayor absorcin de agua. Se agradece a la Direccin de Apoyo a la Investigacin y Posgrado de
la Universidad de Guanajuato por el apoyo recibido.
112

EQI-2015
Ramrez-Gmez, M. A.1; Gonzlez-Jurez, E.1; Romero-Borja, A.3; Espinosa-Roa, A.3; MelgozaRamrez, M.3; Gizado-Rodrguez, M.1; Barba, V.2; Rodrguez, M.3; Maldonado, J. L.3
1Centro
de Investigacin en Ingeniera y Ciencias Aplicadas (CIICAp) y 2Centro de Investigaciones Qumicas (CIQ) de la

Universidad Autnoma del Estado de Morelos (UAEM). Av. Universidad No. 1001, Col. Chamilpa, C.P. 62209, Cuernavaca,
Morelos, Mxico. 3Centro de Investigaciones en ptica, A.C. Loma del Bosque # 115, Col. Lomas del Campestre, C.P. 37150,
Len, Guanajuato, Mxico.
e-mail: marco.ramirez@uaem.mx.
Resumen
Las celdas fotovoltaicas orgnicas (OPVs) son fuentes de energa alterna prometedoras debido a su peso
ligero, flexibilidad mecnica, facilidad de procesamiento y bajo costo [1]. Se han investigado dos formas de
incorporar los materiales en la capa activa en estas celdas: el primero involucra multicapas de materiales
donador-aceptor y el segundo est basado en materiales compuestos o mezclas que contienen molculas
donadoras y aceptoras, llamados materiales de heterounin de volumen (BHJ) siendo este ltimo, el arreglo
ms eficaz. En una celda solar tpica BHJ, la capa activa est formada por un polmero conjugado, como
material donante, y una molcula pequea, que podra ser un derivado de fullereno, PCBM, como material
aceptor [2]. Para completar la arquitectura del dispositivo se adicionan capas colectoras de electrones o
huecos, el uso de aditivos en la capa activa, entre otras y diferentes electrodos. Uno de los polmeros
conjugados con una mayor eficiencia de conversin de energa (5 % de PCE) es el P3HT [3], debido a su
rango de absorcin, baja banda prohibida, regiorregularidad, estabilidad y microestructura. En este trabajo
se presenta la sntesis por polimerizacin oxidativa con FeCl3 de P3HT con diferente regiorregularidad. Las
propiedades qumicas, elctricas, mecnicas y fotofsicas de ambos polmeros fueron evaluadas por tcnicas
como RMN de 1H y 13C, FT-IR, DSC-TGA, GPC, UV-Vis, voltametra cclica, AFM, espectroscopia de
fluorescencia y se midieron sus rendimientos cunticos. Se fabricaron y evaluaron las eficiencias de celdas
solares BHJ, basadas en mezclas de P3HT y PC71BM como capas fotoactivas. Los efectos de la composicin
de la mezcla (relaciones de P3HT:PC71BM) y los espesores de las pelcula sobre los parmetros
fotovoltaicos, tambin fueron analizados.
[1] T. Xu, L. Yu, Mater. Today 17 (1), 2014, 11.

[2] D. Mhlbacher, et al. Adv. Mater. 18, 2006, 2884.
[3] H. Kim, et al. Korean J. Chem. Eng., 31(7), 2014, 1095.
113

EQI-2015
Yoe, Francisco1; Flores-lamo, Marcos1; Morales, Francisco2; Escudero, Roberto2;
Cortes-Hernndez, Hector3; Castro, Miguel3; Barba-Behrens, Norah1*
1Depto.
de Qumica Inorgnica, Facultad de Qumica, UNAM, Mxico D.F. 04510, Mxico

de Investigaciones en Materiales, UNAM, Mxico D.F. 04510, Mxico
3Depto. de Fsica y Qumica Terica, Facultad de Qumica, UNAM, Mxico D.F. 04510, Mxico.
2Instituto
Resumen
A partir de la ltima dcada, cada vez ha sido ms, el nmero de ejemplos de compuestos de coordinacin
mononucleares que exhiben propiedades magnticas que hasta hace poco se pensaba que eran exclusivas de
los compuestos de mayor nuclearidad[1] (trinucleares, cmulos, polmeros, etc.). En este proyecto de
investigacin se obtuvieron compuestos de nuclearidad discreta (mononucleares y dinucleares) con los
ligantes cido 2-bencimidazolil-2-sulfanil actico (Hbza) y el cido 4-bencimidazolil-2-tiobutanoico
(Hbztb). Los compuestos mononucleares se obtuvieron principalmente con el ligante Hbztb, el cual se
coordina de forma tridentada. Los compuestos presentan una geometra octadrica (Co2+, Ni2+ y Cu2+) o
tetradrica (Zn2+). El estudio de sus propiedades magnticas de estos compuestos mononucleares mostraron
que el orden magntico de los compuestos es del tipo superparamagntico, debido a las interacciones por
puentes de hidrgeno[2] lo cual fue corroborado por el estudio de funcionales de la densidad. Los
compuestos dinucleares se obtuvieron con ambos ligantes (Hbza y Hbztb); para los compuestos con el
ligante Hbza, este se coordina al metal de forma bidentada o puente (Co2+, Cu2+, Zn2+). El fenmeno
magntico que se observa en dichos compuestos de coordinacin (Co2+, Cu2+) es antiferromagntico debido
al ligante puente entre los iones metlicos.
Referencias
[1] J.S. Miller, M. Drillon. Magnetism: Molecules to Materials. Willey-VCH, Weinheim (2002)
[2] X. Ren, Y. Chen, C. He, S. Gao, J. Chem. Soc., Dalton Trans. (2002) 3915
Agradecimientos
Proyecto CONACYT CB2012-178851
Proyecto DGAPA
IN22713
114

EQI-2015
Preparacin de materiales hbridos de organoslice con imidazol (UGM-IMI) mediante un
proceso sol-gel no acuoso y el estudio de sus propiedades adsorbentes de iones metlicos
Sotelo Rodrguez, Georgina1; Salazar-Hernndez, Ma. Mercedes2; Gonzlez-Garca Gerardo1;
1Departamento
Gto., 36050
Resumen
La incorporacin covalente de especies orgnicas en una matriz inorgnica ha sido uno de los mayores
avances en la ciencia de los materiales. Con frecuencia se observa una sinergia entre ambas especies,
mostrando mejores caractersticas estructurales, texturales y qumicas con respecto a las partes separadas,
haciendo posible su utilizacin en un sinfn de aplicaciones a nivel acadmico e industrial. La ruta sol-gel,
es una muy buena alternativa para la sntesis de materiales hbridos de organoslice que usualmente se lleva
a cabo en medios acuosos, lo cual puede ser una limitante, ya que algunas especies utilizadas para
funcionalizar el material tienden a hidrolizarse antes que los precursores de la matriz silcea, limitando el
anclado covalente de la especie orgnica a la slice. El presente trabajo muestra la preparacin de ciertos
materiales porosos de organoslice utilizando una ruta sol-gel no acuosa; dicha ruta consiste en la solvlisis
con acetona no anhidra de una solucin que contiene al precursor de la slice (mezcla de alcoxisilanos
derivados de dietilenglicol) y el agente funcionalizante en un medio orgnico (dietilenglicol-cloroformo).
El agente funcionalizante es el trimetoxisilano-propil-imidazol; la figura 1 muestra la ruta de sntesis de
dicho material. La organoslice obtenida (UGM-IMI) presenta reas superficiales altas (en el rango de 273383 m2/g) y tamaos de poro caractersticos de materiales mesoporosos (del rango 4.69-9.13 nm). Estudios
mediante 13C, 29Si RMN CP-MAS al estado slido permiten establecer la naturaleza qumica de la slice
UGM-IMI, Posteriormente se estudian las propiedades adsorbentes de metales de grupo 11; dicho estudio
revela que el material tiene capacidad de adsorcin de dichos iones en el orden Cu(II) < Ag(I) < Au(III).
Estudios espectroscpicos (IR, Reflectancia Difusa) sugieren que Ag(I) y Au(III) interaccionan con el
imidazol formando carbenos [C=M], mientras que Cu(II) lo hace por coordinacin clsica unindose a los
nitrgenos del imidazol [Cu-N].
O
Si O
OH
O
HO
O Si
O
O
Si
O
O
O
O
O
O
O
Si
Si
O
O
O
O
O
O
Si
O
O
O
Si
MeO
MeO Si
MeO
O
O Si
O
SiO2
Figura 1. Sal de imidazol incorporada covalentemente a la matriz de slice.
115

EQI-2015
Cern Casteln, Jess Emmanuel1; Vzquez Garca, Rosa Angeles2; Coreo Alonso Juan3;
Coreo Alonso, Oscar4; Salazar Pereda, Vernica5
1Centro
de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Av. Industria Metalrgica 1062, Parque Industrial Saltillo-Ramos
2Afiliacin 2.
e-mail: salazar@uaeh.edu.mx.
Resumen
En este trabajo se reporta la sntesis de ferrocenil chalconas derivadas de 2,5-(bisoctiloxi)tereftaldehido y
diacetilferroceno en diferentes estequiometrias, a travs de reacciones de policondensacin. La estructura
molecular de los compuestos fue confirmada por medio de tcnicas espectroscpicas de 1H-NMR y FT-IR.
Las propiedades pticas fueron medidas por medio de UV-vis y fluorescencia en solucin. El valor de band
gap (Egop) muestra valores en el rango de 2.2 a 2.4 0.1 eV indicando que los compuestos presentan un
comportamiento semiconductor.
Ferroceno, policondensacin, semiconductor
1. He, Z.; Zhong, C.; Su, S.; Xu, M.; Wu, H.; Cao, Y. Enhanced power-conversion efficiency in polymer
solar cells using an inverted device structure. Nat. Photonics 2012, 6, 591595.
2. Flores, R.; Vzquez, R.; Arias, E.; Moggio, I.; Rodrguez, M.; Ziolo, R.; Rodrguez, O.; Evans, E.;
Liebig, C. Synthesis and optoelectronic properties of phenylenevinylenequinoline macromolecules.
New. J. Chem. 2014, 38, 974984.
3. Mashiro, I.; Thorsten, L.; Seiba, K.; Nobuo, K. Photochromism of 1,2-bis(2-methyl-5-phenyl-3thienyl)perfluorocyclopenteneina Single-Crystalline Phase. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 48714876.
116

EQI-2015
Propiedades pticas no lineales de tercer orden de derivados de politiofeno con cromforos
tipo push-pull
Gizado-Rodrguez, M.1; Mayorga-Cruz, D.1; Barba, V.2; Ramos-Ortiz, G.3; Rodrguez, M.3;
Maldonado, J. L.3
1Centro de Investigacin en Ingeniera y Ciencias Aplicadas (CIICAp) y 2Centro de Investigaciones Qumicas (CIQ) de la
e-mail: marisolguizado@uaem.mx.
Resumen
Los politiofenos son polmeros conductores ampliamente estudiados por su estabilidad, fcil
funcionalizacin qumica, versatilidad de procesamiento (formacin de pelculas) y relevantes propiedades
optoelectrnicas [1]. Los politiofenos presentan propiedades pticas no lineales de segundo y tercer orden,
las cuales se pueden afinar al adicionar un azo-cromforos push-pull a su esqueleto conjugado [2]. Los
polmeros con azo-cromforos son excelentes materiales para aplicaciones en dispositivos de procesamiento
ptico de informacin, holografa digital en 3D, grabado foto-refractivo, almacenamiento ptico de datos y
deteccin de radiacin [3].
En este trabajo se presenta la sntesis qumica a travs de la polimerizacin oxidativa de 3-alquiltiofenos
(alquil = hexil, octil) y tiofenos funcionalizados con los cromforos tipo push-pull: rojo disperso 1 y rojo
disperso 19. La caracterizacin fisicoqumica de los derivados de politiofeno se efectu a travs de RMN,
FT-IR, UV-vis, GPC y DSC-TGA. Se realiz el anlisis ptico no lineal utilizando las tcnicas barrido en
Z y Maker-Fringe utilizando un lser de onda continua de He-Ne y un lser de pulsos ultracortos de Ti:zafiro.
La respuesta no lineal fue evaluada en solucin y en pelcula. Se obtuvieron ndices de refraccin no lineal
negativos del orden de 10-4 cm2/W. Estos polmeros presentan una gran absorcin de dos fotones, siendo el
valor mximo 8545 GM por cadena polimrica y 233 GM (1GM = 10-50 cm4s) por unidad monomrica
repetida.
[1] Roncali, J. Chem. Rev. 92 (1992) 711.

[2] M. Zagrska, T. Gase, F. Kajzar, P. Raimond, I. Kulszewicz-Bajer, A. Pron, Mol. Cryst. Liq. Cryst.
Sci. Tech. A, 354 (1) (2000) 493.
[3] R. Forsati, S. V. Ebrahimi, K. Navi, E. Mohajerani, H. Jashnsaz, Opt. Laser Technol. 45 (2013) 565.
117

EQI-2015
Obtencin verde de recubrimientos a base de PMMA reforzado con Al2O3, Nanotubos de
Carbono, SiO2 y TiO2
Ortiz Reyes, Julia Mara; Senz Galindo, Aid; Martnez Luevanos, Antonia; Barajas Bermdez,
Leticia.
Departamento de Qumica Orgnica. Facultad de Ciencias Qumicas. Doctorado en Ciencia y Tecnologa de Materiales.
Blvd. V. Carranza esq. Jos Crdenas Valds, C.P. 25280, Tel. (844) 4169213. Universidad Autnoma de Coahuila. Saltillo
Coahuila. Mxico. *juliaortizreyes@uadec.edu.mx, aidesaenz@uadec.edu.mx
Resumen
En el presente trabajo de investigacin se estudi la obtencin de cuatro diferentes recubrimientos
reforzados a base de PMMA empleando el mtodo en solucin, como disolvente verde se utiliz acetato de
etilo, los refuerzos utilizados fueron: Al2O3, Nanotubos de Carbono, SiO2 y TiO2, agregando 1 % en peso
de cada uno de los refuerzos, la dispersin de los recubrimientos fue asistida por ultrasonido, a temperatura
ambiente, posteriormente se aplicaron sobre sustrato de vidrio comercial, por medio de la tcnica dipcoating, los recubrimientos verdes obtenidos se caracterizaron por espectroscopa de infrarrojo (FT-IR) y
por microscopa ptica.
Palabras claves: PMMA, refuerzos, recubrimiento.
118

EQI-2015
Materiales de slica-almina como adsorbentes, catalizadores cidos en polimerizacin y

soportes catalticos

Cervantes- Juregui, Jorge1
1Departamento
de Qumica, Divisin de Ciencias Naturales y Exactas, Campus Guanajuato, Universidad de Guanajuato.

Guanajuato, Gto., 36050, Mxico.
Resumen
Materiales de silica-almina (en relacin molar 1:3 Si/Al) han sido obtenidos por reacciones de precipitacin
de soluciones de sulfato de aluminio y slice coloidal. Se ilustra su empleo como catalizadores cidos en
reacciones de polimerizacin por apertura de anillo de ciclosiloxanos D3 y D4 al igual que en la sntesis de
polisiloxanos con grupos laterales voluminosos. Los materiales tienen propiedades como adsorbentes con
usos en la remocin de aguas contaminadas con elementos tales como As o F-. Por otro lado, tambin han
sido utilizados como soportes inorgnicos en catlisis heterognea, especficamente en hidrosililacin
cataltica de alquinos con diferentes silanos. Los sistemas catalticos obtenidos y probados en la reaccin
citada han sido Pt/SiO2.Al2O3 y Fe/SiO2.Al2O3 y para propsitos comparativos Fe/Al2O3. Puede sugerirse
un efecto del soporte al verse favorecida la reaccin de hidrosililacin al emplear el sistema Fe/SiO 2.Al2O3
respecto a la almina. Se agradece el apoyo recibido por la Direccin de Apoyo a la Investigacin y al
Posgrado-Universidad de Guanajuato.
119

EQI-2015
Caracterizacin del fosfato de cobre a travs del anlisis: infrarrojo, termogravimtrico,
microscopia electrnica y de rayos X
Fernndez Snchez, Lilia, Gutirrez Arzaluz, Mirella
Departamento de Ciencias Bsicas - Universidad Autnoma Metropolitana, Unidad Azcapotzalco, Av. San Pablo, 180, Col.
Reynosa Tamaulipas, 02200, D. F., Mxico
e-mail: lfs@correo.azc.uam.mx
Resumen
El precipitado de fosfato de cobre obtenido por los alumnos de laboratorio de qumica en la Universidad
Autnoma Metropolitana unidad Azcapotzalco fue caracterizado por espectroscopia de infrarrojo,
microscopia electrnica de barrido y difraccin de rayos X de polvos. A travs del anlisis
termogravimtrico se determin la prdida de 3 molculas de agua en el rango de temperaturas de
23C a 363.19C y en el espectro infrarrojo se observan seales de agua en la estructura del slido
en: la banda fuerte y ancha de modo de vibraciones de tensin en 3347 cm1 (agua en la red
cristalina) y en el modo de deformacin de los enlaces del agua en 1630 cm1 (agua estructural).
La difraccin de rayos X de polvos sugiere una simetra del cristal, centrosimtrica en un sistema
cristalino ortorrmbico, se pretende estimar el tamao de los cristales empleados aplicando la
ecuacin de Scherrer. Se concluye que el fosfato de cobre (II) se encuentra tri-hidratado
Cu3(PO4)2H2O. El conocimiento de la estructura del fosfato de cobre permite realizar clculos
estequiomtricos ms exactos en el anlisis gravimtrico de cobre en un analito.
120

EQI-2015

Alvarez Coronado, Elsa Guadalupe1; Gonzlez Lpez, Luis Alfredo1
1Centro
e-mail:elsa.alvarez@cinvestav.edu.mx
Resumen
Se obtuvieron pelculas delgadas de ZnS dopadas con Mn sobre sustratos de vidrio usando el mtodo de
deposicin por bao qumico. Para la deposicin se utiliz acetato de zinc como fuente de zinc, acetato de
manganeso como fuente de manganeso, cido etilendiaminotetraactico (EDTA), cido nitriloactico
(NTA) como agentes acomplejantes y tioacetamida como precursor de azufre. Se vari el tipo de
acomplejante con la finalidad de observar efectos en la morfologa, propiedades pticas y elctricas. El
anlisis morfolgico de las pelculas mostr que todas las pelculas obtenidas presentan agregados esfricos.
Sin embargo, el mecanismo de crecimiento est influenciado por el tipo de acomplejante que se utiliz. Al
utilizar NTA se obtienen agregados ms grandes que cuando se utiliza EDTA. Por ltimo se comprueba que
el efecto de tipo de acomplejante (EDTA y NTA) ejerce su funcin principalmente al controlar el suministro
de iones metlicos, de tal manera que en este caso al utilizar EDTA se obtienen una mayor agregacin de
Mn como dopante en las pelculas de ZnS; como consecuencia en la adicin de Mn se presentan cambios
en las propiedades pticas la cual se reflej en una reduccin de la energa de banda prohibida; esto tambin
produjo un aumento en la resistencia de las pelculas delgadas obtenidas.
121

EQI-2015
Carren Moncada, Iyali; Ramrez Ceja, David; Gonzlez Lpez, Luis Alfredo.
e-mail: iyalicm@gmail.com
Resumen
En las ultimas dcadas, las pelculas delgadas de ZnS dopadas con elementos conductores han sido
ampliamente estudiadas debido al importante rol que han desempeado en la tecnologa fotovoltica y
optoelectrnica. El depsito por bao qumico (DBQ) es una de las tcnicas mas usadas para la obtencin
de este tipo de compuestos. La mayora de los depsitos va DBQ emplean soluciones precursoras de
reaccin alcalinas; sin embargo, esto favorece la formacin de Zn(OH) 2 y ZnO, en lugar de obtener ZnS.
Para evitar la formacin de compuestos indeseables, es preferible emplear soluciones cidas y en ocasiones
utilizar un agente acomplejante que sea capaz de retener los iones metlicos en solucin hasta que existan
iones S2- disponibles para la obtencin del sulfuro metlico. En el presente trabajo, se prepararon dos
diferentes tipos de pelculas delgadas de ZnS dopadas con Cd sobre sustratos de vidrio sodo-clcico, las
cuales se crecieron en una solucin ligeramente cida empleando la tcnica de DBQ. Para la preparacin
del primer tipo de pelculas se utiliz un bao con Zn(CH3COO)2 (acetato de zinc) como fuente de iones
Zn2+, Cd(CH3COO)2 (acetato de cadmio) como fuente de iones Cd2+ y C2H5NS (tioacetamida) como fuente
de iones S2-. Para el segundo tipo de pelculas se emple un bao con las mismas fuentes de iones Zn2+, Cd2+
y S2-, en el que adicionalmente se utiliz la sal disdica del cido diamintetraactico (Na 2EDTA) como
agente acomplejante. Las pelculas preparadas resultaron de aadir proporciones de Cd en solucin iguales
a 0, 0.025, 0.050 y 0.075. Se estudiaron y compararon los efectos de utilizar Na2EDTA, sobre la morfologa
superficial, contenido elemental y en las propiedades pticas de cada una de las pelculas depositadas. Los
resultados mas sobresalientes fueron la reduccin de la transmitancia ptica, as como el incremento de la
energa de banda prohibida al usar Na2EDTA.
122

EQI-2015
Chan-Navarro, Rodrigo1; Jimnez-Prez, Victor1*; Muoz-Flores, Blanca1

1
Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Autnoma de Nuevo Len, Ciudad Universitaria, Av. Universidad s/n.
C. P. 66451, Nuevo Len, Mxico.
E-mail:aldor_81@hotmail.com
Resumen
Una serie de 2-hidroxibenzoilhidrazinas substituidas fueron convertidas en sus complejos de boro con
elevados rendimientos de reaccin con cido fenilbornico. Todos los nuevos complejos fueron
caracterizados por espectroscopa de RMN, UV, IR y espectrometra de masas. Las estructuras cristalinas
de dos complejos demostraron que el tomo de boro adopta una geometra tetradrica. El desplazamiento
qumico de RMN de 11B del tomo de boro en los complejos son tambien consistentes con la prescencia de
los tomos de boro centrales tetracoordinados. Las propiedades fotofsicas de los tres ligantes libres
derivados de la benzoilhidrazina y sus complejos de boro han sido determinados y mostraron un rendimiento
cuntico por debajo del 1% con tiempos de vida en el rango de 10-10-10-11 s.
123

EQI-2015
Determinacin de la temperatura de solucin del constituyente Fe23(C, B)6 en un acero al

boro mediante anlisis dilatomtrico
Contreras-Briseo, Adrin1; Soria-Aguilar, Ma. de Jess2; Carrillo-Pedroza, Francisco Ral2;
Gutirrez-Castaeda, Emmanuel3
1
Universidad Autnoma de Coahuila, Facultad de Ciencias Qumicas, Posgrado en Ciencia y Tecnologa de Materiales, Blvd. V.
Carranza y Jos Crdenas, C.P. 25280, Saltillo, Coahuila;
2 Universidad Autnoma de Coahuila, Facultad de Metalurgia, Carr. 57 Km. 5, C.P. 25710, Monclova, Coahuila.
3 Universidad Autnoma de San Luis Potos,
e-mail para correspondencia: adrian_contreras996@hotmail.com
Resumen
El anlisis del ensayo de dilatometria realizado a un acero al boro con aplicaciones agrcolas, permiti
establecer las temperaturas de inicio y fin de la transformacin austenitica Ac1 y Ac3, respectivamente, y la
temperatura de inicio de la transformacin martenstica Ms, adems de la temperatura de austenizacin
homognea (Ach) que es donde ocurre la solucin del constituyente Fe23(C,B)6. Este estudio, permiti
determinar, que al graficar los valores del incremento en la dilatacin derivados en funcin del tiempo, se
observan variaciones en las pendientes de la curva, las cuales se asocian a los cambios de fase y solucin
de carburos. El inicio de la transformacin austentica (Ac1) se observa a la temperatura de 755 C y el fin
de la transformacin austentica (Ac3) se observa a la temperatura de 887 C. Por otro lado, se aprecia que
la solucin del componente Fe23(C, B)6 ocurre en el intervalo de temperaturas entre 1148 a 1179 C, dando
lugar a la zona austentica homognea (h).
124

EQI-2015
Ferritas cbicas puras y sustituidas de frmula Co1-xRxFe2O4: estudio de su obtencin por
coprecipitacin, electrohilado y sol-gel y evaluacin de sus propiedades magnticas
Corts, Martha S.1,2; Tijerina-Rosa, A1,2; Vzquez, No1,3; Martnez-Luvanos, A.2; Daz-Guilln,
J.A.3; Montemayor, Sagrario M.1*
1Centro
de Investigacin en Qumica Aplicada, Blvd. Enrique Reyna Hermosillo No. 140, Saltillo, C.P 25294, Coahuila, Mxico
2Universidad Autnoma de Coahuila, V. Carranza esq. J. Crdenas s/n, Saltillo, C.P. 25000, Coahuila, Mxico.
3Divisin de Estudios de Posgrado e Investigacin, Instituto Tecnolgico de Saltillo, V. Carranza esq. J. Crdenas s/n, Saltillo,
C.P. 25280, Coahuila, Mxico.
e-mail: sagrario.montemayor@ciqa.edu.mx.
Resumen
Las ferritas cbicas puras y sustituidas han atrado un inters mayor ao con ao debido a su importancia
en la ciencia tanto bsica como aplicada. En ciencia bsica, el estudio de la obtencin de estos materiales,
por mtodos alternos al cermico tradicional, contribuye a la comprensin de sus interesantes propiedades
magnticas, elctricas y pticas. En ciencia aplicada, el inters se centra en la obtencin de ferritas, puras y
sustituidas, por mtodos novedosos que permitan mejorar sus propiedades o bien reducir el costos de su
obtencin. Estas razones han motivado el estudio de la obtencin de ferritas cbicas de frmula general Co1xRxFe2O4, donde R= Gd o Sm, mediante tres diferentes tcnicas: coprecipitacin, electrohilado y sol-gel.
Cada una de estas tcnicas tiene caractersticas experimentales que conducen a la obtencin de productos
con caractersticas morfolgicas y estructurales diferentes. El estudio de la composicin, morfologa y
caractersticas estructurales de precursores y productos por tcnicas como FTIR, TGA-DSC, XRD, SEM y
TEM ha permitido hacer un anlisis profundo de los factores que repercuten en su respuesta magntica,
evaluada mediante VSM. Una ventaja de la tcnica de coprecipitacin con respecto a los otros mtodos, en
la sntesis de Co1-xRxFe2O4, es la obtencin de partculas muy pequeas, de aproximadamente 8 nm. El uso
de electrohilado permite la obtencin de fibras, la morfologa de fibras de las mismas tiene un efecto
importante sobre las propiedades magnticas como saturacin, remanencia y coercitividad. El mtodo solgel, por otra parte, tiene como ventaja la elevada homogeneidad en la composicin qumica de los productos.
Los resultados obtenidos permiten identificar intermediarios (y proponer posibles mecanismos de reaccin)
y fases cristalinas presentes en los productos (tratados o no trmicamente). Asimismo se ha estudiado la
morfologa y evaluado las propiedades magnticas de productos seleccionados con el fin de estudiar la
relacin estructura-propiedades de los mismos.
125

EQI-2015
Compuestos de Sn(IV) fluorescentes: Sntesis, caracterizacin y fabricacin de un
dispositivo electroluminiscente
Cantn Daz, A.;1 Muoz-Flores Blanca.;1 Moggio, I.;2 Arias E.;2 Ramrez-Durn R.;3 Waksman
N.;3 Jimnez Prez,V. M.*,1
1
Universidad Autnoma de Nuevo Len, Facultad de Ciencias Qumicas, Ciudad Universitaria, Av. Universidad s/n, C. P. 66451,
Nuevo Len, Mxico
2 Centro de Investigacin en Qumica Aplicada, Boulevard Enrique Reyna 140, 25294 Saltillo, Mexico
3 Facultad de Medicina, Universidad Autnoma de Nuevo Len, PO Box 2316, Sucursal Tecnolgico, C. P. 64841 Nuevo Len,
Mxico
Email: vjimenez74@hotmail.com
Resumen
Los materiales luminiscentes son aquellos que emiten energa en forma de luz despus de absorberla[1] y
su importancia de estos materiales radica en sus aplicaciones tales como sensores, biomarcadores y
dispositivos electroluminiscentes.[2] En las ltimas dos decadas ha crecido el inters por la caracterizacin
fotofsica de complejos organometlicos. En aquellas dcadas, report la primer estructura molecular por
difraccin de rayos-X de un complejo de estao pentacoordinado derivado de bases de Schiff [3] as como
otros diferentes complejos de estao que pueden presentan mejores propiedades sintticas debido a la
covalencia de sus enlaces Sn-C, Sn-O y Sn-N, mayor estabilidad trmica e hidroltica. La qumica del estao
ha sido ampliamente estudiada debido a las potenciales aplicaciones en qumica medicinal, cataltica, de
coordinacin y de materiales.[4] En este trabajo, se reporta la sntesis con microondas de seis compuestos
organometlicos de estao derivados de bases de Schiff,estos compuestos fueron caracterizados por IR,
RMN (1H, 13C, 119Sn), espectrometra de masas, UV-Vis y fluorescencia Adems, se caracteriz las
propiedades fotofsicas y se report los resultados del las propiedades electroluminiscentes de uno de los
materiales sintetizados.
[1] Valeur B, Berberan Santos N, Chem J. A brief history of fluorescence and phosphorescence before the
emergence of quantum theory, J. Chem. Educ. 2011, 88, 731738
[2] Tang CW, VanSlyke SA. Organic electroluminescent diodes. Appl. Phys Lett.
1987;51:913-5.
[3] Samanta B, Chakraborty J, Dey DK, Gramlich V, Mitra S. Synthesis, characterization and structural
aspects of a new diorganotin(IV) complex with N-(5- bromo-2-hydroxybenzylidene) benzoylhydrazone
ligand. Struct Chem 2007;18:287e93
[4] Nath M, Pramendra KS, Chemistry and applications of organotin (IV) complexes of Schiff Bases, Dalt
Trans 2011;40;7077-121
126

EQI-2015
Snchez Muoz, Esteban 1; Aguilar-Snchez, Roco1; Borguet, Erick2; Garate Morales, Jos Luis 1; Li,
Zhihai2
1Facultad
de Ciencias Qumicas, BUAP, Av. San Claudio S/N, Puebla, Mxico, CP 72570,
de Qumica, Temple University, 1801 N. Broad Street, Philadelphia, PA 19122 USA
2Departamento
van903@hotmail.com
Resumen
Las porfirinas han sido ampliamente estudiadas por sus propiedades electroqumicas para entender la
transferencia de carga. La relacin de las propiedades de transporte de carga se puede estudiar por
mediciones de single molecular conductance SMC (conductancia unimolecular). Los estudios ms comunes
de SMC involucran transporte entre diferentes grupos ancla (-NO2, -CN, -COOH) en posiciones
transversales en la molcula [1]. Pocas investigaciones han sido hechas usando porfirinas en posicin
horizontal sobre el sustrato en un ambiente electroqumico [2]. Estudios recientes han mostrado que el efecto
plantilla de autoensamble puede ser usado para orientar molculas en uniones metal-molcula-metal, as
que el transporte perpendicular al plano de la molcula puede tambin ser usado fcilmente [3].
Para este estudio se usaron las molculas de porfina y 5, 10, 15, 20-tetra(4-piridil)porfirina (TPyP), las
cuales fueron autoensambladas sobre Au(111) en un ambiente electroqumico y se verifico por STM
(scanning tunneling mycroscopy) figuras A y B, posteriormente se hicieron mediciones de SMC donde se
observaron valores de conductancia muy cercanos para ambos sistemas siendo 0.13 G0 y 0.1 G0
respectivamente. Es decir, la conductancia de transporte no depende de los grupos ancla presentes cuando
las molculas estn adsorbidas de modo paralelo al sustrato.
Imgenes obtenidas por STM, A) Porfina, B) TPyP absorbidas sobre un cristal de Au (111).
[1] Zhihai Li, Manuel Smeu, Mark A. Ratner, and Eric Borguet, Effect of Anchoring Groups on Single Molecule
Charge Transport through Porphyrins, J. Phys. Chem. C, 117, 1489014898 (2013).
[2] Quirina Ferreira, Ana M. Braganca, Lus Alcacer, and Jorge Morgado, Conductance of Well-Defined
Porphyrin Self-Assembled Molecular Wires up to 14 nm in Length, J. Phys. Chem. C, 118, 72297234 (2014)
[3] Sepideh Afsari, Zhihai Li, and Eric Borguet, Orientation-Controlled Single-Molecule Junctions, Angew.
Chem. Int. Ed. 53, 9771 9774 (2014).
127

EQI-2015
Polmeros de coordinacin 1D de complejos de nquel(II) con ligantes -oxoditioester:

anlisis estructural y propiedades magnticas.
Garca-Orozco, Ivan1; Rosas-Reyes, Ricardo Daniel1; Morales-Jurez, T. Jess2; Reyes-Ortega,
Yasmi3
1Centro
Conjunto de Investigacin en Qumica Sustentable UAEM-UNAM, Facultad de Qumica, Universidad Autnoma del
Estado de Mxico, Carretera Toluca-Atlacomulco Km 14.5, Unidad San Cayetano, Toluca, C.P. 50200, Estado de Mxico,
Mxico.
2Facultad de Qumica, Universidad Autnoma del Estado de Mxico, Paseo Coln esquina Paseo Tollocan, Toluca, C.P. 50170,
Estado de Mxico, Mxico.
3Centro de Qumica del Instituto de Ciencias, Benemrita Universidad Autnoma de Puebla, Edificio 103-E. Cuidad
Universitaria, Colonia San Manuel, Puebla, C.P. 72570, Puebla, Mxico.
e-mail: igarciao@uaemex.mx.
Resumen
Utilizando la estrategia shish-kebab para la obtencin de polmeros 1D, se utilizaron dos complejos bisquelato de nquel(II) con ligantes de tipo -oxoditioester y 4,4-bipiridina como ligante puente. La diferencia
estructural de los dos ligantes utilizados es un anillo aromtico o aliftico, con el fin de auxiliar en la
solubilidad de los polmeros y ver su influencia en la obtencin de monocristales adecuados para difraccin
de rayos X. La caracterizacin de los complejos revela una estructura plano cuadrada, adecuada para la
estrategia sinttica propuesta, as como una estructura electrnica y magntica inesperada, que nos lleva a
proponer un comportamiento superparamagntico. Los polmeros de coordinacin 1D derivados de ambos
complejos fueron preparados en buenos rendimientos y su caracterizacin estructural revela la presencia de
centros paramagnticos en la estructura. Aunque hasta el momento no ha sido posible obtener monocristales
de dichos compuestos, sus propiedades magnticas permiten proponer la existencia de cadenas
unidimensionales de centros octadricos de nquel(II), acoplados antiferromagnticamente.
128

EQI-2015
Sntesis de nanopartculas magnticas de CoGaFe2O4 para aplicaciones biomdicas
Snchez, J1; Reyes Rodrguez, Pamela Yajaira1; Corts Hernndez, Dora Alicia1; Escobedo
Bocardo, Jos Concepcin1; Almanza Robles, Jos Manuel; Hurtado Lpez, Gilberto2; Puente
Urbina, Bertha2.
1Centro
Arizpe, Ramos Arizpe, C.P. 25900, Coahuila, Mxico. 2Centro de Investigacin en Qumica Aplicada, Blvd. Enrique Reyna
Hermosillo #140, CP 25294, Saltillo, Coah. Mxico
e-mail: h_javiersanchez@hotmail.com
Resumen
La utilizacin de nanopartculas magnticas (NPMs) para el diagnstico de varios tipos de enfermedades es
una de las opciones ms prometedoras hoy en da. Una gran cantidad de investigaciones en este tema estn
en enfocadas en reducir la cantidad de NMPs a utilizar a travs de la modificacin del ncleo magntico de
xido de hierro mediante la incorporacin de otros elementos con reconocidas propiedades magnticas. En
este trabajo se reporta la sntesis de NMPs (CoxGa1-xFe2O4, x= 0-1.0) por el mtodo de sol-gel a partir de
precursores de Fe, Ga, Co y tetraetilenglicol como medio de reaccin. El material sintetizado fue
identificado mediante difraccin de rayos X como una estructura cristalina de espinela inversa a todas las
concentraciones estudiadas. Sus propiedades magnticas fueron evaluadas mediante magnetometra de
muestra vibrante, encontrndose valores de magnetizacin de saturacin entre 23.1 y 63.1 emu/g, as como
valores de campo coercitivo menores a los 326.3 Oe. Mediante pruebas de induccin magntica en estado
slido se encontr que para algunas muestras (x= 0.5 y 0.6) no se present un incremento en la temperatura
del medio utilizado (H2O) bajo la accin de un campo magntico alterno utilizando concentraciones de la
suspensin de NMPs de 3.0, 4.5, 6.0 y 10.0 mg/mL. De los resultados anteriormente presentados se
considera que estas NMPs podran ser potencialmente utilizables como agentes de contraste en imgenes de
resonancia magntica para la deteccin de diferentes tipos de cncer. Lo anterior, al combinar una respuesta
magntica medible y la ausencia de un incremento en la temperatura al interior del cuerpo bajo un campo
magntico.
129

EQI-2015
Aplicacin de la fsica y la qumica de materiales al almacenamiento de energa trmica
solar
Vargas Gutirrez, Gregorio1; Lpez Ojeda, Maria Luisa1
1Centro
e-mail: gregorio.vargas@cinvestav.edu.mx
Resumen
La creciente demanda de energa, el constante incremento en sus precios y las preocupaciones ambientales
en todo el mundo han dado impulso al desarrollo de energas alternativas y de medidas de ahorro y de
mayor eficiencia en el uso de la energa. En este contexto, el aprovechamiento de la energa solar es una de
las alternativas de suministro de energa ms prometedoras; sin embargo, su intermitencia requiere de
soluciones que eliminen el desajuste entre la oferta y demanda de energa durante las 24 horas del da. Una
alternativa es almacenar energa cuando sta se encuentra disponible para usarse en periodos en los cuales
hay carencia de la radiacin solar. En este trabajo se analizan los mecanismos fsicos y qumicos mediante
los cuales estos materiales permiten controlar el almacenamiento y la liberacin de la energa trmica. Las
ventajas y desventajas tcnico-econmicas de cada una de las familias de materiales se discuten en funcin
de la temperatura de aplicacin, de la densidad de energa almacenada, de su vida operativa y de la
complejidad en el control de los ciclos de almacenamiento-liberacin de energa. As mismo, se describe la
infraestructura desarrollada en CINVESTAV-Saltillo para preparar, caracterizar y evaluar el desempeo y
la degradabilidad de los materiales para almacenamiento de energa trmica. Esta infraestructura se
complementa con bancos de prueba construidos bajo normatividad de la American Society of Heating,
Refrigerating, and Air-Conditioning Engineers (ASHRAE) para evaluar la eficiencia de diferentes diseos
y configuraciones de arreglos de colectores solares y de acumuladores trmicos para aplicaciones orientadas
al calentamiento de agua de uso domstico y al secado de productos agrcolas y de alimentos.
130

EQI-2015
Caracterizacin trmica de compuestos polietiln glicol (PEG) 6000-grafito expandido con
el propsito de analizar su viabilidad como material para el almacenamiento de energa
trmica en el intervalo de 25 a 100C
Lpez Ojeda, Mara Luisa1; Joaqun Morales Ma. Guadalupe1; Vargas Gutirrez, Gregorio1
1Centro
e-mail: marialuisa.lopez@cinvestav.edu.mx.
Resumen
El progreso en el aprovechamiento de la energa solar trmica depende en gran medida de los avances que
se logren en el desarrollo de las tecnologas para su almacenamiento, principalmente en lo que concierne a
la densidad de almacenamiento la cual depende de los materiales utilizados. Las principales familias de
materiales utilizados para el almacenamiento de energa trmica incluyen: materiales que almacenan energa
en forma de calor sensible, calor latente, por reacciones reversibles de adsorcindesorcin de humedad y
por reacciones qumicas reversibles de hidratacin-deshidratacin. La eleccin del material ms adecuado
se realiza considerando el intervalo de temperatura de la aplicacin. En el presente trabajo se eligi como
aplicacin el calentamiento de agua para uso domstico y el secado de alimentos; procesos que tienen lugar
entre 25 y 100 C. En este caso, el polietiln glicol (PEG) 6000 presenta una entalpia de fusin
solidificacin mxima a los 60C; lo cual aunado a su precio y disponibilidad, lo convierten en un candidato
atractivo para ser usado en el almacenamiento de energa trmica. Debido a la baja conductividad trmica
que presenta en carga/descarga, se le adicion a la matriz de PEG 6000 grafito expandido en diferentes
concentraciones. En el presente trabajo se describe el mtodo empleado para la preparacin y caracterizacin
del grafito expandido y de los compuestos PEG 6000-grafito. Se reporta la microestructura y rea especfica
del grafito y de los compuestos PEG 6000-grafito. Se muestran adems los resultados obtenidos de
conductividad trmica, de difusividad trmica y de efusividad trmica as como los resultados de
degradabilidad de los compuestos despus de ser sometidos a 100, 1000 y 10,000 ciclos de calentamientoenfriamiento en el intervalo de trabajo. Los materiales resultantes despus de los ensayos de ciclabilidad
trmica fueron evaluados mediante la tcnica de FTIR.
131

EQI-2015
Estudio de la obtencin de ferritas cbicas (CoFe2O4 y CoGd0.06Fe1.94O4) mediante la
tcnica de electrohilado
Corts, Martha S.1,2; Puente-Urbina, B.A. 1Martnez-Luvanos, A.2; Romero, J.1; Montemayor,
Sagrario M.1
1Centro
de Investigacin en Qumica Aplicada, Blvd. Enrique Reyna Hermosillo No.140, C.P. 25294, Saltillo, Coahuila Mxico.
Autnoma de Coahuila, Facultad de Ciencias Qumicas, Blvd. V. Carranza y J. Crdenas S/N, C.P. 25280, Saltillo
Coahuila, Mxico.
e-mail: sire_1025@hotmail.com
2Universidad
Resumen
Las ferritas simples y dopadas han sido objeto de inters recientemente debido a sus excelentes propiedades
magnticas y elctricas, as como por sus aplicaciones en artculos electrnicos, sensores y medios de
grabacin magntica. Actualmente las investigaciones para la sntesis de estos materiales magnticos se han
centrado en mtodos de sntesis novedosos. En este trabajo se prepararon mediante la tcnica de
electrohilado fibras de CoFe2O4 y CoGd0.06Fe1.94O4. Como vehculo polimrico y agente quelante a la vez
se emple polivinilpirrolidona (PVP) y como solventes etanol (EtOH) y dimetilformamida (DMF). Las
muestras obtenidas fueron tratadas trmicamente a diferentes temperaturas en un intervalo de 300 C a
900 C por un periodo de 2 h. El anlisis de XRD de la muestras CoFe2O4 y CoGd0.06Fe1.94O4 mostr la
presencia de la fase cristalina correspondiente a la estructura tipo espinela, sin embargo, la muestra
CoGd0.06Fe1.94O4 presenta adems una estructura de tipo perovskita (GdFeO3) a 800 y 900 C. El tamao de
cristalita calculado usando la ecuacin de Scherrer para las muestras CoFe2O4 y CoGd0.06Fe1.94O4 se encontr
en un rango de 33.7-60.4 nm y de 32.0-44.8 nm respectivamente. Mediante microscopa electrnica de
barrido se comprob la morfologa de las muestras y se midi el tamao real de las fibras obtenidas antes
del tratamiento trmico. Las muestras tratadas trmicamente a 600 C fueron analizadas con microscopa
electrnica de transmisin de alta resolucin. Las propiedades magnticas evaluadas mediante
magnetometra de muestra vibrante arrojaron valores de magnetizacin de 61-82 emu/g, remanencia de
0.03-26.65 emu/g y una coercitividad de 91.10-465.35 Oe para las muestras de CoFe2O4 y de 27-65 emu/g,
remanencia de 4.14-26.94 emu/g y una coercitividad de 581.66-515.70 Oe para las muestras de
CoGd0.06Fe1.94O4; todas las curvas de magnetizacin presentan el comportamiento ferrimagntico
caracterstico de las ferritas.
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EQI-2015
Mecanismo de la hidrlisis de Tiourea en medios alcalinos catalizada por iones metlicos
Corona-Martnez, David Octavio1; Garca Valenzuela, Jorge Alberto2
1Departamento
de Ciencias de la Salud, Universidad de Sonora, Blvd. Bordo nuevo s/n, Antiguo Ejido Providencia, Ciudad
Obregn, C.P 85040, Sonora, Mxico
2Departament de Fsica Aplicada i ptica (FAO), Universitat de Barcelona (UB), Facultat de Fsica, Mart i Franqus 111,
Barcelona, C.P. 08028, Catalonia, Spain
e-mail: dvdcch@gmail.com
Resumen
En la elaboracin de pelculas delgadas de sulfuro de cadmio por el mtodo de bao qumico, se ha hecho
uso de diferentes reacciones. Una de las ms usadas ha sido la de la hidrlisis de tiourea, como fuente del
ion sulfuro, en medios fuertemente alcalinos. Se ha propuesto que el mecanismo de reaccin se lleva a cabo
mediante el ataque del ion hidrxido. Sin embargo, existen otras propuestas alternativas. En el presente
trabajo se muestran los resultados de la hidrlisis de tiourea en medios alcalinos con la participacin de ion
cadmio(II) y iones calcio. Los resultados muestran una interesante evidencia en relacin al mecanismo de
la hidrlisis de tiourea en medios alcalinos, con lo que se propone un mecanismo alternativo.
133

EQI-2015
Aprovechamiento del poliestireno expandido como recubrimiento anticorrosivo
De la Cruz Flores, Esdras David; Ortiz Delgado, Luis Alejandro & Castro Martnez,
Mara Eugenia.
Instituto Tecnolgico Superior de Comalcalco. Carretera Vecinal Comalcalco-Paraso Km 2 Ranchera Occidente 3ra. Seccin,
Comalcalco, Tabasco. Mxico C.P. 86650.
e-mail: realldavid@hotmail.com
Resumen
La corrosin es un problema que afecta a distintas actividades, como lo son la industria qumica, petrolera,
naval, de construccin civil, automovilstica, conservacin de monumentos histricos, la metalrgica,
incluso las viviendas se ven afectadas por la corrosin. Esta problemtica genera grandes costos para las
industrias y los hogares ya que continuamente es necesario invertir en productos para prevenir y controlar
la corrosin. Otro problema detectado en la actualidad es la gran cantidad que se demanda de unicel
(poliestireno expandido), ya sea como productos de embalaje o productos de uso domstico como vasos o
platos, esto se debe al ritmo y tipo de vida que llevan las personas, es decir, se utilizan y despus se desechan
a la basura. El unicel genera impactos ambientales negativos ya que no es biodegradable, por lo que los
basureros estn llenos de este material. Se tiene la idea de reciclar el unicel para volverlo un esmalte lquido
para que sea usado como anticorrosivo, al no ser biodegradable, se cree que posea caractersticas que permita
que los metales tengan una vida til ms prolongada, es decir que prevenga la corrosin y por ende su
deterioro. Para ello se llev a cabo un desarrollo experimental para evaluar la capacidad anticorrosiva de
este esmalte, comparndola con la capacidad anticorrosiva de esmaltes comerciales. Se obtuvieron
resultados positivos de este esmalte hecho de poliestireno expandido, ya que se determin que posee una
capacidad anticorrosiva que tiende a ser mejor que el de los productos comerciales.
134

EQI-2015
Avila-Lpez, Ulises; Escalante-Garcia, J Ivn
e-mail: ivan.escalante@cinvestav.edu.mx
Resumen
La cantidad de residuos slidos urbanos ha crecido en los ltimos aos, el promedio europeo per cpita es
de 492 kg/ao, que es 4 veces ms que un ciudadano en frica, pero la mitad de un ciudadano
norteamericano. Las proyecciones de crecimiento de poblacin indican que para el ao 2025 habr ms de
4, 300 millones de habitantes en zonas urbanas y que la cantidad de residuos slidos urbanos (RSU)
incrementar de 1,300 a 2,200 millones de toneladas anuales. El vidrio ha sido usado por la humanidad por
miles de aos con propsitos diversos; los de la familia de composicin qumica SiO 2-CaO-Na2O
representan ms del 95% del producido mundialmente y el 90% se usa en contenedores. El vidrio ocupa en
promedio el 4.5% de los RSU y aunque es 100% reciclable ms del 70% se confina por diversas razones,
como la diversidad de colores, que complican la logstica de reciclaje. Una alternativa de reciclaje del vidrio
de desecho es en aplicaciones con cemento Prtland; sin embargo, existe el riesgo potencial de reacciones
expansivas como la de lcali-slice, que colapsan los concretos endurecidos. Este trabajo presenta resultados
de nuevos cementos a base de vidrio de RSU con caliza, activados con compuestos alcalinos de sodio. Se
presentan resultados sobre propiedades mecnicas, estabilidad y microestructutras, as como la
caracterizacin de la composicin qumica y estructura de los productos cementicios formados. Se observ
que los enlaces Si-O-Si de la estructura amorfa del vidrio se rompen en el medio alcalino, acorde con los
estudios por anlisis trmico y resonancia magntica nuclear, las especies que pasan a solucin recondensan
en nuevas estructuras y compuestos de silicato de calcio hidratados (CaO-SiO2-H2O) con propiedades
cementosas, formando microestructuras densas y alcanzando propiedades mecnicas similares a las
mostradas por cementos convencionales.
135

EQI-2015
Herrera, Guillermo1; Reyes, Armando2; Fuentes, Luis2; Paraguay Francisco2; Hurtado, Abel2
1Catedra
CONACYT assigned to Department of Physics of Materials. Centro de Investigacin en Materiales Avanzados

(CIMAV) S. C., Av. Miguel de Cervantes 120, Parque Industrial, Chihuahua, C.P 31109, Chihuahua, Mxico
2 Department of Physics of Materials. Centro de Investigacin en Materiales Avanzados (CIMAV) S. C., Av. Miguel de Cervantes
120, Parque Industrial, Chihuahua, C.P 31109, Chihuahua, Mxico.
e-mail: guillermo.herrera@cimav.edu.mx.
Resumen
The lead-free perovskite Ba0.9Ca0.1Ti0.9Zr0.1O3 was prepared by the Pechini polymeric precursor
method. In this work, we want to report the preparation of BCZT and their characterization. For
the synthesis we propose the novel use of chelate agents such as: TiO(C5H8O2)2 and Zr(C5H8O2)2
as a starting materials. Other important aspect was the chelation of Ba and Ca cations through
ethylenediaminetetraacetic acid. To achieve the polymerization process, ethylene-glycol was
incorporated to the solution. The gel obtained was dried at 60 oC during 2 h and it was analyzed by
X-ray diffraction (XRD); the amorphous phase was confirmed. Then, the powders were heated at
700 oC during 1h in order to stabilize the tetragonal crystal phase with spacial group P4mm. For
the sample sintered at 1200oC during 5h, we confirmed the presence of only tetragonal crystal
phase. In comparison with the sample heated 1275oC during 5h, the coexistence of tetragonal and
rhombohedra (R3c) crystal phases was confirmed. The chemical composition was evaluated by
energy dispersive spectroscopy and by electron energy loss spectroscopy through the Ba L2,3-edges,
Ca L2,3-edges, Zr M4,5-edges, Ti L2,3 edges and O K-edge. The atomic multiplet theory, including
the crystal field effects has been successfully applied to study the Ti and Ca L2,3 edge that shows
an only one oxidation state (Ti4+ and Ca2+) in Oh symmetry with a crystal field energy of 2.15 eV
and -0.9 eV, respectively. The scanning electron micrographs reveals for the sample heated at
700oC well-developed grains; the average grain size was found to be 58.7 2.8 nm. In comparison,
the sample sintered at 1275oC shows the presence of grains with polygon-shape in the micron range.
Atomic force microscopy was used to compare and to evaluate the roughness of the samples. The
ferroelectric properties were also determined in the samples sintered.
136

EQI-2015

Vidal Garca, Gabriela1; Rangel Mndez, Jos Ren1; Chzaro Ruiz, Luis Felipe1
1Instituto
Potosino de Investigacin Cientfica y Tecnolgica, Divisin de Ciencias Ambientales, Camino a la Presa San Jos
2055, Col. Lomas 4 seccin C.P. 78216, San Luis Potos, S.L.P., Mxico
e-mail: luis.chazaro@ipicyt.edu.mx
Resumen
El arsnico y plomo son elementos txicos que aun en concentraciones mnimas pueden causar efectos
adversos al cuerpo humano, por tal razn la Organizacin Mundial de la Salud (WHO) recomienda 10 ppb
de arsnico y plomo como las concentraciones mximas en agua para uso y consumo humano [1]. Entre los
mtodos que se emplean para la deteccin y cuantificacin de especies de arsnico y plomo en medios
acuosos, destacan los electroanalticos porque presentan la ventaja, de que una vez desarrollados, puedan
aplicarse en campo, mediante el uso de dispositivos porttiles acoplados a sensores electroqumicos. Estos
ltimos, deben contener un agente capaz de pre-concentrar al analito de inters [2]. Es por ello que
recientemente se han estudiado sensores electroqumicos que contienen nanopartculas metlicas, grafeno o
nanotubos de carbono, que actan como agentes modificantes y pre-concentradores [3]. En este trabajo se
estudian electrodos de pasta de carbn modificados con nanotubos de carbono multipared tipo bamb
dopados con nitrgeno (MWCNT-N), y su posible aplicacin en la deteccin de arsnico y plomo. En los
experimentos de electroanlisis se ha empleado Voltamperometra de Redisolucin Andica de Onda
Cuadrada, con la cual se ha detectado a especies de arsnico en un medio electroltico de NaNO3 a pH 2.5.
Debido a la naturaleza electroqumicamente irreversible de este metaloide, se han explorado distintos
medios electrolticos, a diferentes pHs de trabajo y con distintas condiciones de microelectrlisis, lo cual se
discutir durante la presentacin de este trabajo.
Referencias
[1] World Health Organization, Guidelines for drinking-water quality, p. 541, WHO Press, Switzerland,
(2011).
[2] C.M.A. Brett, Pure and Applied Chemistry, 72, 1969, (2001).
[3] A. Aragay & A. Merkoi, Electrochemical Acta, 84, 49, (2012).
137

EQI-2015
Fabricacin de materiales compuestos de A356 reforzados con espumas cermicas
Lara-Snchez Jess1, Rodrguez-Reyes Mario1, Vzquez-Obregn Dagoberto1, Daz-Guilln Jos A.1
Prez-Terrazas Jaime E.1
1Instituto
Tecnolgico de Saltillo, V. Carranza 2400 Col. Tecnolgico C.P. 25280 Saltillo, Coahuila, Mxico
e-mail: jela413@gmail.com
Resumen
En la presente investigacin se realiza un estudio sobre la fabricacin y caracterizacin de materiales
compuestos de matriz metlica (A356) reforzados con espumas cermicas. Las espumas cermicas fueron
infiltradas con la aleacin de aluminio A356 para la elaboracin de materiales compuestos metal/cermico
mediante el proceso de infiltracin sin presin, empleando atmsferas de argn (Ar) y nitrgeno (N 2). Por
medio del anlisis por DRX se identific la presencia de las fases: anortita (Al2CaSi2O8), sillimanita
(Al2SiO5), parawollastonita (CaSiO3) y xido de calcio (CaO), dichas fase corresponde a la espuma cermica;
tambin se identificaron las fases AlN y MgAl2O4 que se formaron de manera in situ durante el proceso de
infiltracin. Las pruebas de dureza revelaron un incremento hasta 300% en el material compuesto
comparado con la aleacin de aluminio A356.
Palabras clave. Compuesto Metal/Cermico, espuma cermica, infiltracin sin presin, aleacin de aluminio
A356.
138

EQI-2015
Tetrahidroboratos Alcalinos y Aminas Bidentadas; La Combinacin Adecuada Para
Obtener Agentes Reductores
Glvez Ruz, Juan Carlos1; Aguilar Martnez, Milagros2; Ortiz Lpez, Francisco2; PrezMartnez, Csar2; Jimnez, Yazmn2; Flix Bez, Genaro2
Universidad de Sonora 1 Departamento de Ciencias de la Salud, Blvd. Bordo Nuevo, S/N, Ciudad Obregn, C.P. 85040
2Departamento de Ciencias Qumico Biolgicas, Blvd. Luis Encinas y Rosales, S/N, Hermosillo, C. P. 8300.
e-mail: anisolborano@guayacan.uson.mx.
Resumen
La combinacin de aminas bidentadas, tanto alifticas como aromticas, con tetrahidroboratos de litio y
sodio ha llevado a obtencin de una variedad importante de complejos de coordinacin del tipo MBH4nL
(M= metal, L= ligante) con propiedades reductoras y quimioselectividad por aldehdos. La caracterizacin
de los compuestos obtenidos ha sido llevada a cabo mediante diferentes tcnicas espectroscpicas y de
anlisis. En general, hemos encontrado la modificacin del ambiente qumico de los tetrahidroboratos
influye de manera importante en sus propiedades reductoras, por ejemplo, las aminas bidentadas con mayor
rigidez estructural generan complejos ms estables y fciles de manejar y el tomo de litio favorece la
solubilidad de los complejos en solventes orgnicos. Adems, la forma de coordinacin preferida del grupo
[BH4]- es bidentada, y aunque en solucin su comportamiento es fluxional, esta forma de coordinacin
puede ser responsable de las propiedades reductoras de los complejos. Con la finalidad de generar materiales
con mejores propiedades, hemos introducido centros quirales en la estructura de las aminas y tambin se
han soportado estos complejos en fase slida con muy buenos resultados.
139

EQI-2015
properties
Lemus Santana, Adela1; Echevarra, Frank2; Gonzlez, Marlene1; Rodrguez-Hernndez, Joelis3;
Reguera, Edilso1
1Centro
de Investigacin en Ciencia Aplicada y Tecnologa Avanzada, Unidad Legaria, Instituto Politcnico Nacional, Mxico
2Instituto de Ciencia y Tecnologa de Materiales, La Habana Cuba.
3Instituto de Investigaciones en Materiales, UNAM, Mxico D.F. Mxico.
e-mail: alemuss@ipn.mx
Abstract
Thiazole molecule was intercalated between layers of T[Ni(CN)4] with T = Mn, Fe, Co, Ni. The formed
hybrid inorganic-organic 3D solid crystallizes in the orthorhombic unit cell, in the Pmna space group and it
remains stable on heating up to 185C. From this temperature, the intercalated molecules evolve. Their
crystal structure was solved and refined from powder X-ray diffraction data, complemented with structural
information from IR and UV-vis spectroscopies. Intercalates molecules were found coordinated through
their N atom to the available axial positions of the metal T while the Ni atom preserves the planar
coordination geometry. In the interlayers region, molecules coordinated to neighboring layers remain
interacting through dipolar and quadrupolar interactions. In the resulting 3D solids, the layer adopt rippled
sheets configuration determines by the dipole-dipole intermolecular interactions of the intercalated
molecules. For Fe and Co a pronounced temperature dependent spin-orbit coupling was observed from the
derived values for the effective magnetic moment. The magnetic behavior of this series of intercalated solids
is determined by the co-existence of two types of interactions, between T metals centers within the layer,
which has antiferromagnetic character, and the one observed for metals from neighboring layers through
the - cloud overlapping between ring layers, which is ferromagnetic. For the solids obtained by
intercalation of thiazole, the antiferromagnetic interaction dominates.
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EQI-2015
Anlisis de los procesos fisicoqumicos de degradacin en los materiales constructivos de la
Baslica de San Jos y de Nuestra Seora del Sagrado Corazn en la Ciudad de Mxico
Torres Garibay Luis Alberto1, Gmez Arreola Ignacio2, Rocha Martnez Rubn3, Thomas
Gutirrez Gloria Aslida4, Carrillo Gmez Mara de Lourdes5
Universidad de Guadalajara , Centro Universitario de Arte Arquitectura y Diseo Extremo Norte de la Calzada.
Independencia 5075, Huentitn El Bajo, C.P.41300, Guadalajara , Jalisco, Mxico.
.
e-mail: cmaradelourdes@ymail.com
.
Resumen
La Baslica de San Jos y de Nuestra Seora del Sagrado Corazn reedificada en 1872, presenta
problemas de tipo intrnsecos como extrnsecos, que le han generado serios problemas estructurales. La
deformidad de las arcillas que constituyen el subsuelo, as como los hundimientos diferenciales provocados
por la extraccin de los mantos acuferos como resultado del crecimiento de la mancha urbana han sido
factores de deterioro en los inmuebles histricos del centro histrico de la Ciudad de Mxico.
Los sismos han contribuido de manera importante a la afectacin de estos inmuebles, principalmente
cuando se encuentran ubicados en suelos lacustres. Los temblores de subduccin que son ricos en
frecuencias bajas (periodos largos ) que son los que ms afectan a la zona de arcillas lacustres
Por otra parte los materiales constructivos utilizados en la edificacin tambin sufren con el tiempo
deformaciones fsicas y transformaciones desde el punto de vista qumico, es decir sufren degradaciones
que impiden que cumpla su funcin para la que fueron creados; es por ello la necesidad de realizar anlisis
que permitan conocer el estado en que se encuentran
Mediante el anlisis de espectroscopia infrarrojo , permite conocer el estado de viabilidad de los mismos
y las reacciones generadas en la degradacin.
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EQI-2015
Estudio del mejoramiento de la calidad del carbn del estado de Coahuila a travs de
procesos fsicos y qumicos
Villanueva-Rendn, Alma Delia; Snchez-Castro, Mara Esther
.
e-mail: esther.sanchez@cinvestav.edu.mx
Resumen
El azufre es uno de los indicadores ms importantes al momento de decidir la calidad de un carbn mineral.
Su presencia en este mineral deriva directamente en un impacto ambiental negativo causado por los residuos
generados cuando el carbn se utiliza como combustible. La reduccin del contenido de azufre entonces es
prioritario debido al uso extendido del carbn mineral para este fin. Aunque existen varios mtodos para
remover azufre, la eficiencia de estos para la reduccin es relativamente baja en comparacin con las
necesidades del sector energtico que utiliza carbn mineral.
Tomando como referencia lo anterior, en este trabajo se llev a cabo un estudio comparativo de diferentes
mtodos qumicos para remocin de azufre en el carbn mineral de la zona carbonfera de Coahuila. Los
mtodos probados abarcan tanto procesos oxidantes, reductores y de transferencia de electrones.
De los mtodos probados, los que dieron mejores resultados fueron los procesos de oxidacin con perxido
de hidrgeno, utilizando dos nanoparticulas de hierro: hematita y ferrhidrita. Los porcentajes de azufre
removido fueron del orden de 45%. En este trabajo se describen tambin las pruebas preliminares de
escalamiento de los procesos de oxidacin que reportaron mayor porcentaje de desulfuracin.
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RESMENES DE QUMICA AMBIENTAL
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EQI-2015
(Phaseolus vulgaris L.) variedad Pinto Saltillo por la presencia de nanopartculas de Fe2O3,
TiO2 y ZnO
Arreaga-Tovar, Nelson Alexander1; Fernndez-Luqueo, Fabin1; Acosta-Gallegos, Jorge
Alberto2
1Centro
2Instituto Nacional de Investigaciones Forestales, Agrcolas y Pecuarias, Campo Experimental Bajo. Carretera Celaya-San
Miguel de Allende Km 6.5 S/N, Celaya, Guanajuato, Mxico.
e-mail: nelson.arreaga@cinvestav.edu.mx.
Resumen
El aumento de las concentraciones y variedades de nanopartculas (NPs) en el ambiente es un hecho
verificado en la actualidad y la incertidumbre sobre sus posibles efectos nocivos en la salud del humano y
de los ecosistemas es creciente. Por ello, este trabajo evala los efectos de las NPs de Fe2O3, TiO2 y ZnO;
abundantes globalmente en efluentes al ambiente, en la germinacin de P. vulgaris variedad Pinto Saltillo.
Se agregaron 10 o 15 mL de suspensin acuosa de cada NPs en concentraciones de 3 y 6 g L-1 a cajas Petri
conteniendo 25 semillas, en cuatro replicas. Despus de nueve das de incubacin (25 C) se determin el
porcentaje de germinacin. Los datos se analizaron mediante ANOVA utilizando la prueba de Duncan o
Tamhane (P0.05) con el software IBM SPSS 22. Las plntulas expuestas a NPs de Fe2O3 (6 g L-1)
presentaron porcentajes de germinacin de 51% y 59% respecto al control en los niveles de 10 y 15 mL de
suspensin, respectivamente, a nueve das despus de la siembra. Las plntulas expuestas a TiO2 no
presentaron efectos significativos en la germinacin. El tratamiento con 15 mL de suspensin de NPs de
ZnO, en ambas concentraciones, aument el porcentaje de germinacin en 37 a 47% respecto al control.
Adicionalmente, en los tratamientos con NPs de ZnO (en ambas concentraciones) se observ un efecto
osmoprotector, ya que las plntulas de los tratamientos con NPs de Fe2O3, TiO2 y el Control presentaron
desprendimiento de los cotiledones del eje de la plntula y estado de descomposicin. As, las NPs de Fe2O3
alteran la germinacin del frijol dependiendo de la concentracin, provocando un efecto fitotxico, mientras
que las NPs de ZnO promueven la germinacin con efecto fitoestimulante y osmoprotector.
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EQI-2015
Uresti Durn, Nancy1; Snchez Castro, Esther1; Vega Snchez, Mara C.2;
Fernndez-Luqueo, Fabin1
1Centro
de Investigacin y de Estudios Avanzados del Instituto Politcnico Nacional, Av. Industria Metalrgica 1062, Parque
Industrial Saltillo-Ramos Arizpe, Ramos Arizpe, C.P 25900, Coahuila, Mxico
2Universidad Autnoma Agraria Antonio Narro, Blvd. Antonio Narro s/n. Buenavista, Saltillo, C.P. 25315, Coahuila, Mxico
e-mail: fabian.fernandez@cinvestav.edu.mx
Resumen
El rpido desarrollo de la nanotecnologa abri nuevas posibilidades en la ciencia y la tecnologa, esto
aument el uso de nanomateriales en procesos industriales y en la produccin de energa, alimentos,
medicamentos, entre otros. En los ltimos aos la produccin de nanopartculas (NPs) y su liberacin al
ambiente han aumentado; sin embargo, las investigaciones sobre su toxicidad son escasas, por lo que surge
la necesidad de evaluar los efectos de las NPs sobre la salud y su efecto sobre cultivos de inters econmico.
En esta investigacin se evalu el efecto de NPs de ZnO, TiO2 y Fe2O3 a concentraciones de 3 y 6 gL-1,
sobre la germinacin del maz y sobre el peso fresco y seco de sus epictilos, hipoctilos y cotiledones. El
ensayo se realiz en cajas Petri con 25 semillas adicionadas con 10 mL de la suspensin correspondiente
(cuatro replicas), posteriormente se mantuvieron en una incubadora por siete, das a temperatura controlada
(210.5 C). Los porcentajes de germinacin fueron superiores al 90% y no se encontraron diferencias
significativas con respecto al control, por lo que las suspensiones de NPs no afectaron la germinacin del
maz. Adicionalmente, se determin que las NPs de Fe2O3 a 3 gL-1 y las NP de ZnO a 3 y 6 gL-1 aumentaron
significativamente el peso fresco de los epictilos, comparados con el tratamiento control. Por el contrario,
las NPs de Fe2O3 y TiO2 a 3 gL-1 disminuyeron significativamente el peso fresco de los cotiledones, mientras
que las NPs de TiO2 a 3 gL-1 tambin disminuyeron significativamente el peso seco de los hipoctilos,
comparados con el tratamiento control. Las NPs afectan significativamente algunas variables del proceso
de germinacin del maz, la respuesta del cultivo est en funcin del tipo de NPs y de su concentracin.
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EQI-2015
electrocoagulacion
Hernndez Snchez Luis David 1, Carrillo Pedroza Francisco Ral1, Soria Aguilar Ma. de Jess1,
Gonzlez Zamarripa Gregorio1, Gamio Arroyo Zeferino2, Ramos Cano Juan1
2
1Facultad de Metalurgia, Universidad Autnoma de Coahuila, Carr. 57 Km. 5, Monclova, Coahuila, 25710, MXICO
Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad de Guanajuato, Divisin de Ciencias Naturales y Exactas, Noria Alta S/N,
e-mail: raul.carrillo@uadec.edu.mx
Resumen
El cromo es un metal ampliamente usado en la industria de recubrimientos metlicos. Sin embargo, es uno
de los elementos que, como cromo hexavalente, es altamente nocivo para la salud. Existen diferentes
mtodos para la remocin del cromo hexavalente presente en aguas residuales. Uno de ellos, es la
electrocoagulacin. El presente trabajo muestra los resultados de la remocin de cromo de una solucin
residual de un proceso de recubrimiento de acero, empleando electrocoagulacin con electrodos de acero y
de cobre. Los resultados muestran que este mtodo permite remover ms del 99 % del cromo total de la
solucin, empleando condiciones relativamente bajas de voltaje, principalmente con electrodos de acero, y
en tiempos muy cortos (20 minutos). El producto slido final obtenido despus de la electrocoagulacin es
fcilmente recuperable y removido, dado que tiene caractersticas magnticas que permiten su separacin
de la solucin acuosa mediante atraccin magntica.
Abstract
Chromium is a metal widely used in the metal plating industry. However, hexavalent chromium is one of
the most toxic elements to health. There are different methods for removal of hexavalent chromium present
in wastewater. One of them is the electrocoagulation. This paper shows the results of the removal of
chromium from a industrial plating steel wasteater using electrocoagulation process. The results show that
this method allows to remove more than 99% of total chromium in the solution, using relatively low voltage
conditions, steel electrodes, and very short times (20 minutes). The final solid product obtained after
electrocoagulation is easily recovered and removed, because it has magnetic characteristics that allow their
separation from the aqueous solution by magnetic attraction.
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EQI-2015
Remediacin del petrleo desde sus mezclas con agua mediante cubrimiento, oxidacin,
absorcin y magnticamente.
Boris I. Kharisov,1 H.V. Rasika Dias2
2.
1. Universidad Autnoma de Nuevo Len, Monterrey, Mxico. bkhariss@hotmail.com.

Department of Chemistry and Biochemistry, The University of Texas at Arlington, Arlington, Texas 76019, USA.
Resumen
Se reportan los mtodos de extraccin de petrleo en los derrames de petrleo y su separacin de agua. Los
derrames de petrleo durante la extraccin y procesamiento del petrleo suelen ser inevitables y pueden dar
lugar a eventos de distinta escala, desde pequeas contaminaciones de las aguas subterrneas y el mar, hasta
grandes desastres. En este trabajo, se han aplicado algunos compuestos inorgnicos, una serie de perxidos
tanto inorgnicos como orgnicos, as como los xerogeles con alta rea superficial interna, para efectuar la
localizacin y el cubrimiento de gotas de petrleo crudo en sus mezclas con agua, su oxidacin, absorcin
y solidificacin para formar los productos que sean removibles desde el medio acuoso por las vas de
decantacin, filtracin y magnticamente con uso de imanes. Algunos procesos de destruccin de petrleo
se basan en las reacciones de Fenton en la presencia de oxidantes y reductores al mismo tiempo. Los
materiales utilizados para la remediacin de petrleo se pueden preparar por mtodos "ms verdes y
ecolgicos" a un menor costo y sin daar al medio ambiente. Las ventajas del mtodo propuesto son alta
eficiencia de separacin de mezclas petrleo/agua (95-100%), uso de reactivos comunes y ausencia de
toxicidad para el medio ambiente.
BIK agradece el apoyo econmico del Conacyt para realizar la estancia sabtica en la Universidad de Texas
en Arlington (EEUU), donde se ha efectuado este trabajo.
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EQI-2015
Recuperacin de metales contenidos en el catalizador envejecido obtenido del proceso de
hidrodesintegracin cataltica de hidrocarburos residuales
Orozco Nez, Sylvia Isabel*; Gamero Melo Prcoro
e-mail: sylviaiorozco@yahoo.com
Resumen
El proceso de hidrodesintegracin cataltica de hidrocarburos pesados de la refinera de Tula, en Hidalgo,
Mxico, genera una cantidad anual estimada de 3250 toneladas de un catalizador envejecido que es
tpicamente tratado como residuo peligroso y su disposicin implica altos costos de confinamiento1. En este
trabajo se describe un mtodo tcnicamente viable que permite la recuperacin de V y Mo contenido en un
catalizador gastado (CG) proveniente del proceso de hidrodesintegracin cataltica de hidrocarburos
pesados. La primera etapa de la investigacin implica un proceso de lixiviacin asistida con microondas. Se
estudiaron los efectos de un tratamiento trmico previo del catalizador gastado, de la naturaleza y
concentracin del hidrxido metlico y el tiempo de lixiviacin hidrotrmica con un arreglo ortogonal
Taguchi L9 (3)4. Para recuperar los metales, en una segunda etapa, los licores resultantes se sometieron a un
proceso de electrlisis exhaustiva, utilizando una celda electroltica constituida por un nodo de acero bajo
carbn, un ctodo de acero inoxidable y un electrodo de referencia de Ag/AgCl. La electrlisis se realiz a
corriente constante a una densidad de corriente de 0.066 A/cm2 por 2 h. La extraccin de los metales
involucra la calcinacin previa del catalizador gastado a 950C por 2 h, pues de esa manera se disminuyen
drsticamente las reacciones parsitas. El tiempo de lixiviacin result ser la variable ms importante en el
proceso de digestin. Para el tratamiento de 20 g de catalizador gastado calcinado, las condiciones ptimas
para la lixiviacin fueron: una temperatura de 110C, 2 h y 500 mL de una disolucin 0.388 M de hidrxido
de M. La extraccin de V y Mo mediante el proceso de lixiviacin bsica asistida con microondas result
ser de 95 y 99 % respectivamente.
Anlisis preliminares por SEMEDX indican que la relacin de V y MoOx es de 8 a 1. En el trabajo en
extenso se reportar la eficiencia de la electrodeposicin, la pureza de los metales recuperados y el
rendimiento del proceso. Con el desarrollo del presente trabajo se contribuye al establecimiento de un
proceso potencialmente escalable a nivel industrial para recuperar V y Mo.
1
2
Alonso, F, et al. Rev. Int. Ambient. 24 (2) 5569, 2008.

En este trabajo fue realizado en el marco de una estancia posdoctoral de la Dra. S. Orozco en el Cinvestav Saltillo,
patrocinada por el CONACyT.
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EQI-2015
Composicin de las partculas suspendidas respirables PM2.5 en las Zonas Metropolitanas
de la Ciudad de Mxico, Guadalajara y Monterrey
Salvador Blanco1, Akira Mizohata2, Becki Jimnez1, Gabriel Aguilar1, ngeles Bentez1,
Marisela Pablo1, Faviola Altuzar1
1Instituto
Nacional de Ecologa y Cambio Climtico, Perifrico 5000, Insurgentes Cuicuilco, Coyoacn, C.P.04530, D.F.
MXICO
2Osaka
Prefecture University, 1-2 Gakuen-cho, Nakaku, Sakai, Osaka 599-8570, JAPAN
e-mail: salvador.blanco@inecc.gob.mx
Resumen
Las partculas suspendidas respirables con dimetros menores a 2.5 m (PM2.5), est formada de una mezcla
compleja de sustancias qumicas, considerada como la fraccin ms nociva para la salud humana, adems
de provocar impactos al cambio climtico a corto plazo. En los periodos de los aos 2011 al 2013, se
realizaron mediciones en la Ciudad de Mxico, en 2014 Guadalajara y del 2014 a 2015 en Monterrey. Se
utiliz equipo Slit Jet Air sampler, colectando muestras simultneas en membranas de tefln y en filtros de
fibra de cuarzo. Se aplicaron tcnicas analticas diversas con el fin de realizar balance de contribucin de
masa. Los filtros se acondicionaron y su pesaje se realiz por gravimetra; por cromatografa de iones se
pudieron determinar doce especies. El anlisis de carbono orgnico y elemental se realiz por la tcnica
trmica ptica y la fluorescencia de rayos X permiti la cuantificacin de 31 elementos. En el Centro de la
Ciudad de Mxico, el promedio de PM2.5 fue de 41.2 g/m3, cuya composicin es de 44% de carbono
derivado de la quema de combustibles fsiles ms 7% de nitratos, principalmente proveniente de
automotores, la quema de disel contribuye adicionalmente con 16% de sulfato de amonio y el material de
elementos del suelo que aportan 26%. En el Centro de Guadalajara, el promedio fue de 15.6 g/m3, con un
aporte del 25% de material de elementos del suelo, 38% de carbono de la quema de combustibles fsiles,
27% de sulfatos derivados de la quema de disel y de emisiones industriales, 4% de nitratos y 1% de quema
de biomasa. En el Centro de Monterrey, el promedio de PM2.5 fue de 29.5 g/m3, con una contribucin de
28% del partculas de elementos del suelo, 31% de carbono derivado de automotores y emisiones
industriales, 34% de partculas de formacin secundaria de NO2 y SO2, de la conversin de gas a partcula
de gases de la industria y automviles, 1% proviene de la quema de biomasa. Resalta la presencia de
partculas enriquecidas de hierro de procesos industriales. Estos resultados muestran las aportaciones de las
principales fuentes de emisin en cada zona metropolitana brindando elementos para su atencin en
programas de control y reduccin de la contaminacin del aire local.
149

EQI-2015
Concentraciones de carbono negro como forzador del clima de las campaas de medicin
de PM2.5 en las Zonas Metropolitanas de la Ciudad de Mxico, Guadalajara y Monterrey
Salvador Blanco1, Akira Mizohata2 y Becki Jimnez1
1Instituto
MXICO
2Osaka
Resumen
El carbono negro o carbono elemental, est considerado como el segundo mayor contaminante atmosfrico
tras el dixido de carbono (CO2), responsable del 16% del calentamiento global y tambin tiene efectos en
la salud. Mxico tiene una participacin activa en estrategias para su reduccin. En los periodos de los aos
2011 al 2013, se realizaron mediciones en la Ciudad de Mxico, en 2014 Guadalajara y del 2014 a 2015 en
Monterrey. Se utiliz equipo Slit Jet Air sampler a un flujo de 30 L/min, colectando muestras simultneas
en membranas de tefln y en filtros de fibra de cuarzo. Para la determinacin de carbono orgnico y
elemental se utiliz el equipo analizador de carbono orgnico y elemental (DRI, 2001 Atmoslytic Inc.),
cuyos resultados se compararon con la medicin de carbono negro con el equipo transmismetro Soot
Scan Modelo OT21 (Magee Sci.) que determin la atenuacin de luz transmitida a dos longitudes de onda;
en ultravioleta e infrarrojo. En las campaas de PM2.5 realizadas, el promedio mayor de concentracin fue
el de la Ciudad de Mxico (39 g/m3), seguido de Monterrey (29 g/m3) y Guadalajara (16 g/m3), cuyos
porcentajes de carbono graftico fueron de 13%, 7% y 16% respectivamente, sin embargo con respecto al
carbono total la atmsfera ms reactiva fue Monterrey (CO/CE=2.4), en tanto las Ciudades de Guadalajara
y Ciudad de Mxico son equivalentes con CO/CE= 1.5 y 1.4, respectivamente. La quema de combustibles
fsiles es la principal fuente de las emisiones de carbono negro en las tres ciudades, sin embargo las
emisiones de este contaminantes guardan la misma proporcin en Guadalajara y Ciudad de Mxico
guardadas las proporciones del parque vehicular en esta ltima. En Monterrey, adems de la combustin de
automotores, otra fuente es la industria, sin embargo parece que aportan ms carbono orgnico que carbono
negro, adems de que existe la quema de biomasa como contribuyente adicional. De la comparacin de los
mtodos de reflectancia trmica-ptica con el de atenuacin de luz, se obtuvo un modelo lineal para estimar
a partir de la atenuacin de luz infrarroja la concentracin de carbono negro con una aproximacin del 93%,
sin embargo altas concentraciones de PM2.5 tienen efecto en dicha aproximacin, en alrededor de 4% de la
cuantificacin. Esta forma de medir carbono negro es una buena aproximacin no destructiva de la muestra
para reas urbanas a bajo costo.
150

EQI-2015
Roque-Rangel, Diego; Gamero-Vega Karen, Orozco-Nez, Sylvia; Melndez Rodrguez Hugo; GameroMelo, Prcoro*
1Centro
Arizpe, Ramos Arizpe, C.P 25900, Coahuila, Mxico. Tel: +52 (844) 438-9600
e-mail: pgamero@cinvestav.mx;
Resumen
En Coahuila, Mxico se producen cerca de 2 milln ton/ao de ceniza volante (CV), material que se confina
en campo abierto, poniendo en riesgo los ecosistemas circundantes. Por su composicin qumica, la CV
estudiada puede ser utilizadas en la formulacin de adsorbentes, intercambiadores inicos y catalizadores,
entre otros productos. Se estudi la activacin bsica de la CV realizada de acuerdo con el arreglo ortogonal
Taguchi L9(3)4 a condiciones hidrotrmicas utilizando microondas como fuente de energa. Los factores
variables y los niveles de experimentacin involucrados fueron tipo (Li, Na, K) y concentracin del
hidrxido metlico (55.8, 74.4, 93.0 meq/g), la temperatura (125, 150, 175 C) y el tiempo de lixiviacin
hidrotrmica (4, 8, 16 h). De los resultados de la caracterizacin qumica y mineralgica de la CV se pudo
concluir que la composicin es muy parecida a la de muestras tomadas en fechas anteriores. Esta
homogeneidad convierte a la CV en una buena alternativa para ser utilizada como materia prima de algn
proceso productivo. Del estudio de activacin bsica de la CV se concluy que las condiciones ptimas para
la amorfizacin de la CV implican el tratamiento hidrotrmico de 3.6 g de CV con 74.43meq de KOH
disueltos en 21 mL de agua, a una temperatura de 125 C durante 4h. A estas condiciones se tuvo el 93.1 %
de rendimiento de material amorfo con respecto a la CV. Con esta informacin como antecedente y
utilizando reactivos grado industrial para hacer los ajustes necesarios en la composicin qumica de la
mezcla reactante, se llev a cabo la sntesis a nivel piloto de la zeolita W en un solo paso. La zeolita W
resultante fue utilizada en la formulacin de un adsorbente que tiene una capacidad de adsorcin de agua
mayor que la que tienen las mallas moleculares comerciales utilizadas industrialmente para el secado de gas
natural hmedo dulce.
151
RESMENES DE
NANOTECNOLOGA
152

EQI-2015

Cruz Lumbreras, Ckristian Luis Fernando1, Soria Aguilar, Ma. de Jess1, Carrillo Pedroza
Francisco Ral1, Garca Cerda, Luis Alfonso2, Gonzlez Zamarripa, Gregorio1 Ramos Cano,
Juan1
11Facultad
2
de Metalurgia, Universidad Autnoma de Coahuila, Carr. 57 Km. 4.5, Monclova, Coahuila, Mxico. C. P. 25710
Centro de Investigacin en Qumica Aplicada, Blvd. Enrique Reyna # 140, Saltillo, Coahuila, Mxico. C.P. 25294.
e-mail: ma.soria@uadec.edu.mx
Resumen
En el presente trabajo se estudi la obtencin de nanopartculas de Ag-Cu mediante la combinacin de dos
tcnicas: un proceso de electrolisis y el mtodo Sol-Gel. Se prepararon dos soluciones: la primera a partir
de PVP y cido ctrico disueltos en agua con una relacin molar 4:1. Esta solucin se emple para obtener
una solucin con el primer precursor metlico mediante electrolisis con electrodos de cobre. La segunda
solucin se obtuvo preparando una solucin sinttica de cianuro de plata. Ambas soluciones se mezclaron
y calentaron hasta su evaporacin. El gel formado se seco en una estufa por 24 horas a 80 C. La muestra
seca se trat trmicamente en un horno mufla a 400 C por 15 minutos, para posteriormente ser caracterizada
por las tcnicas de difraccin de rayo X y microscopa electrnica de barrido. Los resultados muestran que
hay formacin de de Ag y CuO a un tamao promedio de partcula de 54 nm. Tambin se aprecia la
formacin de un compuesto bimetlico tipo Ag1.2CuO0.8.
Abstract
In this study the obtention of Ag-Cu nanoparticles was studied by combining two techniques: a electrolytic
process and the Sol-Gel method. First, PVP and citric acid solution was prepared with a molar ratio 4: 1.
This solution was used to obtain a metal-containing solution by electrolysis with copper electrodes. The
second solution was obtained by preparing a synthetic solution of silver cyanide. Both solutions were mixed
and heated until evaporation. The gel obtained was in an oven for 24 hours at 80 C. The dry sample was
heat treated in a muffle furnace at 400 C for 15 minutes and then characterized by the x-ray diffraction
and scanning electron microscopy. The results show the presence of Ag and CuO particles with an average
particle size of 54 nm. A bimetal composite Ag1.2CuO0.8 type was also obtained.
153

EQI-2015
Estudio comparativo de la obtencin de nanomateriales polimricos controlados va ATRP

mediante polimerizacin trmica contra asistida con microondas
Ramrez Mendoza, Leticia1; Senz Galindo, Aid1, Lpez Lpez, Lluvia1, Barajas Bermdez,
Leticia1, Cant Sifuentes, Liliana1, Gonzlez Morones, Pablo2
1Facultad
de Ciencias Qumicas, Departamento de Qumica Orgnica, Universidad Autnoma de Coahuila, Blvd. V. Carranza s/n,
Col. Repblica, CP. 25280. Saltillo Coahuila. Mxico.
2Centro de Investigacin en Qumica Aplicada, Departamento de Materiales Avanzados, Blvd. Enrique Reyna 140, Saltillo
Coahuila. Mxico.
*Autor para correspondencia: arizbeth.ramirez@uadec.edu.mx, aidesaenz@uadec.edu.mx
Resumen
En el presente trabajo de investigacin se realiz la obtencin de nanomateriales a base de nanotubos de
carbono y polimetilmetacrilato (PMMA) por medio de polimerizacin Radiclica Controlada por
Transferencia de tomo (ATRP), cabe destacar que la polimerizacin se efectu mediante dos mtodos
como lo es la energa de microondas (MW) y calentamiento convencional (CC). De los resultados obtenidos
se realizo para ambos mtodos un estudio preliminar cintico del proceso de polimerizacin con el fin de
obtener condiciones adecuadas de trabajo, para este trabajo se destaca el mtodo de microondas ya que se
obtuvo en menor tiempo de 2 horas. Una vez obtenidos los nanomateriales se llev a cabo la caracterizacin
por medio de espectroscopia de infrarrojo (FT-IR), el % de conversin llego al 98% destacando que se
realiz en presencia de oxgeno.
Palabras clave: ATRP, nanomateriales, PMMA, NTCPM, microondas (MW), calentamiento convencional
(CC).
154

EQI-2015
imidazolio quirales
Lomel-Rosales, Diego Alberto1; Carbajal-Arzaga, Gregorio Guadalupe1; Zamudio-Ojeda,
Adalberto1; Viveros-Ceballos, Jos Luis2; Ordez-Palacios, Mario2; Godoy-Alcantar, Carolina2;
Corts-Llamas Sara Anglica1
1Centro
Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras, Universidad de Guadalajara. Blvd. Gral. Marcelino Garca Barragn
1421 esq. Olmpica, C.P 44330, Guadalajara, Jalisco, Mxico.
2Centro de Investigaciones Qumicas, Universidad Autnoma del Estado de Morelos, Av. Universidad 1001, C.P 62209,
Cuernavaca, Morelos, Mxico
e-mail: sara.cortes@cucei.udg.mx
Resumen
Las nanopartculas de oro han llamado la atencin debido a sus aplicaciones que van desde el uso cotidiano
hasta el rea cientfica en la sntesis de materiales novedosos, nuevos biosensores, anticancergenos y
catalizadores, entre otras. 1,2 En este trabajo se presenta la sntesis de nanopartculas de oro (NPsAu) en
medio acuoso bajo condiciones suaves de reaccin. Para su estabilizacin, se utilizaron sales de imidazolio
quirales provenientes del aminocido L y D metionina. Mediante 13C RMN se ha observado, que los ligantes
se coordinan a la superficie de la NPAu por los tomos de azufre, dejando libres a los grupos carboxilos;
dichos grupos proporcionan sensibilidad a los cambios de pH, permitiendo llevar a cabo un proceso
reversible de agregacin de las NPsAu en medio cido seguido de una redispersin en pH alcalino, logrando
as una purificacin sencilla de las mismas al precipitarlas del medio de reaccin sin presentar
descomposicin. Debido a la naturaleza quiral de las sales de imidazolio utilizadas, se genera un entorno
quiral alrededor de las NPsAu, es decir, nanopartculas quirales. El objetivo final de este trabajo ha sido
utilizar a las nanopartculas sintetizadas para realizar reconocimiento de molculas quirales sencillas, tales
como aminocidos, aminoalcoholes, alcoholes y aminas.
1Yuan,
2
Y., Yan, N., Dyson, P. J., Inorg. Chem. 50, 2011, 11069-74.
Templeton, A. C.; Wuelfing, W. P.; Murray, R. W. Acc. Chem. Res. 2000, 33, 27.
155

EQI-2015
ditiocarbamato derivado de la 4-(etilaminometil)-piridinacomo.
1
P. J. Reynoso-Garca, 1M. Gizado-Rodrguez, 2V. Barba-Lpez,
Morelos.
e-mail: reynoso@uaem.mx, marisolguizado@uaem.mx
Resumen
Se han desarrollado nuevos mtodos de sntesis para obtener nanopartculas (NPs) de un tamao y forma
especfica lo cual define sus aplicaciones. Por ejemplo, la resonancia de plasmn de superficie de las NPs
se ha estudiado por sus potenciales aplicaciones en la qumica, ptica, magneto-ptica, fotnica,
nanoingeniera, biosensores, biomdicas entre otras [1].
En este trabajo se presenta la estabilizacin de NPs de plata (Ag) con el ditiocarbamato derivado de la
amina 4-(etilaminometil)-piridina. La obtencin de las NPs se realiz a travs de la reduccin de nitrato de
plata con borohidruro de sodio. La solucin resultante presenta un color amarillo brillante, color
caracterstico de una morfologa esfrica con un tamao de 12 2 nm. La sntesis del ditiocarbamato se
realiza disolviendo la 4-(etilaminometil)-piridina e hidrxido de potasio en metanol adicionando disulfuro
de carbono y una sal de estao a temperatura ambiente [2]. Se realizaron anlisis de IR, Uv-vis y MEB los
cuales indican que las NPs de Ag se estabilizan adicionando una baja concentracin del ditiocarbamato.
Tambin se llev a cabo la sntesis de nanotringulos de plata mediante la reduccin de nitrato de Ag con
borohidruro de sodio con la adicin de citrato trisdico perxido de hidrogeno [3]. La solucin resultante
tiene un color azul indicativo de la formacin de una morfologa triangular. Se utiliz la misma
concentracin del ditiocarbamato para la estabilidad de los nanotringulos, logrando obtener NPs de
tamaano homogneo.
[1] C. Noguez, J. Phys. Chem. C, 111, 2007, 3806-3819.

[2] V. Barba, B. Arenaza, J. Guerrero, R. Reyes, Heteroatom Chem., 23 (5), 2012, 422-428.
[3] V. Torres et al. Microelectron. Eng. 84, 2007, 16651668.
156

EQI-2015
Incorporacin de nanopartculas de plata sobre diferentes tipos de nanotubos de carbono

Ortega Garca, Beatriz1; Kharissova, Oxana V.1; Kharisov, Boris1; Dias, Rassika H.V.2
1Univerdidad
Autnoma de Nuevo Len, Facultad de Ciencias Fsico-Matemticas, Av. Universidad s/n, San Nicols de los
Garza Garca, C.P. 66455, Nuevo Len, Mxico
2The University of Texas at Arlington, Chemistry & Biochemistry Department, 700 Planetarium Place, Arlington, Texas 760190065, USA
e-mail: beatriz.ortega24@gmail.com
Resumen
Desde el ao de 1991, cuando se dieron a conocer los nanotubos de carbono, por Ijima, se han realizados
numerosos estudios acerca de sus propiedades, los diversos mtodos para su obtencin, as como tambin
la creacin de numerosos nanocompositos y un sin nmero de aplicaciones. La necesidad de encontrar
novedosos nanomateriales con nuevas propiedades ha orillado a crear nanocompositos utilizando
biopolmeros sobre nanotubos de carbono rellenos con nanopartculas metlicas, estas nanopartculas
metlicas juegan el papel como iniciadoras para el proceso de la polimerizacin [1] y tambin ayudan a una
mejor dispersin en el polmero. En este trabajo se lleva a cabo solamente la incorporacin de las partculas
metlicas en el nanotubo de carbono, utilizando diferentes compuestos con plata y dos mtodos distintos.
Tambin se hace una comparacin entre dos diferentes tipos de nanotubos de carbono, unos nanotubos
comerciales sintetizados por el mtodo de CVD y otros sintetizados en el laboratorio por el mtodo de spray
pirolisis. El mtodo que nos dio un tamao de nanopartculas ms uniforme sobre los nanotubos de carbono
consisti en incorporar AgNO3 a la solucin precursora para la sntesis de nanotubos de carbono por el
mtodo de spray pirolisis. Los nanotubos de carbono con plata obtenidos fueron analizados por TEM y por
espectroscopa IR.
[1] Sepahvand R., Adeli M., Astinchap B. y Kabiri R. New nanocomposites containing metal nanoparticles,
carbon nanotube and polymer. (2008) J Nanopart Res 10: 1309-1318.
157

EQI-2015
Andrade Guel, Marlene Lariza; Daz Jimnez, Lourdes; Corts Hernndez, Dora Alicia; Gamero
Melo, Procoro
Arizpe, Ramos Arizpe, C.P. 25900, Coahuila, Mxico
e-mail: marlene.andrade@cinvestav.edu.mx
Resumen
En la actualidad se cuenta con una extensa variedad de mtodos y tcnicas para la sntesis de TiO2.
Sin embargo, es importante explorar otras alternativas que permitan reducir los tiempos de
reaccin, la energa requerida para el proceso, lo cual puede conducir a una alta homogeneidad en
la geometra, tamao y pureza de los materiales.
En este trabajo se describe la sntesis de nanopartculas de TiO2 por sol-gel asistido por microondas
utilizando como precursor isopropxido de titanio y empleando dos diferentes cidos: actico y
clorhdrico como catalizadores. Se obtuvo una serie de materiales a diferentes tiempos de reaccin,
los cuales se caracterizaron mediante tcnicas de difraccin de rayos X (DRX), microscopa
electrnica de barrido (MEB) y anlisis termogravimtrico (ATG).
Los resultados de DRX indicaron que la fase cristalina presente utilizando cido actico es anatasa
con un tamao de cristalita que vara de 11 a 22 nm dependiendo del tiempo de exposicin a la
radiacin del microondas. Por otro lado, en los materiales de TiO2 obtenidos usando cido
clorhdrico se detect la presencia de las tres fases cristalinas de TiO2 (anatasa, rutilo y brookita)
en diferentes proporciones. El tamao de cristalita observado vari entre 9 y 16 nm. La morfologa
de los materiales consiste de aglomerados conformados de partculas irregulares. Mediante ATG
fue posible determinar la temperatura a la que ocurren los cambios de fase en los diferentes
materiales sintetizados.
Es posible concluir que usando el mtodo de sol-gel asistido por microondas fue posible sintetizar
nanopartculas de TiO2 con apropiada cristalinidad y pureza en menor tiempo y a menor
temperatura en comparacin con otras tcnicas convencionales existentes.
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EQI-2015
Sntesis y caracterizacin de MxFe2O4@BaTiO3 para su estudio de propiedades
magnetoelctricas.
Tijerina-Rosa, A.1, 2*, Mzquiz-Ramos, E.M.2, Hurtado-Lpez, G.F.1, Montemayor, Sagrario M.1
1 Centro
de Investigacin en Qumica Aplicada, Blvd. Enrique Reyna #140, Saltillo, Coahuila, Mxico, CP 25294.
Autnoma de Coahuila, V. Carranza s/n Col. Repblica Ote., Saltillo, Coahuila, Mxico, CP 25280.
e-mail: alantjrn@gmail.com
2 Universidad
Resumen
La sntesis y caracterizacin de materiales compuestos nanoestructurados, de frmula general
MxFe2O4@BaTiO3, es importante debido a la necesidad de encontrar materiales que presenten de manera
simultnea propiedades elctricas y magnticas, con el fin de contribuir a la generacin de nuevos materiales
tiles en la construccin de dispositivos electrnicos que da con da deben ser ms eficientes y ms
pequeos. En este trabajo se sintetizaron ferritas de frmula general MxFe2O4, con estructura tipo espinela,
siguiendo la sntesis de sol-gel por el mtodo del precursor polimrico, partiendo de cido ctrico,
etilenglicol y sales de Fe3+ y M2+ (M=Co2+, Cu2+, Ni2+) y se trataron trmicamente a 600 C durante 2 horas.
Por otra parte, para la obtencin de los nanocompsitos multiferroicos ncleo-coraza de MxFe2O4@BaTiO3,
se prosigui a recubrir los ncleos de MxFe2O4, con BaTiO3, por una ruta de impregnacin-oxidacin
mediante una sntesis de coprecipitacin asistida por sonoqumica, partiendo de TiCl4, BaCl2 y NaOH. Los
productos obtenidos fueron tratados trmicamente a 800 C durante 4 horas. La caracterizacin estructural
(XRD y TEM) de las ferritas y los compsitos nanoestructurados muestra la formacin de las fases
cristalinas nanoestructuradas correspondientes a la formacin de ferritas cbicas tipo espinela en todos los
casos (M= Co, Cu y Ni) y la formacin del polimorfo tetragonal del BaTiO3 con estructura tipo perovskita.
La caracterizacin magntica de estos materiales muestra un comportamiento ferrimagntico, con valores
de Ms, Mr y Hc diferentes en funcin del elemento divalente utilizado. Para CoFe2O4, se obtuvieron valores
de Ms= 73.24 emu/g, Mr= 30.32 emu/g y Hc= 1,235.1 Oe, para NiFe2O4, Ms= 44.76 emu/g, Mr= 6.28 emu/g
y Hc= 119.13 Oe y para CuFe2O4, Ms= 9.97 emu/g, Mr= 4.77 emu/g y Hc= 1,059.44 Oe. Las propiedades
magnetoelctricas se evaluaron mediante la determinacin de las curvas M(E) y P(H).
159

EQI-2015

VeraReyes, Ileana1; PonceZambrano, Romn2; LiraSaldvar, R. Hugo2; RuizTorres, Norma
A.2; MndezArguello, Bulmaro1; MendozaMendoza, Esmeralda1; GarcaCerda, Luis A1.
1Centro
de Investigacin en Qumica Aplicada, Blvd. Enrique Reyna 140, Saltillo, Coah., C.P. 25294, 2Universidad Autnoma
Agraria Antonio Narro. Saltillo Coahuila., Mxico. C.P. 25145.
e-mail: hugo.lira@ciqa.edu.mx.
Resumen
Se analiz el efecto de nanopartculas de xido de zinc (NPsZnO) y cobre (NPsCu) en la germinacin y
crecimiento de plntulas de tomate (S. lycopersicum) y meln (Cucumis melo). Las semillas fueron tratadas
con NPsZnO y NPsCu en dosis de 0, 5, 10, 15 y 20 mg L-1. Las NPsZnO se sintetizaron en el CIQA, mientras
que las NPsCu fueron comerciales. Las semillas se colocaron sobre papel filtro en contenedores PET (15 x
20 cm) a 25 C, con fotoperodo de 16 x 8 h, regndose cada 48 h con las dosis sealadas. Las respuestas
fisiolgicas evaluadas fueron germinacin (%), longitud de radcula, tallo, e ndice de vigor. La informacin
generada seala que las NPsZnO aplicadas en tomate promovieron mayor germinacin a baja concentracin
(5 mg L-1), sin embargo en longitud de raz y tallo, incrementaron significativamente su valor en 4.6 y 1.2
veces proporcionalmente respecto al control; esto se tradujo en mayor ndice de vigor de las semillas
(1546.28 100), ya que el tratamiento testigo report slo 509.6 51.1. (67 % menos vigor). Respecto a
las NPsCu aplicadas a semillas de meln, se observ un efecto desigual a lo antes descrito, ya que inhibieron
la germinacin y el ndice de vigor en 10 % con referencia al control. En relacin con respuestas
bioqumicas, se consign un comportamiento diferencial entre tratamientos, ya que la actividad enzimtica
fue inhibida al incrementar las concentraciones de ambas NPs. Metales pesados como Cu y Zn son
esenciales para el crecimiento vegetal por estar involucrados en fotosntesis y respiracin, sin embargo, altas
concentraciones resultan en inhibicin de germinacin y crecimiento vegetativo. Es importante continuar
con estas investigaciones para clarificar el efecto promotor o inhibidor de germinacin y crecimiento, as
como los efectos fisiolgicos y bioqumicos de NPs metlicas en semillas y plantas.
160

EQI-2015
Sntesis de nanopartculas de xido de estao soportadas en carbn activado para uso en

almacenamiento de energa
Velzquez Cruz, Gustavo Trinidad; Alonso Lemus, Ivonne Liliana; Rodrguez Varela, Frncico Javier;
Snchez Castro, Mara Esther
Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN Unidad Saltillo, Av. Industria Metalrgica 1062, Parque Industrial
Saltillo-Ramos Arizpe, Ramos Arizpe, C.P 25900, Coahuila, Mxico
e-mail: esther.sanchez@cinvestav.edu.mx
Resumen
Los supercapacitores, tambin conocidos como ultrapacitores o capacitores electroqumicos de doble capa
(CEDC), son dispositivos electroqumicos con capacidad de almacenar grandes cantidades de energa. Los
principales fenmenos que contribuyen para el almacenamiento de carga son la pseudocapacitancia y la
capacitancia de la doble capa (CDC). La pseudocapacitancia se consigue empleando materiales capaces de
llevar a cabo reacciones redox (xidos metlicos y/o polmeros conductores), mientras que la CDC es un
fenmeno directamente proporcional al rea superficial disponible del material empleado. En este trabajo
se propone el desarrollo de materiales novedosos para ser empleados como electrodos en supercapacitores.
Por una parte, se sintetizaron nanopartculas de xido de estao por un mtodo hidrotrmico, siendo una
alternativa prometedora y poco explorada para esta aplicacin, adems de tener ventajas econmicas al
compararse con el xido de rutenio. Las nanopartculas sern soportadas sobre carbn mineral activado
mediante tratamientos qumicos con KOH y H3PO4 a 750 C. El carbn mineral es de la regin Carbonfera
de Coahuila, aprovechando as este recurso natural tan abundante en la regin. La morfologa y composicin
qumica ser evaluada por microscopia electrnica de barrido y espectroscopia de energa dispersada. Las
propiedades estructurales se realizarn por espectroscopia Raman y difraccin de rayos X. Finalmente el
desempeo electroqumico se realizar mediante la tcnica de voltametra cclica a fin de determinar el
potencial de estos materiales para la aplicacin que se sugiere.
161

EQI-2015
Esther; Kunhiraman Aruna, Kalasapurayil3; Manoharan, Ramasamy3; Karthikeyan, Palanisamy3.
1Programa
de Doctorado de Nanociencias y Nanotecnologa, Cinvestav Unidad Saltillo, Av. Industria Metalrgica 1062, Parque
2Grupo de sustentabilidad de los Recursos Naturales, Cinvestav, Unidad Saltillo, Av. Industria Metalrgica 1062, Parque
Industrial Saltillo-Ramos Arizpe, Ramos Arizpe, C.P 25900, Coahuila, Mxico.
3
Electrochemical Energy Materials Laboratories
Nanotech Research Facility, PSG Institute of Advanced Studies, Coimbatore, India 641 004
E-mail: annahdz1230@gmail.com
Resumen
En este trabajo, se sintetiz el catalizador nanoestructurados Pt-NiTiO3/C y Pt-NiTiO3/Gr (donde C=Vulcan
y Gr=grafeno) por el mtodo de poliol asistido por microondas. La caracterizacin fisicoqumica de los
catalizadores se llev a cabo mediante las tcnicas de difraccin de rayos X (XRD), microscopa electrnica
de barrido acoplada a un sistema de microanlisis de energa de dispersin de rayos X (SEM-EDS) y
microscopia electrnica de transmisin (TEM).
Se estudi la actividad electrocataltica de estos materiales para la reaccin de reduccin de oxgeno (RRO)
en medio alcalino (KOH 0.5 M) mediante la tcnica de voltamperometra de barrido lineal con disco
rotatorio. Adems, se evalu su tolerancia a la presencia de combustibles lquidos como metanol y etanol.
Su comportamiento fue comparado con el de un catalizador Pt/C sintetizado por el mismo mtodo. Los
resultados indicaron que los ctodos Pt-NiTiO3/C y Pt-NiTiO3/Gr tienen una actividad cataltica msica y
especfica para la RRO tan alta como la de Pt/C. Ms an, los catalizadores conteniendo titanato mostraron
una tolerancia mayor a metanol y etanol, en relacin al monometlico. El desempeo mostrado por PtNiTiO3/C y Pt-NiTiO3/Gr sugiere una posible aplicacin como ctodos en celdas A-DAFC.
162

EQI-2015
Sntesis electroqumica de recubrimientos de grafeno a partir de xido de grafeno y

caracterizacin de sus propiedades electroqumicas
Quezada Rentera, Javier Alan1; Chzaro Ruiz, Luis Felipe1; Rangel Mndez, Jos Ren1
1Instituto
Potosino de Investigacin Cientfica y Tecnolgica, Calle Camino a la presa San Jos 2055, Colonia Lomas 4ta
seccin, San Luis Potos, C.P. 78216, San Luis Potos, Mxico.
Resumen
Actualmente existen diferentes mtodos para la sntesis de grafeno. Sin embargo, la sntesis a partir de xido
de grafeno (GO), derivado de la oxidacin qumica de grafito, es considerada como la ruta ms adecuada
para la produccin de grafeno a gran escala [1], ya que ste pude ser reducido a una estructura similar a la
del grafeno mediante procesos qumicos, trmicos o electroqumicos. ste ltimo sobresale debido a su
simplicidad, amabilidad con el medio ambiente, y a que las propiedades del material resultante pueden ser
moduladas mediante el potencial impuesto. Adems, gracias a las diferentes propiedades del xido de
grafeno y al mtodo de reduccin electroqumica, es posible la obtencin de estructuras de grafeno a un
nivel macroscpico [2]. En este trabajo se obtuvieron recubrimientos de grafeno mediante mtodos
electroqumicos utilizando el GO como material de partida, en donde las propiedades resultantes fueron
controladas mediante el potencial de reduccin impuesto. Los recubrimientos fueron caracterizados
mediante tcnicas electroqumicas como voltamperometra cclica y espectroscopia de impedancia
electroqumica, donde se muestra que un recubrimiento de grafeno puede mejorar las propiedades
electroqumicas del substrato sobre el que se sintetiza, mejorando la transferencia de electrones en el proceso
redox del ferricianuro. As mismo, se espera que los recubrimientos puedan ser aplicados sobre piezas de
acero donde, segn las propiedades del recubrimiento, estos pueden fungir como un recubrimiento
anticorrosivo. Lo anterior se comprueba electroqumicamente mediante la disminucin de la corriente de
corrosin.
Referencias
[1] Singh V., Joung D., Zhai L., Das S., Khondaker S.I., Seals S., Progress in Materials Science, 2011, 56:
1178-1271.
[2] Pei S., Cheng H., Carbon, 2012, 50: 3210-3228.
163

EQI-2015
Sntesis de nanocompuestos basados en polietileno de alta densidad con nanotubos de

carbono y/o nanopartculas de cobre mediante polimerizacin in situ con un sistema
aluminohidruro de zirconoceno soportado en slice modificada con metilaluminoxano
Cabrera Miranda, Cristal1; Prez Camacho, Odilia1; Martnez Colunga, Juan G.2; Garca
Zamora, Maricela1; Comparn Padilla, Vctor E.1
1Departamento
de Sntesis de Polmeros, Centro de Investigacin en Qumica Aplicada, Blvd. Enrique Reyna No.140, San Jos
de los Cerritos, C.P. 25294 Saltillo, Coahuila Mxico
2Departamento de Procesos de Transformacin de Plsticos, Centro de Investigacin en Qumica Aplicada, Blvd. Enrique
Reyna No.140, San Jos de los Cerritos, C.P. 25294 Saltillo, Coahuila Mxico
e-mail: odilia.perez@ciqa.edu.mx, ccabrera1603@gmail.com
Resumen
En el presente estudio se evalu el efecto de la incorporacin de nanopartculas en una matriz polimrica de
etileno, utilizando un complejo aluminohidruro de zirconoceno en fase heterognea a dos diferentes
concentraciones para la obtencin in situ de los nanocompuestos. De los estudios realizados se observ que
la presencia de las nanopartculas aumenta la velocidad de consumo de etileno en la reaccin de
polimerizacin y mejora la estabilidad de los sitios catalticos. Mientras que, respecto al comportamiento de
cristalizacin-fusin de los materiales fue visible en todos los casos que independientemente de la
concentracin de zirconoceno y del tipo de nanopartcula introducida, los nanocompuestos de polietileno de
alta densidad (PEAD) sintetizados presentaron un corrimiento en su temperatura de cristalizacin hacia
valores ms altos, lo que indica que el subenfriamiento del nanocompuesto es reducido por el contenido de
las nanopartculas sin modificar la estructura cristalina de la matriz de polietileno como se observ por
Rayos-X. Asimismo, se estudi el efecto que tiene la adicin de las nanopartculas en las propiedades
trmicas de los nanocompuestos de PEAD en comparacin con los PEAD puros (sin nanopartculas)
sintetizados bajo condiciones similares de reaccin, mostrndose que la incorporacin in situ del 17 % de
nanotubos de carbono mejor significativamente la estabilidad trmica del polietileno. Por otra parte, los
valores de conductividad elctrica obtenidos en este estudio son evidencia de que se logr alcanzar una
fraccin ptima de nanopartculas que forme una trayectoria conductora a travs de la matriz polimrica,
donde la forma en la cual stas que encuentran distribuidas en el dominio polimrico es reportado por
microscopa electrnica de barrido. Finalmente, se cuantific la almina residual procedente del mtodo de
sntesis al observarse que los polietilenos sin nanopartculas exhibieron caractersticas de un material
disipativo en vez de aislante.
164

EQI-2015

Garca Zamora, Maricela1; Crdova Alonso, Mara Teresa1, Flores Guerrero, Mildred1, Prez Camacho
Odilia1
1
e-mail: -maricela.garcia@ciqa.edu.mx.
Resumen
El estudio de dispersiones estables de nanopartculas metlicas ha ido en aumento, debido al amplio nmero
de aplicaciones en diferentes reas de las ciencias de los materiales, medicina, y ambiental, entre muchas
otras. En el rea ambiental, los compuestos capaces de atrapar partculas metlicas son de gran utilidad en
la remediacin de aguas o sitios contaminados por residuos metlicos o compuestos txicos. 1 Entre los
compuestos que presentan propiedades de captacin de metales, generalmente son molculas quelatantes,
que acomplejan metales. Otro tipo de compuestos que acomplejan metales son los tensoactivos, los cuales
contienen grupos funcionales hidrfilos e hidrfobos, que presentan propiedades anfiflicas, como la
disminucin de la tensin superficial en heterofases lquido-lquido o slido-lquido, como es el caso de la
dispersin de nanopartculas metlicas en solucin. Los tensoactivos oligomricos 2 tambin han sido
aplicados como agentes tensoactivos, dispersantes de nanopartculas metlicas, formando dispersiones
altamente estables.
En ste trabajo se reporta la sntesis de oligmeros basados en copolmeros de poli(cido N-4carboxibutilmalemico-bis-acrilamida) de peso molecular promedio en nmero de 600 g/mol, y su
aplicacin como agente dispersante de nanopartculas de CuO y TiO2. El copolmero fue caracterizado por
FTIR y RMN, y sus propiedades superficiales fueron determinadas calculando la concentracin micelar
crtica (CMC) a partir de los datos de conductividad de soluciones acuosas del copolmero a diferentes
concentraciones. La dispersin de las nanopartculas se comprob mediante microscopa electrnica de
transmisin (TEM), con microanlisis de energa dispersiva (EDS).
1. Martin J. Schik, Non-oinic Surfactants Surfactants Science Series, Vol. 1, Marcel Dekker Inc.,
1988 b) D. Jimnez, A. Medina, J.N. Gracida, Rev. Int. Contam. Ambent., 26(1) 65-84, 2010
2. R. Lupitskyy, and S. Minko, Soft Matter., 2010, 6, 4396-4402 b) F. Mller, W. Peukert, R. Polke,
F. Stenger, Int. J. Miner. Process, 2004, 745S, S31-S41.
165
EXTENSOS DE
166

EQI-2015
Estudio comparativo de capacidades donadoras-aceptoras de sistemas pentadienlicos de
manganeso
Sols-Huitrn, Josu1; Ziga-Villarreal, No1
1Instituto
de Qumica UNAM, Circuito Exterior, Ciudad Universitaria, Coyoacn, C. P. 04510, Distrito Federal, Mxico
e-mail: zuniga@unam.mx.
Resumen
Generalmente se ha establecido que los ligantes pentadienlicos cerrados son mejores donadores que los
pentadienilos abiertos y que stos, a su vez, son mejores aceptores que los cclicos; sin embargo, no se ha
estudiado este comportamiento en sistemas mononucleares heterolpticos que posean un solo ligante
pentadienilico (abierto o cerrado) enlazado al centro metlico[1]. En el presente trabajo se establece un
estudio comparativo de las capacidades donadoras-aceptoras de los ligantes pentadienilicos (abierto y
cerrados) en sistemas dinucleares dicarbonilmanganeso unidos a travs de los tomos de fsforo del
bis(difenilfosfino)acetileno (dppa).
1. Introduccin
Dentro de la qumica organometlica de los metales de transicin el descubrimiento de la sntesis[2]
y caracterizacin[3] del ferroceno(Cp2Fe, Cp : C5H5, ciclopentadienilo) marc un antes y un despus; este
suceso motiv el estudio sistemtico de diferentes metales de transicin frente al Cp y ligantes anlogos
como el Cp* (C10H15, pentametilciclopentadienilo) lo que dio pauta para la formacin de los denominados
complejos tipo sndwich. En lo que respecta a manganeso uno de los compuestos ms estudiados es el
complejo medio-sndwich CpMn(CO)3 (5-ciclopentadieniltricarbonilmanganeso) tambin conocido
cimantreno[4]. La reactividad que suele presentar el cimantreno frente a bases de Lewis es la sustitucin de
uno de los carbonilos metlicos por la base de Lewis empleada, son pocos los ejemplos que se encuentran
en la literatura acerca de la reaccin de sustitucin bajo condiciones de temperatura [5] y generalmente se
emplea irradiacin uv para generar el complejo de 16 electrones CpMn(CO)2 y despus llevar a cabo la
adicin de la base[6].
En la dcada de los 50 surge el inters de extender los estudios de reactividad del cimantreno, pero ahora en
lugar de estudiar la reactividad de sistemas que poseen un pentadienilo cerrado el inters se centra en los
sistemas que presentan pentadienilos abiertos, sin embargo, no fue hasta la dcada de los 80 que se
desarrollaron
los
mtodos
adecuados
para
la
sntesis
del
5-C5H7Mn(CO)3
(5-pentadieniltricarbonilmanganeso, 1)[7]. Al poco tiempo del establecimiento del mtodo de sntesis del
anlogo abierto al cimantreno se estudi la reactividad de 1 frente a diversas bases de Lewis como son
fosfinas, aminas y tioles [8]. Encontrando que generalmente las condiciones de reaccin en las que se llevan
a cabo las reacciones de sustitucin de carbonilos de 1 frente a diversas bases de Lewis es en condiciones
ms suaves de reaccin, por ejemplo, la reaccin de sustitucin de carbonilos por PPh3 en el cimantreno se
lleva a cabo durante 8 h de calentamiento a 250 C en un tubo sellado, mientras que para el caso de 1 frente
167

EQI-2015
a PPh3 la reaccin se lleva a cabo bajo reflujo de ciclohexano por un lapso de 11 h. En el caso de la reaccin
entre 1 y PMe3 se asla el intermediario (3-C5H7Mn(CO)3PMe3) lo que indica que el mecanismo por el que
se lleva a cabo la adicin de la base en 1 es por medio de un mecanismo asociativo y no disociativo como
el que presenta el cimantreno frente a bases de Lewis; lo anterior se debe a la facilidad del pentadienilo de
adoptar diferentes conformaciones (W, S y U) y modos de enlace (1, 3 y 5), Figura 1.
Figura 1. Reactividad del (5-C5H7Mn(CO)3) frente a fosfinas terciarias
Previamente ya se han reportado estudios donde se comparan las capacidades donadorasaceptoras de los
sistemas pentadienilicos, sin embargo, para ello se estudiaron sistemas sndwich sustituidos, por ejemplo,
los sistemas de vanadio: (5-C5H5)2V(CO), (5-C5H5)(5-C5H7)V(CO) y (5-C5H7)2V(CO). Mediante la
frecuencia de estiramiento del grupo CO se establece que los pentadienilos son mejores aceptores que los
ciclopentadienilos y stos, a su vez, son mejores donadores que los pentadienilos abiertos. Tabla 1.
Tabla 1. Frecuencias de estiramiento de sistemas pentadienilicos de Vanadio
Complejo
(5-C5H5)2V(CO)
(5-C5H5)(5-C5H7)V(CO)
(5-C5H7)2V(CO)
vCO (cm-1)
1881
1938
1962
Sin embargo, estos estudios se han establecido slo para complejos tipo sndwich y no para sistemas medio
sndwich. Con la finalidad de establecer un estudio comparativo de las capacidades donadoras-aceptoras de
los pentadienilos en sistemas medio sndwich, se decidi explorar la reactividad de 1 frente al
bisdifenilfosfinoacetileno (dppa), una base de Lewis bifuncional que potencialmente puede presentar
diversos modos de coordinacin al centro metlico, Figura 2.
Figura 2. Modos de coordinacin del dppa a mtales de transicin
168

EQI-2015
Estudios previos de reactividad de sistemas pentadienlicos de manganeso y dppa han sido llevados a cabo
slo por Olli Orama [9]. Se reporta la reactividad del aducto de THF del cimantreno y la dppa y se observa
que, dependiendo de la estequiometria empleada, se pueden obtener complejos mononucleares o dinucleares
enlazados por medio de los tomos de fsforo de la dppa. Figura 3
Figura 3. Reactividad del aducto de THF del cimantreno frente al dppa
Previamente se ha reportado la sntesis de los aductos de THF de los sistemas pentadienlicos: cimantreno,
Cp*Mn(CO)3 (2) y 2,4-dimetilpentadienilMn(CO)3 (3), con lo que respecta al aducto de THF de 1 Powell y
colaboradores reportaron que la sntesis del aducto no se lleva a cabo a temperatura ambiente[8a].
2. Seccin experimental
Todas las manipulaciones se llevaron a cabo en ausencia de humedad y bajo atmsfera inerte de
nitrgeno, empleando para ello tcnicas Schlenk. Los disolventes empleados se secaron con
sodio/benzofenona. Las irradiaciones de UV se llevaron a cabo en un reactor de cuarzo de 450 mL marca
ACE glass con refrigerante. Una lmpara de mercurio de 450 W (ACE glass 7825-34) see emple
como fuente de UV. Durante las reacciones fotoqumicas se burbuje nitrgeno a las soluciones de THF
con la finalidad de eliminar del medio de reaccin el monxido de carbono.
Para las columnas cromatogrfcas se emple gel de slica, el cual fue previamente calentado a 423.15 K y
se permiti que alcanzara temperatura ambiente en una caja seca.
El pentametilciclopentadieniltricarbonilmanganeso[10], pentadieniltricarbonilmanganeso[7] y el
2,4-dimetilpentadienilmanganeso[11] as como el dppa[12] fueron sintetizados con la metodologa que se
reportan en la literatura.
169

EQI-2015
3. Resultados y discusin.
Considerando que la sntesis reportada para el aducto de THF de 3 se lleva a cabo a baja temperatura
(208 K), se decidi explorar la sntesis del aducto de THF de 1, tambin a baja temperatura dado que
previamente esto no se haba realizado. El seguimiento de reaccin se llev a cabo empleando la
espectroscopia de infrarrojo observando la zona de carbonilos metlicos, Figura 4.
Figura 4. Seguimiento de reaccin de sntesis de Mn(5-C5H7)(CO)2THF en la zona de vCO en THF a 298 K
En el seguimiento de reaccin se observ la disminucin de intensidad en las bandas del complejo 1 (2019,
1946, 1928 cm-1), as como la aparicin de dos bandas en 1940 y 1867 cm-1; el desplazamiento de estas
bandas a frecuencias ms bajas es caracterstica en complejos pentadienilMn(CO)2THF (vase ms
adelante), ya que el tomo de oxgeno del THF dona densidad al centro metlico, lo que trae como
consecuencia la disminucin en el orden de enlace de los carbonilos metlicos por la retrodonacin de
densidad electrnica del metal a orbitales de antienlace del carbonilo.
Es as que podemos establecer un estudio de las capacidades donadoras en los complejos

pentadienilMn(CO)2THF considerando las frecuencias de vibracin del enlace CO en el IR, Tabla 2
Tabla 2. Frecuencias de estiramiento CO metlicos en complejos pentadienilicosMn(CO) 2THF

Complejo
(CO) (cm-1)
Complejo
(CO) (cm-1)
Cp*Mn(CO)2THF
1910
1836
Mn(5-C7H11)(CO)2THF
1933
1859
CpMn(CO)2THF
1921
1850
Mn(5-C5H7)(CO)2THF
1940
1867
Tomando en cuenta lo que se observa en la Tabla 2 podemos inferir que los sistemas cclicos son mejores
donadores que los sistemas abiertos y que los sistemas que poseen como grupos metilo como sustituyentes
son mejores donadores.
170

EQI-2015
Una vez sintetizados los aductos de THF de los sistemas pentadienilicos: 1, 2 y 3 se llev a cabo el estudio
de reactividad de los mismos frente al dppa in situ, Figura 5.
Figura 5. Reactividad de aductos de THF de los complejos 1, 2 y 3 frente al dppa
Se obtuvieron sistemas dinucleares enlazados por medio de los tomos de fsforo del dppa. Al comparar las
frecuencias de estiramiento de los diversos complejos dinucleares se observa una tendencia anloga a la que
se presenta con los aductos de THF de los diversos sistemas pentadienilMn(CO)3, Tabla 3.
Tabla 3. Frecuencias de estiramiento CO metlicos en complejos pentadienilMn(CO) 2dppa

Complejo
(CO) (cm-1)
(CO) (cm-1)
Complejo
[Cp*Mn(CO)2]2dppaTHF
1931
1871
[Mn(5-C7H11)(CO)2]2dppa
1945
1879
[CpMn(CO)2]2dppa
1939
1874
1950
1889
Lo anterior indica que los sistemas cclicos son mejores donadores que los abiertos, asimismo los que poseen
grupos metilo son mejores sustituyentes. Si analizamos ahora las distancias de enlace entre los centroides
de los diversos pentadienilos y el centro metlico observamos que las menores distancias son para los
sistemas abiertos y los que no tienen grupos metilo, Tabla 4.
Tabla 4. Distancias de enlace Centroide-Mn en complejos pentadienilMn(CO)2dppa

Complejo
Centroide-Mn()
Complejo
Centroide-Mn()
[Cp*Mn(CO)2]2dppa
1.7821(3)
1.6013(1)
[CpMn(CO)2]2dppa
1.7664(9)
1.5854(4)
Esto indica la capacidad aceptora que presentan los ligantes pentadienilos a diferencia de los pentadienilos
cerrados: los pentadienilos abiertos son mejores aceptores y esto se refleja en la distancia de enlace
centroide-Mn.
171

EQI-2015
Considerando lo anterior podemos establecer que los sistemas pentadienlicos cerrados son mejores
donadores que los sistemas pentadienilicos abiertos y estos, a su vez, son mejores aceptores que los cerrados.
La presencia de los grupos metilo modula esas caractersticas.
4. Conclusiones
Se obtuvieron las condiciones adecuadas de sntesis del aducto de THF de 1.
Se estableci un estudio comparativo de las capacidades donadoras en sistemas mononucleares
medio sndwich y para sistemas dinucleares medio sndwich.
Se logr establecer que los sistemas pentadienlicos cerrados son mejores donadores que los
sistemas abiertos as como que los sistemas abiertos son mejores aceptores que los cerrados
5. Agradecimientos
Los autores agradecen a CONACyt por la beca de maestra No. 288426 y los recursos del proyecto
CB2009/131329
6. Referencias
[1] (a)Ernst, R. D., Comments Inorg. Chem., 1999, 21, 285-325 (b)Powell, P., Adv. Organomet. Chem., 1986, 26,
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[2] (a)Kealy, T. J. and Pauson, P. L., Nature, 1951, 168, 1039-1040 (b)Pauson, P. L., J. Organomet. Chem., 2001,
637639, 3-6
[3] Wilkinson, G., Rosenblum, M., Whiting, M. C. and Woodward, R. B., J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, 2125-2126
[4] Treichel, P. M., Comprehensive Organometallic Chemistry, 1982, 4, 1-159
[5] Nyholm, R. S., Sandhu, S. S. and Stiddard, M. H. B., J. Chem. Soc., 1963, 5916-5919
[6] Caulton, K. G., Coord. Chem. Rev., 1981, 38, 1-43
[7] Seyferth, D., Goldman, E. W. and Pornet, J., J. Organomet. Chem., 1981, 208, 189-193
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(b)Zuniga Villarreal, N., Paz-Sandoval, M. A., Joseph-Nathan, P. and Esquivel, R. O., Organometallics, 1991, 10,
2616-2625 (c)Reyes-Lezama, M., Toscano, R. A. and Zuiga-Villareal, N., J. Organomet. Chem., 1996, 517, 19-23
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[12] Ekkert, O., Kehr, G., Frhlich, R. and Erker, G., J. Am. Chem. Soc., 2011, 133, 4610-4616
172

EQI-2015
Rojo Gmez, Erik Gerardo1; Snchez Cabrera, Gloria1; Zuno Cruz, Francisco Javier1
1
rea Acadmica de Qumica, Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo, Ciudad del Conocimiento,
Carretera Pachuca-Tulancingo Km 4.5 C.P. 42076. Pachuca, Hgo. Mxico.
frik_gerardo@hotmail.com, gloriasa@uaeh.edu.mx, fjzuno@uaeh.edu.mx
Resumen
En este trabajo se presenta la sntesis de sales cuaternarias de imidazolio simtricas, sintetizadas a
partir de compuestos tipo NacNac y sus estudios de reactividad con xido de plata para la obtencin de
los carbenos N-Heterocclicos correspondientes. As mismo se estudia su potencial como precursores de
transmetalacin con compuestos de metales de transicin como rutenio y titanio, la influencia de los
sustituyentes y su posible aplicacin en procesos de catlisis. Especficamente se describe la sntesis de los
compuestos bis(2,6-diisopropilfenil)-1,4-diazadieno [(DIPF)2(CH)2N2] (1a), cloruro de 1,3-(2,6diisopropilfenil)imidazolio [(DIPF)2Im]Cl (2a), bis(2-hidroxifenil)-1,4-diazadieno [(HIF)2(CH)2N2] (1b),
cloruro de 1,3-(2-hidroxifenil) imidazolio [(HIF)2Im]Cl (2b), bis(2,6-dimetilfenil)-1,4-diazadieno
[(DMeF)2(CH)2N2] (1c) y el cloruro de 1,3-(2,6-dimetilfenil)imidazolio [(DMeF)2Im]Cl (2c) en
rendimientos moderados a buenos excepto 2b. Adems de la sntesis del complejo carbnico de plata
[{(DIPF)2Im}-Ag-Cl] (3a) y [{(DMeF)2Im}-Ag-Cl] (3c). En referente a las reacciones de transmetalacin,
se describen las reacciones de los compuestos 3a y 3c con [Ru3(CO)12] y las reacciones de 1a, 1b y 1c con
[Ti(O-i-Pr)4]. Los compuestos sintetizados han sido caracterizados por RMN de 1H y 13C{1H}, IR y
espectroscopia de masas.
1. Introduccin
1.1 Ligantes -imido
Los ligantes de tipo -imido, son ligantes bidentados cuya estructura base es una imida, la cual a su
vez tiene como sustituyentes cadenas alifticas y/o anillos aromticos que puede o no estar sustituido. Estos
ligantes son mejor conocidos como ligantes de tipo NacNac, por su semejanza estructural con el acac, (in
acetilacetonato). Son bases de Lewis ya que son capaces de donar pares de electrones. Este tipo de ligante
es muy utilizado debido a que tanto los complejos como el ligante mismo muestran una alta estabilidad [1].
Asimismo, se ha descrito la reactividad de complejos de titanio que tiene coordinado un ligante

imido (figura 1), lo cual es favorable para reacciones de sustitucin y eliminacin, sin perder la estabilidad
del complejo, mostrando probablemente simetra [2].
173

EQI-2015
Figura 1. Reactividad de los compuestos de tipo NacNac

1.2 Carbenos N-Heterocclicos
Son especies qumicas en la cual el carbono 2 de tipo carbnico est directamente enlazado a, al
menos, un tomo de nitrgeno dentro del heterociclo. Este tipo de compuestos pueden estabilizarse
electrnica y estricamente, debido a que el impedimento estrico aumenta su tiempo de vida y tambin, a
que el orbital p del compuesto interacciona con los pares de electrones libres del tomo de nitrgeno [3].
Se han estudiado los complejos carbnicos de plata (I) debido a que tienen la habilidad de actuar
como un agente de transferencia de carbenos para la sntesis de complejos de otros metales de transicin;
considerndose uno de los mejores mtodos para la sntesis de complejos M-carbeno debido a la labilidada
del enlace Ag-C y la estabilidad termodinmica de los halogenuros de plata que se obtienen como
subproducto, adems de la baja solubilidad que presentan lo que permite su fcil separacin del compuesto
de inters [4].
Figura 2. Sntesis de NHC-Ag.

Por otro lado se ha estudiado su habilidad como agentes de transmetalacin para la sntesis de
complejos con metales de transicin, como lo son Ni, Pd, Pt, Au, Ru, entre otros; considerado este uno de
los mejores mtodos para la sntesis de complejos M-carbeno (figura 3) [5][6].
Figura 3. Sntesis de compuestos NHC-M
174

EQI-2015
2. 1 Sntesis de ligantes -imido
Para la sntesis del ligante bis(2,6-diisopropilfenil)-1,4-diazadieno [(DIPF)2(CH)2N2] (1a) se hizo
reaccionar 5 g de la 2,6-diisopropil anilina y glioxal en estequiometra 2:1 a temperatura ambiente en etanol,
con agitacin durante 24 horas. Para la sntesis de los ligantes bis(2-hidroxifenil)-1,4-diazadieno
[(HIF)2(CH)2N2] (1b) y bis(2,6-dimetilfenil)-1,4-diazadieno [(DMeF)2(CH)2N2] (1c) se sigui la misma ruta
de sntesis que para 1a, utilizando la 2-hidroxi anilina para el compuesto 1b y la 2,6-dimetil anilina para el
compuesto 1c.
2. 2 Sntesis de sales cuaternaria de imidazolio

Para la sntesis de la sal cloruro de 1,3-(2,6-diisopropilfenil) imidazolio [(DIPF)2Im]Cl (2a) , se hizo
reaccionar el compuesto 1a con paraformaldehido en estequiometra 1:1 usando tolueno como disolvente
en presencia de HCl. Se sigui la misma ruta de sntesis para los compuestos anlogos cloruro de 1,3-(2hidroxifenil) imidazolio [(HIF)2Im]Cl (2b) y cloruro de 1,3-(2,6-dimetilfenil)imidazolio [(DMeF)2Im]Cl
(2c).
2.3 Sntesis de carbenos NHC

Para la sntesis de los compuestos carbnicos 3a y 3c, se opt por seguir la metodologa descrita en
la literatura [4], en la cual se hace reaccionar la sal de imidazolio con Ag2O en estequiometra 2:1, usando
diclorometano como disolvente, a temperatura de reflujo durante 5 horas.
2.4 Estudio de la reactividad de los compuestos NHC con el compuestos [Ru3(CO)12]

Esta reaccin se realiz bajo atmsfera de nitrgeno utilizando disolventes y material de vidrio
secos. Para comenzar se realiza la activacin del cmulo de rutenio con xido de trimetilamina a -75C
usando una mezcla de diclorometano y acetonitrilo como disolvente. Una vez activado el cmulo se le
adiciona el compuesto carbnico de plata y se deja agitar durante 1 hora a temperatura ambiente.
2.5 Estudio de la reactividad de los compuestos tipo NacNac con titanio

El estudio de la reactividad de los compuestos tipo NacNac con Ti (IV) se realiz siguiendo la
metodologa descrita en la literatura [7]. Para esto se hace reaccionar el compuesto 1b con isopropxido de
titanio (IV) con estequiometra 1:1 en THF o diclorometano; se agita durante 1 hora a temperatura ambiente.
Se hizo el mismo estudio para los compuestos 1a y 1c.
175

EQI-2015
En la figura 4 se muestra la ruta sinttica para los compuestos del 1a 1c, los cuales se obtuvieron
en rendimientos favorables. Los compuestos 1a y 1c son de color amarillo y el compuesto 1b es de color
blanco.
Figura 4. Sntesis de los compuestos tipo NacNac

Se caracterizaron los compuestos mediante RMN de 1H y 13C, observndose las seales esperadas
para estos compuestos, en la tabla 1 se muestran los desplazamientos para el compuesto 1a.
Tabla 1. Desplazamientos de 1H del compuesto 1a

Compuesto
Estructura
H (ppm)
8.10 (s, 2H, H1)

7.18 (t, 2H, H5)
1a
7.17 (d, 4H, H4)

2.94 (sep, 4H, H3)
1.21 (d, 24H, H2)
En la figura 5 se muestra la ruta de sntesis de las sales cuaternarias de imidazolio, las cuales son
slidas y de coloracin blanca, obtenindose en rendimientos moderados.
176

EQI-2015
Figura 5. Sntesis de sales de imidazolio

La reaccin anloga para la sntesis del compuesto 2b no ha sido factible bajo esta metodologa,
obtenindose rendimientos por debajo del 2%.
Las sales de imidazolio son la materia prima para la sntesis de los NHC siguiendo la ruta descrita
en el esquema 3, lo que ha permitido obtener a las especies carbnicas 3a y 3c. El compuesto 3a se ha
obtenido con buen rendimiento mientras que 3c no ha podido ser purificado para cuantificar su rendimiento,
pero el clculo por RMN de 1H es de 20%. Los compuestos se han analizado mediante RMN de 1H y 13C,
en la tabla 2 se muestran la comparacin de los desplazamientos de los compuestos 2a y 3a, observndose
la diferencia de los desplazamientos en los protones de estos compuestos, as como la falta del protn 2 en
el compuesto 3a.
Esquema 3. Sntesis de carbenos de plata
177

EQI-2015
Tabla 2. Desplazamientos de 1H de los compuestos 2a y 3a
Compuesto
Estructura
H (ppm)
10.01 (s, 1H, H2)

8.17 (d, 2H, H4)
7.35 (d, 4H, H7)
2a
7.57 (t, 2H, H8)

2.45 (sep, 4H, H6)
1.26 (d, 24H, H5)
8.00 (s, 2H, H4)

7.27 (d, 4H, H7)
3a
7.47 (t, 2H, H8)

2.51 (sep, 4H, H6)
1.22 (d, 24H, H5)
La figura 6 muestra la metodologa seguida en el estudio de la reactividad del NHC con el cmulo
de rutenio. Durante el desarrollo de esta reaccin la activacin del cmulo de rutenio se realiza a -75C en
la cual la mezcla de reaccin es de color amarillo, posteriormente a temperatura ambiente se adiciona el
compuesto 3a disuelto en diclorometano; observndose un cambio en la coloracin que pasa de anaranjado
(color del cmulo a temperatura ambiente) a un caf rojizo. Se realiz espectroscopia de RMN 1H como
mtodo de caracterizacin observndose la existencia de mezcla de compuestos, tanto de materia prima
como de un producto de la reaccin, debido a que las condiciones deben de ser extremadamente anhidras la
separacin an no ha sido posible, se realiza el mismo procedimiento para el compuesto 3c.
Figura 6. Reactividad del cmulo de rutenio con NHC
178

EQI-2015
Los estudios de reactividad de los compuestos 1a, 1b y 1c con el [Ti(O-i-Pr)4], en diclorometano y
en THF; no ha permitido la sntesis de complejos de titanio, ya que aunque se emplean condiciones anhidras,
lo complejos tienden a descomponerse y forman acuacomplejos. El estudio de estos compuestos as como
su caracterizacin an est en proceso.
4. Conclusiones
Se logr la sntesis de los compuestos tipo NacNac 1a, 1b y 1c con buenos rendimientos, as como
su caracterizacin; las sales cuaternarias de imidazolio 2a y 2c fueron sintetizados con rendimientos
favorables, la ruta de sntesis para el compuesto anlogo 2b no ha sido viable.
Se estudi la reactividad de los compuestos 2a y 2c con el Ag2O para la sntesis de los compuestos
carbnicos 3a y 3c, obteniendo un rendimiento favorable para el compuesto 3a, y mezcla de compuestos en
la sntesis de 3c.
Se observa que la reactividad de los compuestos carbnicos con el cmulo de rutenio es viable
debido a que en RMN se encuentra una mezcla de compuestos, siendo necesario cuidar las condiciones
anhidras durante la sntesis y la separacin de estos.
El estudio de la reactividad de los compuestos tipo NacNac con Ti (IV) an se encuentra en proceso
debido a que las condiciones en los que se ha llevado a cabo la reaccin no son las ms ptimas.
5. Agradecimientos
Al rea Acadmica de Qumica de la Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo por permitir
utilizar las instalaciones y los equipos para el buen desarrollo de este trabajo.
A CONACyT por el proyecto CB2011/169067 para la realizacin de este trabajo.
A mis asesores por guiarme con dedicacin, paciencia y profesionalismo, para que juntos logremos
los objetivos planteados en este proyecto.
Al comit organizador por aceptar y brindarme un espacio para dar a conocer mi trabajo.
6. Referencias
[1] Budzelaar, P.H.; Van Oort, A.B.; Eur. J. Inorg. Chem. 1998, 1485-1494.
[2] Basuli, F.; Bailey, B.; Tomaszewski, J.; J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6052-6053.
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[7] Kishore R., Das S.; J. Mol. Struct., 2013, 1053, 38.
179

EQI-2015
Nuevos compuestos organometlicos multidentados de Si, Ge, Sn, P y Sb, en sistemas tri y
Montes-Tolentino, Pedro; Martnez-Chavando, Luis Arturo; Contreras, Rosalinda;
Flores-Parra, Angelina*
Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados, Av. Instituto Politcnico Nacional, Gustavo A. Madero, San Pedro Zacatenco,
C.P 07360, Ciudad de Mxico, D.F.
Resumen
Los compuestos tri o tetrapodales tienen un rol importante en la qumica de coordinacin, son
excelentes ligantes de metales y actan en forma de quelato dando una gran estabilidad a los compuestos
metlicos.[1] Por otro lado, los ligantes multidentados se han utilizado como bloques de construccin para
sistemas macromoleculares.[2,3] Aqu reportamos el uso de los 5-alquil-[1,3,5]-ditiazinanos para la
formacin de molculas tri y tetrapodales. Estos heterociclos poseen dos tomos de S y uno de N como
sitios coordinantes y capacidad para coordinar tomos metlicos del bloque p.[4,5] En esta presentacin se
discutir la sntesis de nuevos sistemas tri tetrapodales derivados de 5-alquil-[1,3,5]-ditiazinanos (R = Me
y iPr) unidos por un tomo central (E = Si, Ge, Sn, P y Sb). Las nuevas molculas organometlicas del grupo
14 y 15 son estables en condiciones normales y son agentes coordinantes potenciales. Aqu se discutir la
estructura de las nuevas molculas y los distintos ismeros conformacionales de los enlaces C-E encontrados
en el estado slido y sus interacciones intermoleculares. Las estructuras se establecieron por RMN,
espectrometra de masas y difraccin de rayos-X de monocristal. Se discutir la influencia del metal sobre
la conformacin y la inversin del anillo.
1. Introduccin
En la literatura se conocen estructuras de ciclohexanos unidos a un carbono [6] o a un silicio [7] y

tambin otras en donde el tomo central es un metal de transicin [8,9]. En un estudio del comportamiento
conformacional del tetraciclohexilmetano [6] se han visualizado 33 confrmeros ideales y en el
triciclohexilmetano [10] once confrmeros. Adems de la complejidad del anlisis de la conformacin en
el estado slido, la sntesis de compuestos tri y tetrapodales basados en el ciclohexano son difciles debido
a la alta congestin estrica que producen los anillos. Los tomos centrales ms grandes facilitan la
introduccin de un mayor nmero de ciclos a su alrededor. En nuestra investigacin decidimos utilizar, en
lugar de ciclohexanos, los [1,3,5]-ditiazinanos que son molculas ms voluminosas que el ciclohexano para
hacer compuestos tri y tetrapodales derivados de varios tomos centrales de los grupos 14 y 15. El inters
en estas nuevas molculas se basa en comprender el comportamiento dinmico de los ciclos. Los 5-alquil180

EQI-2015
[1,3,5]-ditiazinanos son heterociclohexanos formados por dos tomos de azufre y uno de nitrgeno
alternados con tres grupos metilenos, se sabe que estos ciclos se encuentran en equilibrio entre dos
confrmeros silla y que, al substituir uno de los protones del grupo [S-CH2-S], se detiene el equilibrio y
ancla el ciclo en el confrmero silla con el sustituyente alquilo en posicin axial.
Hemos reportado los compuestos de ditiazinanos sustituidos en C2 con grupos R3E (R = Me Ph;
E = Si Sn).[11] En estos compuestos los sustituyentes se colocan en posicin ecuatorial y los anillos de
ditiazinanos se anclan. Una conclusin del anlisis de las estructuras de rayos-X es que existen distancias
muy cortas a travs del espacio entre los tomos de azufre y los de silicio y estao que corresponden a
interacciones estabilizantes. Decidimos sintetizar compuestos en los que el tomo E estuviera ligado a tres
o cuatro ditiazinanos y analizar si las interacciones estabilizantes S-E permitiran contrarrestar el
impedimento estrico. Por lo tanto, en este trabajo se presenta la sntesis de compuestos organometlicos de
Si, Ge, Sn, P y Sb, en donde el tomo central funciona como un broche unido a tres o cuatro 5-alquil-[1,3,5]ditiazinanos. Lo anterior genera una gama de estructuras tri y tetrapodales.[12]
Los compuestos 5-metil-[1,3,5]-ditiazinano 1 y 5-isopropil-[1,3,5]-ditiazinano 2 se prepararon
siguiendo el procedimiento reportado.[13] La sntesis de los nuevos compuestos de silicio, germanio, estao,
fosforo y antimonio tris(5-alquil-[1,3,5]-ditiazinanos) 3-12, 16, 17 silicio y estao, tetra(5-alquil-[1,3,5]ditiazinanos) 13-15 se hicieron en condiciones anhidras con tcnicas Schlenk y disolventes recientemente
destilados. Los productos son estables al aire, Esquema 1.
Procedimiento general. La reaccin equimolar de 5-alquil-[1,3,5]-ditiazinano 1 ( 2) con tBuLi, en
THF produce los carbaniones de litio.
Sntesis de los compuestos tripodales 3-12, 16, 17. A una solucin de tres equivalentes del
organilitio, a -78 oC, se agrega un equivalente del compuesto RECl3 (R = Me Ph; E = Si Sn Ge)
ECl3 (E = P Sb). Los compuestos tripodales precipitan del seno reaccin y se separan por filtracin. Los
productos son slidos blancos que cristalizan de CH2Cl2. Los compuestos se caracterizaron por RMN,
espectrometra de masas TOF y anlisis elemental. Los cristales de algunos compuestos tripodales se
obtuvieron por difraccin de rayos-X, 3 [R-3; P.f. 195 C], 5 [R-3; P.f. 143 C], 6 [R-3; P.f. 150 C], 7 [P
21/n; P.f. 187 C] y 9 [P 21/n; P.f. 195 C].
Sntesis de los compuestos tetrapodales 13-15. A una solucin de cuatro equivalentes del organilitio
correspondiente, a -78 oC, se agrega un equivalente del compuesto ECl4 (E = Si Sn). Los compuestos
tetrapodales precipitan del seno de reaccin y se separan por filtracin. Los slidos se cristalizaron en
CH2Cl2 y se caracterizaron por RMN, espectrometra de masas TOF y anlisis elemental. Los cristales de
los compuestos tetrapodales se obtuvieron por difraccin de rayos-X, 14 [P -1; P.f. 160 C] y 15 [P 2n; 164
C].
La sustitucin sucesiva de los tomos de cloro por un 5-alquil-[1,3,5]-ditiazinilo (R = Me iPr), en
los compuestos SiMeCl3, SiPhCl3, SnMeCl3, SnPhCl3, GePhCl3, PCl3, SbCl3, SiCl4 y SnCl4 condujeron a
181

EQI-2015
los compuestos 3-17 respectivamente, Esquema 1. Tambin reportamos productos de la reaccin de
oxidacin con S8 y Se de los derivados tripodales de fosforo 16 y antimonio 17.
Esquema 1. Sntesis de compuestos tri- y tetrapodales.
3.1 Estudio en solucin por RMN
El anlisis estructural de los tri y tetrapodales 3-15 por RMN permite confirmar la formacin del
enlace C-E (E = Si, Ge, Sn) en la posicin 2 del [1,3,5]-ditiazinano. La formacin del enlace C-E se refleja
en la resonancia de 1H en donde se observa que el heterociclo se ancla. Los hidrgenos ecuatoriales y axiales
aparecen como sistemas AB. Mientras que en los sistemas tripodales 16 y 17 el anillo no s ancla. En los
sistemas tripodales, como en los tetrapodales, los anillos son qumicamente equivalentes debido a su rpido
giro del enlace C-E.
La acidez del metal provoca que los desplazamientos qumicos de H2, en los sistemas tri- y
tetrapodales aparezcan a frecuencias ms altas en comparacin con el de los 5-alquil-[1,3,5]-ditiazinanos
correspondientes, como en la serie de derivados de 5-metil-[1,3,5]-ditiazinano [(ppm) H2, 4.07 (1); 4.32
(3); 5.02 (5); 4.84 (7); 5.10 (9); 5.22 (11); 4.74 (13), 5.21 (14) y 4.95 (17)]. La comparacin de los
182

EQI-2015
desplazamientos de H2 en la serie tripodal 7, 9 y 11 [PhE(5-metil-[1,3,5]-ditiazinano)3, E = Si, Ge Sn]
muestra que la acidez del elemento (Sn>Ge>Si) provoca efectos inductivos sobre H2 que desplazan la seal
a frecuencias ms altas.
3.2 Estructuras cristalinas de los compuestos 3, 5-7, 9, 14, 15, 17, 20 y 21.
El anlisis y la comparacin de las estructuras cristalinas de los compuestos tripodales 3, 5-7, 9, 17 y

tetrapodales 14 y 15 permitieron establecer algunos factores que determinan la preferencia conformacional:
El efecto de grupo RE en las formas cristalinas de los sistemas tripodales RE(MeDtz)3 (E = Si,
Sn) 3, 5-7, 9. Cuando R es Me, los compuestos 3, 5 y 6 cristalizan en un grupo espacial R-3 caracterstico
en molculas con simetra C3. En las estructuras cristalinas 3, 5 y 6, los anillos [1,3,5]-ditiazinilos describen
hlices que inducen la quiralidad de los confrmeros. Los tres anillos guardan la misma disposicin espacial
alrededor de E con los mismos ngulos de torsin (C9-E-C2-H2), Figura 1(a). En las molculas con fenilos
7 9 (serie PhE(MeDtz)3 E = Si Ge) se rompe la simetra de la molcula y cada ciclo presenta diferentes
ngulos de torsin (Ci-E-C2-H2), Figura 1(b).
(a)
(b)
Figura 1. Estructura de rayos-X: (a) del ismero del compuesto 3; (b) del compuesto 7
Se encontr que en los compuestos con un enlace E-C, (como en los R3E(5-alquil-[1,3,5]ditiazinanos), el confrmero de menor energa tiene el enlace organometlico en posicin ecuatorial. [11]
Por otro lado, en los sistemas tripodales RE(5-alquil-[1,3,5]-ditiazinanos)3 en estado slido, se encuentran
tambin los ismeros con el enlace E-C en axial lo que indica que la E (6.9 kJ mol-1) entre las dos
conformaciones es pequea, como en MeSn(5-isopropil-[1,3,5]-ditiazinano 6 que en la unidad asimtrica
aparecen tres ismeros conformacionales, Figura 2.
183

EQI-2015
Figura 2. Mezcla de ismeros conformacionales en la unidad asimtrica del compuesto 6. Con excepcin de H2, los
hidrgenos se omitieron en las estructuras para mayor claridad.
El anlisis de la influencia de las interacciones inter e intramoleculares en el empaquetamiento

cristalino. Cuando la barrera energtica para la inversin del anillo en los [1,3,5]-ditiazinanos es baja. Por
clculos ab-initio se estableci que la diferencia de energa libre entre los confrmeros silla con los enlaces
E-C en ecuatorial y axial es pequea (E = 6.0 kJ mol-1) [12], lo que permitira esperar mezclas de ismeros.
En los compuestos tetrapodales Sn(5-metil-[1,3,5]-ditiazinano)4 (14) y Sn(5-isopropil-[1,3,5]-ditiazinano)4
(15), los arreglos de los anillos alrededor del estao estn dirigidos por interacciones intermoleculares SH
e intramoleculares SSn. En el cristal de 14, el compuesto tiene un enlace Sn-C en posicin axial y tres ms
en ecuatorial, mientras que en el 15 hay dos enlaces Sn-C en axial y dos en ecuatorial, Figura 3.
(a)
(b)
Figura 3. Difraccin de rayos-X de sistemas tetrapodales de estao: (a) 14; (b) 15
Es sorprendente encontrar que en el derivado tripodal de antimonio 17 los enlaces C-Sb estn en
axial. Este es un comportamiento diferente al encontrado en los compuestos de silicio y estao y que se
puede explicar por una estabilizacin de contactos anagsticos de los seis protones axiales en C4 y C6 con
el antimonio. Estos contactos tiene tres distancias de 3.18 y tres de 3.26 , menores a los radios de van
der Waals (Sb,H = 3.4 ), Figura 4. Como es esperado, el antimonio tiene distancias cortas a los seis tomos
184

EQI-2015
de azufre (Sb---S 3.25 y 3.44 , rvW(Sb,S) = 4.0 ).
Figura 4. Difraccin de rayos-X del compuesto tripodal 17
Los compuestos de fosforo 16 y de antimonio 17 se hicieron reaccionar con S8 y Se. El sulfuro y el

selenuro de fosforo fueron los productos de 16. El compuesto 17 dio el (ditiazinil)2S, en cambio la reaccin
con selenio dio un resultado notable, una mezcla 50/50 de (ditiazinil)2S y (ditiazinil)2Se. En todos los casos
se supone una ruptura por radicales libres del enlace Sb-C y tambin del anillo del ditiazinano. Una
investigacin ms profunda est en curso. Los cristales de la mezcla de (ditiazinil) 2S y (ditiazinil)2Se se
analizaron por difraccin de rayos-X, Figura 5. En la estructura, los enlaces C-S y C-Se estn en axial y las
distancias S-S (3.00, 3.14, 2.98 y 3.18 ) en el sulfuro son ms cortas que (rvW(S,S) = 3.6 ). Las distancias
S-Se en el selenuro tienen el mismo comportamiento (3.03, 3.30, 3.00 y 3.22 , rvW(Se,S) = 3.7 ).
Figura 5. Difraccin de rayos-X de la mezcla de compuestos 20(S) y 21(Se).
4. Conclusiones
Se reporta una serie de nuevos compuestos tripodales y tetrapodales derivados de ditiazinanos y con
tomos centrales de los grupos 14 y 15 (Si, Ge, Sn, P y Sb). La explicacin de la facilidad de sntesis y
estabilidad de los compuestos est basada en la interaccin estabilizante de los tomos de azufre y el tomo
central. Este efecto estabilizante es suficiente para compensar el efecto estrico de los heterociclos.
5. Agradecimientos
A Conacyt por la beca de doctorado (PMT).
185

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6. Referencias
[1] F. Weisser, S. Hohloch, S. Plebst, D. Schweinfurth, B. Sarkar, Chem. Eur. J., 2014, 20, 781-793.
[2] X. Zhao, L. Zhang, H. Ma, D. Sun, D. Wang, S. Feng, D. Sun, RSC Adv., 2012, 2, 5543-5549.
[3] Z.J. Lin, T.F. Liu, X.L. Zhao, J. L, R.Cao, Cryst. Growth Des., 2011, 11, 4284-4287
[4] J.C. Glvez-Ruiz, C. Guadarrama-Prez, H. Nth, A. Flores-Parra, Eur. J. Inorg. Chem., 2004, 601611
[5] J.C. Glvez-Ruiz, H. Nth, A. Flores-Parra, Inorg. Chem., 2003, 42, 7569-7578.
[6] I. Columbus, S.E. Biali, J. Org. Chem. 1994, 59, 8132.
[7]A. Karipides, Inorg. Chem., 1978, 17, 2604.
[8]R.P. Tooze, P. Stavropoulos, M. Motevalli, M.B. Hursthouse, G. Wilkinson, Chem.Commun., 1985 1139.
[9]P. Stavropoulos, P.D. Savage, R.P. Tooze, G. Wilkinson, B. Hussain, M. Motevalli, M.B. Hursthouse, J. Chem.
Soc., Dalton Trans., 1987, 557.
[10] I. Columbus, S. E. Biali, J. Org. Chem., 1993, 58, 7029-7035.
[11] R. Colorado-Peralta, C. Guadarrama-Prez, L.A. Martnez-Chavando, J.C. Glvez-Ruiz, A.M. Duarte-Henndez,
G.V. Surez-Moreno, A. Vzquez-Badillo, S.A. Snchez-Ruiz, R. Contreras, A. Flores-Parra, J. Orgamet. Chem. 2014,
751, 579-590.
[12] P. Montes-Tolentino, R. Colorado-Peralta, L.A. Martnez-Chavando, E. Mijangos, A.M. Duarte-Henndez, G.V.
Surez-Moreno, R. Contreras, A. Flores-Parra, J. Orgamet. Chem. 2014, 751, 591-603.
[13] G. Cadenas-Pliego, L.M.R. Martnez-Aguilera, A.M. Bello-Ramrez, M.J. Rosales-Hoz, R. Contreras, J.C. Daran,
S. Halut, A. Flores-Parra, Phosphorus, Sulfur, and Silicon, 1993, 81, 111
186

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Reacciones de sustitucin nucleoflica en cmulos trinucleares de rutenio con los ligantes 2metil-1-buten-3-ino y 1-etinilciclohexeno
Munguia Lara, Abril Isamar; Snchez Cabrera, Gloria; Zuno Cruz, Francisco Javier
rea Acadmica de Qumica, Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo, Ciudad del Conocimiento, Carretera PachucaTulancingo Km 4.5 C.P. 42076. Pachuca, Hgo. Mxico.
e-mail: abril_isamarml@hotmail.com, gloriasa@uaeh.edu.mx, fjzuno@uaeh.edu.mx
Resumen
En este trabajo se presenta el estudio de la reactividad de los ligantes 2-metil-1-buten-3-ino y 1etinilciclohexeno con el cmulo trinuclear de rutenio [Ru3(CO)10(NCMe)2] para obtener respectivamente
los compuestos [Ru3(CO)9(-CO)(3-2-(//)-HCCC(CH3)=CH2)] (1a) y [Ru3(CO)9(-CO)(3-2-(//)HCCC=CH-(CH2)3-CH2)] (1b) y estudiar su reactividad con las fosfinas PPh3 y PPh2Me. De la reaccin de
1a (uno a) y 1b con trifenilfosfina (PPh3) y difenilmetilfosfina (PPh2Me), se llevan a cabo reacciones de
sustitucin nucleoflica de ligantes CO, en donde en la mayora de los compuestos sintetizados se observa
la ruptura de un enlace C-H para dar la formacin de un hidruro puente y un rearreglo en la coordinacin
del ligante acetileno a acetiluro. De tal manera, que se obtienen los productos de tipo acetiluro
monosustituidos (3-6) y disustituido (9 y 10); adems del compuesto de tipo acetileno monosustituido (7 y
8), en donde no existe un rearreglo del ligante coordinado. En las reacciones realizadas, adems se obtienen
los compuestos [Ru3(CO)9( -H)(3-2-()-CCC=CH-(CH2)3-CH2)] (2a) y [Ru3(CO)9( -H)(3-2-()CCC(CH3)=CH2)] (2b) resultado de la transformacin del ligante acetileno a acetiluro. Los compuestos se
han caracterizado por RMN de 1H, 31P{1H} y 13C{1H}, IR, espectrometra de masas y los compuestos 2b,
7b y 9b por difraccin de RX de monocristal.
1. Introduccin
Albert Cotton describe a los cmulos por primera vez en 1964 haciendo referencia a estos compuestos
como aquellos que estn formados por un grupo finito de tomos metlicos que se encuentran unidos entre
s por enlaces metal-metal. Los cmulos metlicos forman estructuras polidricas de caras triangulares, a
las cuales se encuentran unidos grupos denominados ligantes. Los ligantes pueden reaccionar en diferentes
sitios de coordinacin y as ofrecer una variedad de compuestos [1].
Los alquinos son ligantes electro donadores que tienden a enlazarse fuertemente a los tomos
metlicos y presentan una gran variedad de modos de coordinacin, mayor que la de cualquier otra molcula
insaturada sencilla, algunas de estas formas de coordinacin se presentan en la Figura 1 [2]. Los acetilenos
terminales son especies muy estudias en la qumica de cmulos metlicos, ya que llevan a cabo reacciones
187

EQI-2015
de adicin oxidativa, generando especies del tipo [Ru3(CO)9(-CO)(3-2-(//)-HCCR)] o [Ru3(CO)9(H)(3-2-()-C CR], R = alquilo o arilo [3]. Los acetilenos funcionalizados con grupos alquenos, llamados
eninos, han sido menos estudiados en reacciones con cmulos de rutenio [4].
Figura 1. Modos de coordinacin de acetilenos en cmulos metlicos trinucleares.
Entre los ligantes donadores (bases de Lewis) ms importantes en qumica de coordinacin y

organometlica se encuentran las fosfinas, las cuales se han considerado como ligantes auxiliares
particularmente en catlisis. Las ms comunes y menos costosas son la fosfina monodentada PPh3 y la
fosfina bidentada dppe: 1,2-(bisdifenilfosfino) etano [5].
2.1 Condiciones de reaccin, materiales y disolventes
Las reacciones se llevaron a cabo usando tcnicas de Schlenk bajo atmsfera inerte, empleando una
lnea de nitrgeno. El material de vidrio y cnulas se usaron en condiciones anhidras para lo cual se secaron
previamente en una estufa a 100C durante al menos 12 hrs.
La evaporacin de disolventes de reaccin se hizo a presin reducida en una lnea de vaco. Los
disolventes utilizados CH2Cl2 y hexano fueron secados utilizando CaH2. Los reactivos utilizados fueron
grado reactivo marca Aldrich sin previa purificacin, a excepcin del (CH3)3NO.
2. 2 Sntesis de los compuestos [Ru3(CO)9(-CO)(3-2-(//)-HCCC(CH3)=CH2)]
[Ru3(CO)9(-CO)(3-2-(//)-HCCC=CH-(CH2)3-CH2)] (1b)
(1a;
uno
a)
Al cmulo [Ru3(CO)12] en una mezcla de CH2Cl2/NCCH3 a 78C se le agregaron 2 equivalentes de

Me3NO anhidro lo que llev a la formacin del cmulo activado [Ru3(CO)10(MeCN)2], al cual se
adicionaron por separado los ligantes 2-metil-1-buten-3-ino y 1-etinilciclohexeno y se dejaron agitar durante
188

EQI-2015
15 minutos obteniendo a los compuestos [Ru3(CO)9(-CO)(3-2-(//)-HCCC(CH3)=CH2)] (1a; uno a) y
[Ru3(CO)9(-CO)(3-2-(//)-HCCC=CH-(CH2)3-CH2)] (1b) respectivamente.
Se llev a cabo la reaccin in situ de [Ru3(CO)9(-CO)(3-2-(//)-HCCC(CH3)=CH2)] (1a; uno a) con
las fosfinas PPh3 y PPh2Me en diclorometano, agitacin por 1 hr a temperatura ambiente, adems de la
reaccin por separado de [Ru3(CO)9(-CO)(3-2-(//)-HCCC=CH-(CH2)3-CH2)] (1b) con las fosfinas PPh3
y PPh2Me bajo las mismas condiciones de reaccin que 1a (uno a). Las mezclas de reaccin obtenidas para
los compuestos 1a (uno a) y 1b, cada uno con las fosfinas PPh3 y PPh2Me, fueron llevadas a sequedad bajo
presin reducida, la separacin y purificacin se realiz mediante cromatografa de capa fina (CCF)
empleando como eluyente una mezcla 8:2 de hexano:CH2Cl2.
3. Resultados y discusin
3.1 Obtencin de los compuestos [Ru3(CO)9(-CO)(3-2-(//)-HCCC(CH3)=CH2)] (1a; uno a) y
[Ru3(CO)9(-CO)(3-2-(//)-HCCC=CH-(CH2)3-CH2)] (1b)
La adicin por separado de los ligantes 2-metil-1-buten-3-ino y 1-etinilciclohexeno al complejo

activado [Ru3(CO)10(MeCN)2] dio como resultado la obtencin de los compuestos [Ru3(CO)9(-CO)(3-2(//)-HCCC(CH3)=CH2)] (1a; uno a) y [Ru3(CO)9(-CO)(3-2-(//)-HCCC=CH-(CH2)3-CH2)] (1b). En donde
el ligante acetileno se encuentra coordinado de forma paralela. Los compuestos (1a; uno a) y (1b) en
solucin se transforman a los compuestos [Ru3(CO)9(-H)(3-2-()-CCC(CH3)=CH2)] (2a) y
[Ru3(CO)9(-H)(3-2-()-CCC=CH-(CH2)3-CH2)] (2b) en donde el ligante acetiluro se encuentra
coordinado de forma perpendicular como se muestra en la Figura 2.
3. 2 Reaccin con las fosfinas PPh3 y PPh2Me
Asimismo, se hizo reaccionar al compuesto 1a (uno a) con la fosfina PPh3 en CH2Cl2 en agitacin a
temperatura ambiente, lo que gener cuatro nuevos compuestos 3a, 5a, 7a y 9a respectivamente. La reaccin
del compuesto 1a (uno a) con la fosfina PPh2Me bajo las mismas condiciones de reaccin anteriores gener
cuatro nuevos compuestos 4a, 6a, 8a y 10a.
De la reaccin de 1b con la fosfina PPh3 en CH2Cl2 en agitacin a temperatura ambiente, dio como
resultado la generacin de cuatro nuevos compuestos 3b, 5b, 7b y 9b anlogos a los obtenidos de la reaccin
de 1a (uno a) con PPh3, as mismo, la reaccin de 1b con la fosfina PPh2Me bajo las mismas condiciones
anteriores gener cuatro nuevos compuestos 4b, 6b, 8b y 10b anlogos a los obtenidos de la reaccin de 1a
con la fosfina PPh2Me, como se muestran en la Figura 3.
189

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Figura 2. Esquema de reaccin para la obtencin de los compuestos 1a (uno a) y 1b que en solucin se transforman
a los compuestos 2a y 2b.
Figura 3. Esquema de reaccin para la obtencin de los compuestos 3a, 5a, 7a y 9a[6] con PPh3, 4a, 6a, 8a y 10a con
PPh2Me derivados del 2-metil-1-buten-3-ino, adems de los compuestos anlogos 3b, 5b, 7b y 9b con PPh 3 y 4b, 6b,
8b y 10b[7] con PPh2Me derivados del 1-etinilciclohexeno.
190

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Fue posible obtener cristales adecuados del compuesto 2b, 7b y 9b para llevar a cabo un estudio por
difraccin de rayos X de monocristal. En la figura 4 se muestra la estructura molecular del compuesto 2b.
Figura 4. Estructura por difraccin de rayos X del compuesto 2b.
4. Conclusiones
Se sintetizaron diecisis nuevos compuestos, a partir de la reaccin de [Ru3(CO)12] con los ligantes
2-metil-1-buten-3-ino y 1-etinilciclohexeno utilizando el mtodo de activacin trmica con Me3NO anhidro
lo que llev a la formacin de los compuestos 1a (uno a) y 1b, en donde se observa la coordinacin de tipo
paralela a un enlace Ru-Ru de una sola molcula del ligante, mediante la interaccin directa del fragmento
acetilnico hacia el cmulo metlico. Los compuestos 1a (uno a) y 1b sufren un rearreglo en la coordinacin
del alquino para formar los acetiluros correspondientes 2a y 2b, termodinmicamente ms estables.
De la reaccin de 1a (uno a) con PPh3 y PPh2Me y de 1b con PPh3 y PPh2Me, solamente se llevan a
cabo reacciones de sustitucin nucleoflica de ligantes CO y en la mayora de los compuestos sintetizados
se observa la ruptura de un enlace C-H para dar la formacin de un hidruro puente y un rearreglo en la
coordinacin del acetileno al acetiluro adems de la mono- o disustitucin de la fosfina, excepto para los
compuestos 7 y 8.
Se realizaron estudios de RMN de 1H, 13C{1H} y 31P{1H} y Espectroscopia de Infrarrojo los cuales
ayudaron a caracterizar cada uno de los compuestos obtenidos. Las estructuras moleculares de los
compuestos 2b, 7b y 9b confirman las estructuras de los compuestos propuestos en solucin.
191

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5. Agradecimientos
Al centro de investigaciones qumicas de la Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo por
permitirme utilizar los laboratorios y equipo requeridos para realizar este y muchos otros trabajos ms. A
CONACyT por el proyecto CB2011/169067 para la realizacin de este trabajo. A mis asesores por sus
valiosas aportaciones, tiempo y paciencia que mostraron hacia conmigo para la culminacin de este trabajo
y por el apoyo y motivacin para llevarlo a cabo. Al comit organizador por aceptar el trabajo y brindarme
la oportunidad de exponerlo.
6. Referencias
[1] Mingos, D.M., Wales D.J., 1990. Introduction to cluster chemistry, Prentice-Hall. New Jersey.
[2] Raithby, P. R., Rosales, M. J., Adv. Inorg. Chem. And Radiochem, 1985, 29, 169
[3] Zuno-Cruz, F.J., Carrasco, A. L., Rosales-Hoz, M. J., Polyhedron, 2002, 21, 1105
[4] Zuno-Cruz, F.J., Snchez-Cabrera, G., Rosales-Hoz, M. J., Nth, H., J. Organomet. Chem., 2002, 649,
43.
[5] Bruce, M. I., Skelton, B. W., Zeitzeva, N. N., White, A. H. Inorg. Chem., 1996, 250, 129
[6] Cern-Casteln, A., Tesis de Licenciatura. 2013. Sustitucin nucleoflica de ligantes carbonilo por
trifenilfosfina en el cmulo trinuclear de rutenio con 2-metil-1-buten-3-ino, Universidad Autnoma del
Estado de Hidalgo, Mxico.
[7] Ferreira-Garca, T. A., Tesis de Licenciatura. 2015. Estudio de la reactividad de cmulos carbonlicos
de rutenio con fosfinas, alquinos y ligantes nitrogenados, Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo,
Mxico.
192

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Estudio de la reactividad del cumulo trinuclear [Ru3(CO)10(-2P2dppee)] dppee=1,1bis(difenilfosfino)etileno con mercaptopiridinas y N-bromosuccinimida
Cruz Acosta, Alfonso1; Snchez Cabrera Gloria1; Zuno Cruz Francisco Javier1
1Area
Acadmica de Qumica de la UAEH, Instituto de Ciencias Bsicas e Ingeniera, Ciudad del conocimiento, Carretera
Pachuca Tulancingo km 4.5. Colonia carbonera, Mineral de la Reforma, CP: 42184, Hidalgo, Mxico.
e-mail: ca.alfonso109@gmail.com; gloriasa@uaeh.edu.mx; fjzuno@uaeh.edu.mx
Resumen
En el presente trabajo se describe la sntesis del cmulo metlico [Ru3(CO)10(-2P2-dppee)] (1) a
partir de [Ru3(CO)10(NCCH3)2] con la fosfina 1,1-bisdifenilfosfinoetileno (dppee), y sus estudios de
reactividad en reacciones de halogenacin con NBS (N-bromosuccinimida) y reacciones de sustitucin con
la 2-mercapto-6-metilpiridina (HSpyMe) y la 2-mercapto-5-trifluorometilpiridina (HSpyCF3) lo que
permitir analizar la estabilidad de 1 bajo las diferentes condiciones de reaccin empleadas. La reaccin del
cmulo trinuclear [Ru3(CO)12] con xido de trimetilamina en CH2Cl2/NCCH3 forma el cmulo activado
[Ru3(CO)12(NCCH3)2], el cual reacciona in situ con la dppee, en agitacin durante una hora, obteniendo
como producto principal el cmulo metlico [Ru3(CO)10(-2P2-dppee)] (1). Se realiz la sntesis de los
compuestos isomricos 2 y 3 de frmula general [Ru3(CO)7--S,N-SpyMe-2P2-dppee)],
adems del compuesto [Ru3(CO)8--S-SpyMe-2P2-dppee)] (4) a partir de la reaccin de 1 con
la 2-mercapto-6-metil piridina. Por otro lado la reaccin de 1 con la 2-mercapto-5-trifluorometilpiridina ha
permitido aislar al compuesto [Ru3(CO)8--S-SpyCF3-2P2-dppee)] (5) anlogo a 4. Por otro
lado, se procedi con la reaccin de halogenacin del enlace doble exocclico de 1 con el agente bromante
NBS (N-bromosuccinimida); de los experimentos realizados se propone la formacin del compuesto
[Ru3(CO)10(-2P2-PPh2C(Br)CH2(OH)PPh2)] (6), que corresponde al compuesto de la hidrohalogenacin
del enlace doble.
1. Introduccin
El estudio de cmulos metlicos carbonlicos del tipo M3(CO)12 [M = Fe, Ru, Os] se han estudiado
ampliamente debido al avance de los diversos mtodos instrumentales como la resonancia magntica
nuclear (RMN) y la difraccin de rayos X de monocristal, lo que ha permitido su caracterizacin estructural,
que algunas veces es difcil de realizar sin el uso de estas tcnicas [1]. Por otro lado, uno de los ligantes
ampliamente estudiados en la qumica de cmulos son las difosfinas, se sabe que estos ligantes son capaces
de conferir mayor estabilidad a sus complejos como resultado de su capacidad de quelatar centros metlicos
para formar metalaciclos o enlazarse a dos centros metlicos formando puentes. Adems de que este tipo de
ligantes permiten retener la nuclearidad del sistema incluso si el enlace metal-metal se rompe en algn
momento durante una reaccin [2]. Existe una importante sub-clase de difosfinas en las que los dos tomos
de fsforo estn unidos a travs de un solo tomo. Por ejemplo, la 1,1-bis(difenilfosfino)metano (dppm)
193

EQI-2015
[2,3] y la N,N-bis(difenilfosfino)amina (dppa) [4] en el que los ncleos de fsforo estn unidos a travs de
un grupo metileno y una amina respectivamente, la estabilidad de estos compuestos es conferida por de la
formacin de anillos estables de cinco miembros (Figura 1).
Figura 1. Estructura de los cmulos(a) [Ru3(CO)10(-2P2-dppm)]; dppm = 1,1-bis(difenilfosfino)metano (b)

[Ru3(CO)10(-2P2-dppa)]; dppa = N,N-bis(difenilfosfino)amina.
1.1. Antecedentes.
En nuestro grupo de investigacin, se han estudiado las reacciones del compuesto [Ru3(CO)10( P2-dppe)], (dppe =1,2-bis(difenilfosfino)etano) con las mercaptopiridinas, 4-mercaptopiridna (HSpy) y la
2-metil-6-mercaptopiridina (HSpyMe) en THF a 55C por 1h, lo que llev a la formacin de los compuestos
anlogos de frmula general [Ru3(CO)8--S-SNC5R-2P2-dppe)]; R = H(50%), Me(65%),
(Figura 2), en donde se observa la formacin de una especie hidruro puente y la coordinacin del ligante
mercaptopiridina a travs del tomo de azufre de manera puente. Mientras que la reaccin anloga con el
ligante 2-mercapto-5-trifluorometilpiridina bajo las mismas condiciones no procede [5, 6].
2
Tambin se ha estudiado la reaccin del compuesto [Ru3(CO)9(-H)(3-N,S-SpyMe)] con la

fosfina bidentada dppe en CH2Cl2, lo que permiti obtener de forma cuantitativa al compuesto [Ru3(CO)7(H)(3-N,S-SpyMe)(-2P2-dppe)], como se muestra en la Figura 3.
Figura 2. Estructura de los compuestos anlogos [Ru3(CO)8--S-Spy-2P2-dppe)] y

[Ru3(CO)8--S-SpyMe-2P2-dppe)].
194

EQI-2015
Figura 3. Esquema de reaccin para la formacin del compuesto [Ru3(CO)7--S,N-SpyMe2P2-dppe)].
Sntesis del cmulo [Ru3(CO)10(-2P2-dppee)] (1); dppee=1,1-bis(difenilfosfino)etileno [7].
A [Ru3(CO)12] disueltos en CH2Cl2 se le adiciona Me3NO en CH3CN, a 73C en una estequiometria 1:2
respectivamente, lo que permite la sntesis de compuesto [Ru3(CO)10(NCCH3)2], a la mezcla de reaccin se
le adiciona in situ 1,1-bis (difenilfosfino) etileno (estequiometria 1:1) y se deja en agitacin durante 1 hora.
La mezcla de reaccin se purifica mediante cromatografa en columna con una mezcla de hexano:CH 2Cl2
(80:20). La segunda fraccin de color rojo corresponde al producto principal 1 con un rendimiento de 53%.
Reaccin de sustitucin con la 2-mercapto-6-metilpiridina, (HSpyMe).
[Ru3(CO)10(-2P2-dppee)] (1) en estequiometria 1:1 con la 2-mercapto-6-metilpiridina disueltos en THF,
se colocan a reflujo a 60C durante una hora. La mezcla de reaccin se purifica mediante cromatografa de
capa fina, con una mezcla de hexano/CH2Cl2 (7:3) obtenindose los cmulos [Ru3(CO)7--S,NSpyMe-2P2-dppee)] (2 y 3) con un rendimiento de 3% y 18% respectivamente, el compuesto
[Ru3CO8--S-SpyMe-2P2-dppee)] (4) no fue recuperado.
Reaccin de sustitucin con la 2-mercapto-5-trifluorometilpiridina, (HSpyCF3).
[Ru3(CO)10(-2P2-dppee)] (1) en estequiometria 1:1 con la 2-mercapto-5-trifluorometilpiridina se colocan
en THF a 50 durante una hora. La mezcla de reaccin se purifica mediante cromatografa de capa fina con
una mezcla de hexano/CH2Cl2 (7:3), obtenindose mayoritariamente el cmulo [Ru3(CO)8--SSpyCF3-2P2-dppee)] (5) con un rendimiento de 29%.
Reaccin de halogenacin con N-bromosuccinimida, (NBS).
[Ru3(CO)10(-2P2-dppee)] (1) disueltos en CH3CN/CH2Cl2 (6:4) se le adiciona NBS en estequiometria
(1:1) en CH3CN hmedo y CH2Cl2 a 0C, una vez adicionado el NBS el sistema se deja en agitacin a
temperatura ambiente por 24 horas y se separa mediante cromatografa de capa fina, obtenindose el cumulo
6 con un rendimiento de 6%.
En la figura 4 se muestra el esquema de reaccin para la sntesis del compuesto [Ru3(CO)10(-2P2dppee)] (1) 53%.
195

EQI-2015
Figura 4. Esquema de reaccin para la sntesis del compuesto [Ru3(CO)10(-2P2-dppee)] (1).
La reaccin de sustitucin del compuesto 1 con la 2-mercapto-6-metilpiridina (HSpyMe) se realiz

en THF a 60C y agitacin durante una hora. Mediante RMN de 1H de la mezcla de reaccin se pudo
determinar la existencia de 3 especies, que corresponden a los compuestos [Ru3(CO)7- Ru1-Ru-S,NSpyMe-2P2-dppee)] (2) y [Ru3(CO)7-Ru1-Ru-S,N-SpyMe-2P2-dppee)] (3) y [Ru3CO8-S-SpyMe-2P2-dppee)] (4) como se muestran en la figura 6. Despus del proceso de purificacin
fue posible aislar a los compuestos isomricos 2 y 3, mientras que 4 descompone durante el proceso.
Figura 5. Esquema de reaccin para la sntesis de los compuestos [Ru3(CO)7- Ru1-Ru-S,N-SpyMe-2P2dppee)] (2) y [Ru3(CO)7-Ru1-Ru-S,N-SpyMe-2P2-dppee)] (3) y [Ru3CO8--S-SpyMe-2P2dppee)] (4)
La reaccin de sustitucin con la 2-mercapto-5-trifluorometilpiridina bajo las condiciones descritas (Figura

6) da como producto principal el compuesto [Ru3(CO)8--S-SpyCF3-2P2-dppee)] (5) con un
rendimiento de 29%.
196

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Figura 6. Esquema de reaccin para la sntesis del compuesto [Ru3(CO)8--S-SpyCF3-2P2-dppee)] (5).
En la reaccin de halogenacin de 1 con NBS (N-bromosuccinimida) se propone con base en el anlisis

por RMN de 1H la formacin del compuesto [Ru3(CO)10(-2P2-PPh2C(Br)CH2(OH)PPh2)] (6); sin
embargo, el rendimiento del compuesto es muy bajo, por lo que se siguen buscando las condiciones de
reaccin ptimas para mejorar su rendimiento, (Figura 7).
Figura 7: Esquema de reaccin para la sntesis de [Ru3(CO)10(-2P2-PPh2C(Br)CH2(OH)PPh2)] (6).
4. Conclusiones
La reaccin del cumulo [Ru3(CO)10(-2P2-dppee)] (1) con las mercaptopiridinas HSpyMe y
HSpyCF3 permiti la sntesis de cuatro nuevos compuestos, los ismeros 2 y 3 y los compuestos anlogos
4 y 5 respectivamente.
Para la formacin de los compuestos 2 a 5 se observa la ruptura del enlace S-H de la
mercaptopiridina para tener la coordinacin del ligante a travs del tomo de azufre de forma puente a dos
centros metlicos y la formacin de un hidruro puente.
Los compuestos 2 y 3 presentan adems la coordinacin del tomo de nitrgeno al tercer centro
metlico, lo que lleva a la coordinacin del ligante de forma puente a los tres tomos de rutenio, la diferencia
entre ambos radica en la forma de coordinacin del hidruro metlico
La reaccin de 1 con NBS ha dado resultados alentadores con las condiciones descritas, para lograr
la hidrohalogenacin del doble enlace del ligante difosfina coordinada al cmulo metlico.
197

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5. Agradecimientos
A CONACyT por el proyecto CB2011/169067 para la realizacin de este trabajo.
6. Referencias
[1] Dyson P. J. MCIndoe, J. S. 2000; Transition metal carbonyl cluster chemistry. Gordon and Breach
Science Publishers. Amsterdam. The Netherlands.
[2] Shariff, E. K., Hogarth, G., Coord. Chem. Rev. 2009 253, 1285.
[3] Torabi A. A. Humphreys, A. S., Koutsantonis, G. A., Skeleton B.,W., White, A.H. J. Organomet. Chem.
2002, 655, 227.
[4] Snchez-Cabrera. G., Garca-Baez. E. V., Rosales-Hoz. M. J., J. Organomet. Chem. 2000, 599, 313.
[5] Hernndez-Cruz, M. G., Snchez-Cabrera, G., Hernndez-Sandoval, M., Leyva, M. A., Rosales-Hoz,
M. J., Ordoez-Flores, B. A., Salazar, V., Guevara-Lara, A., Zuno-Cruz, F. J., J. Organomet. Chem. 2011,
696, 2177.
[6] Hernndez-Cruz, M. G., 2012, Tesis doctoral. Estudio de la coordinacin de ligantes aminosulfurados
con cmulos tri- y tertanucleares de rutenio, UAEH. Mxico.
[7] Prez-Snchez, S. G., 2013, Tesis de licenciatura. Activacin de enlaces P-C por hidrogenacin
trmica y su reactividad con el ligante 3,5-bis(trifluorometil)bencentiol del cmulo trinuclear
[Ru3(CO)10(dppee)], UAEH. Mxico.
198

EQI-2015
[PMIM][Cl]
Carpio Granillo, Mariana1, Alvarado Rodrguez Jos G.1; Zuno Cruz, Francisco J.1;
Snchez Cabrera, Gloria1
rea Acadmica de Qumica, Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo, Ciudad del Conocimiento, Carretera
Pachuca-Tulancingo Km 4.5 CP 42076. Pachuca Hgo. Mxico.
e-mail: mariana_carpiog@hotmail.com; jgar@uaeh.edu.mx; fjzuno@uaeh.edu.mx; gloriasa@uaeh.edu.mx
Resumen
En este trabajo se presenta el estudio de las reacciones de transmetalacin del complejo bis(cloro1-(3-propenil)-3-metilimidazolioplata(I)) [(PMIM)-Ag-Cl]2 (2), derivado del lquido inico cloruro de 1(3-propenil)-3-metilimidazolio [PMIM][Cl] (1), con el cmulo trinuclear activado [Ru3(CO)11(NCMe)2].
De dicha reaccin se obtuvieron los compuestos [Ru3(C-PMIM)(CO)11] (3) y [Ru3{2-CH2=CHCH2-C(CN2C3H5)}(CO)10] (4). Se pudo determinar que el compuesto carbnico 3 se transforma en el compuesto
trinuclear con el doble enlace coordinado 4. En presencia de disolventes clorados el compuesto 4 genera
tres especies dimricas, 5a 5c, las cuales son ismeros. La obtencin de estos compuestos se propone sea
debida a la fragmentacin del cmulo trinuclear de partida y la formacin de un enlace C-Ru mediante la
hidrogenacin del doble enlace del ligante imidazolio, lo cual genera la formacin de un metalaciclo de 5
miembros. Todos los compuestos han sido caracterizados mediante espectroscopia de resonancia magntica
nuclear de 1H y 13C, espectroscopia infrarroja y los compuestos 2 y 5a por difraccin de rayos X de
monocristal.
1. Introduccin
Los ligantes carbenos N-heterocclicos derivados de ligantes imidazolio son ricos en electrones y
las diferentes formas electrnicas que adopta un carbeno estn estabilizadas por la resonancia de sus
electrones, Figura1 [1].
199

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Figura 1. Estructuras resonantes de los NHC de 5 miembros.
Los complejos del tipo Ag-NHC se han estudiado debido a la labilidad que presenta el enlace AgC(NHC) para actuar como agente en la transferencia de carbenos en la sntesis de complejo con otros metales
de transicin como Ni, Pd, Pt, Cu, Au, Rh, Ir y Ru [2]. El producto obtenido de la reaccin entre la sal de
imidazolio y Ag2O depende de los productos de partida y las condiciones en que se lleva a cabo la reaccin,
para poder obtener complejos mono- o dimricos de plata, como se observa en la Figura 2.
Figura 2. Esquema general para la formacin de M-HNC a partir de carbenos de plata.
Se han descrito cmulos derivados de [Ru3(CO)12] con NHC funcionalizados con grupos fosfina,
piridina, tiolato, e indenilo en los que se han observado activaciones interesantes de enlaces C(sp 3)H [3].
Lappert y Pye [4], fueron los primeros en utilizar al carbeno 1,3-dimetilimidazol (Me2Im), con el cmulo
[Ru3(CO)12], el cual se desprotona de forma in situ utilizando terbutxido de potasio, empleando como
disolvente THF. Donde es posible observar la coordinacin del NHC a un tomo de rutenio obteniendo
como producto el cmulo [Ru3(Me2Im)(CO)11], (Figura 3).
Figura 3. Coordinacin del carbeno N-heterociclico Me2Im con el cmulo [Ru3(CO)12].
Cabeza y colaboradores [5], estudiaron la reaccin del cmulo [Ru3(CO)12] con Me2Im en una
estequiometria 1:3 a temperatura ambiente, mediante lo cual observaron la fragmentacin del cmulo de
rutenio obteniendo como resultado la formacin del compuesto homolitico de [Ru(R2Im)(CO)4] (R=Me)
como se observa en la Figura 4.
Figura 4. Coordinacin del carbeno N-heterociclico Me2Im con el cmulo [Ru3(CO)12].
200

EQI-2015
Todas las reacciones se llevaron a cabo bajo atmsfera inerte de N2, empleando las tcnicas
convencionales de Schlenk; los disolventes a utilizar se purificaron y secaron previamente [6].
2.1 Sntesis del lquido inico cloruro de 1-(3-propenil)-3-metilimidazolio [PMIM][Cl].

1.2 mL de 1-metilimidazol se hicieron reaccionar con 2.5 mL de 3-cloro-1-propeno en reflujo de
THF por 12 hrs., de esta reaccin fue posible obtener un lquido viscoso, color miel, el cual corresponde al
cloruro de 1-(3-propenil)-3-metilimidazolio [PMIM][Cl] (84 %).
2.2 Sntesis del complejo bis(cloro-1-(3-propenil)-3-metilimidazolioplata(I)) [(PMIM)-Ag-Cl]2.
50 mg del lquido inico [PMIM][Cl] se hizo reaccionar con Ag2O en una estequiometria 1:1, en
reflujo de CH2Cl2 por 6 hrs., de donde se obtuvo un lquido incoloro, que corresponde al complejo bis(cloro1-(3-propenil)-3-metilimidazolioplata(I)) [(PMIM)-Ag-Cl]2 (80 %).
2.3 Sntesis de complejos [Ru3(C-PMIM)(CO)11] (3) y [Ru3{2-CH2=CHCH2-C-(CN2C3H5)}(CO)10] (4).
80 mg del complejo [(PMIM)-Ag-Cl]2 se hicieron reaccionar con el cmulo de
[Ru3(CO)11(NCMe)2] (estequiometria 1:1) en agitacin de CH2Cl2 a baja temperatura (0C) por 1 hr., de esta
reaccin fue posible obtener la mezcla de dos compuestos [Ru3(C-PMIM)(CO)11] (3) de color rojo y
[Ru3{2-CH2=CHCH2-C-(CN2C3H5)}(CO)10] (4, 66%) de color anaranjado; esta muestra se purifica en
CCF de la cual se obtiene una fraccin incolora, en la cual estn presentes los compuestos 5, 5a, 5b.
Se llev a cabo la reaccin de 1-metilimidazol con el halogenuro de alquilo: 3-cloro-1-propeno,
bajo las condiciones descritas en la Figura 5, mediante lo cual se observ la formacin de un lquido viscoso
color mbar, el cual corresponde al lquido inico cloruro de 1-(1-propeno)-3-metilimidazolio (1).
Figura 5. Esquema de reaccin para la formacin del lquido inico 1.
El compuesto 1 se hizo reaccionar con xido de plata (I) bajo las condiciones descritas en la Figura
6, de dicha reaccin fue posible obtener el carbeno dimrico de plata, bis(cloro-1-(3-propenil)-3metilimidazolioplata(I)) [(PMIM)-Ag-Cl]2 (2); la estructura de este compuesto se determin mediante un
experimento de difraccin de rayos X de monocristal.
201

EQI-2015
Figura 6. Esquema de reaccin para la formacin del complejo 2 y su estructura de rayos X.
El complejo [(PMIM)-Ag-Cl]2 (2) se hizo reaccionar con el cmulo activado de

[Ru3(CO)10(NCMe)2], bajo las condiciones mostradas en la Figura 7. De la reaccion se obtuvieron dos
compuestos, [Ru3(C-PMIM)(CO)11] (3) que presenta la monocoordinacin del carbeno a un tomo de
rutenio; y el compuesto [Ru3{2-CH2=CHCH2-C-(CN2C3H5)}(CO)10] (4), en donde adems de observar la
coordinacin del carbeno, se propone la coordinacin 2 del doble enlace al centro metlico.
Figura 7. Esquema de reaccin para la formacin de los compuestos [Ru3(C-PMIM)(CO)11] (3) y [Ru3{2CH2=CHCH2-C-(CN2C3H5)}(CO)10] (4).
La mezcla de reaccin se separ mediante cromatografa de capa fina (CCF), con lo cual fue posible
aislar al compuesto 4, dicho compuesto en CH2Cl2 se transforma a otras especies, de las cuales fue posible
obtener cristales adecuados para llevar a cabo un estudio de difraccion de rayos X de monocristal, de donde
se obtuvo la estructura para el compuesto [Ru(-Cl)(CO)2(2-N2C7H11)]2 (5), figura 8. Sin embargo, los
datos de RMN de 1H en solucin permiten proponer la existencia de 3 ismeros, cuyas estructuras se
202

EQI-2015
muestran en la Figura 8, en donde se observan dos ismeros que presentan los dos ligantes CO en posicin
cis y un tercero en donde los ligantes CO se encuentra en posicin trans.
Figura 8. Estructura del compuesto 5 y sus posibles ismeros.
Estos compuestos presentan un tomo de carbono quiral, por lo cual se recurri a un estudio terico
para determinar las estructuras de los 12 ismeros posibles. Mediante el uso de un modelo terico se
evaluaron los ismeros propuestos en base a los resultados obtenidos experimentalmente, para determinar
los confrmeros ms estables en funcin de sus energas libres de Gibbs. Con base en los resultados
obtenidos de este anlisis se determin que las especies 5, 5a y 5b son los ismeros termodinmicamente
ms favorecidos, lo cual coincide con lo observado experimentalmente. Las estructuras de estos ismeros y
su energa libre de Gibbs se muestran en la Figura 9.
Figura 9. Estructura de los isomeros 5, 5a, 5b y sus energias de Gibbs.
4. Conclusiones
El carbeno N-heterocclico de plata (2) demostr ser un agente eficiente en reacciones de
transmetalacin para la sntesis de carbenos de rutenio, lo cual permiti obtener a los compuestos 3 y 4.
La especie carbnica [Ru3{2-CH2=CHCH2-C-(CN2C3H5)}(CO)10] (4) en presencia de
203

EQI-2015
disolventes clorados da lugar a la formacin de compuestos dimricos, en donde se tiene la presencia de
carbenos enlazados a diferentes centros metlicos, su formacin es debida a la fragmentacin del cmulo
trinuclear, lo que llev a la formacin de un nuevo enlace Ru-C proveniente del enlace doble del ligante
imidazolio generando un metalaciclo de 5 miembros y adems de que la hidrogenacin del doble enlace
permiti obtener un grupo metilo.
Del anlisis computacional se determin que los confrmeros ms estables coinciden con los
compuestos propuestos experimentalmente.
5. Agradecimientos
Al rea acadmica de qumica de la Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo por permitirme
hacer uso de las instalaciones para el desarrollo de este trabajo.
A CONACyT por el proyecto CB2011/169067 para la realizacin de este trabajo y por la beca
otorgada para la realizacin de estudios de maestra.
A mis asesores por el apoyo brindado y al comit organizador por la aceptacin y brindarme un
espacio para dar a conocer este trabajo.
6. Referencias
[1] Hahn, F. E., Jahnke, M. C., Chem. Int., 2008, 47, 3122-3172.
[2] Kishore, R., Das S., J. Mol. Struct, 2013, 1053, 38-47.
[3] Cabeza, J. A., Garca-lvarez, P., Chem. Soc. Rev., 2011, 40, 5389-5405.
[4] Lappert, M. F., Pye, P. L., McLaughlin, G. M., J. Chem. Soc. Dalton Trans., 1977, 13, 1272-1282.
[5] Cabeza, J. A., Del Ro, I., Miguel, D., Snchez-Vega, M. G., Chem. Commun., 2005, 31, 3956-3958.
[6] Perrin, D., Armarego, W. L. F., 1988, Purification of Laboratory Chemicals. Pergamon Press 3er ed.,
U.K.
204

EQI-2015
Morales-Gmez, Cecilia Alejandra; Rivera Martnez, Mara Guillermina1
1Laboratorio
Qumica Inorgnica, Unidad de Investigacin Multidisciplinaria, Facultad de Estudios Superiores Cuautitln,

Universidad Nacional Autnoma de Mxico
e-mail: grm@unam.mx
Resumen
Se obtuvo un compuesto organometlico [RhCOD(CNH-PPh2)Cl] (COD = 1,5-ciclooctadieno, CNH-PPh2

=(1-butil-3[2-(difenilfosfanil)etil]imidazol-2-ilideno) mediante una sntesis de cuatro etapas incluyendo la
sntesis del ligante. La primera etapa constituye una reaccin nucleoflica entre butilimidazol y dicloroetano,
la segunda etapa corresponde a una reaccin cidobase in situ entre difenilfosfina y terbutxido de potasio,
para despus llevarse a cabo una sustitucin nucleoflica aliftica entre el cloro del N-cloro etil de la sal de
imidazolio y la difenilfosfina desprotonada. En la tercera etapa se llev a cabo una metalacin a plata (I) y
en la cuarta etapa, se efectu una transmetalacin con rodio (I). Para los productos principales en cada una
de las etapas mencionadas anteriormente, se utilizaron tcnicas espectroscpicas tpicas para su
caracterizacin tales como Resonancia Magntica Multinuclear (1H, 13C y 31P), espectrometra de masas y
anlisis elemental. El inters de generar este tipo de compuestos tiene la finalidad de generar catalizadores
ms estables a los monodentados anlogos, los cuales presentan gran inters, por la actividad cataltica que
presentan.
1. Introduccin
En el presente trabajo se tiene inters de generar un ligante bidentado coordinado a rodio (I) tipo PC con la
finalidad de originar catalizadores ms estables a los monodentados anlogos bajo la premisa de que al ser
bidentados exista la formacin de un quelato con el metal y por lo tanto, sean de mayor estabilidad en
comparacin con sus anlogos que no lo forman. El inters por este tipo de compuestos radica en la actividad
cataltica que han presentado hasta ahora[1].
1.1 Antecedentes
Los primeros complejos metlicos con un ligante carbeno N-heterocclico fueron preparados por fele y
Wanzlick, en el ao 1968. Posteriormente, en 1991, Arduengo et al[2] lograron aislar el primer carbeno libre
estable, este hecho, origin un desarrollo importante en el estudio de carbenos y en la qumica
organometlica. Sin embargo, no fue sino hasta 1995 que se dio el paso ms importante en esta rea, cuando
205

EQI-2015
Herrmann et al[3] demostraron por primera vez la actividad cataltica que presentaban los complejos con
metales de transicin y ligantes tipo CNH.
En la actualidad, los carbenos N-heterocclicos son ligantes muy empleados en qumica organometlica
reflejado en sus numerosas aplicaciones en catlisis homognea, ciencia de los materiales y medicina pues
este descubrimiento llam la atencin de muchos qumicos y desde entonces se ha suscitado un creciente
inters en las propiedades estructurales y electrnicas de tales compuestos, as como en su sntesis [4,5].
1.2 Propiedades y caractersticas de los carbenos N-heterocclicos como ligantes

Los carbenos N-heterocclicos son ligantes neutros, buenos donadores , ricos en densidad electrnica en
las que el centro carbnico se beneficia de la estabilizacin asociada tanto con el carcter donador , como
aceptor de los tomos de nitrgeno. Tienen la capacidad para enlazarse a metales duros y blandos, por lo
que son ligantes ms verstiles que las fosfinas[6]. Los carbenos N-heterocclicos se coordinan a los centros
metlicos mediante un enlace y, en menor extensin, mediante una retrodonacin [7]. La capacidad como
aceptor de estos ligantes no est clara, pues se encuentra sujeta a la naturaleza del centro metlico, de los
co-ligantes, de los sustituyentes en el CNH y de su orientacin respecto al metal[7,6].
Se realizaron dos sntesis principales, la del ligante (compuesto 1, Esquema 1), y la correspondiente a su
coordinacin a rodio de acuerdo con los procedimientos descritos a continuacin.
Los reactivos utilizados fueron obtenidos de la compaa Sigma-Aldrich, sin previ tratamiento y en cuanto
a los disolventes se utilizaron de grado HPLC. Para la caracterizacin de los compuestos involucrados se
utilizaron tcnicas espectroscpicas tpicas como resonancia magntica multinuclear, anlisis elemental y
espectrometra de masas.
2.1 Sntesis del ligante
La sntesis del ligante (compuesto 1) consta de dos etapas mostradas en el Esquema 1, basadas en un mtodo
previamente reportado[8].
2.1.1 Etapa 1
El compuesto 2 se obtiene por una reaccin nucleoflica entre el butilimidazol (0.0105mol) y dicloroetano
(0.1269mol) en un bao de arena a 90C por dos das.
206

EQI-2015
R=Butilo
Esquema 1
2.1.2 Etapa 2
Para la formacin del ligante (compuesto 1) se necesitan dos reacciones, la primera es una reaccin cidobase, entre difenilfosfina (4.9195x10-3 mol) y terbutxido de potasio (4.9195x10-3 mol) mantenindose en
agitacin constante durante treinta minutos a temperatura ambiente, utilizando como disolvente 10 mL de
dimetilsulfxido, con el objetivo de llevar a cabo la desprotonacin de la difenilfosfina. Es importante
mencionar que fue necesario el uso de atmsfera inerte, mediante una lnea Schlenk debido a la sensibilidad
al oxgeno de los reactivos utilizados.
La segunda reaccin fue de tipo sustitucin nucleoflica aliftica entre el cloro del cloro etil de la sal del
imidazolio (4.9195x10-3 mol) con la difenilfosfina desprotonada in situ, la reaccin se mantuvo en constante
agitacin durante tres horas, a temperatura ambiente haciendo uso de atmsfera inerte (lnea Schlenk). Con
el ligante obtenido se procede a la sntesis del complejo de rodio.
2.1.3 Sntesis del complejo de rodio (I)

La primera reaccin que se efecta previa a la coordinacin de rodio es una metalacin entre la sal de
imidazolio (compuesto 1) con xido de plata (I) por treinta minutos en agitacin constante en ausencia de
luz, generndose as el complejo de plata correspondiente. A continuacin y en el mismo medio de reaccin,
se lleva a cabo la transmetalacin entre el complejo de plata formado con el dmero de rodio [Rh(COD)Cl]2,
se realiza en agitacin constante a temperatura ambiente (24C) durante quince minutos, la reaccin fue
seguida por cromatografa en capa fina. Se observa entonces, un color amarillo caracterstico de los
complejos de rodio (I) con este tipo de ligantes de acuerdo con la tcnica reportada por nuestro grupo de
investigacin [1].
El anlisis espectroscpico de Resonancia Magntica Nuclear (RMN) de 1H y 13C siguiente (Figura 1 y 2),
presenta evidencia de que el producto obtenido en la etapa 1 corresponde a lo sealado como compuesto 2.
207

EQI-2015
Figura 1. Espectro RMN de 1H del compuesto 1-Butil-3-cloroetil-imidazol-2-ilideno (2)
En la figura 1, se observan las siguientes seales. en RMN de 1H (ppm, CDCl3, 25C): 0.91(t, 3H, CH3But),
1.33(m, 2H, CH2But), 1.86(m, 2H, CH2But), 4.06(t, 2H, CH2Cl), 4.29(t, 2H, CH2NBut), 4.84(t, 2H,
CH2NCl), 7.43(d, 1H, CH-CNHBut), 7.83(d, 1H, CH-CNHCl), 10.27(s, 1H, NCHN).
El espectro de RMN de 1H (Figura 1) muestra concordancia con cada H que contiene la molcula, ms dos
seales que corresponden al cloroformo deuterado usado para preparar la muestra, desplazamiento en 7.2
ppm, y el agua del mismo, observado en 3.27 ppm.
Figura 2. Espectro RMN de 13C del compuesto 1-Butil-3-cloroetil-imidazol-2-ilideno (2)
A continuacin se describen las seales observadas en la Figura 2. en RMN de 13C (ppm, CDCl3, 25C):
13.33(CH3-But), 19.29(CH2-But), 31.90(CH2But), 43.39(CH2ButN), 49.39(CH2NCl), 51.18(CH2Cl),
121.62(CH-CNHBut), 123.28(CH-CNHCl), 137.37(NCHN).
Se puede observar que las seales que se encuentran en el espectro corresponden al nmero de carbonos
que constituyen la molcula de inters; por otra parte, la seal no asignada corresponde al disolvente
208

EQI-2015
cloroformo deuterado (CDCl3). Se demuestra as que la sntesis del compuesto 2 se llev a cabo, el
rendimiento obtenido fue de 46.99%.
El espectro de resonancia magntica nuclear de protn del ligante (compuesto 1) se presenta en la figura 3.
Figura 3. Espectro RMN de 1H del compuesto 1-butil-3[2-(difenilfosfanil)etil]imidazol-2-ilideno) (1)
De acuerdo con el espectro anterior (Figura 3) los desplazamientos qumicos son los siguientes. en RMN
de 1H (ppm, CDCl3, 25C): 0.93(t, 3H, CH3But), 1.32(m, 2H, CH2But), 1.77(m, 2H, CH2But), 3.33(t, 2H,
CH2NP), 4.07(t, 2H, CH2N), 4.75(t, 2H, CH2P), 6.92(d, 1H, CH-CNHBut), 7.71(d, 1H, CH-CNHP), 7.48,
7.86(m, 10H, H-Ph), 10.46(s, 1H, NCHN).
Dado que cada una de las seales obtenidas del espectro corresponde a cada H que contiene la molcula se
afirma que se tiene el compuesto requerido para continuar con la coordinacin a rodio; las pequeas seales
no asignadas corresponden al cloroformo deuterado (disolvente), con desplazamiento qumico a 2.18ppm y
el agua del mismo observada en 2.78ppm. Teniendo un rendimiento para el ligante (compuesto 1) del 22%.
Adicionalmente, los resultados de anlisis elemental para el mismo compuesto C21H26N2PCl H2O son los
siguientes % terico (experimental): C, 63.07(58.83); H, 7.25(6.84); N, 7.51(7.17) la procedencia de estos
datos concuerda con los resultados de la Figura 3, en cuanto al porcentaje de cada tomo que contiene el
ligante; esta tcnica analtica es complementaria para la confirmacin de la frmula molecular.
En la Tabla 1 se muestran las fragmentaciones ms relevantes del ligante (compuesto 1) obtenidas mediante
espectrometra de masas con el mtodo de impacto electrnico, que nos da otra evidencia de su obtencin,
requerida para sintetizar el complejo con rodio (I).
209

EQI-2015
Tabla 1. Fragmentacin del ligante (compuesto 1)

Fragmentacin
m/z
C4H10
57
C6H5
77
C7H12N2
124
C9H17N2
152
C8H15N2P
170
C9H16N2P
183
C11H11N2P
202
C12H14N2P
217
C13H14N2P
229
C15H20N2P
258
Por ltimo, los resultados de la identificacin del complejo con rodio mediante un anlisis espectroscpico,
(RMN de 1H y 31P), se describen a continuacin:
en RMN de 1H (ppm, CDCl3, 25C): 0.96(t, 3H, CH3But), 1.39(m, 2H, CH2But), 1.60(m, 2H, CH2But),
1.70(t, 4H, 2CH2COD), 1.94(t, 4H, 2CH2COD), 3.04(t, 2H, CH2NP), 3.68(d, 2H, 2CHCOD), 4.39(m, 3H,
CHCOD,CH2NBut), 4.77(d, 1H, CHCOD), 5.04(t, 2H, CH2P), 6.70(d, 1H, CHCNHBut), 6.82(d, 1H, CHCNHP), 7.35, 7.53, 7.69, 8.07(m, 10H, Ph-H).
El espectro de resonancia magntica nuclear de 31P presenta una seal en 30.88 ppm asignada a el fsforo
de la difenilfosfina del complejo de rodio (I), lo que indica que el ligante no est coordinado como quelato,
slo se une por la parte del carbeno. Probablemente este compuesto presente propiedades hemilbiles, ser
necesario estudiar su comportamiento en diferentes disolventes.
Con base en lo anterior, se afirma que se tiene el complejo de rodio (I) pues cada una de las seales obtenidas
de los espectros corresponde con la frmula propuesta.
4. Conclusiones
Se logr la sntesis de un complejo organometlico de rodio con un ligante carbeno N-heterocclico PC, de
acuerdo a los resultados espectroscpicos (espectrometra de masas, RMN de 1H, 13C y 31P) y anlisis
elemental, as como de los compuestos principales involucrados en la sntesis del ligante. Sin embargo, el
complejo de rodio obtenido slo se encuentra coordinado por carbono y no por fsforo, lo que nos lleva a
suponer un comportamiento hemilbil en disolucin, que se espera mejorar las propiedades catalticas.
210

EQI-2015
5. Agradecimientos
Agradecimiento por el soporte financiero brindado a DGAPA-UNAM-IN216814.
6. Referencias
[1] Rivera, G., Elizalde, O., Roa, G., Montiel, I., Berns S. J. Organomet. Chem., 2012, 699, 82-85.
[2] Arduengo, A. J. Harlow, R. L. Kline, M. J. Am. Chem. Soc, 1991, 113, 361-363.
[3] Herrmann, W.A. Elison, M. Fischer, J. Kcher, C. Artus, G. R. J. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1995,
34, 2371-2374.
[4] Frmont, P., Marion, N., Nolan, S. P. Coord. Chem., 2009, 253, 863-881.
[5] Regitz, M. Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1996, 35, 725-728.
[6] Lee, M. T. Hu, C. Organometallics, 2004, 23, 976-983.
[7] Glorius, F. Top. Organomet. Chem., 2007, 21, 1-20.
[8] Lee, H. M., Chiu, P. L., Zeng, J. Y. Inorg. Chim. Acta., 2004, 357, 4313-4321.
211

EQI-2015
Reyna-Madrigal, Amira1; Paz-Sandoval, M. Angeles1; Leyva-Ramrez, Marco A1.
1Centro
C.P 07360, Mxico D.F.
Resumen
El estudio sistemtico de la sntesis de compuestos metlicos con ligantes heteropentadienilo ha
mostrado clara evidencia de la versatilidad en los modos de enlace. La qumica de los ligantes
azapentadienilo, comparativamente con la de los ligantes oxopentadienilo ha sido menos explorada, por lo
anterior se decidi llevar a cabo la sntesis de compuestos de iridio a partir de la reaccin de mettesis con
el precursor [(4-COD)Ir(-Cl)]2 (1) y azapentadienuros de litio, en este caso con sustituyentes ciclohexilo
en el tomo de nitrgeno, para dar lugar a la formacin del primer ejemplo de un compuesto dinuclear (4COD)Ir(1,5:1-4--2-CHCHCHCHN(Cy)Ir(4-COD) (2) con un enlace metal-metal, en donde el ligante
azapentadienilo puentea asimtricamente a los tomos de iridio, y los ligantes ciclooctadienilo se encuentran
coordinados 4 a cada tomo metlico, lo que permite la formacin de un novedoso iridaazaciclohexadieno
con centros metlicos de valencia mixta Ir(0)-Ir(II). Es interesante resaltar la presencia de un centro metlico
reducido Ir(0) coordinadamente saturado y un Ir(II) coordinadamente insaturado, por lo que la
electrofilicidad de este ltimo determinar la reactividad del compuesto 1 frente a reacciones de adicin
nucleoflica y reacciones de adicin oxidativa. La activacin multielectrnica de sustratos en molculas
pequeas ha sido estudiada mediante el uso de ligantes inorgnicos bidentados los cuales son capaces de
llevar a cabo reacciones de desproporcin intramolecular en sistemas binucleares con valencia mixta, por
lo resulta interesante establecer la influencia de un iridaazaciclohexadieno actuando como ligante puente en
la activacin de enlaces C-H, adicin reversible de hidrgeno molecular y otras reacciones organometlicas
de inters.
1. Introduccin
Los primeros ejemplos de estructuras dimricas con ligantes heteropentadienilo [4-COD)Ir(2-12,5--CH2CHCHCHX)]2 (X = S, SO), los cuales incluyen ligantes tia- y sulfinil-pentadienilo puente, se
obtuvieron despus del tratamiento de [(4-COD)Ir(-Cl)]2 (1) con tiapentadienuro de sodio y sulfinilpentadienuro de potasio [1]. Cabe sealar que el compuesto (4-COD)Ir(-Cl)[1-2--S,O-OSOCHCHCHCH2]Ir(4-COD) se asla como intermediario de la reaccin; ste compuesto est formado
por media molcula del dmero 1, el cual se enlaza a travs del tomo de cloro al fragmento [1-2,5-CH2CHCHCHSO2]Ir(4-COD); en donde un oxgeno del ligante butadiensulfonilo tambin se coordina al
fragmento (4-COD)IrCl [1], esquema 1a.
Por otro lado, la reaccin de mettesis del compuesto 1 con el anin litiado del xido de mesitilo da
lugar a la formacin del compuesto dinuclear (4-COD)Ir(1,5:1-4-2-CH2C(Me)CHC(Me)O)Ir(4-COD)
212

EQI-2015
donde el ligante oxopentadienilo acta como puente al enlazarse a travs del tomo de oxgeno y el C1
terminal a un tomo de iridio formando un metalaciclo de 6 miembros y coordinando sus dos dobles
ligaduras al segundo tomo metlico [2], esquema 2b.
Cabe mencionar que este es el primer ejemplo en donde el ligante oxopentadienilo acta como
puente favoreciendo especies dinucleares.
Esquema 1.
Utilizando el precursor 1 en presencia de un ligante imnico se obtiene el anlogo azapentadienilo,

cuyas propiedades y caractersticas se describen a continuacin:
La adicin de la sal de la imina al compuesto 1 disuelto en THF da lugar a un cambio inmediato de
color de rojo-naranja a amarillo-naranja. La reaccin dura en total 3 horas. Transcurrido el tiempo la
disolucin se evapor a sequedad y se obtuvo un producto aceitoso rojo-naranja al que se le realizaron
lavados con pentano. La disolucin extrada de color amarillo-naranja se evapor a sequedad, obtenindose
un
polvo
amarillo-naranja
que
corresponde
al
compuesto
(4-COD)Ir(1,5:1-4--2CHCHCHCHN(Cy)Ir(4-COD) (2), esquema 2, el cual presenta un punto de fusin con descomposicin
entre 119-121 C y se obtiene en 39.4% de rendimiento. Cristales ptimos para el estudio en estado slido,
se obtuvieron en pentano a -5 oC,.
213

EQI-2015
Esquema 2.
La RMN de 1H del compuesto dinuclear (4-COD)Ir(1,5:1-4--2-CHCHCHCHN(Cy)Ir(4-COD)
(2) muestra un espectro complejo en la zona correspondiente a las seales para COD y ciclohexilo. Se
pueden distinguir las seales en 6.42, 6.65 y 6.78 para H1, H2 y H4 respectivamente. La seal para H3
junto con las seales correspondientes al COD y que con ayuda de experimentos bidimensionales COSY y
HETCOR se logr asignar este hidrgeno en 4.63, figura 1.
H4
H2
H1
Cy
COD, CH
COD, CH
H3
Cy
COD, CH
HCy
Cy
Cy
Cy
COD, CH
COD, CH2
COD, CH2
Figura 1. RMN de 1H a 400 MHz en C6D6 del compuesto 2.
214

EQI-2015
COD, CH2
Cy
CCy
C2
C4
C1
C3
COD, CH
Figura 2. RMN de 13C(APT) en C6D6 del compuesto 2.
En el espectro del 13C{1H} (figura 2) es posible distinguir todos y cada uno de los tomos de
carbono; como es de esperarse, las seales para el ligante azapentadienilo, se observan a mayor frecuencia
en 103.5, 125.1, 78.4 y 118.9 para C1, C2, C3 y C4, respectivamente, figura 2. Las seales para los metinos
del COD aparecen en el rango de 51.8 y 74.1; los metilenos del COD se observan de 32.8 a 36.8.
Las 5 seales de CH2 para el ciclohexilo se observan entre 25.8 y 29.1 y el CH correspondiente se
encuentra en 56.6.
La comparacin del compuesto 2 con los desplazamientos qumicos de 13C{1H} del derivado
oxopentadienilo permite establecer la naturaleza del heterotomo a travs de C4 ( 151.1) el cual se
encuentra a frecuencias mayores respecto a 2 ( 118.9), esquema 3. En ambos casos, C3 es el tomo ms
protegido, y en el caso del C1 del compuesto 2, este se encuentra 23.5 ppm ms protegido que el del
homlogo oxopentadienilo, estos desplazamientos qumicos pueden ser el resultado de la perturbacin
generada por la distribucin de carga en el anillo, causada por la presencia del heterotomo.
215

EQI-2015
Esquema 3.
En el compuesto 2 se observa que el ligante azapentadienilo forma un metalaciclo de 6 miembros y

acta como ligante puente entre los dos tomos de iridio. El tomo de nitrgeno y el C1 de la doble ligadura
terminal se encuentran enlazados a un iridio (Ir1), mientras que el fragmento hidrocarbonado est enlazado
4 al segundo tomo de iridio (Ir2), figura 3a.
a)
b)
87.4o
91.3o
79.5o
97.4o
Figura 3. a) Estructura molecular del compuesto 2.Los hidrgenos fueron omitidos para mayor claridad, a excepcin
de los hidrgenos del ligante azapentadienilo. b) Geometra cuadrado plano para el tomo de Ir1 del compuesto 27. El
ciclohexilo y los hidrgenos fueron omitidos para mayor claridad.
El Ir1 (I) es tetracoordinado, y la geometra se describe como un cuadrado plano irregular, las
posiciones estn proporcionadas por los dos enlaces olefnicos del COD que contribuyen con una posicin
cada uno (C16 y C19) y por los tomos C1 y N1. Los ngulos entre ellos son cercanos a 90, figura 3b. El
ngulo calculado de los planos formados por C1, N1, C19 y N1, C19, C16 es de 5.44, el valor pequeo
indica que los tomos estn cercanos a la planaridad lo que ratifica la propuesta.
216

EQI-2015
4. Conclusiones
Se confirma la versatilidad del ligante azapentadienilo de adoptar diferentes modos de enlace. En el
caso especfico del ligante azapentadienilo puente 2 se tiene un modo de enlace novedoso [2(1,4--1-5-)]
a dos tomos de iridio con valencias mixtas, lo que determinar la reactividad del compuesto 2 frente a
reacciones de adicin nucleoflica y reacciones de adicin oxidativa
5. Referencias
[1] a) Gamero-Melo P. 2004, Tesis de doctorado, Cinvestav, Mxico. b) Gamero-Melo P., Melo-Trejo P.,
Cervantes-Vsquez M., Mendizbal-Navarro N. P., Paz-Michel B., Villar-Masetto T. I., Gonzlez-Fuentes
M. A., Paz-Sandoval M. A., Organometallics, 2012, 31, 170.
[2] Padilla-Martnez I. I., Cervantes-Vasquez M., Leyva-Ramrez M. A., Paz-Sandoval M. A.,

Organometallics, 2014, 33, 6305.
217

EQI-2015
Sntesis de complejos de Iridio (III) que incorporan ligantes Tpme2 y acac
Castillo Moreno, Miguel Angel1; Salazar Pereda, Veronica1; Cruz Borbolla, Julin1; Vzquez
Prez, Manuel1; Mendoza Espinoza, Daniel1; Rodrguez vila, J. Antonio1; Vzquez Garca,
Rosa ngeles1; Contreras Lpez, Elizabeth1
1rea
Acadmica de Qumica, Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo, Carretera Pachuca-Tulancingo Km. 4.5, Mineral de
la Reforma, Hidalgo, 42090
e-mail: salazar@uaeh.edu.mx
Resumen
La reaccin de los complejos de bis (etileno) [TpMe2Ir(C2H4)2](1) (TpMe2=hydrotris (3,5-dimetilpirazolil)

borato) con un exceso de 2,4-pentanodiona (acetil acetona, Hacac) a 70 C produce una mezcla de Ir (III)
[TpMe2Ir(acac)(Et)](6) como un producto principal (rendimiento del 67%) y otros dos complejos secundarios
menores [TpMe2Ir(acac)(H)](7) y [TpMe2Ir(C7H9O2) (Et)](8) en 20 y 13% los rendimientos, respectivamente.
De acuerdo con el mecanismo de reaccin propuesto y clculos DFT, complejos de 6 y 7 fueron generados
a partir de un intermediario de 18e- [TpMe2Ir (C2H3)(O-Hacac)(Et)](5) que se sometieron ya sea a la insercin
de hidrgeno o eliminacin-hidruro seguidos por la prdida subsecuente de una molcula de etileno. El
complejo 8 que cuenta con un anillo 2-iridafuran est presumiblemente generado a partir de un acoplamiento
trmico inusual entre un grupo vinlico y un acac. La disponibilidad del -protn cido del ligante acac fue
probado por el tratamiento de complejo 6 con Br2 y Cu(NO3)2 obteniendo los complejos de sustitucin [TP3Br, Me2
Ir(-Br-acac)Br] (9) y [TpMe2Ir(-NO2-acac)(Et)](10) con buenos rendimientos. La serie de
compuestos de iridio(III) heterolptico muestran estabilidad frente a aire y a humedad y han sido
caracterizados mediante RMN, IR, anlisis elemental, y, en el caso de 6, 8, y 9, por anlisis de cristal nico
de difraccin de rayos X.
1. Introduccin y Antecedentes
Los acetilacetonatos son ejemplos de ligantes donde la coordinacin hacia los centros metlicos se
realiza a travs de los dos tomos de oxgeno. (Figura 1)
Figura 1
218

EQI-2015
La estabilidad de estos ligantes quelatos se debe a la tautomera estructural ceto-enlica que se presenta en
la 2,4-pentanodiona donde el equilibrio se encuentra ms desplazado a la forma enol. Sin embargo, existen
evidencias de que en medio bsico la forma enlica puede desprotonarse ya que se considera como un cido
dbil y as forma complejos acetilacetonato el cual es capaz de actuar como ligante bidentado y formar
complejos estables con metales de transicin. (Figura 2)
Figura 2
A continuacin se presentan algunos ejemplos de reaccin de tipo aromtico llevadas a cabo en complejos
metlicos con ligantes acetilacetonato. Los compuestos -carbonlicos han sido las especies ms estudiadas
frente a reacciones de sustitucin electrofilica particularmente en reacciones de bromacin con la
consecuente ruptura del anillo de los productos obtenidos. Una excepcin a tal comportamiento se presenta
en la bromacin de los complejos que contienen el ligante acac, la cual da como resultado la sustitucin del
protn acido de los ligantes acetilacetonato en el complejo metlico.[1-3] (Esquema 1)
Esquema 1
2. Complejos de Iridio con trispirazolil borato.
El complejo [TpMe2Ir (C2H4)2] (1) activa exitosamente los enlaces C-H de benceno, aldehdos, y teres
cclicos y esto lo hace a travs del intermediario de 16e-, [TpMe2Ir(CH=CH2)(C2H5)] (4) originado por la
insercin de C2H4 en el enlace Ir-H de la antigua Ir (III) [TpMe2IrH(CH=CH2)(C2H4)] (2) (Esquema 2) .
219

EQI-2015
Esquema 2. Generacin del intermediario reactivo de 16e - (3) a partir de [TpMe2Ir(C2H4)2] (1)
Actualmente, la preparacin de complejos de Ir(III) ha sido relevante para activaciones C-H o

precursores en dispositivos de alta tecnologa para aplicaciones de diodos emisores de luz, esto nos
impuls a buscar ligandos donantes capaces de estabilizar los complejos a condiciones de reaccin
requeridas para generar o bien productos funcionalizados o materiales estables emisores de luz. Con
este objetivo, centramos nuestra atencin en el ligando acetilacetonato (acac), ya que una gran
cantidad de complejos de iridio ciclometalados conteniendo este ligante han mostrado condiciones
eficientes para la activacin C-H [4], luminiscencia, y deposicin de vapor qumica metalo orgnica
(MOCVD). Adems, las caractersticas conocidas tales como la capacidad -donante, la
electronegatividad, y la dureza de los ligantes O-donantes, podran dar lugar a diferencias
electrnicas en el centro metlico de transporte a cambios significativos en la qumica en
comparacin con N-, P- y C- ligantes donadores. Por lo tanto, se podra esperar que el ligante O-O'
donador acac podra; a) facilitar el acceso a los estados de oxidacin ms altos a travs de
interacciones duras / duras, b) modular la densidad de electrones por la interaccin de electroatractoras y propiedades donador en el centro metlico, y c) promover reacciones de
activacin C-H con centros de iridio ricos en electrones a travs de procesos de adicin oxidativa.
Adems, la disponibilidad de sustitucin en el -hidrgeno cido de la fraccin acac pueden ofrecer
un acceso econmico a la modificacin estructural y electrnica en el centro metlico [4]
En esto, aprovechando la versatilidad del complejo 1, se presenta la sntesis y caracterizacin
estructural de tres nuevos complejos de iridio (III): [Tp Me2Ir (acac) (Et)] (6), [Tp Me2Ir (acac) (H)]
(7), y [Tp Me2Ir (C7H9O2) (Et)] (8) preparados a partir de la reaccin de (1) con un exceso de 2,4pentanodiona (Hacac).
3. Parte experimental
El compuesto 1 reacciona con un exceso de 2,4-pentanodiona (1:200) en ciclohexano para dar una mezcla
de complejos de 6, 7, y 8 en un 67, 20, y 13% de rendimiento, respectivamente, cuya proporcin relativa es
dependiente de la cantidad de acac presente en la mezcla. Esta adicin oxidativa se produce a travs del
equilibrio entre los intermedios 2 y 3, donde el sitio de coordinacin vacante en el intermedio de iridio de
16e-, (3) est ocupada por la acetilacetona actuando como ligando O-monodentado para dar el intermedio
5, de la cual los compuestos 6, 7, y 8 se generan. La reaccin requiere 24 h a 70 C, los productos obtenidos
se purificaron por cromatografa.
220

EQI-2015
4. Espectroscopia y caracterizacin estructural de complejos 6-8
El complejo 6 se aisl como un slido amarillo despus de la separacin en columna usando pentano como
eluyente. Las seales caractersticas de RMN de 1H para 6 son los que corresponden al grupo acetato
adyacente resuelto como un triplete (=0.51 ppm) y un cuadruplete (=2.60 ppm) para los protones de metilo
y metileno, respectivamente. Los dos grupos metilo terminales del ligante acac se muestran como un
singulete a 1.80 ppm consistente con un ligante simtricamente unido, O-O' 2-quelante, mientras que el
protn alfa central se observa a 5.53 ppm. En el espectro de RMN de 13C{1H}, las seales a 26.9 ppm y
104.0 ppm se asignan a los tomos de C de los tomos terminales de carbono de metilo y alfa,
respectivamente. El fragmento IrCH2 encontrado a -10 ppm se desplaza significativamente a campo alto en
comparacin con grupos alquilo de compuestos orgnicos conocidos debido a la unin covalente al centro
de iridio. Finalmente, los grupos carbonilo unidos al iridio se observan en 182.1 ppm como una nica seal
que es consistente con simetra Cs del complejo en general, esta asignacin se confirma mediante la
estructura de Rayos X (Figura 3).
Figura 3. Estructura molecular de estado slido del complejo 6 con elipsoides trmicos fijados en 30% de
probabilidad. Los tomos de hidrgeno se han omitido para mayor claridad. Distancias de enlace () y ngulos ():
Ir1-O1 2.038 (7), Ir1-O2 2.046 (7), Ir1-C21 2.084 (12), Ir1-N2 2.203 (9), Ir1-N4 2.053 (8 ), Ir1-N6 2.026 (8), O1Ir1-O2 91.8 (3), C21-Ir1-N6 93.2 (4), N2-Ir1-N4 85.7 (3), N2-Ir1-N6 87.4 (3), O1Ir1-C21 88.4 (3).
Para el compuesto 7 el espectro de RMN de 1H, se muestra al protn alfa en 5.24 ppm y los grupos metilo
en 1.80 ppm. La presencia de un ligante hidruro es confirmado por una resonancia a campo alto en las
proximidades de -20.4 ppm. Los datos de la RMN de 13C{1H} y los experimentos bidimensionales tambin
estn de acuerdo con la formulacin propuesta. Los grupos metilo simtricos y alfa central de carbono en el
ligando quelato acac resuenan a 25.9 y 104.3 ppm, respectivamente, mientras que la seal C=O se sita en
184.5 ppm. Estos datos son consistentes para una simetra Cs local para el TpMe2 as como los ligantes acac.
221

EQI-2015
5. Mecanismos de reaccin y estudios computacionales
De acuerdo con los estudios tericos DFT, los datos espectroscpicos y basado en la reactividad informada
anteriormente del complejo 1, proponemos que la formacin de los compuestos 6 y 7 se produce a travs de
las especies activas denominadas hidruro de vinilo (4) (en la que el tomo de iridio posee un recuento formal
de diecisis electrones) trmicamente generada a partir del complejo [TpMe2Ir(C2H4)2](1) a 70 C (Esquema
3). Con la presencia de un sitio de coordinacin vaco, el acetilacetonato actuando como un ligante entra en
la esfera de coordinacin en un modo de coordinacin O-monodentado (Esquema 3) para dar la especie 5a,
que es seguido por la insercin del tomo de hidrgeno alfa central para dar 5b intermediario.
Et
[Ir]
[Ir]
O
[Ir]
insertion
Et O
Et O
-C2H4
H
b-H elim.
(a)
(b)
[Ir]
Et
5b
5c
[Ir]
O
O
CH3
[Ir]
O
H
H
H3C
-C2H4
H
5e
5d
6
[Ir]
O
H
CH3
O
H3C
7
Esquema 3 Mecanismo propuesto para la formacin de 6 y 7.
Este intermediario elimina el etileno para producir el complejo 5c, seguido por su conversin en 6. El
compuesto de hidruro metlico relacionado 7 es el resultado de la -eliminacin de un grupo etileno en el
sustrato 1, que se produjo en la activacin del enlace C-H a travs de la especie activa hidruro de etileno5d. Al mismo tiempo una segunda eliminacin de etileno se lleva a cabo para dar el intermediario 5e
insaturado.
Por otro lado, debido a la naturaleza intrnsecamente asimtrica del complejo 8, los pirazoles no equivalente
CH- y CH3 se resuelven como una serie de tres (=5.85, 5.83, y 5.54 ppm) y seis seales anlogas (=1.47
-2.53 ppm), respectivamente. La presencia de singuletes a 2.60 (C=O), 2.51 (=C-O-Ir), y 2.39 (Ir=C) ppm
se asignan a los tres grupos metilo que pertenecen al metalaciclo de iridio (III). En el espectro de RMN 13C
{1H}, el desplazamiento de campo bajo de la qumica del tomo de carbono unido a Ir a 250.8 ppm es
consistente con su naturaleza parcial carbnica, mientras que las seales a 208.3 (-C=O), 197.5 (=C-O-Ir),
y 149.1(C=C-OIr) ppm se asignan a los carbonos cuaternarios del metalaciclo. Finalmente, el grupo etilo
muestra una seal en -9.8 ppm (t, JC-H=126.8 Hz) para el enlace Ir-CH2 y uno en 15.4 ppm (q, JC-H = 122,7
Hz) para el fragmento CH3. La asignacin completa de 8 se confirma mediante difraccin de rayos X (Figura
4).
222

EQI-2015
Figura 4. Estructura molecular de estado slido del complejo 8 con elipsoides trmicos fijados en 30% de
probabilidad. Los tomos de hidrgeno se han omitido para mayor claridad. Distancias de enlace seleccionadas (A) y
ngulos (): Ir1-O1 2.045 (4), Ir1-C23 1.944 (7), Ir1-C21 2.099 (6), Ir1-N2 2.182 (5), Ir1-N4 2.048 (5 ), Ir1-N6 2.191
(5), O1-Ir1-C23 80.1 (2), O1-Ir1-C21 84.6 (2), C21-C23-Ir1 92.2 (2), N2-Ir1-N6 82.2 (2), N4-N6-Ir1 87.7 (2).
El estudio de Rayos X de los compuestos descritos en este trabajo cuentan con un centro hexacoordinado
de Ir (III) con una geometra octadrica aproximada, especies de 18 e - estables donde los ligandos TpMe2
muestran una coordinacin 3 al centro metlico. El ligante acac para los complejo 6 y 7 se coordina con el
centro metlico a travs de los tomos de Oxigeno, y los cinco miembros del metalaciclo resultante muestra
una planaridad casi perfecta excepto para el complejos 8.
5. Reactividad de complejo 6 con Br2 y Cu (NO3)2
Con el fin de probar la disponibilidad del -hidrgeno del ligante acac para reacciones de sustitucin, del
complejo 6 se trat con Br2 a temperatura ambiente obteniendo, un compuesto de color amarillo con
rendimiento del 60%; (Esquema 4). El espectro de RMN de 1H de 9 muestra una serie de patrones simtricos,
incluyendo las resonancias del ligando TpMe2 como 2:2:1:1 en conjunto (que van desde 1.72 hasta 2.62 ppm),
y un singulete a 1.95 ppm para los dos grupos metilo del ligando acac. Por lo tanto, para un complejo
completamente bromado, los fragmentos de pirazol CH-, los -hidrgeno del ligando acac, y las seales de
etilo desaparecen. El espectro de RMN 13C {1H} confirm los intercambios qumicos, que apenas exhiben
una resonancia para un grupo C=O (185.5 ppm), y las resonancias para los tomos centrales -carbono y
carbono de metilo a 141.1 y 30.2 ppm, respectivamente.
H
B
H
B
Me
N
N
Me
Et
Me Me
N N
N N
Me
Ir Me
O
O
CH3
H3C
Me Me
Me
Br2 in excess
r.t.
N N
N
Br
Br
N N
N
Me
Me
Ir
Br
Me
O
Br
CH3
H3 C
Br
9
Esquema 4. Sntesis del complejo 9
223

EQI-2015
La exploracin adicional de la reactividad del compuesto 6 se estudi con su tratamiento con nitrato de
cobre(II) en anhdrido actico para producir el complejo sustituido con nitro (10). La formacin del ion
nitronio in situ a 5 C seguido por su ataque electroflico al ligante acac a temperatura ambiente, procedi
de manera ms selectiva que la bromacin, obtenindose el complejo mono-nitrado como producto principal
(Esquema 5). La purificacin por columna de cromatografa proporcion el complejo 10 como un slido
naranja con un rendimiento del 60%.
[Ir]
Ir
Et
O
H3C
6
[Ir]
Ir
Cu(NO3)2 / Ac2O
O
CH3
4 C, 4 h; r.t. 2 h
Et
O
O
H3C
CH3
NO2
10
Esquema 5.Sintesis del complejo 10.
6. Conclusiones
En resumen, hemos sintetizado e identificado tres nuevos complejos de iridio heterolptico (III) a partir de
la reaccin del complejo de bis (etileno) [TpMe2Ir (C2H4)2] (1) con un exceso de 2,4-pentanodiona.
7. Agradecimientos
El apoyo financiero de CONACYT 0223800, Fundacin "Ricardo J. Zevada"., y a la Universidad
Autnoma del Estado de Hidalgo (UAEH).
8. Referencias
[1]Collman, J. P.;Moss, R. A.; Goldby, S. D.; Trahanovsky, W. S. Aromatic behavior of metal
acetylacetonates. Electrophilic substitution of the chelate ring. Chem. & Ind. (London) 1960, 1213
[2] Collman, J. P. Tris(3-bromoacetylacetonate)-chromium(III). Inorg. Syn. (Jacob Kleinberg, editor.
McGraw) 1963, 7, 134
[3] Collman, J. P.;Moss, R. A.; Maltz, H; Heindel, C. C. The reaction of metal chelates. I. Halogenation of
metal chelates of 1,3-deketones J. Am. Chem. Soc. 1961, 83, 531
[4] J. P. Morales-Cern,V. Salazar-Pereda, D. Mendoza-Espinosa, J. G. Alvarado-Rodrguez, J. CruzBorbolla, N. Andrade-Lpez, J. M. Vzquez-Prez. Synthesis and characterization of iridium(III)
complexes containing TpMe and acac ligands and their reactivity towards electrophiles En prensa
224

EQI-2015
Sntesis y caracterizacin de complejos de iridio con ligantes potencialmente tridentados
conteniendo al ncleo donador [NDN] (D= O, S)
Prez-Prez, Jovana1; Rangel-Salas, Irma Idalia2; Cortes-Llamas, Sara A.2;

Alvarado-Rodrguez, Jos G1.
1rea
Departamento de Qumica, CUCEI, Universidad de Guadalajara, Blvd. Gral. Marcelino Garca Barragn 1421 Olmpica, 44330,
e-mail: joy-126@hotmail.com, iirangel@yahoo.com.mx
Resumen
Los ligantes potencialmente tridentados representados de forma general [N D N] (D = O, S) poseen

una estructura adecuada para ser considerados buenos candidatos para llevar a cabo la formacin de
complejos organometlicos ya que tienen la capacidad de enlazarse a metales de transicin a travs de los
tomos de nitrgeno, al mismo tiempo que el tomo donador D puede formar un enlace adicional con el
centro metlico, lo cual es de gran utilidad para estabilizar el complejo formado [i]. Debido a lo anterior,
surge la inquietud de llevar a cabo la coordinacin de estos ligantes [N D N] (D = O, S) hacia derivados

organometlicos de iridio conteniendo al fragmento pentametilciclopentadienilo (Cp*).
En el presente trabajo se describe la sntesis y caracterizacin de tres complejos organometlicos de iridio
que contienen en su estructura un ligante [N D N] (D = O, S) para los cuales fue posible la obtencin de
cristales adecuados para su anlisis mediante difraccin de rayos X de monocristal. Como resultado de este
estudio fue posible obtener la estructura molecular y cristalina de los complejos, lo cual permiti analizar
las diferencias estructurales en los compuestos organometlicos formados en funcin del tomo donador D;
cuando el tomo D es azufre se observa que el ligante se comporta de forma tridentada, mientras que cuando
D es oxgeno, ste tomo no se coordina y el ligante se une al centro metlico slo a travs de los tomos
de nitrgeno.
1. Introduccin
La sntesis de complejos organometlicos que contienen en su estructura al fragmento ciclopentadienilo

ha sido de gran importancia en el desarrollo de la qumica organometlica de metales de transicin. As
mismo, en aos recientes la qumica de complejos organometlicos que contienen ligantes con diferentes
tipos tomos donadores ha sido investigada ampliamente [ii].
225

EQI-2015
Los ligantes potencialmente tridentados representados de forma general [N D N] (D = O, S) poseen una

estructura adecuada para ser considerados buenos candidatos para llevar a cabo la formacin de complejos
organometlicos. En particular, estos ligantes son capaces de formar enlaces fuertes con metales de
transicin con estados de oxidacin altos a travs de los tomos de nitrgenos, mientras que el tomo D
puede asistir en la formacin de un enlace adicional con el centro metlico, lo cual ayuda a estabilizar la
densidad electrnica del centro metlico [iii]. Basndose en lo anterior, en este trabajo se informa la sntesis
de dos ligantes que contienen en su estructura dos grupos tipo anilina y un tomo donador que acta como
puente entre ellos; en la Figura 1 se muestra la estructura de estos ligantes.
Figura 6. Estructura de los ligantes 1 y 2.
Con respecto a la obtencin de complejos organometlicos derivados de ligantes NDN donadores (D = O,

S), se ha descrito la sntesis de complejos de Ir derivados de 1 y 2, que adems contienen al ligante 2,3dimetil-1,3-butadieno [iv], cuya ruta de sntesis es una modificacin de metodologas reportadas para la
formacin de compuestos de Ir(I) derivados de ligantes trispirazolilborato [v-vi]. Cuando D = O, el ligante
se encuentra unido a dos tomos de iridio diferentes mediante los tomos de nitrgeno, en este complejo el
ligante 1 acta como un ligante monodentado hacia cada centro metlico, mientras que cuando D = S el
compuesto 2 se une de manera tridentada hacia el centro metlico, completando as la esfera de coordinacin
de iridio (Figura 2).
Figura 7. Complejos organometlicos de iridio derivados de los ligantes 1 y 2.
En relacin a la formacin de compuestos organometlicos que contienen en su estructura tanto ligantes

NDN donadores (D = O, S) as como al fragmento pentametilciclopentadienilo (Cp*), se han reportado dos
complejos organometlicos de tntalo derivados del ligante 2 [1]. En ese estudio se ha descrito que el
compuesto 2 se comporta como un ligante tridentado ocupando una cara triangular en los complejos
organometlicos obtenidos, los cuales muestran una geometra pseudoctadrica alrededor del centro
metlico; en donde el ligante Cp* se encuentra en una posicin trans al tomo de azufre (Figura 3).
226

EQI-2015
Figura 8. Complejos organometlicos de tntalo derivados del ligante 2.
Basndose en estos antecedentes, se propuso evaluar el potencial de los ligantes 1 y 2 en la formacin y

estabilizacin de compuestos organometlicos de iridio que contengan en su estructura al fragmento Cp*.
Las reacciones para la formacin de complejos se llevaron a cabo bajo atmsfera de dinitrgeno libre
de oxgeno mediante el uso de tcnicas de Schlenk y/o cnulas. Los disolventes fueron secados y destilados
antes de su uso por mtodos convencionales. Los espectros de Resonancia Magntica Nuclear fueron
obtenidos en el espectrmetro VARIAN VNMR de 400 MHz utilizando acetona-d6 como disolvente. Las
estructuras de rayos X se determinaron utilizando un difractmetro Gemini, con lmpara de molibdeno y
con detector CCD Atlas.
Siguiendo la metodologa descrita en la literatura, se llev a cabo la sntesis de los ligantes 1 y 2 [4], as
como del precursor organometlico de iridio [Ir(-Cl)(Cp*)Cl]2 [vii].
La sntesis de los complejos de iridio 1a, 2a y 2b se realiz en dos etapas: en la primera se hizo reaccionar
el precursor de iridio [Ir(-Cl)(Cp*)Cl]2 con Ag[BF4] para generar in situ el complejo tris acetona
[Ir(Cp*)(Me2CO)3]2+ [10]; en la segunda etapa se incorpor el ligante a la mezcla de reaccin; ambos pasos
se realizan a temperatura ambiente utilizando acetona como disolvente, las condiciones de reaccin se
muestran en el esquema 1.
227

EQI-2015
Esquema 1. Ruta de sntesis de los complejos 1a, 2a y 2b.
Se determin que los complejos 2a y 2b se encuentran en una relacin aproximada 1:3 respectivamente, lo
anterior de acuerdo a lo observado en el espectro de RMN 1H, con base a las integrales para los hidrgenos
correspondientes a los metilos del fragmento Cp* de cada uno de los complejos derivados del ligante 2.
Los complejos 1a, 2ay 2b fueron caracterizados en solucin mediante RMN 1H y 13C{1H] usando
como disolvente acetona-d6. En la tabla 1 se muestran los desplazamientos qumicos de 1H para estos
complejos.
228

EQI-2015
Tabla 1. Datos de RMN de 1H para los compuestos 1a, 2a, 2b.
1H (ppm)
1a
Numeracin
7.55(d, 2H, J=7.6 Hz, H-6),

7.42(d, 2H, J=7.6 Hz, H-3)
7.35(t, 2H, J=7.6 Hz, H-4),
7.29(t, 2H, J=7.6 Hz, H-5),
1.52 (s, 15H, CH3).
2a
8.00 (m, 4H, H6, H-3)

7.62 (m, 4H, H4, H-5)
2.07 (s, 15H, CH3).
2b
8.27 (m, 2H, H-6)

7.75 (m, 2H, H-3)
7.48 (m, 4H, H-4, H-5)
2.09 (s, 15H, CH3).
Como parte de la caracterizacin estructural, se lograron obtener cristales adecuados de 1a para llevar a
cabo su estudio mediante difraccin de rayos X de monocristal. En la estructura molecular (Figura 4) se
observa que 1 se comporta como un ligante bidentado con los dos nitrgenos de los grupos amino formando
enlaces de coordinacin con iridio mientras que el tomo de oxgeno no logra coordinarse; adicionalmente
se observa que uno de los cloruros permanece en el centro metlico lo cual es indicio de que la reaccin de
precipitacin de cloruros con Ag[BF4] no se realiz de manera completa.
229

EQI-2015
1a
Figura 9. Estructura de rayos X de monocristal del complejo de iridio 1a.
Para los complejos 2a y 2b tambin se lograron obtener cristales adecuados para realizar los estudios de
difraccin de rayos X de monocristal; las estructuras de estos complejos se muestran en la Figura 5.
2a
2b
Figura 10. Estructura de rayos X de monocristal de los complejos de iridio 2a y 2b.
En el complejo 2a se observa que el ligante 2 se comporta como un ligante tridentado en el cual uno de los
nitrgenos del fragmento amina y el tomo de azufre forman enlaces de coordinacin con iridio, mientras
que el segundo tomo de nitrgeno se une al centro metlico de manera covalente, formando as un complejo
monocatinico con una molcula de tetrafluoroborato como contrain. En el caso del compuesto 2b el cual
cristaliz como un solvato de acetona, se observa que el tomo de azufre se une al centro metlico mediante
un enlace de coordinacin al igual que los dos tomos de nitrgeno del ligante, dando lugar a un complejo
dicatinico estabilizado por dos molculas de tetrafluoroborato.
4. Conclusiones
Se sintetizaron y se caracterizaron los complejos de iridio 1a, 2a y 2b de acuerdo a su aspecto, color,

punto de fusin, mediante espectroscopa vibracional, resonancia magntica nuclear y difraccin de rayos
X de monocristal.
En la reaccin del ligante 1 con el precursor de iridio [Ir(-Cl)(Cp*)Cl]2 se observa que la reaccin de
precipitacin de cloruros con Ag[BF4] no se llev a cabo completamente por lo que uno de los cloruros
permanece unido al centro metlico danto origen as al complejo 1a en el cual el ligante 1 se coordina de
manera bidentada.
230

EQI-2015
En el caso de la reaccin del ligante 2 con el precursor dimrico de iridio se obtuvieron los complejos 2a y
2b en una relacin aproximada 1:3 respectivamente, lo anterior de acuerdo a lo observado en el espectro de
resonancia magntica nuclear de protn; en ambos complejos el ligante se coordina de manera tridentada al
tomo central.
5. Agradecimientos
Al CONACYT por el apoyo financiero al proyecto 175828. As mismo, por la beca otorgada para
realizar estudios de maestra con nmero de becario 305746 y por la beca mixta para realizar una estancia
de investigacin en la Universidad de Guadalajara.
6. Referencias
[i] Fandos, R.; Fernndez-Gallardo, J.; Otero, A.; Rodrguez, J.; Ruiz, M. J. Organometallics, 2011, 30,
15511557.
[ii] Abel, E. W.; Stone, F. A.; Wilkinson, G. 1995 Comprehensive Organometallic Chemistry II, Pergamon
Press. Oxford, U.K.
[iii] Lappert, M. F.; Power, P. P.; Sanger, A. R.; Srivastava, R. C. 2008 Metal and Metalloid Amides, John
Wiley & Sons. New York.
[iv] U. Hernndez-Balderas. Tesis de doctorado. 2015. Compuestos de coordinacin y organometlicos de
rodio, iridio paladio y platino con ligantes donadores (D= O, S): Sntesis reactividad y anlisis estructural
de interacciones no-covalentes. Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo.
[v] Padilla-Martnez, I. I.; Poveda, M. L.; Carmona, E. Organometallics, 2002. 21, 93-104
[vi] Paneque, M.; Poveda, M. L.; Salazar, V.; Gutirrez-Puebla, E.; Monge, A. Organometallics, 2000, 19,
3120-3126.
[vii] White, C.; Yates, A.; Maiti, P.M. Inorg. Shynth, 1992, 29, 228-234.
231

EQI-2015

de la Cruz Cruz, Jos Ignacio1; Jurez-Saavedra, Patricia1; Paz-Sandoval, M. ngeles1
1Centro
C.P. 07360, Mxico, D. F.
Resumen
Las reacciones de adicin de trimetilfosfina y trifenilfosfina a los compuestos de rutenio [(HMB)Ru(5SO2CHCMeCHCH2)](BF4) (1) y [Cp*Ru(5-SO2CHCMeCHCH2)] (4) fueron contrastantes. Se observ que
el carcter electroflico de 1 favoreci la coordinacin del tomo de fsforo al carbono al azufre del ligante
butadiensulfonilo para dar lugar a los compuestos [(HMB)Ru(1-3,5--CH2CHCMeC(L)HSO2)](BF4) (L =
PMe3, 2; PPh3, 3). La formacin del enlace Ru-P se observ cuando el compuesto 4 reacciona con las
fosfinas terciarias lo que da lugar a la formacin de los compuestos [Cp*Ru(1,2,5--CH2CHCMeCHSO2)L]
(L = PMe3, 5; PPh3, 6). Los modos de enlace 1-3,5-en los compuestos con iones fosfonio (2 y 3) y 1,2,5 en los compuestos 5 y 6 se confirm a travs del estudio en estado slido de los compuestos 2 y 6.
1. Introduccin
Las sales butadiensulfoniluros de metales alcalinos MSO2-CH=CR-CH=CH2 (M = Li, K) [1] han

mostrado ser precursores interesantes en la qumica de diversos compuestos organometlicos, tales como
[Cp*M(-Cl)Cl]2 (M = Rh, Ir) y [Cp*RuCl]4. Las dobles ligaduras conjugadas y la presencia de
heterotomos (S, O) ricos en electrones hacen del butadiensulfoniluro un precursor verstil y ha favorecido
la formacin de compuestos con diferentes estados de agregacin dependiendo del metal alcalino utilizado
[2].
Las reacciones de adicin de ligantes donadores de dos electrones (L) a los compuestos
[(HMB)Ru(1,2,5--CH2CHCRCHSO2)Cl] (R = H, Me) favoreci la formacin de compuestos con frmula
[(HMB)Ru(5--SO2CHCRCHCH2)L], se observ que el grupo sulfona y el ligante ancla modulan la
densidad electrnica cedida por los ligantes donadores[3].
232

EQI-2015
Resultados previos con el compuesto [(HMB)Ru(5-SO2CHCMeCHCH2)](BF4) y acetonitrilo y
acetonitrilo-d3 mostraron la formacin de compuestos de frmula [(HMB)Ru(1,2,5CH2CHCMeCHSO2)L](BF4) (L = CD3CN, CH3CN), en donde el modo de enlace del butadiensulfonilo
cambia de 5 a 1,2,5-[4]. Buscando ampliar la qumica de estos derivados catinicos de rutenio, se
estudiaron las reacciones de adicin de fosfinas terciarias con diferentes propiedades -donadoras y aceptoras eligindose a la PMe3 y PPh3. El estudio de reactividad se llev a cabo tambin con el compuesto
[Cp*Ru(5-SO2CHCMeCHCH2)].
Los compuestos [(HMB)Ru(1-3,5--SO2CH(L+)CMeCHCH2)](BF4) (L = PMe3, 2; PPh3, 3) se
sintetizaron a partir de las reacciones de adicin de PMe3 y PPh3 al compuesto [(HMB)Ru(SO2CHCMeCHCH2)](BF4) los cuales se obtienen como slidos de color amarillo con rendimientos de 86 y
82% en 2 y 1.1 horas y funden con descomposicin en 149-152 y 148-151 C, respectivamente. Compuesto
2: RMN 1H (500 MHz, nitrometano-d3, 20.4 C) = 3.40 (dd, J = 3.0, 11.5 Hz, H1), 3.54 (dd, J = 3.0, 8.0
Hz, H1), 3.74 (dd, J = 8.3, 11.1 Hz, H2), 1.70 (d, J = 1.2 Hz, Me), 4.72 (d, J = 11.7 Hz, H4), 1.79 (s, PMe3),
1.82 (s, PMe3), 2.23 (s, C6Me6). RMN 31P (202 MHz, nitrometano-d3, 20.4 C) = 20.4. ESI+TOF: m/z
471.105832; error: 0.673393; DBE: 4.5. Compuesto 3: RMN 1H (500 MHz, 500 MHz, acetonitrilo-d3, 20.4
C) = 2.10 (tr, H1), 2.84 (dd, J = 3.2, 8.0 Hz, H1), 3.46 (dd, J = 8.1, 13.4 Hz, H2), 1.44 (s, Me), 6.30 (d, J
= 10.2 Hz, H4), 2.11 (s, C6Me6), 7.88-7.83 (m , Ph), 7.78-7.45 (m, Ph), 7.62-7.58 (m, Ph), 7.37-7.31 (m,
Ph), 7.26-7.23 (m, Ph). RMN 31P (202 MHz, acetonitrilo-d3, 20.4 C) = 13.16. ESI+TOF: m/z 657.152315,
error: -0.228257; DBE:16.5.
Los derivados isoelectrnicos [Cp*Ru(1,2,5--SO2CHCMeCHCH2)L] (L = PMe3, 5; PPh3, 6) se
sintetizaron a partir de las reacciones de adicin de PMe3 y PPh3 al compuesto [Cp*Ru(SO2CHCMeCHCH2)] los cuales se obtienen como slidos de color beige con rendimientos de 79 y 98% en
2.5 y 3 horas y funden en 226.6 y 222-225 C, respectivamente[5]. Compuesto 5: RMN 1H (500 MHz,
acetona-d6, -70 C) = 1.58 (tr, H1), 1.72 (tr, H1), 3.91 (t, J = 9.5 Hz, H2), 1.94 (s, Me), 5.67 (s, H4), 1.42
(d, J = 8.8 Hz, PMe2Mea), 1.00 (d, J = 9.5 Hz, PMe2Meb), 1.56 (d, J = 10.2 Hz, PMe2Mec), 1.64 (d, J = 1.1
Hz, Cp*). RMN 31P (202 MHz, acetona-d6, -70 C) = 17.84. ESI+TOF: m/z 445.08964; error: -0.12734;
DBE: 3.5. Compuesto 6: RMN 1H (500 MHz, acetona-d6, 20.4 C) = 2.30 (dd, J = 10.6, 15.2), H1), 2.40
(d, J = 9.5, H1), 4.18 (t, J = 10.1 Hz, H2), 1.78 (s, Me), 5.67 (s, H4), 7.72-7.69 (m , Ph), 7.62-7.66 (m, Ph),
7.45-7.35 (m, Ph), 7.28-7.22 (m, Ph), 7.11-7.15 (m, Ph), 1.39 (d, J = 1.4 Hz, Cp*). RMN 31P (202 MHz,
acetona-d6, 20.4 C) = 55.00. ESI+TOF: m/z 631.136814; error: 0.404159; DBE: 15.5. IR(KBr, SO):
1031(f), 1149 (f).
233

EQI-2015
Las reacciones de adicin de fosfinas terciarias a los compuestos [(HMB)Ru(SO2CHCMeCHCH2)](BF4) (1) y [Cp*Ru(-SO2CHCMeCHCH2)] (4) se llevaron a cabo de acuerdo al
esquema 1.
Esquema 1. Reacciones de adicin de PMe3, PPh3 a 1 y 4.
La RMN de 1H de los compuestos 2, 3, 5 y 6 mostr el arreglo del ligante butadiensulfonilo de 5

a 1-3,5- para 2 y 3 y 1,2,5- para 5 y 6. La coordinacin del tomo de fsforo en C4 en los compuestos 2
y 3 fue evidente al observar un acoplamiento adicional debido a la presencia de la fosfina con valores de
2
JP-H = 11.7 Hz y 2JP-H = 10.2 Hz para 5 y 6 respectivamente. La RMN de 31P de los compuestos 3 y 6
confirm la formacin de los respectivos enlaces C-P y Ru-P al observar valores de 13.2 y 55.0 ppm,
respectivamente, este ltimo est de acuerdo con valores observados para los compuestos [(HMB)Ru(5SO2CHCHCHCH2)(Cl)(PPh3)] (31P = 35.4),[3] [Cp*Ru(1,2,5-CH2CHCHCHSO2)(PMe3)] (31P = 54.3) [6]
y [(HMB)Ru(1-3--CH2CHCHCHO)(PPh3)](BF4) (31P = 50.7).[7]
La diferente reactividad mostrada por el compuesto 1 comparado con 4, se establece al mayor

carcter electroflico de 1. Se propone que el ataque nucleoflico de las fosfinas en 1 se lleva a cabo
inicialmente al centro metlico, la cual posteriormente migra al sitio ms electroflico C4 para formar el
enlace C-P, debido a la escasa retrodonacin con el metal. La migracin de las fosfinas del centro metlico
a un tomo de carbono en compuestos catinicos tambin ha sido observada para derivados de
manganeso[8].
Se obtuvieron cristales de 2 a partir de la difusin de CD3NO2/ter etlico y pertenece a un sistema

cristalino monoclnico con grupo espacial C2. El compuesto 6 cristaliz a partir de la evaporacin lenta de
acetona-d6 y pertenece a un sistema cristalino monoclnico con grupo espacial P21/n. Las longitudes de
234

EQI-2015
enlace seleccionadas para los compuestos 2 y 6 se enlistan en la tabla 1 y sus diagramas ORTEP se muestran
en la figura 1.
De la tabla 1 se observa que las longitudes de enlace C1-C2 de los compuestos 2 y 6 se encuentran
intermedias entre una hibridacin sp2 y sp3 lo que se atribuye a la elongacin debido a la coordinacin de
estos carbonos al metal. La longitud de enlace C3-C4 presenta el valor caracterstico para una hibridacin
sp3 en el compuesto 3, mientras que la respectiva para el compuesto 5 confirma la ausencia de coordinacin
al rutenio al presentar una longitud de doble enlace.
Tabla 1. Longitudes de enlace seleccionados de los compuestos 2 y 6.
Longitud
C1-C2
1.4695(11)
1.407(5)
C2-C3
1.4291(11)
1.485(4)
C3-C4
1.5006(11)
1.307(5)
C4-S1
1.89(2)
1.768(3)
S1-O1
1.4494(11)
1.467(2)
S2-O2
1.4518(11)
1.468(2)
S1-Ru1
2.2885(15)
2.3265(8)
C4-P1
1.901(9)
-----
Ru1-P1
-----
2.3609(7)
235

EQI-2015
Figura 1. Diagramas ORTEP de los compuestos 2 y 6.
La figura 1, muestra el diagrama ORTEP de los compuestos 3 en donde se observa que la estructura
cristalina presenta desorden posicional, sin embargo, se confirma la coordinacin hapto 6 del areno, el modo
de enlace 1-3,5- del fragmento CH2CHCMeCHSO2 y la formacin del ion fosfonio en C4.
La estructura cristalina de 6 confirma la coordinacin 1,2,5- del ligante butadiensulfonilo y la formacin
del enlace Ru-P, de acuerdo al ngulo de torsin C1-C2-C3-C4 de 96.45(0.43) se establece que el ligante
presenta una conformacin intermedia entre U y S.
4. Conclusiones
Las reacciones de adicin de PMe3 y PPh3 a los compuestos 1 y 4 contrastaron al favorecerse la

formacin del enlace C-P vs Ru-P en los compuestos 2 y 3, debido al carcter electroflico de 1, se concluye
que el sitio ms electroflico de este compuesto es C4. La rapidez de adicin de las fosfinas terciarias fue
directamente proporcional a la basicidad de la misma.
5. Agradecimientos
A CONACYT por el apoyo econmico otorgado para realizar este trabajo de investigacin, al auxiliar de
investigacin Marco Leyva por su apoyo en la solucin de las estructuras cristalinas, a Teresa Cortez por
apoyar en la adquisicin de los espectros de RMN.
236

EQI-2015
6. Referencias
[1] Gamero-Melo, P.; Villanueva-Garca, M.; Robles, J.; Contreras, R.; Paz-Sandoval, M. A. M J.
Organomet. Chem., 2005, 690, 1379.
[2] a) Paz-Michel, B. A.; Gonzlez-Bravo, F. J.; Hernndez-Muoz, L. S.; Guzei, I. A.; Paz-Sandoval, M.
A. Organometallics, 2010, 29, 3694. b) Paz-Michel, B. A.; Gonzlez-Bravo, F. J.; Hernndez-Muoz, L.
S.; Paz-Sandoval, M. A. Organometallics, 2010, 29, 3709. c) Gamero-Melo, P.; Cervantes-Vsquez, M.;
Ramrez-Monroy, A.; Snchez-Castro, M. E.; Paz-Sandoval, M. A. Organometallics, 2004, 23, 3290.
[3] de la Cruz Cruz, J. I.; Paz-Sandoval, M. A. J. Organomet. Chem. 2015, 791, 107.
[4] de la Cruz Cruz, J. I.; Paz-Sandoval, M. A. Resultados sin publicar.
[5] Jurez-Saavedra, P.; Paz-Sandoval, M. A. Resultados sin publicar.
[6] Paz-Michel, B. A.; Paz-Sandoval, M. A. Resultados sin publicar.
[7] de la Cruz Cruz, J. I.; Romano-Tequimila, J. C.; Juarez-Saavedra, P.; Paz-Sandoval, M. A. Z. Anorg.
Allg. Chem. 2013, 639, 1160.
[8] a) Sweigart, D. A.; Kane-Maguire, L. A. P. J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1976, 13. b) Kane-Maguire,
L. A. P.; Sweigart, D. A. Inorg. Chem. 1979, 18, 700.
237

EQI-2015
Complejos mixtos de rutenio(II) con ligantes carbeno N-heterocclicos y heteropentadienilo:
sntesis, reactividad y pruebas catalticas
Olgun, Juan1; Daz-Fernndez, Mnica1; Paz-Sandoval, M. Angeles*1
1
Departamento de Qumica, Centro de Investigacin y Estudios Avanzados del IPN, Avenida IPN # 2508, Col. San Pedro
Zacatenco, Mxico D.F. 07360, Mxico
e-mail: mpaz@cinvestav.mx.
Resumen
The novel ruthenium complex [RuII(PyImMe)(CH3CN)3(CH2=CHCH=CHSO2)](BF4) (5, PyImMe = 1methyl-3-(2-pyridil)imidazolylidine) has been synthesised by the 1:1 reaction of potassium
butadiensulfinate and [RuII(PyImMe)(CH3CN)4](BF4) (4). Complex 5 has been fully characterised by
standard techniques and single crystal X-ray crystallography. As expected the ruthenium centre has an
octahedral coordination sphere, where the PyImMe ligand is found in the equatorial plane. The
butadiensulfinate ligand is trans to the carbene carbon and in the cis position to the latter a CH3CN ligand
is observed. The axial positons are occupied by CH3CN ligands each. The catalytic activity of complexes 4
and 5 was tested in transfer hydrogenation of ketones and alcohol dehydrogenation reactions, however, both
complexes showed no activity for both reactions. Moreover ligand substitution reactions were attempted for
complex 5, utilising pyridine and PPh3 as competing ligands. A higher reactivity was observed for pyridine;
however, the reaction did not go to completion.
1. Introduccin
Los heteropentadienilos acclicos son ligantes que han atrado la atencin en qumica
organometlica debido a que su qumica es diferente a la de sus congneres cclicos, como es la gran
versatilidad de modos de coordinacin que pueden adoptar al coordinarse a metales de transicin y que
pueden estabilizar metales en bajos estados de oxidacin.[1,2] Al ser ligantes acclicos tienen la opcin de
coordinarse 1, 3 5, existiendo una baja barrera de interconversin entre estos modos. Ms an, pueden
adoptar diferentes conformaciones (W, S, U, Fig. 1). Adems, la introduccin de heterotomos a su
estructura, permite el estudio de diferentes tipos de interacciones y diversifica la sntesis y reactividad de
los compuestos formados.
238

EQI-2015
Figura 1. Izquierda: dos posibles estructuras resonantes de complejos metlicos con ligantes NHC derivados de
imidazolilidinas. Izquierda: Posibles conformaciones que puede adoptar el ligante butadiensulfonilo al coordinarse
1 a metales de transicin.
Por otra parte, en aos recientes, el uso de carbenos N-heterocclicos (NHC, por sus siglas en ingls, Fig.
1), principalmente derivados de sales de imidazolio, en complejos de coordinacin ha cobrado relevancia
ya que confieren propiedades nicas a los centros metlicos a los que se coordinan[3,4] debido a que el
enlace M-C posee un carcter ms covalente y puede estabilizar centros metlicos en altos estados de
oxidacin. Aunado a esto, es posible funcionalizar las distintas posiciones de su estructura, y con ello
modificar sus propiedades electrnicas e inducir efectos de tipo estrico y quelato.[4] Algunas de las
aplicaciones de complejos Ru-NHC son como agentes citotxicos,[5] algunos poseen fotoluminiscencia,
mientras que otros funcionan como catalizadores en reacciones de oxidacin de agua,[6] deshidrogenacin
de alcoholes[7] y transferencia de hidrgeno.[8] Comparado con otros metales, el rutenio presenta una
reactividad moderada en catlisis, lo cual es til en procesos quimioselectivos.[9]
Considerando lo anterior, en el presente trabajo se plante la sntesis y caracterizacin de un complejo mixto
de Ru con los ligantes 1-metil-3-(2-piridil)imidazolilidina y butadiensulfonilo. As mismo se evalu sus
propiedades cataltcas en la reaccin de deshidrogenacin del alcohol benclico y de transferencia de
hidrgeno en la benzofenona. Adems se llevaron a cabo pruebas de reactividad ante diferentes ligantes.
Los disolventes utilizados fueron secados y desgasficados siguiendo tcnicas de laboratorio

comunes. La manipulacin de las reacciones se llev a cabo utilizando tcnica Schlenk. Los complejos 1, 2
y 4 fueron sintetizados segn la literatura.[6-10] La sntesis de los complejos 3 y 5 ser reportada en otra
parte.
239

EQI-2015
Dos posibles rutas sintticas fueron concebidas para la sntesis de complejos mixtos de rutenio con
ligantes NHC y heteropentadienilos (Ruta 1, Fig. 2). En la primera ruta se utiliz precursores que contenan
el fragmento heteropentadienilo ya coordinado al rutenio y un ligante ancla tipo areno
pentametilciclopentadienilo (Cp*, Fig. 2), sin embargo los rendimientos del complejo mixto deseado fueron
muy bajos o nulos. Lo anterior debido a una incompatibilidad con los precursores, como es el carbeno de
plata utilizado como agente de transferencia de carbeno (1, Fig. 2). Otra forma de obtener complejos de
NHC es por la va del carbeno libre, en la que se utiliza una sal de imidazolio, generalmente halogenuros, y
una base fuerte para producir el carbeno in situ. Al intentar esta ltima va, se observ que el rutenio tena
una gran afinidad para coordinarse al halgeno, en lugar del carbeno libre, obtenindose como producto
principal el complejo de heteropentadienilo y halogenuro coordinados a rutenio (3, Fig. 2). Por lo que se
decidi tratar la otra ruta sinttica posible, es decir utilizar como precursor el complejo de rutenio con el
ligante NHC ya coordinado. As se utiliz el precursor [Ru(PyImMe)(CH3CN)4](BF4)2 (PyImMe = 1-metil3-(2-piridil)imidazolilidina, 4, Fig. 3) debido a que contiene un ligante NHC quelato que le conferir ms
estabilidad a dicho complejo, y se hizo reaccionar con butadiensulfonilo de potasio en nitrometano seco
(Ruta 2, Fig. 3) a -30 C, logrndose aislar exitosamente el complejo mixto deseado en buen rendimiento
como un slido amarillo (5, Fig. 3).
Figura 2. Ruta sinttica 1 para la obtencin de complejos mixtos de Ru con ligantes NHC y oxobutadienilo y
diagrama ORTEP (50 % probabilidad) del complejo 3.
240

EQI-2015
Figura 3. Ruta sinttica 2 para la obtencin del complejo mixto de Ru con ligantes PyImMe y butadiensulfonilo 5 y
su diagrama ORTEP (50 % probabilidad).
La determinacin del modo de coordinacin y la geometra del ligante butadiensulfonilo

CH2=CHCH=CHSO2 en el complejo 5 (Fig. 3), se realiz con el anlisis de los desplazamientos qumicos
() y constantes de acomplamiento (J) llegando a la conclusin que se encuentra en una conformacin S y
coordinado a travs del tomo de azfre de la unidad sulfona (-SO2). El de H(2) en el dieno, se localiza a
7.8 ppm, debido a que interacta con el oxgeno de la sulfona por medio de un enlace de hidrgeno. Adems,
el valor de la constante de acoplamiento entre los H(2) y H(3), corresponde a una conformacin trans (3Jtrans=
17.3 Hz). Para la asignacin de las seales de RMN de 13C se realiz un experimento de correlacin
heteronuclear (HETCOR) y corresponden con valores reportados en la literatura para complejos de Ru con
dicho ligante en conformacin S.11 En espectrometra de masas ESI(+) se observ el in molecular del
complejo catinico en m/z = 501.0641uma y un error de -0.16 ppm. El patrn de fragmentacin sugiere que
el enlace Ru-NHC es estable. Mientras que en IR es posible observar las bandas de absorcin pertenecientes
a los estiramientos de los enlaces Csp2-H del dieno a una longitud de onda de 3074-2918 cm-1, a 1618 cm-1
se observa la banda del estiramiento C=C. Las bandas que aparecen a 1133 y 1015 cm-1 confirman la
presencia del fragmento SO2.
Asimismo, se lograron obtener cristales adecuados para difraccin de rayos X de cristal nico, confirmando
la conformacin S del ligante butadiensufonilo (Fig. 3) observada en solucin. La unidad asimtrica consiste
de dos molculas independientes por simetra, dos tetrafluroboratos y dos molculas de nitrometano, uno de
los tetrafluoroboratos se encuentra desordeando en dos posiciones en una proporcin 1:1. El centro metlico,
en ambas molculas, se encuentra en una esfera de coordinacin octadrica, en la cual el ligante bidentado
PyImMe est en el plano ecuatorial, definido arbitrariamente, mientras que en las otras dos posiciones
ecuatoriales se encuentran un ligante acetonitrilo, cis al carbono carbnico, y el ligante butadiensulfonilo
trans a este ltimo. Las distancias de enlace en ambas molculas son idnticas dentro de la incertidumbre.
Es de inters observar que la distancias Ru-CNHC (2.028(4) y 2.023(4) ) y Ru-NPy (2.104(3) y 2.099(3) )
son ms largas en el complejo 5 comparadas con el precursor 4 (1.990(7) y 2.043(5) , respectivamente)[6]
y en consecuencia las distancias de enlace entre Ru-NNCMe se reducen en el complejo 5. Por otra parte la
distancia de enlace Ru-S en el complejo 5 es ms larga que lo observado para el compuesto
[Ru(HMB)(PMe3)(CH2=CHCH=CHSO2)Cl] [11] (HMB = hexametilbenceno) donde el ligante
butadiensulfonilo tambin se coordina 1 a travs del S, 2.387(1) y 2.376(1) vs. 2.2996(11) ,
respectivamente.
241

EQI-2015
La eficiencia cataltica, al 5 % mol, de los complejos 4 y 5 fue evaluada en un modelo de deshidrogenacin
de alcohol benclico, empleando dicloroetano como disolvente y t-butxido de potasio en reflujo. Se
monitore el progreso de la reaccin cada media hora durante 5 horas por RMN 1H. Sin embargo, no se
observ la transformacin del sustrato. Tambin se prob el posible papel como catalizador (5 % mol ) de
estos dos complejos en la transferencia de hidrgeno, teniendo como sustrato a la benzofenona y el 2propanol como donador de H y disolvente en medio bsico (10 % KOH) en reflujo. Se encontr que el
porcentaje mximo de transformacin fue de 9%. La eficiencia prcticamente nula de los complejos 4 y 5
en catlisis se atribuye a que el rutenio, en los dos casos, cuenta con su esfera de coordinacin saturada,
cuyos ligantes estn fuertemente unidos, por lo tanto, no favorece la posibilidad de contar con sitios
vacantes, indispensables para actuar como catalizador.
Un hecho interesante que se observ durante las pruebas catalticas, fue el cambio de coloracin gradual de
amarillo intenso a verde oscuro originado con la adicin de KOH. Por lo tanto, se realiz el experimento de
aadir 10 equivalentes de base a 5 en CD3OD. Se monitore por RMN 1H, encontrando que se originan al
menos dos especies predominantes, en las que aparentemente se descoordinan los ligantes MeCN. Previamente,
se realiz un experimento con la finalidad de averiguar la estabilidad trmica de 5. Los resultados indicaron
que el complejo es estable a 40 C al menos por 5 h, sin embargo a partir de 50 C el complejo descompone en
solucin. De esta manera, se calent la solucin de 5 + KOH a 40 C para favorecer a la especie ms estable.
Despus de 20 horas, se obtuvo un espectro complejo donde an permanecen seales del ligante
heteropentadienilo. Probablemente, el complejo Ru-NHC precipita, ya que no se evidencian sus seales. Es
ms probable que el KOH al ser una base dura reaccione con el grupo sulfona en lugar de con el tomo metlico.
Otras pruebas de reactividad realizadas fueron la sustitucin de ligantes del complejo 5 ante piridina (Py) y
trifenilfosfina (PPh3). Ambas se analizaron por RMN 1H. Contrario a lo observado con KOH, las reacciones
no procedieron a temperatura ambiente. Despus de 1 hora de calentamiento a 40 C, se observa una
transformacin de 8.3% con Py y con 5 equivalentes del ligante y tras 20 horas, se obtuvo un nuevo complejo
en 43.8%. La reactividad de la PPh3 fue menor, al observarse un nuevo compuesto en 17.4%, despus de 20 h
a 40 C. Podra considerarse que el efecto estrico y el carcter nucleoflico del ligante ejercen un rol importante
en el proceso de sustitucin de ligantes.
4. Conclusiones
Se probaron dos rutas sintticas para la sntesis de nuevos complejos mixtos de rutenio con ligantes NHC y
heteropentadienilo. Se comprob que la mejor ruta sinttica para obtener estos compuestos es utilizar
precursores en los que el ligante NHC se encuentre previamente coordinado al metal antes de incorporar el
ligante heteropentadienilo. As se obtuvo el complejo catinico 5 en buen rendimiento y caracterizado por
RMN 1H, 13C, IR, MS y anlisis elemental, en el cual el ligante butadiensulfonilo se encuentra coordinado
1 va el tomo de azufre y adopta una conformacin S.
Los complejos 4 y 5 presentaron nula actividad como catalizadores de las reacciones de deshidrogenacin
del alcohol benclico y transferencia de H, bajo las condiciones experimentales empleadas. Adems, el
complejo 5 mostr una baja reactividad ante PPh3, moderada ante Py y alta ante KOH y es trmicamente
inestable por encima de 50C.
242

EQI-2015
5. Agradecimientos
Los autores agradecemos al CONACyT por el apoyo econmico para realizar este trabajo (Proyectos
128411 y 152280) as como una beca posdoctoral para JO. Tambin agradecemos el apoyo tcnico a Patricia
Jurez-Saavedra y Marisol Cervantes-Vsquez.
6. Referencias
[1] Bleeke, J. R. Organometallics 2005, 24, 5190.

[2] Paz-Sandoval, M. A.; Rangel-Salas, I. I. Coord. Chem. Rev. 2006, 250, 1071.
[3] Donnelly, K. F.; Petronilho, A.; Albrecht, M. Chem. Commun. 2013, 49, 1145.
[4] Mercs, L.; Albrecht, M. Chem. Soc. Rev. 2010, 39, 1903.
[5] Adhireksan, Z.; Davey, G. E.; Campomanes, P.; Groessl, M.; Clavel, C. M.; Yu, H.; Nazarov, A. A.;
Yeo, C. H. F.; Ang, W. H.; Drge, P.; Rothlisberger, U.; Dyson, P. J.; Davey, C. A. Nat Commun 2014, 5.
[6] Bernet, L.; Lalrempuia, R.; Ghattas, W.; Mueller-Bunz, H.; Vigara, L.; Llobet, A.; Albrecht, M. Chem.
Commun. 2011, 47, 8058.
[7] Leigh, V.; Carleton, D. J.; Olguin, J.; Mueller-Bunz, H.; Wright, L. J.; Albrecht, M. Inorg. Chem. 2014,
53, 8054.
[8] DePasquale, J.; Kumar, M.; Zeller, M.; Papish, E. T. Organometallics 2013, 32, 966.
[9] Grosselin, J. M.; Mercier, C.; Allmang, G.; Grass, F. Organometallics 1991, 10, 2126.
[10] Catalano, V. J.; Etogo, A. O. J. Organomet. Chem. 2005, 690, 6041.
[11] de la Cruz-Cruz, J. I.; Paz-Sandoval, M. A. J. Organomet. Chem. 2015, 791, 107.
243

EQI-2015
Capuln-Flores, Liliana1(a); Ziga-Villarreal, No1(b)
1Instituto
de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Ciudad Universitaria, Circuito Exterior, C.P. 04510, Mxico,
D.F.
e-mail (a): lilianacapulin@gmail.com; e-mail (b): zuniga@unam.mx
Resumen
Se llev a cabo la obtencin de los complejos fac-[M(CO)3{P(OPh)3}{Ph2P(S)NP(S)Ph2-2-S}] (M = Mn,

Re) a travs de cuatro rutas de sntesis. La primera ruta, denominada ruta A, consisti en la formacin del
precursor [M(CO)4{Ph2P(S)NP(S)PPh2-2,S}] (M = Mn, Re;) y su posterior reaccin con P(OPh)3. Las rutas
nombradas como B y B partieron de la formacin de los precursores [MBr(CO) 4{P(OPh)3] (M = Mn, Re)
y [MBr(CO)3{P(OPh)3}2] y su subsecuente reaccin con K[N(SPPh2)2]. Finalmente, la ruta C, designada
tambin one-pot se llev a cabo haciendo reaccionar [MBr(CO)5] (M = Mn, Re) frente a P(OPh)3 y
K[N(SPPh2)2]. Las principales diferencias entre los cuatro mtodos propuestos fueron los tiempos de
reaccin y rendimientos. Por otro lado, la ruta one-pot permiti estudiar la influencia del medio de reaccin
en la expresin de los poderes nucleoflicos de los ligantes involucrados; se encontr que en medios polares
el imidodifosfinato [N(SPPh2)2]- result ser el nuclefilo ms fuerte, mientras que en medios no polares el
P(OPh)3 fue el ms nucleoflico. Precursores y productos fueron caracterizados por los mtodos
espectrocpicos y espectromtricos convenientes.
1. Introduccin
Los aniones de frmula general [R2(E)PNP(E)R2]- conocidos como dicalcogenoimidodifosfinatos
(R = alquilo, arilo, E = S, O, Se) y dicalcogenoimidodifosfonatos (R = alcoxilo, aroxilo, E = S, O, Se), son
ligantes verstiles, formalmente derivados de sus correspondientes bis(fosfinil)- y bis(fosforil)imidas
R2(E)PNHP(E)R2 por desprotonacin. Es as que la forma protonada de estos aniones tambin se denomina
cido tetraorganodicalcogenoimidodifosfnico (vese figura 1). [1]
244

EQI-2015
Figura 11
La desprotonacin de la forma cida puede llevarse a cabo fcilmente con el uso de diversas bases; las ms
comunes son alcxidos alcalinos que permiten la formacin de la sal correspondiente. Estas sales se han
utilizado tanto en qumica de coordinacin como en organometlica para la formacin de compuestos en los
cuales el imidodifosfinato se encuentra coordinado de forma bidentada al centro metlico. Se han reportado
complejos organometlicos que contienen al ligante aninico con varios metales de transicin, en el caso de
los compuestos carbonlicos se conocen principalmente con Re y Mn, sintetizados por nuestro grupo de
investigacin. El primer complejo carbonlico de Mn(I) conocido fue el [Mn(CO)4{Ph2P(S)NP(S)PPh2}][2]
producto de la reaccin de mettesis entre [MnBr(CO)5] y el K[N(SPPh2)2]. Posteriormente se inform la
sntesis del complejo anlogo con Re(I): [Re(CO)4{Ph2P(S)NP(S)PPh2}] [3]. En ambos complejos el ligante
aninico se une al metal de forma bidentada a travs de los tomos de azufre llevando a la formacin de un
metalaciclo de seis miembros el cual puede presentar distintas conformaciones.
Los complejos tipo [M(CO)4{Ph2P(E)NP(E)PPh2}] (M = Mn, Re; E = S, Se) fueron utilizados como
precursores en la sntesis de otros compuestos organometlicos. En el caso del imidodifosfinato de azufre
slo se conoce el estudio de reactividad de [Re(CO)4{Ph2P(S)NP(S)PPh2}] frente a las bases de Lewis
neutras: PPh3, PMePh2, PMe2Ph, y PMe3. Se propusieron tres rutas de sntesis partiendo de [ReBr(CO)5]
modificando el orden de adicin de los ligantes: PR3 y K[N(SPPh2)2] obtenindose los compuestos tipo:
[Re(CO)3(L){Ph2P(S)NP(S)Ph2-k2S}] [4]. La ruta ms eficiente fue aquella en la que el orden de adicin
fue: 1) K[N(SPPh2)2] para generar el precursor [Re(CO)4{Ph2P(S)NP(S)PPh2}], y finalmente 2) PR3, para
dar el producto final. El estudio de estas rutas mostr que en el caso del mtodo A la rapidez de reaccin
tiene una dependencia directa con el poder nucleoflico de la fosfina involucrada. Con respecto a Mn(I), el
nico estudio que se conoce es el realizado con fosfinas y el derivado selenado del PNP: K[N(SePPh2). Las
fosfinas utilizadas fueron PPh3, PMePh2 y Ph2PCH2Ch2PPh2 y se obtuvieron complejos tipo [Mn(CO)42
x(L){Ph2P(Se)NP(Se)Ph2- -Se}] [5].
Interesados en extender los estudios de reactividad de los complejos formados a partir de [MBr(CO)5] (M
= Mn, Re), K[N(SPPh2)2] y bases de Lewis neutras, y considerando las investigaciones realizadas sobre
estos sistemas cuando se hacen reaccionar con el ligante PNP y fosfinas mono- y bifuncionalizadas, se
decidi evaluar el efecto en la reactividad cuando se intercambia la funcin PR3 por P(OR)3. Los fosfitos
P(OR)3 a diferencia de las fosfinas PR3, poseen propiedades electrnicas distintas, ya que cuando se
encuentran unidos a un centro metlico su efecto de aceptacin parece ser el predominante sobre la
245

EQI-2015
donacin . Adicionalmente a las propiedades electrnicas, las propiedades estricas de P(OPh)3 resultaron
relevantes para este estudio. Es as que, mediante el estudio de las cuatro rutas de sntesis mostradas en el
esquema 1 se pretende evaluar la influencia del metal y el tipo de ligante en la obtencin de los complejos
[M(CO)3{P(OPh)3}{Ph2P(S)NP(S)Ph2-2-S}].
Esquema 2. Rutas de sntesis
Los disolventes empleados se secaron con los mtodos descritos en la literatura. La
clorodifenilfosfina [PPh2Cl] y el hexametildisilazano [NH(SiMe3)2] se purificaron mediante destilacin a
presin reducida. El bromopentacarbonilrenio(I) [ReBr(CO)5], bromopentacarbonilmanganeso(I)
246

EQI-2015
[MnBr(CO)5], el trifenilfosfito [P(OPh)3], el terbutxido de potasio [(CH3)3COK] y el azufre elemental no
requirieron de previa purificacin. Todos los procedimientos fueron realizados mediante lnea doble de
vaco-nitrgeno y tcnicas Schlenk.
Ruta A. i) Sntesis de (2) y (6). Estos procedimientos ya han sido reportadas por nuestro grupo de
investigacin con anterioridad, por lo que se siguieron los pasos descritos en los artculos que se
encuentran referenciados.[2],[3]. ii) Sntesis de (4) a partir de (2). Se hicieron reaccionar 0.045 g
(0.07 mmol) de (2) en 100 mL de tolueno. Se mantuvo la temperatura de reaccin aproximadamente
en 50C y fueron aadidos 0.02 mL (0.07 mmol) de P(OPh)3. La reaccin se mantuvo a dicha
temperatura por 30 min y posteriormente se evapor el disolvente. Se obtuvo un aceite de color
amarillo, del cual se extrajo el producto con hexano. ii) Sntesis de (8) a partir de (6). Se hicieron
reaccionar 0.095 g (0.11 mmol) de (6) y 0.03 mL (0.11 mmol) de P(OPh)3 en 150 mL de tolueno.
La mezcla de reaccin se llev a calentamiento a reflujo durante 45 minutos. Posteriormente se dej
enfriar la disolucin y se procedi a evaporar el disolvente, obtenindose un slido color
ligeramente rosceo, el cual fue lavado con hexano fro. El slido se sec a vaco.
Ruta B. i) Sntesis de (3). Se prepar una disolucin de (1) (0.298 g, 1.08 mmol) en 200 mL de
ciclohexano manteniendo una temperatura de aproximadamente 50C, se aadieron 0,3 mL de
P(OPh)3 (0.332 g, 1.08 mmol). Despus de mantener dicha temperatura por 1.5 h, se procedi a
evaporar el disolvente. Se obtuvo un aceite de color amarillo, del cual se extrajo el producto con
hexano. ii) Sntesis de (4) a partir (3). Se hicieron reaccionar 0.100 g de (3) y 0.087 g de
K[N(SPPh2)2], los cuales fueron disueltos en 150 mL de tolueno. La mezcla de reaccin se llev a
calentamiento bajo condiciones de reflujo durante 1.2 h. Posteriormente, fue filtrada con celita. Se
evapor la disolucin obtenindose un aceite de color amarillo, al cual se le aadieron 5 mL de
hexano fro, observando la precipitacin de un slido de color amarillo, el cual fue lavado con
hexano fro. i) Sntesis de (7). Se hicieron reaccionar 0.301 g (0.74 mmol) de (5), los cuales fueron
disueltos en 200 mL de tolueno. La disolucin se calent con agitacin constante hasta alcanzar
80C. Mantenindose a esa temperatura se aadieron 0.19 mL (0.74 mmol) de P(OPh)3. Pasados 40
minutos se retir la mezcla de reaccin del calentamiento. Se evapor el disolvente, obtenindose
un aceite de color amarillo. El producto se extrajo con hexano. ii) Sntesis de (8) a partir de (7). Se
hicieron reaccionar 0.127 g (0.18 mmol) de (7) y 0.089 g (0.18 mmol) de K[N(SPPh2)2], los cuales
fueron disueltos en 100 mL de tolueno. La reaccin se mantuvo a reflujo durante 2 h. Al finalizar
el reflujo la mezcla de reaccin fue filtrada con celita. Se evapor la disolucin obtenindose un
aceite de color ligeramente caf. Se obtuvo el producto realizando una extraccin con
hexano/CH2Cl2.
Ruta B. i) Sntesis de (3a) y (3b). Se hicieron reaccionar 0.301 g (1.09 mmol) de (1) con 0.6 mL
(2.2 mmol) de P(OPh)3 en 200 mL de ciclohexano. La mezcla de reaccin se llev bajo
calentamiento a reflujo durante 1.5 h. Posteriormente, se evapor el disolvente, obtenindose un
polvo de color amarillo, el cual fue lavado con hexano seco. ii) Sntesis de (4) a partir de (3a) y
(3b). Se hicieron reaccionar 0.100 g (0.12 mmol) de la mezcla de (3a) y (3b) con 0.058 g (0.12
mmol) de K[N(SPPh2)2], los cuales fueron disueltos en 150 mL de tolueno. La mezcla de reaccin
se llev a reflujo por 1.4 h. La disolucin se filtr con celita. Se evapor el disolvente, obtenindose
un aceite de color amarillo. El producto se extrajo con hexano. i) Sntesis de (7a) y (7b). Se hicieron
reaccionar 0.500 g (1.2 mmol) de (1) con 0. 65 mL (1.2 mmol) de P(OPh)3. Se llev la mezcla de
247

EQI-2015
reaccin a reflujo de tolueno durante 3 h. Se evapor el disolvente y el producto fue lavado con
hexano. ii) Sntesis de (8) a partir de (7a) y (7b). Se hicieron reaccionar 0.301 g (0.31 mmol) de
(7a) y (7b) y 0.151 g (0.31 mmol) de K[N(SPPh2)2], los cuales fueron disueltos en 200 mL de
tolueno. La reaccin se llev a calentamiento bajo reflujo de tolueno por 3 h, se filtr con celita y
se evapor el disolvente obtenindose un aceite de color ligeramente caf. Se extrajo el producto
con una mezcla hexano/CH2Cl2.
Ruta C: Reaccin one-pot. i) Sntesis de (4) a partir de K[N(SPPh2)2] y P(OPh)3. Se pes una
cantidad equimolar de (1) (0.106 g, 0.382 mmol), K[N(SPPh2)2] (0.186 g, 0.382 mmol) y P(OPh)3
(0.1 mL, 0.118 g, 0.382 mmol). Lo anterior fue disuelto en 150 mL de tolueno. La mezcla de
reaccin se llev a condiciones de reflujo durante 40 minutos. Posteriormente, se enfro y se filtr
con celita. Se evapor la disolucin, obtenindose un aceite de color amarillo. Se extrajo el producto
con hexano. i) Sntesis de (8) a partir de K[N(SPPh2)2] y P(OPh)3. En un matraz bola de 250 mL
fueron aadidos 0.3111 g de (5) (0.765 mmol), 0.373 g de K[N(SPPh2)2] (0.765 mmol) y 0.2 mL de
P(OPh)3 (0.765 mmol), los cuales fueron disueltos en 200 mL de tolueno. La reaccin se llev a
calentamiento bajo condiciones de reflujo durante 4 h. Posteriormente, la mezcla fue filtrada con
celita, obtenindose una disolucin de color transparente. Se evapor el disolvente, quedando un
aceite de color caf. A este aceite se le aadi hexano y se mantuvo la disolucin en agitacin por
una hora, lo que condujo a la precipitacin de un slido. Este slido se lav con hexano.
La siguiente tabla resume los rendimientos de reaccin que se obtuvieron en cada una de las rutas propuestas
para cada uno de los sistemas:
Tabla 1
Ruta A, rendimiento global: Mn = 41%; Re = 81%
Mn = 74%; Re = 98%
Mn = 56%; Re = 83 %
Ruta B, rendimiento global: Mn = 44%; Re = 40%
Mn = 93%; Re = 76%
Mn = 48%; Re = 53%
248

EQI-2015
Ruta B, rendimiento global: Mn = 52%; Re = 50%
Mn = 3%; Re = 22%
Mn = 82%; Re = 66%
Mn = 61%; Re = 58%
Ruta C, rendimiento global: Mn = 40%; Re = 80%
Mn = 40%; Re = 80%
Como puede verse, la mejor ruta para obtener el producto de Mn (4) es la ruta B, en el caso del compuesto
con Re (8), las rutas ms adecuadas para formarlo son la ruta A y la ruta C. Parece ser que el paso que
disminuye el rendimiento en el caso de los mtodos conformados por dos pasos sintticos es el segundo, ya
que la sntesis de los precursores se logra con rendimientos superiores al 70%.
Todas las rutas para ambos sistemas se monitorearon por espectroscopa de IR observando un
comportamiento similar para los dos metales, en las cuales siempre se obtuvo el producto de inters con una
estereoqumica facial. En el caso de la ruta B, se observ que el ataque del imidofosfinato al precursor
[MnBr(CO)4{P(OPh)3] no condujo directamente a la formacin de [M(CO)3{P(OPh)3}{Ph2P(S)NP(S)Ph22-S}] [M = Mn, (4); Re, (8)] ya que se tiene evidencia espectroscpica de la presencia del compuesto
[Mn(CO)4{Ph2P(S)NP(S)PPh2}] [M = Mn, (2); Re, (6)]. En el caso de la ruta B, el ataque del imidofosfinato
a la mezcla de ismeros permiti obtener el producto de inters con una isomera facial, con lo que se
concluy que el ataque del imidodifosfinato es estereoselectivo. El estudio de la ruta C o one-pot permiti
evaluar los poderes nucleoflicos relativos de P(OPh)3 y K[N(SPPh2)2], en el caso de su anlisis por
espectroscopa de IR se observ que se tiene la presencia de los mismos complejos observados en la ruta B,
por lo que se sugiere que nuclefilo ms fuerte en medios no polares es el P(OPh) 3, es as que se propone
que tanto la ruta B como la C se llevan a cabo con mecanismos de reaccin similares. Para el sistema con
Re tambin se monitore la reaccin mediante RMN 31P{1H} mediante dos medios de reaccin diferentes:
a) benceno-d6 y b) mezcla benceno-d6-DMSO-d6. En el caso a) se observ un comportamiento anlogo al
de la ruta B, sin embargo en el caso b) se tuvo un curso de reaccin similar al de la ruta A.
249

EQI-2015
4. Conclusiones
Todas las rutas permiten obtener el producto objetivo, la principal diferencia entre ellas es el
rendimiento de reaccin. Tanto Re como Mn presentan comportamientos anlogos de reactividad en cada
uno de los mtodos. Las rutas B y C parecen seguir un curso de reaccin similar. Con respecto a la ruta B
el ataque del imidodifosfinato a la mezcla de precursores difosforados es estereoselectivo. Finalmente, con
respecto a la ruta C, se observ que en un medio de reaccin no polar el nuclefilo ms fuerte es el P(OPh) 3,
por el contrario, si se aumenta la polaridad del medio el mejor nuclefilo ser el imidodifosfinato.
5. Agradecimientos
Los autores agradecen a CONACyt por la beca de maestra 289028 y la beca de proyecto CONACyT
CB2009/131329.
6. Referencias
[1] McCleverty, J. A.; Meyer, T.J.; Comprehensive Coordination Chemistry II, Vol. 1, 2005, 352.
[2] Ziga-Villarreal, N.; Silvestru, C.; Reyes-Lezama, M.; Hernndez-Ortega, S.; lvarez-Toledano, C. J.
Organomet. Chem. 1995, 496, 169174.
[3] Rodrguez-Palacios, R.; Reyes-Lezama, M.; Mrquez-Pallares, L.; Lemus-Santana, A. A.; SnchezGuadarrama, O.; Hpfl, H.; Ziga-Villarreal, N. Polyhedron 2010, 29, 31033110.
[4] Snchez-Guadarrama, O.; Reyes-Lezama, M.; Hpfl, H.; Ziga-Villarreal, N. J. Organomet. Chem.
2012, 706-707, 135139.
[5] Ziga-Villarreal, N.; Germn-Acacio, J. M.; Lemus-Santana, A. A.; Reyes-Lezama, M.; Toscano, R. A. J.
Organomet. Chem. 2004, 689, 28272832.
250

EQI-2015
Modificacin qumica de gases atmosfricos por medio de cmulos de hierro y cobalto con
posibles aplicaciones en el desarrollo de una hoja artificial.
Reyes-Lpez, Ottmar1; Rosales-Hoz, Mara del Jess2; Caldern-Benavides, Hector3
1UPIITA-IPN.
Av. Instituto Politcnico Nacional 2580, Col. Barrio la Laguna Ticomn, Mxico D.F. C.P. 07340.
2Centro
Mxico D.F. C.P. 07000
3ESFM-IPN.
Av. Instituto Politcnico Nacional Edificio 9, Unidad Profesional Adolfo Lpez Mateos, Zacatenco, Delegacin
Gustavo A. Madero, C.P. 07738, Mxico, Distrito Federal.
e-mail: oreyesl@ipn.mx.
Resumen
En este trabajo se reportan los resultados preliminares en la obtencin de anlogos artificiales de

sistemas enzimticos basados en arreglos dinucleares de hierro. El estudio de estos compuestos tiene por
intencin contribuir en el desarrollo de dispositivos para la fotosntesis artificial, como una alternativa para
generar fuentes de energa limpias y renovables a travs de la oxidacin de la molcula de agua y la
consecuente generacin de hidrgeno. Con la finalidad de estabilizar cinticamente a los compuestos, se ha
propuesto que estos contengan en la estructura ligantes tiolato puente sobre la estructura base del Fe2(CO)9,
para luego provocar una polarizacin en el enlace Fe-Fe por medio de diversas bases de Lewis, como la
bipiridina, fenantrolina y trifenilfosfina. Aunque an est en curso la determinacin de las propiedades
qumicas de las especias generadas, se reportan algunos de los datos concernientes a la caracterizacin
espectroscpica
de
los
compuestos
Fe2(CO)5PPh3(-SPh)2, Fe2(CO)5PPh3(-SC6H5F)2
y
Fe2(CO)5PPh3(-SC6F5)2, que incluye algunos estudios para la determinacin de equilibrios
conformacionales.
1. Introduccin
En aos recientes se ha planteado la posibilidad de desarrollar la fotosntesis artificial como una

alternativa para generar fuentes de energa limpias y renovables [1 - 3], las metodologas para lograrlo son
muy variadas, pero prcticamente todas estn encaminadas a la imitacin del "complejo de evolucin de
oxgeno" (CEO) para producir la oxidacin de la molcula de agua y la consiguiente generacin de huecos
y electrones. Algunos estudios han planteado la posibilidad de imitar la accin de algunas enzimas como
las Fe-hidrogenasas, propias de algunas bacterias, en las que se estima que la parte reactiva es un arreglo
dinuclear de tomos de hierro [4, 5]. la intencin de este trabajo es la de sintetizar anlogos de estos sistemas
enzimticos para su implementacin futura en una hoja artificial.
251

EQI-2015
Es posible que la actividad cataltica resida en el hecho de provocar la aparicin de un hidruro
terminal localizado sobre uno de los tomos de hierro de la estructura, mismo que se vera favorecido al
provocar cierta polarizacin del enlace Fe-Fe. Esto podra verse adicionalmente acentuado si se introduce
un ligante que sea buen electrodonador en uno de los centros metlicos. Con esa intencin se han comenzado
a preparar derivados del nonacarboniltrihierro con una estructura tipo mariposa, en la que se han introducido
ligantes tiolato con diferentes grados de donacin sigma y aceptacin pi (estos tienen sobre todo la funcin
de mantener la integridad del sistema dinuclear), para luego intentar la sustitucin de un ligante carbonilo
por otro ligante electrodonador, como pueden ser fosfinas y aminas.
Todas las reacciones se han llevado a cabo bajo atmsfera inerte de nitrgeno gaseoso, utilizando
tcnicas Schlenk. Los disolventes empleados fueron despojados de trazas de humedad. Los productos fueron
separados empleando silica gel 230-400. Una vez puros, los productos son relativamente estables y en
algunos casos fue posible manipularlos en contacto con el aire, por ejemplo para efectuar la difraccin de
rayos X. Los espectros de infrarrojo fueron obtenidos con un equipo Perkin-Elmer FT-IR 16F PC, mientras
que la resonancia magntica nuclear con equipos Jeol ECA-500 (1H, 500 MHz; 13C 125.76 MHz, 31P 161.8
MHz), usando CDCl3 CD2Cl2 como disolventes y TMS como referencia externa. La espectrometra de
masas fue llevada a cabo empleando un equipo Agilent LC/LCMSD modelo 1969A con detector de tiempo
de vuelo y ionizacin por electrospray (ESI-TOF).
El esquema de reaccin para la obtencin de materias primas se muestra en la figura 1, todas las
reacciones procedieron bajo condiciones suaves (hexano y temperatura ambiente) para dar como producto
mayoritario al compuesto tipo "mariposa", en el que se han integrado a la estructura dinuclear dos ligantes
tiolato (an cuando se disminuye la proporcin estequimtrica del ligante). Slo ha podido aislarse al
producto monosubstitudo en la reaccin con el ligante Ph-SH, pero este se obtiene slo en trazas y
descompone rpidamente.
Figura 1. Esquema de reaccin para la obtencin de derivados disustitudos, con R = -C6H5, -C6H4F y -C6F5.
252

EQI-2015
Con la finalidad de provocar polarizacin del enlace Fe-Fe se hicieron reacciones exploratorias entre
el Fe2(CO)6(-SPh)2 y ligantes bidentados como la fenantrolina y la bipiridina. Las reacciones parecen estar
gobernadas por la termodinmica en la forma del efecto quelato, de tal suerte que los productos de reaccin
son derivados de la descomposicin del sistema dinuclear de hierro. De estos, ha sido identificado el
compuesto mononuclear Fe2(phen)3Cl2, que al parecer fue producido a partir de la solvlisis con el medio
de reaccin.
Con la intencin de minimizar los productos de descomposicin del sistema dinuclear, los compuestos tipo
mariposa fueron puestos en presencia de un equivalente de trifenilfosfina, y se obtuvieron los derivados
(Fe2(CO)5PPh3(-SPh)2, Fe2(CO)5PPh3(-SC6H5F)2 y Fe2(CO)5PPh3(-SC6F5)2, es decir; el producto
monosubstitudo en todos los casos. La resonancia magntica nuclear revela que los compuestos presentan
un comportamiento dinmico en el que parecen coexistir por lo menos dos confrmeros, pero hasta el
momento no es concluyente si estos se deben al intercambio entre posiciones axial y ecuatorial de la fosfina
o a la inversin del par electrnico libre sobre los tomos de azufre, que dara por resultado el intercambio
entre los ismeros syn-anti y anti-anti.
En el estado slido, los compuestos Fe2(CO)5PPh3(-SPh)2 y Fe2(CO)5PPh3(-SC6H5F)2 presentan un ligero
sesgo en uno de los anillos unidos al tomo de azufre, de modo que coincide cara a cara con uno de los
fenilos de la fosfina, posiblemente a causa de una interaccin entre nubes , como se muestra en la figura
2.
Figura 2. ORTEP del compuesto Fe2(CO)5(PPh3)(-SC6F5)2.
253

EQI-2015
4. Conclusiones
La aparicin de derivados mononucleares como el compuesto Fe(phen)3Cl2 puede deberse a efectos

termodinmicos importantes como el efecto quelato, por lo que resulta importante la correcta seleccin de
ligantes, que sean buenos electrodonadores, pero que no promuevan la fragmentacin de la estructura. En
este sentido las fosfinas pueden ser buenos candidatos, sin embargo, ser necesario modular las
caractersticas sigma-donador/pi-aceptor para alcanzar las diferencias en la polaridad y la estabilidad
estructural deseadas.
5. Agradecimientos
Ana Lilia Carrasco Gonzlez, Instituto Politcnico Nacional, CONACyT y Cinvestav
6. Referencias
[1] Han Z., Tongxiang F., Di Z., Chem. Cat. Chem, 2011, 3, 513 528.
[2] Michl J, Albinsson B., Nature Chem., 2011, 3, 268-269
[3] Nocera D. Accounts of chemical research. 2012, No. 5, 45, 767776.
[4] Carroll M., Barton B., Rauchfuss T. Inorg. Chem. 2011, 50, 95549563
[5] Tard C., Pickett C. Chem. Rev. 2009, 109, 22452274.
254

EQI-2015
Carrasco-Gonzlez, Ana Lilia1; Rosales-Hoz, Ma. del Jess1
1Centro
de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Av. Instituto Politcnico Nacional 2508, San Pedro Zacatenco, Del.
Gustavo A. Madero, C.P 7000, D. F., Mxico
e-mail: carrasco@cinvestav.mx.
Resumen
La reaccin del compuesto tetranuclear [(-H)4Ru4(CO)12] (1) con el ligante piridina [Py], da como
resultado la sustitucin de carbonilos, generando los compuestos mono- y disustituido, [(-H)4Ru4(CO)11Py]
(2) y [(-H)4Ru4(CO)10Py2] (3), en donde se observa que la sustitucin del segundo ligante Py, se produce
en el mismo tomo metlico de rutenio [1]. Por otro lado y de forma separada, se hacen reaccionar los
compuestos (1) y (2) con el ligante fosfina [Me2PPh] producindose en ambas reacciones el compuesto
monosustituido [(-H)4Ru4(CO)11Me2PPh] (4) [2]. La reaccin del compuesto (1) con el ligante fosfina
[Me2PPh], empleando Py como disolvente presumiblemente genera un compuesto trisustituido por dos
ligantes Py y un ligante [Me2PPh] (5). Cabe mencionar que la completa caracterizacin del compuesto (5)
an se encuentran en proceso y se espera la resolucin de su estructura cristalina.
1. Introduccin
El estudio de las reacciones de sustitucin de carbonilos en cmulos metlicos de rutenio con

ligantes hidruro, como es el compuesto [(-H)4Ru4(CO)12], se genera debido a su potencial aplicacin en
reacciones de hidrogenacin. Rosales-Hoz y colaboradores [1,2,3] han sintetizado compuestos con hasta
tetrasustitucin de carbonilos, por ligantes amina y fosfina, lo que indica la posibilidad de propagar una
estructura en diferentes direcciones, empleando metales de transicin con ligantes piridnicos [4], figura 1
y con ligantes de fsforo [5], para la formacin de redes supramoleculares.
255

EQI-2015
(a)
(b)
Figura 1.
1.1 Antecedentes
La sntesis del cmulo tetranuclear [(-H)4Ru4(CO)12], se lleva a cabo mediante la tcnica descrita
en la literatura [6], por hidrogenacin del compuesto Ru3(CO)12. Los mtodos de activacin empleados [2]
para sustituir grupos CO por fosfinas y aminas, son:
Activacin trmica:
Las reacciones trmicas del [(-H)4Ru4(CO)12] con bases de Lewis (L) [7] frecuentemente generan
una mezcla de productos de sustitucin [(-H)4Ru4(CO)12-nLn]
Activacin qumica:
Con Me3NO. Este es un mtodo muy usual en activacin de cmulos metlicos, ya que el
desplazamiento de CO se da bajo condiciones suaves:
Aime y col. reportaron la activacin qumica con [FeCp(CO)2]2
256

EQI-2015
Cmulos metlicos con ligantes nitrgeno y fsforo.
Existen estudios de reacciones de cmulos de osmio y rutenio [8] con ligantes Py, en donde se
observa que la tendencia de ste ligante es formar productos de orto-metalacin, termodinmicamente ms
estables que los compuestos de sustitucin.
Rosales-Hoz y col., observaron productos de sustitucin y de orto-metalacin en compuestos de

rutenio con Py y Py sustituidas [1, 3] por mtodos de activacin qumica con Me 3NO y activacin trmica
en THF.
Tcnicas generales.
Todas las reacciones se llevaron a cabo bajo atmsfera de nitrgeno. Los reactivos utilizados son
de alta pureza. Los disolventes adems fueron secados y destilados bajo atmsfera de nitrgeno, siguiendo
procedimientos estndar. La separacin, purificacin y el monitoreo de las reacciones se realiz mediante
cromatografa en columna utilizando gel de slice Merck 230-400 mallas, as como placas de gel de slice
Merk 60 F254 de 20 X 20 cm y de 0.02 X 2 mm de espesor.
Reaccin de [(-H)4Ru4(CO)12] con ligantes Py y [Me2PPh]
Metodologa 1
En un matraz bola provisto de agitacin magntica y atmsfera de nitrgeno, se colocaron 0.1 g
(0.13 mmol) del cmulo [(-H)4Ru4(CO)12] disuelto en 60 ml de THF y se le adicionaron 0.2 ml del ligante
Py (0.1974 g, 2.5 mmol). La mezcla de reaccin se calent a temperatura de reflujo durante 1 h,
observndose un cambio de coloracin de amarillo a caf mbar, se lleva a sequedad a presin reducida. La
mezcla de reaccin, que contiene al compuesto monosustituido, se disuelve en 30 ml de cloruro de metileno
y se conecta a un embudo de adicin a presin igualada, el cual debe contener la solucin de Me3NO/MeCN
(2.5 equivalentes de Me3NO disueltos en 8 ml de MeCN), que se adiciona gota a gota durante
aproximadamente 30 min. Al momento de iniciar el goteo de la solucin, se adiciona tambin 1 equivalente
de [Me2PPh]. Al trmino de los 30 min., se evapora la mezcla de reaccin y se pasa por una pequea columna
de percolado usando cloruro de metileno como eluyente. Se lleva a sequedad a presin reducida.
Metodologa 2
En un matraz bola provisto de agitacin magntica y atmsfera de nitrgeno, se colocaron 0.1 g
(0.13 mmol) del cmulo [(-H)4Ru4(CO)12] disuelto en 30 ml de ciclohexano seco y se le adicionaron 0.006
g de [FeCp(CO)2]2 (0.015 mmol), sta suspensin se introduce en un bao de ultrasonido a temperatura
257

EQI-2015
ambiente, durante 10 min., se observa una coloracin amarillo mbar, se programa el bao a 42 C y se
adicionan 27 l de [Me2PPh]. Se deja reaccionar en ultrasonido durante 2 h, la solucin cambia a rojo
marrn. Se lleva a sequedad a presin reducida. Se purifica en columna con una mezcla de disolventes
hexano:CH2Cl2 (70:30). Se observan 4 productos. La segunda fraccin contiene al compuesto
monosustituido del ligante [Me2PPh] (4). Por otro lado, se pesaron 2.5 equivalentes de Me3NO y se
disolvieron en 8 ml de MeCN. Se disuelven 0.0744 g del compuesto [(-H)4Ru4(CO)11Me2PPh] (4) en 30
ml de ciclohexano seco y se adicionan 11 l (0.13 mmol) de Py, se lleva a temperatura de reflujo durante 8
h. Se observa un precipitado caf. Se lleva a sequedad a presin reducida.
Metodologa 3
En un matraz bola provisto de agitacin magntica y atmsfera de nitrgeno, se colocaron 0.1 g (0.13 mmol)
del cmulo [(-H)4Ru4(CO)12] (1) disuelto en 10 ml de Py anhdra, se agita a temperatura ambiente durante
10 min., se observa un cambio de coloracin de amarillo a naranja intenso, se adicionan 19 l (0.13 mmol)
de [Me2PPh], se deja reaccionar durante 1 h, al paso de 10 min., la coloracin cambia de naranja a rojo
intenso. Se evapora parcialmente la Py y se deja en refrigeracin. Se observan al menos 4 fracciones, en una
mezcla de disolventes hexano:cloruro de metileno (60:40).
El cmulo tetranuclear de rutenio [(-H)4Ru4(CO)12] (1) fue estudiado en reacciones de sustitucin

de grupos carbonilos por molculas de Py y [Me2PPh]. En la primera parte de la metodologa 1, se observa
la formacin de los compuestos mono- y disustituido (2) y (3), la separacin de ambos compuestos se realiz
mediante cromatografa en columna, empleando como eluyente una mezcla de hexano:cloruro de metileno
(30:70) [1]. Cabe mencionar que para la segunda parte de la metodologa 1, la adicin de [Me 2PPh], se
realiz insitu, al trmino de sta, se hicieron 3 lavados con hexano fro, y se observ la formacin de al
menos tres productos, separados por cromatografa en columna con una mezcla de eluyentes hexano:cloruro
de metileno (60:40), de los cuales solo fue posible la caracterizacin del compuesto ms abundante que dio
por resultado el compuesto (4).
Con la finalidad de observar el comportamiento del compuesto [(-H)4Ru4(CO)11Me2PPh] (4) frente

al ligante Py, se llev a cabo su sntesis y caracterizacin, mediante la metodologa 2. Una vez aislado el
compuesto (4) se hizo reaccionar en un principio con 1.5 equivalentes de Py, a reflujo de ciclohexano por 2
h, sin presentar presentar reaccin, por lo que se adicionaron 3.5 equivalentes ms de Py, continuando el
reflujo de ciclohexano por 6 h, despus de lo cual, se observa un precipitado caf, que presenta tres seales
simples en RMN de fsforo. En cromatogrfia de capa fina se observan al menos 4 fracciones diferentes,
dos de ellas corresponden a materia prima (1) y (4), no se ha logrado aislar de forma adecuada las otras dos
fracciones (amarillo-naranja), para su completa caracterizacin.
258

EQI-2015
La reaccin de [(-H)4Ru4(CO)12] (1), con 1 equivalente de fosfina [Me2PPh], empleando a la
amina Py como disolvente, muestra una sola seal simple en RMN de fsforo, as como una sola seal en
protn, en la zona de hidruros. En cromatografa de capa fina, con hexano:cloruro de metileno (60:40) como
mezcla eluyente, logran observarse 7 fracciones diferentes, se presume que al menos 4 de ellas deben ser
compuestos orgnicos.
Debido a la presencia de amina, no ha sido posible aislar y caracterizar de forma significativa cada
una de las fracciones, sin embargo, se presume que la fraccin 5 que presenta la seal de hidruros y fsforo,
de coloracin rojiza, debe de tratarse del compuesto disustituido (2) unido a un ligante fosfina, Cabe
mencionar que las fracciones que se han logrado separar de forma parcial, continan en proceso de
purificacin y cristalizacin, para paulatinamente lograr su completa caracterizacin.
Figura 2.
259

EQI-2015
Tabla 1. Derivados [(-H)4Ru4(CO)12] (1) con ligantes Py y [Me2PPh].
Compuesto
IR(CO/cm-1)
Cicloexano
2081 (f), 2067

(mf), 2024 (f)
2073 (mf), 2043 (d),

2011(f), 1970(a,m)
2077 (f), 2045

(mf), 2024 (mf),
2003 (mf), 1991
(a), 1979 (f),
1965 (a)
*2094 (d), 2088

(d), 2066 (m), 2058
(f), 2032 (m), 2026
(m), 2008 (m),
1990 (d, a), 1970
(md, a), 1963 (md,
a)
**2070
(f),
2057 (f), 2008
(h, f), 1991
(mf),
1953
(mf)
***RMN 1H
-17.79 (s)
8.47 (d), 7.7 (dd), 7.5

(dd) (py),
7.33 (d), 7.77 (t),

8.41 (d) (Py)
2.02 (d) (CH3),

7.54 (m) (Ph)
-19.41(s)
-17.49 (s, M-H-M)
-14.40 (s), 22.72 (s, a) (MH-M)
-17.51(s,a)
(M-H-M)
(CDCl3)
**RMN 31P
5.99 (s)
(M-H-M)
34.07 (s)
*IR tomado en hexano HPLC, **IR tomado en CDCl3, ***Jeol 400 Delta, mf: muy fuerte, f: fuerte, a:
ancha, d: dbil, md: muy dbil, m: mediana.
4. Conclusiones
Es posible aislar compuestos derivados de [(-H)4Ru4(CO)12] (1) con ligantes Py y [Me2PPh], en

donde se observa la mono y la disustitucin en un solo tomo de rutenio para la Py, mientras que la para la
fosfina es posible hasta la tetrasustitucin, dependiendo del nmero de equivalentes de fosfina, pero se lleva
a cabo en diferentes tomos de rutenio[2].
Se observ la formacin del compuesto (4) a partir del compuesto (2), en donde el ligante Py es
ms susceptible a sufrir reacciones de sustitucin por un ligante fosfina [Me2PPh], que una vez formado el
compuesto (4) es muy estable y no reacciona fcilmente bajo las condiciones de reaccin empleadas.
Se presume la formacin de un compuesto (5) que posea tres sustituyentes en su estructura, sin
embargo los datos obtenidos hasta el momento, no son concluyentes para poder determinar que
efectivamente se trata de un ligante [Me2PPh] unido al compuesto (3). Se contina con la sntesis y anlisis
de los resultados para su completa caracterizacin.
5. Agradecimientos
Dra. Ma. del Jess Rosales Hoz, Profesor titular, Qumica-Cinvestav.

Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados, IPN.
260

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6. Referencias
[1] Ramrez-Gutirrez, E. A. Tsis de Licenciatura, 2010, Cinvestav.
[2] Ballinas-Lpez, M. G. Tsis de Doctorado, 2004, Cinvestav. Pag. 36-41.
[3] Lpez-Gonzlez, V. Trabajo sin publicar.
[4] Wriedt M., Sellmer S., Nther C. Dalton Trans., 2009, 6, 7975.
[5] Ballinas L. M. G., Rosales H. M. J., Garca B. E. V. Inorg. Chem. Commun., 2003, 6, 675.
[6] Knox, S. A. R., Koepke, J. W., Andrews, M. A., Kaesz, H.D. J. Am. Chem. Soc., 1975, 97, 3942.
[7] Wilson, R. D., Miau-Wu, S., Love, R. A., Bau, R. Inorg. Chem., 1978, 17, 1271.
[8] Eisenstadt, A., Giandomenico, C. M., Frederick, M. F., Laine, R. M. Organometallics, 1985, 4, 2033.
261

EQI-2015
Centro de Qumica del Instituto de Ciencias de la Benemrita Universidad Autnoma de Puebla, Ciudad Universitaria, San
Manuel, 72570 Puebla, Puebla, Mxico.
e-mail: hikari_maynez@hotmail.com, slmarroyo@hotmail.com
Resumen
Los enlaces C-F son conocidos en la qumica por su alta estabilidad qumica y trmica. En las
ltimas dos dcadas se ha visto un creciente inters en la activacin de estos enlaces para la sntesis de
compuestos orgnicos fluorados [1,2]. Una atractiva estrategia para lograr la activacin de enlaces C-F es
usando complejos de metales de transicin, tales como los complejos pentacoordinados de osmio(IV),
[Os(SC6F5)4(PR3)] [3-5]. En este trabajo se presenta la activacin regioselectiva de enlaces C-F en la serie
de complejos de osmio(IV) [Os(SC6F5)4(P(C6H4X)3)] (X = CH3, H, F) , utilizando NaSH y CH2=CHCH=CHOLi. Las reacciones entre [Os(SC6F5)4(P(C6H4X)3)] y NaSH se llevaron a cabo a temperatura
ambiente y originaron dos series de complejos: los de la serie a, [Os(S2C6F4)(SC6F5)2(P(C6H4X)3)] (X = CH3
1a, H 2a, F 3a), como productos de color verde, que involucran la activacin de un enlace C-F, y los de la
serie b [Os2S(S2C6F4)2(SC6F5)2(P(C6H4X)3)2] (X = CH3 1b, H 2b, F 3b) como productos de color caf, que
involucran la activacin de dos enlaces C-F. El complejo 1b exhibe diferentes arreglos estructurales en
estado slido y en disolucin, como lo muestran los estudios de difraccin de rayos-X de monocristal y los
de RMN. Por otra parte, la activacin C-F fue tambin lograda utilizando CH2=CH-CH=CHOLi, dando
origen a la formacin de la serie de compuestos [Os(OSC6F4)(SC6F5)2(P(C6H4X)3)] (X = OCH3 4, CH3 5, H
6, F 7), previamente preparados por otro mtodo en nuestro grupo de investigacin [5], pero ahora en un
tiempo de reaccin considerablemente ms corto. Para varios productos de las tres familias de compuestos
obtenidos se llevaron a cabo estudios de su comportamiento fluxional a travs de espectroscopa de RMN
de 19F a temperatura variable.
1. Introduccin
El estudio y manipulacin del flor en la qumica ha permitido la elaboracin de una gran cantidad
de productos que proporcionan enormes beneficios. No slo la formacin de enlaces C-F es de importancia,
tambin lo es la activacin selectiva de estos enlaces para la sntesis efectiva de nuevos compuestos
organofluorados [2,6]. reas en crecimiento como la farmacutica y la agroqumica emplean un porcentaje
262

EQI-2015
considerable de compuestos fluorocarbonados, y stos proveen ventajas relacionadas con las caractersticas
de estabilidad trmica y qumica de los enlaces C-F. Entender la naturaleza de los enlaces C-F a travs de
complejos metlicos es importante ya que puede brindar la posibilidad de disminuir las barreras de
activacin y permitir reacciones catalticas.
La activacin de los enlaces C-F empleando centros metlicos puede darse por dos mecanismos
sugeridos [7]. Recordando que el enlace tiene una polaridad negativa hacia el F, se abre la posibilidad a
diferentes rutas de reaccin. Un ligante electroflico E puede proporcionar un centro metlico nucleoflico
que puede atacar al carbono electroflico del enlace C-F, pero tambin un ligante puede ser lo
suficientemente nucleoflico X como para atacar al carbono electroflico del enlace C-F. Estas dos rutas,
donde un ligante L puede actuar como electrfilo E o nuclefilo X, son fundamentales en la ruptura de
enlaces C-F a travs de un compuesto de coordinacin.
Figura 1. Mecanismos de reaccin de ruptura de enlaces C-F utilizando metales de transicin.
Nuestro grupo de investigacin ha mostrado que los compuestos de osmio(IV) del tipo
[Os(SC6F5)4(P(C6H4X)3)] (X = CF3, Cl, F, H, CH3, OCH3) experimentan reacciones de termlisis que
conducen a varios productos de activacin C-F por desplazamiento de un tomo de flor orto, de un ligante
tiolato, por un tomo de azufre de otro tiolato [4]. Por otra parte, el compuesto [Os(SC 6F4H)4(P(C6H5)3)]
reacciona con hidrxido de potasio acuoso en acetona, tambin de forma selectiva desplazando un tomo
de flor en posicin orto conduciendo al producto de activacin C-F, [Os(SC6F4H-4)2(SC6F3H-4-O2)(PPh3)] [3]. Dados estos resultados, este trabajo analiza la reactividad de compuestos pentacoordinados
perfluoroazufrados de osmio(IV), [Os(SC6F5)4(P(C6H4X)3)], frente a dos reactivos nucleoflicos, NaSH y
CH2=CH-CH=CHOLi, con la idea de activar enlaces C-F de los ligantes perfluorotiolatos coordinados al
osmio.
263

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La reaccin general de NaSH frente a los complejos de osmio(IV) con frmula general
[Os(SC6F5)4(P(C6H4X)3)] (X = CH3, H, F) procedi de la manera siguiente: Se disuelve el complejo
precursor de osmio(IV) en acetona bajo agitacin constante y a temperatura ambiente y despus se adiciona
lentamente el NaSH disuelto en unas gotas de agua. La mezcla de reaccin se deja bajo agitacin durante
una hora, y entonces se somete a la purificacin por cromatografa en columna empacada con gel de slice
y utilizando como eluyente una mezcla de hexano/acetona. Despus de que se aislaron los productos de
reaccin, se procedi a su respectiva caracterizacin por diversas tcnicas (IR, EM-FAB+, RMN y DR-X),
las cuales permitieron establecer la identidad qumica de los productos [Os(S2C6F4)(SC6F5)2(P(C6H4X)3)]
(X = CH3 1a, H 2a, F 3a) y [Os2S(S2C6F4)2(SC6F5)2(P(C6H4X)3)2] (X = CH3 1b, H 2b, F 3b).
Las reacciones de los complejos de osmio(IV) [Os(SC6F5)4(P(C6H4X)3)] (X = OCH3, CH3, H, F)

frente a CH2=CH-CH=CHOLi se llevaron a cabo bajo condiciones de exclusin de agua y de oxgeno. El
compuesto CH2=CH-CH=CHOSi(CH3)3 se hace reaccionar con n-BuLi en THF seco, a temperatura
ambiente y bajo atmsfera de nitrgeno, para la formacin de CH2=CH-CH=CHOLi. Despus de unos
minutos, a -68 C, se adiciona el compuesto [Os(SC6F5)4(P(C6H4X)3)] disuelto en THF seco. Se deja
reaccionar hasta que la mezcla de reaccin alcanza la temperatura ambiente. Se adiciona ter etlico y agua
logrando una separacin de fases. La fase de color morado se extrae y se somete a purificacin por medio
de una columna cromatogrfica soportada en gel de slice empleando una mezcla hexano/diclorometano
como eluyente. Los compuestos obtenidos [Os(OSC6F4)(SC6F5)2(P(C6H4X)3)] (X = OCH3 4, CH3 5, H 6, F
7) se analizaron por RMN y DR-X .
Los complejos [Os(SC6F5)4(P(C6H4X)3)] (X = CH3, H, F) reaccionan frente a NaSH conduciendo

a la formacin de dos familias de productos (Figura 2): los compuestos [Os(S2C6F4)(SC6F5)2(P(C6H4X)3)]
(X = CH3 1a, H 2a, F 3a) minoritarios (con rendimientos menores al 20% y de color verde esmeralda) y los
compuestos [Os2S(S2C6F4)2(SC6F5)2(P(C6H4X)3)2] (X = CH3 1b, H 2b, F 3b) mayoritarios (con rendimientos
de alrededor del 40% y de color caf). De estos compuestos slo el compuesto 1a fue obtenido previamente,
en nuestro grupo de trabajo, por medio de una reaccin de termlisis [4].
264

EQI-2015
Figura 2. Esquema de reaccin de los complejos [Os(SC6F5)4(P(C6H4X)3)] frente a NaSH
Los compuestos 1a, 2a y 3a fueron identificados utilizando espectrometra de masas-FAB y

espectroscopa de RMN de 19F y 31P{1H}. Para estos compuestos, los espectros de RMN de 19F a T. A.
presentan tres seales con relaciones de integrales de 4:2:4 correspondientes a los tomos de flor orto, para
y meta de dos ligantes pentafluorotiofenolatos equivalentes en la molcula, adems de cuatro seales 1:1:1:1
correspondientes a los cuatro distintos tomos de flor del ligante ditiolato. El compuesto 3a fue
caracterizado tambin por difraccin de rayos-X de monocristal. Las estructuras moleculares de los
compuestos 1b y 2b fueron determinadas por difraccin de rayos-X de monocristal, la Figura 3 muestra la
estructura encontrada para el compuesto 1b. Estos compuestos son dinucleares con un puente sulfuro y un
puente ditiolato, un ditiolato quelato unido a un solo centro metlico y adems cada centro metlico contiene
una fosfina y un tiolato. Cabe sealar que los centros metlicos tienen esferas de coordinacin diferentes,
una es de bipirmide trigonal distorsionada y la otra pseudo-octadrica. Los compuestos de la serie b
tambin fueron caracterizados por espectrometra de masas-FAB y espectroscopa de RMN de 19F y 31P{1H}
y se llevaron a cabo estudios de RMN a temperatura variable para analizar procesos fluxionales tanto en los
compuestos de la serie a como en los de la serie b. A diferencia de la estructura mostrada por la difraccin
de rayos-X, los espectros de RMN de 19F y 31P{1H} del compuesto 1b concuerdan con una estructura de dos
centros metlicos simtricos.
265

EQI-2015
Figura 3. Estructura de rayos-X de [(SC6F5)(S2C6F4)(P(C6H4CH3)3)Os(-S)(-SC6F4S)Os(SC6F5)(P(C6H4CH3)3)] 1b
Por otra parte, de las reacciones de los compuestos [Os(SC6F5)4(P(C6H4X)3)] (X = OCH3, CH3, H,
F)
frente
a
CH2=CH-CH=CHOLi
(Figura
4)
se
obtuvieron
cuatro
compuestos
[Os(OSC6F4)(SC6F5)2(P(C6H4X)3)] (X = OCH3 4, CH3 5, H 6, F 7), ya obtenidos previamente por nuestro
grupo de investigacin por medio de otras reacciones [5], pero ahora en el presente trabajo en un tiempo de
reaccin considerablemente ms corto. Estos compuestos son tambin resultantes de la ruptura de enlaces
C-F y requieren la formacin de nuevos enlaces C-O y Os-O. Los rendimientos fueron aproximadamente
del 25%. Dos nuevas estructuras moleculares, las de los compuestos 5 y 6, fueron determinadas por
difraccin de rayos-X de monocristal, las cuales son consistentes con los estudios de RMN de 19F y 31P{1H}
y con los espectros de masas-FAB. Tambin se llevaron a cabo estudios de RMN de 19F a temperatura
variable para analizar procesos fluxionales en estos compuestos (4-7).
266

EQI-2015
Figura 4. Esquema de reaccin de los compuestos [Os(SC6F5)4(P(C6H4X)3)] frente a CH2=CH-CH=CHOLi
4. Conclusiones
Se concluye que la formacin de los compuestos 1a, 2a y 3a implica la ruptura de un enlace C-F y
la formacin de un enlace C-S, mientras que para la formacin de los compuestos dinucleares 1b, 2b y 3b,
se requiere la ruptura de dos enlaces C-F y la formacin de dos enlaces C-S. Estos resultados estn bien
sustentados por la determinacin de tres estructuras de rayos-X.
El compuesto 1b presenta diferentes arreglos estructurales en disolucin y en estado slido. La

estructura en estado slido muestra un centro metlico hexacoordinado y el otro pentacoordinado, pero los
estudios por RMN de 19F son consistentes con dos centros metlicos simtricos pentacoordinados, este
arreglo se puede generar por el rompimiento del enlace puente entre el tomo de osmio hexacoordinado y
el ligante ditiolato puente. Esta ruptura en disolucin se considera especialmente factible ya que la
estructura de difraccin de rayos-X muestra que este enlace es considerablemente ms largo que el de ese
mismo tomo de azufre con el tomo de osmio pentacoordinado. De esta manera el nmero de seales en el
espectro de RMN de 19F se reducira a la mitad, como de hecho es observado.
267

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Estructura en fase slida
Estructura en disolucin
Figura 5. Arreglos estructurales del compuesto 1b en fase slida (izquierda) y en disolucin (derecha).
Finalmente, los compuestos 4, 5, 6 y 7, aunque ya haban sido obtenidos por nuestro grupo de
investigacin en 2013 [5] a travs de otras reacciones; mediante las reacciones exploradas en el presente
trabajo se logran obtener en un tiempo substancialmente menor y adems, en este trabajo se llevaron a cabo
estudios de su comportamiento fluxional y se determinaron dos de sus estructuras por difraccin de rayosX.
5. Agradecimientos
Se agradece a Conacyt por la beca de maestra y a la VIEP-BUAP por la beca terminal. Tambin
se agradece al Dr. ngel Mendoza por los estudios de difraccin de Rayos-X.
6. Referencias
1. Ahrens, T.; Kohlmann, J.; Ahrens, M.; Braun, T. Chem. Rev., 2015, 115, 931-972.
2. Amii, H.; Uneyama, K. Chem. Rev., 2009, 109, 2119-2183.
3. Arroyo, M.; Berns, S.; Cern, M.; Cortina, V.; Mendoza, C.; Torrens, H. Inorg. Chem., 2007, 46,
4857-4867.
4. Mendoza, C.; Berns, S.; Torrens, H.; Arroyo, M. Organometallics, 2010, 29, 2646-2659.
5. Ramrez, E.; Tesis de Licenciatura, Facultad de Ciencias Qumicas BUAP, 2013.
6. Kiplinger, J. L.; Richmond, T. G.; Osterberg, C. E. Chem. Rev. 1994, 94, 373-431.
7. Nova, A.; Mas-Ballest, R.; Lleds, A. Organometallics, 2012, 31, 1245-1256.
268

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Quionez-Lpez, Ral1; Veytia-Mota, Javier1; Estrada-Flores, Roberto1; Manrquez-Gonzlez,
Ricardo2; Corts-Llamas, Sara A.1; Rangel-Salas, I. Idalia 1
1Departamento.
2Depto.
de Qumica, CUCEI, Universidad de Guadalajara, Blvd. Gral. Marcelino Garca Barragn 1421 Olmpica, 44430,
Guadalajara, Jal. Mxico.
de Madera, Celulosa y Papel, CUCEI, Universidad de Guadalajara, km 15.5, Autopista Guadalajara-Nogales, Predio las
Agujas, 45020, Zapopan, Jal. Mxico.
e-mail: raulrqlz@gmail.com
Resumen
En nuestro grupo de investigacin se ha reportado la sntesis y caracterizacin de complejos

organometlicos de oro con carbenos N-heterocclicos, derivados de aminocidos de cadena lateral
hidrofbica [1]. En este trabajo se presenta la sntesis y caracterizacin de tres nuevos ligantes: el primero
a partir de (S)-fenilalanina, acoplado a un anillo de imidazol; dicho ligante fue coordinado a plata, para
despus realizar una transmetalacin con el precursor [Cp*IrCl2]2. El complejo de iridio fue caracterizado
por RMN de 1H, 13C y HMQC. El segundo ligante, fue preparado en forma de sal de imidazolio a partir de
la (S)-metionina. Posteriormente fue desprotonado y acoplado con el precursor [Rh(COD)Cl] 2, para obtener
el correspondiente complejo de rodio, del cual se tiene la evidencia de la formacin por RMN de 1H.
Adems de la sntesis de las sales de imidazolio ya mencionadas, se investigan nuevos ligantes con cadena
lateral hidroflica ((S)-serina y (S)-treonina) que aportarn otro grupo -OH.
1.
Introduccin
Los carbenos son compuestos que poseen un tomo de carbono divalente neutro, con seis electrones en su
capa de valencia. Su historia en el campo de las ciencias qumicas comenz hace casi 150 aos [2]. En los
primeros aos de su descubrimiento, estas intrigantes especies se estudiaron como intermedios en el
contexto de transformaciones orgnicas, ms tarde, se convirtieron en un tema central en la qumica de
coordinacin [3]. Las investigaciones sobre la interaccin del carbeno con un centro metlico han
incrementado de manera exponencial, debido a que el carbono carbnico puede ser nuclefilo o electrfilo,
abarcando cada matiz entre dichos estados. ltimamente, los carbenos N-heterocclicos (NHCs) han
revelado una nueva faceta en la habilidad de especies carbnicas para diversos usos, principalmente en
catlisis [4].
269

EQI-2015
Los complejos metlicos con ligantes NHCs son ampliamente utilizados en el campo de la qumica
organometlica, gracias a la estabilidad del enlace metal-carbono, permitiendo un gran nmero de
reacciones [5]. La qumica del iridio y rodio ha llamado considerablemente nuestra atencin, porque exhiben
propiedades interesantes en los complejos derivados de estos metales, entre ellas, la facilidad de preparacin
y su alta estabilidad. Por otro lado, se ha demostrado que las propiedades de los complejos son dictadas
principalmente por el entorno de coordinacin alrededor del centro metlico. Por lo tanto, es de especial
inters para nuestro grupo de investigacin la formacin de complejos de iridio y rodio con ligantes
carbenicos de tipo NHC, que contengan grupos pendientes alquilhidroxi o alquilamino y adems que
contengan centros quirales para poder realizar catlisis estereoselectivas. Estas propiedades se las puede
proporcionar el fragmento derivado del aminocido.
2.
Seccin experimental
2.1. Sntesis de ligantes

Las sales de imidazolio se obtuvieron por 2 rutas diferentes. En la primera ruta los aminocidos fueron
reducidos a amino alcoholes con NaBH4 en presencia de I2 en THF, seguido de una protonacin del grupo
amino y bromacin con PBr3 y por ltimo, el compuesto bromado se hizo reaccionar con metil imidazolio
para formar la sal de imidazolio correspondiente.
Figura 1. Ruta de sntesis de sales de imidazolio por la va de la reduccin de grupo cido carboxlico a alcohol
primario y sustitucin nucleofilica de grupos funcionales.
En la segunda ruta, el aminocido reacciona con amoniaco lquido en presencia de glioxal y formaldehdo
para formar el anillo de imidazol. Posteriormente, el grupo hidroxilo del cido carboxlico del aminocido
es esterificado con metanol y cloruro de acilo. Por ltimo, se procedi a metilar el anillo de imidazol para
formar la sal de imidazolio correspondiente.
Figura 2. Ruta de sntesis de sales de imidazolio a partir de la formacin de anillo de imidazol en presencia de
aminocido y amoniaco lquido y adicin de grupo metilo al anillo.
270

EQI-2015
2.2. Sntesis de los complejos
El complejo de iridio se obtuvo por medio de una reaccin de transmetalacin con plata, para lo cual, el
ligante derivado de la fenilalanina se hizo reaccionar con Ag2O y el carbeno de plata formado in situ se
agreg al dmero de iridio [Ir(Cp*)Cl2]2 (figura 3).
Figura 3. Sntesis del complejo de iridio derivado de fenilalanina.
La formacin del complejo de rodio a partir del ligante de metionina (figura 4), se realiz mediante
desprotonacin del mismo con hidruro de sodio y posterior reaccin con el dmero [Rh(cod)Cl]2.
Figura 4. Sntesis del complejo de rodio derivado de la metionina.
3.
Resultados y discusin
3.1. Sal de imidazolio derivada de la (S)-fenilalanina

En la figura 5 se muestran los espectros de RMN de 1H y 13C para la sal de imidazolio derivada de la
fenilalanina, las asignaciones se confirmaron por un experimento en 2D HMQC. En el espectro de RMN de
1
H se observa el singulete de 8.59 ppm y las seales en la regin de 7.3-7.5 ppm que demuestran la
presencia de los anillos de imidazol y del fenilo; adems, las seales a 1.89 ppm, 2.99 ppm y 4.14 ppm
revelan la presencia de los grupos metilenos y metinos respectivamente.
En el espectro de RMN de 13C, las seales asignadas a los carbonos 7, 8, 10, 12-16 corresponden a los
carbonos de los anillos aromticos. Adems, los carbonos metilenicos y el carbono metnico aparecen con
desplazamientos de 35.6 ppm, 54.3 ppm y 60.46 ppm respectivamente.
Figura 5. Espectros de RMN de 1H y 13C de la sal de imidazolio derivada de la fenilalanina.
271

EQI-2015
3.2. Sal de imidazolio derivada de la (S)-metionina
En la figura 6 se muestran los espectros de RMN de 1H y 13C para la sal de imidazolio derivada de la
metionina. En el espectro de RMN de 1H se observa la seal a 9.07 ppm que muestra la presencia del
hidrgeno precarbnico del anillo imidazlico, adems de los dobletes ubicados entre 7.11-7.53 ppm. Por
otro lado, se observan las seales del metilo unido al azufre y del metilo unido al nitrgeno a 2.18 ppm y
3.15 ppm respectivamente.
En el espectro de RMN de 13C, la seal a 138 ppm revela la presencia del carbono precarbnico del anillo
imidazlico, adems de las seales en y ppm. Adems, se observan las seales del metilo unido
al azufre y del metilo unido al nitrgeno a 20 ppm y 29 ppm. Los carbonos de metilenos aparecen en
3 ppm y 57 ppm mientras que el carbono metnico aparece en 35 ppm.
Figura 6. Espectros de RMN de 1H y 13C de la sal de imidazolio derivada de la metionina.
De este ligante tambin se tiene evidencia de su formacin por espectrometra de masas, en la cual se
encontr un fragmento a m/z 199 uma, correspondiente al catin imidazlico, adems del fragmento m/z
118 uma debido a la ruptura del anillo de N-metilimidazol adjunto al metileno de la parte aliftica.
3.3. Complejo de iridio con el ligante derivado de la (S)-fenilalanina
La estructura que se propone para el complejo est de acuerdo con el hecho de que un compuesto de iridio
(III) normalmente cumple con un NEV de 18 electrones y presenta un NC = 6, sin embargo no se ha podido
confirmar la existencia tanto del cloro como de otro ligante L, que pudiera ser el grupo -NH2 de la cadena
lateral del imidazol o una molcula de CH3CN, que se utiliz como disolvente.
En la figura 7 se muestran los espectros de RMN de 1H y 13C para el complejo de iridio con el ligante
derivado de la fenilalanina, las asignaciones se confirmaron por un experimento en 2D HMQC. En el
espectro de RMN de 1H es importante observar la desaparicin de la seal en 8.59 ppm que corresponda
al CH precarbnico en el ligante, mientras que las seales en la regin de aromticos de 7.3-7.5 ppm que
demuestran la presencia de los CH=CH de imidazol y del fenilo permanecen; se observan tambin varios
multipletes en 3.73 ppm, 3.59 ppm y 3.51 ppm que corresponden a los metilenos y metino, una seal
singulete en 3.82 ppm para el metilo unido al nitrgeno y la seal en 1.54 ppm tpica para los metilos
del ligante Cp*.
En el espectro de RMN de 13C, se asigna la seal de 169.86 ppm para el carbeno, aunque posiblemente se
tengan restos de ligante, pues tambin se observa la del precarbeno en 139.61 ppm, las seales en 129.48,
272

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128.79, 128.32 y 126.14 ppm corresponden a los carbonos aromticos del fenilo, mientras que la de
ppm es la de los CH=CH de imidazol, la seal de 59.48 ppm corresponde al metileno unido a nitrgeno y
la de 52.26 ppm al metino, el metilo unido a nitrgeno se presenta en 34.09 ppm. Para el ligante Cp* se
observan las seales tpicas en 86.85 y 7.86 ppm.
Figura 7. Espectros de RMN de 1H y 13C del complejo de iridio con el ligante derivado de fenilalanina.
3.4.
Perspectivas
Actualmente en nuestro grupo de trabajo se estudian la sntesis de sales de imidazolio con aminocidos
polares, dichas sales presentan la caracterstica de poseer una cadena lateral con grupos hidroxilo, por lo
que tienden a ser muy solubles en solventes polares, lo que dificulta su purificacin y manipulacin.
En la figura 8 se muestra el espectro de RMN de 1H que corresponde al derivado imidazlico de la (S)treonina, en el cual se observan las seales entre 7 ppm y 8 ppm que corresponden al anillo de imidazol. Por
otro lado, se puede observar una seal singulete cercano a los 4 ppm que de acuerdo a los desplazamientos
del precursor de treonina es posible asumir que corresponde al metilo del ster. El resto de las seales
corresponden a los hidrgenos de la (S)-treonina.
Figura8. Espectro de RMN de 1H de la sal de imidazolio derivada de la treonina
273

EQI-2015
Este mismo compuesto se caracteriz por el mtodo de ESI-MS, por medio del cual se observ un pico muy
intenso en 185 m/z, que corresponde al in molecular, con lo que se puede inferir la presencia de la molcula
sintetizada.
4.
Conclusiones
La sntesis de sales de imidazolio derivadas de aminocidos se pudo realizar a partir de dos rutas diferentes
que involucran nicamente tres pasos. La obtencin de los complejos organometlicos que contienen
carbenos N-heterocclicos derivados de aminocidos ha sido posible utilizando precursores de rodio (I) e
iridio (III). Dichos complejos son interesantes por su posible aplicacin en catlisis por transferencia de
hidrgeno, reacciones que son estudiadas en nuestro grupo de investigacin. Particularmente en estos
complejos, se podr evaluar la influencia que tienen las cadenas laterales que contienen grupos ster,
alquilamino o alquilhidroxi, adems del centro quiral que puede dar lugar a reacciones estereoselectivas.
5.
Agradecimientos
Al CONACYT, por el proyecto 175828 y las becas de licenciatura (JVM) 20567, maestra (JREF) 665797
y doctorado (RRQL) 204946. Al Dr. Aarn Peregina, al Dr. Fernando Lpez-Dellamary y al M.C. Jos G.
Torres Tolentino por su apoyo en la caracterizacin por ESI-MS y RMN. A la Secretara Acadmica del
CUCEI-Universidad de Guadalajara por el financiamiento brindado para la presentacin en este congreso.
6.
Referencias
[1] Reynoso-Esparza, M. et. al. Polyhedron, 2014, 81, 564-571.
[2] Geuther A., Hermann M., Liebigs Ann. Jour. Amer. Chem. Soc., 1855, 95, 211
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[5] Kantchev E.A.B., O'Brien C.J., Organ M.G., Angew. Chem. Int. Ed., 2007, 46, 27682813.
274

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Estudio comparativo de reactividad del compuesto [(4-1,5-COD)RuCl2(CH3CN)2] frente a

N,N-dietilditiocarbamato y O-etilditiocarbonato
Snchez Lpez, Nicols;1 Melndez Balbuena, Lidia;2 Arroyo Carranza, Maribel;1 Ramrez
Monroy, Armando1
1
Centro de Qumica del Instituto de Ciencias, Benemrita Universidad Autnoma de Puebla, Edificio 103-G, Ciudad
Universitaria, Col. Jardines de San Manuel, C.P. 72570, Puebla, Puebla, Mxico.
Facultad de Ciencias Qumicas, Benemrita Universidad Autnoma de Puebla, Ciudad Universitaria, Col. Jardines de San
Manuel, C.P. 72570, Puebla, Puebla, Mxico.
e-mail: armirez99@gmail.com
Resumen
En el presente trabajo se estudi las reactividad de [(4-1,5-COD)RuCl2(NCCH3)2] (1) frente al N,Ndietilditiocarbamato de sodio NaS2CNEt2 obteniendo el compuesto [(4-1,5-COD)Ru(Et2NCS2)2] (3).
Adicionalmente, fue posible comprobar que 3 es obtenido a partir de un intermediario [(4-1,5COD)RuCl(Et2NCS2)(NCCH3)] (2), con un solo ligante ditiotiocarbamato. La purificacin por
cromatografa en columna de la mezcla de reaccin adems da origen a un tercer compuesto tentativamente
asignado como [(2:3-COD)RuHCl(Et2NCS2)] (4) en trazas, sin embargo, los intentos de cristalizacin de
esta especie generan el dmero [(4-1,5-COD)Ru(-Cl)(Et2NCS2)]2 (5). Por otro lado, el estudio de la
reactividad de 1 con el O-etilditiocarbonato de potasio KS2COEt da como resultado el compuesto [(4-1,5COD)Ru(EtOCS2)2] (6) exclusivamente. El estudio comparativo de reactividad demuestra que el compuesto
1 es una materia prima verstil, que conduce fcilmente a nuevos compuestos organometlicos con el
fragmento (COD)Ru en condiciones suaves de reaccin.
1. Introduccin
El compuesto oligomrico [RuCl2(4-COD)]n ha sido utilizado ampliamente como una materia prima
para la exploracin y acceso a la qumica de rutenio. La facilidad para romper el enlace de los cloros puente
en el oligmero de rutenio por la adicin de ligantes neutros, mettesis con ligantes aninicos o el reemplazo
del 1,5-ciclooctadieno, fuertemente enlazado al tomo metlico, ha conducido a la preparacin de una gran
variedad de compuestos con rutenio. [1] Sin embargo, la sntesis de compuestos empleando [RuCl2(4COD)]n requiere de condiciones drsticas y un largo tiempo de reaccin debido a su baja solubilidad en
disolventes orgnicos. Adicionalmente, otro problema que comnmente se presenta en estas reacciones es
la filtracin que es un paso generalmente requerido para remover el polmero de rutenio que no reaccion,
dando como resultado un moderado rendimiento en los productos de inters. Lo anterior algunas veces
275

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genera dificultades durante la sntesis de nuevos compuestos y por ello se busca una metodologa de sntesis
empleando un compuesto ms noble. En este sentido el compuesto [(4-1,5-COD)RuCl2(NCCH3)2] (1) tiene
un gran potencial para acceder a la qumica de rutenio debido a la labilidad de los ligantes acetonitrilo. Sin
embargo, slo un pequeo grupo de compuestos ha sido sintetizado a partir de este complejo de rutenio(II)
mononuclear, de los cuales destaca el compuesto [(Tpms)Ru(4-1,5-COD)Cl], con el ligante
tris(pirazolil)metanosulfonato (Tpms), que es empleado para preparar una gran cantidad de otros derivados
organometlicos [2]. La obtencin del compuesto [(4-1,5-COD)RuCl2(NCCH3)2] (1) en rendimientos
relativamente bajos y su inestabilidad en presencia de agua durante el aislamiento, ha desalentado el uso de
este compuesto en sntesis organometlica. No obstante, el compuesto 1 tiene una importante aplicacin en
la sntesis de compuestos de rutenio con propiedades biolgicas y aplicaciones biomdicas [3].
El primer compuesto de rutenio conteniendo al fragmento (4-1,5-COD)Ru y ligantes N,Ndialquiltiocarbamato fue sintetizado en 1974 por P. Powell [4]. El autor emplea el compuesto [RuCl 2(4COD)]n como material de partida, el cual fue agregado a una disolucin caliente de dimetilditiocarbamato
en dimetilformamida (DMF) obteniendo el compuesto [(4-1,5-COD)Ru(Me2NCS2)2] en un rendimiento
del 70%. Varias dcadas ms tarde en 1997 Wa-Hung y colaboradores [5], empleando la misma
metodologa, sintetizaron el compuesto anlogo [(4-1,5-COD)Ru(Et2NCS2)2] (3) con el ligante N,Ndietilditiocarbamato, el cual fue aislado por precipitacin con agua en un rendimiento moderado del 30%.
Cabe sealar que este compuesto fue analizado por RMN-1H en CDCl3, pero las frecuencias de sus
hidrgenos en el espectro correspondiente no fueron asignadas claramente, adems, no se reporta algn otro
mtodo de su caracterizacin y Wa-Hung no hace hincapi sobre el compuesto en el artculo. Un ligante
anlogo al N,N-diaquilditiocarbamato es el O-alquilditiocarbonato, con frmula general (ROCS2-), ambos
ligantes presentan estructuras resonantes semejantes y su nica diferencia entre estos dos ligantes es la
substitucin del tomo de N por el de O (Figura 1). A diferencia del ligante N,N-diaquilditiocarbamato, el
ligante O-alquilditiocarbonato se ha estudiado muy poco en compuestos de rutenio y uno de estos estudios
fue reportado por Anthony Deeming y colaboradores en 2006 [6], quienes sintetizaron el compuesto cis[Ru(CO)2(S2COEt)2] a partir del dodecacarboniltrirutenio, [Ru3(CO)12], y el dietil dixantgeno, (EtOCSS)2.
Figura 1. Estructuras resonantes de los ligantes N,N-diaquilditiocarbamato y O-alquilditiocarbonato.
276

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Todas las manipulaciones se realizaron en lnea doble de vaco/gas inerte, empleando nitrgeno
seco de alta pureza como atmsfera inerte. Previo al uso del material de vidrio, los matraces Schlenk y las
barras magnticas fueron secados en la estufa a 100 C durante una noche y se utilizaron los disolventes
secos y desgasificados, a menos que se especifique lo contrario. El reactivo N,N-dietilditiocarbamato es de
la marca Mallinckrodt y el O-etilditiocarbonato [7] y compuesto [RuCl2(4-COD)]n [8] fueron sintetizados
en el laboratorio mediante mtodos previamente reportados.
Sntesis del compuesto [(4-1,5-COD)RuCl2(NCCH3)2] (1): Bajo atmsfera inerte en un matraz bola de 100
mL se coloca un equivalente del compuesto [(4-1,5-COD)RuCl2]n y con ayuda de una cnula se adicionan
60 mL de NCCH3 seco y desgasificado, por ltimo, se adicionaron 3 equivalentes de 1,5-COD.
Posteriormente, se calent el sistema hasta reflujo por 5 h y despus de ese tiempo se filtra en caliente a otro
Schlenk que se encuentra sumergido en hielo empleando un filtro de cnula. El disolvente se evapora a
sequedad obteniendo un slido microcristalino de color amarillo (1) con un rendimiento de 30 %.
Sntesis del compuesto [(4-1,5-COD)Ru(Et2NCS2)2] (3): En un matraz Schlenk se adicionan 20 mL de
CH2Cl2 seco y desgasificado. Posteriormente, se adiciona un equivalente de [(4-1,5-COD)RuCl2(NCCH3)2]
(1) y dos equivalentes de NaS2CNEt2 al matraz y se deja en agitacin por 24 h. Despus de este tiempo, el
crudo de reaccin se evapor y se pas a travs de una columna de cromatografa empacada con gel de slice
y utilizando CH2Cl2 como eluyente. La fraccin 1 de color amarillo obtenida se evapora a sequedad y 3 es
obtenido como un slido de color amarillo en un rendimiento de 75%. Una segunda banda de color caf es
obtenida al eluir con acetato de etilo contiene a 2 en trazas y, finalmente, una tercera banda de color caf
rojiza que contiene presumiblemente a 4 se obtuvo al eluir con acetona.
Obtencin del compuesto [(4-1,5-COD)Ru(-Cl)(Et2NCS2)]2 (5): El compuesto 5 se obtiene al cristalizar
por evaporacin lenta la fraccin 3 obtenida con acetona que contiene 4 despus de realizar la columna de
cromatografa en gel de slice de la reaccin entre [(4-1,5-COD)RuCl2(NCCH3)2] (1) y [Et2NCS2Na] (vide
supra).
Sntesis del compuesto [(4-1,5-COD)Ru(EtOCS2)2] (6): A un matraz Schlenk que contiene 20 mL de
CH2Cl2 seco y desgasificado se adiciona un equivalente de [(4-1,5-COD)RuCl2(NCCH3)2] (1) y dos
equivalentes de KS2COEt. La mezcla de reaccin se dej en agitacin por 12 horas, durante las cuales el
color de la disolucin cambia a caf. Al finalizar el tiempo de reaccin el crudo se evapora y se soporta en
gel de slice, a continuacin se agrega en la columna de cromatografa empacada con gel de slice y se eluye
con CH2Cl2 para obtener una banda color amarillo. La evaporacin del disolvente genera un aceite amarillo
que se coloca en N2 lquido para obtener 6 como un slido con un rendimiento de 82%.
277

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La sntesis del compuesto oligomrico [(4-1,5-COD)RuCl2]n se llev a cabo bajo atmsfera de N2
a partir de triclororutenio hidratado en etanol y 1,5-ciclooctadieno (COD o 1,5-C8H12) y se asla como un
slido caf. Una vez obtenido este producto, el compuesto [(4-1,5-COD)RuCl2(NCCH3)2] (1) se obtiene
como un slido de color amarillo al suspender el oligmero de rutenio en acetonitrilo en presencia de un
exceso de COD. Por otra parte, la sntesis de los compuestos [(4-1,5-COD)RuCl(Et2NCS2)(NCCH3)] (2) y
[(4-1,5-COD)Ru(Et2NCS2)2] (3) con el ligante N,N-dietilditiocarbamato se llev acab a temperatura
ambiente empleando el compuesto [(4-1,5-COD)RuCl2(NCCH3)2] (1) como materia prima (Figura 2).
Despus de 24 h de agitacin el crudo de reaccin fue analizado por RMN-1H en CDCl3 observando la
formacin de dos nuevos productos que corresponden a los compuestos [(4-1,5COD)RuCl(Et2NCS2)(NCCH3)] (2) y [(4-1,5-COD)Ru(Et2NCS2)2] (3) en una relacin aproximada 1:4,
respectivamente. Sin embargo, el anlisis de la misma mezcla de reaccin mediante cromatografa en placa
fina en gel de slice, inesperadamente muestra tres especies cuando se emplea una mezcla de CH2Cl2 y
acetato de etilo (AcOEt) como eluyente.
Figura 2. Sntesis de los compuestos con ligantes N,N-dietilditiocarbamato
Los productos de reaccin se separan mediante cromatografa en columna obteniendo tres

fracciones. La evaporacin de la fraccin 1 dio lugar a un slido de color amarillo que corresponde al
compuesto [(4-1,5-COD)Ru(Et2NCS2)2] (3). Mientras que la evaporacin de las fracciones 2 y 3 de color
caf y caf-rojizo, respectivamente, se obtienen en trazas en cada caso. El espectro de RMN-1H de la
fraccin 2 muestra la presencia de 3 en trazas y seales de un nuevo compuesto, tentativamente asignado
como [(4-1,5-COD)RuCl(Et2NCS2)(NCCH3)] (4), como producto mayoritario en esta fraccin. La
propuesta de la formacin de esta especie se basa en la complejidad del espectro de resonancia ya que en 4
se espera una completa asimetra del ligante 1,5-ciclooctadieno y adems, debido a la contribucin de las
estructuras resonantes en el ditiocarbamato, tendramos seales diferentes para los metilos y metilenos
diastereotpicos con un total de 19 seales esperadas para la molcula propuesta. Al analizar el espectro de
RMN-1H de la fraccin 3 se concluye que se trata de una mezcla de compuestos en la cual se encuentra
como especie mayoritaria un nuevo compuesto que se asigna tentativamente como [(2:3COD)RuHCl(Et2NCS2)] (4) el cual presenta en el espectro de RMN de 1H una seal simple en -2.31 ppm
278

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que se puede atribuir a la presencia de un hidruro metlico. Las seales en el espectro de RMN-1H asociadas
al compuesto 4 no fueron observadas en el espectro de RMN-1H del crudo de reaccin por lo que se infiere
que este compuesto pudo haberse formado durante la cromatografa en columna a partir de 3 4. Ms
interesante fue que el intento de cristalizacin del compuesto 4 a temperatura ambiente y al aire produce
cristales de color caf de una especie dimrica, con frmula [(4-1,5-COD)Ru(-Cl)(Et2NCS2)]2 (5) (Figura
3). La obtencin de 5 a partir de 4 presente en la fraccin 3 implica nuevamente un rearreglo estructural
donde el hidruro metlico en 4 se inserta en el fragmento allico del ciclooctadieno generando un
intermediario coordinadamente insaturado que se dimeriza para producir a 5.
Figura 3. Propuesta de la obtencin del compuesto 5
Por otra parte, la sntesis del compuesto [(4-1,5-COD)Ru(EtOCS2)2] (6) con el ligante O-etilditiocarbonato
se llev acab a temperatura ambiente empleando al compuesto [(4-1,5-COD)RuCl2(NCCH3)2] (1) como
materia prima (Figura 4). La separacin del producto de reaccin se realiz por cromatografa en columna
empleando gel de slice como soporte. La evaporacin de la banda de color amarillo obtenida produce un
residuo aceitoso y al colocarlo en N2 lquido se obtiene un slido de color amarillo que corresponde al
compuesto [(4-1,5-COD)Ru(EtOCS2)2] (6) en 82% de rendimiento.
Figura 4. Sntesis del compuesto 6 con ligantes O-dietilditiocarbamato
Los compuestos 3 y 6 fueron completamente caracterizados en disolucin y se obtuvieron las

estructuras de rayos X para 3, 5 y 6, que corroboran su asignacin estructural.
279

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4. Conclusiones
El compuesto [(4-1,5-COD)RuCl2(CH3CN)2] (1) es una materia prima verstil y adecuada para la
sntesis de compuestos con ligantes N,N-dietilditiocarbamato y O-etilditiocarbonato lo cual se le atribuye a
los ligantes acetonitrilo lbiles que pueden ser removidos fcilmente. Las estructuras de difraccin de Rayos
X, as como, el anlisis espectroscpico en disolucin muestran que en todos los casos los ligantes N,Ndietilditiocarbamato y O-etilditiocarbonato se enlazan al tomo metlico como quelatos produciendo
compuestos estables ditiocarbamato y ditiocarbonato. Sin embargo, aparentemente la prdida del ligante
lbil acetonitrilo, en los compuestos intermediarios que contienen un slo ligante ditiocarbamato o
ditiocarbonato, provoca su transformacin qumica.
5. Agradecimientos
Se agradece a la VIEP-BUAP por la beca de licenciatura otorgada.
6. Referencias
[1] a) Renfrew, A. K., Phillips, A. D., Tapavicza, E., Scopelliti, R., Rothlisberger, U., Dyson P. J.;
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da Silva, M. F. C., Silva, T. F. S., Pombeiro, A. J. L., Organometallics, 2011, 30, 6180.
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Chem., 1989, 26, 68.
280

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[Mn(CO)3 {P(OCH2CH3)3}{Ph2P(S)NP(S)Ph2-2-S,S}]
Reyes-Camacho, Othoniel1; Snchez-Guadarrama, Mara Obdulia2; Ziga-Villarreal, No1
1Instituto
2Centro
de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Ciudad Universitaria, Circuito Exterior, C. P. 04510, D.F.,
Mxico.
de Investigaciones Qumicas, Universidad Autnoma del Estado de Morelos, Avenida Universidad 1001, C. P. 622009,
Cuernavaca, Morelos, Mxico.
e-mail: zuniga@unam.mx.
Resumen
El compuesto [Mn(CO)3{P(OEt)3}{Ph2P(S)NP(S)Ph2-2-S}] (6) ha sido preparado a travs de una sntesis

dirigida por medio de tres rutas (vase Esquema 1) que involucran el estudio de reactividad del [MnBr(CO)5]
frente a dos diferentes bases de Lewis: P(OEt)3 y K[Ph2P(S)NP(S)Ph2]. El estudio muestra una dependencia
significativa de la polaridad del disolvente en el mecanismo de reaccin.
Esquema 1. Sntesis para la obtencin de [Mn(CO)3{P(OEt)3}{Ph2P(S)NP(S)Ph2-2-S}].
281

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1. Introduccin
Los carbonilos metlicos representan unos de los grupos ms importantes dentro de la qumica
organometlica. Este tipo de compuestos sirven como precursores de otros complejos en bajos estados de
oxidacin, ya que dichos complejos son susceptibles a reacciones de sustitucin. Los ligantes carbonilo
como consecuencia de sus propiedades electrnicas donadoras-/aceptoras- estabilizan los complejos
contra la oxidacin y descomposicin trmica[1].
Durante las ltimas tres dcadas se han sintetizado y estudiado ligantes heterotomicos que contienen
tomos como nitrgeno y fsforo, en los cuales, el esqueleto principal se encuentra libre de tomos de
carbono[2].
De
los
ejemplos
ms
destacados
se
mencionan
los
cidos
tetrafenildicalcogenoimidodifosfnicos y sus sales alcalinas. La riqueza qumica y estructural de este tipo de
ligantes permite a los complejos de los cuales forma una extensa aplicacin en diversas reas como: catlisis
[3], materiales [4], etc.
Los carbonilos metlicos han permitido ampliar el panorama de reactividad frente a los ligantes
tetraorganocalcgenoimidodifosfinatos. En este sentido, la coordinacin de uno o ms calcgenos a
fragmentos carbonil-metlicos ha resultado en una gran variedad de compuestos con diversas geometras y
estados de oxidacin, muchos de los cuales pueden ser utilizados como precursores de otros compuestos
organometlicos. Se conocen complejos carbonlicos con una gran gama de metales, entre ellos, Os[5], [6],
Ru[7], [8], Re y Mn[9], [10] por mencionar algunos.
Con el propsito de ampliar el conocimiento sobre estos sistemas se propuso estudiar en este trabajo la
reactividad de compuestos carbonlicos de Mn frente a dos bases de Lewis con caractersticas electrnicas
distintas: el trietilfosfito, el cual es un ligante neutro; y el tetrafenilimidoditiofosfinato de potasio, el cual es
un ligante aninico.
Todo el trabajo experimental ha sido realizado bajo atmsfera inerte usando lnea doble de vaco y
tcnicas Schlenk. Los disolventes fueron secados y desoxigenados por destilacin con sodio y benzofenona.
Con excepcin del hexametildisilazano, el cual fue adquirido de Strem Chemicals , Co., la
clorodifenilfosfina, el hexametildisilazano y el terbutxido de potasio, trietilfosfito fueron adquiridos en
Sigma-Aldrich y se utilizaron sin purificacin alguna a diferencia de la clorodifenilfosfina que fue destilada
a presin reducida (102 C, 1 mmHg). El azufre elemental se adquiri de Fisher Reagents Scientific
Company. K[N(SPPh2)2] (3) y [Mn(CO)4{Ph2P(S)NP(S)Ph2-2-S}] (5) se prepararon de acuerdo a los
procedimientos descritos en la literatura [10].
Los espectros de infrarrojo se obtuvieron en tcnica de disolucin por medio de un espectrofotmetro
Brucker Alpha y una celda de KBr. Las frecuencias de las bandas de vibracin se reportan en cm-1 (nmero
de onda). Los espectros de resonancia magntica nuclear se obtuvieron en un equipo Brucker 300 MHz.
Todas las mediciones se realizaron a temperatura ambiente usando CDCl3 como disolvente. Los
experimentos de 31P{1H} tienen como referencia externa H3PO4 al 85% y se emple una frecuencia de 121.6
MHz. Para los experimentos de espectrometra de masas se utiliz de la tcnica de bombardeo con tomos
282

EQI-2015
rpidos (FAB+) (Xenn a 3 KeV) con un espectrmetro Jeol JMS-SX 102A con un voltaje de 10 kV y matriz
de alcohol m-nitrobenclico. El anlisis de rayos X de cristal nico se realiz a temperatura ambiente (273
K) en un difractmetro de Rayos X Apex II Duo marca Brucker. La fuente de radiacin es Mo-K ( =
0.7103 ). Los anlisis elementales fueron determinados en un analizador de combustin marca Elementar
modelo Vario Micro Cube con una temperatura de combustin de 900C y una temperatura de reduccin
de 700C.
Ruta A
Sntesis del complejo [MnBr(CO)4{P(OEt)3}]. En un matraz bola de 250 mL de tres bocas previamente
purgado con ciclos vaco-nitrgeno se agregaron 0.162 g de [MnBr(CO)5] y se disolvieron en 180 mL de
ciclohexano anhidro. A la disolucin de ciclohexano-[MnBr(CO)5] se agregaron 100 L de P(OEt)3. La
mezcla de reaccin se dej en agitacin a 60 C durante 1 hora y 20 minutos y se congel.
Sntesis del Complejo [Mn(CO)3){P(OCH2CH3)3}{(Ph2P(S)NP(S)Ph2-2-S,S}]. La disolucin anterior se
llev a temperatura ambiente y se le agregaron 0.133 g de K[Ph2P(S)NP(S)Ph2]; se llev a reflujo por 3
horas. El crudo de reaccin se dej enfriar y se filtr con celita en un embudo con placa de vidrio sinterizado
bajo atmsfera inerte, el filtrado se recibei en un Schlenk. Se evapor el disolvente bajo presin reducida
en la lnea doble de vaco obtenindose un producto slido de color amarillo. En caso de que el producto
tenga una consistencia aceitosa se disuelve en hexano y se pasa a travs de una columna de gel de slice
utilizando como eluyente una mezcla 90:10 hexano/acetato de etilo.
Ruta B
Sntesis del Complejo [Mn(CO)4(Ph2P(S)NP(S)Ph2-2-S,S)]. En un matraz bola de 250 mL se agregaron
0.508 g de [MnBr(CO)5] y se disolvieron en 180 mL de THF anhidro. A la disolucin de THF-[MnBr(CO)5]
se agregaron 0.888g de sal K[Ph2P(S)NP(S)Ph2]. La mezcla de reaccin se dej en agitacin a temperatura
ambiente por 3 horas. A los 30 minutos se observ la aparicin de un precipitado amarillo. Terminado el
tiempo de reaccin, la mezcla de reaccin se filtr en celita bajo atmsfera inerte para remover el KBr
producido en la reaccin. La solucin filtrada se recibi en un Schlenk. Se evapor el disolvente bajo presin
reducida en la lnea doble de vaco obtenindose un producto aceitoso de color amarillo. El producto se
disolvi en 30 mL de Hexano y se dej en refrigeracin toda la noche (2C). Se observ la formacin de
cristales, los cuales se decantaron con cuidado bajo corriente de nitrgeno.
El producto es un slido amarillo soluble en ciclohexano y CH2Cl2. IR (CH2Cl2) CO: 2090(f), 2010(f),
1997(f) y 1955(f) cm-1. RMN-31P{1H} (CDCl3, 121.6 MHz) /ppm: 39.39 (s).
Sntesis del Complejo [Mn(CO)3){P(OCH2CH3)3}{(Ph2P(S)NP(S)Ph2-2-S,S}]. En un matraz de bola de 250
mL se agregaron 0.3588 g de [Mn(CO)4 (Ph2P(S)NP(S)Ph2)] en 180 mL de CH2Cl2. A la disolucin de
CH2Cl2-[Mn(CO)4 (Ph2P(S)NP(S)Ph2)] bajo agitacin se le agregaron 0.1 mL (100 L) de P(OEt)3. La
mezcla de reaccin se agit a temperatura ambiente durante 10 minutos. Se evapor el disolvente a presin
reducida. Se obtuvo un slido amarillo. Se lav con hexano fro (3x5 mL). El seguimiento de reaccin se
realiz por espectroscopia de IR en la regin de carbonilos (1700-2200 cm-1).
El compuesto obtenido fue un slido amarillo soluble en CH2Cl2 e insoluble en hexano. Rendimiento: 72%
IR (CH2Cl2) CO: 2024(f), 1950(f) y 1917(f). RMN-31P{1H} (tolueno-d8, 121.6 MHz) /ppm: 159.67 (seal
ancha), 41.07 (d, 3JP-P= 27.87 Hz). Anlisis Elemental: terico (C: 52.59%; H: 4.68%; N: 1.86%; S 8.51%),
283

EQI-2015
experimental: (C: 53.42%; H: 5.22%; N: 1.78%; S: 7.92%). MS(FAB+) m/z: 669 [M+-3CO], 503[M+-3COP(OEt)3].
Ruta C
Sntesis del Complejo [Mn(CO)3){P(OCH2CH3)3}{(Ph2P(S)NP(S)Ph2-2-S,S}]. En un matraz de bola de 250
mL se colocaron 0.1602 g de [MnBr(CO)5] y 0.2842 g de K[Ph2P(S)NP(S)Ph2] . Se agregaron 180 mL de
ciclohexano anhidro. Despus se agregaron 0.1 mL (100 L) de P(OEt)3. La mezcla de reaccin se llev a
reflujo y se dej agitar durante 3 horas y media. Al transcurrir las 3 horas y media se dej enfriar la mezcla
de reaccin y se filtr en un embudo con placa de vidrio sinterizado bajo atmsfera inerte. El filtrado se
recibi en un Schlenk. Finalmente se evapor el disolvente.
El producto se purific por columna: Se prepar una columna de celita y 300 mL de una mezcla hexanoacetato de etilo (90/10) anhidros. Se disolvi el producto en la mnima cantidad de ciclohexano anhidro y
se hizo pasar a travs de la columna bajo atmsfera inerte con cnula. Se eluy lentamente con la mezcla de
hexano-acetato de etilo. El producto de inters fue el primero en salir de la columna, se recomienda seguir
los eluatos provenientes de la columna por cromatografa en capa fina. Las fracciones con el producto
principal se virtieron en un Schlenk y se evapor el disolvente a sequedad. Se obtuvo un slido amarillo. La
caracterizacin del producto ya se describi con anterioridad.
Sntesis del Complejo [Mn(CO)3){P(OCH2CH3)3}{(Ph2P(S)NP(S)Ph2-2-S,S}] (Sal soluble). En un tubo de
resonancia se agregaron 0.015 g de [MnBr(CO)5], 0.027 g de K[N(SPPh2)2] y 10 L de P(OEt)3 con una
cantidad de Benceno-d6 y 3 gotas de DMSO-d6 hasta cubrir 3 cm del largo del tubo de resonancia. La mezcla
se agit a temperatura ambiente por 1hora.
En el Esquema 2 se muestran las condiciones de reaccin para cada una de las rutas y el rendimiento
de cada paso de reaccin de los distintos mtodos. El rendimiento para la formacin del compuesto (6)
corresponde a la Ruta B.
284

EQI-2015
Esquema 2. Obtencin de [Mn(CO)3{P(OEt)3}{Ph2P(S)NP(S)Ph2-2-S}] a travs de las Rutas A, B y C.
Los resultados muestran que la mejor ruta para obtener el compuesto de Mn (6) es la Ruta B. Esto
tomando en cuenta los tiempos globales de reaccin para obtener el compuesto final (6), Ruta B (3 h 5 min)
comparado con la Ruta A (4 h 20 min) y la Ruta C (3 h 30 min, cuando la sal es insoluble).
Todas las rutas se siguieron por espectroscopa de IR. Esta tcnica permiti confirmar que el producto final
(6) presenta una estereoqumica facial en los carbonilos. El avance de reaccin para la Ruta A permiti
identificar que el primer paso de la Ruta A ocurre a travs de un mecanismo de Id (intercambio disociativo)
para formar el intermediario (4). Dicho intermediario en el segundo paso de la Ruta A sufre un mecanismo
D (disociativo) frente al tetrafenilimidoditiofosfinato de potasio para llegar a la formacin del complejo (6).
Con respecto a la Ruta B, el primer paso ya ha sido estudiado [10]. El segundo paso de la ruta a travs de
IR permite observar que el compuesto (5) al reaccionar con el trietilfosfito (2) en CH2Cl2 llega a la formacin
del producto final (6) va mecanismo D (disociativo). La Ruta C one-pot permiti evaluar el poder
nucleoflico relativo del trietilfosfito (2) y el tetrafenilimidoditiofosfinato (3) hacia el centro metlico en el
complejo de partida (1). El seguimiento de reaccin de IR cuando la sal es poco soluble muestra que se
sigue un comportamiento similar al de la Ruta A, donde se da el ataque nucleoflico del trietilfosfito para
formar el intermediario (4) y subsecuentemente el ataque de la sal (3) para formar el complejo (6). La Ruta
C, donde la sal de potasio (3) se encuentra solubilizada, se sigui mediante espectroscopa de RMN 31P{1H}.
285

EQI-2015
El avance de reaccin muestra que cuando la sal de potasio (3) se encuentra soluble sigue un camino anlogo
a la Ruta B en donde se observa primero la formacin del compuesto tetracarbonilado (5) seguido del ataque
nucleoflico del trietilfosfito (2) para formar el compuesto final (6).
4. Conclusiones
Todas las rutas permiten obtener el producto objetivo (6). La Ruta C, cuando el
tetrafenilimidoditiofosfinato de potasio es poco soluble, muestra un comportamiento anlogo a la Ruta A
mientras que para la misma Ruta C, cuando la sal de potasio es soluble, sigue un curso de reaccin anlogo
a la Ruta B. Estos dos comportamientos diferentes en la Ruta C se deben al cambio de polaridad del
disolvente empleado. Los disolventes polares favorecen el ataque del tetrafenilimidoditiofosfinato de
potasio (3) sobre el trietilfosfito (2) hacia el centro metlico. Por otro lado los disolvente no polares
favorecen el proceso inverso, primero el ataque nucleoflico del trietilfosfito (2) al centro metlico sobre el
tetrafenilimidoditiofosfinato de potasio (3).
5. Agradecimientos
Proyecto CONACyT CB-2009/131329
6. Referencias
[1] Pruchnik, F. P., 1990. Organometallic Chemistry of the Transition Elements; Plenum Press: New York,
USA. Cap. 2.
[2] Bhattacharyya, P; Woollins, J. D.; Polyhedron, 1995, 14, 3367-3388.
[3] Silvestru, C; Drake, J. Coord. Chem. Rev., 2001, 117-216
[4] Panneerselvam, A; Nguyen, C. Q.; Waters, J.; Malik A.; OBrien, P. J. Chem. Dalton Trans., 2008,
4499.
[5] Ngai, E.; Wing, W. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1996, 915-916
[6] Domnguez-Guzmn, K.; Carrasco, A. L.; Leyva, M. A.; Rosales-Hoz, M. J.; Haiduc, I.; Silvestru, C.
Inorg. Chim. Acta, 2010, 363, 2661-2663.
[7] Garca-Bez, E. V.; Ballinas-Lpez, M. G.; Rosales-Hoz, M. J.; Leyva, M. A.; Haiduc, I.; Silvestru, C.
Polyhedron, 2009, 28, 3747-3754.
[8] Jia, A. Q.; Ma, Q.; Leung, W. H.; Zhang, Q. F. J. Organomet. Chem, 2013, 738, 20-23.
[9] Germn-Acacio, J. M.; Reyes-Lezama, M.; Ziga-Villarreal, N. J. Organomet. Chem, 2006, 691, 32233231.
[10] Ziga-Villarreal, N.; Silvestru, C; Reyes-Lezama, M.; Hernndez-Ortega, S.; lvarez-Toledano, C.
J. Organomet. Chem, 1995, 496, 169-174.
286

EQI-2015
Glicol-steres de silicio una alternativa en la modificacin estructural del ibuprofeno
Romero-Chvez, Mara M.1; Ramos-Organillo, ngel A*.1; Soto-Hernndez, Ariana del C.1;
Gmez-Sandoval-Zeferino1; Martnez-Martnez Francisco1
1Facultad
de Ciencias Qumicas de la Universidad de Colima, km 9 carretera Colima-Coquimatln, Coquimatln Colima, Mxico.

CP 28400.
e-mail: mariaromerochavez@ucol.mx
Resumen
El ibuprofeno es un analgsico no esteroideo (AINE), utilizado en el tratamiento de inflamacin, dolor,

fiebre, traumatismos musculoesquelticos, artritis reumatoide y osteoatritis, es uno de los frmacos ms
vendidos a nivel mundial, acta de manera inespecfica frente a las COXs y se comercializa como mezcla
racmica. Ha sido utilizado como cabeza de serie en sntesis, con el objetivo de disminuir sus efectos
secundarios y favorecer su actividad. La introduccin de silicio (Si) en la modificacin estructural de los
AINEs es una alternativa en el rea de qumica medicinal para modificar los efectos biolgicos de frmacos
ya existentes. Es por ello que en este trabajo se obtuvo una serie de glicol-steres derivados de ibuprofeno
unidos a fragmentos con silicio (Figura 3), los compuestos 1-4 fueron lquidos de color amarillo tenue con
rendimientos entre 70% y 90%. La RMN de 1H y 13C muestra efectos electrnicos sobre las posiciones
adyacentes al grupo hidroxilo, cuando el protn es sustituido por radicales hidrocarbonados de silicio los
desplazamientos qumicos de estas posiciones aparecen a frecuencias menores. Por otro lado, los protones
contiguos al oxgeno del ster (13H) se vuelven diasterotpicos a causa del cambio en el sistema respecto a
la materia prima (I y II). El fragmento de silicio no presenta efectos significativos sobre los desplazamientos
qumicos del ibuprofeno, sin embargo, en la RMN de 29Si se observa un efecto protector, desplazando las
seales hasta 10 ppm a frecuencias menores como es el caso del compuesto 4 (29Si= -3.20 ppm; materia
prima 29Si = 3.4 ppm).
1. Introduccin
Las ciclooxigenasas 1 y 2 (COXs) son enzimas conocidas por su participacin en los procesos
inflamatorios. Son las encargadas de la transformacin del cido araquidnico a prostanoides, stos son los
precursores de las prostaglandinas (PG), las prostaciclinas (PGI) y los tromboxanos (Tx) que participan
como mediadores fisiolgicos y patolgicos en los procesos de inflamacin, del dolor, la pirexia, en las
enfermedades cardiovasculares, cncer, glaucoma, osteoporosis y asma [1]. La sntesis de estos mediadores
desencadena una superproduccin de especies reactivas de oxgeno (ROS) (radical hidroxilo (OH-),
superxido (O2-), perxido (ROO), perxido de hidrgeno (H2O2)) y de nitrgeno (RNS) (xido ntrico
(NO) y peroxinitrito (ONOO-)) lo que contribuye fuertemente a la patofisiologa de estos padecimientos
[2]. La actividad de los frmacos analgsicos no esteroideos (AINEs) se debe a la capacidad que tienen de
287

EQI-2015
inhibir las COXs y con ello la oxidacin del cido araquidnico, de ah su papel como antioxidantes. El
ibuprofeno (Figura 1) es uno de los AINEs ms vendidos y utilizados en el mundo por su amplio espectro
de accin, acta de manera poco especfica inhibiendo las COXs, lo que genera daos gstricos en el
consumo exagerado de dicho frmaco, estos efectos indeseables son atribuidos al cido carboxlico presente
en la estructura del ibuprofeno [3]. Este frmaco ha sido utilizado en diversas ocasiones como cabeza de
serie en sntesis, con el objetivo de disminuir sus efectos secundarios y favorecer su actividad [4,5]. En
2006, Gallina y col., realizaron la modificacin estructural de la indometacina introduciendo alquil-silanos
a la molcula y disminuyendo con ello los efectos biolgicos indeseables de dicho frmaco [6].
Figura 1. cido (R,S)-2-(4-isobutilfenil)propanico (Ibuprofeno).
En base a lo anterior en esta investigacin se plantea la sntesis y caracterizacin estructural de cuatro glicol
steres derivados del ibuprofeno con silicio. Las modificaciones consisten en sustituir el protn por radicales
hidrocarbonados con silicio, esto con el objetivo de mejorar su actividad biolgica y disminuir sus efectos
secundarios.
En un primer paso, son sintetizados los glicol steres a partir del ibuprofeno con 1,2-etanodiol
(compuesto I) y 1,3-propanodiol (compuesto II) , la reaccin se llev a cabo en una mezcla (1:1) de THF y
CH2Cl2 en presencia de DCC (N,N-Diciclohexilcarbodiimida) y DMAP (4-Dimetilaminopiridina) como
catalizador [7]. Los productos I-II fueron lquidos amarillos con rendimientos superiores al 90%. En un
matraz bola se agreg el glicol ster y sodio metlico en tolueno seco o trietilamina en THF seco segn sea
el caso, en seguida, se adicion el fragmento de silicio en solucin de tolueno o THF.
Para los derivados 1 y 2 la reaccin se dej 6h en agitacin constante, mientras que en 3 y 4 8h a ebullicin
del disolvente y 12h en agitacin a temperatura ambiente (Figura 2). La purificacin se realiz evaporando
el disolvente a presin reducida, seguido de una precipitacin en pentano fro y un filtrado para eliminar el
las sales formadas, el disolvente se evapora a presin reducida, los productos son lquidos viscosos e
incoloros.
288

EQI-2015
Figura 2. Sntesis de los compuestos 1-4 derivados de ibuprofeno y esquema de numeracin para los diferentes
compuestos.
Los derivados fueron lquidos viscosos incoloros con rendimientos entre el 70% y 90%. En la Tabla
1 se muestra la RMN de protn y carbono para los compuestos I-II y 1-4 (Figura 3). La introduccin del
fragmento de silicio a los glicol steres previamente sintetizados no muestra efectos significativos sobre la
estructura base del ibuprofeno, es decir, sus efectos electrnicos recaen de la posicin 13 en adelante. El
intercambio de un protn por radicales hidrocarbonados con silicio ocasiona una ligero cambio en el
ambiente electrnico de estas posiciones. Los protones contiguos al oxgeno del ster (13H) se vuelven
diasterotpicos a causa del cambio en el sistema respecto a la materia prima (I y II). La formacin del ter
en los ligandos 3 y 4 implica la participacin directa de las posiciones 14 y 15, as como 15 y 16
respectivamente, donde los cambios se hacen evidentes como resultado del intercambio de un cloro por el
oxgeno en esta posicin, observando un efecto desprotector respecto a la materia prima. El fragmento de
silicio no presenta efectos significativos sobre los desplazamientos qumicos del ibuprofeno, sin embargo,
en la RMN de 29Si se observa un efecto protector, desplazando las seales hasta 10 ppm a frecuencias
menores como es el caso del compuesto 4 (29Si= -3.20 ppm; materia prima 29Si = 3.4 ppm) y el 40 ppm en
el compuesto 1 (29Si= -33.7 ppm; materia prima 29Si = 6.2 ppm).
Figura 3. Glicol steres con silicio derivados de ibuprofeno (1-4), y esquema de numeracin.
289

EQI-2015
Tabla 1. Desplazamientos qumicos de 1H en ppm para los compuestos 1-4.
I
1
II
13
1
13
2
13
3
13
4
13
13
----
137.7
----
137.7
----
137.8
----
136.6
----
136.8
----
136.2
7.13
129.4
7.12
129.6
7.16
129.3
7.19
129.4
7.15
130.1
7.08
129.7
7.09
121.2
7.0
127.1
7.02
126.9
7.08
126.1
7.06
129.0
6.93
128.3
----
140.7
----
140.6
----
140.7
----
139.6
----
139.9
----
140.7
7.09
121.2
7.0
127.1
7.02
126.9
7.08
126.1
7.06
129.0
6.93
128.3
7.13
129.4
7.12
129.6
7.16
129.3
7.19
129.4
7.15
130.1
7.08
129.7
3.64
45.0
3.62
45.2
3.63
45.1
3.69
44.0
3.65
45.0
3.53
45.1
1.42
18.3
1.41
18.4
1.43
18.7
1.47
17.3
1.33
18.4
1.38
18.1
2.36
45.0
2.37
45.2
2.38
45.1
2.45
44.0
2.48
45.0
2.33
45.2
10
1.75
30.2
1.76
30.2
1.75
30.2
1.77
30.6
1.72
30.1
1.75
30.4
11
0.82
22.4
0.81
22.4
0.83
22.7
0.88
21.3
0.63
22.3
0.65
22.7
12
----
175.1
----
175.2
----
175.3
----
173.6
----
174.5
----
175.2
13
4.11
66.3
4.15
61.7
4.09
66.3
4.19
60.8
4.72
65.8
4.13
62.0
14
3.64
61.0
1.72
31.7
3.63
60.2
1.76
29.4
3.68
60.4
1.75
30.4
15
----
----
3.45
58.3
-----
130.4
3.51
58.1
2.65
30.2
3.53
59.2
16
----
----
----
----
7.28
133.4
----
133.8
0.23
-3.9
2.83
29.7
17
----
----
----
----
7.30
128.3
7.64
130.1
----
136.5
0.28
-4.2
18
----
----
----
----
7.53
129.1
7.38
134.7
7.42
133.6
----
136.2
19
----
----
----
----
----
----
7.28
128.5
7.22
129.7
7.44
133.8
20
----
----
----
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129.4
7.29
130.4
7.28
129.4
21
----
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-----
----
-----
-----
-----
----
7.26
129.9
4. Conclusiones
El intercambio de cloro por oxgeno en los fragmentos orgnicos de silicio provoca un aumento en
la densidad electrnica alrededor del tomo de silicio, desplazando las seales de este ncleo a frecuencias
menores hasta 40 ppm. Los cambios en las posiciones de los glicol steres en la formacin del ter son
290

EQI-2015
mnimos para protn y carbono y no alcanzan a modificar los desplazamientos del esqueleto de ibuprofeno.
5. Agradecimientos
Universidad de Colima
Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa (CONACYT)
6. Referencias
[1] M. Abramovitz, K. M. Metters. Ann. Rep. Med. Chem., 33 (1998) 223-231.
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[7] Faisal, M. M.,y Najeh, A. H. (2012). Pharmaceuticals, 5, 1080-1091.
291

EQI-2015
Sntesis de compuestos carbamoilos de hierro quirales por ataque nucleoflico

de aminas primarias
72570, Puebla, Puebla, Mxico.
e-mail: rosasgalicia@gmail.com
Resumen
En el presente trabajo presentamos la sntesis y la caracterizacin estructural de una familia de
nuevos compuestos carbamoilos de hierro quirales tipo [(5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)-(CO)-NHR], obtenidos
mediante el ataque nucleoflico de aminas primarias al carbonilo metlico del compuesto catinico [(5C5H5)Fe(CO)2(PPh3)]I (1), bajo condiciones suaves de reaccin.
1. Introduccin
La activacin nuclefilica de carbonilos metlicos tiene una importancia vital en catlisis

homognea como en procesos de hidrogenacin, hidroformilacin y la reaccin de desplazamiento gas-agua
(water-gas shift reaction, GWSR).[1] La sntesis de carbonilos de hierro capaces de realizar procesos
catalticos, anlogos a los realizado por metales preciosos como Pd, Pt, Rh e Ir entre otros, resulta atractiva
y su aplicacin potencial, principalmente en el rea farmacutica y la sntesis asimtrica, se ve incrementada
an ms porque algunos compuestos de hierro son quirales.[2] Existen diferentes tipos de aductos nuclefilocarbonilo metlico que son el resultado de la activacin de carbonilos metlicos (Figura 1).
Figura 1. Diferentes tipos de aductos nuclefilo-carbonilo metlico.
292

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En particular, los compuestos derivados de carbonilos metlicos como los acilos de hierro del tipo medio
sndwich [(5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)(COMe)] son empleados en sntesis orgnica en el grupo de G. Davies
para hacer acoplamientos diasteroselectivos carbono-carbono, donde el compuesto organometlico de hierro
trabaja como inductor quiral.[3]
A partir de 1969 cuando Brunner sintetiz y resolvi el primer compuesto organometlico quiral (SMn/RMn)[(5-C5H5)Mn(CO)(NO)(PPh3)][PF6],[4] el inters en la sntesis de otros compuestos medio-sndwich
organometlicos quirales ha estado en rpido aumento, debido a su capacidad inherente para inducir la
estereoselectividad en un proceso. Posteriormente, algunos compuestos anlogos carbamoilos mediosndwich de hierro del tipo M-(CO)NHR fueron investigados primeramente por R. J. Angelici y
colaboradores en 1974 quienes obtuvieron el compuesto [(5-C5H5)Fe(CO)2(CONHMe)], adems de
caracterizar otros compuestos anlogos in situ. No obstante, con base en su investigacin Angelici y
colaboradores hacen una clasificacin de carbonilos metlicos en tres grupos, considerando la densidad
electrnica del tomo de carbono del carbonilo, la cual est relacionada con su constante de fuerza:[5]
Grupo 1, constante de fuerza mayor de 17 mdyn/
Grupo 2, constante de fuerza entre 16 y 17 mdyn/
Grupo 3, constante de fuerza menor de 16 mdyn/
Aquellos carbonilos metlicos con constantes fuerza bajas indican una densidad electrnica alta sobre el
carbono del carbonilo, por lo que los carbonilos del grupo 3 generalmente desplazan el equilibrio a la
izquierda de la ecuacin 1, mientras que los carbonilos del grupo 1 lo desplazan a la derecha y los del grupo
2 presentan el equilibrio en disolucin.
(Ec. 1)
En 2001 J. Peng y colaboradores reportan un estudio comparativo de reactividad del carbonilo de hierro
[(5-C5H5)Fe(CO)2I] (FpI) frente al amiduro y el alcxido de litio derivados de ligantes aminofosfina e
hidroxifosfina para producir una especie quelato [(5-C5H5)Fe(CO)(2(C,P)-(CO)NH(o-C6H4)PPh2)] y,
principalmente, un compuesto zwitterinico [(5-C5H5)Fe+(CO)2(PPh2(o-C6H4O)], respectivamente
(Figura 2).[6] Los autores concluyen que los enlaces carbamoilos son ms estables, que en los derivados
alcoxicarbonilos, ya que estos no presentan el equilibrio entre la especie neutra y a la especie zwetterionica.
293

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Figura 2. Comparacin del enlace carbamoilos y alcoxicarbonilo.
Recientemente, . ztopcu y colaboradores en 2013 sintetizaron una serie de compuestos carbamoilo

quelato, [(5-C5H5)Fe(CO)(2(C,P)-(C(O)-NR-PR2)], a partir de FpCl y un equivalente de ligantes
monoanionicos aminofosfinas Li[R2PNR] (R = Ph, iPr; R= iPr, tBu, Cy) preparados in situ por la reaccin
de R2PNHR con n-BuLi en THF a -20C . En esta reaccin se propone que el litio desplaza al cloro
generando una vacante donde el tomo de fsforo se coordina al hierro produciendo un intermediario
switterinico donde ocurre un ataque nucleoflico intramolecular produciendo la funcin carbamoilo (Figura
3).[7]
Figura 3. Generacin de carbamoilos quelatos.
En el presente trabajo nosotros reportamos la formacin de carbamoilos quirales a partir del compuesto
catinico [(5-C5H5)Fe(CO)2(PPh3)]I (1) los cuales son obtenidos en condiciones suaves de reaccin y por
primera vez son caracterizados estructuralmente.
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Todos los disolventes fueron desgasificados y la sntesis se realiz bajo una atmsfera de N2(g), los
reactivos: etanolamina, propilamina, bencilamina, 2-picolilamna y el dicarbonilciclopentadienilhierro(ll) se
obtuvieron de Sigma-Aldrich y se utilizaron sin previa purificacin.
[(5-C5H5)Fe(CO)2I]: Bajo atmsfera de nitrgeno en un matraz bola con salida lateral se disuelve el
dicarbonilciclopentadienilhierro(II) y la cantidad estequiomtrica de yodo en 15 mL de cloroformo. La
mezcla de reaccin se pone a reflujo por 2 horas y posteriormente se agrega al matraz de reaccin una
disolucin de tiosulfato de sodio. Finalmente, se extrae el producto con cloroformo, se seca con sulfato de
magnesio y se evapora el disolvente obteniendo el compuesto como un slido caf con un rendimiento del
92%.
[(5-C5H5)Fe(CO)2(PPh3)]I (1): Bajo atmsfera de nitrgeno se ponen a reflujo 3.29 mmol de [(5C5H5)Fe(CO)2I] y 4.57 mmol de trifenilfosfina en 15 mL de benceno por 18 horas. El producto amarillo
precipita y en disolucin queda un subproducto verde, el producto se lava con benceno en caliente y se
obtiene un slido amarillo en un rendimiento del 42%, tambin se obtiene un producto verde de frmula
[(5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)I] en un 53% de rendimiento.
[(5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)-(CO)-NHR]: En un matraz Schlenk bajo atmsfera de nitrgeno se disuelven
100 mg del compuesto 1 en 0.5 mL de la correspondiente amina desgasificada y se deja en agitacin por
media hora. Despus de este tiempo, el producto se extrae con benceno a otro matraz Schlenk al cual se le
agregan 0.5 mL de agua para remover el exceso de amina. Finalmente, el producto se filtra sobre una cama
de celita y sulfato de sodio anhidro bajo atmsfera de nitrgeno y la disolucin resultante se lleva a sequedad
obteniendo un slido naranja, el cual se lava con pentano desgasificado (3 x 5 mL) y se lleva a sequedad
nuevamente. Los productos carbamoilo son obtenidos en rendimientos que van del 62 al 81% (vide infra).
El compuesto [(5-C5H5)Fe(CO)2(PPh3)]I (1) se sintetiz en el laboratorio siguiendo la metodologa
descrita por P. M. Treichel y colaboradores,[8] la cual consiste en hacer reaccionar el dmero [(5C5H5)Fe(CO)2]2 con I2 para obtener el compuesto medio sndwich [(5-C5H5)Fe(CO)2I]. Posteriormente,
este ltimo compuesto se hizo reaccionar con trifenilfosfina en exceso para obtener el compuesto 1, (Figura
4).
295

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Figura 4. Sntesis de 1
Una vez obtenido el compuesto 1 proquiral como un compuesto de color amarillo se caracteriz por RMN
de 1H y 31P a 500 MHz y 202.4 MHz, respectivamente, en cloroformo deuterado, y se llev a cabo su estudio
por difraccin de rayos X de monocristal.
El primer compuesto carbamoilo generado en el laboratorio fue sintetizado haciendo reaccionar a 1 con
monoetanolamina. La extraccin del producto se realiz con benceno pero al llevar a sequedad se obtiene
un producto aceitoso debido a la presencia del aminoalcohol remanente. Con base en estas observaciones
se decidi lavar con agua la disolucin de benceno obtenida con el producto y, posteriormente, se filtr
sobre una cama de celita/sulfato de sodio anhidro. La evaporacin lenta de la disolucin resultante promueve
la obtencin de un polvo de color naranja y su estudio por RMN multinuclear muestra un producto
analticamente puro. Esta metodologa aqu descrita fue entonces extrapolada en la sntesis de otros
compuestos carbamoilos con diferentes grupos funcionales como se muestra en la Figura 5.
Figura 5. Sntesis de compuestos carbamoilo
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Todos los productos ilustrados en la figura 5 son solubles en benceno, insolubles en compuestos no polares
y en agua. los productos son slidos naranjas manipulables por periodos cortos bajo condiciones
ambientales, sin embargo, en disolucin estos producto descomponen rpidamente pasando de una
disolucin naranja a una de color caf con un precipitado negro y su anlisis mediante RMN muestran
entonces seales anchas indicando la presencia de especies paramagnticas. Los productos han sido
caracterizados por RMN, en benceno deuterado, de 1H, 13C y 31P, adems de su estudio por difraccin de
rayos X de monocristal. En la tabla 1 se presentan los rendimientos y puntos de fusin de los productos
obtenidos y en la Figura 6 se muestra la estructura de difraccin de rayos X para uno de los compuesto
carbamoilo.
Tabla 1. Rendimientos y puntos de fusin de los compuestos carbamoilo obtenidos
Figura 6. Estructura cristalogrfica del compuesto 4.
297

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Es importante resaltar que la adicin de (S)-feniletil-2-amina al compuesto 1, resulta en un cambio de color
en la disolucin de la reaccin, de amarillo a naranja, pero hasta el momento no se ha logrado aislar al
producto carbamoilo quiral esperado, pues en cada intento por aislar el producto slo se recupera la materia
prima 1, incluso cuando se intenta remover al cido yodhdrico generado en la reaccin con trietilamina
como base. No obstante, el anlisis del crudo de reaccin muestra la aparicin de una nueva seal en 76.28
ppm que se atribuye a la formacin del compuesto quiral esperado.
En resumen, hasta el momento se han logrado sintetizar 4 nuevos compuestos carbamoilos en condiciones
suaves de reaccin y por primera vez se han caracterizado en disolucin y en estado slido. Actualmente
estamos trabajando en la sntesis de los carbamoilos quelatos a partir del compuesto 1 y del FpI, tambin en
condiciones suaves de reaccin.
4. Conclusiones
Hemos encontrado un mtodo reproducible para la sntesis de compuestos carbamoilos, en el cual

las aminas primarias han demostrado ser excelentes nuclefilos para la activacin de carbonilos metlicos
a temperatura ambiente, produciendo la funcin carbamoilo. Con esta nueva informacin experimental se
demuestra que no solo la fuerza del enlace carbonilo- metal es importante en la formacin de compuestos
carbomoilo termodinmicamente estables, sino tambin que la naturaleza de la amina para la formacin de
los compuestos carbamoilos juega un papel fundamental, pues en el caso de (S)-feniletil-2-amina solo se ha
podido observar trazas el carbamoilo quiral correspondiente.
6. Referencias
[1] P. C. Ford, A. Rokicki, Adv. Organomet. Chem., 1988, 28, 139-217.
[2] R. Peters, D. F. Fischer, S. Jautze, Top. Organomet. Chem., 2011, 33, 139-175.
[3] A. Moyano, 2012, Comprehensive Chirality, volumen 3, Elsevier, 601-625.
[4] H. Brunner, Angew. Chem. Int. Ed., 1969, 8, 382-383.
[5] R. J. Angelici, P. A. Christian, B. D. Dombek, G. A. Pfeffer, J. Organomet. Chem., 1974, 67, 287-294.
[6] J. Peng, Y.-S. Wen, L.-K. Liu, J. Chin. Chem. Soc., 2001, 48, 833841.
[7] . ztopcu, B. Stger, K. Mereiter, K. Kirchner, J. Organomet. Chem., 2013, 735, 80-87.
[8] P. M. Treichel, R. L. Shubkin, K. W. Barnett, D. Reichard, Inorg. Chem., 1966, 5, 1177-1181.
298

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Resumen
En el presente trabajo se llevaron a cabo las reacciones para la preparacin de los compuestos
ditiocarbamatos
organometlicos
de
osmio
[Os((FcCH2)BzNCS2)(SC6F5)2(PMe2Ph)2]
y
[Os((FcCH2)BzNCS2)2(SC6F5)(P(C6H4CH3-4)3)]. Para llevar a cabo estas reacciones, previamente
preparamos la N-bencil-N-ferrocenilmetilamina (FcCH2)BzNH y en seguida el N-bencil-Nferrocenilmetilditiocarbamato de potasio K[(FcCH2)BzNCS2], los cuales fueron aislados y caracterizados
mediante determinacin de puntos de fusin, espectroscopa IR, RMN de 1H y 13C y DR-X de cristales
nicos. El compuesto paramagntico de Os(III), [Os((FcCH2)BzNCS2)(SC6F5)2(PMe2Ph)2], se aisl
mediante tcnicas cromatogrficas y se caracteriz mediante determinacin de punto de fusin,
espectroscopa IR y DR-X de monocristal. Actualmente estamos trabajando en los compuestos de
coordinacin con el ligante derivado del ferroceno que contiene dos grupos ditiocarbamato.
1. Introduccin
De manera muy general, se considera que los ditiocarbamatos se coordinan a un ion metlico de
modo unidentado, quelato y puente. Sin embargo, observaciones ms detalladas de las estructuras de
muchos complejos ditiocarbamatos muestran que un ligante ditiocarbamato puede enlazarse a uno y hasta a
cuatro centros metlicos de nueve formas (Figura 1).
Figura 1. Formas de enlazarse de un ditiocarbamato, desde a uno hasta a cuatro centros metlicos
299

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Los ligantes ditiocarbamatos, RR'NCS2, forman complejos con prcticamente todos los metales de
la tabla peridica y, gracias a la deslocalizacin de densidad electrnica en el grupo NCS2, conducen a la
estabilizacin de una gama de estados de oxidacin de los iones metlicos.[1] A. Kumar et al., en 2010
reportan los complejos [M((FcCH2)BzNCS2)2] (M = Ni, Cu, Cd, Hg, Pd, Pt y Pb) y [M((FcCH2)BzNCS2)3]
(M = Co y UO2) con el ligante N-bencil-N-ferrocenilmetilditiocarbamato, (FcCH2)BzNCS2, generando este
ligante in situ.[2] En enero de 2015, A. Toscani, et al. reportan la sntesis de los primeros compuestos con
ligantes heterocclicos ditiocarbamato de rutenio y osmio basados en los ligantes macro-cclicos ter corona
ditiocarbamato: [15]aneO4-NCS2Na y NaS2CN-[18]aneO4-NCS2Na.[3] En 2001, nuestro grupo de
investigacin report los complejos [M(SAr)2(S2CNEt2)(PMe2Ph)2] (M = Ru, Os; Ar = C6F5, p-C6F4H),
preparados por la adicin de NaS2CNEt2 a [M(SAr)3(PMe2Ph)2].[4] Con base en este antecedente, en el
presente trabajo presentamos los resultados obtenidos del estudio de las reacciones de los complejos
[Os(SC6F5)3(PMe2Ph)2] y [Os(SC6F5)4(P(C6H4CH3)3)] frente a N-bencil-N-ferrocenilmetilditiocarbamato de
potasio y actualmente estamos trabajando en los compuestos derivados de estos complejos con un ligante
ferrocnico que contiene dos grupos ditiocarbamato.
Los reactivos utilizados: el ferrocencarboxaldehdo, la bencilamina, el borohidruro de sodio y la
almina fueron adquiridos de Aldrich Chemical Company. El gel de slice y los disolventes fueron
adquiridos de Merck, Fermont y J. T. Baker, grado analtico. Los puntos de fusin se determinaron en un
aparato del tipo Fisher-Johns marca SEV. Los espectros IR se obtuvieron en un espectrofotmetro MagnaFTIR 750 Nicolet, en la regin de 4000 a 400 cm-1, en pastilla de KBr. Los espectros de RMN fueron
realizados en un equipo de 500 MHz, Bruker Avance III 500. Los estudios de difraccin de rayos-X de
monocristal se obtuvieron en un difractmetro marca Agilent modelo Oxford-Gemini-Atlas. Los
compuestos
[Os(SC6F5)3(PMe2Ph)2],
[Os(SC6F5)4(P(C6H4CH3-4)3)],[5]
(FcCH2)BzNH,[6,7]
y
K[(FcCH2)BzNCS2][8] se prepararon siguiendo las metodologas reportadas, aunque en el presente trabajo
nos dimos a la tarea de aislar el ltimo compuesto mediante lavados y precipitaciones sucesivas, ya que en
los trabajos previos slo haba sido utilizado in situ.
Sntesis de [Os((FcCH2)BzNCS2)(SC6F5)2(PMe2Ph)2]. En un matraz Schlenk bajo atmsfera de N2
el compuesto aislado, N-bencil-N-ferrocenilmetilditiocarbamato de potasio (0.220 mmol), se disolvi en
acetona seca recin destilada y se adicion el compuesto [Os(SC6F5)3(PMe2Ph)2] (0.1 mmol). La mezcla de
reaccin se mantuvo bajo agitacin constante a temperatura ambiente por 2 h. Se removi el disolvente con
vaco, la mezcla resultante se separ mediante cromatografa en columna empacada con almina y se eluy
con sistema de hexano/acetato de etilo. As se aisl un slido azul mayoritario. Mediante evaporacin lenta
de una disolucin del slido azul en ter etlico bajo atmsfera de N2 por 24 horas se formaron cristales
azules del compuesto [Os((FcCH2)BzCS2)(SC6F5)2(PMe2Ph)2] en un rendimiento del 41%.
La sntesis de la N-bencil-N-ferrocenilmetilamina y el N-bencil-N-ferrocenilmetilditiocarbamato de
potasio se realizaron tomando como base los reportes previos,[2,6-8] en los cuales el ligante N-bencil-Nferrocenilmetilditiocarbamato es generado in situ para coordinarse a diversos metales de transicin. Sin
embargo, cuando aplicamos esta metodologa para coordinar este ligante a los compuestos
[Os(SC6F5)3(PMe2Ph)2] y [Os(SC6F5)4(P(C6H4CH3-4)3)] se genera una amplia variedad de compuestos,
difciles de separar. Es por ello que decidimos aislar en forma pura la amina y el ditiocarbamato de potasio,
300

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antes de llevar a cabo las reacciones frente a los derivados fluorotiolato de osmio(III) y de osmio(IV). La
amina y el ditiocarbamato de potasio fueron caracterizados por RMN de 1H y 13C, y adicionalmente por
estudios de difraccin de rayos-X de monocristales. En las Figuras 2 y 3 se presentan las ecuaciones de
obtencin de estos dos compuestos, as como sus espectros de RMN de 1H.
Figura 2. Sntesis de la N-bencil-N-ferrocenilmetilamina y su espectro de RMN de 1H en CDCl3
301

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Figura 3. Sntesis del N-bencil-N-ferrocenilmetilditiocarbamato de potasio y su espectro de RMN 1H en (CD3)2CO
El compuesto N-bencil-N-ferrocenilmetilditiocarbamato de potasio puro se hizo reaccionar con el

compuesto de osmio(III), [Os(SC6F5)3(PMe2Ph)2], y despus de realizar la separacin mediante
cromatografa en columna se obtuvo un producto mayoritario azul. La evaporacin lenta de una disolucin
de este compuesto en ter etlico, bajo atmsfera de N2, genera cristales adecuados para su anlisis por
difraccin de rayos-X. La sntesis de este producto, [Os((FcCH2)BzNCS2)(SC6F5)2(PMe2Ph)2], es
esquematizada en la Figura 4 y la estructura de rayos-X se muestra en la Figura 5.
302

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Figura 4. Sntesis del compuesto [Os((FcCH2)BzNCS2)(SC6F5)2(PMe2Ph)2]
Figura 5. Estructura de rayos-X del compuesto [Os((FcCH2)BzNCS2)(SC6F5)2(PMe2Ph)2],

los tomos de hidrgeno se han omitido para mayor claridad
Tambin, se llev a cabo la reaccin entre el N-bencil-N-ferrocenilmetilditiocarbamato de potasio y

el compuesto de osmio(IV), [Os(SC6F5)4(P(C6H4CH3-4)3)], que con base en reacciones previas frente a otros
ditiocarbamatos[9] esperamos que genere el compuesto [Os((FcCH2)BzNCS2)2(SC6F5)(P(C6H4CH3-4)3)]. De
esta reaccin separamos, mediante cromatografa en columna, un producto mayoritario de color rojo, el cual
estamos tratando de cristalizar adecuadamente para estudios estructurales de difraccin de rayos-X. Por otra
parte, actualmente estamos trabajando con derivados anlogos a partir del 1,1bis(carboxaldehdo)ferroceno.
303

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4. Conclusiones
Se concluye que la metodologa para coordinar el ligante N-bencil-N-ferrocenilmetilditiocarbamato
de potasio in situ a metales de transicin no dio los mejores resultados frente a nuestros precursores
fluorotiolato de osmio, [Os(SC6F5)3(PMe2Ph)2] y [Os(SC6F5)4(P(C6H4CH3-4)3)]. Debido a estos resultados,
en este trabajo se aisl en forma pura este ligante organometlico y se caracteriz por difraccin de rayosX y por espectroscopa de RMN. Al utilizarlo en forma pura se aislaron en mejores rendimientos los
productos de coordinacin respectivos, de los cuales el producto [Os((FcCH2)BzNCS2)(SC6F5)2(PMe2Ph)2],
resultante de la sustitucin de un grupo pentafluorotiolato por el N-bencil-N-ferrocenilmetilditiocarbamato,
fue tambin caracterizado por difraccin de rayos-X de monocristal.
5. Agradecimientos
Se agradece a CONACYT por la beca No. 361240.
6. Referencias
[1]. Nami, S. A. A.; Husai, A.; Ullah, I. Spectrochim. Acta, Part A. 2014, 118, 380-388.
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Anzaldo, B. Tesis de Maestra, 2013, Centro de Qumica del Instituto de Ciencias, BUAP.
304

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Esquina Arenas, Gabriela;1 Melndez Balbuena, Lidia;2 Ramrez Monroy, Armando;1
Arroyo Carranza, Maribel1
1Centro
de Qumica del Instituto de Ciencias, Benemrita Universidad Autnoma de Puebla, Edificio 103G, C.U., C.P. 72570,
Facultad de Ciencias Qumicas, Benemrita Universidad Autnoma de Puebla, Ciudad Universitaria, Edificio 105 H, C.P.
72570, Puebla, Pue., Mxico.
e-mail: slmarroyo@hotmail.com.
Resumen
En este trabajo presentamos los resultados obtenidos al explorar la reactividad del complejo fluorotiolato de
osmio(III), [Os(SC6F5)3(PMe2Ph)2] (1) frente a ligantes carboxlicos tales como oxalato de sodio, cido
succnico, cido tereftlico y cido bifenil-4,4'-dicarboxlico; as como frente a glicina. Como resultados de
estas reacciones se han caracterizado los compuestos paramagnticos [Os(SC6F5)2(O2C2O2Na)(PMe2Ph)2]
(2), [(SC6F5)2(PMe2Ph)2Os(O2CCH2CH2CO2)Os(PMe2Ph)2(SC6F5)2] (3) y [Os(SC6F5)2(O2CC6H4CO2H)
(PMe2Ph)2] (4). Estos complejos se han obtenido puros despus de separaciones por cromatografa en
columna y se han analizado por espectroscopa IR, espectrometra de masas-FAB y difraccin de rayos-X
de monocristal. Actualmente se trabaja en la cristalizacin adecuada para estudios de difraccin de rayos-X
de los productos provenientes de las otras reacciones mencionadas, productos 5 y 6, presumiblemente
[(SC6F5)2(PMe2Ph)2Os(O2CH4C6C6H4CO2)Os(PMe2Ph)2(SC6F5)2] y [Os(SC6F5)2(O2CCH2NH2)(PMe2Ph)2],
respectivamente; los cuales ya han sido obtenidos en forma pura a travs de separaciones por cromatografa
en columna. Adems se estn explorando nuevas reacciones frente a cidos policarboxlicos con la idea de
obtener compuestos polinucleares.
1. Introduccin
En relacin con la reactividad de los complejos de metales de transicin frente a ligantes
carboxilatos (RCO2) se sabe que los derivados de coordinacin presentan una gran variedad estructural
debida a la diversidad de modos de coordinacin de los ligantes carboxilatos. Estos ligantes tienen un gran
potencial en la construccin de agregados polinucleares y polmeros de coordinacin, as como compuestos
de coordinacin discretos. [1-4]
En 1987 [5] y en 1998 [6] se publicaron las estructuras de los complejos de rutenio(III) y osmio(III),
[M(SC6F5)3(PMe2Ph)2], con una interaccin C-F-M (M = Ru, Os), los cuales fueron preparados haciendo
reaccionar [MX3(PMe2Ph)3] (M = Os o Ru, X = C1 o Br) con Pb(SC6F5)2 en una disolucin de acetona a
reflujo, observndose la precipitacin de PbC12. Estos compuestos fueron aislados como slidos cristalinos,
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verde cuando M = Ru y morado cuando M = Os (Figura 1). Esta dbil interaccin C-F-M puede hacer a
estos centros metlicos potencialmente insaturados y dar origen a una considerable reactividad. As por
ejemplo se ha observado que los compuestos [Os(SC6F5)3(PMe2Ph)3] reaccionan con cidos
monocarboxlicos con sustitucin de un ligante tiolato por el grupo carboxilato enlazado en forma quelato
[7,8]. En el presente trabajo exploramos la reactividad de los compuestos perfluorotiolato de osmio(III),
[Os(SC6F5)3(PMe2Ph)2], frente a ligantes que contienen dos grupos carboxlicos, buscando la formacin de
especies dinucleares, para continuar posteriormente con la exploracin frente a cidos policarboxlicos con
la idea de obtener compuestos polinucleares.
Figura 1. Estructura de rayos-X del compuesto [Os(SC6F5)3(PMe2Ph)3] (1)
2.1. Sntesis de [Os(SC6F5)2(O2C2O2Na)(PMe2Ph)2] 2.

En un matraz Schlenk fue disuelto el complejo [Os(SC6F5)3(PMe2Ph)2] (0.1 mmol) en acetona, se adicion
Na2C2O4 (0.1 mmol) y la mezcla se agit a temperatura ambiente bajo atmsfera de nitrgeno durante 72
horas. Se observ un cambio de coloracin de morado a morado-rosceo y la cromatografa en capa fina
mostr la presencia de un nuevo compuesto de color rosa intenso. La mezcla de reaccin se soport en gel
de slice y se evapor a sequedad bajo presin reducida, el residuo slido se pas a travs de una columna
empacada con gel de slice y eluda con una mezcla hexano-acetona, aislndose la fraccin de color rosa
intenso. El eluyente fue eliminado a vaco, obtenindose un slido color rosa intenso estable al aire que se
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cristaliz en ter etlico bajo atmsfera de nitrgeno.
2.2. Sntesis de [(SC6F5)2(PMe2Ph)2Os(O2CCH2CH2CO2)Os(SC6F5)2(PMe2Ph)2] 3.
En un matraz Schlenk fue disuelto el complejo [Os(SC6F5)3(PMe2Ph)2] (0.05 mmol) en acetona, despus
fue adicionado el cido succnico, HO2CCH2CH2CO2H, (0.1 mmol) y la mezcla se agit a temperatura
ambiente bajo atmsfera de nitrgeno durante 6 das. La disolucin de color morado se torn a color rosa
intenso y la cromatografa en capa fina mostr la formacin del nuevo producto en cantidad considerable.
El producto se soport en gel de slice y se separ a travs de una columna empacada con gel de slice
eluyendo con una mezcla hexano-acetona, obteniendo as la fraccin de inters, el eluyente fue eliminado a
vaco dejando un slido de color rosa intenso estable al aire, finalmente se cristaliz de una disolucin de
ter etlico.
2.3. Sntesis de [Os(SC6F5)2(O2CC6H4CO2H)(PMe2Ph)2]4 .

La preparacin y purificacin se llevaron a cabo de manera anloga a las de los compuestos 2 y 3
[Os(SC6F5)3(PMe2Ph)2] (0.05 mmol); cido tereftlico, HO2CC6H4CO2H, (0.05 mmol); tiempo de reaccin
24 horas.
2.4. Sntesis de [(SC6F5)2(PMe2Ph)2Os(O2CH4C6C6H4CO2)Os(SC6F5)2(PMe2Ph)2] 5.

[Os(SC6F5)3(PMe2Ph)2] (0.05 mmol); cido bifenil-4,4'-dicarboxlico, HO2CH4C6C6H4CO2H (0.1 mmol);
tiempo de reaccin 96 horas.
2.5. Sntesis de [Os(SC6F5)2(O2CCH2NH2)(PMe2Ph)2]6 .

[Os(SC6F5)3(PMe2Ph)2] (0.05 mmol); glicina, HO2CCH2NH2, (0.05 mmol); tiempo de reaccin 96 horas.
Las reacciones entre el compuesto fluorotiolato de osmio(III), [Os(SC6F5)3(PMe2Ph)2] (1), y los diferentes
ligantes carboxlicos utilizados en este trabajo, fueron llevadas a cabo a temperatura ambiente bajo
atmsfera de nitrgeno y en todos los casos formaron un producto de color rosa intenso que, despus de ser
aislado en forma pura por tcnicas cromatogrficas, fue recristalizado de disoluciones de ter etlico. El
paramagnetismo de los productos formados impide su caracterizacin estructural por espectroscopa de
RMN, sin embargo, gracias a la obtencin de monocristales adecuados se determinaron tres estructuras de
difraccin de rayos-X, lo que muestra que las reacciones frente a oxalato de sodio (Na2C2O4) y frente al
cido tereftlico (HO2CC6H4CO2H) en ambos casos forman compuestos mononucleares,
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[Os(SC6F5)2(O2C2O2Na)(PMe2Ph)2] (2) y [Os(SC6F5)2(O2CC6H4CO2H)(PMe2Ph)2] (4) respectivamente,
donde el ligante dicarboxlico sustituye a un grupo tiolato quedando coordinado de manera quelato a un solo
tomo de osmio. Como se indica en la formulacin de los productos, en el caso del producto con el ligante
oxalato persiste un contrain de sodio y en el caso del producto con el ligante tereftalato persiste un protn.
Las Figuras 2 y 3 muestran las estructuras de difraccin de rayos-X de 2 y 4, respectivamente. De estas
estructuras se deduce que la formacin de una especie dinuclear es prcticamente imposible en el caso del
compuesto 2 con el ion oxalato debido a que la orientacin que adoptan los ligantes perfluorotiofenolato
ocasiona una fuerte congestin estrica, que impide que los centros metlicos puedan acercarse lo suficiente
para mantener un puente a travs de este ligante dicarboxlico. En el caso del compuesto 4, la orientacin
de los grupos pentafluorofenilo es la misma como en el compuesto 2 y es evidente que para el ligante
tereftalato an es difcil formar un puente con otro centro metlico de osmio.
Figura 2. Estructura de rayos-X de [Os(SC6F5)2(O2C2O2Na)(PMe2Ph)2] (2)

(una molcula de agua y una de etanol son omitidas)
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Figura 3. Estructura de rayos-X de [Os(SC6F5)2(O2CC6H4CO2H)(PMe2Ph)2] (4)
En cambio, la reaccin del compuesto 1 frente al cido succnico (HO2CCH2CH2CO2H) forma un

compuesto dinuclear, [(SC6F5)2(PMe2Ph)2Os(O2CCH2CH2CO2)Os(PMe2Ph)2(SC6F5)2] (3), donde el ligante
succinato sustituye un grupo tiolato de cada uno de los dos centros metlicos, formando un puente entre
ellos, como lo muestra la Figura 4. La explicacin de esta diferencia de reactividad debe tener su origen en
la flexibilidad del ligante succinato en comparacin con la rigidez del tereftalato, lo que hace que los
sustituyentes pentafluorofenilo adopten orientaciones que forman una especie de jaula que encierra al
ligante succinato puente.
Figura 3. Estructura de rayos-X de [Os(SC6F5)2(O2CCH2CH2CO2)(PMe2Ph)2] (3)

(los sustituyentes de las fosfinas son omitidos para resaltar el arreglo en torno al puente)
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Con base en este conjunto de resultados, se espera que el producto 5 sea un compuesto dinuclear
del tipo [(SC6F5)2(PMe2Ph)2Os(O2CH4C6C6H4CO2)Os(PMe2Ph)2(SC6F5)2] y se espera que 6 sea
mononuclear del tipo [Os(SC6F5)2(O2CCH2NH2)(PMe2Ph)2]. Se est trabajando en varios sistemas de
cristalizacin buscando obtener cristales adecuados para estudios estructurales por difraccin de rayos-X de
estos dos compuestos.
4. Conclusiones
Se puede concluir que las reacciones del complejo perfluorotiofenolato de osmio (III),
[Os(SC6F5)3(P(Me)2Ph)2], frente a ligantes dicarboxlicos forman especies mononucleares o dinucleares en
dependencia del tamao del ligante dicarboxlico y tambin en dependencia de su flexibilidad. Este trabajo
nos proporciona las bases para investigar la formacin de compuestos polinucleares floroazufrados a partir
de 1 y cidos policarboxlicos.
En relacin con los ligantes dicarboxlicos aromticos, se observa que un solo anillo en el tereftalato
no permite que dos centros metlicos se coordinen a l, esto debe resultar del impedimento estrico entre el
anillo del tereftalato y los anillos pentafluorofenilo del complejo metlico, pero principalmente de la rigidez
y planaridad del tereftalato, que no permite una orientacin relativa de los dos grupos carboxlicos como la
del succinato en 3 y se espera que al aumentar el nmero de anillos aromticos empleando el ligante bifenil4,4'-dicarboxilato, se obtenga el compuesto dinuclear.
5. Agradecimientos
Se agradece a VIEP-BUAP por la beca otorgada.
6. Referencias
[1] Hu, M.-L.; Morsali, A.; Aboutorabi, L. Coord. Chem. Rev. 2011, 255, 2821 2859.
[2] Sfinchez-Delgado, R. A.; Thewalt, U.; Valencia, N.; Andriollo, A.; Mrquez-Silva, R.-L.; Puga, J.; Schollhorn,
H.; Klein, H.-P.; Fontal, B. Inorg. Chem. 1986, 25, 1097-1106.
[3] Lozan, V. Chem. J. Mold. 2013, 8 (1), 58-77.

[4] Gong, Y.-Q.; Jia, H.-Y.; Zhang, S.-H. Z. Anorg. Allg. Chem. 2015, 641, 1247-1252.
[5] Catala, R. M.; Cruz-Garritz, D.; Hills, A.; Hughes, D. L.; Richards, R. L.; Sosa, P.; Torrens, H. J. Chem.
Soc., Chem. Commun., 1987, 261-262.
[6] Arroyo, M.; Bernes, S.; Brianzo, J. L.; Mayoral, E.; Richards, R. L.; Rius, J.; Torrens, H. Inorg. Chem.
Commun., 1998, 1, 273-276.
[7] Hills, A.; Hughes, D. L.; Richards, R. L.; Arroyo, M.; Cruz-Garritz, D.; Torrens, H. J. Chem. Soc. Dalton
Trans. 1991, 1281-1284.
[8] Abasq, M.-L.; Pickett, C. J.; Richards, R. L.; Rius, J.; Arroyo, M.; Chamizo, J. A.; Caldern, A.; Sosa,
P.; Torrens, H. Polyhedron, 1996, 15, 3623-3629.
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C. P. 72570, Puebla, Puebla, Mxico
E-mail: jose.miguel.mendez@hotmail.com
Resumen
En este trabajo se llev a cabo el estudio de reactividad comparativo del compuesto catinico [( 5C5H5)Fe(CO)2(PPh3)]+I (1) frente al acetilencarboxilato de metilo en THF hmedo a temperatura ambiente
para obtener el compuesto [(5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)(COCCCOOMe] (2), junto con un subproducto
orgnico 3. Cabe sealar que la adicin de NEt3 a la mezcla de reaccin es fundamental para que la reaccin
se lleve a cabo. El compuesto 3 tambin es obtenido por la adicin directa de trifenilfosfina a una disolucin
del alquino terminal en THF hmedo. Los compuestos 2 y 3 fueron caracterizados por RMN de 1H y de
31
P{1H}, y se obtuvo la difraccin de rayos X para 3. Sorpresivamente, al explorar esta misma reaccin en
THF seco se inhibe la sntesis del subproducto orgnico 3 pero se obtiene una gran variedad de productos
organometlicos todava no identificados, adems del compuesto de inters 2 en bajo rendimiento. Por otra
parte, la reaccin de 1 con fenilacetileno en diclorometano produjo exclusivamente el compuesto neutro
[(5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)I] (4) ya conocido. Adicionalmente, se presentarn los resultados comparativos
obtenidos con el ster organometlico [(5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)(COOCH3)] (5),[2] el cual presenta un
equilibrio en disolucin con la especie catinica [(5-C5H5)Fe(CO)2(PPh3)]+OMe (6) con los obtenidos a
partir de 1.
1. Introduccin
La activacin nucleoflica de monxido de carbono es de gran importancia en catlisis homognea dado que
diversos nuclefilos son empleados en una variedad de reacciones catalizadas por carbonilos metlicos,
tales como carbonilaciones, oxidaciones, reducciones de CO, hidrogenaciones e hidroformilaciones de
alquenos por mezclas CO/H2O. Sin embargo, las reacciones de nuclefilos del tipo NuH, con carbonilos
metlicos, normalmente se limitan a carbonilos fuertemente activados, usualmente catinicos, debido a que
NuH es siempre un nuclefilo mucho ms dbil que su base conjugada. En este tipo de reacciones pueden
emplearse hidroxilos, alcxidos, aminas, amiduros, hidruros y alquiluros de grupos principales, entre otros,
para producir compuestos de frmula general LnM-(CO)-Nu (Figura 1).[1]
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Figura 1. Diferentes tipos de aductos nuclefilo-carbonilo metlico.
Quizs los complejos acilo de metales de transicin LnMCOR son una clase de compuestos organometlicos
conocidos para muchos metales de transicin y son particularmente comunes donde existe un precursor
metlico aninico fcilmente disponible LnM que puede ser acilado o un precursor alquilo-metal LnMR
que puede ser carbonilado.[2] Los acilos de renio medio sndwich son sintetizados generalmente a partir
del ataque nucleoflico de reactivos de Grignard o ligantes alquillitio sobre un precursor carbonilo de renio
LnReCOx+ (X = 1, 0, -1). En 1983 William Buhro y colaboradores reportan la sntesis del acilo [(5C5H5)Re(NO)(PPh3)(COCCCH3)] a partir de los compuestos Li-CCCH3 y [(5C5H5)Re(NO)(PPh3)(CO)]+ BF4, en 48% de rendimiento (Figura 2) .[2]
Figura 2. Obtencin de [(5-C5H5)Re(NO)(PPh3)(COCCCH3)].
Buhro report que la especie catinica [(5-C5H5)Re(NO)(PPh3)(CO)]+BF4, no es muy soluble en los

hidrocarburos o teres donde son preparados los reactivos de Grignard y atribuyeron a esto sus bajos
rendimientos. Como alternativa trataron el compuesto cationico [(5-C5H5)Re(NO)(PPh3)(CO)]+ BF4con
metxido de sodio para obtener el alcoxicarbonilo [(5-C5H5)Re(NO)(PPh3)(COMe)] (Figura 3), el cual es
soluble en benceno y, posteriormente, lo hicieron reaccionar con reactivos de Grignard alqulicos
obteniendo buenos rendimientos del producto acilo deseado (Figura 3).[2]
Figura 3: Sntesis de [(5-C5H5)Re(NO)(PPh3)(COR)] con diferentes grupos alquilo.
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En 2013 Brenda Padilla reporta en su tesis de licenciatura la sntesis rpida y sencilla del ster metlico [(5C5H5)Fe(CO)(PPh3)(COOMe)] (5), anlogo al reportado por Buhro, adicionando solo metanol al
metalocarboxlato de potasio K[(5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)(CO2)] el cual a su vez es producido a partir del
compuesto [5-C5H5)Fe(CO)2(PPh3)]I (1) por la adicin de hidrxido de potasio en exceso en una disolucin
de agua-acetona (1:1)(Figura 4).[3,4]
Figura 4. Ruta de sntesis del ster metlico 5.
Con base en estos antecedentes, en este trabajo se presenta un estudio de reactividad comparativo entre el
compuesto catinico 1 y el compuesto neutro 5 frente acetilencarboxilato de metilo y fenilacetileno en
condiciones suaves de reaccin, as como el anlisis de los productos obtenidos.
Todas las reacciones fueron llevadas a cao empleandotecnicas Schlenk y con disolventes secos y
desgasificados. Los compuestos [5-C5H5)Fe(CO)2I] y [5-C5H5)Fe(CO)2(PPh3)]I (1) fueron obtenidos
mediante metodologas previamente reportadas.[5]
Sntesis de [5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)(COOCH3)]:[4] En un matraz Schlenk se hace reaccionar una
disolucin de KOH en acetona/agua con [5-C5H5)Fe(CO)2(PPh3)]I (1), bajo atmsfera de nitrgeno. La
mezcla de reaccin adquiere inmediatamente un color anaranjado y se deja en agitacin durante 20 minutos,
despus se evapora el disolvente hasta sequedad y se obtiene un slido anaranjado brillante que se lava con
agua fra desgasificada. El slido se deja a vaco durante 2 horas y se obtiene el metalacarboxilato de potasio
K[5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)(CO2)]4H2O como un slido microcristalino color anaranjado brillante en 87%
de rendimiento. Posteriormente, se hizo reaccionar el metalocarboxlato obtenido con metanol desgasificado
bajo atmsfera de nitrgeno. La disolucin se deja en agitacin a temperatura ambiente durante 30 minutos,
transcurrido este tiempo se observa la formacin de un precipitado amarillo junto con una disolucin de
color anaranjado claro. La mezcla de reaccin se evapora a sequedad y el producto se extrae con ter dietlico
hasta que no hay coloracin en el disolvente. El filtrado se lleva a sequedad obteniendo el correspondiente
ster metlico [5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)(COOCH3)] como un slido de color amarrillo intenso. El producto
aislado se redisuelve en la mnima cantidad de ter dietlico y se deja evaporar lentamente a temperatura
ambiente para obtener monocristales de color amarillo con un rendimiento de 98%.
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Sntesis de [5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)(COCCCOOCH3)] (2). Mtodo A: En un matraz Schlenk se disolvi
un equivalente de [5-C5H5)Fe(CO)2(PPh3)]I (1) en THF hmedo desgasificado y se adicionaron 7
equivalentes de acetilcarboxilato de metilo bajo atmsfera de nitrgeno. La disolucin se deja en agitacin
a temperatura ambiente durante 2 horas, transcurrido este tiempo se observa la formacin de una disolucin
verde oscura, la mezcla de reaccin se evapora a sequedad obteniendo un slido de coloracin caf rojiza,
el producto se extrae con benceno desgasificado y se filtra en una cama de celita bajo atmsfera de nitrgeno
en un embudo de vidrio sinterizado (Fritz) hasta que no hay coloracin en el disolvente. El producto se
lleva a sequedad y se hacen precipitaciones sucesivas con diclorometano y hexano. El slido obtenido se
lava
con
pentano
desgasificado
y
se
evapora
a
sequedad
obteniendo
[(5C5H5)Fe(CO)(PPh3)(COCCCOOMe] (2), con un rendimiento aproximado del 40%. Las aguas madres de
purifican por cromatografa en columna usando gel de slice como soporte y como eluyente una mezcla de
diclorometano-acetona (4:1), se colecta una banda de color naranja la cual se lleva a sequedad obteniendo
a 3 en trazas. Mtodo B: En un matraz Schlenk se disolvi un equivalente de [5-C5H5)Fe(CO)2(PPh3)]I (1)
en THF seco desgasificado y se adicionaron 7 equivalentes de acetilcarboxilato de metilo bajo atmsfera de
nitrgeno. La disolucin se deja en agitacin a temperatura ambiente durante 2 horas y la separacin de los
productos se lleva a cabo como en el mtodo A. El anlisis por RMN de 1H y 31P muestra la formacin de
varios compuestos organometlicos todava no identificados y trazas del producto 2. No se observ
formacin de 3. Mtodo C: En un matraz Schlenk se disolvi un equivalente de [5C5H5)Fe(CO)(PPh3)(COOCH3)] (5) y se agrega 0.4 mL de acetilcarboxilato de metilo bajo atmsfera de
nitrgeno. La disolucin se deja en agitacin a temperatura ambiente durante 23 horas, transcurrido este
tiempo se observa la formacin de una disolucin caf rojiza, posteriormente, la mezcla de reaccin se
evapora a sequedad y el producto se extrae con benceno desgasificado y se filtra en una cama de celita bajo
atmsfera de nitrgeno, hasta que no hay coloracin en el disolvente, el producto se lleva a sequedad y se
lava con pentano desgasificado. El residuo resultante se deja al vaco y el anlisis de RMN de 1H y 31P
muestra la formacin de varios compuestos organometlicos en trazas y algunos compuestos orgnicos
todava no identificados.
Reaccin del [5-C5H5)Fe(CO)2(PPh3)]I (1) con fenilacetileno: En un matraz Schlenk se disolvi un

equivalente de [5-C5H5)Fe(CO)2(PPh3)]I (1) en diclorometano desgasificado y se agregan 7 equivalentes
de fenilacetileno bajo atmsfera de nitrgeno. La disolucin se deja en agitacin a temperatura ambiente
durante 23 horas, transcurrido este tiempo se observa la formacin de una disolucin verde oscura,
posteriormente, la mezcla de reaccin se evapora a sequedad y el producto se extrae con benceno
desgasificado y se filtra en una cama de celita bajo atmsfera de nitrgeno, hasta que no haya coloracin en
el disolvente, el producto se lleva a sequedad y se lava con pentano desgasificado. El residuo resultante se
deja al vaco y el anlisis de IR, RMN de 1H y 31P muestra la formacin de [5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)I] (4)
con un rendimiento de 6%. El resto del producto produce un polvo caf soluble en compuestos polares
presumiblemente paramagntico.
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El compuesto medio sndwich de hierro [(5-C5H5)Fe(CO)2I] (FpI) es un slido cristalino de color mbar
que se obtiene a partir de la reaccin de yodo molecular con el dmero [(5-C5H5)Fe(CO)2]2 en reflujo de
cloroformo en 90 % de rendimiento. Una vez aislado el compuesto FpI se hizo reaccionar con exceso de
trifenilfosfina produciendo el compuesto catinico [(5-C5H5)Fe(CO)2(PPh3)]+I- (1) y el compuesto neutro
[(5-C5H5)Fe(CO)2(PPh3)I] (4) (Figura 5). El compuesto 1 es separado por filtracin y purificado mediante
precipitaciones sucesivas con diclorometano y hexano obteniendo un slido amarillo claro estable al aire en
40% de rendimiento. El filtrado que contiene al compuesto [(5-C5H5)Fe(CO)2(PPh3)I] (4) se lleva a
sequedad obteniendo el producto con rendimiento del 53%.
Figura 5. Obtencin de [(5-C5H5)Fe(CO)2(PPh3)]+I- (1).
El compuesto [(5-C5H5)Fe(CO)2(PPh3)]+I- (1) fue caracterizado por resonancia magntica nuclear (RMN),
previo a su uso para corroborar su obtencin y su pureza. Posteriormente, 1 se hizo reaccionar con
acetilencarboxilato de metilo en THF hmedo. En estas condiciones no se observ reaccin y fue necesario
adicionar trietilamina. El crudo de reaccin despus de 2 horas se lleva a sequedad resultando un slido de
coloracin caf rojizo, el cual se extrajo con benceno y se filtr en una cama de celita bajo atmsfera inerte.
La disolucin rojiza resultante se lleva a sequedad y el residuo slido se lava con pentano. El residuo se
analiz por RMN de 1H y 31P{1H} encontrando una mezcla de los compuestos 2 y 3 (Figura 6). Para purificar
el producto 2 se realizaron precipitaciones sucesivas con acetato de etilo y hexano obteniendo el compuesto
como un slido caf oscuro y su caracterizacin en disolucin mediante RMN de 1H, 13C y 31P{1H}
corresponde a lo esperado.
Figura 6. Reaccin con THF hmedo se produce como subproducto 3.
315

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Por otra parte, 3 se obtiene mediante cromatografa en columna de las aguas madres. El anlisis por RMN
de 1H y 31P{1H} de la fraccin recuperada indica corrobora la asignacin estructural el cual se obtiene por
la disociacin de la trifenilfosfina en el compuesto 1 en un disolvente coordinante como el THF y su
posterior reaccin con el alquino presente en el medio. Para comprobar la formacin de 3 se llev a cabo la
reaccin directa de la trifenilfosfina y acetilencarboxilato de metilo en THF hmedo. La disolucin
resultante se purific por cromatografa en columna empleando gel de slice como soporte y como eluyente
diclorometano-acetona (4:1), la espectroscopia de RMN de este producto obtenido coincide con el
compuesto 3 (Figura 6). Se obtuvieron cristales en forma de aguja de 3 por difusin indirecta de toluenopentano que al difractarlos confirman la identidad de la especie orgnica. Sorpresivamente, en la reaccin
entre 1 y el alquino terminal en las mismas condiciones pero en THF seco se inhibi la sntesis del
subproducto orgnico 3 y se obtiene una gran variedad de subproductos organometlicos que no se han
identificado, adems del compuesto de inters 2. Este resultado nos lleva a pensar que el agua presente en
el THF hmedo es la causante de la formacin de la especie 3 y que el agua presente en el disolvente juega
un papel importante durante la reaccin controlando de alguna manera la formacin de especies reactivas
intermediarias que reaccionan con el agua lo cual conduce a la formacin de 3 y al mismo tiempo minimiza
la formacin de otras especies organometlicas.
Por otra parte, se explor la reaccin del compuesto 1 con fenilacetileno en diclorometano a temperatura
ambiente. En esta reaccin tambin fue necesario adicionar trietilamina para observar avance en la reaccin.
Despus de 23 horas de agitacin la disolucin se llev a sequedad y siguiendo el procedimiento descrito
en la parte experimental se llego a la obtencin de un slido verde el cual se analiz por IR, RMN de 1H y
31
P{1H}, indicando la formacin de 4.
Esquema 7: Sntesis de [(5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)I)] (4).
Con la finalidad de minimizar la cantidad de subproductos en las reacciones anteriores, se llev a cabo la
reaccin de acetilencarboxlato de metilo con el ster metlico [(5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)(COOCH3)] (5), el
cual se ha obtenido en muy buen rendimiento a partir del metalocarboxilato de potasio
K[5C5H5)Fe(CO)(PPh3)(CO2)] y se sabe que presenta un equilibrio en disolucin con la especie catinica
[5-C5H5)Fe(CO)2(PPh3)]+OMe (6), anlogo al compuesto 1.[3,4] Sin embargo, al llevar a cabo la reaccin
con el alquino correspondiente se obtuvo un nuevo compuesto mayoritario diferente a 2, que est en proceso
316

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de caracterizacin. Adicionalmente, se presentarn los resultados obtenidos del estudio de reactividad del
compuesto 1 frente a los acetiluros de litio correspondientes con lo cual se minimiza la formacin de
subproductos de reaccin.
4. Conclusiones
Los alquinos terminales son nuclefilos efectivos para la obtencin de compuestos acilo mediante la
activacin de monxido de carbono coordinado a hierro, sin embargo, la adicin de trietilamina como base
es necesaria para la activacin del alquino. El agua presente en el THF empleado como disolvente juega un
papel importante en la reaccin, previniendo la formacin de subproductos organometlicos, no obstante,
el disolvente coordinante empleado provoca la disociacin de la trifenilfosfina del la materia prima
disminuyendo el rendimiento del producto de inters. Con las condiciones de reaccin empleadas el
compuesto catinico [5-C5H5)Fe(CO)2(PPh3)]I es un mejor compuesto de partida comparado con el ster
metlico [(5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)(COOCH3)] para la obtencin de acilos metlicos.
5. Agradecimientos
A CONACYT por la beca otorgada en el proyecto CB-2012-01-180196.
6. Referencias
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[3] Grice, N.; Kao, S. C.; Pettit, R., J. Am. Chem. Soc., 1979, 101, 1627- 1628.
[4] Padilla-Rivas, B., Tesis de Licenciatura:Sntesis y estudios de reactividad del metalocarboxlato K[(5C5H5)Fe(CO)(PPh3)(CO2)]4H2O, BUAP, Puebla, 2013.
[5] P. M. Treichel, R. L. Shubkin, K. W. Barnett, D. Reichard, Inorg. Chem., 1966, 5, 1177-1181.
317
EXTENSOS DE
318

EQI-2015
Martnez Velzquez, David1; Ziga Villarreal, No*1
1Instituto
de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Ciudad Universitaria, Circuito Exterior, 04510, Distrito
Federal, Mxico
Resumen
Los ligantes tipo monxido de bis-fosfina (BPMOs) poseen un centro nucleoflico duro (O) y uno
blando (P); por lo que al coordinarse a un centro metlico presentan el fenmeno de hemilabilidad. Este
fenmeno ha sido estudiado y aplicado profusamente en diversos procesos sintticos y catalticos. Un reto
en el diseo de ligantes potencialmente hemilbiles es, precisamente, su sntesis. En la literatura se reporta
la sntesis de complejos de dichos ligantes con diversos metales de transicin, entre ellos el renio en altos
estados de oxidacin [1][2] Dada la versatilidad que muestran las fosfinas bidentadas en su coordinacin
con carbonilos metlicos del grupo 7, se propone la sntesis de los BPMOs empleando complejos
carbonlicos de renio. En este trabajo se dirige la atencin a la sntesis de ligantes difosforados
monocalcogenados utilizando complejos carbonlicos de renio (I). Se ha observado que las fosfinas
bidentadas pueden monocoordinarse al centro metlico de renio dependiendo de los ligantes que se
encuentren en dicho centro. As es posible oxidar selectivamente el centro fsforo libre empleando
diferentes calcgenos. Uno de los ligantes empleados para este propsito es el cido
tetrafenilditioimidodifosfnico y sus sales alcalinas [3][4]. Este ligante facilitar la monocoordinacin de
fosfinas bidentadas como la dppm y su oxidacin selectiva con calcgenos como oxgeno y azufre. Por otro
lado se ha observado que la reactividad de los complejos carbonlicos de Re (I) con fosfinas
monocoordinadas monooxidadas frente a otro centro metlico, produce la transferencia del ligante
monooxidado al nuevo centro metlico. En este trabajo se explora la oxidacin del bis-difenilfosfinometano
(dppm) monocoordinado a un complejo carbonlico de renio con oxgeno y azufre, as como la reactividad
de los productos obtenidos frente a ReBr(CO)5 para obtener los complejos fac[ReBr(CO)3Ph2PCH2P(E)Ph2-2-P,E]; E=O, S.
1. Introduccin
Dentro de la qumica organometlica transicional, los ligantes tienen un papel determinante en la
reactividad de los complejos metlicos ya que pueden modificarla de acuerdo a sus propiedades donadoras
y aceptoras. Una familia de ligantes de gran importancia son los monxidos de bis-fosfina o BPMOs, ya
que poseen un centro nucleoflico duro (O) y uno blando (P) que al coordinarse al centro metlico de manera
bidentada, forman dos enlaces con diferentes energas; uno ms lbil que otro. Este comportamiento se
denomina hemilabilidad y los complejos metlicos con estos ligantes son ampliamente usados en catlisis
ya que generan especies coordinativamente insaturadas y reactivas [1] [2]. Sin embargo la sntesis de dichos
319

EQI-2015
ligantes no es tarea sencilla, ya que los mtodos tradicionales dan lugar a mezclas de productos, lo que
conduce a bajos rendimientos. Se ha reportado la sntesis de complejos de dichos ligantes con diversos
metales de transicin, entre ellos renio en altos estados de oxidacin.
Por otro lado, se sabe que las fosfinas bidentadas muestran una gran versatilidad en la manera en que se
coordinan a un centro metlico, dependiendo de los ligantes auxiliares presentes el complejo.
Particularmente se ha observado que la reactividad del cido tetrafenilditioimidodifosfinico y su sal de
potasio con ReBr(CO)5 produce un complejo tetracarbonilado (1) donde el anin
tetrafenilditioimidodifosifinato forma un metalaciclo de seis miembros.[3][4] (fig.1).
Figura 1. Complejo (1) [Re(CO)4(Ph2(S)NP(S)PPh2-2-S,S)]
Snchez-Guadarrama [5] reporta la reactividad de tres fosfinas bidentadas frente al complejo mostrado
anteriormente. Las fosfinas empleadas tienen una cadena espaciadora alqulica, modificando el tamao de
la misma de uno a tres tomos de carbono. El producto principal de la reaccin en todos los casos es un
complejo que contiene a la fosfina bidentada coordinada nicamente por uno de los fsforos. (ver fig. 2)
Figura 2. Sntesis de complejos de renio con fosfinas bidentadas monocoordinadas [5]
Tambin se observ que el fragmento fosforado sin coordinar conserva las propiedades de una fosfina
terciaria libre, siendo susceptible de ser oxidado bajo condiciones muy suaves de reaccin.
Anteriormente se logr oxidar selectivamente el fsforo libre del complejo de renio (I) con el ligante bisdifenilfosfinoetano (dppe) para obtener el correspondiente complejo monooxidado. Posteriormente se
estudi la reactividad de dicho complejo frente a ReBr(CO)5 producindose la redistribucin del ligante
dppeO y un carbonilo para producir el complejo donde el ligante dppeO forma un quelato y se regenerar el
complejo tetracarbonilado de partida [6](fig.3).
320

EQI-2015
Figura 3. Esquema de la reactividad del complejo fac-[Re(CO)3(Ph2P(S)NP(S)Ph2-2-S,S)(Ph2P(CH2)2P(O)Ph2-1P)] frente a ReBr(CO)5
Es as que el objetivo de este trabajo es explorar la reaccin de oxidacin de los complejos tricarbonilados
de renio(I) donde se encuentra monocoordinado el ligante bis-difenilfosfinomentano (dppm) empleando dos
calcgenos, oxgeno y azufre, para generar los complejos fac-[Re(CO)3(Ph2P(S)NP(S)Ph2-2S,S)(Ph2PCH2P(E)Ph2-1-P)]; E= O, S. As mismo explorar la reactividad de dichos complejos frente a
ReBr(CO)5 para obtener los compuestos fac-[ReBr(CO)3(Ph2PCH2P(E)Ph2-2-P,E)] E= O, S. La ruta
sinttica propuesta se muestra en la figura 4.
Figura 4. Ruta Sinttica propuesta
La sntesis del compuesto (1) se realiz como esta reportada en la literatura [4]
Para la sntesis del compuesto (2) en un matraz de 100mL se colocaron cantidades equivalentes del
compuesto (1) y de dppm, se adicionaron 70mL de tolueno y se llev a reflujo; la agit mezcla de reaccin
se agit por 20 m. Se obtuvo el compuesto (2), el cual es un slido blanco.
321

EQI-2015
El compuesto (2) se disolvi en la mnima cantidad de CH2Cl2, se agreg un equivalente de H2O2 al 30%.
Se agit la mezcla de reaccin por 30min a temperatura ambiente. Se separaron las fases y se evapor el
disolvente orgnico obteniendo un slido blanco (3a).
Para obtener el compuesto (3b) se colocaron en un matraz de 100mL cantidades equivalentes del compuesto
(2) y de azufre elemental, se aadieron 70mL de tolueno y la mezcla de reaccin se llev a reflujo por 2h.
Al evaporar el disolvente se obtiene un slido blanco que es necesario purificar por cromatografa en
columna de gel de slice usando como eluyente una mezcla de hexano-acetato de etilo en proporcin 8:2
respectivamente.
La reactividad del complejo (3a) frente a ReBr(CO)5 se llev a cabo en un matraz de 100mL en el que se
colocaron cantidades equivalentes de cada reactivo en 50mL de tolueno seco y se dej en agitacin por 1
hora a 80C en atmsfera inerte. Se evapor el disolvente y se obtuvo un slido blanco (compuestos (1) y
(4a)), que se purific mediante tres lavados sucesivos con 15mL de hexano seco. Para obtener el compuesto
(4a) puro.
Todos los compuestos fueron caracterizados por las espectroscopas convencionales.
El complejo (3a) fue sintetizado por la metodologa descrita en la seccin anterior. Las
espectroscopias confirman que es un complejo tricarbonilado con disposicin facial, ya que el espectro de
IR de dicho compuesto muestra tres bandas en la regin de vibracin de carbonilos metlicos y son 2025,
1937 y 1910 cm-1.
La espectroscopa de RMN-31P{1H} mostr tres seales para dicho compuesto, 39.4 ppm (d) que
corresponde a los fsforos equivalentes del ligante tetrafenilditioimidodifosfinato, 25.02 ppm (d) que
corresponde al fsforo oxidado y -1.3ppm (dt) correspondiente al fsforo del ligante dppmO coordinado al
centro metlico. Las constantante de acoplamiento entre los fsforos del ligante inorgnico y el fsforo
coordinado es de 18.2 Hz mientras que la constante de acoplamiento a dos enlaces de los fsforos del ligante
dppmO es de 28.4 Hz.
As mismo fue posible sintetizar el complejo (3b) con la metodologa descrita. El complejo (3b) mostr un
patrn anlogo al del complejo (3a) en cuanto a las vibraciones de carbonilos metlicos, lo que nos lleva a
sugerir que es isoestructural, sin embargo, este complejo no est totalmente caracterizado.
Al hacer reaccionar el complejo (3a) con ReBr(CO)5 se observa la transferencia del ligante dppmO al otro
centro metlico y la regeneracin del compuesto de partida (1) en un tiempo comparable al del complejo
anlogo con el ligante dppe para obtener el complejo (4a) con un rendimiento de alrededor de 60%. ste es
un slido blanco o ligeramente rosado, insoluble en disolventes poco polares y muy soluble en disolventes
polares como acetona y CH2Cl2.
La espectroscopa de IR de (4a) en la regin de carbonilos metlicos muestra tres bandas en 2035, 1938 y
1890 cm-1 lo cual es congruente con la disposicin facial de los carbonilos en dicho complejo.
322

EQI-2015
Por otro lado, la espectroscopa de RMN-31P{1H} mostr dos seales dobles para dicho compuesto, una en
67.2 ppm y la segunda en 20.8 ppm. La constante de acoplamiento a dos enlaces de distancia tiene un valor
de 36.5 Hz. Resalta el cambio tanto en el desplazamiento qumico como en la constante de acoplamiento de
ambos fsforos del ligante dppmO cuando forma el metalaciclo en el compuesto (4a). Se observa que las
seales de desplazan a campos ms bajos, mientras que la constante de acoplamiento aumenta. Se ha
propuesto que dicho aumento se debe a que existe un acoplamiento tanto a travs del esqueleto orgnico
como a travs del metal.
Fue posible obtener cristales adecuados para el anlisis de rayos X del compuesto (4a). (fig. 5). Es posible
observar que dicho el metal se encuentra en un ambiente octadrico y se comprueba que los carbonilos en
el mismo se encuentran en una disposicin facial.
Figura 5.Ruta Estructura molecular del complejo (4a), slo se muestran los carbonos ipso de los fenilos para mayor
claridad.
4. Conclusiones
Se logr la sntesis y caracterizacin del complejo (3a) por el mtodo empleado para la sntesis del
complejo anlogo con el ligante dppeO anteriormente reportado [6] La sntesis del complejo (3b) se lleva a
cabo bajo condiciones de reaccin ms severas, sin embargo, es posible aislar a dicho complejo como
producto mayoritario. Se propone que (3b) es isoestructural a (3a) sin embargo es necesario caracterizar
completamente a (3b) para corroborar dicha afirmacin.
Se comprob que la reactividad del complejo (3a) frente a ReBr(CO)5 produce la transferencia del ligante
dppmO a otro centro metlico (4a) y se regenera el complejo (1). Esta reactividad es anloga al del complejo
previamente reportado con el ligante dppeO [6] Se espera que la reactividad del complejo (3b) frente a
ReBr(CO)5 produzca el complejo (4b) de la misma manera. As mismo, se espera que dicha reactividad
proporcione indicios sobre la influencia del poder nucleoflico de la difosfina monocalcogenada frente a un
centro metlico, con el fin de proponer un mecanismo de reaccin.
323

EQI-2015
5. Agradecimientos
Los autores agradecen el apoyo de CONACyT a travs del proyecto CB-2009/131329.
David Martnez Velzquez agradece a CONACyT por la beca otorgada (nmero de becario: 335844).
6. Referencias
[1] Grushins, V.V. Chem. Rev. 2004, 104, 1629-1662
[2] Wei Fan, Rui Zhang, Weng Kee Leong, Chit Kay Chu, Yaw Kai Yan. J. Organomet. Chem. 2005, 690,
37653773.
[3] Ly, T. Q. Woollins, J.D. Coord. Chem. Rev. 1998, 176, 451-481.
[4] Rodrguez-Palacios, R., Reyes-Lezama, M., Mrquez-Pallares, L., Lemus-Santana, A., SnchezGuadarrama, O., Hpfl , Ziga-Villarreal, N. Polyhedron 2010, 29, 3103-3110.
[5]Snchez-Guadarrama, O. Sntesis de compuestos carbonlicos de renio con ligantes imidodifosdnicos.
Tesis de doctorado, UNAM. 2014.
[6]Martinez-Velzquez, D. Estudio de compuestos carbonlicos de renio(I) con ligantes difosforados
monooxidados. Tesis de licenciatura. UNAM. 2014.
324

EQI-2015
Nuevos compuestos de coordinacin con metales de transicin y un derivado imidazlico

sulfonado
Durn Solares, Guillermo; Barba Behrens, Norh Y.
Coyoacn, Mxico, D.F. 04510, Mxico
e-mail: dsg.chem@gmail.com y norah@unam.mx
Resumen
Algunos compuestos de coordinacin de derivados imidazlicos e iones metlicos se han utilizado en la

preparacin de modelos estructurales y espectroscpicos del sitio activo de algunas metaloenzimas. La
conformacin de molculas biolgicamente activas se puede ver modificada a causa de su coordinacin con
iones metlicos, alterando sus propiedades; por esta razn, el estudio del comportamiento de los iones
metlicos en los sitios activos de las enzimas, es uno de los campos ms estudiados de la Qumica
bioinorgnica actualmente. Dentro del campo de investigacin de compuestos de coordinacin con ligantes
de inters biolgico, se han efectuado las sntesis de compuestos de coordinacin con derivados
imidazlicos como el secnidazol, tinidazol o clotrimazol y con anillos bencimidazlicos como el 2guanidinobencimidazol que presentan actividad biolgica como herbicidas, antihelmnticos y fungicidas
que al coordinarse con iones metlicos pueden potenciar su actividad biolgica, dependiendo del ion al que
se coordinen. El 2-metil-1-(fenilsulfonil)etil-1H-imidazol unido a iones metlicos podra controlar la
asociacin y conformacin de las molculas biolgicamente activas y por tanto afectar a sus propiedades
qumicas y biolgicas. Para la sntesis de este ligante se requiri de fenilvinilsulfona y del 2-metil-imidazol
en un medio de acetonitrilo bajo agitacin. El rendimiento obtenido fue del 96%, se caracteriz mediante
RMN-1H, anlisis elemental, IR y espectrometra de masas. Sintetizado y caracterizado el ligante se
procedi sintetizar los compuestos de coordinacin con los centros metlicos de CoII , NiII, CuII y ZnII y los
contraiones Cl-, Br- ,NO3- y AcO-. Los compuestos de coordinacin obtenidos fueron caracterizados por
medio de infrarrojo, anlisis elemental, momento magntico, espectroscopa electrnica UV-Visible-NIR,
espectroscopa paramagntica electrnica y conductividad molar.
325

EQI-2015
1. Introduccin
Algunos compuestos de coordinacin de derivados imidazlicos e iones metlicos se han utilizado en la

preparacin de modelos estructurales y espectroscpicos del sitio activo de algunas metaloenzimas.
La conformacin de molculas biolgicamente activas se puede ver modificada a causa de su coordinacin
con iones metlicos, alterando sus propiedades; por esta razn, el estudio del comportamiento de los iones
metlicos en los sitios activos de las enzimas, es uno de los campos ms estudiados de la Qumica
Bioinorgnica actualmente [1, 2]
Dentro del campo de investigacin de compuestos de coordinacin con ligantes de inters biolgico, se han
efectuado las sntesis de compuestos de coordinacin con derivados imidazlicos como el secnidazol [3] ,
tinidazol [4] o clotrimazol [5] y con anillos bencimidazlicos como el 2-guanidinobencimidazol [6-8] que
presentan actividad biolgica como herbicidas, antihelmnticos y fungicidas que al coordinarse con iones
metlicos pueden potenciar su actividad biolgica, dependiendo del ion cal que se coordinen.
Los compuestos de coordinacin de ligantes nitrogenados con metales de transicin, dadas sus propiedades
qumicas, estructurales y electrnicas, pueden poseer diversas actividades biolgicas [2]. Por lo que resulta
de gran inters el investigar este tipo de sistemas ya que contribuyen como posibles agentes teraputicos.
La qumica de coordinacin de los ligantes imidazlicos ha sido tema de estudios intensivos debido a la
importancia que existe entre estos ligante y su analoga con el aminocido histidina cuya interaccin con
iones metlicos en muchos sistemas biolgicos es de suma importancia [9].
En este proyecto se propone realizar la sntesis de nuevos compuestos de coordinacin utilizando como
ligante el 2-metil-1-(fenilsulfonil)etil-1H-imidazol (figura 1) , que se abreviar como 2-mfsi y que contienen
tomos con pares libres de electrones (N, O, S); mismos que le confieren diferentes posibilidades de
coordinacin y formacin de asociaciones intermoleculares con propiedades estructurales,
conformacionales, magnticas y electrnicas de gran inters. Los iones metlicos elegidos con el ligante
mencionado son : Co2+ , Ni2+, Cu2+, Zn2+, Cd2+ y Hg2+.
Figura 1. Ligante 2-metil-1-(fenilsulfonil)etil-1H-imidazol que se abreviar como 2-mfsi.
326

EQI-2015
2.1 Sntesis del ligante 2-mfsi.
Para la sntesis del ligante se requiri de 6 mmol de la fenilvinilsulfona y 12 mmol de 2-metil-imidazol. La

fenilvinilsulfona se disuelve en un volumen de 40 mL de acetonitrilo, despus se adiciona el 2-metilimidazol. La reaccin se lleva a cabo en 40 minutos bajo reflujo (se sigui mediante TLC). Figura 2.
Figura 2. Sntesis del ligante 2-mfsi
Terminado el tiempo de reaccin se agregan 20 mL de acetato de etilo, el crudo se pasa a un embudo de

separacin y se agregan 20 mL de una salmuera de NH4Cl. Se hacen lavados de la fase acuosa con acetato
de etilo (3x20 mL) y se colectan las fases orgnicas.
La fase orgnica se seca con sulfato de sodio, se concentra en rotavapor. Se coloca en bao fro y se obtiene
el precipitado del producto. Se filtra y se deja secar a vaco.
2.2 Sntesis de compuestos de coordinacin.

Los compuestos de coordinacin de CoII, NiII, CuII y ZnII con el ligante 2-mfsi se sintetizaron de la siguiente
manera: 0.3 mmol de la correspondiente sal metlica fue adicionada a una solucin de 0.6 mmol de 2-mfsi
en 20 mL de una mezcla etanol:acetona (1:1) con agitacin constante bajo reflujo por 4 horas, el precipitado
formado se colect por filtracin. La solucin restante se concentr y se aadieron porciones de hexano para
precipitar el producto restante y ste se colect de nuevo por filtracin. Ambos slidos obtenidos se
combinaron, se lavaron con porciones de hexano y MeOH fro y se secaron bajo vaco dando como resultado
productos microcristalinos. Figura 3.
327

EQI-2015
Figura 3. Sntesis de compuestos de coordinacin.
3.1 Ligante 2-mfsi
El rendimiento del producto obtenido es del 96%, es un slido color amarillo claro y su punto de fusin es
de 61-62 C. Se caracteriz mediante las tcnicas de infrarrojo, anlisis elemental, espectrometra de masas
y RMN de 1H y 13C.
Tabla 1. Bandas de infrarrojo (en cm-1) seleccionadas del ligante.
(C=N)
1522 cm-1
(N-C-N)
1304 cm-1
(SO2)
1151 cm-1
Tabla 2. Anlisis elemental del ligante 2-metil-1-(fenilsulfonil)etil-1H-imidazol
Elemento
Terico
Experimental
C%
57.58
57.40
H%
5.64
5.36
N%
11.20
11.37
S%
12.78
12.62
El ligante 2-metil-1-(fenilsulfonil)etil-1H-imidazol se caracteriz por RMN 1H (figura 4) y 13C {1H} (figura

5) en CDCl3, donde se observan 8 protones con distinto ambiente qumico; en el espectro de 13C se observan
10 tipos de carbonos.
328

EQI-2015
Figura 4. Espectro de RMN 1H del ligante en CDCl3.
Figura 5. Espectro de RMN 13C del ligante en CDCl3.
329

EQI-2015
3.2 Compuestos de coordinacin.
Se obtuvieron los compuestos que se muestran en la tabla 3. En el espectro de IR del 2-mfsi, la seal
caracterstica correspondiente al modo de estiramiento del enlace (S-O) se observ en 1151 cm-1. Dos
bandas en el intervalo de 1558-1540 cm-1 y 1300-1278 cm-1 asociadas con las vibraciones (C=N) y (CN) respectivamente, se observan desplazadas en los compuestos de coordinacin, ya que estas bandas en el
ligante libre se encuentran en 1522 y 1304 cm-1. Este desplazamiento es indicativo de la coordinacin de
los iones metlicos por el tomo de N3 del ligante.
Los espectros de UV-Vis-NIR (reflectancia en estado slido) de los compuestos de coordinacin muestran
que se obtuvieron geometras diferentes (Tabla 3). Los momentos magnticos efectivos (ef) para los
complejos de 2-mfsi se muestran en la tabla 3, stos son acordes con los observados en compuestos
similares.
Tabla 3. Datos magnticos y espectroscpicos experimentales de los complejos de 2-mfsi.

UV-Vis-NIR (cm-1)
Compuestos de coordinacin
(1)
[Co(2-mfsi) Cl ]
(MB)
4.8
(2)
[Cu(2-mfsi) Cl ]
2.1
12 500
(3)
[Zn(2-mfsi) Cl ]
(4)
[Co(2-mfsi) Br ]
4.6
7125
16 045
(5)
[Cu(2-mfsi) Br ]
2.2
13 860
(6)
[Zn(2-mfsi) Br ]
(7)
[Co(2-mfsi)2(NO3)2] 3H2O2MeCN
4.8
8945
18 875
(8)
[Ni(2-mfsi)2(NO3)2] 2H2O
3.1
9095
15 536
25 350
(9)
[Cu(2-mfsi)2(NO3)2] 3H2O
1.9
14 145
7520
16 420
4. Conclusiones
Se obtuvieron compuestos de coordinacin mononucleares con geometras: octadricas, [Co(2mfsi)2(NO3)2] 3H2O2MeCN , [Ni(2-mfsi)2(NO3)2] 2H2O y [Cu(2-mfsi)2(NO3)2] 3H2O; tetradricas
[Co(2-mfsi) Cl ], [Cu(2-mfsi) Cl ], [Zn(2-mfsi) Cl ], Co(2-mfsi) Br ], [Cu(2-mfsi) Br ] y [Zn(2-mfsi) Br ].
2
330

EQI-2015
Los compuestos de coordinacin obtenidos con cloruros y bromuros presentan una geometra similar
(tetradrica) mientras que los compuestos con nitratos presentan una geometra octadrica.
5. Agradecimientos
Se agradece al proyecto Conacyt CB2012-178851 el financiamiento otorgado.
6. Referencias
[1] Saalfrank,R. W. ; Reimann U.; Goritz, M.; Hampel, F.; Scheurer, A.; Heinemann, F. W.; Buschel, M.; Daub, J.;
Schunemann, V.; Trautwein, A.. Chem. Eur. J. (2002) 8 (16), 3614-3619.
[2] Defazio, S.; Cini, R. J. Chem. Soc. (2002), (9), 1888-1897.
[3] Betanzos-Lara S.; Gracia-Mora I.; Granada-Macas P.; Flores-lamo M.; Barba-Behrens N. Inor. Chim. Act.
(2013),397, 94100
[4] Alfaro-Fuentes I.;Lpez-Sandoval H.; Mijangos E.; Duarte-Hernndez A.M.; Rodriguez-Lpez G.; BernalUruchurtu M.I.; Contreras R.; Flores-Parra A.; Barba-Behrens N. Polyhedron , (2014), 67, 373380.
[5] Betanzos-Lara S.; Gmez-Ruiz C.; Barrn-Sosa L.R.; Barba-Behrens N. J.Inorg. Biochem., (2012), 114, 82-93.
[6] Barba N.; Vzquez A.; Castillo S. Transition Met. Chem. (1996), 21, 31-37.
[7] Andrade N.; Vzquez A.; Araiza A. Heteroatom Chemistry. (1997), 8,5,
[8] Ceniceros, B. K.; Barba. N. J. Agric. Food Chem. (1999), 47, 3075-3080.
[9] Beinert H. Coord. Chem. Rev. (1980), 33, 55
331

EQI-2015
Robles Lpez, Karen Y.1; Lpez Sandoval, Horacio C.2; Barba Behrens, Norh Y.3
1,2,3 Departamento
de Qumica Inorgnica y Nuclear, Divisin de Estudios de Posgrado, Facultad de Qumica, Universidad

Nacional Autnoma de Mxico, C.U., Mxico D.F., C.P 04510, Mxico, Mxico
Resumen
Se ha estudiado que la coordinacin de ligantes, que presentan actividad biolgica propia, a metales de
transicin de importancia biolgica, resulta en la obtencin de compuestos con diversas propiedades
farmacolgicas, observando que el anin utilizado y la geometra que adoptan los compuestos tambin son
factores que influyen en potencializar la actividad biolgica conjunta. Con base en esto, se sintetizaron y
caracterizaron espectroscpicamente una serie de compuestos de coordinacin del mebendazol (mebz) con
los iones metlicos CoII, NiII, CuII, ZnII, CdII y HgII, utilizando los aniones cloruro, bromuro, nitrato y acetato,
analizando la forma de coordinacin que present el ligante, as como la geometra adoptada en cada uno
de dichos compuestos.
1. Introduccin
En general, los bencimidazoles y sus derivados se encuentran involucrados en una gran variedad de procesos
biolgicos, formando parte de sitios activos en diversas metaloprotenas, adems de mostrar diversas
aplicaciones farmacuticas [1,2] como antibacterianos y antiprotozoarios (metronidazol), antihelmnticos
(tiabendazol, mebendazol), antifngicos (clotrimazol, miconazol, econazol, ketoconazol, etc.),
antihipertensivos, antitiroideos y anticancergenos entre otros, por lo que el desarrollo de compuestos de
coordinacin con derivados de este tipo se ha incrementado, con el fin de poder imitar funciones biolgicas
realizadas por los seres vivos, as como estudiar la versatilidad que presentan al coordinarse a iones
metlicos, pudiendo actuar como ligantes monodentados o polidentados, dependiendo de los grupos
sustituyentes que presenten, puesto que el bz tiene 7 posiciones por las cuales puede sustituirse, sin embargo,
en algunos estudios [3,4] se ha observados que los compuestos de coordinacin con bencimidazoles
sustituidos en N1, C2 y C5 o C6 son los que han mostrado mayor actividad biolgica.
Figura 1. Estructura qumica del mebendazol (mebz)
332

EQI-2015
El mebendazol (metil-(5-benzoil-1H-bencimidazol-2il)carbamato), es un derivado bencimidazlico,
sustituido en las posiciones C2 y C5, como se observa en la figura 1, el cual tiene una frmula mnima
C16H13N3O3, con un peso molecular de 295.29 g/mol. Fue introducido en el mercado en 1972, y actualmente
se utiliza en humanos para tratar enfermedades parasitarias, mostrndose suficientemente efectivo contra
algunos protozoos, nemtodos y cstodos. [5]
Figura 2. Reaccin general de sntesis de los compuestos de coordinacin
Los compuestos de coordinacin fueron sintetizados mediante la reaccin general mostrada en la figura 2,
utilizando diferentes relaciones estequiomtricas ligante:metal (L:M). Para el compuesto sintetizado con
cobalto, se sigue el mtodo descrito previamente, variando nicamente el disolvente utilizado, el cual fue
THF para este caso.
3.1 Caracterizacin del ligante mebendazol (mebz)
En la tabla 1 puede observarse la comparacin de los porcentajes de C, H y N, calculados (Calc) y
experimentales (Exp), observando que los valores son muy similares entre s, ajustndose a la frmula
mnima correspondiente del ligante, indicando que el compuesto se encuentra bastante puro.
Tabla 1. Anlisis elemental del ligante mebendazol (mebz)

Compuesto
Mebendazol, mebz (C16H13N3O3)
%C
%H
%N
Calc
Exp
Calc
Exp
Calc
Exp
65.08
65.45
4.44
4.07
14.23
14.37
Como puede observarse en la figura 3, el espectro de IR del mebz muestra numerosas seales de vibracin,
debido a que la molcula posee diversos grupos funcionales. Sin embargo, cinco son las seales ms
caractersticas en dicha molcula, cuyas frecuencias de vibracin sirven como referencia para poder
determinar el sitio por el cual se llev a cabo la coordinacin al ion metlico en los compuestos sintetizados,
al observar sus desplazamientos en los espectros de IR de stos, como se ver ms adelante.
333

EQI-2015
Figura 3. Espectro de IR y espectro electrnico del ligante mebendazol (mebz).
El espectro electrnico del mebz se muestra en la figura 3, observando que presenta un mximo a 28664
cm-1, correspondiente a una transicin electrnica *.
3.2 Caracterizacin de los compuestos de coordinacin

En la tabla 2 se presenta el anlisis elemental de los compuestos de coordinacin sintetizados, observando
que los porcentajes de C, H y N calculados (Calc) y experimentales (Exp) obtenidos se ajustan en general a
la frmula mnima propuesta para cada uno de ellos.
Tabla 2. Anlisis elemental de los compuestos de coordinacin sintetizados con mebendazol
Compuesto
[Cu(mebz)(H2O)Cl2] (1)
[Cu(mebz)(H2O)Br2] (2)
Calc
42.91
35.81
%C
Exp
43.45
35.78
%H
Calc
Exp
3.37
3.40
2.82
3.32
Calc
9.38
7.83
%N
Exp
9.30
7.20
[Cu(mebz)2(NO3)]NO3 (3)
49.39
50.18
3.37
3.07
14.40
14.44
[Ni(mebz)2(H2O)Cl]ClH2O (4)
[Ni(mebz)(H2O)2(NO3)]NO34H2O (5)
50.82
32.79
50.61
32.51
3.99
4.30
3.32
3.98
11.11
11.95
11.32
12.33
[Ni(mebz)(H2O)(CH3COO)2]6.5H2O (6)
39.56
39.25
5.64
5.01
6.92
6.24
[Co(mebz)(H2O)Cl2](THF)1.5H2O (7)
[Cd(mebz)(H2O)Cl2]3.5H2O (8)
[Cd(mebz)2(NO3)]NO3 (9)
44.30
34.34
46.47
44.31
34.26
46.77
4.83
3.96
3.17
3.62
2.25
2.57
7.75
7.51
13.55
8.40
7.71
13.86
[Cd(mebz)2(CH3COO)2]7H2O (10)
45.65
45.32
4.90
2.97
8.87
9.04
[Zn(mebz)2(CH3COO)2]4.5H2O (11)
[Hg(mebz)(NO3)2](EtOH)4H2O (12)
50.56
29.29
50.81
29.07
4.83
3.69
3.90
1.36
9.83
9.49
9.60
9.02
Los desplazamientos en las frecuencias de vibracin ms caractersticos de los compuestos de coordinacin

se encuentran resumidos en la tabla 3, observando que las vibraciones carbono-nitrgeno correspondientes
334

EQI-2015
al bencimidazol se ven modificadas con respecto al ligante, mostrando desplazamientos similares, indicando
que se lleva a cabo la formacin de un enlace al centro metlico por el nitrgeno bencimidazlico. Por otra
parte, se propone que cuando la frecuencia de vibracin (C=O), referente al metilcarbamato (cbm) del
mebendazol se ve desplazada hacia un mayor nmero de onda, con respecto al ligante, es indicativo de que
este grupo no participa en la coordinacin al centro metlico, mientras que en aquellos compuestos en donde
dicha vibracin se desplaza a menor nmero de onda con respecto al ligante, se propone la formacin de un
enlace al centro metlico, a travs del oxgeno del carbonilo, propiciando en este caso la coordinacin
bidentada del mebz, formando quelatos de 6 miembros.
Tabla 3. Vibraciones de IR ms importantes en los compuestos de coordinacin sintetizados con mebendazol

(C=N)
bz
cm-1
1595
(C-N)
bz
cm-1
1263
as
cm-1
Mebendazol (mebz)
(C=O)
cbm
cm-1
1716
Forma de
coordinacin
del anin
-
1721
1721
1587
1585
1266
1266
1671
1604
1295
1407
1279
128
Bidentada
1688
1690
1589
1587
1277
1277
1380
1277
103
Bidentada
1722
1572
1257
1524
1419
105
Bidentada
1744
1578
1235
1753
1588
1241
1709
1610
1288
1435
1321
114
Bidentada
1698
1547
1263
1547
1263
284
Monodentada
1738
1619
1244
1573
1274
299
Monodentada
1689
1569
1282
1398
1282
116
Bidentada
Compuesto
s
cm-1
cm1
Adicionalmente a los desplazamientos de las frecuencias de vibracin caractersticas del ligante, algunos
compuestos muestran en sus espectros de IR nuevas bandas de vibracin que no se observaban en los
compuestos con halogenuros, las cuales corresponden a los aniones presentes en cada uno de ellos, tales
como nitratos y acetatos. Estos dos grupos tienen 2 bandas de vibracin principales, as y s, cuya diferencia
() es indicativa de la forma de coordinacin del anin en el compuesto, como se observa en la tabla 4.
Los compuestos fueron caracterizados tambin por espectroscopa electrnica, lo cual permiti observar la
energa a la que se encuentran las transiciones electrnicas permitidas por espn para dichos compuestos,
as como calcular mediante el mtodo grfico de Lever [6] la energa a la que aparecen transiciones
electrnicas que no pueden ser observadas, y el parmetro de Racah, indicativo de de la disminucin de la
repulsin interelectrnica, debido a la expansin de la nube electrnica. Estos valores se encuentran
resumidos a continuacin.
335

EQI-2015
Tabla 4. Transiciones electrnicas y geometras propuestas de los compuestos de coordinacin

1
cm-1
Compuesto
2
cm-1
3
cm-1
B
cm-
Geometra
1
2E
2T2
12319
2E 2T
2
12024
Tetradrica
Tetradrica
2T 2E
2g
g
Octadrica
3T (F)3A (F)
2g
2g
3T (F)3A (F)
1g
2g
3T (P)3A (F)
1g
2g
906
Octadrica
8340
3T (F)3A (F)
2g
2g
9018
3T (F)3A (F)
2g
2g
9367
4T (F)4A (F)
2
2
4186 (calc)
13868
3T (F)3A (F)
1g
2g
14798
3T (F)3A (F)
1g
2g
15303
4T (F)4A (F)
1
2
7187
24747 (calc)
3T (P)3A (F)
1g
2g
25329 (calc)
3T (P)3A (F)
1g
2g
25891(calc)
4T (P) 4A (F)
1
2
15597
870
Octadrica
886
Octadrica
680
Tetradrica
[Cu(mebz)(H2O)Cl2]
(1)
[Cu(mebz)(H2O)Br2]
(2)
[Cu(mebz)2(NO3)]NO3
(3)
[Ni(mebz)2(H2O)Cl]ClH2O
(4)
13753
Los resultados obtenidos de la determinacin del momento magntico efectivo y las mediciones de
conductividad elctrica se muestran en la tabla 5, observando que los momentos magnticos efectivos de
dichos compuestos se encuentran dentro de los intervalos esperados para compuestos de CuII, NiII y CoII.
Tabla 5. Momento magntico efectivo y conductividad elctrica de los compuestos de coordinacin
(M.B.)
(S/cm)
Tipo de
electrolito
1.86
79.00 (MeOH)
No electrolito
1.88
73.30 (MeOH)
No electrolito
1.92
98.00 (DMF)
1:1
3.45
3.06
82.00 (DMF)
119.00 (MeOH)
1:1
1:1
3.65
64.70 (MeOH)
No electrolito
4.87
17.29 (Acetona)
No electrolito
2.53 (Acetona)
No electrolito
86.00 (DMF)
1:1
0.70 (Acetona)
No electrolito
17.09 (MeOH)
No electrolito
42.00 (DMF)
No electrolito
Compuesto
ef
336

EQI-2015
Con base en la caracterizacin mostrada anteriormente, es posible proponer las estructuras de los
compuestos de coordinacin, en donde los compuestos sintetizados con halgenos son isoestructurales,
estabilizando geometras tetradricas, con excepcin del compuesto sintetizado con NiCl2, el cual se
presenta octadrico, como se observa a continuacin.
Figura 4. Propuesta estructural de los compuestos sintetizados utilizando halgenos como aniones.
Por otra parte, en los compuestos en los que el anin utilizado fue nitrato, este se coordin de forma
bidentada, estabilizando en todos los casos geometras octadricas. Mientras que con el anin acetato se
present mayor versatilidad, estabilizndose geometras tetradrica y octadrica.
Figura 5. Propuesta estructural de los compuestos [M(mebz)2(NO3)]NO3, MII = Cu, Cd y

[Zn(mebz)2(CH3COO)2]4.5H2O
4. Conclusiones
* El mebendazol present dos modos de coordinacin: monodentado, coordinndose nicamente mediante
el tomo de nitrgeno del anillo bencimidazlico y bidentado, en donde el enlace al ion metlico es por el
nitrgeno del anillo bencimidazlico y por el oxgeno del metilcarbamato, formando de este modo quelatos
de 6 miembros.
* Los compuestos sintetizados presentaron dos tipos diferentes de geometras: tetradrica: en donde el
mebendazol se coordina de forma monodentada en todos los casos, estabilizando compuestos neutros con
frmula general [M(mebz)(H2O)X2], MII = Co, Cu, Cd, X- = Cl, Br y [Zn(mebz)2(CH3COO)2]4.5H2O y
octadrica: Con el mebz coordinado de forma bidentada, en los compuestos [M(mebz)2(NO3)]NO3, MII =
Cu, Cd; [M(mebz)(X)2], MII = Cu, X = CH3COO- y MII = Hg, X = NO3-; [Ni(mebz)2(H2O)Cl]ClH2O;
[Ni(mebz)(H2O)2(NO3)]NO34H2O y [Cd(mebz)2(CH3COO)2]7H2O. Excepto el compuesto
[Ni(mebz)(H2O)(CH3COO)2]6.5H2O, en donde el mebz se coordina de forma monodentada.
337

EQI-2015
* Los aniones utilizados tienen influencia en la geometra estabilizada por los compuestos, de modo que:
los compuestos sintetizados con halgenos presentan preferentemente geometras tetradricas, en los
compuestos con nitratos, estos se coordinan de forma bidentada al ion metlico, formado quelatos de cuatro
miembros, que dan mayor estabilidad a la geometra octadrica adoptada en todos los casos, mientras que
el anin acetato estabiliz geometras octadricas, coordinndose de forma bidentada y monodentada, sin
embargo, tambin estabiliz un compuesto con geometra tetradrica
5. Agradecimientos
Se agradece al proyecto DGAPA IN222713 por el apoyo financiero para la realizacin de este trabajo.
6. Referencias
[1] Azam, M., Khan, A. A., Resayes, S. I. A., Islam, M. S., Saxena, A. K., Dwivedi, S., Musarrat, J.,
Kruszynska, A. T., Kruszynski, R. Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy.
2015, 142, 286-291.
[2] Salahuddin, Shaharyar, M., Mazumder, A. Arabian Journal of Chemistry. 2012. doi:
10.1016/j.arabjc.2012.07.017
[3] Lpez Sandoval, H., Londoo Lemos, M. E., Garza Velasco, R., Poblano Melendez, I., Granada Macas,
P., Gracia Mora, I., Barba Behrens, N. Journal of Inorganic Biochemistry. 2008. 102, 1267-1276.
[4] Snchez Guadarrama, O., Lpez Sandoval, H., Snchez Bartez, F., Gracia Mora, I., Hpfl H., Barba
Behrens, N. Journal of Inorganic Biochemistry, 2009, 103, 1204-1213.
[5] Caete, A., Escobedo, A. A., Almirall, P., Gonzlez, M. E., Brito, K., Cimeman, S. The Royal Society
of Tropical Medicine and Hygiene. 2009, 103, 437-442.
[6] Lever, A. B. P. Journal of Chemical Education. 1968, 45, 711-712.
338

EQI-2015
clotrimazol
Cruz Galvn, C. Anayely; Barba Behrens, Norah Y.
Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico,
C.P. 04510, Coyoacn, Mxico, D.F.
chemistry_dreams@hotmail.com
norah@unam.mx
Resumen
Siete compuestos de coordinacin fueron sintetizados y caracterizados por medio de tcnicas

analticas y espectroscpicas para su posterior estudio estructural y magntico. Las reacciones se realizaron
partiendo de cuatro sales distintas: bromuro, cloruro, nitrato y acetato de cobre utilizando clotrimazol como
ligante, se obienen compuestos mono, di y tetranucleares. Estos compuestos son importantes por la
nuclearidad que presentan y el posible comportamiento que pudieran presentar. Cinco compuestos
cristalizaron y se analizan sus estructuras, para los dos compuestos restantes se propone estructura a partir
de la caracterizacin realizada.
1.
Introduccin
La rama de la qumica dedicada al estudio de molculas con propiedades magnticas es conocida

como magnetoqumica. El auge de esta disciplina va en aumento, pues se han encontrado resultados
aplicables al desarrollo tecnolgico, por esta razn se busca sintetizar compuestos cuyo comportamiento
favorezca la prevalencia de compuestos magnetizados. Observaciones recientes indican que los compuestos
de coordinacin polinucleares poseen dicha caracterstica [1]. Los compuestos paramagnticos se someten
a campos magnticos que orientan sus momentos de spin en una direccin lo que permite aplicarlos como
almacenadores de informacin, lo que sucede dentro del compuesto cuando este es sometido a un campo
magntico se denomina magnetizacin. El comportamiento ante dicha magnetizacin clasifica a los
materiales como ferromagnticos, ferrimagnticos o antiferromagnticos [2]. Para favorecer la
magnetizacin se buscan compuestos cuya nuclearidad sea alta y sus valores de spin nuclear sean grandes
buscando entonces magnetizacin permanente, para generar imanes moleculares[1,3]. El estudio de dichos
compuestos se efecta por mtodos que centran su atencin en el comportamiento de los materiales ante
diferentes campos magnticos y variaciones de temperatura, para entender de manera precisa su conducta,
es necesario conocer la estructura de los compuestos, por lo que al estudio magntico se aade estudio
estructural y electrnico [4,5].
339

EQI-2015
Se han propuesto metodologas de sntesis de compuestos polinucleares empleando ligantes de

inters biolgico para su posterior estudio, uno de los ligantes empleados es el clotrimazol, un compuesto
orgnico que consiste de un anillo imidazlico unido a un carbono cuaternario que a su vez se encuentra
rodeado de tres fenilos, uno de ellos con sustitucin de un cloro en la posicin 2 del anillo aromtico. La
estructura del compuesto se muestra en la figura 1.
Figura 1. Representacin de la estructura del clotrimazol.
Previo a este trabajo, se han realizado reacciones con sales de Co2+, Ni2+, Cu2+ y Zn2+ utilizando al
clotrimazol como ligante y se han obtenido compuestos de diferente nuclearidad, compuestos de
coordinacin con un ncleo metlico, dos ncleos y cuatro ncleos en el caso del cobre[6]. Por este motivo
se ha decidido reproducir la metodologa de sntesis para obtener compuestos de coordinacin con las tres
nuclearidades antes obtenidas para estudiarlas estructural y magnticamente.
Los compuestos de coordinacin se obtienen a partir de las siguientes sales de cobre: CuBr2,
CuCl22H2O, Cu(NO3)22.5H2O y Cu(CH3COO)2H2O.
Se disuelven 3mmol de clotrimazol en 20mL de etanol y se mezcla con 1mmol de la sal metlica
correspondiente. La reaccin se completa despus de cuatro horas bajo reflujo constante y obteniendose un
producto de reaccin al finalizar dicho reflujo. Se filtra al vaco y se deja secar el producto toda la noche.
Las aguas madre se recuperan y se deja evaporar el disolvente lentamente a temperatura ambiente, despus
de cierto tiempo, dependiendo del compuesto sintetizado, precipitan otros compuestos.
Los compuestos resultantes de la reaccin con CuBr2 son: un compuesto caf marrn
[Cu4(C22H17N2Cl)4Br6O] (1) obtenido directamente de la reaccin y cristales azul rey [Cu(C22H17N2Cl)4Br2]
(2) que precipitan de las aguas madre. A.E.: %Cexp/calc:49.805/49.63, %Hexp/calc:2. 875/3.22 (1) ,
%Nexp/calc:5.90/5.26. %Cexp/calc:65.44/65.22, %Hexp/calc:4.27/4.35, %Nexp/calc: 7.11/6.91 (2).
Los compuestos resultantes de la reaccin con CuCl2 son: [Cu4(C22H17N2Cl)4Cl6O] (3) obtenido
directamente de la reaccin, en las aguas madre cristaliza el compuesto [Cu(C22H17N2Cl)4Cl2]2H2O (4), se
colectan de nuevo las aguas madre y precipita el compuesto [Cu2(C22H17N2Cl)4Cl4] (5).
A.E.:
%Cexp/calc:56.29/56.27,
%Hexp/calc:2.92/3.65,
%Hexp/calc:4.275/4.68,
%Nexp/calc:7.27/7.23
(4),
%Nexp/calc:6.36/5.97(3),
%Cexp/calc:64.15/64.13,
%Cexp/calc:67.89/68.2,
%Hexp/calc:3.735/4.16,
340

EQI-2015
%Nexp/calc:7.09/6.80 (5).
El compuesto resultante de la reaccin con Cu(NO3)2 es: [Cu(C22H17N2Cl)4(NO3)2] (6), este se obtiene
directamente de la reaccin y en las aguas madre el compuesto cristaliza con adicin de acetona. A.E.:
%Cexp/calc:67.42/67.45, %Hexp/calc:4.28/4.37, %Nexp/calc:9.19/8.94.
El compuesto resultante de la reaccin con Cu(CH3COO)2 es: [Cu2(C22H17N2Cl)4(CH3COO)4] (7) que se
obtiene tanto de la reaccin directamente como de las aguas madre. A.E.: %Cexp/calc:65.885/66.17,
%Hexp/calc:3.8/4.63, %Nexp/calc:6.81/6.43.
Para el estudio de los compuestos, estos se han dividido en mononucleares, dinucleares y

tetranucleares. En las tablas aparecen en ese orden, los tres primeros son mononucleares, los dos siguientes
son dinucleares y los dos ltimos son los compuestos tetranucleares.
- Caracterizacin
En el anlisis elemental incluido en la sntesis de los compuestos, se puede observar que la diferencia entre
los porcentajes calculados y experimentales para cada compuesto es pequea, por lo que la formula mnima
propuesta es congruente con los compuestos obtenidos.
Los espectros de IR muestran el desplazamiento de la banda C=N del anillo imidazlico de los compuestos
respecto al ligante libre, dicha comparacin se muestra en la tabla (X)
Tabla 1. Comparacin de las vibraciones de las bandas correspondientes a los enlaces del anillo imidazol en cm -1.
C22H17N2Cl
[Cu(C22H17N2Cl)4Br2]H2O
[Cu(C22H17N2Cl)4Cl2]2H2O
[Cu(C22H17N2Cl)4(NO3)2]
[Cu2(C22H17N2Cl)4Cl4]
[Cu4(C22H17N2Cl)4Br6O]
[Cu4(C22H17N2Cl)4Cl6O]
(C=C)imino
1565
1566
1567
1567
1568
1568
1569
(C=N)
1584
1585
1585
1586
1584
1587
1587
(C=N)
--1599
1600
1601
1598
1598
1599
(C=N)
--1619
1625
--1609
-----
Se observa que en la banda C=C del imidazol y los compuestos no hay gran diferencia pero la banda C=N
si, en general no hay un desplazamiento de toda la banda pero esta se ensancha y se desdobla en dos o tres,
a esto se deben los valores adicionales a la vibracin C=N, no a la aparicin de nuevas bandas. Esto
corrobora entonces que ocurre modificacin en la vibracin de ese enlace, resultado de la coordinacin del
nitrgeno al centro metlico y formacin del compuesto de coordinacin correspondiente.
341

EQI-2015
El compuesto con acetato presenta bandas correspondientes al carbonilo que ocultan las bandas C=N del
anillo imidazol pero dichas bandas tambin son importantes, as como las bandas correspondientes al
compuesto con acetato, las bandas de inters se muestran a continuacin.
Tabla 2. Vibraciones correspondientes a las bandas nitrato y acetato de los compuestos de coordinacin en cm-1.
[Cu(C22H17N2Cl)4(NO3)2]
[Cu2(C22H17N2Cl)4(CH3COO)4]
(N=O)a (N=O)s (C=O) (C-O)

1316
1263
--------1584
1436
Coordinacin
43 Monodentado
148 Puente
Tambin se determin el espectro electrnico los compuestos, puesto que el Cu2+ posee solo una transicin
electrnica permitida, en el espectro se observa una banda adems de la transferencia de carga.
Tabla 3. Transferencia de carga y transicin electrnica de los compuestos en cm -1.
Compuesto
[Cu(C22H17N2Cl)4Br2]H2O
[Cu(C22H17N2Cl)4Cl2]2H2O
[Cu(C22H17N2Cl)4(NO3)2]
[Cu2(C22H17N2Cl)4Cl4]
[Cu2(C22H17N2Cl)4(CH3COO)4]
[Cu4(C22H17N2Cl)4Br6O]
[Cu4(C22H17N2Cl)4Cl6O]
TC
26526
24813
32318
28360
32430
25065
26829
T.E. Geometra
16924 Octaedro
15820 Octaedro
17763 Octaedro
15674 Octaedro
16660 Octaedro
12509 Tetraedro
12775 Tetraedro
A partir de la posicin de la transicin electrnica se determina la geometra, en el caso de los dos primeros
compuestos (mononucleares), la banda es irregular, la deformacin indica distorsin de Jahn Teller.
El momento magntico efectivo (ef) se determin para cada compuesto. El intervalo terico para un Cu2+
es de 1.8-2.1MB. Los tres compuestos mononucleares presentan momentos dentro del intervalo antes
mencionados, sus valores son ef 1=1.98MB, ef 1=2.05MB y ef1=2.00MB. El momento magntico de los
compuestos dinucleares por cobre es ef 1=1.2MB y ef 1=1.16. Finalmente, los compuestos tetranucleares
presentan un momento de ef 1=1.102MB y ef 1=0.88MB por tomo de cobre. Como se observa, para los
compuestos polinucleares el momento magntico es menor que el intervalo establecido para un Cu2+, lo que
indica interaccin entre los tomos de cobre provocando acoplamiento entre ellos, lo que se refleja en la
disminucin de sus valores.
Estructura molecular
Compuestos dinucleares (5) y (7)
Con base en la caracterizacin se proponen estructuras moleculares para ambos compuestos ya que no se
logr su cristalizacin., su estructura se representa en seguida:
342

EQI-2015
a)
b)
Fisgura 2. Propuesta de los compuestos dinucleares: a) [Cu2(C22H17N2Cl)4Cl4] y b)
[Cu2(C22H17N2Cl)4(CH3COO)4].
Ambos compuestos se proponen como dinucleares puenteados por el contrain.
Compuestos monocucleares (2), (4) y (6) y tetranucleares (1) y (3)

Se logr cristalizar el resto de los compuestos. Los monocnucleares resultaron ser isoestructurales entre
ellos as como tetranucleares, isoestructurales entre s. En seguida se muestra la estructura para cada
nuclearidad.
a)
b)
Figura 2. Estructuras cristalinas: a) compuestos mononucleares, donde X= Br-, Cl- y NO32- y

b) compuestos tetranucleares donde X= Br- y Cl-.
343

EQI-2015
Mononucleares.
Las distancias del centro metlico al nitrgeno del anillo imidazlico es similar en los tres casos, alrededor
de 2 y los ngulos entre los nitrgenos del imidazol y cobre son dos ngulos (porque la otra mitad de las
molculas se generan por simetra) aproximadamente de 92 y los otros dos de 87, lo que indica una ligera
distorsin en el plano cuadrado que forman los cuatro ligantes, pero hay mayor distorsin con los contra
iones unidos al cobre, la mayor distancia es de 3.182 que corresponde al bromuro, seguido del cloruro con
2.975 de distancia y la ms corta es para el oxgeno del nitrato con un valor de 2.524. Para los compuestos
con mayor distancia de enlace entre el cobre y el contrain, se presenta una distorsin de elongacin
significativa, esto es, efecto de Jahn Teller. Si se consideran los cuatro ligantes unidos al cobre en forma de
cuadrado plano sin contemplar los contraiones en las posiciones apicales, se visualiza que hay una cavidad
donde un contrain se puede insertar, de poder hacerlo, este interaccionara con los grupos fenilo y los
tomos de cloro que posee el ligante estabilizando entonces una geometra, as, si el bromuro es el ion ms
grande entonces se explica porque se encuentra a mayor distancia del cobre por lo tanto, el oxgeno al ser
ms pequeo entra en la cavidad antes descrita y su interaccin con el cobre es ms cercana formando un
enlace ms corto.
Tetranucleares
Los dos compuestos poseen cuatro tomos de cobre puenteados por un contrain entre s, cada
cobre a su vez est unido a un nitrgeno correspondiente al clotrimazol y tambin estn unidos a un oxigeno
central, el cual les confiere estabilidad, la geometra del cobre en ambos casos es de bipirmide trigonal. En
el anlisis de las distancias, se observa que para los dos compuestos, las distancias entre los cobre y los
nitrgenos del ligante no varan mucho, todos se encuentran alrededor de 1.9, esta misma distancia tienen
los tomos metlicos unidos al oxgeno. Los ngulos entre un cobre, el oxgeno y otro cobre (Cu-O-Cu) son
regulares en ambos casos, el oxgeno central es tetragonal y sus seis ngulos se encuentran aproximadamente
en 109. La diferencia se encuentra en los contraiones unidos a los tomos de cobre, al igual que en los
compuestos mononucleares, la mayor distancia la presentan los enlaces Cu-Br cuyos valores van de 2.531
a 2.561 mientras que los enlaces entre Cu-Cl van de 2.349 a 2.451, la razn es la misma que para los
compuestos mononucleares, el radio inico es ms grande para el bromuro que para el cloruro, aunque para
estos compuestos las distancias son menores porque actan como puentes.
4. Conclusiones
- Se sintetizaron siete compuestos de diferente nuclearidad a partir de diferentes sales de cobre, tres
mononucleares, dos dinucleares y dos tetranucleares.
- Se obtuvieron cristales de cinco compuestos, se colectaron los datos por rayos X y se resolvieron sus
estructuras.
- Los compuestos obtenidos se caracterizaron y con base en ello, los compuestos que no lograron cristalizar,
se propuso una formula mnima.
344

EQI-2015
5. Agradecimientos
Se agradece al proyecto Conacyt CB2012-178851 por el financiamiento a este proyecto.

6. Referencias
[1]
Thompson L.K., Waldmann O., Xu Z. Coordination chemistry, 2005, 249, 2677-2690.
[2]
Ribas Gispert J., 2000. Qumica de coordinacin, ediciones omega. Espaa.
[3]
Converse J.G., McCarley R.E. Inorganic chemistry, 1970, 9, 1361-1366.
[4]
Svorec J., Polakovicov P., Moncol J., Kuchtanin V., Breza M., oralova S., Padelkova Z.,
Mrozinski J., Lis T., Segla P. Journal Polyhedron, 2014, 81, 216-226.
[5]
Bikas R., Aleshekevych P., Hosseini-Monfared H., Sanchiz J., Szymczak R., Lis T. Royal
Society of cemistry. 2014, 44, 1782-1789.
[6]
Betanzos-Lara S., Gmez-Rui C., Barrn-Sosa L., Gracia-Mora I., Flores-lamo M.,
Barba-Behrens N. Journal of Inorganic Biochemistry , 2012, 114, 82-93.
345

EQI-2015
Compuestos de coordinacin de ronidazol con CoII, NiII, CuII, ZnII, CdII y HgII.
Ortiz Pastrana, Naytz1; Garca Holley, Paula; Barba Behrens, Norh.1
1Depto.
Qumica Inorgnica, Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, C.U., Coyoacn, Mxico D.F.,
04510, Mxico
nay_37@hotmail.com
Resumen
En este trabajo se presenta la sntesis de compuestos de coordinacin de (1-metil-5-nitro-1Himidazol-2-il)metil-carbamato (ronidazol) con diversos metales de transicin (Zn, Cu, Co, Ni, Cd, Hg) en
estado de oxidacin 2+. Posteriormente se llev a cabo la caracterizaron los compuestos de coordinacin
mediante varias tcnicas espectroscpicas y espectromtricas como son espectroscopa de infrarrojo,
espectroscopa electrnica (UV-Vis-NIR), anlisis elemental, momento magntico y difraccin de rayos X
(para los compuestos cristalinos).
El objetivo fue estudiar la forma de coordinacin del ligante, establecer los tomos coordinantes, las
caractersticas geomtricas del metal y su arreglo supramolecular.
Se sintetizaron los compuestos de coordinacin, siete de los cuales fueron cristalinos, perteneciendo
todos al sistema cristalino monoclnico. Se encontr que el ronidazol puede coordinarse de manera
monodentada va el nitrgeno imidazlico, as como bidentada (tanto por el oxgeno carbonlico (C=O)
como por el oxgeno sp3 del grupo carbamato (C-O-CO) y slo en una ocasin va el oxgeno del grupo
nitro. El nitrgeno siempre permanece coordinado. La versatilidad de coordinacin del ligante permiti
obtener compuestos tetradricos, pentacoordinados de geometra bipirmide trigonal as como pirmide de
base cuadrada y octadricos. En cuanto a la nuclearidad, se obtuvieron compuestos con diferente
nuclearidad.
1. Introduccin
Diversos estudios han demostrado la eficacia de los 5-nitroimidazoles como el ronidazol y

metronidazol como agentes antibacterianos y antiprotozoarios en animales y personas, as como
potenciadores de las quimio y radio terapias. Una de sus propiedades de sumo inters es que pueden llevar
a cabo la reduccin enzimtica de un grupo nitro en condiciones de mnima concentracin de oxgeno. Esto
es ideal para el tratamiento de tumores y sistemas anaerobios. Sin embargo, se ha encontrado que el
346

EQI-2015
ronidazol tambin puede provocar mutaciones por alquilacin de protenas [1]. Entre los derivados
metablicos del rondiazol se encuentran metilamina, cido oxlico y acetamida. stos no son compuestos
problemticos, pero la degradacin heptica y en ocasiones la bacteriana forma derivados reactivos que
pueden alquilar los grupos tiol de la cistena.
Otros estudios revelaron que puede ser empleado para tratamiento de gatos contra el parsito Tritrichomonas
foetus. ste es un parsito uniflagelado que afecta a vacas, causndoles infertilidad, aborto y endometritis.
En gatos causa diarrea, ya que afecta el intestino grueso de gatos en su mayora menores de un ao. Dicho
parsito es resistente a otros medicamentos antiparasitarios como el febendazol o el metronidazol [2].
En el grupo de investigacin se han sintetizado diversos compuestos de coordinacin con imidazoles, desde
mononucleares hasta tetranucleares. Estos compuestos de coordinacin han mostrado tener una amplia
diversidad estructural y modos de coordinacin, presentando algunos de ellos actividad biolgica. Entre los
derivados de imidazoles que se han empleado como ligantes se encuentran los siguientes [3-6].
Figura 1. Derivados de imidazol.
347

EQI-2015
Figura 2. Esquema general de reaccin.
Para todos los experimentos la proporcin estequiomtrica empleada siempre fue 2:1 metal/ligante.
Se emplearon 0.01, 0.05, 0.1 mol de ligante. Las sales metlicas empleadas fueron de cobalto(II), nquel(II),
cobre(II), zinc(II), cadmio(II) y mercurio(II).
a)
Estructuras obtenidas por difraccin de Rayos X
A continuacin se muestran las estructuras obtenidas mediante difraccin de rayos X de

monocristal.
Figura 3. Molcula del ronidazol.
348

EQI-2015
El ligante cristaliz en el sistema monoclnico con cuatro molculas dentro de la celda unidad.
En cuanto al anlisis elemental corresponde con lo esperado para el ligante. C, 36.01; H, 4.03; N, 27.99%,
obtenido C, 35.75; H, 3.97; N, 27.99%.
El espectro de infrarrojo del ronidazol muestra bandas del grupo amino en 3365 cm-1 (vibracin
asimtrica del enlace N-H), 3295 cm-1 (vibracin simtrica) y 826 cm-1 (torsin). Para el grupo carbonilo se
observan el 1701 cm-1 (estiramiento) y 1106 cm-1 (vibracin simtrica del enlace O-(CO)). El |grupo nitro
muestra dos bandas en 1535 y 1367 cm-1 que corresponden a las vibraciones asimtrica y simtrica
respectivamente. El anillo aromtico tiene vibraciones C=N (1623 cm-1) y N-C-N (1468cm-1).
Figura 4. Estructuras de los compuestos 1: [Co(ron)2(H2O)2](NO3)2H2O 2: [Cu(ron)2Cl2]0.5AcOEt 3: [Zn(ron)2Cl2]

4: [Zn(ron)2Br2] 5: [Cd(ron)2Br2] 6: [Hg(ron)2Cl2] 7: [Hg2(ron)2(-Br)4(-ron)]n
Todos los compuestos crisatalizaron en el sistema monoclnico, en geometras de tipo octadricao

(compuestos 1 y 7) as como bipirmide trigonal (compuestos 3 a 6) y pirmide de base cuadrada (compuesto
2) . El resumen de espectoscopa de infrarrojo y anlisis elemental se encuentra en las siguientes tablas.
349

EQI-2015
Tabla 1. Principales bandas de infrarrojo para los compuestos 1-7
(C=N)
Ronidazol
(C=O)
1702
(C-O-C)as
-
(C-OC)s
1095
(N-CN)
1414
1623
1182
1695
1549
1194
1067
1426
1728
1558
1189
1071
1444
1726
1561
1195
1186
1060
1459
1722
1561
1194
1185
1058
1457
1729
1557
1194
1186
1058
1457
1728
1555
1194
1185
1058
1457
1727
1532
1184
1067
1414
Tabla 2. Anlisis elemental de los compuestos 1-7

Compuesto
Ronidazol
Elementos
%C
%H
%N
%C
%H
%N
%C
%H
%N
%C
%H
%N
Terico
36
4.03
28
22.6
3.45
22
30.9
3.89
18
26.9
3.01
20.9
Obtenido
35.8
3.97
28
22
3.69
21.4
29.1
2.12
19.6
27.2
2.55
20.5
Compuesto
Elementos
%C
%H
%N
%C
%H
%N
%C
%H
%N
%C
%H
%N
Terico
23
2.58
17.9
21.4
2.4
16.7
20.4
2.84
15.8
12.9
1.44
10
Obtenido
23
2.16
17.3
21.6
2.05
16.7
20.6
2.04
15.5
12.6
0.86
9.79
Tabla 3. Datos cristalogrficos de los compuestos 1-7
350

EQI-2015
b) Estructuras propuestas
10
11
12
Figura 5: Estructuras de los compuestos 8: [Co(ron)2Cl2] 9: [Co(ron) Cl2(H2O)]*(H2O) 2 10:

[Ni2(ron)(H2O)2(-OAc)4].2(H2O) 11: [Cu(ron)Br2(H2O)] 12: [Cu2(ron)2(-OAc)4]6H2O
El resumen de espectroscopia de infrarrojo y anlisis elemental se encuentra en las siguientes tablas.

Tabla 4. Principales bandas de infrarrojo para los compuestos 8-12
(C=O)
(C=N)
(C-O-C)as
(C-O-C)s
(N-C-
Ronidazol
1702
1623
1182
1095
N)
1414
1726
1560
1193
1059
1458
1727
1559
1194
1059
1458
11
1703
1555
1189
1059
1454
(C=O)
Ronidazol
1702
(C=N)
1623
10
1716
12
1708
(COO)
(COO)
(C-O-
(C-O-C)s
(N-C-
as
C)as
1182
1095
N)
1414
1545
1582
1418
1193
1069
1443
1544
1544
1418
1189
1076
1475
351

EQI-2015
Tabla 5. Anlisis elemental de los compuestos 1-7

Compuesto
10
12
11
Elementos
%C
%H
%N
%C
%H
%N
%C
%H
%N
%C
%H
%N
%C
%H
%N
Terico
27.2
3.04
21.2
18.8
3.08
14.6
26.9
4.52
8.97
17.1
1.91
13.3
27.6
4.62
12.9
Obtenido
27.7
2.68
21.1
18.7
2.69
13.8
26.2
4.07
9.2
18
1.66
12
28.8
3.04
12
4. Conclusiones
El ronidazol puede coordinarse de manera monodentada va el N3 imidazlico, as como bidentada
(tanto por el oxgeno carbonlico como por el oxgeno sp3 del grupo carbamato)
El ligante presenta una gran versatilidad, pues se obtuvieron compuestos tetradricos, BPT, PBC,
octadricos con uno o dos ligantes coordinados.
Los puentes de hidrgeno intermoleculares e interacciones oxgeno-p y halgeno- p estabilizaron las
estructuras cristalinas.
En los compuestos que presentan un ligante coordinado de forma bidentada, el tamao del anillo
quelato formado depende del oxgeno coordinado al tomo metlico. En los compuestos que
presentan un ligante coordinado de forma bidentada, el tamao del anillo quelato formado depende
del oxgeno coordinado al tomo metlico.
En los compuestos con geometra de bipirmide trigonal, a medida que el tomo metlico aumenta
su nmero atmico el eje axial presenta una mayor distorsin y el ngulo de mordida del ligante
disminuye.
El nmero de molculas de ligante que se coordinan al metal se ve influenciado por el tiempo de
reaccin
Los compuestos cristalinos pertenecieron al sistema monoclnico, sin embargo no todos presentaron
el mismo arreglo supramolecular, ya que estos fueron muy variados: lminas, escaleras, canales,
mariposas y cadenas
5. Agradecimientos
A la Universidad Nacional Autnoma de Mxico y a la Facultad de Qumica (Divisin de Estudios
de Posgrado) por hacer posible el desarrollo de este proyecto profesional.
Gracias al proyecto CONACYT CB 2012-178851 por brindarme el apoyo econmico otorgado durante el
desarrollo de mis estudios de maestra, nmero de becario 289043 y CVU 512605 y al proyecto DGAPA
IN222713.
352

EQI-2015
6. Referencias
[1] Lamp K. C., Freeman C. D., Klutman N. E., Lacy M. K., Clin Pharmacokinet. 1999, 36, 353
[2] Foster D.M., Gookin J. L., Poore M. F., Stebbins M. E., Levy M.G., J. Am. Vet. Med. Assoc., 2004,
225, 888
[3] Betanzos S., Gmez C., Barrn L., Gracia I., Flores M., Barba N., J. Inorg. Biochem., 2012, 114, 82
[4] Montes J., Escartn C., Castillo S., Rodrguez E., Berns S., Rosales M., Barba N., J. Inorg. Biochem.
, 2005, 99, 1676
[5] Castro R., Qumica de coordinacin de compuestos de Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Cd(II) y Hg(II) con
tinidazol, derivado de nitroimidazol con actividad biolgica, Tesis de licenciatura, FQ-UNAM, 2014.
[6] Galvn N., Nuevos compuestos de coordinacin del metronidazol y el 2-metil-4(5)-nitroimidazol con
sales metalicas de Cu(II), Co(II) y Zn(II), Tesis de licenciatura, FQ-UNAM, 2001
353

EQI-2015
Prez-Prez, Jovana1; Alvarado-Rodrguez, Jos-G.1; Andrade-Lpez, Noem1; Vsquez-Prez,

Jos-M.1,2 Cruz-Borbolla, Julin1; Hernndez-Balderas, Uvaldo1
1rea
2CONACyT,
Avenida Insurgentes Sur 1582, Crdito Constructor, Benito Jurez, C.P. 03940 Mxico, D.F., Mxico.
e-mail: joy-126@hotmail.com; jgar@uaeh.edu.mx
Resumen
Los ligantes de tipo imnico juegan un papel importante en la qumica de coordinacin debido, entre
otros aspectos, a su facilidad de sntesis por medio de reacciones de condensacin y a su capacidad de unirse
a una gran variedad de tomos metlicos, por ejemplo a estao. En el presente trabajo se describe la sntesis,
caracterizacin y anlisis estructural de dos ligantes diimnicos de frmula general H2L [HONONOH]
cuyas caractersticas estructurales los convierten en ligantes potencialmente pentadentados. Se describe
tambin la obtencin de un complejo heptacoordinado de Sn(IV) y su caracterizacin estructural mediante
tcnicas espectroscpicas convencionales como IR, Raman, RMN de 1H, 13C y 119Sn; este compuesto se
analiz mediante difraccin de rayos X de monocristal lo cual permiti realizar un estudio de la interaccin
intramolecular transanular O---Sn y su influencia en la geometra del tomo central el cual presenta una
geometra de tipo bipirmide pentagonal cuyo plano ecuatorial se constituye por los tomos donadores del
ligante mientras que los sustituyentes orgnicos unidos al tomo de estao ocupan posiciones axiales. La
formacin de los complejos de estao con los ligantes diimnicos se corrobor mediante clculos DFT para
hallar la energa de formacin y la barrera energtica de la reaccin. Estos clculos se realizaron en el nivel
de teora PBE96/DZVP/ECPSD con el software de clculo de estructura electrnica LCGTO-ADFT
deMon2k.
1. Introduccin
Las iminas son consideradas una clase importante de compuestos orgnicos pues desempean un
papel importante en la sntesis orgnica, en qumica de coordinacin, as como en el rea de catlisis y en
el desarrollo de nuevos materiales pticos [1, 2].
Las ligantes de tipo imnico juegan un papel importante en la qumica de coordinacin debido a su
facilidad de sntesis por medio de reacciones de condensacin as como por su capacidad de unirse a una
gran variedad de tomos metlicos, gracias a sus caractersticas estructurales tales como la flexibilidad as
354

EQI-2015
como la naturaleza y orientacin de sus tomos donadores, las cuales le confieren un comportamiento de
ligantes bidentados, tridentados o polidentados [3]. Sin embargo a pesar de la importancia de este tipo de
ligantes se han descrito pocos ejemplos de complejos de elementos del grupo principal con estos
compuestos, entre los que se encuentran complejos de Sn(IV) [4].
Gmez y colaboradores realizaron la sntesis de complejos heptacoordinados de estao a partir de
ligantes de tipo base de Schiff derivados de piridina, en estos complejos los tomos de estao muestran una
geometra heptacoordinada de tipo bipirmide pentagonal en la cual los sustituyentes orgnicos unidos al
tomo de estao ocupan posiciones axiales, mientras que los tomos donadores se encuentran acomodados
de tal manera que permiten la formacin del plano pentagonal [5]. La estructura general de los complejos
obtenidos se muestra en la Figura 1.
a)
b)
Figura 1. a) Estructura general de los complejos heptacoordinados de Sn con ligantes pentadentados conteniendo al
ncleo donador N3O2, b) Geometra adoptada por los complejos heptacoordinados.
Con base en estos antecedentes, en nuestro grupo de investigacin surgi la inquietud de sintetizar ligantes
de tipo base de Schiff de frmula general H2L [HONONOH], debido a que sus caractersticas
estructurales los hacen ligantes potencialmente pentadentados.
La sntesis del ligante 1 se llev a cabo mediante una reaccin de condensacin entre bis-(formilbenzo-2il)ter con orto-aminofenol; las condiciones de reaccin se muestran en el Esquema 1. El compuesto
dialdehdico fue preparado mediante una reaccin de doble litiacin empleando como compuesto de partida
difenilter, siguiendo la metodologa descrita por nuestro grupo de trabajo [6].
Esquema 1. Ruta de sntesis del compuesto 1.
En lo referente a la sntesis del ligante diimnico 2, la primera parte de comenz con la obtencin del
precursor de tipo dianilina, el cual se prepar de acuerdo a las condiciones descritas por nuestro grupo de
355

EQI-2015
investigacin [7]. El ligante 2 se sintetiz a partir de la reaccin de condensacin entre la dianilina con dos
equivalentes de salicilaldehdo, las condiciones de reaccin se muestran en el Esquema 2.
Los complejos 1a (uno a) y 2a resultaron de la coordinacin de 1 y 2 con xido de n-dibutil Sn(IV) de

acuerdo a las condiciones de reaccin descritas en el Esquema 3.
3.1 Ligantes 1 y 2
Los ligantes 1 y 2 fueron caracterizados mediante tcnicas espectroscpicas convencionales como
IR, Raman, RMN de 1H y 13C, as como mediante difraccin de rayos X de monocristal. Las estructuras
moleculares de los compuestos 1 y 2 se muestran en la Figura 1, cabe sealar que el compuesto 1 cristaliz
en dos grupos espaciales diferentes; dependiendo de las condiciones de cristalizacin.
356
2
(P-1)

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O3
O1
N2
N1
N1
O3
O1
N1
N2
O1
N2
O2
O2
O3
(P-1)
(P212121)
O2
Figura 2. Estructura de rayos X de monocristal de los ligantes 1 y 2.
3.2 Complejos 1a y 2a
Se llev a cabo la caracterizacin estructural del complejo 1a mediante tcnicas espectroscpicas
convencionales como IR, Raman, RMN de 1H, 13C y 119Sn, as mismo este compuesto se analiz mediante
difraccin de rayos X de monocristal.
Una de las caractersticas ms notables de la RMN de 119Sn es la dependencia del desplazamiento qumico
del ncleo de Sn ya que al aumentar el nmero de coordinacin del centro metlico, la seal correspondiente
para 119Sn se desplazar a frecuencias bajas. Otero [8,9] ha descrito que los desplazamientos qumicos del
119
Sn en compuestos de estao hexacoordinados la seal de resonancia magntica nuclear de 119Sn aparece
entre 210 y 400 ppm y que en el caso de compuestos de estao donde el nmero de coordinacin es siete
la seal correspondiente se observar en un desplazamiento aproximadamente 100 ppm menor en
comparacin con el desplazamiento esperado para un complejo con nmero de coordinacin seis. El
desplazamiento qumico para el complejo 1a (uno a) en 119Sn es de -313.41 ppm, por lo que si se considera
esta propuesta se puede describir que el nmero de coordinacin para el complejo 1a (uno a) es seis, por lo
tanto la interaccin transanular en solucin, es dbil.
En lo referente a la sntesis del complejo 2a, los estudios de RMN de 1H, 13C y 119Sn indican la formacin
del mismo. En el espectro de 119Sn se observa la seal correspondiente al centro metlico en -427.0 ppm,
esta seal se encuentra desplazada a frecuencias menores en comparacin con el complejo 1a (uno a); con
base al dato anterior se propone una estructura en la que el estao se encuentra heptacoordinado, la cual se
muestra en el esquema 3, as como la presencia de una interaccin de tipo Sn---O1; este desplazamiento
qumico es congruente con lo reportado en la literatura para compuestos con nmero de coordinacin de
siete [5, 9].
La difraccin de rayos X de monocristal es una herramienta muy importante para determinar el modo de
coordinacin del ligante, pues es til para apoyar o descartar si el tomo de estao experimenta el fenmeno
de hipervalencia. Para el complejo 1a (uno a) se obtuvieron los cristales adecuados para realizar su estudio
mediante difraccin de rayos X de monocristal. El complejo 1a (uno a) cristaliz como un solvato de tolueno
en un sistema ortorrmbico, en el grupo espacial P212121, la estructura molecular del complejo 1a (uno a)
se muestra en la Figura 3.
357

EQI-2015
Figura 3. Estructura de rayos X de monocristal (izq) y puntos crticos de enlace del compuesto 1a (uno a; der).
Por claridad se omiti una molcula de tolueno en (a).
En estado slido la distancia Sn-O1 en 1a (uno a) es de 2.758 , la cual es mucho menor que la suma de los
radios de van de Waals (3.69 ) indicando la presencia de un enlace de coordinacin Sn-O1, corroborando
de esta manera que el tomo de Sn en el complejo 1a (uno a) en estado slido presenta el fenmeno de
hipervalencia con un nmero de coordinacin de siete. El anlisis de la estructura molecular muestra que
el centro metlico presenta una geometra de bipirmide pentagonal (BPP). El plano ecuatorial se constituye
por los tomos donadores del ligante mientras que los sustituyentes orgnicos unidos al tomo de estao
ocupan posiciones axiales. Los ngulos entre los tomos que forman el plano pentagonal poseen valores
cercanos al ngulo ideal para este tipo de geometra (72), estos ngulos se midieron tomando en cuenta al
tomo de estao como pivote.
3.3 Perfil de reaccin

El mecanismo de reaccin se determin mediante clculos DFT con el software deMon2k en el
nivel de teora PBE96/DZVP/ECPSD con correcciones de dispersin. El perfil de energa simplificado se
muestra en la Figura 4. Se encontr que la formacin del complejo 1a (uno a) ocurre en dos pasos
principales: primero formacin del complejo C con la coordinacin de un oxgeno de uno de los grupos
fenilo al tomo de estao (Figura 4, estructura C) y posteriormente, la coordinacin de un segundo oxgeno
del otro grupo fenilo (Figura 4, estructura D). El primer paso descrito es altamente exotrmico con una H
> 50 kcal/mol mientras que el segundo paso es slo moderadamente exotrmico con una H 10 kcal/mol.
358

EQI-2015
Figura 4. Perfil energtico de la formacin del complejo 1a (uno a).
Con la funcin de onda obtenida de la optimizacin anterior, se realiz el estudio de la densidad

electrnica en el marco de la teora de tomos en molculas (AIM) [10], los puntos crticos de la densidad
electrnica fueron localizados con el programa Multiwfn 3.3.5 [11].
Se efectu la bsqueda de puntos crticos de la densidad electrnica del complejo 1a (uno a). Los
puntos crticos, junto con las trayectorias de enlace entre dos tomos, son condicin suficiente para
establecer la existencia de un enlace dentro de la teora de tomos en molculas [10]. En la Figura 3, se
muestra la grfica molecular del complejo 1a (uno a). La unin de todos los puntos crticos (de color naranja)
y las trayectorias de enlace definen la heptacoordinacin del tomo de estao Sn, corroborando el fenmeno
de hipervalencia en este compuesto.
4. Conclusiones
Se aislaron y se caracterizaron los ligantes 1 y 2, mediante espectroscopa vibracional, resonancia
magntica nuclear de una y dos dimensiones y estudios de difraccin de rayos X de monocristal.
Se sintetizaron los complejos de estao 1a (uno a) y 2a derivados de ligantes que contienen al ncleo
donador [O2N2O], estos compuestos se caracterizaron mediante espectroscopa vibracional, resonancia
magntica nuclear y en el caso del compuesto 1a (uno a) mediante estudios de difraccin de rayos X de
monocristal.
Los estudios realizados en solucin de acuerdo a los desplazamientos qumicos de 119Sn mostraron que
el complejo 1a (uno a) se encuentra hexacoordinado, lo anterior se atribuye a que la interaccin Sn---O1
es dbil en solucin. Para el complejo 2a con base a lo observado en el espectro de 119Sn se propone una
359

EQI-2015
estructura heptacoordinada en solucin debida a la presencia de una interaccin de tipo Sn---O1,
corroborada por los clculos DFT.
En el estado slido, el tomo de estao en el compuesto 1a (uno a) se encuentra heptacoordinado, con
una geometra desplazada hacia una bipirmide de base pentagonal en donde el tomo donador forma
una interaccin con el tomo de estao. Esta estructura experimental coincide bien con la estructura
optimizada al nivel de teora empleado.
5. Agradecimientos
Al CONACYT por la beca otorgada para realizar estudios de maestra, con nmero de becario 305746.
6. Referencias
[1] Hussain, Z. ; Yousif, E.; Ahmed, A.; Altaie, A. Org. Med. Chem. Lett., 2014, 4, 1-4.
[2] Arulmurugan, S.; Kavitha, H.P.; Venkatraman, B.R. Rasayan J. Chem, 2010, 3, 385-410.
[3] Adam, H.; Fenton, D.E.; McHugh, P.E. Polyhedron, 2003, 22, 75.
[4] Luna-Garca, R.; Damian-Murillo, B. M; Barba, V.; Hpfl, H.; Beltran, H. I.; Zamudio-Rivera, L.S J.
Organomet. Chem. 2009, 694, 39653972.
[5] Gonzlez, A.; Gmez, E.; Corts-Lozada, A.; Hernndez, S.; Ramrez-Apan, T.; Nieto-Camacho, A.
Chem. Pharm. Bull., 2009, 57(1), 5-15.
[6] Martnez-Otero, D.; Flores-Chvez, B.; Alvarado-Rodrguez , J. G.; Andrade-Lpez, N.; Cruz-Borbolla
, J.; Pandiyan, T.; Jancik, V.; Gonzlez-Jimnez, E.; Jardinez, C. Polyhedron, 2012, 40, 1-10.
[7] Hernndez-Balderas, U. Tesis de doctorado. 2015. Compuestos de coordinacin y organometlicos de
rodio, iridio paladio y platino con ligantes donadores (D= O, S): Sntesis reactividad y anlisis estructural
de interacciones no-covalentes. Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo.
[8] Otera, J.; Hinoishi, T.; Okawara, R. J. Organomet. Chem. 1980, 202, 93.
[9] Otera, J. J. Organomet. Chem. 1981, 221, 57.
[10] Bader, R. F. W. J. Phys. Chem. A 1998. 102, 7314-7323.
[11] T. Lu, F. Chen. J. Mol. Graph. Model. 2012. 38, 314.
360

EQI-2015
Sntesis de nuevos compuestos de coordinacin con el ligante 1,2-dimetil-5-nitroimidazol
con metales de transicin
Ciudad Universitaria, Coyoacn, Mxico, D.F. 04510, Mxico
e-mail: silvi.chem92@gmail.com
Resumen
Existen compuestos de coordinacin con derivados imidazlicos e iones metlicos que se han utilizado en
la preparacin de modelos estructurales y espectroscpicos del sitio activo de algunas metaloenzimas. Los
compuestos de coordinacin a partir de ligantes nitrogenados con metales de transicin, debido sus
propiedades qumicas, estructurales y electrnicas, al coordinarse con iones metlicos pueden presentar
diversas actividades biolgicas, y de esta manera pueden contribuir como posibles agentes teraputicos. En
la realizacin de este trabajo se llev a cabo la sntesis de compuestos de coordinacin, utilizando como
ligante 1,2-dimetil-5-nitroimidazol o tambin conocido como dimetridazol, el cual contiene tomos con
pares libres de electrones (N y O), que le proporcionan diferentes posibilidades de coordinacin y formacin
de asociaciones intermoleculares con propiedades estructurales, conformacionales, magnticas y
electrnicas de amplio inters. Los iones metlicos seleccionados para su estudio con el ligante mencionado
son: Co2+, Ni2+, Cu2+ y Zn2+ y se emplearan como contraiones: Cl-, Br-, NO3- y CH3COO-. Utilizando un
medio de reaccin bajo condiciones de reflujo en una proporcin estequiomtrica metal: ligante (M:L),
donde el ligante se encuentra en exceso (relacin 1:4) y el metal en exceso (relacin 2:1), fue posible
sintetizar nueve compuestos de coordinacin, los cuales fueron caracterizados mediante tcnicas analticas
y espectroscpicas: espectroscopa de IR, espectroscopa de UV-Vis-NIR mediante la tcnica de reflectancia
difusa, anlisis elemental, momento magntico y difraccin de rayos X cuando fue posible. Los compuestos
[Cu(dmz)2Br2], [Cu(dmz)2Cl2], [Co(dmz)2Cl2], [Co(dmz)2Br2], [Ni(dmz)2Br2].(H2O)3.5 y [Zn(dmz)2Cl2]
adoptaron una geometra tetradrica, el compuesto [Cu(dmz)(NO3)2(CH3CH2OH)2] presenta una geometra
octadrica, mientras que para el compuesto [Cu2(dmz)2(2-O2H5C3)4] estabiliza una geometra de pirmide
de base cuadrada. De acuerdo a los resultados obtenidos mediante las diferentes tcnicas de caracterizacin
se concluye que la coordinacin del ion metlico con el dimetridazol se realiz a travs del nitrgeno
imidazlico, por lo que el ligante acta de forma monodentada.
1. Introduccin
Existen compuestos de coordinacin con derivados imidazlicos e iones metlicos que se han
empleado en la preparacin de modelos estructurales y espectroscpicos del sitio activo de algunas
metaloenzimas [1].
361

EQI-2015
La conformacin de molculas biolgicamente activas puede verse modificada debido a la

coordinacin con iones metlicos, modificando sus propiedades; por esta razn, el estudio del
comportamiento de los iones metlicos en los sitios activos de las enzimas, es actualmente, uno de los
campos ms estudiados de la Qumica Bioinorgnica.
Los compuestos de coordinacin de ligantes nitrogenados con metales de transicin, dadas sus
propiedades qumicas, estructurales y electrnicas, ya que al coordinarse con iones metlicos pueden llegar
a presentar diversas actividades biolgicas, y de esta manera pueden contribuir como posibles agentes
teraputicos [2].
Dentro del campo de investigacin de compuestos de coordinacin con ligantes de inters biolgico,
se ha realizado las sntesis de compuestos de coordinacin con derivados imidazlicos como el secnidazol
[3], tinidazol [4] o clotrimazol [5] y con anillos bencimidazlicos como el 2-guanidinobencimidazol [6] que
presentan actividad biolgica como herbicidas, antihelmnticos y fungicidas, ya que al coordinarse con iones
metlicos pueden potenciar su actividad biolgica.
La qumica de coordinacin de los ligantes imidazlicos ha sido tema de estudio, debido a la
importancia que existe entre estos ligantes y su analoga con el aminocido histidina cuya interaccin con
iones metlicos en muchos sistemas biolgicos es de suma importancia.
En la realizacin de este proyecto se propone llevar a cabo la sntesis de nuevos compuestos de
coordinacin empleando como ligante el 1,2-dimetil-5-nitroimidazol (Figura 1), el cual ser abreviado como
dmz y contienen tomos con pares libres de electrones (N y O); mismos que le confieren diferentes
posibilidades de coordinacin y formacin de asociaciones intermoleculares con propiedades estructurales,
conformacionales, magnticas y electrnicas de gran inters. Los iones metlicos seleccionados para su
estudio con el ligante mencionado son: Co2+, Ni2+, Cu2+ y Zn2+.
Figura 1. Representacin del ligante 1,2-dimetil-5-nitroimidazol (dmz).
362

EQI-2015
Seccin experimental
En el siguiente esquema general se muestra la sntesis de los compuestos de coordinacin
presentados en este trabajo. Se llevaron a cabo series de reacciones en distintas condiciones, modificando
las relaciones estequiomtricas metal: ligante (M:L), teniendo el ligante en exceso (relacin 1:4) y el metal
en exceso (relacin 2:1)
Etanol
+ MX2. nH2O
Compuesto de coordinacin
4h
M: Co2+, Ni2+, Cu2+ y Zn2+.

X: Cl-, Br-, NO3-, CH3COOLos compuestos de coordinacion obtenidos en la relacin estequiomtrica 1:4 (metal: ligante) se
pesaron 0.2 mmol de ligante (dimetridazol), se disolvi en 15 ml de etanol caliente, posteriormente se
adicionaron 0.7 mmol de sal metlica (CuCl2, CoCl2, NiCl2, ZnCl2, Cu(CH3COO)2), CoBr2 y NiBr2)
previamente disueltos en 15 ml de etanol caliente. Para los compuestos sintetizados en la proporcin 2:1
(metal: ligante) se colocaron 0.2 mmol del ligante, por separado se pesaron 0.5 mmol de la sal metlica
(Cu(NO3)2. 3H2O y CuBr2) y se llev a cabo el mismo procedimiento descrito anteriormente .
Ambas soluciones se mezclaron y la reaccin se dej a reflujo en un lapso de 4 horas a una
temperatura de 150C bajo agitacin constante. Al finalizar el tiempo de reflujo, el precipitado obtenido se
filtr al vaco y es lavado con etanol frio.
Se obtuvieron nueve compuestos de coordinacin [Co(dmz)2Cl2], [Ni(dmz)3(H2O)3]Cl2,
[Cu(dmz)2Cl2], [Zn(dmz)2Cl2], [Ni(dmz)2Br2].(H2O)3.5, [Co(dmz)2Br2], Cu(dmz)(NO3)2(CH3CH2OH)2] ,
[Cu(dmz)2Br2] y [Cu2(dmz)2(2-O2H5C3)4]. En la Tabla 1 se muestra el anlisis elemental de los compuestos
obtenidos, en donde se comparan los porcentajes calculado (calc) y experimental (exp), los cuales se ajustan
a las formulas mnimas propuestas.
363

EQI-2015
Tabla 1. Anlisis elemental de los compuestos de coordinacin con dimetridazol
Compuesto
Carbono (%)
exp/calc
Hidrgeno (%)
exp/calc
Nitrgeno (%)
exp/calc
[Co(dmz)2Cl2]
[Co(dmz)2Br2]
[Ni(dmz)3(H2O)3]Cl2
[Ni(dmz)2Br2].(H2O)3.5
[Cu(dmz)2Cl2]
[Cu(dmz)2Br2]
[Cu(dmz)(NO3)2(CH3CH2OH)2].(H2O)2.5
[Cu2(dmz)2(2-O2H5C3)4]
[Zn(dmz)2Cl2]
29.45/29.19
24.37/24.05
29.52/29.67
21.80/21.30
28.98/28.82
24.05/23.75
27.04/27.70
33.64/33.49
28.47/28.69
2.99/3.43
2.30/2.82
2.91/4.48
3.15/3.75
3.06/3.38
2.42/2.79
2.82/5.14
3.38/4.06
2.83/3.37
20.34/20.44
16.74/16.84
20.45/20.77
14.70/14.90
19.68/20.16
16.55/16.62
18.46/18.46
13.27/13.02
19.57/20.07
El anlisis del espectro de infrarrojo (IR) del ligante dmz presenta las vibraciones de los grupos
funcionales que se encuentran en su estructura, las bandas vibracionales de mayor importancia corresponden
a (N-H) ubicada en 3122 cm-1, en la regin de 1523 cm-1 es para las vibraciones C=N del anillo
imidazlico, adems son asignadas dos bandas localizadas 1460 cm1 y 1368 cm-1, las cuales se deben a las
vibraciones simtrica y asimtrica para el grupo nitro: as(NO2) y s(NO2), respectivamente.
En los compuestos de coordinacin, la vibracin v(C=N) se encuentra desplazada a nmeros de
onda mayores respecto al ligante, esto confirma que el nitrgeno del anillo imidazlico se coordina al centro
metlico.
El estudio de UV-visible-NIR mediante la tcnica de reflectancia difusa en estado slido mostr
espectros caractersticos para compuestos de coordinacin con geometras distintas para cada centro
metlico, los datos se muestran en la Tabla 2. Los valores de momento magntico efectivo (ef) para dichos
compuestos se colocan en la Tabla 2, los cuales se encuentran dentro del intervalo asignado, dependiendo
el ion metlico seleccionado para su estudio.
Tabla 2. Datos magnticos y espectroscpicos experimentales de los compuestos de coordinacin de dmz.
Compuestos de coordinacin
ef
(MB)
[Co(dmz)2Cl2]
[Co(dmz)2Br2]
[Ni(dmz)3(H2O)3]Cl2
[Cu(dmz)2Cl2]
[Cu(dmz)2Br2]
[Cu(dmz)(NO3)2(CH3CH2OH)2].(H2O)2.5
[Cu2(dmz)2(2-O2H5C3)4]
[Zn(dmz)2Cl2]
3.4
4.4
3.8
3.8
1.6
1.5
1.9
1.9
-
1
7404
12165
12321
13805
14117
-
UV-Vis-NIR (cm-1)
2
3
7342
16580
6738
15653
13879
23695
8193
17552
-
364

EQI-2015
4. Conclusiones
Los compuestos que adoptaron una geomtrica tetradrica son: [Cu(dmz)2Br2], [Cu(dmz)2Cl2],
[Co(dmz)2Cl2],
[Co(dmz)2Br2],
y
[Zn(dmz)2Cl2].
El
compuesto
[Cu(dmz)(NO3)2(CH3CH2OH)2] presenta una geometra octadrica, mientras que para el compuesto
[Cu2(dmz)2(2-O2H5C3)4] estabiliza una geometra de pirmide de base cuadrada. De acuerdo a los
resultados obtenidos mediante las diferentes tcnicas de caracterizacin se concluye que la coordinacin del
ion metlico con el dimetridazol se realiz a travs del nitrgeno imidazlico, por lo que el ligante acta de
forma monodentada.
5. Agradecimientos
Se agradece al proyecto DGAPA IN222713 el apoyo otorgado.
6. Referencias
[1] Saalfrank,Rolf W. ; Reimann Uwe; Goritz, Mareike; Hampel, Frank; Scheurer, Andreas; Heinemann,
Frank W., Buschel, Michael; Daub, Jorh; Schunemann, Volker; Trautwein, Alfred. Chemistry European
Journal, 2002, 16, 3614-3619.
[2] Defazio, Sanra; Cini, Renzo. Journal of the Chemical Society, 2002, 9, 1888-1897.
[3] Soledad Betanzos-Lara, Isabel Gracia-Mora, Pilar Granada-Macas, Marcos Flores-lamo, Norh
Barba-Behrens. Inorganica Chimica Acta, 2013, 397, 94100.
[4] Israel Alfaro-Fuentes, Horacio Lpez-Sandoval, Edgar Mijangos, Anglica M. Duarte-Hernndez,
Germn Rodriguez-Lpez, Margarita I. Bernal-Uruchurtu, Rosalinda Contreras Angelina Flores-Parra,
Norah Barba-Behrens. Polyhedron, 2014, 67, 373380.
[5] Soledad Betanzos-Lara, Celedonio Gmez-Ruiz, Lidia R. Barrn-Sosa, Norh Barba-Behrens. Journal
of Inorganic Biochemistry, 2012, 114, 82-93.
[6] Norah Barba-Behrens, America Vzquez-Olmos, Silvia E. Castillo-Blum. Transition Metal Chemistry,
1996, 21, 31-37.
365

EQI-2015
Coyoacn, 04510, Mxico.
e-mail: rubs.navarro@gmail.com; norah@unam.mx
Resumen
Los compuestos de coordinacin de manganeso y cobalto derivados del tris(2-bencimidazolilmetil)amina

han sido caracterizados mediante las siguientes tcnicas analticas y espectroscpicas: anlisis elemental,
espectroscopia de infrarrojo y espectroscopia de UV-Visible. Se ha observado que en los compuestos
derivados de Co2+ se estabiliza en todos los casos una geometra de bipirmide trigonal. En el caso del
compuesto sintetizado a partir de Mn(NO3)2 se estabiliza una geometra octadrica, ya que el nitrato acta
como ligante quelato.
1. Introduccin
El bencimidazol es una molcula orgnica formada por dos anillos; un anillo bencnico fusionado
a los carbonos cuatro y cinco del imidazol. Esta molcula tiene la caracterstica de presentar tautomera
(Figura 1), la cual se debe al intercambio de un protn entre los nitrgenos 1 y 3 [1].
Figura 1. Tautomera del bencimidazol.
La molcula de bencimidazol es de gran inters biolgico ya que puede unirse fcilmente al DNA
debido a su semejanza con las bases pricas del DNA, es por ello que presentan actividades antitumorales,
e inhiben la sntesis de cido nucleico en clulas cancergenas [2].
366

EQI-2015
La posicin y el tipo de sustituyentes presentes en el bencimidazol son los responsables de la

variedad en su actividad biolgica [3]. Algunos de sus derivados tambin son conocidos por su actividad
antibacteriana y antimicrobiana.
En el grupo de investigacin se han estudiado diversos ligantes derivados del bencimidazol,
sustituidos en la posicin dos, tal es el caso del 2-aminobencimidazol y el albendazol, este ltimo presenta
sustitucin en las posiciones 2 y 5. Los resultados obtenidos muestran que aquellos compuestos que se
estabilizan mediante una geometra tetradrica y contienen halogenuros, son los que presentan mayor
actividad antibacteriana [4]. Otro ejemplo de la importancia en la geometra tetradrica es el compuesto
[Zn(2cmbz)2Cl2]EtOH, sintetizado a partir del ligante 2-carbamatobencimidazol [5], ya que presenta
actividad citotxica.
En este grupo de investigacin tambin se ha estudiado el ligante tris(2-bencimidazolilmetil)amina
(ntb; Figura 2), cuya sntesis fue reportada por Thompson y colaboradores [6] mediante dos rutas sintticas.
Figura 2. Estructura del ligante ntb.
Este ligante es de gran inters qumico ya que posee cuatro centros de coordinacin, tres de ellos
corresponden a un nitrgeno del anillo bencimidazlico y el cuarto centro de coordinacin corresponde al
nitrgeno de la amina terciaria. Cada bencimidazol est unido por un metileno a la amina central, lo cual le
permite girar totalmente para coordinarse al centro metlico [6].
El NTB es un ligante trpode, es decir, tiene las caractersticas geomtricas adecuadas para ser
estereoqumicamente selectivo. Obliga a los iones metlicos a adoptar predominantemente una estructura,
es este caso una bipirmide trigonal distorsionada [6].
Se ha probado el compuesto [Co(ntb)Br]Br2EtOH en lneas celulares de HeLa (cncer
cervicouterino) y HET-15 (cncer de colon), para ambos casos muestra actividad citotxica [4]. As mismo
se realiz el estudio estructural del compuesto [Co(ntb)Br]2[CoBr4] 4EtOH.
Se ha logrado realizar el estudio estructural de los compuestos [Zn(ntb)]Cl]2[ZnCl4]4EtOH,
[Cd(ntb)(2-NO3)]NO32DMSO y [Hg(ntb)Cl]2[HgCl4]4EtOH, los cuales presentan geometra de
bipirmide trigonal distorsionada [7], a excepcin del compuesto de cadmio cuya geometra es octadrica.
Los compuestos obtenidos a partir de nquel y el ligante ntb son es su mayora dinucleares todos con
geometra octadrica.
367

EQI-2015
Con base en lo anterior, en este trabajo se presenta la sntesis y caracterizacin de compuestos de
Mn2+, Co2+, Cu2+ y Zn2+, utilizado como contraiones Cl-, Br-, NO3- y CH3COO- y el ligante
tris(2-bencimidazolilmetil)amina.
Se pesa la cantidad de ligante y se mezcla en 10 mL de etanol caliente, la sal metlica a utilizar se
mezcla en 10 mL de metanol caliente, utilizando la relacin estequiomtrica 1:1 (0.25 mmol).
Posteriormente se mezclan ambas disoluciones y se dejan en reflujo (Figura 3).
Figura 3. Esquema general de sntesis.
En el caso de las sales de manganeso, se mantiene la mezcla de reaccin en reflujo durante 24 horas,
utilizando nicamente etanol como disolvente. Para las sales de cobalto, cobre y zinc el reflujo slo se
mantiene durante 3 horas.
Una vez terminado el tiempo de reaccin se deja enfriar la disolucin a temperatura ambiente y se
filtra. En algunos casos, el compuesto de coordinacin obtenido se deja unas horas en la estufa a 60 C para
favorecer la evaporacin completa del disolvente.
Debido al anlisis elemental del ligante se sabe que contiene una molcula de agua y media
molcula de etanol de cristalizacin (Tabla 1).
Tabla 1: Anlisis elemental del ligante.
Frmula mnima
C24H21N7H2O(CH3CH2O)0.5
%CEnc
66.48
%CCal
66.65
%NEnc
22.05
%NCal
22.21
%HEnc
5.48
%HCal
5.44
368

EQI-2015
La Tabla 2 presenta de forma resumida los resultados obtenidos en mtodo de caracterizacin de los
compuestos de coordinacin.
Tabla 2: Anlisis elemental de los compuestos de coordinacin obtenidos.
1
2
3
4
5
6
Frmula mnima
Mn(ntb) Cl24(H2O)
[Mn(ntb)(NO3)]NO38(H2O)2(CH3CH2OH)
Mn(ntb) (CH3COO)25(H2O)
[Co(ntb)Cl]Cl
[Co(ntb)Br]Br 2(H2O)
[Co(ntb)(CH3COO)](CH3COO)2.5H2O
%CEnc
48.05
39.57
51.24
56.00
43.92
53.18
%CCal
47.62
40.79
50.15
53.65
43.53
53.42
%NEnc
15.49
15.33
13.60
18.70
14.79
16.06
%NCal
16.19
15.29
14.62
18.25
14.81
15.57
%HEnc
4.96
5.00
5.52
4.16
3.44
3.98
%HCal
4.83
6.23
5.56
3.94
3.80
5.12
El espectro infrarrojo del ligante muestra varias bandas caractersticas del compuesto, sin embargo
las ms importantes se muestran en la siguiente tabla, ya que son aquellas donde se observa un
desplazamiento al coordinarse al metal.
Tabla3. Bandas observadas en el espectro infrarrojo en los compuestos de coordinacin.
Compuesto
v(N-H)
V(C=N + NH)
vC-N
v(N-CH2-)
Disustitucin
orto del anillo
bencnico
Ligante
1539
1440
1310
739
1
2
No se
observa
3352
3381
1540
1536
1452
1454
742
748
3384
No se observa
1452
742
v5 1394
v1 1297
-
1314
No se
observa
1317
No se
observa
3371
No se
observa
1543
1453
1310
740
1542
No se observa
1454
1451
1316
No se
observa
743
744
5
6
v (NO3-)
v(C=O)
v2 1560
v1 1274
v2 1571
v11340
En el espectro infrarrojo del ligante no se observa la banda correspondiente a la vibracin v(N-H)

del anillo del bencimidazol, se plantea que esto es debido a la tautomera que presenta [1]. En los compuestos
de coordinacin obtenidos, esta banda se puede percibir entre 3381 y 3352 cm-1, lo cual indica la
coordinacin del ligante al metal por el nitrgeno del bencimidazol.
Las bandas asociadas a la vibracin v(C=N) pueden corroborar lo anterior ya que se desplazan a
mayor energa en los compuestos de coordinacin desde 1540 a 1544 cm-1. En los compuestos sintetizados
a partir de acetatos no se observa, ya que esa banda es cubierta por la vibracin simtrica del carbonilo.
La banda correspondiente a la amina terciaria v(N-CH2) se desplaza a 1310 a 1317 cm-1, esto
confirma la coordinacin del ligante por la amina terciaria. Esta banda no se observa en compuestos
obtenidos a partir de sales de nitrato y acetato. Se observa tambin que la disustitucin orto del anillo
369

EQI-2015
bencnico se ve afectada por la coordinacin del metal, ya que hay desplazamientos de la banda desde 739
a 748 cm-1.
En el caso del compuesto de nitrato de manganeso se observan dos bandas que corresponden a un
nitrato quelato bidentado, coordinado por dos oxgenos.
Para los compuestos sintetizados a partir de acetatos, se observa la banda correspondiente al
carbonilo en 1560 y 1571 cm-1 para manganeso y cobalto respectivamente, en ellas se observa una sola
coordinacin del acetato, por lo que no presenta efecto quelato.
En los espectros de reflectancia difusa del cobalto se observan las cinco bandas de transicin
electrnica correspondientes a Co2+ con geometra de bipirmide trigonal en los tres compuestos obtenidos.
En la Tabla 4 se indica la regin del espectro donde se localizan las bandas y las transiciones electrnicas a
las que corresponden.
Tabla 4. Transiciones electrnicas para los compuestos de cobalto.
Compuesto
4
5
6
v1 (cm-1)
4810
4800
4840
v2 (cm-1)
6490
6440
7044
v3 (cm-1)
11090
10749
12310
v4 (cm-1)
16100
17067
v5 (cm-1)
17900
17500
18517
4. Conclusiones
El ligante ntb se comporta como un ligante tetradentado en todos los casos, coordinndose mediante
tres nitrgenos imidazlicos y el nitrgeno de la amina. Las estructuras obtenidas para cobalto muestran una
geometra de bipirmide trigonal para todas las sales utilizadas. El nitrato se comporta como un ligante
quelato en el compuesto sintetizado a partir de Mn(NO3)2, estabilizando una geometra octadrica.
5. Agradecimientos
Se agradece al proyecto Conacyt CB2012-178851 por el apoyo financiero a este proyecto.
6. Referencias
[1] Katritzky, Alan Roy, Boulton, Anthony John, 1963. Advances in Heterocyclic Chemistry, Academic
Press Inc. New York.
[2] Gm, F., Algl, . Journal of Inorganic Biochemistry, 1997, 68, 71-74.
[3] Podunavac-Kuzmanovi, S. O., Leovac, V. M, Cvetcovi, D. D. Journal of the Serbian Chemical
Society 2008, 73, 1153-1160.
[4] Lpez-Sandoval, H., Londoo-Lemos, M. E., Garza-Velasco, R., Poblano-Melndez, I.,GranadaMacas, P., Gracia-Mora, I., Barba-Beherens, N. Journal of Inorganic Biochemistry, 2008, 102, 1267-1276.
[5] Sanchz-Guadarrama, O., Lpez-Sandoval, H., Snchez-Bartz, F., Gracia-Mora, I., Hpfl, H., BarbaBehrens, N. Journal of Inorganic Bichemistry, 2009, 103, 1204-1213
[6] Thompson, L. K., Ramaswamy, B. S., Seymour, E. A. Canadian Journal of Chemistry, 1977, 55, 878888.
[7] Quiroz-Castro, E., Berns, S., Barba-Beherens, N., Tapia-Benavides, R., Contreras, R., Nth, H.
Polyhedron, 2000,19, 1479-1484.
370

EQI-2015
Gonzlez Abrego, Daniel O.; Alvarado Rodrguez, Jos G.; Snchez Cabrera, Gloria;
Zuno Cruz, Francisco J.
rea Acadmica de Qumica, Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo, Ciudad Universitaria,
Carretera PachucaTulancingo Km 4.5. C. P. 42076. Pachuca, Hgo. Mxico.
e-mail: danielomar_h16@hotmail.com; jgar@uaeh.edu.mx; gloriasa@uaeh.edu.mx; fjzuno@uaeh.edu.mx
Resumen
En el presente trabajo se muestra la sntesis de carbenos N-heterocclicos (NHC) de Ag(I) y Cu(I),

empleando a los lquidos inicos cloruro de 1-(2-metil-1-propeno)-3-metilimidazolio (1a), cloruro de 1-(3metil-2-buteno)-3-metilimidazolio (1b) y cloruro de 1-(1-propil)-3-metilimidazolio (1c). Los cuales, se
hacen reaccionar con xido de plata formando los complejos NHC-Ag(I) 3a 3c respectivamente. Para la
formacin de los complejos NHC-Cu(I) se utilizaron distintos mtodos, partiendo de los compuestos 1a 1c, pero que se diferencian entre s, por el uso de distintas materias primas de cobre(I), de los cuales se
obtuvieron los compuestos de coordinacin 4a - 4c y 5a.
1. Introduccin
Los lquidos inicos (IL) compuestos verstiles formados por un catin orgnico y un anin inorgnico que
se encuentran en estado lquido a temperatura ambiente. Han sido utilizados como disolventes de
compuestos poco solubles, en reacciones catalticas o como precursores de ligantes carbnicos Nheterocclicos (NHC) hacia metales de transicin [1,2].
Un ejemplo de la formacin de NHC a partir de lquidos inicos son los complejos carbnicos formados
con metales del grupo 11 (Cu, Ag y Au) de la tabla peridica. En la literatura se han descrito principalmente
dos rutas de formacin de estas especies. Como se muestra en la Figura 1, el primer caso, consiste en la
desprotonacin previa de la posicin dos del anillo de imidazol, permitiendo la formacin del carbeno libre
que finalmente se coordina al tomo metlico. En el segundo caso, la sal de imidazolio reacciona con el
compuesto metlico en presencia de una base o con xidos metlicos [3-7]. En ambas rutas de sntesis se
logra la formacin de los compuestos de coordinacin, los cuales se pueden aislar con estructuras
monomericas o dimericas, dependiendo de distintos factores como los sustituyentes que forman el ligante
de partida, el anin de la sal de imidazolio o el tomo metlico que se utilice [8].
Por otra parte, se pueden encontrar en la literatura ejemplos de la formacin de complejos NHC-M (M= Cu,
Ag, Au) por reacciones de transmetalacin utilizando como materia prima complejos carbnicos de plata
formados previamente, que tienen la capacidad de transferir carbenos hacia otros ncleos metlicos gracias
a la labilidad del enlace Ag-C y a que los subproductos obtenidos (halogenuros de plata) tienen una alta
estabilidad termodinmica (Figura 2) [9].
371

EQI-2015
Figura 1. Sntesis de complejos carbnicos con metales de grupo 11.
Figura 2. Reaccin de transmetalacin para la formacin de complejos NHC-M.
Las reacciones descritas se realizaron bajo atmosfera de nitrgeno y el material de vidrio y
disolventes usados se secaron previamente.
2.1 Sntesis de complejos NHC-Ag(I)

Los complejos de plata se obtuvieron haciendo reaccionar dos equivalentes de la correspondiente sal de
imidazolio con un equivalente de Ag2O, a reflujo de THF por 5 horas. La mezcla de reaccin se filtr con
cnula y se llev a sequedad. Con lo cual, se logr aislar las especies 3a - 3c, con rendimientos favorables
[10,11].
372

EQI-2015
2.2 Sntesis de lquidos inicos [NHC][I]

Los lquidos inicos de tipo [NHC][Cl] (1a - 1c) y yoduro de cobre se colocaron en reflujo de THF, por 5
horas y con una estequiometra 2:1 respectivamente. Una vez terminado el tiempo de reaccin, la mezcla se
filtr y se le evapor el disolvente, obteniendo de esta forma los compuestos [NHC][I] (2a - 2c).
2.3 Sntesis de complejos NHC-Cu(I)

La sntesis de los compuestos de coordinacin de cobre se realiz por distintos mtodos, diferenciados entre
s por el uso de diferentes compuestos de Cu(I) como materia prima [3-8]. Para los primero tres mtodos se
parti del cloruro de 1-(2-metil-1-propeno)-3-metilimidazolio (1a), el cual, se hizo reaccionar con Cu2O a
reflujo de THF por 16 horas (mtodo A), con [Cu(NCCH3)4][BF4] en THF, a temperatura ambiente y en
presencia de KOtBu (mtodo B) y con CuI en presencia de K2CO3, a temperatura de reflujo, en acetona
(mtodo C). Finalmente se sintetizaron los complejos de cobre a partir de los complejos NHC-Ag(I) 3a - 3c,
previamente obtenidos, en una reaccin a temperatura ambiente, usando como disolvente una mezcla de
CH2Cl2/THF y yoduro de cobre como fuente del tomo metlico (mtodo D).
3.1 Reactividad de lquidos inicos con plata(I)
La sntesis de los complejos de plata se logr mediante la reaccin de los lquidos inicos cloruro de 1-(2metil-1-propeno)-3-metilimidazolio (1a), cloruro de 1-(3-metil-2-buteno)-3-metilimidazolio (1b) y cloruro
de 1-(1-propil)-3-metilimidazolio (1c), sintetizados con anterioridad, con Ag2O bajo las condiciones que se
muestran en la figura 3. Los productos aislados se caracterizaron por tcnicas espectroscpicas
convencionales, con lo cual se propone la obtencin de los complejos 3a -3c. En la tabla 1, se muestran los
datos de RMN de 1H de las materias primas y los complejos sintetizados, observando que las seales de los
protones del anillo de imidazol se presentan a frecuencias menores en los complejos metlicos. Para los
compuestos 3a y 3c, se logr la caracterizacin por difraccin de rayos X de monocristal [10,11].
Figura 3. Formacin de complejos NHC-Ag(I).
373

EQI-2015
Tabla 1. Comparacin de desplazamientos qumicos de lquidos inicos y complejos de plata.
Compuesto
H4 (ppm)
H5(ppm)
7.66
7.22
1b
7.35
7.02
1c
7.47
7.32
7.00
6.93
3b
6.96
6.94
3c
7.31
7.28
3.2 Reactividad de lquidos inicos con compuestos de cobre(I)
Sntesis de compuestos [NHC][I]

Bajo las condiciones de reaccin descritas en la Figura 4, se llev a cabo la reaccin de los lquidos inicos
1a - 1c con CuI. Una vez filtrada y evaporada la mezcla de reaccin, se analiz por RMN de 1H, donde se
observ un disminucin de los desplazamientos qumicos de los portones 2, 4 y 5 que forman parte del
anillo de imidazol, lo que permite proponer la sustitucin del cloruro por un yoduro como anin, obteniendo
como productos los compuestos 2a - 2c.
Figura 4. Esquema de reaccin para la obtencin de los compuestos 2.
374

EQI-2015
Sntesis de complejos NHC-Cu(I)
Los compuestos obtenidos a partir de los mtodos de sntesis A y B se estudiaron por RMN de 1H, en donde
se observaron las seales para los protones de 4 y 5 del anillo de imidazol a 6.17 y 6.13 ppm respectivamente,
lo que permite proponer la formacin del complejo carbnico de cobre 4a, figura 5. Los cuales fueron
obtenidos en 62% (mtodo A) y 74% (mtodo B), observando materia prima que no reaccion. En el caso
del mtodo C, el producto se observ como una mezcla de los compuestos 4a y 5a (figura 5), de acuerdo
con el espectro de RMN de 1H, obtenindose en 63% y 23 %, respectivamente.
Figura 5. Sntesis de complejos NHC-Cu(I) por distintos mtodos.
El producto de la reaccin de transmetalacin de los compuestos 3a - 3c con CuI, bajo condiciones suaves
de reaccin (figura 6), se estudiaron por RMN de 1H en donde se observ una mezcla de compuestos
formada por ligante libre, complejo NHC-Ag(I) (materia prima) y los complejo NHC-Cu(I) 4a - 4c,
obtenidos en un 30% y con seales para los portones 4 y 5 con los mismos desplazamientos qumicos que
en los espectros obtenidos para las metodologas antes descritas.
Figura 6. Reaccin de transmetalacin para la formacin de complejos de Cu.

375

EQI-2015
4. Conclusiones
A partir de los lquidos inicos 1a - 1c y Ag2O, se sintetizaron los complejos carbnicos de plata(I) 3a - 3c,
los cuales se caracterizaron por tcnicas espectroscpicas convencionales y por difraccin de rayos X de
monocristal en el caso de los compuestos 3a y 3c. La reaccin de los compuestos 1a - 1c con CuI permiti
el cambio de contrain de los ligantes, obteniendo de los compuestos 2a - 2c que contienen yoduro como
anin. Se sintetizaron los complejos carbnicos de cobre(I) 4a - 4c y 5a por diferentes rutas de sntesis, en
rendimientos moderados, siendo el mtodo B la mejor ruta de sntesis de los compuestos con cloro y el
mtodo C para el complejo con yodo.
5. Agradecimientos
A CONACyT por el proyecto CB2011/169067 para la realizacin de este trabajo y por la beca para la
realizacin de los estudios de maestra. Al comit organizador del EQI 2015 por aceptar este trabajo y
permitirme compartir el proyecto que estoy desarrollando. A mi asesores Dra. Gloria y Dr. Francisco, por
brindarme el apoyo y la confianza para realizar este trabajo. A la Universidad Autnoma del Estado de
Hidalgo por permitirme el uso de sus instalaciones para la realizacin de mi trabajo.
6. Referencias
[1] Hallett, J. P., Welton, T., Chemical Reviews, 2011, 111, 3508-3576.
[2] Johnson, K. E., The Electrochemical Society Interface, 2007, 38-41.
[3] Lin, I. J. B., Vasam, C. S., Coordination Chemistry Reviews, 2007, 251, 642670
[4] Furst, M. R. L., Cazin, C. S. J., Chemical Communication, 2010, 46, 6924-6925.
[5] Dez-Gonzlez, S., Stevens, E. D., Scott, N. M., Petersen, J. L., Nolan, S. P., Chemistry - A European
Journal, 2008, 14, 158-168.
[6] Collado, A., Gmez-Surez, A., Martin, A. R., Slawin, A. M. Z., Nolan, S. P., Chemical
Communication, 2013, 49, 5541-5543
[7] Lee, K., Brown, M. K., Hird, A. W., Hoveyda, A. H., Journal of the American Chemical Society, 2008,
128, 7182-7184.
[8] a) Vignolle, J., Tilley, T. D., Chemical Communication, 2009, 7230-7232. b) Ray, L., Shaikh, M. M.,
Ghosh, P., Inorganic Chemitry, 2008, 47, 230-240.
[9] Peris, E., 2007, Routes to N-Heterocyclic Carbene Complexes. En F. Glorius, N-Heterocyclic
Carbenes in Catalysis, Springer-Verlag, Berlin Heidelberg, pgs. 83-112.
[10] Carpio-Granillo, M., Tesis de maestra en proceso, "Estudio de la reactividad de lquidos inicos y su
influencia en procesos catalticos empleando metales de transicin", Universidad Autnoma del Estado de
Hidalgo. Mxico.
[11] Gonzlez-Abrego, D. O,. Tesis de licenciatura, Reactividad de lquidos inicos de tipo carbnico Nheterocclicos hacia cmulos trinucleares de rutenio, Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo. 2014.
Mxico.
376

EQI-2015
Durn Hernndez Jess; Olea Romn Daniela; Castillo Blum Silvia Elena
Mxico D.F., C.P. 04510 Tel: 56223812
e-mail blum@unam.mx
Resumen
Se sintetizaron compuestos hbridos trinucleares 3d-4f-3d, usando los iones lantnidos NdIII, EuIII, GdIII,
TbIII y DyIII, a partir de la sntesis in situ con la base de Schiff N,N-bis(2-hidroxibencilideno)-1,2fenilendiimino (H2salfen), y el ion metlico del bloque d empleado, ZnII, as como la sntesis de
[Zn(salfen)H2O].
Los compuestos obtenidos fueron caracterizados en disolucin y en estado slido utilizando tcnicas
analticas y espectroscpicas como: anlisis elemental, espectroscopa de FT-IR, RMN de 1H y de 13C,
espectroscopa de absorcin electrnica UV-Vis y espectroscopa de UV-Vis-NIR por reflectancia difusa,
espectroscopa de emisin, difraccin de rayos X en polvos y susceptibilidad magntica.
1. Introduccin
Los lantnidos son un grupo de elementos qumicos de la tabla peridica que reciben comnmente
el nombre de elementos de tierras raras o elementos del bloque f. Los lantnidos tienen propiedades
caractersticas que los diferencian de los metales de transicin; entre sus propiedades ms conocidas es la
contraccin lantnida, esta contraccin se refiere a la disminucin de su radio inico y atmico conforme se
avanza en la serie de los lantnidos de lantano a lutecio [1].
Los iones lantnidos trivalentes presentan propiedades luminiscentes debido a que cuando son irradiados
con radiacin electromagntica de una determinada longitud de onda, se presentan transiciones entre los
orbitales 4f, dichas transiciones son prohibidas por la regla de Laporte debido a que stas son de baja
probabilidad se requiere que estos iones lantnidos sean coordinados a cromforos especficos que
favorezcan dichas transiciones y mediante la excitacin indirecta del ion lantnido a travs de la absorcin
de energa del cromforo para su posterior transferencia de energa hacia el centro metlico. A este
fenmeno de transferencia de energa se le conoce como efecto antena (ver Figura 1).
377

EQI-2015
Figura 1. Mecanismo de transferencia de energa del ligante hacia el ion Eu3+.
2.1. Sntesis del ligante.
Esquema 1. Sntesis del ligante
378

EQI-2015
El ligante se obtiene con un rendimiento de reaccin de 92% y con un anlisis elemental de
experimental/calculado: C: 76.1/76.0, H: 4.8/5.0, N: 9.1/8.9.
2.2. Sntesis del compuesto de coordinacin de ZnII.
Esquema 2. Sntesis del compuesto de coordinacin de ZnII.
El ligante se obtiene con un rendimiento de reaccin de 24% y con un anlisis elemental de

experimental/calculado: C: 61.3/61.8, H: 3.7/4.1, N: 7.4/7.2
2.3. Sntesis general de los compuestos hbridos ZnII-LnIII-ZnII.
Esquema 3. Sntesis general de los compuestos de coordinacin de Zn II-LnIIIZnII
Tabla 1. Rendimiento de reaccin y anlisis elemental para los compuestos hbridos.
379

EQI-2015
Con
el
anlisis
elemental
se
plante
la
siguiente
[Zn2Ln(salfen)2(NO3)2(H2O)2](NO3)(C2H6O) para los compuestos hbridos.
frmula
mnima
Espectros de absorcin UV-Vis en metanol, UV-Vis-NIR por reflectancia difusa de H2(salfen) y
de [Zn(salfen)H2O] a temperatura ambiente.
Figura 2. Espectros de absorcin en disolucin y en estado slido de H 2(salfen) (izquierda) y de [Zn(salfen)H2O]

(derecha).
Se pueden observar diferencias en los espectros de absorcin UV-Vis-NIR del ligante libre y del
compuesto de coordinacin de ZnII en metanol se observan diferencias.
Espectros de emisin de H2(salfen) y de [Zn(salfen)H2O] en estado slido a temperatura ambiente
empleando como longitud de onda de excitacin =488nm.
Figura 3. Espectros de emisin en estado slido a temperatura ambiente de H2(salfen) y de [Zn(salfen)H2O].
380

EQI-2015
En el espectro de emisin para [Zn(salfen)H2O] con respecto al del ligante se observa un efecto
hipsocrmico debido a la coordinacin del ZnII por parte al H2(salfen).
Los espectros de absorcin UV-Vis-NIR en estado slido a temperatura ambiente muestran similitudes para
los compuestos de EuIII, GdIII, TbIII, y DyIII. Mientras que para el compuesto de NdIII se observaron
transiciones entre orbitales f.
Figura 4. Espectros de absorcin UV-Vis-NIR en estado slido a temperatura ambiente de

[Zn2Nd(salfen)2(NO3)2](NO3)](C2H6O).
Para los espectros de emisin en estado slido a temperatura ambiente se utiliz una longitud de
excitacin de =488nm. Se observ que para los compuestos hbridos de EuIII, GdIII, TbIII, y DyIII sus
espectros son semejantes, mientras que para el compuesto de NdIII se observ la emisin caracterstica de
este ion, dicha emisin se encuentra en el infrarrojo cercano.
Figura 5. Espectros de emisin en estado slido a temperatura ambiente de [Zn2Nd(salfen)2(NO3)2](NO3)](C2H6O).
381

EQI-2015
4. Conclusiones
El nico compuesto hbrido que presenta la emisin caracterstica del ion lantnido en estado slido
y a una T=298 K es el de NdIII. Dicha emisin se encuentra en el infrarrojo cercano.
El compuesto de [Zn(salfen)H2O] result eficiente para la transferencia de energa al ion NdIII, en estado
slido y a una T=298 K.
5. Agradecimientos
El proyecto de tesis fue desarrollado gracias al apoyo financiero del Programa de Apoyo a Proyectos
de Investigacin e Innovacin Tecnolgica (PAPIIT), DGAPA IN222513 y del Proyecto CONACyT
178851.
6. Referencias
[1] Cotton. S. 2006, Lanthanides and Actinides. Jhon Wiley & Sons Ltd. Rutlan UK.
[2] Liua F.S. Liu. Q. L. Liang. J.K. Journal of Luminescence, 2005, 111, 61-68.
[3] Carnall W. T, Fields P. R. and Rajnak. K. The Journal of Chemical Physics, 1968, 49, 4424.
[4] Aruna V. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1996, 1867.
382

EQI-2015
Diseo, sntesis y caracterizacin de una base de Schiff, que funcione como grupo antena
para compuestos de coordinacin con iones lantnidos.
Mxico D. F., C. P. 04510 Tel.: 56223812, email: blum@unam.mx
Resumen
Se sintetiz un compuesto orgnico tipo base Schiff (H2L), se caracteriz por medio de anlisis elemental,
espectroscopias de IR, RMN de 1H y 13C en una y dos dimensiones y se hizo reaccionar con Zn(NO3)26H2O,
para obtener el compuesto [ZnLH2O]. Se sintetizaron y caracterizaron los compuestos de coordinacin
mononucleares con iones lantnidos [M3+H2L(NO3)3]C2H5OH y heterotrinucleares con Zn2+ y iones
lantnidos [Zn2L2(NO3)3], donde M3+ = Nd3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+, Tb3+ y Dy3+.
1. Introduccin
Los lantnidos son los catorce elementos que incluyen al lantano en la tabla peridica, y en los que
se aaden electrones 4f sucesivamente. Como estos electrones 4f intervienen relativamente poco en los
enlaces, son altamente electropositivos y el estado de oxidacin que presentan ms comnmente es 3+. El
radio de los iones disminuye con el aumento de Z dando lugar a la Contraccin Lantnida [1]. Una
caracterstica importante de los iones lantnidos M3+ es que presentan luminiscencia. Un compuesto que es
luminiscente emite luz tras haberse foto excitado y esta emisin puede darse en la regin visible o en el
infrarrojo cercano [2]. En general, la baja intensidad y los cortos tiempos de vida de la luminiscencia de los
iones lantnidos hidratados, hacen difcil estudiar estas propiedades de los centros metlicos en discusin.
Una forma de optimizar la luminiscencia del ion lantnido consiste en su coordinacin a cromforos
especficos, que puedan llevar a cabo la transferencia de energa (EnT) al ion Ln3+, proceso conocido como
efecto antena, el diagrama de Jablonski explica cmo se lleva esta transferencia de energa (Figura 1).
Figura 1. Diagrama de Jablonski.
383

EQI-2015
Con el fin de optimizar la emisin de los lantnidos, el quelato debe proteger eficazmente al ion Ln3+ de los
procesos de decaimiento no radiativos, como por ejemplo el acoplamiento con los modos vibracionales de
alta energa provenientes de las molculas de disolvente, la energa del estado triplete debe ser entre 2000 y
4000 cm-1 mayor que la de los estados emisivos de los iones Ln3+ ya que en caso contrario, ocurrir
retrotransferencia del ion metlico a los ligantes, decreciendo la eficiencia de la emisin[4]. Por estas razones,
es importante la eleccin cuidadosa de los ligantes que se utilizarn para preparar compuestos de
coordinacin con propiedades luminiscentes [5].
Un tipo de ligante que se ha empleado corresponde a bases de Schiff. Se trata de ligantes
polidentados acclicos resultado de la condensacin de aminas primarias con aldehdos o cetonas, que dan
productos conocidos como iminas y presentan el doble enlace C=N, del tipo RRC=N-R [6]. Los lantnidos
han tenido un papel prominente en tecnologas de conversin de luz, tales como lseres, pantallas de plasma,
diodos emisores de luz, por citar algunos ejemplos. Ms recientemente se ha hecho evidente que las
propiedades luminiscentes peculiares de los iones lantnidos se pueden aplicar en reas que van de la
deteccin, por ejemplo, en aplicaciones biomdicas, lo que ha llevado a los desarrollos importantes en la
qumica de estos elementos.
2.1. Sntesis del ligante (H2L). Slido de color amarillo canario. El rendimiento de la reaccin es de 75 %.
El anlisis elemental experimental: C: 70.4%, H: 5.3% y N: 7.7%, mientras que el calculado para
(C22H20N2O4) es C: 70.2%, H: 5.4% y N: 7.4%. Punto de fusin: 172-174C.
+ 2
,6h
Etanol
Esquema 1. Sntesis del ligante (H2L).
2.2. Sntesis de [ZnL(OH2)]. Slido de color amarillo. El rendimiento de la reaccin de [ZnLH2O] es de

47.4%. El anlisis elemental experimental: C: 58.1%, H: 4.1% y N: 6.2%, mientras que el calculado para
(ZnC22H18N2O4H2O) es C: 57.7%, H: 4.4% y N: 6.1%. Punto de fusin: 328-330C.
384

EQI-2015
+ Zn(NO3)2 .6H2O
Etanol, 4h
Esquema 2. Sntesis de [ZnL(OH2)]
2.3. Sntesis de [Zn3L2Cl2]

Slido de color amarillo. El rendimiento de la reaccin de [Zn3L2Cl2] es de 98%. El anlisis elemental
experimental: C: 52.2%, H: 3.7% y N: 5.8%, mientras que el calculado para (ZnC22H18N2O4H2O) es C: 52%,
H: 3.6% y N: 5.7%. Punto de fusin: 233-235C.
+ 3ZnCl2
,6h
Etanol
Esquema 3. Sntesis del ligante [Zn3(L)2Cl2].
2.4. Sntesis de los compuestos de coordinacin mononucleares con iones lantnidos.

Slido de color amarillo-naranja. El precipitado obtenido se filtr y se lav 3 veces con etanol absoluto (7
mL) caliente y se dej secar a vaco. M3+ = Nd3+, Sm3+, Eu3+, Gd3+, Tb3+ y Dy3+.
Esquema 4. Sntesis de [LnH2L(NO3)3C2H5OH]
385

EQI-2015
2.5. Sntesis de los compuestos de coordinacin heterotrinucleares con iones lantnidos.
Slido de color amarillo-anaranjado. El precipitado obtenido se filtr y se lav 3 veces con etanol absoluto
(7 mL) caliente y se dej secar a vaco.
Esquema 5. Sntesis [Ln(ZnLOH2)2(NO3)3]
La reaccin de sntesis de la base de Schiff (H2L) da un compuesto puro en un buen rendimiento
(75%), se caracteriz mediante espectroscopia de IR, RMN de 1H, 13C, anlisis elemental.
El espectro de IR muestra las siguientes bandas caractersticas IR: 3058 cm-1 (N-H),1609 cm-1, (C=N),
1200 cm-1, (C-O). Se caracteriz mediante RMN de 1H y 13C, y utilizando los espectros bidimensionales
COSY 1H-1H y HSQC 1H-13C se realiz la asignacin inequvoca de las seales.
El espectro IR de [ZnLH2O] muestra las siguientes bandas caractersticas (Figura 2): 1607 cm-1
(C=N) desdoblada, 1188 cm-1 (C-O), desplazadas con respecto a las de H2L lo que nos indica que el ion
Zn2+ se coordin por el nitrgeno de la imina y el oxgeno de los oxgenos fenlicos desprotonados por lo
cual no se observa la seal de (N-H).
Figura 2. Espectro IR del ligante [ZnLOH2] comparado con el de (H2L)
386

EQI-2015
Este compuesto (ZnLOH2) se obtuvo en bajo rendimiento ya que se favorece la formacin del compuesto
trinuclear de Zn2. Se encontraron las condiciones de reaccin para la obtencin del mononuclear, como son
reflujo, relacin estequiomtrica metal : ligante y se utilizaron diferentes sales de Zn2+.
En la Tabla 1 se muestran 6 compuestos con iones lantnidos: Los resultados del anlisis elemental
experimental comparado con el calculado son muy similares; tambin se indican los puntos de fusin y los
momentos magnticos efectivos, stos concuerdan con los valores que se encuentra en la literatura. Todos
estos resultados indican que se llev a cabo la coordinacin del ion lantnido. Estos compuestos se estabilizan
con nitratos coordinados al ion lantnido de manera bidentada, se realizaron las medidas de conductividad
de los compuestos en acetona a una concentracin 1x10-3M mostrando que no son electrolitos lo que
confirma que los nitratos estn dentro de la esfera de coordinacin en todos los compuestos obtenidos. Estos
compuestos se sintetizaron con rendimientos que varan entre 40 - 60% y se caracterizan mediante tcnicas
espectroscpicas como IR, espectroscopa de absorcin y emisin en la regin UV-vis.
Tabla 1. Resultados de los compuesto sintetizados con iones lantnidos, mononucleares y heterotrinucleares.
Anlisis elemental
compuesto
Cexp./Ccal. Hexp./Hcal. Nexp./Ncal. P. f. (oC)
ef (M.B.)
[SmH2L(NO3)3]C2H5OH
42.3/42.7
2.9/3.1
8.1/7.9
282 - 284
1.7
[GdH2L(NO3)3]C2H5OH
44.2/44.5
2.9/3
7.5/7.1
264 - 266
7.6
[TbH2L(NO3)3]C2H5OH
44.6/44.2
2.9/3.2
7.7/7.4
190 - 192
9.6
[Nd(ZnL(H2O) )2(NO3)3]C2H5OH 43.2/42.8
3.3/3.6
7.7/7.6
263 - 265
3.2
[Eu(ZnL(H2O) )2(NO3)3]C2H5OH 42.1/42.5
3.3/3.6
7.6/7.5
260 - 262
1.6
[Dy(ZnL(H2O))2(NO3)3]C2H5OH 42.5/42.2
3.1/3.5
7.8/7.5
268 - 270
10
4. Conclusiones
Se sintetiz (H2L) y se realiz su caracterizacin por medio de A.E., IR, RMN 1H y 13C en una y dos
dimensiones, obteniendo este compuesto puro y con un buen rendimiento (75%).
Se encontraron las condiciones ptimas para la sntesis del compuesto mononuclear de Zn 2+ [ZnLOH2]
en el cual el Zn presenta un nmero de coordinacin de 5, estabilizando una geometra de pirmide de
base cuadrada y el cual se utiliz como reactivo para compuestos de coordinacin con iones lantnidos,
buscando con esto la transferencia de energa al ion lantnido.
Se encontraron las condiciones adecuadas para la sntesis de los compuestos de coordinacin
mononucleares con el ligante H2L y los iones lantnidos. En donde el lantnido presenta un nmero de
coordinacin de 8 estabilizando este nmero con nitratos bidentados provenientes de la sal del lantnido.
Se encontraron las condiciones adecuadas para la sntesis de los compuestos de coordinacin
heterotrinucleares Zn-Ln-Zn, en donde el Zn presenta un nmero de coordinacin de 5 y el lantnido
presenta un nmero de coordinacin de 10 estabilizado de nuevo por nitratos bidentados.
387

EQI-2015
5. Agradecimientos
Se agradece el financiamiento a los proyectos (PAPIIT) - DGAPA IN222513 y a CONACyT 178851.
6. Referencias
[1]A. Grinberg. An Introduction to the Chemistry of Complex Compounds; Eds., Pergamon. Press:
London, (1962), 36, 129.
[2]D. Olea Romn tesis de maestra, estudio de propiedades luminiscentes de compuestos de coordinacin
con lantnidos y ligantes bencimidazlicos, Universidad Nacional Autnoma de Mxico (2011).
[3]F. B. Muoz, Santillan. R, Farfan N., Journal of Organometallic Chemistry,. (2014), 64, 769.
[4]J. C. Bnzli, Coordination Chemistry Reviews, (2014), 207, 56.
[5]K. Binnemans, Journal of American Chemical Society, (2009), 109, 4283.
[6]L. Garza Rodrguez tesis de Doctorado sntesis y estudio de complejamiento de nuevos receptores con
metales lantnidos y de transicin Universidad Autnoma de Nuevo Len, Mxico (2010).
388

EQI-2015
Sntesis y caracterizacin de compuestos de coordinacin con iones lantnidos, estudio de
sus propiedades pticas
Armenta Jaime Erika1; Castillo Blum Silvia Elena2
Departamento de Qumica Inorgnica y Nuclear, Divisin de estudios de posgrado, Facultad de Qumica, Cuidad Universitaria,
D.F. Mxico, C.P. 04510 Tel:56223812, Email: blum@unam.mx
Resumen
Las molculas orgnicas de cido 1,2-difenoxiactico (bimpi, 1), cido 2-(2-hidroxifenoxi)actico (adae,
2) y 1,2-bis[[(1H-bencimidazol-2-1-il]]metoxilenbenceno (mbb, 3) fueron sintetizadas y caracterizadas
utilizando tcnicas analticas y espectroscpicas. Los ligantes adae y mbb se emplearon para la obtencin
de compuestos de coordinacin con iones de EuIII y TbIII. Los complejos aislados fueron caracterizados
mediante anlisis elemental, espectroscopa de IR y espectroscopa de absorcin mediante la tcnica de
reflectancia difusa. Es de inters estudiar las propiedades fotoluminiscentes de los compuestos aislados con
iones LnIII en estado slido, con la finalidad de determinar si los cromforos utilizados en este trabajo de
investigacin son buenos candidatos para llevar a cabo la transferencia de energa hacia los centros metlicos
del bloque f, que emiten en la regin del visible, presentando posibles aplicaciones como materiales en la
iluminacin.
1. Introduccin
Los compuestos luminiscentes de iones LnIII que emiten en la regin visible han sido ampliamente
estudiados debido a que presentan diversas aplicaciones en tecnologas de LEDs, pantallas de plasma,
sensores, etc. Los lantnidos, intrnsecamente, poseen propiedades luminiscentes, las cuales pueden ser
mejoradas al formar compuestos de coordinacin con ligantes especficos, los cuales acten como
cromforos para los metales del bloque f que pueden funcionar como antena, es decir, absorben la energa
irradiada la cual ser transferida al ion metlico, mediante un acoplamiento entre los estados excitados del
ligante con los niveles emisivos de los iones 4f, causando un aumento del tiempo de vida de la emisin de
los iones LnIII. La transferencia de energa puede ocurrir del estado triplete del ligante a los estados excitados
emisivos del in lantnido, aunque se conocen otros mecanismos de cmo se lleva a cabo la luminiscencia.
Esto se ilustra en un diagrama de Jablonski (vase Figura 1) [1].
389

EQI-2015
Figura 1. Diagrama de Jablonski acoplado a los iones de EuIII y TbIII.
Al irradiar luz al compuesto de coordinacin los electrones se transfieran del estado singulete basal (S 0) al
singulete excitado (S1) del ligante y posteriormente los electrones poblarn el estado triplete de la antena
mediante un entrecruzamiento de sistemas (ECS) con un cambio de multiplicidad y si hay un acoplamiento
energtico ptimo ente los niveles excitados del cromforo con los estados emisivos de los iones Ln III se
llevar a cabo la transferencia energtica hacia los centros metlicos.
Los tiempos de vida () para los iones trivalentes lantnidos en disolucin acuosa son relativamente pobres
(con valores desde 0.0023 ms para SmIII a 2.3 ms para GdIII). Debido a que las molculas de agua presentan
vibraciones OH de alta energa, favoreciendo los procesos no radiativos y la desactivacin de los estados
excitados de los iones LnIII [2].
En la literatura se han informado diversos ligantes que han mejorado considerablemente los tiempos de vida
de los iones del bloque f. En 2011, se sintetizaron, caracterizaron y estudiaron las propiedades luminiscentes
de 3 nuevos compuestos de coordinacin con los iones de EuIII, DyIII y ErIII. Concluyendo que el ligante 2,6
diformilpiridina-bis(4-fenilsemicarbizona) es un buen candidato para llevar a cabo la transferencia de
energa hacia el ion europio(III) con un = 0.2 ms [3].
2.1. Sntesis de cido 2-(2-hidroxifenoxi)actico (adae):
Se agregaron 60 mmol de catecol en un matraz bola. El sistema se tap con ayuda de una septa y se coloc
en atmosfera de nitrgeno y con una cnula se transfirieron 40 mL de una disolucin acuosa de NaOH al
33%. Se dej reaccionar por 5 minutos a una temperatura de 80C y posteriormente se aadieron 120 mmol
de cido cloroactico previamente disueltos en 30 mL de agua desionizada, generando la formacin de un
precipitado blanco. La mezcla de reaccin se dej en agitacin con calentamiento moderado (80 C) durante
390

EQI-2015
2 h (evitando la total evaporacin de agua). Finalizado el tiempo de reaccin, se dej enfriar la mezcla a
temperatura ambiente, y se acidul con HCl concentrado hasta pH de 1. El precipitado blanco se filtr con
ayuda de vaco y lav con agua cida.
2.2. Sntesis de cido 1,2-difenoxiactico (bimpi):
En un matraz bola se agregaron 60 mmol de catecol. El sistema se tap y se puso bajo atmsfera de
nitrgeno. Despus se aadi (va cnula) 50 mL de una disolucin acuosa % de NaOH al 21 y la mezcla
de reaccin se agit y calent (80C) durante 15 minutos. Posteriormente, se adicionaron 130 mmol de
etilcloroacetato y 20 minutos despus se observ la formacin de un precipitado blanco rosado. Al
evaporarse la mayor cantidad de agua, el precipitado se disolvi en 30 mL de agua desionizada y se
agregaron 4 mL ms de etilcloroacetato a la misma temperatura y bajo atmsfera inerte y se dej reaccionar
por 2.5 h. Terminado el tiempo de reaccin, la mezcla se enfra a temperatura ambiente y se acidifica con
HCl hasta pH de 1, la mezcla de reaccin se agit por 10 min. El precipitado blanco se filtra y lava con agua
cida.
Figura 2. Sntesis de bimpi.
2.3. Sntesis de 1,2-bis[[(1H-bencimidazol-2-1-il]]metoxilenbenceno (mbb):

En un matraz bola de 100 mL de fondo plano se aadieron 5 mmol de cido 1,2-difenoxiactico (bimpi),
10 mmol de o-fenilendiamina y 10 mL de cido fosfrico. La mezcla de reaccin se dej a reflujo a 170 C
por 4 horas y posteriormente se enfri a 60C, manteniendo el reflujo toda la noche. La mezcla de reaccin
se torn de color amarillo claro, posteriormente a verde claro y finalmente verde oscuro. Finalizado el
tiempo de reaccin se traspas la mezcla obtenida a un vaso de precipitados con agua fra favoreciendo la
formacin de un precipitado azul claro el cual se filtr y lav con una disolucin saturada de bicarbonato de
sodio cambiando a color rosa oscuro, el cual se disolvi en etanol y se adicion carbn activado, para
eliminar las impurezas coloridas. Se obtuvo un precipitado de color caf claro, el cual al lavarse con acetona
se torn de color blanco.
391

EQI-2015
Figura 3. Sntesis de mbb.
2.4. Sntesis de los compuestos de coordinacin con adae:

En un matraz bola se disolvi en etanol 1 mmol del ligante adae. La mezcla de reaccin se calent y
posteriormente se adicion una disolucin etanlica de la sal del lantnido (1 mmol). Despus de 30 minutos
se retir el calentamiento y la mezcla de reaccin se dej en agitacin por 24 horas. Se obtuvo un precipitado
de color blanco, el cual se lav con acetona y filtr al vaco. La misma metodologa fue empleada con todos
los iones lantnidos (EuIII, GdIII, TbIII y DyIII).
3.1.Caracterizacin de los ligantes adae y mbb
Anlisis elemental y resonancia magntica nuclear de 1H y 13C:
Tabla 1. Anlisis elemental de los compuestos orgnicos sintetizados.
Compuesto
adae (C8H8O4)
bimpi (C10H10O6)
mbb (C22H18N4O2)
C
57.1/56.4
53.1/52.7
71.3/71.2
Elemento % (terico/experimental)
H
4.8/4.1
4.5/4.2
4.9/4.8
N
15.1/15.0
Tabla 2. RMN de 1H Y 13C. Se muestran los desplazamientos qumicos para el ligante adae y bimpi.
RMN
Compuesto
adae
bimpi
Desplazamiento
H(ppm)
4.7(s), 5.0(s), 6.8(m)
4.7(s),4.9(s),7.0(m)
13
C(ppm)
172, 145,
146,122,120,114,116 y 70
173,148,120,117 y 65
392

EQI-2015
3.2. Caracterizacin de compuestos de coordinacin con el ligante adae:

Espectroscopa infrarroja: En la Tabla 3 se muestran las principales bandas vibracionales para el ligante
adae en su forma libre y coordinada. Se observa que algunos modos vibracionales se desplazan hacia menor
energa, debido a un cambio en el ambiente qumico de los tomos indicando la coordinacin del ligante al
in lantnido. La banda vibracional ancha en 3200 cm-1 desaparece, lo cual sugiere que se lleva a cabo una
desprotonacin del ligante al momento de la coordinacin.
Tabla 3. Principales bandas vibracionales en el infrarrojo del ligante adae en su forma libre y coordinada.
Banda
adae libre (cm-1)
C=O
C-O(ter aromtico)
O-H(fenlico y cido)
1731
1248
3200 (ancha)
adae coordinado
(cm-1)
1702
1255
-------------------------
Anlisis elemental:
Tabla 4. Anlisis elemental de los compuestos de coordinacin del ligante adae con TbIII y EuIII
Compuesto de
coordinacin
Tb(C8H7O4)3
Eu(C8H7O4)3
Elemento %(terico/experimental)
C
H
43.6/43.3
3.2/2.5
44.0/43.7
3.2/2.6
Con base al anlisis elemental obtenido para los complejos aislados con el ligante adae, se propone la
siguiente frmula mnima Ln(C8H7O4)3 para los compuestos con EuIII y TbIII. Mediante espectroscopa de
IR se corrobor que el ligante se desprotona (no se observa existencia de puentes de hidrgeno en el espectro
de IR) despus de la coordinacin. Comparando ambos espectros de IR, se puede deducir que los
compuestos de EuIII y TbIII se puede pensar que lo compuestos son isoestructurales. Se obtuvieron los
espectros de absorcin en estado slido y se observa que dichos compuestos absorben en el intervalo de
ultravioleta.
4. Conclusiones
Se obtuvieron 3 compuestos orgnicos de adae, bimpi y mbb, los cuales fueron caracterizados por anlisis
elemental y RMN de 1H Y 13C en 1D y 2D. El ligante adae se utiliz para sintetizar dos nuevos compuestos
de coordinacin isoestructurales con los iones de EuIII y TbIII.
393

EQI-2015
5. Agradecimientos
6. Referencias
[1] Daniela Olea Romn, (2011), Estudio de propiedades luminiscentes de compuestos de coordinacin
con lantnidos y ligantes bencimidazlicos, UNAM.
[2] Simon Cotton, (2006), Lanthanide and actinide Chemistry, Editorial Board, p (2-20)
[3] W. O. Lin, A. P. Alto, (1982)Monatshefte fr Chemie 113, 101-109.
[4] Q-Wang, H.Yan, W. S. Liu, M. Tar, (2010) journal of fluorescence, (20), 493-498.
394

EQI-2015
Mxico D.F., C.P. 04510 Tel: 56223812;
e-mail: blum@unam.mx
Resumen
Se buscan sintetizar compuestos hbridos dinulceares 3d-4f, utilizando los iones SmIII, EuIII, GdIII, TbIII y
DyIII y como segundo centro metlico al ion ZnII, oxalato como ligante puente entre los centros metlicos y
el 2-(4-tiazolil)bencimidazol (C10H7N3S, 4tb). Los compuestos obtenidos se caracterizaron en estado slido
utilizando tcnicas analticas y espectroscpicas como: anlisis elemental, espectroscopa de FT-IR y de
RMN de 1H y 13C.
1. Introduccin
Los lantnidos son un grupo de 14 elementos de la tabla peridica de los elementos que pertenecen
al bloque f, empezando por el La (nmero atmico 57), hasta el Lu (nmero atmico 71). La principal
particularidad de los elementos de este grupo es que muchas de las propiedades fsicas y qumicas de los
catorce elementos son muy similares, debido a la contraccin lantnida, la cual causa una disminucin en
el radio atmico y inico conforme aumenta el nmero atmico, debido a que los electrones de los orbitales
4f se encuentran protegidos por los orbitales 5p y 6s. Este efecto afecta la naturaleza de los enlaces de
coordinacin que generan los iones lantnidos con los ligantes, hacindolos de un carcter ms inico y deja
que la geometra de los compuestos de coordinacin sea definida por efectos estricos de los ligantes y no
por el campo cristalino. Una propiedad fsica importante en los lantnidos es la luminiscencia, debido a las
transiciones f-f, sin embargo, cada lantnido tiene una longitud de onda emisiva caracterstica [1].
Las propiedades luminiscentes de los iones lantnidos trivalentes han sido de mucho inters dentro de
diversos grupos de investigacin en qumica inorgnica debido al descubrimiento de una amplia gama de
aplicaciones que va desde iluminacin, lseres, telecomunicaciones, diagnsticos mdicos, etc. Sin
embargo, la luminiscencia es disminuida por diversos factores: las transiciones f-f son prohibidas por la
regla de Laporte, complicando su estudio espectroscpico, desactivacin de los estados excitados emisivos
de los iones LnIII por vas de relajacin no radiativas, bajos rendimientos cunticos, cortos tiempos de vida
media, entre otros; por lo que la excitacin directa de los iones del bloque f rara vez genera materiales
altamente luminiscentes. Una solucin a estos problemas, es el diseo y empleo de ligantes orgnicos
395

EQI-2015
especficos, que acten como crmoforos, siendo capaces de absorber la energa irradiada y posteriormente
mediante un acoplamiento ptimo entre niveles energticos excitados del ligante y los iones LnIII llevar a
cabo la transferencia de energa del cromforo al centro metlico [2].
Figura 1. Aplicaciones ms comunes de la luminiscencia de los lantnidos [3].
Recientemente se han empleado una gran variedad de grupos antena para modular la luminiscencia de los
iones LnIII, en particular, se han usado compuestos de coordinacin con metales del bloque d, como
donadores de energa en compuestos de coordinacin hbridos d-f. Con la finalidad de modificar los estados
excitados de los cromforos y con ello conseguir un acoplamiento ptimo con los estados emisivos de los
iones LnIII; tambin es importante estudiar cmo se modifican las propiedades fotoluminiscentes de los iones
del bloque f al ir aumentando la nuclearidad de los compuestos y cambiando la naturaleza de los centros
metlicos.
2.1. Compuesto mononuclear de terbio(III) y 4tb
En un vaso de precipitados de 100 mL se disuelve 1 mmol de [Tb(NO3)3]5H2O en 15 mL de acetona y
posteriormente se aade una disolucin de acetona que contiene 2 mmol de 4tb, la mezcla de reaccin se
deja en agitacin con calentamiento suave durante 12 h.
396

EQI-2015
Tabla 1. Anlisis elemental del compuesto con TbIII.

Compuesto
%C
(Calculado/Experimental)
%H
%N
%S
34.59 / 34.40
2.52 / 2.28
15.78 / 15.30
8.03 / 7.68
2.2. Compuesto mononuclear de cinc(II) y 4tb

En un vaso de precipitados de 100 mL se disuelven 2 mmol de ZnCl2 en 10mL de acetona, se adicionan 30
mL de una disolucin de 4tb (2mmol) en acetona y la mezcla de reaccin se deja en durante 4 hr en agitacin
constante y calentamiento moderado.
Tabla 2. Anlisis elemental calculado y experimental para el compuesto con Zn II (2).

Compuesto
%C
(Calculado/Encontrado)
%H
%N
%S
35.58 / 36.14
2.09 / 1.77
12.45 / 12.70
9.49 / 8.63
2.3. Compuesto de cinc(II), 4tb y oxalato

Se disolvi 1 mmol de Na2C2O4 en 30 mL de agua desionizada y agregaron 40 mL de una disolucin
metanlica de 4tb (1 mmol). Posteriormente se adicion gota a gota una disolucin de ZnCl2 (1 mmol) en
metanol y la mezcla de reaccin se calienta y agita durante 4 horas.
Tabla 3. Anlisis elemental calculado y experimental para el compuesto dinuclear de cinc(II).

Compuesto
%C
%H
%N
%S
37.22 / 37.33
2.71 / 2.07
11.32 / 11.02
8.64 / 6.88
397

EQI-2015
La caracterizacin de los compuestos aislados se llev a cabo mediante anlisis elemental y
espectroscopa de infrarojo. El espectro de IR del compuesto 1 muestra un desplazamiento hacia mayor
energa en las principales vibraciones del tiabendazol libre, debido a que al coordinarse al TbIII el equilibrio
tautomrico del anillo imidazlico del 4tb se ha eliminado. En la Tabla 3 se muestran las principales
vibraciones del compuesto frente al ligante libre [4]. Ver Grfica 1.
Tabla 4. Vibraciones caractersticas del complejo 1.
Vibracin (cm-1)
N-H
C=N + C=C
N-H
C-H
4tb
3091
1579
1404
737
3113
1623
1430
743
[Tb(NO3)3(4tb)2]C3H6O (1)
Los compuestos muestran desplazamientos similares para las bandas vibracionales caractersticas del 4tb.
En el caso del compuesto 3, se observa un desplazamiento importante en la vibracin C=O con respecto al
oxalato libre, corroborando que se est llevando a cabo la coordinacin hacia el ZnII.
4. Conclusiones
Se sintetizaron 3 compuestos de coordinacin mediante una reaccin en dos pasos, los cuales fueron
caracterizados mediante anlisis elemental y espectroscopa de IR. Y sern utilizados en la sntesis de
nuevos complejos de coordinacin dinucleares heteronulceares 3d-4f, con la finalidad de mejorar las
propiedades pticas de los iones LnIII.
398

EQI-2015
5. Agradecimientos
6. Referencias
[1] Hemmil I., Laitala V., 2011, Lanthanide Luminescence: Photophysical, Analytical and Biological
Aspects, edHnninen . P., Hrm H., Springer-Verlag, Berlin Heidelberg, 7, 361-380.
[2] Martinus H.V. Werts, 2005, Making sense of lanthanide luminescence, Science Progress, 88(2), 101131.
[3]L. Armelao, S. Quici, F. Barigelletti, G. Accorsi, G. Bottaro, M. Cavazzini, E. Tondello. Coordination
Chemistry Reviews 254, (2010), 487505.
[4] Olea Romn D., 2011, Tesis de Maestra: Estudio de propiedades luminiscentes de compuestos de
coordinacin con lantnidos y ligantes bencimidazlicos., UNAM, Mxico.
399

EQI-2015
Nuevas diazaborolidinas quirales derivadas de 1,4-dialquil-1,4-diazabutadienos
Rojas Senz, Hctor J.; Snchez Ruz, Sonia A.; Surez Moreno, Galdina V.;
Flores Parra, Angelina*
Departamento de Qumica, Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Av. Instituto Politcnico Nacional #2508,
col. San Pedro Zacatenco, C.P 07360, Mxico, D.F. Mxico
Resumen
En este trabajo se presenta la sntesis de nuevas diazaborolidinas quirales con N-sustituyentes clorados y portadores de centros estereognicos. Los heterociclos provienen de la reaccin de los 1,4-di[(S)
1-clorobutan-2-il]diazabutadieno (1), el 1,4-di[(S,R)-1-cloro-1-fenilpropan-2-il]diazabutadieno (2), y el
1,4-di[(S)-metilbencil]diazabutadieno (3), con dos diferentes agentes reductores: uno cido el BH3-DMS y
otro bsico el NaBH4. Las reacciones de reduccin condujeron a las diazaborolidinas: 1,4-di[(S) 1clorobutan-2-il]diazaborolidina (4), 1,4-di[(S,R) 1-cloro-1-fenilpropan-2-il]diazaborolidina (5), 1,4-di[(S)
metilbencil]diazaborolidina (6) y a las 1,2-dietilendiaziridinas N-BH3 derivadas de 1,2-di[(R) 2-etilaziridin1-il]etano (7) y el 1,2-di[(R,R) 2-fenil-3-metilaziridin-1-il]etano (8). La reaccin de las diiminas 1 y 2 con
tres equivalentes de BH3DMS da las diaminas N-BH3 derivadas de 1,2-di{(2R) 2-etilaziridin-1-il}-1,2diazaetileno (9) y 1,2-bis[(2S,3R)-2-metil-3-fenilaziridin-1-il]-1,2-diazaetileno (10). Los nuevos
compuestos se caracterizaron por RMN de 1H, 13C y 11B, anlisis elemental, IR y TOF. Tambin se
calcularon las estructuras de mnima energa de los productos de reaccin por el mtodo DFT.
1. Introduccin
El uso de los organoborohidruros quirales en la reduccin de grupos carbonilos permite reacciones
regio y estereoselectivas, con altos rendimientos [1]. Es conocido que los 1,4-diazabutadienos reaccionan
con hidruros de boro por adicin en los dobles enlaces conjugados para formar borolidinas [2,6-9]. En la
literatura se menciona que la reduccin de la 1,4-diterbutil-1,4-diazabutadienos con BH3NHMe2 a 50 oC
no es selectiva y conduce a la mezcla de borolidina y borolina en una relacin 4:1, [3] Esquema 1. En estas
reacciones de reduccin, el control de los productos es difcil pues depende de la naturaleza de los Nsustituyentes y de las condiciones de reaccin.
tBu
tBu
tBu
tBu
tBu
Me2NH-BH3
ter etlico, 50 C
50 h
tBu
Esquema 1. Productos de reaccin de 1,4-diazabutadienos con H3B-THF.
400

EQI-2015
Nuestro inters en este tema es la sntesis de nuevos borohidruros a partir de la reduccin de
diiminas, aqu presentamos los resultados de la reduccin de los 1,4-di{(S) 1-clorobutan-2-il}-1,4diazabutadieno (1), 1,4-di{(S,R) 1-cloro-1-fenilpropan-2-il}-1,4-diazabutadieno (2) y 1,4-di{(S)
metilbencil}-1,4-diazabutadieno (3) con BH3 DMS en THF y con NaBH4 en MeOH, Esquema 2.
Esquema 2. 1,4-Diazabutadienos 1-3.
2.1. Procedimiento general de la reduccin de los [1,4]-diazabutadienos 1-3 con BH3DMS.
La sntesis de los 1,4- diazabutadienos 1-3 se hizo siguiendo el procedimiento reportado [4]. La reaccin
equimolar de 1,4-diimina con BH3DMS en THF a temperatura ambiente da la diazaborolidina. Los
espectros de IR (KBr, cm-1) de 4-6 muestran bandas en 2526 (B-H) y 1490 (B-N). El compuesto 4 es un
lquido viscoso (96%). NMR de 11B (270 MHz, 25oC, CH2Cl2) (ppm): +27.8 (d, 1J(11B,1H) 122.3 Hz).
TOF(+), m/z calculado para [C10H24N2BCl2] 253.1409, experimental 253.1404 uma. El compuesto 5 es un
slido amarillo (96%, pf 145C). NMR de 11B (270 MHz, 25oC, CH2Cl2) (ppm): +27.7 (sa). TOF(+), m/z
calculado para [C20H28BCl2N2] 377.1707, experimental 377.1722 uma. El compuesto 6 es un lquido viscoso
(93%). 11B (270 MHz, 25oC, CH2Cl2) (ppm): +26.2 (sa).TOF(+), m/z calculado para [C10H21N2BCl2]
251.1253, experimental 251.1037 uma.
2.2. Procedimiento general de la reduccin de los [1,4]-diazabutadienos 1-2 con exceso de BH3DMS. Las
reacciones se hicieron como se ha descrito anteriormente, con un exceso de BH3DMS en THF. Despus de
una extraccin cida, las diaminas se extraen con CH2Cl2. El compuesto 7 es un lquido viscoso. IR (KBr,
cm-1) 1428 (C-N), 1359 (C-C), 782 (C-Cl). TOF(+), m/z calculado para [C20H27N2Cl2] 253.1409,
experimental 253.1404 uma. Compuesto 8 es un lquido viscoso. IR (KBr, cm-1) 1436 (C-N), 1362 (C-C),
782 (C-Cl). TOF(+), m/z calculado para [C20H27N2Cl2] 365.1545; experimental 365.1551 uma.
2.3. Procedimiento general de la reduccin de los [1,4]-diazabutadienos 1 y 2 con NaBH4. La reaccin de
las diiminas 1 y 2 con 2.5 equivalentes de NaBH4 en MeOH, a temperatura ambiente, la extraccin con agua
condujo a las 1,2-etilendiaziridinas 9 y 10. El compuesto 9 es un lquido caf (75%). TOF(+), m/z (uma):
calculado para [C20H25N2]+ 169.1699; exp. 169.1702. El compuesto 10 es un lquido caf (80%). TOF(+),
m/z(uma): calculado para [C20H25N2]+ 293.2012; exp. 293.2013.
401

EQI-2015
2.4. Detalles de los clculos. Las estructuras de mnima energa de las diazaborolidinas 4 y 5 y de los aductos
N-BH3 de las diiminas 1 y 2 se calcularon por DFT con el funcional hbrido B3LYP y la base 6-311+G*.
En cada caso, se analizaron las frecuencias vibracionales para verificar que las geometras obtenidas
correspondan a un mnimo.
La reduccin de la diimina 1 con dos equivalentes de BH3THF a -78 oC conduce a una mezcla de
borolidina 4 (80%), el diaducto de la diimina (10%) y una pequea seal ancha que indica la formacin de
un polmero BH (5%), Esquema 3. El espectro de RMN de 11B muestra tres seales: una doble en +27.8
ppm {1J(1H,11B) = 98.4 Hz} para la borolidina 4.[2,3] Una seal ancha en -21.9 ppm caracterstica de un
aducto N-BH3, y una seal doble en +20.7 ppm {1J(1H,11B) = 146.4 Hz}. En el espectro de 13C se ve la
desaparicin de la seal del carbono imnico (13C 1662.3 ppm) y la aparicin de una seal para el grupo
N-CH2 (13C 45.6 ppm).
BH3
BH3-THF
THF
- 78 C
11
H3B
11
B = +27.8 ppm(d, 98.4 Hz)

85%
B = -21.9 ppm (sa)

10%
11
B = +20.7 ppm(d,146.4 Hz)

5%
Esquema 3. Productos de la reaccin del compuesto 1 con BH3THF a baja temperatura.
402

EQI-2015
1 eq. H3B.DMS
H2O
THF
7(S)
R1 = CH2Cl;
R2 = Et
8(S,R) R1 = CHPhCl; R2 = Me
1(S)
R1 = CH2Cl;
R2 = Et
3(S)
R1 = Ph;
R2 = Me
4(S)
R1 = CH2Cl;
R2 = Et
6(S)
R1 = Ph;
R2 = Me
H2O
H3B.DMSexc
2.5 eq. NaBH4
THF
MeOH
7[BH3]2(S)
R1 = CH2Cl;
R2 = Et
8[BH3]2(S,R) R1 = CHPhCl; R2 = Me
H2O
9[BH3]2 (R)
R1 = H; R2 = Et
10[BH3 ]2(R,R) R1 = Ph; R2 = Me
9(R) R1 = H; R2 = Et
10(R,R) R1 = Ph; R2 = Me
Esquema 3. Reacciones de reduccin de los 1,4-diazabutadienos 1-3.
La reaccin equimolar de las diiminas 1 y 2 con BH3DMS da nicamente las diazaborolidinas 4-6
mientras que las reacciones en exceso de este reactivo dan las diaminas N-BH3 [, -17.8 ppm (sa)]. La
reduccin de 1 y 2 con 2.5 equivalentes de NaBH4 y extraccin con CH2Cl2 conduce a las 1,2etilendiaziridinas N-BH3, 9 y 10. Los espectros de RMN de 1H y 13C de los compuestos 4-6 ya no muestran
las seales atribuidas al protn y al carbono imnico. Se observan nuevas seales para los metilenos del
heterociclo en 13C 45.1 y en 1H 2.8 ppm. La hidrlisis cida de las diazaborolidinas genera etilendiaminas
pticamente activas de gran importancia como ligantes en qumica de coordinacin. Las reacciones son
cuantitativas.
Los nuevos compuestos son lquidos y se caracterizaron por diferentes tcnicas espectroscpicas:
RMN de 1H, 13C y 11B, anlisis elemental, IR y TOF.
3.1. Clculos DFT B3LYP/6-311+G* de 4-6 y los monoaductos N-BH3 de las diiminas 1 y 2.
Se hicieron clculos para visualizar las conformaciones ms estables de las diazaborolidinas 4-6,
Las estructuras de mnima energa de 4 y 5 muestran la conformacin de los sustituyentes, en la que los
tomos de cloro se orientan en posiciones opuestas, esta orientacin hace que los protones base del cloro de
los N-sustituyentes se encuentren dirigidos hacia el hidruro presentando interacciones estabilizantes H---403

EQI-2015
H+ de 2.16 (4) y 2.41 (5). Se observa que el anillo no es plano, como es esperado para un sistema
saturado, Figura 1.
Figura 1. Estructuras de mnima energa de las diazaborolidinas 4 y 5.
En la diazaborolidina 6 se observa que los sustituyentes metilbencilos se encuentran alternados y

los protones benclicos estn dirigidos hacia los hidruros [H----H+ de 2.59 ], Figura 2.
Figura 2. Estructura de mnima energa de la diazaborolidina 6.
El mapa de potencial electrosttico de las diazaborolidinas 4 y 5 muestran que las zonas de mayor
densidad electrnica son los tomos de cloro, mientras que en el mapa de 6 se observa las zonas de
interaccin H+-H-, Figura 3. Los hidruros presentan mayor densidad electrnica que los protones.
Figura 3. Mapa de potencial electrosttico de las diazaborolidinas 4-6.
404

EQI-2015
El clculo de las estructuras de mnima energa de los compuestos monocoordinados 1(BH3) y

2(BH3) permiti establecer que la diazaborolidina 4 y 5 son ms estables, por 220 y 194 kJ mol-1
respectivamente, razn por la cual los monoaductos no pudieron ser aislados.
El mapa de potencial electrosttico de los aductos 1(BH3) y 2(BH3) permite analizar la distribucin
electrnica. En los dos aductos, el nitrgeno coordinado atrae la densidad electrnica. Por el lado del doble
enlace conjugado, la densidad tambin se modifica activndolo para un ataque nucleoflico de los hidruros,
Figura 4.
Figura 4. Mapa de potencial electrosttico de las monoaductos de diiminas, 1(BH3) y 2(BH3).
4. Conclusiones
Se obtuvieron nuevos compuestos las tres diazaborolidinas 4-6 dos diaminas quirales 7 y 8 y dos
etilendiaziridinas 9 y 10. La sntesis es de gran inters en la qumica heterocclica ya que las reacciones son
selectivas y con buenos rendimientos.
La reaccin de las diiminas con BH3DMS genera diazaborolidinas mientras que un reductor bsico
como el NaBH4 elimina el cloro y cierra la cadena proplica para dar las etilendiaziridinas. El carbn 2 se
invierte. La hidrolisis cida de las diazaborolidinas genera etilendiaminas. Los nuevos compuestos son
enatiomericamente puros y por lo tanto de inters en sntesis asimtrica y en qumica de coordinacin.
Los clculos permitieron estudiar la conformacin del anillo y de los N-sustituyentes en las
diazaborolidinas. Se observaron interacciones estabilizantes H+-H- intramoleculares .
5. Agradecimientos
A Conacyt por la beca posdoctoral de GVSM.
405

EQI-2015
6. Referencias
[1] Gaylord, N. G, 1956, Reduction with Complex Metal Hydrides, Interscience New York
[2] Weber, L., Coord. Chem. Rev., 2008, 252, 1-31.
[3] Weber, L., Coord. Chem. Rev., 2001, 215, 39-77.
[4] Rojas-Saenz, H. J., New J. Chem. 2014, 38, 391-405.
[5] Suarez-Moreno, G. V., Tesis de Licenciatura, 2003, Mxico
[6] Equey, O.; Alexakis, A., Tetrahedron: asymmetry 2004, 15, 1069
[7] Tlahuext, H., Contreras, R., Tetrahedron: asymmetry 1992, 3, 727
[8] Tlahuext, H., Contreras, R., Tetrahedron: asymmetry 1992, 3, 1145
[9] Cruz, A., Geniz, E., Contreras, R., Tetrahedron: asymmetry 1998, 9, 3991
406

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trifenilfosfina
Ramrez-Cortez, Josefina; Vsquez-Badillo, Aurora; Contreras, Rosalinda; Flores-Parra,
Angelina*
Departamento de Qumica, Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados. Av. Instituto Politcnico Nacional. N 2508.
Colonia San Pedro Zacatenco. C.P. 0736. D.F. Mxico.
e-mail: aflores@pcinvestav.mx.
Resumen
Las sulfonamidas y sus complejos metlicos son importantes por sus uso como catalizadores [1] y
por su aplicacin en la industria farmacutica [2]. Los derivados de sulfonamidas y metales de transicin,
pueden interaccionar de modo mono- o bidentado por coordinacin de los tomos de nitrgeno y/o de
oxgeno. Mientras que, los tomos metlicos del grupo I y generalmente interaccionan a travs de los
oxgenos adoptando estructuras cclicas de ocho miembros del tipo [OSOLiOSOM] o [OSNLiOSNM] [3].
Existen pocos reportes de la coordinacin de los grupos N-H-sulfonamdicos a metales del bloque p [4]. Los
enlaces N-M (M = metal del bloque p) son lbiles y permiten establecer equilibrios en los que el enlace se
deslocaliza con dobles enlaces S=O de la sulfona; por lo que la naturaleza del sustituyente R del grupo
sulfonamida juega un papel importante. En este trabajo se presentarn y analizarn los productos de reaccin
de la bencilsulfonamida, y de la (S) metilbenciltosilamida con el yoduro de trifenilmetilfosfonio (Ph3MePI)
y con la clorodifenilfosfina (ClPh2P). La caracterizacin de los nuevos compuestos se hizo por RMN de 1H,
13
C, 31P, experimentos en dos dimensiones e IR. Tambin se discutir la reaccin de estos ligantes con
LiBH4.
Introduccin
Las sulfonamidas se preparan de aminas y cloruro de sulfonilo [5]. Estos compuestos pueden
coordinarse en forma bidentada a iones metlicos debido a que sus electrones pueden ser deslocalizados
entre los tomos de oxgeno, azufre y nitrgeno. Las sulfonamidas se preparan por ataque nucleoflico de
amonaco o de aminas (primarias o secundarias) al cloruro de sulfonilo en presencia de una base y/o de un
catalizador [6,7] Figura 1.
407

EQI-2015
NaOH
-NaCl
Figura 1. Sntesis de sulfonamidas.
En las sulfonamidas y carboxiamidas el nitrgeno no es una base de Lewis debido a la

deslocalizacin del par libre de electrones Figura 2. En estas amidas el efecto electroatractor del grupo
arilsulfnico confiere mayor acidez al protn sulfonamdico (H-NSO2) en comparacin con el protn (HC=O) carboxiamdico [7].
-
R2
R1
SH
R2
+ B
R1
BH
Figura 2. Desprotonacin del protn sulfonamdico.
Nuestro grupo de investigacin ha explorado la qumica de las carboxisulfonamidas pticamente

activas [8], portadoras de protones de diferente acidez, por ejemplo los protones sulfonamdico (SO2NH) y
carboxlico (COOH), o amdico (CONH) susceptibles a la desprotonacin. En particular, las
carboxisulfonamidas son de gran importancia como ligantes en qumica de coordinacin, debido a que
poseen tomos de oxgeno donadores de electrones que pueden enlazarse a iones metlicos del grupo p y
formar compuestos de coordinacin. Debido a lo anterior, nos interes conocer la acidez de las sulfonamidas
cuando los grupos (COOH y CONH) no estn presentes, su estudio permiti determinar la capacidad de
estas especies para formar aniones que se coordinen a metales del grupo principal.
2.1. Sntesis de la benciltosilamida (1) y la (R) metilbenciltosilamida (2). Se obtienen de una reaccin
equimolar del cloruro de tosilo con la bencilamina ( la (R) metilbencilamina) en medio bsico (NaOH, 1
N). Los derivados 1 y 2 son slidos blancos que se purifican por cristalizacin de hexano y cloruro de
metileno. Los cristales tienen puntos de fusin de 110-112 y 90-92 oC, respectivamente. TOF (+), m/z (uma)
calculado para (C14H15NO2S+H)+, 262.0901; encontrado: 262.0896 (1) y para (C15H16NO2S)-: 274.0901;
encontrado: 274.0913 (2). Los experimentos con las amidas de 1 y 2 se realizaron en atmsfera de nitrgeno,
los disolventes se secaron y se manejaron en condiciones anhidras.
408

EQI-2015
2.2. Sntesis del metiltrifenilfosfonio de benciltosilazanido 3 y el (R) metiltrifenilfosfonio de metil
benciltosilazanido 4. se obtienen de la reaccin equimolar de la amida 1 2 con KOH a reflujo de THF
durante 3 h seguida de la adicin de yoduro de trifenilmetilfosfonio. Los fosfonios 3 y 4 son lquidos
viscosos. RMN 31P (300 MHz, CDCl3), (ppm): +31.6 (3) y +31.4 (4). TOF (-), m/z (uma) calculado para
(C14H14NO2S)-, 260.7545; encontrado: 260.0754 (3).
2.3. Sntesis del N-bencil-N-trifenilfosfaniltosilamida 5 y el (R) N-metilbencil-N-trifenilfosfaniltosil-amida
6. Se obtiene de una reaccin equimolar de 1 2 con nBuLi (2M) en THF, a -78oC durante 30 min, seguida
de la adicin de PPh2Cl. Los compuestos 5 y 6 son slidos blancos (pf 40 oC (5) y 44-47 oC (6). RMN 31P
(300 MHz, CDCl3), (ppm): +59.4 (5) y +43.9 (6). TOF (+), m/z (uma) calculado para (C26H24NO2SP+H)+,
446.1343; encontrado: 446.1340 (5). Y para el compuesto (6): (C27H26NO2SP+H)+, calculado: 460.1500,
encontrado: 460.1491.
2.4. Sntesis del [benciltosilamino]borano 7 y el {[(R) metilbencil]tosilamino}borano 8. Se obtiene de una
reaccin equimolar de 1 2 y LiBH4 suspendido en THF. Los compuestos 7 y 8 son slidos blancos [pf 7374 oC (7) y 120-122 oC (8)]. RMN 11B (400 MHz, C7D9), (ppm): -6.23 (7) y -23.1 (8). Anlisis calc. para
[C14H17NO2SBLi]: C, 59.82; H, 6.10; N, 4.98. Encontrado: C, 59.63; H, 6.47; N, 4.54. TOF(-), m/z (uma):
calculado para (C14H14NO2S)-, 260.0745, encontrado: 260.0752 (7) y para el compuesto 8: TOF (-), m/z
(uma): calculado para (C15H19NO2SB)-, 288.1235, encontrado: 288.1237.
Nos interesa estudiar las N-H-sulfonamidas 1 y 2 para formar enlaces N-E (E = P B). La sntesis
de las amidas 1 y 2 se obtiene por reaccin de la amina correspondiente con cloruro de tosilo. Las
sulfonamidas 1 y 2 reaccionan con el yoduro de trifenilmetilfosfonio para formar las sales 3 y 4, mientras
que en presencia de LiBH4 dan los aductosN-BH3 7 y 8, Esquema 1. Para sintetizar las fosfamidas 5 y 6 se
parti de los tosilamiduros derivados de 1 y 2. Todas las reacciones se optimizaron y los productos se
obtuvieron en buenos rendimientos.
6
H3C
12
11
a) KOH, THF/MeOH
reflujo, 3 h
H3C 10
b) Ph3MeP+I-
a) nBuLi, -78 oC
THF, 30 min
9
8
Li+-BH4, THF
reflujo, 12 h
3 E = P, R = H
4 E = P, R = Me
H3C
b) Ph2PCl, -78 oC, 5 min

c) 2h, 25 oC
1 R=H
2 R = Me
5 E = P, R = H
6 E = P, R = Me
H3C
7 E = B, R = H
8 E = B, R = Me
Esquema 1. Preparacin de los compuestos 3-8.
409

EQI-2015
3.1. Anlisis por RMN de 1H, 13C, 31P, 11B de los compuestos 3-8.
3.1.1. Sales de trifenilmetilfosfonio 3 y 4. La RMN de 1H de los compuestos 3 y 4 muestra la desprotonacin
del N-H. En los espectros de 31P de 3 y 4 se observa una seal en +31.6 (3) y +31.4 ppm (4) que corresponde
al catin metiltrifenilfosfonio. En el espectro de protn de la sal 3, la seal del N-H en el compuesto 1 [ =
5.02 ppm (t)] desaparece y la seal triple para H2 se mueve a 3.86 ppm (s), mientras que en el espectro del
compuesto 4, el protn H2 aparece en 4.35 ppm como una seal cudruple. En el espectro de 13C del
compuesto 3, los carbonos Ci, C3 (141.1 ppm), C7 (14.5 ppm) aparecen desplazados 4 ppm a frecuencias
altas, respecto a 1, y C2 se encuentra en 48.3 ppm. En el compuesto 4, las seales de resonancia de 13C no
se ven afectadas por la formacin de la sal, respecto al compuesto 2.
3.1.2. Derivados fosfanilamidas 5 y 6. En los espectros de resonancia de 31P (CDCl3) de los compuestos 5 y
6 se observa una seal en +59.4 ppm (5) y +43.9 ppm (6) caractersticas para compuestos N-PPh2 ( = +33.9
ppm, [9]). La formacin del enlace N-P tambin se establece por las constantes de acoplamiento nJ[13C-31P].
Las seales por resonancia de 13C de C2 (57.9 ppm) y la de C12 aparecen como dobletes con constantes
1 13
J[ C-31P] de 25.5 Hz y 2J[13C-31P) de 12.0 Hz, respectivamente. En el caso del compuesto 6, la seal de C2
no se acopla al fosforo y aparece como una seal sencilla en 52.2 ppm.
3.1.3. Botohidruros de litio 7 y 8. Para los compuestos 7 y 8, en el anlisis por IR(KBr) no se observa la
banda del NH y aparece una nueva banda en 2234 cm-1 correspondiente a la vibracin del enlace B-H. El
espectro de resonancia de 11B (C7D7) del compuesto 8 aparece una seal con desplazamiento (-23.1 ppm)
similar al reportado para el aducto 1-BH3-1-metil-3-trimetilsilano-4,5-dihidroimidazol ( = -21.9 ppm), 2BH3-sotiazol ( = -15.4 ppm)[10] la 1-BH3-3-metil-imidazol ( = -18.8 ppm), en CH2Cl2. Lo anterior
indica que la carga se deslocaliza en el grupo sulfonamida y el borano se une al tomo de nitrgeno. En los
espectros de protn de los compuestos 7 y 8 desaparece el acoplamiento de los protones H2 con el N-H y
aparecen como seales simples en 4.20 ppm (7) y en una seal cudruple en 5.12 ppm. Mientras que en el
espectro de 13C se desplazan a 53.5 ppm (7) y a 55.3 ppm (8).
4. Conclusiones
Las sulfonamidas N-H permitieron preparar tres diferentes tipos de compuestos con el enlace N-P
y N-B as como la sal de trifenilmetilfosfonio. Los nuevos compuestos son estables en condiciones anhidras.
Los enlaces N-E son frgiles y sensibles a la humedad. Para la identificacin de los compuestos, los datos
de desplazamiento de los espectros de 31P, 11B y 13C y las constantes de acoplamiento nJ[13C-31P], resultaron
indispensables. Los aductos de boro pticamente activos podran tener inters como reductores quirales.
5. Agradecimientos
Al Q. Vctor Gonzlez Daz por la ayuda en la obtencin de espectros de RMN.
410

EQI-2015
6. Referencias
[1] Schwarz, A. D. Chu, Z. Mountford, P. Organometallics. 2010, 29, 5, 1246 -1260.
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411

EQI-2015
Sntesis y caracterizacin de carboxilatos de estao derivados del cido 2-fenil-2-(ptosilsulfonamida)-actico
Ramos-Garca Iris; Duarte-Hernndez Anglica; Contreras Rosalinda; Flores-Parra Angelina*
Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Av. Instituto Politcnico Nacional 2608, San Pedro Zacatenco, Del.
Gustavo A. Madero, C. P 07360, Mxico, D.F.
Resumen
Se discutir la sntesis y la estructura de ocho nuevos estanoxanos. Los nuevos compuestos se

sintetizaron de las reacciones del cido 2-fenil-2-(p-tosilsulfonamida)actico con haluros de estao
RnSnCl4n (n = 2, 3; R = Me o Ph) y con el xido nBu2Sn=O. Las nuevas molculas se estudiaron en solucin
por RMN de 1H, 13C y 119Sn y espectrometra de masas de alta resolucin TOF y en estado slido por IR y
en cuatro casos por difraccin de rayosX.
1. Introduccin
Los organoestanoxanos derivados de carboxilatos son de gran inters por su diversidad estructural
[1], su uso como reactivos o catalizadores en qumica orgnica [2] y por su posible actividad biolgica [3].
El cido 2-fenil-2-(p-tosilsulfonamida)actico (1) es un ligante polifuncional, quiral y con dos protones
lbiles [CO2H y N(H)Ts]. Su estructura puede conducir a diferentes productos al reaccionar con los
compuestos de estao.
Los estanoxanos 2-4 se obtuvieron de reacciones equimoleculares del carboxilato de sodio del
ligante 1(Na) con SnMe3Cl, SnMe2Cl y SnPh3Cl en CH2Cl2 a temperatura ambiente y condiciones anhidras.
Esquema 1. Los compuestos 2-4 son slidos blancos, sensibles a la humedad. La cristalizacin del
compuesto 3 en CH2Cl2 y en THF dio dos estructuras isomorfas que se estudiaron por difraccin de rayosX. Los estanoxanos 5-8 se obtienen de reacciones de dos equivalentes del ligante con uno del reactivo de
estao SnMe3Cl, SnMe2Cl2, SnPh3Cl y SnPh2Cl2 en CH2Cl2 a temperatura ambiente. Los compuestos 5-8
son slidos amarillos sensibles a la humedad. El compuesto 8 cristaliz de piridina y su estructura se
determin por rayos-X. El compuesto 9 se prepar por una reaccin de nBu2SnO con el ligante 1 en tolueno.
El compuesto 9 es un slido blanco que cristaliz de CH2Cl2 y su estructura se determin por rayos-X.
412

EQI-2015
Los compuestos 2-4 presentan seales en los espectros de 119Sn caractersticas de carboxilatos de
trialquilestao [4], {+116 ppm (2), +146 (3) y -88 ppm (4)}; mientras que las seales de los dicarboxilatos
5-8 son caractersticas de tomos de estao hexacoordinados {-170 ppm (5), -102 (6), -154 (7) y -147 ppm
(8)}. Los espectros de RMN de 1H y 13C de los compuestos 2-9 presentan pocos cambios con respecto a los
del compuesto 1. En el espectro de 1H de 2-9 se observa que la seal del N-H se desplaza de 8.65 ppm (1)
a 5.96-5.74 ppm, mientras que en los espectros de 13C, el C1 se desplaza de 171 (1) a 177 ppm (2 y 5) a
174 (3, 6, 7 y 8) y hasta 199 ppm (9).
CH3
[2:1]
[1:1]
Me2SnCl 2 or
Ph3SnCl
Me2SnCl 2, Me3Cl
or Ph3SnCl
H3C
H3C
2 R = CH3, Y = Cl
3 R = Y = CH3
4 R = Y = Ph
H3C
1(Na)
5
6
7
8
R=
R=
R=
R=
CH3, X = Cl
X = CH3
Ph, X = Cl
X = Ph
Esquema 1. Sntesis de los compuestos 2-8.
nBu nBu
nBu
nBu2SnO
nBu
H3C
nBu
H3C
nBu
R=
nBu
nBu
9
Esquema 2. Sntesis del estanoxano 9.
La gran sensibilidad a la humedad de los compuestos 2-9 hizo difcil su anlisis por masas de alta
resolucin. Los iones moleculares se observaron por el modo negativo TOF(-): 2 {487.9749 uma}, 4
{959.1476}, 5 {777.0157}, 6 {757.0704}, 7 {840.0391}, 8 {881.1001} y 9 {841.1649 uma} y por el modo
positivo {TOF(+)}, el compuesto 3 {470.0445 uma}. En el IR (KBr), se observan en todos los compuestos,
las bandas del enlace N-H entre 3355 y 3232 cm-1 y las dos bandas de la sulfonamida S=O en el rango de
413

EQI-2015
1347 a 1316 cm-1 y entre 1169 y 1157 cm-1, la poca variacin de estas ltimas con respecto a las del ligante
1 indica que el grupo SO2 no interacciona con el estao. Las bandas de estiramiento del grupo CO2 reflejan
el intercambio del protn cido por el de estao, se mueven a frecuencias bajas (~100 cm-1). Las bandas de
[COO]a aparecen entre 1691 y 1593 cm-1 y [COO]s entre 1458 y 1326 cm-1. Tambin se observaron las
vibraciones de los enlaces Sn-O en 546 y Sn-C en 422 cm-1.
3.1. Estructuras cristalinas de los compuestos 3, 8 y 9.
Compuesto 3. Se encontraron dos diferentes polmeros 3A y 3B del compuesto 3. Los cristales
obtenidos de CH2Cl2, 3A (pf 172-174 oC) son ortorrmbicos y cristalizan con una molcula de disolvente,
(grupo espacial C2/c), Figura 3(a). El tomo de estao es pentacoordinado con una geometra de bipirmide
trigonal distorsionada, hay una coordinacin adicional dbil que distorsiona la bpt, Figura 3(b). Los grupos
metilos en ecuatorial tiene longitudes de enlace Sn-C de 2.11(1), 2.10(8) y 2.12(9) . En axial estn dos
molculas del ligante unidas al estao por dos tomos de oxgeno. El O2 se coordina a un estao [Sn-O2,
2.19(1) ], mientras que O1 se coordina a dos estaos [Sn-O1, 2.49(1) y Sn-O2, 2.19(1) ]. Los enlaces
Sn-O son ms cortos que la suma de los radios de van der Waals rdvW (O,Sn) de 3.8 .
(a)
(b)
Figura 3. (a) Representacin ORTEP del compuesto 3A; (b) Hexacoordinacin del tomo de estao.
La estructura de 3A es un polmero en zig-zag con los anillos aromticos orientados arriba y abajo de la
cadena, Figura 4(a). Las cadenas polimricas unidimensionales estn unidas entre s, por enlaces de
hidrgeno intermoleculares del tipo [N-HO=S], [OH de 2.29(5)] con un ngulo de enlace OH-N =
163(5), Figura 4(b).
En THF, el compuesto 3 cristaliza (pf 185 oC, grupo espacial P21). La molcula 3B es un polmero, con el
tomo de estao unido por un lado a un carboxilato bidentado (Sn-O, 2.11 ) y por el otro a la sulfona (SnO, 2.75 ; O-Sn-O, 166.8o), Figura 3(a). El estao es pentacoordinado, de geometra bpt distorsionada con
una interaccin dbil adicional O-Sn [3.14 ; C-O-Sn, 68.9], los grupos metilos estn en ecuatorial, Figura
5(a).
414

EQI-2015
(a)
(b)
Figura 4. (a) Polmero 1D en el cristal 3A; (b) interacciones cooperativas que hacen crecer al polmero en 2D.
Figura 5. Estructura polimrica de 3B

Compuesto 8. Este cristaliz de piridina (pf 238240 C) en un grupo espacial P22121, Figura 6(a).
El tomo de estao est unido a dos ligantes, dos fenilos y una molcula de agua. El estao es
heptacoordinado con geometra bipirmide pentagonal. Los fenilos estn en posicin apical (C-Sn-C,
175.2o; Ci-Sn 2.099 ), Figura 6(b).
415

EQI-2015
(a)
(b)
Figura 6. Estructura cristalina del compuesto 8; (b) geometra bipirmide pentagonal del estao.
Los dos enlaces C=O de los carboxilatos tienen longitud similar, indicando una deslocalizacin . Los cuatro
enlaces Sn-O tienen tambin enlaces similares. Los oxgenos de los carboxilatos estn simtricamente
distribuidos en el plano ecuatorial. Dos de ellos forman un ngulo O2-Sn-O2 muy cerrado (88.6o) mientras
que el de O1-Sn-O1 es abierto 163.9o, Figura 6(a).
Seis enlaces de hidrgeno cooperativos forman una cadena polimrica (N-HO1, 2.399 ; O-HO2,
1.663 y C-HO-S, 2.366 ). El oxgeno del agua forma un enlace muy fuerte con el estao de una molcula
y una distancia corta con el tomo de estao de una segunda molcula provocado por enlaces de hidrgeno
intermoleculares muy fuertes, (3.391 ; rvdW (O,Sn) = 3.8 ), Figura 7.
Figura 7. Enlaces de hidrgeno cooperativos en la estructura del compuesto 8.

El compuesto 9 cristaliz de CH2Cl2 (pf 135-138 oC, grupo espacial P21). La unidad asimtrica es
tetranuclear formada por cuatro ligantes, cuatro tomos de estao unidos por dos tomos de oxgeno
puenteados y planos, que proceden del xido de estao, Fig. 8(a). Los tomos de estao y el oxgeno forman
una estructura plana heptacclica, con anillos de seis y cuatro miembros fusionados, Fig. 8(b). Dos ligantes
se coordinan a dos diferentes tomos de estao. Las distancias Sn1-O1 y Sn2-O2 (2.04 ) y Sn1-O2 y Sn2O1 (2.16 ) son cortas. Tambin la distancia Sn1-Sn2 es corta, menor a la suma de radios de van der Waals
(4.5 ).
416

EQI-2015
(a)
(b)
(c)
Figura 8. (a) Representacin ORTEP del compuesto 9. (b) unidad asimtrica tetranuclear, R=(CHPhNHTs) y
R=nBu. (c) geometra de los tomos de estao, Sn1 y Sn3.
Los tomos Sn1 y Sn2 son heptacoordinados, mientras que Sn3 y Sn4 son hexacoordinados, Fig. 8(c). Los
ngulos O-Sn-O entre los oxgenos axiales y los tomos de estao son de 170.60 y 166.28o. Los dos nBu y
el tomo de oxgeno central O1 u O2 estn en ecuatorial, el ngulo C-Sn-C es cerrado (147.0o) debido a que
dos tomos de oxgeno estn coordinados al estao. El tomo Sn1 completa su esfera de coordinacin con
una interaccin intermolecular con el grupo sulfnico de otra molcula (S=O1Sn1, 3.287(7) ), Fig. 8(c).
Las unidades tetranucleares presentan interacciones, S=O1Sn de 3.360(6) y S=O1Sn de 3.287(7) ,
formando un polmero estabilizado por dos interacciones ms N-H4O5 {2.16(6) ; N-HO 159(6)o} y
N-H4O5 {2.21(6) ; N-HO 166(6)o}, Figura 9.
Figura 9. Arreglo polimrico en el cristal del compuesto 9.

417

EQI-2015
4. Conclusiones
Se prepararon ocho nuevos estanoxanos: monocarboxilatotrialquilestanoxanos, dicarboxilato
dialquiestanoxanos y estanoxanos policclicos. Los derivados de triorganoestao tienen tomos de estao
tetra y pentacoordinados, los diorganoestaos presentan especies con geometras penta y hexacoordinadas
y en los derivados dicarbonlicos el centro metlico es heptacoordinado. Las molculas en el estado slido
son polimricas, debido a interacciones OSn, SnSn y enlaces de hidrgeno intermoleculares
NHO=SO, NHO=C.
5. Referencias
[1] Tiekink, E.R.T. Appl. Organomet. Chem. 1991, 5, 123
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418

EQI-2015
Sntesis y caracterizacin de nuevos compuestos de coordinacin a partir de iones metlicos
(MnII, FeII, CoII, NiII, CuII), coligantes poliamnicos y policarboxlicos y ligantes puente (N3-,
-SCN) buscando propiedades de magnetos moleculares
Merino Garca, Mara del Rosario1; Reyes Ortega, Yasmi1
1Instituto
de Ciencias, Centro de Qumica, Benemrita Universidad Autnoma de Puebla, Edificio 103-E. Cuidad Universitaria
Colonia San Manuel, C.P. 72570. Puebla, Puebla Mxico.
e-mail: mar_aura78@outlook.com.
Resumen
El trabajo de investigacin qumica se ha dirigido en las ltimas dcadas a desarrollar fuertemente el diseo
molecular, buscando establecer correlaciones entre estructura y comportamiento qumico, al estudiar sus
respuestas especficas a la radiacin electromagntica. El propsito es la aplicacin de estos compuestos en
diferentes campos de la vida diaria y la aportacin a la propia investigacin. Especficamente en el rea de
la qumica inorgnica la sntesis de compuestos con propiedades magnticas de magnetos moleculares tiene
gran relevancia en los ltimos aos. Los MM son sistemas en los que una sola molcula se comienza a
comportar como un magneto diminuto, en el sentido de que si se le aplica un campo magntico retiene la
magnetizacin por das; es decir, se comporta como un magneto clsico; sin embargo, es lo suficientemente
pequeo para tambin mostrar efectos cunticos grandes [1]. En este trabajo de investigacin se propone la
sntesis de nuevos compuestos de coordinacin a partir de iones de metales de transicin (Mn II, FeII, CoII,
NiII, CuII), coligantes poliamnicos, nuevos coligantes policarboxlicos y ligantes puente. El estudio de las
caractersticas electrnicas y magnticas por mtodos espectroscpicos (UV-Vis, IR, RMN-1H, RPE), y
mediciones de su magnetizacin variando la temperatura y campo magntico nos revelara si son o no
magnetos moleculares. La sntesis de los nuevos coligantes acido 2-aminopiridin-3,5-dicarboxilico (NI),
acido 2-nitropiridin-3,5-dicarboxilico (NII), acido 2-hidroxipiridin-3,5-dicarboxilico (NIII), acido 2cianopiridin-3,5-dicarboxilico (NIV) es requerida para su uso en la sntesis de nuevos compuestos de
coordinacin.
1. Introduccin
El trabajo de investigacin tiene un fuerte desarrollo en el diseo molecular, buscando establecer
correlaciones entre estructuras y comportamientos qumicos, as como sus respuestas especficas a la
radiacin electromagntica. El propsito es la aplicacin de estos compuestos en diferentes dispositivos de
la vida diaria aportando conocimiento a la propia investigacin. Especficamente en el rea de la qumica
inorgnica la sntesis de compuestos con propiedades magnticas de magnetos moleculares tiene gran
relevancia en los ltimos aos, por sus potenciales aplicaciones en la computacin cuntica y el
almacenamiento molecular [1-3]. Diversos factores deben tomarse en cuenta para disear y sintetizar nuevos
compuestos de coordinacin del tipo de magnetos moleculares cuya caracterstica es la retencin de la
magnetizacin, la cual se puede cuantificar a travs de la existencia de escalones en los lazos de histresis
magntica originados por efectos de tunelaje de espn y por la dependencia de la susceptibilidad magntica
con respecto a la alta frecuencia de los campos magnticos de corriente alterna usados [4]. En esta clase de
compuestos la eleccin de los iones de metales de transicin es una de las variables determinantes, pues la
existencia de geometras distorsionadas [3-5] darn lugar a la presencia de ejes o direcciones de anisotropa
419

EQI-2015
magntica, la cual no es cancelada por efectos del campo ligante. La anisotropa magntica es uno de los
principales factores que supera al acoplamiento espn-orbita generando resultantes magnticas en la
direccin perpendicular al plano donde se genera el acoplamiento [6]. En el inicio la tendencia para la
obtencin de MM con un valor grande de espn total, S, fue introduciendo un mayor nmero de iones
metlicos [5], lo cual implica el diseo de mecanismos de sntesis variados que favorezcan la formacin de
estos compuestos. Por ejemplo, el proceso de auto-ensamble requiere del uso de molculas ligantes
pequeas y rgidas que en conjunto con los iones metlicos establezcan mecanismos de tipo clic, formando
ensambles que se conectan por medio de molculas puente, los cuales tambin facilitan la comunicacin
magntica entre los centros metlicos [5]. El mecanismo tipo serendipitoso o al azar para la sntesis de MM
usa coligantes flexibles y ligantes puente en una variedad de combinaciones tales que se obtienen estructuras
no predecibles y no prediseadas [5]. Actualmente se ha corroborado que se pueden preparar compuestos a
los que se les llama magnetos de ion simple que se caracterizan por la presencia de un solo centro metlico
en la estructura presentando caractersticas de magnetos moleculares [4,7]. En este trabajo de investigacin
se propone la sntesis de nuevos compuestos de coordinacin a partir de los iones de metales de transicin
MnII, FeII, CoII, NiII, CuII, coligantes poli-amnicos, nuevos coligantes poli-carboxlicos NI-NIV (Esquema
1) y ligantes puente azido, tiocianato, n-alquildiamina. El estudio de sus caractersticas electrnicas y
magnticas por mtodos espectroscpicos de UV-Vis, IR, RMN-1H, RPE y de M a temperatura y campo
magntico variables nos informarn si presentan o no caractersticas de magnetos moleculares, pudiendo
establecer la correlacin de estas caractersticas con las estructuras espaciales, que se podrn conocer o
proponer por medio de estudios de rayos-X de polvos y/o de monocristal, en caso de obtener los
monocristales adecuados.
Esquema 1.- Coligantes policarboxlicos propuestos a sintetizar para su posterior uso en la obtencin de compuestos
de coordinacin
420

EQI-2015
Se utilizan las condiciones de reaccin reportadas en la literatura [8] (esquema 2) para la obtencin
del nuevo compuesto 2-aminolutidina, precursor de los coligantes NI-NIV.
Esquema 2.- Condiciones de reaccin utilizadas para la sntesis de 2-aminolutidina [8, 9].
El compuesto 2-aminolutidina se obtiene en forma de solido cristalino blanco con un punto de
fusin = 126 C, soluble en H2O, MeOH, CHCl3, CH2Cl2 EtOH, Acetona, Acetato de etilo, ter etlico. En
la Figura 1 se presenta el espectro de IR donde se observan las bandas de vibracin de estiramiento
caractersticas para el grupo NH2 en 3358 y 3261 cm-1 y las vibraciones de estiramiento del anillo en 1598
y 1527 cm-1.Tambien se presentan en 1400 cm-1 la banda para el estiramiento del enlace C-N y la banda
correspondiente a la flexin del enlace N-H en 428 cm-1 [10]. La caracterizacin por RMN-1H presenta el
nmero de seales y desplazamientos qumicos esperados para los protones presentes en la molcula: 1.6
ppm (s), 2.439 ppm (s), 4.801 ppm (s), 7.26 ppm (s), 7.316 ppm (d) y 7.812 ppm (d) [11].
Figura 1.- Espectro IR del compuesto 2-aminolutidina.
421

EQI-2015
El compuesto 2-aminolutidina es la molcula a partir de la cual se puede obtener 2-nitrolutidina que
es el precursor necesario para la sntesis de los coligantes NI-NIV como lo muestra la ruta se sntesis
mostrada en el Esquema 3.
Esquema 3.- Camino de sntesis para la obtencin de los coligantes NI-NIV.
La sntesis de estos coligantes es un paso importante para su uso en la obtencin de compuestos de

coordinacin donde se combinaran en diferentes relaciones estequiometricas con ligantes puente (NaN3,
KSCN, NaN(CN)2 ), diamina (1,2-diaminoetano, 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano) e iones
metlicos de la primera serie de transicin (MnII, FeII, CoII, NiII, CuII) formando estructuras de baja simetra
y distorsionadas (Esquema 4) usando diferentes estrategias de sntesis donde tambin se harn variaciones
de disolventes de reaccin.
Esquema 4.- Estrategia de sntesis para la obtencin de compuestos de coordinacin con estructuras poco simtricas
utilizando los coligantes NI-NIV, ligantes puente, ligantes diamina e iones de metales de la primera serie de
transicin.
422

EQI-2015
La estructura rgida de los coligantes policarboxlicos NI-NIV favorece la formacin de ensambles
de estructura plana con los centros metlicos, debido a la aromaticidad presente en estas molculas. Al
introducir ligantes puente y tipo diamina se favorece la conexin y comunicacin de estos ensambles, que
adems contribuye a la formacin de estructuras poco simtricas, caracterstica que de acuerdo con
investigaciones reportadas en la literatura [12, 13] favorece la existencia de anisotropa magntica y
observacin de lenta relajacin magntica [14, 7] propiedades de magnetos moleculares esperadas en los
compuestos de coordinacin a sintetizar en este trabajo. Este comportamiento magntico es observado en
compuestos con iones metlicos con espines desapareados, como los iones MnII, FeII, CoII, NiII, CuII en una
variedad de geometras de coordinacin [12-14].
4. Conclusiones
Se ha logrado la obtencin del compuesto 2-aminolutidina, determinante para la sntesis de los
coligantes NI-NIV, permitiendo continuar con la preparacin de estos compuestos. Se iniciara la sntesis de
compuestos de coordinacin en cuanto se obtengan los coligantes NI-NIV combinndolos con sales de
metales de la primera serie de transicin, los ligantes puente y tipo diamina para la obtencin de estructuras
con propiedades de magnetos moleculares.
5. Agradecimientos
A CONACyT por la beca para la realizacin de este trabajo de doctorado.
6. Referencias
[1] Gatteshi D., Sessoli R. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 268-297 Gatteshi D., Sessoli R. Angew. Chem.
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18126.
423

EQI-2015
Nuevos N,N-di(1-cloro-2-alquiletil)-[1,3]-heterociclo-2-carbenos (NHc) de plata.
Estudio de la influencia de los tomos de cloro en la conformacin de los nuevos complejos
Rodrguez Lpez Germn1; Montes Tolentino Pedro; Flores Parra, Angelina1*

1Centro
de Investigacin y de Estudios Avanzados, Av. Instituto Politcnico Nacional 2508, Col. San Pedro Zacatenco,
Delegacin Gustavo A. Madero, Mxico D.F.
e-mail: rodriguezl@cinvestav.mx
Resumen
Se reportan cinco nuevos imidazolios: los cloruros (1,3-di(1-cloro-2-butil)-[1,3]-imidazolio (3) y 1,3-di(1cloro-1-fenil-prop-2-il)-[1,3]-imidazolio (4) sintetizados de la reaccin de las diiminas: 1,4-di(1-cloro-2butil)-1,4-diazabutadieno (1) y 1,4-di(1-cloro-1-fenilprop-2-il)-1,4-diazabutadieno (2) con el cloruro de
N,N-dimetiliminio, y los imidazolios con tetrafenilboratos 5 y 6. La reaccin del Ag2O con 3 condujo al
imidazolio 7 que tiene un dianin [AgCl3]-2. Los N-sustituyentes de 3-7 son -clorados y tienen centros
estereognicos, esquema 1. La reaccin de dos equivalentes de los imidazolios 5 y 6 con uno de Ag2O
permiti la sntesis de los carbenos {[1,3-di(1-cloro-2-butil)-[1,3]-imidazol-2-carbeno]2Ag}+ [BPh4]- (8) y
{[1,3-di(1-cloro-1-fenil-prop-2-il)-[1,3]-imidazol-2-carbeno]2Ag}+ [BPh4]-(9). La reaccin equimolar de 3
y 4 con Ag2O dio los compuestos [1,3-di(1-cloro-2-butil)-[1,3]-imidazol-2-carbeno]AgCl (10) y el [1,3di(1-cloro-1-fenil-prop-2-il)-[1,3]-imidazol-2-carbeno]AgCl (11). Los nuevos compuestos se estudiaron por
RMN y masas TOF de alta resolucin. Se obtuvieron cristales de dos ismeros 8: uno pticamente puro
(8A) y otro racmico (8B) y adems de 5-7 y 10 que se estudiaron por difraccin de rayos-X de monocristal.
1. Introduccin
En las ltimas dcadas, la qumica de los carbenos N-heterociclos (cNh) ha sido intensamente
explorada como organocatalizadores [1,2]. La bsqueda de nuevos catalizadores derivados de carbenos cNh
se basa en la modificacin de los N-sustituyentes para modular su volumen [3] y sus propiedades
electrnicas [4]. Los compuestos de coordinacin cNh[Ag] son particularmente interesantes debido a que
la transmetalacin conduce a nuevos derivados cNh[M] (M = Ir, Rh, y Ru). Recientemente, se ha
explorado el uso de cNh[Ag] en medicina [5]. Un punto de inters en nuestra investigacin es establecer
la estructura de los nuevos carbenos de plata [5,6], esta depende de la naturaleza de los N-sustituyentes y
del comportamiento del tomo de plata que puede dar varios tipos de derivados neutros o inicos o
polinucleares.
Algunos derivados de carbenos poseen brazos quelantes (tipo pinza) usados en coordinacin [7]. El
inters en nuestra investigacin es sintetizar carbenos con brazos portadores de tomos de cloro que puedan
424

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estabilizar los tomos metlicos por contactos cloro-metal. Se sabe que los compuestos de plata pueden
coordinarse a los tomos de cloro [8] y basados en ello decidimos iniciar nuestra investigacin con la sntesis
de carbenos de plata, Esquema 1.
Esquema 2. Ruta de sntesis de cNH derivados de -cloroaminas coordinados con plata
Recientemente hemos reportado la preparacin de imidazolios N-etilcloro quirales A y B [9], por

reaccin de diiminas y InCl3 en THF esquema 2 [9], Esquema 2.
Esquema 2. Imidazolios con brazos -clorados quirales A y B [9].
425

EQI-2015
La estructura de estos compuestos nos motiv a usarlos para preparar carbenos de plata. Aqu
reportamos una mtodo de sntesis ms eficiente para lo obtencin de los imidazolios con aniones cloro.
La sntesis de las diiminas 1 y 2 se hizo siguiendo el procedimiento reportado [9]. Para todas las
reacciones se hicieron con las tcnicas Schlenk y disolventes recin destilados. Todos los nuevos
compuestos se identificaron por RMN y espectrometra de masas TOF de alta resolucin.
Sntesis de los cloruros de imidazolio 3 y 4. Las reacciones de ciclacin de diiminas 1 y 2 con
cloruro de N,N-dimetilmetileniminio [10] se hace en a temperatura ambiente por 15 h. El compuesto 3 se
purific por cromatografa en columna, es un slido caf (65%), pf 176C, el cual fue preparado de la cloroamina con configuracin (R) y de la mezcla racmica. El imidazolio 4 se prepar con el grupo clorado racmico, 4 precipit del medio de reaccin (50%), pf 197C.
Sntesis de los tetrafenilboratos de imidazolio 5 y 6. Las reacciones equimolares de los imidazolios
3 y 4 con tetrafenilborato de sodio en metanol por 15 h dio los compuestos 5 y 6. El compuesto 5 cristaliz
por evaporacin gradual de una solucin CH2Cl2/hexano (grupo espacial P212121, 86%, pf 148C). El
imidazolio (6) se obtuvo en un 80% de rendimiento donde la mezcla de ismeros cristaliz de
CH2Cl2/metanol, del cual se difracto el compuesto meso (grupo espacial P21/c, pf 165C).
Sntesis del imidazolio 7. La reaccin de dos equivalentes del compuesto 3 con uno de Ag2O en
CH2Cl2 dio la sntesis incompleta de 10, la mezcla de 10 y 3 se cristaliz de CH2Cl2/MeOH cristalizando el
compuesto 7, por probable descomposicin de 10 (grupo espacial P21, pf 93 oC).
Sntesis de los carbenos 8 y 9. Las reacciones de dos equivalentes del 5 y 6 con uno de Ag2O en
CH3CN en presencia de malla molecular y protegido de la luz da 8 y 9. El compuesto 8 se prepar
enantiomricamente puro (R) y tambin la mezcla de ismeros obtenidos por el uso de la cloroamina
racmica. Los cristales del carbeno 8(R) (grupo espacial P212121, pf 145 oC) y de la mezcla de ismeros
(grupo espacial P21/n) se estudiaron por difraccin de rayos-X. El compuesto 9 es un slido amarillo (55%,
pf 93 oC)
Sntesis de los carbenos 10 y 11. Las reacciones equimolares de los compuestos 3 y 4 con Ag2O en
CH2Cl2 en presencia de malla molecular y protegido de la luz da los compuestos 10 y 11. El compuesto 10
es un slido caf (45%, pf 130C) y el 11 es un slido amarillo (55%, pf 120C).
Los imidazoles 3 y 4 se prepararon de las diiminas 1 y 2 siguiendo el procedimiento de Mistryukov
[10]. En los espectros de 1H y 13C, los desplazamientos de H2 (10.71 (3) y 10.59, 10.63 ppm (4)) y del C2
(137.25 (3) y 136.45, 136.53 ppm (4)) indican la formacin de los imidazolios. Los compuestos 3 y 4 son
slidos que se hidratan con facilidad que al intercambiar el anin cloruro por un tetrafenilborato dan los
imidazolios 5 y 6 cristalizan, Figura 1.
426

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Figura 1. Estructuras cristalinas de los compuestos 5 y 6.
En la estructura del estado slido del compuesto 7 destaca la presencia del dianin [AgCl3]2-. El
tomo de plata es pentacoordinado con geometra bpt distorsionada. En ecuatorial hay tres tomos de cloro
[Cl-Ag, 2.455, 2.553 y 2.485]. En apical est un tomo de cloro de otra molcula [AgCl 3.261 ] y un
protn del anillo de imidazolio de una segunda molcula forma un enlace anagstico en apical [AgH
2.719 ], Figura 2.
Figura 2. Estructura del imidazolio [AgCl3]2- (7).
La presencia de los carbenos se dedujo de la prdida de la seal del H2 en el espectro de protn y

del cambio de la seal del C2 que se ensancha y se desplaza a 180 ppm. Los cristales del compuesto
pticamente puro (R, R, R, R) y de la mezcla de ismeros del compuesto 8 fueron estudiadas, las estructuras
de sus dos cationes de plata se muestran en la figura 3 en el cual en la mezcla ismeros se puede observar
un desorden substitucional entre el cloro y el metilo. La plata en ambos cationes es dicoordinada con ngulos
de enlace C-Ag-C de 169.2 y 178.87o. Las longitudes de enlace C-Ag son de 2.077 y 2.078, 2.085 y 2.082
que coinciden con lo esperado para un enlace C-Ag+ en el cual la distancia es un poco menor a la suma
de radio de radios covalentes (2.111 ). Los anillos de imidazolios tienen entre s ngulos diedros de ~50.
Dos tomos de cloro en cada estructura tienen distancias al tomo de plata ligeramente menor a la suma de
radios de van der Waals. Es interesante encontrar que los protones de los cuatro C7 tienen distancias al
tomo de plata ms cortas [2.73, 2.93, 3.00 y 3.01 en el ismero (R) y 2.78, 2.96, 2.85 y 2.96 en el la
mezcla de ismeros], que la suma de radios de van der Waals (Ag,H) = 3,3 .
427

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(R,R,R,R)
(Mezcla isomrica)
Figura 3. Estructuras de rayos-X de dos ismeros del compuesto 8.
Los compuestos 10 y 11 se forman en la reaccin equimolar de los cloruros de imidazolios 3 y 4 y

Ag2O en CH2Cl2. La difraccin de rayos-X del compuesto 10 confirm que la molcula es neutra y que el
tomo de plata est unido a un carbeno y a un cloro.
4. Conclusiones
Las reacciones de diiminas portadoras de N-sustituyentes -clorados con el cloruro de dimetiliminio
permiten obtener imidazolios con buenos rendimientos. En esta investigacin el inters est en el empleo
de N-sustituyentes con centros estereognicos y tomos de cloro en posicin . La idea es que los tomos
de cloro estabilicen la presencia de metales coordinados a carbenos de imidazol.
Los imidazolios con aniones grandes y simtricos cristalizaron y pudieron ser estudiados por difraccin de
rayos-X. La reaccin de los imidazolios con xido de plata produce los carbenos de plata que son estables
en medios anhidros y ausencia de luz. Se formaron dos tipos de compuestos de plata, en unos la plata est
unida a dos carbenos y forma un catin acompaado de tetrafenilborato. Tambin se sintetizaron los
compuestos de plata neutros dicoordinados con un carbeno y un tomo de cloro. Se encontr que los tomos
de plata tienen algunos contactos cortos con tomos de cloro y anagsticos con protones C-H. Esta
investigacin contina con la sntesis de otros carbenos que lleven otros metales.
5. Referencias
[1] Fvre, M.; Pinaud, J.; Gnanou, Y.; Vignolle, J. y Taton, D. Chem. Soc. Rev., 2013, 42, 2142.
[2] Wanga, F.; Liua, L.J.; Wanga, W.; Li, S., Shia, M. Coord. Chem. Rev. 2012, 256, 804.
[3] Drge, T. y Glorius, F. Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 6940.
[4] Nelson, D.J. y Nolan, S.P. Chem. Soc. Rev., 2013, 42, 6723.
[5] Garrison, J.C. y Youngs, W.J. Chem. Rev. 2005, 105, 3978.
[6] Hameury, S.; Frmont, P.; Breuil, P. A.; Bourbiguo, H. O.; Breunstein, P. Dalton Trans. 2014, 43, 4700.
[7] Pugh, D.; Danopoulos, A. A. Coord. Chem. Rev. 2007, 251, 610.
[8] Krosssing, I. Chem. Eur. J., 2001, 7, 490.
[9] Rojas-Senz, H.; Surez-Moreno, G. V.; Ramos-Garca, I.; Duarte-Hernndez, A. M.; Mijangos, E.;
Pea-Hueso, A.; Contreras, R.; Flores-Parra, A. New J. Chem. 2014, 38, 391.
[10] Mistryukov, E. A. Mendeleev Commun, 2006, 16, 258.
428

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Universidad de Guadalajara. Centro universitario de ciencias exactas e ingenieras. Departamento de Qumica. Blvd. Marcelino
Garca Barragn No. 1421 esquina Calz. Olmpica, C. P. 44430, Guadalajara, Jalisco, Mxico.
e-mail: saracortesl@gmail.com.
Resumen
La lixiviacin de Au(s) utilizando derivados de 1,2,4-triazol ha dado resultados preliminares alentadores,
en los cuales se ha podido obtener un 95% de lixiviacin en 3 horas cuando es utilizado el ligante L3 (Figura
1). Los complejos formados en este proceso se llevan a cabo por medio de la coordinacin del carbono
carbnico del triazol al metal, teniendo complejos tanto neutros como sales, en las cuales el contrain puede
ser el anin del ligante o el [AuI2]. Cuando el contrain es el anin [AuI2] se observan interacciones Au-Au
las cuales fueron comprobadas por difraccin de rayos X y estudios de fluorescencia. De estudios de
fluorescencia y masas se propone que en solucin el complejo 2 permanece como una sal, lo cual es diferente
a estudios reportados para complejos similares, en los cuales se observa que en solucin el complejo que
prevale es el neutro, formndose la sal en el proceso de cristalizacin[1].
1. Introduccin
El oro es un metal conocido desde la antigedad. El inters por este elemento est basado en sus
propiedades y en la gran cantidad de aplicaciones que tiene [2]. En el proceso de extraccin del oro un paso
fundamental es la lixiviacin, que consiste en la transformacin del Au(s) en especies de Au+(ac) y/o
Au3+(ac) solubles en agua. La lixiviacin del Au(s) requiere un agente oxidante y la presencia de ligantes
en el medio acuoso que coordinen al oro y permitan su estabilizacin en solucin. El cianuro ha sido
considerado el agente lixiviante por excelencia a nivel industrial, sin embargo es altamente txico y en
algunos tipos de minerales no es eficiente. Debido a lo anterior, existe un gran inters por encontrar un
proceso alterno que permita la lixiviacin del oro de forma efectiva y amigable con el ambiente. La
utilizacin de complejos del tipo NHC (Carbenos N-heterocclicos) se ha propuesto como alternativa al
cianuro en la lixiviacin del oro, debido a que se puede modular fcilmente sus propiedades de donacin
electrnicas y estricas [3]. En este trabajo se presentan resultados preliminares de la lixiviacin de oro con
derivados del 1, 2,4-triazol.
Reaccin con L1. En una mezcla agua/(NH4OH al 26%) en una relacin 3:2 (v/v) son agregados
Au(s) en polvo, 2,4-dimetil-1,2,4-triazol y CuSO4 en una relacin molar 1:5:4, as como NaCl para obtener
una solucin 0.4 molar. Posteriormente se cierra el sistema y se pone en ultrasonido durante 6 horas. A la
mezcla de reaccin resultante se le hacen extracciones con CH2Cl2 y la fase orgnica es llevada a sequedad
a travs de presin reducida obtenindose el complejo 1.
429

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Reaccin con L2. En una mezcla MeCN/(NH4OH al 26%) en una relacin 3:2 (v/v) son agregados Au(s)
en polvo, 2,4-dimetil-1,2,4-triazol y CuSO4 en una relacin molar 1:5:4, as como NaCl para obtener una
solucin 0.4 molar. Posteriormente se cierra el sistema y se pone en ultrasonido durante 3 horas. La mezcla
de reaccin resultante es llevada a sequedad a travs de presin reducida. Al precipitado obtenido se le
hacen lavados con CH2Cl2 obtenindose el compuesto 2.
En las pruebas de lixiviacin de oro utilizando derivados del 1,2,4-triazol se han obtenido resultados
preliminares alentadores. Se utilizaron diferentes sales derivadas del 1,2,4-triazol (Figura 1).
Figura 1. Ligantes utilizados en las pruebas de lixiviacin de oro.
De las pruebas realizadas en el proceso de lixiviacin de oro los ligantes que mayor eficiencia
tuvieron fueron L1 y L3, en estos casos se alcanz el 95% de la lixiviacin (medida a travs de absorcin
atmica) en 3 horas de ultrasonido para L3 y 6 horas para L1.
3.1 Productos de la lixiviacin con L1.

La reaccin de L1con Au(s) da dos productos principales. El complejo 1 fue aislado como un
slido blanco, el cual es soluble en disolventes orgnicos polares. En la RMN de 1H desaparece la seal del
protn carbnico (10.06 ppm) lo cual es indicativo del coordinacin de este carbono al metal, as mismo la
segunda seal del hidrgeno cclico se desplaza a frecuencias menores en 0.25 ppm (8.90 ppm). Por otro
lado, las seales de los grupos metilo se ven poco afectadas por la coordinacin del metal. No se ha podido
obtener cristales de este compuesto, por lo que se ha propuesto que la estructura para 1 es la descrita en la
figura 2.
El complejo 2 fue aislado como un slido ligeramente amarillo. Las seales en RMN de 1H para 2
son muy similares a las observadas para el complejo 1 con un ligero desplazamiento a frecuencias menores
del protn cclico y a frecuencias mayores para los grupos metilo. La difraccin de monocristal de este
complejo muestra la coordinacin de dos grupos triazol al centro metlico teniendo como contrain el grupo
[AuI2] (Figura 2).
430

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Figura 2. Complejos formados en la lixiviacin de oro con L1.
El modo de coordinacin ms comn para este tipo de sistemas es aquel en donde el complejo se
encuentra neutro, sin embargo cuando el complejo est en su forma cristalina el sistema se estabiliza
formando una sal. Como se puede observar en la Figura 3 los centros metlicos adoptan una geometra linear
conduciendo a la formacin de un arreglo en el cual hay una interaccin fuerte Au-Au (3.316 para
compuesto reportado por Shuai Gou y colaboradores [3], imagen izquierda y 3.091 para el complejo 2,
imagen derecha)
Figura 3. Patrn de empaquetamiento de carbenos N-heterociclicos con Au.
Se ha reportado en la literatura que la formacin de estos complejos en donde se tiene como

contrain el complejo [AuI2] es debido a un proceso de redistribucin del ligante y descomposicin en una
serie de etapas individuales y reversibles en el proceso de cristalizacin, en el cual se pasa de un complejo
neutro a la sal observada en la red cristalina [1, 4]. Sin embargo, de estudios preliminares realizados al
complejo 2, proponemos que este compuesto en solucin permanece como una sal y no como un complejo
neutro.
3.2 Productos de la lixiviacin con L3.
La reaccin de L1con Au(s) da el complejo 3. Las seales en RMN de 1H son muy similares a las
observadas en el complejo 2, con un ligero desplazamiento a frecuencias menores (8.57 ppm). De la
difraccin de monocristal para este complejo se puede observar la coordinacin de dos grupos triazol al oro
teniendo como contrain al BPh4 (Figura 4).
431

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Figura 4. Estructura molecular del complejo 3.
Como se puede observar, para el complejo 3 no existen interacciones metal-metal en la red cristalina.
4. Conclusiones
La utilizacin de compuestos derivados del 1,2,4-triazol en el proceso de lixiviacin de oro ha dado
resultados preliminares alentadores, esto nos motiva a seguir realizando investigacin en el proceso de
lixiviacin de oro con ligantes del tipo NHC.
Se pudo aislar y caracterizar los productos de lixiviacin en los se observa la coordinacin del
triazol por medio del carbono carbnico al Au. Cuando se tiene al yodo como contrain del ligante se lleva
a cabo la formacin del complejo con interacciones Au-Au, estas interacciones fueron confirmadas en la
difraccin de rayos X, as mismo de estudios preliminares de fluorescencia se pudo confirmar la
aurofilicidad del complejo 2.
5. Agradecimientos
Agradecemos al CONACyT-Ciencia Bsica 2012 por el financiamiento a este proyecto, as como
la beca posdoctoral al Dr. Jos Benito Pelayo Vzquez.
6. Referencias
[1] Shuai, G., Jan, C. B., Han V. H., Dalton Trans., 2015, online, DOI: 10.1039/c4dt03201b.
[2] Angier, B., 1980. Looking for gold: The Modern Prospectors Handbook. Stackpole Books:
Mechanincsburg, PA, USA,.
[3] Chun-Lun, L.; Prasad, K. S.; Hsin-Lun, W.; Ja-an, A. H.; Huang, M.H. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132,
1454614553.
[4] Haresh, S., Ramasamy J., and Han V. H., Organometallics, 2012, 31, 1195-1203.
432

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Bolvar-Cim, Roco,1 Sansores-Paredes Mara del Lourdes G.,2 Marrero-Carballo, Rubn,2
Quintana-Owen, Patricia,3 Carrera-Figueiras, Cristian,1 Esparza-Ruiz, Adriana1*
1Facultad
2Facultad
3Centro
de Ingeniera Qumica, Universidad Autnoma de Yucatn, Perifrico Norte Km 33.5 Tablaje Catastral 13615,
Chuburna de Hidalgo Inn 97203, Mrida, Yucatn.
de Qumica, Universidad Autnoma de Yucatn, entre 98 Paseo de las fuentes y 40, Calle 43 SN, Inalmbrica, 97069
Mrida, Yucatn.
de Investigacin y Estudios Avanzados, Unidad Mrida. Antigua carretera a Progreso Km 6, Cordemex 97310 Mrida,
Yucatn.
e-mail: adriana.esparza@correo.uady.mx
Resumen
Estamos interesados en incorporar iones metlicos a molculas biolgicamente activas, con el fin de estudiar
los cambios que podran inducir en sus estructuras y/o mejoramiento en las actividades biolgicas que tienen
sus molculas precursoras. En este estudio de investigacin se presenta la sntesis de compuestos de
coordinacin de Co2+ y Mn2+ derivados de Alona, as como la introduccin en su estructura de diaminas
alifticas con el fin aumentar los sitios de coordinacin y mejorar su comportamiento como ligante
multidentado. El trabajo sobre la Alona se ha dividido en tres partes: 1) Extraccin y optimizacin a partir
de un extracto comercial de Aloe curacao, 2) Incorporacin de iones de cobalto(II) y manganeso(II) en su
estructura y 3) Estudio de su comportamiento qumico con diaminas. En la primera parte, la Alona se
purific mediante extraccin lquido-lquido y cristalizacin, la justificacin de no haber partido de una
muestra pura es que a mayor porcentaje de pureza ms elevado es su precio comercial, por lo que fue
necesario optimizar su extraccin para tener suficiente cantidad para hacer las reacciones posteriores. En la
segunda parte se presentan sus compuestos de coordinacin con iones metlicos de Co 2+ y Mn2+ y en la
ltima, su comportamiento qumico con diaminas alifticas que favoreci la formacin de sus iminoderivados. La estructura de los nuevos compuestos obtenidos fue elucidada por diferentes tcnicas
espectroscpicas y espectromtricas, segn el caso, entre ellas por cromatografa lquida de alta resolucin
(HPLC), Infrarrojo (IR), Resonancia Magntica Nuclear (RMN) de 1H y 13C en 1D y 2D, Espectrometra de
Masas de alta resolucin (EM-FAB+) y Ultravioleta Visible (UV-Vis).
1. Introduccin
La modificacin estructural de sustancias con actividad farmacolgica es una estrategia empleada
para potenciar su actividad y disminuir efectos secundarios. La Alona (8-dihidroxi-10-(-Dglucopiranosil)-3-hidroximetil-9(10H)-antracenona) es un glucsido de antraquinona estudiado por su
amplio espectro de actividad biolgica, entre ellas antioxidante, antiinflamatorio, antimicrobiano y
433

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anticncer. Adems, la Alona es el principal componente del Aloe vera pero desafortunadamente se
encuentra formando parte de una mezcla con el resto de metabolitos que contiene la planta, lo que dificulta
su aislamiento [1-3]. Se han realizado diversos estudios para su purificacin utilizando mtodos
instrumentales tales como HPLC en fase reversa [4] o cromatografa lquida en contra corriente (HSCCC
por sus siglas en ingls), en este ltimo no solo se logra la separacin de la alona sino que adems se logran
separar sus diasteroismeros [5]. El uso de estos mtodos instrumentales involucra un incremento en el
costo, lo que vuelve al producto comercial muy caro y poco accesible. Actualmente 100 mg de alona al 98
% extrada de Aloe barbarensis Miller tiene un costo de $4,834 [6]. Por otro lado, no existen reportes de
metodologas de separacin a partir de la mezcla comercial ~50 %, las metodologas encontradas se refieren
a la extraccin de alona a partir de plantas del gnero Aloe. Algunos mtodos no instrumentales que han
sido descritos son la precipitacin utilizando CaCl2 en medio bsico y cromatografa en columna con SiO2.
Ambos mtodos aunque econmicos, resultan poco convenientes para la extraccin, est reportado que la
alona es una molcula poco estable a pH bsico y debido a su alta polaridad al utilizar cromatografa con
SiO2, la alona se queda retenida en la fase estacionaria y el rendimiento de extraccin no es alto [7]. Por lo
anterior mencionado, es importante encontrar un mtodo de purificacin econmico y eficiente.
Una modificacin qumica en la estructura de las biomolculas que ya cuentan con una actividad
biolgica significativa puede mejorar sus propiedades y potenciar su actividad biolgica, adems de
contribuir de esta forma al desarrollo de frmacos de nueva generacin [8-9]. Un ejemplo de este
modificaciones que ha dado buenos resultados es la antraquinona Rhein, biomolcula que ha mostrado
actividad contra clulas cancerosas, como las HeLa (cncer cervical humano) y MOLT4 (cncer leucemia
humana) [10]. La modificacin estructural de esta antraquinona por medio de una reaccin de acetilacin
para obtener Diacerhein mejor su efecto antiflamatorio y en la actualidad es utilizado como medicamento
para el tratamiento de la osteoartritis, que se caracteriza por una destruccin y erosin del cartlago [3].
La presencia de otros heterotomos, como el nitrgeno, en fragmento antraquinnico ha sido
tambin estudiado. Mohd et al., [11] sintetizaron una serie de amino antraquinonas sustituidas con la
finalidad de incrementar la actividad antriproliferativa contra diferentes lneas celulares de cncer, en
especial contra cncer heptico y mamario, donde las modificaciones realizadas con butilamina fueron las
ms prometedoras, teniendo una buena actividad contra clulas de MCF-7 (1.1 y 3 g/mL) y Hep-G2 (3.0
y 13.0 g/mL). Liu et al., [12] reportaron una serie de diferentes sales de amonio partiendo de
1-aminoantraquinonas y 1,4-diaminoantraquinonas con aminas alifticas de diferentes longitudes. Los
compuestos obtenidos mostraron estabilidad a la humedad, al calor trmico y radiacin solar, as como a los
cambios de pH. Sus estudios biolgicos revelaron que son buenos agentes antibacteriales contra Escherichia
coli y Staphylococcus aureaus. Por otro lado, Jih et al., [13] sintetizaron una serie de esteres de oxima con
diferentes esqueletos anillados, entre los cuales los derivados de antraquinona, al ser irradiados con luz UV,
presentaron mayor habilidad para anclarse al ADN. La intercalacin es el primer paso de una serie de
eventos que conllevan a la actividad biolgica, molculas que actan como agentes intercaladores pueden
presentar actividad biolgica anticancergena notable [14-15].
Con respecto a la alona, Kumar et al., [16] la modificaron usando aminocidos naturales para
producir bases de Schiff, un farmacforo potencial, y sus correspondientes desglucosilados, Figura 1, stas
fueron sintetizadas por mtodo convencional a 12 horas de reflujo. Para mejorar la velocidad de reaccin y
no causar la ruptura del glucsido, mencionan que emplearon irradiacin de microondas (30-45 min),
434

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aunque no dan ms detalles. Los derivados sintetizados exhibieron mejora significativa en su eficacia de sus
actividades antioxidante [atrapadores del radical 2,2-difenil-1-picrilhidrazilo (DPPH)] y citotxicas que sus
molculas precursoras.
Figura 1. Obtencin de bases de Schiff de alona y sus derivados desglicosilados.
En general las bases de Schiff presentan diversas actividades biolgicas tales como,
anticancergena,
antimalrica,
antioxidante,
antimicrobiana,
analgsica,
antiinflamatoria,
anticonvulsionante, antifngica, anti VIH y adems promueven la apoptosis. Son ampliamente utilizadas en
qumica de coordinacin para la formacin de complejos con metales de transicin o elementos de los
grupos principales, tambin pueden ser usados como precursores de nuevos compuestos ms complejos [8,
17-20].
Por otro lado, la incorporacin de iones metlicos para formar compuestos de coordinacin, es un
camino ms eficiente para llenar espacios biolgicos, dado que sus diferentes formas de distribucin de
ligantes alrededor del ion metlico permiten obtener ms posibilidades de interaccin con sistemas
biolgicos. Las antraquinonas y sus derivados han sido empleados como ligantes y para incrementar su
poder coordinante, se han funcionalizado con grupos electrodonadores. Por ejemplo, las antraquinonas
1-hidroxiladas pueden actuar como ligantes bidentados aninicos de forma similar al acetilacetonato (acac).
Se han sintetizado complejos que incorporan 1,4-antraquinonas con Ru3+ [21], cuyo compuesto es
dimetlico, teniendo a la antraquinona como puente y al acac en la esfera de coordinacin interna, Figura 2.
Tambin se han reportado la incorporacin de grupos donadores en cadenas hidrocarbonadas adjuntas al
ncleo de antraquinona, para la obtencin de potenciales ligantes multidentados [22], Figura 3.
435

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Figura 2. Compuesto de coordinacin de rutenio(III).
Figura 3. Antraquinona modificada actuando como ligante multidentado.
La purificacin de la Alona se realiz a partir de un extracto comercial de Aloe barbadensis con

contenido aproximado del 50 % de alona en peso. Se emple la tcnica de extraccin lquido-lquido con
la mezcla agua: acetato de etilo para la eliminacin de los componentes polares del gel y la concentracin
de los metabolitos derivados de antraquinona en la fase no polar. La pureza del extracto se increment a
travs de recristalizacin de la Alona. La alona presente en el producto final se cuantific por HPLC. La
sntesis de los compuestos de coordinacin de Alona fue en tres pasos. En el primero se disolvi la alona
en metanol, luego se adicion gota a gota una solucin de NaOH hasta obtener un PH = 7 y se dej en
agitacin. En el segundo, se disolvi la sal metlica en metanol. Las sales fueron CoCl26H2O y
MnCl24H2O. Por ltimo, se vertieron ambas mezclas en un matraz y se dejaron agitando a temperatura
ambiente. Luego el precipitado formado se filtr y se lav con metanol. La sntesis de sus derivados
nitrogenados se realiz por el mtodo convencional y por el asistido por microondas a partir de la Alona y
diaminas correspondientes (etilendiamina y 1,3-diaminopropano).
Se realiz la purificacin de la Alona, compuesto 1, de la muestra comercial al 50 %, se parti de
500 mg y el porcentaje de extraccin fue de 72 %, es decir se obtuvieron 180 mg de alona. A comparacin
de otros mtodos, este es un procedimiento econmico, con buen rendimiento y sin comprometer la
integridad de la molcula. La sntesis de los compuestos de coordinacin de Co2+ y Mn2+ con alona se
realiz a partir de una relacin estequiomtrica 1:1 de MnCl24H2O o CoCl26H2O, compuesto 2 y 3,
436

EQI-2015
respectivamente. El compuesto 2 fue de color rojo y el 3 de color verde, ambos slidos, solubles en DMF y
en DMSO e insolubles en H2O y disolvente orgnicos. Su anlisis por masas de alta resolucin (FAB+)
evidenciaron iones en 474.6744 y 475.6318 uma para 2 y 3, respectivamente, que corresponden a los
fragmentos conformados por una molcula de alona y el ion metlico respectivo. De acuerdo a complejos
de coordinacin similares reportados en la literatura [23], este tipo de compuestos adoptan geometra
octadrica la cual es la ms comn para los compuestos de Co2+ y Mn2+ [24] completan su esfera de
coordinacin con molculas de agua las cuales se pierden fcilmente a temperaturas alrededor ~140 C. En
este caso, se observ la perdida de H2O a ~120 C para ambos compuestos. Con base en las observaciones
anteriores, la probable estructura para los compuestos 2 y 3 es mostrada en la Figura 4.
Figura 4. Estructuras propuestas para los compuestos 2 y 3.
En los espectros de FT-IR se observaron cambios en la (C=O) con respecto a la alona, (la cual
est reportada en 1619 cm-1) para ambos compuestos de coordinacin la banda aparece en 1597 cm-1, se
atribuye a los grupos carbonilos que se encuentran donando densidad electrnica a un metal.67 Por otro lado,
las reacciones para la obtencin de las Bases de Schiff de alona con etilendiamina y 1,3-diaminopropano,
compuestos 4 y 5, se realizaron por mtodo convencional y asistido por microondas. Fue importante
controlar la temperatura para evitar la descomposicin trmica de la alona (la cual es arriba de 70 C) y as
evitar la formacin de ms compuestos, como el aloe emodin que se produce por el rompimiento del enlace
C-glucosdico y la oxidacin del carbono-10.
En el caso de la obtencin de las iminas 4 y 5 por el mtodo asistido por microondas se observ que
los tiempos de reaccin disminuyeron, el cual fue de una hora en ambos casos. Adems, los rendimientos
de reaccin fueron mayores (estimados con respecto a la masa de producto obtenido en un rango del 81-83
% para ambos compuestos) y la cantidad de productos secundarios disminuy. Esto se debe principalmente
a los efectos trmicos/cinticos y el calentamiento uniforme y constante.
437

EQI-2015
4. Conclusiones
Se encontr un mtodo ms eficiente y asequible para la purificacin de la alona, lo que hace ms
accesible para su uso en sntesis futuras. Se aument el conocimiento del comportamiento espectroscpico
de la alona y sus imino derivados, as como los parmetros en el mtodo de sntesis asistido por microondas,
lo cual puede ser extrapolado para obtener otros derivados de iminoantronas. Las reacciones de la alona
con cloruros de Co2+ y Mn2+ llevaron a la formacin de compuestos hexacoordinados, donde el ligante de
alona se comporta como bidentado, siendo estas las primeras evidencias de incorporacin de iones
metlicos a la alona.
5. Agradecimientos
A PROMEP por financiamiento del proyecto, a la Facultad de Ingeniera Qumica y Facultad de Qumica
de la Universidad Autnoma de Yucatn por la infraestructura.
6. Referencias
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438

EQI-2015
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439

EQI-2015
Empleo de ligantes iminofosforanos tridentados (NNS y NNSe) para obtener complejos tipo
pinza no simtricos de Pd(II) y Pt(II)
Carla G. Martnez-De-Len1 y Jean-Michel Grvy1
1Centro
de Investigaciones Qumicas, Universidad Autnoma del Estado de Morelos, Av. Universidad 1001 Col. Chamilpa, C.P.
62209, Cuernavaca, Mor., Mxico
e-mail: carlamdl@uaem.mx
Resumen
Los compuestos iminofosforanos (R3P=NR) se pueden encontrar como ligantes bi- o tridentados al
funcionalizar con fragmentos donadores va la fosfina o por el nitrgeno imnico. Esta clase de compuestos
presentan afinidad por los metales del grupo 10, dentro de las principales aplicaciones que los complejos
obtenidos presentan se encuentra la actividad biolgica en el caso de los derivados de Pt(II) y como
catalizadores en los procesos de acoplamiento C-C con los de Pd(II) y Ni(II). Buscando sintetizar complejos
que contengan en su esfera de coordinacin azufre y selenio para posteriormente realizar el estudio de la
actividad cataltica en procesos de acoplamiento C-C, se han sintetizado ligantes iminofosforanos
funcionalizados con frangmentos tioselenoter por el nitrgeno imnico y que adems contengan el grupo
indol presente en la fosfina (Figura 1). El empleo de dichos ligantes lleva a la obtencin de complejos tipo
pinza no simtricas (NNS y NNSe) de Pd(II) y Pt(II). Los complejos obtenidos se caracterizaron
completamente (RMN de 31P, 1H y 13C, espectrometra de masas, y difraccin de rayos-X).
Figura 1: Ligantes iminofosforanos funcionalizados con fragmentos seleno- tioter.
1. Introduccin
Las caractersticas de los ligandos iminofosforanos (muy buenos donadores y pero malos
aceptores ) los han impulsado como ligantes de inters. Por tal motivo, se pueden encontrar en complejos
que presentan diversas actividades catalticas como la polimerizacin de alquenos (Figura 2a [1]), la
hidrogenacin de cetonas (Figura 2b [2]) o en variados procesos de acoplamiento C-C (Figura 2c [3]), entre
otros. El xito de dichos complejos parte del diseo del ligante, ya que las caractersticas estricas y
electrnicas de los iminofosforanos pueden modularse al introducir diversos grupos donadores, ya sea por
el fragmento imnico va la fosfina. Ayudando a incrementar la afinidad por metales de diferentes
caractersticas. La qumica de los iminofosforanos se ha enriquecido con grupos que contienen O, N y P,
conectados principalmente al N imnico. Sin embargo, son escasos los ejemplos que presentan grupos
azufrados y ms aun la funcionalizacin con selenio. Estos hechos nos han llevado al diseo de complejos
440

EQI-2015
del grupo 10 que presenten en la estructura del ligando un sustituyente diferente al fenilo enlazado al fsforo,
un heterociclo con capacidad coordinante, y un grupo funcionalizado con un calcgeno conectado al N
imnico, con el fin de obtener potenciales catalizadores para los procesos de acoplamiento C-C.
Figura 2. Ejemplos de complejos derivados de iminofosforanos activos en diferentes procesos catalticos.
Los experimentos se realizaron bajo atmosfera de nitrgeno empleando tcnicas de Schlenk. A
continuacin se describir la sntesis de la 2-indoldifenilfosfina, los ligantes iminofosforanos y los
complejos de Pd(II) y Pt(II), mientras que las azidas se sintetizaron siguiendo la metodologa reportada[4].
Sntesis de la fosfina (1). A una solucin de 1.5 g de indol (12.80 mmol) en THF a -78C, se agreg gota a
gota 5.1 ml (12.80 mmol) de nBuLi, la mezcla se deja en agitacin durante 1 h observndose la formacin
de una suspensin blanca. En otro matraz se adicion hielo seco triturado (CO2) y mediante una cnula se
burbuje la solucin anterior durante media hora, se dej en agitacin 45 min. Despus, bajo vaci se retir
el disolvente y el exceso de CO2 quedando una espuma blanca a la que se le adicion THF y se llev a 78C. A dicha solucin se agreg gota a gota 7.5 ml de tBuLi (12.80 mmol) dejndose en agitacin 1h, a
trmino de dicho tiempo se adicion gota a gota 2.3 ml (12.80 mmol) de Ph2PCl dndole 30 min en agitacin.
Por ltimo, se adicion una solucin acuosa de NH4Cl saturada. Se realiz una extraccin con Et2O y se
retiraron los voltiles por presin reducida. El rendimiento de 1 fue del 92% (3.5 g).
Sntesis de ligantes iminofosforanos empleando el mtodo de Staudinger [5]: Compuesto 4. Se
agregaron 500 mg (1.66 mmol) del compuesto 1 y 377 mg (1.66 mmol) del compuesto 2 en THF, se dej
en agitacin durante 30 min y se retiran los voltiles. El producto se lava con hexano, se obtuvo 764 mg
(92%). El mismo procedimiento se emplea para obtener 5 (93%).
Sntesis de complejos de Pd(II): Obtencin de 6. Se adicionaron 28.9 mg (0.057 mmol) del
compuesto 4 en THF y se agreg 15 mg (0.057 mmol) de Cl2PdMeCN, la mezcla se dej en agitacin
durante 1h. Se retiraron los voltiles a presin reducida. Se utiliz la misma metodologa empleando el
compuesto 5. Se obtuvieron rendimientos de 67 % (6) y 70 % (7).
Sntesis de complejos de Pt(II): Obtencin de 8. Se adicionaron 11.6 mg (0.023 mmol) del
compuesto 4 en ClCH2CH2Cl y se agreg 9.1 mg (0.023 mmol) de Cl2Pt(MeSMe)2, la solucin se dej a
reflujo durante cinco das. Finalmente se filtra sobre silica. Se retiran los voltiles a presin reducida.
Rendimiento del producto 11 mg (64%). Se emple la misma metodologa con el compuesto 5. Se obtuvo
10 mg (86 %) de 9.
441

EQI-2015
Esquema 1: Metodologa empleada para obtener complejos de Pd(II) y Pt(II) con iminofosforanos.
En la Tabla 1 se presentan los desplazamientos de RMN de 31P para la fosfina, iminofosforanos y
complejos obtenidos. Se observa un desplazamiento de aproximadamente 20 ppm hacia campo bajo al
transformar la fosfina en iminofosforano, lo que se debe a la desproteccin que sufre dicho tomo. La misma
tendencia se observa al formar los complejos de Pd(II) y Pt(II) donde los seales aparecen en la regin de
30 ppm coincidiendo con el desplazamiento esperado para esta clase de compuestos. En la figura 3 se
presentan los espectros de RMN de 1H de los compuestos 1, 4 y 6, debido a la similitud entre los espectros
correspondiente a los ligantes y complejos slo se presentan como ejemplos los derivados de tioter. Para
realizar una adecuada asignacin fue necesario el empleo de RMN de 2D. Se destaca el desplazamiento
significativo de la seal correspondiente a NH hacia campo bajo al pasar de fosfina (7.84 ppm) a
iminofosforano (9.19). Hablando de los espectros correspondientes a los complejos se destaca la ausencia
de la seal NH lo que corrobora la formacin del enlace N-M. Adems, de que las seales asignadas como
H5 se desplazan considerablemente hacia alta frecuencia aproximadamente 1.3 ppm presentando constantes
de acoplamiento (3JH5H4) del orden de 8 Hz.
Tabla 1. Desplazamiento qumico de los compuestos 1-9 en RMN de 31P y 1H en CDCl3.

Compuesto
31P(ppm)
-26.8
-6.8
-7
33.1
34.1
35.5
34.2
1H(ppm) NH
7.84
9.19
9.40
----
----
----
----
442

EQI-2015
a
Figura 3: Espectro de RMN de 1H correspondiente a los compuestos (CDCl3, 400MHz) a) 1, b) 4 y c) 5.
443

EQI-2015
Mediante evaporacin lenta de disolventes clorados (diclorometano/dicloroetano) se obtuvieron

cristales adecuados para el estudio de difraccin de rayos-X de monocristal de los compuestos 6-9 (Figura
4). En todos los casos se observ una geometra tetraedrica para el fsforo, trigonal plana para el tomo de
nitrgeno y cuadrado plano distorcionado para el centro metlico (Pd y Pt).
d
Figura 4: Estructuras moleculares observadas para los compuestos a) 6, b) 7, c) 8 y d) 9.
4. Conclusiones
Se obtuvieron y caracterizaron completamente cuatro novedosos complejos asimtricos de Pd(II)
y Pt(II) tipo pinza NNS y NNSe. Adems, se trata del primer reporte de complejos del grupo 10 derivados
de iminofosforano que contiene selenio en su estructura. Los compuestos son estables al aire y al H2O.
444

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5. Agradecimientos
A CONACyT por el financiamiento a travs del proyecto CB-2009-134528-Q y por la beca No. 276535.
6. Referencias
[1] Dyer H., Picot A., Vendier L., Auffrant A., Le Floch P., Sabo-Etienne S., Organometallics, 2011, 30,
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[5] Staudinger H., Meyer J., Helv. Chim. Acta 2, 1919, 635.
445

EQI-2015
Lechuga-Islas, Vctor1; Tlahuextl, Margarita1; Falcn-Len, Patricia1; Tlahuext, Hugo2; TapiaBenavides, Antonio Rafael1
rea Acadmica de Qumica, Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo, Carr. Pachuca-Tulancingo km 4.5,
C.P. 42184, Hidalgo, Mxico.
Centro de Investigaciones Qumicas, Universidad Autnoma del Estado de Morelos, Av. Universidad 1001, C.P.
62209, Morelos, Mxico.
e-mail: tapiab@uaeh.edu.mx.
Resumen
La influencia del pH en la sntesis de compuestos de coordinacin de Zn(II) derivados de los pseudopptidos
2-amino-N-metil-N-((1-metil-1H-benzo[d]imidazol-2-il)metil)propanamida y 2-amino-N-metil-N-(1-(1metil-1H-benzo[d]imidazol-2-il)etil)propanamida han sido investigados mediante el uso de difraccin de
rayos-X, RMN y IR. Los estudios de RMN de 1H y 13C indicaron que a pH menores a 2.0 se forman las
sales derivadas del tetraclorozincato. El mono aducto Nimidazol-ZnCl3 se obtiene cuando el pH del medio de
reaccin es mayor a 3.0. As mismo, un control fino de la acidez del medio lleva a la sntesis de la especie
quelato (pH = 4.60) o el complejo bicclico (pH = 5.02). La estructura cristalina del mono-aducto muestra
que la presencia de molculas de agua en la celda cristalina es esencial para la estabilizacin de la estructura
supramolecular. Las interacciones puente de hidrgeno N-HO y O-HCl dan lugar a cadenas que corren
a lo largo del eje a. Adicionalmente, las interacciones N-HCl y N-HO producen cadenas que corren a
lo largo del eje b. La espectroscopia de IR corrobor la presencia de los enlaces de coordinacin NZn en
los compuestos.
1. Introduccin
El Zn es un elemento relevante en los sistemas qumicos y biolgicos [1]. Por ejemplo, se sabe que
en el centro activo de las Zn-metaloenzimas los iones Zn(II) estn coordinados principalmente a molculas
de H2O, histidina y cistena [2]. As, la presencia de los residuos de histidina en los sitios activos es relevante
porque la geometra del Zn(II) depende de las propiedades cido-base del grupo imidazlico y pequeos
cambios en el pH del medio modifican la actividad cataltica de estas macromolculas [3]. Por esta razn,
en el presente trabajo se realizaron las reacciones entre ZnCl 2 y las sales derivadas de los pseudopptidos
(2-amino-N-metil-N-((1-metil-1H-benzo[d]imidazol-2-il)metil)propanamida 1 y 2-amino-N-metil-N-(1-(1metil-1H-benzo[d]imidazol-2-il)etil)propanamida) 2 a diferentes valores de pH. La formacin de los
complejos de zinc a pH de 4.0 evidencia que es factible la desprotonacin del grupo N-imidazl a pH cido
en presencia del Zn(II). Adems, se estudi el efecto que tiene el aumento del pH de la solucin sobre el
compuesto 4. Este resultado seala que el ion Zn(II) enlazado al pseudopptido podra promover a la
formacin de nuevos enlaces N-C de manera similar a lo observado en las adiciones 1,4 y sustituciones
nucleoflicas [4-5].
446

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Se llevaron a cabo las reacciones de las sales de pseudo-pptidos 1 y 2 con ZnCl2 a una
concentracin 0.1M. Se utiliz una solucin de NaOH 2.0 M para ajustar el pH. La estructura molecular de
los compuestos sintetizados se estudi mediante RMN utilizando un espectrmetro Varian de 400 MHz.
Los estudios cristalogrficos se llevaron a cabo mediante el empleo de un difractmetr Xcalibur Atlas
Gemini con de detector y luz monocromtica MoK = 0.71073 .
La RMN de 13C para 3 y 4 muestra que a pH de 4.0 los desplazamientos qumicos de los carbonos
C-13 [ = 16.5 para 3 y 16.6 para 4] y C-16 [ = 49.4 para 3 y 49.3 para 4] son semejantes en ambos
compuestos debido a la coordinacin del NimidazlicoZnCl3 (vase Tabla 1). Cabe sealar que los productos
de las reacciones a pH = 4.5, 5.0 y 7.0 no fueron solubles en D2O. Sin embargo, el uso de la mezcla
MeOD/D2O permiti comparar los desplazamientos qumicos de los productos obtenidos a pH 4.0 y 5.0 (4a
y 4b respectivamente). Los espectros de RMN evidencian que 4b se forma cuando el complejo 4 pierde una
molcula de HCl (vase Figura 1). Asimismo, las diferencias en los desplazamientos qumicos entre 4 y 4a
slo se deben al cambio de la polaridad del disolvente. Por otra parte, los espectros de RMN de 1H de 3 y
4 confirmaron que la diferencia en el desplazamiento qumico de H-10 ( = 0.7 hacia frecuencias ms altas
2) se debe a la substitucin de C-10 por un grupo metilo (vase Tabla 2).
Figura 1. Formacin del compuesto quelato 4b a partir de 4.
Tabla 1. RMN de 13C de los compuestos 3 y 4 en D2O (referencia MeOH).

Compuesto
3
4
4a*
4b*
* MeOD/D2O.
C-2
151.2
154.2
156.1
157.6
C-4
C-9
135.5
132.4
133.9
136.8
C-5
C-8
114.8
114.1
115.3
115.8
C-6
C-7
124.3
125.1
126.1
125.0
C-10
C-12
C-13
C-15
C-16
37.0
44.0
45.1
46.0
171.7
170.9
171.6
172.0
49.4
49.3
50.3
50.2
---18.3
19.5
19.9
16.5
16.6
17.5
17.8
447

EQI-2015
Tabla 2. RMN de 1H de los compuestos 3 y 4 en D2O (referencia MeOH).
Compuesto
3
4
4a*
4b*
* MeOD/D2O.
H-5; H-8
7.60
7.50
7.76
7.71
H-6; H-7
7.40
7.20
7.40
7.39
H-10
4.75 dd
5.45
5.60
5.53
H-13
4.17
4.25
4.31
4.25
H-15
--1.67
1.76
1.72
H-16
1.55
1.58
1.63
1.61
Los estudios cristalogrficos muestran que los complejos 3 y 4 tienen estructuras moleculares
semejantes (vase Figura 2). Ambos compuestos tienen conformaciones similares en donde el carbonilo est
orientado hacia el grupo ZnCl3-. Sin embargo, los ngulos Zn-N1-C2 [130.5(3) para 3 y 133.1(4) para 4],
C2-N1-C8 [105.4(3) para 3 y 105.3(4) para 4] y Zn-N1-C8 [120.5(2) para 3 y 120.7(3) para 4] muestran
que N1 en el complejo 3 tiende a ser piramidal. El tomo de Zn est localizado fuera del plano que forma
el sistema bencimidazlico, lo cual no sucede en el complejo de coordinacin 4. Las distancias entre los
tomos Cl1 y H10A [2.626(4) para 3 y 2.923(2) para 4] ponen en evidencia que existe una interaccin
puente de hidrgeno fuerte C10-H10ACl1 en el compuesto 3, pero no en 4. Esta diferencia probablemente
se debe a la presencia del grupo metilo C16 en el compuesto 4. El metilo es un donador de densidad
electrnica y por lo tanto evita que H10A pueda presentar interacciones dbiles con Cl1.
Figura 2. Estructuras ORTEP de los compuestos 3 y 4.
A pesar de que 3 y 4 tienen conformaciones similares, la estructura supramolecular que forman

estos compuestos es diferente (vase Figura 3). La presencia de molculas de agua da lugar a estructuras
pseudo-macrocclicas de 34 miembros en el complejo 3. Sin embargo, en el compuesto 4 los tomos de
cloro interaccionan con los hidrgenos lbiles N-H de molculas vecinas dando lugar a sistemas pseudocclicos de 9 y 17 miembros.
448

EQI-2015
Figura 3. Estructuras pseudo-macrocclicas de los compuestos 3 y 4.
4. Conclusiones
Los espectros de RMN de 13C y 1H demostraron la formacin de los complejos de coordinacin 3,
4 y 4b. As mismo, estos complejos podran activar al pseudopptido para formar nuevos enlaces N-C.
En contraste, a pesar de que los compuestos 3 y 4 tienen conformaciones semejantes, la presencia

de un grupo sustituyente sobre el carbono C10 evita la formacin interacciones dbiles C-HCl en el
compuesto 4. As, la presencia o ausencia de la interaccin puente de hidrgeno C10-H10ACl1 parece
determinar la estructura supramolecular en los compuestos 3 y 4.
5. Agradecimientos
El presente trabajo fue soportado por el proyecto CONACyT CB-2011/169010 y las becas: 20979 (VD-L)
y 227964 (MF-L).
6. Referencias
[1] Brophy, M. B.; Hayden, J. A.; Nolan, E. M. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 18089-18100
[2] Andreini,C.; Banci, L.; Bertini, I.; Rosato, A. J. Proteome Res. 2006, 5, 3173-3178.
[3] Zhang, J.; Yang, W.; Piquemal, J.-P.; Ren, P. J. Chem. Theory Comput. 2012, 8, 1314-1324.
[4] Patricio, E.; Tlahuextl, M.; Tapia-Benavides, R.; Tlahuext, H. Syntheses of Zn spiro-complexes,
Third EuCheMS Inorganic Chemistry Conference, 2015, Poland, from 28th June to 1st July 2015.
[5] Falcn-Len, M. P.; Tapia-Benavides, A. R.; Tlahuext, H.; Galn-Vidal, C.; Suarez-Castillo, O. R.;
Tlahuextl, M. Eur. J. Inorg. Chem., 2014, 5415-5423.
449

EQI-2015
Sntesis y caracterizacin de complejos de coordinacin de cobre con cido 4-vinilbenzoco
Mata Ortega, Brenda1; Bivin Castro, Egla Yareth1; Saavedra Arroyo Enrique Quetzalcoatl2;
Flores lamo Marcos3
1 Centro
Universitario de los Lagos, Enrique Daz de Len 1144, Paseos de la Montaa, C.P 47463, Lagos de Moreno, Jal.
2Instituto
Resumen
En este trabajo se obtuvieron dos complejos de coordinacin de cobre mononucleares con cido 4vinilbenzoco
(VBA)
y
fenantrolina
(fen),
con
frmulas:
[Cufen(VBA) 2H2O]
y
[Cu(fen)2VBA](VBA)2CNCH3, estas estructuras fueron determinadas de manera satisfactoria mediante
varias tcnicas de caracterizacin como espectroscopia UV-Vis, espectroscopia IR, difraccin de Rayos X
de monocristal entre otras que confirman la estructura de los compuestos sintetizados. El complejo [Cufen
(VBA)2H2O] se obtuvo en un medio acuoso y el complejo [Cu(fen)2VBA](VBA)2CNCH3 se obtuvo en un
medio orgnico. Los compuestos obtenidos corresponden a aquellos en los que el Cu2+ est coordinado por
el cido vinilbenzoco a travs de los oxgenos del grupo carboxlico.
1. Introduccin
El cido 4-vinilbenzoco (Figura 1) es un tipo de ligante orgnico; esta molcula contiene en su
estructura dos tomos de oxgeno los cuales tienen pares de electrones libres y a travs de stos se puede
coordinar a metales.
Figura 1. Estructura del cido 4-vinilbenzoco

450

EQI-2015
Las molculas orgnicas que tienen grupos vinil terminal son bloques de construccin verstiles
que pueden sufrir transformaciones tiles incluyendo las reacciones de polimerizacin. Es fcil imaginar
que los complejos metlicos que contienen ligandos con grupo vinil terminal pueden someterse a reacciones
similares [1].
Se han reportado una serie de trabajos donde utilizan el VBA como ligante con varios metales:
VBA con dimetacrilato de etilenglicol y nquel (Ni) [2], VBA y titanio [3], europio con VBA y dimetacrilato
de etilo [4], rutenio con VBA y bipiridina [5], VBA con olefinas terminales y rutenio y VBA con hierro y
cido 2-cloroacrilico [6]. Estos grupos de investigacin han formado macromolculas de las cuales han
resultados propiedades muy interesantes con aplicacin bsicamente en el rea de materiales.
Para la obtencin de los compuestos se usaron reactivos adquiridos de forma comercial y usados sin
previa purificacin:
cido 4-vinilbenzoco, 1,10, fenantrolina, CuSO4 5H2O, Cu(NO3)2 2/5H2O, agua desionizada,
acetonitrilo.
La sntesis de los compuestos de coordinacin se llev a cabo por dos metodologas, las cuales se mencionan
a continuacin:
Medio acuoso
Se hicieron reaccionar 1 mmol de VBA (0.148 g) desprotonado con 1 mmol de Cu(NO3)2 2/5H2O
(0.232 g) y 1 mmol de fenantrolina (0.180 g) la reaccin se pone en agitacin constante durante una hora a
temperatura ambiente, luego se filtra y el residuo se disuelve en 25 mL de metanol y se deja en refrigeracin.
Medio orgnico
Se hacen reaccionar 1 mmol de VBA (0.1005 g) con 1.8 mmol de CuSO4 5H2O (0.448 g), la reaccin
se realiza en 20 mL de acetonitrilo, se utiliza 1 meq de trietilamina (139 L), la reaccin se pone en agitacin
durante una hora a temperatura ambiente, luego se filtra y el filtrado se deja en refrigeracin.
Resultados para el compuesto [Cufen(VBA)2H2O]
Este compuesto se obtuvo en medio acuoso en forma de cristales color azul tenue de forma
rectangular. Se realiz una solucin de estos cristales en metanol para la medicin de conductividad la cual
proporcion un valor de 73 1 cm2 mol1, este valor de conductividad molar en DMF demuestra que se
comporta como una molcula que no contiene electrolito [7]. La medicin de susceptibilidad magntica
(policristalino, 25 C), la cual dio un resultado de g =2.7 x 10-6 cm3 g-1 y un momento magntico de 2.09
este resultado est dentro del rango 1.70-2.20 [8].
El espectro electrnico muestra dos bandas en la regin ultravioleta en 202 y 260 nm
correspondientes de - y de n- y en la regin visible en 666 nm asignada a la transicin dx2-y2 caracterstica
de los compuestos de cobre con una geometra de pirmide cuadrada [9].
En el espectro vibracional IR muestra una banda en 3454 cm-1 correspondiente a un grupo O-H del agua, en
451

EQI-2015
1590 cm-1 asignada al grupo O-C-O asimtrica, en 1546 cm-1 se muestra una banda de mediana intensidad
y aguda que corresponde a dos grupos C=C+N=C, en 1380 cm-1 corresponde al grupo OCO simtrico, en
838 y 720 cm-1 dos seales cortas y agudas de la fenantrolina y una banda corta en 772 cm-1 de los aromticos
[10].
La estructura de compuesto se compone de [Cufen(VBA)2H2O] (Figura 2). Las distancias y ngulos
seleccionados se enumeran en la Tabla 1. El in cobre tiene una geometra de pirmide de base cuadrada
distorsionada =0.025. Dos tomos de oxgeno uno del ligante VBA (O3) y otro de una molcula de agua
(O1w) junto con dos tomos de nitrgeno del ligante fen(N1 y N2) forman las esquinas del plano cuadrado
en posicin ecuatorial con una distancia (Cu-O1w, Cu-O3, Cu-N1, Cu-N2) de 1.98, 1.94. 2.026 y 2.024
respectivamente, los ngulos para N1-Cu-N2 es de 81.78 y para O1w-Cu-O3 es de 95.03 los cuales tienen
una diferencia significativa con respecto a los 90 de una pirmide de base cuadrada perfecta. El tomo de
oxgeno de otra molcula de VBA forma la posicin axial con una distancia de 2.26 y un ngulo de enlace
de 99.29 este enlace y ngulo son ms largos que los de la posicin ecuatorial, correspondiente a una
geometra de base cuadrada distorsionada [11].
Figura 2. Diagrama ORTEP de [Cufen(VBA)2H2O]
Tabla 1. Distancias de enlaces () y ngulos () seleccionados de [Cufen(VBA)2H2O]

tomos
Distancia ()
tomos de enlace
ngulo ()
Cu(1)-O(1)
Cu(1)-Cu(1)
Cu(1)-O(3)
Cu(1)-N(2)
2.2623(16)
1.9817(18)
1.9490(17)
2.007(2)
O(3)-Cu(1)-O(1W)
O(3)-Cu(1)-N(2)
O(1W)-Cu(1)-N(2)
O(3)-Cu(1)-N(1)
95.03(7)
89.34(8)
165.40(8)
166.91(8)
Cu(1)-N(1)
2.026(2)
O(1W)-Cu(1)-N(1)
91.37(8)
N(2)-Cu(1)-N(1)
81.78(8)
O(3)-Cu(1)-O(1)
99.29(7)
452

EQI-2015
Resultados para el compuesto [Cu(fen)2VBA](VBA)2CNCH3

Para este compuesto se obtuvo en medio orgnico en forma de cristales color azul fuerte este
compuesto es soluble en metanol. El espectro IR para el compuesto en 1592 cm-1 una banda perteneciente a
la vibracin asimtrica del grupo O-C-O, 1540 cm-1 se observa una banda pequea y aguda correspondiente
a los grupos C=C+ N=C, la vibracin simtrica del grupo O-C-O se observa en 1380 cm-1 con una banda de
fuerte intensidad y aguda, en 846 y 722 cm-1 se observan bandas muy pequeas correspondiente al grupo
C=N y en 786 cm-1 se muestra una banda pequea que corresponde a grupo piridina de la fenantrolina y
cido 4-vinilbenzoco .
El momento magntico para el complejo es de 2.08 M.B el cual est dentro del rango 1.70-2.20 [11]. para
los complejos de cobre(II) mononucleares este valor es coherente con la presencia de un electrn
desapareado correspondiente a la configuracin 3d9.
El complejo se compone de [CuVBA(fen)2]-1 anin dos molculas de cido 4-vinilbenzoco con una
carga de -1/2 cada uno y una molcula de acetonitrilo como contranin ( Figura 3). Las distancias y ngulos
seleccionados se enumeran en la tabla 2. El in cobre se encuentra en el centro de una coordinacin pirmide
de base cuadrada distorsionada =0.22, tres tomos de nitrgeno de dos molculas del ligante fenantrolina
(N1, N2 y N4) y un tomo oxgeno del ligante VBA (O1) forman las posiciones ecuatoriales que forman
las esquinas de la base cuadrada con una distancia de (Cu-O1, Cu-N1, Cu-N2 y Cu-N4) de 1.98, 1.99, 2.05
y 2.01 respectivamente y los ngulos formados son de O1-Cu-N1 (91.94), O1-Cu-N4 (91.60), N1-CuN2 (81.83), N4-Cu-N2 (95.47), los cuales al igual que en el compuestos anteriores los valores se desvan
significativamente de los 90, un tomo de nitrgeno del ligante fenantrolina (N3) ocupa la posicin axial
con una distancia de 2.21 que es mayor a las distancias ecuatoriales, debido a que la distancia axial es
mayor a las ecuatoriales y los valores de los ngulos se desvan de los 90, la estructura del compuesto es
una pirmide de base cuadrada distorsionada [11].
Figura 3. Diagrama ORTEP de [Cu(fen)2VBA](VBA)2CNCH3
453

EQI-2015
Tabla 2: Distancias de enlaces () y ngulos () seleccionados de [Cu(fen)2VBA](VBA)2CNCH3
tomos
O(1)-Cu(1)
Cu(1)-N(1)
Cu(1)-N(4)
Cu(1)-N(2)
Cu(1)-N(3)
Distancia ()
1.9845(16)
1.9958(19)
2.0172(18)
2.0508(19)
2.2179(19)
tomos de enlace
O(1)-Cu(1)-N(1)
O(1)-Cu(1)-N(4)
N(1)-Cu(1)-N(4)
O(1)-Cu(1)-N(2)
N(1)-Cu(1)-N(2)
N(4)-Cu(1)-N(2)
O(1)-Cu(1)-N(3)
N(1)-Cu(1)-N(3)
N(4)-Cu(1)-N(3)
N(2)-Cu(1)-N(3)
ngulo ()
91.94(7)
91.60(7)
175.69(8)
162.28(7)
81.83(8)
95.47(7)
97.00(7)
98.03(7)
79.09(7)
100.28(7)
4. Conclusiones
En este trabajo se sintetizaron y caracterizaron dos compuestos de cobre mononucleares con VBA
y fenantrolina los cuales no han sido reportados.
Los compuestos obtenidos corresponden a aquellos en los que el Cu2+ est coordinado por el cido
vinilbenzoco a travs de los oxgenos del grupo carboxlico.
Las estructuras de los compuestos fueron determinadas de manera satisfactoria mediante varias
tcnicas de caracterizacin que nos ayudaron a conocer la estructura electrnica y geometra de los
compuestos (espectroscopia UV-Vis), grupos funcionales (espectroscopia IR) entre otras como la
Difraccin de Rayos X de monocristal que confirman la estructura de los compuestos sintetizados.
Adems debido a que stos compuestos contienen dentro de su estructura el grupo vinil pudieran
ser susceptibles de polimerizar. En esta seccin se deber presentar las conclusiones ms relevantes del
trabajo.
5. Referencias
[1] Spencer, M.H; .Mosselmans, J.F; Ryan, A.T; Whitwood, A.C; Walton, P.H. Dalton Transactions. 2012,
41,
208-218.
[2] Singh, D.K; Mishra, D.K. Applied Surface Science. 2010, 256, 76327637.
[3] Cadra, S; Velasquez, E; Moreau, L; Giorgi, M; Balland-Longeau, A; Thibonnet, J. Tetrahedron Lett.
2011, 52, 39823986.
[4] Huang, Z; Zhang, H; Guo, J; Wang, J; Chen Y. Polymer Engineering and Science. 2009,1273-1278.
[5] Sheng Wang, S; Li, X; Xun, S; Wan, X; Wang, Z.Y. Macromolecules .2006, 39, 7502-7507.
[6] Fan, Y; Phillip, E; Fanwick, T.R. Polyhedron . 2009, 28, 36543658.
[7] Angelici, R.J., Rauchfuss, T.B., Girolami, G.S. 1998.Synthesis and technique in Inorganic Chemistry.
A laboratory manual. University Sciencie Books .United States of America.
[8] Kozlev, B; Egedin, P. 2008. Inorganica Chemica Acta. 81 (2) 369-379.
[9]. Rajendiran, V., Karthik, R., Palaniandavar,M., Stoeckli-Evans, H., Periasamy, V.S., Akbarsha, M.A.,
Srinag,B.S., Krishnamurthy, H. 2007.Inorg. Chem. 46, 8208-8221.
[10] Nakamoto K. 2009. Infrared and Raman spectra of inorganic and coordination compounds.
WILEY, United States of America.
[11]Abdi, H; Hadadzadeh, H; Weil, M; Rudbari, H.A. 2014. Inorganica Chimica Acta. 416, 109121.
454

EQI-2015
Prez Tavares, Jos Antonio1; Bivin Castro, Egla Yareth1; Saavedra Arroyo, Enrique
Quetzalcoatl2; Flores Alamo, Marcos3
1Centro
Universitario de los Lagos, Universidad de Guadalajara, Av. Enrique Daz de Len 1144, Paseos de la Montaa, C.P
2
Instituto Tecnolgico Superior de Irapuato, Carr. Irapuato-Silao Km 12.5, Exhacienda el Copal 36821, Irapuato Gto.
Resumen
En este trabajo se presenta la reactividad del complejo [Cu(2-amp)2(H2O)2]SO4 (1) (2-amp = 2(aminometil)piridina) con los ligandos cido 1,4-ciclohexanodicarboxlico (H2chdc) y el cido isoftlico
(H2ipht) para la preparacin de los compuestos de coordinacin [Cu(2-amp)2(Hchdc)2] (2) y [Cu(2amp)2(MeOH)2](Hipht)2 (3). Adems, se presenta la formacin del complejo [Cu2(bpca)2(H2O)2(SO4)]H2O
(4) (bpca = bis(2-piridilcarbonil)amidato) el cual fue preparado a partir de la oxidacin del ligando 2-amp,
utilizando sulfato de cobre(II) como mediador en el proceso redox. Los compuestos obtenidos fueron
caracterizados mediante FT-IR y UV-Vis. Las estructuras moleculares de los compuestos 2 y 3 fueron
determinadas mediante difraccin de rayos X de monocristal. Los dos compuestos mononucleares poseen
una geometra octadrica elongada en la cual el ion Cu(II) est coordinado a cuatro tomos de nitrgeno
del ligando 2-amp en la zona ecuatorial. Las posiciones axiales estn ocupadas por tomos de oxgeno del
anin carboxilato proveniente del ligando H2chdc (compuesto 2) y del metanol (compuesto 3). En el
compuesto 1, la estructura cristalina se extiende en un arreglo supramolecular bidimensional (2D) debido a
las interacciones -entre los residuos piridilo en las molculas adyacentes y los puentes de hidrgeno
entre los grupos amino y carboxilo.
1. Introduccin
El ligando 2-(aminometil)piridina, (2-amp), es un ligando asimtrico formado por un anillo de cinco
miembros que normalmente coordina como un agente quelante del tipo bidentado [1]. Hasta el momento se
han sintetizado y caracterizado por difraccin de rayos X de monocristal una variedad de compuestos
octadricos distorsionados con la frmula [Cu(2-amp)2(A)2] (donde A es la parte axial de los complejos
octadricos: A = NO3-, ClO4-, CF3SO3-, BF4-, SCN- y H2O) [2-7]. Este tipo de complejos muestran una clara
desviacin de la "plasticidad" comnmente observada en compuestos de coordinacin a base de Cu(II)
donde la unidad seudo-tetragonal en [Cu(2-amp)2]2+ mantiene una geometra rgida y las distancias axiales
son prcticamente las mismas para todos estos compuestos [1, 4].
455

EQI-2015
En el catin [Cu(2-amp)2(H2O)2]2+ y complejos similares, los dos tomos donadores de nitrgeno del
ligando 2-amp coordinan al in Cu(II), las dos molculas de agua coordinadas lbilmente en este complejo
pueden ser fcilmente sustituidas, lo que conduce a sitios de coordinacin accesibles a otros ligandos
orgnicos e inorgnicos [5]. En este caso, los ligandos del tipo dicarboxilato tales como el cido 1,4ciclohexanodicarboxlico (H2chdc) y el cido isoftlico (H2ipht) representan una buena opcin para la
sustitucin de dichos grupos salientes debido a que sus diversos modos de coordinacin pueden generar
estructuras moleculares con diferentes topologas [8].
2. Seccin Experimental
Todos los productos qumicos fueron grado reactivo y utilizados sin previa purificacin. 2(aminometil)piridina (2-amp), cido 1,4-ciclohexanodicarboxilico (H2chdc) y cido isoftlico (H2ipht) se
adquirieron de Aldrich.
Preparacin de los compuestos [Cu(2-amp)2(H2O)2]SO4 (1) y [Cu2(bpca)2(H2O)2(SO4)]H2O (4).

Los compuestos de coordinacin 1 y 4 fueron obtenidos al hacer reaccionar el ligando 2-amp con
el sulfato de cobre en una relacin molar 2:1 (ligando:metal) utilizando una mezcla de etanol-agua como
disolvente con un tiempo de reaccin de una (1) y 72 horas (4). En ambos casos se obtuvo un precipitado
de color violeta (1) o verde (4), stos se filtraron y lavaron con etanol. El esquema de reaccin se presenta
a continuacin.
N
O
O
N
Cu
O
OH2
S
O
Cu
NH2
2
O
H2O
NH2
CuSO4
H2O
OH2
Cu
H2N
(4)
(1)
Esquema 1. Reaccin qumica para la preparacin de los compuestos de coordinacin 1 y 4 a partir del
ligando 2-amp.
456
SO42-

EQI-2015
Preparacin de los compuestos [Cu(2-amp)2(Hchdc)2] (2) y [Cu(2-amp)2(MeOH)2](Hipht)2 (3).
Los compuestos de coordinacin 2 y 3 fueron obtenidos al hacer reaccionar el compuesto 1 con dos
equivalentes de los ligandos (previamente desprotonados) H2chdc (2) y H2ipht (3) utilizando metanol como
disolvente. Las mezclas de reaccin se refrigeraron para su cristalizacin y a los 8 das se obtuvieron
cristales adecuados para difraccin de rayos X de monocristal. El esquema de reaccin se presenta a
continuacin.
NH2
N
H3CHO
OHCH3
Cu
H2N
NH2
H2O
Cu
OH2
N
HO
HO
OH
HO
(3)
SO4
2-
+
O
H2N
N
OH
(1)
OH
O
HO
NH2
Cu
O
H2N
OH
(2)
O
Esquema 2. Reaccin qumica para la preparacin de los compuestos de coordinacin 2 y 3.
Sntesis
La reaccin de CuSO45H2O con 2-amp (relacin molar 1:2) en una mezcla de H2O-EtOH (1:15 v/v)
a temperatura ambiente, dio como resultado la formacin del compuesto [Cu(2-amp)2(H2O)2]SO4 (1) en
forma de precipitado con buenos rendimientos. Al hacer variaciones en el tiempo de reaccin y el porcentaje
de etanol en la solucin, se obtuvo el compuesto dinuclear con la frmula [Cu2(bpca)2(H2O)2(SO4)]H2O
(4). Esta sntesis implica dos tipos de reactividad que se llevan a cabo a temperatura ambiente en presencia
de oxigeno: 1) La oxidacin del grupo metileno y 2) el acoplamiento de los ligandos 2-amp mediante la
formacin del enlace N-C (C=O) dando como resultado la formacin del ligando bpca anin. Este tipo de
reactividad ya se ha reportado para el ligando 2-amp y otras estructuras anlogas tales como la 2457

EQI-2015
(aminometil)quinolina, 1-aminometilisoquinolina y 3-aminometilisoquinolina utilizando Cu(OAc)2H2O
como mediador en el proceso redox [9-10]. El ligando bpcaH libre se puede aislar del compuesto 4 como
un slido cristalino utilizando Na2H2EDTA [11].
Mediante la reaccin del compuesto 1 con los ligandos H2chdc y H2ipht en metanol a una relacin
molar 1:2, se obtuvieron los compuestos [Cu(2-amp)2(Hchdc)2] (2) y [Cu(2-amp)2(MeOH)2](Hipht)2 (3).
Para ambos complejos fue posible la obtencin de cristales adecuados para ser analizados por difraccin de
rayos X de monocristal.
Espectros FT-IR
El ligando 2-amp muestra bandas infrarrojas de intensidad media en el intervalo de 3366-3188 cm-1
correspondientes a las frecuencias de estiramiento simtricas y asimtricas del grupo NH2. En el caso de los
compuestos 1-3 las bandas de absorcin se desplazaron a bajas frecuencias ((NH2) = 3309-3109 cm-1). Las
bandas de intensidad dbil comprendidas entre 3070 y 2853 cm-1 se asignan a los grupos aromticos ((CH))
y metileno ((CH2)). Las vibraciones correspondientes al enlace C=N en el ligando 2-amp se localizaron en
1593 cm-1 mientras que para los complejos se presentaron en el 1606 cm-1 para 1 y 1605 cm-1 en los
compuestos 2 y 3. Estos desplazamientos observados en las frecuencias de vibracin pueden deberse al
aumento de la densidad electrnica en el enlace C=N y a los efectos inductivos producidos una vez que el
ligando 2-amp se coordine al Cu(II) [5, 12]. Estos efectos, as como las vibraciones correspondientes al
enlace Cu-N, indican la coordinacin del ligando 2-amp al ion metlico de forma bidentada en los
compuestos 1-3 [13-15].
El complejo 4 muestra una sola banda de intensidad fuerte a 1713 cm-1 en su espectro FT-IR, mientras
que el compuesto 1 y el ligando 2-amp libre no muestran ninguna banda en esa regin, lo que confirma la
oxidacin del grupo metileno del ligando 2-amp en el compuesto 4. Esta banda se asigna al modo vibracional
(C=O) del ligando bpca unido al Cu(II) [16]. El complejo 4 tambin muestra una banda intensa a 1373 cm1
que se asigna a la vibracin (C-N) perteneciente al grupo imida del ligando bpca coordinado. Las bandas
de absorcin de intensidad media entre 1629-1605 cm-1 corresponden a las vibraciones de estiramiento
(C=C) y (C=N) de los anillos de piridilo. Otros vibraciones predominantes para 4 estn asociados con las
deformaciones (C-H) (702 y 764 cm-1) y las vibraciones (C-H) (3039 a 3078 cm-1) de los anillos de
piridilo [17].
Espectros UV-Vis
Los espectros electrnicos de disoluciones acuosas de los complejos 1-4 muestran una serie de
bandas y hombros por debajo de los 300 nm debidas a las transiciones intra-ligando. Para el complejo 4 fue
posible observar varias seales en la regin UV-Vis (416-342 nm) correspondientes a las transiciones
TCML. Las bandas de absorcin en la regin visible se ubicaron entre 582 nm y 618 nm para los complejos
458

EQI-2015
1-3 las cuales se asignan a la transicin EgT2g. En el caso del complejo 4 el espectro visible se obtuvo
utilizando DMF como disolvente, la banda de absorcin en esta regin se localiz a 644 nm la cual se asigna
a la transicin 2B12E.
Anlisis estructural
La estructura 2 se compone de la especie neutra mononuclear de [Cu(2-amp)2(Hchdc)2] mientras
que la estructura 3 se compone de una especien catinica mononuclear de [Cu(2-amp)2(MeOH)2]2+y dos
aniones no coordinados del ligando isoftalato. En ambos compuestos, el tomo de cobre se sita en el centro
de inversin y est coordinado en el plano ecuatorial en la posicin trans por 2 ligandos 2-amp. Cada tomo
de Cu(II) se encuentra en un entorno octadrico axialmente elongado debido a las dos tomos de oxigeno
(de anin carboxilato y del metanol) coordinados en las posiciones axiales (Figura 1).
Figura 1. Diagrama ORTEP de los compuestos [Cu(2-amp)2(Hchdc)2] (izquierda) y [Cu(2amp)2(MeOH)2](Hipht)2 (derecha).
Los valores de las distancias Cu-N en el plano ecuatorial se encuentra en el rango de 1.994 a 2.0355
, el enlace Cu-O tiene una distancia de 2.422 para el compuesto 2 y 2.344-2.57 para el compuesto 3.
Los ngulos de coordinacin son muy cercanos al ngulo de un octaedro regular, excepto para Namina-CuNpiridina los cuales son de 81.41 y 82.39 para los compuestos 2 y 3, respectivamente. Este valor menor a
los esperados ya se ha observado en compuestos similares [4]. En el compuesto 1, la estructura cristalina se
extiende en un arreglo supramolecular bidimensional (2D) (Figura 2) debido a las interacciones -entre
los residuos piridilo en las molculas adyacentes y los puentes de hidrgeno entre los grupos amino y
carboxilo.
459

EQI-2015
Figura 2. Detalle del diagrama de empaquetamiento de [Cu(2-amp)2(Hchdc)2] que muestra las

interacciones del tipo - y los puentes de hidrgeno.
4. Conclusiones
En este estudio se han presentado la sntesis y anlisis estructural de cuatro compuestos de

coordinacin de Cu(II) y el ligando 2-amp. Todos los compuestos se obtuvieron en condiciones suaves de
reaccin y presentan estabilidad al ambiente. Adems, se ha demostrado que el uso de compuestos de
coordinacin que posean en su estructura buenos grupos salientes (H2O), da como resultado la obtencin de
estructuras ms complejas o supramoleculares.
5. Referencias
[1] M. Barqun, M.J. Gonzlez Garmendia, L. Larrnaga, E. Pinilla, M.R. Torres, Inorg. Chim. Acta 362
(2009) 2334.
[2] H. Kooijman, A.L. Spek, D. Rehorst, W.L. Driessen, J. Reedijk, Acta Crystallogr., Sect. C 53 (1997)
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[3] C.J. OConnor, E.E. Eduok, J.W. Owens, E.D. Stevens, C.L. Klein, Inorg. Chim. Acta 117 (1986) 175.
[4] M.E. Quiroz-Castro, G.A. van Albada, I. Mutikainen, U. Turpeinen, J. Reedijk, Inorg. Chim. Acta 297
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[5] A.G. Hatzidimitriou and M. Uddint, Polyhedron 16 (1997) 1651.
[6] N.K. Karan, K.T. Chan, H.M. Lee, Acta Cryst., Sect. E 65 (2009) m525.
[7] M. Shukla, N. Srivastava, S. Saha, T.R. Rao, S. Sunkari, Polyhedron 30 (2011) 754.
[8] O. Orhan, A. olak, O. ahin, T. Tun, . elik, Polyhedron 87 (2015) 268.
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[10] R. Sahu, V. K. Fulwa, H. S. Jena, V. Manivannan, Inorg. Chim. Acta 33 (2012) 9.
460

EQI-2015
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[12] G. S. Krkolu, O. Z. Yeilel, . Kavlak, O. Bykgngor, J. Mol. Struct. 920 (2009) 220.
[13] K. Nakamoto, Infrared and Raman spectra of inorganic and coordination compounds: Part II.
Application in coordination, organometallic and bioinorganic chemistry, sixth ed., Wiley-Interscience, New
York, 2009.
[14] A. Bulut, . Uar, T. Kalyoncu, Y. Yerli, O. Bykgngr, J. Inorg. Organomet. Polym. 20 (2010) 793.
[15] L. Bartoov, Z. Padlkova, E. Rakovsk, P. Schwendt, Polyhedron 31 (2012) 565.
[16] D. C. de Castro Gomes, L. M. Toma, H. O. Stumpf, H. Adams, J. A. Thomas, F. Lloret, M. Julve,
Polyhedron 27 (2008) 559.
[17] K. Abdi, H. Hadadzadeh, M. Weil, H. A. Rudbari, Inorg. Chim. Acta 416 (2014) 109.
461

EQI-2015
Tratamiento trmico del complejo [Cu2(VBA)4(CNCH3)2] para su uso como catalizador tipo
cido de Lewis en un proceso de oxidacin.
Camarillo Martnez, Gabriela1; Mata Ortega, Brenda1; Bivin Castro, Egla Yareth1; Rodrguez
Rojas, Rubn A.1; Saavedra Arroyo Enrique Quetzalcoatl2
1Centro
Universitario de los Lagos, Universidad de Guadalajara, Av. Enrique Daz de Len No. 1144, Col. Paseos de la Montaa,
C.P.47460, Lagos de Moreno, Jalisco, Mxico.
2Instituto
Resumen
En los ltimos 20 aos ha surgido como objeto de investigacin, una nueva generacin de materiales
con estructuras metal-orgnicas, con posibilidad de aplicacin en muchas reas, siendo una de ellas la
catlisis [1]. Estas estructuras metal-orgnicas tambin conocidas como polmeros de coordinacin, son
formados por la unin de bloques de construccin: complejos metlicos y ligantes puente que se encuentran
unidos a travs de enlaces de coordinacin. El ion metlico del complejo con un sitio de coordinacin libre
puede funcionar como un catalizador tipo cido de Lewis en reacciones orgnicas [2]. Recientemente en
nuestro grupo hemos preparado el complejo [Cu2(VBA)4(CNCH3)2] [3], con la finalidad de eliminar las
molculas de CNCH3 y que as el cobre contenga sitios de coordinacin libres y el material pueda actuar
como catalizador, en este trabajo se evalu el efecto de la temperatura sobre el complejo. A temperatura
ambiente el complejo [Cu2(VBA)4(CNCH3)2] es de color azul, catorce muestras fueron sometidas a
diferentes temperaturas entre 100 y 275C por un lapso de 24 h. Los resultados muestran un cambio de
coloracin en diferentes tonalidades de verde, por lo que se sugiere una variacin del nmero de
coordinacin del cobre y la geometra pirmide cuadrada distorsionada del [Cu2(VBA)4(CNCH3)2] y la
geometra tetradrica distorsionada resultante del complejo [Cu2(VBA)4], la cual se obtiene a una
temperatura de 165C segn los resultados del anlisis de espectroscopa de FT-IR, en el espectro
vibracional se observa la disminucin progresiva de una banda pequea y aguda en 1930 cm-1.
1. Introduccin
La tecnologa actual precisa del desarrollo de materiales avanzados con funciones sofisticadas y
elevado rendimiento, para su uso en mltiples aplicaciones. En los ltimos aos ha surgido como objeto de
investigacin, una nueva generacin de materiales con estructuras metal-orgnicas, llamados arreglos metalorgnicos o polmeros de coordinacin. Estos nuevos materiales tienen aplicacin en muchas reas, ya que
poseen propiedades que los hacen adecuados para el almacenamiento, captura y separacin de gases,
liberacin de frmacos, sensores y catalizadores, entre otras.
En trminos generales, las estructuras de los polmeros de coordinacin tienen dos componentes
principales: los ligantes orgnicos y los centros metlicos. Los enlazadores o ligantes orgnicos
462

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considerados como las unidades de construccin secundaria (SBUs), actan como amortiguadores en los
centros metlicos puente que son considerados como las SBUs inorgnicas, como se muestra en la Figura 1
y que a su vez actan como nodos en la arquitectura de los polmeros de coordinacin resultantes. Los
dos principales componentes estn conectados entre s por enlaces de coordinacin, junto con otras
interacciones intermoleculares, para formar una red con una topologa definida. Dependiendo de la seleccin
de ligantes orgnicos y centros metlicos, se pueden construir polmeros de coordinacin en una, dos o tres
dimensiones [1].
(a)
(b)
(c)
Figura 1. Formacin de polmeros de coordinacin en (a) una, (b) dos y (c) tres dimensiones [1].
La presencia de iones de metales de transicin con posibles propiedades catalticas y la naturaleza

porosa de algunos polmeros de coordinacin, son la base del diseo de las aplicaciones catalticas de estos
materiales. Como se muestra en la Figura 2, un punto de conexin metlico con un sitio de coordinacin
libre puede utilizarse como un catalizador cido de Lewis despus de la eliminacin de las molculas de
coordinacin del disolvente de las posiciones axiales del centro metlico que forma parte de la estructura
del polmero de coordinacin [2]. Uno de los retos de la catlisis es el diseo de materiales que puedan ser
reutilizados sin perder su actividad qumica y tengan selectividad a ciertos productos, por ello el inters de
preparar y modificar materiales para su aplicacin como catalizadores.
Figura 2. Generacin de puntos de conexin metlicos insaturados como sitios activos catalticos en un polmero de
coordinacin [2].
463

EQI-2015
En este trabajo se muestran las condiciones de preparacin de una nueva SBUs con la estructura
[Cu2(VBA)4] y su caracterizacin; este material sugermos que puede ser utilizado como catalizador cido
de Lewis, debido a la presencia de un sitio de coordinacin libre del ion metlico Cu2+, adems la estructura
puede usarse para la formacin de polmeros de coordinacin en varias dimensiones, formando arreglos
porosos que le den a la SBUs preparada otras caractersticas que permitan su utilidad como catalizador.
Para la preparacin del complejo [Cu2(VBA)4(CNCH3)2] como material de partida para obtener la
estructura deseada, se utilizan los siguientes reactivos: cido 4-vinilbenzoico (VBA) (C9H8O2), nitrato de
cobre hemipentahidratado (Cu(NO3)2-2.5H2O), acetonitrilo (CNCH3), trietilamina (C6H15N) y etanol
(C2H6O); todos estos reactivos fueron adquiridos de forma comercial, son de grado analtico y se usaron sin
previa purificacin. El diseo experimental comprende tres etapas:
Sntesis del complejo [Cu2(VBA)4(CNCH3)2] de acuerdo a [3].
Tratamiento trmico del complejo [Cu2(VBA)4(CNCH3)2]. 98.5 mg del material de partida se coloca en
una capsula de porcelana y se somete a calentamiento en un mufla Terlab TE-M12D. Posteriormente la
muestra se colocan en el desecador hasta la caracterizacin [4]. Se realizaron 14 muestras que fueron
sometidas a calentamiento en un rango de temperaturas de 100 a 275C, por un lapso de 24 h.
Caracterizacin de los materiales obtenidos. FT-IR en un intervalo de 4000-400 cm-1 con un
espectrmetro ABB MB300, usando la tcnica de disolucin de la muestra en pastilla de KBr. TGA, en un
rango de 28 a 1000C, a una velocidad de 5C/min empleando un equipo TA Instruments Q600 en presencia
de aire extraseco. Reflectancia difusa, espectrmetro Ocean Optics QE65000 y una esfera integradora Ocean
Optics ISP-30R, los espectros se realizaron en un intervalo de 200 a 900 nm. Susceptibilidad magntica,
balanza Sherwood Scientific MSB-Mk1, las mediciones se realizaron a temperatura ambiente. La
cuantificacin del color de las muestras se realiz haciendo uso de un espectrofotmetro porttil Konica
Minolta CM2600d, para el anlisis de resultados se utiliza el software Radiant Imaging Color Calculator,
CIE 1931 Color Chart [5].
A temperatura ambiente el complejo [Cu2(VBA)4(CNCH3)2] es de color azul, catorce muestras
fueron sometidas a diferentes temperaturas entre 100 y 275C por un lapso de 24 h. Los resultados muestran
un cambio de coloracin en diferentes tonalidades de verde, caf obscuro y negro. En la Figura 3 se observan
los espectros de FT-IR que se obtienen al calentar el material a diferentes temperaturas. El complejo muestra
las siguientes bandas caractersticas pertenecientes al VBA: una banda de intensidad media en 1697 cm-1
correspondiente al modo vibracional de tensin del grupo vinilo (-C=CH2); se observan dos bandas de
intensidad fuerte en 1589 y 1419 cm-1 asociadas al grupo carboxilo, a los modos vibracionales de tensin
asimtrica (C=O) y simtrica (C-O). Una banda de intensidad fuerte en 1542 cm-1 se asigna al modo
vibracional de tensin del doble enlace C=C del anillo aromtico. La banda de intensidad media que se
identifica en 783 cm-1 corresponde al modo vibracional de deformacin del enlace Csp2-H, tambin del anillo
aromtico del VBA. Dos bandas de absorcin confirman la presencia del CNCH3 en el complejo
[Cu2(VBA)4(CNCH3)2]: una banda de intensidad dbil en 1930 cm-1 que es atribuida al ion CN- y
corresponde al modo vibracional de tensin entre el triple enlace del tomo de carbono y nitrgeno (CN),
y la presencia de otra banda similar, pero en 1815 cm-1 que indica el modo vibracional de tensin entre el
464

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tomo de cobre coordinado al de nitrgeno (CN-Cu), la presencia de esta banda es caracterstica para los
isonitrilos, donde el metal se coordina al tomo de nitrgeno y no al de carbono (nitrilos) [6]. Todas las
bandas mencionadas anteriormente, se mantienen en los espectros del complejo que fue calentado a las
temperaturas de 100 a 155C, no as en las temperaturas de tratamiento de 160, 165 y 170C, donde las
bandas correspondientes al CNCH3 empiezan a desaparecer, sin que el resto de la estructura del complejo
se colapse. La estructura del complejo se empieza a destruir al calentarlo a ms de 175C, el espectro del
compuesto calentado a 275C presenta dos bandas dbiles relacionadas al CuO.
Figura 3. Espectros FT-IR correspondientes a muestras del complejo [Cu2(VBA)4(CNCH3)2] tratadas trmicamente.
Los resultados de anlisis termogravimtrico, nos hacen sugerir que las muestras que se sometieron
a las temperaturas de 100, 140 y 150C tienen estructuras similares al complejo [Cu 2(VBA)4(CNCH3)2],
observan dos etapas de prdida de peso, la primera en el rango de 25 a 385C correspondiente a la
eliminacin de dos a tres molculas de VBA y la segunda de 385 a 600C perteneciente a la perdida de una
molcula de VBA y CuO. En la Figura 4 se muestran los resultados de la espectroscopa por reflectancia
difusa. El espectro del complejo [Cu2(VBA)4(CNCH3)2] (Tamb) muestra un mximo de absorbancia en la
regin ultravioleta a 347 nm, correspondiente a la transicin electrnica de n*, perteneciente al enlace
C-O, no as para el resto de los compuestos que fueron sometidos a tratamiento trmico.
465

EQI-2015
Figura 4. Espectros electrnicos correspondientes al complejo [Cu2(VBA)4(CNCH3)2] tratados trmicamente a

diferentes temperaturas.
Los espectros de las muestras sometidas a las temperaturas de 100 a 170C, presentan un mximo
en la regin ultravioleta, en el rango aproximado de 360 a 380 nm, estas bandas de gran intensidad se
atribuyen a transiciones de * debidas al sistema conjugado (C-C=C-C) de los anillos aromticos del
complejo o debido a la presencia del grupo vinilo (C=C). Tambin se observ un mximo en la regin
ultravioleta en un rango aproximado de 400 a 430 nm, en las muestras que fueron calentadas de 150 a 170C,
correspondiente a una transicin n* del doble enlace entre oxigeno y carbono (C=O). Los espectros
electrnicos del compuesto original y de las muestras sometidas a tratamiento trmico de 100 a 170C
muestran una banda de absorcin ancha en la regin visible donde el mximo se ubica a una longitud de
onda un poco mayor a 690 nm, atribuida a las transiciones d-d de los metales de transicin, en este caso el
cobre.
El comportamiento magntico de las muestras fue determinado por las mediciones de
susceptibilidad magntica, siendo este antiferromagntico fuerte para los materiales que fueron sometidos
a tratamiento trmico de 100 a 155C y el complejo inicial, los valores promedios fueron de 4.9X10-6 cm3/g
para la susceptibilidad magntica (g) y 3.2 MB para el momento magntico efectivo (eff). Los resultados
de g (7.9 x 10-6 cm3/g ) y eff (3.8 MB) para las muestras que tuvieron el tratamiento trmico a las
temperaturas de 160, 165 y 170C presentan un cambio notable, los valores son mayores a los mencionados
anteriormente, lo que indica un comportamiento antiferromagntico dbil, causado por la eliminacin del
acoplamiento antiferromagntico entre los electrones de los dos iones Cu2+ de la estructura del complejo,
ocasionado por la eliminacin del acetonitrilo del compuesto, lo que se sugiere provoc que la distancia
466

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entre estos dos ncleos de cobre fuera mayor. En el diagrama de cromaticidad de la Figura 5, el complejo
[Cu2(VBA)4(CNCH3)2] y las muestras calentadas a 100, 120, 130 y 135C presentan una tendencia hacia el
color azul, mientras que las muestras a 140 y 150C presentan una transicin hacia el color verde, las
muestras expuestas a 155, 160, 165 y 170C se ubican en la zona verde del diagrama. El color de los
complejos de coordinacin se interpreta segn la teora del campo cristalino como dependiente de la
magnitud de la energa del desdoblamiento del campo cristalino. Esta magnitud est influenciada por la
geometra del complejo, el tipo de ligantes coordinados al metal y el estado de oxidacin del ion metlico.
En el caso del complejo [Cu2(VBA)4(CNCH3)2] y de los que fueron calentados a 100 y hasta 155C,
suponemos que tienen en su estructura al ion CN-, que es un ligante de campo fuerte, lo que ocasiona un
mayor desdoblamiento del campo cristalino, por lo que la longitud de onda que absorbe el material
sugerimos que esta en el rango del color naranja, lo que provoca que los observemos en diferentes
tonalidades de azul. Para las muestras sometidas a las temperaturas de 160, 165 y 170C en donde la
estructura del complejo sugerimos que ya no tiene al ion CN-, se observan tonalidades en color verde,
entonces se propone que la ausencia del ligante lleva a un cambio de geometra del complejo, de pirmide
de base cuadrada distorsionada a tetradrica distorsionada.
Figura 5. Ubicacin de color del complejo a temperatura ambiente y de las muestras calentadas de 100 a 150C en el
diagrama de cromaticidad CIE 1931 [5].
467

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4. Conclusiones
De acuerdo a los resultados obtenidos en este trabajo, se puede concluir que la estructura
[Cu2(VBA)4] se obtiene sometiendo a tratamiento trmico el complejo de coordinacin
[Cu2(VBA)4(CNCH3)2], a la temperatura promedio de 165C por 24 h. El material resultante puede ser
utilizado en un proceso cataltico de oxidacin, como un catalizador tipo cido de Lewis, ya que el ion
metlico tiene sitios de coordinacin libres debido a la eliminacin de las dos molculas de acetonitrilo.
5. Agradecimientos
A la Universidad de Guadalajara, al Posgrado en Ciencia y Tecnologa por el recurso de PROINPEP.
Al CONACYT por la beca de posgrado de GCM. Al Dr. Jess Castaeda Contreras, por su apoyo tcnico
para la obtencin de los espectros electrnicos por reflectancia difusa.
6. Referencias
[1] Janiak, C., Dalton Transactions, 2003, 2781-2804.
[2] Schrder, M., 2010. Functional Metal-Organic Frameworks: Gas Storage, Separation and Catalysis.
Springer. United Kingdom.
[3] Mata, Ortega, B., 2013, Sntesis y caracterizacin de complejos de coordinacin de cobre con cido 4vinilbenzoico como precursores de polmeros de coordinacin estructuralmente anlogos al poliestireno.
Tesis de Licenciatura, Centro Universitario de los Lagos, Universidad de Guadalajara, Mxico.
[4] Potocnak I., Burcak M., Baran P., Jager L., Transition Metal Chemistry, 2005, 30 889-896.
[5] http://www.Radiantimaging.com
[6] Socrates, G., 2001. Infrared and Raman Characteristic Group Frequencies. John Wiley & Sons, LTD.
468

EQI-2015
Preparacin de un nuevo ligando bis-indol y su interaccin con metales
Gutirrez de la Rosa, Sagrario Yadira1; Bivin Castro, Egla Yareth1; Loza Cornejo, Sofia1;
Gonzlez Garca, Gerardo2; Flores Alamo, Marcos3
1Centro
Universitario de los Lagos, Universidad de Guadalajara, Av. Enrique Daz de Len 1144. Paseos de la Montaa, C.P.
2Cinvestav-Unidad
3Facultad
Mrida.
de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico.

e-mail: responsable@para.correspondencia.mx.
Resumen
En el presente proyecto se describe la sntesis de un nuevo derivado de indol formado por dos
sistemas, un bis-indol, el cual se ha hecho interaccionar con iones metlicos del bloque s (Mg, Ba), bloque
p (Al) y bloque d (Fe, Cu, Zn, Hg) de la tabla peridica. Todos los compuestos obtenidos fueron
caracterizados por UV-Vis (Ultravioleta Visible) e FT-IR (Infrarrojo). La estructura molecular del ligando
3,3-N,N-dimetilglicina-bis(2-fenilindol) fue determinada mediante Difraccin de Rayos X de monocristal,
adems se caracteriz mediante pruebas fsicas como solubilidad y punto de fusin, as como cromatografa
en capa fina y Resonancia Magntica Nuclear de 1H y 13C.
1. Introduccin
En la actualidad, el principal de inters en las molculas que contienen indol se ha centrado en su
actividad biolgica y sus en propiedades medicinales y con esto el desarrollo de nuevos frmacos [1]. Los
bis-indoles son una nueva clase de compuestos con una importante actividad antibacteriana de amplio
espectro de patgenos Gram-positivos y Gram-negativos [2]. Algunos bis-indoles son empleados como
antioxidantes debido a su capacidad de captacin de radicales. Por lo que los bis-indoles son una clase
importante de compuestos heterocclicos con una amplia variedad de actividades farmacolgicas [3].
Los compuestos de coordinacin como agentes teraputicos para el tratamiento de algunas
enfermedades como el cncer, la malaria, entre otras, han sido un importante tema de investigacin. Muchos
compuestos con metales como cobre, cobalto, hierro y vanadio, se han reportado como agentes eficientes
de escisin del ADN con o sin especificidad de secuencia, adems, el ligando o el metal en estos complejos
se puede variar de manera que las aplicaciones individuales pueden ser controladas. Se han reportado
algunos compuestos de coordinacin con derivados de indol para el tratamiento de algunas enfermedades
como la depresin, el reumatismo, la migraa y algunos tipos de cncer [4]. Por lo que resulta de gran inters
el desarrollo de nuevos compuestos de coordinacin empleando derivados de indol con iones metlicos.
469

EQI-2015
Los reactivos y disolventes utilizados fueron grado analtico y se utilizaron sin previa purificacin:
2-fenilindol, glicina, formaldehido, CuCl22H2O, AlCl36H2O, FeCl36H2O, MgCl26H2O, HgCl2,
BaCl22H2O y ZnBr2, y los disolventes H2O, MetOH, EtOH, DMSO, DMF, entre otros.
Sntesis de 3,3-N,N-dimetilglicina-bis(2-fenilindol).
El ligando 3,3-N,N-dimetilglicina-bis(2-fenilindol) fue sintetizado mediante una reaccin del tipo
Mannich a partir de 2-fenilindol, glicina y formaldehido en una relacin molar 1:1. La mezcla de reaccin
se mantuvo en agitacin constante por 24 horas a temperatura ambiente. Se obtuvo un precipitado en polvo
de color blanco el cual fue recristalizado en metanol.
Figura 1. Mecanismo de reaccin para la obtencin del ligando 3,3-N,N-dimetilglicina-bis(2-fenilindol).
Sntesis de los compuestos de coordinacin.

Una solucin metanolca caliente de sal metlica, se aadi a una solucin caliente del ligando 3,3-N,Ndimetilglicina-bis(2-fenilindol) en metanol, en una relacin molar 1:1. La mezcla de reaccin se mantuvo
en agitacin constante en bao mara a una temperatura de 40C durante 4 horas. Posteriormente la mezcla
de reaccin se aadi a un vaso que contena agua con la finalidad de que el compuesto precipitara [4].
Difraccin de Rayos X de monocristal.
La estructura molecular del compuesto 3,3-N,N-dimetilglicina-bis(2-fenilindol) se estableci
por el mtodo de Difraccin de Rayos X de monocristal. El compuesto cristaliza en el grupo espacial
triclnico P-1. La celda unitaria se compone de 2 molculas del compuesto por una molcula de agua.
Cabe destacar que el compuesto se encuentra en forma de zwitterin, es decir, que cuenta con carga
470

EQI-2015
positiva por parte del grupo amino y con una carga negativa por parte del carboxilo. El diagrama ORTEP
se muestra en la figura 1.
Figura 1. Diagrama ORTEP del compuesto 3,3-N,N-dimetilglicina-bis(2-fenilindol).
Espectroscopia de Resonancia Magntica Nuclear 1H y 13C.

Debido a que se tiene un dmero de indol y a la simetra que presenta la molcula, los desplazamientos
del sistema aromtico son equivalentes. A campo bajo, se obtuvo un singulete en 12.23 ppm correspondiente
al protn de la amina aliftica, enseguida se encuentra un singulete en 11.42 ppm integrando para 2 protones
correspondientes a las aminas aromticas. Los protones aromticos presentan el siguiente desplazamiento:
doblete en 7.91 ppm y 7.89 ppm integrando para cuatro protones, doblete en 7.80 ppm y 7.79 ppm integrando
para dos protones, doblete en 7.42 ppm y 7.40 ppm integrando para dos protones, multiplete en 7.20 ppm
integrando para seis protones, triplete en 7.13 ppm integrando para dos protones, triplete en 7.04 ppm
integrando para dos protones. A campo alto se encuentran los desplazamientos de los grupos alquilo, dos
singuletes uno en 4.10 ppm integrando para cuatro protones y el siguiente en 3.39 ppm integrando para dos
protones correspondientes a los grupos metileno. En el espectro de Resonancia Magntica Nuclear 13C, se
obtuvo a campo bajo un desplazamiento qumico en 172.79 ppm correspondiente al carbono del carboxilo,
los desplazamientos qumicos de los carbonos del sistema aromtico se encuentran en 136.54 ppm, 135.82
ppm, 132.27 ppm, 130.14 ppm, 128.38 ppm, 127.97 ppm, 127.24 ppm, 121.57 ppm, 119.15 ppm, 118.91
471

EQI-2015
ppm, 111.20 ppm y 108.30 ppm. Desplazamientos qumicos a campo alto en 53.92 ppm y 48.64 ppm
correspondientes a los carbonos de los grupos alquilo [5].
Espectroscopia de UV-Vis.
El espectro electrnico del ligando 3,3-N,N-dimetilglicina-bis(2-fenilindol) se realiz en una
solucin de metanol, los mximos se obtuvieron en la regin Ultravioleta en un rango de 200-300 nm
correspondientes a transiciones -* y n-. En el caso de los compuestos de coordinacin a base de Mg(II),
Ba(II), Cu(II), Fe(III), Zn(II) y Hg(II), los espectros se obtuvieron en solucin de metanol y el compuesto
obtenido a base de Al(III) en solucin de DMSO. Los mximos muestran una serie de bandas y hombros en
la regin de 200-300 nm correspondientes a transiciones intraligando, en los complejos a base de Cu(II) y
Al(III) se observan transiciones de transferencia de carga en un rango de 400-450 nm y en los complejos a
base de Cu(II) y Fe(III) se observan transiciones de d-d en la regin de 500-550 nm.
Espectroscopia de FT-IR
Las bandas caractersticas del ligando 3,3-N,N-dimetilglicina-bis(2-fenilindol) se ubicaron en 3410 cm-1 y
3156 cm-1 correspondiente a las vibraciones asNH y sNH del grupo amino, y en 1642 cm-1 y 1454 cm-1
correspondientes a asCOO y sCOO, respectivamente [6]. En el caso de los complejos se pudo obtener el
, el cual se consigui de la diferencia del desplazamiento entre en la vibracin del asCOO y sCOO, a
partir del valor de este se puede proponer un modo de coordinacin para los complejos obtenidos. En este
caso el se obtuvo en un rango de 160-200 cm-1 lo que sugiere un modo de coordinacin de tipo puente
o inico [7].
4. Conclusiones
Los anlisis espectroscpicos en conjunto con el anlisis de difraccin de rayos X de monocristal

determinaron la identificacin de la estructura qumica del ligando 3,3-N,N-dimetilglicina-bis(2fenilindol).
Se sintetizaron 7 complejos a partir del ligando 3,3-N,N-dimetilglicina-bis(2-fenilindol) con
metales de los bloques s (Mg, Ba); p (Al) y d (Cu, Fe, Zn, Hg).
En los espectros de UV-Vis se pueden observar las transiciones de transferencia de carga en
alrededor de 450 nm as como las transiciones d-d en la parte visible del espectro, en el caso de los
complejos de color. En los complejos blancos se observan las transiciones intraligando en la parte
ultravioleta del espectro.
De acuerdo con los espectros de IR se puede proponer el modo de coordinacin LM tipo puente
o inico, esto de acuerdo a los valores de los .
472

EQI-2015
5. Referencias
[1] Linhares, M., Rebelo, S, L. H., Simoes, M. M. Q., Silva, A. M. S., Neves, M. G. P. M. S., Calaveiro, J.
A. S., Freire, C. Applied Catalysis A: General, 2013, 470, 427-433.
[2] Opperman, T., J., Williams, J. D., Houseweart, C., Panchal, R. G., Bavari, N. P. P., Moir, D. T., Bowlin,
T. L. Bioorganic & Medicinal Chemistry, 2010, 18, 2123-2130.
[3] Khan, K. M., Rahim, F., Wadood, A., Taha, M., Khan, M., Naureen, S., Ambreen, N., Hussain, S.,
Perveen, S., Choudhary, M. I. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2014, 24, 18251829
[4] Mahendra raj, K., Mruthyunjayaswamy, B. H. M. Journal Of Saudi Chemical Society, 2014, 1-17.
[5] Shriner, R. L., Hermann, C. K. F., Morrill, T. C., Curtin, D. Y., Fuson R. C., 2004. The Systematic
Identification of Organic Compounds, John Wiley & Sons, E.U.A.
[6] Socrates, G., 2001. Infrared and Raman Characteristic Group Frequencies. Tables and Charts, John
Wiley & Sons, England.
[7] Nakamoto, K. 1986. Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds, John
Wiley & Sons. EUA.
473

EQI-2015
Pastor Ramrez Cndida1, Merino Garca Rosario2, Reyes Ortega Yasmi2
1Facultad
de Ciencias Qumicas Benemrita Universidad Autnoma de Puebla, Cuidad Universitaria

2Instituto
de Ciencias Benemrita Universidad Autnoma de Puebla, Edificio 103-E. Cuidad Universitaria

e-mail: yasmi.reyes@correo.buap.mx.
Resumen
En este trabajo se presentan las condiciones reproducibles de reaccin a partir de los ligantes 2piridincaboxamido (pca), azido (puente) y Co2+. Fue obtenido un solo compuesto [Co2+(pca)(azido)] con
punto de descomposicin de 240C y soluble en DMSO y agua. Por espectroscopia de UV-Vis se observaron
las bandas con max = en 256 nm asignada a la transicin *, en 307 nm asignadas a las transiciones
n*, y en 550 nm las transiciones dd caractersticas de los compuestos de coordinacin con iones de
metales de transicin. En espectroscopia de IR se observa la nueva banda Co-N en 588.28 cm-1, las bandas
caractersticas del pca, C=O en 1618.27cm-1 y C-N en 1404.17 cm-1, y la banda del azido N3- coordinado en
2021.18 cm-1. Lo anterior nos informa de la formacin de nuevos enlaces y la coordinacin de estos ligantes
al Co2+.
1. Introduccin
La qumica de coordinacin representa un rea de investigacin importante para la ciencia, ya que
existe un gran nmero de aplicaciones de stas [1]. El enfoque de la qumica sinttica en este trabajo est
dirigido a la obtencin de nuevos compuestos con propiedades magnticas. Las teoras del campo ligante y
de orbitales moleculares han dado un gran impulso a las investigaciones, hacindolas ms extensas y
detalladas. La teora de orbitales moleculares explica el magnetismo de los compuestos de coordinacin con
iones de metales de transicin en trminos del nmero de electrones desapareados [2]. Los compuestos de
coordinacin son especies que contienen un tomo o ion central (que puede ser un metal) rodeado por un
grupo de iones o molculas llamadas ligantes (de la palabra latina ligare, que significa unir) o agentes
complejantes [2]. Los ligantes constituyen la esfera de coordinacin del ion metlico en el complejo. El
tomo del ligante que se coordina al ion metlico es el tomo donador de densidad electrnica, y el nmero
de tomos donadores define el nmero de coordinacin del ion metlico, que es el aceptor de electrones [3].
El ligante propuesto a utilizar en esta investigacin, pca, muestra una importante actividad biolgica as
como su actividad como inhibidor de la poli (ADP-Ribosa) sintetasa [4]. Otros trabajos abordan el
474

EQI-2015
autoensamble de molculas orgnicas y bloques de construccin de metal-ion que puede producir una nueva
generacin de redes supramoleculares multidimensionales gracias a los enlaces no slo metal-ligante, sino
tambin a varias interacciones moleculares (puentes de hidrgeno, interaccin de apilamiento -, CHinteraccin , etc.). La estrategia sinttica supramolecular empleada en este trabajo utiliza la capacidad
de coordinacin verstil del SCN-, como un lgante bifuncional, y picolinamido, preferentemente a N, Ocomo ligante bidentado, promoviendo un entorno de coordinacin octadrica alrededor del metal [M
(NCS)2(pia)2], M=Co(II), Ni(II), y [Cu(SCN)2(pia)2] (Figura 1) [5].
Figura 1. Diseos ORTEP de [Co (NCS)2(pia)2] y [Cu(SCN)2(pia)2] con el esquema de numeracin de tomo. El
diseo correspondiente a Ni (II) es muy similar al de Co(II).
Adems, el ligante azido se ha utilizado en trabajos de investigacin para la sntesis y caracterizacin de

compuestos de coordinacin, ya que juega un papel importante en el campo del magnetismo molecular como
un ligante puente debido a sus diversos modos de puente y su capacidad de trasmitir eficazmente
acoplamiento magntico [6].
Usando la metodologa por sntesis tradicional, se disuelve 1 mmol de pca en metanol,
posteriormente se le agrega 0.5 mmol de CoCl2 disueltos en metanol y se deja en agitacin por media hora.
Despus se le agrega 1.5 mmol de azida de sodio disuelta en una mezcla de agua/metanol, durante media
hora y se deja a t. a. (Esquema 1).
Esquema 1. Esquema de reaccin A
475

EQI-2015
Se obtuvieron unos cristales guindas y en la Tabla 1 se muestran las caractersticas principales de
los ligantes utilizados y el Producto 1.
Tabla 1. Propiedades fsicas del producto obtenido y la materia prima.
Compuesto
pca
Color
Incoloro
p. f.
110C
NaN3
Producto 1
Incoloro
Cristales
guindas
240C.
Solubilidad
Metanol,
Agua
Agua
Agua,
DMSO,
DMF.
Por medio de la espectroscopia electrnica UV-Vis es posible observar las transiciones electrnicas
que los electrones de valencia hacen desde un estado basal a un estado excitado. Las transiciones
electrnicas se pueden estudiar a travs de un espectro de absorcin de UV-Vis, el cual es un grfico que
muestra la longitud de onda o la energa absorbida por un electrn que hace una transicin electrnica contra
la intensidad de esa absorcin. La energa a la cual se realiza esta absorcin informa acerca de qu tipo de
transicin electrnica se trata, es decir del tipo de electrn que se excita (, , n, d). La utilidad de la
espectroscopia UV-Vis en el anlisis de compuestos de coordinacin se debe a la naturaleza de los iones
metlicos 3d, los cuales tienen electrones desapareados en orbitales d desdoblados por la interaccin con
los orbitales de los ligantes, la diferencia de energa entre estos orbitales corresponde a la energa de la zona
visible del espectro. Por lo tanto, la observacin de bandas de absorcin en esta zona es indicativa de la
presencia de un ion metlico 3d formando parte de un compuesto de coordinacin [7]. En la Figura 2 se
observa el espectro de UV-Vis del Producto 1 con las transiciones electrnicas correspondientes.
476

EQI-2015
1.0
550 d->d
0.12
Absorbancia
Absorbancia
0.8
0.6
0.08
0.04
0.00
0.4
256->
500
600
700
800
(nm)
307n->
0.2
0.0
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
(nm)
Figura 2. Espectro de UV-Vis del Producto 1 en agua.
En la Tabla 2 se muestran las transiciones observadas en los espectros de UV-Vis de los ligantes pca y NaN3
comparndolos con el producto obtenido y la aparicin de una nueva transicin d-d caracterstica de los
compuestos de coordinacin con iones de metales de transicin.
Tabla 2. Comparacin de las transiciones electrnicas de la materia prima y el producto obtenido.
Compuesto
pca
NaN3
1
(nm)
Transicin *
218
256
(nm)
Transicin n*
265
307
(nm)
Transicin dd
550
Todas las molculas tienen una cierta cantidad de energa y estn en movimiento constante. Los enlaces de
una molcula presentan transiciones vibracionales que se encuentran entre un estado electrnico vibracional
y otro. Los movimientos de los tomos que preservan el centro de masa y se realizan de forma auto-repetitiva
se denominan modos normales o vibraciones normales. En la caracterizacin electrnica por espectroscopia
de IR se observa la presencia, desaparicin, as como cambios en las intensidades de las bandas, formas de
477

EQI-2015
lnea pertenecientes a las vibraciones de los enlace de los grupos funcionales ms importantes de los ligantes
pca y N3- , afectados por la coordinacin al centro metlico (Figura 3). Tambin se observa la aparicin de
nuevas bandas vibracionales de absorcin correspondientes a los nuevos enlaces formados en el Producto
1. En la Tabla 3 se observa la comparacin del desplazamiento de las bandas de los ligantes utilizados y el
Producto 1.
Tabla 3. Comparacin de las bandas de infrarrojo del producto obtenido con la materia prima.
Compuesto
Nmero de
onda (cm-1)
C=O
1664.56
1618.27
pca
NaN3
Producto 1
Nmero de
onda (cm-1) N3
2127.47
2056.11,
2027.18
Nmero de
onda (cm-1)
C-N
1390.67
1404.17
Nmero de
onda (cm-1)
Co-N
588.28
Nmero de
onda (cm-1)
C-C-N
518.85
499.56
100
426.26
90
761.88 C-H
80
Transmitancia (%)
499.56C-C-N
588.28 Co-N
3344.55 NH2
1404.17 C-N
70
1568.12 Anillo
2056.11 N3
60
2027.18 N3
1618.27 C=O
50
1595.12 NH2
40
30
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
-1
(cm )
Figura 3. Espectro de Infrarrojo en pastillas de KBr del Producto 1.
478

EQI-2015
4. Conclusiones
-
Se establecieron las condiciones reproducibles de reaccin por el mtodo de sntesis

tradicional para la obtencin de compuestos de coordinacin a partir del coligante pca,
ligante puente NaN3 y Co2+.
Con base en la caracterizacin electrnica mediante IR se observa la presencia de nuevas
bandas correspondientes al enlace Co-N, el desplazamiento de las bandas caractersticas
del pca y de la azida de sodio, lo cual nos indica la formacin de nuevos enlaces.
La espectroscopia UV-Vis nos muestra las transiciones d-d caractersticas de los
compuestos de coordinacin, as como las bandas desplazadas del pca.
A partir de los resultados obtenidos se obtuvo un compuesto de coordinacin deseable.
5. Agradecimientos
A la Dra. Yasmi Reyes Ortega, por su apoyo en este trabajo, porque me orienta y me anima a seguir adelante
preparndome da a da compartindome de sus conocimientos, gracias por ser un ejemplo de dedicacin y
entrega total al trabajo de investigacin.
A mi asesora metodolgica Rosario Merino Garca por guiarme en este proyecto, por su apoyo, su tiempo,
dedicacin, experiencia y conocimientos en el laboratorio.
A mis compaeras del laboratorio que me tienen paciencia y me comparten de sus conocimientos ya que
estuvieron ah para guiarme y orientarme.
6. Referencias
[1] Basolo F., Ronald J. Qumica de los compuestos de coordinacin. 1980. Revert, S.A..Impreso en
Espaa.
[2] William Atkins P., Jones L. Principios de qumica: los caminos del descubrimiento. 2006. 3 Ed. Mdica
Panamericana.
[3] Reyes Ortega Y., Alcntara-Flores J. L., Hernndez Galindo M. C., Ramrez Rosales D., Berns S.,
Ramrez Garca J. C., Zamorano Ulloa R., Escudero R., J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 16312-16317.
[4] Borba A., Gmez-Zavaglia A., and Fausto R. J. Phys. Chem. 2008, 112, 45-57.
[5] Dakovic M., Vila-Vicosa D., Calhorda M. J. y Popovic Z. CrystEngComm. 2011, 13, 5863.
[6] lvarez S., Biani de F. F., Ruiz E., Cano J., Novoa J. J. Inorg. Chem. 2000, 39, 3221.
[7] Drago R. S., Physical Methods for Chemists, 1992. 2a Ed., Saunders College Publishing, USA.
479

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Cecilia Zavaleta Garca1; Jos Luis Garate Morales1
Facultad de Ciencias Qumicas, Benemrita Universidad Autnoma de Puebla, Edificio 105H Ciudad Universitaria, Colonia San
Manuel. Puebla, Pue. Mxico.
e-mail: ceci_3185@hotmail.com
Resumen
Recientemente se ha visto un progreso notable en el rea de los compuestos moleculares hbridos orgnicosinorgnicos. La sntesis y caracterizacin de infinitas redes de una, dos y tres dimensiones ha ido en rpido
aumento. Dentro de los cuales los compuestos de coordinacin, los llamados polmeros de coordinacin o
marcos metal-orgnicos (MOF) han sido intensamente estudiados, en particular compuestos construidos a
partir de iones metlicos como conectores y ligantes como enlazadores [1]. Los dipirrometenos son
fcilmente funcionalizados y forman en condiciones suaves, quelatos que conducen a una variedad de
complejos metlicos, por ejemplo el compuesto Bis[5-Fc-dipirrino]Ni(ll) el cual es caracterizado por UVVis, IR, RMN. Este compuesto puede pasar de una geometra plano cuadrada a una octadrica para formar
los polmeros de coordinacin utilizando bases adecuadas como la 4,4-bipiridina y piridina.
1. Introduccin
El uso del trmino MOFs esta aumentado, debido a que el primer trmino es usado para describir
cualquier estructura extendida basada en metales y ligantes puentes orgnicos, mientras que el segundo es
normalmente, aunque no exclusivamente aplicado a estructuras que exhiben porosidad [2]. Los MOFs son
estructuras cristalinas en donde los cationes metlicos estn conectados por mltiples iones orgnicos,
enlazadores o molculas. La variedad de iones metlicos con enlazadores orgnicos proporciona un nmero
infinito de posibles combinaciones [3]. Por lo que se han investigado en gran parte como arquitecturas
anfitrionas potencialmente adecuadas para una variedad de diferentes aplicaciones que van desde
almacenamiento, deteccin y catlisis por mencionar algunas [4].
Las caractersticas importantes de los conectores y enlazadores, son el nmero y la orientacin de sus sitios
de unin (nmero de coordinacin y geometra). Los metales de transicin se utilizan a menudo como
conectores verstiles en la construccin de los polmeros de coordinacin, dependiendo del metal y su
nmero de oxidacin se pueden generar diversas geometras que pueden ser lineales, en forma de T o Y,
tetradricas, plano cuadrado, pirmide de base cuadrada, bipirmide trigonal, octadrica.
Un problema potencial es la flexibilidad en el ligante puente. Claramente si un ligante tiene un nmero de
posibles conformaciones la geometra del marco o red ser difcil de predecir. Es por eso que los dipirrinos
480

EQI-2015
representan otra clase de especies de gran inters. Estos compuestos bi-pirrlicos pueden ser fcilmente
funcionalizados y formar en condiciones suaves, quelatos mono-aninicos que conducen a una variedad de
complejos metlicos. As cuando el dipirrin se une con un grupo de coordinacin perifrico adicional, su
asociacin con centros metlicos esta propenso al auto-ensamblaje para la formacin de estructuras ms
complejas. En el estado cristalino, el catin metlico se une no slo a los quelatos sino tambin a la unidad
de coordinacin introducido en la periferia del ligando dpm de un complejo vecino, dando lugar a una red
infinita (figura 1) [5].
Figura 1. Sntesis para la obtencin de MOFs.
El desarrollo de mtodos fiables para la preparacin de los dipirrometenos por la oxidacin de

dipirrometanos ha sido uno de los avances ms importantes en la qumica de los dipirrinos en los ltimos
aos; la reaccin se lleva a cabo con un aldehdo y pirrol en presencia de un catalizador cido de Lewis a
temperatura ambiente, los rendimientos de esta reaccin son generalmente mayores del 50% con una alta
pureza [6].
El inters general de clases de ligantes novedosos para el uso en la catlisis de metales de transicin, la
deteccin fotomtrica de metales o fines biomdicos nos lleva a investigar la sntesis y las propiedades de
los complejos con ligantes meso-sustituido dipirrometenos lo que nos indica que podran funcionar como
precursores de los materiales MOFs con una posible aplicacin fotoqumica.
Sntesis de 5-ferrocenildipirrometeno (Fc-dipirrin)
En un matraz de bola se colocan 0.214 g (1 mmol) de ferrocencarboxaldehdo, 1.74 ml (25 mmol) de pirrol
y 1 ml de TFA, se deja en agitacin por 30 min, despus se le adiciona 10 ml de NaOH (0.1 M) y se sigue
agitando por 15 min. Despus se destila para eliminar el exceso de pirrol, terminada la destilacin se obtiene
un slido, este ltimo es tratado con hexano. Posteriormente el slido que queda en el matraz se extrae con
CH2Cl2. Despus se hace reaccionar el 5-Fc-dipirrometano (1 mmol) disuelto en 5 ml de CHCl3
posteriormente se le adiciono 1 mmol de DDQ disuelto en 10 ml de benceno se deja en agitacin por 1h,
481

EQI-2015
despus se adiciona 0.5 ml de Et3N y se deja en agitacin por 30 min. Se obtiene un slido negro el cual
para su purificacin se hace pasar por una columna de silica gel (CHCl3:MeOH 2% MeOH) la fraccin
amarilla fue recolectada y evaporada, al final se obtiene un solido amarillo-oscuro. El esquema general se
muestra al final de esta serie de sntesis (Esquema 1).
Sntesis de 5-(4-Bromofenil)dipirrometeno (Br-dipirrin)

En un matraz de bola se colocan 0.185 g (1 mmol) de bromobenzaldehdo, 1.74 ml (25 mmol) de pirrol y
1 ml de TFA, se deja en agitacin por 30 min, despus se le adicionan 10 ml de NaOH (0.1 M) y se sigue
agitando por 15 min. Se contina con el mismo procedimiento descrito anteriormente para el Fc-dipirrin.
Sntesis de 5-fenildipirrometeno (Ph-dipirrin)

En un matraz de bola se colocan 0.07 ml (1 mmol) de benzaldehdo, 1.74 ml (25 mmol) de pirrol y 1 ml de
TFA, se mantiene en agitacin por 30 min, pasado el tiempo se le agrega una solucin de NaOH 0.1M y se
sigue agitando por 15 min. Se contina con el mismo procedimiento descrito anteriormente para el Fcdipirrin.
R
O
+
N
H
1) DDQ
2) Et3N
30 min
NH
R=
1) TFA
2) NaOH
HN
NH
Fe
Br
Esquema 1. Sntesis de Dipirrometeno
Sntesis de Bis[5-Ferroceno-dipirrinato]Ni(ll)
En un matraz de bola se colocan 2 moles de Fc-dipirrin disuelto en 10 ml de CHCl3 y 1 mol NiSO4 disuelto
en 5 ml de MeOH y se adiciona Et3N se deja en agitacin por 12 hrs. Pasado el tiempo se evapora el
disolvente, posteriormente se adiciona de MeOH y el slido que precipita se filtra, al final se obtiene un
slido naranja-oscuro.
Para la sntesis de Bis[5-Fenil-dipirrinato]Ni(ll) y Bis Bis[5-Bromo-dipirrinato]Ni(ll) se sigue el mismo
procedimiento descrito anteriormente para Bis[5-Ferroceno-dipirrinato]Ni(ll). El esquema general de
reaccin se muestra a continuacin (Esquema 2).
482

EQI-2015
R
NH
1) NiSO4
2) Et3N
Ni
Esquema 2. Sntesis de Bis[5-X-dipirrinato]Ni(ll)
Los dipirrometenos fueron obtenidos con buenos rendimientos variando la sntesis propuesta por
Lindsey. En la tabla 1 se observan los valores de las bandas caractersticas de cada uno de los compuestos.
Los resultados muestran don bandas asignadas a las transiciones * que son indicativos de la marcada
planaridad de estos compuestos aromticos completamente conjugados. En la tabla 2 se muestran los
desplazamientos qumicos de los protones de los dipirrometenos sintetizados.
Tabla 1. Resultados de UV-Vis de los dipirrometenos
Compuesto
Fc-dipirrin
Ph-dipirrin
Br-dipirrin
(nm)
340
315
320
(nm)
455
435
435
Tabla 2. Resultados de RMN 1H de los dipirrometenos

Compuesto
H1 (ppm)
H2 (ppm)
H3 (ppm)
Cp (ppm)
Fc-dipirrin
7.45
7.10
6.30
4.70, 4.40, 4.05
Br-dipirrin
7.65
6.55
6.40
Ph-dipirrin
7.65
6.60
6.40
a, b (ppm)
Ar (ppm)
7.57, 7.35
7.4-7.5
Los complejos Bis[5-Fenil-dipirrinato]Ni(ll), Bis Bis[5-Bromo-dipirrinato]Ni(ll) y Bis[5-Ferrocenodipirrinato]Ni(ll), fueron obtenidos con buenos rendimiento. Los resultados de la espectroscopia de UV-Vis
de los complejos se muestran en las siguientes figuras (figura 2, 3, 4). Las transiciones de transferencia de
carga se observan en la regin de 320-350 nm y en la banda en la regin de 435-475 se debe a la transicin
*.
483

EQI-2015
1.4
455
1.2
Fc-dipirrin
1
0.8
0.6
345
0.4
435475
0.6
485
485
340
0.8
Ni-Fcdipirrinato
395
Pd-Fcdipirrinato
685
0.2
0
Br-dipirrin
330
0.4
Ni-Brdipirrinato
320
0.2
0
250
450
650
250
650
Figura 3. Bis Bis[5-Bromo-dipirrinato]Ni(ll).
Figura 2. Bis[5-Ferroceno-dipirrinato]Ni(ll).
2
450
435
1.5
Ph-dipirrin
1
315
0.5
Ni-Phdipirrinato
475
325
250
450
650
Figura 4. Bis[5-Fenil-dipirrinato]Ni(ll).
4. Conclusiones
La sntesis propuesta arroj buenos resultados para la formacin de los complejos Bis[5-Rdipirrinato]Ni(ll), es por eso que se continuar con la misma metodologa para la formacin de complejos
pero con diferentes metales Pd y Cu; estos metales son adecuados para la formacin de complejos cuadrado
plano.
Perspectivas. Una vez obtenidos los complejos tetracoordinados el siguiente paso es agregar piridina o 4,4bipiridina para obtener el complejo hexacoordinado y empezar con el estudio de la metodologa para la
formacin de los polmeros de coordinacin.
5. Agradecimientos
Posgrado en Ciencias Qumicas BUAP
CONACYT por la beca (No.24438)
484

EQI-2015
6. Referencias
[1] Susume Kitagawa R. K. and Shin-ichiro N. Angew. Chem. 2004, 43, 2334-2375.
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Woll C., Appl. Mater. Interfaces, 2015
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485

EQI-2015
Compuestos de coordinacin de elementos 4f con ligantes tipo chalcona
Guzmn Mndez, scar; Campos Cern, Juan Manuel; Gasque Silva, Laura
Departamento de Qumica Inorgnica y Nuclear, Facultad de Qumica, UNAM.
Ciudad Universitaria Mxico 04510 D.F., Mxico.
e-mail: gasquel@unam.mx.
Resumen
Se han sintetizado una serie de nuevos ligantes tipo quelato O-O derivados de la condensacin de ohidroxiacetofenona y antracenoacarbaldehido, o benzaldehido. stos han sido caracterizados por
espectroscopia IR, UV-vis y de RMN de 1H y 13C, as como espectrometra de masas. Se han obtenido
compuestos de coordinacin del tipo Ln(O-O)3nH2O donde Ln es Pr, Nd, Er, Dy. stos se han
caracterizado mediante anlisis elemental y susceptibilidad magntica, as como espectroscopia IR y Uvvis. Se han realizado estudios de fluorescencia en disolucin, tanto de los ligantes como de los complejos.
1. Introduccin
A pesar que durante muchos aos estuvieron relegados y se les conoca como las tierras raras, los
elementos de la primera serie del bloque f en aos recientes han venido recibiendo cada vez ms atencin
tanto en los aspectos fundamentales de sus propiedades fsicas y qumicas, como en las mltiples
aplicaciones que de sus compuestos se desarrollan en la actualidad.
Muchas de las ms importantes aplicaciones de los compuestos de los iones lantnidos se basan es sus
propiedades pticas y magnticas. En cuanto a sus propiedades pticas, es importante sealar que las
transiciones f-f estn prohibidas por simetra, lo que les confiere unos muy pequeos valores de absortividad
molar ( 1 M-1cm-1) [1], pero producen estados excitados de larga vida media. Para sacar provecho de
estas propiedades se busca sintetizar compuestos de coordinacin en donde los ligantes sean grupos
cromforos que funjan como antenas que absorban la luz incidente y transfieran sta al centro metlico [2].
Entre las propiedades qumicas de estos iones es importante la posibilidad que tienen de estabilizar nmeros
de coordinacin altos, generalmente de seis a doce. Se sabe que los orbitales 4f no participan directamente
en el enlace pues estn resguardados por los orbitales 5s y 5p , lo que contribuye al carcter de cidos duros
que presentan estos iones metlicos lo que se manifiesta en su marcada preferencia por ligantes con tomos
donadores por O, F, N [3]. Por ello mismo, dichos iones lantnidos pueden completar su esfera de
coordinacin con molculas de disolvente que, muchas veces ocasionan la eliminacin de la fluorescencia
(fenmeno conocido como quenching) [4,5].
Con base en las propiedades espectroscpicas de los iones lantnidos, se ha diseado una coleccin original
de ligantes. stos, a semejanza de muchos sistemas descritos en la literatura, poseen grupos quelatantes
486

EQI-2015
donadores de oxgeno. La novedad estriba en que estos ligantes son de tipo chalcona. Las chalconas, como
compuestos puramente orgnicos, han sido muy estudiadas debido a sus propiedades electrnicas que les
confieren por un lado intensos espectros de absorcin, y por otro la posibilidad de reaccionar a travs de
mecanismos que involucran radicales libres. Se espera que estas propiedades acten sinrgicamente con las
de los iones lantnidos.
Los compuestos que se busca obtener tienen como antecedente directo los trabajos de la Dra. Aliaga-Alcalde
quien ha descrito un ligante con un sitio de coordinacin semejante a los -dicetonatos, inspirado en la
curcumina, pero con dos sustituyentes atracenil. [6-8] Los complejos metlicos de este ligante han resultado
ser altamente fluorescentes, y adems presentar comportamiento de imn molecular.
Los ligantes tipo chalcona que se tienen sintetizados y caracterizados hasta el momento, son los siguientes:
LA
LB
Figura 1. Ligantes sintetizados
2. Seccin Experimental
Sntesis de ligantes
La sntesis utilizada a cabo para la sntesis de los diferentes ligantes es una condensacin aldlica de ClaisenSchmidt en donde los dos reactivos se colocaron en proporciones equimolares.
El procedimiento de sntesis consiste en la disolucin de ambos reactivos, cetona y aldehdo, en etanol,
luego a la disolucin de cetona se le agregar un exceso (1:10) de metxido de sodio, previa disolucin en
etanol. Una vez que se tiene una disolucin de aldehdo, y otra de cetona con base, se mezclan ambas
soluciones en un matraz de bola de 250 mL procurando exista homogeneidad. La reaccin se deja en
calentamiento y agitacin durante 3 horas a 55C.
Una vez transcurrido el tiempo de reaccin se agregan 10 equivalentes de cido actico al seno de la
reaccin, en el cual una vez adicionado todo el cido comenzar a precipitar un producto el cual se filtra y
se lava con una mezcla de metanol/agua. El producto se seca en una estufa con vaco a 80C.
487

EQI-2015
Sntesis de compuestos de coordinacin.

Se disolvi 0.3mmol (3 equivalentes) del ligante orgnico en metanol. Para desprotonar al ligante se utiliz
la misma cantidad molar de una disolucin de KOH 1.0 M, hubo un cambio de coloracin de amarillo a
naranja. En otro matraz de disolvi 0.1mmol (1 equivalente) de acetato de ion lantnido en agua. Dicha
solucin acuosa se agreg lentamente a la solucin que contena el ligante en medio bsico. Se dej dicha
reaccin por 48 horas en agitacin vigorosa a temperatura ambiente.
Se obtuvieron slidos amarillos, naranjas, rojo naranja e incluso rojos dependiendo del metal y del ligante
utilizado. stos se filtraron, se lavaron con agua y se enviaron a anlisis diferentes para su caracterizacin.
Figura 2. Esquema general de reaccin para la sntesis de compuestos de coordinacin.
Mediciones: Los momentos magnticos se determinaron a partir de los valores de susceptibilidad magntica
obtenidos para las muestras slidas en una balanza de Gouy marca Johnson Matthey, a temperatura
ambiente. Los espectros electrnicos se obtuvieron en un espectrofotmetro Agilent 8453 de arreglo de
diodos y los de fluorescencia en un fluormetro Varian, Cary Eclipse.
En la Tabla 1 se muestran los anlisis elementales para cada uno de los slidos obtenidos. Como puede
verse, para el neodimio y el erbio, se obtuvieron los tris quelatos de cada uno de los ligantes, mientras que
para el disprosio y el praseodimio, con ambos ligantes se obtuvieron complejos con dos equivalentes del
ligante tipo dicetonato y un equivalente de acetato. Es necesario considerar la presencia de molculas de
agua en la composicin de todos los complejos, y se presume que stas se encuentren coordinadas, ya que
estos iones suelen presentar nmeros de coordinacin superiores a seis.
488

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Tabla. 1 Resultados de Anlisis Elemental para compuestos de coordinacin y ligantes.
Calculado
Clave
LB
LA
NdLB
NdLA
ErLB
ErLA
DyLB
DyLA
PrLB
PrLA
Frmula qumica
C15H12O2
C23H16O2
Nd(C15H11O2)3* 2H2O
Nd(C23H15O2)3* H2O
Er(C15H11O2)3* H2O
Er(C23H15O2)3* 3H2O
Dy(C15H11O2)2(CH3COO)* 4H2O
Dy(C23H15O2)2(CH3COO)* 2H2O
Pr(C15H11O2)2(CH3COO)* 4H2O
Pr(C23H15O2)2(CH3COO)* 2H2O
%C
80.34
85.16
63.59
73.19
63.21
69.56
51.93
63.75
53.49
65.31
Observado
%H
5.39
4.97
4.39
4.18
4.13
4.31
4.49
4.12
4.63
4.22
%C
80.835
82.39
62.92
72.66
63.22
69.4
50.97
63.305
52.475
65.86
%H
5.25
4.34
3.65
3.62
2.84
3.89
3.48
3.345
3.13
3.33
El espectro de IR para el ligante LB presenta las principales bandas: en 1636 cm-1 se encuentra la banda
correspondiente al carbonilo, en 1568 cm-1 se encuentra la banda correspondiente al enlace C=C y se
confirma en 975 y 994 cm-1, para la banda de tensin del enlace C=C-H en 3027 y 3047 cm-1. En 3266 cm1
se asocia a la banda de estiramiento para el grupo hidroxilo.
Para el ligante LA se citan a continuacin las bandas ms importantes: en 1635 cm-1 se encuentra la banda
correspondiente al carbonilo, en 1575 cm-1 se encuentra la banda correspondiente al enlace C=C y se
confirma en 973 y 997 cm-1, para la banda de tensin del enlace C=C-H en 3047 cm-1.
En la Tabla 2 se muestran las principales absorciones en el espectro electrnico tanto de los ligantes como
de los complejos obtenidos, todos en solucin usando cloroformo como disolvente.
Tabla 2 Resultados de espectroscopia de UV- Visible para compuestos de coordinacin y ligantes.
Clave
Frmula qumica
mx (nm)
(M-1 cm-1)
LB
C15H12O2
318
29 757
LA
C23H16O2
254
87 620
NdLB
Nd(C15H11O2)3* 2H2O
318, 340
70 234, 47 070
NdLA
Nd(C23H15O2)3* H2O
428
124 740
ErLB
Er(C15H11O2)3* H2O
319, 347
32 600, 18 189
ErLA
Er(C23H15O2)3* 3H2O
435, 371, 354
16 516, 12 021, 10 900
DyLB
Dy(C15H11O2)2(CH3COO)*
4H2O
Dy(C23H15O2)2(CH3COO)*
2H2O
Pr(C15H11O2)2(CH3COO)*
4H2O
Pr(C23H15O2)2(CH3COO)*
2H2O
252, 320
55 495, 28 752
433, 371
23 892, 18 442
320, 347
35 725, 20 140
431, 373, 355
6 872, 5 090, 4 619
DyLA
PrLB
PrLA
489

EQI-2015
La formacin de los complejos se confirm mediante la determinacin de la susceptibilidad magntica
utilizando una balanza de Gouy. Los valores de momento magntico obtenidos, caen en los intervalos
esperados para los correspondientes iones lantnidos [9] y se muestran en la Tabla 3.
Tabla 3. Valores de momento magntico efectivo y el nmero de electrones desapareados.
Compuesto
effec
(MB)
Nd(C15H11O2)3*2H2O
Nd(C23H15O2)3*H2O
Er(C15H11O2)3*H2O
Er(C23H15O2)3*3H2O
Dy(C15H11O2)2(CH3COO)*4H2O
Dy(C23H15O2)2(CH3COO)*2H2O
Pr(C15H11O2)2(CH3COO)*4H2O
Pr(C23H15O2)2(CH3COO)*2H2O
3.07
2.99
9.63
9.49
11.19
10.87
2.93
2.73
Electrones
desapareados
3
3
3
3
5
5
2
2
Se han realizado hasta el momento estudios preliminares de la fluorescencia en disolucin tanto de los
ligantes como de los complejos. A partir de las longitudes de onda de mxima absorcin para cada uno de
los ligantes y los complejos, se han obtenido espectros de emisin en disoluciones de cloroformo. Se ha
encontrado que los complejos conservan las propiedades de fluorescencia de los ligantes, y en algunos casos,
la incrementan, como puede apreciarse en la Figura 3.
Figura 3. Espectros de emisin en solucin de CHCl3 de los ligantes LB y LA junto con la de sus complejos con
iones lantnidos.
490

EQI-2015
4. Conclusiones
Se han podido sintetizar diferentes compuestos de coordinacin fluorescentes utilizando dos diferentes
ligantes tipo chalcona con cuatro metales diferentes. Se han podido caracterizar utilizando tcnicas como
anlisis elemental, susceptibilidad magntica y espectroscopa UV-visible.
5. Agradecimientos
Agradecemos a la DGAPA-UNAM por el apoyo econmico brindado a travs del proyecto PAPIIT IN
222615.
6. Referencias
[1] Bnzly, J.C., Svetlana E.V. 2010, Basics of lanthanide photophysics en P. Hnninen and H. Hrm
(eds) Lanthanide luminescence: Photophysical, Analytical and Biological aspects. Springer Ser Fluoresc
Springer- Verlag. Berlin Heidelberg. ISBN 978-3-642-21022-8.
[2] Xu, L.-J., Xu, G.-T., Chen, Z.-N., Coord. Chem. Rev. 2014. 273, 47-62.
[3] Olea Romn, D., 2011. Estudio de propiedades luminiscentes de compuestos de coordinacin con
lantnidos y ligantes bencimidazlicos, UNAM. Mxico D.F.
[4] Valeur, B. 2001 Molecular Fluorescence, Principles and Applications. Wiley-VCH, Weinheim,
Germany. pp.375-394.
[5] Cotton, S. 2006 Lanthanide and Actinide Chemistry, 1st Ed, John Wiley & sons Ltd., New York.
[6] Aliaga-Alcalde, N., Marques-Gallego, P., Kraaijkamp, M., Herranz- Lancho, C., et al, 2010. Inorg.
Chem., 49, 9655- 9663.
[7] Aliaga- Alcalde, N., Rodrguez, L., Ferbinteanu, M., Hofer, P., Weyhermuller, T., 2012. Inorg. Chem.
45, 3458- 3465.
[8] Menelaou, M., Ouharrou, F., Rodrguez, L., Roubeau, O., Teat, S. J., Aliaga- Alcalde, N. 2012,
Chemistry A European Journal., 24, 1789- 1795.
[9] Van Vleck, J.H. 2000, The Theory of Electronic and Magnetic Suceptibilities, Oxford Univesity Press;
Oxford, 2000. p. 334- 337.
491

EQI-2015
e-mail: slmarroyo@hotmail.com; armirez99@gmail.com
Resumen
En este trabajo presentamos los resultados de la sntesis del compuesto 3-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilfenil)4,5-fuleren[60]isoxazolina (7), el cual ha sido obtenido por diferentes rutas sintticas: a partir de la aldoxima
2-hidroxi-3,5-di-ter-benzaldehdo (1), a partir de la aldoxima 2-metoxi-3,5-di-ter-benzaldehdo (2) a travs
del cloruro de hidroximoilo 4 y de la fuleren[60]isoxazolina 6, y a partir del cloruro de hidroximoilo 3 a
travs de la fuleren[60]isoxazolina 5. De esta manera se obtienen primero, en buenos rendimientos, las
fuleren[60]isoxazolinas 5 y 6, precursoras de la fuleren[60]isoxazolina 7. Finalmente, se presentarn los
avances del estudio de la reactividad de este derivado de fulereno C60 7 frente a diversos complejos metlicos
como [Ru(6-p-cimeno)Cl2]2 y [ReBr(THF)(CO)3]2.
1. Introduccin
La qumica y funcionalizacin de fulereno C60 se ha enfocado principalmente en su notable carcter aceptor
de electrones,1 llevando as a la sntesis de una variedad de fulerenos modificados qumicamente con tomos
o grupos funcionales que permiten su coordinacin a metales de transicin generando as derivados de
coordinacin de fulereno C60 con sistemas donador-aceptor, en donde los procesos de transferencia de carga
mejoran las propiedades superconductoras, electroqumicas y magnticas en los complejos de fulereno.2 Las
reacciones de cicloadicin son de los mtodos ms eficientes para la funcionalizacin de fulereno C60, entre
ellas encontramos principalmente cicloadiciones [1+2] (II), [2+2] (III), [4+2] (IV) y [3+2] (V), Figura 1.1,3,4
En nuestro grupo de investigacin nos hemos enfocado en las reacciones de cicloadicin [3+2] con especies
1,3-dipolares como los xidos de nitrilo (RCNO), que conducen a la formacin preferente de un monoaducto
fuleren[60]isozaxolina.5 Los xidos de nitrilo se generan in situ a partir de aldoximas y cloruros de
hidroximoilo,6 y pueden unirse covalentemente a los enlaces [6,6] de fulereno C60. De esta manera se logra
la construccin de fulerenos qumicamente modificados con grupos potencialmente coordinantes, y al
aumentar la sustitucin del anillo aromtico unido a de la fuleren[60]isozaxolina, los compuestos presentan
mayor solubilidad en una gran variedad de disolventes, lo que puede redundar en una mayor reactividad
frente a complejos de metales de transicin.
492

EQI-2015
En todos los casos previamente a las sntesis de los derivados fuleren[60]isoxazolina, se llevaron a cabo las
sntesis de los precursores de xidos de nitrilo: aldoximas 1 y 2 y cloruros de hidroximoilo 3 y 4 bajo las
condiciones de sntesis reportadas en la literatura. Una vez aisladas y caracterizadas estas especies se llev
a cabo la funcionalizacin de fulereno C60 bajo atmsfera de nitrgeno, en tolueno seco y agitacin a
temperatura ambiente.
Figura 1. Principales cicloadiciones para la funcionalizacin de fulereno C60
Sntesis de: aldoxima 2-hidroxi-3,5-di-ter-butilbenzaldehdo (1) y aldoxima 2-metoxi-3,5-di-terbutilbenzaldehdo (2). Se llev a cabo de acuerdo a la metodologa reportada en la literatura, a partir de
0.56 equivalentes del aldehdo correspondiente disueltos en una mezcla H2O/MeOH 1:2, seguido de la
adicin de 1 equivalente de hidrocloruro de hidroxilamina NH2OHHCl y 0.55 equivalentes de carbonato
de sodio Na2CO3, mantenindose la reaccin en agitacin a temperatura ambiente por 4 horas y obtenindose
los productos 1 y 2 en rendimientos del 67% y 92%, respectivamente.
Sntesis de: cloruro de 3,5-di-ter-butil-5-cloro-2-oxo-3,6-ciclohexadien-hidroxicarbimidoilo (3) y

cloruro de 3,5-di-ter-butil-2-metoxibencimoilo (4). Se llev a cabo en DMF, a partir de 1 equivalente de
la aldoxima correspondiente y 2 equivalentes de N-clorosuccinamida (NCS), mantenindose la reaccin en
agitacin por 3 horas en bao Mara a 50 C. Despus de este tiempo el producto de reaccin fue extrado
493

EQI-2015
con diclorometano, lavado con agua fra y secado bajo vaco por varias horas a temperatura ambiente. Se
obtuvieron as los productos 3 y 4 en rendimientos del 63% y 98%, respectivamente.
Sntesis de 3-(3,5-di-ter-butil-5-cloro-2-oxo-3,6-ciclohexadienil)-4,5-fuleren[C60]isoxazolina (5) y 3-(2metoxi-3,5-di-ter-butilfenil)-4,5-fuleren[C60]isoxazolina (6). Se llev a cabo a partir de 1 equivalente

fulereno C60, 1 equivalente del cloruro de hidroximoilo correspondiente, disueltos en tolueno seco y 0.1 mL
de Et3N. La mezcla de reaccin fue agitada durante 15 minutos para el cloruro 3, y 3 horas para el cloruro
4, despus el crudo de reaccin fue concentrado bajo presin reducida, para su separacin por cromatografa
en columna empacada con gel de slice, usando como eluyente una mezcla tolueno:hexano. Se obtuvieron
as los derivados fuleren[60]isoxazolina 5 y 6 en rendimientos del 31% y 27%, respectivamente.
Sntesis del compuesto 3-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilfenil)-4,5-fuleren[60]isoxazolina (7)
Mtodo A. One-pot reaction. En un matraz Schlenk se adicion 1 equivalente de fulereno C60, 1 equivalente
de la aldoxima 2-hidroxi-3,5-di-ter-benzaldehdo (1), 2 equivalentes de N-clorosuccinimida (NCS) y 0.1
mL de Et3N, en tolueno seco. La mezcla de reaccin fue agitada a temperatura ambiente durante 48 horas,
despus el crudo de reaccin se concentr bajo presin reducida y el producto fue separado por
cromatografa en columna empacada con gel de slice, usando como eluyente una mezcla tolueno:hexano.
El producto aislado fue secado bajo vaco obtenindose finalmente el derivado fuleren[60]isoxazolina 7 en
rendimiento del 10%.
Mtodo
B:
Deshalogenacin
de
3-(3,5-di-ter-butil-5-cloro-2-oxo-3,6-ciclohexadienil)-4,5fuleren[C60]isoxazolina 5. La mezcla del monoaducto 5 disuelto en tolueno y virutas de zinc metlico se
llev a reflujo por 48 horas, en seguida la mezcla de reaccin fue filtrada y llevada a sequedad logrndose
la conversin de la fuleren[60]isoxazolina 5 al derivado fuleren[60]isoxazolina 7 en un 60%.
Mtodo C: Desproteccin de 3-(2-metoxi-3,5-di-ter-butilfenil)-4,5-fuleren[C60]isoxazolina 6. El

monoaducto 6 se disuelve en cloruro de metileno seco y se adiciona BBr3 en exceso, se mantiene bajo
agitacin a temperatura ambiente por 12 horas. Despus de este tiempo se adiciona una disolucin
sobresaturada de Na2CO3, agitando por 15 minutos. La mezcla es colocada en un embudo de separacin
para la extraccin del producto, el cual fue lavado con agua. Finalmente la fase orgnica es secada sobre gel
de slice y llevada a sequedad, dando as la 3-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilfenil)-4,5-fuleren[60]isoxazolina
(7), en un rendimiento del 96%.
494

EQI-2015
Las rutas sintticas para la funcionalizacin de fulereno C60 a las fuleren[60]isoxazolinas 5, 6 y 7 se

esquematizan en la Figura 2. En todos los casos se obtuvieron como productos slidos cristalinos cafs, los
cuales fueron analizados por espectroscopa IR, RMN de 1H y 13C{1H}. Por espectroscopa IR se observaron
las bandas caractersticas de los sustituyentes con los que se funcionaliz el fulereno C60. Por RMN de 1H
se observaron las seales esperadas para los hidrgenos del anillo aromtico y sus sustituyentes en el
monoaducto correspondiente. Por RMN de 13C{1H} se observ a campo bajo en la zona de 130 a 160 ppm
una variedad de seales de carbono, evidencia de la prdida de simetra de la esfera de fulereno C60 debida
a la funcionalizacin, adems aparecen las seales de los carbonos del fragmento orgnico adicionado y de
los carbonos del fulereno sobre los cuales se llev a cabo la adicin.
Figura 2. Esquema general para la funcionalizacin de fulereno C60
495

EQI-2015
caso
de
la
conversin
de
la
3-(3,5-di-ter-butil-5-cloro-2-oxo-3,6-ciclohexadienil)-4,5fuleren[C60]isoxazolina (5) a la 3-(2-hidroxi-3,5-di-ter-butilfenil)-4,5-fuleren[60]isoxazolina (7), es
especialmente interesante debido a que de una manera sencilla se logra la descloracin del anillo,
transformacin del grupo cetona a hidroxilo y adquisicin de la aromaticidad. Los espectros de RMN de
13
C{1H} de 5 y 7, mostrados en las Figuras 3 y 4 corroboran esta transformacin.
El
Tambin se iniciaron los estudios de reactividad entre la fuleren[60]isoxazolina 7 y el complejo

[ReBr(THF)(CO)3]2 observndose la formacin de un producto de color naranja, cuyo espectro de IR
muestra bandas de carbonilos metlicos y el espectro de RMN de 13C{1H} muestra que el producto contiene
fulereno.
Figura 3. Espectro de RMN 13C{H} de 5 en CDCl3:CS2 1:2 a 125 MHz
496

EQI-2015
Figura 4. Espectro de RMN 13C{H} de 7 en CDCl3:CS2 1:2 a 125 MHz
4. Conclusiones
La caracterizacin de los productos aislados confirma la sntesis de nuevos derivados: una aldoxima 2, dos
cloruros de hidroximoilo 3 y 4, y tres fuleren[60]isoxazolinas 5, 6 y 7.
Todas las rutas sintticas mostradas son viables para la funcionalizacin de fulereno C 60 en una de las
posiciones [6,6] con fragmentos orgnicos potencialmente coordinantes y, dependiendo del precursor del
xido de nitrilo, unas rutas son ms favorables que otras en cuanto a tiempos y rendimientos de reaccin,
los cuales fueron optimizados.
En relacin con la reactividad de los derivados fuleren[60]isoxazolinas frente al dmero organometlico

[ReBr(THF)(CO)3]2 se tiene evidencia de la formacin de un compuesto fulereno de renio con ligantes
carbonilos.
497

EQI-2015
5. Agradecimientos
Se agradece a CONACYT por la beca otorgada.
6. Referencias
[1] Hirsch A., 2002 The Chemistry of the fullerenes, Wiley-VCH, Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim.
[2] Giacalone, F.; Martn, N. Chem. Rev. 2006, 106, 5136-5190.
[3] Tagmatarchis, N.; Prato, M. Struc. Bond. 2004, 109, 1-39.
[4] Hirsch, A., Top. Curr. Chem. Springer, 1999, 199, 1-65.
[5] Suzuki, T.; Li, Q.; Khemani, K. C.; Wudl, F.; Almarsson, O. J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 7300-7301.
[6] Torssell, K. B. G., 1988, Nitrile Oxides, Nitrones, and Nitronates in Organic Synthesis; VCH: New
York.
498

EQI-2015
Rosas-Ortiz, Jaime Alberto1; Pioquinto-Mendoza, Jos Roberto1; Flores-lamo, Marcos2;
Morales-Morales, David1
1 Instituto
de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Circuito Exterior s/n, Ciudad Universitaria, C.P. 04510,
Coyoacn, Mxico D.F., Mxico.
USAI Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Av. Universidad 3000, Coyoacn, C.P. 04510, Mxico
D.F., Mxico.
e-mail: jaimearo13@yahoo.com.mx, damor@unam.mx
Resumen
El poder de la qumica organometlica moderna yace en el control de las propiedades de los centros
metlicos por modificaciones sistemticas de los ligantes. Esto es especialmente importante cuando los
complejos formados son empleados para facilitar transformaciones orgnicas. En este sentido, los
compuestos tipo pinza han atrado la atencin debido a sus caractersticas de robustez y alta estabilidad
trmica cuando son utilizados en catlisis homognea. En un principio, la estructura, aparentemente simple
de estos complejos no anticip la amplia variedad de posibles funcionalizaciones en la estructura
fundamental del complejo. As, se ha encontrado que se puede realizar una modulacin fina de su reactividad
haciendo variaciones en su estructura, esto es, modificando los sustituyentes sobre el anillo aromtico y
sobre los tomos donadores. Es as que en el presente trabajo se presenta la sntesis y caracterizacin de una
imina que tiene como base el resorcinol (3) a partir de la cual se obtuvieron dos ligantes tipo pinza (2) y sus
respectivos complejos con nquel (1). Con el apoyo de RMN y difraccin de rayos X de monocristal se pudo
comprobar que tales complejos son de naturaleza no simtrica.
1. Introduccin
El poder de la qumica organometlica moderna yace en el control de las propiedades de los centros
metlicos por modificaciones sistemticas de los ligantes. Esto debido a que las caractersticas de los
mismos, tales como propiedades electrnicas y estricas, pueden influir ampliamente en la naturaleza de las
especies reactivas y dictar el curso de la reaccin. En efecto, en el rea de la catlisis homognea, una
apropiada eleccin de ligantes es de suma importancia para la modulacin de la actividad cataltica y
estereoselectividad de los complejos metlicos [1].
Los ligantes tipo pinza son un ejemplo fundamental de un diseo simple que ha posibilitado el desarrollo
de un amplio y diverso portafolio de investigacin con complejos que los contienen. Su estructura bsica
499

EQI-2015
incorpora un tomo al ligante central que soporta una carga formal negativa la cual forma un enlace fuerte
hacia un centro metlico dado. Este es flanqueado por dos cadenas o anillo situados en posicin orto los
cuales contienen tomos donadores neutros que se unen dativamente al metal (Figura 1) [2].
Figura 1. Complejo tipo pinza de base arilo.
Se ha desarrollado un creciente inters en los complejos tipo pinza de nquel debido a que este metal es
relativamente econmico, no toxico y fcilmente disponible [3]. Los primeros complejos tipo pinza de
nquel fueron basados en ligantes 1,3-bis-(fosfinometil)fenilo [4]. Sin embargo, en aos recientes han
surgido importantes descubrimientos en la qumica de los complejos basados en nuevos ligantes
relacionados tales como PCsp3P, POCOP y POCsp3OP, POCN, PNP y NNN los cuales han sido empleados
para facilitar una gran variedad de transformaciones orgnicas. Tales hallazgos han subrayado la posibilidad
de una modulacin fina de la reactividad de tales complejos a travs de modificaciones en los tomos
donadores y el esqueleto del ligante [5].
En este contexto, los grupos de Guan, Goldberg, Peruzzini y Hazeri han estudiado la reactividad de
(POCOP)Ni(H) [6] y (PCP)Ni(H) [7] como una funcin de los sustituyentes en P mientras que el grupo de
Zargarian se ha enfocado en el estudio de estructuras y reactividades de complejos de nquel tipo PCP y
POCOP neutros y catinicos como una funcin de diferentes sustituyentes en P y en el esqueleto (aromticos
y alifticos) [8]. El impacto de los sustituyentes en el anillo sobre la estructura y reactividad de complejos
PCP y POCOP-Ni no ha sido examinado de una manera sistemtica pero esta cuestin est empezando a
atraer inters. Por ejemplo, el grupo de Morales-Morales ha reportado la sntesis de sistemas tipo POCOP
basados en 4-n-dodecilresorcinol [9] y 1,3-dihidroxinaftaleno [10] y examinaron la efectividad de este
ltimo en acoplamientos del tipo Suzuki-Miyaura mientras que el grupo de Huang ha estudiado el homo
acoplamiento de halogenuros de bencilo por (R-POCOPR)NiX (X = Cl, Br, I) para determinar la influencia
de los sustituyentes R y R en el anillo y en P en dicha reaccin [11].
El grupo de Zargarian ha mostrado que en el complejo catinico [(POCOP)Ni(NCMe)] + los sustituyentes
en P tienen mayor influencia sobre la estructura y reactividad con respecto a los sustituyentes cloruro en las
posiciones 3 y 5 (con respecto al tomo de carbono metalado) [12]. Este grupo de investigacin tambin
encontr una fuerte correlacin entre el potencial redox del complejo (R-POCOP)NiBr y la naturaleza
500

EQI-2015
electrnica de los sustituyentes del anillo localizados en la posicin para con respecto al carbono niquelado.
Una influencia notable fue observada en el espectro electrnico de los complejos que poseen sustituyentes
electroatractores -COOMe en las posiciones 3 o 4. [5].
Es as que en este trabajo se plantea la sntesis complejos tipo pinza de nquel derivados del resorcinol con
un sustituyente imina clorada.
La sntesis de la imina (3) se realiz por la reaccin de condensacin del aldehdo y la amina
respectivos utilizando etanol como medio de reaccin de manera anloga a lo reportado en la literatura [13]
(Esquema 1).
Esquema 1
El ligante fosfinito (2) se obtuvo por la reaccin de la imina y una base con la posterior adicin de una
clorodialquilfosfina empleando tolueno como disolvente. El complejo tipo pinza (1) se produjo por la
reaccin del fosfinito previamente sintetizado y la sal de nquel. En ambos casos se sigui la metodologa
previamente descrita por nuestro grupo de trabajo [9,10] (Esquema 2).
Esquema 2
501

EQI-2015
La imina clorada (3) fue caracterizada por resonancia magntica nuclear. En el espectro de RMN
de 1H se observa la seal simple correspondiente al protn imnico a 8.47 ppm (Figura 2); adicionalmente,
la formacin de este compuesto se corrobor por la seal presente a 162 ppm en la RMN de 13C{1H
}[14](Figura 3).
H6
H4
H3, H5
H1, H2
Figura 2. Espectro de RMN de 1H del compuesto 3.
10
3
1
11
Figura 3. Espectro de RMN de 13C{1H } del compuesto 3.
El compuesto 3 fue tambin caracterizado por espectroscopia de infrarrojo (C=N = 1615 cm-1) [14] y
espectrometra de masas FAB+, este ltimo mostr el in molecular en [M]+ = 248 m/z. Adems, se
obtuvieron cristales adecuados para su anlisis por difraccin de rayos X de monocristal el cual mostr la
existencia de puentes de hidrgeno intramoleculares (OHN) e intermoleculares (CHCl) (Figura 4).
502

EQI-2015
Figura 4. Representacin ORTEP de la estructura de 3 al 50 % de probabilidad.
Los ligantes (2) as como los complejos tipo pinza (1) fueron caracterizados por RMN de 31P{1H} (Tabla
1). Para los ligantes se observan dos grupos de seales: las correspondientes a los tomos de fsforo del
grupo fosfinito a mayores frecuencias y aquellas del xido de fosfina a menores ( 60 ppm) [15]; el
espectro de los complejos tambin mostr estos dos grupos de seales. Para el grupo de seales de tipo
fosfinito se observ un corrimiento a mayor frecuencia al pasar del ligante al complejo debido a la
desproteccin que experimenta el tomo de fsforo al coordinarse al nquel.
Tabla 1. Desplazamientos qumicos de RMN de 31P{1H} de 1 y 2.
Fosfinito 2 (ppm)
Compuesto pinza 1 (ppm)
Pri
137.8, 149.4, 55.9
185.5, 189.2, 57.2
But
146.7, 154.8, 66.1
190.0, 192.9, 66.5
Debido a la naturaleza no simtrica del complejo 1 los tomos de fsforo de tipo fosfinito son qumica y
magnticamente distintos, por tal motivo en los espectros de RMN de 31P{1H} se observan dos seales, stas
a su vez se observan dobles debido al acoplamiento de ambos ncleos que se encuentran en posicin trans
entre s (Figura 5). Un patrn de seales, constantes de acoplamiento y desplazamientos similares se ha
observado en compuestos tipo pinza anlogos [9, 16].
503

EQI-2015
2J
P-P
2J
Pb-Pa
2J
P-P
= 326.6 Hz
2J
Pa-Pb
2J
Pb-Pa
= 299.9 Hz
2J
Pa-Pb
Figura 5. Espectros de RMN de 31P{1H} de los complejos 1.
Tambin, fue posible obtener cristales adecuados para su anlisis por difraccin de rayos X de monocristal
del complejo tipo pinza 1a. Dicho anlisis mostr una geometra plana cuadrada distorsionada en el tomo
de nquel (Figura 6 y Tabla 2).
Tabla 2. Distancias () y ngulos ()

representativos para 1a.
Figura 6. Representacin ORTEP de la estructura de

1a al 50 % de probabilidad. Los tomos de hidrgeno
y las molculas de disolvente (DMSO) han sido
omitidos por claridad.
Ni(1)-P(1)
2.1432(10)
Ni(1)-P(2)
2.1633(10)
Cl(1)-Ni(1)
2.1903(10)
C(2)-Ni(1)
1.876(3)
P(1)-Ni(1)-P(2)
164.47(4)
C(2)-Ni(1)-Cl(1)
175.97(11)
C(2)-Ni(1)-P(1)
82.86(11)
C(2)-Ni(1)-P(2)
82.23(11)
P(1)-Ni(1)-Cl(1)
94.40(4)
P(2)-Ni(1)-Cl(1)
100.71(4)
504

EQI-2015
4. Conclusiones
Se sintetiz y caracteriz por diferentes tcnicas un compuesto derivado del resorcinol con un sustituyente
imina clorada (3).
Esta imina sirvi como precursor para la sntesis de dos compuestos tipo pinza de naturaleza no simtrica
(1) lo cual fue comprobado por RMN de 31P{1H} y difraccin de rayos X de monocristal.
5. Agradecimientos
Los autores agradecen al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa-CONACYT por el
financiamiento otorgado y a los tcnicos acadmicos del Instituto de Qumica-UNAM por el apoyo en la
realizacin de los diferentes anlisis. JARO agradece al Consejo Nacional de Ciencia y TecnologaCONACYT la beca de maestra otorgada (Becario 308214).
6. Referencias
[1] Niu, J.-L.; Hao, X.-Q.; Gong, J.-F.; Song, M.-P. Dalton Trans. 2011, 40, 5135-5150.
[2] Morales-Morales, D.; Jensen, C. M. Eds. 2007, The Chemistry of Pincer Compounds. Elsevier, Paises Bajos.
[3] Chen, T.; Yang, L.; Li, L.; Huang, K.-W. Tetrahedron 2012, 68, 6152-6157.
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1983, 105, 1379-1380; c) Grove, D. M.; van Koten, G.; Ubbels, H. J. C.; Zoet, R. Organometallics 1984, 3, 1003-1009.
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d) Chakraborty, S.; Zhang, J.; Krause, J. A.; Guan, H. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 8872-8873. e) Huang, F.; Zhang, C.; Jiang, J.;
Wang, Z.-X.; Guan, H. Inorg. Chem. 2011, 50, 3816-3825.
[7] a) Boro, B. J.; Duesler, E. N.; Goldberg, K. I.; Kemp, R. A. Inor. Chem. 2009, 48, 5081-5087. b) Schmeier, T. J.; Hazari, N.;
Incarvitoa, C. D.; Raskatovb, J. A. Chem. Commun. 2011, 47, 1824-1826. c) Rossin, A.; Peruzzini, M.; Zanobini, F. Dalton Trans.
2011, 40, 4447-4452.
[8] a) Castonguay, A.; Spasyuk, D. M.; Madern, N.; Beauchamp, A. L.; Zargarian, D. Organometallics 2009, 28, 2134-2141. b)
Castonguay, A.; Beauchamp, A. L.; Zargarian, D. Inorg. Chem. 2009, 48, 3177-3184.
[9] Solano-Prado, M. A.; Estudiante-Negrete, F.; Morales-Morales, D. Polyhedron 2010, 29, 592-600.
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[11] Chen, T.; Yang, L.; Li, L.; Huang, K.-W. Tetrahedron 2012, 68, 6152-6157.
[12] Castonguay, A.; Spasyuk, D. M.; Madern, N.; Beauchamp, A. L.; Zargarian, D. Organometallics 2009, 28, 2134-2141.
[13] a) Yelamaggad C. V.; Tamilenthi V. P.. Tetrahedron 2009, 65, 6403-6409. b) Sung Jin Bae, Young Mi Ha, Yun Jung Park.
European Journal of Medicinal Chemistry 2012, 57, 383-391. c) Zilong Tang, Weiwen Chen, Zhonghua Zhu, Hanwen Liu.
Synthetic Communications 2012, 42, 1372-1383.
[14] Pretsch, E.; Bhlmann, P.; Badertscher, M., 2009. Structure determination of organic compounds, tables of spectral data.
Springer-Verlag. Alemania.
[15] Khl, O., 2008 Phosphorus-31 NMR Spectroscopy, A concise introduction for the synthetic organic and organometallic
chemist. Springer-Verlag. Alemania.
[16] Estudiante-Negrete, F., 2015. Sntesis, caracterizacin y evaluacin cataltica de nuevos compuestos fosfinito tipo pinza
derivados del 1,3-naftoresorcinol y metales del grupo 10. Tesis de doctorado. UNAM.
505

EQI-2015
Estudios de reactividad de compuestos de osmio frente al ligante
O-etilditiocarbonato
e-mail: sagitarius_end@hotmail.com; slmarroyo@hotmail.com
Resumen
Histricamente ha habido gran inters en ligantes donadores de azufre en complejos con metales de
transicin, entre stos se encuentran los ligantes O-alquilditiocarbonatos, S2COR, que resultan interesantes
debido a la variedad de formas estructurales que pueden presentar al coordinarse a centros metlicos de las
series de transicin. Este trabajo presenta la reactividad del ligante O-etilditiocarbonato frente a complejos
pentacoordinados de osmio(IV) de formulacin [Os(SC6F5)4(P(C6H4X-4)3)]1 (X = F, CH3, H) y [Os(SC6F4H4)4(P(C6H4F-4)3)].2 Las reacciones entre [Os(SC6F5)4(P(C6H4X-4)3)] (X = F, CH3, H) y KS2COCH2CH3
originan como producto mayoritario de las tres reacciones al compuesto de osmio(IV)
[Os(SC6F5)2(S2COCH2CH3)2]
1,
adems
se
aslan
los
compuestos
de
osmio(III)
[Os(SC6F5)(S2COCH2CH3)2(P(C6H4X-4)3)] (X = CH3) 3 y (X = H) 6, y los compuestos de osmio(IV)
[Os(SC6F5)(SOC6F4)(S2COCH2CH3)(P(C6H4X-4)3)] (X = F) 2, (X = CH3) 4, y (X = H) 7. Por otra parte, la
reaccin del compuesto [Os(SC6F4H-4)4(P(C6H4F-4)3)] frente a KS2COCH2CH3 origina como producto
principal el compuesto de osmio(IV) [Os(SC6F4H)2(S2COCH2CH3)2] 8. Todos los productos fueron aislados
por cromatografa en columna y caracterizados por espectrometra de masas-FAB y espectroscopa IR. Para
los complejos 4 y 7, se llevaron a cabo estudios del comportamiento fluxional a travs de espectroscopa de
RMN de 19F a temperatura variable, y los compuestos 1 y 8 se estudiaron por RMN y estudios de difraccin
de rayos-X de monocristal.
1. Introduccin
Los ligantes ditiocidos se obtienen fcilmente por la adicin de nuclefilos uninegativos a CS2
bajo una gran variedad de condiciones experimentales. Entre este tipo de ligantes se encuentran los
ditiocarbonatos, ditiocarbamatos, ditiofosfatos y sus anlogos con selenio, los diselenofosfatos. Estos
ligantes ditiocidos son entidades uninegativas y en el caso del O-etilditiocarbonato como en otros, se
consideran varias estructuras de resonancia, donde se observa que la carga negativa se encuentra
deslocalizada sobre los dos tomos de azufre. 3
506

EQI-2015
(a)
(b)
(c)
Figura 1 Deslocalizacin de carga del ligante O-alquilditiocarbonato
Los ligantes O-alquilditiocarbonatos, ROCS2, son tambin conocidos con el nombre de xantatos y
son una clase importante de los ligantes llamados 1,1-ditiolatos que han sido estudiados. Los ligantes
xantatos forman compuestos insolubles en agua con la mayora de los metales de transicin y por esto son
extensamente utilizados en la separacin y determinacin cuantitativa de cationes metlicos. Adems de
esto son comnmente usados como colectores en el proceso de flotacin de minerales de sulfuro; as como
precursores sintticos para la generacin de nanopartculas de sulfuros metlicos.4 Los xantatos como
ligantes son muy estudiados debido a sus variadas caractersticas estructurales, debido a que pueden
coordinarse al centro metlico de forma unidentada, bidentada quelato o bidentada puente.5 Gracias a esto,
se les han dado un gran nmero de aplicaciones, por ejemplo al combinarse con un centro metlico de las
series de los metales de transicin se ha creado una gran variedad de complejos usados en el rea clnica
como anticancergenos y antitumorales.6
Varios de los complejos metlicos con ligantes ditiocidos reportados han mostrado tener actividad
biolgica y cataltica, algunos son utilizados como fungicidas y pesticidas, adems de anticancergenos, por
mencionar algunos usos. En este contexto es interesante explorar el estudio de la qumica de los complejos
tiolato de osmio(IV), [Os(SC6F4Z)4(P(C6H4X-4)3)] (Z = F; X = F, CH3, H y Z = H; X = F) frente al ligante
O-etilditiocarbonato.
La reaccin general de los complejos de osmio(IV), [Os(SC6F5)4(P(C6H4X-4)3)], (X = F, CH3, H)

frente al ligante O-etilditiocarbonato se llev a cabo de la siguiente manera: Se disuelve el complejo de
osmio(IV) en acetona en agitacin constante bajo atmsfera de nitrgeno a temperatura ambiente y en
seguida se adiciona el compuesto O-etilditiocarbonato de potasio. La mezcla de reaccin es monitoreada
por la tcnica de cromatografa en capa fina, una vez observado que ya no hay presencia de materia prima,
se procede a la purificacin de los productos por la tcnica de cromatografa en columna utilizando gel de
slice como soporte y como eluyente un sistema hexano-diclorometano. Despus del aislamiento de los
productos de reaccin, se procedi a su caracterizacin por diversas tcnicas analticas y espectroscpicas,
lo cual permiti establecer la identidad qumica de los productos aislados de las tres reacciones 1-7. El
compuesto que no contiene fosfina, [Os(SC6F5)2(S2COCH2CH3)2] 1, se forma en las tres reacciones como
el producto mayoritario.
507

EQI-2015
La reaccin del complejo de osmio(IV), [Os(SC6F4H)4(P(C6H4F-4)3)], frente al ligante Oetilditiocarbonato se llev a cabo de la manera siguiente: Se disuelve el complejo de osmio(IV) en acetona
en agitacin constante bajo atmsfera inerte a temperatura ambiente, seguido de la adicin del compuesto
O-etilditiocarbonato de potasio. La mezcla de reaccin fue monitoreada por la tcnica de cromatografa en
capa fina, una vez observado que ya no est presente el complejo precursor de osmio, se procede a la
purificacin por la tcnica de cromatografa en columna utilizando gel de slice como soporte y un sistema
hexano-diclorometano como eluyente. Se aisl nicamente el compuesto 8, debido a que los otros se
obtuvieron en cantidades muy pequeas. Se procedi a su caracterizacin por diversas tcnicas analticas y
espectroscpicas, lo cual permiti establecer la identidad qumica del producto aislado como
[Os(SC6F4H)2(S2COCH2CH3)2] 8.
Los resultados de las reacciones de los compuestos [Os(SC6F5)4(P(C6H4X-4)3)] (X = F, CH3, H)

frente a O-etilditiocarbonato de potasio se resumen en el Esquema 1. El producto de osmio(IV) sin fosfina,
[Os(SC6F5)2(S2COCH2CH3)2] 1, es el mayoritario en las tres reacciones. Se observa que las tres reacciones
forman otro producto de osmio(IV) [Os(SC6F5)(SOC6F4)(S2COCH2CH3)(P(C6H4X-4)3)] (X = F) 2, (X =
CH3) 4, y (X = H) 7, resultante de la sustitucin de dos ligantes perfluorotiolato por un O-etilditiocarbonato
y de la ruptura de un enlace carbono-flor orto en uno de los ligantes perfluorotiolato del complejo
precursor, probablemente debida a la presencia de trazas de agua en los reactivos. En dos de las reacciones
se aisl un tercer producto de osmio(III), [Os(SC6F5)(S2COCH2CH3)2(P(C6H4X-4)3)] (X = CH3) 3 y (X =
H) 6, el cual implica la reduccin del centro de osmio y la sustitucin de tres ligantes perfluorotiolatos por
dos ligantes O-etilditiocarbonato. Adicionalmente, en la reaccin a partir de [Os(SC6F5)4(P(C6H5)3)], se
forma el compuesto [Os(SC6F5)2(SOC6F4)(P(C6H5)3)] 5, previamente obtenido en nuestro laboratorio a
travs de otro mtodo.
De la reaccin del compuesto [Os(SC6F4H)4(P(C6H4-F)3)] frente a O-etilditiocarbonato de potasio
se aisl nicamente el compuesto [Os(SC6F4H)2(S2COCH2CH3)2] 8, aunque tambin se observ la
formacin de otros productos en trazas.
Todos los compuestos fueron aislados puros y caracterizados por determinacin de puntos de fusin,
espectrometra de masas-FAB y espectroscopa IR.
Los compuestos 1 y 8 se estudiaron adicionalmente por RMN de 1H y 19F, y por estudios de
difraccin de rayos-X de monocristal. La Figura 2 muestra una de estas estructuras. La estructuras
encontradas en disolucin coinciden con las encontradas en el estado slido para 1 y 8.
508

EQI-2015
Esquema 1. Reaccin de los complejos [Os(SC6F5)4(P(C6H4X-4)3)] frente a KS2COCH2CH3
Figura 2. Estructura de rayos-X de [Os(SC6F4H-4)2(S2COCH2CH3)2] 8
509

EQI-2015
Los compuestos [Os(SC6F5)(SOC6F4)(S2COCH2CH3)(P(C6H4X-4)3)] 2 (X = F), 4 (X = CH3) y 7 (X
= H) fueron identificados utilizando espectroscopa de RMN de 19F, la cual nos brinda informacin acerca
de los tomos de flor presentes en la molcula; as para estos compuestos, en el espectro de RMN de 19F
se observa un juego de seales con integrales relativas de 2:1:2 pertenecientes a los tomos de flor orto,
para y meta de los grupos pentafluorotiofenolato, adems de otro juego de seales con integrales relativas
de 1:1:1:1 correspondientes a los cuatro tomos de flor inequivalentes del anillo 2OSC6F4. Para los
complejos 4 y 7, se llevaron a cabo adicionalmente estudios del comportamiento fluxional a travs de
espectroscopa de RMN de 19F a temperatura variable.
Los compuestos paramagnticos [Os(SC6F5)(S2COCH2CH3)2(P(C6H4X-4)3)] (X = CH3) 3 y (X = H)
6, fueron asignados con base en la observacin del ion molecular en la espectrometra de masas FAB +, el
cual presenta la distribucin isotpica esperada, as como por la presencia de otros picos correspondientes
a varios fragmentos de la molcula.
Conclusiones
Las reacciones de los compuestos [Os(SC6F5)4(P(C6H4-X)3)] (X = F, CH3, H) frente a Oetilditiocarbonato de potasio generalmente procedieron hacia la formacin de tres nuevos complejos:
En la formacin del producto mayoritario, se sustituyen dos tiolatos y una fosfina de la materia
prima por dos O-etilditiocarbonatos, mantenindose el estado de oxidacin del osmio(IV), para
formar el compuesto [Os(SC6F5)2(S2COCH2CH3)2] 1.
Otra forma de reactividad es la sustitucin de dos ligantes tiolato por un ligante Oetilditiocarbonato, adems de la ruptura de un enlace C-F y formacin de enlaces C-O y Os-O,
dando lugar a un ligante 2(OSC6F4), mantenindose as el estado de oxidacin del metal en (IV), y
formndose los compuestos [Os(SC6F5)(OSC6F4)(S2COCH2CH3)(P(C6H4-X)3)] 2 (X = F), 4 (X =
CH3) y 7 (X = H).
Finalmente, para la formacin de los compuestos paramagnticos, se da la sustitucin de tres

ligantes tiolato por dos ligantes O-etilditiocarbonato, reducindose el estado de oxidacin del tomo
de osmio de (IV) a (III), dando lugar a los compuestos [Os(SC6F5)(S2COCH2CH3)2(P(C6H4X)3)] 3
(X = CH3) y 6 (X = H) y muy probablemente con la formacin del producto de oxidacin
F5C6SSC6F5.
La reaccin del compuesto [Os(SC6F4H)4(P(C6H4-F)3)] frente a O-etilditiocarbonato de potasio

forma el producto [Os(SC6F4H)2(S2COCH2CH3)2] 8, anlogo a 1, sin embargo, es probable que tambin
genere especies anlogas a 2-7, que no fueron aisladas debido a su muy bajo rendimiento.
510

EQI-2015
5. Agradecimientos
Se agradece a la VIEP-BUAP por la beca otorgada, al M. C. Vladimir Carranza por el registro de
los espectros de masas y al Dr. ngel Mendoza por los estudios de difraccin de Rayos-X.
6.- Referencias
[1] Arroyo, M.; Mendoza, C.; Berns, S.; Torrens, H.; Morales-Rojas, H. Polyhedron 2009, 28, 2624.
[2] Abasq, M.-L.; Pickett, C. J.; Richards, R. L.; Arroyo, M.; Chamizo, J. A.; Caldern, A.; Sosa, P.;
Torrens, H, Polyhedron 1996, 3623.
[3] Coucouvanis, D. Prog. Inorg. Chem. 1970, 233.
[4] Kaur, I.; Singh, K.; Kaur, G.; Sachar, R.; Gupta, V. K.; Kant, R. Journal of Crystallography 2014,
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[5] Tiekink, E. R. T.; Haiduc, I. Prog. Inorg. Chem. 2005, 54, 127.
[6] Eberhard, A.; Wolfgang, F.; Gerhard, S.; Margot, Z. J. Med. Chem. 2005, 48, 79250.
511

EQI-2015
Estudio comparativo de la reactividad de compuestos calcogenados frente al ReBr(CO)5
Espinosa-Lpez, Ingrid A.1; Salas-Martin, Karla P.1; Ziga-Villarreal, No.1 *
1Instituto
de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Circuito Exterior, Ciudad Universitaria, Coyoacn, 04510,
Mxico, D.F.
ingrid.astrid.el@gmail.com, alrakq@gmail.com, zuniga@unam*
Resumen
Con el objeto de conocer la influencia de la cadena entre los grupos [P(E)Ph2] y el poder nucleoflico del
calcgeno de los grupos fosfinoilo, fijamos nuestra atencin en una familia de compuestos que tienen un
fragmento triazlico como cadena espaciadora. Los compuestos triazlicos resultantes, [4,5-(P(E)Ph2)2TzH]
(E = O, S), presentan diferentes sitios de coordinacin, lo cual les confiere una qumica variada. En este
trabajo el estudio comparativo del poder nucleoflico de dos triazoles calcogenados (O y S) frente a
ReBr(CO)5. Para llevar este estudio fue necesario sintetizar los compuestos triazolicos siguiendo el
procedimiento reportado en la literatura [1].
1. Introduccin
Los carbonilos metlicos son compuestos que ocupan un lugar primordial en la qumica organometlica de
los metales de transicin [2]. Estos pueden fungir como precursores de otros complejos en bajos estados de
oxidacin y los carbonilos que permanecen coordinados al centro metlico estabilizan la molcula contra la
oxidacin o descomposicin trmica [3]. Las aplicaciones de los carbonilos metlicos han abarcado una
amplia gama en diversas reas de la qumica, entre algunas de ellas: sntesis orgnica [4],
bioorganometlica[5] y catlisis homognea [6]. Por otro lado los compuestos que contienen 1,2,3- triazoles
han atrado la atencin debido a sus mltiples aplicaciones en distintas reas como farmacia [7], en ciencia
de materiales[8] y tambin se han utilizado como antibiticos[9]. La diversidad de la qumica de los triazoles
se debe a los diferentes sitios de coordinacin que poseen, es decir, sus modos de coordinacin como se
muestra en la Figura 1 [10].
Figura 1. Modos de coordinacin que presenta el ligante triazolico.

512

EQI-2015
En nuestro grupo de investigacin se ha estudiado la qumica de compuestos carbonlicos de renio frente a
los compuestos [Ph2P(E)NH(E)PPh2] los cuales han presentado una reactividad interesante debido al tipo
de cadena espaciadora entre las funciones [-P(E)Ph2] como al poder nucleoflico del calcgeno. Con base
en esto nace el inters de establecer un estudio comparativo del poder nucleoflico de los triazoles frente a
ReBr(CO)5 a travs de tres diferentes rutas como se muestra en la Esquema 1.
Esquema 1. Rutas sintticas.

i.
Se adicionan los tres reactivos in situ.
ii.
Se hace reaccionar el ReBr(CO)5 con el triazol azufrado y posteriormente con el de oxgeno.
iii.
Se hace reaccionar el ReBr(CO)5 con el triazol de oxgeno y despus el azufrado.
De estas rutas propuestas se reportan los resultados para la Ruta i, donde los reactivos se adicin in situ.
Las reacciones y manipulaciones de la ruta y de la sntesis del 4,5-bis(difenilcalcgenofosfinoil)-1,2,3triazol, as como la de sus precursores se hicieron en atmsfera de N2 , utilizando tcnicas Schlenk y lnea
de vaco. Los reactivos utilizados para la sntesis de los ligantes triazlicos fueron de Sigma-Aldrich y el
bromopentacarbonilrenio de Strem Chemicals.
Los disolventes que se emplearon fueron secados segn los procedimientos reportados en la literatura,
desoxigenando con ciclos de vaco-N2[11].
Se realiz la sntesis de los compuestos 4,5-bis(difenilcalcgenofosfinoil)-1,2,3-triazol de acuerdo con lo
informado en la literatura [1].
513

EQI-2015
1. Ruta Ri
En un schlenk de 100 mL, previamente tratado con ciclos de vaco-N2 y con una barra de agitacin magntica
se adicionaron en contraflujo de N2 0.1 mmoles de [4,5-(P(S)Ph2)2TzH], 0.1 mmoles de [4,5(P(O)Ph2)2TzH] y 0.1 mmoles de ReBr(CO)5. Se agregaron 50 mL de Tolueno y se inici el calentamiento
a reflujo bajo atmsfera de N2. La reaccin se monitore por IR, siguindola en la zona de carbonilos (16002100 cm-1), para esto se tomaron alcuotas de 0.3 mL cada 15 minutos. La mitad de la alcuota se deposit
en un schlenk para evaporar a presin reducida el tolueno de la reaccin y agregar dicloromentano para
obtener el espectro; la otra mitad de la alcuota se midi directamente en tolueno. Se detuvo el calentamiento
cuando el patrn de bandas en la zona de carbonilos no cambi.
El crudo de reaccin se filtr en atmsfera de N2 y se obtuvieron dos fracciones: la fraccin insoluble en
tolueno, slido beige, que fue el producto mayoritario y la fraccin soluble en tolueno que, despus de
evaporarlo a presin reducida, result un slido caf aceitoso, siendo el producto minoritario.
La espectroscopa de infrarrojo se realiz tanto en modalidad de disolucin y como en ATR, el equipo
utilizado fue un espectrofotmetro Bruker Alpha. En la Figura 2 se muestran los cambios en el patrn de
bandas ms relevante en la (CO) cm-1 del seguimiento de reaccin.
T.a
Inicio ref.
15 min
1.5 h
Figura 2. Seguimiento de reaccin en (CO) cm-1 en Tolueno
514

EQI-2015
Como observamos a la 1.5 h de iniciado el reflujo se dejan de observar cambios en el patrn de bandas
(CO) cm-1, sin embargo, se monitore por 1 h ms.
La Frac-b, fraccin insoluble en tolueno, es un slido beige que descompone a los 150 C. Para sta se
propone una especie mononuclear como se muestra en la Figura 3, en donde tenemos presentes tres
carbonilos en la esfera de coordinacin, ya que en el IR en CH2Cl2 presenta tres bandas en la (CO) cm-1
que se presentan en la Tabla 1 y tambin observamos en ATR las bandas 1437 m (C-N), 1106 m (P-Ph),
686 (P-S), 536 (P-SRe) que indican que el ligante azufrado est coordinado. El rendimiento de este complejo
mononuclear fue del 65.3%
La fraccin insoluble en hexano, Frac-a, es un slido caf claro con un punto de fusin 83-86 C, se obtuvo
un espectro de IR en CH2Cl2 y un ATR, se propone una especie con dos carbonilos en la esfera de
coordinacin y de igual forma se observa la banda de (P-S), 536 (P-SRe) en el ATR de la fraccin
evidenciando la presencia del ligante triazlico.
Figura 3. Estructura molecular propuesta para el complejo mayoritario.
Tabla 1. Bandas de IR en (CO) cm-1

Fracciones
Frac-a
Frac-b
IR en CH2Cl2 cm-1
2023 mf,
1915 mf
IR en Tolueno cm-1
2024 mf
1912 mf
2028 mf
1916 f
1894 f
2029 mf
1928 f
1901 f
ATR cm-1
2018 f
1895 mf
1096 m
1119 m
984 m
686 m
533 m
2022 f
1914 mf
1893 mf
1437 f
1106 m
686 m
536 m
515

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4. Conclusiones
Con la ruta Ri, la ruta one-pot, podemos concluir que el poder nucleoflico del [4,5-(P(S)Ph2)2TzH] en
comparacin a [4,5-(P(O)Ph2)2TzH] es mayor frente al ReBr(CO)5 en tolueno.
6. Referencias
[1] Gomora Figueroa A., 2005, Estudio sobre la periodicidad en compuestos metlicos coordinados con
ligantes de tipo 4,5-Bis(difenilcalcgenofosfinoil)-1,2,3,triazol [calcgeno = O, S, Se], Universidad
Nacional Autnoma Mxico, Mxico D.F.
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[8] Rozkiewicz, D. I.; Janezewski, D.; Verboom , W.; Ravoo, B. J.; Reinhoudt, D. N. Angew. Chem. Int.
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Inglaterra.
516

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Salas-Martin, Karla P1.; Espinosa-Lpez, Ingrid A1.; Garca-Montalvo, Vernica1.; ZigaVillarreal N.* 1
1Instituto
de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Circuito Exterior, Ciudad Universitaria, Coyoacn,04510,
Mxico, D.F.
e-mail: alrakq@unam.mx, ingrid.astrid.el@gmail.com, vgm@unam.mx, zuniga@unam.mx.
Resumen
En este trabajo se llev a cabo el estudio de reactividad de compuestos carbonlicos de manganeso y renio
frente a los triazolatos bifuncionalizados K4,5-(P(E)Ph2)2Tz (E = O (1), S (2), Se (3)). Las condiciones de
reaccin fueron determinantes para la nuclearidad de los complejos obtenidos; la cual, a su vez, fue
establecida por el modo de coordinacin de los ligantes triazlicos. Se propusieron mecanismos de reaccin
para las transformaciones reportadas. Los complejos obtenidos se caracterizaron por mtodos
espectroscpicos estndares.
1. Introduccin
La qumica de los complejos carbonlicos del grupo 7 ha sido sustancialmente explorada frente a
compuestos del tipo HN[P(E)R2]2- (E = O, S, Se), donde dos grupos fosfinoilo, -P(E)Ph2, se unen a travs
de un fragmento NH [1]. Los compuestos [4,5-(P(E)Ph2)2TzH], en los que los grupos fosfinoilo se
encuentran unidos a travs de un triazol (E = O, S, Se) fueron reportados por primera vez por Trofimenko
y usados en la preparacin de complejos con metales de transicin (Pd, Ni, Rh, Co) y transicin interna (La,
U) [2]. Los patrones de coordinacin observados con estos metales incluyen la formacin de heterociclos
de siete o cinco miembros dependiendo del metal y del calcgeno presente en el
bis(calcogenofosfinoil)triazol; adems de fungir como puentes entre dos metales.
La multifuncionalidad de los 4,5-bis(difenilfosfinoil)1,2,3-triazoles, [4,5-(P(E)Ph2)2TzH] (E = O, S, Se)
hacen de estos un tipo interesante de compuestos para la preparacin de complejos carbonlicos de
manganeso y renio debido a su variedad de modos de coordinacin as como a la presencia de tomos
donadores duros y blandos.
En este trabajo se describen las reacciones de compuestos carbonlicos del grupo 7, MnBr(CO) 5 y
ReBr(CO)5, con los triazolatos de potasio K[4,5-(P(E)Ph2)2Tz] (E = O, S, Se). Las estructuras obtenidas
incluyen complejos mono- y dinucleares de manganeso y renio mostrando una variedad de modos de
coordinacin.
517

EQI-2015
Las manipulaciones experimentales se hicieron bajo atmsfera de nitrgeno empleando tcnicas

estndar de Schlenk y lnea de vaco. Los disolventes empleados fueron comprados en Aldrich y secados
previo a su uso mediante mtodos encontrados en la literatura. El ReBr(CO)5 y el MnBr(CO)5 se compraron
en Aldrich y se trabaj con ellos sin mayor purificacin. Los triazolatos de potasio K[4,5(P(E)2)2tz] (tz =
triazol, E = O, S, Se) se sintetizaron de acuerdo a la literatura.[2], [3]
Todas las reacciones se hicieron empleando como disolvente tolueno anhidro y los reactivos se adicionaron
en cantidades equimoares. El seguimiento del avance de las reacciones se llev a cabo por espectroscopa
de infrarrojo en la zona de carbonilos metlicos (CO), tomando muestras cada 15 minutos, una vez que
ya no cambia el patrn de bandas en el IR se consider que termin la reaccin. Para identificar los
intermediaros de reaccin tambin se hicieron seguimientos por RMN-31P.
Los complejos de renio fueron purificados mediante placa preparativa, con una mezcla de elucin Hexano/
CH2Cl2 (20:80) mientras que los de manganeso, se purificaron por diferencia de solubilidad.
Los complejos (3) y (4) fueron sintetizados adicionando ReBr(CO)5 a una suspensin de los
triazolatos correspondientes de selenio y azufre en tolueno. (Esquema 1). Las reacciones se llevaron a cabo
a reflujo de toleno.
Esquema 1. Esquema general de reaccin de los triazolatos frente a ReBr(CO)5 y MnBr(CO)5.

518

EQI-2015
Los complejos de renio (4) - (7) presentan dos seales dobles en 31P-RMN, lo que corresponde a
una coordinacin asimtrica del triazolato a los centros metlicos. Es importante resaltar que el control de
temperatura es determinante, ya que si la reaccin procede a temperatura de reflujo se tiene los complejos
dinucleares (4) y (5). Los complejos (6) y (7) se detectaron al inicio por 31P-RMN y por IR. Posteriormente
se optimizaron las condiciones de reaccin para aislarlos.
Para conocer el poder nucleoflico de ambos triazolatos se hizo un seguimiento de reaccin por 31P-NMR a
70 C de la reaccin mostrada en el Esquema 2.
Esquema 2. Esquema de formacin de los complejos dinucleares
El resultado del estudio mostr que el compuesto (7) se forma ms rpidamente comparado con su
anlogo azufrado (6). Y se observ que para la formacin del complejo (5) la reaccin no es selectiva ya
que se forman otros subproductos de reaccin, esto se ve reflejado en el menor rendimiento del dinuclear
selenado (5), se puede concluir, entonces, que el triazolato selenado fue ms nucleoflico ya que reaccion
ms rpidamente para la formacin de (7), sin embargo, la reaccin no es selectiva para la formacin de (5).
Por otro lado, se observ la formacin de complejos dinucleares de valencia mixta (8), (9) y (10)
(Esquema 1). Estos compuestos se obtuvieron a partir de los triazolatos calcogenados 4,5-(P(E)Ph2)2TzK
(E = O (1), S (2), Se (3), Tz = triazol) con MnBr(CO)5 y son solubles en cloruro de metileno. El espectro de
masas de (9) y (10) revela los picos correspondientes a la prdida de los tres grupos carbonilo M+-CO.
Para comprobar el paramagnetismo de los complejos se hicieron estudios de RPE en donde el complejo (8)
a 77 K mostr una seal isotrpica con desdoblamiento hiperfino centrada en g = 1.99 G y una seal dbil
en g = 4.85 G. El complejo (9) present una seal isotrpica en g = 2.04 y una seal con desdoblamiento
hiperfino en g = 4.16 G, un espectro anlogo se present el complejo (10) mostrando una seal isotrpica
en g = 2.0 y otra seal centrada en g = 4.85 G con desdoblamiento hiperfino. Estos estudios tenan que ser
completados y conocer el nmero de electrones desapareados de cada complejo, para lo cual se midi la
susceptibilidad magntica () de cada complejo y posteriormente se calcul el eff. Para el compuesto
519

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dinuclear oxigenado (8) se obtuvo un eff = 1.72 MB. Para (9) y (10) se obtuvieron valores de 1.81 y 1.67
MB respectivamente. Estos valores corresponden a sistemas con un electrn desapareado. Con esto se
corrobor que los complejos dinucleares de valencia mixta (8), (9) y (10) tienen un tomo de Mn(II) con
configuracin electrnica d5 de bajo espn ya que cada complejo tiene un electrn desapareado.
4. Conclusiones
Los 4,5-bis(difenilcalcogenofosfinoil)1,2,3- triazolatos son compuestos que fungen como ligantes
adecuados para estudiar la reactividad y el comportamiento estructural de los complejos de renio y de
manganeso de forma sinttica y comparativa al permitir la estabilizacin del enlace M-E (M = Re, Mn; E =
Se, S, O) en los compuestos formados. Existen diferencias notables en el comportamiento entre los
complejos de renio y de manganeso obtenidos, lo que se ve reflejado en la diversidad estructural obtenida
con ambos centros metlicos.
La relacin entre la dureza de los calcgenos que contienen los ligantes usados y los metales qued de
manifiesto a travs de los diversos modos de coordinacin. En relacin al tiempo de reaccin, se observ
una mayor rapidez para reaccionar por parte del MnBr(CO) 5 con los triazolatos de azufre y de selenio en
comparacin con el ReBr(CO)5.
5. Agradecimientos
Agradezco a mi asesor el Dr. No Ziga Villarreal por su apoyo durante este proyecto.
A todos mis compaeros del laboratorio 3 C.
A todos los tcnicos del Instituto de Qumica.
A CONACyT por la beca otorgada para realizar este proyecto.
6. Referencias
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2010, 29, 3103-3110.
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520

EQI-2015
phosphinodi(benzylsilane) PSi2 pincer-type ligand
Cuevas Chvez, Cynthia Alaid 1; Montiel Palma, Virginia1

1
Instituto de Investigaciones en Ciencias Bsicas y Aplicadas, Centro de Investigaciones Qumicas, Universidad Autnoma del
Estado de Morelos, Av. Universidad 1001, Col. Chamilpa, Cuernavaca, Morelos, C. P. 62209, Mxico.
e-mail: cynthia_cuevas@uaem.mx
Abstract
Novel phosphinodi(benzylsilane) Platinum-(II) and Iridium-(III) complexes were synthesized and

characterized by multinuclear NMR and IR spectroscopy as well as X-ray diffraction crystallography. The
coordination chemistry of the proligand PhP{(o-C6H4CH2)SiMe2H}2 towards Pt and Ir centers is described.
1. Introduction
The use of multidentate ligands in transition-metal chemistry offers widespread applications due to
the possibility of varying the anchoring points and thus modulating the properties of the metal center. Silicon
is a strong donor and exerts a strong trans influence,[1] and these properties make it an excellent choice
for incorporation into the skeleton of multidentate ligands.[2] Indeed, an increasing number of reports of
phosphorus-silicon multidentate ligands stemming from the pioneering work of Stobart is found in the
literature.[3] The coordination chemistry of ligands exhibiting only one Si in combination with either one,
two, or three phosphorus atoms has been explored towards a wide range of metal transition complexes. On
the other hand, bis(silyl) compounds are known to induce specific properties with major influence in
catalysis.[4] Thus we sought to synthesize the phosphinodi(benzylsilane) compound PhP{(oC6H4CH2)SiMe2H}2 (1) and study its reactivity towards low valent Pt and Ir precursors. For the Pt derivative,
a novel trans-bis(silyl)phosphine platinum-(II) complex was formed despite the strong trans influence of Si
atoms. A mixture of two isomeric dihydride octahedral Ir-(III) complex was formed for Ir precursors. In the
latter, the phosphinodibenzylsilane coordinates through the phosphorus but one Si atom leading to a
redistribution of silicon substituents in the other one resulting in a chlorosilyl complex.
2. Experimental methodology
All manipulations were performed under argon atmosphere using standard Schlenck methods or in
MBraun glove box. Anhydrous, oxygen-free solvents were obtained by distillation and dried with the proper
desecant reagent. Nuclear magnetic resonance spectra were recorded on Bruker AV 300, 400 and 500 MHz
spectrometers. Infrared spectra were recorded on Bruker Alpha FT-IR equipped with a Platinum single
reflection ATR module and FT-IR NICOLET 6700 spectrometers. Data for complex (2) were collected at
521

EQI-2015
low temperature (100 K) on a SuperNova, Dual, Cu at zero, EosS2 diffractometer. The structure was solved
with the ShelXS structure solution program using Patterson Method and refined with the ShelXS refinement
package using Least Squares minimization.
3. Results and discussion

Ligand (1) is prepared from a dilithiation of Ph2P(o-tolyl) with n-BuLi in the presence of TMEDA
followed by addition of ClMe2SiH. Its main NMR spectroscopic data has been previously reported.[5]
Reaction of (1) with a low-valent platinum precursor led after workup to complex (2) in high yield (Scheme
1). Full spectroscopic characterization is further described including solution NMR, IR and X-Ray
diffraction data.
Scheme 1. Synthesis of the trans-bis(silyl)phosphine platinum-(II) complex (2).
The reactivity of (1) towards Vaskas complex led to a mixture of two non exchangeable isomers in modest yield (37
%). (Scheme 2)
Scheme 2. Synthesis of dangling chlorosilyl dyhidride Ir-(III) complex (3) as a mixture of two non exchangeable
isomers.
For the major product (3a), at 213 K the 31P{1H} NMR spectrum in toluene-d8 displays two doublets
corresponding to an AX system pattern at 2.64 and 7.02 for the phosphinodi(benzylsilane) and coordinated
PPh3 with a 2JPP coupling constant of 18.2 Hz indicative of two different phosphorus in a cis disposition
(Figure 1).
522

EQI-2015
Figure 1. Variable temperature 31P{1H} NMR spectra corresponding to dyhidride octahedral Ir-(III) complex (3).
At 293 K, the 1H NMR spectrum in C6D6 exhibits two signals both as doublet of doublet of doublets in a
1:1 integration ratio in the hydride zone. Both signals correlate to each other in the 1H-1H COSY NMR
spectrum. The more shielded signal at 10.5 with two 2JHP different coupling constants of 112.4 and 17.6
Hz corresponding to a trans and a cis position between both nuclei respectively, collapses into a doublet
upon 31P selective decoupling experiments; likewise the signal at 9.03 with 2JHP 24.0 Hz and 2JHP 11.6
Hz coupling constants indicative of cis position each other. In addition, both hydride signals display a
smaller coupling constant of ca. 2.0 Hz due to HH coupling (Figure 2).
Figure 2. Hydride zone in the 1H NMR (400 MHz) spectrum corresponding to dyhidride octahedral Ir-(III) complex
(3).
In the 13C{1H}NMR spectrum, the deshielded signal observed at 180.77 as a triplet with a 2JCP coupling
constant of 4.0 Hz, is assigned to the carbonyl group carbon which collapses into a singlet upon 31P
decoupling (Figure 3). Indeed, the IR spectrum displays two bands at 1964 and 2090 cm-1.
523

EQI-2015
Figure 3. Low field region 13C{1H} (above) and 13C{1H}{31P} (below) NMR spectra (125.7 MHz) of dyhidride
octahedral Ir-(III) complex (3).
The former is stronger than the latter and is characteristic of CO and IrH, respectively (Figure 4). The
HMQC 1H-29Si{31P} NMR spectrum shows two 29Si signals at 5.91 and 29.78 in which only the former
correlates with both 1H hydride signals at 10.47 and 9.03 suggesting the coordination of (1) to the
metal center in a bidentade fashion through a phosphorus and a silicon atom alike 1 (Figure 5). By
comparison with literature data, the signal at 29.78 is almost identical to that of the Me3SiCl free
hydrosilane which possess a similar chemical environment.[6] Additionally, no peaks due to SiH hydrogens
are present in the 1H NMR spectrum.
Migration of a chloro ligand bounded to a transitional metal center (M = Rh, Ir) onto a Si atom to form a
chlorosilyl pincer-type complex has been reported.[7] Though formation of (3) could be rationalized by SiH oxidative addition to the Ir-(I) precursor followed by a -complex-assisted-metathesis (with a single fourcenter transition state),[8] these and other proposed mechanisms will be discussed.
524

EQI-2015
Figure 4. Overlap IR spectra in C6D6 solution at around 2000 cm-1 of Vaskas complex, compound (2) and dyhidride
octahedral Ir-(III) complex (3).
Figure 5. Region of the HMQC 1H-29Si{31P} NMR experiment at 298 K showing correlation of the silicon signal of
(3) corresponding to the coordinated fragment to both high field 1H resonances.
525

EQI-2015
4. Conclusions
Novel phosphinodi(benzylsilane) Platinum-(II) and Iridium-(III) complexes were synthesized and
characterized by spectroscopy and crystallography methods. Whilst in the mononuclear Pt complex the
PhP{(o-C6H4CH2)SiMe2H}2 ligand acts in a tridentade fashion with both silicon atoms in a trans position
despite the strong trans influence stemming from them. For the Ir deriviative the ligand coordinates through
the phosphorus and only one silicon atom; leading to a dangling chlorosilyl dyhidride octahedral complex.
5. Acknowledgements
Financial support from Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa is gratefully acknowledged.
6. References
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[5] Montiel-Palma, V.; Muoz-Hernndez, M. A.; Cuevas-Chvez, C. A.; Vendier, L.; Grellier, M.; Sabo-Etienne, S.
Inorg. Chem. 2013, 52, 9798.
[6] Blinka, T. A.; Helmer, B. J.; West, R. Adv. Organomet. Chem. 1984, 23, 193.
[7] (a) Whited, M. T.; Deetz, A. M.; Boerma, J. W.; DeRosha, D. E.; Janzen, D. E. Organometallics 2014, 33, 5070.
(b) Esteruelas, M. A.; Olivn, M.; Vlez, A. Inorg. Chem. 2013, 52(20), 12108. (c) Bleeke, J. R.; Thananatthanachon,
T.; Rath, N. P. Organometallics 2008, 27, 2436.
[8] Perutz, R. N.; Sabo-Etienne, S. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 2578.
526

EQI-2015
fluoradas
Pioquinto Mendoza, Jos Roberto1; Flores lamo Marcos2; Toscano, Rubn A1;
Morales Morales David1
1Universidad
Mxico D.F. 2USAI, Facultad de Qumica UNAM, Ed. B., Av Universidad 3000, Coyoacn, Mxico D.F.
e-mail: mail r_pioquinto_12@hotmail.com. damor@unam.mx.
Resumen
En el presente resumen se describe la sntesis de 4 iminas fluoradas dereivadas del 2,4dihidroxibenzaldehdo, adems de la evaluacin de su comportamiento coordinante frente al in de Pd(II),
mientras que por otra parte se detalla la funcionalizacin de estas iminas a ligantes fosfinito y su respectiva
coordinacin al n Ni(II), Todos los compuestos aqu descritos fueron caracterizados por tcnicas
espectroscpicas como Infrarrojo (IR), Resonancia Magntica Nuclear (RMN) de 1H, 13C{1H} 19F{1H} y
31
P{1H}, Espectrometra de Masas y difraccin de rayos-X de monocristal, confirmando con ello una gran
versatilidad de este tipo de compuestos para formar complejos de coordinacin y organometlicos de tipo
pinza.
1. Introduccin
En las ltimas dcadas los compuestos fluorados han ganado mucho inters, debido a sus
innumerables aplicaciones en qumica, tales como estudios supramoleculares, diseo de nuevos compuestos
y como materiales de partida para la sntesis de nueves molculas con diversas funciones biolgicas [1-3];
por otro lado, las bases de schiff son un grupo importante de molculas nitrogenadas de suma importancia
debido a su fcil sntesis los hace unos ligantes potencialmente disponibles hacia la coordinacin de metales
de transicin con posibles aplicaciones en catlisis, como agentes antibacteriales y antifngicos.
Por otro lado, la consideracin de poder llevar a cabo procesos de sntesis orgnica de potencial relevancia
industrial de manera ms eficiente, con mayor selectividad y en un nmero de pasos menor, ha sido uno de
los motores principales en el desarrollo de la Qumica orgnica moderna y la catlisis, siendo esto
especialmente cierto para el caso de la catlisis homognea. De esta forma, catalizadores ms activos y
robustos han sido puestos en el mercado y empleados de manera exitosa en diversas transformaciones
qumicas importantes como por ejemplo, en la industria farmacutica y de los polmeros. Dentro de esta
clase de complejos, los compuestos tipo pinza (Figura 1) han cobrado gran importancia en la ltima dcada,
[4] esto en gran parte debido a la notable estabilidad trmica que estas especies exhiben, logrando ser
estables a temperaturas a las cuales los requerimientos energticos para la activacin de enlaces ms
527

EQI-2015
robustos ser alcanzados, como por ejemplo enlaces C-Cl en reacciones de acoplamiento cruzado, o la
activacin de enlaces C-H en alcanos. [5]
D
E M
D
D= Grupo donador: OR, SR, NR2, PR 2

E= C, N
M= Centro Metlico
Figura 1
En el presente trabajo se describe la sntesis de diversas iminas fluoradas y su funcionalizacin a ligantes

tipo pinza, as como sus complejos de coordinacin y organometlicos.
Las iminas fluoradas se sintetizaron de acuerdo al esquema 1, obtenindose con buenos
rendimientos.
N
O
+
HO
Metanol/ Tolueno
Reflujo
Na2 SO4
HO
48h
NH 2
Ph
OH
OH
F
N Ph
Ph
F 1
N
F
F3C
F
CF3
4
Esquema 1.Sntesis de iminas fluoradas.
Los complejos de coordinacin 1Pd4Pd se sintetizaron de acuerdo al esquema 2, obtenindose slidos

anaranjados con buenos rendimientos.
528

EQI-2015
N
HO
Ph
i) (CH 3 )2 CO
ii) Pd(CH3 CO 2) 2/ CH 3CN
Ph
N
HO
OH
Pd
OH
N
Ph
F
=
N Ph
F 1Pd
2P d
N
F
F3 C
CF3
4Pd
3Pd
Esquema 2. Sntesis de los complejos de Coordinacin 1Pd4Pd.
Por ltimo, los complejos organometlicos de Nquel tipo pinza fueron sintetizados de acuerdo al esquema
3.
HO
Ph
i) Tolueno/ NEt3
ii) Cli Pr 2P
iii) NiCl2
O
P
OH
Ph
O
P
Ni
Cl
F
N Ph
F 1Ni
2Ni
N
F
F3 C
F
3Ni
CF3
4Ni
Esquema 3. Sntesis de complejos organometlicos tipo pinza 1Ni4Ni.
529

EQI-2015
Las iminas 14 fueron caracterizadas por Infrarrojo (IR), Resonancia Magntica nuclear (RMN) de
H, 13C{1H} y 19F{1H}, Espectrometra de masas (DART) y Difraccin de Rayos X de monocristal, en la
tabla 1 se muestran las frecuencias de IR y los desplazamientos qumicos del fragmento imina de los
compuestos 14.
1
Tabla 1. Datos Espectroscpicos de IR y RMN para el grupo imina de los compuestos 14.
Compuesto
1
2
3
4
Infrarrojo
( en cm1)
CN
CC
1624 1589
1629 1602
1622 1588
1629 1600
RMN de 1H
( en ppm)
RMN de 13C{1H}
( en ppm)
8.73
8.81
8.86
8.98
163.6
164.8
165.9
166.3
En las figuras 24 se muestran las estructuras moleculares obtenidas por Difraccin de Rayos-X de
monocristal para las iminas 1, 3 y 4.
Figura 2.
Figura 3
Figura 4.
En la celda unitaria de las iminas 1, 3 y 4 se observaron puentes de hidrgeno intramoleculares entre el

tomo de nitrgeno de la imina y el grupo hidroxilo en posicin orto.
Por otra parte los complejos de coordinacin de Paladio(II) 1Pd4Pd fueron caracterizados por IR, RMN de
1
H, 13C{1H} y 19F{1H}, Espectrometra de masas y Difraccin de Rayos X de monocristal; en las figuras 5
7 se muestran las estructuras moleculares de los complejos 1Pd, 3Pd y 4Pd.
530

EQI-2015
Figura 6
Figura 5
Figura 7
La geometra local alrededor del in de Pd(II) fue cuadrada distorsionada, cuyas distancias de enlace NPd
y OPd son similares para complejos descritos en la literatura, adems en la celda unitaria para cada
complejo se observaron interacciones por puente de hidrgeno entre el grupo OH y disolvente de
cristalizacin como DMSO y H2O.
Por ltimo los complejos de Nquel tipo pinza fueron caracterizados por RMN de de 1H, 19F{1H} y 31P{1H}
y difraccin de rayos-X de monocristal, en las figuras 8 y 9 se muestras las estructuras moleculares de los
complejos 2Ni y 3Ni en donde se confirma la formacin de un complejo tipo pinza con geometra cuadrada
distorsionada alrededor del in de Nquel.
531

EQI-2015
Figura 8
Figura 9
4. Conclusiones
Bajo las condiciones de reaccin utilizadas se confirm que los ligantes se coordinaron en su forma
desprotonada para dar lugar a los complejos de coordinacin de Pd(II) exhibiendo una geometra cuadrada
distorsionada alrededor del centro metlico de paladio, mientras que en los complejos tipo pinza estos
ligantes mostraron un comportamiento tridentado hacia Ni(II), en donde la geometra local alrededor del
tomo de Ni(II) fue cuadrada distorsionada.
5. Agradecimientos
Al CONACyT por el financiamiento otorgado beca posdoctoral No Convenio 247328.
6. Referencias
[1] Bagryanskaya, I. Y.; Gatilov, Y. V.; Maksimov, A. M.; Platonov, V.E.; Zibarev, A. V. J. Fluorine Chem.,
2005, 126, 12811287.
[2] Bi, H.; Ye, K.; Zhao, Y.; Yang, Y.; Liu, Y.; Wang, Y. Org. Electron. 2010, 11, 11801184.
[3] (a) Huang, D. H.; Poon, S. F.; Chapman, D.F.; Chung, J.; Cramer, M.; Reger, T. S.; Roppe, J. R.; Tehrani,
L.; Cosford, N. D. P.; Smith, N. D.; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004, 14, 54735476. (b) Hennessy, E. J.;
Buchwald, S. L. J. Org. Chem. 2005, 70, 73717375. (c) Damon, D. B.; Dugger, R.W.; Hubbs, S. E.; Scott,
J. M.; Scott, R.W. Org. Process Res. Dev. 2006, 10, 472480.
[4] a) Morales-Morales, D. Mini Rev. Org. Chem. 2008 5, 141152. b) Morales-Morales, D.; Jensen, C. M.
2007, The Chemistry of Pincer Compounds. Elsevier, Amsterdam. c) van der Boom, M. E.; Milstein, D.
Chem. Rev. 2003, 103, 17591792. d) Singleton, J. T. Tetrahedron 2003, 59, 18371857. e) MoralesMorales, D. Rev. Soc. Qum. Mx. 2004, 48, 338346. f) Albretch, M.; van Koten. G. Angew. Chem Int. Ed.
2001, 40, 37503781.
[5] Lide, D. R. 1991, (Ed) CRC Handbook of Chemistry and Physics. 71st Ed. CRC Press. U.S.A.
532

EQI-2015
platino
Castillo Garca Antonio Aldair1; Pioquinto Mendoza Jos Roberto1; Toscano Rubn A1;
Morales Morales David.1
1Universidad
Mxico D.F.
e-mail damor@unam.mx.
1. Introduccin
En los ltimos aos el diseo y desarrollo de complejos tipo pinza (esquema 1) han tenido gran relevancia
dentro de la qumica organometlica, esto debido a sus notables propiedades catalticas 1, siendo la ms
importante su estabilidad trmica, la cual es vital en procesos con altos requerimientos energticos, tales
como la activacin de enlaces C-Cl, en reacciones de acoplamiento cruzado, o la activacin de enlaces C-H
en alcanos2.
Esquema 1. Estructura de complejos metlicos tipo pinza
De este tipo de complejos, destacan los complejos pinza tipo POCOP3 (esquema 2), los cuales son de
especial inters debido a su prctica sntesis, manteniendo e incluso incrementando la reactividad en este
tipo de sistemas4.
Esquema 2. Ejemplos de complejos metlicos tipo pinza POCOP
Por otra parte, la evolucin de los procesos catalticos demandan tambin una mayor selectividad, adems
del diseo de nuevos catalizadores capaces de llevar a cabo dos o ms procesos en una misma reaccin, en
otras palabras, realizar procesos tipo tndem5. De esta manera, la sntesis de complejos metlicos con
533

EQI-2015
ligantes ditpicos6 (esquema 3), representa una importante va para llevar a cabo este tipo de procesos,
debido a la potencial cualidad de dichos ligantes para incluir diferentes centros metlicos en su estructura.
Esquema 3. Algunos fragmentos presentes en ligantes ditpicos
En el presente proyecto se reporta la sntesis y caracterizacin de complejos pinza tipo POCOP (figura 1)
con fragmentos altamente funcionalizables, como son los fragmentos derivados del benzotiazol y
benzimidazol (esquema 4).
Esquema 4. Ligantes ditpicos derivados del benzotiazol y benzimidazol
La sntesis de compuestos organometlicos tipo pinza POCOP de nquel con ligantes ditpicos que incluyen
fragmentos derivados del benzotiazol y benzimidazol, se realiz siguiendo la metodologa ilustrada en el
esquema 5, la cual involucra inicialmente la desprotonacin del -resorcilaldehdo, posteriormente la
adicin de clorofosfinas y finalmente la adicin del precursor metlico.
Esquema 5. Metodologa experimental de la sntesis de complejos tipo pinza POCOP de nquel con ligantes
ditpicos.
Se llev a cabo la sntesis de los complejos metlicos tipo pinza con ligantes ditpicos con fragmentos de
tipo benzotiazol y benzimidazol, de los cuales se presenta la caracterizacin de RMN 31P{1H} (figura 1) de
1 y 2, observando los desplazamientos qumicos en regiones caractersticas para grupos fosfinitos unidos al
centro metlico (190-200 ppm), as como la RMN de 1H de 2 (figura 2), donde se asignan los protones
534

EQI-2015
correspondientes al ligante ditpico, lo cual fue confirmado inquivocamente mediante el experimento
bidimensional COSY.
Figura 1. Espectros de RMN 31P{1H} de 1 y 2
Figura 2. Espectro de RMN 1H de 2
535

EQI-2015
En el caso del compuesto 2, se logr la elucidacin de su estructura cristalina a partir de difraccin de rayos
X de monocristal, la cual se presenta en la figura 3, mencionando las distancias y ngulos de enlace ms
importantes de la estructura (tabla 1).
Figura 3. Representacin ORTEP de 2
Tabla 1. Distancias y ngulos de enlace seleccionados de 2.
Se presenta tambin la caracterizacin de 3 y 4 a partir de la espectrometra de masas, mediante la tcnica

FAB+, la cual se ilustra en la figura 4
536

EQI-2015
4. Conclusiones
Se han sintetizado y caracterizado complejos de nquel tipo pinza POCOP con fragmentos del tipo
benzotiazol (1 y 2) y benzimidazol (3 y 4), obteniendo la estructura cristalina en el caso de 2. Se llevar a
cabo la sntesis de los complejos anlogos de paladio y platino, adems de buscar la funcionalizacin del
fragmento ditpico.
5. Referencias
1. a) Morales-Morales, D. Mini Rev. Inorg. Chem. 2008, 3, 141.b) Morales-Morales, D.; Jensen, C.M. Eds
The Chemistry of Pincer Compounds Elsevier, Amsterdam, 2007. C) van der Boom, M. E.; Milstein, D.
Chem Rev. 2003, 103, 1759. D) Singleton, J.T. Tetrahedron 2003, 59, 1837.
3. Schnetmann, I. G.; White, P. S. ; Brookhart, M.Organometallics, 2004, 23,1766.
4. Espinosa-Jalapa, N. A.; Hernndez-Ortega, S.; Le-Goff, X. F.; Morales-Morales, D. Djukic, J. P.; Le
Lagadec, R. Organometallics 2013, 32, 2661.
6. Karisov, B. I. J. Coord. Chem. 2010, 63, 1.. 4.- Goldman, A.S.; Roy, A.H.; Huang, Z.; Ahuja, R.; Schinski,
W.; Brookhart, M. Science 2006, 312, 257.
537

EQI-2015
Compuestos de coordinacin con derivados carboxilados de bencimidazoles, estudio de sus
propiedades qumicas, estructurales y biolgicas
Barrera Guzmn Vctor Adn, Barba Behrens Norah Yolanda, Rodrguez Hernndez Edgar
Omar, Contreras Theurel Rosalinda
Mxico, D.F., 04510, Mxico. Tel/fax: +52-55-622-3810.
Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del I.P.N.
Av. Instituto Politcnico Nacional 2508, Col. San Pedro Zacatenco, C.P. 07360 Mxico, D.F. Telfono: 5747 3800.
norah@unam.mx
Resumen
Existe un gran nmero de compuestos de coordinacin con el bencimidazol y sus derivados. En los ltimos
aos se ha observado un gran inters en el estudio de compuestos de coordinacin a partir de ligantes
derivados del bencimidazol y metales de la primera y segunda serie de transicin. Un grupo de ligantes con
caractersticas especiales son los derivados carboxilados, ya que stos pueden formar compuestos
mononucleares y polinucleares en donde el nmero de ligantes vara al igual que las geometras que se
estabilizan alrededor del ion metlico, todo esto gracias a la presencia de los tomos de oxgeno como
donadores de electrones, adems del nitrgeno imidazolico del anillo. Recientemente en nuestro grupo de
investigacin se han logrado sintetizar compuestos de coordinacin con derivados bencimidazolicos en la
posicin del carbono 2, los cuales han demostrado tener actividad biolgica tanto microbiana como
citotxica. En el presente trabajo se us, entre otros, el ligante cido 2-bencimidazolpropinico (Hbzpr),
utilizando como materia prima sales metlicas de elementos de la primera y segunda serie de transicin,
obteniendo diversos compuestos de coordinacin tanto mononucleares como polinucleares, presentando dos
modos de coordinacin: bidentada (quelato) y tipo puente. Dichos compuestos se caracterizaron por las
distintas tcnicas espectroscpicas: infrarroja (IR), ultravioleta-visible (UV-Vis-NIR), y difraccin de
rayos-X (cuando fue posible), as como por anlisis elemental y clculo del momento magntico efectivo.
Dichos compuestos por su geometra y el ligante utilizado son buenos candidatos a frmacos en cuanto a
actividad citotxica y/o bactericida. Adems, como una segunda parte del trabajo se realiz la sntesis de
compuestos de coordinacin de rutenio utilizando el ligante carboxilado antes mencionado (Hbzpr), as
como dos ligantes azufrados, el cido (bencimidazolil-2-sulfanil) actico (Hbza) y el cido 4(2bencimidazolil)-3-tiobutanoico (Hbztb), dichos compuestos presentan una geometra octadrica (tipo
piano-stool) y la formula general: [Ru(6-C6H6)(N-O)(Cl)]; donde N-O se refiere al ligante derivado del
bencimidazol sustituido en la posicin dos.
1. Introduccin
El imidazol (Figura 1), qu es una molcula heterocclica aromtica; se encuentra formada por un
anillo de cinco miembros con tres tomos de carbono y dos tomos de nitrgeno en la posicin 1 y 3; estos
tomos de nitrgeno son equivalentes porque poseen un par de electrones libres (correspondientes a cada
nitrgeno) fuera del sistema aromtico, dando como resultados un tautmero entre N(1)--H--N(3); estos
electrones que se encuentran afuera del anillo le confieren al anillo imidazolico la posibilidad de formar
538

EQI-2015
compuestos de coordinacin con iones metlicos.[1,2,3]. Hoy en da se sabe que una de las propiedades ms
importantes que presentan los imidazoles (y sus derivados) es su actividad biolgica, ya que forman parte
esencial de diversas molculas orgnicas y biomolculas que participan en un sinfn de funciones a nivel
bioqumico en los seres vivos. [4, 5, 6, 7]
Un ejemplo de lo anterior es el 1H-bencimidazol (bz), el cual es un anillo bicclico en el que el benceno se
ha fusionado a los carbonos 4 y 5 del imidazol, en las ltimas dcadas se han visto notables avances en el
combate de parsitos y bacterias; se ha encontrado que los bencimidazoles tienen actividad antiinflamatoria,
como inhibidores de la angiognesis, antioxidante, antitumoral y antiviral. La introduccin de los
bencimidazoles ha tenido un fuerte impacto en el combate de importantes infecciones intestinales y
sistmicas contra nematodos; dentro de los frmacos ms importantes se encuentran el tiabendazol [8], el
mebendazol [9], el albendazol [10], el flubendazol [11], y el carbendazin [12].
Recientemente en nuestro grupo de investigacin se han logrado sintetizar compuestos de coordinacin con
derivados bencimidazolicos en la posicin del carbono 2 [13, 14,] los cuales han demostrado tener actividad
biolgica tanto microbiana (Escherichiacoli; Salmonella typhi; Staphylococcusaureus y
Micrococcusluteus) como citotoxica (HeLa (cervicouterino), PC3 (prstata), SKALU1 (pulmn) y HCT-15
(colon). En la figura 1 se muestran algunos de los ligantes bencimidazolicos as como un ejemplo de
compuesto de coordinacin que demostr tener buena actividad citotxica, cabe destacar que la geometra
tetradrica as como la presencia de halogenuros en la esfera de coordinacin demostraron ser factores
importantes en la actividad biolgica de los complejos.
Figura 1. Ligantes bencimidazolicos sustituidos en la posicin 2 (izquierda), compuesto de coordinacin de zinc con
el ligante 2-bencimidazolcarbamato (derecha).
La sntesis de los compuestos de coordinacin a partir de sales metlicas de la primera serie de transicin
se llev a cabo por medio de la desprotonacin in situ del Hbzpr; dicha desprotonacin se realiz en medio
acuoso con NaOH. En todos los casos se pesaron 1 mmol (o.o4 g) disueltos en agua destilada, por separado
se pes 1 mmol (0.1922 g) de Hbzpr, este ltimo se agreg a la disolucin de NaOH y se agit mientras se
calentaba ligeramente hasta que se disolvi por completo el Hbzpr, la disolucin final tena un pH= 7; por
539

EQI-2015
separado se pes 1 mmol de la sal metlica y se disolvi en metanol; por ltimo se mezcl la disolucin de
sal metlica con la disolucin de ligante desprotonado , esta mezcla de reaccin se calent ligeramente con
agitacin durante dos horas. Dicha mezcla de reaccin se dej en evaporacin lenta hasta obtener un
precipitado o cristales, dichos productos se filtraron al vaco y se lavaron con metanol y agua destilada. En
el esquema siguiente se ejemplifica la metodologa realizada:
La sntesis de los compuestos de coordinacin a partir de rutenio se realiz con una metodologa en dos
pasos, se parti de un precursor de rutenio [Ru(6-C6H6)Cl2]2 y los distintos ligantes carboxilados (Hbzpr,
Hbza y Hbztb) en estequiometria 1:2 (M:L), el siguiente esquema muestra las reacciones llevadas a cabo en
cada uno de los pasos:
Paso 1:
Paso 2:
De las reacciones hechas con el ligante cido 2-bencimidazolpropionico y sales metlicas de la primer serie
de transicin se obtuvieron distintos compuestos de coordinacin tanto de tipo mononuclear como
polinuclear. En la tabla 1 se mencionan los compuestos ms relevantes obtenidos en este trabajo, as como
su caracterizacin por espectroscopa infrarroja y ultravioleta-visible.
540

EQI-2015
Tabla 1. Datos de espectroscopa infrarroja (cm-1) y UV-Vis-NIR (reflectancia difusa en slidos) (cm-1) de los
compuestos de coordinacin obtenidos con el Hbzpr.
Seales UV-Vis-NIR
(cm-1)
Bandas infrarrojo (cm-1)

Compuesto
Hbzpr
bzpr
1. [Co(bzpr)(-bzpr)]2.2H2O
(N-H)
3160
3174
3185
(C=C)
1633
1635
----
as(COO)
1547
1567
1588
s(COO)
1401
1411
1416, 1372
2.- [Ni5(bzpr)8(OH)2]12H2O
3181
1590
1563
1418, 1393
3.- [Ni5(bzpr)6(OH)3(H2O)2]12H2O
3297
1624
1601
1456, 1396
4. [Cu(bzpr)(-OH)]2
5. [Cu(bzpr)(-AcO)]2
6.- [Cu3(bzpr)4(H2O)2](NO3)24.5H2O
7. [Cu4(bzpr)4(H2O)2O2](NO3)23H2O
8.- [Zn(bzpr)2]H2O
9.- [Mn(bzpr)2]2H2O
10.- [Zn(bzpr)(-Cl)]2.H2O
3185
3179
3186
3180
3179
3178
3289
1619
------1598
1624
---1623
1569
1561
1573
1567
1593
1556
1545
1453
1453, 1420
1384
1453, 1407
1415, 1379
1404
1454
Transiciones d-d
----------------------2 = 8333, 3 = 17963
1=24273, 2=14552,
3=8547
1=25089, 2=15088,
3=9717
= 14388
1 = 15147
1=15228 Hombro=12536
1=14522,
----------------------------------------------
Cabe destacar que para los compuestos de coordinacin: [Co(bzpr)(-bzpr)]2.2H2O,

[Ni5(bzpr)8(OH)2].12H2O, [Cu3(bzpr)4(H2O)2](NO3)2.4.5H2O y [Cu4(bzpr)4(H2O)2O2](NO3)23H2O se
obtuvieron cristales adecuados para la difraccin de rayos X por monocristal obteniendo las siguientes
estructuras:
Figura 2. Estructuras cristalinas de los compuestos [Co(bzpr)(-bzpr)]2.2H2O (arriba-izquierda),

[Cu3(bzpr)4(H2O)2](NO3)2.4.5H2O (arriba-derecha), [Cu4(bzpr)4(H2O)2O2](NO3)23H2O (abajo-izquierda) y
[Ni5(bzpr)8(OH)2].12H2O (abajo-derecha)
541

EQI-2015
En el caso de los compuestos de rutenio se obtuvieron resultados satisfactorios para tres compuestos de
coordinacin:
[Ru(6-C6H6)(bzpr)(Cl)].H2O, [Ru(6-C6H6)(bza)(Cl)].H2O y [Ru(6-C6H6)(bztb)(Cl)].H2O, los cuales
fueron caracterizados por las tcnicas de Espectroscopa Infrarroja, Espectroscopa UV-Vis-NIR, Anlisis
elemental y conductividad elctrica. Los resultados ms sobresalientes se encuentran en las siguientes
tablas:
Tabla 2. Datos de espectroscopa infrarroja (cm-1) de los compuestos de coordinacin de rutenio obtenidos con los
ligantes Hbzpr, Hbza y Hbztb.
Vibracin (cm-1)
(N-H)
V
(C=C)
V
(C=N)
as
(COO)
s
(COO)
(C-S)
(C-N)
Hbzpr
3160
1633
1590
1547
1401
146
----
1276
Hbza
3112
1618
1574
1510
1457
53
741
1273
Hbztb
3104
1621
1585
1536
1446
90
755
1275
[Ru(6-C6H6)(bzpr)(Cl)]
3061
1621
-----
1551
1313
238
-----
1274
[Ru(6-C6H6)(bza)(Cl)]
3061
1619
1593
1501
1305
196
745
1276
[Ru(6-C6H6)(bztb)]Cl
3062
1614
1595
1535
1315
220
746
1278
Tabla 3. Datos de anlisis elemental de los compuestos de coordinacin de rutenio obtenidos con los ligantes Hbzpr,
Hbza y Hbztb.
Compuestos
%C
(Exp/calc)
%N
(Exp/calc)
%H
(Exp/calc)
%S
(Exp/calc)
[Ru(6C6H6)(bzpr)(Cl)]2.H2O
43.50/43.70
6.61/6.40
3.25/4.35
------------
[Ru(6C6H6)(bza)(Cl)]2.H2O
38.73/39.34
7.90/6.12
2.61/3.74
8.20/7.00
[Ru(6-C6H6)(bztb)]Cl.3H2O
38.72/39.22
6.09/5.71
3.13/4.32
5.50/6.54
4. Conclusiones
La funcin bioqumica y fisiolgica de los iones metlicos en los seres vivos es un asunto de gran
importancia; por esta razn la qumica bioinorgnica trata de correlacionar la actividad biolgica de un
sistema inorgnico con sus caractersticas estructurales, electrnicas y qumicas; por ende se realiz la
sntesis de los compuestos de coordinacin con las sales metlicas de la primera serie de transicin, en el
caso de los compuestos de rutenio en la literatura existe una amplia gama de compuestos que han demostrado
tener una buena actividad citotxica en distintas lneas celulares, con esto se puede concluir lo siguiente:
Los compuestos sintetizados con cido 2-bencimidazolpropionico (Hbzpr) y sales metlicas de la

primera serie de transicin presentan tres modos de coordinacin: bidentada (quelato), tipo puente y
bidentada por los oxgenos del grupo carboxilato, en los dos primeros casos los tomos donadores de
542

EQI-2015
pares de electrones son el nitrgeno del anillo bencimidazolico y el oxgeno del grupo carboxilato,
mientras que en el caso observado del compuesto [Cu4(bzpr)4(H2O)2O2](NO3)23H2O se observa una
coordinacin bidentada por los oxgenos del grupo carboxilato.
El ligante Hbzpr presenta una gran versatilidad en la formacin de compuestos ya que con lo expuesto
en este trabajo quedo demostrado que es factible la formacin de compuestos mononucleares y
polinucleares de distintos tipos.
Para los compuestos de coordinacin de rutenio a partir del precursor [Ru(6-C6H6)Cl2]2 y los ligantes
cido (bencimidazolil-2-sulfanil) actico (Hbza) y el cido 4-(2bencimidazolil)-3-tiobutanico
(Hbztb) se propone una estructura de piano-stool y una geometra pseudo-octadrica con modos de
coordinacin bidentada y tridentada de los ligantes utilizados respectivamente; esto con base en la
evidencia encontrada a partir de las tcnicas de espectroscopa infrarroja, anlisis elemental y
conductividad elctrica.
Cabe destacar que todos los compuestos sintetizados hasta al momento son estables a las condiciones
ambientales.
5. Agradecimientos
Se agradece el financiamiento a los siguientes proyectos: DGAPA: IN22713 Y CONACyT: CB2012178851.
As tambin a CONACyT por el apoyo recibido: nmero de beca: 391800 y nmero de CVU: 387482
6. Referencias
[1] Kurdziel K., Gowiak T., Jezierska J.; Inorganic Chemistry Communications, 2003, 6, 459461.
[2]Premkumar T., Govindarajan S.; Thermochimica Acta, 2002, 386, 3542.
[3]Montes-Ayala J., Escartn-Guzmn C., Castillo-Blum S.E., Rodrguez-Hernndez E.O., Berns S.,
Rosales-Hoz Ma.J., Barba-Behrens N.; Journal of Inorganic Biochemistry, 2005, 99, 16761684.
[4] Gowiak T., Kurdziel K.; Journal of Molecular Structure, 2000, 516, 15.
[5] Castillo-Blum S. E., BarbaBehrens N.; Coordination Chemistry Reviews, 2000, 196, 3-30
[6] Drodewski P., Pawlak B., Gowiak T.; Polyhedron, 2002, 21, 28192825.
[7] Drodewski P., Pawlak B.; Spectrochimica Acta Part A, 2004, 60, 15271532.
[8] El-On. J., Acta Trop., 2003, 85, 243.
[9] Casado N., Moreno M. J., Urrea-Paris M. A., Rodrguez-Caabeiro F., Parasitol.Res, 2002, 88, 153.
[10]Yoshimura H., Reprod. Toxicol, 2003, 17, 377.
[11] Kawalek J. C., Rew R. S., Heaver J., Int. J. Parasitol, 1984, 14, 173.
[12] Meaney M., Allister J., McKinstry B., McLaughlin K., Brennan G. P., Forbes A. B., Fairweather I.,
Parasitol. Res, 2007, 100, 1091.
[13] Lopez-Sandoval H., Londoo-Lemos M. E., Garza-Velasco R., Poblano-Melendez I., Granada-Macias
P., Gracia-Mora I., Barba-Behrens N.; Journal of Inorganic Biochemistry, 2008, 102, 1267-1276
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543
EXTENSOS DE
544

EQI-2015
Snchez-Buls, Tania; Cruz-Vsquez, Octavio; Campos, Myriam; Torres, Luis Alfonso;
Tiburcio, Jorge; Rojas Aguilar, Aarn
Departamento de Qumica del Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Av. Instituto Politcnico Nacional 2508,
Col. San Pedro Zacatenco, Mxico D. F.; C.P. 07360.
e-mail: arojas@cinvestav.mx.
Resumen
El presente trabajo propone el estudio termoqumico sistemtico de derivados del azobenceno y teres
corona, molculas de inters en qumica supramolecular, utilizando tcnicas como calorimetra diferencial
de barrido (DSC), termogravimetra (TGA), y con la finalidad de conocer las interacciones que se presentan
en solucin entre las especies en estudio, se hace uso de la calorimetra de titulacin isotrmica (ITC). Los
resultados en conjunto por DSC y TGA permitieron derivar la entalpa de sublimacin, subHm, que es una
magnitud indispensable para derivar las entalpas de solvatacin de las especies en solucin. Por otro lado,
los datos aportados por ITC nos revelan que la interaccin de mayor magnitud se presenta en el sistema 18corona-6:yoduro de 4-(fenilazo)anilinio.
1. Introduccin
El reconocimiento molecular es fundamental en las interacciones intermoleculares que resultan
entre una molcula anfitrin y otra llamada husped. Es importante conocer la naturaleza y la magnitud de
dichas interacciones para tener una mejor comprensin del complejo supramolecular formado. Un estudio
termoqumico aporta datos importantes que pueden ser asociados a la estabilidad de las estructuras qumicas
y de los sistemas que se generan cuando husped y anfitrin interaccionan entre s.
A partir del descubrimiento de los teres corona en 1967 por Pedersen [1], se abri un nuevo campo
en el estudio de macrociclos al observarse su capacidad para formar complejos estables con diferentes sales
y cationes, mediante interacciones in-dipolo entre el catin y la carga negativa de los oxgenos que se
encuentran ordenados simtricamente en la estructura del anillo.
Por otro lado, los azobencenos son un derivado del diazeno (HN=NH) en donde ambos hidrgenos
son reemplazados por grupos fenilo [2] y se puede presentar en su conformacin cis o trans. La
isomerizacin trans cis ocurre mediante irradiacin con luz UV-Vis y este proceso es reversible a partir
de radiacin o trmicamente. La propiedad de los azobencenos de ser fotosensibles ha sido utilizada en el
estudio de una variedad de polmeros, materiales con superficie modificada, protenas, mquinas
moleculares, dispositivos hologrficos y como quelantes de iones metlicos [3].
En 1978 Izatt y colaboradores reportaron el estudio de la asociacin para el 18-corona-6 con
cationes arenadiazonio y anilinio, encontrando que los factores elctronicos y estricos son determinantes
para que se lleve a cabo la asociacin [4]. Tambin, propusieron que la interaccin entre el in anilinio y el
545

EQI-2015
18-corona-6 se realiza de forma tripodal va enlaces de hidrgeno. El descubrimiento de dicha asociacin
dio origen a nuevas reas de estudio en la qumica supramolecular.
En conjunto, los derivados de azobenceno y teres corona son la base de sistemas supramoleculares
de inters y aunque existen algunos estudios previamente reportados donde se determinan algunos
parmetros termodinmicos tanto para el azobenceno [5] y algunos teres corona [6-9], no se ha desarrollado
un estudio termoqumico sistemtico de stos compuestos que permita profundizar en el conocimiento de
sus caractersticas energticas. De mayor inters es el indagar sobre la estabilidad en disolucin de los
complejos de asociacin que se logren formar entre diferentes teres corona y derivados de azobenceno, con
la posibilidad de aprovechar la fotosensibilidad de stos ltimos.
Los compuestos utilizados son productos comerciales de la marca Sigma-Aldrich. En la mayora de
los casos la pureza comercial no resultaba ptima para el estudio termoqumico, por lo que se procedi a
una purificacin utilizando la tcnica de sublimacin y/o recristalizacin hasta alcanzar una pureza adecuada
para este trabajo.
Para la determinacin de la pureza, y de los parmetros de fusin Tfus y fusHm, de los compuestos
en estudio se utiliz un calormetro diferencial de barrido DSC7 de la marca Perkin-Elmer que trabaja bajo
el principio de compensacin de potencia y balance de temperatura. Dicho equipo permite la obtencin de
una curva calorimtrica en donde el rea bajo la curva y el perfil de sta permite la determinacin de la
pureza, temperatura y entalpa de fusin.
El estudio de los complejos de asociacin entre teres corona y derivados de azobenceno se realiza
utilizando un Nano ITC de la marca TA Instruments. El equipo muestra la serie de curvas de flujo de calor
generadas a partir de una serie de inyecciones secuenciales de un titulante en una celda que contiene un
titulado, dichas curvas son integradas y normalizadas en concentracin para generar una isoterma de
asociacin. Ajustando dicha isoterma a un modelo apropiado (sitios de asociacin independientes, sitios de
asociacin secuenciales, etc.) podemos obtener los valores de la estequiometra de la asociacin n, la
constante de asociacin Ka y la entalpa de asociacin Ha para uno o ms sitios [10].
La Tabla 1 muestra los resultados derivados de los experimentos realizados con los derivados de
azobenceno. Como se puede observar en dicha tabla la tendencia general es que el azobenceno es quien
posee el valor mas pequeo tanto de entalpa de vaporizacin, vapHm, como de entalpa de sublimacin,
subHm. Sin embargo, en el caso de el 4-aminoazobenceno y 4-(dimetilamino)azobenceno el valor de
subHm incrementa en comparacin con la estructura del azobenceno. Pero en el caso N,N-dimetil-4,4azodianilina el incremento de subHm es an mayor en comparacin con el azobenceno. Los resultados
observados nos hacen pensar que es debido a la presencia de grupos electrodonadores que la cohesin del
estado slido se incrementa vindose reflejado a su vez en un incremento de los valores de entalpa de
sublimacin.
546

EQI-2015
Tabla 1. Datos termoqumicos de los derivados de azobenceno.
Nombre
Estructura
Azobenceno
vapHm/
subHm/
(kJmol-1)
(kJmol-1)
65.9 0.4
88.3 0.6
85.1 1.5
109.2 1.6
82.9 0.3
107.1 0.2
102.4 1.0
134.9 1.2
NH2
4-amino
N
Azobenceno
4-(dimetilamino)
Azobenceno
NH2
N,N-dimetil4,4-azodianilina
Tabla 2. Datos termoqumicos de los teres corona.

Nombre
Estructura
vapHm/
subHm/
(kJmol-1)
(kJmol-1)
98.2 3.0
139.7 3.6
154.1 3.0
190.6 3.6
190.4 3.0
232.9 3.6
186.9 3.9
255.7 5.3
O
O
18-corona-6
O
O
Dibenzo-18corona-6
O
O
Dibenzo-24corona-8
O
O
Dibenzo-30corona-10
O
O
En el caso de los teres corona la Tabla 2 muestra los valores de vapHm y subHm derivados a
partir de los experimentos realizados para dichos compuestos. Se observa que el 18-corona-6 es quien
presenta el valor de subHm ms pequeo en comparacin con el resto de los compuestos presentados en la
547

EQI-2015
tabla. Si la entalpa de sublimacin del 18-corona-6 es dividido entre 6 que es el nmero de grupos ter en
la molcula, se obtiene un valor de 23.3 kJmol-1 que puede ser asociado a la aportacin energtica de cada
grupo a la entalpa de cambio de fase. La misma contribucin es confirmada cuando se comparan las
entalpas de sublimacin entre el dibenzo-18-corona-6 y el dibenzo-24-corona-8, obteniendo una diferencia
de 42.3 kJmol-1. El anlisis de los datos cristalogrficos de los teres corona en estudio deja ver que cada
oxgeno perteneciente a los grupos ter posee en promedio 3 enlaces de hidrgenos, as que tomando en
cuenta los valores previamente analizados es posible deducir que en promedio, cada enlace de hidrgeno
posee una valor energtico cercano a 8.0 kJmol-1 lo cual enlaces de hidrgeno dbiles. Por otro lado, si se
compara la entalpa de sublimacin entre el 18-corona-6 y el dibenzo-18-corona-6 se obtiene una diferencia
de 50.9 kJmol-1 la cual puede ser directamente atribuida a la presencia de los dos grupos aromticos
presentes en el dibenzo-18-corona-6.
En lo que concierne al estudio de la interaccin en solucin entre los derivados del azobenceno y
los teres corona, a travs de los experimentos de titulacin isotrmica, como primer paso se procedi a la
protonacin del 4-aminoazobenceno tal como se muestra en la Figura 1, basndonos en los reportes previos
sobre la existencia de interaccin entre el in amonio y teres corona [4].
NH3 I
NH2
N
ACN, agitacin
N
4-aminoazobenceno
HI
1 eq.
yoduro de 4-(fenilazo)anilinio
Figura 1. Protonacin del yoduro de 4-(fenilazo)anilinio.
Una vez obtenido yoduro de 4-(fenilazo)anilinio, ste se utiliz para realizar una serie de
experimentos de titulacin mediante ITC con diferentes teres corona. Para dichos experimentos, se
prepararon soluciones 5 mM de ter corona que fue utilizado como titulante y 0.85 mM de yoduro de 4(fenilazo)anilinio utilizado como titulado. Todas las soluciones fueron preparadas con MeOH grado HPLC
verificando que no hubiera precipitacin de los compuestos despus de la preparacin de las soluciones.
Los datos obtenidos en esta serie de experimentos nos muestran que s existe una interaccin
efectiva entre 18-corona-6, diciclohexano-18-corona-6 y benzo-18-corona-6 con el yoduro de 4(fenilazo)anilinio. Los valores de Ka, aH y aG nos hacen notar que el complejo de asociacin ms estable
es el que se forma con el 18-corona-6, debido a que el in amonio del derivado del azobenceno tiene la
posibilidad de formar enlaces de hidrgeno con los oxgenos del ter corona favorecidos por la geometra
que poseen ambos compuestos. En el caso del complejo formado con el diciclohexano-18-corona-6 la
situacin no es muy diferente y la posibilidad de formar enlaces de hidrgeno se mantiene. Por otro lado, el
complejo formado con el benzo-18-corona-6 presenta una menor estabilidad comparado con los anteriores
donde la diferencia radica en la presencia de un anillo bencnico. Lo anterior se repite en los experimentos
de titulacin con el dibenzo-18-corona-6 el cual posee dos anillos bencnicos y donde no se presente
asociacin alguna.
548

EQI-2015
4. Conclusiones
Se ha verificado a travs de los valores de entalpa de sublimacin para los derivados de azobenceno
que los grupos electrodonadores (grupos aminos) tienen un efecto importante en las interacciones
intermoleculares que se presentan en el estado slido para stos compuestos. En el caso de teres corona, y
considerando el mismo parmetro se ha podido cuantificar la aportacin energtica que tienen tanto los
anillos aromticos como los grupos ter a las diferentes estructuras de los teres corona. Los parmetros
termodinmicos obtenidos para la formacin de los complejos de asociacin entre el 4-aminoazobenceno
protonado y el 18-corona-6, diciclohexil-18-corona-6 y benzo-18-corona-6 respectivamente, muestran que
los anillos aromticos no promueven la estabilidad de los complejos. No obstante, es necesario continuar
con un estudio termoqumico ms completo, particularmente en solucin, que nos ayudarn a tener una
mejor compresin de la relacin energa-estructura para los compuestos en estudio y su potencial aplicacin
en la generacin de sistemas supramoleculares.
5. Agradecimientos
Los autores agradecen al Conacyt el apoyo econmico a los proyectos 104299 y 128411. T.S.B. y
O.C.V. agradecen al Conacyt sus correspondientes becas de doctorado 487639 y 266192.
6. Referencias
[1] Pedersen, C.J. J. Am. Chem. Soc., 1967, 89, 7017-7036.
[2] Hartley, G.S. Nature, 1937, 281, 281-282.
[3] Dhammika-Bandara, H.M.; Burdette, S.C. Chem. Soc. Rev., 2012, 41, 1809-1825.
[4] Izatt, R.M.; Lamb, J.D.; Rossiter, B.E.; Izatt, N.E.; Christensen, J.J. J. Chem. Soc.; Chem. Comm., 1978,
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[5] Cingonali, A.; Berchiesi, G. J. Thermal Anal., 1974, 6, 87-90.
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[7] Vasielev, V.P.; Borodin, V.A.; Kopnyshev, S.B. Russian Journal of Physical Chemistry, 1922, 66,
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549
EXTENSOS DE
CATLISIS
550

EQI-2015
Reina, Antonio1; Martin, Erika2; Teuma, Emmanuelle1; Gmez, Montserrat1
de Toulouse 3 Paul Sabatier, Laboratoire Htrochimie Fondamentale et Applique UMR CNRS 5069, 118 route de
Narbonne, 31062 Toulouse Cedex 9, France
2 Depto. de Qumica Inorgnica, Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Av. Universidad 3000,
04510, D.F., Mxico
e-mail: reina@chimie.ups-tlse.fr
1 Universit
Resumen
Las nanopartculas metlicas (MNPs) se han convertido en el centro de atencin de la comunidad cientfica
debido a sus propiedades y a sus mltiples aplicaciones en microelectrnica, materiales y catlisis entre
muchas otras. Recientemente, ha surgido el concepto de nanocatlisis, combinacin de catlisis coloidal
y catlisis basada en la ingeniera de nano-objetos, presentando superficies definidas y control de la
composicin qumica en la superficie. Con la finalidad de estabilizar MNPs en disolucin, la naturaleza de
los ligandos y del disolvente juega un rol esencial para evitar tanto la aglomeracin como la lixiviacin. El
empleo de disolventes orgnicos voltiles (VOCs) conlleva la difcil separacin de los productos de la fase
cataltica, as como el impacto ambiental. Por su parte, el glicerol, que proviene de la biomasa y se obtiene
en grandes cantidades como subproducto en la produccin de biodiesel, permite inmovilizar el catalizador,
facilitando la extraccin de los compuestos orgnicos [1,2]. Nuestro grupo de investigacin ha estabilizado
PdNPs en glicerol utilizando fosfinas como TPPTS (sal trisdica de tris-(3-sulfofenil)-fosfina) y derivados
de PTA (1,3,5-triaza-7-fosfaadamantano) como estabilizantes, obteniendo resultados destacables para un
amplio panel de reacciones (hidrogenacin, acoplamientos C-C y C-X), con rendimientos elevados
(>90%) y compuestos orgnicos libres de metal [3,4]. Con el objetivo de emplear ligandos procedentes de
la biomasa, substituir las fosfinas y abordar procesos enantioselectivos, se utilizaron alcaloides de tipo
cincona como estabilizantes (cinconidina CD, cinconina CN, quinidina QD y quinina QN) para los cuales
se obtuvieron partculas pequeas (entre 0.8 y 2nm) y bien dispersas. La reactividad de estos nanomateriales
en procesos de hidrogenacin ha resultado ser similar a la observada para PdNPs estabilizadas con fosfinas.
En este trabajo presentaremos la sntesis y caracterizacin (RMN, IR, TEM, XRD) de PdNPs estabilizadas
con TPPTS y alcaloides en glicerol y algunos resultados en aplicaciones catalticas.
1. Introduccin
Desde hace poco ms de tres dcadas, las nanopartculas metlicas, incluidos los xidos metlicos,
han generado un enorme inters entre toda la comunidad cientfica por su tamao y configuracin
electrnica que les otorga asombrosas propiedades para una gran variedad de procesos. En particular las
MNPs se han utilizado durante mucho tiempo en catlisis heterognea, dando lugar a importantes
aplicaciones industriales, entre las cuales destaca su uso para el refinamiento del petrleo [5]. La
nanocatlisis puede combinar las ventajas de la catlisis homognea y heterognea ya que permite conservar
la reactividad molecular y en superficie, confirindole a los sistemas una versatilidad inigualable.
Adems de los disolventes orgnicos comunes, los lquidos inicos (LI) han demostrado su
capacidad para estabilizar sistemas coloidales, en particular aquellos LI basados en derivados de imidazolio
[6]. Debido a su costo elevado y a su controvertido impacto ambiental, nos encontramos en la necesidad de
551

EQI-2015
buscar disolventes ms amigables con el medio ambiente. En este contexto, el glicerol representa una
elegante alternativa debido a sus atractivas propiedades y a que proviene de la biomasa como deshecho en
la produccin de Biodiesel. El glicerol se caracteriza por su presin de vapor despreciable, gran capacidad
para solubilizar una amplia variedad de compuestos tanto orgnicos como inorgnicos y baja miscibilidad
con otros disolventes, adems de su bajo costo [1-2]. Sin embargo, a diferencia de los lquidos inicos, en
glicerol el uso de estabilizantes es necesario para evitar la aglomeracin de las nanopartculas. Estos
estabilizantes pueden ser polmeros, surfactantes o ligandos. Las monofosfinas solubles en glicerol como
TPPTS y los derivados de PTA han demostrado su vala para estabilizar PdNPs en dicho medio [3,7]. Sin
embargo debido al alto costo y toxicidad de los ligandos fosforados y buscando tambin procesos
enantioselectivos, hemos decidido usar ligandos pticamente puros provenientes de la biomasa tal como los
alcaloides de tipo cincona [8].
Aspectos generales: El glicerol fue tratado a 80 C bajo presin reducida durante 18h previo a su
uso. Todas las reacciones catalticas se llevaron a cabo utilizando tcnicas Schlenk estndar bajo atmsfera
inerte. Se utiliz un espectrmetro Bruker Avance 300 a 293 K para la adquisicin de espectros de RMN
(299.7 MHz para RMN 1H, 75.5 MHz para RMN 13C y 121 MHz para RMN 31P). Los anlisis por
cromatografa de gases se llevaron a cabo en un instrumento GC Perkin Elmer Clarus 500 con detector de
ionizacin de flama, utilizando una columna SGE BPX5 con una composicin de 5% de fenilmetilsiloxano.
Los espectro de IR se obtuvieron en el intervalo entre 4000 y 400 cm-1 en un instrumento Perkin-Elmer
Spectrum One FT-IR. Las imgenes TEM se obtuvieron en un microscopio de transmisin electrnica JEOL
JEM 1400 y las imgenes de alta resolucin HR-TEM en un microscopio JEOL JEM 2100F a 200 kV
equipado con un analizador X PGT (deteccin de elementos ligeros, 135 eV de resolucin).
Sntesis de nanopartculas de paladio en glicerol: 0.05 mmol de precursor de paladio (Pd(OAc)2;
[PdCl2(cod)] cod = 1,5.ciclooctadieno; [Pd(ma)(nbd)] ma = anhdrido maleico, nbd = norbornadieno y
[Pd2dba3] dba = dibencilidenacetona) y 0.05 mmol de ligando (TPPTS, Cinconidina (CD), Cinconina (CN),
Quinidina (QD) y Quinina (QN)) se disolvieron en 5 mL de glicerol y la mezcla se agit a temperatura
ambiente en una botella Fisher-Porter bajo argn. A continuacin, el sistema se presuriz con 3 bar de
hidrgeno a 80 C durante 18 h, obtenindose una disolucin coloidal negra.
Tras la correspondiente optimizacin de diferentes parmetros (concentracin, relacin
Pd/estabilizante, temperatura), se obtuvieron NP pequeas, de alrededor de 2 nm, bien dispersas en glicerol,
utilizando TPPTS y diferentes alcaloides como estabilizantes (Fig. 1). La caracterizacin completa se hizo
por anlisis elemental, IR, HR-TEM, EDX y XRD.
552

EQI-2015
Figura 1. Sntesis de PdNPs en glicerol (arriba), estructura de los estabilizantes (en medio) e imgenes TEM
de PdNPs estabilizadas en glicerol con TPPTS, cinconidina, cinconina, quinidina y quinina.
El seguimiento de la sntesis de PdNPs/TPPTS por RMN 31P demostr que bajo las condiciones
sintticas no hay modificacin alguna del ligando. Adems, un estudio sencillo de labilidad, tambin
seguido por RMN 31P, demostr que la cinconidina, que se coordina a la superficie metlica por interaccin
, es un ligando ms robusto que la TPPTS que se coordina por interaccin dadora a travs del tomo de
fsforo.
Al utilizar el sistema cataltico estabilizado por TPPTS en reacciones de acoplamiento C-C de tipo
Heck, Suzuki y Sonogashira se obtuvieron excelentes conversiones y quimio-selectividades, aislando los
productos en rendimientos elevados (> 90%) para diferentes sustratos, incluyendo aquellos con grupos
funcionales amina y alcohol. Adems, se han sintetizado una gran variedad de compuestos mediante
acoplamiento C-heterotomo (C-N, C-S, C-P). Por su parte, los sistemas estabilizados por alcaloides fueron
eficientes para este tipo de transformaciones, pero con actividades inferiores respecto al sistema
PdNPs/TPPTS. Sin embargo, los sistemas PdNPs/alcaloide mostraron una excelente actividad, incluso
superando la observada con el sistema PdNPs/TPPTs, en procesos de hidrogenacin (C=C, CC, NO 2) y
deshalogenacin de sustratos bromados y clorados (Fig 2.). Hasta el momento, no se ha logrado obtener
excesos enantiomricos para la hidrogenacin de sustratos proquirales.
Figura 2. Reacciones de hidrogenacin y deshalogenacin con PdNPs estabilizadas por TPPTS, cinconidina y
quinidina.
553

EQI-2015
Los sistemas catalticos en glicerol son particularmente interesantes ya que la fase cataltica puede
ser reutilizada al menos diez veces sin prdida de actividad ni selectividad (Fig. 3), siendo el contenido de
paladio en los productos aislados inferior a 0.01 ppm (anlisis por ICP-MS).
PdNPs, glycerol
O
CN
CN
O
NH
TPPTS
100C, 2h
99
100
99
99
98
99
97
80
99
95
99
92
99
91
98
95
98
QD
95
99
98
91
90
Rdto. 60
(%) 40
20
0
1
5
6
Ensayo
10
Figura 3. Reciclaje de la fase cataltica para la reaccin de acoplamiento cruzado C-N entre acrilonitrilo y
morfolina catalizada por PdNPs estabilizadas por TPPTS y quinidina.
El comportamiento dual de los sistemas catalticos basados en nanopartculas metlicas (reactividad

molecular y de superficie, segn las condiciones de reaccin) nos permiti abordar la sntesis de heterociclos
va procesos multi-etapa empleando metodologas one-pot. Los compuestos heterocclicos se encuentran
en una gran variedad de productos naturales. Estos procesos pueden incluir reacciones tndem de
carbonilacin/ciclizacin, para la sntesis de ftalimidas, acoplamiento/ciclizacin o incluso ambos procesos
de forma secuencial para la sntesis de bis(heterociclos), incluyendo etapas de hidrogenacin, todas ellas
catalizadas por paladio. Cabe resaltar los altos rendimientos aislados obtenidos para los diferentes productos
(Fig. 4).
Figura 4. Sntesis de heterociclos catalizadas por PdNPs/TPPTS va procesos multi-etapa utilizando

metodologas one-pot.
554

EQI-2015
4. Conclusiones
En esta investigacin se ha logrado estabilizar e inmovilizar nanopartculas de paladio en glicerol
que demostraron ser muy activas en reacciones de acoplamiento C-C y C-heterotomo e hidrogenacin, as
como en la sntesis de heterociclos va procesos multi-etapa de tipo one-pot. Los sistemas catalticos
basados en PdNPs estabilizadas por alcaloides de la familia cincona provenientes de la biomasa, en medio
glicerol, resultaron en particular apropiados para procesos de hidrogenacin y deshalogenacin. Este
comportamiento puede estar relacionado con la robustez (no-labilidad) de estos ligandos en la superficie
metlica, lo que impide la desorcin de paladio y en consecuencia los sistemas PdNPs/alcaloide favorecen
la reactividad superficial. Adems los diferentes sistemas catalticos pudieron ser reciclados al menos diez
veces sin prdida de actividad.
5. Agradecimientos
Los autores agradecen al CNRS, a la Universidad de Toulouse 3 Paul Sabatier y a French-Mexicain
International Laboratory (LIA) LCMMC por el soporte econmico. A.R. agradece a Conacyt por el
financiamiento de la beca doctoral.
6. Referencias
[1] Chahdoura, F., Favier, I., Gmez, M. Chem. Eur. J., 2014, 20, 10884-10893
[2] Daz-lvarez, A.E., Francos, J., Lastra-Barreira, B., Crochet, P., Cadierno, V. Chem. Commun., 2011,
47, 6208-6227.
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[4] Chahdoura F., Mallet-Ladeira, S., Gmez, M. Org. Chem. Front., 2015, 2, 312-318.
[5] Bell, A. T., Science 2003, 299, 1688-1691; b) Scott, S. L., Crudden, C. M., Jones, C. W., 2003,
Nanostructured catalysts, Kluwer Academics/Plenum Publishers, New York, USA; Zhou, B., Hermans, S.,
Somorjai, G., 2004, Nanotechnology in catalysis, Kluwer Academics/Plenum Publishers, New York, USA.
[6] a) Favier, I., Madec, D., Gmez, M., in Metallic nanoparticles in ionic liquids. Applications in catalysis,
chapter 5 in Nanomaterials in catalysis (Eds. K. Philippot, P. Serp), Wiley-VCH Verlag GmbH & Co
KGaA, Weinheim, 2013, pp. 203-249; b) Dupont, J., Scholten, J. D., Chem. Soc. Rev. 2010, 39, 1780-1804;
c) Olivier-Bourbigou, H. Magna, L., Morvan, D., Appl. Catal., A 2010, 373, 1-56; d) Antonietti, M., Kuang,
D., Smarsly, B., Zhou, Y., Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 4988-4992.
[7] Chahdoura, F., Favier, I., Pradel, C., Mallet-Ladeira, S., Gmez, M., Catal. Commun., 2015, 63, 47-51
[8] Zuo, X., Liu, H., Guo, D., Yang, X,. Tetrahedron, 1999, 55, 7787-7804.
555

EQI-2015
Complejos de iridio con ligantes nitrogenados y su aplicacin en catlisis por transferencia
de hidrgeno
Ibarra-Vzquez, Mara Fernanda1; Villagmez-Vega, Lidia E.1; Velzquez-Ordez, Celso2;
Manrquez-Gonzlez, Ricardo3; Alvarado-Rodrguez, Jos Guadalupe4; Cortes-Llamas, Sara A. 1;
Rangel-Salas, Irma Idalia1
1Dpto.
Qumica, CUCEI, Universidad de Guadalajara, Blvd. Gral. Marcelino Garca Barragn 1421 Olmpica, 44330,
2Dpto. de Ciencias Naturales y Exactas, CUValles, Universidad de Guadalajara, Carr. Guadalajara- Ameca Km.45.5, 46600,
Ameca, Jalisco, Mxico.
3Dpto. de Madera, Celulosa y Papel, CUCEI, Universidad de Guadalajara, Km 15.5, Autopista Guadalajara- Nogales, Predio las
Agujas, 45020, Zapopan, Jal., Mxico.
4rea Acadmica de Qumica, Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo, Ciudad Universitaria, km 4.5 Carretera Pachuca
Tulancingo, 42184, Pachuca, Hgo., Mxico.
e-mail: iirangel@yahoo.com.mx; fernanda.ibarra.vazquez@gmail.com
Resumen
Existe una gran variedad de ligantes utilizados exitosamente para la formacin de complejos
organometlicos con metales de transicin, entre los ms comunes se encuentran los carbenos Nheterocclicos (NHCs) y algunos triazenuros, muchos de los complejos reportados principalmente con
metales como el iridio, rodio y rutenio son estables al aire y han sido utilizados para llevar a cabo reacciones
de hidrogenacin, el cual es uno de los mtodos ms eficaces para la reduccin de dobles enlaces del tipo:
C=C, C=O y C=N de una gama de sustratos muy grande[1-3]. En este trabajo se presenta un estudio
comparativo de cuatro complejos triazenuro y tres complejos carbenos NHCs de iridio, los cuales se han
utilizado como promotores catalticos en reacciones de hidrogenacin por transferencia, siendo la principal
finalidad generar alcoholes a partir de cetonas. Por medio de los anlisis realizados por RMN-1H y CG/EM
se han obtenido resultados alentadores, principalmente para la reduccin de dos sustratos: ciclohexanona y
acetofenona.
1. Introduccin
El uso de hidrgeno diatmico en reacciones de hidrogenacin presenta desventajas debido a la
inversin que se requiere en equipos, el uso de altas presiones y el riesgo de explosin; por tanto, otras rutas
se han considerado principalmente para la hidrogenacin de alquenos y cetonas. Para cetonas y steres
existen una variedad de reducciones estequiomtricas disponibles, pero el uso de reactivos como hidruros
de boro y aluminio a gran escala no es conveniente. Otro mtodo, en particular para la preparacin de
alcoholes a partir de cetonas implica la transferencia de hidrgeno a partir de un donante de hidrgeno, el
ejemplo clsico es la reaccin de Meerwein-Ponndorf-Verley aplicado comercialmente, que utiliza
cantidades estequiomtricas de Al(OiPr)3 para producir acetona y los alcxidos de los alcoholes
deseados[4].
En la versin cataltica de esta reaccin, el empleo de complejos de iridio, rodio y rutenio que contienen
ligantes dinitrgeno se conoce desde hace muchos aos y se reportan actividades muy altas (turnover
number, TON, por encima de un milln) [5].
Los complejos de iridio se encuentran entre los ms importantes para catalizar las reacciones de
556

EQI-2015
transferencia de hidrgeno, recientemente catalizadores de iridio han demostrado ser tiles para la
activacin de alcoholes por la eliminacin temporal del tomo de hidrgeno [6].
En particular, se ha centrado gran inters en el uso de complejos carbenos NHCs de iridio como
catalizadores activos, en donde el estado de oxidacin del centro metlico en los complejos puede ser de
Ir(I) o Ir(III), sin embargo, los complejos de iridio con ligantes no carbnicos tambin son eficaces
catalizadores [7].
Los espectros de RMN de 1H, fueron obtenidos en los equipos: Jeol 600 MHz (Modelo: ECA600)
para anlisis de muestras lquidas y slidas adems en el espectrmetro VARIAN GEMINI 2000 de 200
MHz para la obtencin de algunos espectros de RMN de 1H. La caracterizacin por cromatografa de
gases/masas se llev a cabo en un equipo Shimadzu QP2010 Ultra, Columna SHRXI-5MS, 30 m, dimetro
interno 250 m, espesor de partcula 0.25 m, Polaridad: poco polar, Flujo: 26 mL/min, gas de arrastre,
portador o de acarreo: Helio. Las reacciones de catlisis por transferencia de hidrgeno se realizaron bajo
atmsfera de nitrgeno utilizando la tcnica Schlenk.
2.1 Sntesis de complejos triazenuro 1-4
Para la sntesis de los ligantes se utiliz el mtodo de adicin reversible de aminas a sales de diazonio, los
procedimientos se siguieron como anteriormente fueron reportados [8-11].
La sntesis de complejos se llev a cabo por medio de la reaccin de sustitucin de ligante y la ruptura del
dmero [Cp*IrCl2]2 (Figura 1), utilizando Et3N para la formacin del triazenuro. Los complejos sintetizados
fueron cristalizados en acetonitrilo.
Figura 1. Sntesis de complejos 1-4.
2.2 Sntesis de complejos carbenos NHCs 5-7

Se sintetizaron los ligantes por medio de una reaccin de adicin nucleoflica del imidazol al epxido para
su apertura y la formacin del grupo hidroxilo como producto siguiendo algunos procedimientos
anteriormente reportados [12], en cuanto a la sntesis de complejos se procedi por la desprotonacin de los
ligantes por medio de NaH para enseguida adicionar el precursor de iridio [IrCp*(O-iPr)2]2 sintetizado in
situ (Figura 2).
557

EQI-2015
Figura 2. Sntesis de complejos 5-7.
2.3 Experimentacin tpica de catlisis

Se opt por llevar a cabo las reacciones bajo condiciones similares a las reportadas para procesos semejantes,
bajo atmsfera inerte, se adiciona 2 mmol de sustrato en 8 mL de isopropanol, se lleva a 80 C y se adiciona
KOH (0.2 mmol) y el catalizador correspondiente (0.02mmol) [13]. Se dio seguimiento por medio de RMN1
H y CG/EM. En el caso de los complejos 5-7 la sntesis de los catalizadores activos se hizo in situ siguiendo
el procedimiento reportado por Yves Chauvin y colaboradores [14].
Los resultados de las reacciones catalticas fueron alentadores, los complejos con ligantes triazenuro
mostraron mejores porcentajes de conversin que los sintetizados con carbenos NHCs, los porcentajes de
conversin y los valores de TON y TOF se muestran en las Tablas 1 y 2.
En el caso de los complejos 2 y 5 se observ una alta actividad desde la primera hora de reaccin para la
reduccin de ciclohexanona, sin embargo al pasar el tiempo el porcentaje disminuye (Figura 3),
probablemente debido a la descomposicin de los complejos, actualmente se realizan pruebas de reaccin a
tiempos ms cortos con la finalidad de determinar la mxima conversin lograda por estos complejos.
Tabla 1. Porcentajes de producto/ reactivo obtenidos a diferentes tiempos en el proceso cataltico
determinados por integracin de seales de RMN-1H.
Complejo
1
2
3
4
5
6
7
Tiempo de
reaccin (h)
5
0.5
5
5
5
2.5
5
Temperatura
(C)
80
80
80
80
80
80
80
Acetofenona
(%)
5
10
4
4
66
57
71
1-Feniletanol
(%)
95
90
96
96
34
43
29
TON
95
90
96
96
34
43
29
TOF
(h-1)
17
183
19
19
6.8
17.2
5.8
558

EQI-2015
Tabla 2. Porcentajes de producto/ reactivo obtenidos a diferentes tiempos en el proceso cataltico
determinados por CG-EM.
Complejo
1
2
3
4
5
6
7
Tiempo de
reaccin (h)
4.5
1
5
5
1
6
6
Temperatura
(C)
80
80
80
80
80
80
80
Ciclohexanona
(%)
48
35
51
48
42
69
54
Ciclohexanol
(%)
52
65
49
52
58
31
46
TON
52
65
49
52
58
31
46
TOF
(h-1)
12
57
8
17
58
5.2
7.7
Catalizador 2
Catalizador 5
70
Ciclohexanol (%)
60
50
40
30
20
10
1
Tiempo (h)
Figura 3. Actividad de los complejos 2 y 5 en la reaccin de transferencia de hidrgeno para la formacin de

ciclohexanol. Condiciones de reaccin: 2 mmol de sustrato, 0.02 mmol de complejo, 8mL de iPrOH, reflujo, N2.
4. Conclusiones
Por medio de los anlisis realizados por RMN-1H y CG/EM para las reacciones catalticas de
transferencia de hidrgeno en cetonas, se obtuvieron resultados alentadores, que demostraron la capacidad
y el potencial cataltico de los complejos sintetizados mostrando mayor actividad para los complejos con
ligantes triazenuro. Los complejos 3 y 4 lograron una conversin de 96% para la reduccin de acetofenona
en 5 horas, mientras que para la conversin de ciclohexanona a ciclohexanol el mayor porcentaje de
conversin lo mostr el complejo 2 con un 65% en 1 hora de reaccin.
5. Agradecimientos
A CONACYT por el financiamiento otorgado con el proyecto 175828.
A CINVESTAV en especial a la Dra. ngeles Paz Sandoval y su grupo de investigacin.
Al Dr. Fernando Antonio Lpez Dellamary.
A la Q. Martha Irene Moreno Brambila.
559

EQI-2015
6. Referencias
[1] Cornils, B.; Hermann, W.A., 2002. Applied homogeneous catalysyis with organometallic compounds,
2nd edn. VCH, Weinheim.
[2] Vries, J.G., 2007. The handbook of homogeneous hydrogenation, 2nd edn. VHC, Weinheim.
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[4] De Graauw, C. F.; Peters, J. A.; van Bekkum, H.; Huskens, J. Synthesis (Stuttg). 1994, 10071017.
[5] Mestroni, G.; Zassinovich, G. J. Organomet. 1980, 198, 8796.
[6] Saidi, O.; Williams, J. M. J. Top Organomet. Chem. 2011, 34, 77106.
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[10] Ibarra-Vzquez, M. F.; Corts Llamas, S. A.; Ros-Moreno, G. Tesis de licenciatura, Sntesis y
caracterizacin de 1,3-bis-{2-(hidroximetil)fenil}triazeno para su uso potencial como ligante hacia
elementos metlicos. Universidad de Guadalajara, Mxico, 2012.
[11] Nuricumbo-Escobar, J. J.; Campos-Alvarado, C.; Rocha-Alonso, F.; Ros-Moreno, G.; MoralesMorales, D.; Hpfl, H.; Parra-Hake, M. Inorg. Chim. Acta. 2010, 363, 11501156.
[12] Arnold, P. L.; Rodden, M.; Davis, K. M.; Scarisbrick, A. C.; Blake, A. J.; Wilson, C. Chem.Commun.
(Camb). 2004, 888, 16121613.
[13] Jimnez, M. V.; Fernndez-Tornos, J.; Prez-Torrente, J. J.; Modrego, F. J.; Winterle, S.; Cunchillos,
C.; Lahoz, F. J.; Oro, L. A. Organometallics 2011, 30, 54935508.
[14] Hintermair, U.; Gutel, T.; Slawin, A.M.Z.M; Cole-Hamilton, D.J.; Santini, C.C.; Chauvin, Yves. J.
Organomet. Chem. 2008, 693, 24072414.
560

EQI-2015
Sntesis y actividad cataltica de un compuesto de rodio (I) con trifenilfosfina y un carbeno
N-heterocclico funcionalizado con urea como ligantes
Barrueta Morales, Horacio Marcelo; Rivera Martnez, Mara Guillermina1
Mxico, C.P. 54714.
e-mail: grm@unam.mx
Resumen
Teniendo como antecedente en los trabajos de nuestro grupo de investigacin que los compuestos
neutros [Rh(COD)(CNH)Cl] (COD=1,5-ciclooctadieno, CNH=carbeno N-heterocclico), presentan una
baja actividad cataltica, se sintetiz el complejo inico con trifenilfosfina y un carbeno N-heterocclico
funcionalizado con urea como ligante de frmula [Rh(COD)(CNH)PPh3]SO3CF3. En la sntesis se observo
una reaccin de xido-reduccin alterna, a pesar de utilizar atmsfera inerte, sin embargo, se logr obtener
el compuesto deseado, como se demuestra en la caracterizacin por resonancia magntica multinuclear ( 1H,
31
P y 13C), anlisis elemental y espectrometra de masas. Se realizaron pruebas de actividad cataltica en la
reaccin de hidrosililacin de una cetona , -insaturada con trietilsilano. Adicionalmente, se sintetizaron
dos complejos de rodio inicos anlogos, uno funcionalizado con amida y otro no funcionalizado, de
acuerdo al mtodo reportado por nuestro grupo de investigacin; tambin fueron usados como catalizadores
en la reaccin de hidrosililacin mencionada, para su comparacin con el funcionalizado con urea. Los tres
catalizadores mostraron una selectividad similar entre ellos, pero una mejora en la actividad cataltica fue
presentada por el complejo funcionalizado con urea.
1. Introduccin
El reconocimiento molecular es el conjunto de fenmenos controlados por interacciones
especficas y de naturaleza no covalente de las entidades qumicas que se reconocen dentro de un ambiente
qumico complejo[1]. Dentro de la qumica inorgnica, con el propsito de imitar los procesos biolgicos; el
reconocimiento molecular, inspirado en fenmenos de la naturaleza, como el sistema de respiracin o
reacciones enzimticas, ha impulsado la investigacin dentro del proyecto Reconocimiento molecular en
catlisis, el cual propone en el presente trabajo, estudiar el efecto que genera la formacin de puentes de
hidrgeno en catlisis. Es importante mencionar que el reconocimiento molecular ha sido ampliamente
aplicado en sntesis, como en qumica supramolecular, pero muy poco en catlisis[2], de ah la importancia
de contribuir con conocimiento en el rea.
La reduccin selectiva de compuestos carbonlicos , -insaturados a travs de una catlisis de
hidrosililacin homognea en presencia de complejos organometlicos de rodio ha sido un mtodo muy
efectivo. [3] Un ejemplo, es el uso de sustancias como el clorotris(trifenilfosfin)rodio(I)[4] o el
hidrotetrakis(trifenilfosfin)rodio(I)[5], para catalizar reacciones de hidrosililacin efectuadas por
monohidrosilanos y obtener la correspondiente cetona aliftica. En el ao de 2004, Crabtree et al
comenzaron la sntesis de compuestos organometlicos de rodio con la finalidad de aplicarlos a catlisis y
mejorar su actividad cataltica en comparacin a los complejos con fosfinas en la hidrosililacin homognea,
demostrando una mejor selectividad mediante reconocimiento molecular por puente de hidrgeno al usar
ligantes carbeno N-heterocclicos funcionalizados con grupos donadores de hidrgeno[3].
561

EQI-2015
La sntesis de los catalizadores (figura 1): no funcionalizado (A), funcionalizado con amida (B) y
funcionalizado con urea (C), se llevaron a cabo siguiendo el mtodo por reportado por Crabtree et al[3]. Es
importante mencionar que los catalizadores A y B ya haban sido reportados previamente [3], slo se
sintetizaron con fines comparativos en la parte de catlisis y el correspondiente con urea es el que se reporta,
para lo cual se requiri de modificaciones en el proceso de purificacin.
R
Cl
30 minutos
Ag2O
N
Cl
Ag
N
H3C
H3C
[Rh(COD)Cl]2
12h
R
SO3CF3
PPh3
Cl
N
1) AgSO3CF3
Rh
Rh
N
2) PPh3 3h
H3C
H3C
R= H (A) , R= C3H7CONH (B) , R= C4H9NHCONH (C)
Figura 1. Sntesis de los catalizadores de rodio (I) A, B y C.
2.1 Sntesis del catalizador funcionalizado con urea (C).

La sntesis del complejo se llev a cabo en dos etapas, siguiendo el esquema de reacciones ilustradas en la
figura 1. En la primera etapa se obtiene el complejo de rodio neutro, mediante las primeras dos reacciones
de la figura 1 y en la segunda etapa se obtiene el complejo inico correspondiente de acuerdo a la ltima
reaccin de la figura 1.
Etapa 1. En un matraz de bola se colocaron 0.6106mmol de Ag2O y 1.2186mmol del ligante carbeno Nheterocclico funcionalizado con urea en 10mL de acetona, la reaccin se mantuvo en agitacin por 30 min.
en ausencia de luz. Despus se agregaron 0.5540mmol del dmero de rodio [RhCODCl]2 y 5mL de acetona,
la reaccin se dej en agitacin durante 12h. Posteriormente, se evapor el disolvente a presin reducida, el
slido obtenido fue purificado a travs de una cromatografa en columna de slica gel con el eluyente
hexano:acetona (2:1). El complejo fue caracterizado mediante resonancia magntica nuclear de 1H, se
obtuvo un rendimiento de 35.69%.
Etapa 2. Se llev a cabo en atmsfera inerte, mediante la tcnica Schlenk; para ello se requiri secar
previamente el disolvente a utilizar, este fue diclorometano y el desecante CaH2. En un matraz Schlenk de
bola se agregaron 0.4342mmol del complejo de rodio (I) neutro obtenido en la etapa 1 y 0.4417mmol de
AgSO3CF3 en 15mL de diclorometano seco; dejndose en agitacin por 30 minutos a temperatura ambiente.
Se filtr la mezcla de reaccin con una cnula, despus se agregaron 0.4340mmol de trifenilfosfina y se
mantuvo en agitacin por 2h. Posteriormente, se evaporo el disolvente y el slido obtenido se pas por una
cromatografa en columna de slica gel con el eluyente hexano:acetona (2:1). El slido obtenido se lav 5
562

EQI-2015
veces con una mezcla de hexano:tolueno (2:1) en caliente para eliminar las trazas de xido de trifenilfosfina
(OPPh3) que se formaron durante la reaccin. Por ltimo, se caracteriz el compuesto organometlico y se
calcul el rendimiento, obteniendo 75.99%.
2.2 Catlisis
Las reacciones se llevaron a cabo en atmsfera inerte, utilizando como disolvente THF seco, el desecante
empleado fue sodio metlico y benzofenona como indicador. En un matraz Schlenk se colocaron 100mmol
de 4-fenil-3-buten-2-ona, y 100mmol de Et3SiH con 5mL de disolvente. A continuacin se agreg 1mmol
del catalizador organometlico y 5mL disolvente al matraz Schlenk (figura 2). La reaccin se mantuvo en
reflujo por 24h en un bao de arena estabilizado en temperatura. El seguimiento de la reaccin se realiz
mediante resonancia magntica nuclear de protn, tomando dos muestras una a las 2h de reaccin y la otra
despus de 24h. Por ltimo, se realiz una cromatografa en columna con slica gel, empleando como
eluyente hexano:acetona para separar los productos del medio de reaccin y se cambi la polaridad de la
columna con acetona para recuperar el catalizador. La mezcla de productos fue analizada mediante RMN
de 1H.
H3C
O
CH3
+
H3C
HSi
CH3
OSiEt3
1mol % catalizador
THF
CH3
(1,2)
OSiEt3
CH3
CH3
OSiEt3
(Z)
(E)
Figura 2. Reaccin de hidrosililacin cataltica de una cetona , -insaturada.
3. Resultados y Discusin
Para la primera etapa de la sntesis del catalizador C, funcionalizado con urea, se agreg un 3% de
excedente del ligante y la sal de plata con respecto al dmero de rodio para asegurar que se efecte la
reaccin. Se obtuvieron 0.2497g del producto final que representa un 35.69% de rendimiento. En la segunda
etapa, se obtuvieron 0.2646g del producto final que representa un 75.99% de rendimiento.
El espectro de resonancia magntica nuclear de protn y fsforo revelaron que el compuesto despus de
pasarlo por columna estaba impuro con xido de trifenilfosfina (OPPh3), por lo que se llevaron a cabo
pruebas de solubilidad a temperatura ambiente y en caliente del compuesto C impuro y del OPPh3 reactivo
analtico (adquirido de la compaa Sigma-Aldrich). Se determin as, que el sistema ideal para eliminar las
impurezas presentes era la mezcla hexano:tolueno (2:1) en caliente; la resonancia magntica nuclear de 31P
del compuesto despus de este tratamiento, presenta solo un doblete, asignado a la fosfina unida al rodio
(27 ppm) y como ausente el singulete en 30ppm correspondiente al xido de trifenilfosfina.
Para la caracterizacin del nuevo complejo organometlico C se realizaron pruebas de solubilidad,
encontrndose que el compuesto es soluble en disolventes polares como acetona, diclorometano, metanol,
isopropanol, n-butanol, THF, acetonitrilo, tolueno, cloroformo, N, N-dimetilformamida, acetato de etilo,
ligeramente soluble en tolueno y benceno, e insoluble en no polares como hexano. El comportamiento del
563

EQI-2015
slido es muy parecido al ya reportado complejo organometlico B, este resultado es el esperado ya que al
funcionalizarlo con urea le da mayor polaridad en comparacin al complejo B. Tambin se midi el punto
de fusin del compuesto C:
Tabla 1. Punto de Fusin.
Prueba
Punto de
Fusin (C)
107-108
1
107-108
2
106-108
3
107-108
4
Al observar que el punto de fusin (Tabla 1) es constante y toda la materia de anlisis funde al mismo
intervalo de temperatura, de 1-2C, se concluye que el slido es puro y corresponde a esta nueva especie
qumica. Cabe destacar que el slido comienza un proceso de descomposicin antes de fundir entre 88 y 90
C, se observa que pasa de su color amarillo a un tono naranja-caf.
El anlisis de Espectrometra de Masas mediante FAB+ del catalizador C muestra el in molecular
[C45H55ON4PRh]+ en 801(m/z+) y los fragmentos principales: [RhCOD(CNH-urea)]+, [Rh(CNH-urea)] y
[CNH-urea]+.
En la figura 4 se presenta el espectro de RMN de 1H del catalizador C, cuyas principales seales se
describen a continuacin. (ppm, CDCl3): 1.7 ( CH2, COD); 2.2 y 2.4 (3CH2, COD); 3.2 (CH2-N, imidazol),
3.8 y 4.1 (2CH, COD); 4.2 (CH2-N, urea); 4.7 y 4.9 (2CH, COD); 5.5 (1H-CH2, bencilo); 6.0 (NH-C, urea);
6.4 (1H-CH2, bencilo); 6.8 y 6.9 (2CH (back-carbeno), imidazol); 9.0 (benceno-NH, urea).
Como se observa la presencia de la fosfina y la urea en el catalizador C provoca que las seales de
hidrgeno comunes, como la del ciclooctadieno (COD), se muevan, este fenmeno se debe a que los
hidrgenos ahora no son magnticamente equivalentes, adems de las nuevas seales en el espectro de los
hidrgenos que forman parte del grupo funcional urea.
De igual forma se llev a cabo un anlisis elemental del complejo organometlico C en el Analizador
Elemental Perkin Elmer modelo PE2400 de la Unidad de Servicio de Apoyo a la Investigacin (USAI),
Facultad de Qumica, UNAM (Gas acarreador, Helio; Temp. de la columna cromatogrfica, 82.2C;
Detector, Conductividad Trmica; Temp. del reactor de combustin, 975C; Temp. del reactor de
reduccin, 501C; Presin, 116.2mmHg; Compuesto de calibracin, Cistina reactivo analtico Perkin
Elmer). Los resultados generados para el compuesto C son % experimental(terico): Carbono,
55.73(58.10); Hidrgeno, 5.99(5.83); Nitrgeno, 6.67(5.89); Azufre, 3.34(3.37), por lo que el porcentaje en
peso de los tomos en la molcula sintetizada coinciden con el porcentaje esperado de cada tomo terico
en la molcula [C45H55ON4PRh]SO3CF3.
564

EQI-2015
Figura 4. Espectro de RMN de 1H para (C).
Una vez caracterizado el complejo C, se pusieron a prueba los tres complejos organometlicos en
reacciones orgnicas, realizando una hidrosililacin cataltica de una acetona ,-insaturada, la 4-fenil-3buten-2-ona en presencia de trietilsilano (Et3SiH), en un bao de arena (103-105C) y THF como disolvente
en una atmsfera de N2, los resultados de estos experimentos se muestran en la tabla 2.
Tabla 2. Resultados de las reacciones de Hidrosililacin cataltica con los tres complejos organometlicos.
Relacin estequiomtrica
Catalizador
Catlisis
Z
E
[1,2]
M.P
Eficiencia
1
1.0
2.4
2.6
3.4
63.83%
A
1
1.0
1.0
1.4
1.3
72.34%
B
1
1.0
1.0
1.1
0.7
81.58%
C
M.P. (Materia Prima), 103-105C, THF, N2.
Los catalizadores sintetizados dieron resultados prometedores, el catalizador A (compuesto no

funcionalizado) mostro una eficiencia por arriba del 60%, pero su selectividad se inclina por la formacin
de los ismeros E y [1,2] de la 4-fenil-3-buten-2-ona. Sin embargo, los catalizadores funcionalizados con
puentes de hidrgeno, catalizadores B y C, se observan algunas diferencias; para el catalizador C se
generan los tres productos esperados casi en relacin estequiomtrica 1:1 pero con una eficiencia por arriba
del 80%, mientras que para el catalizador B la eficiencia es por arriba del 70% y su producto mayoritario
es el ismero [1,2]. Lo que indica que los grupos funcionales por puente en las condiciones estudiadas
afectan la actividad cataltica, pero no hay mejoras en la selectividad.
4. Conclusiones
A travs de la sntesis del compuesto organometlico C y los dos compuestos ya reportados, se
conoci la diferencia entre ellos como catalizadores en la reaccin de hidrosililacin cataltica, adems de
565

EQI-2015
la influencia del grupo urea en el sistema para la reduccin de una cetona , -insaturada. Las
modificaciones a la tcnica de sntesis y purificacin de los complejos organometlicos fueron parte
importante para lograr su aislamiento y reduccin de las impurezas presentes, as como la determinacin de
punto de fusin, pruebas de solubilidad, anlisis de RMN multinuclear, Anlisis Elemental y Espectrometra
de Masas del nuevo complejo sintetizado (C) para su completa caracterizacin. En la medicin de la
hidrosililacin cataltica se concluye que la formacin de puentes de hidrgeno entre el ligante y la materia
prima favorece la eficiencia en la formacin de los productos pero an la selectividad no es clara, por lo que
se propone la modificacin de la variables de reaccin para encontrar las condiciones ptimas de estos
catalizadores.
5. Agradecimientos
Principalmente a la Dra. Mara Guillermina Rivera Martnez por el apoyo incondicional durante
todo el desarrollo del trabajo de investigacin y durante mi estancia en el Laboratorio donde trabaj. A la
Universidad Nacional Autnoma de Mxico, por el apoyo financiero de sta investigacin y por ser el
sustento de la investigacin cientfica en todo el pas. A la DGAPA, por otorgarme una beca a travs de del
Programa de Apoyo a Proyectos de Investigacin e Innovacin Tecnolgica (PAPIIT), proyecto IN216814.
Y a mis padres, que son el pilar de mis logros.
6. Referencias
[1] Robles, J. 1997. Rec. molecular: Diseo y sntesis de una nueva familia de mdulos estructurales.
Instituto de Productos Naturales y Agrobiologa. Tesis de Doctorado, Universidad de la Laguna. Espaa.
Revisado el 30 de Junio del 2015 [ftp://tesis.bbtk.ull.es/ccppytec/cp56.pdf]
[2] Legon, A. C., Roberts, S. M. 1993. Principles of Molecular Recognition, Springer-science Business
Media. UK.
[3] Rivera, G., Crabtree, R.H. Journal of Molecular Catalysis, 2004, 222, 59-73.
[4] Ojima, I., Kogure, T. Organometallics, 1982, 1, 1390-1399.
[5] Chan, T. H., Zheng, G.Z. Organometallics, 1995, 14, 70-79.
566

EQI-2015
Efecto aninico en la reaccin de hidrosililacin cataltica de estireno y pentafluoroestireno
Laboratorio de Qumica Inorgnica, Unidad de Investigacin Multidisciplinaria, Facultad de Estudios Superiores Cuautitln,
Mxico, C.P. 54714.
e-mail: grm@unam.mx
Resumen
Se desarrollaron experimentos de hidrosililacin cataltica de vinilbencenos con trietilsilano,
particularmente pentafluoroestireno y estireno; utilizando catalizadores organometlicos de rodio con
trifenilfosfina y carbenos N-heterocclicos como ligantes y como aditivos diferentes sales inicas:
tetrafluoroborato de sodio (NaBF4), tetrakis(3,5-bis(trifluorometil)fenil)borato de sodio (NaBARF) y
tetrafenilborato de sodio (NaTFB). Se utilizaron como precursores catalticos complejos de frmula general
[Rh(COD)(CNH)Cl] (COD=1,5-ciclooctadieno, CNH=carbeno N-heterocclico); los cuales en presencia de
triflato de plata y trifenilfosfina forman complejos con frmula general [Rh(COD)(CNH)(PPh3)]SO3CF3, se
estudiaron dos diferentes carbenos uno fluorado y otro no fluorado. Los resultados obtenidos con el
catalizador fluorado y el no fluorado, mostraron una selectividad similar en conjunto con cada una de
las 3 sales, aunque diferentes entre ellas. En contraste, si existe un efecto de la sal en la actividad cataltica
de la reaccin de hidrosililacin de pentafluoroestireno, siendo la sal NaTFB quien da rendimientos
inferiores al 100%, contrario a los casos con NaBF4 y NaBARF que despus de dos horas de reaccin dan
100% de rendimiento. En el caso de estireno, tambin hay similar selectividad con los dos catalizadores,
pero diferente actividad con cada una de las sales utilizadas como aditivos. Sin embargo, la interaccin de
la sal con los sustratos se hace evidente, ya que NaBF4 presenta una selectividad invertida a la observada
con pentafluoroestireno, como consecuencia de la diferente polaridad del anillo aromtico. La actividad
cataltica vario dependiendo de la sal agregada como aditivo, cuando se usa NaBF4 la reaccin de
hidrosililacin de estireno, se lleva a cabo en una hora, con NaBARF 2 horas, y con NaTFB ms de 2 horas,
dando rendimientos menores al 100% en 2 horas (67.7-71.7%).
1.
Introduccin
Actualmente, la investigacin y desarrollo de catalizadores de nueva generacin, conduce al estudio de

buscar que los catalizadores adems de acelerar un proceso, tengan una alta selectividad en los productos,
son motivo de gran inters.
Particularmente, los carbenos Nheterocclicos fluorados coordinados a metales de transicin han sido
explorados en catlisis y en reacciones como la activacin de enlaces, entre otras. [1,2]
En el presente trabajo se desarrollaron experimentos de hidrosililacin cataltica de vinilbencenos, tales
como: pentafluoroestireno y estireno; utilizando catalizadores organometlicos con ligantes carbenos Nheterocclicos y como aditivos diferentes sales inicas.
Se estudiaron dos catalizadores uno fluorado y otro no fluorado (figura 1), este ltimo diseado para
ser control en los experimentos. Los catalizadores fueron utilizados en su forma inica preparada in situ a
partir del complejo neutro y la adicin de triflato de plata y trifenilfosfina para dar los complejos inicos
expresados en la figura 2.
567

EQI-2015
F
F
F
F
N
.
N
Rh
Rh
Cl
Cl
b)
a)
Figura 1. Complejos neutros precursores de inicos: a) fluorado; b) no fluorado.
SO3CF 3
F
F
SO3CF 3
F
F
N
N
.
N
Rh
Rh
.
b)
a)
Figura 2. Estructura de los catalizadores inicos formados in situ: a) catalizador fluorado [Rh(cod)(CNH2)(PPh3)]Tf; b) catalizador no fluorado [Rh(cod)(CNH-3)(PPh3)]Tf.
En cuanto a los aditivos, se utilizaron: tetrafluoroborato de sodio (NaBF4), tetrakis(3,5bis(trifluorurometil)fenil)borato de sodio (NaBARF) y tetrafenilborato de sodio (NaTFB), ver figura 3.
stos fueron empleados con la finalidad de favorecer las interacciones intermoleculares, entre sustrato y
catalizador.
El uso de un catalizador catinico, est fundamentado en lo reportado en la literatura donde se presenta que
stos, muestran una mejor actividad en la hidrosililacin de 1-alquenos que sus anlogos neutros. [3,4]
Na
F
F
F
Na
F
F
Na
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
a)
F
c)
b)
Figura 3. Estructura qumica de las sales inicas: a) NaBF4; b) NaBARF y c) NaTFB
568

EQI-2015
En un matraz Schlenk, se coloc el catalizador correspondiente (1.8169x10-5 mmol catalizador fluorado
y 2.1722x10-5 mmol del catalizador no fluorado); AgSO3CF3, PPh3 (utilizando de estos reactivos la misma
cantidad molar que el catalizador); la sal inica correspondiente (NaBF4/NaBARF/NaTFB) empleada en el
doble de la cantidad molar utilizada para los reactivos anteriores; ms los sustratos vinilbenceno (estireno/
pentaflurobenceno) y C6H16Si, en una proporcin molar 100 veces mayor a la del catalizador.
Las series catalticas estudiadas fueron:
1. Hidrosililacin de pentafluoroestireno con NaBF4 como aditivo.
2. Hidrosililacin de pentafluoroestireno con NaBARF como aditivo.
3. Hidrosililacin de pentafluoroestireno con NaTFB como aditivo
4. Hidrosililacin de estireno con NaBF4 como aditivo.
5. Hidrosililacin de estireno con NaBARF como aditivo.
6. Hidrosililacin de estireno con NaTFB como aditivo.
Todas las reacciones catalticas fueron llevadas a cabo en condiciones de atmsfera inerte con una lnea
doble, vaco/nitrgeno gaseoso, N2. Las condiciones de reaccin, correspondientes a cada serie cataltica
son: reflujo por 2 horas en 10 mL de THF anhidro (disolvente). Terminada la reaccin se elimin el
disolvente a presin reducida en un rotavapor. El avance de reaccin durante la catlisis se monitoreo a cada
hora mediante RMN de 1H, por el mismo mtodo espectroscpico se caracterizaron los productos obtenidos
y fueron comparados con los reportados por Ojima. [5]
Series: 1, 2, 3.
El anlisis de productos se hizo con base a los espectros de resonancia magntica nuclear de protn, la
identificacin de productos se llev a cabo considerando lo reportado en la literatura para este tipo de
compuestos. {3, 6]
En la tabla 1 se muestran los resultados experimentales de la hidrosililacin de pentafluoroestireno.
Podemos notar que aunque existe una pequea diferencia entre los resultados con el catalizador fluorado
y el no fluorado, los resultados son muy similares para los dos catalizadores empleados con cada una de
las 3 sales, lo que indica una poca influencia del sustituyente fluorado en la reaccin. En contraste, si existe
un efecto de la sal dentro de la reaccin de hidrosililacin de pentafluoroestireno, afectando directamente la
actividad cataltica, siendo la sal NaTFB quien a dos horas impide que la reaccin termine, dando
rendimientos inferiores al 100%, contrario a los casos con NaBF4 y NaBARF.
569

EQI-2015
Tabla 1: Resultados de la reaccin de hidrosililacin cataltica de pentafluoroestireno con trietilsilano.
Serie
cataltica
Sal
Proporcin de los productos

A
%R
1
NaBF4
1
:
1.5 0.2
100
1b
NaBF4
1
:
1.2 0.14
100
2
NaBARF
1
:
1.5 0.3
100
2b
NaBARF
1
:
1.8 0.3
100
3a
NaTFB
1
:
1.1 0.16
72.1
3b
NaTFB
1
:
1.24 0.03
68
a
reaccin con catalizador fluorado; b reaccin con catalizador no fluorado.
Series: 4, 5, 6.
La caracterizacin de los productos obtenidos de la hidrosililacin de estireno, se hizo con base a los
espectros de resonancia magntica nuclear de protn, la identificacin de productos se llev a cabo
considerando lo reportado en la literatura. [6]
Se observa en la tabla 2, el comportamiento de los catalizadores en la hidrosililacin de estireno con sales
como aditivo y se nota nuevamente una baja influencia del sustituyente fluorado en las reacciones, pero s
un efecto mayor de la sal en el sistema, comparado con pentafluoroestireno.
Tabla 2: Resultados de la reaccin de hidrosililacin cataltica de estireno con trietilsilano.
Entrada de
reaccin
Sal
4
4b
5
5b
6a
6b
NaBF4
NaBF4
NaBARF
NaBARF
NaTFB
NaTFB
Proporcin de los productos

A
C
1
1
1
1
1
1
:
:
:
:
:
:
0.6 0.1
0.8 0.2
1.3 0.3
1.3 0.3
1.5 0.02
1.6 0.5
%R
100
100
100
100
66.7
71.7
Reaccin con catalizador fluorado; b reaccin con catalizador no fluorado.
NaBF4 presenta una selectividad invertida a la observada con pentafluoroestireno, esto es debido
probablemente al cambio de polaridad de los sustratos, ya que el pentafluoroestireno, tiene una polaridad
positiva y el estireno, negativa.
La actividad cataltica vara dependiendo de la sal agregada como aditivo, cuando se usa NaBF4 la reaccin
de hidrosililacin de estireno, se lleva a cabo en una hora, con NaBARF 2h, y con NaTFB ms de 2h, dando
rendimientos menores al 100% en 2h (67.7-71.7%).
4. Conclusiones
Se encontr que un sustituyente fluorado tiene poca influencia en la eficiencia del catalizador bajo las
condiciones estudiadas.
Se observ un efecto de las sales en las reacciones catalticas realizadas, principalmente se observaron
cambios en la actividad cataltica. Sin embargo, se propone mejorar las condiciones de reaccin que nos
lleven a desarrollar una catlisis an ms efectiva en cuanto a actividad y selectividad.
570

EQI-2015
5. Agradecimientos
Este trabajo estuvo apoyado por la DGAPA mediante el programa PAPIIT con el proyecto IN216814,
agradezco la beca recibida para la realizacin de este trabajo.
6. Referencias
1. Schneider, H.-J.; Yatsimirski, A., 2000, Principles and Methods in Supramolecular Chemistry, Wiley: New
York, USA, 94.
2. Acosta-Ramrez A., Morales Morales D., Serrano-Becerra J. M., A. Arvalo A., Jones W. D., Garca J. J.,
J. Mol. Cat. A: Chem., 2008, 14, 288.
3. Takeuchi R., Yasue H., Organometallics, 1996, 15, 2098.
4. Geuther A., Hermann M., Liebigs Ann. Chem., 1855, 95, 211.
5. Ojima, Z. Li, Zhu J., 1998, The Chemistry of Organic Silicon Compounds, John Wiley and Sons, Chichester,
6. Takeuchi R., Yasue H., Organometallics, 1996, 15, 2098.
571

EQI-2015
Sntesis de catalizadores ncleo-coraza Fe3O4@Pt/C para aplicacin como ctodos en celdas
de combustible con alta tolerancia a la presencia de etanol.
Snchez-Padilla, Nora M.1; M. Montemayor, Sagrario2; Rodrguez-Varela, F.J.1
1Centro
2Centro de Investigacin en Qumica Aplicada. Blvd. Enrique Reyna No. 140, Col. San Jos de los Cerritos, 25294 Saltillo,
Coahuila, Mxico2.
e-mail: javier.valera@cinvestav.edu.mx.
Resumen
En este trabajo se sintetiz el catalizador con estructura ncleo-coraza Fe3O4@Pt/C (donde C = Vulcan
XC-72), siguiendo una ruta de sntesis de dos etapas. La primera fue la obtencin del ncleo del xido de
hierro por un mtodo de coprecipitacin utilizando cido ctrico como surfactante. En la segunda etapa, para
la deposicin de la coraza de Pt, se utiliz el mtodo de impregnacin-reduccin utilizando NaBH4 como
agente reductor. Mediante XRD se confirm la presencia de las fases de inters en el catalizador con tamao
de cristalita de 4.3 nm. La evaluacin electroqumica se realiz en medio cido (H2SO4 0.5 M) y alcalino
(KOH 0.5 M). El Fe3O4@Pt/C mostr una alta actividad cataltica para la Reaccin de reduccin del
Oxgeno (RRO), entregando densidades de corriente similares a las del catalizador monometlico Pt/C,
sintetizado con fines comparativos. Adems, el material ncleo-coraza mostr alta tolerancia a la presencia
de etanol 0.5 M en ambos electrolitos. En medio cido, present un desplazamiento del potencial de inicio
de la RRO menor que el Pt/C. En medio alcalino, la regin cintica y la regin mixta de los barridos lineales
de potencial no se ven afectadas por la presencia del combustible. La alta actividad cataltica mostrada por
el catalizador Fe3O4@Pt/C puede ser atribuida a la formacin de la estructura ncleo-coraza del material y
a la optimizacin del uso del platino debido a este arreglo.
1. Introduccin
Ante el inminente cambio climtico es necesario desarrollar dispositivos de conversin de energa
eficientes y renovables [1]. Las celdas de combustibles son alternativas prometedoras debido a que
presentan eficiencias superiores al 50 %.Sin embargo, enfrentan ciertos desafos. Por ejemplo, la Reaccin
de Reduccin de Oxgeno (RRO), llevada a cabo en el ctodo de la celda de combustible, es muy lenta y
sigue siendo el mayor reto para cientficos [2]. Por ello, algunos esfuerzos estn enfocados en el desarrollo
de nuevos catalizadores con el objetivo de mejorar la actividad cataltica del Pt, ya sea empleando cocatalizadores o desarrollando estructuras novedosas como las llamadas ncleo-coraza. Adems, el ctodo
de una celda es susceptible de sufrir envenenamiento, cuando en lugar de H2 se utilizan molculas orgnicas
como combustible. Entonces ocurre un fenmeno denominado crossover, en el cual el combustible
atraviesa la membrana polimrica y llega hasta el ctodo. Por lo tanto, el catalizador en el ctodo llevar a
cabo la RRO, pero tambin oxidar la fraccin de combustible presente. Por lo tanto, es importante que el
catalizador sea altamente tolerante a la presencia de molculas orgnicas. En este trabajo se sintetiz un
catalizador con estructura ncleo-coraza de tipo Fe3O4@Pt/C siguiendo una ruta de sntesis de dos etapas y
utilizando cido ctrico como surfactante en el ncleo para mejorar la monodispersidad y asegurar la
572

EQI-2015
formacin de una estructura ncleo-coraza. El material fue caracterizado por XRD y su actividad cataltica
para la RRO en ausencia y presencia de etanol fue evaluada mediante tcnicas electroqumicas.
Para sintetizar los catalizadores se utilizaron los reactivos mostrados en la Tabla 1. Todos los
materiales fueron utilizados tal y como se recibieron de los proveedores. Para los experimentos de este
proyecto se utiliz agua desionizada.
Nombre
FeCl36H2O
FeCl23H2O
cido ctrico monohidratado
H2PtCl6 6H2O
Vulcan XC-72
NaBH4
NH4OH
Etanol
HNO3
H2SO4
Tabla 1. Reactivos utilizados.

Proveedor
Pureza/ presentacin
Aldrich
97 %
Aldrich
99 %
Aldrich
99.5 %
Aldrich
37.5 % de Pt
Cabot Corp.
NA
Aldrich
12 % en peso, solucin en NaOH 14 M
Aldrich
Solucin 30 %
Aldrich
Anhidro
J. T. Baker
69 70 %
Aldrich
18 M
La primera etapa de la sntesis consisti en la obtencin del ncleo mediante un mtodo de

coprecipitacin modificado. Se prepar una mezcla con los precursores de hierro Fe2+:Fe3+ en una relacin
molar 1.5:2 la cual se aadi al solvente y agente precipitante NH4OH. La relacin molar NH4OH:Fe3O4
utilizada fue de 14:1. Despus de 5 min, se aadi cido ctrico (AC) en relacin molar surfactante:Fe3O4
de 5:1. La mezcla se dej agitando por 1 h, se calent a 95 C e inmediatamente se retir del calor para
enfriar bajo agitacin continua. Una vez a temperatura ambiente, se neutraliz el pH con una solucin HNO3
10 %. Se lavaron las partculas con agua y acetona de manera intercalada, para con ayuda de un magneto
recuperarlas por decantacin, para posteriormente secarlas. Las partculas se identificaron como Fe3O4(AC).
Para la obtencin de la nanoestructura ncleo-coraza, segunda etapa de la sntesis, se sigui un
mtodo de impregnacin-reduccin utilizando NaBH4como agente reductor. Las partculas de Fe3O4(AC)
se suspendieron en una solucin acuosa con agitacin magntica conteniendo al precursor de Pt en la
concentracin deseada para obtener un material M:Pt de 1:1 (% at.). La mezcla se agit durante 10 min y
enseguida se le agreg lentamente el agente reductor en relacin molar NaBH4: Pt4+ de 2:1. Despus se
aadi el Vulcan XC-72, manteniendo agitacin durante 1 h. De este modo se obtuvo el catalizador
Fe3O4@Pt/C, con una relacin Fe3O4@Pt:Vulcan de 20:80 (% e.p.). Con fines comparativos, se sintetiz
un catalizador de Pt/C (relacin Pt:Vulcan de 20:80 % e.p.) siguiendo la ruta de impregnacin-reduccin.
2.1 Evaluacin de la actividad electrocataltica

La evaluacin de los materiales se realiz en media celda electroqumica, con un montaje de tres
electrodos conectados a un potenciostato. Como electrodo de trabajo se utiliz un carbn vtreo (rea
geomtrica = 0.196 cm2) pulido en acabado espejo e incrustado en un soporte de Tefln montado en un
sistema de disco rotatorio; el electrodo auxiliar fue una placa de Pt; el electrodo de referencia fue de
Ag/AgCl en una solucin saturada de KCl. Para la preparacin de las tintas catalticas que se emplean para
573

EQI-2015
obtener los electrodos de trabajo se realizaron dispersiones con 5 mg de cada catalizador, 1 mL de propanol
y 10 L de Nafion. Se colocaron en un bao ultrasnico por 30 min, se tom una alcuota de 20 L y se
deposit sobre el carbn vtreo que es utilizado como electrodo de trabajo. Se dej evaporar el solvente para
obtener una pelcula delgada.
La activacin del catalizador se realiz mediante voltamperometra cclica (VC) en electrolito
saturado con N2 (en medio cido se utiliz H2SO4 0.5 M y en medio alcalino KOH 0.5 M). Se aplic un
potencial entre -0.147 y 1.003 V vs Ag/AgCl en medio cido y entre -0.903 y 0.303 V vs Ag/AgCl en medio
alcalino, a una velocidad de barrido de 50 mV s-1 por 40 ciclos. Enseguida de la activacin, se adquirieron
3 voltamperogramas a una velocidad de 20 mV s-1. Para evaluar la actividad cataltica de los
electrocatalizadores para la RRO, se realizaron pruebas de barridos lineales de potencial (BLP) en electrolito
saturado con O2. El barrido de potencial fue en el sentido catdico a una velocidad de 5 mV s -1. Con el
propsito de obtener parmetros cinticos y mecansticos, as como evaluar el efecto de la difusin de O 2
en el desempeo electrocataltico de los ctodos, se emplearon cinco velocidades de rotacin ( = 400,
800, 1200, 1600 y 2000 rpm). El potencial de los BLP se presenta en V vs. SHE (electrodo estndar de
hidrgeno, por sus siglas en ingls).
La Figura 1(a) muestra el patrn de difraccin del ncleo de Fe3O4, un material de color negro que
es atrado fuertemente hacia un campo magntico. Se observan los picos caractersticos de la magntetita, un
xido frrico-ferroso (FeOFe2O3, JCPDS19-0629) con estructura cbica y fase espinela inversa. Se
observan tambin picos asociados al cloruro de sodio a 232 , un subproducto de la reaccin difcil de
remover. El tamao de cristalita calculado mediante la ecuacin de Scherrer en el pico (311) es de 8 nm. La
figura 1(b) confirma la presencia del cido ctrico usado como surfactante para la obtencin de Fe3O4, ya
que se observan bandas asociadas a estiramientos O-H, C=O y C-O, grupos funcionales presentes en la
estructura del cido ctrico.
La figura 1(c) muestra el patrn de difraccin de rayos X del catalizador Fe3O4@Pt/C. En ste se
observan los picos asociados a la magnetita, al grafito presente en el soporte (Vulcan XC-72) y al Pt, un
metal con estructura cbica centrada en las caras. El tamao de cristalita calculado con la ecuacin del
Scherrer a partir del pico (111) del Pt, indica un tamao de 4.3 nm. Este valor ha sido reportado en la
literatura dentro del intervalo de tamao ptimo para la RRO [3].
574

EQI-2015
Intensidad (u. a.)
a)
Fe3O4(AC)
(311)
(620)
(220)
10
20
30
(440)
(511)
(400)
40
50
60
70
80
90
100
Transmitancia (%)
2 theta ()
100
b)
= O-H
= C=O
= C-O
Fe3O4(AC)
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
Intensidad (u. a.)
Nmero de onda (cm-1)

c)
Fe3O4(AC)@Pt/C
(111)
(200)
(220)
10
20
30
40
50
60
70
(311)
(222)
80
90
100
2 theta ()
Figura 1. Patrones de difraccin de Fe3O4(AC) (a), espectro infrarrojo de Fe3O4(AC) (b) y patrn de difraccin de
Fe3O4@Pt (c).
El desempeo del catalizador Fe3O4@Pt para la RRO en medio cido y alcalino es presentado en
las figuras 2(a) y (b), respectivamente. Se observan las tres regiones caractersticas de reduccin: cintica,
mixta y controlada por la difusin. La densidad de corriente de la RRO se ve influenciada por la velocidad
de rotacin, es decir, se incrementa por el transporte de masa que se controla a travs del electrodo rotatorio
[4]. El catalizador Fe3O4@Pt/C presenta alta actividad cataltica para la RRO. El potencial de inicio en
medio cido es de 0.8 V vs SHE (figura 2a) y de 0.1 V vs SHE en medio alcalino (figura 2b).La densidad
de corriente de la RRO es de alrededor de 4.5 mA cm-2 en ambos medios a =2000 rpm. Los valores de
potencial y densidades de corriente de Fe3O4@Pt/C en medio cido, son similares a los obtenidos del
catalizador Pt/C en medio cido (figura 2c).
575

EQI-2015
Fe3O4(AC)@Pt/C
-1
-1
-3
800 rpm
1200 rpm
-4
1600 rpm
2000 rpm
-2
400 rpm
-3
800 rpm
-4
-5
1200 rpm
1600 rpm
2000 rpm
a)
-5
-0.2
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
j (mA cm-2)
j (mA cm-2)
400 rpm
Pt/C
-1
-2
j (mA cm-2)
Fe3O4(AC)@Pt/C
1.2
-0.8
b)
-0.6
E (V) vs. SHE
-0.4
-0.2
0.0
-2
400 rpm
-3
-4
800 rpm
1200 rpm
-5
1600 rpm
2000 rpm
-0.2
0.2
0.0
E (V) vs. SHE
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
E (V) vs. SHE
Figura 2. BLP con electrolito saturado con O2 de Fe3O4@Pt/C en medio cido (a), Fe3O4@Pt/C en medio alcalino
(b) y Pt/C en medio cido (c).
La figura 3 muestra el comportamiento de Fe3O4@Pt/C durante la RRO en ausencia y presencia de

etanol, tanto en medio cido (a) como alcalino (b). La misma figura presenta las curvas de polarizacin de
la RRO en Pt/C en ausencia y presencia de etanol (c). El catalizador ncleo-coraza muestra una alta
tolerancia a la presencia del alcohol. En medio cido se observa un ligero desplazamiento del potencial de
inicio de la RRO con densidades de corriente positivas muy pequeas asociadas a los procesos de oxidacin
del etanol. En medio alcalino, la regin cintica y la regin mixta de los BLP no se ven afectadas por la
oxidacin de dicho combustible. Mientras tanto, en medio cido las corrientes asociadas a la oxidacin del
etanol en Pt/C son altas y el potencial de inicio de la RRO se desplaza a potenciales significativamente ms
negativos (figura 3c), lo que indica la baja tolerancia del catalizador monometlico a la presencia del etanol.
Fe3O4(CA)@Pt/C
Pt/C
Fe3O4(AC)@Pt/C
RRO a 2000 rpm

(en presencia de
0.5 M de etanol)
15
-1
RRO a 2000 rpm

(en presencia de
0.5 M de etanol)
-2
-3
-4
-2
10
O2 a 2000 rpm
j (mA cm-2)
j (mA cm-2)
j (mA cm-2)
-1
+ 0.5 M EtOH
-3
O2 a 2000 rpm
a)
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
E (V) vs. SHE
1.0
1.2
-5
-0.8
RRO a 2000 rpm
-4
RRO a 2000 rpm
-5
b)
-5
-0.6
-0.4
-0.2
E (V) vs.SHE
0.0
0.2
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
E (V) vs. SHE
Figura 3. BLP con electrolito saturado con O2 en presencia de 0.5 M de etanol de Fe3O4@Pt/C en medio cido (a),
Fe3O4@Pt/C en medio alcalino (b) y Pt/C en medio cido (c).
4. Conclusiones
Se sintetiz un ncleo de magnetita con cido ctrico como surfactante. El anlisis por DRX mostr
la obtencin del material deseado, mientras que el estudio mediante FT-IR confirm la presencia del cido
ctrico. Los patrones de difraccin del catalizador Fe3O4@Pt/C mostraron reflexiones caractersticos de
magnetita y Pt. El catalizador Fe3O4@Pt present alta actividad cataltica para la RRO con desempeo
576

EQI-2015
similar al de Pt/C en medio cido. Adems, el catalizador ncleo-coraza mostr alta tolerancia a la presencia
de etanol. Catalizadores con estructuras ncleo-coraza, utilizando ncleos de bajo costo como la magnetita,
son una alternativa viable para ser utilizados como co-catalizadores para aumentar el desempeo del Pt en
la RRO y al mismo tiempo disminuir la cantidad de ste en electrodos de celdas de combustible.
5. Agradecimientos
Se agradece el financiamiento del Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa (Conacyt) a travs de los
proyectos 252079, 241526 y 252003. NMSP agradece al Conacyt por beca de maestra. Los autores
agradecen al Centro de Investigacin en Qumica Aplicada (CIQA) por las facilidades otorgadas para el uso
de algunas de sus instalaciones.
6. Referencias
[1] Shafiee, S., Topal, E. Energy Policy, 2009, 37, 181-189.
[2] Mukerjee, S., Srinivasan, S. Journal of Electroanalytical Chemistry, 1993, 357, 201224.
[3] Gottesfeld, S. 2008, Fuel Cells Catalysis, a surface science approach, Wiley. Canada.
[4] Suarez-Alcntara, K., Solorza-Feria, O. En: F.J. Rodrguez Varela, O. Solorza, E. Hernndez (Editores),
Captulo 3, 2010, Celdas de Combustible, Canada.
577

EQI-2015
Comparn-Padilla, Vctor E.1*; Prez-Camacho, Odilia1*; Cadenas-Pliego, Gregorio1;
Collins, Scott2; McIndoe, Scott2
1
Centro de Investigacin en Qumica Aplicada, Blvd. Enrique Reyna H. 140, San Jos de los Cerritos, Saltillo, C.P.
25294, Coahuila, Mxico.
2
Department of Chemistry, University of Victoria, Victoria, BC Canada.
e-mail: victor.comparan@ciqa.edu.mx.
Resumen
Los catalizadores basados en metalocenos han contribuido al desarrollo de nuevos polmeros, ya que
combinan alta actividad cataltica con excelente estereorregularidad [1] produciendo poliolefinas de
diferentes grados, con microestructura y peso molecular controlados. [2] Con el fin de ser utilizados en
procesos a nivel industrial, los metalocenos han sido heterogenizados en soportes inorgnicos. [3] La slica
porosa (SiO2) ha mostrado ser uno de los mejores soportes para catalizadores metalocenos, sin embargo, la
desorcin del catalizador durante el proceso de polimerizacin, es la principal desventaja de este mtodo,
afectando la morfologa y densidad de masa del polmero, debido a que el catalizador que pasa a la fase
homognea forma partculas de polmero de muy baja densidad de masa aparente finos. [4]
El propsito de este trabajo es estudiar y cuantificar el efecto del leaching o desorcin de los complejos
(nBuCp2ZrH3AlH2) y (nBuCp2ZrCl2) soportados sobre slica, en la polimerizacin de etileno en slurry o
suspensin.
Ambos sistemas catalticos fueron soportados a diferentes relaciones Al:Zr sobre SiO2, previamente
modificada con MAO, con base al mtodo reportado para metalocenos clsicos, [3] donde su desorcin o
leaching se midi de acuerdo a la actividad cataltica mostrada por los sistemas previamente filtrados. El
comportamiento del aluminohidruro de zirconoceno difiere de su precursor dicloruro de zirconoceno, en la
polimerizacin de etileno, ya que el aluminohidruro es significativamente ms activo y permite obtener
polietileno con mayor peso molecular. Por otra parte, la desorcin de ambos complejos es muy similar,
cuando son probados en reacciones de polimerizacin de etileno a condiciones similares. La activacin de
n
BuCp2ZrCl2 con MAO se estudi adicionalmente, utilizando la tcnica de espectrometra de masas por
ionizacin en electrospray (ESI MS).
1. Introduccin
Los catalizadores metalocenos han contribuido en el avance y transformacin de la industria de las
poliolefinas. Con el uso de los catalizadores metalocenos se pueden producir diferentes grados de
poliolefinas con un control preciso de su microestructura, peso molecular (MW) y distribucin de peso
molecular (MWD), as como copolmeros con una incorporacin homognea de comonmero. [5]
Aunque la mayora de los catalizadores metalocenos en fase homognea tienden a ser ms activos, presentan
serios problemas de operacin en los reactores de polimerizacin a nivel industrial, debido principalmente
a la baja densidad de masa aparente de los polmeros obtenidos (partculas muy finas) lo que dificulta el
procesamiento de los materiales. [1] Por lo anterior, es bien conocida la necesidad de soportar o
heterogenizar el sistema activo. La slica porosa (SiO2) ha dado los mejores resultados para este propsito,
578

EQI-2015
donde el complejo puede ser estabilizado manteniendo su actividad. El mtodo ms usual para soportar
complejos metalocenos, es a travs de la previa modificacin de la slica con metilaluminoxano (MAO). [6]
La desorcin del catalizador de la superficie de la slica, es una de las principales desventajas de este mtodo,
afectando la morfologa y la densidad de masa aparente del polmero, ya que el catalizador desanclado del
soporte, todava es activo en solucin, en presencia de MAO adicional. [4]
Se ha comprobado que los compuestos alquil-alumino son los principales causantes de la desorcin de los
metalocenos soportados en slica, ya que son capaces de romper el enlace Si-O-metaloceno del soporte. [7]
La desorcin pude ser disminuida con la remocin del trimetilaluminio (TMA) presente en la solucin de
MAO, [4] sin embargo, se ha encontrado que las condiciones de soporte tambin influyen en la dispersin
homognea del catalizador, lo cual disminuye el grado de desorcin de los sistemas. En ste trabajo se
estudiaron las condiciones de soporte de los complejos nBuCp2ZrH3AlH2 y nBuCp2ZrCl2, a diferentes
relaciones Al:Zr, relacionados al grado de desorcin del catalizador, en la polimerizacin de etileno y se
estudi la activacin del zirconoceno a diferentes relaciones MAO/ nBuCp2ZrCl2, mediante la tcnica de
espectrometra de masas por ionizacin en electrospray (ESI MS), relacionada a la desorcin.
Preparacin del complejo nBuCp2ZrH3AlH2
El complejo nBuCp2ZrH3AlH2 fue sintetizado de acuerdo a lo reportado por Stephan y colaboradores para
otros zirconocenos con algunas modificaciones al mtodo original. [8] En un schlenk de 100 mL, se
adicionaron (0.759 g, 1.876 mmol) del complejo (n-BuCp)2ZrCl2, el cual se disolvi en 20 mL de ter etlico
y se agregaron 2.2 equivalentes de LiAlH4 (4.127 mL, 4.127 mmol) a 0C, dejndose reaccionar por 15
minutos a estas condiciones. Transcurrido el tiempo de reaccin se retir el bao a 0C y se dej reaccionar
durante 15 minutos ms a temperatura ambiente. La mezcla se filtr, el ter etlico se evapor a vaco y el
complejo (n-BuCp)2ZrH3AlH2 se extrajo con 60 mL de tolueno.
Tratamiento trmico de la slica PQ y su modificacin con MAO
La slica PQ fue tratada trmicamente en una mufla a 600C durante 6 h. Posteriormente fue extendida en
un tubo de vidrio de 60 cm de largo y 5 cm de dimetro pasndole una corriente ligera de oxgeno con
calentamiento, en un horno tubular a 600C por 2 horas, y por ltimo, se enfri a vaco y se guard bajo
atmsfera de Ar. Posteriormente 2 gr de sta slica se suspendieron en 30 mL de tolueno, y a 0 oC se
adicionaron 15 mL de una solucin de MAO (sin TMA) al 10% en tolueno. La mezcla se puso a temperatura
ambiente, y se calent a 50C por 2 h con agitacin constante. Finalmente se dej enfriar a temperatura
ambiente agitndose por 3 hr ms. Por ltimo, la slica fue filtrada y lavada con 30 mL de tolueno 3 veces
y se sec a vaco por 6 h, quedando como un polvo de color blanco.
Heterogenizacin del precatalizador sobre la slica PQ modificada con MAO
La cantidad correspondiente de (n-BuCp)2ZrH3AlH2 fue disuelta en tolueno y adicionada al matraz que
contena la slica modificada con MAO, a una temperatura de 0C, se prepararon soportes en relaciones
Al:Zr (180-350). Posteriormente, la mezcla se dej reaccionar por 12 hr a temperatura ambiente. Por ltimo,
la slica modificada se filtr y se lav cinco veces con tolueno, dejndola secar a vaco por 6 h. El producto
obtenido fue un polvo color rosa el cual fue almacenado en un contenedor Schlenk con atmsfera de argn.
El contenido de circonio (%Zr) se analiz por espectrometra de plasma (ICP).
579

EQI-2015
Procedimiento de polimerizacin
El catalizador soportado fue activado utilizando una solucin de MAO al 10% en peso en tolueno, la
cantidad de MAO depende de la relacin Al:Zr requerida, esto fue llevado a cabo en un matraz Schlenk de
100 mL y fue transferido al reactor con ayuda de una jeringa con lock. Las polimerizaciones fueron llevadas
a cabo en un reactor Parr de 600 mL, equipado con control de temperatura. Previo a cada reaccin, el reactor
fue calentado a 90C durante 1 hr con una solucin de AlEt3/tolueno, para remover las trazas de humedad.
Las condiciones de reaccin para todas las corridas fueron: 42 psi de presin de etileno, 200 mL de
isooctano, 5 mL de una solucin de MMAO al 13% en peso en isoparE (Akzo-Nobel) como scavenger, 500
RPM, tiempo de reaccin 1 hr y a una temperatura de 70C. Las polimerizaciones fueron detenidas mediante
una rpida despresurizacin del etileno y posteriormente se desactivaron con 20 mL de metanol acidificado
(10% HCl). Despus, los polmeros fueron lavados con metanol, filtrados y secados a vaco.
Reacciones de polimerizacin filtrando el sistema cataltico
Se sigui la misma metodologa que en la reaccin de polimerizacin, adicionando el catalizador a travs
de un filtro de acero inoxidable de 7m.
La tabla 1 muestra las condiciones de soporte de los complejos nBuCp2ZrH3AlH2 (Exp. 1 y 2) y nBuCp2ZrCl2
(Exp. 3 y 4) y los resultados de las polimerizaciones de etileno, con los dos sistemas. Los soportes de ambos
metalocenos se llevaron a cabo a dos concentraciones, donde las menores relaciones Al:Zr 180 y 150
mostraron mayor contenido de Zr (%) en la composicin de los catalizadores soportados (determinado por
ICP), lo cual era de esperarse, puesto que una menor relacin Al:Zr corresponde a un mayor contenido de
zirconoceno inicial. Las reacciones de polimerizacin fueron llevadas a cabo bajo condiciones similares,
utilizando 0.8-2 mmol de Zr, con una relacin Al:Zr ~ 2600 de exceso de MAO como cocatalizador. Los
cuatro sistemas mostraron altas actividades catalticas, arriba de 2000 Kg PE/mol Zr, sin embargo, el
complejo aluminohidruro (Exp. 1 y 2) mostr mayores actividades en comparacin con el dicloruro (Exp.
3 y 4) lo cual coincide con lo reportado, [9] ya que los aluminohidruros pueden ser ms fcilmente activados
por la presencia de los hidruros puenteados. El peso molecular (Mw) de los polietilenos obtenidos (Exp. 1 y
2), aumenta conforme la concentracin de Zr en el soporte disminuye, mientras que la dispersidad de las
masas moleculares () disminuye.
Tabla 1. Polimerizacin de etileno utilizando los catalizadores nBuCp2ZrH3AlH2 y nBuCp2ZrCl2
soportados sobre MAO-SiO2 activados con MAO adicional.
Exp
Al:Zr
1
2
3c
4c
180
280
150
330
Zr
(%)
0.24
0.15
0.40
0.18
[Al]/[Zr]
2580
2640
2600
2600
PE
(g)a
8.38
10.0
5.81
1.74
A
Kg PE/mol Zr-h c
4610
5160
2860
2150
Mwb
69500
149500
-
3.25
2.34
-
Tm
(C)
132.2
133.3
-
A = Actividad en Kg PE/mol Zr-h. b Determinado por GPC en g/mol, = MW/Mn,. c nBuCp2ZrCl2 fue soportado sobre MAO-SiO2
(17.4 %Al, PQ SiO2 MS 3040).
a
Lo anterior coincide con la actividad cataltica, en los aluminohidruros, donde al disminuir la concentracin
de zirconio en el soporte, la actividad se incrementa, lo cual ha sido atribuido a la desactivacin bimolecular
del sistema, donde en ese rango de concentraciones no se observa el efecto de desactivacin bimolecular
580

EQI-2015
para el sistema dicloruro, y la actividad cataltica es ms alta a mayor contenido de zirconio. Las
temperaturas de fusin (Tm) son caractersticas de polietilenos lineales de alta densidad, obtenidos con
metalocenos, donde slo unas muestras fueron determinadas para verificacin.
Con la finalidad de cuantificar la desorcin o leaching de los catalizadores soportados, se realizaron
reacciones de polimerizacin de etileno bajo condiciones similares a las de la tabla 1, filtrando el sistema
cataltico a travs de un filtro de acero inoxidable de 7 m, previo a su adicin al reactor de polimerizacin.
Mediante este procedimiento es posible separar la fase homognea y heterognea del catalizador, siendo la
fase homognea la que pasa a travs del filtro y polimeriza dentro del reactor. Cabe mencionar, que recientes
estudios acerca del leaching de catalizadores de sitio nico soportados sobre silica, han demostrado que
la desorcin es promovida por el Me3Al presente en la solucin de MAO, [4] sin embargo, tambin ha sido
reportado que un contenido de metaloceno arriba del 1 % en peso en el soporte, tambin provoca un alto
contenido de leaching en los sistemas soportados. [7] Por tal motivo, los catalizadores utilizados en este
trabajo, fueron soportados a bajos contenidos de Zr.
La tabla 2 muestra los resultados de las polimerizaciones en fase homognea (Exp. 6 y 7 con
n
BuCp2ZrH3AlH2 y Exp. 7 y 8 con nBuCp2ZrCl2) en donde se observa que las actividades en solucin
corresponden a un 20% - 27% de la actividad total del catalizador sin filtrar, lo cual indica que an a bajas
relaciones de Zr, se observa cierto porcentaje de desorcin o leaching a pesar del bajo contenido de Zr en
los soportes, la actividad en solucin sigue siendo alta. Para el caso del aluminohidruro (exp. 5 y 6), el peso
molecular ms alto y la dispersidad () ms estrecha se obtuvieron con el catalizador con el ms bajo
contenido de Zr en el soporte (exp. 6). Adems, se puede observar un ligero incremento en la temperatura
de fusin (Tm), provocado por el incremento del peso molecular y la disminucin de la dispersidad,
comportamiento similar al de los experimentos de la tabla 1.
Tabla 2. Polimerizacin de etileno con los catalizadores nBuCp2ZrH3AlH2a y nBuCp2ZrCl2e soportados
sobre MAO-SiO2 despus de ser filtrados.
Exp
Al:Zr
5a
6a
7e
8e
180
280
150
330
Zr
(%)
0.24
0.15
0.40
0.18
[Al]/[Zr]b
2590
2670
2600
2600
PE
(g)
3.02
1.75
1.16
0.40
A
Kg PE/mol Zr-h c
1240
883
575
484
%A
Solucinc
26.8
23.6
20.1
22.5
Mwd
69500
180800
-
3.47
2.50
-
Tm
(C)
133.1
136.1
-
a nBuCp
2ZrH3AlH2 sobre MAO-SiO2 (12.7 %Al, PQ SiO2 MS 3040), Polimerizacin: 200 mL isooctano, 70C, 500 rpm, 42 psi
C2H4, 1 hora de rxn. c A = Kg PE/mol Zr-h y % Actividad (fase homognea) expresado como un porcentaje de la actividad total
(reportada en tabla1). d Determinado por GPC en g/mol, = Mw/Mn. e nBuCp2ZrCl2 sobre MAO-SiO2 (17.4 %Al, PQ SiO2 MS
3040).
A pesar de que la desorcin de catalizadores metalocenos soportados y activados con MAO, est bien
documentada, poco es conocido acerca de este fenmeno desde una perspectiva qumica. Los resultados de
anlisis tales como XPS, DRIFT, UV vis a complejos metalocenos, no son concluyentes, mientras que
mtodos como RMN en estado slido, tienen una sensibilidad insuficiente, al menos para catalizadores a
base de MAO. [10] Motivo por el cual, decidimos utilizar la tcnica ESI MS por su sensibilidad inherente,
adems de proveer informacin sobre la composicin qumica de las especies formadas.
Mediante esta tcnica se estudiaron ambos catalizadores nBuCp2ZrH3AlH2 y nBuCp2ZrCl2, con el propsito
de comparar la activacin de ambos complejos en solucin. El aluminohidruro mostr ser inestable
trmicamente en su forma activa, durante su preparacin, por lo que no fue posible estudiarlo mediante
581

EQI-2015
espectrometra de masas (ESI MS), bajo stas condiciones, donde se requiere mayor control en la atmsfera
inerte. El zirconoceno soportado en slica nBuCp2ZrCl2/MAO/SiO2 a dos diferentes concentraciones de Zr
(0.4 y 0.15 % en peso) se activ a diferentes relaciones Al:Zr y se analiz la presencia de los iones positivos
formados por ESI MS, despus de filtrado y sin filtrar.
La figura 1a muestra el in positivo del catalizador soportado, despus de ser activado con un exceso de
MAO, el espectro est dominado por picos que surgen de la unin de [Me 2Al]+ y otros compuestos de Al
presentes en el MAO (ej. Me2AlOAlMe2) y la grasa de silicn (* y ), [11] como contaminante. Por tal
motivo, se prepar de nuevo dicho catalizador en ausencia de grasa de silicn. La figura 1b muestra los
resultados del nuevo catalizador, en donde se observa una disminucin en los picos del contaminante (* y
). Los iones dominantes presentes en dicho espectro (figura 1b) corresponden al producto de la activacin
C-H [(nBuCp2Zr)2(-CH2)(-Cl)]+ con m/z 713 y una cantidad comparable de [nBuCp2Zr (-Me)2AlMe2]+
con m/z 419, adems de trazas de los iones m/z 347 ([nBuCp2ZrMe]+) y m/z 331.
Las cantidades relativas de los complejos mono- y di-nuclear desadsorbidas desde el soporte, son
comparables y algo consistentes con la relacin Al:Zr utilizada para preparar el catalizador soportado (entre
150:1 a 280:1). Evidentemente, una parte significativa del catalizador metaloceno soportado, est presente
como el producto dinuclear de la activacin C-H [(nBuCp2Zr)2 (-CH2) (-Cl)]+, que es susceptible a la
lixiviacin en presencia de MAO adicional.
* [Me3Si(OSiMe2)nMe(Me2AlOAlMe2)(Me2Al)] +
a)
n = 3, 4, 5 with m/z 497, 571, 645

[Me Si(OSiMe ) Me(Me Al)] +
3
2 n
2
n = 2, 3, 4 with m/z 293, 367, 441
250
450
650
850
m/z
1050
1250
m/z 419
b)
415
420
425
430
m/z 713
250
708
450
718
728
*
650
m/z
850
1050
1250
Figura 1. Espectro de ESI MS del in positivo a) 50 mg del catalizador nBuCp2ZrCl2/MAO/SiO2 (0.40 % Zr) activado
con un exceso de MAO (Al:Zr 500:1) durante 30 min a 25C, despus fue filtrado y preparado en solucin con PhF a
[Al]= 0.05M. b) 10 mg de un lote diferente del mismo catalizador soportado (0.15 %peso Zr) activado con MAO
(Al:Zr 900:1). * y picos generados por la grasa de silicn.
582

EQI-2015
4. Conclusiones
Se comprob la reduccin del fenmeno de desorcin o leaching en un 70% en complejos metalocenos
n
BuCp2ZrH3AlH2/MAO/SiO2 y nBuCp2ZrCl2/MAO/SiO2, en polimerizaciones de etileno, en catalizadores
con contenidos de Zr abajo del 0.40%. La desorcin del catalizador es independiente del tipo de complejo
soportado, siendo muy similares en el aluminohidruro y su precursor dicloruro de zirconoceno.
Mediante ESI MS fue posible tener una aproximacin sobre la composicin qumica de las especies activas
en solucin, formadas en la activacin del nBuCp2ZrCl2/MAO/SiO2 a diferentes relaciones Al:Zr con MAO
adicional, y establecer la relacin entre la cantidad de Zr en el soporte y su grado de desorcin.
5. Agradecimientos
Los autores agradecen al CONACYT su apoyo a travs de los proyectos 167901 y 6209. Tambin agradecen
a Maricela Garca por el soporte tcnico. Scott Collins y Scott McIndoe agradecen al Natural Sciences and
Engineering Research Council (NSERC) y Nova Chemicals de Canada sus apoyo.
6. Referencias
[1] Carrero, A., Van Grieken, R., Surez, I., Paredes, B., Polym. Eng. Sci., 2008, 48, 606-616.
[2] Kaminsky, W., Macromolecules, 2012, 45, 3289-3297.
[3] Ribeiro, M. R., Deffieux, A., Portela, M. F., Ind. Eng. Chem. Res., 1997, 36, 1224-1237.
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J., 2015, 21, 29802991.
583

EQI-2015
Zertuche-Martnez, Sergio A., 1 Peralta Rodrguez, Ren D., 1 Garca Zamora, Maricela, 1
Prez Camacho, Odilia.1
1Centro
de Investigacin en Qumica Aplicada, Blvd. Enrique Reyna Hermosillo 140, Col. San Jos de los Cerritos Saltillo, C.P
25294, Coahuila, Mxico
Email: sergio_checo30@hotmail.com
Resumen
En el presente trabajo, se sintetizaron partculas esfricas de poli(estireno-cido acrlico)
entrecruzadas con divinilbenceno P(S-DVB-AA) las cuales se utilizaron como soportes de derivados de
metalocenos, para la polimerizacin y copolimerizacin de etileno y 1-hexeno. Las partculas esfricas de
P(S-DVB-AA) se obtuvieron mediante polimerizacin en miniemulsin, con dimetros promedio de 61 nm.
El aluminohidruro de zirconoceno soportado, (nBuCp)2ZrH3AlH2/MAO/P(S-DVB-AA), se prob en la
polimerizacin y copolimerizacin de etileno y 1-hexeno, mostrando actividades catalticas altas (1,0002,600 KgPE / (mol Zr*h)), los polietilenos obtenidos se caracterizaron mediante resonancia magntica
nuclear (RMN) de 13C, calorimetra diferencial de barrido (DSC) y los pesos moleculares fueron calculados
mediante cromatografa de permeacin en gel (GPC).
1. Introduccin
Los avances en la polimerizacin de etileno se deben al implemento de nuevos sistemas catalticos,
donde uno de los ejemplos ms relevantes son los sistemas basados en metalocenos del grupo IV de metales
de transicin (Ti, Zr Hf) activados con metilaluminoxano (MAO). En fase homognea, especficamente
los sistemas R-Cp2ZrCl2/MAO (Zirconocenos/MAO, R= alquilos) mostraron actividades catalticas arriba
de 3,000 kg de PE/mol de Zr, sin embargo, la pobre morfologa de los polmeros (partculas muy finas, de
baja densidad de masa aparente) hacen difcil su aplicacin. Desde el estudio de los primeros catalizadores
Ziegler-Natta clsicos, se observ un mejoramiento en la morfologa de los polmeros, cuando los sistemas
eran soportados o heterogenizados en partculas inorgnicas o insolubles en el medio de reaccin, por tal
motivo la heterogenizacin de los complejos metalocenos tambin result en una mejora en la morfologa
de los polmeros producidos, siendo la slica porosa el soporte ms adecuado para la inmovilizacin de estos
complejos. [1] Sin embargo, bajo ciertas condiciones, los sistemas soportados presentan desorcin o
lixiviacin hacia la fase homognea (leaching en Ingls) lo cual vuelve a causar la formacin de partculas
finas de baja densidad de masa aparente, provocando problemas en la produccin del polmero. [2] Lo
anterior se ha tratado de resolver probando soportes de mayor resistencia mecnica y al ataque qumico del
trimetilaluminio (TMA) contenido en el cocatalizador (MAO). En los aos 90 Mllen y colaboradores
reportaron por primera vez la obtencin de partculas de PS entrecruzado, tipo core-shell conteniendo una
capa de polixido de etileno o propileno, las cuales fueron utilizadas como soportes de metalocenos. [3]
En el presente trabajo se prepararon partculas esfricas de terpolmeros de poli(estirenodivinilbenceno-cido acrlico) P(S-DVB-AA) utilizando un surfactante polimerizable (Hitenol BC30)
mediante el mtodo de polimerizacin en miniemulsin, formando partculas tipo core-shell, con grupos
politeres en la capa superficial, los cuales pueden retener o inmovilizar catalizadores basados en
584

EQI-2015
aluminohidruros de zirconocenos (n-BuCp)2ZrH3AlH2). Los aluminohidruros de zirconoceno soportados
fueron probados en la polimerizacin y copolimerizacin de etileno y 1-hexeno, mostrando altas actividades
catalticas.
Los terpolmeros P(S-DVB-AA) se sintetizaron a partir de estireno, divinilbenceno y cido
acrlico (Sigma-Aldrich), con una relacin molar de (92:5:3), mediante el mtodo de
polimerizacin en miniemulsin utilizando un surfactante polimerizable (HITENOL BC30),
hexadecano como agente hidrfobo y como iniciador el 2,2 azobis (2-metilbutironitrilo) (V-59).
Las miniemulsiones se formaron sometiendo la pre emulsin a la accin de ultrasonido en un
equipo Sonics de 500 Watts al 81 % de potencia, cada muestra se coloc en un bao de hielo, para
evitar el aumento de la temperatura, durante un tiempo de ultrasonicacin de 3 minutos.
Posteriormente, la polimerizacin se llev a cabo en un bao de aceite a 72 C, con agitacin
magntica durante 16 horas a 400 rpm. Los ltex obtenidos se purificaron mediante dilisis, y se
liofilizaron. El polmero seco se caracteriz por DSC (Diferential Scanning Calorimetry) y
microscopa electrnica de barrido (SEM). Las partculas del ltex seco se suspendieron en tolueno,
se sonificaron por 30 min en un bao de ultrasonido de 40 W y posteriormente se adicionaron 20
ml de una solucin de MAO sin TMA (trimetilaluminio) al 15% en tolueno a 0 oC, y la solucin se
agit durante 12 horas a temperatura ambiente. Posteriormente el slido se lav cinco veces con
20 ml de tolueno, eliminando el exceso de MAO, y las partculas se secaron por 6 hr a vaco. Las
partculas modificadas con MAO, P(S-DVB-AA/MAO) fueron re-suspendidas en 20 ml de
tolueno, la solucin se enfri a 0 C, y se adicion el aluminohidruro de n-BuCp)2ZrH3AlH2 en
tolueno (2.48 X 10-3 mol). La mezcla se agit a temperatura ambiente por 12 horas, y
posteriormente las partculas fueron lavadas cinco veces con 20 ml de tolueno, y se secaron a
temperatura ambiente por 6 horas con alto vaco. El catalizador soportado se prob en la
polimerizacin y copolimerizacin en slurry de etileno y 1-hexeno a 70 C y 289 KPa (42 psi)
de presin de etileno. Se utiliz iso-octano, como disolvente y diferentes relaciones de MAO
adicional como co-catalizador. Los polmeros y copolmeros obtenidos se caracterizaron por GPC
(Gel Permeation Chromatography), DSC y RMN de 13C. Cabe sealar que todas las reacciones,
incluyendo las polimerizaciones en miniemulsin de ltex de poliestireno fueron llevadas a cabo
bajo atmsfera de Ar.
En la figura 1 se describe la preparacin del soporte polimrico P(S-DVB-AA) (a), su
modificacin con MAO (b), y el soporte del aluminohidruro de zirconoceno ((n-BuCp)2ZrH3AlH2)
(c).
La figura 2 muestra las micrografas de SEM de los ltex obtenidos de acuerdo a la reaccin
representada en la figura 1(a) utilizando el surfactante HITENOL BC30. Los dimetros promedios de
partculas (Dp) fueron calculados en 62 nm medidos en el dispersor de luz y de 59 nm medidos por SEM
585

EQI-2015
(Fig. 2), donde se observa la morfologa esfrica de las partculas. El tamao de partcula result ser ms
pequeo, en comparacin con otros trabajos realizados por Villasana y col.[4], lo cual se atribuy al carcter
inico del surfactante utilizado,[5] donde los valores de potencial Z de -48 mV, indican un sistema coloidal
estable, cuyos valores pequeos se atribuyen tambin al carcter inico del surfactante. [6]
Figura 1. a) Preparacin del soporte polimrico P(S-DVB-AA), b) modificacin con MAO y c) soporte
del (n-BuCp)2ZrH3AlH2).
Figura 2. Imgenes por SEM de las partculas de P(S-DVB-AA).
Las partculas esfricas de P(S-DVB-AA)/MAO soportadas con el complejo (n-BuCp)2ZrH3AlH2,

fueron caracterizadas por ICP-AES (Inductively coupled plasma-atomic emission spectroscopy) mostrando
contenidos de Al y Zr de 14.73% y 1.85% respectivamente.
586

EQI-2015
Con base a stos resultados se establecieron las condiciones de polimerizacin y copolimerizacin de
etileno y 1-hexeno, utilizando relaciones Al/Zr ~ 1550 para la activacin del sistema, cuyos resultados se
muestran en la Tabla 3.1. Todas las reacciones mostraron actividades promedio mayores a 1000 Kg PE/mol
Zr, donde es conocido la dificultad en la reproducibilidad de la actividad en los sistemas heterogneos, sin
embargo, los pesos moleculares de los homopolmeros (HDPE) obtenidos, mostraron ser muy similares
106,879 g/mol y 102,501 g/mol, as como los ndices de dispersidad de las masas molares ( =1.8).
Tabla 3.1 Condiciones de polimerizacin y caractersticas de los polietilenos obtenidos
Exp.
Polmero
Cat
Al/Zr
(g)
PE
Actividad
Mw
Tm
(g)
(kg PE/mol Zr*h)
(g/mol)
(Mw/Mn)
(C)
HDPE
0.021
1548
10.2
2669
106879
1.8
133
HDPE
0.021
1531
5.1
1344
102501
1.8
PE-HEX
0.020
1553
3.8
1029
74801
1.9
126
PE-HEX
0.021
1555
3.8
1010
132613
2.7
126
Para los copolmeros PE-HEX (Exp. 3 y 4, Tabla 3.1), donde se utiliz 1-hexeno como comnomero,
se obtuvo reproducibilidad en la actividad cataltica del sistema, con un promedio de 1,114.21 190 kg
PE/(mol Zr*h), sin embargo, los pesos moleculares variaron considerablemente, un 50%, (74,801 g/mol y
132,613 g/mol) as como los ndices de dispersidad (), lo anterior puede ser debido a que el sistema en
presencia del comonmero (1-hexeno) pudo haber sufrido desorcin hacia la fase homognea mostrando
dispersidades de masas molares ms grandes de 2.7 (Exp. 4, Tabla 3.1). En cuanto a las temperaturas de
fusin de los polmeros, como era de esperarse, los copopolmeros (PE-HEX) presentaron temperaturas de
fusin ms bajas (Tm = 126 C), comparadas con el HDPE (Tm = 133 oC) debido a la presencia de cadenas
de cuatro carbonos, como ramificaciones, en la cadena principal de polietileno, (Fig. 3).
La figura 3 muestra el espectro de RMN de 13C del polmero obtenido en el Exp. 4 (PE-HEX), donde
se observan los picos correspondientes a carbonos terciarios en 35 ppm y a los carbonos de las
ramificaciones provenientes de la incorporacin del 1-hexeno en la cadena polimrica.
Figura 3. Espectro de RMN de 13C en tetra-cloro-etano/Tol-d8 a 100 oC, del copolmero obtenido en el
Exp. 4, Tabla 3.1
587

EQI-2015
4. Conclusiones
Se prepararon latex de terpolmeros de P(S-DBV-AA), utilizando el surfactante polimerizable de
carcter inico HITENOL BC30, con el cual se obtuvieron partculas esfricas, con un dimetro de 60.5
4 nm.
El sistema cataltico de sitio nico (n-BuCp)2ZrH3AlH2) logr ser heterogenizado y estabilizado en
las nanopartculas de P(S-DVB-AA), con contenido de Al y Zr de 14.43% 1.85 % en peso, respectivamente.
El sistema soportado mostr alta actividad cataltica en la sntesis de polietilenos lineales HDPE y
LLDPE (PE-HEX) con altas actividades catalticas entre 1,000 y 2,660 kg PE/mol Zr*h, y altas masas
moleculares, con distribuciones masas moleculares (~2), caractersticas de sistemas metalocenos.
5. Referencias
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526531.
588

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Rosales-Velzquez, Claudia Patricia;1) Torres-Lubin, Jos Romn;1) Maldonado-Textle,
Hortensia;1) Saldvar-Guerra, Enrique2
1) Departamento de Sntesis de Polmeros, claudia-rosales@hotamil.com; roman.torres@ciqa.edu.mx;
hortensia.maldonado@ciqa.edu.mx 2) Departamento de Procesos de Polimerizacin, enrique.saldivar@ciqa.edu.mx; Centro de
Investigacin en Qumica Aplicada, Blvd. Enrique Reyna 140, Col. San Jos de los Cerritos, Saltillo Coah., C.P. 25294, Mxico.
Resumen
Se estudi la polimerizacin en dispersin de estireno en scCO2 por ATRP inversa usando el catalizador
Cp*RuCl2P[4-C6H4-(CH2)2(CF2)5CF3)]3 (1), AIBN como iniciador y un copolmero en bloque de
poliestireno y politridecafluoro metacrilato (PSt-b-PTDFM) como estabilizador estrico. Se obtuvieron
conversiones de hasta un 97%, con pesos moleculares de aproximadamente de 15,752 g/mol. El anlisis de
RMN de PSt da evidencia de la funcionalizacin de final de cadena con el derivado de fragmento de AIBN
usado como un iniciador. Se estudi el efecto de la presin (9-44.1 MPa), la temperatura (90-130 oC) y el
volumen ocupado de la celda (1.5-5 mL) en el rendimiento de la polimerizacin, masa molar y la morfologa
de poliestireno. Los polmeros se analizaron por microscopa electrnica de barrido (SEM), cromatografa
por tamao de exclucion (SEC) y calorimetria diferencial de barrido (DSC).
El promedio del nmero de partcula y la distribucin en el tamao de partcula se determinaron midiendo
los dimetros de 300-550 partculas en las imgenes SEM. Los resultados de los anlisis mostraron que la
polimerizacin en dispersin de PSt se llev a cabo con xito mediante el uso del catalizador y tensoactivo
con segmentos fluorados.
1. Introduccin
El dixido de carbono en condiciones supercriticas (scCO2) ha recibido gran atencin como
alternativa para los disolventes orgnicos convencionales, debido a que es amigable con el medio ambiente,
barato, no txico, no flamable, reciclable y tiene un punto crtico conveniente (TC = 31.1 oC , PC = 73.8
bar) [1]. Adems, algunas propiedades de dixido de carbono supercrtico como la densidad, coeficiente de
difusin, la viscosidad y parmetro de solubilidad se pueden ajustar continuamente variando la presin y
temperatura, especialmente en la regin cercana a su punto crtico. Tcnicas de polimerizacin heterognea,
incluyendo polimerizacin en dispersin, han empleado el CO2 porque es un pobre disolvente para la
mayora de los polmeros, pero bueno para la mayora de los monmeros. Por lo tanto la polimerizacin por
radicales libres de monmeros comunes se puede lograr en scCO2 slo a travs de procesos de
polimerizacin heterogneos [2].
En la polimerizacin en dispersin el monmero y el iniciador son solubles en la fase continua, pero el
polmero resultante es insoluble como resultado el polmero insoluble se estabiliza mediante un tensoactivo
adecuado, lo que resulta en micropartculas esfricas, monodispersas desde 0.1 m a 10 m de dimetro [3].
Los estabilizadores efectivos en la polimerizacin en dispersin en scCO2 son copolmeros en bloque de
naturaleza amfiflica conteniendo uno de los bloques de naturaleza CO2 filicos (bolque perflorados
polisiloxano) y el otro bloque CO2 fobico, que se orienta y se adsorbe en la superficie de la partcula del
polmero orgnico [4]. Estudios de polimerizacin por ATRP y sus variantes (ARGET, ICAR, REVERSE)
realizados en scCO2 son escasos, sin embargo, el inters por el uso de este disolvente verde en la
589

EQI-2015
polimerizacin radiclica controlada est creciendo. Algunos informes recientes sobre la ATRP en scCO2
son: la sntesis de poli( 2,2,2-trifluoroetilmetacrilato ) por ATRP [5], la sntesis de PMMA por ATRP
utilizando un catalizador unido a un ligante polimrico que tiene una doble funcin, la formacin de
complejos y la estabilizacin de la partculas crecientes de PMMA [6] y la sntesis de copolmeros de injerto
bien definidos de P(MMA-co-HEMA) con poli (- caprolactona) por medio de ATRP en scCO2 en
conjuncin con la polimerizacin de apertura de anillo enzimtica [7].
Materiales. Estireno (St, 99% Aldrich) destilado a vaco sobre hidruro de calcio, 2,2-Azobisisobutironitrilo
(AIBN) se recristaliz dos veces a partir de metanol, dixido de carbono gas grado investigacin, INFRA,
tensoactivo de (PSt-b-TDFMA), (PTDFM-b-PSt) y (PTEFM-b-PSt) [8].
Polimerizacin en Dispersin de PSt usando PSt-b-PTDFM como tensoactivo.
Las polimerizaciones se llevaron a cabo en un reactor cilndrico de acero de 25 ml de volumen. El reactor
se carg con AIBN (3.9 mg, 2.37x10-5 mol), catalizador Ru (III) Cp*RuCl2P[4-C6H4-(CH2)2(CF2)5CF3)]3 1
(3.9mg, 2.41x10-5 mol), surfactante (PSt-b-PTDFM, Mn(th) = 27226, 39 mg, 1.44x10-6 mol) y una barra
magntica bajo, posteriormente se des gasifica con un ciclo de vaco-nitrgeno, despus se adicionan (772
mg, 7.42x10-3 mol) de estireno bajo atmosfera de N2. Para presurizar el reactor se utiliz y una bomba
automtica Teledayne ISCO modelo 500D, que permite el aumento de la presin hasta un valor deseado. El
reactor se calent a 130 C usando una manta de calentamiento, las reacciones fueron realizadas a diferentes
presiones. Al final del tiempo de reaccin, el reactor fue enfriado a temperatura ambiente y despresurizado
lentamente hasta presin atmosfrica, y el crudo de reaccin se disolvi en cloroformo precipitando el
polmero en metanol. El PSt fue secado bajo vaco y el rendimiento se determin gravimtricamente.
Caracterizacin del Polmero.
El peso molecular de los polmeros fue determinado usando un equipo Hewlett Packard 1100 Cromatografa
de exclusin (SEC). Se usaron tres columnas PLgel 5-10 m (tamaos de poro 106, 105, 103; 300 7.5 mm)
y una columna guard PLgel 10 m (50 7.5 mm). Se us tetrahidrofurano como eluente a 1.0 mL min -1 at
40 C. Los pesos moleculares se determinaron en relacin a patrones de poliestireno (1 106 - 400 Daltons).
La morfologa de las partculas de polmero fueron determinadas usando microscopia electrnica de barrido
(SEM) (JEOL-5410LV).
El tamao de partcula promedio en nmero se determin por la medicin de los dimetros de 300-550
partculas en las imgenes de SEM, utilizando el software ImageJ 1.41.
Los espectros de RMN fueron obtenidos en un equipo Bruker Avance III 500MHz en CDCl3 como
disolvente a 25 C.
Los resultados del estudio de polimerizacin de estireno variando la presin en el sistema se
muestran en Tabla 1. Las otras variables como la temperatura, el tiempo de reaccin, la carga del reactor
(relacin peso de St/volumen de reactor = 6,0 %) y tipo de estabilizador estrico de PSt-b-PTDFM se
mantuvieron constantes.
590

EQI-2015
Tabla-1. Resultados de la polimerizacin de St por ATRP inversa en scCO2 variando la presin. a)
Entrada
Presin
Conversin Mn(RMN)c) Mn(SEC)d)
IPD
Dn
PSD
Tg
(MPa)
(%)b)
(m)e)
9
68
6246
15752
1.3
0.17
1.2N
1
16.5
29
4160
9448
1.8
0.21
3.3
94
2
28.9
11
2080
2702
3.8
0.55
1.45_
99
3
44.1
5
1040
1986
4.6
N
N
94
4
a). Temperatura = 130C, tiempo de reaccin = 20 h., estabilizador estrico St-b-PTDFM (composicin molar 81/19
y Mn(SEC = 27226.b). Determinada gravimetricamente c). Mn(RMN) = (Int Ar/5) / (Int AIBN/6) x 104 d). Determinada
por SEC. e) Dn= dimetro de partcula, PSD =distribucin en el tamao de partcula, N= no determinado,
Tg=temperatura de transicin vtrea.
Se puede observar (experimentos 1 al 4), que la conversin final y los pesos moleculares Mn (SEC)
disminuyen al aumentar la presin de CO2, y los valores de polidispersidad aumentaron con la presin. Esto
indica que las partculas de PSt se estabilizan mejor a una presin de 9 MPa. El efecto de la presin tiene
consecuencias sobre la densidad de la fase continua y esto sobre la morfologa de las partculas de PSt,
Figura 1, donde a menor presin se obtuvo una distribucin de tamao de partcula ms estrecho,
demostrando que se tuvo mayor estabilidad del sistema a una presin ms baja.
Figura 1: Imgenes de SEM para PSt, (1) 9 MPa, (2) 16.5 MPa, (3) 28.9 MPa, (4) 44.1 MPa) con un 3% de PSt-bPTDFM.
De la literatura se conocen algunos surfactantes compatibles en scCO2 que se pueden disolver a condiciones
relativamente suaves (Temperatura T <100 oC y presiones P<200 bar) [9], la perfluoracion no es un requisito
esencial.
591

EQI-2015
DeSimone report la polimerizacion de St en scCO2 observando un pequeo incremento en la conversin y
en Mn con el aumento de la presin de CO2 [10]. En este trabajo nosotros encontramos un efecto contrario
debido, posiblemente, a que el catalizador (1) al contener fosfinas perfluoradas se aleja de las partculas en
crecimiento por su naturaleza CO2 filica, impidiendo el crecimiento de las cadenas a mayor presin.
Continuando con el estudio de la polimerizacin de St en scCO2, se estudi del efecto de la temperatura,
manteniendo constantes la presin y el tiempo de reaccin los resultados se resumen en la Tabla 2.
Tabla-2. Resultados de la polimerizacin de St por ATRP inversa en scCO2, variando la temperatura. a)
Dn
Temperatura
Conversin
Entrada
Mn(RMN)c)
Mn(SEC)d)
IPD
PSD Tg
(C)
(%)b)
(m)e)
130
68
6246
15752
1.3
0.17
1.2
N
1f)
110
48
8798
13508
1.1
0.20
1.6
N
5g)
90
10
7476
7023
1.3
1.44
6.3
N
6g)
a). Presin= 9 MPa, tiempo de reaccin = 20 h., b).Determinada gravimetricamente c). Mn(RMN) = (Int Ar/5) / (Int
AIBN/6) x 104 d). Determinada por SEC. e) Dn= dimetro de partcula, PSD =distribucin en el tamao de partcula.
N = no determinado. f) estabilizador estrico PSt-b-PTDFM 81/19. g) estabilizador estrico PSt-b-PTDFM 77/23.
Los resultados obtenidos muestran que al disminuir la temperatura de reaccin disminuyen los pesos
moleculares y la conversin. Esto es lgico para una reaccin que procede va radicales libres pues requiere
de considerable energa para la activacin de los enlaces. Sin embargo se puede concluir que la estabilidad
de la fase de reaccin est optimizada entre 110 y 130C ya que la dispersidad en el tamao de partculas
(PSD) fue menor a 130C, Figura 2. La distribucin de pesos moleculares tambin mostr una mejora a
temperatura 110C.
Figura 2: Imagen de SEM para PSt (1) 130 C, (5) 110 C, (6) 90 C a una presin de 9 MPa con un 3% de PSt-bPTDFM,
592

EQI-2015
Posteriormente se llevaron a cabo nuevos ensayos variando ahora el volumen efectivo ocupado de la celda
de reaccin, esto es, el volumen de la celda ocupado con los reactivos, puesto que algunos estudios
reportados en la literatura han mostrado que es una variable que afecta el resultado de la reaccin. [11] Se
estableci una relacin entre el peso de St contra el volumen de reactor, carga (Cg), de; 6.0, 17 y un 20 %
en peso, manteniendo la temperatura, el tiempo de reaccin, la presin constantes y el estabilizador estrico
de PSt-b-PTDFM en dos diferentes composiciones, los resultados se muestran en Tabla 3.
Tabla-3. Resultados de la polimerizacin de PSt por ATRP reverse en scCO2, variando la carga de la celda. a)
Entrada
Cg
Conversin (%)b)
Mn
IPD
PSD
Tg
Dn (m)d)
(% w/v)
(SEC)c)
6
68
15752
1.3
0.17
1.2N
1e)
17
55
1193
1.1
N
N
57
7f)
20
97
1296
1.1
N
N
62
8f)
a). Presin= 9 MPa, Temperatura= 130C, tiempo de reaccin = 20 h., b).Determinada gravimetricamente c).
Determinada por SEC. d) Dn= dimetro de partcula, PSD =distribucin en el tamao de partcula. PSD =distribucin
en el tamao de partcula, N= no determinado, Tg=temperatura de transicin vtrea, e) estabilizador estrico PSt-bPTDFM 81/19. f) estabilizador estrico PSt-b-PTDFM 83/17.
Se puede observar que la conversin primero disminuy y despus aument marcadamente. En el

experimento 8 se obtuvo PSt con un rendimiento cercano al 100 % obtenindose como un slido seco. Si
bien la conversin aument, los pesos moleculares no, presentando valores de alrededor de 1000 Daltons.
El anlisis de 1H y 13C-RMN de stos polmeros muestran que hubo incorporacin de CO2 a la estructura
del polmero generando un copolmero de estireno-carbonato, cuya caracterizacin est en proceso.
4. Conclusiones
Se logr realizar la polimerizacin de St en scCO2 va ATRP inversa con un catalizador de Ru(III) aplicado
por primera vez en esta tcnica. En general los pesos moleculares observados fueron bajos, en el mejor de
los casos fue de 15,000 Daltons, esto posiblemente a que la estabilizacin de las partculas no es la adecuada
cuando los Mns crecen por arriba 15,000. Tambin se encontr, bajo ciertas condiciones, que los pesos
moleculares fueron bajos debido a que existe una reaccin con el CO2 que lo incorpora en la cadena e inhibe
el crecimiento molecular.
Se encontr que las mejores condiciones de presin en el reactor de scCO2 fue a 9MPa, que se encuentra un
poco por arriba del punto crtico del CO2 (31.1C y 7.38 MPa), a estas condiciones se obtuvo mejor
rendimiento, polmeros funcionalizados de acuerdo ATRP, dispersidad de los Mns estrechos y mejor
distribucin de tamao de partculas mostrando la mejor fase del sistema de dispersin.
5. Agradecimientos
Los autores agradecen el apoyo financiero del proyecto CB-2009-131103 conacyt, y el soporte instrumental
del laboratorio nacional de grafenos proyecto conacyt 232753.
593

EQI-2015
6. Referencias
[1]
[2]
[3]
[4]
[5]
[6]
[7]
[8]
[9]
[10]
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Jungin Shin, D. W. C., Won Bae, and Hwayong Kim Korean J. Chem. Eng., 2010, 27, 1613.
Nil Baran Acarali et al. J.Chem.Soc.Pak., 2015, Vol. 37,.
Ruiz, J. A. R.; Cloutet, E.; Dumon, M. Journal of Applied Polymer Science 2012, 126, 38.
Yang, Y. Z. a. X. Fluid Phase Equilibr 2012, 318, 102
Bruno Grignard, C. J., Cedric Calberg, Robert Jerome, Wenxin Wang,; Steven M. Howdle, A. C.
D. Macromolecules 2008, 41, 8575.
Grignard, B. J., C.; Calberg, C.; Jerome, R.; Wang, W.; Howdle, S. M.; Detrembleur, C. Chemical
Communications 2008, 314.
Villarroya, S. Z., J.; Thurecht, K. J.; Howdle, S. M Macromolecules 2006, 39, 9080.
Rosales, C. Tesis de Maestria, Centro de Investigacion en Quimica Aplicada 2010.
Cooper, A. I. Journal of Materials Chemistry 2000, 10, 207.
Canelas, D. A.; DeSimone, J. M. Macromolecules 1997, 30, 5673.
McHale, R.; Aldabbagh, F.; Zetterlund, P. B.; Okubo, M. Macromolecular Chemistry and Physics
2007, 208, 1813.
594
EXTENSOS DE
QUMICA BIOINORGNICA
595

EQI-2015
Sntesis y caracterizacin de compuestos de coordinacin de Co2+, Cu2+ y Zn2+ derivados del
tioconazol
Coyoacn, 04510, Mxico, D.F.
carmelacrisostomo@yahoo.com.mx
norah@unam.mx
Resumen
El diseo de una variedad de compuestos de coordinacin derivados de bencimidazol e imidazol, son de
inters ya que estas molculas se han coordinado a diferentes metales de transicin lo cual es relevante ya
que dependiendo del centro metlico, se observa distinta reactividad y actividad biolgica de dichos
compuestos.
hongos y bacterias, por lo que la formacin de compuestos de coordinacin con esta molcula pueden tener
aplicacin biolgica.
El presente trabajo muestra la sntesis de compuestos de coordinacin de Co2+, Cu2+ y Zn2+ derivados de
tioconazol que posteriormente puedan funcionar como agentes anticancergenos, antifngicos y
antibacterianos.
1. Introduccin
En los ltimos aos los compuestos derivados de heterociclos como azoles y benzazoles con
diferentes sustituyentes y sus compuestos de coordinacin con metales de transicin han tenido relevancia
en el rea biolgica debido a las aplicaciones que presentan como agentes antibacteriales y antifungicidas.
antitumorales, antivirales y citotxicos [1-5].
En el caso particular de derivados de imidazoles, los nitroimidazoles como metronidazol, tinidazol,
ornidazol, secnidazol han sido ampliamente estudiados ya que estos compuestos pueden actuar como
ligantes quelatos dependiendo del sustituyente que contenga en anillo.
Otro tipo de imidazoles utilizados son el fluconazol, miconazol, butoconazol, clotrimazol y tioconazol, este
grupo de imidazoles son componentes de frmacos empleados para el tratamiento de la Candidiasis
Vulvovaginal (VCC) que es una infeccin vaginal causado por el hongo Candida albicans.
hongos y bacterias, sin embargo, existen pocos ejemplos de complejos derivados de este ligante8.
Debido a lo anterior, en la actualidad se contina en el desarrollo de nuevos compuestos de coordinacin
qderivados de este ligante que puedan tener actividad biolgica y presentar una aplicacin farmacolgica.
596

EQI-2015
La sntesis de los compuestos de coordinacin se llev a cabo en condiciones suaves de reaccin, como
temperatura ambiente y reflujo (figura 1).
Figura 1.- Sntesis de complejos Co2+, Cu2+ y Zn2+con tioconazol.
Sntesis de compuestos de coordinacin de Co2+, Cu2+ y Zn2+ con el ligante tioconazol.
Compuestos de cobalto(II)
En el caso de la reaccion con las sales CoCl2.6H2O y CoBr2 se obtuvieron dos compuestos en condiciones
similares de reaccin.
La formacin de los compuestos se llev a cabo en una relacin 1:1 de la sal metlica y el ligante, tanto a
temperatura ambiente como a reflujo de EtOH durante 24hr.
Al hacer el anlisis por infrarrojo (figura 2) se observan las vibraciones principales que estn presentes en
el tcnz, las cuales se desplazan a mayor energa debido a la coordinacin de in Co(II). El espectro de UVvis de los compuestos 1 y 2 presentan dos bandas tpicas de una geometra tetradrica que se debe a las
transiciones: 2 4T1(F) 4A2(F) at 7647 cm-1 para 1 y 7443 cm-1 para 2, y 3 4T1(P)4A2(F) at 16197 cm-1
para 1 y 16299 cm-1 para 2, adems una TC en 34000 cm-1. La susceptibilidad magntica de estos compuestos
es de eff= 4.51 BM para 1 y eff=4.80 BM para 2. Ambos compuestos mostraron valores de conductividad
en acetona: 2.43 S y 2.71 S que indican ser no electrolitos.
597

EQI-2015
Figura 2.- Espectro de IR y UV-vis-NIR de los compuestos 1 y 2.

En la tabla 1 se muestran datos fsicos de los compuestos y la frmula propuesta de acuerdo al anlisis
elemental.
Tabla 1. Propiedades fsicas y anlisis elemental de los complejos de Co(II).
Compuesto
[Co(tcnz)2Cl2] (1)
[Co(tcnz)2Br2] 2H2O (2)
Color/
Rendimiento
(%)
Slido azul rey
cristalino
(74)
Slido azul rey
cristalino
(60)
p.f.
(C)
Anlisis elemental
exp/calcd
>300
C=42.73/42.27 H=2.41/2.88 N=
6.62/6.16 S=7.09/7.05
>300
C=37.30/37.31 H=2.21/2.94 N=5.56

5.44 S=5.83/ 6.23
Compuestos de cobre(II)
La sntesis de los compuestos de cobre(II) se llevo a cabo en tiempos cortos de reaccin de 3h a reflujo y a
temperatura ambiente durante 30min usando como disolvente EtOH. En ambos casos, el compuesto 3 y 4,
la formacin de estos compuestos requiere tres equivalentes de tcnz.
Los espectros electrnicos de UV-vis-NIR (figura 3) en estado slido muestran una sola banda para el
compuesto 3 en 16232 cm-1 y en 16525 cm-1 para 4, por la nica transicin 1 2T 2(D)2E(D). Esto es tpico
de compuestos con una geometra octadrica.
La susceptibilidad magntica de estos compuestos es de eff= 1.83 BM para 3, eff= 1.5 BM para 4. Los
valores de conductividad en acetona: 3.12 S y 8.47 S, respectivamente que indican ser no electrolitos.
598

EQI-2015
Figura 3.- Espectro de IR y UV-vis-NIR del compuesto 3 y 4.
Los compuestos de cobre(II) presentan caractersticas fsicas diferente (tabla 2), el anlisis elemental es
congruente con las estructuras propuestas.
Tabla 2. Propiedades fsicas y anlisis elemental de los compuestos de Cu(II).

Compuesto
[Cu(tcnz)4Cl2].8H2O (3)
[Cu(tcnz)4Br2].6H2O (4)
Color/
Rendimiento
(%)
Slido azul
intenso
cristalino
(46)
Slido azul
intenso
cristalino
(56)
p.f.
(C)
Anlisis elemental
exp/calcd
>300
C=41.91/42.02 H= 3.20/3.75
N= 6.52/6.13 S= 6.41/7.01
>300
C=40.49/39.71 H= 3.08/2.81
N= 6.06/5.79 S= 6.62/6.63
Compuestos de zinc(II)
La formacin de los compuestos de coordinacin derivados de las sales de ZnCl2 y ZnBr2 se realiz en
condiciones de reflujo de EtOH durante 24hr usando una estequiometria 1:1 de tcnz y sal metlica.
En la figura 4, se presentan los espectros de infrarrojo, donde se observan las bandas relevantes
correspondientes al tcnz, las cuales son similares en desplazamiento. Igual que en los casos anteriores, las
mediciones de conductividad son: 2.93 S y 2.86 S que corresponden a complejos neutros.
599

EQI-2015
Figura 4.- Espectro de IR de los compuestos 5 y 6 respectivamente.
En la tabla 3 se puede observar las caractersticas fsicas de cada compuesto y el anlisis elemental terico
y experimental para las frmulas propuestas. La estructura de estos compuestos se coorrobor por difraccin
de Rayos X (figura 5).
Tabla 3. Propiedades fsicas y anlisis elemental de los complejos de Zn(II).

Compuesto
Color/
p.f. (C)
Anlisis elemental exp/calcd
Rendimiento (%)
[Zn(tcnz)2Cl2].0.5H2O (5)
Slido blanco
>300
C=41.47/41.74 H=2.39/2.96
cristalino
N= 6.48/6.09 S= 6.10/6.97
(70)
[Zn(tcnz)2Br2] (6)
Slido blanco
>300
C=38.66/38.41 H=2.26/2.69
cristalino
N= 6.04/5.60 S= 6.43/6.41
(76)
Figura 5.- Estructuras de Rayos X de los compuestos 3 y 4.
600

EQI-2015
4. Conclusiones
Se llev acabo la sntesis y caracterizacin de nueve compuestos de coordinacin de Co2+, Cu2+ y Zn2+
con el ligante tioconazol, en rendimientos superiores al 50%.
La coordinacin del tioconazol en los compuestos, es atraves del tomo d nitrgeno del anillo del
imidazol, comportndose como un ligante monodentado.
Los compuestos de Co2+ son isoestructurales con los derivados de Zn2+ presentando una geometra
tetradrica, mientras que los compuestos de Cu2+ presentaron una geometra octadrica.
5. Agradecimientos
AGRADECIMIENTOS: Al apoyo otorgado al proyecto DGAPA IN222713
6. Referencias
[1] Lpez-Sandoval H., Londoo-Lemos M.E., Garza-Velasco R., Poblano-Melndez I., Granadas-Macas
P., Gracia-Mora I., Barba- Behrens N., J. Inorg. Biochem. 2008, 102, 1267-1276.
[2] Snchez-Guadarrama O., Lpez-Sandoval H., Snchez-Bartz F., Gracia-Mora I., Hopfl, H., BarbaBehrens N., J. Inorg. Biochem. 2009 103,1204-1213.
[3] Betanzos-Lara S., Gmez-Ruiz C., Barrn-Sosa L.R., Gracia-Mora I., Flores-Alamo M., BarbaBehrens N., J. Inorg. Biochem., 2012, 114, 82-93.
[4] Betanzos-Lara S., Gracia-Mora I., Granada-Macas P., Flores-lamo M., Barba-Behrens N., Inorg.
Chim. Acta 2013, 397, 94-100.
[5] Alfaro-Fuentes I., Lpez-Sandoval H., Mijangos E., Duarte-Hernndez A.M., Rodriguez-Lpez G.,
Bernal-Uruchurtu M.I., Contreras R., Flores-Parra A., Barba-Behrens N., Polyhedron 2014, 67, 373-380.
601

EQI-2015
Hidalgo-Lpez, Marco Antonio1, Salazar-Hernndez, Ma. Mercedes2; Gonzlez-Garca Gerardo1;
1Departamento
Gto., 36050
e-mail: jagutier@ugto.mx.
Resumen
Se preparan soluciones de cido silcico ~1 M eluyendo ortosilicato de sodio en una columna empacada con
una resina cida. Con estas soluciones se pueden mineralizar (silicificar) diversos tejidos biolgicos como
son: pericardio bovino, caa de maz, caa de sorgo, caa de girasol silvestre, madera, algodn y papel
filtro. Los tejidos se sumergen en la solucin de cido silcico por periodos de alrededor 42 h, seguidas por
un lavado abundante con agua destilada y secado a 60 C por 24 h, para finalizar con una calcinacin a una
rampa de calentamiento de 2 C/min a 500 o 600 C por 3 h, para eliminar la materia orgnica. Los materiales
corresponden a slice pura (espectroscopia en el infrarrojo) y mantienen la misma estructura microscpica
del tejido original (microscopa ptica y electrnica de barrido). Los materiales se analizaron mediante
adsorcin-desorcin de nitrgeno a 77 K mostrando reas superficiales que van de 4 a 360 m2/g y tamaos
de poros en el orden de los microporos (< 2 nm) y mayoritariamente de los mesoporosos (3 11 nm). Se
estudi la cintica de polimerizacin de la solucin, encontrando que es de orden 2.
1. Introduccin
La biomimesis o binica es la imitacin o la inspiracin en fenmenos naturales con el propsito de
resolver un problema, obtener algn beneficio o simplemente comprender a la propia naturaleza. Como
ejemplos recientes tenemos el Velcro, inspirado en los cardos, o la climatizacin de alta eficiencia que
adopta los diseos de los nidos de las termitas, o las fibras sintticas de alta resistencia que imitan fibras
naturales muy resistentes como la del gusano de seda, la tela de araa, el algodn, etc. Una vertiente de la
biomimesis es aquella donde, literalmente, se obtienen copias o moldes a nivel microscpico de los tejidos
de organismos vivos, reproduciendo las elaboradas microestructuras consistentes en conductos, canales,
placas, etc. y que permiten al organismo realizar funciones vitales como son el soporte, la distribucin de
fluidos e incluso, la particular morfologa y apariencia externa. Estas intrincadas microestructuras trasferidas
a un material inorgnico pueden ser aprovechables, lo anterior derivado de los fenmenos fisicoqumicos y
texturales inherentes al molde inorgnico, tales como rea superficial, tamao y volumen de los poros o
cavidades, etc. La mera impregnacin o mojado del tejido con una solucin de un agente precursor del
material inorgnico, y las subsecuentes reacciones de solvlisis, condensacin, etc. del proceso sol-gel,
pueden conducir a que la sustancia inorgnica formada quede ordenada de acuerdo a las caractersticas
micro-estructurales del tejido original. La misma naturaleza nos muestra como despus de largos periodos
de tiempo y por particulares condiciones de temperatura y humedad, ocurre la fosilizacin de materiales
biolgicos como se observa en los bosques petrificados; otro ejemplo es el proceso natural llamado
mineralizacin, el cual permite la formacin de estructuras protectoras de carbonatos en corales y animales
602

EQI-2015
de concha, o de slice en diversos organismos animales y vegetales (en este caso particular se habla de la
silicificacin). De este modo, cualquier mineralizacin inducida de forma deliberada es otra forma de
concebir la biomimesis. Existen muchos ejemplos ya reportados de mineralizacin y un caso
particularmente interesante es el reporte de W. Peng y colaboradores [1] que, usando como plantilla alas de
mariposa, logran preparar un material formado de cristales de magnetita (Fe3O4). Este material es una copia
fiel de la estructura del ala de mariposa, solo que en lugar de quitina, est formado por Fe3O4 y, al igual que
alas de mariposa, tiene la propiedad de la iridiscencia, esto es, el fenmeno ptico donde el tono o color en
una superficie, vara de acuerdo al ngulo de observacin El material posee adems de las propiedades
magnticas del Fe3O4, propiedades fotnicas debido a su forma cristalina y de forma muy interesante, el
hueco de banda (band gap) fotnica puede desplazarse al rojo mediante la variacin en la fuerza en un
campo magntico externo.
En el presente estudio se pretende, mediante el uso indito de soluciones acuosas de cido silcico
muy concentradas (~1 M), impregnar diversos tejidos biolgicos con el propsito de silicificarlos y
seguidamente estudiar las propiedades texturales de los materiales obtenidos de slice pura. Se tiene la
hiptesis que, mediante este mtodo dirigido, los moldes de SiO2 mantienen la estructura microscpica de
canales, placas y todo tipo de cavidades del tejido original, y en este sentido se obtienen materiales porosos,
con propiedades similares a las de otros materiales porosos de slice, los cuales son obtenidos por mtodos
sol-gel convencionales, ampliamente documentados y a los que se atribuye gran cantidad de aplicaciones
[2]. Dado que hay pocos estudios sobre soluciones de cido silcico muy concentradas se consider
adecuado realizar un estudio preliminar del proceso de condensacin que conduce a la gelificacin de tales
soluciones de cido silcico puras.
Preparacin de cido silcico ~1 M. Una solucin de 40 mL silicato de sodio 1.49 M se eluye en
una columna de una resina de intercambio catinico de 1.7 meq/mL. Se colecta la fraccin con pH entre 3
y 4 (35 45 mL) y que permanece lquida hasta por unas 90 horas, antes de comenzar a gelificar.
Silicificacin de tejidos. Se sumergen los tejidos en la solucin fresca de cido silcico hasta el
momento en que la solucin se torna opalescente (unas 42 horas a 20 C); los tejidos son removidos de la
solucin, lavados con agua destilada y secados en un horno a 60 C por 24 hrs. Posteriormente se calcinan
a 500 C o 600 C por tres horas, utilizando una rampa de calentamiento de 2 C por minuto.
Caracterizacin qumica y textural de los materiales de slice. Se utiliz la espectroscopa en el IR,
microscopa ptica y electrnica para conocer la morfologa de los materiales antes y despus de la
silicificacin, y se estudiaron de las isotermas de adsorcin-desorcin de nitrgeno para establecer
propiedades texturales como rea superficial especfica, volumen y tamao de poro.
Estudio de la cintica de dimerizacin del cido ortosilcico. En una solucin fresca de cido silcico
se determin a lo largo de 100 horas la desaparicin de Si(OH) 4 mediante el mtodo del molibdato de
amonio/metol, los experimentos se hicieron por triplicado. Los datos se trataron de acuerdo al mtodo
integral.
El primer material estudiado fue tejido de pericardio bovino, que despus del proceso de
silicificacin, da lugar a un molde inorgnico prcticamente idntico al original, como lo muestra la
603

EQI-2015
microscopa electrnica de barrido (SEM, figuras 1 y 2). Durante la calcinacin de este tejido animal,
adems de CO2 se liberan xidos acdicos de N y S, por lo que en los estudios iniciales se decidi emplear
slo tejidos vegetales al tener una combustin ms limpia, eliminando mayoritariamente CO2 y agua.
Figura 1. Tejido nativo de

Figura 2. Material de SiO2
pericardio bovino (25000X). obtenido de pericardio.
Figura 3. Tejido nativo

de girasol (40X).
bovino (25000 X).
Figura 4. Material de SiO2

obtenido de girasol (40X).
Para los tejidos vegetales seleccionados se tom en cuenta su fcil acceso (pudiendo ser un desecho
industrial) y que tuvieran aspecto poroso o esponjoso; as se eligieron: centro de caa de maz, centro de
caa de sorgo, centro del olote de maz, centro del tallo del girasol silvestre. Para establecer un contraste en
la porosidad, tambin se estudiaron otro tipo de materiales, en apariencia con mayor o menor porosidad que
los anteriores; de este modo se eligi a madera de pinabete (tambin llamado casuarina), viruta de pino,
celulosa de papel filtro y de algodn. Las figuras 3 y 4 (microscopa ptica) muestran el caso del tejido de
girasol donde se mantiene la estructura de macroporos hexagonales.
Los materiales de slice preparados de las caas de sorgo, girasol y maz, as como de madera de
pinabete se muestran en la figura 5 (SEM).
Figura 5. Diferentes materiales de slice obtenidos de diversos vegetales. Izq. a der.: sorgo (1000X), girasol
(1000X), maiz (1000X), pinabete (10000X).
Contra lo que se esperaba de la apariencia esponjosa de las caas mencionadas, estas parecen al
microscopio tener un aspecto de lminas planas de baja porosidad, en tanto que la madera de pinabete de
apariencia no-porosa en el material nativo, muestra una textura rugosa que sugiere porosidad. Lo anterior
se confirma por los estudios de fisisorcin de N2 (tabla 1). Los materiales de las caas de sorgo, maz y
girasol muestran rea superficiales muy pequeas y de hecho corresponden a materiales prcticamente no
porosos. Los materiales obtenidos de las fibras de celulosa provenientes de papel filtro y algodn dan las
reas ms elevadas y sus isotermas de fisisorcin de N2 y curvas de distribucin de poros son caractersticos
de materiales microporosos (d < 2 nm).
604

EQI-2015
Tabla 1. Resultados de los anlisis de las isotermas de fisisorcin de nitrgeno (BET, BJH) para los materiales de
slice obtenidos por la silicificacin de diversos tejidos vegetales y calcinados a 600 C.
Muestra
Sorgo
Maiz
Girasol
Papel filtro
Agodn
Pinabete
rea superficial
(m2/g)
12.76
25.54
4.09
227.21
358.29
178.01
Tamao medio de poro

(nm)
4.58
3.07
10.83
2.94
2.12
3.50
Volumen medio de poro

(cm3/g)
0.014
0.022
0.015
0.142
0.056
0.175
La madera de pinabete da un rea superficial considerablemente mayor que los materiales obtenidos
de las caas, con tamao de poro promedio (d) de 3.5 nm y que sugiere un material mesoporoso (2 nm <d<
50 nm). Esto se confirma con su isoterma de fisisorcin tpica (figura 6) y su distribucin de poros trimodal
(figura 7).
Figura 6. Isoterma de
Figura 7. Distribucin de poros
fisisorcin para la slice
para la slice de madera de
de madera de pinabete
pinabete
Tabla 2. Resultados estudios de fisisorcin

de tejido de pino y pinabete, calcinados a
500 y 600 C.
De estos resultados se evidencia que los tejidos leosos son los ms prometedores al dar lugar a
slices mesoporosas con distribucin homognea de poros. Por esta razn se realiz un estudio de
silicificacin utilizando otro lote de madera de pinabete y viruta de pino, pero ahora se usaron dos
temperaturas de calcinacin: 500 y 600. Los resultados se muestran en la tabla 2.
El estudio de la cintica de consumo de Si(OH)4 en las soluciones de cido silcico muestra que
tiene un orden de reaccin 2 y una constante de velocidad global K = 1.425 h-1 M-1.
4. Conclusiones
La silicificacin de tejidos biolgicos con cido silcico permite obtener moldes de SiO 2 de estos,
los cuales reproducen las caractersticas texturales a nivel micro- y nanoscpico lo que redunda en slices
micro- y mesoporosas. Los materiales vegetales leosos son los ms prometedores al originar slices
mesoporosas, las cuales tienen un gran inters acadmico y tecnolgico [2]. El estudio cintico del consumo
de Si(OH)4 sugiere que esto ocurre por la colisin de dos molculas para formar cido disilcico con una
constante de velocidad global K = 1.425 h-1 M-1
5. Referencias
[1]. W. Peng, S. Shu, W. Wang. Adv. Funct. Mater. 2012, 22, 2072-2080.
[2]. Lebeau, B.; Galarneau, A.; Linden, M. Chem. Soc. Rev., 2013, 42, 3661-3662.
605

EQI-2015
Ni(II), Cu(II) y Zn(II) con tinidazol
Castro Ramrez, Rodrigo1; Zimmerman, Mathew2; Brumaghim, Julia2; Barba Behrens, Norh Y.1
1Depto.
Qumica Inorgnica, Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, C.U., Coyoacn, Mxico D. F.,
04510, Mxico.
2Chemistry Department, Clemson University, Clemson, SC 29634-0973, U.S.A.
Resumen
El tinidazol es ampliamente utilizado como agente antiparasitario gracias a la posibilidad de generar
especies reactivas de oxgeno (ROs) [1]. En el presente trabajo se muestran compuestos de coordinacin de
metales de transicin encontrados en sistemas biolgicos, como son, CoII, NiII, CuII, ZnII con el tinidazol.
Los compuestos sintetizados fueron caracterizados empleando diversas tcnicas analticas y
espectroscpicas, mostrando una gran diversidad estructural determinada, principalmente, por la sal
metlica empleada. Las estructuras de rayos X muestran gran diversidad en la geometra de los compuestos
y las interacciones inter e intramoleculares, reportadas previamente [2]. Por otro lado, se emplearon tcnicas
electroqumicas como la voltamperometra cclica y diferencial de pulsos para determinar la generacin de
las especies reactivas de oxgeno tanto en el tinidazol como en los compuestos de coordinacin. Los estudios
electroqumicos aunados a pruebas de interaccin con el ADN por electroforesis en gel sugieren una
considerable sinergia de efectos entre el centro metlico empleado y el tinidazol, pudiendo esto ser
indicativo de una importante actividad antineoplsica.
1. Introduccin
El tinidazol (1-(2-etilsulfoniletil)-2-metil-5-nitro-imidazol) es un compuesto derivado del 5nitroimidazol que se comporta como ligante monodentado donador por el nitrgeno(3) del anillo
imidazlico, como se ha reportado para compuestos de CuII y ZnII (Figura 1) [2].
Figura 1. Estructura de rayos X para los compuestos [Zn(tnz)2Cl2] y [Zn(tnz)2Br2]. Ambos compuestos muestran
interacciones intramoleculares par libre .
606

EQI-2015
As mismo, el tinidazol es empleado para el tratamiento de enfermedades provocadas por bacterias
anaerobias y protozoarios como son: tricomoniasis, giardiasis y amebiasis [3]. El mecanismo de accin de
este compuesto en los microorganismos se muestra en la Figura 2, donde el paso determinante involucra la
generacin de un radical aninico nitro, altamente reactivo, gracias a una reduccin de un slo electrn
dando lugar a la forma citotxica del tinidazol [4].
Figura 2. Mecanismo de accin del tinidazol.
En el presente trabajo se muestra la sntesis y caracterizacin de compuestos de coordinacin con diversos

centros metlicos y el tinidazol, as como, algunos estudios iniciales de voltamperometra y dao al ADN
con la finalidad de estudiar la potencial actividad antihelmntica de dichos compuestos.
2.1 Sntesis y caracterizacin de los compuestos de coordinacin
Los compuestos de coordinacin se obtuvieron en una relacin 1:2 (Ligante:Metal) de acuerdo al
siguiente esquema general de sntesis:
Se pes la cantidad equivalente a 2 mmol de tinidazol y 1mmol de la sal metlica correspondiente (acetatos,
bromuros, cloruros y nitratos de los metales de transicin). Ambos se disolvieron en etanol y se dejaron a
reflujo por 4 horas. Tras la aparicin del precipitado se filtr haciendo lavados con etanol fro. El producto
de cada reaccin fue almacenado adecuadamente para su posterior caracterizacin por medio de
espectroscopa de infrarrojo, anlisis elemental y espectroscopa electrnica UV-Vis-NIR. Empleando una
mezcla de etanol/acetona 1:1 se disolvieron los compuestos de coordinacin y se dejaron a cristalizar por
evaporacin lenta del disolvente. En aquellos compuestos donde se obtuvieron cristales adecuados se obtuvo
su estructura por difraccin de rayos X de monocristal.
607

EQI-2015
2.2 Estudios electroqumicos
Los experimentos de voltamperometra cclica se realizaron en acetonitrilo desgasificado con
hexafluorofosfato de n-tetrabutilamonio (100 mM) como electrolito soporte a una velocidad de barrido de
100mV/s. Se trabaj en el intervalo de -1.6 a 1.6 V con un electrodo carbono vtreo como electrodo de
trabajo, un electrodo de Pt como contraelectrodo y un electrodo de Ag/AgCl (+0.197 V vs ENH) como
electrodo de referencia.
2.3 Estudios de dao al ADN por electroforesis en gel.
H2O desionizada, buffer MOPS (10 mM), NaCl (130 mM), etanol (20 mM), ascorbato (0.125-11.25
M) y diferentes concentraciones de compuestos de CuII (0.1-9 M) se mezclaron y se dej reposar por 5
minutos. Se aadi plsmido (pBSSK; 0.1 pmol en solucin de 130 mmol de NaCl) a la mezcla de reaccin
y se dej reposar por 5 min. Por ltimo se agreg H2O2 (50 M) y se dej reaccionar por 30 min. Las
muestras se colocaron en gel de agarosa al 1% en buffer TAE. El ADN daado fue separado por
electroforesis en gel (140 V por 30 min.). Los geles se tiieron con bromuro de etidio y resueltos bajo luz
UV.
Trece compuestos de coordinacin se sintetizaron con tinidazol como ligante. La Tabla 1 muestra
el anlisis elemental de estos compuestos, donde se aprecia que el porcentaje calculado y encontrado
corresponde para la frmula propuesta.
Tabla 1. Anlisis elemental para los compuestos de coordinacin con tinidazol.
Compuesto
[Co(tnz)2Br2]
[Co(tnz)2(NO3)2]
[Ni(tnz)2Br2]
[Cu(tnz)2Br2]
[Cu(tnz)2(NO3)2]
[Cu(tnz)2(-Cl)Cl]2
[Cu(tnz)(-AcO)2]2H2O
[Zn(tnz)2Cl2]
[Zn(tnz)2Br2]
%Carbono
enc/calc
27.23/27.01
28.32/28.36
26.76/27.05
26.98/26.86
28.86/28.19
30.68/30.62
32.57/32.91
30.55/30.57
26.80/26.82
%Hidrgeno
enc/calc
3.48/3.69
3.68/3.87
3.53/3.69
3.56/3.66
3.76/3.84
4.13/4.18
4.15/4.60
4.09/4.17
3.54/3.66
%Nitrgeno
enc/calc
11.99/11.82
16.32/16.55
11.82/11.84
11.60/11.75
16.12/16.45
13.28/13.40
9.56/9.60
13.37/13.38
11.86/11.74
%Azufre
enc/calc
8.43/8.99
8.86/9.44
8.19/9.01
8.74/8.94
8.90/9.39
10.01/10.20
6.88/7.32
9.92/10.18
8.31/8.93
Las propiedades magnticas y electrnicas de los compuestos de coordinacin nos permiten proponer una
geometra para cada uno de ellos. De manera ilustrativa la figura 3 muestra el espectro UV-Vis-NIR para el
compuesto [Ni(tnz)2Br2] mostrando dos transiciones electrnicas correspondientes a NiII tetradrico.
608

EQI-2015
16861
Tc
Abs. Rel.
2 7935
40000
35000
30000
25000
20000
cm
15000
10000
5000
-1
Figura 3. Espectro UV-Vis-NIR para el compuesto tetradrico [Ni(tnz)2Br2].
Un anlisis similar se llev a cabo con el resto de los compuestos las transiciones electrnicas encontradas,
as como el momento magntico efectivo y la geometra propuesta se encuentran en la Tabla 2.
Tabla 2. Transiciones electrnicas, momento magntico efectivo y geometra propuesta para los compuestos de
coordinacin.
1(cm-1)
Compuesto
2(cm-1)
3(cm-1)
ef
Geometra
(M.B)
[Co(tnz)2Br2]
[Co(tnz)2(NO3)2]
[Ni(tnz)2Br2]
[Cu(tnz)2Br2]
[Cu(tnz)2(NO3)2]
[Cu(tnz)2(-Cl)Cl]2
T2(F) 4A2(F)
4261 (calc)
4
T2g(F) 4T1g(F)
8398
3
T2(F) 3T1(F)
2
E(D) 2T2(D)
11700
2
T2g(D) 2Eg(D)
15100
dz2 dx2-y2
15236
dx2-y2 dz2
14488
4
T2(F) 4A2(F)
7216
4
A2g(F) 4T1g(F)
17999 (calc)
3
A2(F) 3T1(F)
7935
T2(F) 4A2(F)
15580
4
T1g (P) 4T1g(F)
19493
3
T1(P) 3T1(F)
16861
NA
NA
NA
NA
NA
NA
NA
NA
4.73
Tetradrica
5.4
Octadrica
3.6
Tetradrica
1.93
Tetradrica
1.99
Octadrica
1.7
BPT
1.5
PBC
Para algunos de los compuestos de coordinacin fue posible obtener cristales ptimos para difraccin de
rayos X. A continuacin se muestran las estructuras resueltas para los compuestos [Co(tnz)2Br2],
[Co(tnz)2(NO3)2] y [Cu(tnz)2(-Cl)Cl]2 (Figura 4).
609

EQI-2015
c)
b)
a)
3.463
3.561
Figura 4. Estructura de rayos X para los compuestos a) [Co(tnz)2Br2] b) [Co(tnz)2(NO3)2] y c) [Cu(tnz)2(-Cl)Cl]2.
La Figura 4.a muestra interacciones intramoleculares par libre entre el grupo sulfonilo y el anillo
aromtico de ambas molculas de tinidazol. Este tipo de interaccin ha sido reportada previamente y brinda
estabilidad al compuesto [2].
Los estudios electroqumicos de voltamperometra cclica nos brindan informacin de los procesos de
xido-reduccin atribuibles al centro metlico y al ligante tinidazol. En este sentido los compuestos con CuII
resultaron ser los ms electroqumicamente activos. Podemos apreciar en la Tabla 3 ondas correspondientes
al cambio de estado de oxidacin del centro metlico y una onda reversible correspondiente a la generacin
del radical aninico nitro en el tinidazol, tanto en el compuesto de CuII como en el tinidazol slo [5,6].
Tabla 3. Potenciales electroqumicos (vs ENH) de los estudios de voltamperometra cclica de los compuestos de
CuII.
Compuesto
Tinidazol
[Cu(tnz)(AcO)2]2
[Cu(tnz)2(NO3)2]
[Cu(tnz)2Br2]
a
Epa (V)
Epc (V)
E (V)
-1.28a
a
-1.28 , -0.41b, -0.11c
-1.27a, -0.42b, 0.79c
-1.28a, -0.45b, 0.35c
-1.28a, -0.45b, 0.35c
-1.37a
a
-1.37 , -0.99b, -0.61c
-1.37a, -0.89b, 0.47c
-1.37a, -0.92b, 0.29c
-1.38a, -0.93b, 0.27c
0.09a
a
0.09 , 0.58b, 0.5c
0.10a, 0.47b, 0.32c
0.09, 0.47b, 0.06c
0.10, 0.48b, 0.08c
[Cu(tnz)2(-Cl)Cl]2
Potencial RNO2/RNO2- b Potencial Cu+/0 o Cu2+/0 c Potencial Cu2+/+.
E1/2 (V)
-1.3a
-0.70b, -0.36c
a
-1.32 , -0.65b, 0.63c
-1.33, -0.68b, 0.32c
-1.32, -0.69b, 0.31c
-1.33a,
Los estudio de electroforesis en gel se llevaron a cabo en los compuestos [Cu(tnz)(AcO)2]2

[Cu(tnz)2(NO3)2] y [Cu(tnz)2Br2] con la finalidad de probar la habilidad de promover dao al ADN por la
formacin de radical OH , dada la reaccin (1), y el radical aninico nitro del tinidazol.
CuI + H2O2
CuII + -OH + OH
(1)
Los tres compuestos de CuII fueron capaces de daar al ADN, la concentracin efectiva media (EC50) y el
potencial de media onda para los compuestos evaluados se muestra en la Tabla 4. La concentracin
encontrada para estos compuestos result ser menor o cercana a aquella del CuI lbil (adicin de CuSO4
610

EQI-2015
bajo las mismas condiciones; vase seccin experimental), as mismo, los valores de EC50 resultaron ser
menores a de 4.2 100 M reportados para la citotoxicidad del tinidazol [7].
Tabla 4. Concentracin efectiva media y potencial redox de media onda (vs ENH) para los compuestos de Cu II
Compuesto
EC50 (M)
E1/2 (V)
1.04 0.01
0.33
1.87 0.01
0.63
[Cu(tnz)2(NO3)2]
3.33 0.01
0.78
[Cu(tnz)2Br2]
4. Conclusiones
Se obtuvieron nueve compuestos de coordinacin con diversos centros metlicos. En todos ellos el
ligante tinidazol se coordina de forma monodentada por el nitrgeno imidazlico. La geometra que
presentan estos compuestos se debe, principalmente, al anin empleado. Los compuestos con halogenuros
de mostraron una geometra tetradrica. Por otro lado, el nitrato mostr una coordinacin bidentada
formando un quelato con el centro metlico; esto tiene como resultado una estructura octadrica
distorsionada. De los metales empleados el que present mayor versatilidad estructural es el Cu II con dos
compuestos dinucleares pentacoordinados, [Cu(tnz)2(-Cl)Cl]2 (bipirmide trigonal) y [Cu(tnz)(AcO)2]2
(pirmide de base cuadrada), un compuesto tetradrico y uno octadrico. Aunado a dicha versatilidad
estructural, estos compuestos mostraron un interesante comportamiento electroqumico. Con los estudios
de voltamperometra cclica se encontr la generacin del radical aninico nitro y la estabilizacin de
diversos estados de oxidacin para el cobre en los compuestos de coordinacin. Debido a estas dos
propiedades los compuestos de cobre(II) resultaron ser eficientes en el dao al ADN a bajas concentraciones.
Estos estudios iniciales indican una posible actividad citotxica de los compuestos de CuII, sin embargo, no
es posible determinar en esta instancia si el dao es llevado a cabo por el radical aninico en el tinidazol o
por un radical hidroxilo formado por una reaccin tipo Fenton.
5. Agradecimientos
Se agradece al proyecto CONACyT CB2012-178851 por el apoyo.
6. Referencias
[1] Fung, H.; Doan, T. L. Clin. Ther. 2005, 27, 1859-1884.
[2] Alfaro-Fuentes, I.; Lpez-Sandoval, H.; Mijangos, E.; Duarte-Hernndez, A. M.; Rodriguez-Lpez, G.;
Bernal-Uruchurtu, M. I.; Contreras, R.; Flores-Parra, A.; Barba-Behrens, N. Polyhedron. 2014, 67, 373380.
[3] Nord, C. E. J. Antimicrob. Chemother. 1982, 10, 35-42.
[4] G. Reysset. Anaerobe. 1996, 2, 59-69.
[5] Bollo, S.; Jara-Ulloa, P.; Zapata-Torres, G.; Cutio, E.; Sturm, J. C.; Nez-Vergara L. J.; Squella, J. A.
Electrochim. Acta. 2010, 55, 4558-4566.
[6] Mandal, P. C. J. Electroanal. Chem. 2004, 570, 55-61.
[7] Foroumadi, A.; Rineh, A.; Emami, S.; Sivoshi, F.; Massarrt, S.; Safari, F.; Rajabalian, S.; Falahati, M.;
Lotfali, E.; Shafiee, A. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2008, 180, 3315-3320.
611

EQI-2015
Estrada Flores, Sofa1; Martnez Luvanos, Antonia1; Garca Lobato, Marco Antonio1
1Departamento de Materiales Cermicos de la Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Autnoma de Coahuila,
Boulevard Venustiano Carranza esquina con Ing. Jos Crdenas Valds, Col. Repblica, C.P. 25280, Saltillo Coahuila, Mxico
e-mail: sofiaestrada@uadec.edu.mx.
Resumen
En la actualidad, el desarrollo de nuevos materiales cermicos es un campo altamente investigado,
destacando el rea de los silicatos de calcio, cuya importancia radica en su aplicacin en biomateriales,
especficamente como reparadores o sustitutos seos. Por esta razn, en el presente trabajo se investiga
sobre la sntesis de silicato de calcio hidratado (CaSiO3H2O) y su evaluacin como material bioactivo. La
sntesis del silicato de calcio hidratado se llev a cabo mediante el mtodo de hidrlisis e intercambio inico,
partiendo de soluciones de Ca(NO3)24H2O y Na2SiO3, mientras que el test de bioactividad se realiz
siguiendo el mtodo de inmersin en SBF. El producto fue caracterizado por FTIR-ATR, MEB y DRX, as
como por adsorcin/desorcin de N2 por la tcnica BET. Despus de las pruebas de bioactividad, la muestra
se caracteriz por FTIR-ATR y MEB. Los resultados de la caracterizacin qumica y estructural de la
muestra indican la formacin de un silicato de calcio hidratado; por otra parte, los resultados de las pruebas
de bioactividad In Vitro indican que la muestra de silicato de calcio obtenida induce significativamente la
formacin de hidroxiapatita.
1. Introduccin
En las ltimas dos dcadas la investigacin sobre el desarrollo de nuevos biomateriales se ha
incrementado considerablemente; vidrios, materiales compuestos e hidroxiapatita sinttica
(Ca10(PO4)6(OH)2), son algunos de los materiales ms comnmente sintetizados para su uso en aplicaciones
mdicas [1].
Dentro del rea de los biomateriales cermicos, destaca considerablemente la familia de los silicatos
de calcio debido a sus propiedades altamente bioactivas. Investigaciones recientes han comprobado el
carcter bioactivo de compuestos como la wollastonita (CaSiO3), la pseudowollastonita (-CaSiO3), el
silicato de calcio hidratado (CaSiO3H2O) y el silicato diclcico (Ca2SiO4), entre otros [2].
Una de las caractersticas principales de un biomaterial es su carcter bioactivo, esto se refiere a la
capacidad de unirse qumicamente al tejido seo o incluso al tejido blando [3]. Existen pruebas para
comprobar esta caracterstica de los materiales, la ms comn es la prueba de inmersin en solucin SBF
(Simulated Body Fluid), la cual es una solucin que simula las condiciones del plasma sanguneo. En esta
prueba se busca la formacin de hidroxiapatita, mineral precursor del hueso, sobre la superficie del material
[4].
612

EQI-2015
Adems de su alta bioactividad, los silicatos de calcio poseen buena degradabilidad y

biocompatibilidad, por lo que pueden ser usados para remplazar tejidos seos daados. Otras aplicaciones
clnicas son el uso en pulpotoma, reparacin de races de dientes, apicogenesia, etc [5].
A pesar de que los silicatos exhiben buenas caractersticas bioactivas, la estructura que poseen afecta
el proceso de formacin de hidroxiapatita, por esta razn se prefiere que el material cermico sintetizado
presente una alta rea superficial especfica y porosidad controlada [6]. Estas propiedades, tambin son
tiles para otras aplicaciones tales como la adsorcin y fotodegradacin de colorantes orgnicos [7].
Por esta razn, en el presente trabajo se investiga la sntesis de un silicato de calcio hidratado (SCH)
por el mtodo de intercambio inico asistido por ultrasonido, y la evaluacin in vitro de sus propiedades
bioactivas.
2.1. Sntesis del silicato de calcio. Se prepararon soluciones 0.2 M de nitrato de calcio
(Ca(NO3)24H2O) y meta-silicato de sodio (Na2SiO3). La solucin de Ca(NO3)24H2O fue llevada a pH de
11.5 con NaOH 1 M; posteriormente se le adicion SDS como surfactante en una concentracin menor a su
concentracin crtica micelar. En un vaso de precipitados se colocaron 100 ml de la solucin de
Ca(NO3)24H2O y lentamente se adicionaron 100 ml de la solucin de Na2SiO3, la mezcla se agit durante
15 minutos con un equipo de ultrasonido marca Ultrasonic Processor SONICS y se utiliz a una amplitud
del 20% con una potencia de 750W. La reaccin fue llevada a cabo a una temperatura de 85 C.
El producto obtenido se lav con 500 ml de agua desionizada y posteriormente con 200 ml de etanol,
y se dej secar en una estufa a una temperatura de 80 C por 24 horas. Una vez seco, se procedi a su
caracterizacin por FTIR-ATR, DRX y por la tcnica BET de adsorcin de N2.
2.2. Evaluacin de la bioactividad in vitro. Las pruebas de bioactividad se realizaron mediante el
mtodo de inmersin en solucin SBF [2]. Para esto se pes 0.1 g de la muestra obtenida y se coloc en un
tubo de polipropileno, al cual se le adicion 50 ml de solucin SBF. El tubo con la muestra y la solucin se
coloc en una incubadora a una temperatura de 37 C por 21 das. Terminado este periodo, la muestra se
filtr y se lav con 50 ml de agua, despus se sec en una estufa a 100 C por 24 horas.
Finalmente se procedi a su caracterizacin por FTIR-ATR y microscopa electrnica de barrido,
con el fin de observar la presencia o ausencia de una nueva fase de fosfato de calcio sobre la superficie del
silicato. El anlisis semicuantitativo se realiz por espectroscopia de energa dispersa (EDS) sobre la nueva
fase formada.
613

EQI-2015
3.1. Caracterizacin qumica y estructural de la muestra. En la figura 1 se muestra el
difractograma de la muestra de silicato sintetizada. En la figura se observan las seales de difraccin en
29.42, 31.99, 35.92, 49.91 y 55.34 de 2. El espectro de difraccin coincide con el de un silicato de calcio
hidratado segn lo reportado por M. Mehrali et al. [8].
En la figura 2 se presenta el espectro infrarrojo de la muestra sintetizada. Las bandas de 958 cm-1 y
1205 cm-1 corresponden al estiramiento asimtrico del enlace Si-OH y al estiramiento asimtrico del enlace
Si-O-Si, respectivamente. En 1406 cm-1 se observa la seal correspondiente al estiramiento asimtrico del
C-O del grupo CO32-; una banda ancha y de poca intensidad se observa en 3525 cm-1 debido al estiramiento
del OH del agua (Si-OH2O).
Figura 1. Difractograma de la muestra de SCH sintetizada
Figura 2. Espectro de FTIR de la muestra de SCH sintetizada
En la figura 3 se muestra la isoterma de adsorcin/desorcin de N2 del silicato de calcio hidratado,

la forma de la curva de histresis es caracterstica de un material mesoporoso, cuyo dimetro de poro se
614

EQI-2015
encuentra en el rango de 2 a 50 nm [9]. El valor del rea superficial especfica obtenida fue de 343.99 m2/g.
La muestra sintetizada presenta un valor de rea superficial especfica sumamente alto en comparacin con
trabajos reportados anteriormente [1, 7]. En la figura tambin se observa la distribucin de volumen de poro,
la grfica indica que el material posee una mayor cantidad de mesoporos.
Figura 3. A) Isoterma de adsorcin/desorcin y B) Distribucin de volumen de poro del SCH sintetizado
3.2 Resultados de las pruebas de bioactividad in vitro. En la figura 4 se presenta el espectro

infrarrojo del silicato de calcio antes y despus del contacto con la solucin SBF.
Figura 4. Espectro infrarrojo del silicato de calcio hidratado A) antes y B) despus de las pruebas de bioactividad
615

EQI-2015
En el espectro de infrarrojo del silicato de calcio bioactivado se observa una banda delgada y de
mediana intensidad en 876 y otra ms intensa y ancha en 1463 cm-1, estas corresponden al estiramiento CO del grupo CO32- de una hidroxiapatita carbonatada donde los grupos CO32- sustituyen a los grupos PO43-.
Las bandas de 962 y 1049 cm-1 corresponden al estiramiento P-O de la hidroxiapatita [1, 10, 11].
En la figura 5 se presenta el espectro de energa y las micrografas de la muestra sintetizada despus
de 21 das de estar en contacto con la solucin SBF. Se puede apreciar la formacin de aglomerados de
partculas con la morfologa tpica de la hidroxiapatita sobre la superficie del material sintetizado. El anlisis
semicuantitativo de la relacin Ca/P, realizado sobre la superficie del material, fue de 1.67, lo cual indica la
formacin de hidroxiapatita [3].
Figura 5. A) Espectro de energa del silicato de calcio hidratado y B) Micrografa de dicha muestra a 1000X
despus de 21 das en contacto con solucin SBF.
4. Conclusiones
Se sintetiz un silicato de calcio hidratado libre de impurezas, con alta rea superficial especfica y
mesoporoso. De acuerdo con los resultados de las pruebas de bioactividad In Vitro, el material sintetizado
resulta ser un excelente candidato para aplicaciones como biocermico en la fabricacin de prtesis seas,
para relleno seo, y cementos dentales.
5. Referencias
[1] Siriphannon, P., Kameshima, Y., Yasumori, A., Okada, K., Hayash, S. Journal of the European Ceramic
Society, 2002, 22, 511520.
[2] Yoruc Hazar, A.B. Ceramics International, 2007, 33, 687692.
[3] Ratner, B.D., Hoffman, A.S., Schoen, F.J., Lemons, J.E., 2004, Biomaterials Science: An Introduction
to Materials in Medicine, Elsevier Academic Press, E.U.A.
[4] Somiya, S., Aldinger, F., Claussen, N., Spriggs, R.M., Uchino, K., Koumoto, K., Kaneno, M. 2003,
Handbook of Advanced Ceramics, Volume II: Processing and their Applications, Elsevier Academic
Press, E.U.A.
[5] Prati, C., Gandolfi, M.G. Dental Materials, 2015, 31, 351370.
616

EQI-2015
[6] Giardina, M.A., Fanovich, M.A. Ceramics International, 2010, 36, 1961-1969.
[7] Maeda, H., Ishida, E.H. Journal of Hazardous Materials, 2011, 185, 858-861.
[8] Mehdi, M., Seyed, F., Seyed, S., Saeid B., Mohammad, M., Hendrik, S., Cornelis, M., Nahrizul, A., Bin,
K., Noor, A., Abu, O. Ultrasonics Sonochemistry, 2014, 21, 735-742.
[9] Coulter Corporation, Manual product COULTER SA 3100 Series Surface Area and Pore Size Analyzers,
E.U.A., 1996.
[10] Medvecky, L., Giretova, M., Sopcak, T. Materials Letters, 2013, 100, 137140.
[11] Yu, H., Zhang, H., Wang, X., Gu, Z., Li, X., Deng, F. Journal of Physics and Chemistry of Solids,
2007, 68, 18631871.
617

EQI-2015
Herrera Alonso, Alejandra Estefana1; Martnez Luvanos, Antonia1
1 Facultad de Ciencias Qumicas. Universidad Autnoma de Coahuila
Jos Crdenas Valdez s/n, Col. Repblica Oriente, Saltillo, Coahuila de Zaragoza
Correo electrnico: alejandra_herrera_alonso@uadec.edu.mx.
Resumen
El silicato de calcio es un material con diversas aplicaciones, por ejemplo, en el rea biomdica, para
implantes dentales y en osteointegracin, y en el rea de la construccin, tuberas, plantas petroqumicas,
tica, electrnica. Debido a sus buenas propiedades de alta bioactividad y biocompatibilidad, se tiene un
gran inters en su obtencin por diversos mtodos de sntesis. En este trabajo se realiz la sntesis de un
silicato de calcio hidratado por el mtodo de mecanosntesis a partir de Ca(NO3)2.4 H2O y Na2SiO3; se
evalu el efecto del tiempo de molienda y la cantidad de agua adicionada en la sntesis sobre la composicin
qumica y estructura del producto obtenido. Mediante FTIR-ATR y Difraccin de Rayos X se determin
que la cantidad de agua afecta en la composicin qumica y estructura cristalina del silicato de calcio
obtenido se determin tambin que el tiempo de molienda no afecta en la mecanosntesis.
1. Introduccin
La palabra material proviene del latn materialis y hace referencia a la materia. Los materiales se
clasifican en 5 grupos metales, cermicos, semiconductores, materiales compuestos y polmeros. Los
materiales tienen gran importancia en la vida cotidiana por eso surge la necesidad de comprender sus
propiedades y caractersticas y as poderlas modificar. [1]
Un material cermico es la combinacin de slidos inrganicos no metlicos especialmente arcillas, se
producen por la accin de la temperatura. La industria de los cermicos se considera la ms antigua. Son
materiales duros, tienen resistencia a altas temperaturas, y a la corrosin y a agentes qumicos, se les
considera como aislantes elctricos. Algunas de sus desventajas son su fragilidad, ya que se fracturan
fcilmente y tienen muy poca elasticidadad.
Este tipo de materiales se clasifican segn su naturaleza, materia prima y proceso al que ha sido sometido.
Algunos ejemplos son los materials cermicos porosos entre los que se describen: arcillas, diferentes tipos
de lozas, refractarios, materiales cermicos impermeables como: greses cermicos y porcelana.
Entre los mtodo para procesar cermicos encontramos generalmente prensados, compactaciones, moldeos,
trituraciones, extrusiones, entre otras.
La cermica tradicional es tambin conocida como la qumica de los silicatos ya que las materias primas
clsicas que intervienen en su composicin son arcilla: (Al2O3.2SiO2.2H2O), slice (SiO2) y feldespato
(K2O.Al2O3.6SiO2 o Na2O.Al2O3.6SiO2) contienen como elemento slice. [2]
Por sus caractersticas los Silicatos de Calcio por ejemplo en aplicaciones biomdicas [3] tambin son
aplicados en el rea de la construccin como fase de unin de la pasta del cemento, adsorcin de metales
pesados, aunque el Silicato de Calcio tambin presenta desventajas como es su baja densidad. [4]
Existen diferentes tipos de silicatos de calcio por ejemplo la Tobermorita Ca5Si6O16(OH)2.H2O es un silicato
de calcio hidratado cristalino importante debido a su importancia en los materiales de construccin. [5] Los
Silicatos de Calcio hidratados son utilizados en reas muy diversas pero principalmente en aplicaciones
biomdicas por sus caracersticas bioactivas y biocompatibles y su capacidad de osteintegracin con los
618

EQI-2015
huesos, otra de sus ventajas en cuanto a propiedades mdicas es que puede ser adherido a placas metlicas
para su posterior aplicacin en prtesis metlicas. [6]
Una manera de sintetizar CaSiO3. H2O es por el mtodo de mecanoqumica, basada en reacciones isotrmicas
de los slidos, donde se transfiere energa de un sistema mecnico de bolas de alta energa hacia este
material, permitiendo as que se lleve a cabo la reaccin. La eficiecia de la molturacin depende de la dureza
y densidad de los elementos de carga, asi como del tamao de las mismas. La dureza y la tenacidad a la
fractura de las bolas es fundamental, la distribucin de tamaos de las bolas es tambin importante con el
fin de lograr la adecuada distribucin de tamaos en la molienda [7].
El objetivo de este trabajo fue encontrar las mejores caractersticas para la sntesis de un silicato de calcio
hidratado por el mtodo de sntesis mecanoqumica, as como comparar sus diferencias en cuanto a la
cantidad de agua adicionada en el proceso.
2.1 Equipo y reactivos:
En la mecanosntesis de silicatos de calcio se utilizaron como reactivos Ca(NO3)2 * 4 H2O y Na2SiO3
(marca aldrich 99.0% y 44% - 47% respectivamente). Se utiliz un molino de bolas marca Fritsch modelo
Pulverisette 6.
2.2 Metodologa:
Los experimentos de sntesis mecanoqumica para silicatos de calcio se llevaron a cabo con una
relacin masa carga 1: 10.
En un primer grupo de experimentos se investig el efecto del tiempo de molienda sobre la estructura
qumica del producto obtenido. En un segundo grupo de experimentos se evalu el efecto del tipo y cantidad
de solvente. En las Tablas 1 y 2 se muestran las condiciones experimentales utilizadas para cada sntesis.
Tabla 1. Condiciones experimentales para la sntesis de silicatos de calcio. Efecto del tiempo de molienda.
Muestra
M5
M2
M6
Tiempo (horas)
1
2
4
Tabla 2. Condiciones experimentales para la sntesis de silicatos de calcio hidratado con un tiempo de sntesis
constante. Efecto de la cantidad y tipo de solvente.
Muestra
M4
M8
M7
Solvente (ml)
5 EtOH
10 Agua
15 EtOH
El procedimiento utilizado consisti en pesar cantidades pre-establecidas de cada una de los reactantes, los
cuales se colocaron en un deware de zirconia y a continuacin se adicion el solvente segn fue el caso.
Posteriormente se procedi a la molienda, una vez finalizado el tiempo de molienda se procedi a extraer la
muestra y a realizar la separacin de slido del lquido llevando a cabo lavados con EtOH y agua, utilizando
un sistema de filtracin a vaco. Las muestras se secaron a 80C durante 14 horas.
619

EQI-2015
Los productos obtenidos se caracterizaron por Espectroscopia Infrarroja y se realiz su comparacin

mediante Difraccin de Rayos X.
Se propone la siguiente reaccin para la sntesis del silicato de calcio: [6]
Ca(NO3)2-4H2O + Na2SiO3
CaSiO3.H2O + NaNO3+ 3H2O
En las Figuras 1 y 2 se muestras los resultados obtenidos por la tcnica de Espectroscopia Infrarroja.
100
95
1648
90
1641
90
649
1407
80
85
874
632
1443
80
60
120
70
966
M6
105
1653
1409
660
90
870
75
960
M2
962
90
1648
1415
80
660
871
70
60
M8
964
100
1648
90
M7
100
65
50
110
105
1468
1642
90
666
871
75
60
875
75
Transmitancia (%)
Transmitancia (%)
70
80
1412
70
963
M5
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000
500
-1
Nmero de onda (cm )
Figura 1. Espectros infrarrojos de las muestras de

silicato. Efecto del tiempo.
60
4000
873
966
M4
3500
3000
2500
2000
1500
1000
-1
Nmero de onda (cm )
Figura 2. Espectros infrarrojos de las muestras de

silicato. Efecto de la cantidad y tipo de solvente.
620

EQI-2015
La Tabla 3 muestra las bandas caractersticas de un silicato de calcio.

Tabla 3. Longitudes de onda caractersticas de los silicatos de calcio.
Longitud de onda (cm-1)
Grupo funcional
1630
1400-1500
965
Flexin del OH
CO32Si-OH
856
C=O
600-744
Flexin de Si-O-Si
La longitud de onda caracterstica de la flexin del Si-O-Si se presenta aproximadamente en 643 cm-1 la
cual es presentada en todos los espectros excepto en la muestra M4 lo cual indica que posiblemente con la
adicin de 5 ml de etanol no se lleva a cabo la conversin a xido de silicio, pero si de un silanol ya que la
banda en 965 cm-1 indica la presencia de un enlace Si-OH y esta banda es presentada por todas las muestras.
[7]
Las bandas entre 1400-1500 cm-1 son caractersticas de los CO32- y vibraciones fuera del plano alrededor de
los 856 cm-1. [3]
La banda a 1630 cm-1 representa la flexin del OH. En las muestras las bandas a esta longitud de onda se
encuentran a intensidades muy similares por lo que podemos decir que la adicin de agua o etanol no afecta
significativamente en las bandas del espectro infrarrojo. En la muestras M5 se nota un desplazamiento de
60 unidades en la banda de 1468 cm-1y un leve desplazamiento en la banda de 666 cm-1.
Se realiz un anlisis con ayuda del software Match para identificar las fases cristalinas presentes. En la
Figura 3, se presenta el difractograma de la muestra M2. En la Figuras 4 se presenta un difractogama de un
silicato de calcio hidratado por la tcnica de coprecipitacin. En la Figura 5 se muestran difractogramas de
un estudio ya realizado de otro silicato de calcio hidratado por sntesis asistida por ultrasonido.
621
Intensidad (u.a.)

EQI-2015
20
30
40
50
60
Figura 3. Difractograma del Silicato de Calcio hidratado.
Figura 4. Difractograma de un CaSiO3 amorfo.

(Sirphannon y col., 2002).
Figura 5. Difractograma del un Silicato de Calcio

hidratado. (Mehrali y col., 2014)
Mehrali y col., 2014 realizaron la sntesis de Silicato de Calcio hidratado por el mtodo de intercambio
inico empleando radiacin ultrasnica y utilizando como solvente agua, un tiempo de agitacin de 10
622

EQI-2015
minutos a 85C; ellos obtuvieron un Silicato de Calcio hidratado. Considerando ambas informaciones, se
considera que la muestra M2 corresponde a un CaSiO3 hidratado.
4. Conclusiones
Por medio de una sntesis meconoqumica se logra sintetizar un Silicato de calcio hidratado, no se
encontr diferencia con respecto al tiempo de molienda. Al agregar solvente a la sntesis se afecta la
aparicin de la banda caracterstica de la flexin de Si-O-Si.
Por la tcnica de Difraccin de Rayos X se pudo determinar que se obtuvo un silicato de calcio hidratado
para la muestra M2, as como la eficiencia de la tcnica de mecanosntesis debido al corto tiempo en que
puede llevarse a cabo en comparacin con otras tcnicas como co-precpitacin y sin la necesidad de
solventes o surfactantes en comparacin con la tcnica de ultrasonido.
5. Agradecimientos
Al Departamento de Materiales Cermicos de la Facultad de Ciencias Qumicas por las facilidades otorgadas
para la realizacin de este trabajo.
6. Referencias
Las referencias debern listarse en orden de aparicin en el texto (interlineado sencillo). El formato a seguir
es de acuerdo a los siguientes ejemplos:
Libros
[1] Askeland, D., 1998. Ciencia e Ingeniera de los Materiales, C.V., International Thomson Editores S.A.
de. Estados Unidos de Amrica.
[2] Malagn E., 2005. Materiales Cermicos. Propiedades, Aplicaciones y Elaboracin. Edicin de la
Universidad Nacional Autnoma de Mxico. Mxico, Distrito Federal.
[3] Flores Guia, T. E. Sntesis de biomateriales SiO2-PDMS, SiO2-PDMS-TiO2, SiO2-Poliamida y SiO2PDMS-Poliamida por Sol-Gel: evaluacin de la bioactividad y biocompatibilidad in vitro y desarrollo de
recubrimientos en AISI 316L por Dip-Coating, 2014. tsis de doctorado. Universidad Autnoma de
Coahuila.
[4] Long L. H., Chen L. D., Bai S. Q., Chang J., Lin K. L. Journal of European Ceramic Society, 2006, 26,
1701- 1706.
[5] Mostafa N. Y., Kishar E. A., Abo-El-Enein, S. A. Journal of alloys and compounds, 2009, 473, 538542.
[6] Mehrali M., Shirazi S. F., Baradaran S., Metselaar H. S., Kadri A. B.; Osman N. A. Ultrasonics
Sonochemistry. 2014, 21, 735-742.
[7] Quispe J. Revista de investigacin de Fsica. 1999, 2, 1728-2977.
[8] Rodrguez Alemn, C. Desarrollo de recubrimientos de biomateriales compuestos de Polmero-(Nailon
6/66, PMMA y Quitosan)-Wollastonita sobre Acero Inoxidable 316L por Dip-Coating, 2012. tsis de
maestria. Universidad Autnoma de Coahuila.
[9] Xue W., Bandyopadhyay A., Bose, S. Acta Biomaterialia.2009, 5, 1686-1696.
623

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Morales Chvez, Sergio D.1; Robles Zepeda, Ramn E.2; Glvez Ruiz, Juan C. 3
1Departamento
de Investigacin en Polmeros y Materiales. 2Departamento de Ciencias Qumico Biolgicas.3Departamento de

Ciencias de la Salud, Universidad de Sonora, Mxico.
e-mail: sergiod.moralesc@hotmail.com
Resumen
En la actualidad el cncer es uno de los padecimientos ms importantes a nivel mundial y, da a da, se
realiza la bsqueda de nuevas alternativas para combatir esta enfermedad. En el presente trabajo se llev a
cabo la sntesis de ligantes bidentados derivados de dos productos naturales, el citral y el cido gernico, y
la formacin de sus complejos de cobre (II). Hasta el momento, se han obtenido cuatro derivados del citral,
dos iminas y dos aminas, y tres del cido gernico del tipo amida, a partir de las diaminas; etilendiamina,
fenilendiamina y ciclohexanodiamina. Todos los ligantes fueron caracterizados por RMN e IR y evaluados
sobre distintas lneas celulares cancerosas humanas y de ratn, donde presentaron IC50 entre 2 y 12.5 g/mL.
Adems, tambin se han obtenido los complejos de cobre (II) de las aminas derivadas del citral y se han
caracterizado por UV-Vis e IR, indicando la formacin de los complejos y la coordinacin por parte de los
grupos amina de los ligantes, evidenciado por un desplazamiento de las bandas NH de los ligantes de 3321
a 3214 cm-1. Las modificaciones realizadas sobre el citral (IC50>12.5 g/mL) y cido gernico (IC50>12.5
g/mL), han sido positivas al aumentar su actividad antiproliferativa.
1. Introduccin
El cncer es uno de los padecimientos ms importantes a nivel mundial y una de las principales
causas de mortalidad en nios y adultos. En el ao 2008, la Organizacin Mundial de la Salud (OMS)
registr 7.6 millones de muertes por causa de algn tipo de cncer, lo que representa el 13% de las
defunciones a nivel mundial [1].
La OMS define a esta enfermedad como un proceso descontrolado en el crecimiento y diseminacin
de clulas que puede aparecer en cualquier lugar del cuerpo e invadir el tejido circundante y provocar
metstasis en puntos distantes del lugar de origen [2]. Estas caractersticas convierten al cncer en un
padecimiento muy agresivo y mortal si no se detecta en sus etapas tempranas y se realiza un tratamiento
adecuado. Actualmente los medicamentos utilizados y las terapias de radiacin no son cien por ciento
efectivos, y representan un alto costo econmico adems de producir diversos efectos secundarios que daan
al paciente tanto fsica como emocionalmente. Por esta razn, es necesaria la bsqueda constante de mtodos
alternativos que ayuden a combatir esta enfermedad.
Las plantas son una de las principales fuentes de sustancias teraputicas debido a que contienen
compuestos con una gran diversidad qumica, los cuales pueden ser potenciales agentes anti-tumorales.
Estos productos naturales con actividad anticancergena se han considerado como prototipos para la
elaboracin de frmacos con mayor estabilidad, potencia y menor toxicidad, empleando una
farmacomodulacin, esto es, una optimizacin dirigida sobre la estructura de los compuestos [3]. Adems,
estas modificaciones permiten un mayor espectro de usos y aplicaciones los cuales tambin pueden llevar a
la obtencin de frmacos ms activos.
624

EQI-2015
Entre las diferentes clases de frmacos empleados para el tratamiento del cncer se encuentran los
compuestos bioinorgnicos. La introduccin de iones metlicos en las estructuras de molculas biolgicas
permite modificar las caractersticas y las propiedades biolgicas y farmacolgicas de estas, hasta el punto
que pueden tener una aplicacin farmacolgica superior a los productos originales.
Los complejos de coordinacin de cobre presentan propiedades biolgicas importantes que estn
determinadas, en gran medida, por la naturaleza de los ligantes y los tomos donadores unidos al ion
metlico. Uno de los estudios ms importante sobre compuestos bioinorgnicos de cobre ha sido el de las
casiopenas (Figura 1). Estos compuestos inhiben el crecimiento de clulas cancerosas, incluso ms que el
cis-platino [4]. Sin embargo, la lnea de investigacin de compuestos de coordinacin con ligantes
biorgnicos ha sido una de las menos estudiadas.
Figura 1. Estructura general de las casiopenas.
Por otro lado, diversas plantas del estado de Sonora muestran actividad antiproliferativa, tal es el
caso de Aloysia sonorensis [5]. En algunas especies del gnero Aloysia se ha determinado que estas poseen
compuestos del tipo monoterpenos monocclicos y bicclicos, diterpenos kaurenos, sesquiterpenos y
compuestos polifenlicos como flavonoides y feniletanoides [6,7]. Hasta el momento, se han caracterizado
algunos de los compuestos responsables de la actividad antiproliferativa de A.sonorensis, entre estos se han
identificado algunos compuestos del tipo terpnico, como la piperitona, 1,8 cineol y citral, los cuales poseen
actividad antitumoral [5].
Por lo anterior, nuestro objetivo fue llevar a cabo la sntesis de derivados del citral y del cido
gernico, con el fin de estudiar a mayor profundidad la relacin estructura-actividad de estos compuestos
activos y que, adems, nos permitan llevar a cabo la formacin de compuestos de coordinacin de cobre
con el inters de aumentar la actividad anticancergena. En este estudio, realizamos la modificacin de los
compuestos citral y cido gernico, formando compuestos del tipo imina, amina y amida, utilizando las
diaminas, etielendiamina, fenilendiamina y ciclohexanodiamina (Figura 2).
2.1. Caracterizacin de los compuestos
Los anlisis de RMN se llevaron a cabo en un espectrmetro Bruker modelo Avance 400, que opera
a 400 MHz, usando tetrametilsilano como referencia interna y como disolvente cloroformo deuterado. Los
anlisis por infrarrojo se realizaron mediante la tcnica ATR utilizando un espectrmetro Perkin Elmer
spectrum two. El anlisis de UV-Vis de los complejos se llev a cabo en metanol a una concentracin de 50
M, el espectro de cada una de las muestras se compar con el espectro del ligante libre y del CuCl2.
625

EQI-2015
Figura 2. Derivados de los compuestos naturales. Derivados del citral: DCEi, DCEa, DCCi, DCCa. Derivados
del cido gernico: DAE, DAC, DAF.
2.2. Sntesis de derivados del citral

Los derivados tipo imina se sintetizaron utilizando hexano anhidro a temperatura ambiente,
empleando una relacin molar 1:2 (citral: diaminas) en agitacin constante por 24 h y en presencia de sulfato
de magnesio (MgSO4). Al trmino de la reaccin, se filtr y evapor el solvente en un evaporador rotatorio.
Para los derivados tipo amina se realiz un proceso de reduccin con NaBH4, a una relacin molar 1:1 de la
imina y el borohidruro en etanol anhidro con agitacin constante durante 24 h, despus se agreg una
solucin de HNO3 diluido, dejndose en agitacin por 3 h, para posteriormente filtrar y evaporar el solvente.
DCE i: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) 8.35 8.03 (m, 1H), 5.98 (s, 1H), 5.09 (d, J = 6.8 Hz, 1H), 3.72 (t, J
= 5.8 Hz, 2H), 2.13 (s, 3H), 1.87 (d, J = 13.6 Hz, 3H), 1.66 (s, 3H), 1.59 (s, 3H). 13C NMR (101 MHz,
CDCl3) 161.12, 150.29, 132.10, 124.65, 123.31, 61.76, 40.08, 26.91, 25.62, 17.62, 17.15. Rendimiento
98%. DCE a: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) 5.25 (s, 1H), 5.09 (s, 1H), 3.29 3.15 (m, 2H), 2.73 (d, J = 3.3
Hz, 2H), 2.16 1.91 (m, 5H), 1.72 (s, 1H), 1.68 (s, 3H), 1.64 (s, 1H), 1.62 (s, 1H), 1.60 (s, 3H). 13C NMR
(101 MHz, CDCl3) 137.79, 131.64, 124.25, 122.94, 49.14, 47.30, 39.75, 26.62, 25.83, 17.81, 16.42.
Rendiemiento 93%. DCC i: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) 8.11 (dd, J = 17.1, 7.8 Hz, 3H), 6.03 (dt, J =
11.3, 6.2 Hz, 3H), 5.09 (s, 3H), 3.32 (s, 3H), 2.11 (s, 10H), 1.88 (s, 11H), 1.84 (d, J = 3.2 Hz, 4H), 1.67 (s,
10H), 1.59 (s, 12H), 1.47 (s, 4H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) 158.67, 149.04, 132.07, 125.37, 123.67,
71.64, 40.25, 31.17, 26.23, 25.75, 23.01, 17.73, 17.20. Rendimiento 81%. DCC a: 1H NMR (400 MHz,
CDCl3) 5.26 (s, 1H), 5.10 (s, 1H), 3.25 3.10 (m, 1H), 2.70 (s, 1H), 2.12 1.96 (m, 1H), 1.71 (s, 1H),
1.68 (s, 1H), 1.64 (s, 1H), 1.60 (s, 1H), 1.31 (s, 1H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) 137.38, 131.66, 124.38,
123.73, 56.46, 44.84, 39.85, 28.23, 26.71, 25.91, 23.61, 22.59, 17.88, 16.45. Rendimiento 65%. Los anlisis
de IR de los derivados se resumen en la Tabla 1.
2.3. Sntesis de derivados del cido gernico
La sntesis de los derivados tipo amida se realiz utilizando el agente acoplante
diciclohexilcarbodiimida (DCC) y el aditivo el 1-hidroxibenzotriazol (HBOt). La reaccin se realiz con
una relacin molar 2:1.1 del cido gernico y la correspondiente diamina, el agente acoplante y el aditivo
se agregaron en la misma relacin a la del cido carboxlico. La reaccin se llev a cabo en tetrahidrofurano
626

EQI-2015
(THF) por un periodo de 24 h. Posteriormente, se filtr y evapor el solvente, y se realizaron lavados con
acetato de etilo y cloroformo. Para los productos con fenilendiamina y ciclohexanodiamina se realiz una
purificacin por cromatografa en columna de slica gel utilizando una fase mvil de cloroformo: metanol
(99:1).
DAE: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) 6.34 (s, 1H), 5.57 (s, 1H), 5.10 (d, J = 26.1 Hz, 1H), 3.43 (s, 3H), 2.12
(d, J = 11.9 Hz, 8H), 1.83 (s, 1H), 1.68 (s, 4H), 1.60 (s, 4H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) 168.30, 154.53,
132.34, 123.18, 117.85, 40.78, 40.13, 26.76, 26.13, 18.33, 17.71. Rendimiento 91%. DAC: 1H NMR (400
MHz, CDCl3) 6.29 (s, 1H), 5.59 (s, 1H), 5.11 (d, J = 20.2 Hz, 1H), 4.08 (s, 1H), 2.15 (t, J = 12.2 Hz, 7H),
1.87 (d, J = 25.8 Hz, 3H), 1.71 1.55 (m, 7H), 1.53 (s, 3H).13C NMR (101 MHz, CDCl3) 167.92, 154.62,
132.48, 123.39, 118.34, 50.59, 40.98, 33.22, 28.83, 26.31, 25.86, 18.49, 17.87. DAF: 1H NMR (400 MHz,
CDCl3) 5.70 (s, 1H), 5.12 (t, J = 21.5 Hz, 1H), 2.30 2.08 (m, 6H), 1.91 (s, 1H), 1.70 (d, J = 8.2 Hz, 4H),
1.62 (d, J = 9.6 Hz, 3H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) 166.19, 156.50, 132.43, 130.65, 125.63, 125.26,
123.13, 118.10, 41.04, 26.20, 25.74, 18.60, 17.77. Rendimiento 73%. Los anlisis de IR de los derivados se
resumen en la Tabla 1.
Tabla 1. Datos de infrarrojo de los ligantes y complejos de cobre
Compuestos
Citral
DCE i
Cu:DCE i
DCE a
Cu:DCE a
DCC i
Cu:DCC i
DCC a
Cu:DCC a
A. Gernico
DAE
DAF
DAC
NH
3321
3215
3303
3180
3305
3209
3288
C=O
1682
1694
1630
1621
1619
C=N
1647
1622
1644
1630
-
OH
2976
-
2.4. Formacin de los complejos de cobre

La obtencin de los complejos de cobre se llev a cabo utilizando cloruro de cobre monohidratado
(CuCl2-H2O) y los ligantes tipo amina e imina. La reaccin se llev a cabo a una relacin molar 1:1 a
temperatura ambiente y con agitacin constante. Los complejos a partir de ligantes tipo amina se realizaron
en una solucin hidroalcohlica: primeramente, el cloruro de cobre se disolvi en una solucin metanolagua (9:1) y se agreg gota a gota el ligante disuelto en metanol y se dej en agitacin por un periodo de 24
h, despus se evaporo el solvente obteniendo un slido color azul. Los complejos tipo imina se realizaron
en una solucin alcohlica en condiciones anhidras. Para esto, se disolvi el cloruro de cobre en metanol
anhidro y se le agreg la solucin del ligante gota a gota previamente disuelto en metanol anhidro, la
reaccin se llev a cabo bajo atmsfera de N2.
627

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2.5. Evaluacin de la actividad antiproliferativa

La evaluacin de las molculas modificadas se llev a cabo sobre distintas lneas celulares
cancerosa humanas; LS-180 (colon), HeLa (cervicouterino), A-549 (pulmn), PC-3 (prstata) y la lnea
celular normal ARPE (epitelio retinal). Estas clulas se incubaron a una concentracin de 10,000 clulas/mL
en placas de 96 pozos de fondo plano en presencia de diferentes concentraciones (0.0 - 12.5 g/mL) de los
derivados. Los cultivos celulares se mantuvieron a una temperatura de 37C, en una atmsfera de 5% de
CO2 y una humedad relativa del 80-90% en una incubadora isoterm (Fisher Scientific, USA) por un periodo
de 48 horas. Una vez transcurrido dicho tiempo de incubacin, se aadi el reactivo de MTT y se incub
por 4 horas para evaluar la proliferacin celular.
3.1. Sntesis
Las sntesis de los derivados del citral, del tipo imina se llev acabo por medio de una de sustitucin
nucleoflica en hexano anhidro lo cual induce un ambiente ptimo para la reaccin ya que este no presenta
un efecto de solvatacin sobre las especies que se forman, por otro lado las aminas se sintetizaron por medio
de una aminacin reductiva utilizando NaBH4 y acido diluido para separar los boratos y finalizar la reaccin,
este ltimo paso ayudo a la obtencin de un producto con mayor rendimiento y pureza. En ambos casos
existe una diferencia clave que es el carcter nuclefilico de las diaminas en donde la etilendiamina presenta
un mayor efecto nucleofilico que la ciclohexanodiamina y esta caracterstica se refleja claramente en los
rendimientos donde la primera muestra en todas la reacciones mayores del 90%, mientras que en la
ciclohexanodiamina presentan rendimientos del 60 a 80%.
En los derivados del cido gernico, la reaccin se realiz a travs del uso de los reactivos
diciclohexilcarbodiimida y hidroxibenzotriazol los cuales son utilizados ampliamente en la formacin de
amidas, esto gracias a la formacin de un ster activo, el cual es ms reactivo. En nuestro caso estos ayudaron
ampliamente en la formacin de los derivados; en la reaccin con etilendiamina, esta fue rpida y con buenos
rendimientos, sin embargo en la reacciones con ciclohexanodiamina y fenilendiamina, la reaccin fue ms
lenta y de menor rendimiento, esto debido al menor efecto nucleofilico que presentan, sin embargo la
formacin del ster activo ayudo a la formacin de los derivados que a diferencia de una reaccin
convencional en donde estos no se llegan a formar.
3.2. Evaluacin de la actividad antiproliferativa
La evaluacin de la actividad antiproliferativa de los ligantes tipo imina, amina y amida, as como
los compuestos citral y cido gernico, se llevaron a cabo utilizando concentraciones a partir de 12.5 g/mL
y como control DMSO (Tabla 2). Los resultados mostraron que los ligantes sintetizados presentan una
mayor actividad antiproliferativa que los compuestos citral y cido gernico, entre los cuales las aminas
destacan con la mayor actividad con IC50 entre 2.05 y 8.69 g/mL mientras que el citral no mostr un gran
efecto en la mayor concentracin probada. En comparacin entre las lneas celulares cancerosas vemos que
la mayor inhibicin de la proliferacin celular fue sobre la lnea de cncer de prstata, as mismo tambin
se presenta un efecto distinguible en la lnea celular normal ARPE indicando que los ligantes tiene un cierto
grado de toxicidad lo que puede reducirse al llevar a cabo la formacin de complejos con cobre.
628

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3.3. Sntesis de complejos de cobre II

La obtencin de los complejos de cobre se llev a cabo utilizando cloruro de cobre monohidratado
(CuCl2-H2O) y los ligantes tipo amina e imina. Los productos obtenidos presentaron un color verde y azul
para los complejos formados a partir del DCC i y DCE i, respectivamente. Los anlisis de los espectros de
IR de cada uno de los complejos nos indican un desplazamiento de la banda correspondiente al grupo ya sea
imina (1650 cm-1) o amina (~3300 cm-1), indicando que la coordinacin del metal es a travs de estos grupos
(Tabla 1).
Tabla 2. Actividad antiproliferativa de los derivados del citral y el cido gernico.
IC50 (g/mL)
ARPE
LS-180
HELA
A-549
PC-3
DAE
9.53
>12.5
>12.5
>12.5
10.12
DAF
7.32
>12.5
10.56
>12.5
9.44
DAC
10.30
>12.5
9.55
>12.5
8.38
2.05
2.70
2.56
4.07
2.54
>12.5
>12.5
>12.5
>12.5
>12.5
2.55
3.72
2.49
8.69
2.47
DCC i
>12.5
>12.5
>12.5
>12.5
>12.5
Citral
>12.5
>12.5
>12.5
>12.5
ND
A. Gernico
>12.5
>12.5
>12.5
>12.5
ND
DCE
DCE i
DCC
(Amina), I (Imina), ND (No determinado).
En los espectros de UV-Vis de los complejos se observan bandas de alta intensidad que entre 5000033333 cm-1 asociados al ligante y una banda alrededor de 15151 cm-1 nm de baja intensidad correspondiente
a la transicin d-d del metal. En comparacin con los espectros del ligante se observa efecto batocrmico y
en comparacin con el CuCl2 observamos un efecto hipsocrmico de la banda de transicin del metal (Tabla
3). Estos datos y la presencia de una nica banda alrededor de los 15000 cm-1 nos indican la formacin de
complejos octadricos.
Tabla 3. Datos del espectro electrnico
Complejo
CuCl2 2H2O
Cu:DCE i
Cu:DCE a
Cu: DCC i
Cu:DCC a
Banda (cm-1)
12870
15220
15037
15698
14992
Geometra (sugerida)
Octadrica
Octadrica
Octadrica
Octadrica
629

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4. Conclusiones
Los cambios llevados a cabo sobre los compuestos naturales, citral y cido gernico, han llevado a
la obtencin de compuestos con mayor actividad antiproliferativa, siendo los compuestos del tipo amina las
de mayor actividad antiproliferativa. Estos compuestos pueden formar complejos con cobre por su
naturaleza de ligantes quelantes. La coordinacin por parte de los ligantes se lleva a cabo por el nitrgeno
de los grupos amino e imino lo cual se ve reflejado en los datos de IR y as mismo con los datos de los
espectros electrnicos vemos que las complejos presentan una geometra octadrica.
5. Referencias
[1] Instituto Nacional de Estadsticas y Geografa, (2010). Instituto Nacional de Estadsticas y Geografa,
censo 2008.
[2] Organizacin Mundial de la Salud, 2000. General guidelines for methodologies on research and
evaluation of traditional medicine. World Health Organization Geneva.
[3] Gordaliza M. 2006. Farmacomodulacin de compuestos naturales. Organizacin de Farmacuticos
Ibero-Latinoamericanos 16;4: 13-14
[4] Bravo, M.E., Dvila, S., Flood, J., Mucio, M., Mendoza, A., Garca, J., Moreno, R., Ruiz, L. J. Mex.
Chem. Soc. 2012, 56(1): 85-92.
[5] Morales S.D. 2012. Aislamiento y caracterizacin de los compuestos responsables de la actividad
antiproliferativa de A. sonorensis. Tesis de Maestria. Universidad de Sonora. Hermosillo, Sonora.
[6] Da Silva, C.C, Vandresen, F., De Oliveira, C., Kato, L., Tanaka, C., Ferreira, H. Biochemical Systematics
and Ecology. 2006, 34: 593-595.
[7] De Oliveira, C.M.A. Da Silva, C.C. Heleno, D.F., Ftima Lemes, G., Elisangela, S. Biochemical
Systematics and Ecology. 2005, 33: 1191-1193.
630

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Inmovilizacin de la enzima horseradish peroxidase (HRP) en matrices de slice obtenidas a
partir de cido silcico mediante un proceso sol-gel
Zamarripa Torres, Rubn Emilo1; Garca de la Rosa, Luis ngel1; Gutirrez, J. Alfredo2.
1Unidad
Interdisciplinaria de Ingeniera Campus Guanajuato del IPN, Av. Mineral de Valenciana No. 200, Industrial Puerto
Interior, Silao, Gto., 36275
2Departamento de Qumica, DCNE, Universidad de Guanajuato. Noria Alta s/n. Guanajuato, Gto., 36050.
Resumen
Se estudi a la slice como matriz slida husped de la peroxidasa de rbano (enzima horseradish
peroxidase, HRP), utilizando como fuente de la slice a soluciones de cido silcico puro ~0.8 M, las cuales
se preparan a partir de ortosilicato de sodio (Na4SiO4) mediante intercambio inico en columna. Por el
proceso sol-gel, el cido silcico se auto-condensa formando slice polimrica. Para preparar el HRP
encapsulado en la matriz silcea (HRP/SiO2), HRP se disuelve en agua con cido silcico ~0.8 M en su fase
sol (partculas coloidales suspendidas en agua, sin formacin de gel o slido) por tiempos variables y esta
solucin se deja gelificar por 24 horas ms, tras lo cual se seca a TA con alto vaco, dando as lugar al
material HRP/SiO2. La actividad enzimtica se estudia colocando 5 mg del material HRP/SiO2 en contacto
con solucin acuosa de diclorhidrato de N-fenil-o-fenilendiamina(FFDA) y H2O2 al 3 %, monitoreando el
crecimiento de la absorbancia de la seal a max 485 nm en funcin del tiempo, originada por la oxidacin
cataltica de FFDA. Se pueden destacar los siguientes resultados: 1) HRP/SiO2 mantiene la misma actividad
enzimtica de la HRP libre, aunque con menor velocidad por el encapsulamiento. 2) En general los mejores
resultados se obtienen con 96 horas de pre-gelificado del cido silcico previo al mezclado con la solucin
de HRP. 3) Es posible controlar la velocidad de reaccin enzimtica al variar la relacin molar HRP/SiO2.
4) La actividad enzimtica de HRP/SiO2 no desaparece tras varios meses en refrigeracin a 5 C, aunque
disminuye hasta 44% tras 6 meses, y hasta 10 % tras 9 meses.
1. Introduccin
Hay un creciente inters en la inmovilizacin de enzimas en matrices porosas inertes debido a los
beneficios que esto representa con respecto a sus formas puras o aisladas: mejora su estabilidad y facilita su
separacin del medio de reaccin y su reutilizacin; la matriz le imparte cierta proteccin a la enzima contra
alteraciones en su ambiente (pH, temperatura, agentes desnaturalizantes, etc.). Las enzimas inmovilizadas
en matrices slidas se han utilizado como biosensores y reactores enzimticos, pero se pueden presentar
algunos problemas como son: la inactivacin de la enzima por desnaturalizacin durante el proceso de
encapsulado, la rpida prdida de la actividad enzimtica dentro de la matriz husped, o una inadecuada
porosidad de la matriz que limita o impide la entrada del sustrato y salida de productos, a la vez que puede
ser incapaz de evitar que la enzima se pierda por lixiviacin.[1] Los materiales basados en slice han
adquirido gran popularidad en los ltimos aos como matrices para la inmovilizacin de enzimas en virtud
de que SiO2 es una sustancia inorgnica qumicamente robusta, hidroflica y biocompatible, poseyendo
tambin buenas resistencias mecnica y trmica (comparadas con las de la mayora de los polmeros
orgnicos). Adems su sntesis es relativamente sencilla y, como se muestra en este trabajo, esta puede ser
muy econmica y amigable con sistemas biolgicos al evitar durante la preparacin del material la presencia
631

EQI-2015
de agentes nocivos o bio-degradantes como los alcoholes, o condiciones desnaturalizantes como calor o pH
extremo. Al ser hidroflica, la slice tambin funciona como reservorio de agua, ayudando esto a mantener
la actividad biolgica no slo de enzimas, sino otros sistemas biolgicos como anticuerpos y hasta clulas,
que pueden tambin ser encapsuladas en materiales inorgnicos bio-compatibles, como la slice.
En nuestro laboratorio venimos preparando soluciones puras de cido silcico de elevada
concentracin (0.8 a 1.0 M) y que estudiamos para diversos fines. Estas soluciones tienen la inesperada
particularidad de gelificar muy lentamente (despus de 96 horas a unos 22 C para ~0.8 M) y la velocidad
de la gelificacin depende fundamentalmente de la concentracin y la temperatura, o de la presencia de
solutos o agentes adicionales en el medio; estas soluciones de cido silcico puro tienen un pH 3.5 4. Dado
que las enzimas son molculas sensibles a condiciones extremas de pH, temperatura, alcohol, etc., se
consider que estas soluciones de cido silcico podran ser buenos precursores de slice para encapsular
sistemas biolgicos debido a su pH no muy cido y dado que slo eliminan agua por la autocondensacin
espontnea y que se puede ejemplificar con la dimerizacin del cido ortosilcico: (OH) 3Si-OH + HOSi(OH)3 (OH)3Si-O-Si(OH)3 + H2O. En adelante, cada uno de los fragmentos silanol en el cido
disilcico, Si-OH, hace lo mismo al reaccionar con otras molculas o partculas que tambin poseen grupos
silanol libres, pasando por la fase sol (partculas coloidales suspendidas en agua) hasta la solidificacin de
la solucin (gelificacin). Adems del agua y los diferentes oligmeros y polmeros de cido polisilcico
generados en el proceso sol-gel (totalmente inocuos), no hay otros agentes en el medio que sean agentes
bio-degradantes. Para probar la efectividad del cido silcico puro en el encapsulado de un sistema biolgico,
se tom como modelo a la enzima horseradish peroxidase, HRP (figura 1).[2] Aunque este modelo ya ha
sido probado por una metodologa similar,[3] consideramos que nuestro sistema tiene la ventaja de la pregelificacin que el sistema que admite hasta por 96 horas sin formacin de slidos, lo que da la posibilidad
de obtener materiales cuya actividad depende de ese tiempo y que podra relacionarse con una parcial
inactivacin enzimtica durante el encapsulado.
Se prepara inicialmente una solucin de cido silcico ~0.8 M [equivalente a Si(OH) 4, o SiO2]
eluyendo una solucin 1.7 M de ortosilicato de sodio (Na4SiO4) grado industrial, en una columna de
intercambio inico (resina Dowex 50W-X8, H+ malla 20 50 marca Baker). Se colecta la fraccin que
eluye entre pH 3 y 4. Por otro lado se prepara una disolucin de 10 mg de HRP en 1 mL de solucin bfer
de fosfatos (pH 7, 0.1 M); con esta solucin y la de cido silcico pre-gelificada, se hacen las 12 mezclas
que muestra la tabla 1. Las mezclas se dejan gelificar por 24 horas ms a 5 C, tras lo cual se secan a TA
con alto vaco dando as lugar a materiales HRP/SiO2; se almacenan a 5 C. La actividad enzimtica se
estudia colocando 5 mg del material HRP/SiO2 en contacto con 3 mL de solucin acuosa de diclorhidrato
de N-fenil-o-fenilendiamina5 x10-4 M (FFDA) y 3 gotas de H2O2 al 3%. Inmediatamente y durante 600
segundos se monitorea por espectroscopia electrnica el crecimiento de la absorbancia en la seal a max
485 nm, que corresponde al producto de la oxidacin de ADFA, y esto se contrasta con solucin de HRP
pura y con un blanco de slice pura preparada del mismo modo anterior, pero sin HRP.
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Tabla 1. Los diferentes materiales HRP/SiO2 preparados.
tiempo de pre-gelificado
(horas)
48
72
96
clave
material
I-48
II-48
III-48
IV 48
I-72
II-72
III-72
IV-72
I-96
II-96
III-96
IV-96
volumen de cido
silcico 0.79 M (L)
volumen de solucin HRP

1X104 ppm en bfer pH 7,
(L)
% WHRP/WSiO2
209
1045
2090
4180
33.6
33.6
33.6
33.6
3.37
0.67
0.34
0.17
La solucin de cido silcico, en realidad corresponde a una mezcla de varios oligmeros, y que
para las soluciones frescas tienen una concentracin 0.02 M de cido ortosilcico, es decir del monmero
Si(OH)4.[4] De este modo, la concentracin 0.8 M se refiere a equivalentes de Si(OH)4 [o de SiO2] sin tomar
en cuenta que la mayor parte de la solucin contiene oligmeros del cido silcico; al mantener estas
soluciones en reposo a temperatura ambiente (22 C) se observan cambios slo despus de unas 48 72
horas cuando se aprecia un aspecto opalescente-azulado lo que indica la presencia de partculas coloidales
(sol); despus del cuarto da comienzan a gelificar y tras 5 das completos el contenido del recipiente est
totalmente solidificado. La adicin de la solucin HRP en bfer de fosfatos al cido silcico pre-gelificado
agiliza la gelificacin de tal modo que despus de 24 horas ya se tiene una apreciable solidificacin en la
mezcla y al aplicar alto vaco para llevar a cabo el secado, ocurre la vitrificacin del material.
Figura 1. Estructura de la metaloenzima proteinca

-helicoidal HRP; arriba a la izquierda se muestra
el centro metlico tipo Fe-Heme (co-factor).[2]
Figura 2. Aspecto del material HRP/SiO2
Al probar la actividad cataltica de los diversos materiales HRP/SiO2 se observa en primer lugar,
que una vez encapsulados en la slice, estos mantienen la capacidad de oxidar catalticamente a la FFDA,
pero lo hacen de manera ms lenta que la HRP libre en solucin acuosa. Lo anterior evidentemente se debe
a que HRP est atrapado en la matriz de slice, lo que limita la velocidad de intercambio con el sustrato
FFDA al ser un sistema heterogneo o de dos fases y en el caso de HRP en solucin se trata de una sistema
homogneo o de una sola fase; la slice pura, desde luego, no tiene la capacidad de oxidar catalticamente a
la FFDA. Estos resultados los muestra la figura 3. En segundo lugar se observa que a mayor concentracin
de HRP en la matriz de slice (ver tabla 1) hay una mayor velocidad de oxidacin cataltica de la FFDA, de
tal modo que estas siguen el siguiente orden en los materiales HRP/SiO2: I > II > III > IV; esto se ejemplifica
en la figura 4 para los materiales de la serie I. Por otro lado, la mejor actividad cataltica se observa para
aquellos materiales HRP/SiO2 donde el cido silcico fue pre-gelificado por 48 96 horas, segn lo
ejemplifican los materiales de la serie I (figura 5) y de la serie II (figura 6).
633

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Figura 3. Oxidacin cataltica del

Figura 4. Lecturas de Absorbancia por la
FFDA por HRP/SiO2 y HRP libre. oxidacin cataltica de FFDA a 150
Blanco: SiO2
segundos por materiales HRP/SiO2 con
pre-gelificacin de 96 horas.
Figura 6. Oxidacin cataltica de

FFDA por materiales HRP/SiO2
de la serie II

FFDA por los mejores materiales
HRP/SiO 2 de las series I IV.

FDA por materiales HRP/SiO2
de la serie I
Figura 8. Actividad cataltica de

HRP/SiO2 I-96 inicial (lnea azul),
y despus de 9 meses (lnea roja).
No obstante, los materiales que en general tienen mejor actividad son aquellos pre-gelificados por
96 horas segn muestra la figura 7. Por ltimo, al almacenar los materiales en refrigeracin a 5 C, estos
mantienen su actividad cataltica, pero va disminuyendo con el tiempo de tal modo que en algunos casos
baja un 44% tras 6 meses, y en otros llega a ser de slo un 10 % tras 9 meses (ver figura 8).
4. Conclusiones
1) HRP/SiO2 mantiene la actividad enzimtica de la HRP libre, aunque con menor velocidad por el
encapsulamiento. 2) La pre-gelificacin por 96 horas da la mejor actividad cataltica de la HRP. 3) La
velocidad de reaccin enzimtica depende de la relacin HRP/SiO2. 4) La actividad enzimtica de HRP/SiO2
disminuye al cabo de varios meses en refrigeracin a 5 C, aunque no desaparece totalmente.
5. Agradecimientos
Recursos para proyecto Universidad de Guanajuato DAIP-2014.
6. Referencias
[1]. Tran, D. N.; Balkus, K. J. 2011. Perspective of Recent Progress in Immobilization of Enzymes. American Chemical
Society, U. S. A.
[2]. Chattopadhyay; K. Mazumdar, S. Biochem. 2000, 39, 263-270.
[3]. Bhatia, R. B.; Brinker, C. J. Chem. Mater. 2000, 12, 2434-2441.
[4]. Hidalgo Lpez, M. A. 2015. Preparacin de Materiales Porosos por Mineralizacin (Silicificacin) de Tejidos
Biolgicos mediante Soluciones de cido Silcico Puro. Tesis de Maestra en Ciencias Qumicas, Departamento de
Qumica, DCNE. Universidad de Guanajuato.
634

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tiosemicarbazona 5 sustituidos con trifuorometilfenolatos y sus compuestos de coordinacin
con Cu2+ en ensayo con Staphylococcus aureus y Escheria coli
Moreno Rodrguez, Adriana1, Bautista Martnez, Juan Luis1, Torrens Miquel, Hugo2
1rea
de Inorgnica, Facultad de Ciencias Qumicas de la Universidad Autnoma Benito Jurez de Oaxaca, Av. Universidad
S/N Oaxaca, Oax.
2Laboratorio 209, Qumica Inorgnica, Divisin de Estudios de Posgrado, Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma
de Mxico.
e-mail: arimor10@hotmail.com
.
Resumen
Actualmente, la resistencia a antimicrobianos en la mayora de los patgenos bacterianos prevalentes se ha
convertido en un problema clnico, epidemiolgico y de salud pblica reconocido en todo el mundo,
inicialmente el problema fue resuelto con el descubrimiento o sntesis de nuevas sustancias que eran capaces
de controlar las bacterias con este fenmeno como los aminoglucsidos, macrlidos, glicopptidos, entre
otros. Sin embargo, no es suficiente y cada vez aparecen nuevos mecanismos bacterianos complicados de
controlar por estas molculas, por lo que se requieren de nuevos compuestos con aplicaciones teraputicas,
dentro de este grupo se encuentran las tiosemicarbazonas las cuales han demostrado tener propiedades
biolgicas y qumicas, adems de que se ha establecido que estas molculas afectan a la enzima
ribonucletido reductasa (RNR), enzima cuya funcin es catalizar un paso limitante en la sntesis y
reparacin del ADN, es por esta razn que se han destacado como agentes antibacterianos, antitumorales,
antivirales, antiprotozoarios y antifngicos es por ello que recae la importancia en la sntesis y evaluacin
de la actividad antibacteriana de derivados de la 2-furaldehdo tiosemicarbazona 5 sustituidos con
trifluorometiltiofenolatos y su complejo con cobre, evaluando su activad in vitro con Staphylococcus aureus
y Escherichia coli. La sntesis es realizada a partir de aldehdos con un grupo tiol para obtener la
tiosemicarbazona correspondiente para posteriormente, realizando el complejo con cobre. Los resultados
del dimetro de inhibicin del crecimiento para Staphylococcus aureus, fue de 1.6 cm con una concentracin
de 12.5 g/mL del compuesto 5-[(2-trifluorometil) feniltio]- 2 furaldehdo tiosemicarbazona y de 1.6 cm para
Escherichia coli a 25 g/mL, sin embrago los complejos de coordinacin con cobre de las cinco
tiosemicarbazonas no presentan halos de sensibilidad apreciable en ambas bacterias, por lo que se sugiere
que la coordinacin de la tiosemicarbazona no es determinante para potencializar su actividad biolgica.
1. Introduccin
Desde que a finales de la dcada de los aos 30 y principios de los 40 del siglo XX, se inicia la carrera y
descubrimiento de los antibiticos, con esto se pens que las enfermedades infecciosas seran eliminadas.
En la actualidad se presenta un gran problema, son muchos los agentes causales de enfermedad que han
generado resistencia a los antibiticos. Este fenmeno obliga a las empresas farmacuticas y a los gobiernos
a invertir grandes sumas de dinero en el descubrimiento de nuevos frmacos, representando adems un gran
problema el hecho de que muchos de estos medicamentos debe suministrarse a dosis muy elevadas
conllevando a un mayor nmero de reacciones adversas. [3,4]
La resistencia bacteriana es un fenmeno creciente caracterizado por una refractariedad parcial o total de
los microorganismos al efecto del antibitico generado principalmente por el uso indiscriminado e irracional
de stos y no slo por la presin evolutiva que se ejerce en el uso teraputico. Segn la Organizacin
Mundial de la Salud, en la actualidad los hospitales corren el riesgo de nuevamente enfrentar epidemias de
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enfermedades infecciones que no se puedan tratar, tales como la neumona, la tuberculosis, la meningitis,
la fiebre tifoidea y la disentera. Todo debido a la resistencia a los antibiticos.
Desde el principio de la era antibitica los fenmenos de resistencia a estas sustancias han sido descritos.
Cabe destacar la importancia inicial de cepas de Staphylococcus aureus capaces de degradar la penicilina y
la posterior aparicin de esta misma bacteria con resistencia a la meticilina. Se ha encontrado que la
prevalencia de organismos patgenos humanos resistentes a los antibiticos es cada vez mayor [5] por lo
que se requieren de nuevos compuestos con aplicaciones en medicina, dentro de este grupo se encuentran
las tiosemicarbazonas,
Tiosemicarbazonas
Las semicarbazonas y Tiosemicarbazonas son compuestos obtenidos de la condensacin de aldehdos o
cetonas con semicarbazida o tiosemicarbazida respectivamente que mediante la eliminacin de una
molecula de agua da origen al enlace imino [6]. Una de las reacciones ms importantes de las
tiosemicarbazida es una condensacin en lo que es una disolucin acuosa o una alcohlica con aldehdos o
bien una cetona, formando as una tiosemicarbazona [7].
Fig.2 reaccin general de sntesis de semicarbazonas y Tiosemicarbazonas
Tiosemicarbazonas como agentes antibacterianos

Los primeros datos sobre el uso potencial de tiosemicarbazonas como agentes teraputicos provienen de los
estudios de Dogmak y colaboradores [8], que descubrieron la existencia de tiosemicarbazonas activas in
vitro frente a Mycobacterium tuberculosis, lo que posteriormente seria confirmado en estudios in vitro.
Los estudios sobre la actividad biolgica de tiosemicarbazonas han demostrado un amplio rango
teraputico, funcionando como antitumorales, antivricos, antiparasitarios, antifngicos y antibacterianos
actividad relacionada con la presencia de anillos heterocclicos en la molcula. Las tiosemicarbazonas
heterocclicas ejercen su accin biolgica en clulas de mamferos inhibiendo la ribonucletido reductasa
esta enzima se encuentra presenta en todas las clulas vivas teniendo como funcin catalizar un paso
limitante en la sntesis y reparacin del ADN, siendo esta enzima la nica va para nuevos bloques de ADN,
por lo cual juega un papel muy importante en todas las clulas y la supervivencia de los organismos.
Algunas tiosemicarbazonas presentan actividad in vitro contra clulas tumorales, sin embargo su solubilidad
en agua es baja, por esto para algunos investigadores fue importante encontrar nuevas tiosemicarbazonas
que disminuyan este problema [9].
Tiosemicarbazonas y complejos
El estudio de las Tiosemicarbazonas como reactivos analticos ha sido en los ltimos aos un campo muy
fecundo de investigacin. Estos compuestos se comportan como buenos reactivos analticos de los cationes
de metales de transicin y en muchos casos son comunes sus reacciones con iones Ag(I), Ag (II), Cu (II) Y
Pd (II) [10].
Los compuestos de coordinacin obtenidos a partir de las tiosemicarbazonas presentan un mecanismo de
accin peculiar, debido a que los metales de transicin actan a nivel de la enzima ribonucletido reductasa,
responsable del paso crucial de la sntesis de DNA y consecuentemente en la divisin celular11.
Greenbbaum y colaboradores12 sugieren otro mecanismo de accin de las tiosemicarbazonas unidas a
636

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metales, en donde se debe presentar una inhibicin en mltiples pasos13. Apareciendo las
tiosemicarbazonas como ligantes verstiles ya que pueden coordinarse a los metales como molculas
neutras o, despus de la desprotonacin como ligantes aninicos y pueden adoptar una amplia variedad en
modos de coordinacin, formando ligantes coordinados a travs del tomo de azufre o el nitrgeno de la
azometina (C=N) tambin llamada imina14, esta capacidad de formar ligantes coordinados aumenta cuando
existen grupos donadores de electrones unidos al tomo de carbono del grupo imina (C=N)15. Klayman y
colaboradores observaron que los grupos tiocarbonilo (C=S) son necesarios para la actividad biolgica16.
Sntesis inorgnica
Los reactivos que se utilizaran para sintetizar la tiosemicarbazona y los compuestos de coordinacin
fueron adquiridos de la casa comercial sigma-aldrich.
Parar la obtencin de la 5-[(2-trifluorometil) feniltio]- 2 furaldehido tiosemicarbazona es realizada a partir
de 2 bromo-5-furaldehido en los que se tiene bajo atmsfera de Nitrgeno con -[(2-trifluorometil) tiofenol
, para asi obtener el aldehdo y llevarlo a reacionar con tiosemicarbazida, mediante catalisis acida,
permaneciendo a reflujo por un periodo de tiempo definido con agitacin constante y de esta forma obtener
el compuesto deseado.
Figura 2: Ruta de sntesis para 5-[(2-trifluorometil) feniltio]- 2 furaldehdo tiosemicarbazona
Obteniendo as el compuesto de coordinacin con Cu+2, para posteriormente ser determinar la resistencia
en por mtodo de Kirby Bauer con Staphilococcus aureus y Escherichia coli, para correlacionar la actividad
de acuerdo a la cantidad de peptidoglicano presente en la membrana o capsula bacteriana.
Sntesis del compuesto de coordinacin con Cu2+
Para sintetizar este compuesto se necesita hacer reaccionar acetato cuprico y 5-[(2-trifluorometil) feniltio]2 furaldehido tiosemicarbazona. Con agitacin constante y un periodo de tiempo definido.
637

EQI-2015
Figura 3: Reaccin de sntesis del compuesto de coordinacin con Cu2+
Ensayos antibacterianos
Las cepas de bacterias de la especie Staphilococcus aureus y Escherichia coli aisladas me muestras clnicas,
se obtuvieron del laboratorio de microbiologa clnica de la facultad de ciencias qumicas, UABJO.
Se determin la resistencia del compuesto 5-[(2-trifluorometil) feniltio]- 2 furaldehdo tiosemicarbazona y
su complejo con Cu2+ por el mtodo de Kirby y Bauer con Staphilococcus aureus y Escherichia coli, para
correlacionar la actividad de acuerdo a la cantidad de peptidoglicano presente en la membrana o capsula
bacteriana.
Las pruebas de los compuestos sintetizados se realizaron a diferentes concentraciones identificndolas con
letras las cuales se rotularon del A al F llevabando concentraciones de 100, 50, 25, 12.5, 6.25 y 3.12 g/ml
respectivamente. Utilizando como referencia los frmacos Dicloxalina y Trimetoprima/sulfametozaxol.
Caractersticas del 5-[-2- (trifluorometil)feniltio]-2-furaldehdo tiosemicarbazona IR (cm-1): 3409 NH,
3115 NH, 1592.39 C=C, 1032 C-O, 1496.78 C-H, 1313.34 C=S, 1180.66 C-F3, 732.15 ORTO, 770.95
ORTO, 1H NMR: 7.94(C2), 7.75 (d C4), 7.45 (t C5), 7.1 (d C11), 13F NMR (ppm):58(s), 13C :178.5(C1),
141(C2), 154.9(C3), 105(C4), 113.8(C5), 134(C6), 125(C9), 125.7(C10). Masas alta resolucin ion
positivo: masa experimental 346.0278 gr/mol, masa terica 346.0290 gr/mol composicin experimental
C13H10F3N3OS2Cu masa terica 408.9 gr/mol con una composicin elemental de C=38.18 %, H=2.46 %,
F=13.94 %, N= 10.28, O= 3.91%, S= 15.68 % Cu=15.54 complejo con Cu: IR (cm-1): 3409 NH, 3115
NH, 1592.39 C=C, 1032 C-O, 1496.78 C-H, 1313.34 C=S, 1180.66 C-F3, 732.15 ORTO, 770.95 ORTO
638

EQI-2015
Figura 1. Espectro de Infrarrojo de 5-[2-(trifluorometil)feniltio]-2-furaldehdo tiosemicarbazona complejada con

Cu2+
La 5-[(2-trifluorometil) feniltio]- 2 furaldehdo tiosemicarbazona present una CMI de 12.5 g/ml sobre S.
aureus mientras que para E. coli la CMI fue de 50 g/ml. Para la 5-[(3-trifluorometil) feniltio]- 2 furaldehdo
tiosemicarbazona se obtuvo una CMI de 3.12 g/ml sobre S. aureus y para E. coli fue de 25 g/ml. En tanto
que la 5-[(4-trifluorometil) feniltio]- 2 furaldehdo tiosemicarbazona presenta para S. aureus una CMI de 25
g/ml, mientras que para E. coli no se presenta CMI.
4. Conclusiones
De los 3 compuestos sintetizados, la 5-[(3-trifluorometil) feniltio]- 2 furaldehdo tiosemicarbazona

presenta mayor actividad antimicrobiana con una CMI de de 12.5 g/ml sobre S. aureus y para E. coli
fue de 50 g/ml.
Al encontrarse como estructura complejada, no se muestra actividad antibacteriana, por lo que en este
caso no es necesario encontrar la molcula complejada, siendo la forma ms activo el ligante.
5. Referencias
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EQI-2015
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640
EXTENSOS DE
641

EQI-2015
Estudio terico de la conformacin de [1,3,5]-heterociclohexanos y sus aductos NBH3
Surez-Moreno, Galdina Vanessa; Xotlanihua-Flores, Alfonso; Vela, Alberto; Contreras,
Rosalinda; Flores-Parra, Angelina*
Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Av. Instituto Politcnico Nacional 2508, Gustavo A. Madero, San
Pedro Zacatenco, C.P 07360, Mxico, D. F.
Resumen
En este trabajo se reportan los resultados del estudio terico de [1,3,5]-heterociclohexanos con la teora de
funcionales de la densidad (DFT) y el funcional hbrido B3LYP con la base 6-311+G*. Se determin la
geometra de menor energa de los diferentes confrmeros silla de los [1,3,5]-ditiazinanos, [1,3,5]tiadiazinanos y [1,3,5]-triazinanos N-R (R = H, CH3, NRBH3 y NHR+) y se analizaron sus cargas NBO.
Adems se calcularon los puntos crticos y el gradiente de densidad reducida con el funcional PBE y el
conjunto de base DZVP. El anlisis de los resultados permiti proponer que las interacciones hidruro-protn,
hidruro-azufre e hidruro-nitrgeno estabilizan la conformacin preferida de estos [1,3,5]heterociclohexanos.
1. Introduccin
Los [1,3,5]-heterociclohexanos nitrogenados como los ditiazinanos, tiadiazinanos y triazinanos no
han sido estudiadas a fondo a pesar de sus mltiples aplicaciones. Los [1,3,5]-triazinanos han sido
empleadas en la desulfuracin de aceite [1]. Las [1,3,5]-tiadiazinanos se utilizan como fungicidas y
pesticidas [2,3] y los [1,3,5]-ditiazinanos tienen aplicacin en la industria farmacutica [4]. Estos
compuestos nitrogenados tienen un comportamiento fluxional en donde intervienen (a) la inversin del
anillo y (b) la del tomo de nitrgeno, Esquema 1. La energa de activacin (G#) en la inversin del anillo
ha sido cuantificada experimentalmente y se encontr que es inversamente proporcional al tamao de los
N-sustituyentes [5-7].
b
Esquema 1. Comportamiento fluxional, a) inversin del anillo, b) inversin del tomo de nitrgeno.
De estudios por difraccin de rayos-X y experimentos de RMN de [1,3,5]-ditiazinanos se sabe que

los anillos adoptan una conformacin de silla con el N-sustituyente en posicin axial. Adems, se sabe que
el confrmero preferido del N,N-dimetil[1,3,5]-tiadiazinano presenta un grupo metilo en posicin axial,
mientras que en el N,N,N-trimetil-[1,3,5]-triazinano dos conformaciones son posibles, una con un grupo
metilo en axial y otra con dos grupos en posicin axial. Sin embargo, los experimentos de RMN de
642

EQI-2015
temperatura variable muestran que el confrmero preferido en los N,N,N-trialquil-[1,3,5]-triazinanos
tiene un solo N-sustituyente en posicin axial [8]. Estos resultados dejan claro que los pares de electrones
libres del azufre y el nitrgeno en los [1,3,5]-heterociclohexanos influyen en su preferencia conformacional.
En este trabajo se discutirn los resultados del estudio de la estructura electrnica y conformacional de
[1,3,5]-ditiazinanos, [1,3,5]-tiadiazinanos y [1,3,5]-triazinanos N-sustituidos al nivel de teora B3LYP/6311+G*. Nuestro inters es encontrar la explicacin de los factores que determinan la conformacin
preferida.
Los clculos de estructura electrnica se realizaron con el paquete computacional Gaussian 03 [9]
y las estructuras se visualizaron con el programa GaussView 5.03 [10]. Todas las geometras se optimizaron
sin restriccin de simetra y se examinaron a travs del anlisis de frecuencia vibracional para determinar si
los confrmeros corresponden a un mnimo de energa. Los clculos se basaron en la parametrizacin de las
longitudes de enlace C-N y S-C y en los ngulos C-S-C, C-N-C, N-C-S y S-C-S con frecuencias de vibracin
positiva, utilizando el funcional hbrido B3LYP [11,12], con la base estandarizada 6-311+G*. Los puntos
crticos y el gradiente de densidad reducida se calcularon utilizando la teora Kohn-Sham implementada en
deMon2k [13] utilizando el funcional PBE [14] en conjunto con la base DZVP [15]. Para el montaje
variacional de la densidad electrnica en la funcin auxiliar generada, se estableci automticamente el
GEN-A2* [16,17] que contiene funciones s, p y d.
Los [1,3,5]-heterociclohexanos con cadenas lineales son aceites que rara vez cristalizan, por lo
tanto, el anlisis de su estructura se ha basado principalmente en estudios de RMN [5-8]. Para obtener ms
informacin decidimos realizar el anlisis terico de los diferentes confrmeros silla de una serie de [1,3,5]ditiazinanos, [1,3,5]-tiadiazinanos y [1,3,5]-triazinanos teniendo N-R (R = H, CH3, NRBH3 y NHR+),
Esquema 2.
2, 5
1, 4
1
R= CH3 R1 = par libre
1 (BH3 ) R= CH3 R1 = BH3
1 (H+) R= CH3 R1 = H
4 R= H
4 (BH3 ) R= H
R1 = par libre
R1 = BH3
2
2 (BH3 )
2 (BH3 )2
2 (H+)
2 (H+)2
5
R= CH3 R1 = R2 = par libre

R= CH3 R1 = BH3 R2 = par libre
R= CH3 R1 = BH3 R2 = BH3
R= CH3 R1 = H
R2 = par libre
R= CH3 R1 = H
R2 = H
R= H
R1 = R2 = par libre
3, 6
3
3 (BH3 )
3 (BH3 )2
3 (H+)
3 (H+)2
6
R= CH3
R=CH3
R= CH3
R= CH3
R1 = H
R= H
R1 = R2 = R3 = par libre
R1 = BH3 R2 = R3 = par libre
R1 = BH3 R2 = BH3 R3 = par libre
R1 = H
R2 = R3 = par libre
R2 = H
R3 = par libre
R1 = R2 = R3 = par libre
Esquema 2. Compuestos estudiados.
En este estudio se consider el grupo [N-H, 4-6] porque es un tomo pequeo con electronegatividad
(2.2) muy cercana a la del metilo (2.3), por lo tanto con un efecto electrnico sin impedimento estrico. Se
eligi el anlisis de los derivados N-CH3 1-3 por ser el metilo un grupo simtrico y pequeo [6, 17-20],
adems de que los resultados tericos se pueden comparar con los datos experimentales.
643

EQI-2015
Se sabe que la presencia de grupos boranos coordinados al nitrgeno en los [1,3,5]-heterociclohexanos
congelan la conformacin del anillo por interacciones protn-hidruro. Los clculos de los aductos NRBH3
permitieron estudiar estas interacciones. La coordinacin NBH3 cancela el efecto electrnico de los pares
libres del nitrgeno y permite el anlisis del efecto estereoelectrnico en la conformacin preferida. Con el
fin de analizar la diferencia de energa entre los confrmeros del mismo compuesto, hemos asignado un
valor de energa de cero al de menor energa y reportamos solamente la diferencia de energa entre ellos.
1. [1,3,5]-ditiazinanos
El anlisis de la energa de los confrmeros N-R, axial y ecuatorial, de los ditiazinanos 1 y 4,
determin que el confrmero con el grupo en la posicin axial es aproximadamente de 23 a 26 kJ mol -1 ms
estable que el confrmero con el grupo en ecuatorial. El anlisis de las cargas sugiere que esta diferencia de
energa se debe a la orientacin del par de electrones libre del nitrgeno. Cuando el par de electrones se
encuentra en ecuatorial tiene un efecto atractivo que estabiliza al anillo al disminuir la carga en los tomos
de S (+0.152 y +0.215), C4 (-0.670 y -0.674) y C6 (-0.282 y -0.304) para el confrmero axial y ecuatorial
respectivamente. Los resultados establecen la siguiente tendencia 4 > 1 indicando que el confrmero con el
grupo en axial es ms estable cuando el tamao de R es menor.
En los ditiazinanos 1(BH3) y 4(BH3), el confrmero Rax(BH3)ec es aproximadamente de 33 a 37 kJ
-1
mol ms estable que Rec(BH3)ax. La diferencia de energa para 1 Rax(BH3)ec y 4 Rax(BH3)ec vara con el
tamao del sustituyente. Es importante resaltar que aunque los grupos CH3 y BH3 son del mismo tamao,
el confrmero Rax(BH3)ec es ms estable que Rec(BH3)ax, esta diferencia se explica al analizar las
interacciones hidruro-protn que presentan. Si consideramos que las distancias menores de 2.65 tienen
un efecto estabilizante, encontramos que el confrmero Rax(BH3)ec tiene seis interacciones H--H+, mientras
que el confrmero Rec(BH3)ax slo cuatro, Figura 1.
Figura 1. Interacciones H----H+, C-H---S y B-H---S.
Cuando se protona al tomo de nitrgeno 1(H+) se cancela la interaccin electrnica del par libre
con los tomos de azufre y como era de esperarse el confrmero Rec(H)ax es 10.4 kJ mol-1 ms estable que
Rax(H)ec. El anlisis de la distribucin de carga en estos heterociclos indica que la diferencia de energa se
debe a interacciones estricas.
2. [1,3,5]-tiadiazinanos
El anlisis de los compuestos 2 y 5 mostr que el confrmero R1axR2ax es ms estable que los
confrmeros R1ecR2ax con un E= 3.3 kJ mol-1 y R1ecR2ec con E= 15 kJ mol-1. Las cargas atmicas del
tiadiazinano 2 con R1axR2ax, S= +0.069; R1ecR2ax, S= +0.128; R1ecR2ec, S= +0.196 y 5 con R1axR2ax, S= +0.071;
R1ecR2ax, S= +0.121; R1ecR2ec, S= +0.174, se observa como el tomo de azufre incrementa su carga al
disminuir los pares de electrones libres de los tomos de nitrgeno en ecuatorial. Esto se interpreta como la
644

EQI-2015
estabilizacin del anillo por efecto electrnico de los pares libres del nitrgeno sobre el azufre. Mientras
que en las conformaciones R1ecR2ax y R1ecR2ec aumenta la energa por efecto de la repulsin electrnica entre
los pares libres del nitrgeno y el azufre en posicin axial.
Para el monoaducto 2(BH3) de los tiadiazinanos se propusieron cuatro confrmeros RaxRaxR1ec,
RaxRecR1ec, RaxRecR1ax, RecRecR1ax. Del anlisis se determin que el confrmero ms estable es 2 RaxRaxBH3ec.
Mientras que los confrmeros de mayor energa son el 2 RaxRecBH3ax (E = 19 kJ mol-1) y el 2 RecRecR1ax
con un E= 35 kJ mol-1.
En los derivados de diboranos solo se tienen tres confrmeros silla. El ms estable es
RaxRaxBH3ecBH3ec. Estos grupos se estabilizan por interacciones H--H+ con el N-CH3 y los protones del
anillo. El confrmero RaxRecBH3axBH3ec es menos estable que RaxRaxBH3ecBH3ec por 15 kJ mol-1. La
estabilizacin del confrmero RaxRecBH3axBH3ec se atribuye a interacciones atractivas protn-hidruro entre
los dos sustituyentes axiales. En el confrmero RecRecBH3axBH3ax los grupos BH3 producen un efecto
desestabilizador por impedimento estrico, E = 67 kJ mol-1 (R=CH3). Figura 2.
Figura 2. Interacciones estabilizantes proton-proton, proton-hidruro e hidruro-hidruro.

El anlisis de tres interacciones [protn-protn, hidruro-protn e hidruro-hidruro con el tomo de
azufre] en los tres confrmeros del compuesto 2 (BH3)2 es bastante interesante. La cercana de los tomos
de hidrgeno se facilita por su interaccin a travs de un contacto de tres centros con el azufre. Los protones
pueden interaccionar con un par de electrones del azufre, mientras que dos hidruros lo hacen con el orbital
d vaco del azufre [21]. Los puntos crticos y el gradiente de densidad reducida de los confrmeros
RaxRaxBH3ecBH3ec, RaxRecBH3axBH3ec y RecRecBH3axBH3ax se muestran en la figura 3.
Figura 3. Puntos crticos y gradiente de densidad reducida de 2(BH3)2.
645

EQI-2015
3. [1,3,5]-triazinanos
El anlisis terico de estos heterociclohexanos confirma que el confrmero ms estable es 6, con tres
protones en axial. En este grupo los efectos estricos son mnimos y solamente las interacciones electrnicas
determinan su estabilidad. En el compuesto 3, el efecto estrico determina que el confrmero RaxRecRec en
donde R= CH3 es ms estable (E= 0 kJ mol-1) que cuando se tiene a los tres grupos CH3 en axial (E=25.5
kJ mol-1).
En los aductos NBH3 de los triazinanos se propusieron cinco confrmeros. El confrmero ms
estable es 2(BH3) con RaxRecRecBH3ec (R=CH3), siendo el confrmero RecRecRecBH3ax el de mayor energa
con un E= 30 kJ mol-1, Esquema 3.
Esquema 4. Confrmeros del compuesto 3(BH3).
En los derivados de diborano, el confrmero RaxRaxRecBH3ecBH3ec (R= CH3) es el ms estable por

interacciones protn-protn. Cuando se tiene RaxRecRecBH3axBH3ec la energa disminuye E= 10 kJ mol-1
por interacciones protn-hidruro, seguido del confrmero RaxRecRecBH3axBH3ax, E = 49 kJ mol-1 con
interacciones hidruro-hidruro y protn-hidruro, Figura 4.
Figura 4. Puntos crticos y gradiente de densidad reducida del confrmero ms estables del compuesto 3 (BH3)2.
4. Conclusiones
Se obtuvieron satisfactoriamente las estructuras optimizadas de diferentes confrmeros silla de los
[1,3,5]-heterocicloshexano. La preferencia axial de los grupos N-alquilo, en los [1,3,5]-ditiazinanos, [1,3,5]tiadiazinanos y [1,3,5]-triazinanos se atribuye al efecto electroatractor del par libre en ecuatorial que
disminuye la carga atmica del azufre y minimiza la repulsin entre pares solitarios axiales. Los clculos
646

EQI-2015
de los aductos NBH3 confirman la preferencia del grupo BH3 por la posicin ecuatorial en los
heterociclohexanos, la estabilizacin de estos compuestos de debe a las interacciones hidruro-protn. Es
notable encontrar interacciones protn-protn e hidruro-protn facilitadas por un sistema tricntrico en el
que participa el azufre.
5. Agradecimientos
Conacyt por la beca posdoctoral asignada en la convocatoria estancias posdoctorales nacionales-2013(2) y
al Cinvestav por el uso de la supercomputadora Xiuhcoatl HPC-clster.
6. Referencias
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647
EXTENSOS DE
648

EQI-2015
Determinacin del grado de hidrofobicidad en materiales ptreos sometidos a tratamientos
de conservacin
Soto Fuentes, Josu Albano1, Cervantes Juregui, Jorge1, lvarez Guzmn, Gilberto1, Zrraga
Nez, Ramn1 y Salazar Hernndez, Ma. Del Carmen2
1
Departamento de Qumica, Divisin de Ciencias Naturales y Exactas, Campus Guanajuato. Universidad de

Guanajuato. Guanajuato, Gto., 36050. 2UPIIG-IPN, Av. Mineral de Valenciana No. 200 Col. Fraccionamiento
Industrial Puerto Interior, C.P. 36275 Silao de la Victoria, Guanajuato Mxico. jasf0388@gmail.com,
jauregi@ugto.mx, g.alvarez@ugto.mx,rzarraga@ugto.mx
Resumen
En este estudio se evalan formulaciones consolidante-hidrofugante que han sido desarrolladas como una
alternativa para la conservacin de materiales empleados en la construccin de edificios de valor histrico.
En virtud de las caractersticas de la formulacin, se deben de evaluar adems de pruebas que tienen que
ver con la resistencia mecnica, las asociadas con el carcter hidrofbico. Para ello se recurre al anlisis
detallado de los valores de ngulo de contacto esttico y dinmico.
1. Introduccin
Las causas del deterioro de los materiales que forman monumentos histricos pueden ser externas
o internas. Las principales causas externas seran el agua, los componentes atmosfricos y el efecto de los
microorganismos o biodeterioro. La accin del agua sobre los minerales puede originar procesos muy
diversos, tanto fsicos, como qumicos. En el caso de los monumentos, su accin se podr ver potenciada
por factores climticos y de composicin del aire. El proceso de consolidacin de materiales ptreos de
edificios histricos, suele aplicarse cuando estos han alcanzado un grado importante de deterioro. Con dicho
proceso se pretende mejorar la resistencia mecnica del material ptreo, respetando la transpiracin de la
piedra evitando el transporte de fluidos y de sales disueltas. El consolidante debe penetrar adecuadamente
y adherirse entre la parte deteriorada y la sana, recubriendo paredes de poros y fisuras. Son lquidos
transparentes para no modificar el color y brillo natural de la piedra, poco viscoso y tener baja tensin
superficial.
Existen varias sustancias que han sido aplicadas como consolidantes, desde resinas polimricas hasta el uso
de los alcoxisilanos. Desde 1920, Laurie propuso el uso del tetraetxisilano como agentes consolidantes en
piedra de origen gnea. Su uso se basa en el principio, de que el alcxido de silicio mediante un proceso solgel forma una red polimrica de slice amorfa que funcionar como una nueva matriz de cementante [1]. A
fin de lograr mayor compatibilidad con la matriz mineral, se ha propuesto el desarrollo de formulaciones
que empleando aditivos como slice coloidal y cadenas de siloxano modifiquen las propiedades del gel
respecto a su porosidad y su rigidez [2, 3, 4]. Con tal composicin, se pretende que en un solo tratamiento,
el material sea consolidado y a la vez adquiera una proteccin hidrfoba. En este estudio, canteras
deterioradas de edificios histricos de Guanajuato fueron sometidas a proceso de consolidacin con la
formulacin previamente desarrollada evalundose los resultados tanto desde el punto de vista de sus
propiedades mecnicas como del grado de hidrofobicidad.
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EQI-2015
Las canteras estudiadas provienen de la Baslica Colegiata de Nuestra Seora de Guanajuato, del
Oratorio de San Felipe Neri y del Monumento al General Sstenes Rocha, edificios de la ciudad de
Guanajuato, Patrimonio Cultural de la Humanidad. Los edificios, de distintas pocas constructivas y estilos
arquitectnicos, fueron edificados en los siglos XVII, XVIII y XX respectivamente. Los materiales de
construccin (canteras) de Baslica y Sstenes provienen de yacimientos de la localidad. En el otro caso la
piedra empleada para reemplazar la existente durante ms de dos siglos, fue extrada de un sitio diferente.
Dos son rosas y la otra gris. El estudio comprendi las siguientes actividades: caracterizacin qumica, fsica
y mineralgica. Se evaluaron tanto la resistencia al corte como la absorcin de agua y la dureza siendo
clasificadas de acuerdo a estas propiedades. Se determin el ngulo de contacto y se caracterizaron por
FTIR, RMN de 29Si y 27Al en estado slido, difraccin de rayos-X y se determinaron sus propiedades de
textura. Posteriormente se aplic la formulacin y se evalu el desempeo. La formulacin basada en
TEOS/SiO2/PDMS-OH se prepar de acuerdo a lo reportado en [3]. La slice coloidal fue obtenida por el
mtodo de Stber y consiste de partculas esfricas de 180 nm de dimetro promedio. La aplicacin de la
formulacin fue realizada con brocha.
Se han estudiado extensivamente tres materiales de tres monumentos de la ciudad, denominados
como Baslica, sostenes y Compaa. La composicin mineralgica de Baslica y Sostenes es muy similar
al proceder del mismo banco, existiendo gran diferencia respecto a Compaa en el contenido de feldespatos
y cuarzo. El porcentaje de feldespatos en Compaa rebasa el 60%. La RNM de 29Si en estado slido (MAS)
mostr las diferencias en composicin respecto a regiones de desplazamiento qumico de feldespatos (-80 a
-95 ppm).
La medicin de absorcin de agua se efectu por el mtodo de Tubo de Karsten en canteras sin tratar y
tratadas. Mientras que las canteras de Baslica y Sstenes presentan un promedio de absorcin de agua de 3
a 4.5% en peso, en el material de Compaa es de 18%. El tratamiento reduce el ingreso del agua a
porcentajes menores del 1%. De igual manera, hay una diferencia muy importante en la dureza: Mientras
que la dureza Brinell en Baslica y Sstenes oscila entre los grupos clasificados entre 180 y 240, en
Compaa es de 126-156. Las canteras rosas absorben poco agua y su dureza Brinell es adecuada, pero la
cantera de Compaa absorbe 5 veces ms agua y es ms blanda, lo que de entrada predispone a que el
material, ya ubicado en el monumento, debe de requerir un tratamiento en el corto plazo. El tratamiento
mejora la resistencia mecnica sensiblemente.
Con el fin de evaluar el grado de hidrofobicidad, se hizo especial nfasis en los valores del ngulo de
contacto esttico y dinmico a los materiales tratados siendo valorados en tres distintos medios (agua,
diyodometano y formamida). Se ilustran resultados del clculo de la energa libre de hidrofobicidad y de la
histresis de materiales tratados con la formulacin, datos derivados de la determinacin de los ngulos
citados.
650

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Tabla 1. ngulo de contacto esttico. Empleo de la ecuacin de Young y Mtodo de Van Oss para el clculo de la
Energa Libre de Hidrofobicidad (Giwi). Caso de la Compaa.
ngulo de Contacto Promedio
Muestra
H2O
CH3NO
CH2I2
16
115.4
58.2
54.8
41
107.8
57.6
78.1
44
106.3
53.4
47.5
ngulo de Contacto Promedio Radianes

Muestra
r H2O
r CH3NO
r CH2I2
16
2.014
1.015
0.956
41
1.882
1.006
1.362
44
1.855
0.932
0.828
Tabla 2. Clculo de la Energa Libre de Hidrofobicidad (Giwi).

Cantera
sLW
ss+
AB
Giwi
16
31.58
11.16
5.12
15.12
46.70
20.85
41
18.50
5.52
11.37
15.85
34.35
44
35.68
5.40
3.95
9.23
44.91
18.39
36.81
Tabla 3. ngulo de Contacto Dinmico. Mtodo diferencia de volmenes. ngulo de gota de colocacin y de gota
de succin y clculo de la Histresis. Caso de la Compaa
Monumento
Histresis
Cantera
nguloa ngulo
r
32
Compaa
94.8
68.1
26.7
22
Compaa
79.4
51.7
27.8
39
Compaa
103.5
88.6
15.0
4. Conclusiones
Al aplicar el tratamiento con la formulacin propuesta, es necesario evaluar varias propiedades del
material. Es evidente la reduccin del agua absorbida y el incremento en la resistencia mecnica. La
evaluacin del grado de hidrofobicidad desde la perspectiva del clculo de la energa libre de hidrofobicidad,
con valores negativos y los datos de la histresis, que indican la poca adherencia de la gota con la superficie,
muestran resultados de una evaluacin positiva de la formulacin consolidante-hidrofugante desarrollada.
651

EQI-2015
5. Agradecimientos
Se agradece el apoyo de la DAIP-UG, proyecto 020/2012.
6. Referencias
[1] Wheeler, G, 2005. Alkoxysilanes and the Consolidation of Stone, The Getty Conservation Institute.
Canada.
[2] Zrraga, R., Cervantes, J., Salazar-Hernndez, C., Wheeler. Journal of Cultural Heritage, 2010, 11,
138-144.
[3] Salazar-Hernndez, C., Cervantes,J., Alonso, S. Alonso. J. of Sol-Gel Science and Technol. 2010, 54,
77-82.
[4] Salazar-Hernndez, C., Puy Alquiza, M., Salgado, P., Cervantes, J. J. of Applied Organometal. Chem.
2010, 24, 481-488.
652

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Ramrez-Gmez, M. A.1; Gonzlez-Jurez, E.1; Romero-Borja, A.3; Espinosa-Roa, A.3; MelgozaRamrez, M.3; Gizado-Rodrguez, M.1; Barba, V.2; Rodrguez, M.3; Maldonado, J. L.3
1Centro

e-mail: marco.ramirez@uaem.mx.
Resumen
Se presenta la sntesis por polimerizacin oxidativa con FeCl3 de poli(3-hexiltiofeno) P3HT. La
caracterizacin fisicoqumica del polmero fue realizada por tcnicas como RMN de 1H, FT-IR, DSC-TGA,
GPC, UV-vis, voltamperometra cclica, AFM y espectroscopa de fluorescencia. Se fabricaron y evaluaron
las eficiencias de celdas fotovoltaicas orgnicas (OPVs) con arquitectura de hetero-unin de volumen (BHJ),
basadas en mezclas de P3HT (material donador), un compuesto derivado de boro M1 y el derivado de
fullereno PC71BM (material aceptor) en la capa fotoactiva. Se determin que la relacin P3HT:M1:PC71BM
ptima en dicha capa es 1:1:4, ya que se obtuvo una mejor eficiencia de conversin de energa (PCE) de 1
%. Se estableci una relacin entre la velocidad de depsito del polmero por spin-coating y el espesor de
la capa activa a travs de los espectros de absorcin y se corrobor por AFM. Se encontr que entre 900 y
1000 rpm, el espesor obtenido fue de 100 nm, logrando una PCE de 1 %.
1. Introduccin
Los dispositivos OPVs son fuentes de energa alterna prometedoras debido a su peso ligero,
flexibilidad mecnica, facilidad de procesamiento y bajo costo [1]. Se han investigado dos formas de
incorporar los materiales en la capa activa en estas celdas: el primero involucra multicapas de materiales
donador-aceptor y el segundo est basado en materiales compuestos o mezclas que contienen molculas
donadoras y aceptoras, llamados materiales de hetero-unin de volumen, siendo este ltimo el arreglo ms
eficaz. En una celda solar tpica BHJ, la capa activa est formada por un polmero conjugado, como material
donante, y una molcula pequea, que podra ser un derivado de fullereno, PCBM, como material aceptor
[2]. Para completar la arquitectura del dispositivo se adicionan capas colectoras de electrones o huecos, el
uso de aditivos en la capa activa, entre otras y diferentes electrodos. Uno de los polmeros conjugados con
una mayor eficiencia de conversin de energa (5 % de PCE) es el P3HT [3], debido a su rango de absorcin,
baja banda prohibida, regiorregularidad, estabilidad y microestructura. En las ltimas dcadas ha crecido el
inters en el estudio de los polmeros conjugados debido a sus relevantes propiedades pticas y electrnicas
[4]. Adems de sus prometedoras aplicaciones en dispositivos electrocrmicos [5], biosensores [6],
supercapacitores electroqumicos [7], anticorrosin [8], transistores con pelculas de polmero [9-11], diodos
emisores de luz polimricos [12,13] fotodetectores polimricos y celdas solares orgnicas [14], entre otros.
El politiofeno es un polmero conjugado con excelentes propiedades trmicas y alta estabilidad en el medio
ambiente, tambin presenta un aumento en la conductividad elctrica cuando es dopado [15]. Para mejorar
la eficiencia de las celdas solares se han agregado otros componentes en la capa activa como el derivado de
boro M1 [16]. Para un mayor xito de las celdas OPVs es necesario, aparte de la bsqueda de una mayor
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EQI-2015
eficiencia de conversin, incrementar su tiempo de vida y tener una tecnologa adecuada para el
almacenamiento de la energa elctrica producida. Para lograr el incremento en eficiencias de conversin es
necesario enfocar esfuerzos globales en tres direcciones: 1) Sntesis de nuevos materiales orgnicos capaces
de absorber la mayor cantidad de luz solar, principalmente en la regin visible y cercano al infrarrojo (calor),
foto-generando cargas elctricas y posibilitando el transporte interno de las mismas, 2) Aumento de la
eficiencia combinando diferentes materiales con novedosas arquitecturas e ingenieras de las celdas y
mtodos de fabricacin y, 3) Comprensin fundamental de los fenmenos fsico-qumicos involucrados
(estudios espectroscpicos) y el funcionamiento global de las celdas OPVs.
La reaccin de la sntesis qumica de los politiofenos, derivado del monmero del 3-hexiltiofeno (3HT) se realiz a travs de una polimerizacin oxidativa con cloruro frrico en condiciones anhidras, como
se describe a continuacin: se enfri a 0 C una solucin de 19.7 g (117.6 mmol) de FeCl3 en 100 mL de
cloroformo, a la cual se aadi gota a gota una solucin de 5.0 g (29.4 mmol) de monmero de 3-hexiltiofeno
en 80 mL de cloroformo. Despus de 20 h de agitacin, el copolmero se filtr; para eliminar la sal frrica,
se lav el producto polimrico con una mezcla de NH3 (ac)/MeOH (150 mL) durante 1 h. Despus de este
paso, el polmero se filtr y se lav de nuevo con metanol. La parte soluble del polmero neutro se extrajo
con cloroformo como disolvente en un sistema Soxhlet; el disolvente se evapor y el producto se obtuvo
como un slido de plstico de color. Finalmente se sec para obtener una masa constante y para obtener el
derivado del polmero. Al final de la sntesis, se obtuvieron 4.25 g (87 %) de polmero soluble en cloroformo.
Del anlisis de RMN de 1H (400 MHz, CDCl3, TMS): /ppm (seales anchas) = 0.90 (3H, H), 1.34 (6H,
H-), 1.60 (2H, H), 2.56, 2.64, 2.80 (2H, H), 7.00 (1H, H4). La seal de 2.80 ppm corresponde a la
configuracin de las diadas, cabeza-cola (Head-Tail, HT) y la de 2.56 a la de cabeza-cabeza (Head-Head,
HH). La integral de estas seales da el porcentaje de cabeza-cola y cabeza-cabeza del P3HT. IR (cm-1):
2923, 2856 (tensin C-H), 2168, 2026, 1977 (sobretonos aromticos), 1660 (tensin C=C), 1457
(deformacin asimtrica CH3, flexin simtrica tijera CH2), 1370 (deformacin simtrica CH3, tensin CC, tensin C-S-C), 1074 (banda de deformacin C-H en el plano del tiofeno), 830 (C-H fuera del plano del
anillo tiofnico), 726 ((CH2)n balanceo), 661 (deformacin del anillo de tiofeno C-H fuera del plano). Se
determin mediante voltamperometra cclica, los niveles HOMO = -7.06 eV, LUMO = -4.58 eV y el band
gap = 2.48 eV del P3HT sintetizado. Mediante espectroscopa de fluorescencia se pudo determinar que la
longitud de onda mxima de emisin del P3HT en THF fue mx = 570 nm.
2.1. Fabricacin de dispositivos OPVs
Las celdas solares orgnicas fueron fabricadas en diferentes concentraciones de materiales en su
capa activa empleando el mtodo de hetero-unin de volumen (BHJ). Se fue depositando capa sobre capa
mediante la tcnica de spin-coating a diferentes rpm y despus de cada deposicin de pelcula, al sustrato
se le aplic un tratamiento trmico o annealing en una estufa a 80 C durante 10 min. El ctodo utilizado
fue Fields metal, el cual se deposit en un recipiente sobre una parrilla calentada a 95 C, aproximadamente.
La fundicin de este material fue depositada sobre la pelcula orgnica mediante goteo en un rea
previamente delimitada de 0.0314 cm2, la cual representa el rea fotoactiva probada para estos dispositivos
fotovoltaicos. En la Figura 1, se muestra la arquitectura de la fabricacin de los dispositivos fotovoltaicos
orgnicos construidos en este trabajo.
654

EQI-2015
Figura 1. Estructura de una celda solar orgnica de hetero-unin de volumen.
Antes de depositar las pelculas correspondientes sobre los sustratos de vidrio recubiertos con xido
de In-Sn (ITO, 5-15 ), stos fueron cortados en la geometra deseada para la fabricacin de las celdas
solares orgnicas. Todos los sustratos de vidrio ITO se limpiaron con solucin de jabn en un bao
ultrasnico, seguidos de enjuagues con agua destilada, acetona y etanol. El tiempo de duracin de cada ciclo
de lavado fue de 15 min. Los sustratos se secaron en un horno a 80 C durante 1 h. Los sustratos fueron
expuestos adems a plasma de oxgeno durante 5 min para eliminar impurezas. Se utiliz una capa colectora
de huecos entre el ITO y la capa activa, el polmero PEDOT-PSS (poli(3,4-etilenodioxitiofeno)poli(estirenosulfonato) y una capa colectora de electrones entre la capa activa y el ctodo, el polmero PFN
poli[(9,9-bis(3'-(N,N-dimetilamino)propil)-2,7-fluoreno)-alt-2,7-(9,9dioctilfluoreno). Como materiales
donadores de electrones en las capas activas, los semiconductores orgnicos P3HT y la molcula 6-nitro-3(E)-3-(4-dimetilaminofenil)alilideno)-2,3-dihidrobenzo[d]-[1,3,2]-oxazaborol M1, fueron mezclados con
un material aceptor de electrones, el [6,6]-fenil C71 cido butrico metil ester, PC71BM, Figura 2.
Figura 2. Estructuras moleculares de los materiales donadores y aceptor de electrones utilizados en las
capas activas de los dispositivos fotovoltaicos orgnicos fabricados [16, 17].
La configuracin de las mezclas de capas activas de los dispositivos fabricados fueron

P3HT:M1:PC71BM (relacin en peso 1:1:1 a 1:1:5 variando la relacin de PC71BM). Adicionalmente, se
utiliz un P3HT comercial marca Rieke Metals, Inc. grado electrnico, obteniendo con un arreglo
P3HT:PC61BM (1:1) una = 1.94 %, con un Voc = 0.63 V, una densidad de corriente Jsc = 6.33 mA/cm2 y
un FF = 0.49. Todas las mezclas fueron preparadas en clorobenceno como disolvente con una concentracin
de 20 mg/mL cada una.
655

EQI-2015
2.2. Caracterizacin de las celdas OPVs
La caracterizacin de una celda solar orgnica est basada en la medida de su eficiencia de
conversin de energa (PCE) bajo la condicin AM1.5 (iluminacin estndar en la superficie de la Tierra
cuando el ngulo cenit del Sol est a 48 y que corresponde entre 800-1000 W/m2) [17]. Los parmetros
usualmente utilizados para calcular la eficiencia elctrica son: el voltaje de circuito abierto (Voc), la densidad
de corriente de corto circuito (Jsc), el voltaje de mxima potencia (Vm), la densidad de corriente de mxima
potencia (Jm) y el factor de llenado (FF). Para lograr altas eficiencias de conversin elctrica se requiere
obtener los mximos valores de Voc, Jsc y FF. La eficiencia elctrica () y el factor de llenado (FF) son
descritos en las ecuaciones (1) y (2) respectivamente, donde Pin es la intensidad de iluminacin incidente.
=
(1)
(2)
Las celdas son probadas bajo una lmpara de xenn o halgeno que simula el Sol y que es calibrada
con una celda de referencia a 100 mW/cm2. Posteriormente, se obtienen las curvas J-V mediante un medidor
fuente de corriente-voltaje Keithley 2400 conectado a una computadora. La informacin es procesada por
un software LabVIEW.
Mediante los espectros de RMN de 1H (400 MHz, CDCl3) se determin la regiorregularidad del
polmero sintetizado (% de diadas HT y HH). A travs de FT-IR se encontraron las bandas caractersticas
del polmero. Por cromatografa de permeacin en gel, GPC, se determin la distribucin de pesos
moleculares. Con el anlisis termogravimtrico (TGA-DSC) se analiz el comportamiento trmico del
polmero. Por UV-vis se obtuvieron los espectros de absorcin y se determin la longitud de onda mxima
y el coeficiente de absortividad. En la Tabla 1, se condensa la informacin obtenida de la caracterizacin
fisicoqumica del P3HT.
Tabla 1. Caracterizacin del P3HT sintetizado.
Peso Molecular
Estabilidad Trmica
IPD
Tg
(oC)
Td
(oC)
7 359
1.8%
137 377
0.05 %
18.6 1.8 %
83.4
474.8
Prdida
en peso
(%)
66.1
Configuracin
Diadas (%)
Absorcin
(disolvente: tolueno)
HT
HH
mx
(nm)
mx
(cm-1 M-1)
52
48
412
251,417
En cuanto a los dispositivos fotovoltaicos fabricados y caracterizados, la configuracin de su

construccin fue ITO/PEDOT:PSS/P3HT:M1:PC71BM/PFN/Fields metal. En la Tabla 2 se muestran los
mejores resultados obtenidos de la caracterizacin de dichos dispositivos.
656

EQI-2015
Tabla 2. Resultados de OPVs con P3HT:M1:PC71BM en las capas activas.
ESTRUCTURA DEL DISPOSITIVO
P3HT : M1 : PC71BM
Voc [V]
Jsc [mA/cm2]
FF
[%]
1:1:1
1:1:2
1:1:3
1:1:4
1:1:5
0.41
0.80
0.90
0.90
0.15
0.97
1.96
2.72
3.73
0.16
0.27
0.24
0.24
0.30
0.23
0.11
0.38
0.58
1.00
0.006
Los datos de corriente-voltaje de cada una de las celdas se usaron para construir las curvas J-V
caractersticas (Figura 3). Seleccionando las celdas con mejores desempeos como los que se muestran en
la Tabla 2, se gracaron los comportamientos de las celdas solares orgnicas.
0
= 0.0055 %
= 0.11 %
-1
Jsc[mA/cm ]
= 0.38 %
= 0.58 %
-2
= 1.0 %
P3HT:M1:PC71BM
1:1:1
1:1:2
1:1:3
1:1:4
1:1:5
-3
-4
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
Voc [V]
Figura 3. Curvas J-V de los dispositivos OPVs.
Con la capa activa con configuracin P3HT:M1:PC71BM se encontr que conforme se incrementaba
la relacin en peso del fullereno PC71BM, se incrementaba la eficiencia; los mejores resultados fueron con
la relacin 1:1:4, ya que con la relacin 1:1:5 la eficiencia decreca drsticamente, con lo cual se puede
suponer que con esta ltima relacin hay una saturacin en la interaccin entre el polmero y el fullereno.
Se depositaron las pelculas mediante spin-coating de las mezclas utilizadas en solucin variando las
velocidades de giro del equipo de 900 a 1500 rpm. Se pudo establecer una relacin matemtica entre sus
espectros de absorcin y el espesor medido mediante AFM para determinar una aproximacin y optimizar
las mejores condiciones de deposicin. Por lo que se encontr que la mejor eficiencia se obtuvo cuando la
velocidad en el spin-coating estaba entre 900 - 1000 rpm, ya que daba un espesor aproximado de 100 nm,
lo cual fue corroborado por AFM. El espesor tpico de la capa activa de las celdas solares fotovoltaicas
orgnicas debe de ser optimizado a ~100 nm para una mejor disociacin de los exitones (pares electrnhueco) y evitar, en mayor medida una recombinacin, lo que impide que los electrones y los huecos lleguen
a sus electrodos respectivos y decaiga la eficiencia en estos dispositivos OPVs.
657

EQI-2015
4. Conclusiones
El P3HT es un polmero conductor ampliamente utilizado para el diseo, fabricacin y anlisis de
celdas solares. Utilizando la polimerizacin oxidativa con FeCl3 se obtiene un polmero a travs de un
mtodo verstil, fcil y de bajo costo. Se determin que la relacin ptima P3HT:M1:PC71BM en la capa
activa de la celda solar es 1:1:4, ya que con sta se obtuvo una PCE de 1 %, esta eficiencia se logr utilizando
entre 900 - 1000 rpm en el spin-coating logrando el espesor de 100 nm confirmado por UV-vis y AFM.
5. Agradecimientos
Agradecemos al Centro de Investigaciones Qumicas, CIQ, de la UAEM por la caracterizacin
espectroscpica. As tambin al Centro de Investigaciones en ptica, A.C. (CIO), en especial a todos los
miembros del Grupo de Propiedades pticas de la Materia (GPOM) y el proyecto CONACyT-SENER
153094.
6. Referencias
[1] Xu, T., Yu, L., Mater. Today, 2014, 17 (1), 11-15.
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2006, 18 (21), 2884-2889.
[3] Kim, H., Nam, S., Jeong, J., Lee, S., Seo, J., Han, H., Kim, Y. Korean J. Chem. Eng., 2014, 31(7),
1095-1104.
[4] Raj, K., Moskowitz, R., J. Magn. Mater. 1990, 85 (1-3), 233-245.
[5] Sonmez, G., Shen, C. K. F., Rubin, Y., Wudl, F., Angew. Chem. Int. Ed., 2004, 43 (12), 1498-1502.
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Boivin, G., Bergeron, M. G., Boudreau, D. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126 (13), 4240-4244.
[7] Villers D., Jobin D., Soucy C., Cossement D., Chahine R., Breau L., Belanger D., J. Electrochem. Soc.,
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[8] Tken T., Yazici B., Erbil M., Prog. Org. Coat., 2004, 51 (3), 205-212.
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658

EQI-2015
Yoe, Francisco1; Flores-lamo, Marcos1; Morales, Francisco2; Escudero, Roberto2;
Cortes-Hernndez, Hector3; Castro, Miguel3; Barba-Behrens, Norah1
1Departamento
de Qumica Inorgnica, Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Mxico D.F. 04510,
Mxico; 2Instituto de Investigaciones en Materiales, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Mxico D.F. 04510, Mxico;
3Departamento de Fsica y Qumica Terica, Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Mxico D.F.
04510, Mxico.
Resumen
El diseo de sistemas magnticos de dimensionalidad discreta, complejos mononucleares, dinucleares y
trinucleares, a partir de compuestos de coordinacin son una alternativa que se emplea en la sntesis de
nuevos materiales. Su inters radica en las posibles aplicaciones que se plantean como catalizadores,
dispositivos analgicos, escudo de frecuencias, ordenadores cunticos, sensores, sondas, etc. Este tipo de
propiedades se pensaba que eran exclusivas de los compuestos de mayor nuclearidad (cmulos y polmeros).
En este contexto se ha observado que los benzazoles 2-sustituidos pueden formar compuestos de
coordinacin de diferente nuclearidad en donde molculas pequeas, e incluso los ligantes hacen la funcin
de puente entre los iones metlicos. No obstante son pocos los ejemplos de compuestos mononucleares en
donde se estudian las propiedades magnticas que presentan. En este trabajo se sintetizaron derivados
benzazoles 2-sustituidos, al igual que sus compuestos de coordinacin con metales de transicin. Los
estudios de las propiedades magnticas de los compuestos de coordinacin de cobalto(II) y nquel(II)
presentaron acoplamientos magnticos dbiles. Utilizando la teora de funcionales de la densidad (DFT) se
encontr que los compuestos mononucleares presentan acoplamientos magnticos mediante interacciones
intermoleculares de puente de hidrgeno, entre los complejos, mientras que en los compuestos dinucleares
el acoplamiento magntico se debe a la hiperconjugacin de orbitales del ligante puente con los orbitales de
los iones metlicos.
1. Introduccin
El bencimidazol y sus derivados han revolucionado la clnica mdica y veterinaria en los ltimos
25 aos, principalmente por su actividad antiprotozoaria y antihelmntica. Adicionalmente se sabe que los
bencimidazoles son partes cruciales en la estructura y funcionamiento de molculas de importancia
biolgica[1-3]. Se ha observado que los compuestos de coordinacin con ligantes benzazolicos[4] y sus
derivados[5], pueden presentar acoplamientos magnticos. El estudio y comprensin de los aspectos
fundamentales de estos compuestos con propiedades magnticas poco usuales, y su relacin estructural es
necesario para el diseo de nuevos materiales. Los materiales metal-orgnicos (MOFs) han experimentado
un enorme desarrollo debido a sus propiedades estructurales y posibles aplicaciones[6] en el campo del
magnetismo[7], catlisis[8] y fotoluminiscencia[9].
659

EQI-2015
Los sistemas discretos se conforman por compuestos mononucleares, dinucleares y trinucleares. Los
compuestos de coordinacin mononucleares con diferentes iones metlicos, generalmente no presentan
acoplamientos magnticos porque la distancia entre los tomos metlicos es ms de 7 y no hay un camino
reconocido por donde pueda ocurrir el acoplamiento magntico. En las ltimas dos dcadas, los ejemplos
de compuestos de coordinacin mononucleares que se comportan como imanes moleculares han ido en
aumento. Se ha observado que estos compuestos deben sus propiedades magnticas al empaquetamiento del
solido-cristalino que adopta cada compuesto, as como a las interacciones intermoleculares dbiles (puentes
de hidrgeno, interacciones de apilamiento, entre otras)[10]. Hoy en da, no ha sido del todo entendido,
como afectan al magnetismo las interacciones intramolculares (hay pocos estudios sobre estos
compuestos[11]) y los factores que dominan los acoplamientos magnticos.
Figura 1. El compuesto [Cu(poxap)(NO3)(H2O)] as como su estudio magntico a temperatura variable, en el que se

evidencia su acoplamiento antiferromagntico[12].
Los compuestos dinucleares son relativamente comunes en la naturaleza; los cuales exhiben
acoplamientos magnticos debido a las molculas puente. A continuacin se ejemplifica con el compuesto
[Ni2(-H2O)(-AcO)2(AcO)2(bz)4] [4], figura 2.
Figura 2. Estructura del compuesto [Ni2(-H2O)(-AcO)2(AcO)2(bz)4]. El estudio de susceptibilidad magntica a

temperatura variable presenta un ligero acoplamiento antiferromagntico con un constante de J = -4.06 cm-1[4].
Para la obtencin de los compuestos de coordinacin con las diferentes sales metlicas, se
sintetizaron mediante el mtodo reportado en la literatura. En el siguiente esquema se ilustra la metodologa
que se utiliz en la sntesis de los compuestos.
660

EQI-2015
cido (bencimidazolil-2-sulfanil) actico (Hbza)
N
S
N
H
MX
Compuesto de
coordinacin
MeOH, THF
2
2hrs. T
+2
+2
+2 +2
, Ni
, Cu , Zn
1mmol NaOH
X = Cl , NO3 , AcO
OH
M = Co
cido 4-(2bencimidazolil)-3-tiobutanoico (Hbztb)

O
N
S
NH
OH
M = Co
MX
+2
MeOH, H2O
2hrs, T
+2
+2
, Ni , Cu , Zn
X = Cl , NO3 , AcO
+2
Compuesto de
coordinacin
Esquema 1. Mtodo de sntesis de los compuestos de coordinacin.
Los compuestos sintetizados se caracterizaron mediantes diferentes tcnicas analticas y
espectroscpicas. En la tabla 1, se muestran aquellos que se presentaron algn tipo de acoplamientos
magnticos (antiferromagntico).
Tabla 1. Datos de anlisis elemental (%), UV-VIS-IR de los compuestos de coordinacin.
Compuesto de Coordinacin
Carbono
Exp. (Calc.)
Nitrgeno
Exp. (Calc.)
Hidrgeno
Exp. (Calc.)
UV (cm-1)
1.
[Co2(-bza)2(bza)2]H2O
44.50(44.53)
11.54(11.54)
3.81(3.73)
2 = 8050, 3 = 17125
2.
[Co(bztb)2]2H2O
47.48(47.71)
11.12(11.13)
3.51(4.00)
1 = 10900, 3 = 18400
3.
[Ni(bztb)2]3H2O
43.73(43.16)
10.04(10.07)
3.64(4.71)
1=9500, 2=16430,
3=25000
El compuesto [Co2(-bza)2(bza)2]H2O (1), se trata de un compuesto dinuclear de cobalto(II) (figura

3). Donde el ligante cido (becimidazolil-2-sulfanil) actico, Hbza, se encuentra coordinado en dos formas
distintas (como quelato y puente).
Figura 3. Estructura de compuesto [Co2(-bza)2(bza)2]H2O, resuelta por difraccin de rayosX.
.
661

EQI-2015
Se realiz la medida de susceptibilidad magntica a temperatura variable en un magnetmetro Quantum
Design MPMS Squid, de una temperatura de 2 K a 300 K y de 300 K a 2K, a un campo de 1000 Oe [0.1T]
(Figura 4).
5.0
C = 4.85 cm K/mol
C- = -2 K
50
4.5
s = 5/2 , l << 1
T / cm Kmol
40
20
3.5
C = 4.85 cm K/mol
= -2.202 K
C-w
3.0
10
0
4.0
30
-1
(mol/cm )
B)
-1
A)
60
50
100
150
200
Temp. [K]
250
300
2.5
S = 5/2
50
100
150
200
J = 2.029
D = 61.18
R = 0.9912
250
300
T/K
Figura 4. Medidas de susceptibilidad magntica a temperatura variable, A) 1/ Vs. T y B) T Vs T, del

compuesto [Co2(-bza)2(bza)2]H2O.
Para encontrar el camino del acoplamiento magntico, se realizaron los clculos tericos mediante
la Teora de Funcionales de la Densidad (DFT), usando el funcional de intercambio hibrido de tres
parmetros de Becke y el funcional de correlacin de Lee-Yang-Parr (B3LYP). Con un conjunto base
gaussianas 6-311+G(d,p), implementados en el software Gaussian09. Se encontr que en el compuesto de
coordinacin, el Orbital HOMO18, se observa dicho camino. Que se promueve por la hiperconjugacin de
los orbitales pz del ligante, con los dx2 y2 de los tomos de cobalto(II), como se observa en la figura 5.
Figura 5. Orbital de intercambio magntico para el compuesto [Co2(-bza)2(bza)2]H2O.
Los compuestos sintetizados con el ligante acido 4-(2bencimidazolil)-3-tiobutanoico (H-bztb) se

observ que son compuestos mononucleares octadricos. Los compuestos de cobalto(II) y nquel(II), se
logro resolver su estructura por difraccin de monocristal (figura 6).
662

EQI-2015
Figura 6. Estructura de los compuesto de cobalto (II) y nquel (II) con el ligante
acido 4-(2bencimidazolil)-3-tiobutanoico por difraccin de rayos X.
En ambos compuestos se determin la susceptibilidad magntica a temperatura variable, figura 7. Se observa

que el comportamiento magntico se rige por la ley de Curie-Weiss, as mismo se observa el acoplamiento
magntico a baja temperatura (de carcter antiferromagntico).
Theoric model
0.7
2.8
4.0
0.6
0.6
2.6
C-w
S = 5/2
2.5
L << 1
R = -0.9998
-3
3.0
0.4
0.2
0.0
2.0
0
50
100
150
200
Temp. [K]
250
300
0.4
2.2
2.0
1.8
C = 5.88 cm K/mol J = -0.89 cm-1

= -36.45 K zJ = 0.46 cm-1
T / cm Kmol
3.5
0.5
2.4
-1
0.8
-1
4.5
-3
-1
1.0
[molcm ]
T [molcm K ]
5.0
0.8
3.0
cT
c
Modelo Teorico
/ cm mol
5.5
C = 3.81 cm K/mol J = -0.40 cm-1

= -3.22 K
zJ = 0.31 cm-1
C-w
S=1 L=1
R = -0.9998
0.3
0.2
0.1
1.6
0
50
100
150
200
250
0.0
300
T/K
Figura 7. Medidas de susceptibilidad magntica a temperatura variable A) T Vs T (negro) y Vs T (azul),

del compuesto de cobalto(II); B) T Vs T (negro) y Vs T (azul), del compuesto de nquel(II).
De ambos compuestos se realizaron los clculos tericos, empleando la metodologa descrita en el

compuesto dinuclear. Para el compuesto [Co(bztb)2]H2O,se encontr por medio del clculo terico que la
interaccin a travs de un puente de hidrgeno muestra una contribucin energtica de -0.607 eV (-14
kcal/mol) reflejndose en el acortamiento de las distancias NHO (2.07 ), por lo que esta interaccin
contribuye al acoplamiento magntico. En el HOMO-68, figura 8, se muestra el orbital extendido que
modela el camino de intercambio magntico. En este, se aprecian los orbitales que participan en
hiperconjugacin: en el tomo de cobalto(II) es el orbital dx2-y2, mientras que del ligante son los orbitales pz
de los heterotomos (N, O).
663

EQI-2015
C
167.5
N1
2.156 O15
Figura 8. Izq., puente de hidrgeno en el sistema dinuclear [Co(bztb) 2Co(bztb)2]; derecha,

orbital molecular (MO) en el que se observa el orbital extendido, a un umbral 0.001 au.
Mientras que para el compuesto [Ni(bztb)2]3H2O, se observa un arreglo cristalino diferente, ya que las
molculas del compuesto interactan entre si mediante las molculas de agua. Mediante el clculo terico
se demuestra que la interaccin entre los dos compuestos de coordinacin A y C a travs de las molculas
de agua puede considerarse significativa. En el HOMO-10, se muestran el orbital extendido que modela el
camino de intercambio magntico. Se observa que el tomo de nquel(II) participa con el orbital dx2 y2,
mientras que los tomos del ligante (N, O), as como los oxgenos de las molculas de agua participan con
los orbitales pz, figura 6.
b)
Figura 9. a) Puentes de hidrgeno en el sistema dinuclear [(Ni(bztb) 2(3H2O)(Ni(bztb)2],

b) Orbital molecular (MO) en el que se observa el orbital extendido, a un umbral 0.001 au.
4. Conclusiones
Se obtuvieron compuestos de diferente nucleariedad (mononucleares y dinucleares) con los ligantes
benzazolicos 2-sustituidos.
El compuesto dinuclear de cobalto con el ligante Hbza, presenta un ligero acoplamiento
antiferromagntico producto de la hiperconjugacin de los orbitales del ligante (p z) con los del
tomo metlico (dx2y2).
Los compuestos mononucleares con el ligante acido (4-benzimidazol)-3-tibutanoico (Hbztb)
presentaron acoplamientos antiferromagnticos. Utilizando los clculos tericos se propone que las
molculas de disolvente son las responsables de este acoplamiento magntico..
664

EQI-2015
5. Agradecimientos
A CONACYT por la beca otorgada para la realizacin de los estudios de doctorado con el nmero de
registro: 206027; y por el apoyo brindado a travs del proyecto CB2012/178851. Al igual que al proyecto
DGAPA IN222713 por el apoyo brindado para la realizacin de este trabajo
6. Referencias
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665

EQI-2015
Preparacin de materiales hbridos de organoslice con imidazol (UGM-IMI) mediante un
proceso sol-gel no acuoso y el estudio de sus propiedades adsorbentes de iones metlicos
Sotelo Rodrguez, Georgina1; Salazar-Hernndez, Ma. Mercedes2; Gonzlez-Garca Gerardo1;
1Departamento
Gto., 36050
Resumen
Se prepararon materiales porosos hbridos de organoslice utilizando una ruta sol-gel no acuosa. Esta ruta
consiste en la solvlisis con acetona no anhidra de una solucin en un medio orgnico (dietilenglicolcloroformo) que contiene al precursor de la slice (mezcla de alcoxisilanos derivados de dietilenglicol) y el
agente funcionalizante (trimetoxisilano-npropil-imidazol). La organoslice obtenida (UGM-IMI) presenta
reas superficiales en el orden de los 270 m2/g o menores y tamaos de poro caractersticos de materiales
mesoporosos (4.5-9.2 nm). Estudios realizados por RMN CP-MAS de 13C y 29Si en el estado slido permiten
establecer la naturaleza qumica de la slice UGM-IMI. Posteriormente se estudiaron las propiedades
adsorbentes de metales de grupo 11. Los resultados de este estudio revelan que el material tiene capacidad
de adsorcin de iones en el orden Cu(II) Ag(I) > Au(III). Se considera que el material tiene la potencial
capacidad de interactuar formando carbenos [C=M], o bien por coordinacin clsica unindose a los
nitrgenos del imidazol [M-N].
1. Introduccin
Poco tiempo despus del descubrimiento de rutas sol-gel para prepara materiales mesoporosos
ordenados (MMO), se encontr que era relativamente sencillo injertar grupos orgnicos unidos
covalentemente a la superficie de estos, dando inicio al auge de la qumica de los materiales hbridos
orgnico-inorgnicos; estos tienen caractersticas diferentes a los materiales orgnicos e inorgnicos
separados, y vienen originando nuevos derroteros en la Qumica de los Materiales, tanto en el mbito
cientfico como en el tecnolgico [1]. De los materiales hbridos, son los basados en slice los ms
ampliamente estudiados y para prepararlos usualmente se recurre a las rutas sol-gel convencionales, esto es,
mediante la hidrlisis de alcoxisilanos y trialcoxi-rgano silanos en medios acuosos (mtodo directo o por
co-condensacin). De forma alternativa estos materiales se pueden preparar injertando los grupos orgnicos
sobre la matriz silcea preparada con antelacin, por la reaccin de trialcoxi-rgano silanos con los grupos
silanol (Si-OH) en la superficie de la slice (mtodo de post-sntesis o injertado) [2]. Hasta ahora no se
conocen reportes de la preparacin de materiales hbridos basados en slice por rutas no-hidrolticas, o noacuosas; en ambos caso se realizan en un medio disolvente orgnico, anhidro para el primer caso, no-anhidro
para el segundo. Por lo anterior, este grupo de trabajo ha venido desarrollando un mtodo sol-gel no-acuoso
que se basa en el uso de mezclas de alcoxisilanos que reaccionan con acetona produciendo materiales
porosos de slice no-ordenados (denominados slices UGM), pero que se comportan de forma muy similar
a los MMO. Hemos comprobado que es posible producir slices UGM hbridas, al incluir en la mezcla de
666

EQI-2015
alcoxisilanos a trialcoxi-rgano silanos y de este modo la funcin orgnica queda incorporada
covalentemente a la matriz silcea [3]. En este trabajo reportamos la sntesis de un material denominado
UGM-IMI el cual lleva los fragmentos npropil-N-imidazol unidos a la slice. Seguidamente estudiamos la
capacidad de adsorcin-desorcin de los iones: Cu(II), Ag(I), Au(III).
Sntesis de alcoxisilanos del dietilenglicol. Para preparar UGM-IMI en primer lugar se obtiene una
mezcla de alcoxisilanos por reaccin de una slice reactiva (silica gel, slice de cscara de arroz, etc.) con
dietilenglicol (KOH como catalizador). La mezcla de reaccin se extrae con CHCl3 y se le adiciona el agente
de funcionalizacin trimetoxisilano-npropil-N-imidazol en relacin estequiomtrica 4:1 o 10:1
(alcoxisilanos / silano). Enseguida se agrega acetona (1% de humedad) se mezcla y se deja en reposo y al
cabo de 4 das se recolecta por filtracin el polvo formado el cual se lava con etanol-HCl, y finalmente se
seca en la estufa a 60 C.
Caracterizacin de UGM-IMI. La identificacin qumica de la slice hbrida se hace mediante FTIR, RMN CP-MAS de 13C y 29Si. La caracterizacin textural se realiza mediante microscopa electrnica de
barrido y estudio de las isotermas de fisisorcin de nitrgeno (BET, BJH).
Estudios de adsorcin-desorcin de Cu(II), Ag(I), Au(III). El material UGM-IMI se puso en
contacto con soluciones acuosas de Cu(NO3)2, AgNO3 y H[AuCl4] midiendo la cada en el valor de la
concentracin de las solucin utilizada mediante espectroscopa de absorcin atmica. Posteriormente el
material con el ion metlico adsorbido se trata con soluciones desacomplejantes.
La Figura 1 muestra la ruta preparativa de la slice UGM-IMI. El agente de funcionalizacin se
prepara a partir de la reaccin del amiduro sdico del imidazol (obtenido por desprotonacin del imidazol
con NaH) con el reactivo comercial trimetoxisilano-npropil-yodo. La mezcla de alcxidos del dietilenglicol
en realidad abarca unas 7 diferentes unidades SiO4 de acuerdo a RMN de 29Si en CDCl3 y en la figura 1 solo
se indican algunas especies factibles
Figura 1. Preparacin de UGM-IMI por una ruta sol-gel no acuosa.
UGM-IMI fue caracterizado mediante espectroscopia en el IR y RMN CP-MAS de 13C y 29Si al

estado slido. La Figuras 2 muestra el espectro de silicio-29 y se aprecian los grupos esperados para UGM
pura y UGM-IMI en diversos grados de funcionalizacin, en particular los ambientes T 3 O3Si-C de los
tomos de silicio de la slice unidos a los fragmentos orgnicos, e incluso se aprecian grupos T 2 O2SiC(OH),
667

EQI-2015
es decir, de algunos tomos de silicio unidos al fragmento orgnico y a un grupo silanol. La Figura 3 muestra
el espectro de carbono-13 y se aprecian las 6 seales esperadas para el fragmento npropil-N-imidazol unido
a la slice.
Figura 2. Espectros de RMN 29Si CP-MAS de: a) slice UGM sin funcionalizar, b) slice UGM-IMI-4 en relacin 4
SiO2/1 agente funcionalizante c) slice UGM-IMI-10 en relacin 10 SiO2/1 agente funcionalizante
Figura 3. Espectros de 13C RMN CP-MAS de slice UGM-IMI-4.
La Figura 4 muestra micrografas de UGM-IMI-10 1000X, 10000X y 40000X que exhibe el

aspecto de polvo fino formado por aglomerados de partculas unos 300 a 1000 nm.
Figura 4. Micrografas SEM de slice UGM-IMI-10
Los estudios de fisisorcin de nitrgeno de UGM-IMI-10 muestran una isoterma que sugiere un
material de caractersticas tanto meso- como macroporosas (Figura 5) y esto se hace evidente con los
resultados de distribucin de poros (BJH, Figura 6), donde se aprecia un pico entre 3 y 4 nm (mesoporos) y
luego una banda ancha entre 10 y arriba de 100 nm; los mesoporos abarcan entre 2 y 50 nm; por arriba de
50 nm se trata de macroporos. La Tabla 1 resume los resultados de los anlisis de la isoterma de fisisorcin
de UGM-IMI-10.
668

EQI-2015
Adsorcin
Desorcin
Cantidad adsorbida (mmol/g)
250
200
150
100
50
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
Presin relativa (p/p)
Figura 5. Isoterma de fisisorcin de N2 a 77 K

de slice UGM-IMI-10.
Figura 6. Distribucin de tamaos de poros de UGM-IMI-10

segn el anlisis por el modelo BJH de la isoterma.
Tabla 1. Anlisis por los modelos BET y BJH de la isoterma de fisisorcin de N 2 de la slice UGM-IMI-10.
Muestra
rea superficial
Tamao medio de
Volumen medio de
2 -1
(m g )
poro (nm)
poro (cm3 g-1)
UGM IMI-10
272.87
4.69
0.32
Los estudios de adsorcin y desorcin de iones Cu(II), Ag(I) y Au(III) en base a porcentaje molar (g de
ion/mol de material) se resumen en la tabla 2. Se toma como base para el peso molecular la relacin
SiO2/agente modificante. Para el caso de UGM-IMI 4 la frmula molecular es Si5O9.5C6H9N2; idealmente,
cada mol de material aporta un ligante imidazol.
Tabla 2. Capacidad de adsorcin-desorcin de iones metlicos del grupo 11 por UGM-IMI-4
Cu(II)
Ag(I) Au(III)
Adsorcin por UGM-IMI-4
69.0
58.2
40.5
porcentaje molar
Desorcin por UGM-IMI-4
26.1
10.7
25.0
porcentaje molar
Metal retenido porcentaje molar
42.9
47.5
15.5
4. Conclusiones
Se ha logrado la sntesis de materiales hbridos basados en slice denominados UGM-IMI que
poseen grupos funcionales npropil-N-imidazol. Estos materiales pueden adsorber iones metlicos del grupo
11, pero esto no es totalmente irreversible ya que el material retiene un porcentaje importante de estos.
5. Referencias
[1]. Schubert, U.; Husing, N.; Lorenz, A. Chem. Mater., 1995, 7, 2010-2027.
[2] Snchez, C.; Julian, B.; Belleville, P.; Popall, M. J. Mater. Chem., 2005, 15, 3559-3592.
[3]. Saldaa Pia, N. Estudio sobre la remocin de cobre de efluentes acuosos provenientes de la industria
minera mediante materiales mesoporosos polifuncionalizados. Tesis Universitaria de Licenciatura en
Qumica. Universidad de Guanajuato, 2013
669

EQI-2015
Cern Casteln, Jess Emmanuel1; Vzquez Garca, Rosa Angeles1; Coreo Alonso, Juan1;
Coreo Alonso, Oscar2; Aleman Ayala, Karina1; Salazar Pereda, Vernica1
1
Universidad Autnoma del Estado de Hidalgo. rea Acadmica de Qumica, rea Acadmica
de Ciencias de la Tierra y Materiales. Cd. Universitaria, C.P. 42184, Pachuca, Hgo., Mxico.
2
Universidad de Guanajuato, Departamento de Ing. Civil, Jurez #77, Col. Centro, 36000
Guanajuato, Guanajuato, Mxico.
e-mail: salazar@uaeh.edu.mx.
Resumen
En este trabajo se reporta la sntesis de ferrocenchalconas conjugadas derivadas del 2,5bisoctil(oxi)tereftaldehido y diacetilferroceno en estequiometrias (1:1, 1:2 y 2:1), a travs de reacciones de
policondensacin. La estructura molecular de los compuestos fue confirmada por medio de tcnicas
espectroscpicas de RMN de 1H y FT-IR. Las propiedades pticas fueron medidas por medio de UV-vis y
fluorescencia en solucin. El valor de band gap (Egop) muestra valores de 2.3, 2.2 y 2.3 eV respectivamente,
indicando que los compuestos se encuentran en el rango de los semiconductores orgncos.
1. Introduccin
En 1951 el descubrimiento del primer compuesto sndwich conocido como ferroceno tuvo como
inicio una nueva rea de investigacin, que hoy en da ha servido para enriquecer los conocimientos sobre
los enlaces qumicos. [1]
Figura 1. Ferroceno
Los polmeros son molculas de elevado peso molecular, cuya estructura comprende la repeticin
mltiple de unidades con peso molecular bajo denominadas monmeros.[2] Estos polmeros, que abarcan
materiales como el caucho, los adhesivos, los plsticos, las fibras sintticas y naturales, las protenas, los
polisacridos (como el almidn y la celulosa) y los cidos nucleicos (compuestos esenciales para la vida),
tienen aplicaciones en fsica, qumica y biologa, adems que han encontrado aplicacin directa en todas las
reas y actividades de nuestra vida cotidiana.[3]
670

EQI-2015
Un tipo de polmeros que en los ltimos aos han sido de gran inters son aquellos que contienen
dentro de su estructura metales, llamados polmeros organometlicos, que incluyen a casi todos los metales
de la tabla peridica. Sin embargo, una nueva clase de compuestos organometlicos denominados
metalocenos son los que sin lugar a dudas han despertado un mayor inters por sus propiedades fsicoqumicas. Estos constituyen una nueva fuente de polmeros con propiedades significativamente diferentes
de las de los polmeros orgnicos convencionales; ya que presentan una mayor conductividad elctrica, un
mejor comportamiento magntico, una mayor estabilidad trmica, una gran respuesta en ptica no lineal
(ONL) y transferencia casi sin prdidas de energa a altas temperaturas como superconductores.[4]
El descubrimiento del primer compuesto organometlico, denominado ferroceno (por contener
hierro y por su analoga con el benceno), condujo al desarrollo de la qumica organometlica moderna. A
partir de su descubrimiento grandes esfuerzos se estn realizando para la obtencin de polmeros que
contengan al ferroceno en sus cadenas ya que se ha descubierto que presentan una muy buena respuesta
como materiales en ONL [5]
En un matraz baln de 250 ml se colocan 0.1 g (0.37 mmol) de diacetilferroceno en 20 ml de metanol
como disolvente, a continuacin se le adiciona una solucin metanlica saturada de hidrxido de sodio
(NaOH) en atmsfera inerte.
La mezcla de reaccin se agita durante 5 min, a continuacin se adicionan 0.144 g (0.37 mmol) de
2,5-bisoctiloxitereftaldehdo. La reaccin se mantiene en agitacin a temperatura ambiente durante 24 h.
Posteriormente se filtra a vaco y se lava el slido obtenido con metanol frio. Cuyo producto resultante se
seca con pentano. (Figura 2)
En la tabla 1 se muestran las reacciones que tuvieron lugar, as como su respectiva estequiometria,
resaltando que el procedimiento para cada reaccin es el descrito anteriormente.
Estequiometria
Reaccin
1
2
3
Diacetilferroceno
1
2
1
2,5-bisoctil(oxi)tereftaldehido
1
1
2
Tabla1. Datos estequiometricos de las reacciones experimentales.
671

EQI-2015
Figura 2. Reaccin del diacetilferroceno con 2,5-bisoctil(oxi)tereftaldehido [1:1], [1:2] y [1:3]. .
Los compuestos fueron caracterizados qumicamente por tcnicas espectroscpicas de FT-IR y
RMN de 1H.
En la tabla 2. Podemos observar las bandas de caracterizacin en el espectro de infrarrojo, de cada
compuesto obtenido dependiendo su estequiometria.
Reaccin
Estequiometria
C=0, C=C
1:1
1656 y 1596
2
3
Bandas en el espectro de infrarrojo.(cm-1)

CH, de Cp
CH de grupo
C-H, C=C del
y Ph
metilnico
ferroceno
2924.8
2855.1
1450.6, 1378.5,
824.8 y 651.77
2:1
1665.8
2928
2855
1423.9,1392.9,
y1602.9
879.08
1:2
1684.2 y
2924.3
2852.2
1430.4,1387.,879.6
1606.3
y 697.91
Tabla2. Bandas de caracterizacin de cada compuesto en el espectro de IR.
Ph-O
1210
1245.3
1205.5
En la figura 3 se observa el espectro 1H-RMN de la poliferrocenchalcona 1:2, en el espectro se observa a

10.8 ppm una seal ancha que corresponde a los protones del grupo aldehdo terminales (CHO), indicando
que se trata de un polmero polidisperso, en la regin de 8.1 a 6.8 ppm se observan seales anchas que
corresponden a los protones vinilicos (CH=CH) y aromticos (Ar-H), en la regin de 4.5 a 3.8 ppm se
observan seales anchas que corresponden a los protones de los grupos ferroceno (Fc-H) y metilenos unidos
al oxgeno (O-CH2), en la regin de 2 a 1 ppm se observan seales anchas que corresponden a los protones
de los grupos metileno restantes (CH2) y finalmente a 0.8 ppm se observa una seal ancha que corresponde
a los grupos metilo (CH3) terminales de las cadenas alqulicas.
El estudio de las propiedades pticas se determin mediante la espectroscopia UVvis en solucin
de cloroformo, los picos mximos de absorcin y los valores de la brecha energtica (Egap) optico se
muestran en la tabla 3. En el espectro de UVvis (Figura 4) se observa una banda de absorcin ancha, en el
rango de 350 a 600 nm, con pico mximo en 441 nm.
672

EQI-2015
Compuesto
poliferrocenchalcona 1:1
poliferrocenchalcona 1:2
poliferrocenchalcona
absorcin mxima (nm)

353
441
409
Egap ptico (eV)

2.3
2.2
2.2
Tabla 3. Propiedades pticas
Absorbancia
0.050
=443
UVpoliferrocenchalcona12
0.025
=561 nm
0.000
400
500
600
(nm)
Figura 3. Espectro RMN-1H de la

poliferrocenchalcona 1:2 en CDCl3.
Figura 4. Espectro UVvis de la poliferrocenilchalcona 1:2 en

CHCl3.
Los compuestos muestran fluorescencia, en la figura 4 se puede observar la emisin verde de la

poliferrocenchalcona 1:2.
Figura 5. Fluorescencia de la poliferrocenchalcona 1:2.
673

EQI-2015
4. Conclusiones
A partir de la reaccin de condensacin aldlica entre el diacetilferroceno y el 2,5bisoctil(oxi)tereftaldehido empleando diferentes estequiometrias se lograron sintetizar 3 nuevos compuestos
de tipo poliferrocenilchalconas conjugadas. El estudio de las propiedades pticas mostr que los compuestos
obtenidos presentan valores de Egap ptico en el rango de los semiconductores organicos y propiedades de
fluorescencia, lo que los hace candidatos para su posible empleo en la fabricacin de dispositivos
optoelectrnicos.
5. Agradecimientos
Este trabajo fue soportado por el proyecto CONACyT CB157534.
6. Referencias
1.
2.
3.
4.
5.
B. Kauffman, George, Journal of chemical education, 1983, Volumen 60, pagina 185
www.iupac.org/reports/1996/6812jenkins/alphaterm.html
D.H. MortonJones. Procesamiento de Plsticos. Ed. Limusa. Mexico. 1999,13- 43.
C.E. Carraher, C.U. Pittman. Metal containing Polimers: An Introduction Plenum. New York. 1985.
S.R. Marder, J.W. Perry, B.G. Tiemann, W.P. Schaefer. Organometallics. 1991, 10, 1896.
674

EQI-2015
Propiedades pticas no lineales de tercer orden de derivados de politiofeno con cromforos
tipo push-pull
Gizado-Rodrguez, M.1; Mayorga-Cruz, D.1; Barba, V.2; Ramos-Ortiz, G.3; Rodrguez, M.3;
Maldonado, J. L.3
1Centro

e-mail: marisolguizado@uaem.mx
Resumen
En este trabajo se presenta la sntesis qumica a travs de la polimerizacin oxidativa de 3-alquiltiofenos
(alquil = hexil, octil) y tiofenos funcionalizados con los cromforos tipo push-pull: rojo disperso 1 y rojo
disperso 19. La caracterizacin fisicoqumica de los derivados de politiofeno se efectu a travs de RMN
de 1H, FT-IR, UV-vis, GPC y DSC-TGA. Se realiz el anlisis ptico no lineal utilizando las tcnicas
barrido en Z y THG Maker-fringes utilizando un lser de onda continua de He-Ne y lseres de pulsos
ultracortos de Ti:zafiro y Nd-YAG. La respuesta no lineal fue evaluada en solucin y en pelcula. Se
obtuvieron ndices de refraccin no lineal negativos del orden de 10-4 cm2/W para el copolmero poli(3-HTco-TRD1). Estos polmeros presentan una gran absorcin de dos fotones, siendo el valor mximo 8545 GM
por cadena polimrica y 233 GM (1GM = 10-50 cm4s) por unidad monomrica repetida.
1. Introduccin
Los politiofenos son polmeros conductores ( conjugados) ampliamente estudiados por su bajo
costo, estabilidad trmica y al ambiente, propiedades pticas, magnticas y mecnicas, fcil
funcionalizacin qumica, versatilidad de procesamiento (formacin de pelculas) [1]. Sus aplicaciones
prcticas y potenciales incluyen transistores de efecto de campo [2], sensores electroqumicos [3],
dispositivos electrocrmicos [4], dispositivos orgnicos emisores de luz [5] y celdas solares orgnicas [6].
En 1985 empez el desarrollo de los politiofenos debido a que se introdujo una cadena alqulica en la
posicin 3 que aument su solubilidad. La sustitucin en esta posicin puede ayudar tambin a cambiar sus
propiedades fisicoqumicas [7]. La sntesis de politiofenos con sustituciones en las posiciones 3 y/o 4 genera
materiales que combinan las caractersticas de las propiedades fsicas del esqueleto policonjugado con las
propiedades especficas de los sustituyentes. Los politiofenos presentan propiedades no lineales de segundo
y tercer orden (debido a su esqueleto conjugado y sustituyentes). Por lo que para afinar estas propiedades
se puede funcionalizar el tiofeno con un azo-cromforo push-pull, Figura 1, que origine no-centrosimetra
por la presencia de grupos donadores y aceptores conectados a travs de un puente conjugado [8-9]. Estas
propiedades son importantes para aplicaciones optoelectrnicas. Uno de los mtodos de anlisis ms
importantes y populares para determinar los parmetros de no linealidad de tercer-orden es la llamada
tcnica de barrido en Z de un solo haz, desarrollado en 1989 por Sheik-Bahae et al. [10], el cual se basa en
la dependencia de la respuesta que algunos materiales muestran con respecto a la intensidad de un haz de
luz. Con este mtodo se determina el ndice de refraccin y absorcin no lineal a partir de las mediciones
de barrido en Z realizadas con abertura cerrada y abierta, respectivamente. Otra tcnica para determinar no
675

EQI-2015
linealidades en pelculas delgadas es la tcnica generacin del tercer armnico (THG) Maker-fringes la cual
permite medir la susceptibilidad no lineal de tercer-orden (3) ya que permite medir solamente efectos
electrnicos no lineales, lo cual es importante para aplicaciones fotnicas.
Figura 1. Estructura de los copolmeros poli(3-HT-co-TRD1), poli(3-HT-co-TRD19) y poli(3-OT-co-TRD19) [8, 9].
La polimerizacin oxidativa de los copolmeros viene descrita en las siguientes referencias: acetato
de (E)-2-(etil (4-((4-nitrofenyl) diazanil) fenil) amino) etil 2-(tiofen-3-ilo), TDR1, con 3-hexiltiofeno, 3HT, poli(3-HT-co-TRD1) [8]. Acetato de ((4-((4-nitrofenyl) diazanil) fenil) azanodiil) bis (etano-2,1-diil)
bis(2-(tiofen-3-ilo)) con 3- hexiltiofeno, poli(3-HT-co-TRD19) y 3-octiltiofeno, 3-OT, poli(3-OT-coTRD19) [9].
Para las mediciones del ndice de refraccin no lineal n2 de pelculas del copolmero poli(3-HT-coTRD1) se implement un arreglo experimental de barrido en Z con rendija cerrada (Figura 2a). Se utiliz
un lser de He-Ne de onda continua con = 633 nm, dimetro ~ 0.48 mm y un mximo de intensidad ptica
P = 30 mW. Se usaron filtros de densidad neutral para atenuar esta intensidad. El haz del lser se enfoc
con unas lentes biconvexas de F = 25 mm, generando un haz con una cintura de w0 21 mm y una distancia
de Rayleigh de Z0 2.18 mm. Este haz transmitido a travs de la rendija se dirigi a un medidor de potencia
ptica. Las pelculas del copolmero poli(3-HT-co-TRD1) se prepararon con la tcnica de drop casting,
utilizando una solucin de 40 mg/mL en tolueno. El espesor de estas pelculas de 5.7 m fue medido a travs
de microscopia hologrfica digital [11].
Para las mediciones de absorcin no lineal un arreglo de barrido en Z con rendija abierta se utiliz
(Figura 2b). Se utiliz un amplificador regenerativo de Ti-zafiro de femtosegundos que emita pulsos de 80
fs (velocidad de repeticin de 1 kHz) a 800 nm. Estos pulsos se enfocaron dentro de un haz con un radio de
cintura de 20 m. Para las mediciones de barrido en Z, los copolmeros se analizaron en cloroformo con
una concentracin 3 10-3 M, se coloc en una celda de cuarzo de 1 mm de espesor. Para evitar la
degradacin de la muestra el pico de irradiacin se dej abajo de 60 GW/cm2. Para verificar la validez de
las mediciones, el arreglo de barrido en Z se calibr con el estndar CS2.
676

EQI-2015
Figura 2. Arreglo de barrido en Z de un solo haz a) rendija cerrada y b) rendija abierta.
Las no linealidades de poli(3-HT-co-TRD19) y su anlogo con 3-OT, se midieron en estado slido

disolviendo estos copolmeros en THF y depositndolos por spin-coating en sustratos de vidrio. Tuvieron
un espesor de 283 nm para poli(3-HT-co-TRD19) y 405 nm para poli(3-OT-co-TRD19). Se utiliz la tcnica
de generacin de tercer armnico THG Maker-fringes, para el cual se utiliz un oscilador ptico paramtrico
que bombeaba un lser de Nd-YAG de pulsos ultrarrpidos de 8 nm con una velocidad de repeticin de 10
Hz. Las mediciones se realizaron en ngulos desde -400 a 400 con intervalos de 0.270.
La RMN de 1H mostr que para los copolmeros la incorporacin del tiofeno funcionalizado no fue
mayor del 5 %, lo cual est relacionado con la relacin molar utilizada en la sntesis de los copolmeros
(relacin 1:0.35 para poli(3-HT-co-TRD19), 1:0.12 para poli(3-HT-co-TRD1) y poli(3-OT-co-TRD19). Esta
incorporacin fue suficiente para incrementar las propiedades no lineales de los polmeros en estado
slido. La regiorregularidad (diadas y triadas), distribucin de peso molecular (Mn y Mw) y propiedades
trmicas (Td y Tg) son similares a las normalmente encontradas para politiofenos sintetizados con el mismo
mtodo regioselectivo [12, 13]. Estos valores son similares entre los polmeros, solo el poli(3-HT-coTRD19) con mayor proporcin de TRD19 fue ms polidisperso. Las propiedades fisicoqumicas de estos
copolmeros se presentan en la Tabla 1.
Tabla 1. Caractersticas de los copolmeros.
Polmeros
Relacin
de
Monomerosa
IP
D
Tg
(oC)
Td
(oC)
97:3
4356
13372
3.1
88
95:5
6908
26553
3.8
97:3
7406
21996
2.9
poli(3-HTco-TRD1)
poli(3-HTcoTRD19)
poli(3-OTcoTRD19)
a Obtenida
Peso molecular
Estabilidad trmica
Diadas
(%)
H
T
H
H
476
Prdida
de peso
(%)
69.2
72
155
480
67.2
147
476
69.3
Configuracin
Triadas
(%)
28
HT
HT
64
TT
HT
12
HT
HH
15
TT
HH
9
74
26
63
13
14
10
76
24
60
16
13
11
por RMN de 1H, relacin entre monmeros incorporados en el polmero, 3-alquiltiofeno:TRD1 TRD19.
677

EQI-2015
En la grfica de barrido en Z se observa el signo negativo de la no linealidad (un pico seguido por un valle).
Las lneas en la Figura 3 son el ajuste terico de estas curvas utilizando la siguiente ecuacin:
T (Z ) 1
4 0 ( Z / Z 0 )
[(Z / Z 0 ) 2 9] [(Z / Z 0 ) 2 1]
(1)
La Tabla 2 muestra los valores obtenidos del ndice de refraccin no lineal. Estos valores de n2 tienen un
buen ajuste con los datos experimentales de barrido en Z.
Figura 3. Curvas de barrido en Z-scan de poli(3-HT-co-TRD1) en pelcula a diferentes intensidades (I0: W/cm2):
0.0059 (cuadrados), 0.0119 (crculos), 0.0238 (tringulos blancos), d) 0.0297 (tringulos negros).
Durante estas mediciones se observaron anillos de difraccin en las pelculas, los cuales se atribuyen
a un fenmeno ptico conocido como automodulacin de fase. El origen de esta respuesta no lineal es
trmico debido a la baja intensidad del lser empleado. El mximo valor de n2 = -4.1 10-4 da un valor de
Re (3) = -5 10-3 esu.
Table 2. ndices de refraccin no lineal del copolmero poli(3-HT-co-TRD1) a diferentes intensidades ( = 633 nm).
I0 (W/cm2)
n2
[cm /W 10-4]
-4.1
-3.1
-2.7
-2.9
2
0.0059
0.0119
0.0238
0.0297
Cuando se midi la respuesta no lineal a travs de barrido en Z con rendija abierta del copolmero poli(3HT-co-TRD1), figura 4, se realiz con el lser de alta intensidad utilizando pulsos de femtosegundos a 800
nm. Este tipo de absorcin no linealidad, excitando lejos de la banda de absorcin, tiene su origen en
procesos de absorcin de dos fotones. Utilizando la siguiente ecuacin:
T (Z ) 1
1
2 2
I 0 Leff
1 (Z / Z 0 ) 2
(2)
se encontr que el coeficiente de absorcin no lineal de este copolmero poli(3-HT-co-TRD1) es =-0.419

678

EQI-2015
cm/GW, mientras que para poli(3-HT-co-TRD19) y poli(3-OT-co-TRD19) son =-0.63 y -0.54 cm/GW,
respectivamente. A partir de este coeficiente de poli(3-HT-co-TRD1) se calcul la componente imaginaria
de tercer orden no lineal Im (3) (esu) = 10-7 n2c /(962) (cm/W) [14], siendo -2.38 10-13 esu. Por otro
lado, los valores de la seccin transversal de absorcin de dos fotones son 5725, 8545 y 6920 GM para toda
la cadena polmerica, 232, 233 y 194 GM por unidad monomrica bsica repetida de los copolmeros en el
orden antes citado. Este valor es comparable con el medido en solucin para el P3HT, 2PA = 300 GM por
unidad repetida en las similares condiciones experimentales [15].
1.1
1.0
1.0
0.8
0.8
T(z)
T(z)
0.9
0.7
0.6
0.6
0.4
poli(3-HT-co-TRD19)
poli(3-OT-co-TRD19)
0.4
0.5
poli(3-HT-co-TRD1)
-1.0
-0.5
0.0
Z (cm)
0.5
-1.0
1.0
-0.5
0.0
0.5
1.0
Z (cm)
Figura 4. Mediciones de barrido en Z con abertura abierta de los copolmeros en cloroformo (310-3 M) con
excitacin de femtosegundos con un pico de intensidad de excitation 22 GW/cm 2.
De los datos de THG Maker-Fringes, Figura 5, los valores de susceptibilidad no lineal de tercer orden (3)
para poli(3-HT-co-TRD19) y poli(3-OT-co-TRD19) fueron 6.7 y 3.2 10-12 esu.
0.005
seal THG (a.u.)
0.004
0.003
0.002
poli(3-HT-co-TRD19)
poli(3-OT-co-TRD19)
Sustrato
0.001
0.000
-40
-20
0
20
ngulo (grados)
40
Figura 5. Patrones de THG Maker-fringes a 433 nm para pelculas delgadas de los copolmeros.
4. Conclusiones
En este trabajo se ha mostrado como las caractersticas de los politiofenos pueden modificarse aadiendo
grupos funcionales como los azo-cromforos push-pull, rojo disperso 1 o rojo disperso 19 (aunque la
incorporacin fue menor del 5 %). La polimerizacin oxidativa con cloruro frrico es un mtodo de sntesis
fcil, de bajo costo y verstil. Estos polmeros son estables (T d = 476 a 480 oC), tienen una aceptable
679

EQI-2015
polidispersidad (IPD = 2.9 a 3.8), una regiorregularidad HT = 72 a 76 %. El anlisis de las pelculas del
copolmero poli(3-HT-co-TRD1) a travs de barrido en Z, permiti determinar los ndices de refraccin no
lineal negativos en el rango de - 2.7 a - 4.1 10-4 cm2/W a bajas intensidades de un lser He-Ne de onda
continua con lo cual se determin un valor muy grande de susceptibilidad no lineal Re (3) = -5 10-3. Una
explicacin es que a 633 nm es que la absorcin est combinada por un alto coeficiente termo-ptico. Este
material se puede aplicar en optical limiting a bajas intensidades. Adems, en este anlisis se observaron
patrones de automodulacin de fase. Por otro lado, anlisis barrido en Z con pulsos ultrarrpidos a longitudes
de onda del infrarrojo cercano permitieron medir, para los copolmeros en cloroformo, valores grandes de
la seccin transversal de absorcin de dos fotones de 232 a 194 GM por unidad monomrica repetida.
5. Agradecimientos
Los autores agradecen a CONACyT por los proyectos CB2007-81383-Q y 132946, adems de becas de
doctorado de M. Chvez-Castillo y A. de la Garza-Rub, a PROMEP/103.5/07/2674. As como al Centro de
Investigaciones Qumicas (CIQ-UAEM) por el anlisis espectroscpico.
6. Referencias
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[9] Chvez-Castillo, M., Ledesma-Jurez, A., Gizado-Rodrguez, M., Castrelln-Uribe, J., Ramos-Ortz,
G., Rodrguez, M., Maldonado, J. L., Guerrero-lvarez, J. A., Barba, V. Int. J. Polym. Sci., 2015, 1-11.
[10] Sheik-Bahae, M., Said, A. A., Van Stryland, E. W. Opt. Lett. 1989, 14 (17) 955-957.
[11] Marbn-Salgado, J. A., Mayorga-Cruz, D., Uruchurtu-Chavarn J., Sarmiento-Martnez, O. Opt. Pura
Apl. 2013, 46 (1), 49-54.
[12] Gonalves, V. C., Balogh, D. T. Eur. Polym. J., 2006, 42, 3303-3310.
[13] Della-Casa, C., Fraleoni-Morgera, A., Lanzi, M., Costa-Bizzarri, P., Paganin, L., Bertinelli, F.,
Schenetti, L., Mucci, A., Casalboni, M., Sarcinelli, F., Quatela, A. Eur. Polym. J., 2005, 41, 2360-2369.
[14] Liu, X., Matsumura, K., Tomita, Y., Yasui, K., Kojima, K., Chikama, K. J. Appl. Phys. 2010, 108,
073102-1 - 073102-9.
[15] Szeremeta, J., Kolkowski, R., Nyk, M., Samoc, M. J. Phys. Chem. C 2013, 117, 26197-26203.
680

EQI-2015
Obtencin verde de recubrimientos a base de PMMA reforzado con Al2O3, Nanotubos de
Carbono, SiO2 y TiO2
Ortiz Reyes, Julia Mara; Senz Galindo, Aid; Martnez Luevanos, Antonia;
Barajas Bermdez, Leticia
Departamento de Qumica Orgnica. Facultad de Ciencias Qumicas. Doctorado en Ciencia y Tecnologa de Materiales.
Blvd. V. Carranza esq. Jos Crdenas Valds, C.P. 25280, Tel. (844) 4169213. Universidad Autnoma de Coahuila. Saltillo
Coahuila. Mxico.
e-mail: aidesaenz@uadec.edu.mx
Resumen
En el presente trabajo de investigacin se estudi la obtencin de cuatro diferentes recubrimientos
reforzados a base de PMMA empleando el mtodo en solucin, como disolvente verde se utiliz acetato de
etilo, los refuerzos utilizados fueron: Al2O3, Nanotubos de Carbono, SiO2 y TiO2, agregando 1 % en peso
de cada uno de los refuerzos, la dispersin de los recubrimientos fue asistida por ultrasonido, a temperatura
ambiente, posteriormente se aplicaron sobre sustrato de vidrio comercial, por medio de la tcnica Dipcoating, los recubrimientos verdes obtenidos se caracterizaron por espectroscopa de infrarrojo (FT-IR),
encontrando que el PMMA conserva su estructura qumica sin afectacin y por microscopa ptica, se logr
comprobar la dispersin de los refuerzos en la matriz polimrica.
1. Introduccin
Desde hace dcadas surgi la posibilidad de combinar compuestos orgnicos e inorgnicos y obtener
nuevos materiales con mejores propiedades que sus materias primas. Actualmente, los hbridos orgnicoinorgnicos son considerablemente atractivos por que presentan propiedades como homogeneidad
molecular, transparencia, flexibilidad y durabilidad [1], pero una parte muy importante es la depositacin
selectiva de pelculas lquidas delgadas en sustratos en una amplia variedad de aplicaciones, que van desde
la biotecnologa hasta la electrnica. Una de las caractersticas deseables de tales procesos de recubrimiento,
incluye que estos tengan un fcil almacenamiento, alta uniformidad y velocidades de recubrimiento muy
altas. Una tcnica de deposicin particularmente simple es el recubrimiento por Dip-coating, que comprende
la inmersin y la posterior retirada de un sustrato a partir de un depsito de lquido a velocidad constante
[2], esta tcnica posee caractersticas muy superiores en comparacin con otros mtodos de deposicin. Por
ejemplo, es barato, simple, los materiales preliminares son de alta pureza, y el recubrimiento es de aplicacin
ms fcil para los sustratos que son voluminosos y complejos [3]. Samarah et al en 2015 prepararon
recubrimientos a base de polimetilmetacrilato-siloxano por medio del proceso sol-gel y realizaron
recubrimientos sobre acero al carbn por la tcnica Dip-coating [4]. Sugumaran et al en 2014 obtuvieron
pelculas delgadas compuestas de alcohol polivinilico (PVA)-TiO2 y PMMA-TiO2 las cuales se prepararon
mediante el mtodo por Dip-coating para estudiar el comportamiento dielctrico del recubrimiento [5], sin
embargo aunque se utiliza una tcnica fcil y rpida la preparacin de las soluciones es costosa por lo que
en este trabajo de investigacin se prepararon compuestos utilizando acetato de etilo como solvente y se
emple la tcnica Dip-coating para la elaboracin de los recubrimientos, tipo hbridos.
.
681

EQI-2015
2.1 Reactivos
Se utilizaron los siguientes reactivos: polimetilmetacrilato PMMA, Acetato de etilo (Fisher),
NTCPM industriales modificados con cido actico, xido de silicio SiO2 (Aldrich), xido de titanio
TiO2,(Aldrich), xido de zirconia ZrO2 (Aldrich), xido de aluminio Al2O3 (Aldrich).
2.2 Metodologa
Obtencin del nanomaterial de PMMA con NTCPM/cido actico, Al2O3, Nanotubos de Carbono, SiO2 y
TiO2. Para llevar a cabo obtencin de los recubrimientos se disolvi en un vaso de precipitados con agitacin
magntica, 0.5 g de PMMA en 10 mL de acetato de etilo hasta disolucin total, aparte de hicieron las
dispersiones de los refuerzos poniendo cada uno en un tubo diferentente se agregaron 1 % de los siguientes
compuestos: NTCPM/cido actico, Al2O3, Nanotubos de Carbono, SiO2 y TiO2 con 5 ml de acetato de etilo
y se dejaron en el ultrasonido durante 15 min. Los refuerzos se mezclaron con el PMMA y se sometieron a
un bao de ultrasonido durante 30 min obteniendo una suspensin. Posteriormente se realizaron los
recubrimientos por Dip-coating en una sola capa.
La caracterizacin, llevada a cabo fue mediante espectroscopia FT-IR empleando un espectrofotmetro de
marca PerkinElmer Spectrum GX 32 scanner, esto para obtener informacin de los cambios en la estructura
qumica del PMMA, y se utilizo un Microscopio electrnico Celestron modelo 44340 para observar el tipo
de dispersin que presento el refuerzo inorgnico dentro la matriz polimrica.
Los resultados obtenidos de la mezcla en solucin, dan como resultado los materiales que a
continuacin se describen: Las mezclas de PMMA/refuerzo (TiO2, SiO2, ZrO2, Al2O3, NTCPM) se
analizaron por espectrocopia FT-IR(ATR), como se muestran en la figura 1, las bandas caractersticas de
la funcin carbonilo en 1700 cm-1 correspondiente al PMMA y 1100 cm-1 del grupo C-O, lo que nos indica
en todas las mezclas no existe una modificacin de la estructura del PMMA.
682

EQI-2015
NTCPM
TiO2
U.A.
4000
3500
3000
2500
cm
2000
1500
1000
-1
Figura 1. Espectro de FT-IR(ATR) de los materiales obtenidos mediante mezclado en solucin.
Para caracterizar los materiales obtenidos se tom una microscopia ptica a los recubrimientos depositados
sobre vidrio por la tcnica Dip-coating a 40 aumentos, con el fin de observar su morfologa superficial,
observndose en la figura 2, que en el caso de b)PMMA/NTCPM-cido actico y d) PMMA/TiO2 se
presentan en ambos casos una buena dispersin en toda la matriz polimrica lo que es indicativo de la
afinidad del refuerzo al PMMA, para a) correspondiente al Al2O3 este present aglomerados lo que nos
indica que no existe una buena distribucin del xido de aluminio, esto puede ser debido al tamao de
partcula del Al2O3, y en el caso del recubrimiento f), PMMA/ZrO2 se present la formacin de agujas las
cuales estn dispersas en toda la matriz polimrica
a)
b)
c)
d)
f)
Figura 2. Microscopas ptica de los compuestos obtenidos por mezclado en solucin donde a) PMMA/Al 2O3
b)PMMA/NTCPM-cido actico c)PMMA/SiO2 d)PMMA/TiO2 f)PMMA/ZrO2
4. Conclusiones
Analizando los resultados se puede concluir que se obtuvieron diversos materiales por medio de mezclado
en solucin y que las pelculas obtenidas por Dip-coatin tienen muy diversas caractersticas, esto debido a
la naturaleza y tamao de partcula del refuerzo que se le aadi y con respecto al espectro de IR(FTR), se
observan las bandas caractersticas de los grupos funcionales del PMMA, los cuales no presentaron ninguna
683

EQI-2015
afectacin, as mismo en la mayora de los recubrimientos se encontr una buena dispersin, cabe destacar
que se emple en todos los casos un solventes verde.
5. Agradecimientos
Se agradece al CONACyT por la beca No. 280916/241448, otorgada a la M.C. Julia Mara Ortiz Reyes,
dentro del posgrado en Ciencia y Tecnologa de Materiales, as como al apoyo financiero travs del proyecto
Ciencia Bsica SEP-CONACyT con No. SEP-CB-2011-01-167903.
6. Referencias
[1] B. Parada, C. Ortiz, E. Vera (2). Recubrimientos hbridos obtenidos por sol-gel y aplicados por el
mtodo de inmersin dip-coating. IBEROMET XI X CONAMET/SAM. 2010. Chile.
[2] B.J. Brasjena, A.W. van Cuijka, A.A. Darhubera. Dip-coating of chemically patterned surfaces.
Chemical Engineering and Processing, 565568, 50 (2011).
[3] Toktam Rezayi, Mohammad H. Entezari. Achieving to a superhydrophobic glass with high transparency
by a simple solgel-dip-coating method. Surface & Coatings Technology .(2015).
[4] Samarah Vargas Harb, Bianca Machado Cerrutti, Sandra Helena Pulcinelli, Celso Valentim Santilli,
Peter Hammer. SiloxanePMMA hybrid anti-corrosion coatings reinforced by lignin. Surface & Coatings
Technology ,916275, (2015).
[5] Sugumaran, C.S. Bellan. Transparent nano composite PVATiO2and PMMATiO2thin films: Optical
and dielectric properties. Optik 125, 51285133 (2014).
684

EQI-2015
Materiales de slica-almina como adsorbentes, catalizadores cidos en polimerizacin y
soportes catalticos
1Departamento
de Qumica, Divisin de Ciencias Naturales y Exactas, Campus Guanajuato, Universidad de Guanajuato.

Resumen
Materiales de silica-almina (en relacin molar 1:3 Si/Al) obtenidos a partir de co-precipitacin de
soluciones de sulfato de aluminio, TEOS o slice coloidal, han sido usados como catalizadores cidos en
polimerizacin por apertura de anillo de ciclosiloxanos tales como D3, D4 y D4H4 as como en la sntesis de
polisiloxanos con grupos laterales voluminosos1, 2. Estos materiales, se emplean tambin como soportes de
catalizadores metlicos para reacciones de hidrosililacin cataltica heterognea. Se han preparado los
sistemas catalticos Pt/SiO2Al2O3 y Fe/SiO2Al2O3. Los catalizadores son evaluados en la reaccin modelo
de fenilacetileno con diferentes silanos terciarios. A diferentes tiempos y en funcin del sistema cataltico y
del silano empleado, las reacciones se completan mostrando en los dos casos la misma distribucin de
productos.
1. Introduccin
La hidrosililacin cataltica, considerada una de las rutas de sntesis ms importantes en la qumica snttica
e industrial de organosilanos y polisiloxanos funcionalizados, ha empleado tradicionalmente como
catalizadores complejos de platino3. En tiempos recientes, se ha intensificado la bsqueda de catalizadores
ms econmicos y desde luego suficientemente activos para una variedad de reacciones. El hierro ha sido
estudiado por algunos grupos y muy recientemente Marciniec y colaboradores han reportado complejos
homogneos de carbonilos de hierro (0)4 y Trovitch lo ha extendido a complejos de manganeso5.
En nuestro caso, hemos estudiado previamente sistemas heterogneos como Ru/MgO y Pt/MgO que
habiendo sido sintetizados por el mtodo sol-gel mostraron actividad en la reaccin modelo de
hidrosililacin de fenilacetileno con diferentes silanos terciarios6. Otros sistemas catalticos que hemos
estudiado en reacciones similares han sido Pt/SiO27, Pt/Mg(OH)2, Pt/MgO y Pt/MgO aglomerado8. Se
presentan estudios iniciales sobre la sntesis de Pt/SiO2Al2O3 y Fe/SiO2Al2O3 y su evaluacin en la misma
reaccin modelo. La slica-almina (Si/Al 1:3 en relacin molar) fue empleada como soporte y sintetizada
de acuerdo a procedimiento previamente reportado por co-precipitacin empleando sulfato de aluminio
grado tcnico, amoniaco y slice coloidal9.
Los sistemas catalticos empleados en la reaccin de hidrosililacin fueron preparados por impregnacin
incipiente usando PtCl2 o FeCl2.4H2O(Aldrich Chemical). Las muestras impregnadas fueron secadas a
110oC y calcinadas en aire a 500 oC por 4 h y posteriormente reducidas en atmsfera de H2 por 2 horas. Se
emplearon tres concentraciones tanto de Pt como de Fe. La reaccin modelo usada fue la hidrosililacin de
fenilacetileno con R3SiH (R= Ph, Ph2Me and PhMe2) (ecuacin 1). Las propiedades de textura fueron
obtenidas por fisisorcin de nitrgeno (Micrometric ASAP2000). Las muestras fueron desgasificadas a
vaco por 2h a 200 C.
685

EQI-2015
+ R'3SiH
catalyst
SiR3
R'
SiR'3
trans
R
(1)
R'3Si
cis
Las reacciones de hidrosililacin se efectuaron bajo atmsfera de nitrgeno. En el procedimiento general en

un matraz de dos bocas unido a un condensador se adicionan 25 mg del catalizador soportado (0.15, 0.5 y
1.0 % para el caso de Pt, 1, 3 y 5% para Fe) adicionando cantidades equimolares del silano y posteriormente
del acetileno. La mezcla de reaccin se agit a 65-70 C a diferentes tiempos dependiendo del silano
empleado. El seguimiento de la reaccin se realiz por FTIR, observando la desaparicin de la banda que
corresponde a la frecuencia de vibracin Si-H a 2100 cm-1). La distribucin de ismeros fue estimada por
NMR de 1H por integracin de las seales de los protones vinlicos. La caracterizacin de los productos se
realize por RNM de 1H, 13C y 29Si en un espectrmetro Bruker Ascended 500 MHz empleando como
disolvente CDCl3 con 0.05 % de TMS.
El catalizador Pt/SiO2Al2O3 fue sintetizado y evaluado en la reaccin modelo considerndolo como el
referente para la evaluacin primaria del catalizador de hierro. Las isotermas de adsorcin-desorcin (Figura
1) mostraron tanto en este sistema como en el de hierro ser del tipo IV (slidos mesoporosos). Las Tablas 1
y 2 ilustran las propiedades de textura de los dos catalizadores impregnados.
Tabla 1. Propiedades de textura Pt/SiO2Al2O3
Prueba
% Pt
SBET
(m2/g)
VP
(cc/g)
DP
()
0.15
289
0.98
13.9
0.5
322
1.02
13.7
1.0
302
0.98
13.8
Tabla 2. Propiedades de textura Fe/SiO2Al2O3

Prueba
SBET
VP
DP
% Fe
(m2/g) (cc/g)
()
1% Fe
432.7
0.619
55.2
3% Fe
401.5
0.565
54.1
5% Fe
391.6
0.511
50.0
686

EQI-2015
Figura 1. Isotermas de adsorcin-desorcin de los catalizadores de Fe/SiO2Al2O3

En las Tablas 3 y 4 se presentan datos ilustrativos de las reacciones de hidrosililacin efectuadas con los
dos sistemas catalticos heterogneos. Como se ha indicado, el seguimiento de la reaccin se realiz
mediante el seguimiento de la desaparicin de la banda de alargamiento del enlace Si-H. En estos
experimentos se mantuvo la misma temperatura y concentracin de catalizador y reactantes. Los tiempos
de reaccin fueron en cierta medida dependientes del impedimento estrico del grupo sustituyente en el
silano. En algunos casos se decidi solamente valorar los catalizadores empleando el silano menos
voluminoso (PhMe2SiH). El sistema con hierro muestra actividad aunque los tiempos de reaccin son ms
largos que con el sistema de platino. Por otro lado, es importante citar que la distribucin de ismeros es en
esencia la misma para los dos catalizadores, los ismeros trans y gem en proporciones que dependen
igualmente, del volumen del sustituyente.
Tabla 3. Resultados de reacciones de hidrosililacin con Pt/SiO2Al2O3
catalizador % Pt R3SiH Tiempo
% producto
h
trans gem cis
1 Pt/SiO2Al2O3
HSiMe2Ph
3
70
30 --1.5 HSiMePh2
2
12
40*
20* --3
HSiPh3*
26
----- --4 Pt/SiO2Al2O3 0.5 HSiMe2Ph
3
70
30 --5 Pt/SiO2Al2O3
HSiMe2Ph
3
70
30 --1.0
6
HSiMePh2
6
75
25 --7
HSiPh3
24
45
55 --Intentos preliminares de empleo del catalizador de hierro en otra reaccin para observar si se mantena la
actividad fue positivo, limitndose a una reaccin ms, en funcin de las cantidades de reactivos empleadas.
La caracterizacin de los productos se realiz mediante RNM de 1H, 13C y 29Si, coincidiendo con datos
previos ya reportados en la literatura6. Respecto a la RNM de 1H de por ejemplo la reaccin de
hidrosililacin con PhMe2SiH, se observan los dos dobletes entre 6.6 y 7 ppm, con una constante de
acoplamiento de 19 Hz, que corresponde al ismero trans (6.6-7ppm) y al ismero gem (5.6-6ppm) con una
constante de acoplamiento de 3 Hz. Debe sealarse que solamente se identific el ismero cis para el caso
de la reaccin antes citada y ello fue mediante el empleo de la RNM de 29Si (ismeros trans, gem y cis a 10, -8 y -14 ppm, respectivamente).
687

EQI-2015
Tabla 4. Resultados de reacciones de hidrosililacin con Fe/SiO2Al2O3

Catalizador
%
R3SiH
Tiempo
% producto
Fe
h
trans gem cis
5 HSiMe2Ph
24
70
30
--1 Fe/SiO2Al2O3
Ciclo 1
HSiMe2Ph
20
70
30
2
Ciclo 2
HSiMe2Ph
38
70
30
3
3 HSiMe2Ph
12
70
30
--4 Fe/SiO2Al2O3
Ciclo 1
13
70
30
Ciclo 2
27
70
30
1 HSiMe2Ph
15
70
30
--5 Fe/SiO2Al2O3
Ciclo 1
HSiMe2Ph
17
70
30
6
Intentos preliminares de empleo del catalizador de hierro en otros ciclos catalticos fueron positivos,
limitndose a un ciclo ms, en funcin de las cantidades de reactivos empleadas. La caracterizacin de los
productos se realiz mediante RNM de 1H, 13C y 29Si, coincidiendo con datos previos ya reportados en la
literatura6. Respecto a la RNM de 1H de por ejemplo la reaccin de hidrosililacin con PhMe2SiH, se
observan los dos dobletes entre 6.6 y 7 ppm, con una constante de acoplamiento de 19 Hz, que corresponde
al ismero trans (6.6-7ppm) y al ismero gem (5.6-6ppm) con una constante de acoplamiento de 3 Hz. Debe
sealarse que solamente se identific el ismero cis para el caso de la reaccin antes citada y ello fue
mediante el empleo de la RNM de 29Si (ismeros trans, gem y cis a -10, -8 y -14 ppm, respectivamente).
4. Conclusiones
Los sistemas catalticos heterogneos Pt/SiO2Al2O3 y Fe/SiO2.Al2O3 fueron sintetizados y evaluados en la
reaccin modelo de hidrosililacin del fenilacetileno con diferentes silanos. Los resultados indican que los
catalizadores son activos y que la distribucin de productos es similar aunque los tiempos de reaccin son
mayores para el sistema con hierro. Si bien los resultados son alentadores, es importante verificar los
procedimientos de impregnacin con el fin de descartar efectos del soporte, esto en virtud de los resultados
generados a distintos tiempos de reaccin. Las pruebas iniciales de reciclaje del catalizador tienden a ilustrar
que a concentraciones de hierro de 1% el catalizador es an activo. La extensin a otras reacciones de
hidrosililacin, como lo es la hidrosililacin de alquenos se encuentra dentro de las etapas de continuacin
de esta investigacin.
5. Agradecimientos
Se agradece el apoyo de la Direccin de Investigacin yPosgrado, Universidad de Guanajuato proyecto
020/2012.
688

EQI-2015
6. Referencias
[1] Vallejo-Montesinos, J, Villegas, A., Jacobo-Azuara, A., Martnez, JM, Ramrez, E. and Cervantes, J. .
J. of Inorganic and organometallic polymers (2012), 22, 1332-1340
[2]. Vallejo-Montesinos,J., Villegas,A., Jacobo-Azuara, A., Martnez, JM, Ramrez-Oliva, E., RomeroIzquierdo, A., and Cervantes, J. Applied Organometallic Chemistry (2012), 26, 362-368
[3] Marciniec B.; Gulinski J.; Urbaniak W. in Comprehensive Handbook on Hydrosilylation, Marciniec B.,
Ed., Pergamon; 2002.
[4] Marciniec, B.;Kownacka, A.;Kownacki, I,:Hoffmann, M.; Taylor, R. J. Organomet. Chem. (2015,
accepted for publication).
[5] Trovitch, R.J. Abstracts, 46th Silicon Symposium, UC-Davis. Junio 21-24, 2015.
[6] Jimnez, R.; Lpez, J. M.; Cervantes, J. Can. J. Chem. 2000, 78, 1491
[7] Jimnez, R.; Martinez-Rosales, J. M.; Cervantes, J. Can. J. Chem. 2003, 81, 1370.
[8] Ramrez-Oliva, E., Hernndez, D., Martnez-Rosales, J.M., Aguilar-Elguezabal, A., Herrera-Prez, G.,
and Cervantes, J, ARKIVOC, 2006, V, 126-136.
[9] Peaflor, T. Tesis de Licenciatura en QFB. Universidad de Guanajuato (2014).
689

EQI-2015
Caracterizacin del fosfato de cobre a travs del anlisis: infrarrojo, termogravimtrico,
microscopia electrnica y de rayos X
Fernndez Snchez, Lilia1; Gutirrez Arzaluz, Mirella1
1 Universidad Autnoma Metropolitana-Azcapotzalco, Departamento de Ciencias Bsicas, rea de Qumica Aplicada. Av. San
Pablo No. 180, Col. Reynosa Tamaulipas, C. P 02200, Mxico, D. F.
E-mail: lfs@correo.azc.uam.mx
Resumen
El precipitado de fosfato de cobre obtenido por los alumnos del laboratorio de qumica en la Universidad
Autnoma Metropolitana unidad Azcapotzalco fue caracterizado por espectroscopia de infrarrojo,
microscopia electrnica de barrido y difraccin de rayos X de polvos. A travs del anlisis
termogravimtrico se determin la prdida de 3 molculas de agua en el rango de temperaturas de 23C a
363.19C y en el espectro infrarrojo se observan seales de agua en la estructura del slido en: la banda
fuerte y ancha de modo de vibraciones de tensin en 3347 cm1 (agua en la red cristalina) y en el modo de
deformacin de los enlaces del agua en 1630 cm1 (agua estructural). La difraccin de rayos X de polvos
sugiere una simetra del cristal, centrosimtrica en un sistema cristalino ortorrmbico, se pretende estimar
el tamao de los cristales empleados aplicando la ecuacin de Scherrer. Se concluye que el fosfato de cobre
(II) se encuentra tri-hidratado Cu3(PO4)23H2O. El conocimiento de la estructura del fosfato de cobre permite
realizar clculos estequiomtricos ms exactos en el anlisis gravimtrico de cobre en un analito.
1. Introduccin
Los compuestos de cobre (II) muestran estructuras cristalinas con diversos ligandos y/o agua en su
estructura que les da el color [1] como el sulfato de cobre pentahidratado CuSO45H2O azul Figura 1 [2.3]
Figura 1. Estructura cristalina del CuSO45H2O. a) Cristal macroscpico. b) 4 H2O coordinadas al Cu y una libre
690

EQI-2015
En la Figura 2 se puede observar los enlaces establecidos tridimensionalmente entre todos los tomos de
una porcin del cristal. Es posible encontrar un patrn de construccin tridimensional en esta estructura que
cristaliza en el sistema triclnico.
Figura 2 estructura cristalina del CuSO45H2O.
La Figura 3 muestra el sistema cristalino triclnico y la celda unidad del CuSO45H2O que posee las tres
aristas de distinta longitud (a b c) y los ngulos diferentes entre s (a b g) [4], en el cual el cobre
ocupa todos los vrtices, centros de las caras alternos y centros de las aristas alternos; y el azufre ocupa los
huecos pseudotetradricos alternos, como puede observarse en la representacin de su celda unitaria.
Figura 3. a) Sistema cristalino triclnico al que corresponde el CuSO45H2O y b) Celda unitaria
Otros compuestos de cobre tambin presentan estructuras cristalinas coloridas por sus ligandos coordinados
al cobre el in central y en las micrografas electrnicas de barrido SEM. La tabla 1 muestran
nanoestructuras caprichosas como nanoflores, microesferulitos, agregados framboidales y nanolminas [5]
como la atacamita de color verde Cu2Cl(OH)3 y la cornetita de color azul Cu3PO4(OH)3.
691

EQI-2015
Tabla 1. Formas caprichosas de las nanopartculas de compuestos de cobre (II)
La estructura cristalina de fosfatos de metales de transicin o alcalinos muestran estructuras ortorrmbicas

o triclnicas como lo indican los datos de difraccin de RX (Figura 4).
Figura 4. Cu3(PO4)23H2O posible estructura centrosimtrica, ortotrrombica (bipirmide trigonal).
692

EQI-2015
El fosfato de cobre se obtuvo de la reaccin entre el sulfato de cobre y fosfato de sodio se lav y
sec el producto precipitado de color azul, se obtuvo un espectro IR (Figura 5), un anlisis
termogravimtrico (TGA) (Figura 6), Rayos X RX (Figura 7) y se obtuvieron las micrografas de barrido
MEB Figura 8. El equipo usado en la espectroscopia IR fue un Espectrmetro Alpha FT-IR. El anlisis
termogravimtrico fue realizado en el laboratorio de materiales de la UAMA con un equipo TGA con
detector DTG60. Los Rayos X se realizaron en la Unidad de Servicio de Apoyo a la Investigacin USAI de
la Universidad autnoma metropolitana UNAM y las micrografas de barrido electrnico en los laboratorios
de la Universidad Autnoma Metropolitana unidad Azcapotzalco UAMA, Divisin de CBI, rea de
Qumica Aplicada.
La Figura 5 muestra el espectro IR del Cu3(PO4)3H2O. En la regin de 3600-3000 cm1 aparecen
bandas de los estiramientos (vibraciones de tensin) de la molcula de H2O. Entre 1700-1400 cm1 se ve
una banda en 1630 cm1 asignada a los modos de deformacin (flexin) del H2O. En la regin de 670-653
cm1 se ven bandas asociadas a los modos vibracionales del H2O. En la regin de 1200-550 cm1 aparecen
bandas correspondientes a los estiramientos (vibraciones de tensin) y deformacin del PO4 Tabla 2 [6].
Figura 5. Espectro IR del fosfato de cobre
693

EQI-2015
Tabla 2. Asignacin de las bandas de IR (cm1) del Cu3(PO4)2
Asignacin
Banda fuerte y ancha. Modo de vibraciones de tensin
st(H-O-H)
Modo de deformacin de los enlaces del agua
(H-O H)
Modos de vibracin de tensin asimtrica
st (PO4)as
Modo de vibracin de tensin simtrica
st (PO4)s
Modos de vibraciones de deformacin asimtrica
(PO4)as
Las intensidades de las bandas se denotan como f (fuerte), m (media) y d (dbil).
Bandas del Cu3(PO4)2 3H2O.

3347.09 cm1 (f)
1630.91 cm1 (d)
1154.3 (d)
1048.1 (f)
993(f)
685 (d)
624 (m)
580 (m)
560 (d)
El anlisis termogravimtrico de la curva de descomposicin trmica de una muestra (1.85 mg) de fosfato
de cobre se muestra en la Figura 6. Se ha obtenido mediante calentamiento a 20OC/min en atmsfera de N2
Figura 7. En el intervalo de temperaturas comprendido entre la ambiente y 363.19OC con 1.66 mg de masa
residual, muestra una disminucin de masa de aproximadamente el 10.27% que puede ser asignada a la
prdida de 3 molculas de agua presentes en el compuesto, en buen acuerdo con la disminucin de masa
terica de 12.4%
Figura 6. Anlisis termogravimtrico del fosfato de cobre
694

EQI-2015
Figura 7. Datos TG de la muestra de fosfato de cobre. Masa 1.85 mg, temperatura inicial 23 OC, temperatura final
901.14OC.
Las Figuras 8 y 9 muestran el difractograma de rayos X de polvos que muestra la estructura cristalina del
Cu3(PO4)23H2O e imgenes en las micrografas electrnicas de barrido de nanoflores y un nanoperro.
Figura 8. Difractograma de RX muestra un sistema

cristalino ortorrmbico centrosimtrico.
Figura 9. Micrografa del Cu3(PO4)23H2O mostrando

nanoflores, nanolechugas y un nanoperro.
4. Conclusiones
El precipitado de Cu3(PO4)23H2O obtenido por los alumnos en el laboratorio se analiz por
espectroscopia IR, TGA, RX y MEB encontrndose que contiene 3 molculas de agua en su frmula
molecular. Estos resultados justifican modificar la masa molar del precipitado en los clculos gravimtricos.
El conocimiento de la microestructura del Cu3(PO4)23H2O revela un sistema cristalino e imgenes
caprichosas de las nanopartculas que toman patrones encontrados en la naturaleza.
5. Agradecimientos
Los autores agradecen al Laboratorio de Difraccin de Rayos X y al Laboratorio de Microscopia
Electrnica Divisional de CBI de la UAM-A por los anlisis realizados.
695

EQI-2015
6. Referencias
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Pearson Educacin, 9 Ed., Mxico, 968976.
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[3] Garca, B. D. Dimetilsulfuro, 2013,
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Willey & Sons 5th ed. New York.
696

EQI-2015

e-mail: elsa.alvarez@cinvestav.edu.mx
Resumen
Se obtuvieron pelculas delgadas de ZnS dopadas con Mn sobre sustratos de vidrio usando el mtodo de
deposicin por bao qumico. Para la deposicin se utiliz acetato de zinc como fuente de zinc, acetato de
manganeso como fuente de manganeso, cido etilendiaminotetraactico (EDTA) y cido nitriloactico
(NTA) como agentes acomplejantes y tioacetamida como precursor de azufre. Se vari el tipo de
acomplejante con la finalidad de observar los efectos en la morfologa, propiedades pticas y elctricas de
las pelculas resultantes. El anlisis morfolgico mostr que todas las pelculas presentan agregados
esfricos. Sin embargo, el mecanismo de crecimiento est influenciado por el tipo de acomplejante utilizado.
Al emplear NTA se obtienen agregados ms grandes que cuando se utiliza EDTA. Por ltimo se comprueba
que el efecto de tipo de acomplejante (EDTA y NTA) ejerce su funcin principalmente al controlar el
suministro de iones metlicos, de tal manera que al utilizar EDTA se obtiene una mayor adicin de Mn en
las pelculas de ZnS. Como consecuencia de la adicin de Mn se presentaron cambios en las propiedades
pticas, la cuales se reflejaron en una reduccin de la energa de banda prohibida; esto tambin produjo un
aumento en la resistencia elctrica de las pelculas.
1. Introduccin
El ZnS es un semiconductor importante, debido a su alta transmitancia ptica, alto ndice de
refraccin y amplia energa de banda prohibida (3.6 a 3.9 eV) [1-5]. Por estas caractersticas, el ZnS es
ampliamente utilizado en celdas solares, dispositivos optoelectrnicos y electroluminiscentes [2,4-6]. En
aos recientes, la modificacin del ZnS se ha convertido en un tema de investigacin de gran inters. El
ZnS puede ser dopado con elementos que operan como centros luminiscentes pticamente activos, lo cual,
a su vez modifica la microestructura, propiedades y aplicaciones de estas pelculas [4].
Uno de los elementos dopantes de inters es el Mn, debido a sus propiedades luminiscentes. El ZnS:Mn ha
sido considerado el material electroluminiscente ms efectivo para pelculas delgadas en dispositivos
optoelectrnicos [2]. Para la obtencin de pelculas delgadas de ZnS sin dopar y dopadas se puede emplear
el mtodo de deposicin por bao qumico (DBQ) [3,7-9]. Este mtodo ofrece la posibilidad de depositar
pelculas delgadas a baja temperatura en condiciones atmosfricas, a un bajo costo de fabricacin y alta
697

EQI-2015
reproducibilidad a gran escala. Para la deposicin de pelculas delgadas de ZnS:Mn por DBQ, se requiere
de acomplejantes que retengan los iones metlicos durante el proceso de reaccin y posteriormente formar
una pelcula delgada homognea [10]. Existen diversos estudios donde se ha empleado hidracina y amoniaco
en un medio alcalino como agentes acomplejantes [11,12]; estos acomplejantes generan beneficios como lo
es: un mayor crecimiento en la pelcula depositada sobre el sustrato y buena adhesin (vidrio-pelcula
delgada) [13]. Sin embargo, existen diversos inconvenientes al utilizar este tipo de complejos ya que son
altamente voltiles, txicos y cancergenos. Por lo tanto, se han hecho esfuerzos considerables para
remplazar estos acomplejantes por otros que no sean txicos tales como EDTA-Na2 (cido
etilendiaminotetractico disdico) [12]. El EDTA tiene la capacidad de retener a los iones de Mn y Zn,
teniendo una constante de formacin (Kf) para el Mn de 13.89 y para el Zn de 16.5. Otro agente acomplejante
es el NTA (cido nitriloactico), teniendo valores de Kf para el Mn de 7.46 y para el Zn de 10.45 [14]. No
hay informes de una comparacin directa de las propiedades de este tipo de pelculas delgadas. Por lo tanto,
el objetivo principal de este trabajo es mejorar el crecimiento de las pelculas y comparar el efecto de los
diferentes agentes acomplejantes en la composicin, morfologa, propiedades pticas y elctricas de las
pelculas delgadas obtenidas.
La deposicin de las pelculas de ZnS y ZnS:Mn fu realizada sobre sustratos de vidrio, los cuales
fueron sometidos a un proceso previo de lavado. Para el proceso de DBQ, se prepararon soluciones de
(Zn(CH3COO)2 + Mn(CH3COO)2) con una concentracin constante de 0.1 M. La relacin de mezcla en
solucin Zn:Mn fue de 0.9:0.05 y 0.9:0.1. A las soluciones previas se les adicion el acomplejante (0.1 M,
de EDTA NTA). Por ltimo se adicion tioacetamida 0.1 M y agua desionizada para completar un
volumen total de 40 ml. Para la deposicin de las pelculas se sumergieron los sustratos dentro del bao de
reaccin con una temperatura de 80 C. Despus de 3 horas de reaccin, los sustratos se retiraron del bao
de reaccin, se enjuagaron con agua desionizada y se secaron a temperatura ambiente.
A las pelculas obtenidas se les realiz un anlisis de su morfologa superficial mediante un microscopio
electrnico de barrido (MEB) el cual cuenta con un detector para espectroscopia por dispersin (EDS) que
permite estimar el contenido elemental de la pelcula delgada.
La transmitanica ptica de las pelculas delgadas se determin con un espectrofotmetro UV-Vis que opera
en un rango de longitudes de onda desde 250 hasta 800 nm. A partir de los valores de transmitanica ptica
de las pelculas, se determin el coeficiente de absorcin y posteriormente se estim el valor de la energa
de banda prohibida (Eg). La resistividad de las pelculas delgadas, se calcul a partir del mtodo de cuatro
puntas.
La inspeccin de la morfologa se llev a cabo sobre la superficie de las pelculas delgadas de ZnS y
ZnS dopadas con Manganeso, cuyas micrografas se presentan en la Figura 1, donde se observa que stas
presentan una distribucin de agregados esfricos. Ntese en la Figura 1(a) y 1(b) que las pelculas de ZnS
usando como acomplejante NTA y EDTA, respectivamente; no presentan un cambio morfolgico
698

EQI-2015
significativo; sin embargo el tamao de agregados crece de 179 nm con EDTA a 340 nm utilizando el
acomplejante NTA. Este efecto ocurre tambin para las pelculas dopadas con Manganeso. De acuerdo con
la Tabla 1, obsrvese que la relacin Zn/Mn disminuye al utilizar NTA como acomplejante. Esto se atribuye
a que existe un efecto importante en el tipo de acomplejante ya que la funcin principal es el control de
suministros de iones metlicos, en este caso el complejo Mn-EDTA es ms estable que el Mn-NTA debido
a esto el acomplejante EDTA retiene ms iones metlicos; esto se ve reflejado en el contenido de porcentaje
atmico ya que al usar NTA la reaccin ocurre a mayor velocidad, por lo que no se logra adicionar mayor
cantidad de Mn. Por otro lado, al usar EDTA la reaccin ocurre a una menor velocidad, provocando que se
incorporen mejor los iones de Mn al substrato. De tal manera que al utilizar EDTA, la pelcula presenta un
mayor contenido de Mn cuando se emplea 10 % de precursor de Mn en solucin (vase Tabla 1).
Tabla 1. Cuantificacin del porciento atmico de las pelculas ZnS, ZnS dopado con manganeso 5 y 10%. Efecto del
tipo de acomplejante.
Pelculas
delgadas
ZnS
5%
10 %
Zn
58.4
52
54
NTA
S
41.6
46
43
Mn
----2
3
Zn
56.8
52
53
EDTA
S
43.2
46
40
Mn
-----2
7
Otro efecto notable es la reduccin de la transmitancia ptica al usar NTA como acomplejante (ver recuadro
interior de la Figura 2 (a)), esto se puede atribuir a que la reaccin es muy rpida y existe mayor probabilidad
de formar hidrxidos metlicos haciendo que la pelcula sea opaca. Por otro lado, al usar EDTA las pelculas
obtenidas presentan una transmitancia mayor, excepto por la pelcula dopada con 10 % de Mn, sta presenta
una transmitancia inferior a las dems pelculas, atribuido a que tiene un mayor contenido de Mn. As
mismo, se observa que los valores de energa de banda prohibida al utilizar el acomplejante EDTA
disminuyen comparndolo con el acomplejante de NTA como se observa en la Tabla 2; esto se le atribuye
a que las pelculas con EDTA retienen ms porcentaje atmico de manganeso. El efecto en la disminucin
de la relacin Zn/Mn tambin afecta la resistividad de las pelculas. Especficamente la resistividad
disminuy de 9.03 x 10 8 a 1.61 x 10 8 / y de 7.04 x 10 8 a 3.02 x 107 / para NTA y EDTA
respectivamente.
699

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(b)
(a)
500 nm
(c)
500 nm
(d)
500 nm
(e)
500 nm
(f)
500 nm
500 nm
Figura 1. Micrografas de pelculas delgadas (a) ZnS-NTA; (b) ZnS-EDTA; (c) ZnS dopado con 5% Mn- NTA; (d)
ZnS dopado con 5 % Mn-EDTA; (e) ZnS dopado con 10 % Mn-NTA y (f) ZnS dopado con 10 % Mn-EDTA.
Tabla 2. Resultados obtenidos de las propiedades pticas y elctricas de las pelculas delgadas obtenidas.
Pelculas
delgadas
ZnS
5 % Mn
10 % Mn
(c)
T
(%)
75.40
76.39
74.81
NTA
Eg
(eV)
3.83
3.79
3.78
Resistencia
(/)
9.03 x 10 8
1.73 x 10 8
1.61 x 10 8
T
(%)
80.07
79.54
69.33
EDTA
Eg
(eV)
3.78
3.74
3.66
Resistencia
(/)
7.04 x 10 8
4.28 x 10 7
3.02 x 10 7
(d)
700

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Figura 2. Grfico para determinar el ancho de banda prohibida; (recuadro interior) Espectro de transmitancia ptica,
(a) Pelculas delgadas usando como complejo NTA y (b) Pelculas delgadas usando como complejo EDTA.
4. Conclusiones
La deposicin de pelculas delgadas de ZnS y ZnS:Mn fue posible mediante el mtodo de bao
qumico. Se observ la influencia del tipo de acomplejante, produciendo un cambio en el porcentaje atmico
del contenido de Manganeso en las pelculas obtenidas. Por lo tanto, stas fueron afectadas en sus
propiedades pticas. Especficamente, la transmitancia ptica disminuy al utilizar NTA. La pelcula que
obtuvo una menor energa de banda prohibida fue la de ZnS:Mn de 10 % de precursor de Mn con un valor
de 3.66 eV usando EDTA como acomplejante. As mismo hubo una disminucin de la resistencia elctrica
al ser dopadas con Mn de 7.04 x 10 8 a 4.28 x 10 7 /. Tambin se concluye que el EDTA y NTA funcionan
como agentes acomplejantes para obtener pelculas delgadas de ZnS y ZnS:Mn. Por lo tanto es posible
sintonizar tanto sus propiedades pticas como elctricas para ser utilizados en dispositivos optoelectrnicos.
5. Agradecimientos
Este trabajo fue apoyado por CONACYT con la beca doctoral No. 253699 y con el proyecto No. CB-200901-134572.
6. Referencias
[1] Kumar R., Baghel R., Chandra V., Chandra B., Superlattices and Microstructures, 2015, 84, 132143.
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[14] http://www.nist.gov/srd/nist46.cfm
702

EQI-2015
e-mail: iyalicm@gmail.com
Resumen
En las ultimas dcadas, las pelculas delgadas de ZnS dopadas con elementos metlicos han sido
ampliamente estudiadas debido al importante rol que han desempeado en la tecnologa fotovoltaica y
optoelectrnica. El depsito por bao qumico (DBQ) es una de las tcnicas mas usadas para la obtencin
de este tipo de compuestos. La mayora de los depsitos va DBQ emplean soluciones precursoras de
reaccin alcalinas; sin embargo, esto favorece la formacin de Zn(OH) 2 y ZnO, en lugar de obtener ZnS.
Para evitar la formacin de estos compuestos indeseables, es preferible emplear soluciones cidas y en
ocasiones utilizar un agente acomplejante que sea capaz de retener los iones metlicos en solucin hasta que
existan iones S2- disponibles para la obtencin del sulfuro metlico. En el presente trabajo, se prepararon
dos diferentes tipos de pelculas delgadas de ZnS dopadas con Cd sobre sustratos de vidrio sodo-clcico, las
cuales se crecieron en una solucin ligeramente cida empleando la tcnica de DBQ. Para la preparacin
del primer tipo de pelculas se utiliz un bao con Zn(CH3COO)2 (acetato de zinc) como fuente de iones
Zn2+, Cd(CH3COO)2 (acetato de cadmio) como fuente de iones Cd2+ y C2H5NS (tioacetamida) como fuente
de iones S2-. Para la obtencin del segundo tipo de pelculas se emple un bao con las mismas fuentes de
iones Zn2+, Cd2+ y S2-, en el que adicionalmente se utiliz la sal disdica del cido diamintetraactico
(Na2EDTA) como agente acomplejante. Las pelculas preparadas resultaron de aadir proporciones de Cd
en solucin iguales a 0, 0.025, 0.050 y 0.075. Se estudiaron y compararon los efectos de utilizar Na2EDTA,
sobre la morfologa superficial, contenido elemental y en las propiedades pticas de cada una de las pelculas
depositadas. Los resultados mas sobresalientes fueron la reduccin de la transmitancia ptica, as como el
incremento de la energa de banda prohibida al usar Na2EDTA.
1. Introduccin
El ZnS es un calcogenuro metlico ampliamente estudiado para su aplicacin en dispositivos
optoelectrnicos, electroluminiscentes, dispositivos fotovoltaicos como las celdas solares, entre otros [1].
Sin embargo, para poder emplear el ZnS como parte de una celda solar, generalmente es necesario
incorporar en la matriz de ZnS un metal que le proporcione a la pelcula resultante las caractersticas y
propiedades adecuadas, por ejemplo una mayor conductividad, cristalinidad o uniformidad en el depsito;
lo anterior con el propsito de lograr una correcta unin entre las pelculas adyacentes que forman una celda
solar. El Cd, es un metal que ha sido utilizado desde dcadas atrs para su aplicacin en dispositivos
fotovoltaicos, al emplearlo como metal dopante es posible proveer a las pelculas de ZnS las caractersticas
antes mencionadas, as como promover la formacin de partculas uniformes que compongan una pelcula
altamente homognea y densa [2]. Una de las tcnicas mas eficientes y econmicas para el depsito de
pelculas delgadas de ZnCdS es el depsito por bao qumico (DBQ). En esta tcnica, el calcogenuro
metlico se deposita en forma de pelcula sobre sustratos inmersos en una solucin diluida que contiene los
703

EQI-2015
iones Zn2+, Cd2+, S2-, OH- y un agente acomplejante, los cuales mediante reacciones inicas, de complejacin
y precipitacin forman el ZnCdS.
El Na2EDTA es una sal ampliamente estudiada y utilizada para separar metales pesados de suelos y del agua
potable, se emplea tambin para suministrar nutrientes a plantas y para tratar el envenenamiento en seres
humanos y animales [3,4]. Sin embargo, adems de sus usos mdicos y foliares, en los ltimos aos ha sido
empleado como agente acomplejante en el DBQ, debido a la gran afinidad que tiene por la gran mayora de
los metales. Esto ha permitido prescindir de acomplejantes txicos como el amoniaco o el hidrato de
hidracina [5,6], haciendo el proceso menos txico para el ambiente y las personas que lo llevan a cabo. Esta
sal, posee 4 constantes de disociacin dadas por los 4 grupos carboxilatos presentes en la molcula, adems
posee 2 tomos de nitrgeno con pares de electrones libres que son capaces de formar enlaces parciales con
los iones metlicos, por lo tanto, el Na2EDTA se comporta como un acomplejante hexadentado. Su
capacidad de acomplejar iones metlicos se extiende en casi toda la escala de pH (0-10) [7]. Esto lo hace un
acomplejante ideal para los iones Zn2+ y Cd2+. En el presente trabajo se estudi el efecto de la adicin de
Na2EDTA en pelculas delgadas de ZnCdS, obtenidas mediante la tcnica de DBQ en un medio ligeramente
cido, lo que permiti prescindir de una fuente externa de iones OH-, los cuales son necesarios en depsitos
a pH alcalino, por lo que de esta manera se evita en gran manera la formacin de Zn(OH)2 y ZnO.
Utilizando la tcnica de DBQ se prepararon dos tipos de pelculas delgadas de Zn1-XCdXS con bajo
contenido de cadmio sobre sustratos de vidrio sodo-calcico, para el primer tipo (F1) de pelculas se
emplearon soluciones de Zn(CHCOO)2 0.1M y Cd(CHOO)2 0.1M como precursores metlicos, C2H5NS
1M como fuente de iones S2-. Para el segundo tipo de pelculas delgadas (F2) se emplearon las mismas
fuentes de iones Zn2+ ,Cd2+ y S2-, en el que adicionalmente se utiliz Na2EDTA 0.5M (C10H14N2O8Na2) como
agente acomplejante. De esta manera se obtuvieron pelculas delgadas homogneas y uniformes. Ambos
depsitos se llevaron a cabo a 80 C y 40 minutos de depsito, en una solucin ligeramente cida, con
proporciones de precursores metlicos en solucin iguales a X=0.025, 0.050, 0.075, donde
X=Cd(CHOO)2/[Cd(CHOO)2+Zn(CHOO)2]. Bajo estas condiciones fue posible investigar los efectos del
Na2EDTA sobre las propiedades de las pelculas delgadas depositadas. La caracterizacin morfolgica se
realiz empleando un Microscopio Electrnico de Barrido (MEB); el anlisis cualitativo se llev a cabo
usando la tcnica de Espectroscopia de Energa Dispersiva por rayos X (EDAX); la tcnica de
espectroscopia Uv-Vis se utiliz para determinar la transmitancia ptica y la energa de banda prohibida.
Las pelculas de ZnS obtenidas mediante DBQ, empleando la formulacin F1, se conforman de
partculas y grandes agregados semiesfricos de aproximadamente 1 m de tamao. Este tipo de partculas
y agregados son caractersticos de una nucleacin por descomposicin de complejo tioacetamida-metal (TM) que ocurre en el seno de la solucin y sobre la superficie del sustrato. Cuando el calcogenuro se forma
en el seno de la solucin se genera una gran cantidad de ncleos, los cuales, debido a las altas temperaturas
(para DBQ), colisionan rpidamente entre si formando partculas de grandes tamaos y sobre stas inicia el
crecimiento de los agregados en solucin. Simultneamente ocurre que el complejo T-M nuclea la superficie
del sustrato, lo que tiene como consecuencia la generacin de agregados de grandes tamaos debido a la
acumulacin de complejos. Si bien estos complejos tienden a romperse, provocan que los agregados
superficiales posean formas y tamaos irregulares con poca rea superficial, por lo tanto, poseen poca rea
704

EQI-2015
de contacto y se presenta una gran cantidad de poros e irregularidades, ver Figura 1(a).
Figura 1. Imgenes de MEB de las pelculas de ZnS y Zn1-XCdXS depositadas sin emplear agente acomplejante, (a)
y (c), as como pelculas de ZnS y Zn1-XCdXS empleando Na2EDTA como agente acomplejante, (b), (d).
Por otro lado, con la formulacin F2, las partculas y agregados superficiales de ZnS tienden a crecer
homogneamente y reducir su tamao hasta aproximadamente los 100 nm. Esta reduccin de tamao
permite que haya mayor rea superficial y de contacto entre las partculas y agregados, por tanto, la pelcula
es mas densa y compacta, con una reduccin significativa de la cantidad de poros presentes, ver Figura 1(b).
En este caso, la morfologa sigue conservando una forma esfrica definida y las partculas tienden a crecer
en forma de agregados aplanados paralelos al sustrato. Esto se puede atribuir a la adicin de Na2EDTA, que
al formar los complejos metlicos permite que haya una liberacin paulatina de iones meticos, con lo cual
se puede controlar en cierta manera el tamao de las ncleos generados, permitiendo que estos se adhieran
a la superficie del sustrato de manera regular y homognea. Adicionalmente, al adherirse los ncleos a la
superficie del sustrato, las partculas y agregados crecen preferencialmente mediante el mecanismo de ion
por ion, el cual, provoca que la pelcula se componga de capas y partculas con poco volumen en lugar de
formar esferas de grandes volmenes. Los mecanismos de nucleacin y crecimiento propuestos,
descomposicin de complejo y ion por ion, se ilustran en la Figura 2 [8].
Al adicionar Cd a la solucin precursora de reaccin, se puede observar que el tamao de los agregados
superficiales disminuyen considerablemente en ambos casos. Con la formulacin F1, el tamao de partcula
se reduce a aproximadamente 527 nm, ver Figura 1(c) y cuando se emplea la formulacin F2 se reduce hasta
27 nm, ver Figura 1(d). Sin embargo, sigue siendo notable la diferencia entre los tamaos y formas de los
705

EQI-2015
agregados superficiales por efecto de la adicin de Na2EDTA al bao de reaccin. Para el caso de la
formulacin F1, ver Figura 1(c), la reduccin del tamao de partcula se atribuye totalmente a la adicin de
iones Cd2+ en el bao de reaccin, ya que al poseer menor constante del producto de solubilidad (Kps Cd2+=
2x10-27; Kps Zn2+= 1.2x10-24) [9] es capaz de reaccionar mas rpido y formar una gran cantidad de ncleos
estables que se adhieren fcilmente a la superficie del sustrato, al haber una gran cantidad de ncleos, el
tamao de partcula tiende a reducirse.
Figura 2. Diagramas esquemticos que ilustran los pasos propuestos en los mecanismo de descomposicin de
complejos (I) y el mecanismo de ion por ion. (II) .
Al usar la formulacin F2, Figura 1(d), las partculas y agregados superficiales son de menores tamaos,
con gran rea superficial, lo que permite que se agreguen de forma regular y compacta, obteniendo as
pelculas densas y muy homogneas con una mnima cantidad de poros y defectos superficiales. En este
caso, la reduccin del tamao de partcula no solo se debe a la inclusin de iones Cd2+, sino a la adicin de
Na2EDTA, el cual, al retener los iones Cd2+ y Zn2+ en solucin, permite que estos reaccionen a una velocidad
moderada y constante con los iones S2- provenientes de la tioacetamida, de esta manera es posible formar
una mayor cantidad de ncleos, por lo tanto el tamao de partcula ser an menor que en el caso de
prescindir del Na2EDTA. Este efecto se debe principalmente a la diferencia en las constantes de estabilidad
(KfCd2+= 2.9x1016 Kf Zn2+= 3.2x1016) [10], al ser menos estable, el complejo de Cd-EDTA puede romperse
con mayor facilidad, liberando una mayor cantidad de iones Cd2+ que de iones Zn2+, formando as ncleos
de CdS sobre los cuales se depositan iones Zn2+, S2- y Cd2+, los cuales, al paso del tiempo de reaccin
formarn el compuesto ternario ZnCdS y una mezcla de compuestos binarios de ZnS y CdS. Los compuestos
del tipo MS depositados en forma de pelculas delgadas empleando el mtodo de DBQ se caracterizan por
ser compuestos no estequiomtricos, es decir, presentan vacancias de S. Lo cual se debe a la liberacin de
iones S2- a partir del precursor de azufre, que usualmente requiere de una hidrlisis para la liberacin del
ion calcgeno. En este tipo de reacciones no todo el precursor se transforma en iones S2-, sino que existen
reacciones paralelas donde se forman compuestos secundarios que reducen la concentracin de iones S 2libres en solucin. Es as que si se observa la Tabla 1 se puede notar como la relacin azufre/metal (S/M)
es de alrededor de 0.7 para ambos casos, sin embargo, al empelar Na2EDTA como agente acomplejante, se
favorece un incremento en la cantidad de iones S y Cd en la pelcula.
706

EQI-2015
Tabla 1. Contenido elemental de las pelculas de Zn1-XCdXS obtenidas empleando los dos tipos de depsito.
Contenido elemental
Proporcin de
(%At)
iones metlicos
en solucin
F1
F2
X
S
Zn
Cd
S
Zn
Cd
0
38.85
61.12
0
41.38
58.62
0
0.025
42.30
40.80
16.90
43.06
38.18
18.76
0.050
42.05
38.10
18.84
43.67
29.89
26.44
0.075
42.46
30.88
26.66
43.14
20.63
36.23
Este incremento est directamente relacionado con el decremento de iones Zn, los cuales forman complejos
altamente estables con el ion EDTA2- e impiden que este ion sea liberado a la solucin, reduciendo as su
contenido en la pelcula. Con el propsito de conocer las propiedades pticas de las pelculas depositadas,
se obtuvieron las curvas de transmitancia ptica para cada una de las pelculas depositadas de Zn1-XCdXS en
el rango de 250-800 nm empelando las formulaciones F1 y F2, los espectros obtenidos se muestran en la
esquina superior izquierda de la Figura 5 (a) y (b).
Figura 5. Imgenes que ilustran los grficos de transmitancia y la estimacin de la energa e banda prohibida para
las pelculas obtenidas (a) sin emplear Na2EDTA y (b) empleando Na2EDTA como agente acomplejante.
A partir de estos espectros se puede inferir que las pelculas depositadas empleando la formulacin F1 son
mas opacas que usando la formulacin F2. Esta reduccin en el porcentaje de transmitancia ptica, ver Tabla
2, se debe al reducido tamao de agregados, los cuales al estar densamente empaquetados absorben y
reflejan mas energa lumnica de la que transmiten.
707

EQI-2015
Tabla 2. Valores de Transmitancia y de energa de banda prohibida de cada una de las pelculas depositadas.
Proporcin de iones
metlicos en solucin
X
0
0.025
0.050
0.075
Transmitancia
(%)
F1
80
79
62
59
F2
66
62
61
58
Energa de Banda prohibida

(eV)
F1
F2
3.61
3.71
3.53
3.70
2.66
3.67
2.59
3.62
Al usar la formulacin F2 los agregados formados son de grandes tamaos, los cuales dejan entre si una alta
cantidad de poros o espacios vacos a travs de los cuales fcilmente puede atravesar la energa lumnica
que se hace incidir sobre la muestra, incrementando as el porcentaje de transmitancia ptica de las pelculas.
Otra de las caractersticas importantes que se pueden observar en los espectros es la forma de las curvas.
Para el caso de la Figura 5(a) se puede observar que a proporciones iguales o mayores a 0.05, la curva
muestra dos pequeos hombros cercanos a los 350 y 500 nm, esto quiere decir que las partculas y agregados
formados presentan segregaciones en los bordes de grano de los compuestos binarios ZnS y CdS que no
lograron difundirse para formar el compuesto ternario. Caso contrario a las curvas de la Figura 5(b), en las
cuales se observa un solo borde de absorcin con un ligero desplazamiento hacia mayores longitudes de
onda conforme se incrementan las proporciones de Cd en solucin, lo cual indica que el Na2EDTA ayuda a
obtener el compuesto ternario con una reduccin en la segregacin de compuestos binarios, ya que al
mantener a los iones metlicos suspendidos en solucin y liberndolos gradualmente favorece la nucleacin
homognea mediante el mecanismo de ion por ion, permitiendo que a los ncleos se adhieran iones tanto de
Zn2+ como de Cd2+ y S2-. A partir de los datos de la transmitancia ptica se estimaron los valores grficos
de la energa de banda prohibida, la cual se obtiene graficando la energa del fotn (eV) con respecto al
cuadrado de la densidad ptica de la pelcula por la energa del fotn (DO*eV)2. De la curva as obtenida se
extrapola hacia el eje x la primer seccin recta de la curva, donde (DO*eV)2=0, encontrando as la
estimacin de la energa de banda prohibida. Las curvas obtenidas se muestran en la parte central de la
Figura 5(a) y (b). En ellas se muestra un efecto similar a los espectros de transmitancia, es decir, al usar la
formulacin F1 los valores de energa de banda prohibida descienden considerablemente al incrementar la
proporcin de iones metlicos a 0.05, lo cual se debe a la segregacin de los compuestos binarios, donde
predomina la presencia de CdS. Cuando se emplea la formulacin F2, se tiene mayor control del depsito,
logrando obtener el compuesto ternario, esto se relaciona a la forma mas definida de las curvas, as como
al decremento gradual de los valores de energa de banda prohibida.
4. Conclusiones
Empleando las formulaciones descritas se lograron obtener pelculas delgadas de Zn 1-XCdXS en un
medio ligeramente cido, las cuales mostraron diferencias significativas en la morfologa superficial, as
como en las propiedades pticas. Lo cual se atribuye directamente al uso del agente acomplejante Na2EDTA,
el cual favorece la nucleacin homognea mediante el mecanismo de ion por ion. De esta forma es posible
obtener pelculas altamente compactas formadas de agregados de tamaos muy reducidos, menores a 500
nm. Los espectros de transmitancia ptica, as como los grficos de estimacin de la energa de banda
prohibida ayudan a inferir que las pelculas depositadas empleando Na2EDTA se conforman en su mayor
parte del compuesto ternario, con una mnima segregacin de compuestos binarios, los que favorece el
708

EQI-2015
cambio gradual en los valores de energa de banda prohibida. De esta manera es posible tener mayor control
en la modulacin de la energa de banda prohibida de las pelculas.
5. Agradecimientos
Los autores agradecen al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa por el apoyo al proyecto a
travs de la beca 243106 y al proyecto CB-2009-01-134572.
6. Referencias
[1] Shin, S.W., Kang, S.R., Gurav, K.V., Yun, J.H., Moon, J.H., Lee, J.Y., Kim, J.H., Solar Energy, 2011,
85, 29032911.
[2] Roushdy, N., Farag, A.A.M. Abdel Rafea, M., El-Shazly, O., El-Wahidy, E.F., Superlattices and
Microstructures, 2013, 62, 97109.
[3] Jelusic M., Vodnik, D., Lestan D., Ecological Engineering 2014, 73, 429438.
[4] Huang, Y., Keller, A.A., Water Research, 2015, 80, 159-168.
[5] Iwashita, T., Ando, S., Thin Solid Films, 2012, 520, 70767082.
[6] Antony, A., Murali, K.V., Manoj, R., Jayaraj, Materials Chemistry and Physics, 2005, 90, 106110.
[7] Brown, T.E., LeMay, H.E., Bursten, B.E., Woodward, P., Murphy, C. 2012, Chemistry The Central
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[8] Hodes G., 2003, Chemical Solution Deposition of Semiconductor Films. Mercel Dekker, Estados
Unidos de Amrica.
[9] Doa, J.M., Herrero, J., Thin Solid Films, 1995, 268, 5-12.
[10] Skoog, D.A., West, D., Holler, F.J., Crouch., S.R., 2014, Fundamentals of Analytical Chemestry 9th
Edition, Brooks/Cole. Estados Unidos de Amrica.
709

EQI-2015
Rodrigo Chan-Navarro,1 Vctor M. Jimnez-Prez,1* Blanca M. Muoz-Flores.1
1Facultad
de Ciencias Qumicas, Universidad Autnoma de Nuevo Len, Ciudad Universitaria, Av. Universidad s/n. C. P. 66451,
Nuevo Len, Mxico.
e-mail: vjimenez74@hotmail.com
Resumen
En este trabajo de investigacin se sintetizaron cuatro ligantes orgnicos tridentados y cuatro nuevos
complejos de boro, los cuales fueron completamente caracterizados por RMN (1H, 13C, 11B), espectroscopa
de IR, UV-vis. La estructura de rayos X de monocristal para los complejos 5 y 6 demostraron que el tomo
de boro adopta una geometra tetradrica. Las propiedades fotofsicas de los complejos se determinaron en
solucin.
1. Introduccin
Los materiales orgnicos luminiscentes han recibido una considerable atencin en los ltimas dos
dcadas debido a su potencial aplicacin en dispositivos opto-electrnicos tales como: materiales emisores
y de transporte de electrones para diodos orgnicos emisores de luz (OLEDs), agentes de tincin para la
generacin de bioimgenes, as como materiales foto-sensibles [1], desde que el primer complejo
organometlico luminiscente (8-hidroxiquinolina de aluminio (Alq3)) fue empleado en 1987, como capa
emisora en la fabricacin de dispositivos electroluminiscentes. Sin embargo, se tiene algunos
inconvenientes, como la emisin verde y una pobre emisin trmica en dispositivos electroluminiscentes
[2]. Recientemente se han realizado diversos esfuerzos para el diseo y sntesis de nuevos compuestos de
boro ya que han presentado la ventaja de tener una buena solubilidad en disolventes orgnicos, una excelente
eficiencia luminosa y fcil deposicin sobre el sustrato por medio de evaporacin trmica directa. En
particular, la atencin se ha incrementado en complejos organometlicos con elementos del grupo principal
derivados de bases de Schiff, ya que estas molculas presentan una gran variedad de estructuras e
interesantes conformaciones, adems de que el grupo C=N- es capaz de donar un electrn para
interaccionar con iones metlicos para dar lugar a la formacin de un nmero ilimitado de complejos con
diferentes propiedades optoelectrnicas [3] con potenciales aplicaciones [4]. Nosotros estamos interesados
en la sntesis, caracterizacin [5], actividad cataltica y biolgica [6] de complejos con elementos del grupo
principal [7] derivados de ligantes orgnicos con tomos donadores tipo ONO [8]. En este trabajo de
investigacin se presenta la sntesis, caracterizacin y la determinacin de las propiedades luminiscentes de
cuatro nuevos complejos de boro derivados de bases de Schiff. Las estructuras cristalinas obtenidas por
difraccin de rayos-X en monocristal son tambin reportadas. Los complejos de boro(III) y sus respectivos
ligandos orgnicos tridentados fueron caracterizados completamente por resonancia magntica nuclear
(RMN 1H, 13C, 11B), espectroscopias de UV-vis, IR, fluorescencia, espectrometra de masas, as como
anlisis elemental.
710

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2.1 Materiales y equipos
Todos los materiales de partida fueron adquiridos de la casa comercial de productos qumicos
Aldrich. Los solventes fueron utilizados sin previa purificacin. Los puntos de fusin fueron determinados
en un aparato Electrothermal Mel-Temp y los valores estn dados sin corregir. Los espectros de infrarrojo
fueron obtenidos en un espectrofotmetro Bruker Tensor 27 FT-IR equipado con un accesorio ATR Pike
MiracleTM con un cristal de reflexin simple de ZnSe. Los espectros de ultravioleta-visible fueron adquiridos
con un espectrofotmetro Shimadzu 2401 UV/Vis y las mediciones de emisin fueron realizadas en un
espectrofotmetro de luminiscencia Perkin-Elmer LS-50B. Los experimentos de 1H, 13C y 11B fueron
adquiridos en un Brunker advance DPX-400. Los desplazamientos qumicos (ppm) son reportados usando
como referencia interna tetrametilsilano (TMS) para 1H,13C. Para los experimentos de RMN de 11B fue
usado como referencia externa trifloruro de boro-dietileterato. Los espectros de masas fueron adquiridos en
un sistema LC/MS/MS AB Sciex API 2000TM y los datos estn dados en una relacin masa/carga (m/z),
de los correspondientes fragmentos con respecto al pico base.
2.2 Difraccin de rayos X
Los datos cristalogrficos se colectaron en un difractmetro Enraf-Nonius CAD-4 equipado con un
detector Kappa CCD ( Mo K = 0.71073 , monocromador de grafito, T=293 K, con barrido /2). Los
cristales fueron montados en tubos Lindeman. Las correcciones de absorcin se llevaron a cabo por SHELXA. Las estructuras fueron resueltas por mtodos directos utilizando el programa SHELXS-97 [9] y refinadas
contra F2 en todos los datos por una matriz completa de mnimos cuadrados con SHELXL-97 [10]. Todas
las manipulaciones de software se realizaron bajo el entorno del programa WIN-GX.
2.3 Caracterizacin fotofsica
Para la caracterizacin fotofsica, se utiliz tetrahidrofurano (THF) grado espectroscpico recin
destilado y las soluciones se estudiaron tal como se prepararon, con el fin de evitar el efecto de solvlisis o
fotodegradacin [11]. Los espectros de absorcin se midieron en un espectrofotmetro Shimadzu 2401PC.
La banda de energa prohibida (Eg) fue determinado a partir de la interseccin con el eje de la X de la
tangente del espectro de absorcin, a una absorbancia de 0.1. Los espectros de emisin se obtuvieron con
un espectrofluormetro Perkin-Elmer LS50B, excitando a 10 nm por debajo de la banda de absorcin de
longitud de onda ms larga. Los espectros de excitacin se obtuvieron fijando la longitud de onda de emisin
con el mximo pico de fluorescencia. Los rendimientos cunticos de fluorescencia () en solucin fueron
determinados de acuerdo al procedimiento reportado en la literatura [12]. Los tiempos de vida de la
fluorescencia fueron obtenidos a temperatura ambiente por el mtodo de recuento de fotn nico
correlacionado (TCSPC por sus siglas en ingls) con un instrumento Horiba Jobin Yvon Tempro con un
lser nanoled de excitacin de 375 y 460 nm.
2.4 Sntesis de ligantes1-6
2.4.1. (E)-N-(4-(dietilamino)-2-hidroxisaliciliden) benzohidrazina (1)
El ligante 1 se sintetiz a partir de 0.193g (1.0 mmol) de 4-dietilamino salicilaldehdo y 0.136 g (1.0
mmol) de benzoilhidrazina en dimetilformamida (DMF) como disolvente. La mezcla de reaccin se someti
711

EQI-2015
a reflujo por 5 minutos. Concluido este tiempo, se dej enfriar a temperatura ambiente, y posteriormente se
adicion en un vaso de precipitado provisto con hielo triturado y 1 ml de cido sulfrico (H 2SO4)
concentrado. El precipitado obtenido se filtr a vaco y se lav con hexano. El producto se obtuvo como un
slido verde (0.26 g), con un rendimiento del 85 %, p.f = 219 oC. IRmax (ATR): 3032, 3174, 1625, 1587,
1517 cm-1. UV/Vis (THF): abs/max, max*104: 362 nm, 6.5 M-1cm-1. Fluorescence (THF): fluor: 452 nm. RMN
1
H (400 MHz, DMSO-d6) : 1.09 (6H, t, J = 6.8 Hz, H-16), 3.34 (4H, s, H-15), 6.14 (1H, s, H-3), 6.28 (1H,
d, J = 8.8 Hz, H-5), 7.19 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-6), 7.54 (2H, m, H-11,13), 7.58 (1H, m, H-12), 7.93 (2H, d,
J = 8.8 Hz, H-10,14), 8.44 (1H, s, H-7), 11.52 (1H, s, NH), 12.83 (1H, s, OH) ppm. RMN 13C{1H} (100
MHz, DMSO-d6) : 12.5 (C-16), 43.8 (C-15), 97.5 (C-3), 103.6 (C-5), 106.4 (C-1), 127.4 (C-10,1), 128.4
(C-11,13,12), 131.6 (C-6), 133.2 (C-9), 150.0 (C-7), 150.1 (C-4), 159.8 (C-2), 162.2 (C-8) ppm. Anlisis
elemental calculado para C18H21N3O2: C; 69.43. H; 6.80. N; 13.49, Encontrado: C; 69.44. H; 7.06.N; 13.57.
2.4.2.(E)-N-(4-(metoxi)-2-hidroxisaliciliden) benzohidrazina (2)
El ligante 2 se prepar siguiendo el mismo procedimiento para el ligante 1 a partir de 0.152 g (1.0
mmol) de 4-metoxisalicilaldehido y 0.152 g (1.0 mmol) de benzoilhidrazina en dimetilformamida (DMF)
como disolvente. El producto se obtuvo como un slido blanco (0.25 g) con un rendimiento del 91 %, p.f =
181 oC. IRmax (ATR): 3527, 3050, 3180, 1624, 1601, 1506, 1284 cm-1. UV/Vis (THF): abs/max, max*104:
330 nm, 4.2 M-1cm-1. RMN 1H (400 MHz, DMSO-d6) : 3.77 (3H, s, H-15), 6.53 (1H, s, H-3), 6.54 (1H, s,
H-5), 7.43 (1H, d, J = 8 Hz, H-6), 7.54 (2H, st, H-11,13), 7.60 (1H, st, H-12), 7.93 (2H, d, J = 8 Hz, H10,14), 8.55 (1H, s, H-7), 11.65 (1H, s, NH), 12.02 (1H, s, OH) ppm. RMN13C{1H}(100 MHz, DMSO-d6)
: 55.3 (C-15), 101.2 (C-3), 106.5 (C-5), 111.7 (C-1), 127.6 (C-10,14), 128.5 (C-11,13), 131.2 (C-6), 131.9
(C-12), 132.9 (C-9), 148.8 (C-7), 159.4 (C-4), 162.1 (C-2), 162.6 (C-8) ppm. RMN HETCOR [H/C]:
3.77/55.3 (H-15/C-5), 6.53/101.2 (H-3/C-3), 6.54/106.5 (H-5/C-5), 7.54/128.5 (H-11,13/C-11,13),
7.60/131.9 (H-12/C-12), 7.93/127.6 (H-10,14/C-10,14), 8.55/148.8 (H-7/C-7). RMN 1H/1H COSY
[H/H]7.43/6.53 (H-6/H-3), 7.43/6.54 (H-6/H-5), 7.93 (H-10,14/H-11,13). APCI-MS m/z (%): 270.80 (M+
1), 77.00 (73), 105.00 (63), 150.00 (50), 95.00 (44), 135.00 (21), 107.00(13). Anlisis elemental calculado
para C15H14N2O3 H2O: C; 62.49. H; 5.59. N; 9.72, Encontrado: C; 62.69. H; 5.82. N; 9.51.
2.4.3. (E)-N-(4-(dietilamino)-2-hidroxisaliciliden)-4-nitrobenzohidrazina (3)
El ligante 3 se prepar siguiendo el mismo procedimiento para el ligante 1 a partir de 0.181 g de 4nitrobenzoil hidracina (1.0 mmol) y 0.193 g de 4-dietilamino salicilaldehdo (1.0 mmol) en
dimetilformamida (DMF) como disolvente. El producto se obtuvo como un slido rojo (0.19 g), con un
rendimiento del 98 %, p.f = 225 oC (lit. 230 oC) [13]. IRmax (ATR): 3358, 3176, 2979, 1629, 1590, 1516
cm-1. UV/Vis (CHCl3): abs/max, max*104: 352 nm, 2.02 M-1cm-1. Fluorescencia (CHCl3): fluor: 412nm.
RMN1H (400 MHz, DMSO-d6) : 1.10 (6H, t, J = 6.8 Hz, H-16), 3.35 (4H, s, H-15), 6.12 (1H, s, H-2), 6.28
(1H, d, J = 8.8 Hz, H-4), 7.24 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-5), 8.37 (2H, m, H-11,13), 8.14 (2H, d, J = 8.8 Hz, H10,14), 8.45 (1H, s, H-7), 11.30 (1H, s, NH), 12.09 (1H, s, OH) ppm. RMN13C{1H} (100 MHz, DMSO-d6)
: 12.5 (C-16), 43.8 (C-15), 97.4 (C-2), 103.8 (C-4), 106.3 (C-6), 123.7 (C-10,14), 129.0 (C-11,13), 131.6
(C-5), 138.9 (C-12), 149.2 (C-9), 150.4 (C-3), 150.7 (C-7) 159.8 (C-1), 160.5 (C-8) ppm.
2.4.4(E)-N-(4-(metoxi)-2-hidroxisaliciliden)-4-nitrobenzohidrazina (4)
El ligante 4 se prepar siguiendo el mismo procedimiento para el ligante 1, a partir de 0.181 g de 4nitrobenzoil hidracina (1.0 mmol) y 0.152 g de 2-hidroxi-4-metoxibenzaldehdo (1.0 mmol) en DMF. El
712

EQI-2015
producto se obtuvo como un slido amarillo (0.17 g) con un rendimiento del 95 %, p.f = 219oC (lit. 228oC)
[14]. IRmax (ATR): 3331, 3198, 2976, 1624, 1598, 1599, 1281 cm-1. UV UV/Vis (CHCl3): abs/max, max*104:
344 nm, 1.50 M-1cm-1. RMN 1H (400 MHz, DMSO-d6) : 3.78 (3H, s, H-15), 6.51 (1H, s, H-2), 6.54 (1H,
s, H-4), 7.48 (1H, d, J = 8 Hz, H-5), 8.38 (2H, d, H-11,13), 8.16 (2H, d, J = 8 Hz, H-10,14), 8.58 (1H, s, H7), 11.45 (1H, s, NH), 12.27 (1H, s, OH) ppm. RMN13C{1H} (100 MHz, DMSO-d6) : 55.3 (C-15), 101.1
(C-2), 106.2 (C-4), 111.7 (C-6), 123.7 (C-10,14), 129.1 (C-11,13), 131.0 (C-5), 149.3 (C-7), 149.5 (C-9),
159.4 (C-3), 160.9 (C-1), 162.3 (C-8) ppm.
2.5 Sntesis de Complejos de Boro 5-8

2.5.1.(E)-N-(4-(dietilamino)-2-hidroxisaliciliden)benzohidrozidato-fenil-boro (5)
El complejo 5 se sintetiz a partir de cantidades equimolares del compuesto 1 (1.0 mmol) y cido
fenilbornico(1.0 mmol) en benceno como disolvente. La mezcla de reaccin se llev a reflujo por 48 horas.
El precipitado obtenido se filtr a vaci, se lav con hexano y se recristalizo en una mezcla acetato/hexano
(1:1), obteniendo un slido amarillo (0.33 g), con un rendimiento del 84%, p.f = 153oC. IRmax (ATR): 3036,
1608, 1528, 1183, 1136, 697, 613 cm-1. UV/Vis (THF): abs/max, max*104: 394 nm, 3.80 M-1cm-1.
Fluorescencia (THF): fluor/max: 452 nm. RMN 1H (400 MHz, CDCl3) : 1.23 (6H, t, J = 7.2 Hz, H-16), 3.43
(4H, m, H-15), 6.40 (1H, dd, J = 2.4, 8.8 Hz, H-5), 6.29 (1H, d, H-3), 7.15 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-6), 7.19
(1H, da, H-12), 7.20 (1H, sa, H-m), 7.43 (2H, m, H-11,13), 7.46 (2H, m, H-o), 7.52 (1H, st, H-p), 8.11 (1H,
s, H-7), 8.15 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-10,14) ppm. RMN 13C{1H}(100 MHz,CDCl3) : 12.6 (C-16), 44.8 (C15), 99.2 (C-3), 105.8 (C-5), 107.8 (C-1), 127.6 (C-12), 127.3 (C-m), 132.4 (C-i), 128.2 (C-10,14), 128.4
(C-o), 131.1 (C-11,13), 132.0 (C-p), 154.6 (C-9), 132.5 (C-6), 144.9 (C-7), 158.4 (C-4),167.7 (C-2), 169.9
(C-8) ppm. RMN HETCOR [H/C]: 1.23/12.6 (H-16/C-16), 3.43/44.8 (H-15/C-15), 6.40/105.8 (H-5/C-5),
6.29/99.2 (H-3/C-3), 7.15/132.5 (H-6/C-6), 7.19/127.6 (H-12/C-12), 7.20/127.3 (H-m/C-m), 7.43/131.1 (H11,13/C-11,13), 7.46/128.4 (H-o/C-o), 7.52/132.0 (H-p/C-p), 8.15/128.2 (H-10,14/C-10,14), 8.11/144.9 (H7/C-7). RMN 1H/1H COSY [H/H]: 6.29/6.40 (H-3/H-5), 7.15/6.40 (H-6/H-5), 7.46/7.20 (H-o/H-m),
8.15/7.43 (H-10,14/H-11,13). RMN de 11B (128 MHz, CDCl3) : 7.5 ppm. APCI-MS: m/z (%): 397.90 (30)
[M+1], 320.00 (5) [M+-C6H5], 292.30 (100) [M+-C6H5N2], 173.00 (33), 145.10 (16), 118.40 (17), 91.20 (15),
77.00 (11), 62.70 (6). Anlisis elemental calculado para C24H24BN3O2: C; 72.56. H; 6.09. N; 10.58,
Encontrado: C; 72.57. H; 6.34.N; 10.53.
2.5.2.(E)-N-(4-(metoxi)-2-hidroxisaliciliden)benzohidrozidato-fenil-boro (6)
El complejo 6 se obtuvo siguiendo el mismo procedimiento que para el complejo 5,a partir de
cantidades equimolares del ligante 2 (1.00 mmol) y cido fenilbornico (1.0 mmol) en benceno como
disolvente. Obteniendo un slido verde (0.30 g) con un rendimiento del 84%, p.f = 151 oC. IRmax (ATR):
3055, 3005, 2939, 2837, 1615, 1553, 1360, 1289, 1137, 1121, 915 cm-1. UV/Vis (THF): abs/max, max*104:
363 nm, 9.90 M-1cm-1. Fluorescencia (THF): fluor/max: 439 nm.RMN 1H (400 MHz, CDCl3) : 3.88 (3H, s,
H-15), 6.55 (1H, dd, J = 2.4, 8 Hz, H-5), 6.73 (1H, d, J = 2 Hz, H-3), 7.19 (1H, d, J = 2 Hz H-12), 8.17 (2H,
m, H-10,14), 7.29 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-6), 7.21 (2H, m, H-11,13), 7.49 (2H, m, H-m), 7.56 (1H, m, H-p),
7.39 (2H, d, J = 8.4 Hz, H-o), 8.23 (1H, s, H-7) ppm. RMN 13C{1H} (100 MHz, CDCl3) : 55.7 (C-15),
102.9 (C-15), 109.5 (C-5), 112.0 (C-1), 158.6 (C-9), 128.5 (C-10,14), 127.5 (C-11,13), 128.5 (C-m), 132.7
(C-p) 131.1 (C-o), 128.0 (C-12), 133.5 (C-i), 132.1 (C-6), 145.2 (C-7), 158.9 (C-4), 166.9 (C-2), 171.7 (C713

EQI-2015
8) ppm. RMN HETCOR [H/C]: 3.88/55.7 (H-15/C-15), 6.55/109.5 (H-5/C-5), 6.73/102.9 (H-3/C-3),
7.19/128.0 (H-12/C-12), 8.17/128.5 (H-10,14/C-10,14), 7.29/132.1 (H-6/C-6), 7.21/127.5 (H-11,13/C11,13), 7.49/128.5 (H-m/C-m), 7.56/132.7 (H-p/C-p), 7.39/131.1 (H-o/C-o), 8.23/145.2 (H-7/C-7). RMN
1
H/1H COSY [H/H]: 6.73/6.55 (H-3/H-5), 7.49/7.56 (H-3/H-5), 7.48/7.57 (H-m/H-p), 7.21/8.17 (H11,13/H-10,14), 7.49/7.39 (H-m/H-o). RMN de 11B (128 MHz, CDCl3) : 7.7 ppm. APCI-MS: m/z (%):
357.20 (100) [M+1], 279.20 (60) [M+1-C6H5], 254.20 (12), 239.10 (12), 210.00 (6), 180.30 (16), 150.50
(11), 117.20 (18), 105.30 (24), 77.20 (44). Anlisis elemental calculado para C21H17BN2O3: C; 70.81. H;
4.81. N; 7.86, Encontrado: C; 70.05. H; 5.10.N; 8.05.
2.5.3(E)-N-(4-(dietilamino)-2-hidroxisaliciliden)-4-nitrobenzohidrazidato-fenil boro (7)
disolvente. Obteniendo un slido naranja (0.38 g) con un rendimiento del 87%, p.f = 278oC. IRmax
(ATR):3028, 2972, 1610, 1593, 1342, 1245, 1185, 1144, 821, 670 cm-1. UV/Vis (THF): abs/max, max*104:
458 nm, 2.60 M-1cm-1. Fluorescencia (THF): fluor/max: 598 nm. RMN 1H (400 MHz, CDCl3) : 1.24 (6H, t,
J = 7.2 Hz, H-16), 3.46 (4H, m, H-15), 6.32 (1H, dd, J = 2.4, 8.8 Hz, H-5), 6.39 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-3),
7.17 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-6), 7.21 (1H, m, H-p), 7.22 (2H, m, H-m), 7.41 ( 2H, m,H-o), 7.54 (1H, d, J =
5.6 Hz, H-10,14), 7.71 (2H, d, J = 5.6 Hz , H-11,13), 8.15 (1H, s,H-7) ppm. RMN 13C{1H} (100
MHz,CDCl3) : 12.6 (C-16), 44.9 (C-15), 99.1 (C-3), 106.3 (C-5), 107.8 (C-1), 149.7 (C-9), 131.0 (C10,14), 128.9 (C-11,13), 127.5 (C-m), 127.9 (C-p), 130.8 (C-o), 134.0 (C-12), 131.3 (C-i), 132.9 (C-6),
146.1 (C-7), 155.2 (C-4), 158.9 (C-2), 167.5 (C-8) ppm. RMN HETCOR [H/C]: 1.24/12.6 (H-16/C-16),
3.46/44.9 (H-15/C-15), 6.39/99.1 (H-3/C-3), 6.32/106.3 (H-5/C-5), 7.22/127.5 (H-m/C-m), 7.21/127.9 (Hp/C-p), 7.41/130.8 (H-o/C-o), 7.54/131.0 (H-10,14/C-10,14), 7.71/128.9 (H-11,13/C-11,13), 7.17/132.9 (H6/C-6), 8.15/146.1 (H-7/C-7). RMN 1H/1H COSY [H/H]: 1.24/3.46 (H-16/H-15), 6.32/7.17 (H-5/H-6),
6.39/6.32 (H-3/H-5), 7.22/7.41 (H-m/H-o), 7.54/7.71(H-10,14/H-11,13). RMN de 11B (128 MHz, CDCl3)
: 7.6 ppm. APCI-MSm/z (%): 443.00 (100) [M+1], 365.00 (8) [M+1-C6H5], 337.50 (78) [M+1-C6H5N2],
319.20 (7), 291.00 (41) [M+1-C6H5N2NO2], 173.30 (12), 91.30 (6). Anlisis elemental calculado para
C24H23BN4O4: C; 65.18. H; 5.24. N; 12.67, Encontrado: C; 67.22. H; 5.70.N; 11.62.
2.5.4(E)-N-(4-(metoxi)-2-hidroxisaliciliden)-4-nitrobenzohidrazidato-fenil boro (8)

disolvente. Obteniendo un slido amarillo (0.38 g) con un rendimiento del 94%, p.f = 242 oC. IRmax (ATR):
3019, 3056, 1612, 1536, 1342 ,1228, 1176,1025,701 cm-1. UV/Vis (THF): abs/max, max*104: 412 nm, 2.90
M-1cm-1. Fluorescencia (THF): fluor/max: 502 nm. RMN 1H (400 MHz, DMSO-d6) : 3.88 (3H, s, H-15), 6.70
(1H, sa, H-3), 6.79 (1H, dd, J = 2.4, 8.0 Hz, H-5), 7.24 (2H, st, J = 8.0 Hz, H-p), 7.18 (1H, m, H-m), 7.60
(1H, d,J = 8.0 Hz, H-6), 8.32 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-10,14), 7.78 (2H, d, J = 8.0 Hz , H-o), 8.38 (2H, d, J =
8.0 Hz, H-11,13), 9.01 (1H, s, H-7) ppm. RMN 13C{1H} (100 MHz, DMSO-d6) : 56.0 (C-15), 102.8 (C3), 109.4 (C-5), 111.1 (C-1), 149.9 (C-9), 124.2 (C-10,14), 129.3 (C-11,13), 127.6 (C-m), 130.6 (C-p), 134.0
(C-o), 138.6 (C-12), 132.5 (C-i), 133.7 (C-6), 149.4 (C-7), 158.0 (C-4), 162.3 (C-2), 168.5 (C-8) ppm. RMN
HETCOR [H/C]: 3.88/56.0 (H-15/C-15), 6.70/102.8 (H-3/C-3), 6.79/109.4 (C-5), 7.18/127.6 (H-m/C-m),
714

EQI-2015
7.24/130.6 (H-p/C-p), 7.60/133.7 (H-6/C-6), 8.32/124.2 (H-10,14/C-10,14), 7.78/134.0 (C-o), 8.38/129.3
(H-11,13/C-11,13), 9.01/149.4 (H-7/C-7). RMN 1H/1H COSY [H/H]: 6.70/6.79 (H-3/H-5), 6.79/7.60 (H5/H-6), 7.18/7.24 (H-m/H-p). RMN de 11B (128 MHz, CDCl3) : 7.9 ppm. APCI-MSm/z (%): 402.50 (100)
[M+1], 324.10 (53) [M+1-C6H5], 283.40 (33) [M+1-C6H5CHN2], 277.80 (47) [M+1-C6H5CHN2NO2], 238.60
(13), 235.00 (13), 160.20 (20), 117.30 (16), 95.20 (16), 77.20 (22). Anlisis elemental calculado para
C21H16BN3O5: C; 62.87. H; 4.02. N; 10.47, Encontrado: C; 62.60. H; 4.14.N; 10.02.
3.1 Sntesis
Las salicilidenbenzohidrazinas 1-4 fueron preparadas por la condensacin del apropiado anlogo
del salicilaldehdo con la benzoilhidrazina (Esquema 1) y aisladas con rendimientos cuantitativos del 85 al
98%. Los complejos de boro(III) 5-8 fueron obtenidos por la condensacin entre el cido fenilbornico y el
correspondiente ligante (1-4) a reflujo en benceno. Los materiales sintetizados resultaron ser solubles en
solventes orgnicos comunes tales como: ter, cloroformo, tetrahidrofurano y acetato de etilo. Todos los
complejos fueron estables en estado slido y fueron caracterizados por RMN (1H, 13C y11B), espectroscopia
de IR, UV-vis, fluorescencia, espectrometra de masas y anlisis elemental. Todos los materiales fueron
recristalizados en soluciones de diclorometano/hexano (2:8) y acetato de etilo/hexano (1:1); pero slo para
los materiales 1, 2, 5 y 6 se obtuvieron monocristales de buena calidad para su caracterizacin estructural
por difraccin de rayos-X.
Esquema 1. Sntesis de los ligantes 1-4 y los complejos de boro 5-8.
3.2 Caracterizacin espectroscpica y espectromtrica

La presencia del enlace de coordinacin NB fue evidenciado por RMN de 11B para los
compuestos 5-8. Observndose una seal simple ancha entre 7.6 y 7.0 ppm tpica para tomos de boro
tetracoordinados (Tabla 1) [15]. Asimismo, las seales resonantes de 11B de 5-8 se encuentran desplazadas
a frecuencias bajas con respecto al cido fenilbornico (11B = 9.3 ppm) [16] debido al incremento de la
densidad electrnica alrededor del tomo de boro. En el espectro de RMN 13C para los complejos de
boro(III) se observa que la seal asignada al C7 se desplaza a bajas frecuencias (144.9-149.4 ppm) con
respecto a sus ligantes (148.8-150.7 ppm) propio de la coordinacin al tomo de boro. El espectro de RMN
715

EQI-2015
1
H confirm la formacin de las bases de Schiff 1-4 con seales en el rango de 8.11 a 9.01 ppm, tpicas de
un protn imnico. El anlisis del espectro de IR revel que la banda de estiramiento C=N para los complejos
5-8 fueron desplazadas a menor nmero de onda en comparacin con los ligantes, demostrando una
disminucin en la longitud del enlace cuando el enlace coordinado es formado.
Tabla 1
Datos espectroscpicos seleccionado para RMN de 1H, 11B, 13C (ppm) e IR (cm-1) para los complejos de boro(III) 5-8y sus ligantes 1-4.
13
Comp.
H
(H-7)
C-2
C-4
C-7
C-8
11
IR
C=N
1
2
3
4
5
6
7
8
8.44
8.55
8.45
8.58
8.11
8.23
8.15
9.01
159.8
162.1
159.8
160.9
167.7
166.9
158.9
162.3
150.1
159.4
150.4
159.4
158.4
158.9
155.2
158.0
150.0
148.8
150.7
149.3
144.9
145.2
146.1
149.4
162.2
162.6
160.5
162.3
169.9
171.7
167.5
168.5
7.5
7.7
7.6
7.9
1587
1601
1590
1598
1528
1553
1593
1536
3.3 Difraccin de rayos X

3.3.1 Complejos de boro
Las estructuras cristalinas de los complejos 5 y 6 revelaron que las molculas presentan un tomo
de boro tetracoordinado y la formacin de tres anillos fusionados con el enlace de coordinacin NB con
longitudes de enlace de 1.561 (2) y 1.571 (2) para 5 y 6, respectivamente (figura 2). El tomo de boro
adopta una tpica geometra tetradrica. El carcter tetradrico de ambos tomos son de 82.1 y 82.7 % [17],
lo cual no permite que la molcula sea completamente plana y como consecuencia, la deslocalizacin
electrnica no es ptima. La longitud del enlace C=O para 1 y 2 son1.236(1)y 1.241(2) , respectivamente,
lo cual sugiere que estn en forma ceto mientras en 5 y 6 son cercanos a un enlace simple 5:1.339(2),
6:1.334(1) debido a la formacin del nuevo enlace B-O. Es importante notar que el complejo 6 tiene
una estructura ms plana que 5, esto es deducido del valor del ngulo diedro entre los dos anillos
aromticos presentes en las molculas, el cual es 16.9 para 5 y 6.2 para 6. El tomo de boro en ambos
derivados presenta una gran desviacin () del plano del saliciliden-imino, 0.488 para 5 y 0.749 para 6.
Es probable que estos parmetros quizs afecten la respuesta luminiscente como ha sido reportado par
las propiedades pticas no lineales de fenilboronatos derivados de salicilideniminofenoles [18].
716

EQI-2015
Figura 1. Estructura molecular de rayos X de los complejos 5 y 6. Los parmetros de desplazamiento

anisotrpico estn representados a un nivel probabilidad del 50%.
3.4 Propiedades fotofsicas
3.4.1 Complejos de boro(III)
Las propiedades pticas de los complejos de boro(III) (insertados) 5-8 y sus ligantes 1-4 fueron
obtenidos en tetrahidrofurano (Tabla 2). La figura 2 muestra el espectro de absorcin de estos compuestos.
En general, los ligantes presentan un pico principal en la regin del UV debido a las transiciones electrnicas
HOMO-LUMO a travs de la molcula. Una banda adicional es observada en la regin de onda corta, la
cual puede ser relacionada a orbitales moleculares ocupados de baja energa a el LUMO como previamente
se report para molculas similares [19]. En el caso de 3 y 4 un hombro a 385 nm es evidente y es atribuido
a transiciones electrnicas n-p* de los sustituyentes nitro. Cuando el complejo de boro(III) es formado, las
bandas son desplazadas hacia la regin de baja energa debido a la formacin del sistema diimino, en
concordancia con los resultados de RMN de 1H.
Figura 2. Propiedades de absorcin de los ligantes 1-4 y sus complejos 5-8 en THF.
717

EQI-2015
Tabla 2.
Parmetros fotofsicas para los compuestos 1-4 y los complejos de boro(III) 5-8.
*104
Eg
abs [nm]
em
Comp.
[M-1cm-1]
[eV]
[nm]
[cm-1]
[%]
[ns]
362
6.5
3.03
453
5549
0.32
0.01
1
330
4.2
3.38
2
343
5.7
2.49
411
4824
0.75
1.36
3
345
1.8
2.97
4
394
3.8
2.71
452
3257
0.34
0.03
5
363
9.9
3.02
439
4770
0.31
0.11
6
458
2.6
2.34
598
5111
0.10
0.56
7
412
2.9
2.58
502
4352
0.15
0.09
8
Krad x109
[s-1]
0.32
0.0055
0.110
0.028
0.002
0.017
Knr x109
[s-1]
99.7
0.73
33.2
9.06
1.78
11.09
Los compuestos 2 y 4 no emiten bajo las condiciones experimentales, pero el espectro de

fluorescencia de los ligantes 1 y 2, y de los complejos 5-8 son presentados en la figura 3. Con respecto al
ligante 1, una banda ancha a 453 nm es observado. El espectro de fluorescencia de su complejo 5 es
prcticamente idntico y ocurre lo mismo con su espectro de excitacin, contrario a lo observado en el
espectro de UV-Vis. Esto sugiere que el acomplejamiento afecta la geometra del estado basal pero no del
estado excitado. El comportamiento del par ligando/complejo 3/7 es completamente diferente. El ligante 3
presenta un pico principal a 412 nm y una rplica vibronica a 431 nm, mientras que el complejo 7 muestra
una banda ancha centrada a 598 nm, con un desplazamiento hacia la regin del rojo de 186 nm con respecto
a 3. Esto implica que el acomplejamiento con el boro afecta fuertemente la geometra del estado excitado
del fluorforo saliciliden cuando se encuentra para nitro substituido. Un comportamiento interesante es el
hecho que la emisin puede ser modulada de la regin del azul (6) a la regin del verde (8) y al rojo (7)
variando el sustituyente en la posicin para de los anillos aromticos externos. De manera general, el
rendimiento cuntico fluorescente es relativamente bajo para todas las molculas; por debajo del 1% con
valores de tiempo de vida en el rango de 10-10 a 10-11 s. Debido al carcter push-Pull de las molculas, la
transferencia de carga de los grupos donadores MeO o Et2N al grupo aceptor (NO2), como previamente fue
reportado por Farfn et al. [19] es tambin posible y podra ser responsable del bajo rendimiento cuntico.
Figura 3. Espectro de emisin de los compuestos 1, 3, y 5-8 en THF.
4. Conclusiones
En resumen cuatro nuevos complejos de boro(III) derivados de nuevas salicilidenbenzoilhidrazinas
fueron sintetizados. Todos los materiales fueron completamente caracterizados por mtodos
espectroscpicos. La absorcin, fluorescencia de emisin y tiempos de vida para todos los compuestos,
718

EQI-2015
excepto 2 y 4 fueron estudiados en THF. Se encontr que todos los compuestos estudiados presentan
rendimientos cunticos de emisin fluorescente por debajo del 1% atribuido principalmente al fenmeno de
conversin interna predominante tal como lo indic los grandes valores de desplazamiento Stocks. La
desviacin del tomo de boro del plano-salicilidenimino quiz afecta la respuesta luminiscente.
5. Agradecimientos
Los autores agradecen al CONACYT (Convenio: 156450) por el apoyo financiero otorgado para la
realizacin de este proyecto de investigacin y al PAICYT (Convenio: CN886-11), as como al CONACYT
por las beca doctoral otorgada para R.A.C.N.
6. Referencias
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3. Barba, V.; Vazquez, J.; Lpez, F.; Santillan, R.; Farfn, N. J. Organomet. Chem.2005, 690, 23512357.
4. Beachell, H. C.; Beistel, D. W. Inorg. Chem. 1964, 3, 1028-1032.
5. (a) Li, D.; Zhang, H.; Wang, C.; Huang, S.; Guo, J.; Wang, Y. J. Mater. Chem.2012, 22, 4319-4328;
(b) Li, D.; Zhang, Z.; Zhao, S.; Wang, Y.; Zhang, H. Dalton Trans2011, 40, 1279-1285; (c) Li, D.;
Yuan, Y.; Bi, H.; Yao, D. D.; Zhao, X. J.; Tian, W. J.; et al. Inorg Chem2011, 50, 4825-4831.; (d)
Li, D.; Wang, K.; Huang, S.; Qu, S. N.; Liu, X. Y.; Zhu, Q. X.; et al. J. Mater. Chem.2011, 21,
15298-304.
6. Reyes, H.; Muoz, B. M.; Farfn, N.; Santillan, R.; Rojas-Lima S.; Lacroix, P. G.; et al. J. Mater.
Chem.2002,12, 2898-2903.
7. Muoz, B. M.; Santillan, R.; Rodrguez, M.; Mndez, J. M.; Romero, M.; Farfn, N.; et al. J.
Organomet. Chem.2008, 693, 1321-1334.
8. Donia, A. M.; El-Boraey, H. Thermochim Acta1994, 237, 195-201.
9. Sheldrick, G. M. SHELX-97: Program for the Solution and Refinement of Crystal Structures;
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10. Williams, A. T. R.; Winfield, S. A.; Miller, J. N. Analyst.1983, 108, 1067-1107.
11. Felouat, A.; DAleo, A.; Fages, F. J. Org. Chem. 2013, 78, 4446-4455.
12. Williams, A. T. R.; Winfield, S. A.; Miller, J. N. Analyst 1983, 108, 1067-1071.
13. Cariati, U; Caruso, R; Centore, W; De Maria, A; Panunzi, B, et al. Inorg Chem, 2002, 41, 6597
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14. Bessy, R.B.N.; Prathapachandra, K.M.R.; Suresh. Spectroch Acta Part A, 2008, 71, 1253.
15. Barba, V.; Vazquez, J.; Lpez, F.; Santillan, R.; Farfn, N. J. Organomet. Chem.2005, 690, 23512357.
16. Beachell, H. C.; Beistel, D. W. Inorg. Chem.1964, 3, 1028-1032.
17. Hpfl, H. J. Organomet. Chem.1999, 581, 129-149.
18. Reyes, H.; Muoz, B. M.; Farfn, N.; Santillan, R.; Rojas-Lima, S.; Lacroix, P. G.; et al. J. Mater.
Chem.2002, 12, 2898-2903.
19. Muoz, B. M.; Santillan, R.; Rodrguez, M.; Mndez, J. M.; Romero, M.; Farfn, N.; et al. J
Organomet Chem2008, 693, 1321-1334.
719

EQI-2015
Determinacin de la temperatura de solucin del constituyente Fe23(C, B)6 en un acero al
boro mediante anlisis dilatomtrico
Contreras-Briseo, Adrin 1; Soria-Aguilar, Ma. de Jess 2 Carrillo-Pedroza, Francisco Ral 2;
Gutirrez-Castaeda, Emmanuel 3
1
Universidad Autnoma de Coahuila, Facultad de Ciencias Qumicas, Posgrado en Ciencia y Tecnologa de Materiales, Blvd. V.
Carranza y Jos Crdenas, C.P. 25280, Saltillo, Coahuila;
2 Universidad Autnoma de Coahuila, Facultad de Metalurgia, Carr. 57 Km. 5, C.P. 25710, Monclova, Coahuila.
3 Universidad Autnoma de San Luis Potos.
e-mail: adrian_contreras996@hotmail.com.
Resumen
El anlisis del ensayo de dilatometria realizado a un acero al boro con aplicaciones agrcolas, permiti
establecer las temperaturas de inicio y fin de la transformacin austentica Ac1 y Ac3, respectivamente, y
la temperatura de inicio de la transformacin martenstica Ms, adems de la temperatura de austenizacin
homognea (Ach) que es donde ocurre la solucin del constituyente Fe23(C,B)6. Este estudio, permiti
determinar, que al graficar los valores del incremento en la dilatacin derivados en funcin del tiempo, se
observan variaciones en las pendientes de la curva, las cuales se asocian a los cambios de fase y solucin de
carburos. El inicio de la transformacin austentica (Ac1) se observa a la temperatura de 755 C y el fin de
la transformacin austentica (Ac3) se observa a la temperatura de 887 C. Por otro lado, se aprecia que la
solucin del componente Fe23(C, B)6 ocurre en el intervalo de temperaturas entre 1148 a 1179 C, dando
lugar a la zona austentica homognea (h).
1. Introduccin
La templabilidad que el Boro le confiere al acero ha sido conocida durante los ltimos aos. Se ha
encontrado que el boro tiene una gran influencia en las propiedades mecnicas del acero, a travs del control
microestructural, lo que causa un aumento en la templabilidad al retardar la nucleacin heterognea de
ferrita en las superficies de los granos de austenita, [1] mientras que la transformacin de martensita y
bainita no se vern afectadas durante el temple [2]. Las cantidades habituales de boro que se adicionan al
acero para mejorar la templabilidad, estn en el rango de 10-30 ppm. En general, se supone que el boro
tiende a segregarse a los lmites de grano de la austenita primaria, lo que ha sido confirmado en una serie
de investigaciones. Estos autores han reportado que para una composicin que contiene 0.13 % en peso de
carbono y 10 ppm de Boro, este ltimo precipita como el constituyente M23(CB)6 en un rango de temperatura
aproximado de 740 a 770 C. Otros investigadores reportaron que la precipitacin de M23(CB)6 tiene lugar
entre 839 y 713 C [3] . Las diferencias que existen entre las temperaturas crticas y temperaturas de
transicin de equilibrio, podran ser propiciadas por la difusin y el efecto de arrastre del lmite de grano
sobre los elementos de aleacin [4]. El componente M23(CB)6 se ha reportado que disuelve a los 1100 C
[5] y que precipita lentamente en el interior del grano a 700 C durante el temple [6].
720

EQI-2015
Se maquinaron muestras de un acero al Boro para obtener probetas de 3 mm de dimetro y 10 mm
de longitud. Posteriormente se ensayaron en un dilatmetro marca Netzsch modelo Dil 402-E. La Figura 1
muestra la rampa de calentamiento de 10C/minuto hasta alcanzar la temperatura de 1200C. Una vez
alcanzada esta temperatura, se mantuvo la muestra por un lapso de 3 minutos para despus enfriarlas
rpidamente con una velocidad de enfriamiento aproximado a 37C/segundo. La dilatacin durante el
calentamiento y el enfriamiento se registr mediante los componentes propios del dilatmetro por cada 0.01
segundo. Los resultados obtenidos se procesaron y se graficaron en diferentes opciones, primero se grafic
el incremento en la dilatacin contra la temperatura (durante el calentamiento), posteriormente se grafic la
derivada del incremento en funcin del tiempo (en direccin del calentamiento), y por ltimo se grafic la
derivada del incremento en funcin del tiempo (en direccin del enfriamiento).
Figura 1. Rampas de calentamiento y enfriamiento.
Durante el calentamiento del ensayo dilatometrico, el incremento en la dilatacin de la probeta se
mantiene constante mostrando una pendiente positiva hasta llegar a la temperatura de 755 C, tal como se
muestra en la Figura 2. Posteriormente, la pendiente disminuye ligeramente, alejndose de la pendiente
proyectada mostrada con una lnea punteada, quedando expuesto el punto Ac1 (inicio de la transformacin
austentica) a 755C, cuando vuelve a tomar la linealidad esto es a los 887C este punto es considerado
como Ac3 (fin de la transformacin austentica). En este intervalo de temperaturas es posible mediante la
regla de la palanca, conocer la fraccin de austenita transformada (f) en funcin de la temperatura. [7] [8].
721

EQI-2015
Figura 2. Temperaturas de austenizado en la curva dilatomtrica.
La Figura 3 muestra la derivada de los valores resultantes del ensayo dilatomtrico en funcin del tiempo y
en direccin del calentamiento. La lnea azul muestra la velocidad puntual de la dilatacin, la cual puede
considerarse constante [9], sin embargo, los cambios de mayor magnitud en las pendientes de dicha curva,
pueden ser correlacionados con los cambios que ocurren en la pendiente de la curva dilatomtrica (lnea
negra) correspondientes al inicio y fin de la transformacin austentica. Por otro lado, a temperaturas
superiores a Ac3 ocurren otros cambios en la pendiente de la velocidad de dilatacin. Estos cambios pueden
ser atribuibles al cambio de dimensiones del constituyente Fe23(C, B)6 al entrar en solucin en la matriz
austentica. Por lo tanto, es factible decir que dicha correlacin permite observar la temperatura en la cual
ocurre la solucin de componente Fe23(C, B)6, lo que da lugar a la zona denominada como austenita
homognea, la cual est delimitada en el intervalo de temperaturas entre 1148 a 1179 C.
722

EQI-2015
Figura 3. Relacin de la curva dilatomtrica y su derivada respecto al tiempo .
En la Figura 3 se observan las tres regiones de inters, as, en el intervalo de 755 a 887 C se encuentra la
regin de la transformacin austentica, la cual incluye ferrita, austenita y carbono (++C). En el intervalo
de 887 a 1148 C se encuentre la austenita no homognea + carbono (nh + C). Y en el intervalo entre 1148
a 1179 C se localiza la regin de austenita homognea (h), que es donde ocurre la solucin del componente
Fe23(C, B)6 que segn algunos autores sucede despus de los 1100 C [5] [10] [11].
La transformacin martenstica ocurre a partir de una temperatura de fase de homogenizado (austenita)
seguido de un enfriamiento rpido. En la Figura 4 se puede observar cmo se relaciona los cambios en la
pendiente de la velocidad en la contraccin (lnea azul) con los cambios en la pendiente de la curva de
contraccin (lnea negra) y se obtienen los puntos Ms (inicio de la transformacin martenstica) y Mf (fin de
la transformacin martenstica) en la interseccin con la curva de la temperatura (lnea roja) [12]. En la
curva de la derivada (lnea azul) se puede observar que en el intervalo de 4 a 5 segundos la pendiente se
aproxima a cero indicando una velocidad constante de contraccin. Por otro lado, la relacin que guarda
con la curva de la temperatura (lnea roja) en el intervalo de temperaturas 888 a 710 C podra asociarse con
la precipitacin del constituyente Fe23(C, B)6 como se ha reportado por algunos investigadores, exponiendo
as los puntos Pi (inicio de la precipitacin) y Pf (fin de la precipitacin).
723

EQI-2015
Figura 4. Relacin de la curva dilatomtrica en enfriamiento y su derivada en funcin del tiempo.
Tambin se puede observar, que al realizar las proyecciones de las pendientes de la curva de dilatacin
(lnea negra), estas permiten observar los puntos donde se pierde continuidad dando lugar al punto Ms (inicio
de la transformacin martenstica) en 418.3 C y Mf (fin de la transformacin martenstica) en 313.2C, lo
cual est asociado con la transformacin sin difusin caracterstica de la transformacin martenstica, la cual
ocurre cuando la celda unitaria cambia de cubica centrada en las caras a cubica centrada en el cuerpo,
propiciando la tetragonalidad tambin caracterstica de la transformacin martenstica
4. Conclusiones
Utilizar la derivada del incremento en la dilatacin en funcin del tiempo, contribuyo a suponer una
velocidad puntual de la dilatacin, de esta manera en la etapa de calentamiento, se asoci una disminucin
en la velocidad de la dilatacin con el inicio de la transformacin de fase ferrita (cubica centrada en el
cuerpo) a fase austentica (cubica centrada en las caras), Sin embargo, a temperaturas superiores donde la
celda unitaria se mantiene cubica centrada en las caras en fase austentica, la disminucin de la velocidad
de dilatacin se relaciona con la solucin del componente Fe23(C, B)6 reportado en trabajos de investigacin
que disuelve a temperaturas superiores a 1100C (en el calentamiento), propiciando la fase austentica
homognea, posteriormente en la etapa del enfriamiento dicho constituyente precipitara entre 888 y 710 C.
724

EQI-2015
5. Agradecimientos
ACB, MJSA, FRCP, desean expresar su agradecimiento AHMSAB de CV, por las facilidades otorgadas
para la realizacin del presente estudio, ACB desea expresar su agradecimiento al CONACYT por la beca
otorgada para la realizacin de sus estudios de posgrado.
6. Referencias
[1] A. Deva, S. K. De, V. Kumar, M. Deepa y B. Jha, International Journal of Metallurgical Engineering,
2013, vol. 2, 47-51.
[2] J. Tungtrongpairoj, V. Uthaisangsuk y W. Bleck, Journal of Metals, Materials mid Minerals, 2009,
Vols. 219, 29-38,
[3] B. Singh y G. Sahoo, Identifying boron distribution in a Nb-B containing structural steel, 2013, vol.
2, n 2, 230-237.
[4] S. I. Kim y Y. Lee, Influence of cooling rate and boron content on the microstructure and mechanical
properties of hot rolled high strength interstitial free steels, 2012. vol. 18, n 5, 735-744,
[5] L. Lanier, G. Metauer y M. Moukass, Microchimica Acta, 1994, Vols. 2114-115, 353-361.
[6] V. Astini, Y. Prasetyo y . E. Baek , Met. Mater. Int., 1994, vol. 18, n 6, 923-931.
[7] J. Z. Zhao, . C. Mesplont y . B. C. De Cooman, ISIJ International, 2001, vol. 41, n 5, 429-497.
[8] O. Chang Seok, H. Heung Nam, L. Chang Gil, L. Tae Ho y K. Sung Joon, Metals and Materials
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[9] B. Pawtowski, . P. Bala y . R. Dziurka, Archives of Metallurgy and Materials, 2014, vol. 59, n 3.
[10] C. Garciaa de Andres, F. Caballero y C. Capdevila, Application of dilatometric analysis to the study
of solid-solid phase transformations in steels, Deparrment of Physical Metallurgy.
[11] C. Garcia de Andres, J. Jimenez y L. Alvarez, Metallurgical and Materials Transactions , 1996, vol.
27.
[12] S. Ghasemi Banadkouki y . D. P.Dunne, Formation of ferrite products during continuous cooling of
a Cu-bearing HSLA steel, Reserch Online University of Wollongong, 2006.
725

EQI-2015
Snchez Muoz, Esteban 1; Aguilar-Snchez, Roco1; Borguet, Erick2; Garate Morales, Jos Luis
1
; Li, Zhihai2
1Facultad
de Ciencias Qumicas, BUAP, Av. San Claudio S/N, Puebla, Mxico, CP 72570,
de Qumica, Temple University, 1801 N. Broad Street, Philadelphia, PA 19122 USA
2Departamento
van903@hotmail.com
Resumen
Las porfirinas han sido ampliamente estudiadas por sus propiedades electroqumicas para entender
la transferencia de carga. La relacin de las propiedades de transporte de carga se puede estudiar por
mediciones de single molecular conductance SMC (conductancia unimolecular). Los estudios ms comunes
de SMC involucran transporte entre diferentes grupos ancla (-NO2, -CN, -COOH) en posiciones
transversales en la molcula [1]. Pocas investigaciones han sido hechas usando porfirinas en posicin
horizontal sobre el sustrato en un ambiente electroqumico [2]. Estudios recientes han mostrado que el efecto
plantilla de autoensamble puede ser usado para orientar molculas en uniones metal-molcula-metal, as
que el transporte perpendicular al plano de la molcula puede tambin ser usado fcilmente [3]. Para este
estudio se usaron las molculas de porfina y 5, 10, 15, 20-tetra(4-piridil)porfirina (TPyP), las cuales fueron
autoensambladas sobre Au (111) en un ambiente electroqumico y se verifico por STM (scanning tunneling
microscopy, posteriormente se hicieron mediciones de SMC donde se observaron valores de conductancia
muy cercanos para ambos sistemas siendo 0.13 G0 y 0.1 G0 respectivamente. Es decir, la conductancia de
transporte no depende de los grupos ancla presentes cuando las molculas estn adsorbidas de modo paralelo
al sustrato.
1. Introduccin
Las uniones moleculares han motivado el inters cientfico por sus propiedades y aplicaciones
prcticas, el concepto consiste en fabricar uniones entre las molculas que permitan el fenmeno de
transporte de carga, este fenmeno no est completamente entendido, debido a numerosos factores que
pueden afectar esa transferencia de carga como por ejemplo el proceso de fabricacin, la estabilidad del
dispositivo, la geometra de contacto, la conformacin de la molcula, el nmero exacto de molculas que
se estudian o examinan y las condiciones de medicin [4]. Para resolver las preguntas sobre cmo afectan
estos factores es que se han diseado diferentes mtodos para entender el fenmeno de transporte de carga
o Transferencia electrnica (TE), dentro de los que destacan mtodos litogrficos, electrodeposicin,
creacin de nanogaps controlados [5], rompimiento de uniones mecnicamente controladas MCBJ
(mechanically controlled break junctions) [2], microscopia de barrido tnel STM [2], microscopia de fuerza
atmica ATM (Atomic Force Microscopy) [4].
Una de las tcnicas que en la pasada dcada proporcion mayores ventajas con respecto a la tcnica de
MCBJ fue la desarrollada por Xu y Tao [7] en el 2003 para investigar las propiedades elctricas formando
uniones unimoleculares en la cual usaban un equipo de STM, esta tcnica al da de hoy es la ms utilizada
para las mediciones de conductancia, la tcnica consiste en medir la conductancia de una sola molcula
726

EQI-2015
formando repetidas veces una unin molecular, en la cual la molcula est directamente ensamblada a un
electrodo de Au, y una punta de Au que funciona tambin como otro electrodo (teniendo as el sistema
metal-molcula-metal). Esta tcnica nos permite identificar la conductancia de las molculas ensambladas
en los electrodos, ya que se ha demostrado que el comportamiento de la conductancia entre una punta de
Au y el sustrato de Au (contacto Au-Au) decrece de manera cuantizada en mltiplos de G0 (= 2e2/h)
conforme la punta se va alejando del sustrato hasta que se rompe la unin Au-Au (fig. 1).
Figura 1. A) Conductancia Au-Au, B) histograma correspondiente de A construido de 1000 repeticiones, C)

Conductancia de la unin Au-molcula-Au despus de que se ha roto por completo la unin Au-Au, D) Histograma
de C construido a partir de 1000 repeticiones y donde se muestran picos en 0.01, 0.02 y 0.03 G0 los cuales se
atribuyen al contacto de 1, 2 y 3 molculas respectivamente, E y F) histograma en ausencia de molculas, ningn
contacto es observado.
En el sistema metal-molcula-metal pueden existir variaciones de la conductancia, esto debido a que el

entorno, las propiedades de la molcula o su orientacin pueden afectar al fenmeno de transporte de carga
ya que la molcula puede o no ensamblarse de manera eficiente.
Anlisis por STM de la porfina sobre Au (111)
Para el experimento se utiliz una punta de W cortada electroqumicamente con una solucin de
NaOH 1M utilizando un anillo de platino como electrodo a un voltaje de 0.4V, despus la punta de W fue
cubierta con polietileno.
El cristal de Au (111) as como la celda y anillo de tefln empleados fueron previamente limpiados con
solucin piraa (H2O2:H2SO4 relacin 1:3) y despus lavados exhaustivamente con agua ultra pura (>18.5
M cm).
El cristal de Au (111) fue alineado trmicamente usando una flama de H y enfriado en agua ultra pura rica
en H. Despus el cristal de Au (111) fue sumergido por 30 s en una solucin de 0.1 mM de porfina en
727

EQI-2015
CHCl3, luego es retirado de la solucin y secado con argn a temperatura ambiente.
La celda y el aro de tefln se ensamblan junto con el cristal de Au (111) modificado con la porfina a un
plato de STM y se adiciona HClO4 0.1mM como electrolito hasta cubrir la celda, como electrodo y contra
electrodo se utilizaron dos alambres de Pt.
El plato con la celda y el electrodo de Au se montan en la cabeza del STM y antes de hacer la conexin
elctrica se retira con cuidado de no tocar el electrodo de trabajo la solucin de H2SO4 con una pipeta Pasteur
previamente limpiada con solucin piraa y lavada con agua ultra pura (>18.5 M cm), una vez retirada la
solucin se conecta elctricamente el plato de STM a la cabeza del microscopio, se adiciona nuevamente
H2SO4 0.1mM por el lado del electrodo de referencia hasta cubrir la celda, esto se realiza para tener un
potencial controlado al inicio del experimento.
Las condiciones electroqumicas fueron las siguientes, potencial de la punta -0.500 VPt, potencial de la
muestra -0.300 VPt, potencial de voltaje -0.200 VPt.
Anlisis por STM de TPyP sobre Au (111)
Se realiza el mismo procedimiento de limpieza del electrodo de Au (111) y de la celda como se describi
previamente en el experimento anterior.
El plato con la celda y el electrodo de Au se montan en la cabeza del STM y antes de hacer la conexin
elctrica se retira con cuidado de no tocar el electrodo de trabajo la solucin de H2SO4 con una pipeta Pasteur
previamente limpiada con solucin piraa y lavada con agua ultra pura (>18.5 M cm), una vez retirada la
solucin se conecta elctricamente el plato de STM a la cabeza del microscopio, se adiciona nuevamente
H2SO4 0.1 M por el lado del electrodo de referencia hasta cubrir la celda, despus se retira una mnima
porcin de la solucin que se encuentra en la celda y se agrega una gota de TPyP 0.2mM en una solucin
de 0.1 M de H2SO4.
Las condiciones electroqumicas fueron las siguientes, potencial de la punta -0.500 VPt, potencial de la
muestra -0.550 VPt, potencial de voltaje -0.100 VPt.
Anlisis de Conductancia de TPyP utilizando la tcnica STM break junctions
El procedimiento de montaje de la celda y modificacin del electrodo es el que se describi anteriormente
para los anlisis de STM de la molcula de TPyP.
En el anlisis de conductancia se sustituy la punta de W por una punta de Au cortada mecnicamente la
cual fue cubierta con polietileno.
Las condiciones del anlisis de conductancia fueron las siguientes, Potencial de la punta de Au -500 mVPt,
potencial de la muestra -600 mVPt, potencial de polarizacin 100 mVPt, barrido de 1.5 a 3.0 nm, direccin
ascendente, duracin 0.5 s, curvas obtenidas 3098.
De acuerdo a las imgenes y el arreglo que se observa sobre el electrodo de Au (111) (figura 2)
podemos decir que la molcula de porfina se encuentra ordenada de manera paralela al sustrato, por lo tanto
las condiciones ptimas para que la porfina tenga un arreglo definido son a un potencial de -300 mVPt
utilizando HClO4 0.1mM como electrolito de fondo (figura 2A y 2B).
728

EQI-2015
50x50 nm2
25x25 nm2
Figura 2. Imagen de la molcula de porfina sobre un electrodo de Au (111) escala 50x50 nm2, B) Imagen del mismo
experimento a una escala de 25x25 nm2.
Para el caso de la TPyP podemos observar que tiene un arreglo definido sobre el electrodo de Au, a un
potencial de -550 mVPt en H2SO4 0.1 M (figura 3A y 3B).
A
En la figura 4 A podemos observar el histograma construido a partir de las 3099 curvas recolectadas en el
anlisis de conductancia, en esa grafica podemos observar 2 picos, el ms alto corresponde a la conductancia
de la unin Au-Au del electrodo-punta el cual tiene un valor de 1G0 y otro pico ms pequeo con un valor
de 0.1 G0 el cual se atribuye al valor de conductancia de la unin Au-porfina-Au ya que previo a este
experimento se realiz un experimento de control donde el electrodo de Au se encontraba libre de la
molcula de porfirina (figura 4B) y solo se observa un pico correspondiente a la conductancia de la unin
Au-Au con un valor de 1G0.
729

EQI-2015
3000
3000
Histogram of all 3099 curves:

Bin numbers: 500
Bin size: 20.000 nA

Bin numbers: 500 Bin size: 20.000 nA
2500
2500
1G0
Counts
Counts
1G0
2000
2000
1500
1500
1000
1000
0.1G0
500
500
0
0
2000
4000
6000
8000
10000
2000
4000
6000
8000
Current /nA
Current /nA
Figura 4. A) Histograma de las 3099 curvas obtenidas en el anlisis de conductancia de la molecula de porfina, B)
Histograma del contacto Au-Au construido partir de 3998 curvas.
Como se puede observar en la figura 5 el pico ms alto el cual se atribuye al contacto Au-Au se encuentra
desplazado a un valor 0.9 G0,
Posterior al experimento de TPyP de conductancia donde la porfirina se encontraba en solucin cuando se
realiz el anlisis de SMCBJ, se realiz otro pero el procedimiento se modific para que en esta ocasin
solo se encontrara una monocapa sobre el electrodo Au (111) y el electrolito estuviera libre de TPyP (figura
5B).
Bin numbers: 500
Bin size: 20.000 nA
1400
1200
1200
0.9 G0
1000
Counts
1000
Counts

Bin numbers: 500
Bin size: 20.000 nA
1400
800
0.9 G0
800
600
600
400
400
200
200
0.13 G
0
0
2000
4000
6000
Current /nA
8000
2000
4000
6000
8000
Current /nA
4. Conclusiones
El anlisis de STM bajo control de potencial nos muestra que para el caso de la molcula de porfina
existe un potencial adecuado en donde la molcula puede adsorberse sobre el electrodo de Au (111) y
mantener una configuracin paralela al sustrato.
Los anlisis de STM y SMCBJ nos permiti estudiar las propiedades elctricas de la porfina para tener as
una mejor comprensin de molculas derivadas de l, ya que en este anlisis solo se pueden ver las
propiedades del ncleo de la porfirina, pudiendo as tener un anlisis de base para la construccin de
porfirina ms complejas con sustituyentes que tengan propiedades especificas (donadores o aceptores ,
730

EQI-2015
aislante, asimtricas, etc.) y relacionar como afectan al ncleo de la porfirina.
Por otra parte el estudio de la molcula de TPyP nos revela que al ser preadsorbida al electrodo Au (111)
los valores de conductancia de la unin Au-TPyP-Au no varan mucho con respecto a los obtenidos para la
porfina ya que estn en valores de conductancia de 0.13 G0 y 0.1 G0 respectivamente, de modo que el grupo
funcional de la piridina aporta poco para obtener un valor mayor de conductancia. Al mismo tiempo este
anlisis nos permiti ver el efecto que tiene la TPyP al ser adsorbida de manera paralela al sustrato, ya que
en el experimento de SMCBJ se pudo observar una pequea disminucin en la conductancia de la unin
Au-Au, este decremento en la conductancia probablemente se deba a la interferencia de la TPyP la cual no
permite que se realice un contacto completo entre la punta y el electrodo de Au.
5. Agradecimientos
Professor Erick Borguet (Temple University)
Dr. Zhihai Li (Ball State University)
Sepidhe Asfari (Temple University)
Dra. Roco Aguilar (Buap)
Dr. Jose Luis Garate (Buap)
CONACyT (290749, 243030)
6. Referencias
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731

EQI-2015
Sntesis de nanopartculas magnticas de Co0.5Ga0.5Fe2O4 para aplicaciones biomdicas

Snchez, J1; Reyes Rodrguez, Pamela Yajaira1; Corts Hernndez, Dora Alicia1; Escobedo
Bocardo, Jos Concepcin1; Almanza Robles, Jos Manuel; Hurtado Lpez, Gilberto2.
1Centro
Arizpe, Ramos Arizpe, C.P. 25900, Coahuila, Mxico. 2Centro de Investigacin en Qumica Aplicada, Blvd. Enrique Reyna
Hermosillo #140, CP 25294, Saltillo, Coah. Mxico
e-mail: h_javiersanchez@hotmail.com
.
Resumen
La utilizacin de nanopartculas magnticas (NPMs) para el diagnstico de varios tipos de enfermedades es
una de las opciones ms prometedoras hoy en da. Una gran cantidad de investigaciones en este tema estn
en enfocadas en reducir la cantidad de NPMs a utilizar a travs de la modificacin del ncleo magntico de
xido de hierro mediante la incorporacin de otros elementos con reconocidas propiedades magnticas. En
este trabajo se reporta la sntesis de NPMs (CoxGa1-xFe2O4, x= 0-1.0) por el mtodo de sol-gel a partir de
precursores de Fe, Ga, Co y tetraetilenglicol (TEG) como medio de reaccin. El material sintetizado fue
identificado mediante difraccin de rayos X (DRX) como una estructura cristalina de espinela inversa a
todas las concentraciones estudiadas. Sus propiedades magnticas fueron evaluadas mediante
magnetometra de muestra vibrante (MMV), encontrndose valores de magnetizacin de saturacin entre
23.1 y 63.1 emu/g, as como valores de campo coercitivo menores a los 326.3 Oe. Mediante pruebas de
induccin magntica en estado slido se encontr que para algunas muestras (x= 0.5 y 0.6) no se present
un incremento en la temperatura del medio utilizado (H2O) bajo la accin de un campo magntico alterno
usando concentraciones de la suspensin de NPMs de 3.0, 4.5, 6.0 y 10.0 mg/mL. De los resultados
anteriormente presentados se considera que estas NPMs podran ser potencialmente utilizables como
agentes de contraste en imgenes de resonancia magntica para la deteccin de diferentes tipos de cncer.
Lo anterior, al combinar una respuesta magntica medible y la ausencia de un incremento en la temperatura
bajo un campo magntico.
1. Introduccin
La magnetita (Fe3O4), maghemita (-Fe2O3) y hematita (-Fe2O3) son los principales xidos de
hierro que caen bajo la categora de nanomateriales magnticos y junto con las ferritas mixtas, que son
formadas a partir de xidos de hierro y otros iones de metales de transicin (Cu, Co, Mn y Ni), presentan la
propiedad de superparamagnetismo [1]. Estas ferritas mixtas poseen estructura en forma de espinela y son
una importante clase de compuestos que tienen propiedades electrnicas, magnticas y catalticas [2] y
pueden ser adaptadas para funciones biolgicas especficas.
Para aplicaciones in vivo las NPMs deben reunir tres requisitos bsicos: (1) la superficie debe ser
biocompatible, (2) que no sean citotxicas y (3) que las partculas se encuentren dispersas sin formar
aglomerados. Idealmente la modificacin de la superficie debe proporcionar una buena estabilidad coloidal,
biocompatibilidad y funcionalidad qumica para la fijacin de ligandos bioreconocibles. La
biocompatibilidad es la capacidad del material de ser muy bien tolerado por el cuerpo humano. El material
biocompatible no debe interferir con las funciones normales del organismo, debe ser posible su
funcionalizacin con una o ms molculas, debe conservar sus propiedades magnticas por un perodo
732

EQI-2015
razonable de tiempo en medio acuoso y sometido a variaciones de pH, no debe ser eliminado con demasiada
rapidez del torrente sanguneo y debe formar dispersiones estables que impidan su agregacin [3]. Las
NPMs de magnetita y maghemita tienen una excelente biocompatibilidad con una toxicidad casi nula [4],
adems de que se ha demostrado que el hierro liberado por las nanopartculas en su degradacin es
metabolizado por el cuerpo, reduciendo el potencial de citotoxicidad a largo plazo [5] y se sabe que la dosis
letal de la magnetita es alta (DL50 en ratas, 400 mg/kg) y que partculas de magnetita recubiertas con
polmero no son txicas de acuerdo a las pruebas realizadas en animales [6].
La tcnica de imgenes de resonancia magntica (IRM) es una potente herramienta no invasiva que
ha mostrado gran valor en el diagnstico precoz del cncer, la obtencin de imgenes de las funciones
cerebrales, la formacin de imgenes vasculares, el seguimiento a implantes y el descubrimiento de
frmacos. Las ventajas de la IRM incluyen la formacin de imgenes seguras sin el uso de radiacin de alta
energa, la penetracin en tejidos profundos, una elevada resolucin espacial para los tejidos blandos y un
seguimiento eficaz de los portadores de un frmaco tanto in vitro como in vivo. La introduccin de agentes
de contraste en IRM es esencial para descubrir los cambios patolgicos a nivel molecular, tal como la
apoptosis, la entrega de genes y las interacciones moleculares. Molculas paramagnticas pequeas basadas
en gadolinio (Gd3+) o manganeso (Mn2+ y Mn3+) y xidos de hierro superparamagnticos son las dos
principales categoras de agentes de contraste para aplicaciones en imgenes clnicas. Una de las principales
caractersticas de los agentes de contraste basados en NPMs es que tienen una relajacin muy alta, que es
esencial en la formacin de imgenes de pequeos cambios patolgicos y de seguimiento de vehculos para
la administracin de frmacos in vivo [7]. NPMs biocompatibles como la magnetita han permitido obtener
mejores resultados en la tcnica de IRM que los presentados por los agentes de contraste basados en
gadolinio, adems de permitir realizar un seguimiento en la distribucin de las partculas despus de su
introduccin en el rea a tratar [1]
Estudios recientes en el rea se han enfocado en el desarrollo de NPMs basadas en la estructura del
xido de hierro y la incorporacin de algunos elementos como el Co, Ni y Zn, entre otros, con la finalidad
de obtener una mejora en sus propiedades magnticas y biocompatibles, hacindolas adecuadas para su
utilizacin en el tratamiento de cncer por hipertermia magntica y como agentes de contraste en IRM. En
base a estos requisitos, en este trabajo se propuso la incorporacin de los iones de galio y cobalto como
componentes de NPMs que puedan ser potencialmente utilizables en el rea biomdica, ya que se ha
encontrado que el galio puede ser un potente inhibidor de la resorcin sea y ha resultado efectivo en el
control del cncer relacionado con hipercalcemias [8-10], mientras que se espera que los iones de Co
contribuyan eficientemente a una respuesta positiva en las propiedades magnticas globales del material, en
comparacin con las presentadas por las NPMs basadas en Fe y Ga [11].
Cantidades estequiomtricas de las sales metlicas de Fe(NO3)39H2O, Ga(NO3)3H2O y
Co(NO3)26H2O en una relacin molar de 2:1 de Fe:Ga-Co (CoxGa1-xFe2O4, x= 0-1.0) se adicionaron a un
vaso de precipitados que contena 5 mL de TEG. La mezcla se agit magnticamente por 2 h a 40 C y una
vez transcurrido este tiempo la temperatura de la mezcla se increment hasta los 80 C con el fin de
promover la reaccin de policondensacin y la formacin del gel. Este gel se dej reposar durante 2 h a
temperatura ambiente y posteriormente se sec en una estufa a 95 C por 72 h, obtenindose el gel seco al
cual se le llam precursor. Este precursor se calcin en una mufla a 500 C por un tiempo de 60 min en
733

EQI-2015
atmsfera de aire, posteriormente se tritur el material en un mortero de gata y se lav repetidas ocasiones
con etanol y se dej secar a temperatura ambiente.
Los polvos magnticos del material fueron caracterizados por las tcnicas de DRX, MMV y
espectroscopa de infrarrojo por transformada de Fourier (FT-IR) a fin de evaluar la estructura cristalina,
propiedades magnticas y grupos funcionales presentes y posteriormente se procedi a evaluar la capacidad
de calentamiento del material mediante la aplicacin de un campo magntico alterno AC. Se evaluaron
suspensiones acuosas de cuatro concentraciones del material magntico (3.0, 4.5, 6.0 o 10.0 mg/mL) por
un tiempo de 10 min utilizando viales de vidrio de 4 mL de capacidad en los cuales se introdujeron las
cantidades de material indicadas previamente y 2 mL de agua desionizada. Las muestras fueron agitadas
vigorosamente y colocadas en un bao ultrasnico por un tiempo de 5 min con el fin de dispersar
completamente las partculas en el volumen final del lquido. Posteriormente estas muestras fueron
colocadas en una incubadora a 36.5C por un tiempo de dos h con el fin de estandarizar la temperatura de
la suspensin. Para estas pruebas se utiliz un equipo de induccin magntica marca AMBRELL modelo
EasyHeat a una potencia de entrada de 200.2 A, un campo magntico de 10.2 KA/m y una frecuencia de
354 KHz.
En la figura 1a) se presenta el comportamiento trmico del precursor magntico (gel seco)
sintetizado a un contenido de Co de x = 0.5, en donde se puede observar que el material presenta una prdida
en peso de aproximadamente el 10% a una temperatura cercana a los 200 C y que podra corresponder a
molculas de agua ligadas a la superficie del gel y la posible presencia de puentes de hidrgeno existentes
durante el conformado de la red polimrica del TEG. La segunda prdida en peso es de aproximadamente
el 70% del peso total de la muestra y corresponde al gel polimrico, el cual se elimina entre las temperaturas
de 200 y 400 C. A partir de los 400 C el material no presenta posteriores prdidas en peso, por lo que se
establece que 500 C podra ser la temperatura de tratamiento trmico adecuada para la obtencin del
material. En la figura 1b) se presenta el comportamiento trmico del material una vez que se ha calcinado a
500 C y se puede observar una prdida en peso de aproximadamente 2.5% y que correspondera a molculas
de agua y materia orgnica remanentes an no eliminadas. Tambin se aprecia que a temperaturas
aproximadas de 600 y 1000 C el material presenta ligeras prdidas en peso que podran estar relacionadas
con algn cambio de fase.
Figura 1. Comportamientos trmicos de a) precursor magntico (gel seco) y b) NPMs calcinadas a 500 C.
734

EQI-2015
La figura 2 muestra los difractogramas del material sintetizado a contenidos de cobalto de x = 0,

0.3, 0.5, 0.7 y 0.9. Se identific la fase Fe1.4Ga1.6O4 (JCPDS 74-2228) para la muestra que no posee cationes
de Co y la aparicin de hematita (JCPDS 33-0664) como fase secundaria cuando el contenido de Co es x =
0, 0.3 y 0.9. La aparicin de hematita podra obedecer a la capacidad limitada del solvente para incorporar
la totalidad de los cationes de Fe3+ en la estructura de la espinela, propiciado por la formacin de una red
polimrica de cadenas mucho ms largas debido a que posee una cantidad 3 veces mayor de grupos (C2H4)O que los que posee el etilenglicol (EG), el cual no promueve la aparicin de la fase hematita a ninguna
cantidad de Co evaluada [12]. Se observa tambin que conforme se incrementa el contenido de Co existe
un ligero desplazamiento de las reflexiones hacia ngulos menores, lo cual podra deberse a que los cationes
de Co incorporados poseen un radio inico similar al del galio, por lo que la sustitucin qumica predicha
no implicara cambios significativos en el parmetro de red, alcanzando la formacin de un estado ordenado
debido al esfuerzo para reducir al mnimo la energa libre de Gibbs del cristal [13].
Figura 2. Patrones de DRX de NPMs que poseen contenidos de Co de x = 0, 0.3, 0.5, 0.7 y 0.9 .
Tabla 1. Propiedades magnticas y dimetro promedio de las NPMs que poseen contenidos de Co de x =0 a 1.0.
Muestra
GaFe2O4
Co0.1Ga0.9Fe2O4
Co0.2Ga0.8Fe2O4
Co0.3Ga0.7Fe2O4
Co0.4Ga0.6Fe2O4
Co0.5Ga0.5Fe2O4
Co0.6Ga0.4Fe2O4
Co0.7Ga0.3Fe2O4
Co0.8Ga0.2Fe2O4
Co0.9Ga0.1Fe2O4
CoFe2O4
Ms (emu/g)
23.0
23.1
31.7
50.6
58.0
51.8
63.1
53.3
52.8
49.6
52.6
Mr (emu/g)
2.23
4.81
4.30
5.49
6.79
5.45
7.63
8.05
11.0
9.31
7.24
Hc (Oe)
92.24
188.5
135.4
125.2
155.3
130.0
147.8
194.2
326.3
237.2
169.1
Scherrer (nm)
8.40
10.0
11.1
12.4
12.4
10.5
13.6
13.2
14.0
17.2
17.5
735

EQI-2015
En la Tabla 1 se enlistan las propiedades magnticas y el dimetro promedio de la cristalita
calculado utilizando la ecuacin de Scherrer. En estos valores se observa una tendencia de incremento de la
magnetizacin de saturacin (Ms) conforme se incrementa el contenido de cationes de Co incorporados,
mientras que la magnetizacin remanente (Mr) y el campo coercitivo (Hc) son ms elevados que los
presentados por el uso de EG [12], lo cual est relacionado con la cristalinidad de las partculas, la
temperatura de calcinacin y el tamao de las partculas de acuerdo con la teora de Stoner-Wohlfarth del
dominio nico simple [14]. Se obtuvieron dimetros de cristalita con una distribucin de tamao en un rango
de 8 a 17 nm y se considera que este aumento es debido a la influencia de una red polimrica desordenada
durante la policondensacin.
En la figura 3 se presenta la caracterizacin del material magntico por la tcnica de FT-IR. En este
espectro se puede observar la presencia de las bandas de absorcin caractersticas del enlace M-O a
longitudes de onda entre 600 y 400 cm-1 y que corresponden a los complejos tetradricos y octadricos de
la espinela. Se detectaron adems los grupos funcionales OH y C-H del TEG a longitudes de onda de
aproximadamente 3500 y 2800 cm-1, respectivamente, ya que este compuesto an se encuentra como parte
residual despus del tratamiento trmico, de acuerdo con lo observado en el anlisis trmico presentado
previamente.
Figura 3. Espectro de FT-IR para las NPMs con un contenido de Co de x = 0.5 .
En la figura 4 se presenta la evaluacin de la capacidad de calentamiento del material a contenido

de Co de a) x = 0.5 y b) x = 0.6 al estar bajo la accin de un campo magntico AC de 10.2 kA/m. En estas
grficas se puede observar que el material no propicia un incremento de la temperatura del medio utilizado
(H2O), disminuyendo sta gradualmente. Se tiene conocimiento de que las partculas que presentan la
propiedad de superparamagnetismo poseen sub-dominios muy pequeos, razn por la cual el calentamiento
debido a las prdidas por histresis no puede ocurrir al no existir paredes de dominios. Cuando eso sucede,
el campo magntico AC suministra energa y ayuda a que los momentos magnticos superen la barrera de
energa (E), de acuerdo con la relacin E= KV, donde K es la constante de anisotropa y V es el volumen
del ncleo magntico. Esta energa es disipada cuando el momento de la partcula se relaja a su orientacin
de equilibrio (relajacin de Nel), adems de que el calentamiento tambin puede ser debido al movimiento
Browniano en el lquido portador. En este caso, la barrera de energa para la reorientacin de una partcula
se determina por la friccin de rotacin en el lquido circundante [15]. Se asume que el campo magntico
aplicado no fue suficiente para que los momentos magnticos de las partculas superaran el valor de E,
736

EQI-2015
probablemente debido a una menor cantidad de anisotropa o al bajo volumen del ncleo magntico, no
existiendo la relajacin de Nel y por consiguiente la ausencia de movimiento Browniano.
Figura 4. Grficas de induccin magntica para contenidos de Co de a) x = 0.5 y b) x = 0.6.
4. Conclusiones
Es posible la obtencin de NPMs a partir de precursores de Fe, Ga y Co por medio de una reaccin
de policondensacin utilizando el mtodo de sol-gel y TEG como medio de reaccin. Es posible tambin
incorporar cantidades graduales de cationes de Co dentro de la estructura cristalina de la espinela de Fe-Ga
y, a contenidos de Co de x = 0.5 y 0.6, se promueve el desarrollo de propiedades magnticas adecuadas para
su uso en reas mdicas. Bajo la accin de un campo magntico AC se encontr que las NPMs obtenidas
no presentaron la capacidad de incrementar la temperatura del medio, no existiendo los fenmenos de
histresis y relajacin responsables del calentamiento probablemente influenciado por el tamao de las
partculas y/o una mnima anisotropa magntica. De acuerdo con estos resultados se concluye que estas
NPMs pueden ser potencialmente utilizables en reas biomdicas como agentes de contraste en IRM.
5. Referencias
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737

EQI-2015
Aprovechamiento del poliestireno expandido como recubrimiento anticorrosivo.
De la Cruz Flores, Esdras David1; Ortiz Delgado, Luis Alejandro1,
Castro Martnez, Mara Eugenia1
1Instituto
Tecnolgico Superior de Comalcalco. Carretera Vecinal Comalcalco-Paraso Km 2 Ranchera Occidente 3ra. Seccin,
Comalcalco, Tabasco. Mxico C.P. 86650.
e-mail: realldavid@hotmail.com
Resumen
La corrosin es un problema que afecta a distintas actividades, como lo son la industria qumica, petrolera,
naval, de construccin civil, automovilstica, conservacin de monumentos histricos, la metalrgica,
incluso las viviendas se ven afectadas por la corrosin. Esta problemtica genera grandes costos para las
industrias y los hogares ya que continuamente es necesario invertir en productos para prevenir y controlar
la corrosin. Otro problema detectado en la actualidad es la gran cantidad que se demanda de unicel
(poliestireno expandido), ya sea como productos de embalaje o productos de uso domstico como vasos o
platos, esto se debe al ritmo y tipo de vida que llevan las personas, es decir, se utilizan y despus se desechan
a la basura. El unicel genera impactos ambientales negativos ya que no es biodegradable, por lo que los
basureros estn llenos de este material. Se tiene la idea de reciclar el unicel para volverlo un esmalte lquido
para que sea usado como anticorrosivo, al no ser biodegradable, se cree que posea caractersticas que permita
que los metales tengan una vida til ms prolongada, es decir que prevenga la corrosin y por ende su
deterioro. Para ello se llev a cabo un desarrollo experimental para evaluar la capacidad anticorrosiva de
este esmalte, comparndola con la capacidad anticorrosiva de esmaltes comerciales. Se obtuvieron
resultados positivos de este esmalte hecho de poliestireno expandido, ya que se determin que posee una
capacidad anticorrosiva que tiende a ser mejor que el de los productos comerciales.
1. Introduccin
Los problemas generados por la corrosin son frecuentes en muchas actividades, tales como la
industria qumica, petrolfera, petroqumica, naval, de construccin civil, automovilstica, conservacin de
monumentos histricos, en las viviendas, entre otras [1]. Por esta razn, la economa se ve afectada por
enormes costos a causa de la corrosin y se estima que corresponden del 2 al 4% del producto interno bruto
de un pas industrializado, lo que muestra la relevancia de adelantar investigaciones en este campo [2].Una
de las tcnicas ms utilizadas para el control y prevencin de la corrosin es el uso de recubrimientos, debido
a su bajo costo, disponibilidad, facilidad de aplicacin y mantenimiento en comparacin con otras tcnicas
[3].
Hoy en da, la diversidad de impactos ambientales que son generados por las crecientes demandas
de recursos provenientes del sector industrial, as como el diseo de nuevos materiales, procesos y
productos, ha provocado un aumento en la cantidad y diversidad de residuos generados por las empresas
[4]. Este mismo fenmeno sucede en los hogares de todo el mundo, pues debido al ritmo y tipo de vida que
las personas llevan, la mayora de los productos y alimentos vienen envueltos en recipientes de unicel o por
el hecho de no tener tiempo de lavar los trastes, las personas compran vasos y platos de unicel para usarlos
y desecharlos [5]. El reciclaje y aprovechamiento de los residuos plsticos y materiales sintticos a nivel
738

EQI-2015
mundial se ha convertido en una de las grandes tendencias en materia de investigacin, no solo desde el
punto de vista de la minimizacin de las cantidades generadas, sino tambin desde la reutilizacin de los
mismos para disminuir la presin y demanda sobre los recursos naturales [6].
Es por ello, que la manipulacin y tratamiento de desechos como los plsticos y sus derivados es un
factor fundamental, para remediar diversos problemas generados al medio ambiente [7]. Entre los polmeros
que poseen una gran demanda a nivel mundial se encuentra el poliestireno expandido (EPS) ms conocido
en nuestro pas como unicel. Este til, verstil, pero contaminante material, tiene un sin nmero de utilidades
en nuestra vida diaria, lo que hace que su produccin, y por ende su uso y posterior disposicin como
residuo, aumente cada da [8]. En los ltimos aos se han adelantado investigaciones encaminadas a su
reciclaje y aprovechamiento para la obtencin de resinas utilizadas como materia prima en el
reprocesamiento de estas, [9] & [10].
Los mtodos de control y prevencin de la corrosin son muy importantes en la actualidad, sin ellos
sera sumamente difcil mantener el ritmo de produccin industrial, ya que estos permiten extender la vida
til de muchos materiales (especialmente metales) y equipos logrando una mayor eficiencia y un ahorro
significativo en los costos de reparacin y mantenimiento de las industrias [11].
Para llevar a cabo las pruebas de corrosin se utiliz la metodologa (NACE, 1984) la cual es
conocida como el mtodo de prdida de peso [12]. Este mtodo consiste en la inmersin total de una pieza
metlica en un ambiente corrosivo. Este mtodo es uno de los ms usados en estudios de oxidacin y
corrosin para determinar el grado de afectacin en los metales. Esto se debe a que los resultados obtenidos
por este mtodo son considerados confiables, al asemejarse a resultados obtenidos en pruebas de planta.
Esta tcnica es de las ms simples y de las que ms se implementan para la estimacin de la corrosin en
planta y equipos, para ello se utiliza un cupn de corrosin o en dado caso piezas metlicas como varillas
la cual se pesa, despus, esta es introducida en el medio cido, en este caso cido sulfrico 0.1 N, para luego
ser removido despus de un perodo de tiempo de exposicin razonable. La pieza metlica, es entonces
limpiada de todos los productos secundarios de la corrosin y es pesado, estos datos son utilizados
posteriormente para hacer distintos clculos como la perdida de espeso y el promedio de la tasa de corrosin
en dicho periodo. Se evalu el esmalte anticorrosivo obtenido a partir de poliestireno expandido,
comparndolo con dos esmaltes comerciales.
Observamos que los promedios del esmalte de poliestireno, Comex 100 y Berel Qualik son casi
iguales y que el promedio de la muestra blanco parece tener una diferencia significativa con los esmaltes
analizados (vase Tabla 1), tambin observamos que el esmalte de poliestireno tiene una prdida de peso
lento, mientras que el esmalte de Berel Qualik, Comex 100 y la muestra blanco presentan una prdida de
peso ms acelerada (vase Figura 1). Con base en este anlisis grfico simple, se tienen las siguientes
sospechas: Los tipos de esmalte Comex 100, Berel Qualik y Poliestireno retardan la prdida de peso de las
piezas metlicas y el tipo de esmalte de poliestireno es la que permite una mejor proteccin a la prdida de
peso de las piezas metlicas.
739

EQI-2015
Tabla 1. Anlisis bsico de los datos de experimento de la prdida de peso.
DAS
Tipos de Esmaltes
10
15
20
Total
Promedio
Gramos (g)
Unidades de medida
Esmalte de Poliestireno
53.95
53.91
53.84
53.77
53.68
269.15
53.83
Esmalte Comex 100
54.38
53.55
52.93
52.85
52.83
266.54
53.31
Esmalte Berel Qualik
54.63
54.61
53.87
53.63
53.60
270.34
54.07
Muestra blanco
52.57
51.45
51.45
51.39
51.36
258.22
51.64
Total
215.53
213.52
212.09
211.64
211.47
1064.25
Promedio
53.88
53.38
53.02
52.91
52.87
53.21
Grfica de valores individuales de Prdida de peso vs. Tipo de Esmalte, Das

55
Prdida de peso
54
53
52
51
Das
Tipo de Esmalte
5 10 15 20
Berel Qualik
5 10 15 20
Comex 100
1 5 10 15 20
Muestra Blanco
5 10 15 20
Poliestireno
Figura 1. Diagrama de dispersin de la prdida de peso contra los tipos de esmalte y los das.
Posteriormente se analiz la desviacin estndar para medir el grado de variabilidad. Como se puede
observar la desviacin estndar menor la tiene el Esmalte de poliestireno por lo que este esmalte es el que
presenta mayor control de la calidad al sufrir una prdida de peso constante y mnima con el paso de los
das (vase Figura 2).
Figura 2. Desviacin estndar del experimento realizado de la prdida de peso.
740

EQI-2015
Antes de iniciar el experimento se midi los pesos de las piezas metlicas, esto para ver cul fue la
capacidad protectora del recubrimiento, al finalizar el experimento se retir el esmalte a cada pieza metlica,
se limpi y despus se coloc al sol para que se eliminara el exceso de humedad, se pes nuevamente las
piezas para ver cul fue el peso perdido. Se observa que la pieza que perdi menor peso fue la que estaba
recubierta con el esmalte de poliestireno expandido (vase Tabla 2), para comprobarlo se llev a cabo un
diagrama de Pareto (vase Figura 3), el cual nos muestra que se cumple la regla de 80:20 que se refiere a
que los grupos que sumen 80% o ms, tienen mayor responsabilidad del efecto producido en una
investigacin.
Tabla 2. Pesos perdidos por las piezas metlicas
Muestra
Peso inicial Peso final
Unidad de medida
Poliestireno
53.01
Berel Qualik
54.41
Comex 100
54.26
Sumatoria
Peso perdido de la pieza metlica

Gramos (g)
52.44
53.14
52.41
0.57
1.27
1.85
3.69
Prdida de
peso
%
15.45
34.42
50.13
100
Figura 3. Graficado del peso perdido y diagrama de Pareto para la prdida de peso.
En este caso entre los recubrimientos Comex 100 y Berel Qualik suman 84.55 % por lo que estos
esmaltes son los que tienen una mayor responsabilidad en la prdida de peso por la corrosin, es decir, estos
esmaltes son los menos indicados para utilizarlos como recubrimientos anticorrosivos. Mientras que el
Recubrimiento de poliestireno expandido muestra un 15.45 % por lo que de los tres esmaltes puestos en
prueba, el de poliestireno es el ms adecuado para utilizarlo como recubrimiento anticorrosivo.
4. Conclusiones
Por medio de los anlisis llevados a cabo, se determin que el esmalte que posee un mayor control
de la calidad es el esmalte de Poliestireno Expandido, al ser el que posee una menor desviacin estndar.
Estos resultados estadsticos nos muestran que los esmaltes comerciales y el de poliestireno al parecer
controlan la corrosin exteriormente, sin embargo al retirar el esmalte de las piezas metlicas y pesarlas se
741

EQI-2015
obtuvo que el esmalte que ofreci una mejor proteccin contra la corrosin de la pieza metlica fuera el
esmalte de poliestireno expandido, esto se demostr con el diagrama de Pareto. Por lo cual con este proyecto
de investigacin se logr comprobar que el recubrimiento anticorrosivo obtenido a partir de poliestireno
expandido, es una alternativa para controlar la corrosin y conservar el medio ambiente.
5. Agradecimientos
Agradecemos a la Profesora Mara Eugenia Castro Martnez debido a que de ella surgi la idea de
realizar un esmalte a base de Poliestireno expandido, con el fin de darle un uso adecuado a los desechos de
este tipo de material. Al Profesor Darwin de la Fuente Vicente, el cual nos ayud al anlisis de datos de
manera estadstica. Al Profesor Javier Hernndez Guzmn, el cual nos asesor para la estructura de este
proyecto entregado para la asignatura de Gestin de recursos para proyectos ambientales.
6. Referencias
[1] Giudice, A. & Pereira, A. (1999). Pinturas anticorrosivas para sustratos de y Acero. Congreso
internacional de tintas. 2(2), 493-502.
[2] Vallejo, J. (2006). Conocimiento y prevencin de la corrosin. Tesis de Ingeniera Mecnica.
Guatemala. Universidad de San Carlos Guatemala.
[3] Gudze, M. & Melchers, R. (2008). Anlisis operacional de la corrosin en barcos. Corros. Sci., 50,
32963307
[4] Lpez, R. (2012). El poliestireno expandido y su impacto medio ambiental. Sostenibilidad y medio
ambiente. 2 (187), 50-51.
[5] Subramanian, P.M. (2000). Plsticos reciclados en los US. Conservacin y Reciclaje. 28, 253263.
[6] Arvanitoyannis, I. S. & Bosnea, L. A. (2001). Reciclados de materiales de polmeros usados como
empaque de alimentos. Food Reviews International, 17:3, 291-346.
[7] Kim, J. (2002). Reciclaje de poliestireno expandido usando catalizadores. Polymer Degradation and
Stability, 76: 1, 61-67.
[8] Pachon, D. & Uribe, Z. (2008). Utilizacin de poliestireno post-consumo como aditivo de pinturas tipo
laca piroxilina. Tesis de Ingeniera Qumica. Colombia. Universidad Industrial de Santander.
[9] Song, H., Shen, X. & Meng, X. (2010). Produccin de tubos de carbn y poliestireno compuestos.
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[10] Suyama, K., (2010). Reciclaje de los derivados del poliestireno usando medios de aminoalcocholes.
Polymer Degradation and Stability, 95, 1588-1592.
[11] Bentez, I. & Vlez, J. (2013). Anticorrosivo a partir de poliestireno expandido reciclado. Tesis de
Ingeniera Qumica. Cartagena de Indias. Universidad de Cartagena.
[12] NACE Technical Committee T-2C Report (withdrawn). Criteria for Adequate Cathodic Protection of
Coated, Buried, or Submerged Steel Pipe Lines and Similar Steeel Structures. Houston, TX: NACE, 1984.
742

EQI-2015

Avila-Lpez, Ulises1; Escalante-Garca, J Ivn1
1Centro
e-mail: ivan.escalante@cinvestav.edu.mx.
Resumen
Se realiz un estudio para caracterizar la viabilidad de uso de residuos slidos urbanos de vidrio y caliza,
activados con NaOH y Na2CO3 para preparar matrices cementicias. La investigacin consta de dos etapas,
en la primera, se utiliz el Mtodo de Taguchi para identificar las condiciones ptimas experimentales que
maximizaran la resistencia a la compresin; as como determinar la contribucin de los factores
experimentales mediante anlisis de varianza. Los factores considerados fueron la relacin CaO/SiO 2,
fraccin de ligante con preactivacin, tipo de activador alcalino, concentracin de Na 2O, relacin
agua/ligante y temperatura de curado. En la segunda etapa se modific el activador propuesto por las
condiciones ptimas. Los resultados mostraron que el activador alcalino ms efectivo fue la mezcla
Na2CO3/NaOH que permiti alcanzar 60 MPa de resistencia a la compresin a los 28 das de curado,
mientras que el menos favorable fue el NaOH con 30MPa. La resistencia decreci con el incremento de la
relacin CaO/SiO2. Los principales productos de reaccin identificados en todos los sistemas por DRX,
anlisis trmico, microscopa electrnica de barrido y resonancia magntica nuclear, fueron: pirssonita
(Na2Ca(CO3)22H2O), gaylussita (Na2Ca(CO3)25H2O), gel tipo silicato de calcio hidratado (C-S-H), gel
tipo silicato de calcio y sodio hidratado (N-C-S-H) y gel de slice; estos finamente intermezclados. El
Na2CO3 favoreci la formacin de microestructuras densas y el NaOH promovi microestructuras
heterogneas. Las condiciones ptimas de formulacin qumica para maximizar la resistencia a la
compresin fueron: relacin CaO/SiO2 de 0.5, fraccin con preactivacin de 40%, Na2CO3/NaOH como
activador, con 9% de Na2O, relacin agua ligante de 0.3 y temperatura de curado de 40 C.
1.
Introduccin
La cantidad de residuos slidos urbanos (RSU) per cpita ha crecido en los ltimos aos, el promedio
europeo per cpita es de 492 kg/ao, que es 4 veces ms que un ciudadano en frica, pero la mitad de un
ciudadano norteamericano. Las proyecciones de crecimiento de poblacin indican que para el ao 2025
habr ms de 4, 300 millones de habitantes en zonas urbanas y que la cantidad de residuos slidos urbanos
incrementar de 1,300 a 2,200 millones de toneladas anuales. El vidrio ha sido usado por la humanidad por
miles de aos con propsitos diversos; los de la familia de composicin qumica SiO 2-CaO-Na2O
representan ms del 95% del producido mundialmente y el 90% se usa en contenedores. El vidrio ocupa en
promedio el 4.5% de los RSU y aunque es 100% reciclable ms del 70% se confina por diversas razones,
como la diversidad de colores, que complican la logstica de reciclaje en la industria vidriera. Una alternativa
de reciclaje del vidrio de desecho es en aplicaciones con cemento Prtland; sin embargo, existe el riesgo
potencial de reacciones expansivas como la de lcali-slice, que colapsan los concretos endurecidos. Por
otro lado, la caliza es la roca sedimentaria ms abundante e importante empleada comercialmente en la
industria del concreto. Los reportes sobre el uso de caliza en cementos activados por lcalis son escasos y
los resultados son variados. Las investigaciones de vidrio y caliza se han enfocado en su uso como remplazo
743

EQI-2015
parcial del cemento Prtland, como agregado, micro relleno o como constituyentes menores en la
manufactura de cementos compuestos.[1, 2, 3, 4] Este trabajo presenta resultados sobre la activacin alcalina
de vidrio de RSU con caliza, analizando las propiedades mecnicas, productos de reaccin y microestructura
de los nuevos cementos.
2. Materiales y mtodo experimental

2.1. Materiales
Se prepararon pastas (mezcla de material cementicio + agua) de los cementos compuestos usando
vidrio de RSU y caliza. La caliza se utiliz para compensar la deficiencia de CaO del vidrio y favorecer la
formacin de CaO-SiO2-H2O (C-S-H), el cual es el principal promotor de las propiedades mecnicas en el
cemento Prtland. La Tabla 1 lista la composicin de las materias primas; stas fueron molidas para obtener
dos tamaos: hasta pasar el tamiz No. 50 y 325. Los activadores alcalinos fueron soluciones de NaOH,
Na2CO3 y Na2CO3/NaOH.
Tabla 1. Composicin qumica (% en peso) del vidrio y caliza por fluorescencia de rayos X.
SiO2
CaCO3
Na2O
Al2O3
MgO
K2O
Fe2O3
Componente
70.34
12.76
13.58
1.52
0.35
0.525
0.397
Vidrio
1.44
97.29
0.132
0.318
0.457
0.106
0.124
Caliza
ZrO
0.226
-
2.2. Diseo de Experimentos

Se emple el mtodo de Taguchi que usa arreglos ortogonales (AO) para estandarizar el diseo de
experimentos; estos son un conjunto de tablas tiles para disear diversas combinaciones experimentales y
que permiten reducir el tiempo y nmero de pruebas necesarias. Se seleccion un AO L15 (51X36) y cuatro
repeticiones. Los factores analizados y sus respectivos niveles se muestran en la Tabla 2.
Tabla 2. Factores y niveles seleccionados para el diseo experimental.
Factor
Nivel 1
Nivel 2
Nivel 3
Nivel 4
Nivel 5
Relacin CaO/SiO2
0
0.5
1
1.5
2
% con PAQ*
0
30
40
Orden de PAQ*
Caliza (CLZ)
Vidrio (VD)
Mezcla (CLZ-VD)
Activador alcalino
NaOH
Na2CO3/NaOH
Na2CO3
% Na2O
6
9
12
Agua/Cementante (A/C)
0.3
0.4
0.5
Temperatura de curado
20 C
40 C
60 C
*PAQ: Preactivacin qumica; una fraccin de las materias primas (% con PAQ) fue adicionada al total de la solucin
activadora y se mezclaron durante 5 min, posteriormente se adicionaron las materias primas restantes.
3.1. Resistencia a la compresin
El mtodo de Taguchi utiliza la seal ruido (S/R) como una caracterstica de rendimiento, en lugar
de los promedios, para interpretar los resultados con la caracterstica de rendimiento deseada. La S/R expresa
la dispersin en torno a un valor objetivo y se mide en decibeles (dB).[5] En el presente estudio la resistencia
744

EQI-2015
a la compresin se evalo con la caracterstica de mayor es mejor; para maximizar la resistencia a la

compresin; su ecuacin es la siguiente:
= 10log10 [1 = 12 ]
Ecuacin 1
Donde: S/R es el rendimiento estadstico; n el nmero de repeticiones para las condiciones experimentales;
Yij resultado de la prueba i, experimento j; r nmero de repeticin.
La Figura 1 muestra los valores de la seal ruido para los niveles de cada factor; la mayor S/R de
cada factor se consider como la condicin ptima. Las condiciones ptimas (CO) fueron: CaO/SiO 2: 0.5,
%PAQ: 40, orden de PAQ: adicionar primero el vidrio, activador: Na2CO3/NaOH, %Na2O: 9, A/C: 0.3, y
temperatura de curado: 40C, respectivamente. Para calcular la contribucin de cada factor en el desarrollo
de la resistencia a la compresin y el rendimiento de las condiciones ptimas se utiliz el anlisis de varianza
(ANOVA). Los factores con el mayor efecto sobre las propiedades mecnicas, con un nivel de confianza
del 95%, a 28 das de curado fueron: la temperatura de curado (44%), relacin CaO/SiO 2 (37%), %Na2O
(12%) y el %PAQ (4%). La contribucin de los factores restantes fue mnima, menor al 4%, y se agruparon
como error. El rendimiento en resistencia a la compresin calculado de las condiciones ptimas fue de 41.9
10.9 MPa a 28 das de curado. El intervalo de confianza relativamente amplio se debi a la variedad de
valores de resistencia entre pruebas y repeticiones.
Figura 1. Grficos de respuesta del efecto promedio de

la seal ruido para cada factor.
Figura 2. Efecto del agente activador sobre la

resistencia a la compresin.
La Figura 2 muestra la resistencia a la compresin vs. Tiempo para cementos activados con
Na2CO3/NaOH, Na2CO3 y NaOH. El sistema preparado con las CO (Na2CO3/NaOH) desarroll una
resistencia de 48.5 MPa a 28 das (dentro del intervalo de confianza). El sistema activado con Na2CO3
desarrollo mejores propiedades que el sistema con las CO a 28 y 90 das de curado; sin embargo, en fechas
posteriores su resistencia decreci en un 46%, mientras que la resistencia del sistema con las CO present
una resistencia de 50.6 MPa a 720 das. El mayor pH en los sistemas activados con NaOH en el medio
activador, promovi la disolucin del vidrio y la formacin de gel de slice y C-S-H, favoreciendo las
propiedades mecnicas en menor tiempo respecto al sistema con menor pH (Na2CO3). Sin embargo, el alto
745

EQI-2015
pH promovi la formacin de capas densas de productos de reaccin sobre las partculas de las materias
primas, limitando el avance de las reacciones y las propiedades mecnicas. Cabe mencionar que el cemento
Prtland convencional alcanza aproximadamente 30-40MPa a los 28 das.
3.2. Difraccin de rayos X (DRX)

La Figura 3 presenta los patrones de difraccin del sistema con las CO (Na2CO3/NaOH), y los
sistemas activados con Na2CO3 y NaOH; se incluyeron los datos de la caliza y el vidrio como referencia. El
vidrio mostr un halo amorfo en 15-40 2, mientras que la caliza present reflexiones de calcita (CaCO3),
las cuales aparecen en los sistemas preparados. Los cementos reaccionados por 28 das presentaron un halo
amorfo en 20-35 2, el desplazamiento relativo al vidrio indica la formacin de nuevos compuestos y
estructuras, como el gel de slice y el C-S-H. Se identificaron tambin reflexiones caractersticas de la
gaylussita (Na2Ca(CO3)25H2O) y pirssonita (Na2Ca(CO3)22H2O); posiblemente formadas por los altos
contenidos de Na en las etapas iniciales de las reacciones. La identificacin de reflexiones del C-S-H se
complica por la sobreposicin de sus reflexiones caractersticas (7.63-7.7, 29.01-30.07, 31.67-32.24, 38.9639.20, 42.22-44.45, 49.49-50 2) [6, 7] con las de la calcita, gaylussita y pirssonita. No obstante, las
propiedades mecnicas sugieren la formacin de C-S-H.
Figura 3. Patrones de difraccin de sistemas activados

con Na2CO3/NaOH, Na2CO3 y NaOH a 28 das de
curado.
Figura 4. Termogramas de sistemas activados con

Na2CO3/NaOH (CO1), Na2CO3 (CO2) y NaOH (CO3)
con 28 das de curado.
3.3. Calorimetra de barrido diferencial (DSC)

Los termogramas de DSC de los sistemas analizados se presentan en la Figura 4. El pico endotrmico
en 90 C indica la formacin de C-S-H;[8, 9, 10] los picos endotrmicos en 106 y 168 C se asocian a la
descomposicin de gaylussita y pirssonita en carbonato doble de baja temperatura (Na2Ca(CO3)2). El pico
endotrmico en 730 C fue difcil de discernir, debido a que puede corresponder a la descomposicin o
fusin de los carbonatos. Los resultados de los diversos cementos fueron relativamente similares, con
excepcin del sistema CO2 (Na2CO3), para el que se dificult identificar la descomposicin del C-S-H, lo
cual pudo deberse a la sobre posicin con picos de gaylussita.
746

EQI-2015
3.4. Microscopia electrnica de barrido (MEB)

La Figura 5 muestra la microestructura del sistema preparado con las CO a 28 das de curado. A 28 das, la
microestructura present una morfologa heterognea con microporosidad y partculas sin reaccionar; la
mayora de las partculas de vidrio presentaron anillos de productos de reaccin. A 360 das de curado, la
cantidad de partculas sin reaccionar decreci significativamente y la microestructura fue menos
heterognea. La densificacin de la matriz indica la reaccin progresiva del vidrio y la difusin y
precipitacin de productos de reaccin. La ausencia de productos de reaccin entorno a las partculas de
caliza indica que las reacciones se desarrollaron por el mecanismo de disolucin-precipitacin.
Figura 5. Microestructura del sistema con las condiciones ptimas (Na2CO3/NaOH) con 28 das de curado.
3.5. Resonancia Magntica nuclear
Figura 6. Deconvolucin del espectro del vidrio y del sistema con las condiciones ptimas con 7 das de curado.
La Figura 6 muestra los espectros 29Si y la deconvolucin de los espectros del vidrio y del sistema
con las CO a 7 das de curado. El espectro del vidrio est conformado por 11 seales, de las cuales 7
corresponden a estructuras tridimensionales Q3 y Q4, representando el 71.7% del total del rea bajo la curva
del espectro calculado. Varias seales correspondieron a una combinacin, como: Qa (Q2+Q3), Qb
(Q3+Q4(1Al)), Qc (Q3+Q3(1Al)) y Qd (Q2+Q2(1Al)). En el sistema con las CO el nmero de seales decreci a 7,
respecto al vidrio, lo que indica que los productos de reaccin presentan mayor ordenamiento estructural
que el vidrio. La seal de las estructuras Q3 y Q4 decrecieron sustancialmente en el sistema reaccionado, lo
que indica que estas estructuras fueron la fuente principal de los ncleos de Si. El medio alcalino provoc
el rompimiento de los enlaces Si-O-Si de dichas unidades, las especies SiO4 pasaron a solucin,
747

EQI-2015
recondensaron y precipitaron formando nuevas estructuras. La seal principal del sistema con las CO
correspondi a la estructura Q2 (-90 ppm), que fue distinta a las seales Q2 observadas en el vidrio (-88 y 91 ppm), esto sugiere que tambin las estructuras Q2 del vidrio disolvieron para formar nuevos compuestos
con estructuras del mismo tipo, mientras que la formacin de nuevas estructuras Q 3 y Q4 dependera del
grado de saturacin del medio activador con Si.
Las seales Q1 y Q2 (-82, -87 y -90 ppm) identificadas en el sistema CO son seales caractersticas
de geles con caractersticas cementicias tipo C-S-H y Na2OCaOSiO2H2O (N-C-S-H). Las seales Q3 y Q4
indican la formacin de estructuras tridimensionales cclicas (gel de slice), los Q3 pueden tambin
representar tetraedros que unen capas de Q2; estas pueden incorporar Al, Ca y Na en los productos de
reaccin, aunado a la seal procedente del vidrio sin reaccionar.
4. Conclusiones
Mediante el anlisis de varianza se determin que los factores de mayor influencia sobre el
desarrollo de las propiedades mecnicas a 28 das fueron: la temperatura de curado, relacin CaO/SiO 2,
%Na2O y el %PAQ. Las condiciones ptimas permitieron predecir resistencias a la compresin de 41.9
10.9 MPa a 28 das de curado; mediante ratificacin experimental, la resistencia real obtenida fue de 48.5
MPa a 28 das.
Los principales productos de reaccin fueron C-S-H, N-C-S-H y gel de slice; as como las fases
cristalinas gaylussita (Na2Ca(CO3)25H2O) y pirssonita (Na2Ca(CO3)22H2O). El uso de activadores con
NaOH favoreci el desarrollo mecnico en etapas iniciales de curado. La resistencia de la formulacin
ptima desarroll resistencias ligeramente mayores a las del cemento Prtland convencional, convirtindolo
en una opcin promisoria como cemento alternativo.
5. Agradecimientos
Al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa (Conacyt) por el financiamiento del proyecto
CB2012/184424 y la beca otorgada a Ulises Avila Lpez.
6. Referencias
1
Caijun S., Keren Z. Resources Conservation and Recycling. 2007, 52, 234-247.
Federico L. M., Chidiac S. E. Cement and Concrete Research. 2009, 31, 606-610.
3
McNally G. H., 1998. Soil and rock construction materials. E & FN Spon, London and New York.
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Oates A. H. J, 1998, Lime and limestone: Chemistry and technology, production and uses. Wiley-VCH,
Weinheim, New York, Chichester, Brisbane, Singapore, Toronto.
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Escalante-Garca J. I., Fernandez A. F., Gorokhovsky A., Fraire P. L., Mendoza-Suarez G. Journal of the
American Ceramic Society. 2003, 86(12), 2148-2153.
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Mette M., Duncan H., Mette S., Lise F. K., Yuanzheng Y. Cement and Concrete Research, 2011, 41, 359364.
8
Sik K. M., Jun Y., Lee C., Eun O. J. Cement and Concrete Research, 2013, 54, 208-214.
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Ben H. M., Le S. G., Winnefeld F., Lothenbach B. Cement and Concrete Research. 2011, 41, 301-310.
10
Wang S-D, Scrivener L.K. Cement and Concrete Research, 1995, 25, 561-571.
2
748

EQI-2015

Herrera, Guillermo1; Reyes, Armando2; Paraguay-Delgado Francisco2; Fuentes-Cobas, Luis2
1Catedra
CONACYT assigned to Department of Physics of Materials. Centro de Investigacin en Materiales Avanzados

(CIMAV) S. C., Av. Miguel de Cervantes 120, Parque Industrial, Chihuahua, C.P 31109, Chihuahua, Mxico
2 Department of Physics of Materials. Centro de Investigacin en Materiales Avanzados (CIMAV) S. C., Av. Miguel de Cervantes
120, Parque Industrial, Chihuahua, C.P 31109, Chihuahua, Mxico.
e-mail: guillermo.herrera@cimav.edu.mx
Resumen
The lead-free perovskite Ba0.9Ca0.1Ti0.9Zr0.1O3 (BCZT) was prepared by the Pechini polymeric precursor
method. This work report the preparation of BCZT and their characterization. For the synthesis we propose
the novel use of chelate agents such as: TiO(C5H8O2)2 and Zr(C5H8O2)2 as a precursor materials. Other
important aspect was the chelation of Ba and Ca cations through ethylenediaminetetraacetic acid. To achieve
the polymerization process, ethylene-glycol was incorporated to the solution. The obtained gel was dried at
60 oC during 2 h and it was analyzed by X-ray diffraction (XRD); its amorphous phase was confirmed.
Then, the powders were annealed at 700 oC during 1h in order to stabilize the tetragonal crystal phase with
spacial group P4mm. For the sintered sample at 1200 oC during 5 h, we confirmed the presence of tetragonal
crystal phase only. In comparison with the sample heated 1275 oC during 5 h, the coexistence of tetragonal
and rhombohedra (R3c) crystal phases was confirmed. The chemical composition was evaluated by energy
dispersive spectroscopy and by electron energy loss spectroscopy through the Ba M4,5-edges, Ca L2,3-edges,
Zr M2,3-edges, Ti L2,3 edges and O K-edge. The atomic multiplet theory, including the crystal field effects
has been successfully applied to study the Ti and Ca L2,3 edge that shows an only one oxidation state (Ti4+
and Ca2+) in Oh symmetry with a crystal field energy of 2.15 eV and -0.9 eV, respectively. The scanning
electron micrographs reveals for the sample heated at 700 oC, there are-well-developed grains; the average
grain size was 58.7 2.8 nm. In comparison, the sample sintered at 1275 oC shows the presence of grains
with polygon-shape with the size in the micron range. Atomic force microscopy was used to compare and
to evaluate the roughness of the samples. The ferroelectric properties were also determined in the sintered
samples.
1. Introduccin
En la bsqueda de poder igualar o mejorar las propiedades ferro elctricas as como evitar la
presencia de materiales txicos en la perovskita de Pb(Zr,Ti)O3 tambin llamado PZT [1], se ha tenido que
considerar que sus altos valores de piezoelectricidad son el resultado de la coexistencia de dos fases
cristalinas en la llamada frontera de fase morfo trfica. En este contexto se propone la sntesis de un
cermico con la siguiente composicin Ba0.9Ca0.1Ti0.9Zr0.1O3, tambin conocido como el BCZT que es libre
de plomo con propiedades piezo elctricas comparables al PZT. En un trabajo reciente Liu et al. [2] reportan
un valor muy alto del coeficiente de piezoelectricidad d33 = 600 pC/N para el BCZT. Valor que incluso es
ms alto que para el PZT debido a que la estequiometria de este material se localiza en donde coexisten tres
fases cristalinas a temperatura ambiente; la cubica para elctrica, la rombodrica ferro elctrica y la
749

EQI-2015
tetragonal. Este punto se le conoce como la frontera de fase morfo trfica. Otro aspecto, es la preparacin
de este material, desde la ruta por estado slido hasta rutas de qumica suave como el sol-gel. En particular
el mtodo de Pechini es una ruta donde dos aspectos se deben de considerar: el primero de ellos es la
quelacin de los cationes en la conformacin del sol y el segundo es la polimerizacin de los complejos
metlicos para conformar el gel. Usualmente en este mtodo se usan n-butxido de Ti y n-propxido de Zr
que suelen mezclarse con un agente quelante como la acetilacetona. Adems de considerar los acetatos de
bario y calcio. Esto abre la posibilidad de explorar otros materiales de partida donde el Ti y el Zr ya este
quelados como es el caso de TiO(AcAc)2 y Zr(AcAc)4. Estas dicetonas estabilizan los coloides en un
intervalo de pH de 1 a 10 [3] reducen la velocidad de hidrolisis y evitan la precipitacin de la solucin final
[3]. Considerando estos antecedentes, en este trabajo se reporta la sntesis del compuesto BCZT por el
mtodo del precursor polimrico de Pechini. El primer objetivo es verificar si las condiciones
experimentales reproducen al compuesto BCZT considerando al TiO(AcAc)2 y al Zr(AcAc)4 como
materiales de inicio, adems de quelar al catin de Ba y de Ca con el cido etilendiaminotetraactico
(EDTA). El segundo objetivo es caracterizar y corroborar la estructura y composicin qumica del BCZT a
travs de los anlisis trmicos, la difraccin de los rayos X (DRX); anlisis global de la dispersin energa
de los rayos X (EDS) y la espectroscopia por prdida de energa de los electrones (por su acrnimo en ingls
EELS). La microestructura se monitoreo por las microscopias de barrido (MEB) y de transmisin (MET),
la evaluacin de la rugosidad se realiz por la microscopia de fuerza atmica (MFA). En la siguiente etapa
se evaluaron las propiedades ferro elctricas como el coeficiente de piezoelectricidad d 33, as como, los
parmetros de la histresis ferro elctrica: polarizacin de saturacin (Ps), polarizacin remanente (Pr) y
campo coercitivo (Hc).
Para preparar 0.5 g del precursor de Ba-Ca-Ti-Zr-O, en 100 ml de agua destilada se disolvieron
0.516 g de Ba(NO3)2 (Alfa Aesar, 99.999%) durante 15 min con agitacin magntica a 60 oC. 2.8 g de EDTA
(Alfa Aesar, 99%) se agregaron a la solucin de Ba(NO3)2, mantenindose la agitacin durante 20 min en
la cual se observa una solucin turbia. Luego se agrega 2 ml de NH4OH para obtener una solucin
transparente (pH =8). A esta solucin se le agregan 0.051 g de Ca(NO3)2 4H2O en agitacin durante otros
10 min. Esta solucin se le etiqueta con la letra A. Por otro lado, en 30 ml de etanol (J. T. Baker) a una
temperatura de 50 oC se agregan 0.483 g de TiO(C5H8O2)2 y se agita durante 5 min. Para obtener una
solucin amarilla transparente se le agregan 4 ml de NHO3 (J. T Baker). Luego se incorporan 0.115 g de
Zr(C5H8O2)2 sin observar ninguna afectacin a la transparencia de la solucin en agitacin durante 10 min
a 50 oC. A esta solucin se le etiqueta con la letra B. La solucin A se mezcla con la solucin B gota a gota
manteniendo la agitacin a 20 oC. Despus se aade el C6H8O7 y el C2H6O2 el cual inducir la
polimerizacin. La proporcin molar entre estos es 3:1. Gradualmente se sube la temperatura hasta los 75
o
C para evaporar y activar la polimerizacin. Se aaden 2 ml de NH4OH manteniendo un pH de 4. En 2 h
se observa una resina transparente que se expande cambiando a un color caf-negro. Esta resina se calienta
a 160 oC durante 2 h. El producto se muele durante 10 min. Los polvos se tratan trmicamente a 700 oC
durante 1 h con una rampa de calentamiento de 5 oC/min. En esta etapa se obtienen polvos de color blanco
y queda estabilizada la fase tetragonal como se discute en la seccin de DRX. Estos polvos se compactan
en pastillas con un dimetro de 7.68 mm y espesor de 1mm. Las pastillas se sinterizan a 1200 oC y 1275 oC
durante 5 h.
750

EQI-2015
En la primera etapa es monitoreada la estabilizacin de la fase tetragonal del precursor Ba-Ca-TiZr-O. El panel (i) de la figura 1 muestra la curva termogravimetrica (TG) y la de calorimetra diferencial de
barrido (CDB). En la etapa de prdida en masa de ~39.0 % (TG); el pico endotrmico en ~183 oC y el pico
exotrmico en ~253 oC (CDB) son debidos a la evaporacin de agua, etanol, hidrxido de amonio y la
combustin del cido ctrico. La siguiente etapa de prdida en masa de ~19.1 % (TG) se debe a la
descomposicin trmica de los compuestos quelados por el cido ctrico y el rompimiento de los compuestos
de EDTA en carbonatos y nitratos. El pico localizado (CDB) entre 400 oC y 600 oC se asocia con la libracin
de gases de NxOy, O2 y CO2 [4] El mximo en ~490 oC se relaciona a la combustin de los nitratos y los
componentes orgnicos residuales. En ~580 oC se da la completa descomposicin de la parte orgnica. El
pico exotrmico en ~ 597 oC se atribuye al inicio de la cristalizacin y para 700 oC se ha estabilizado la
estructura cristalina tetragonal con grupo espacial P4mm. Tal como se muestra en el panel (b) de la Figura
1.
Figura 1. (i) Anlisis trmicos por TG y CDB. Patrones de DRX (a) fase amorfa; (b) refinamiento de la fase
tetragonal estabilizada en la escala nanometrica; (c) refinamiento de los patrones luego de la sinterizacin a 1200 oC
durante 5 h; (d) sinterizacin a 1275 oC durante 5h. (e-f) Anlisis de la evolucin del doblete (002)t y (220)t .
En el panel (a) de la Figura 1 se muestra un patrn de DRX para los polvos obtenidos despus de la sntesis
la cual elucida el estado amorfo del precursor. En el panel (c) y (d) se presentan los resultados de las muestras
sinterizadas. Estos patrones (lnea con crculos) presentan una nica fase cristalina; los resultados obtenidos
por su refinamiento (lnea continua) a travs del mtodo de Rietveld usando el paquete de FullProf [5]
indican una nica fase cristalina tetragonal (lneas verticales que son las posiciones de Bragg) con grupo
espacial P4mm. La evolucin de la fase tetragonal se muestra en los paneles (e-g). A 700 oC la forma de las
reflexiones son anchas, debidas al tamao del cristal ~50 nm determinado por la ecuacin de Scherrer. En
la etapa de sinterizacin el cristal ha crecido en la escala de las micras, por ello su estrechez en el ancho de
las reflexiones. En esta evolucin se observa un desplazamiento de la reflexiones hacia ngulos bajos, lo
que indica que la celda se ha expandido.
En nuestra siguiente etapa de caracterizacin monitoreamos la estequiometria de la composicin BCZT por
EDX Los resultados en % en peso y % atmico estn de acuerdo con los clculos para estabilizar una nica
fase cristalina vase la Tabla 1. As mismo se aprovech para monitorear la evolucin microestructural por
microscopia electrnica de barrido. El panel (a) de la Figura 2 muestra una distribucin de partculas con
forma redonda y con un tamao de ~ 50 nm. Este valor fue determinado por el anlisis de 5 histogramas
(Image J) generados en 5 micrografas. En la etapa de sinterizacin se not el crecimiento de los granos con
751

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forma poligonales y con tamaos en el intervalo de 10-12 m, vase Figura 2 (b-c). Con estos resultados se
puede ver la presencia de porosidad intergranular, el cual ser un factor en las propiedades ferro-elctricas.
Figura 2. Evolucin microestructural por MEB (a) micrografa para la muestra a 700 oC; (b) micrografa para la
muestra sinterizada a 1200 oC (c) micrografa para la muestra sinterizada a 1275 oC.
Nuestra siguiente caracterizacin consiste en corroborar las lneas espectrales M 2,3 del Zr, M4,5 del Ba (no
mostrados), L2,3 del Ti y del Ca, as como, las caractersticas de la lnea K del Oxgeno por EELS. Los
resultados experimentales estn en acorde con lo publicado en la literatura [6]. La interpretacin de la lnea
L2,3 se realiz con un clculo multiplete que incluye los efectos de campo cristalino usando el cdigo
CTM4XAS [7]. En el panel (a) de la Figura 3 se muestra la estructura de la lnea L2,3 del Ti4+ (configuracin
3d0) dominada por el desdoblamiento espn-orbita L3+L2 debido a las transiciones de los electrones de las
capas 2p3/2 (461 eV) y 2p1/2 (466 eV) a los orbitales d desocupados en la banda de conduccin. Tambin se
puede notar el desdoblamiento en las componentes L3 y L2 debido a los efectos del campo cristalino, es
decir, la presencia de los orbitales t2g y eg en simetra octadrica Oh. El valor del campo cristalino usado en
el clculo es 10Dq = 2.15 eV. Una interpretacin semejante fue usada para la lnea L 2,3 del Ca2+. Sin
embargo, el valor de 10Dq usado fue -0.9 eV; de acuerdo a lo que reporta F. M. F. de Groot y col. [8] el
valor negativo se debe a la coordinacin octadrica del ion de Ca. En los paneles (a) y (b) de la Figura 3 se
observan los resultados experimentales (lnea con puntos) y el traslape del perfil calculado (lnea continua).
Las lneas verticales indican la posicin con intensidad relativa de cada transicin desde su estado base. Las
siete transiciones observadas se convolucionaron con una funcin Lorentziana (indicada en la parte superior
para el Ti4+), en el caso del Ca2+ fue 0.2 eV. El ancho de la Lorentziana emula el tiempo de vida de la
transicin. Luego estas se convolucionan con una funcin Gaussiana con un ancho a la altura media de 1.0
eV, el cual se asocia a la resolucin del detector. Por otro lado, el desdoblamiento del campo cristalino
tambin se refleja en la estructura de la lnea K del Oxgeno (Figura 3c). Esta lnea se caracteriza por las
transiciones de los estados 1s del Oxgeno a los estados desocupados 2p del Oxgeno. Las etiquetas A, B y
C se atribuyen a la hibridizacin entre los estados 2p del Oxgeno y 3d del Ti. Las etiquetas D y E se
atribuyen a la hibridizacin de los estados 2p del Oxigeno con los 3d del Ca y 5d de Ba. La separacin entre
las etiquetas A y B es de aproximadamente 2.2 eV, valor que coincide con el desdoblamiento del campo
cristalino de la lnea L2,3 del Ti. Este valor es una de las evidencias de la hibridizacin de los orbitales 2p
del Oxgeno con los orbitales 3d del Ti.
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Figura 3. Anlisis de los espectros por perdida de energa de los electrones para las lnea espectral L2,3 de (a) Ti4+ y
(b) L2,3 del Ca2+. (c) Proyeccin de la densidad de estados del Ba, Ti, Zr y Ca en la lnea K de Oxgeno.
Laa rugosidad de la superficie de las muestras tratadas trmicamente fueron realizados por MFA (Figura
4a), esta confirman la presencia de poros en la etapa de estabilizacin de la fase tetragonal con un tamao
de partculas en la escala nanometrica. Este resultado se confirm por MET obtenindose una distribucin
homognea de formas circulares y de un tamao en promedio de ~40 nm (Figura 4b). Las muestras
sinterizadas exhiben formas poligonales, manteniendo la presencia de porosidad. Este resultado sustenta lo
observado por MEB. El coeficiente de piezoelectricidad, d33 = 45 pC/N determinado para la muestra
sinterizada a 1200 oC est en acuerdo con lo reportado en la literatura [9]. Sin embargo, la presencia de la
porosidad se hace evidente en la muestra sinterizada a 1275 oC con una disminucin del d33 = 130 pC/N.
Figura 4. (a) Micrografa por MFA para la muestra a 700 oC. (b) Micrografa MET (c) difraccin de electrones de
rea selecta, ambos para la muestra a 700 oC. (d) Curvas de histresis ferro elctrica para las muestras sinterizadas.
Por otro lado, las cantidades determinadas para Pr, Ps y Hc (Figura 4d) disminuyen a medida que el material
es sinterizado a mayor temperatura. Esto es debido a que disminuye la densificacin del material.
753

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Tabla 1. Microanlisis global por EDX/MEB, valores experimentales (Exp.) y calculados (Cal.) Los valores se
promediaron sobre 5 microanlisis.
Elemento
Exp. % peso
Cal. % peso Exp. % atmico Cal. % atmico
Ba L
54.3
54.25
17.9
18.00
Ti K
17.5
18.90
16.6
17.90
OK
21.6
21.07
61.2
60.00
Zr L
4.9
4.00
2.4
1.99
Ca K
1.7
1.76
1.9
1.99
4. Conclusiones
Se obtuvo el compuesto libre de plomo BCZT incorporando el Ti y Zr quelados: TiO(AcAc)2 y
Zr(AcAc)4 como materiales precursores. Para evitar la precipitacin del Ba en forma de Ba(NO3)2 se us
EDTA. Los refinamientos de los patrones DRX mostraron la coexistencia de las fases tetragonal y
romboedral en la muestra sinterizada a 1275 oC. La composicin qumica del material esta en acuerdo con
los valores en % en peso. La microestructura confirmo la presencia de porosidad debido al cual
disminuyeron las propiedades piezoelctricas del material. Esto demanda trabajar en la densificacin del
material a travs de una molienda para lograr una mayor densificacin en la etapa de sinterizacin. Se
encontr un buen acuerdo en la interpretacin EELS para la lnea L2,3 del Ti4+ y Ca2+ en simetra Oh usando
el clculo multiplete con efectos del campo cristalino.
5. Agradecimientos
G. Herrera agradece el apoyo SNI I-CONACyT. GH, AR and LF agradecen el apoyo del proyecto
Ctedra CONACyT No. 2563. Los autores tambin expresamos nuestro agradecimiento al M. en C. D.
Lardizabal-Gutirrez, M. en C. Pedro Piz, M. en C. Karla Campos y al M. en C. Oscar Solis-Canto.
6. Referencias
[1] Setter, N. Damjanovic, D. Eng, L. Fox, G. Gevorgian, S. Hong, S. Kingon, A. Kohlstedt, H. Park,
N. Y. Stephenson, G. B. Stolitchnov, I. Taganstev, A. K. Taylor, D. V. Yamada, T. Streiffer, S. J. Appl.
Phys. 2006 100 051606.
[2] Liu, W. Ren, X. Phys. Rev. Lett. 2009 103 257602.
[3] Brinker, C. J. Scherer, G. W. 1990. Sol-Gel Science. The Physics and Chemistry of Sol-Gel Processing,
Academic Press. USA
[4] Harizanov, O. A. Mater. Lett. 1998 34 232-236.
[5] Rodriguez-Carvajal, J. Roisnel, T. Commission on powder diffraction, international union of
crystallography. Newsletter 1998 20 35.
[6] Vltzke, D. Gablenz, S. Abicht, H.-P. Schneider, R. Pippel, E. Woltersdorf, J. Mater. Chem. Phys. 1999
61 110-116.
[7] Stavitski, E. de Groot, F.M.F. Micron 2010 41 687-694.
[8] de Groot, F.M.F. Fuggle, J.C. Thole, B.T. Sawatzky, G. A. Phys Rev B 1990 41 928-937.
[9] Reyes-Montero, A. Pardo, L. Lpez-Jurez, R. Gonzalez, A. M. Cruz, M. P. Villafuerte-Castrejn, M.
E. J. Alloys. Compds. 2014 584 28-33.
754

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Vidal Garca, Gabriela1; Rangel Mndez, Jos Ren1; Chzaro Ruiz, Luis Felipe1
1Instituto
Potosino de Investigacin Cientfica y Tecnolgica, Divisin de Ciencias Ambientales, Camino a la Presa San Jos
2055, Col. Lomas 4 seccin C.P. 78216, San Luis Potos, S.L.P., Mxico
Resumen
En este trabajo se estudian electrodos de pasta de carbn modificados con nanotubos de carbono multipared
tipo bamb dopados con nitrgeno (MWCNT-N), y su posible aplicacin en la deteccin de arsnico, plomo
y cadmio. En los experimentos de electroanlisis se ha empleado Voltamperometra de Redisolucin
Andica de Onda Cuadrada, con la cual se ha detectado a especies de arsnico en un medio electroltico de
NaNO3 a pH 2.5. Debido a la naturaleza electroqumicamente irreversible de este metaloide, se han
explorado distintos medios electrolticos, a diferentes pHs de trabajo y con distintas condiciones de
microelectrlisis, lo cual se discutir durante la presentacin de este trabajo.
1. Introduccin
El arsnico y plomo son elementos txicos que aun en concentraciones mnimas pueden causar
efectos adversos al cuerpo humano, por tal razn la Organizacin Mundial de la Salud (WHO) recomienda
10 ppb de arsnico y plomo como las concentraciones mximas en agua para uso y consumo humano [1].
Entre los mtodos que se emplean para la deteccin y cuantificacin de especies de arsnico y plomo en
medios acuosos, destacan los electroanalticos porque presentan la ventaja, de que una vez desarrollados,
puedan aplicarse en campo, mediante el uso de dispositivos porttiles acoplados a sensores electroqumicos.
Estos ltimos, deben contener un agente capaz de pre-concentrar al analito de inters [2]. Es por ello que
recientemente se han estudiado sensores electroqumicos que contienen nanopartculas metlicas, grafeno o
nanotubos de carbono, que actan como agentes modificantes y pre-concentradores [3]. Con respecto a los
MWCNT-N, se sabe que se han empleado como materiales adsorbentes para la remocin de cadmio y plomo
[4]; no obstante, tambin se ha empleado para la elaboracin de sensores electroqumicos para la deteccin
de colina [5] y prometazina [6].
Para la isoterma de adsorcin se pesaron 0.01 g MWCNT-N y se les adicion 20 mL de una solucin
de As(V), posteriormente se ajust el pH con NaOH y HCl 0.1 M hasta alcanzar el equilibrio (pH=7) a
temperatura constante (25 C). Despus se filtraron los MWCNT-N y mediante ICP-OES se determin la
concentracin de la muestra. Finalmente, mediante el Modelo de Langmuir se calcul la capacidad mxima
de adsorcin (qmax).
Los experimentos de electroanlisis se realizaron en una celda con arreglo de tres electrodos. El electrodo
de trabajo consisti de pasta de carbn modificada con MWCNT-N, un sistema de Ag/AgCl/KCl como
electrodo de referencia y una barra de carbn vtreo como electrodo auxiliar.
Las soluciones electrolticas se prepararon a partir de un estndar de As(V) y NaNO3 0.1 M como electrolito
755

EQI-2015
soporte a pH=2.5. La deteccin de arsnico se realiz mediante la tcnica de Voltamperometra de

Redisolucin Andica de Onda Cuadrada aplicando un pulso de -0.7 V por 120 segundos, posteriormente
se realiz un barrido de -0.7 a 0.3 V.
En la Figura 1 se muestra el ajuste de los datos experimentales que se obtuvieron con la isoterma
de adsorcin, se confirm que los MWCNT-N adsorben arsnico, alcanzndose una qmax de 60.07 g/g.
Esto indica que si los MWCNT-N adsorben arsnico, entonces es factible que el electrodo modificado con
dicho material pueda pre-concentrar arsnico y por consiguiente favorecer su deteccin electroqumica
Figura 1. Isoterma de adsorcin de As (V) en MWCNT-N a 25C y pH=7.
En la Figura 2 se muestra el ajuste lineal de corriente en funcin de la variacin de concentracin de

arsnico para el electrodo de pasta de carbn modificado con 10% de MWCNT-N (E-10% MWCNT-N),
del cual se obtuvo una R2 de 0.98, con un intervalo de deteccin de 5 a 100 ppb con una sensibilidad de
0.002 A/ppb.
Figura 2. Curva de calibracin de As(V) + NaNO3 0.1 M a pH=2.5 en E-10% MWCNT.
756

EQI-2015
Adems, se encontr que E-10% MWCNT-N es ms sensible que un electrodo con menor concentracin de
MWCNT.N, es decir, un electrodo con 5% de modificacin da una sensibilidad de 1.0 x 10-5 A/ppb, valor
200 veces menor en comparacin con un electrodo modificado al 10%. Bsicamente, la curva de calibracin
muestra que el E-10% MWCNT-N detecta arsnico y acta como un agente pre-concentrador del analito, el
cual brinda respuestas ms definidas al aumentar la concentracin de arsnico. Por lo tanto, el electrodo es
capaz de reducir y oxidar al arsnico sobre su superficie.
Adicionalmente, se determin que mediante Voltamperometra de Redisolucin Andica de Onda Cuadra,
el electrodo E-10% MWCNT-N detecta cadmio y plomo.
4. Conclusiones
Los resultados obtenidos con la isoterma de adsorcin sirvieron como punto de partida para el
diseo del electrodo de trabajo. Se logr detectar arsnico a la concentracin estipulada por la Organizacin
Mundial de la Salud como valor recomendado en agua potable. El electrodo es capaz de detectar no slo
arsnico sino tambin cadmio y plomo; sin embargo, es indispensable continuar optimizando las
condiciones de deteccin (pH e influencia de otros iones) para determinar el alcance del electrodo.
5. Agradecimientos
A los tcnicos acadmicos de la Divisin de Ciencias Ambientales Dulce Partida Gutirrez,
Elizabeth Corts Cedillo y Ma. Del Carmen Rocha Medina; as como al LANBAMA y LINAN por facilitar
el uso de sus instalaciones.
A la beca acadmica otorgada por el Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa (CONACYT297931). Este trabajo de investigacin fue financiado por el proyecto SEP-CONACYT Ciencia Bsica No.
169634.
6. Referencias
[1] World Health Organization, 2011. Guidelines for drinking water quality, WHO Press. Switzerland.
[2] Brett, C.M.A. Pure and Applied Chemistry, 2001, 73, 1969-1977.
[3] Aragay, G. & Merkoi A. Electrochimica Acta, 2012, 84, 49-61.
[4] Prez, N.V., Muoz, E., Daz, P. & Rangel, J.R. J. Nanopart.Res., 2010, 12, 467-480.
[5] Keihan, A.H., Sajjadi, S., Sheibani, N. & Moosavi-Movahedi, A.A. Sensors and Actuators B: Chemical,
2014, 204, 694-703.
[6] Primo, E.N., Oviedo, M.B., Snchez, C.G., Rubianes, M.D.& Rivas, G.A. Bioelectrochemistry, 2014,
99, 8-16.
757

EQI-2015
Tetrahidroboratos alcalinos y aminas bidentadas; la combinacin adecuada para obtener

agentes reductores
Glvez Ruz, Juan Carlos1; Aguilar Martnez, Milagros2; Ortiz Lpez, Francisco2; PrezMartnez, Csar2; Jimnez Silva, Yazmn2; Flix Bez, Genaro2
Universidad de Sonora 1 Departamento de Ciencias de la Salud, Blvd. Bordo Nuevo, S/N, Ciudad Obregn, C.P. 85040
2Departamento de Ciencias Qumico Biolgicas, Blvd. Luis Encinas y Rosales, S/N, Hermosillo, C. P. 83000.
e-mail: anisolborano@guayacan.uson.mx.
Resumen
La combinacin de aminas bidentadas, tanto alifticas como aromticas, con tetrahidroboratos de litio y
sodio ha llevado a obtencin de una variedad importante de complejos de coordinacin del tipo MBH4nL
(M= metal, L= ligante) con propiedades reductoras y quimioselectividad por aldehdos. La caracterizacin
de los compuestos obtenidos ha sido llevada a cabo mediante diferentes tcnicas espectroscpicas y de
anlisis. En general, hemos encontrado la modificacin del ambiente qumico de los tetrahidroboratos
influye de manera importante en sus propiedades reductoras, por ejemplo, las aminas bidentadas con mayor
rigidez estructural generan complejos ms estables y fciles de manejar y el tomo de litio favorece la
solubilidad de los complejos en solventes orgnicos. Adems, la forma de coordinacin preferida del grupo
[BH4]- es bidentada, y aunque en solucin su comportamiento es fluxional, sta forma de coordinacin puede
ser responsable de las propiedades reductoras de los complejos. Con la finalidad de generar materiales con
mejores propiedades, hemos introducido centros quirales en la estructura de las aminas y tambin se han
soportado estos complejos en fase slida con muy buenos resultados.
1. Introduccin
La modificacin de compuestos con la finalidad de obtener derivados que puedan presentar
propiedades especficas, es una de las estrategias ms empleadas en la qumica. Los tetrahidroboratos
alcalinos son los agentes reductores ms ampliamente utilizados, a pesar de que pueden resultar poco
selectivos. Por lo anterior, es importante modificar estos compuestos para obtener derivados que puedan ser
agentes reductores regio-, estero- y quimioselectivos. En nuestro grupo de trabajo hemos estudiado la
modificacin de los tetrahidroboratos de litio y sodio con aminas bidentadas con la idea de controlar el poder
reductor de estos compuestos, y hemos encontrado que la formacin de complejos con aminas aromticas,
que pueden estabilizar al metal e influir en la forma de coordinacin del grupo [BH4]- a ste, modificando
su capacidad reductora. Estos cambios provocan que el complejo sea ms quimioselectivo y muestre
preferencia por un grupo funcional en particular. Sin embargo, los complejos reductores del tipo MBH4nL
(M=metal, L=ligante), reportados hasta el momento [1] no llevan a cabo reacciones de reduccin
enantioselectiva. La presencia de centros quirales en la estructura de estos compuestos podra ayudar a que
las reacciones de reduccin ocurran de manera estereoselectiva, lo que puede ser de gran utilidad en la
sntesis de un gran nmero de compuestos quirales de una manera ms sencilla y eficiente. Debido a esto,
se abord recientemente, la incorporacin de centros quirales en las aminas y la formacin de los complejos
reductores.
Por otro lado, an y cuando las aminas bidentadas han mejorado la estabilidad y selectividad de los
758

EQI-2015
complejos reductores, el uso de estos ligantes implica un proceso de purificacin despus de las reacciones
de reduccin. Con esto en mente se ha utilizado la sntesis orgnica en fase slida para anclar estos
complejos reductores. Esta tcnica fue empleada por primera vez en 1960 para la obtencin de pptidos [2].
Por lo antes mencionado, se plante el uso de aminas aromticas bidentadas (con y sin centros quirales) y
la resina de Merrifield y Wang para la sntesis de agentes reductores soportados en fase slida que presenten
estabilidad y selectividad mayor.
En este trabajo se mencionarn los avances respecto a la preparacin de complejos reductores
basados en tetrahidroboratos de litio y sodio y aminas bidentadas con centros quirales y el soporte de los
mismos en fase slida.
Para la sntesis de los complejos reductores se utilizaron las diferentes aminas bidentadas y se
hicieron reaccionar con LiBH4 o NaBH4. En un matraz de fondo redondo, se prepar una solucin de la
amina en THF anhidro en presencia de LiBH4 o NaBH4 en relacin 1:3. La reaccin se mantuvo en agitacin
magntica por 45 minutos con corriente de nitrgeno a temperatura ambiente. Posteriormente, la solucin
fue filtrada y concentrada, obteniendo as el complejo de inters
Para preparar los complejos con aminas quirales, primero se sintetizaron las iminas proquirales
haciendo reaccionar acetofenona con diferentes diaminas (1,2-fenilendiamina o etilendiamina) en relacin
2:1, respectivamente. En un matraz de fondo redondo se colocaron 20 mL de etanol y se aadi la cetona y
la amina en cuestin, manteniendo la reaccin en reflujo y agitacin magntica durante 8 horas. Despus,
se concentr la solucin utilizando un evaporador rotatorio y tras una posterior purificacin se obtuvo la
imina proquiral de inters. La reduccin de las iminas proquirales fue llevada a cabo siguiendo la
metodologa reportada por Corey y col [3]. En un matraz de fondo redondo se colocaron 20 mL de THF y
se adicion la imina proquiral a reducir, (CH3)2S-BH3 y (R)-(+)-2-Metil-CBS-oxazaborolidina en
proporcin 1:1.33:0.13 respectivamente; la reaccin se mantuvo en agitacin magntica por 3 horas.
Despus, la solucin se trat con 10 mL de una solucin metanol/HCl y se mantuvo en agitacin por 15
minutos, posteriormente la solucin fue filtrada y concentrada en un evaporador rotatorio. Tras una
purificacin por columna cromatogrfica de 10 cm, utilizando como fase estacionaria slica gel 60 y como
fase mvil soluciones de metanol-diclorometano y cloroformo-hexano, se obtuvieron las aminas quirales de
inters.
Las resinas quelantes tipo R-amina-MBH4 (M: litio o sodio) se obtuvieron a partir de la resina de
Merrifield con 1% DVB y un cargado de 2 mmol/g, la cual se coloc en un vial de 20 mL y se suspendi en
DMF, despus se adicionaron los compuestos a soportar junto con el K2CO3 y se mantuvo en agitacin por
un periodo de 4 horas. Finalmente, se filtr y se realizaron una serie de lavados para eliminar el exceso de
reactivos. En la obtencin del complejo reductor se tom la resina quelante y se suspendi en THF en un
vial de 20 mL, enseguida se adicion el tetrahidroborato deseado y se dej en agitacin por un intervalo de
4 a 8 horas. Por ltimo, se filtr y realizaron una serie de lavados [4]. Las resinas quelantes tipo R-diaminaamina-MBH4 se obtuvieron a partir de la resina de Merrifield con 1% DVB y un cargado de 0.8 mmol/g, la
cual se coloc en un vial de reaccin de 20 mL y se suspendi en DMF, despus se adicionaron los
compuestos a soportar (tereftaldehdo, diamina y amina) para obtener el tamao deseado del espaciador.
Finalmente, se filtr y se realiz una serie de lavados para eliminar el exceso de reactivos. En la obtencin
759

EQI-2015
del complejo reductor se tom la resina quelante y se suspendi en THF en un vial de 20 mL, despus se
adicion el tetrahidroborato alcalino. Por ltimo, se filtr y realiz una serie de lavados para eliminar los
componentes que no reaccionaron.
Mediante la adicin de una solucin de amina [2,2-bipiridina (1), 1,2-fenilendiamina (2), 1,10fenantrolina (3) y 2,2-dipiridilamina (4)] a una de borohidruro de litio, se obtuvieron cuatro complejos
reductores. Analizando los resultados por IR en estado slido, se encontr que los compuestos obtenidos
son del tipo amina-LiBH4 ya que se observan los estiramientos BH, alrededor de 1650 y 2600cm-1, y las
diversas bandas correspondientes a las aminas. Adems, se encontr que los hidruros del grupo [BH 4]- no
reaccionan con los protones del grupo amino de la 1,2-fenilendiamina y de la 2,2-dipiridilamina, debido a
los estiramientos NH encontrados alrededor de 3300cm-1.
An y cuando en todos los complejos se observa que el tetrahidroborato acta como ligante
bidentado, hay que notar que el patrn de bandas del estiramiento B-H es diferente, por ejemplo, la forma y
nmero de las bandas de estiramiento BH en los complejos 1 y 3 (intensas y dobles alrededor de 2100 a
2200cm-1), es diferente a las observadas en los compuestos 2 y 4, donde aparece una banda doble y una
intensa con hombro para el grupo [BH4]-. Esto podra indicar que tenemos dos tipos de estructuras
bidentadas en los complejos, una para los complejos 1 y 3 y otra para el resto, lo cual puede estar asociado
el tipo de amina empleada. Estos resultados son importantes porque serviran para predecir el tipo de
complejo que obtendramos dependiendo de la amina utilizada. Estos resultados se resumen en la tabla 1.
Tabla 1. Bandas importantes de IR (en cm-1) para los derivados de LiBH4 y aminas en estado slido.
Bandas
Grupo
[BH4]Anillo
aromtico
Estiramiento
NH
Complejo 1
Complejo 2
Complejo 3
Complejo 4
2292.6 y 2226.3 (i)
2292.4 y 2225.9 (m)
2291.6 y 2227.1 (i)
2392, 2308.9 y 2262 (m)
760 (i)
749 (i)
731 y 766; 802 (i)
765 y 732 (i)
3387 y 3365 (i)
1633 y 1592 (i);

1502 y 1459 (i);
Amina
1274 y 1249 (i)
(i)
intensa, (m) intensidad media, (a) ancha.
3422 (a); 3058;
1417; 1040 (i)
3328 (m)
3422; 2963; 1516;
1423; 1262
1608; 1531; 1234; 990
760

EQI-2015
Con la finalidad de generar complejos reductores estereoselectivos, se prepararon 2 iminas proquirales

producto de la reaccin entre etilendiamina y acetofenona (5), 1,2-fenilendiamina y acetofenona (6) en
rendimientos del 95 y 55% respectivamente. La imina 5 es un slido de color amarillo claro con un punto
de fusin de 102.6-104.2 C. La imina 6 es un slido de color amarillo brillante con un punto de fusin de
120.4-122.8 C. La caracterizacin estructural de las iminas sintetizadas fue llevada a cabo utilizando las
tcnicas de IR, RMN (1H y 13C) y anlisis elemental. Por medio de reacciones de reduccin asimtrica,
utilizando (CH3)2S-BH3 y (R)-(+)-2-Metil-CBS-oxazaborolidina, fue posible obtener las aminas bidentadas
quirales correspondientes. La reduccin 5 y 6 result en la formacin de las aminas 7 y 8, con rendimientos
del 85 y 80%, respectivamente. La caracterizacin estructural de las aminas quirales fue llevada a cabo
utilizando las tcnicas de IR, RMN (1H y 13C) y anlisis elemental. Basndonos en el mecanismo de las
reacciones de reduccin catalizadas por oxazaborolidinas, es muy probable que al utilizar una (R)oxazaborolidina se haya obtenido las aminas quirales correspondientes con un exceso del enantimero (S,
S) [5]. En RMN 1H y RMN 13C solo se observ un juego de seales indicando que las aminas obtenidas son
simtricas.
Utilizando las aminas quirales 7 y 8 y los tetrahidroboratos de litio y sodio, fue posible la formacin de
diversos complejos tipo MBH4nL (Figura 1). La reaccin de 7 con LiBH4 y NaBH4 dio lugar a la formacin
de los complejos 7-Li y 7-Na, respectivamente con rendimientos del 75 y 45%, respectivamente, mientras
que con la reaccin de 8 con LiBH4 y NaBH4 se formaron los complejos 8-Li y 8-Na con rendimientos del
64 y 35%.
(S, S)-7-Li
(S, S)-8-Li
(S, S)-7-Na
(S, S)-8-Na
Figura 1: Posible estructura de los complejos tipo MBH4nL obtenidos.

Para mejorar los procesos de purificacin en las reacciones de reduccin, se prepar una biblioteca
integrada por 72 compuestos soportados en la resina de Merrifield, de los cuales 4 son resinas quelantes tipo
R-amina, 8 complejos reductores del tipo R-amina-MBH4 (sin modificacin del espaciador) (Figura 2), 20
resinas quelantes tipo R-diamina-amina y 40 complejos reductores tipo R-diamina-amina-MBH4, (Figura
3) La estructura de las resinas se determin basndose en los resultados obtenidos de diferentes tcnicas
espectroscpicas (infrarrojo y fluorescencia), termogravimetra, as como tambin en el empleo de algunos
mtodos colorimtricos (prueba de Kaiser) y cuantitativos (mtodo de Volhard). Tambin, se determin la
capacidad reductora de los complejos reductores tipo R-amina-MBH4 y la habilidad de las resinas quelantes
tipo R-amina como sensores de metales.
761

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Figura 2. Ruta de sntesis de los complejos tipo R-amina-MBH4 (M: Li, Na).
Figura 3. Ruta de sntesis de los complejos tipo R-diamina-amina-MBH4.
4. Conclusiones
La modificacin del ambiente qumico de los tetrahidroboratos influye de manera importante en sus
propiedades reductoras. La forma de coordinacin preferida del grupo [BH4]- es bidentada, y aunque en
solucin su comportamiento es fluxional, esta forma de coordinacin puede ser responsable de las
propiedades reductoras de los complejos. La incorporacin de centro quirales en las aminas permiti la
generacin de complejos con potenciales propiedades esteresolectivas y el anclaje de los complejos a la fase
slida permitir facilitar los procesos de reduccin y la purificacin de los componentes.
762

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5. Agradecimientos
Se agradece a CONACyT por las becas otorgadas a MAM, FOL, CPM, YJS y GFB, adems del
apoyo a los proyectos 47139 y 152057 y a la Universidad de Sonora, por las instalaciones.
6. Referencias
[1] Glvez-Ruiz, J. C; Nth, H; Warchhold, M. Eur. J. Inorg. Chem., 2008, 251-266. Aguilar-Martnez, M;
Flix-Baz, G; Prez-Martnez, C; Noth, H; Flores-Parra, A; Colorado, R; Glvez-Ruiz, J. C. Eur. J. Inorg.
Chem, 2010, 1973-1982.
[2] Merrifield, R. B. J. Am. Chem. Soc., 1963, 85(14), 21492154. Merrifield, R. B. J. Am. Chem. Soc.,
1964, 86(2), 304305.
[3]Corey E., Helal C. Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 1986-2012.
[4] Aguilar-Martinez, M; Vargas-Durazo, J; Ochoa-Lara, K. L.; Santacruz-Ortega, H; Galvez-Ruiz, J. C. Z.
Anor. Allg. Chem. 2013, 639(7), 1166-1172.
[5] Byung T. J. Chem. Soc., 2009, 38, 443-452.
763

EQI-2015

properties
Lemus-Santana, Adela1; Echevarra, Frank2; Gonzlez, Marlene1; Rodrguez-Hernndez,
Joelis2,3 Reguera, Edilso1
1Centro
de Investigacin en Ciencia Aplicada y Tecnologa Avanzada, Unidad Legaria, Instituto Politcnico Nacional, Mxico
2Instituto de Ciencia y Tecnologa de Materiales, La Habana Cuba.
3Instituto de Investigaciones en Materiales, UNAM, Mxico D.F. Mxico.
e-mail: alemuss@ipn.mx
Abstract
Thiazole molecule was intercalated between layers of T[Ni(CN)4] with T = Mn, Fe, Co, Ni. The formed
hybrid inorganic-organic 3D solid crystallizes in the orthorhombic unit cell, in the Pmna space group and it
remains stable on heating up to 185C. From this temperature, the intercalated molecules evolve. Their
crystal structure was solved and refined from powder X-ray diffraction data, complemented with structural
information from IR and UV-vis spectroscopies. Intercalates molecules were found coordinated through
their N atom to the available axial positions of the metal T while the Ni atom preserves the planar
coordination geometry. In the interlayers region, molecules coordinated to neighboring layers remain
interacting through dipolar and quadrupolar interactions.
1. Introduction
The intercalation of organic molecules in layered inorganic solids is a convenient route to obtain
hybrid porous materials with exible framework sensible to external stimuli and with adjustable pore
windows and pore volume [1]. Such hybrid porous solids have attractive properties for gas adsorption and
separation [2], as molecular magnets [3] and show many other functionalities [4]. The intercalation of
organic molecules in layered solids is an appropriate model to study the non-covalent interactions between
neighboring molecules. The intercalated molecules remain confined to a small volume where they combine
restrained configurations, highly defined orientations, with still some degrees of freedom, conditions
otherwise difficult to achieve in bulk, and interact with a limited number of neighboring molecules. The
tetracyanonickelate ion, [Ni(CN)4]2-, form 2D solids of formula unit T(H2O)2[Ni(CN)4]-xH2O when react
with divalent transition metals (T). These kind of inorganic layers have shown conformational exibility
which responds to steric and electronic requirements from the molecules bonded to T metal. When the
intercalated molecule (L) remain coordinated to the T metal, 3D porous frameworks of formula unit
T(L)[Ni(CN)4] are obtained.
Tetracyanonickelate layers can be also regarded as molecular building blocks, which induce transformations in the intercalated organic molecules to form a new 3D solid with unknown properties.
In this contribution, thiazole molecule is intercalated in layers of T[Ni(CN)4] (T = Mn, Fe, Co, Ni) in order
to study the interaction between neighboring molecules and to characterize the 3D structure and related
physical properties of the formed solids. Their structure was solved and rened from X-ray diffraction
(XRD) powder data complemented with information from IR and UVVis spectroscopies. The interaction
between thiazole molecules was studied from the rened crystal structure and low temperature magnetic
measurements.
764

EQI-2015
2. Experimental
The samples to be studied were prepared by the precipitation method, mixing diluted neutral
aqueous solutions of K2[Ni(CN)4], thiazole (Tzle) and of the involved divalent metals (T = Mn, Fe, Ni), in
appropriate molar ratio. The IR and UVVis spectra were collected in the ATR and integration sphere
modes, respectively, using Perking Elmer equipment. XRD powder patterns were collected at room
conditions in BraggBrentano geometry with Cu Ka1 radiation using a D8 Advance diffractometer (from
Bruker). Crystal structures were solved using SHELXS program [5] from extracted intensities according to
Le Bail method [6]. Structure refinement was carried out with Rietveld method using FULLPROF program
[7] and pseudo-Voigt peak shape function. The magnetic data were recorded in the 2300 K temperature
and from -4T to 4T at 2 K ranges, respectively, using a MPMS3 SQUID magnetometer (from Quantum
Design). The region below 25 K was fitted using ANISOFIT program in order to estimate the ZFS
parameters for Mn, Fe and Co.
3. Results and discussion

The four solids under study were obtained by the precipitation method. The thiazole molecule has
a complex vibrational spectrum by the presence of many bending and combinations bands in the ring
vibrations. Nevertheless, the comparison of thiazole IR spectrum before and after the complex formation
reveals changes of intensity and frequency of the absorption bands (Figure 1). Such changes were ascribed
to the formation of a coordination bond through the more basic pyridinic N atom while the thiol S atom
remains uncoordinated. The recorded UVVis spectra (Figure 2) complemented the information derived
from IR spectroscopy. In the visible spectral region appears absorption bands that correspond to dd
transitions of the involved T metals (Fe, Co, Ni) in octahedral coordination.
Figure 1. IR spectra for the inorganic layered compound,

the thiazole molecule and a hybrid compound obtained.
Figure 2. UV-vis spectra for the series of thiazole

intercalated solids.
The four thiazole intercalated solids crystallize with an orthorhombic unit cell in the Pmna space group,
with cell parameters (in ): Mn:a= 7.521(2),b= 6.923(2),c= 14.340(3); Fe: a= 7.442(2), b= 6.848(2), c=
14.227(3); Co: a= 7.414(2), b= 6.831(2), c= 14.186(3); Ni: a= 7.373(2), b= 6.783(2), c= 14.145(3). Within
765

EQI-2015
the unit cell volume two formula units, T(Tzle)2[Ni(CN)4], are accommodated (Z= 2). The initial atomic
positions to be refined, within the Pmna space group, were proposed from the refined crystal structure for
the imidazole analogue [3]. Thiazole molecule occupies the axial positions for the metal T; and the Ni atom
preserves its planar coordination to CN ligands. The layers adopt an undulated or rippled sheets
configuration. In the interlayer region, neighboring thiazole molecules are interacting through their dipole
and quadrupole moments. The dipole moments of neighboring molecules are disposed with an antiparallel
orientation, which is an attractive coupling. It seems, the cooperative dipolar interaction of thiazole
molecules in the interlayer region is determining both, their coplanar stacking, and the observed rippled
sheet configuration for the layers (Figure 3).
Figure 3. Effective magnetic moment versus

temperature for the series of thiazole intercalated
solids, T(Tzle)2[Ni(CN)4] with T = Mn, Fe, Co, Ni.
Figure 4. Effective magnetic moment versus temperature

for the series of thiazole intercalated solids,
T(Tzle)2[Ni(CN)4] with T = Mn, Fe, Co, Ni.
The presence of spinorbit is sensed by the value of the effective magnetic moment (eff) in the paramagnetic
region, which can be calculated from the recorded magnetic susceptibility (M) curve, according to: eff=
2.828 sqrt(MT) [8]. Table 1 summarizes the values found for eff, at room temperature, for the four metals.
Table 1. Magnetic susceptibility values (in Bohr magneton unit) at room temperature (300 K) for T(Tzle) 2[Ni(CN)4]
Expected value
Expected value
Metal (T2+)
Exp. values
Unpaired electrons
(spin + orbit)
(spin only)
Mn2+
5.83
5.9
5.92
5
Fe2+
6.33
5.1-5.5
4.9
4
2+
Co
5.18
4.1-5.2
3.87
3
Ni2+
4.39
2.8-4.0
2.83
2
As expected, for Fe and Co the calculated values for eff suggest the presence of spinorbit coupling (Table
1, Figure 4).
766

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4. Conclusions
Thiazole molecules were intercalated in the series of layered solids, T[Ni(CN) 4] with T = Mn, Fe,
Co, Ni. The intercalated molecules occupy the axial coordination positions for the metal T, which results
with a distorted octahedral coordination. The Ni atom preserves its planar coordination to four C end of CN
groups. In the interlayers region molecules coordinated to neighboring layers are found interacting between
them through their dipolar and quadrupolar moments. That cooperative dipolar and quadrupolar
interactions between neighboring molecules make possible the existence of a stable 3D structure for the
formed series of thiazole-intercalated materials, where the layers remain separated by bimolecular pillars.
In addition to the structural study, the distortion for the octahedral coordination environment for the metal
T, is also detected as spinorbit coupling, with a pronounced temperature dependence for Fe and Co. This
study shed light on the intermolecular interactions of thiazole molecules intercalated in 2D solids and
contributes to understand the nature and properties of this type of hybrid inorganicorganic materials.
5. Acknowledgments
J.R.-H. thanks to SECITI-CLAF by the support provided for a postdoctoral fellowship through the project
025/2014. This study was partially supported by CONACyT (Mexico) Projects 2011-01-174247, 2011-01166387, and FON.INST./75/2012.
6. References
[1] X.-Y. Wang, Z.-M. Wang, S. Gao, Chem. Commun. 2007 1127
[2] Z.-H. Xuan, D.-S. Zhang, Z. Chang, T.-L. Hu, X.-H. Bu, Inorg. Chem. 2014 53 8985
[3] M. Gonzlez, A.A. Lemus-Santana, J. Rodrguez-Hernndez, M. Knobel, E. Reguera, J. Solid State
Chem. 2013 197 317
[4] F. Geng, R. Ma, Y. Ebina, Y. Yamauchi, N. Miyamoto, T. Sasaki, J. Am. Chem. Soc.
2014 136 5491
[5] G.M. Sheldrick, Program for Crystal Structure Determination, Institute fur Anorg, Chemie, Gttingen,
Germany, 1997.
[6] A.L. Le Bail, ESPOIR: A Program for Solving Structures by Monte Carlo from Powder Diffraction
Data, in EPDIC-7, Barcelona, 2000,http://www.cristal.org/sdpd/espoir/SS.
[7] J. Rodrguez-Carvajal, FULLPROF 2005 Program, Institute Louis Brillouin, Saclay, France, 2005
[8] R.S. Drago, Physical Methods for Chemists, Saunders College Publishing, Gainesville, 1962. 2nd ed.
767

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Anlisis de los procesos fisicoqumicos de degradacin en los materiales constructivos de la

Baslica de San Jos y de Nuestra Seora del Sagrado Corazn en la Ciudad de Mxico
Torres Garibay Luis Alberto1, Gmez Arreola Ignacio2, Rocha Martnez Rubn3, Thomas
Gutirrez Gloria Aslida4, Carrillo Gmez Mara de Lourdes5
Universidad de Guadalajara , Centro Universitario de Arte Arquitectura y Diseo Extremo Norte de la Calzada. Independencia
5075, Huentitn El Bajo, C.P.41300, Guadalajara , Jalisco, Mxico.
.
e-mail: cmaradelourdes@ymail.com
.
Resumen
La Baslica de San Jos y de Nuestra Seora del Sagrado Corazn reedificada en 1872, presenta
problemas de tipo intrnsecos como extrnsecos, que le han generado serios problemas estructurales. La
deformidad de las arcillas que constituyen el subsuelo, as como los hundimientos diferenciales provocados
por la extraccin de los mantos acuferos como resultado del crecimiento de la mancha urbana han sido
factores de deterioro en los inmuebles histricos del centro histrico de la Ciudad de Mxico. Por otra parte
los materiales constructivos utilizados en la edificacin tambin sufren con el tiempo deformaciones fsicas
y transformaciones desde el punto de vista qumico, es decir sufren degradaciones que impiden que cumpla
su funcin para la que fueron creados; es por ello la necesidad de realizar anlisis que permitan conocer el
estado en que se encuentran. Mediante el anlisis de espectroscopia infrarrojo , permite conocer el estado
de viabilidad de los mismos y las reacciones generadas en la degradacin.
1. Introduccin
La Baslica de San Jos y de Nuestra Seora del Sagrado Corazn, se encuentra ubicada en la calle
de Ayuntamiento No. 29. ,en la colonia Centro, Delegacin Cuauhtmoc, en la Ciudad de Mxico. Se
levanta en el corazn del antiguo barrio indgena de San Juan Moyotln,(uno de los cuatro barrios de
Tenochtitlan), ubicado fuera de la traza espaola de la Ciudad de Mxico ; sitio donde fray Pedro de Gante
construyera en el siglo XVI, la Capilla de Indios del Seor San Jos, siendo el primer, templo de indios.[1]
768

EQI-2015
La planta del edificio tiene una conformacin de cruz latina
Figura 1 Plano corte de planta archivo de CONACULTA
Desde el punto de vista arquitectnico revela un gran inters , tanto por la poca de construccin como por
los procesos constructivos a los que ha sido sometida y los materiales empleados durante los siglos XVII,
XVIII y XIX
La Ciudad de Mxico por su extensin esta asentada en diferentes tipos de suelo que van desde terrenos
compactos , areno-limosos con alto contenido de grava, hasta depsitos de areno arcillosos que son my
dbiles.
De acuerdo a la zonificacin geotcnica de la Ciudad de Mxico, la zona donde se encuentra ubicado el
Templo, es la zona III, que corresponde a la Zona Lacustre integrada por depsitos de arcilla altamente
compresible, separados por capas arenosas con contenido diverso de limo o arcilla. Las capas arenosas son
de consistencia firme a muy Dura y de espesores variables de centmetros a varios metros . Los depsitos
lacustres suelen estar cubiertos superficialmente por suelos aluviales y rellenos artificiales de restos
arqueolgicos, cimentaciones antiguas, grietas, variaciones fuertes de estratigrafa o cualquier otro factor
que pueda originar asentamientos diferenciales de importancia [2]
Los sismos han contribuido de manera importante a la afectacin de estos inmuebles, principalmente
cuando se encuentran ubicados en suelos lacustres. Los temblores de subduccin que son ricos en
frecuencias bajas (periodos largos ) que son los que ms afectan a la zona de arcillas lacustres[3]
Por otra parte los problemas de construccin que presenta son diversos y de sumo inters, pues requiere
una investigacin del subsuelo, topogrficos , constructivos, estructurales para poder hacer un estudio
sistemtico, el cual conlleve a un diagnstico adecuado para su ejecucin en el mbito de la restauracin y
mantenimiento de Monumentos Histricos
En la conservacin y mantenimiento del patrimonio arquitectnico es importante el conocimiento de los
materiales constructivos que se emplearn .para su conservacin, debido a que los edificios histricos, a
travs de sus materiales y sistemas constructivos, estn sujetos a sufrir con el transcurso del tiempo la accin
de diferentes agentes que los van alterando. Esta alteracin puede ser mediante la afectacin de su apariencia
esttica (o sea de tipo visual y conceptual) y por la accin de agentes fsicos, qumicos, biolgicos y
769

EQI-2015
humanos que producen deterioro (es decir, una degradacin fsica o qumica en la materia o elemento
constructivo, habiendo en ellos una prdida progresiva de la propiedad til). La accin de estos agentes
puede presentarse actuando de manera aislada e individual Por lo tanto la alteracin va a depender tanto
de la composicin del material de construccin como de la naturaleza del agente que est actuando sobre el
mismo La forma correcta de evitar la degradacin de los materiales es comprendiendo el mismo proceso
que la produce y, consecuentemente, previnindola [4]
La necesidad de conocer las propiedades de los materiales, el uso de las tcnicas y sistemas constructivos,
tanto tradicionales como contemporneos en la conservacin, as como en la restauracin de edificios
histricos es de suma importancia, pues de estos factores depender el resultado de una adecuada
intervencin
Las Ciencias como la qumica, fsica y biologa han contribuido en el conocimiento de los materiales y los
tipos de deterioro que se pueden presentar en una edificacin; adems de precisar el agente o los agentes
que estn produciendo dichos deterioros, con el fin de combatirlos o erradicarlos.
Resulta de suma importancia el decidir el tipo de materiales que se emplearn, de naturaleza orgnica o
inorgnica; pues son ellos los que encierran, contienen, soportan todos los valores Cuando se va a
intervenir una edificacin es deseable que los materiales que se utilicen sean similares a los que se emplearon
originalmente, sin embargo no siempre es posible por las caractersticas en que se encuentre la edificacin;
por lo que es necesario recurrir a la utilizacin de los materiales contemporneos.
El uso de materiales constructivos contemporneos en la restauracin de bines inmuebles no demerita las
caractersticas histricas, artsticas y arquitectnicas si son razonablemente usadas. Sin embargo se requiere
del respeto a los materiales originales de una obra arquitectnica histrica, que obliga a conocer las
caractersticas intrnsecas y extrnsecas de los materiales as como la compatibilidad de los mismos con
otros materiales [5]
Por medio de los estudios analticos qumicos, podemos entender el proceso de degradacin que se produce
en las canteras que forman parte de columnas y elementos decorativos en las estructuras de los edificios
antiguos, as como el efecto de las lluvias cidas generadas tambin por la contaminacin.
Para determinar el estado de deterioro en que se encuentran los materiales constructivos del edificio,
se realiz un muestreo de diversos puntos del mismo, para posteriormente analizarlas por por medio de un
espectrofotmetro Infrarrojo Perkin Elmer STR Spectrum gx. Serie 59102
Las muestras se analizaron en fase slida , pulverizando y formando una pastilla con KBr
Las muestras fueron tomadas de :
a) Bveda de can central
b) Sillares de columna de las Capillas, lado oriente (Bautisterio) y poniente
770

EQI-2015
Figura 2 Degradacin de la cantera de los sillares y prdida de material

Fotografas Lourdes Carrillo Gmez
Figura 3 Espectro de muestra de la Bveda
Figura 4 Espectro de muestra de los sillares de cantera
Se presentan los espectros de infrarrojo ms representativos de las muestras que se analizaron
Tabla 1 Muestra obtenida del material de muros y sillares de las columnas
Al-O-H y OH de H2 O
Si - H
Si O
Si-O-SI
Si OH Si-O-Al
3696 cm
2427 cm-1
1111.99cm-1 1027cm-1
838cm-1 592.89cm-1
Tabla 2 Muestra obtenida de la bveda de can de la nave central

Al O- H y OH de H2O
Ca SO4
S- H
Si - OH
-1
-1
-1
3539 - 3400 cm
1147-1123 cm
1621 cm
875.77 cm-1
771

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Dentro de los procesos de degradacin en materiales ptreos encontramos un proceso importante, la

Caolinizacin y que consiste en la accin de compuestos .cidos portadores de iones H+, que puede ser
aportado tambin por la humedad, penetra en las estructuras de los feldespatos
(Si3O8Al k), y desplaza a los tomos de los elementos alcalinos y alcalinotrreos
Si3O8Al k + H+--------------- Si2O8AlH +K ( se disuelve)
Los aluminosilicatos desprovistos de sus tomos metlicos, se fragmentan unindose a grupos (OH)- de
la humedad, para equilibrarse .
2Si3O8AlH + 4(OH)- ----------------- Si2O3Al2(OH) 4 + 4SiO2 + 2H+
Al final del proceso de caolinizacin, se obtiene una estructura mineralgica distinta la original.[5]
4. Conclusiones
Los deterioros encontrados en la Baslica de San Jos y de Nuestra Seora del Sagrado Corazn
son principalmente de carcter extrnsecos, causados por diversos agentes como son la humedad, el
desplazamiento de suelo, por efectos de la naturaleza como son los sismos y el tipo de suelo que han
provocado grietas en muros, columnas y bvedas
El estudio analtico mediante la espectroscopia infrarrojo realizado en diversas muestras, ha permitido
identificar las bandas caractersticas de caolinita como pruebas del proceso de degradacin que presenta la
cantera al caolinizarse [6]
La presencia de sulfato de calcio hidratado, evidencia la presencia yeso como un producto de degradacin
en las muestras obtenidas de los muros de bveda y muros analizados.
5. Agradecimiento
Al CONACULTA por permitir el acceso a sus archivos histricos , de mantenimiento topogrficos y de
planimetra
Al CINVESTAV ,al Departamento de Qumica , al Dr. Felipe Gonzlez Bravo por permitir realizar el
anlisis de muestras por Infrarrojo, a la Dra. Blanca Rosa Daz Snchez por el proceso de las muestras.
6. Referencias
Ramrez Jasso A. 1994 Baslica de San Jos y de Nuestra Seora del Sagrado Corazn Gua Artstica e
Histrica, Arquidicesis de Mxico ;,Mxico p 1-13
Arnal Simn L, Bentacourt Surez M 2010Reglamento de construcciones para el Distrito Federal Ed.
Trillas , Mxico p,143
Santoyo Villa Enrique, Ovando Shelley E, Mooser F, Len Plata E 2005 Sntesis Geotcnica de la cuenca
del Valle de Mxico, TGC Geotecnia e Ingeniera, Mxico, p.73-78
Torres Montes L.2005 El examen cientfico de artefactos arqueolgicos. Cuadro terico General en Anales
de Antropologa . Tomo I, Vol. XVIII, Mxico, p.22
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EQI-2015
Benitez Barranco A. 2002 Contemporneos en Restauracin de Edificios Histricos El Templo de San

Agustn de la Ciudad de Puebla , Tesis de la Universidad Popular Autnoma del Estado de Puebla, Puebla,
Mxico. P.81- 101
Fernndez Pars J. M 1987Diagnsis del edificio antiguo y sus condicionantes Parte I : Consideraciones
tcnicas sobre los materiales en edificios antiguos Curso de mecnica y tcnica de de los edificios antiguos
COAM, Madrid, p. 257-286
Sanjurojo J. y Alves Cas 2006 Degradacin de rocas granticas empleadas como material de construccin
en edificios histricos de A. Corua (NW Espaa) Cuadernos Lab. Xeolxico de Laxe, Corua ,Espaa Vol.
31, p. 11-28
Buenrostro Zagal Jos Francisco, 2003 Estudio de los proceso de obtencin de amonoalunita a partir del
caoln para su transformacin a almina, Tesis de la Universidad Autnoma Metropolitana , Iztapalapa,
Mxico p.7 27
773
EXTENSOS DE
QUMICA AMBIENTAL
774

EQI-2015
(Phaseolus vulgaris L.) variedad Pinto Saltillo por la presencia de nanopartculas de Fe2O3,
TiO2 y ZnO
Arreaga-Tovar, Nelson Alexander1; Fernndez-Luqueo, Fabin1,
Acosta-Gallegos, Jorge Alberto2
1Centro
de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Programa de Sustentabilidad de los Recursos Naturales y Energa. Av.
Industria Metalrgica 1062, Parque Industrial Saltillo-Ramos Arizpe, Ramos Arizpe, C.P 25900, Coahuila, Mxico
2Instituto Nacional de Investigaciones Forestales, Agrcolas y Pecuarias, Campo Experimental Bajo. Carretera Celaya-San
Miguel de Allende Km 6.5 S/N, Celaya, Guanajuato, Mxico.
e-mail: nelson.arreaga@cinvestav.edu.mx
Resumen
El aumento de las concentraciones y variedades de nanopartculas (NPs) en el ambiente es un hecho
verificado en la actualidad y la incertidumbre sobre sus posibles efectos nocivos en la salud del humano y
de los ecosistemas es creciente. Esta investigacin evala los efectos de las NPs de Fe2O3, TiO2 y ZnO,
abundantes globalmente en efluentes al ambiente, en la germinacin de P. vulgaris variedad Pinto Saltillo.
Se agregaron 10 o 15 mL de suspensin acuosa de cada NPs en concentraciones de 3 y 6 g L-1 a cajas Petri
conteniendo 25 semillas, en cuatro replicas. Despus de nueve das de incubacin (25C) se determin el
porcentaje de germinacin. Los datos se analizaron mediante ANOVA utilizando la prueba de Duncan o
Tamhane (P0.05) con el software IBM SPSS 22. Las plntulas expuestas a Fe2O3 NPs 6 g L-1 presentaron
porcentajes de germinacin de 51 y 59% respecto al control en los niveles de 10 y 15 ml de suspensin,
respectivamente, a nueve das despus de la siembra (DDS). Las plntulas expuestas a TiO2 no presentaron
efectos significativos en la germinacin. El tratamiento con 15 mL de ZnO NPs en ambas concentraciones
aument el porcentaje de germinacin de 37 a 47% respecto al control. Adicionalmente, en los tratamientos
con NPs de ZnO en ambas concentraciones se observ un efecto osmoprotector ya que las plntulas de los
tratamientos con NPs de Fe2O3, TiO2 y el Control presentaron desprendimiento de los cotiledones del eje de
la plntula y descomposicin en ambos volmenes de administracin de los tratamientos. As, las NPs de
Fe2O3 alteran la germinacin del frijol dependiendo de la concentracin, provocando un efecto fitotxico;
las de TiO2 son inocuas y las de ZnO promueven la germinacin con efecto fitoestimulante y osmoprotector.
1. Introduccin
El aumento de las concentraciones y variedades de nanopartculas (NPs) manufacturadas en el
ambiente es un hecho verificado en la actualidad [1] y la preocupacin por la incertidumbre sobre sus
posibles efectos nocivos en la salud del humano, de los cultivos y animales de granja, as como en los
ecosistemas es creciente. El frijol comn (Phaseolus vulgaris L.) constituye un buen modelo de estudio para
conocer los efectos potenciales de la acumulacin de NPs en el ambiente, en particular aquellas de origen
antropognico, ya que como reflejo de su importancia a nivel nacional dentro de los productos agrcolas
forrajeros y de su valor para la dieta de los mexicanos, existe una extensa superficie sembrada para su
produccin, que lo hace susceptible a recibir efluentes contaminados con NPs de origen antropognico
775

EQI-2015
(NPAs) va suelo, agua o por deposicin desde el aire.
Actualmente existen 13 publicaciones que abordan el sistema de estudio Phaseolus NPAs,
incluyendo el anlisis de NPAs que han generado efectos fitotxicos como las de Ag [2, 3, 4, 5], Cu [6] y
CuO [7]; inocuas como las de CeO2 [8], Al [9] y TiO2 [10,11]; y aquellas que varan en sus efectos de
acuerdo con la variedad de frijol o las condiciones experimentales, como las de Fe [12] y ZnO [7, 13]. Sin
embargo, no se han encontrado investigaciones publicadas que estudien el efecto de NPAs sobre la
germinacin y el desarrollo del frijol comn variedad Pinto Saltillo.
Debido a lo anteriormente expuesto, en este trabajo se evaluaron de los efectos de las nanopartculas
de Fe2O3, TiO2 y ZnO, tres de las NPAs con mayor abundancia en los efluentes al ambiente a nivel global
(Figura 1), en la germinacin de P. vulgaris variedad Pinto Saltillo. Lo anterior a travs del estudio in vitro
del efecto de las NPs sobre el porcentaje de germinacin y el desarrollo inicial, reflejado en variables de
vigor, peso fresco y seco de las plntulas obtenidas.
Figura 1. Flujo global de NPAs en 2010 (t ao-1) desde la manufactura hasta las aplicaciones y su eventual
disposicin o liberacin al ambiente, considerando rangos altos de produccin y liberacin. Etapas del ciclo de vida
desde la izquierda (produccin de NPs) hacia la derecha (disposicin final o liberacin). Traducido de Keller y cols.
[1].
Las semillas de frijol comn variedad Pinto Saltillo utilizadas fueron proporcionadas por el INIFAP
Celaya (Celaya, Guanajuato), obtenidas en el Campo Experimental Bajo, de la cosecha 2011. Las NPs
fueron provistas por ID-nano (Investigacin y Desarrollo de Nanomateriales, S.A. de C.V., San Luis Potos,
S.L.P., Mxico). Las NPs se emplearon en las condiciones que se recibieron del proveedor i.e. no se les dio
tratamiento alguno. En los experimentos se utilizaron las siguientes NPs: xido de hierro (-Fe2O3, CAS
1309-37-1), dixido de titanio (TiO2, CAS 1317-70-0) y xido de zinc (ZnO, CAS 1314-13-2); las
caractersticas de estas NPs se presentan en la Tabla 1Error! No se encuentra el origen de la referencia..
776

EQI-2015
Se prepararon suspensiones acuosas de cada una de las NPs en concentraciones de 3 y 6 g L-1, se aplicaron
volmenes de 10 o 15 mL por unidad experimental (UE), en cajas Petri cada una con 25 semillas de frijol
comn variedad Pinto Saltillo, en 4 repeticiones. A cada UE del tratamiento Control solo se les aadi el
volumen correspondiente de agua destilada. Se mantuvieron en incubacin nueve das (25C) despus de lo
cual se determin el porcentaje de germinacin. Se analizaron los datos mediante ANOVA utilizando la
prueba de Duncan (P0.05) con el paquete estadstico IBM SPSS 22.
Tabla 1. Caractersticas de las nanopartculas utilizadas en los experimentos.
Nanopartculas
Caracterstica
xido de Hierro
Dixido de Titanio
xido de Zinc
Hematita
99% Anatasa
Wurtzita
Fase de xido
Hexagonal
Hexagonal
Hexagonal
Estructura cristalina
-Fe2O3
TiO2
ZnO
Formula
Rojo ocre
Blanco
Marfil
Color
80 94
<50
<50
Tamao de partcula (nm)
159.690
79.866
81.400
Peso molecular
1,565
1,843
1,975
Punto de fusin (C)
5.420
4.230
5.606
Densidad (g cm-3)
Antiferromagntica dbil
Ferromagntica dbil
Ferromagntica dbil
Propiedad magntica
Cuando se administraron 15 mL de suspensin de NPs por unidad experimental se observ que
despus de 9 DDS el tratamiento con Fe2O3 NPs 6 g L-1 present porcentajes de germinacin
significativamente inferiores al Control, traducidos en una disminucin de la germinacin del 41.2%. Por
otro lado, los tratamientos con ZnO NPs en concentraciones de 3 y 6 g L-1 generaron un aumento de la
germinacin del 47.4% y 37.1%, respectivamente. La administracin de 10 mL de suspensin de NPs UE-1
despus de 9 DDS solo result consistente la disminucin del porcentaje de germinacin observado en el
tratamiento con Fe2O3 NPs 6 g L-1, siendo 49.1% menor respecto al control. El porcentaje de germinacin
a los 9 DDS se muestra en la Tabla 2.
Tabla 2. Porcentaje de germinacin de semillas de frijol (Phaseolus vulgaris L.) al da 9,
tratadas con diferentes nanopartculas.
Tratamiento
15 mL UE-1
10 mL UE-1
Fe2O3 3 g L-1
37.50 ab
25.00 ab
Fe2O3 6 g L-1
28.50 a
15.00 a
TiO2 3 g L-1
60.50 cd
31.00 bc
TiO2 6 g L-1
61.00 cd
33.50 bc
71.50 d
36.50 bc
ZnO 6 g L-1
66.50 d
41.50 c
Control
48.50 bc
29.50 bc
ZnO 3 g L
-1
n = 56, ANOVA, Duncan (P0.05).

Letras diferentes indican diferencias estadsticas entre
tratamientos.
777

EQI-2015
Al momento no se han encontrado reportes sobre los efectos de las Fe2O3 NPs en frijol, sin embargo,
los resultados son congruentes con los hallazgos de Feizi y cols. [14] en trigo (Triticum aestivum L.), quienes
encontraron que concentraciones de estas NPs por encima de 0.1 g L-1 reducen la tasa de germinacin de las
semillas. Mientras que Lee y cols. [15] reportaron que utilizando NPs de magnetita (nFe3O4) en
concentraciones de 0.4, 2 y 4 g L-1 estas eran fitotxicas para la germinacin y la elongacin de la raz en
Arabidopsis thaliana.
El porcentaje de germinacin en el tratamiento de TiO2 NPs, en concentraciones de 3 y 6 g L-1, fue
estadsticamente igual al Control. Resultados similares fueron reportados por Song et al. [10] en frijol, para
concentraciones de hasta 5 g L-1 y por Jacob et al. [11] para concentraciones de 0.03 g L-1.
ZnO 6 g L-1
ZnO 3 g L-1
TiO2 6 g L-1
TiO2 3 g L-1
Fe2O3 6 g L-1
Fe2O3 3 g L-1
10 mL UE-1
Control
Figura 2. Semillas germinadas representativas de los 7 tratamientos aplicados en nivel de 10 mL UE-1 a 9 DDS.
La inspeccin visual de las plntulas obtenidos a 9 DDS utilizando volmenes de 10 mL de

suspensin de NPs UE-1 muestra que los tratamientos realizados con NPs de ZnO en ambas concentraciones
presentan un efecto fitoestimulante, reflejado en un mayor crecimiento y vigor, comparadas con los otros
778

EQI-2015
tratamientos. Al comparar las plntulas de las UE expuestas a 10 mL de suspensin de ZnO en concentracin
de 3 o 6 g L-1 (Figura 2e y f) con las del control (Figura 2Error! No se encuentra el origen de la
referencia.g) se observa que adicionalmente estas NPs ejercen un efecto osmoprotector, ya que las plntulas
del tratamiento Control presentan una unin dbil de los cotiledones al eje de la plntula y descomposicin;
un efecto similar aunque menos evidente se observa en el tratamiento con TiO2 6 g L-1 (Figura 2d). Este
efecto podra relacionarse con un incremento de protenas con dedos de zinc (estructuras de unin a DNA
que requieren de zinc para su actividad de unin), las cuales son una superfamilia de protenas que participan
en numerosas actividades de crecimiento y desarrollo de las plantas y tambin se sabe que regulan
mecanismo de resistencia para diversos estreses biticos y abiticos [14].
Dimpka et al. [7] reportaron que el tratamiento con ZnO NPs ejerce un efecto fitoestimulante al
contrarrestar los efectos nocivos del nano-CuO, mientras que Dimkpa et al. [13] sealan que tratamientos
con nano-ZnO equivalentes a 0.5 1 g Zn kg-1 de sustrato producen efectos nocivos traducidos en la
inhibicin del crecimiento tanto de la raz como del tallo en P. vulgaris. Estas diferencias podran explicarse
en relacin al tamao de las NPs utilizadas, ya que mientras en los estudios mencionados se utilizan NPs
con tamaos sealados como <100 nm, en el presente trabajo se realizaron con NPs declaradas en tamaos
<50 nm.
4. Conclusiones
Las Fe2O3 NPs alteran significativamente la germinacin del frijol comn de manera dependiente de
la concentracin, produciendo un efecto fitotxico. Mientras que las NPs de TiO2 no producen efectos
significativos en el proceso de germinacin de P. vulgaris. Finalmente, las NPs de ZnO generan un efecto
fitoestimulante durante la germinacin del frijol comn al aumentar el porcentaje de germinacin en funcin
de la dosis, al conferir una proteccin frente al exceso de humedad que provoca su ahogamiento en los
volmenes de tratamiento utilizados.
5. Agradecimientos
La investigacin fue financiada a travs del Proyecto 151881 de Investigacin Bsica SEPCONACYT 2010-2012, intitulado Efecto de nanopartculas sobre el crecimiento, desarrollo y rendimiento
de plantas cultivadas. A-T NA recibi beca de maestra del CONACYT. F-L F y A-G JA recibieron apoyo
del Sistema Nacional de Investigadores. Al Cinvestav Unidad Saltillo. Al Ing. Jos Manuel Chvez Bravo
del SNICS-SAGARPA y al Dr. Sergio Moreno Limn de la FCB-UANL.
6. Referencias
[1] Keller, A. A., Mcferran, S., Lazareva, A., Suh, S. J. Nanoparticle Res., 2013, 15, p. 1692.
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[4] Najafi, S., Heidari, R., Jamei, R. Technical Journal of Engineering and Applied Sciences, 2013, 3, pp.
2812-2816.
[5] Najafi, S., Heidari R., Jamei, R. Bull. Env. Pharmacol. Life Sci., 2014, 3, pp. 72-76.
[6] Lee, W. M., An, Y. J., Yoon, H., Kweon, H. S. Environmental Toxicology and Chemistry, 2008, 27,
pp. 1915-1921.
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[8] Majumdar, S., Peralta-Videa, J. R., Bandyopadhyay, S., Castillo-Michel, H., Hernandez-Viezcas, J. A.,
Sahi, S., Gardea-Torresdey, J. L. Journal of Hazardous Materials, 2014, 278, p. 279287.
[9] Doshi, R., Braida, W., Christodoulatos, C., Wazne, M., OConnor, G. Environmental Research, 2008,
106, pp. 296-303.
[10] Song, U., Shin, M., Lee, G., Roh, J., Kim, Y., Lee, E. J. Biol. Trace Elem. Res., 2013, 155, p. 93103.
[11] Jacob, D. L., Borchardt, J. D., Navaratnam, L., Otte, M. L., Bezbaruah, A. N. International Journal of
Phytoremediation, 2013, 15, pp. 142-153.
[12] Jahanara, F., Sadeghi, S. M., Ashouri, M. International Journal of Agriculture and Crop Sciences,
2013, 5, pp. 572-578.
[13] Dimkpa, C. O., Hansen, T., Stewart, J., McLean, J. E., Britt, D. W., Anderson, A. J. Nanotoxicology,
En prensa pp. 1-8.
[14] Feizi, H., Moghaddam, P. R., Shahtahmassebi, N., Fotovat, A. Annual Review & Research in Biology,
2013, 3, pp. 752-761.
[15] Lee, C. W., Mahendra, S., Zodrow, K., Li, D., Tsai, Y.-C., Braam, J. and Alvarez, P. J.J. Environmental
Toxicology and Chemistry, 2010, 29, pp. 669675
Gupta, S.K., Rai, A.K., Kanwar, S. S., Sharma, T. R. PLoS ONE, 2012, 7, e42578.
780

EQI-2015
Uresti Durn, Nancy1; Snchez Castro, Esther1; Vega Snchez, Mara C.2;
Fernndez-Luqueo, Fabin1
1Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del Instituto Politcnico Nacional, Programa de Sustentabilidad de los
Recursos Naturales y Energa. Av. Industria Metalrgica 1062, Parque Industrial Saltillo-Ramos Arizpe, Ramos Arizpe, C.P
25900, Coahuila, Mxico
2Universidad Autnoma Agraria Antonio Narro, Blvd. Antonio Narro s/n. Buenavista, Saltillo, C.P. 25315, Coahuila, Mxico
e-mail: fabian.fernandez@cinvestav.edu.mx
Resumen
En las ltimas dcadas la produccin de nanopartculas artificiales (NPs) ha aumentado al igual que su
liberacin; por tal motivo, surge la preocupacin de evaluar los riesgos medioambientales de estos
materiales al entrar en contacto con los diferentes componentes de los ecosistemas. En este trabajo se evalu
el efecto de NPs de ZnO, TiO2 y Fe2O3 a concentraciones de 3 y 6 g L-1, sobre la germinacin del maz y
sobre el peso fresco y seco de sus epictilos, hipoctilos y cotiledones. El ensayo se realiz en cajas Petri
con 25 semillas adicionadas con 10 mL de la suspensin correspondiente (cuatro replicas), posteriormente
se mantuvieron en una incubadora durante siete das a temperatura controlada (210.5 C). Los porcentajes
de germinacin fueron superiores al 90% y no se encontraron diferencias significativas con respecto al
control, por lo que las suspensiones de NPs no afectaron la germinacin del maz. Adicionalmente, se
determin que las NPs de Fe2O3 a 3 g L-1 y las NP de ZnO a 3 y 6 g L-1 aumentaron significativamente el
peso fresco de los epictilos, comparados con el tratamiento control. Por el contrario, las NPs de Fe 2O3 y
TiO2 a 3 g L-1 disminuyeron significativamente el peso fresco de los cotiledones, mientras que las NPs de
TiO2 a 3 g L-1 tambin disminuyeron significativamente el peso seco de los hipoctilos, comparados con el
tratamiento control. Las NPs afectan significativamente algunas variables durante la germinacin del maz;
la respuesta del cultivo est en funcin del tipo y concentracin de las NPs.
1. Introduccin
La nanociencia es un rea emergente de la ciencia que se ocupa del estudio de los materiales de
muy pequeas dimensiones, esta ciencia a menudo se centra en la sntesis de nanopartculas (NPs) [1] y su
rpido desarrollo abri nuevas posibilidades en el campo de la ciencia y la tecnologa; sus aplicaciones
abarcan desde la electrnica y comunicaciones, hasta agricultura, qumica, biologa, bioqumica, medicina,
etc. Esto aument el uso de nanomateriales en procesos industriales, lo que probablemente conducir a una
mayor exposicin de NPs en el ambiente.
Algunas de las NPs ms utilizadas en los procesos industriales son los xidos metlicos empleados
principalmente en revestimientos, pinturas, pigmentos, electrnica, ptica, cosmtica, energa, medio
ambiente, etc. En 2010, la slice, xido de titanio, almina y xidos de hierro y zinc dominaron el mercado
en trminos de flujo de masa a travs de la economa mundial [2]. El volumen de produccin de NPs y su
diversidad de aplicaciones ha crecido ampliamente en la ltima dcada y se proyecta que seguir creciendo
[3]. Las NPs estn en el ambiente por procesos naturales y antropognicos [4].
781

EQI-2015
El uso y produccin de estos materiales se ha incrementado exponencialmente y se estima que de

las ms de 290, 000 toneladas de NPs producidas globalmente en 2010, entre 63 y 91% termin en
vertederos (Figura 1), con un balance liberado en los suelos (828%), cuerpos de agua (0.47%) y la
atmsfera (0.11.5%) [5].
Figura 1. Flujo de NPs en 2010 (toneladas mtricas ao) desde la manufactura hasta las aplicaciones y su eventual
disposicin o liberacin al ambiente, considerando rangos altos de produccin y liberacin. Etapas del ciclo de vida
desde la produccin de NPs (izquierda) hasta la disposicin final o liberacin (derecha) [5].
El tamao, forma, composicin qumica, rea especfica y naturaleza qumica de las NPs determinan
sus propiedades catalticas, as como la de los materiales complejos, donde las NPs hayan sido incorporadas.
El impacto de las NPs de xidos metlicos est relacionado con su qumica y sus propiedades fsicas, por lo
que se deben desarrollar herramientas predictivas para la evaluacin de riesgos [6].
El experimento se llev a cabo en el laboratorio Interacciones Ambiente-Planta del Cinvestav,
Unidad Saltillo. Las pruebas se realizaron en una incubadora con agitacin orbital (modelo. INO 650M). La
semilla fue proporcionada por la Universidad Autnoma Agraria Antonio Narro (UAAAN) a travs del
Instituto Mexicano del Maz, quien nos proporcion la semilla de maz variedad Antonio Narro 210 (VAN210) de la cosecha 2013.
782

EQI-2015
2.1 Tratamientos
Se utilizaron suspensiones en concentraciones de 3.0 y 6.0 g L-1 de cada una de las NPs y el control
fue agua destilada estril. En la Tabla 1 se presentan los tratamientos empleados en el ensayo de
germinacin.
Tabla 1. Tratamientos del experimento de germinacin de maz.
Nanopartcula (NPs)
Concentracin (g L-1)
Clave
ZnO
ZnO
3.0
6.0
Zn-3
Zn-6
TiO2
3.0
Ti-3
TiO2
Fe2O3
6.0
3.0
Ti-6
Fe-3
Fe2O3
6.0
Fe-6
Control
Ctrl
2.2 Unidades experimentales

El mtodo por el cual se evalu el porcentaje de germinacin es el planteado por la Asociacin
Internacional de Ensayos de Semillas [7]. Se realiz en cajas Petri acondicionadas con base en el manual de
calidad de la semilla de la SAGARPA [8], a cada caja Petri se le colocaron 25 semillas de maz y se
aadieron 10 mL de la suspensin correspondiente y en el caso del control se agregaron 10 mL de agua
destilada estril. Posteriormente se incubaron por siete das en una incubadora con agitacin orbital (modelo.
INO 650M) de la marca VICHI de Mxico, S.A de C.V. a temperatura controlada (240.5C).
2.3 Caracterizacin de la germinacin
Se midieron variables como porcentaje de germinacin, peso fresco y seco de las plntulas. Siete
das despus de montar el experimento se realiz el conteo final en donde se cuantificaron las semillas que
germinaron y formaron plntulas normales y semillas sin germinar. Se calcul el porcentaje de germinacin
con base en el promedio de las repeticiones; el porcentaje mnimo de germinacin debe de ser del 85% [9].
Los resultados se expresaron en porcentaje de plntulas normales. A los siete das tambin se realiz la
determinacin del peso freso de la plntula, posteriormente se cortaron y pesaron los cotiledones, epictilos
e hipoctilos de las plntula contenidas en cada unidad experimental. Para la determinacin del peso seco
las muestras se secaron a peso constante a 70 C por 72 h. El mismo procedimiento se realiz para las
semillas no germinadas.
783

EQI-2015
Los porcentajes de germinacin fueron superiores al 90% y no se encontraron diferencias significativas con
respecto al control, por lo que las suspensiones de NPs no afectaron la germinacin del maz (Figura 2),
resultado que coincide con lo reportado por Lok et al (2013) [10].
Figura 2. Porcentaje de germinacin de semillas de maz tratadas con dosis crecientes de NPs de ZnO, TiO2 y Fe2O3
(n=12). La descripcin de los tratamientos est en la Tabla 1.
Se determin que las NPs de Fe2O3 a 3 g L-1 y las NP de ZnO en ambas concentraciones aumentaron
significativamente el peso fresco de los epictilos (Tabla 2), lo que se refleja en un mayor crecimiento y
vigor, comparados con el tratamiento control. Por el contrario, las NPs de Fe2O3 y TiO2 a 3 g L-1
disminuyeron significativamente el peso fresco de los cotiledones, mientras que las NPs de TiO 2 a 3 g L-1
tambin disminuyeron significativamente el peso seco de los hipoctilos, comparados con el tratamiento
control.
Lo anterior coincide con lo reportado por Zheng et al en 2005 [11], ellos observaron un aumento en
la produccin de biomasa por efecto del zinc. Sin embargo existen diferentes reportes tanto de efectos
txicos como estimulantes [12, 13] y est en funcin del tipo y concentracin. La disminucin en los
hipocotilos adicionados con el tratamiento Ti-3 tambin fueron observados por con Ruffini et al en 2010
[14], ya que observaron inhibicin en el crecimiento de la raz de maz a concentraciones del 4%.
784

EQI-2015
Tabla 2. Peso freso y seco de epictilos, hipoctilos y cotiledones de semillas de maz germinadas a los 7 das.
Variables
Tratamientos
Peso fresco (g)

Epictilos Hipoctilos Cotiledones
Epictilos
Peso Seco (g)

Hipoctilos
Cotiledones
Zn-3
4.53a
3.83ab
9.39a
0.51a
0.75bc
4.84ab
ZO-6
4.56a
3.92a
8.96abc
0.48a
0.76bc
4.44b
Ti-3
3.72c
3.12c
8.59cd
0.48a
0.66c
4.45b
Ti-6
3.57c
3.39abc
9.43a
0.48a
0.79ab
4.89a
Fe-3
4.60a
3.27bc
8.41d
0.45a
0.90a
4.46b
Fe-6
4.46ab
3.21bc
8.65bcd
0.47a
0.81ab
4.75ab
Control
3.79bc
3.51abc
9.16ab
0.44a
0.81ab
4.59ab
n = 12, ANOVA, DMS (P0.05). Letras iguales en cada columna representan igualdad estadstica. La descripcin de los tratamientos est en la
Tabla 1
4. Conclusiones
Las NPs de ZnO, TiO2 y Fe2O3 a concentraciones de 3 y 6 g L-1 no afectaron significativamente el
porcentaje de germinacin de semillas de maz variedad VAN210, comparadas con el tratamiento control.
Sin embargo, las NPs si afectaron significativamente el peso de los epictilos, hipoctilos y cotiledones,
comparados con el tratamiento control. La respuesta del cultivo est en funcin del tipo y concentracin de
NPs empleadas.
5. Agradecimientos
La investigacin fue financiada por el Cinvestav, Unidad Saltillo y los Fondos de Investigacin
Bsica SEP-CONACYT 2010-2012, quienes financiaron el Proyecto 151881, intitulado Efecto de
nanopartculas sobre el crecimiento, desarrollo y rendimiento de plantas cultivadas.
6. Referencias
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EQI-2015
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786

EQI-2015
electrocoagulacin
Hernndez Snchez Luis David1, Carrillo Pedroza Francisco Ral1, Soria Aguilar Ma. de Jess1,
Gamio Arroyo Zeferino2, Gonzlez Zamarripa Gregorio1, Ramos Cano Juan1
2
1Facultad de Metalurgia, Universidad Autnoma de Coahuila, Carr. 57 Km. 5, Monclova, Coahuila, 25710, Mxico.
Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad de Guanajuato, Divisin de Ciencias Naturales y Exactas, Noria Alta S/N,
e-mail: raul.carrillo@uadec.edu.mx
Resumen
El cromo es un metal ampliamente usado en la industria de recubrimientos metlicos. Sin embargo, es uno
de los elementos que, como cromo hexavalente, es altamente nocivo para la salud. Existen diferentes
mtodos para la remocin del cromo hexavalente presente en aguas residuales. Uno de ellos, es la
electrocoagulacin. El presente trabajo muestra los resultados de la remocin de cromo de una solucin
residual de un proceso de recubrimiento de acero, empleando electrocoagulacin con electrodos de acero y
de cobre. Los resultados muestran que este mtodo permite remover ms del 99% del cromo total de la
solucin, empleando condiciones relativamente bajas de voltaje, principalmente con electrodos de acero, y
en tiempos muy cortos (20 minutos). El producto slido final obtenido despus de la electrocoagulacin es
fcilmente recuperable y removido, dado que tiene caractersticas magnticas que permiten su separacin
de la solucin acuosa mediante atraccin magntica.
1. Introduccin
El agua es el constituyente ms importante del organismo humano, la contaminacin de los recursos
hdricos superficiales es un problema cada vez ms grave, debido a que se estos se usan como destino final
de residuos domsticos e industriales, sobre todo en las reas urbanas. Estas descargas son las principales
responsables de la alteracin de la calidad de las aguas naturales, que en algunos casos llegan a estar tan
contaminadas que su potabilizacin resulta muy difcil y costosa. La contaminacin causada por la
presencia de metales y metaloides, es en la actualidad uno de los problemas ambientales ms importantes.
Especies metlicas como el cromo, el mercurio, el cobre, el nquel y el cadmio, adems del arsnico
(estrictamente un metaloide), forman parte de la lista de contaminantes prioritarios de la Agencia de
Proteccin Ambiental de los EE.UU [1,2].
El cromo (VI) es un contaminante frecuente en aguas residuales industriales que son provenientes
de procesos como galvanoplasta, tintura de cueros o manufactura de pinturas. Debido a sus mltiples
propiedades carcinognicas y mutagnicas, su concentracin en agua potable ha sido regulada a 0,05 mg/L
en diversos pases. El tratamiento convencional del cromo hexavalente es su reduccin a Cr (III), especie
menos txica y menos mvil en el medio ambiente. Sin embargo, existen diferentes procesos tales como
precipitacin qumica, extraccin con disolventes, intercambio inico, smosis inversa o adsorcin, y la
electrocoagulacin [3, 4].
La electrocoagulacin es un mtodo donde se puede generar un agente floculante por medio de la
787

EQI-2015
electrlisis oxidante de un nodo de sacrificio, generalmente de hierro o aluminio [5]. En este proceso, no
se aaden agentes qumicos coagulantes o floculantes, reduciendo la cantidad de lodos que posteriormente
deban ser tratados o dispuestos. Este mtodo ha sido exitosamente empleado en el tratamiento de aguas
residuales de la industria textil, aguas urbanas, as como en la remocin de metales pesados. Las reacciones
qumicas que ocurren durante el proceso de electrocoagulacin son [6,7]:
En el nodo, la oxidacin del metal:
En el ctodo, la reduccin del agua:
Fe Fe+2 +2e2H2O + 2e- H2+ + 2OH-
(1)
(2)
Los iones de hierro e hidrxido generados por los electrodos reaccionan para formar un hidrxido de hierro:
Fe+2 + 2OH- Fe(OH)2
(3)
Los flculos de hidrxido de fierro pueden actuar como adsorbentes de iones metlicos contenidos
en el agua, siendo entonces removidos. Por otra parte, en el ctodo puede producirse la reduccin de iones
como el cromo hexavalente a cromo trivalente [6]. Asimismo, la reaccin de generacin de iones hidrxido
puede generar un incremento en el pH el cual induce la coprecipitacin de los metales en forma de sus
hidrxidos, promoviendo la remocin de los contaminantes del agua [7].
Las pruebas se realizaron usando como solucin agua residual de una planta cromadora de acero.
Las muestras contenan 458 mg / L de cromo como Cr (VI) (cido crmico), Fe Total = 40 mg / L y SO4-2
= 350 mg / L, a pH 3. Para la electrocoagulacin, se adapto un vaso de precipitados de 350 mL, en el cual
se introdujeron dos electrodos, el nodo de acero comercial, y el ctodo de cobre. Estos se conectaron a una
fuente de poder con control de voltaje. Se agreg la solucin de cromo y se agito mediante un agitaron
magntico, controlando la temperatura de la solucin mediante la parrilla de agitacin y calentamiento. La
Figura 1 muestra una fotografa que representa el reactor con los electrodos. Los parmetros de la celda
fueron: 10 V, con una separacin entre electrodos de 0.5 cm.
Figura 1. Aparato experimental para la electrocoagulacin de cromo.
Las variables medidas fueron tiempo de muestreo y la temperatura, tomando muestras para anlisis
788

EQI-2015
[P b 2+ ]TO T = 1 0 .0 0mM
de la concentracin de cromo (analizado por espectroscopa de absorcin atmica, Perkin Elmer 3100).
Tomando en cuenta el pH de la solucin, se considera que el cromo est en forma de cromo hexavalente, de
acuerdo al diagrama de distribucin de especies mostrado en la Figura 2. En solucin, el Cr (VI) se encuentra
como CrO42-, HCrO4- o Cr2O72-, dependiendo tanto del pH del medio como de la concentracin total del Cr
(VI), como se puede observar en el diagrama de distribucin de especies de la Figura 2. Para aguas residuales
2
[C r3+ ]TO T = la
10 0desprotonacin
.0M
[C Or Cr
= 10 .0 0Por
mM encima de pH 7 slo existen iones
industriales, a pH > 1, se ha observado
del
4 ]TO(VI).
T
CrO42- en solucin en todo el intervalo de concentracin. A pH entre 1 y 6 el HCrO4- es predominante.
0
H+
H+
-2 P b 2+
L og C on c .
P b O( H )2
OH
-4
-6
H 2C Or 4
L og C on c .
P b 6O
( H )84+
P b 3O
( H )42+
P bO H +
C Or 42
H C Or 4
C r2O 72
-2
OH
-4
C r3+
C Or H 2+
-6
-8
-8
2
pH
pH
Figura 2. Diagrama de distribucin de especies de cromo.
La Figura 3a muestra el efecto del tiempo de tratamiento en la remocin de cromo mediante
electrocoagulacin. Se puede observar como el cromo es removido de 458 mg/L a 12 mg/L, muy
rpidamente en los primeros 6 minutos de tratamiento, de manera casi lineal. La figura 3b es un
acercamiento a bajas concentraciones de cromo, despus de los primeros 6 minutos. En ambas figuras
tambin se muestra la evolucin del pH. Se observa que el pH de la solucin se va incrementando
paulatinamente hasta pasar de un pH inicial cido (igual a 3) a un pH de 7 en esos 6 minutos iniciales, hasta
llegar a pH de 7, donde se tienen muy bajas concentraciones de cromo (menor a 1 mg/L). Se observa que el
cromo sigue disminuyendo ya de manera muy lenta.
La Figura 4 muestra la disminucin del cromo con respecto al tiempo a diferentes temperaturas. En
la Figura 4a se puede observar que la disminucin del metal ocurre de manera muy rpida, en los primero 6
minutos, observndose que la temperatura afecta en la forma en cmo ocurre la remocin. Se observa que
a 10 C la pendiente es casi lineal; al aumentar la temperatura, las pendientes se van curvando, decreciendo
en forma exponencial. Esto indica que la velocidad de reaccin depende de la concentracin del cromo en
la solucin. Para validar esta hiptesis, se analiz la cintica de la velocidad para diferentes rdenes de
reaccin, encontrndose que el modelo cintico que ms se ajusta a los datos experimentales es del orden 1.
La Figura 4b muestra el grfico del modelo cintico de orden 1 con respecto al tiempo. La Tabla 1 muestra
los valores encontrados para la constante de velocidad aparente K para cada temperatura, y donde se puede
observar el coeficiente de correlacin R2, el cual indica el nivel de ajuste de los datos.
789

EQI-2015
Figura 3. a) Efecto del tiempo de tratamiento en la concentracin de cromo y en el pH de la solucin. b) La misma

figura en el rango de concentracin menor a 50 ppm.
790

EQI-2015
Figura 4. a) Remocin de cromo con respecto al tiempo a diferentes temperaturas. b) Representacin del modelo
cintico de primer orden para la remocin de cromo a diferentes temperaturas.
Tabla 1. Constantes de velocidad de reaccin y coeficiente de correlacin para cada temperatura.
T, C
R2
10
25
40
60
0.539
0.588
0.662
0.705
0.974
0.990
0.979
0.997
791

EQI-2015
4. Conclusiones
Los resultados obtenidos en este trabajo permiten comprobar la eficiencia del mtodo de
electrocoagulacin para la remocin de cromo contenido en aguas residuales de la industria del cromado
del acero. De acuerdo a los resultados, la velocidad de remocin del cromo sigue una cintica de primer
orden, donde se observa cierta dependencia con la temperatura.
5. Agradecimientos
Luis David Hernndez agradece al programa Verano de la Ciencia de la Regin Centro por la beca
otorgada para este trabajo.
6. Referencias
[1] Nriagu J.O. and Nieboer E. 1981, Chromium in the Natural and Human Environments, vol. 20, John
Wiley & Sons, New York.
[2] Kurniawan A., Chan G.Y.S., Lo W.H., Babel S., Chem. Eng. J. 2006. 118, 83-90.
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[7] Adhoum N., Monser L., Bellakhal N., Belgaied J. J. Hazard. Mater. 2004, B112, 207213
792

EQI-2015
Recuperacin de metales contenidos en el catalizador envejecido obtenido del proceso de
hidrodesintegracin cataltica de hidrocarburos
Orozco Nez, Sylvia Isabel*; Gamero Melo, Prcoro; Vargas Gutirrez Gregorio
Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Av. Industria Metalrgica 1062, Parque Industrial SaltilloRamos Arizpe, Ramos Arizpe, C.P 25900, Coahuila, Mxico.
*e-mail: sylviaiorozco@yahoo.com
Resumen
El proceso de hidrodesintegracin cataltica de hidrocarburos pesados de la refinera Miguel
Hidalgo ubicada en el estado de Hidalgo, Mxico, genera una cantidad anual estimada de 3250 toneladas
de un catalizador envejecido (CE) rico metales tales como V, Mo, Ni y Al. Este material es manejado como
residuo peligroso y su disposicin implica altos costos de confinamiento. En este trabajo se describe un
mtodo que permite la recuperacin de V y Mo contenido en el catalizador envejecido calcinado (CEC) a
una temperatura de 950 C. En una primera etapa el CEC es sometido a un proceso de lixiviacin de las
especies metlicas. La experimentacin a condiciones hidrotrmicas utilizando microondas como fuente de
energa se bas en el arreglo ortogonal Taguchi L9 (3)4. Las variables involucradas y los niveles de
experimentacin en este estudio fueron: el tipo de MOH (Li, Na y K), la temperatura (850, 900 y 950C) y
el tiempo (90, 105 y 120 min) de calcinacin y el tiempo (90, 105 y 120 min) de lixiviacin hidrotrmica.
Para recuperar los metales, en una segunda etapa del estudio, el lixiviado resultante se someti a un proceso
de electrlisis exhaustiva, utilizando una celda electroltica constituida por un nodo de grafito, un ctodo
de carbn vtreo y un electrodo de referencia de Ag/AgCl. La electrlisis se realiz de forma pulsada a
1.88 V por 50 ms y 0 V por 25 ms durante 2h. Los resultados estadsticos obtenidos del estudio de
lixiviacin, muestran que el procedimiento para realizar la extraccin de V y Mo es: hidrotratamiento de
CEC a una temperatura de 110 C durante 105 min, utilizando 25 mL de una disolucin de NaOH 0.388
M/g de CEC. A estas condiciones, la extraccin de V y Mo result ser de 97.45 y 84.02 % respectivamente.
La electrlisis exhaustiva del lixiviado en condiciones bsicas a pH 8 permiti electrodepositar el 99% del
vanadio en disolucin en forma metlica. Dando como resultado un mtodo econmica y tecnolgicamente
viable.
1. Introduccin
La existencia de altas concentraciones de metales en crudos pesados y en fracciones
residuales del petrleo resulta en una rpida desactivacin de los catalizadores utilizados en
procesos subsecuentes. El hidrotratamiento cataltico permite remover nitrgeno, azufre, metales
y otros elementos que afectan el tiempo de vida til de los catalizadores [1]. La cantidad generada
de catalizadores envejecidos (CE) de hidroprocesamiento (150,000 a 170,000 ton/ao a nivel
mundial) resalta la necesidad de encontrar procesos que permitan reducir el volumen de los
materiales considerados intiles y de generar procesos que den la oportunidad de reutilizarlos [2].
Con relacin al reso de los CE, la comunidad cientfica reporta tratamientos
principalmente enfocados a la recuperacin de los metales (V, Mo, Al, Ni) atrapados en ellos. Entre
los mtodos reportados se encuentra la regeneracin; la lixiviacin cida, bsica y biolgic; y la
793

EQI-2015
extraccin con solventes. En todos los tratamientos se utiliz calentamiento convencional y se
reporta un tratamiento previo del catalizador para remover los hidrocarburos adsorbidos en ellos.
Las tcnicas van desde la calcinacin por un periodo de 6 a 24 h, hasta la extraccin con solventes
(naftas) [3]. Por otro lado, los metales se recuperaron en forma de xido y los rendimientos van del
90 al 95% en tiempos de reaccin desde 5 a 12 h a temperaturas cercanas a 200 C y tamaos de
partcula menores a 90 m. Para aumentar el porcentaje de recuperacin, se reporta la lixiviacin
cida in situ mediante electrlisis exhaustiva a corriente constante, que ofrece un 66% de
recuperacin en 2h [3].
En la Refinera Miguel Hidalgo, Hidalgo, Mxico, se procesa el 24% de crudo total que
se refina en Mxico (325,000 barriles/da) y est catalogada como una de las principales
procesadoras de aceite crudo. Uno de los procesos de los que hace uso es el hidrotratamiento de
hidrocarburos pesados que genera una cantidad anual estimada de 3250 toneladas de un catalizador
envejecido [4]. El objetivo del presente trabajo fue definir las bases para establecer un proceso,
tcnica y econmicamente, viable para recuperar el V y Mo contenido en el CE generado en las
plantas mexicanas de hidrodesintegracin cataltica de hidrocarburos pesados.
2.1. Materiales y equipo
Se recuper un lote de 20 kg del catalizador envejecido (extrudados negros (3 mm largo, 1 mm de
ancho los ms grandes) con fuerte olor a hidrocarburos). El material se cuarte conforme la Norma
Mexicana NMXAA01519851 y se obtuvo una muestra representativa de CE de 1 kg. sta se
moli hasta obtener un tamao de partcula menor a 150 m. El polvo se someti a un proceso de
calcinacin a 450 C por 2 h. Para realizar la caracterizacin morfolgica y qumica, se utilizaron
muestras representativas de CE. Los agentes activantes utilizados fueron: el NaOH 98.4% el
LiOHH2O 98% Sigma Aldrich, y el KOH, grado reactivo CTR y todas las disoluciones se
hicieron con agua desionizada Fermont. Para ajustar el pH de las disoluciones se utiliz H2SO4
9598% Jalmek.
El mtodo de lixiviacin asistida con microondas se realiz en un digestor MARS marca CEM en
reactores de tefln de 100 mL para obtener 50 mL de licor madre. El anlisis electroqumico se
realiz en un potenciostato/galvanostato PARSTAT 4000 que trabaja con VersaStudio 2.43.3.
2.2. Tcnicas de caracterizacin fisicoqumica
La composicin qumica se determin por fluorescencia de rayos X (FRX), utilizando un
espectrofotmetro BRUKER modelo S4 PIONNER que trabaja con SPECTRA plus. La caracterizacin
morfolgica y el microanlisis de superficie se analizaron por microscopia electrnica de barrido (MEB) y
Energa Dispersiva de Rayos X (EDX), utilizando un MEB Philips XL30 ESEM equipado con sistema de
microanlisis por EDS marca EDAX, modelo Gnesis 4000.
794

EQI-2015
2.3. Pretratamiento del catalizador envejecido
La muestra seca del CE se moli durante 6h. El polvo se tamiz con malla 100 (tamao de partcula
150 m). Para remover hidrocarburos adsorbidos, carbn, azufre y convertir las especies metlicas a su
forma oxidada, el CE se calcin en una primera etapa a 450 C por 2 h y en una segunda etapa se calcin a
950 C por 2 h. Al producto resultante se denomina CEC.
2.4. Lixiviacin asistida por microondas de especies metlicas

Los parmetros que se mantuvieron constantes para realizar el estudio de lixiviacin de acuerdo con
el arreglo ortogonal L9 (3)4 seleccionado fueron: el volumen del reactor (100 mL), la cantidad de CEC (2 g)
y de disolucin (50 mL), y la agitacin inducida y la temperatura de lixiviacin (110 C). Las variables
fueron: temperatura (Tcal) y el tiempo de calcinacin (tcal), el tipo de MOH (M = Li, Na y K) y el tiempo de
lixiviacin (tlix). El factor de respuesta fue el contenido de metales lixiviados. La 0 muestra la matriz de
experimentos construida de acuerdo con el arreglo ortogonal.
Tabla 1. Experimentos de la etapa de lixiviacin bsica.
Experimento
1
2
3
4
5
6
7
8
9
Tcal
850
850
850
900
900
900
950
950
950
tcal
90
105
120
90
105
120
90
105
120
MOH
Li
Na
K
Na
K
Li
K
Li
Na
tlix
90
105
120
120
90
105
105
120
90
2.5. Recuperacin de especies metlicas por va electroqumica

Para recuperar las especies metlicas por va electroqumica se utiliz una celda dividida cuyo
electrodo de trabajo fue carbn vtreo (CV), el electrodo de referencia utilizado fue Ag(s)/AgCl y como
electrodo auxiliar se utiliz un lpiz de grafito. El comportamiento electroqumico se determin por
voltamperometra cclica en donde las variables analizadas fueron: la velocidad de barrido y el pH de la
disolucin. Con las tcnicas de paso de potencial y de corriente se determinaron las condiciones necesarias
para formar un depsito estable sobre la superficie del conductor electrnico. La morfologa de los
electrodepsitos se analiz por MEB. La composicin qumica se caracteriz por EDS.
3.1. Composicin qumica del catalizador envejecido
La composicin qumica del CE se resume en la 0. En ella se observa que el CE est constituido
principalmente por xidos de Al, Mo, Si, Ni, Fe y V. Los xidos cuyo porcentaje fue menor del 1% fueron
los de Co, Zn, Cu, Ti, P, Mg, K, Cr y Ca. Las prdidas por ignicin de presenta el CE a una temperatura de
950 C, despus de 2 h son del 45.55%. Analizados los resultados, el contenido de V2O5 (29.44%) y de
MoO3 (8.9%) sugiere que el CEC, es una fuente comercialmente atractiva de metales.
795

EQI-2015
Tabla 2. Composicin qumica del catalizador gastado.

Fe2O3
2.329
NiO
4.427
SiO2
8.28
MoO3
8.90
V2O5
29.44
Al2O3
43.8
3.2. Lixiviacin bsica asistida por microondas

La lixiviacin bsica asistida por microondas se llev a cabo a las condiciones de operacin que se
describen en la Tabla 1. Del proceso se obtuvieron dos productos: el licor madre, pH 14, y un slido
insoluble de color gris claro. Despus de separar por filtracin el licor madre y lavar el slido con agua
caliente, ste se sec y se obtuvieron entre 0.5 0.7 g de polvo remanente. Con base en los datos obtenidos
por ICP, se calcul el porcentaje de los elementos extrados del CEC. En la Tabla 3 se resumen los
resultados. El anlisis estadstico permiti seleccionar las condiciones de extraccin con microondas, que
fueron: calcinacin a 950C por 2 h y lixiviar con NaOH a 110 C por 105 min. A estas condiciones, la
extraccin de vanadio y molibdeno fue del 97.45 y 84.02 % respectivamente.
Tabla 3. Resultados de la lixiviacin asistida por microondas.
Experimento
1
2
3
4
5
6
7
8
9
Ni
0.03
0.02
0.03
0.03
0.03
0.02
0.02
0.02
0.01
Extraccin, %
Mo
V
98.84
90.49
52.83
62.20
78.84
84.30
79.32
90.76
92.78
85.89
50.67
56.37
52.32
51.95
83.32
96.59
64.50
61.22
Al
2.16
4.11
1.14
1.80
1.50
1.36
2.95
1.74
0.58
Si
3.34
7.74
4.23
3.75
11.62
4.66
0.97
1.34
1.73
3.3. Recuperacin de V por va electroqumica

El estudio electroqumico de Mo y V se obtuvo por voltamperometra cclica. En la Figura 1 se muestra que
el pH influye drsticamente. A pH 14, se observ la leve presencia de los procesos de reduccin. Diagramas
de Pourbaix, mostraron que a este mismo pH se forman especies solubles tanto de V como de Mo, que
impiden la electrodeposicin. Por esta razn, se ajust el pH a 8. Este pH favorece la electrodeposicin de
MoOx y de V metlico sobre el carbn vtreo. En la voltamperometra (Figura 1)se pueden observar la
reduccin de los iones Mo6+ a 1.4 V. La formacin de MoOx es un proceso irreversible y forma una capa
de color negro en la superficie del conductor electrnico.
796
0.0000
Densidad de corriente (A/cm )

EQI-2015
-0.0005
-0.0010
pH 8
pH 14
-0.0015
-0.0020
-2.0
-1.5
-1.0
-0.5
Potencial (V vs. Ag/AgCl)
Figura 1.
Voltamperometra cclica, CV/lixiviado, = 10 mV/s a diferentes valores de pH.
0.0015
-0.0004
En el caso del V5+, el proceso de reduccin se observa a 1.88 V, es de carcter difusivo y el lazo
de nucleacin se presenta a 1.51 V. Al realizar la electrodeposicin a 1.51 V, los xidos de vanadio se
formaron y adsorbieron en la superficie electrdica. Dependiendo del tiempo de electrodeposicin, se
deposit V2O3 al principio de la electrlisis y despus de 10 min, ste se convirti en VO. Dado que la meta
de este trabajo es obtener el vanadio de forma elemental, se realizaron cronoamperometras a diferentes
potenciales y fue a 1.88 V donde la reduccin se favoreci. La cronoamperometra (CA) a 1.88 V
(FiguraError! No se encuentra el origen de la referencia. 2a) muestra la formacin de burbujas de
hidrgeno sobre la superficie del electrodo a partir de los 100 s. Terminada la prueba, la superficie del
conductor electrnico qued modificada con V0. A valores ms positivos, no hay la formacin de burbujas
de hidrgeno y el electrodepsito en el carbn vtreo result ser una mezcla de xidos.
-0.0005
a)
-0.0006
-0.0007
-0.0008
-0.0009
-0.0010
-0.0011
-0.0012
0
100
200
300
400
Tiempo (s)
500
600
0.0010
0.0005
0.0000
-0.0005
b)
-0.0010
-0.0015
-0.0020
0
500
1000 1500 2000 2500 3000 3500
Tiempo (s)
Figura 2. a) Cronoamperometra CV/licor bsico, 1.88 V vs Ag/AgCl, 5 min. b) Cronoamperometra pulsada

CV/licor bsico, 1.88 V0 V vs. Ag/AgCl, 2h.
Para evitar la formacin de burbujas, la electrlisis se hizo en pulsos de 50 ms a 1.88 V y 25 ms a

0 V por 2 h. La grfica (Figura 2b) muestra que no se forman por lo que la superficie electroactiva no se
disminuye y ello aumenta el rendimiento de la electrlisis. La caracterizacin de la disolucin final por ICP
despus de las dos horas de electrodeposicin mostr que el 99% del V y el 5% del Mo quedaron adsorbidos
en la superficie de CV. El conductor electrnico se modific con vanadio elemental.
797

EQI-2015
3.3.1. Caracterizacin de los electrodepsitos
La caracterizacin del depsito se hizo por MEB y EDX. La Figura 3a muestra que el material
electroreducido se deposita en forma de lajas. La Figura 3b muestra el mapeo del depsito, el cual est
compuesto principalmente de V y una capa de MoOx.
a)
b)
MoOx
V
Figura 3. Caracterizacin por SEM y EDX del depsito sobre la superficie de carbn vtreo. a) 25 kV 1000x BSE
10.3 y e) mapeo de vanadio, oxgeno y molibdeno .
En el caso del molibdeno, la literatura [5] refiere que ste forma aleaciones anmalas por va
electroqumica, sin embargo, en este sistema -aunque se forma la capa de xido molibdeno- sta no
reacciona con el vanadio y la disolucin slida no se forma. Por tal razn, el depsito tiene una capa de
xido que est cubierta por el vanadio reducido sobre ella.
4. Conclusiones
Se confirm que la eficiencia de la lixiviacin depende de la temperatura y tiempo de calcinacin
as como de la naturaleza del hidrxido utilizado y el tiempo que se aplica en la lixiviacin con microondas.
En cuanto al sistema electroqumico se valid que el pH del lixiviado influye sobre la posibilidad y eficiencia
de la electrodeposicin del vanadio en forma metlica.
El mtodo propuesto en este trabajo ofrece un proceso viable para la extraccin y recuperacin de
vanadio incluso utilizando un tamao de partcula casi dos veces mayor al reportado en la literatura y, por
otro lado, permite recuperarlo en su forma elemental mientras que todos los procesos reportados lo
recuperan como V2O5.
5. Agradecimientos
Los autores externan su gratitud al CONACYT, por el apoyo financiero otorgado para el desarrollo
de esta investigacin.
6. Referencias
1.
2.
3.
4.
5.
Jurez J., Proceso para el hidrotratamiento cataltico de hidrocarburos pesados del petrleo,
WO 2005005581 A1, enero, 20, 2005.
Marafi, M. y col. Resources, Conservation and Recycling, 2008,53, 126.
Marafi, M. y col. Applied Catalysis B, 2007, 71, 199206.
Martnez L., La Refinera Miguel Hidalgo [en lnea]. Mxico: PEMEX Refinacin. Disponible
en: http://www.ref.pemex.com/octanaje/17miguel.htm.
Orozco S. y col. Int. J. Electrochem. Sci., 2013, 8, 5698 5709.
798

EQI-2015
Composicin de las partculas suspendidas respirables PM2.5 en las Zonas Metropolitanas
de la Ciudad de Mxico, Guadalajara y Monterrey
Salvador Blanco1, Akira Mizohata2, Becki Jimnez1, Gabriel Aguilar1, ngeles Bentez1,
Marisela Pablo1, Faviola Altzar1
1Instituto
MXICO
2Osaka
Resumen
Las partculas suspendidas respirables con dimetros menores a 2.5 m (PM2.5), est formada de una mezcla
compleja de sustancias qumicas, considerada como la fraccin ms nociva para la salud humana, adems
de provocar impactos al cambio climtico a corto plazo. En los periodos de octubre de 2012 a febrero de
2013, se realizaron mediciones en la Ciudad de Mxico, de agosto a octubre de 2014 en Guadalajara y de
diciembre de 2014 a marzo de 2015 en Monterrey. Se utiliz equipo Slit Jet Air sampler, colectando
muestras simultneas en tefln y en filtros de fibra de cuarzo. Se diversas tcnicas analticas para identificar
las fuentes probables de emisin. Los filtros se acondicionaron y su pesaje se realiz por gravimetra; por
cromatografa de iones se pudieron determinar 12 especies. El anlisis de fluorescencia de rayos X permiti
la cuantificacin de 17 de 31 elementos. En el Centro de las Ciudades de Mxico, Guadalajara y Monterrey,
el promedio de concentracin de PM2.5 fue de 41 (+/- 12), 16 (+/- 7) y 30 (+/- 13) g/m3, respectivamente.
El anlisis comparativo con respecto a la concentracin natural de la corteza, mostr la presencia de
elementos caractersticos del suelo como el Al, Si y Ti, sin embargo el suelo de Monterrey mostr mayor
calcio por ser de tipo calizo. Fueron identificados en las tres reas metropolitanas elementos pesados Cr,
Mn, Cu, Zn, Br y Pb de procesos industriales y azufre y sulfato como principal indicador de la quema de
combustibles fsiles en este estudio. As mismo se observ la presencia de potasio procedente de la quema
de lea y carbn vegetal. Estos resultados muestran las aportaciones de las principales fuentes de emisin
en cada zona metropolitana brindando elementos para su atencin en programas de control y reduccin de
la contaminacin del aire local.
1. Introduccin
Las partculas suspendidas son de los contaminantes denominados criterio de la atmsfera de mayor
relevancia en Mxico. Est constituido por partculas slidas y lquidas suspendidas en el aire que varan de
tamao y composicin dependiendo de la fuente de emisin.
Las partculas con dimetro menor a 2.5 m (PM2.5), conocidas como fraccin fina respirable, puede
ingresar hasta los pulmones, alcanzando los bronquios, por lo que tienen un mayor impacto a la salud
(Badillo, 2010). Con respecto a su origen las partculas pueden ser primarias o secundarias. Las primeras se
refieren a las que son generadas directamente de una fuente ya sea natural o antropognica como la quema
de combustibles fsiles, quema de biomasa, polvos fugitivos de caminos pavimentados y no pavimentados,
actividades de la construccin, etc.; las segundas son aquellas que se forman en la atmsfera como
799

EQI-2015
consecuencia de la reaccin y/o mezcla de gases y partculas primarias. Las PM 2.5 se componen en mayor
parte de partculas secundarias, siendo sus precursores los xidos de nitrgeno (NOx), dixido de azufre
(SO2), compuestos orgnicos voltiles (COV) y el amoniaco (NH3) (Badillo,2010).
En relacin con los efectos a la salud, las PM2.5 inciden principalmente sobre el sistema respiratorio y
cardiovascular, incrementando el riesgo de una embolia o un infarto, o bien provocando la aceleracin de
la aterosclerosis (endurecimiento de las arterias) cuando hay una exposicin crnica a este contaminante
(Manzanares et al., 2011). Las PM2.5 ocupan el noveno lugar en la lista de los factores de riesgo asociados
con los ndices de mortalidad a nivel mundial, principalmente por enfermedades cardiovasculares (Lpez y
Prez, 2014). As mismo, se ha identificado que los compuestos orgnicos presentes en las partculas tienen
posibles efectos mutagnicos y carcinognicos (Mancilla et al., 2014). En Mxico existe una Norma Oficial
Mexicana (NOM-025-SSA1-2014) que recientemente ha actualizado las concentraciones de proteccin de
la salud de la poblacin de 45 g/m3 en periodos de 24 horas.
En 2014, el INECC public un estudio sobre el impacto econmico por la reduccin de los niveles de PM2.5
en las tres principales zonas metropolitanas mexicanas, en el que se concluy que si se cumplieran los lmites
recomendados por la normatividad mexicana, se evitaran impactos con un valor econmico de 27 mil
millones de pesos (o de hasta 45 mil millones de pesos si se adoptaran los lmites de la Organizacin Mundial
de Salud). Se destaca que si en el ejercicio realizado se hubieran incluido los costos que se evitaran por
tratamiento de enfermedades crnicas y agudas y la prdida de la productividad por malestares respiratorios,
el beneficio sera mayor, ya que nicamente se consideraron las muertes prematuras (Lpez y Prez, 2014).
Por otra parte, en cuanto a los efectos al ambiente, se sabe que cuando las partculas se depositan en la
superficie terrestre, pueden provocar una serie de daos debido a todos los compuestos asociados a las
partculas. Por ejemplo, se ha observado una reduccin en la fotosntesis, cambios en la salinidad del suelo,
reduccin del crecimiento, disminucin de los procesos reproductivos, reduccin de la presencia de
microorganismos, entre otros (Manzanares et al., 2011). Adems, se ha reportado que durante su
permanencia en la atmsfera, las partculas provocan la disminucin de la visibilidad, adems de impactar
en el cambio climtico.
Muestreo de partculas suspendidas
Se utiliz un muestreador de partculas suspendidas Slit-Jet Air Sampler, de diseo japons que
oper a 30 litros por minuto por periodos de 24 horas. Este instrumento cuenta con dos cabezales
independientes que fraccionan el ingreso de partculas por su tamao, en menores o iguales a 2.5 m de
dimetro y en mayores a 2.5 y menores a 10 m. En una lnea de succin se colocaron filtros de tefln y en
la otra, filtros de cuarzo. En este resumen solo se muestran los datos de PM2.5.
Los muestreos se llevaron a cabo de octubre de 2012 a febrero de 2013 en las reas centrales, de la Ciudad
de Mxico, de agosto a octubre de 2014 en la Ciudad de Guadalajara y de diciembre de 2014 a marzo de
2015 en Monterrey.
800

EQI-2015
Determinacin gravimtrica
Para la cuantificacin de la masa, las muestras colectadas en los filtros de tefln, se analizaron mediante
gravimetra para determinar la concentracin de las partculas suspendidas en aire ambiente. El pesaje de
los filtros se realiz en el Laboratorio de Acondicionamiento y Pesaje de Filtros del INECC, empleando una
ultra microbalanza analtica (CAHN C-35, con una resolucin mnima de 1.0 g, incertidumbre de 0.005
mg, precisin de 1.0 g y exactitud de 0.0012%) segn procedimiento interno para bajo volumen (INECC
PT-APF-01). a condiciones controladas de temperatura de 22C (3C) y humedad relativa de 40% (5%).
Determinacin de aniones y cationes
Se cuantificaron los aniones: fluoruro, cloruro, nitrito, sulfato, bromuro, nitrato y fosfato y seis cationes:
litio, sodio, amonio, potasio, magnesio y calcio.
Las especies qumicas de aniones y cationes fueron extradas de los filtros de cuarzo muestreados, con agua
desionizada mediante sonicacin por 60 minutos a temperatura ambiente. Posteriormente las muestras se
agitaron en un cuarto fro a 4C por 12 horas; a 100 revoluciones por minuto. El material extrado fue
analizado mediante cromatografa lquida de intercambio inico con el equipo marca Dionex DX-500 para
aniones y para cationes con el equipo Dionex ICS 1600, bajo el procedimiento interno de anlisis establecido
en los Laboratorios de PT-CLAR-003 e INECC PT-CLAR-004, respectivamente.
Determinacin de elementos ligeros y pesados por Fluorescencia de Energa Dispersiva de Rayos X
Para la determinacin de 16 elementos: Aluminio, Silicio, Fsforo, Azufre, Cloro, Potasio, Calcio, Titanio,
Vanadio, Cromo, Manganeso, Hierro, Nquel, Cobre, Zinc, Bromo y Plomo, se utiliz un equipo de
fluorescencia de rayos-X (XRF por energa dispersiva) marca Thermo Scientific modelo ERD QUANTX,
para muestras obtenidas en filtros de tefln de 47 mm de dimetro. Los anlisis se realizaron conforme al
Procedimiento Estndar de Operacin de RTI International (2009), que se utiliza para la especiacin
qumica de 280 estaciones de monitoreo la Agencia de Proteccin Ambiental de Estados Unidos (USEPA).
Las concentraciones de PM2.5 fueron de 41 (+/- 12), 16 (+/- 7) y 30 (+/- 13) g/m3 para el periodo
de muestreo de octubre de 2012 a febrero de 2013 en la Ciudad de Mxico, de agosto a octubre de 2014 en
Guadalajara y de diciembre de 2014 a marzo de 2015 en Monterrey, respectivamente, observndose que la
Ciudad de Mxico y Monterrey fueron los ms elevados, posiblemente atribuido a la poca del ao de seca
fra en la que prevalecen la capa de mezclado a baja altura por mayor tiempo, rebasando la concentracin
de proteccin de la salud de la poblacin de 45 g/m3 en 11 ocasiones la Ciudad de Mxico y 4 veces
Monterrey, establecida en la NOM-025-SSA1-2014. (Figura 1).
801

EQI-2015
Figura 1. Concentraciones promedio de PM2.5 en el Centro de las Ciudades de Mxico, Guadalajara y Monterrey
En la Figura 2, se muestra la composicin elemental analizada en la fraccin PM2.5, de 17 elementos,

mediante un anlisis de comparacin con respecto a la composicin natural promedio de la corteza terrestre,
para conocer la los casos de contribucin antropognica, esto es muy til a falta de normas o criterios
ambientales para establecer niveles crticos de contaminacin atmosfrica para dichos elementos. Se
observaron para los elementos del suelo, tales como Al, Si, Ti que se tuvieron valores menores a 3 veces de
enriquecimiento para las tres ciudades, sin embargo para Monterrey el Ca est enriquecido hasta 36 veces,
esto influenciado por el tipo de suelo calizo de la regin y las actividades de explotacin mineral, a cielo
abierto. Con respecto al Fe enriquecido, se debe probablemente a la contribucin de la industria siderrgica
de la regin.
Los indicadores de Ni y V estn incrementados en la Ciudad de Mxico y en segundo lugar en Monterrey,
atribuible a la quema de disel. Elementos como el cromo y manganeso son superiores en Monterrey por su
industria de fundicin, aunque tambin estn representados en Guadalajara y Monterrey. El cloro tiene un
origen mixto, por un lado de contribucin natural de sales minerales, pero tambin de emisiones industriales
llegando hasta 1000 veces de enriquecimiento en Monterrey. Elementos enriquecidos como el cobre, zinc y
plomo se han reportado procedentes de las emisiones de las actividades de refinacin del petrleo que desde
otras regiones han contribuido a la contaminacin atmosfrica de la Ciudad de Mxico (Moreno et. al.,
2008), tambin por valores superiores a la media natural de 1000 veces para la Ciudad de Monterrey.
En cuanto al azufre elemental, este se encuentra a elevados niveles en las tres ciudades, pero al doble de
enriquecimiento en Monterrey con respecto a la Ciudad de Mxico y Guadalajara, por el contenido de azufre
en los combustibles fsiles.
802

EQI-2015
Figura 2. Factores de enriquecimiento con respecto a las concentraciones naturales
Por otro lado las emisiones de SO2 emitido principalmente por la quema de combustibles pesados,
incluyendo el disel, sufre una conversin de gas a partcula, al igual que las emisiones de NO2 de las
emisiones vehiculares, formando partculas secundarias de sulfato y nitrato de amonio. Resalta que las
concentraciones promedio de sulfato son equivalentes entre Guadalajara y Monterrey, con influencia mixta
industrial y vehicular a disel y la Ciudad de Mxico que tiene los mximos valores con amplia variacin
con probable mayor impacto del disel, con respecto a las concentraciones reportadas para NO2 (Figura 3).
Finalmente se observa en la Figura 2, que el potasio elemental est ligeramente enriquecido en la Ciudad de
Mxico por un factor de 3 y en la Ciudad de Monterrey por 5 veces. Potasio regularmente es un elemento
del suelo, presente preferentemente en la fraccin gruesa respirable, es decir entre 2.5 y 10 m de dimetro
aerodinmico, no obstante al estar presente en partculas menores a 2.5 m, es atribuible a la combustin
de biomasa, catin que tambin se cuantific por cromatografa de iones (Figura 3).
Figura 3. Concentraciones promedio de los iones nitrato, sulfato, potasio y amonio contenidos en PM2.5 del centro
de las Ciudades de Mxico, Guadalajara y Monterrey
803

EQI-2015
4. Conclusiones
La Ciudad de Guadalajara, probablemente por la poca de muestreo, en verano-otoo, tuvo la menor
concentracin de PM2.5, pero al igual que las otras dos ciudades, con aportes mixtos de fuentes de emisin.
Se observaron en las tres ciudades indicadores de la quema de combustibles, de erosin y resuspensin del
suelo y de la formacin de partculas secundarias.
Componentes del suelo que por accin mecnica contribuyen a la formacin de PM2.5, se nota la influencia
del suelo calizo de la regin de Monterrey.
Se identificaron elementos pesados de contribucin industrial en las tres Ciudades, con mayor aporte en
Monterrey y Ciudad de Mxico.
La quema de biomasa y de carbn mineral ocurre con mayor incidencia en Monterrey y en la Ciudad de
Mxico.
5. Agradecimientos
Este estudio forma parte del Proyecto de cooperacin cientfica sobre mecanismos de formacin de ozono,
compuestos orgnicos voltiles y PM2.5 y escenarios de medidas de control por lo que se agradece al
Instituto Nacional de Ecologa y Cambio Climtico, a la Universidad de Ehime de Japn, a la Agencia de
Cooperacin Internacional y a la Agencia de Ciencia y Tecnologa por el financiamiento de este proyecto.
As mismo se agradece a la Secretara de Medio Ambiente del Gobierno del Distrito Federal, Secretara de
Medio Ambiente y Desarrollo Territorial del Gobierno del Estado de Jalisco y a la Secretara de Desarrollo
Sustentable del Gobierno del Estado de Nuevo Len por su amable participacin.
Un especial reconocimiento al LF. J. Heriberto Vlez Garza por su valiosa participacin en los muestreos y
a la Ing. Alejandra Miranda por su apoyo en las extracciones acuosas para anlisis de iones.
6. Referencias
Badillo Castaeda C.T. 2012. Caracterizacin del Contenido de Metales en Partculas PM2.5 en dos zonas
del rea Metropolitana de Monterrey. Tesis de Doctorado. Universidad Autnoma de Nuevo Len. 114 pp.
Moreno T., Querol X., Pey J., Minguilln M. C., Prez N., Alastuey A., Bernab R. M., Blanco S., Crdenas
B., Eichinger W., Salcido A. and Gibbonse W. 2008.Spatial and temporal variations in inhalable CuZnPb
aerosols within the Mexico City pollution plume. Journal of Environmental Monitoring. 10, 370378.
Manzanares E.L., Lpez G. M.A., Prez I.K. y Garibay V. 2011. Gua metodolgica para la estimacin de
emisiones de PM2.5. INE, Mxico. 103 pp.
Lpez M.T. y Prez I.K. 2014. Valoracin econmica de los beneficios a la salud de la poblacin que se
alcanzaran por la reduccin de las PM2.5 en tres zonas metropolitanas mexicanas. INECC, Mxico. 51 pp.
804

EQI-2015
Concentraciones de carbono negro como forzador del clima de las campaas de medicin
de PM2.5 en las Zonas Metropolitanas de la Ciudad de Mxico, Guadalajara y Monterrey
Salvador Blanco1, Akira Mizohata2 y Becki Jimnez1
1Instituto
MXICO
2Osaka Prefecture University, 1-2 Gakuen-cho, Nakaku, Sakai, Osaka 599-8570, JAPAN
Resumen
El carbono negro o carbono elemental, est considerado como el segundo mayor contaminante atmosfrico
tras el dixido de carbono (CO2), responsable del 16% del calentamiento global y tambin tiene efectos en
la salud. Mxico tiene una participacin activa en estrategias globales para su reduccin. En los periodos de
octubre de 2012 a febrero de 2013, se realizaron mediciones en la Ciudad de Mxico, de agosto a octubre
de 2014 en Guadalajara y de diciembre de 2014 a marzo de 2015 en Monterrey. Se utiliz equipo Slit Jet
Air sampler a un flujo de 30 L/min, colectando muestras simultneas en membranas de tefln y en filtros
de fibra de cuarzo. Para la determinacin de carbono orgnico y elemental se utiliz el equipo analizador de
carbono orgnico y elemental (DRI, 2001, Atmoslytic Inc.), cuyos resultados se compararon con la medicin
de carbono negro con el equipo transmismetro Soot Scan modelo OT21 (Magee Sci.). En las campaas
de PM2.5 realizadas, el promedio mayor de concentracin fue el de la Ciudad de Mxico (41 g/m3), seguido
de Monterrey (30 g/m3) y Guadalajara (16 g/m3), cuyos porcentajes de carbono graftico fueron de 14%,
7% y 12% respectivamente, sin embargo con respecto al carbono total la atmsfera ms reactiva fue
Monterrey (CO/CE=2.3), en tanto las Ciudades de Guadalajara y Ciudad de Mxico son equivalentes con
CO/CE= 1.5 y 1.6, respectivamente. De la comparacin de los mtodos de reflectancia trmica-ptica con
el de atenuacin de luz, se compararon los resultados obteniendo gran correspondencia mayor al del 94%.
Esta forma de medir carbono negro es una buena aproximacin no destructiva de la muestra para reas
urbanas a bajo costo.
1. Introduccin
Entre los contaminantes climticos de vida corta (CCVC), estn el carbono negro, el metano, el
ozono troposfrico y los hidrofluorocarbonos. El carbono negro es el componente principal del holln. Se
produce como resultado de la combustin incompleta de los combustibles fsiles y de la biomasa; por la
quema residencial de combustibles slidos, como el carbn, la madera y el estircol, y en algunas
instalaciones industriales, como los hornos ladrilleros tradicionales. Cuando las partculas de carbono negro
quedan suspendidas en la atmsfera, contribuyen al calentamiento global mediante la absorcin de la
radiacin solar entrante que vuelve a emitir en forma de calor. Las partculas de carbono negro contribuyen
de manera directa con un forzamiento radiativo de 0.9 W/m2, siendo la segunda especie qumica de inters
en cambio climtico despus del CO2, sus partculas tienen un periodo de vida corto en la atmsfera, medido
en horas o semanas y llegan a calentar la atmsfera en un periodo de veinte aos hasta 3,200 veces ms que
el CO2. Tambin afecta a la formacin de nubes y los patrones de pluviosidad. Cuando el carbono negro se
deposita en la superficie de la tierra, puede facilitar la fusin del hielo y la nieve, lo que hace que cobre
especial importancia en las regiones ms fras. El carbono negro es responsable del 16% del calentamiento
805

EQI-2015
global (CCAC, 2014).
Bond et. al. (2004) realizaron estimaciones globales y encontr que las emisiones domsticas son
dominantes en los pases en desarrollo, mientras que las emisiones del transporte y la industria tienen ms
importancia en pases desarrollados. Los efectos en la salud, estn en discusin sin embargo se asocian con
problemas respiratorios, bajo peso al nacer, infartos y cncer pulmonar. La Organizacin Mundial de la
Salud, estima que la contaminacin del aire en los hogares y la contaminacin por partculas incluido el
carbono negro en el medio ambiente, causaron en 2010 ms de 3.7 millones de muertes prematuras.
Este contaminante tiene la capacidad de afectar el crecimiento de las plantas de varias maneras:
depositndose en sus hojas, lo que produce un aumento de su temperatura; oscureciendo la luz solar que
llega a la Tierra, y modificando los patrones de lluvia, lo que puede tener consecuencias de largo alcance
para los ecosistemas.
El Panel Intergubernamental sobre Cambio Climtico, reconoce que el carbono negro es un importante
agente causante del calentamiento global. Una valoracin realizada en 2011, coordinada por la UNEP y la
Organizacin Meteorolgica Mundial (OMM), identific 16 medidas de mitigacin de CCVC de
aproximadamente ciento treinta controles ya existentes. El estudio concluy que se implementan a nivel
global hasta 2030 con el fin de reducir las emisiones de carbono negro en cerca de 80%. Las medidas estn
dirigidas a los sectores, domstico y de transporte que ofrecen el mayor potencial para reducir las emisiones
de carbono negro (UNEP and WMO, 2011).
En Mxico se estima que en 2010, se emitieron a la atmsfera 0.0351 millones de toneladas de BC. El sector
energa incluye las emisiones provenientes de: petrleo y gas, generacin elctrica y emisiones fugitivas; es
el mayor contribuyente, con el 44%. Es seguido por las emisiones residenciales de quema de lea con el
19%, de desechos con el 16%, de transporte con el 10%, del sector agropecuario con el 9% y del sector
forestal e industrial con el 1% cada una (ENCC, 2013).
En Mxico existe gran necesidad de generar informacin sobre las concentraciones de carbono negro de las
partculas suspendidas en aire ambiente, que resulta de suma importancia para contar con una lnea base
para evaluar las estrategias que Mxico adopte para su mitigacin.
El presente trabajo tiene el objetivo de presentar resultados recientes de los niveles de concentracin
ambiental de carbono elemental o carbono negro contenido en la fraccin respirable fina PM2.5 obtenido de
muestras colectadas en las tres principales urbes del pas, Ciudad de Mxico, Guadalajara y Monterrey, as
como la comparacin de resultados de un mtodo de referencia y un mtodo utilizado basado en la
atenuacin de luz como conceptualmente se define el carbono negro.
Muestreo de partculas suspendidas
Se utiliz un muestreador de partculas suspendidas Slit-Jet Air Sampler, de diseo japons que
oper a 30 litros por minuto por periodos de 24 horas. Este instrumento cuenta con dos cabezales
independientes que fraccionan el ingreso de partculas por su tamao, en menores o iguales a 2.5 m de
dimetro y en mayores a 2.5 y menores a 10 m. En una lnea de succin se colocaron filtros de tefln y en
la otra, filtros de cuarzo. En este resumen solo se muestran los datos de PM2.5.
Los muestreos se llevaron a cabo de octubre de 2012 a febrero de 2013 en las reas centrales, de la Ciudad
de Mxico, de agosto a octubre de 2014 en la Ciudad de Guadalajara y de diciembre de 2014 a marzo de
2015 en Monterrey.
806

EQI-2015
Determinacin gravimtrica
Para la cuantificacin de la masa, las muestras colectadas en los filtros de tefln, se analizaron mediante
gravimetra para determinar la concentracin de las partculas suspendidas en aire ambiente. El pesaje de
los filtros se realiz en el Laboratorio de Acondicionamiento y Pesaje de Filtros del INECC, empleando una
ultra microbalanza analtica (CAHN C-35, con una resolucin mnima de 1.0 g, incertidumbre de 0.005
mg, precisin de 1.0 g y exactitud de 0.0012%) segn procedimiento interno para bajo volumen (PT-APF01). a condiciones controladas de temperatura de 22C (3C) y humedad relativa de 40% (5%).
Determinacin de carbono negro y carbono elemental
La determinacin de carbono negro se realiz en filtros de tefln y de cuarzo que fueron analizados con el
equipo transmismetro Soot Scan , Magee modelo OT21 que determina los valores de atenuacin de luz
transmitida a travs del filtro con muestra, que fue expuesto a luz transmitida a la longitud de onda en la
regin infrarroja a 880nm, mediante el procedimiento interno de anlisis establecido en los Laboratorios de
INECC PT-CQP-002.
La determinacin de carbono elemental con analizador Trmico-ptico DRI, modelo 2001 (Atmoslytic Inc),
se llev a cabo en los filtros de cuarzo, mediante un proceso qumico, basado en la oxidacin diferencial
del carbono orgnico (CO) y del carbono elemental (CE), mediante una rampa de temperaturas, la parte
orgnica es volatilizada en las primeras temperaturas (140, 280, 480 y 580 C) y la parte elemental se
volatiliza en las ltimas temperaturas (580, 740 y 840C) de operacin del equipo. El anlisis de carbono se
llev a cabo mediante procedimiento interno de anlisis establecido en los Laboratorios de INECC PT-003.
Los niveles de concentracin de partculas suspendidas PM2.5 promedio fueron de 41 (+/- 12), 16
(+/- 7) y 30 (+/- 13) g/m3 para la Ciudad de Mxico, Guadalajara y Monterrey, respectivamente,
observndose claramente que la Ciudad de Mxico y Monterrey fueron los ms elevados, rebasando las
concentraciones de proteccin de la salud de la poblacin de 45 g/m3 en 11 ocasiones la Ciudad de Mxico
y 4 veces Monterrey, establecidas en la NOM-025-SSA1-2014.
El material de carbono total con respecto a la concentracin de PM2.5, represent en promedio el 44%, el
38% y el 31% para las Ciudades de Mxico, Guadalajara y Monterrey en este orden, cuya fraccin de
carbono elemental, tambin con relacin a la concentracin de partculas fue de 14%, 12% y 7%,
respectivamente. Las concentraciones de carbono elemental promedio fueron de 5.3 (+/- 1.6) g/m3para el
DF, 1.9 (+/- 0.7) g/m3para Guadalajara y 2.0 (+/- 0.8) g/m3en Monterrey.
El cociente de Carbono Orgnico / Carbono Elemental proporciona un indicio sobre la reactividad de la
atmsfera siendo este cuantificado para la Ciudad de Mxico de 1.61, para Guadalajara de 1.46 y para
Monterrey de 2.32, dicho ndice refleja que las emisiones son de caractersticas urbanas con contribucin
vehicular, sin embargo en Monterrey se nota la contribucin mixta de emisiones industriales de la localidad
(Pandis, 1994). Cuando se compara a las concentraciones de carbono elemental con dicho cociente, se puede
observar mejor las similitudes y diferencias que comparten las atmsferas de las localidades bajo estudio
basadas en las emisiones caractersticas de cada Ciudad (Figura 1).
807

EQI-2015
En la Ciudad de Mxico, se presentaron resultados inherentes a las emisiones de la quema de disel a

concentraciones ms all de los 5 g/m3 de carbono elemental y a concentraciones menores por la accin
combinada de quema de gasolina y disel. En Guadalajara se observaron niveles de concentracin entre 1 y
2 g/m3 de carbono elemental de la quema de disel y gasolina en tanto que para Monterrey entre 1 y 3
g/m3 derivan de la quema de combustibles pesados y por la actividad de automotores (Figura 1).
Figura 1. Indicador de reactividad atmosfrica del Centro de las Ciudades de Mxico, Guadalajara y Monterrey
Del anlisis de correlacin del carbono elemental con la concentracin de PM2.5, carbono orgnico,
elementos ligeros del suelo, metales pesados y aniones y cationes, se observ para las tres ciudades que la
correlacin fue significativa para la concentracin de PM2.5, carbono orgnico y metales pesados de origen
industrial como Br y Pb. En Guadalajara y Monterrey, se correlacion con los elementos del suelo Al, Ti,
Ca y Fe. Es importante sealar que para las tres localidades el potasio elemental y en forma de catin, se
correlacionaron con el carbono negro, atribuible a la quema de biomasa y carbn vegetal.
Es claro que el indicador de carbono negro asociado con otros indicadores nos aporta informacin valiosa
tanto de la formacin y transformacin de las partculas suspendidas en el ambiente tanto de su origen y
fuentes potenciales de su emisin, as como de su periodo de residencia en el ambiente.
Sin embargo realizar anlisis de carbono por tcnicas qumicas de termorreflectancia ptica y otras, requiere
de laboratorios equipados y de personal tcnico altamente especializado. Por ello en el presente estudio se
realizaron a las muestras anlisis simultneos de dos matrices de coleccin, en cuarzo y en tefln, la
cuantificacin por atenuacin de luz infrarroja a 880 nm de longitud de onda, con correspondencia
significativa en la medicin de la concentracin para carbono elemental de muestras de Guadalajara y
Monterrey. La cuantificacin de carbono negro por Sootscan con respecto al mtodo de referencia TOR fue
efectiva en las matrices de coleccin tanto para cuarzo como para tefln (Figura 2).
808

EQI-2015
Figura 2. Comparacin de carbono elemental y carbono negro entre las metodologas de anlisis de TOR y Sootscan
en las matrices de coleccin de tefln y cuarzo en muestras de Guadalajara y Monterrey
4. Conclusiones
La quema de combustibles fsiles es la principal fuente de las emisiones de carbono negro en las
tres ciudades, sin embargo las emisiones de este contaminante guardan la misma proporcin en Guadalajara
y Ciudad de Mxico aunque el parque vehicular en esta ltima es mucho mayor. En Monterrey, adems de
la combustin de automotores, otra fuente es la industria, sin embargo parece que aporta ms carbono
orgnico que carbono negro, adems de que existe la quema de biomasa como contribuyente adicional.
Se presenta una metodologa de anlisis de carbono alterna para el anlisis de carbono negro por atenuacin
de luz, sin embargo es deseable determinar y confirmar con mayor profundidad el coeficiente de absorcin
de masa para cada localidad.
Este estudio aporta informacin sobre las concentraciones de carbono negro de las partculas suspendidas
en aire ambiente, que resulta de suma importancia para dar inicio en el sentido de establecer una lnea base
para evaluar las estrategias que Mxico adopte para la mitigacin de carbono negro.
5. Agradecimientos
Este estudio forma parte del Proyecto de cooperacin cientfica sobre mecanismos de formacin de ozono,
compuestos orgnicos voltiles y PM2.5 y escenarios de medidas de control por lo que se agradece al
Instituto Nacional de Ecologa y Cambio Climtico, a la Universidad de Ehime de Japn, a la Agencia de
Cooperacin Internacional y a la Agencia de Ciencia y Tecnologa por el financiamiento de este proyecto.
As mismo se agradece a la Secretara de Medio Ambiente del Gobierno del Distrito Federal, Secretara de
Medio Ambiente y Desarrollo Territorial del Gobierno del Estado de Jalisco y a la Secretara de Desarrollo
Sustentable del Gobierno del Estado de Nuevo Len por su amable participacin.
Un especial reconocimiento al Ing. Gabriel Aguilar y al LF. J. Heriberto Vlez Garza por su valiosa
participacin en los muestreos y a la Ing. Ivone Yareni Bernal por su apoyo en los anlisis con Sootscan.
809

EQI-2015
6. Referencias
Bond T.C., Streets D.G., Yarber K.F., Nelson S.M., Woo J., and Klimont Z. A technology-based global
inventory of black and organic carbn emissions from combustin. Journal of Geophysical Research, 2004,
109, D14203, doi:10.1029/2003JD003697.
Climate and Clean Air Coalition to reduce short lived climate pollutants (CCAC), 2014. Annual Report,
Pars, Francia.
ENCC, 2013. Estrategia Nacional de Cambio Climtico. Visin 10-20-40. Gobierno de la Repblica.
Mxico.
United Nations Environmental Programme and World Meteorology Organization (UNEP and WMO). 2011.
Integrated assessment of black carbon and tropospheric ozone. Summary for decision makers. Washington
D.C. USA.
810

EQI-2015
Roque-Rangel, Diego; Gamero-Vega Karen, Orozco-Nez, Sylvia; Melndez Rodrguez Hugo;
Gamero-Melo, Prcoro*
1Centro
Arizpe, Ramos Arizpe, C.P 25900, Coahuila, Mxico. Tel: +52 (844) 438-9600
e-mail: pgamero@cinvestav.mx;
Resumen
Se estudi la activacin bsica de la CV realizada de acuerdo con el arreglo ortogonal Taguchi L9(3)4 a
condiciones hidrotrmicas utilizando microondas como fuente de energa. Los factores variables y los
niveles de experimentacin involucrados fueron tipo (Li, Na, K) y concentracin del hidrxido metlico
(55.8, 74.4, 93.0 meq/g), la temperatura (125, 150, 175 C) y el tiempo de lixiviacin hidrotrmica (4, 8, 16
h). De los resultados de la caracterizacin qumica y mineralgica de la CV se pudo concluir que la
composicin es muy parecida a la de muestras tomadas en fechas anteriores. La homogeneidad de la CV, la
convierte en una buena alternativa para ser utilizada como materia prima de algn proceso productivo. Del
estudio de activacin bsica de la CV se concluy que las condiciones ptimas para la amorfizacin de la
CV implican el tratamiento hidrotrmico de 3.6 g de CV con 74.43meq de KOH disueltos en 21 mL de
agua, a una temperatura de 125 C durante 4h. A estas condiciones se tuvo el 93.1 % de rendimiento de
material amorfo con respecto a la CV. Con esta informacin como antecedente y utilizando reactivos grado
industrial para hacer los ajustes necesarios en la composicin qumica de la mezcla reactante, se llev a cabo
la sntesis a nivel piloto de la zeolita W en un solo paso. La zeolita W resultante fue utilizada en la
formulacin de un adsorbente que tiene una capacidad de adsorcin de agua mayor que la que tienen las
mallas moleculares comerciales utilizadas industrialmente para el secado de gas natural hmedo dulce.
1. Introduccin
En Coahuila, Mxico se producen cerca de 2 milln ton/ao de ceniza volante (CV), material que
se confina en campo abierto, poniendo en riesgo los ecosistemas circundantes. Por su composicin qumica,
la CV generada por la Carboelctrica Jos Lpez Portillo ubicada en Nava, Coahuila; puede ser una fuente
de materia prima de bajo costo para la obtencin de almina, slice y zeolitas, especies activas utilizadas en
la formulacin de productos de alto valor comercial como adsorbentes, intercambiadores inicos y
catalizadores, entre otros [1]. Las zeolitas son intercambiadores inicos y adsorbentes altamente hidroflicos
debido a la abundancia de cationes extra-estructura que le confieren alta polaridad a su superficie. Las
zeolitas, particularmente las de alto contenido de aluminio, tienen alta afinidad por el agua a bajas presiones.
La superficie de las zeolitas interacta fuertemente con las molculas de agua de manera tal que muchas
veces se requieren temperaturas altas (>200 C) para desorberlas [2]. No obstante que la zeolitizacin de la
CV ha sido reportada en la literatura cientfica [3], no se ha reportado un estudio detallado del efecto de las
variables involucradas en el proceso de amorfizacin de la CV, proceso implicado en la formacin de las
especies precursoras de las zeolitas. Hasta donde es de nuestro conocimiento no se ha reportado la sntesis
a nivel de planta piloto de la zeolita W a partir de ceniza volante y reactivos grado industrial. Tampoco se
811

EQI-2015
ha reportado la aplicacin de esta zeolita en la formulacin de adsorbentes de agua. Son precisamente estos
huecos en el conocimiento lo que motiv el desarrollo del estudio que aqu se presenta.
Se recuper un lote de 200 kg de ceniza volante de la carboelctrica Jos Lpez Portillo ubicada
en el municipio de Nava en Coahuila, Mxico. Mediante el mtodo de cuarteo descrito en la Norma
Mexicana NMX-AA-015-1985 [4], se obtuvo una muestra representativa de CV de 4 Kg. Se eliminaron las
partculas retenidas en la malla 150. La fraccin de tamao de partcula menor de 150 m se sec a 120 C
durante 3h para eliminar la humedad; esta muestra adems de utilizarse para la caracterizacin fsica y
qumica de la CV, se utiliz como materia prima para llevar a cabo los experimentos de amorfizacin. La
CV seca almacen en una bolsa de polietileno, dentro de un contenedor de polipropileno, en un lugar fresco
y libre de humedad.
2.1 Activacin hidrotrmica de la ceniza volante
La amorfizacin de la CV consiste en destruir las estructuras cristalinas que la conforman,
induciendo la formacin de una fase amorfa susceptible de ser transformada en nuevos materiales. La
transformacin se llev a cabo mediante el mtodo hidrotrmico que consiste en poner en contacto la CV
con soluciones de un hidrxido metlico de diferente naturaleza y concentracin. La mezcla resultante se
calent a diferentes condiciones de tiempo, temperatura y presin. Los factores y niveles de experimentacin
evaluados en la amorfizacin hidrotrmica fueron: MOH donde M= Li, Na y K; concentracin de MOH
(0.0558, 0.07443 y 0.09304 eq); temperatura (125, 150 y 175 C) y tiempo de reaccin (4, 8 y 16h). En la
Tabla 1 se muestran las condiciones a las que se corrieron los nueve experimentos indicados por la matriz
correspondiente al arreglo ortogonal L9(3)4 propuesta por Taguchi.
2.2 Zeolitizacin de la ceniza volante a nivel de planta piloto
Manteniendo una relacin en peso KOH/CV de 0.33 y relaciones molares SiO2/KOH, H2O/SiO2 y
SIO2/Al2O3 de 1.64, 17.08 y 3.90, respectivamente se sintetiz la zeolita W primero en un reactor Parr
de acero inoxidable de 1L de volumen en el que se utiliz el 57 % de su capacidad. Este experimento fue
realizado utilizando KOH grado reactivo, agua desmineralizada, una temperatura de 175 C, un tiempo de
cristalizacin de 16h y el sistema de reaccin fue agitado a 500 rpm. El producto obtenido fue rotulado
como ZW-AMR. Con la finalidad de escalar a nivel de planta piloto el procedimiento de sntesis de la zeolita
W se utiliz un reactor Parr de 5 galones agitado a 250 rpm. En la bsqueda de aprovechar al mximo el
reactor, se hicieron experimentos utilizando desde el 57 hasta el 80 % de la capacidad del reactor. En este
caso, a una solucin de 1.4 Kg de hidrxido de potasio grado industrial en 12.64 L de agua de la que se usa
para consumo humano colocada en el reactor se le adicionaron 4.21 Kg de ceniza volante previamente
secada a 110 C, 12h. La mezcla resultante se someti a un tratamiento hidrotrmico a 175 C durante 16h,
con agitacin de 250 rpm. El producto fue recuperado, filtrado y lavado con 3L de agua por cada Kg de
zeolita. El agua utilizada es la que normalmente se utiliza para consumo humano. El producto obtenido fue
secado en charolas a 110 C durante 16 h. Se obtuvieron 5.26 Kg de un polvo gris muy fino que se etiquet
como PCV1.
812

EQI-2015
2.3 Preparacin de un adsorbente de humedad formulado con zeolita W

Para obtener un prototipo en forma de extruidos y con caractersticas fsicas similares a las que
presentan los adsorbentes comerciales, se mezcl homogneamente 20g de la zeolita W piloto con 8g de
caoln previamente secados en una estufa a 110 C por 2h. La mezcla de slidos resultante fue adicionada a
una suspensin en agua de almina (12g) y agua suficiente para formar una pasta extrudable. El amasado
se hizo utilizando un agitador mecnico a 500 rpm durante 50 min. Despus de este tiempo se tiene un
material con una consistencia tal que si se intentan juntar dos esferas del mismo, stas no se pegan. La pasta
final colocada en una bolsa es impactada sobre una superficie firme durante 2 min para eliminar el aire
incorporado a la masa. Para facilitar la extrusin, se lubrican las paredes del mbolo del extrusor con una
minima cantidad de aceite mineral y se coloca la pasta en el sistema de extrusin. El extrusor se coloca en
la prensa, se nivela y se va aplicando fuerza, no mayor a 5 toneladas, suficiente para extruir a una velocidad
tal que sea posible recuperar sin problemas el alambre formado. El material extrudido seca durante 2h a 110
C y se calcina a 520 C durante 2h. Los extruidos resultantes se dividen para tener un tamao aproximado
de 0.5 cm de largo. Se obtienen 40g de material extruido, mismo que se empaca en una bolsa de polietileno
y sta a su vez en un recipiente que permita su conservacin.
2.4 Saturacin y cuantificacin del agua que interacta con la superficie del adsorbente.
Para determinar la capacidad de adsorcin (CA) se colocaron, en un matraz Erlenmeyer seco, 10g del
adsorbente previamente secado a 120C, 2h. Con ayuda de una bureta se le agreg agua desionizada gota a
gota. En cada adicin se agita el matraz para asegurarse de que el agua que cae se distribuya de manera
homognea en el material. Se suspende la adicin de agua cuando empieza la formacin de agua residual
sobre la superficie del matraz. Se reporta la capacidad de adsorcin en mL de agua/g de adsorbente.
Resultados y discusin
3.1 Propiedades fisicoqumicas de la Ceniza Volante

La ceniza volante fue analizada mediante DRX para obtener su composicin mineralgica. Se
pudieron identificar 3 fases cristalinas: mullita (Al6Si2O13), cuarzo (SiO2) y calcita (CaCO3); y una cuarta
fase que se observ como un halo en el intervalo de 2 de 5 a 40 , la fase amorfa. Las proporciones en las
que se encuentran cada una de estas fases, segn el clculo del rea bajo la curva, son de 2.56 % de cuarzo,
4.42 % de mullita y 0.39 % de calcita, obteniendo por diferencia 92.63 % de la fase amorfa. Teniendo estas
proporciones como base, se estudi el efecto de cada uno de los procesos sobre la formacin de la fase
amorfa.
3.2 Estudio de activacin alcalina de la CV por el mtodo hidrotrmico
Los experimentos realizados de acuerdo con el ortogonal L9(3)4 para activar la CV y los resultados
obtenidos se muestran en la Tabla 1. Se incluye las fases cristalinas detectadas y la proporcin de la fase
amorfa calculada. Para calcular esta ltima se integr el rea bajo la curva del difractograma, se calcularon
las fases cristalinas y por diferencia se estim la fase amorfa. Se observa la presencia de especies zeolticas,
lo que quiere decir que a las condiciones de estudio es posible zeolitizar en un solo paso la CV.
813

EQI-2015
Tabla 1. Condiciones experimentales para la amorfizacin de la ceniza volante mediante el mtodo hidrotrmico
Exp
MOH1
MOH1
(eq/g)
MOH/CV
relacin
Temperatura
(C)
Tiempo
(h)
Fases
cristalinas
% de fases
cristalinas
CV
Q,M,C
92.63
2-AH1
NaOH
0.0558
0.6201
125
Q,M,C
92.84
2-AH2
NaOH
0.0744
0.8268
150
M,F
88.69
2-AH3
NaOH
0.0930
1.0334
175
16
A,Z,P
88.27
2-AH4
KOH
0.0558
0.8700
150
16
M,E,P
89.95
2-AH5
KOH
0.0744
1.1600
175
Q,M
94.78
2-AH6
KOH
0.0930
1.4500
125
Q,M,C
90.33
2-AH7
LiOH
0.0558
0.6507
175
Q,M,W
89.84
2-AH8
LiOH
0.0744
0.8676
125
16
Q,L
93.69
2-AH9
LiOH
0.0930
1.0845
150
Q,M,L
89.95
[M=mullita, Q=cuarzo, C=calcita, A=Analcima (NaAlSi2O6(H2O), F=filipsita (Na0.1(NH4)1.01(Si4O8)(H2O)2.37), P=zeolita P

(Na3.5Al3.6Si 12.4O32 (H2O)10.6), Z=zeolita Z-K14 (Na 3.6 Al3.6Si8.4O24 (H2O), L=Carbonato de Litio (Li2(CO3))], E=Merlinoita
(Na0.68K4.48Ca1.92Ba0.32Al9.28Si22.7O64(H2O)19.4, W=Zeolita ABW (Li0.91 (Al0.91Si1.09O4)(H2O)0.98).
Tomando como parmetro de respuesta el porcentaje de fase amorfa se realiz el anlisis estadstico para
conocer el efecto de cada uno de los parmetros variables sobre la amorfizacin de la CV. La conclusin de
este anlisis fue que las condiciones ptimas para la activacin de la CV implican el tratamiento
hidrotrmico de 3.6 g de CV con 74.43 meq de KOH disueltos en 21 mL de agua, a una temperatura de
125 C durante 4h. En la corrida confirmatoria se tuvo el 93.1 % de rendimiento de material amorfo con
respecto a la CV. De acuerdo con el estudio morfolgico realizado por microscopia electrnica de barrido
(MEB) del producto obtenido a estas condiciones son aglomerados irregulares de un material amorfo.
3.3 Zeolitizacin en un solo paso de la CV a nivel piloto
De los resultados de DRX obtenidos se puede observar que la zeolita W preparada utilizando el
57% del volumen de un reactor de 1000 mL, 350 rpm de agitacin, KOH grado reactivo y agua
desmineralizada; presenta seales ms intensas del patrn de difraccin de rayos X que las que presenta la
zeolita PCV1 preparada con KOH grado industrial, agua de consumo humano, utilizando el 57 % del reactor
piloto de 5 galones y 250 rpm. Este ltimo lote de zeolita presenta una ligeramente mayor intensidad que la
zeolita PCV2 preparada a las mismas condiciones, pero incrementando el volumen ocupado del reactor a
80% de su capacidad. El patrn de difraccin de rayos X de los tres lotes de zeolita W aqu comentadas se
muestra en la Figura 2a.
3.4 Caracterizacin comparativa del adsorbente experimentales
Como referencias externas de adsorbentes comerciales se utilizaron; una malla molecular comercial
que se aplic en el ao 2011 (REF 1) y otra utilizada en el ao 2014 (REF 2) para el secado de gas natural
en varios de los complejos procesadores de Pemex Gas y Petroqumica Bsica, en Mxico. En la Tabla 2
814

EQI-2015
se muestra la composicin qumica de la CV, las zeolitas A y W, y los adsorbentes experimentales
formulados con estas zeolitas, ZAC y ZWP respectivamente. La CV utilizada como materia prima tiene una
relacin molar SiO2/Al2O3 de 3.7 que resulta mayor que la relacin molar SiO2/Al2O3 de la zeolita A
comercial analizada (2.4) que tpicamente es utilizada como especie activa en la formulacin de mallas
moleculares para el secado de hidrocarburos. La relacin SiO2/Al2O3 de la CV es ms parecida a la de la
zeolita W (4.2). Es un argumento ms que hace posible sintetizar esta zeolita W en un solo paso y sin la
necesidad de ajustar la composicin qumica de la mezcla de partida.
Tabla 2. Composicin qumica de adsorbentes de referencia y experimentales, % peso
SiO2
Al2O3 Fe2O3
CaO
K2O
TiO2 MgO SO3 Na2O
ZrO2
P2O5
LOI
CV
54.51
25.19
7.013
4.191
1.613
1.27
0.794
0.58
0.357
0.063
4.63
Zeolita A
39.03
27.61
0.02
0.04
0.00
0.02
0.00
13.04
22.00
Zeolita W
41.62
16.89
5.02
2.90
16.67
0.85
0.45
0.07
0.21
0.05
15.13
REF 1
40.48
25.06
1.65
1.27
0.62
0.24
2.36
0.35
13.11
14.47
REF 2
48.76
25.32
1.684
1.64
0.776
0.21
1.81
0.34
6.80
0.01
1.2
11.43
ZAC
33.64
47.20
0.18
0.22
0.609
0.26
1.59
4.64
0.02
0.52
11.06
ZWP
35.86
34.29
3.73
1.38
13.34
0.82
0.23
1.28
0.12
0.03
0.42
8.41
La adsorcin de molculas de agua en los sitios activos del adsorbente es funcin del nmero y distribucin
de ellos. A cada tomo de aluminio de la estructura zeoltica est asociada una carga negativa que puede
interactuar formando puentes de hidrgeno con el agua. As es que entre mayor sea el contenido de
aluminio en una zeolita mayor ser la afinidad tendr con las molculas de agua.
Para aplicar las zeolitas A y W, que en este estudio fueron producidas en forma de polvo, en el proceso de
secado de algn efluente se extruy una mezcla de zeolita con caoln, usado para dispersar la zeolita, y
almina que adems de cumplir la funcin de promotor de resistencia mecnica funge tambin como
adsorbente de agua. Las propiedades fsicas de los prototipos resultantes se muestran en la Tabla 3.
Tabla 3. Propiedades fsicas de adsorbentes de referencia y experimentales
Densidad
Resistencia a
Adsorcin de
rea especfica, Volumen de
compacta,
la fractura,
agua, mLg-1
m2g-1
Poro, cc/g
-1
gmL
lbf/mm
Tamao de
poro,
REF 1
0.78
2.9
0.38
25.85
0.0961
148.70
REF 2
0.75
2.8
0.39
30.33
0.123
162.2
ZAC
0.68
1.9
0.48
87.13
0.2782
127.7
ZWP
0.58
0.7
0.56
79.87
0.1627
81.50
Por el mayor contenido de aluminio que presenta la zeolita A con respecto a la zeolita W, es de esperarse
que el prototipo ZAC tenga mayor capacidad de adsorcin de agua que el prototipo ZWP. La mayor
absorcin de agua que presenta el prototipo ZWP est relacionado con una mayor porosidad que este ltimo
815

EQI-2015
presenta y que se refleja en su menor densidad, menor volumen y tamao de poro. ZAC y ZWP son ms
efectivos que las referencias REF 1 y 2. Para corroborar esto, ambos adsorbente experimentales ZAC y
ZWP, y la referencia REF2 saturados de agua, fueron analizados por termogravimetra. Los resultados de
la prdida de peso con respecto a la temperatura se muestran en la Figura 2b.
100
Prdida de Peso, %
Intensidad relativa, cps
2500
2000
1500
1000
500
0
10.00
ZAC
90
ZWP
REF 2
80
70
60
15.00
20.00
25.00
Angulo 2q
30.00
35.00
40.00
20
60
100
140
180
220
Temperatura, C
Figura 2a. Difractogramas de la zeolita W. Figura 2b. Desorcin de agua en funcin de la temperatura
A temperaturas menores de 150 C es clara la diferencia de prdida de agua que existe entre ambos
adsorbentes. Esta diferencia, confirma que la capacidad de adsorcin que presentan estos adsorbentes est
dada en el siguiente orden: ZWP > ZAC > REF2.
4. Conclusiones
Por su composicin qumica, se puede afirmar que la ceniza volante aqu estudiada es una buena
materia prima para obtener la zeolita W que por su baja relacin SiO2/Al2O3 presenta propiedades
hidroflicas tales que la hace potencialmente til en la formulacin de adsorbentes comparables con las
mallas moleculares de uso industrial en el secado de hidrocarburos. Se esperara que el adsorbente
formulado con zeolita W sea de bajo costo por el hecho de que: (a) la CV es un subproducto industrial
finamente dividido, muy abundante y sin aplicacin comercial alguna; (b) la sntesis de la zeolita W es en
un solo paso y solo requiere agua potable e KOH grado industrial; (c) El proceso de zeolitizacin emplea
microondas y en consecuencia se utiliza slo la energa necesaria para el proceso de recristalizacin.
5. Reconocimientos
Este estudio fue realizado en el marco del proyecto 144453 Mejora Tecnolgica de material adsorbente
para deshidratacin de gas hmedo dulce en plantas criognicas financiado por el Fondo Sectorial SENERCONACyT-HIDROCARBUROS.
6. Referencias
[1] Gamero Melo P, Medina Ramrez A, Vargas Gutirrez G, Almanza robles J.M. Mtodo hidrotrmico
para la sntesis directa de zeolitas a partir de ceniza volante. Patente Mexicana No. 327975 (2014).
[2] Eng-Poh Ng, Svetlana Mintova, Nanoporous materials with enhanced hydrophilicity and high water
sorption capacity, Microporous and Mesoporous Materials 114 (2008) 126.
[3] A. Medina, P. Gamero, M. Almanza, A. Vargas, A. Montoya, G. Vargas, M. Izquierdo, Journal of
Hazardous Materials 181, (2010) 91104.
[4] NMX-AA-015 (1985). Residuos slidos municipales. Muestreo. Mtodo de Cuarteo.
816
EXTENSOS DE
NANOTECNOLOGA
817

EQI-2015
Cruz Lumbreras, Ckristian Luis Fernando1; Soria Aguilar, Ma. de Jess1; Garca Cerda, Luis
Alfonso2; Carrillo Pedroza Francisco Ral1; Gonzlez Zamarripa, Guadalupe1
1 Facultad
2
de Metalurgia, Universidad Autnoma de Coahuila, Carr. 57 Km. 4.5, Monclova, Coahuila, Mxico. C. P. 25710
Centro de Investigacin en Qumica Aplicada, Blvd. Enrique Reyna # 140, Saltillo, Coahuila, Mxico. C.P. 25294
e-mail: ma.soria@uadec.edu.mx
Resumen
En el presente trabajo se estudi la obtencin de nanopartculas de Ag-Cu mediante la combinacin de dos
tcnicas: un proceso de electrolisis y el mtodo Sol-Gel. Se prepararon dos soluciones: la primera a partir
de PVP y cido ctrico disueltos en agua con una relacin molar 4:1. Esta solucin se emple para obtener
una solucin con el primer precursor metlico mediante electrolisis con electrodos de cobre. La segunda
solucin se obtuvo preparando una solucin sinttica de cianuro de plata. Ambas soluciones se mezclaron
y calentaron hasta su evaporacin. El gel formado se seco en una estufa por 24 horas a 80 C. La muestra
seca se trat trmicamente en un horno mufla a 400 C por 15 minutos, para posteriormente ser caracterizada
por las tcnicas de difraccin de rayo X y microscopa electrnica de barrido. Los resultados muestran que
hay formacin de de Ag y CuO a un tamao promedio de partcula de 54 nm. Tambin se aprecia la
formacin de un compuesto bimetlico tipo Ag1.2CuO0.8.
1. Introduccin
Las nanopartculas son agregados de entre unos pocos y muchos millones de tomos o molculas.
Estos pueden estar formados de tomos o molculas iguales, o por dos o ms especies diferentes, se pueden
estudiar en diferentes medios, tales como en fase vapor, suspensiones coloidales, o aisladas en diferentes
matrices o en superficies [1,2]. El inters en nanopartculas surge, en parte, porque constituyen un nuevo
tipo de material que puede tener propiedades distintas de las de tomos y molculas individuales o material
en bulto. Una razn importante de este inters es la evolucin de sus propiedades dependiente del tamao y
su estructura [2]. De hecho, tanto la forma geomtrica y la estabilidad energtica de los grupos puede
cambiar drsticamente con el tamao. Desde el punto de vista de aplicaciones, hay un continuo inters en
este tipo de materiales debido a sus aplicaciones potenciales en campos como la catlisis y nanoelectrnica
[2].
Por otra parte, la gama de propiedades de sistemas metlicos pueden ampliarse si se mezclan con
otros elementos para generar compuestos intermetlicos y/o aleaciones. En muchos casos, hay una mejora
en las propiedades especficas de la aleacin debido a los efectos sinrgicos y la rica diversidad de
composiciones, estructuras y propiedades de las aleaciones metlicas, lo cual da lugar a su aplicacin en
electrnica, ingeniera y catlisis.
Diferentes mtodos han sido utilizados para preparar nanopartculas de Ni/NiO y Cu/Ag, entre los
cuales se incluyen reduccin trmica [3], molienda [4], reduccin coloidal [5] y dendrmeros [6], entre otros.
El mtodo de Pechini [7] es una tcnica por va hmeda que tiene varias ventajas sobre otros mtodos
818

EQI-2015
(mecnico o qumico). Este proceso es simple, de bajo costo y muy verstil lo que permite obtener materiales
con excelente homogeneidad, control composicional a bajas temperaturas de procesamiento (entre 300 y
600C). La idea general de este mtodo es la distribucin homognea de cationes metlicos en una resina
precursora polimrica, la cual inhibe su segregacin y precipitacin dentro del sistema. La posterior
calcinacin de este precursor resulta en la obtencin de nanopartculas homogneas a baja temperatura.
El procedimiento experimental empleado para la realizacin de las pruebas efectuadas fue mediante
un proceso electroltico y por la tcnica sol-gel. En general, el procedimiento consiste en disolver en primera
instancia polivinilpirrolidona (PVP) en 100 ml de agua purificada, y luego se aade el cido ctrico (AC)
hasta obtener una mezcla homognea. La solucin de cobre se obtiene mediante electrlisis empleando un
nodo de cobre dentro de la solucin descrita de PVP y AC. Una vez terminado el proceso electroltico, la
solucin se calienta la solucin a 60C. Por otro lado, en un recipiente por separado, se disuelve hidrxido
de sodio (NaOH) en 60 ml de agua purificada, cuidando que el pH sea mayor de 10. A esta solucin se
aade primero el cianuro de sodio (NaCN) y posteriormente, el nitrato de plata (AgNO3) y la solucin es
calentada a 60C. Finalmente, se mezclan las dos soluciones en una sola, la cual es calentada hasta evaporar
el exceso de agua y favorecer la formacin del gel. El gel obtenido es secado a 80 C por un tiempo de 24
horas dentro de una estufa de secado. Posteriormente, los productos obtenidos son tratados trmicamente a
400 C por un tiempo de 15 minutos en una mufla, para finalmente ser caracterizados por Difraccin de
Rayos X en un equipo Siemens D5000 en un rango de 20 a 55 en escala 2 (0.02/s, 25 mA y 35 kV), y
observados por SEM en un equipo Hitachi S-5500 (10.2 a 10.5 A y 20 KV).
La Figura 1 muestra los patrones de difraccin de rayos X de las muestras sintetizadas en este
estudio empleando electrodos de Cu. La Figura 1(a) muestra el patrn de difraccin de rayos X obtenido de
la muestra A sintetizada por el procedimiento original, la Figura 1(b) muestra el patrn de difraccin de
rayos X obtenido de la muestra B sintetizada empleando el mtodo modificado, el cual consiste en mezclar
las dos soluciones utilizando una bureta. Para el caso de la muestra B la solucin de la electrlisis de vaco
en una bureta y se aadi a la solucin cianurada hasta apreciar un cambio de color y registrar los mililitros
aadidos. Al realizar esta prueba se aadieron los 100 ml de la solucin de la electrlisis a los 60 ml de la
solucin cianurada y al finalizar la mezcla de ambas soluciones quedo transparente, posteriormente se
realiz el proceso de sol-gel y los pasos siguientes mencionados anteriormente.
La Figura 4(c) muestra el patrn de difraccin de rayos X obtenido de la muestra C, la cual se
efectu de la misma manera que para la muestra B, solamente que en este caso la solucin cianurada fue la
que se vaco en una bureta y se aadi a la solucin de la electrlisis y en este caso solamente se aadieron
10 mililitros de la solucin cianurada a los 100 ml de la solucin de la electrlisis y la solucin resultante
quedo de un color celeste. Es importante establecer que en la primera muestra se logr identificar picos
asociados a la formacin de Ag y CuO, principalmente, los cuales, de acuerdo al anlisis realizado con
ayuda del software Diffract X, tienen un tamao promedio de partcula de 54 nm. En la segunda muestra,
sintetizada empleando un mtodo modificado, adems de las especies encontradas en la primera muestra,
se alcanza a apreciar la formacin de picos asociados al CuO, as como al compuesto Ag1.2CuO0.8S, lo cual
pudiera permitir establecer, que la ruta de sntesis desarrollada en este trabajo, facilita la formacin de
compuestos bimetlicos durante el proceso.
819

EQI-2015
Por otro lado, as como en el caso anterior, el software Diffract X, permite establecer un tamao
promedio de partcula de 54 nm. Y en la tercera muestra se aprecia solamente la formacin de Ag Y Cu sin
la formacin de xidos. Por otro lado, as como en el caso anterior, el software Diffract X, permite establecer
un tamao promedio de partcula de 54 nm.
Muestra C
Muestra B
Intensidad (u. a.)
Intensidad (u. a.)
Intensidad (u. a.)
Muestra A
Ag
CuO
Ag1.2CuO0.8S
CuO
Ag
10
20
30
40
50
60
70
80
10
20
30
Ag
Cu
40
50
60
70
80
10
20
30
40
50
2 ( )
2()
2 (
60
70
80
Figura 1. Patrones de difraccin de rayos X de muestras sintetizadas a partir de AgNO3 y electrodos de Cu.
La Figura 2 (recuadro) muestra la micrografa obtenida por microscopa electrnica de barrido y el

anlisis EDS correspondiente a las partculas encontradas en esta muestra sintetizada. Como se puede
observar en la figura, se aprecia un aglomerado de partculas pequeas, principalmente de tamaos
nanomtricos. El EDS presentado en la figura permite establecer, que estas partculas estn compuestas
principalmente de Ag y Cu, donde este ltimo muy posiblemente aparezca en forma de xido, tal como lo
indican los difractogramas.
En la Figura 3 se muestra un mapeo de anlisis qumico cualitativo de las partculas mostradas en
la Figura 2. Como se puede observar en esta figura, es posible apreciar la formacin de partculas de Ag,
Cu y probablemente partculas de CuO, as como posiblemente partculas bimetlicas.
Figura 2. Anlisis por microscopa electrnica de barrido (5a) y EDS (5b) de la muestra sintetizada por electrlisis y
sol-gel.
820

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Figura 3. Mapeo qumico cualitativo por EDS.
La Figura 4 muestra imgenes obtenidas por EDS para cada uno de los elementos analizados en la
Figura 3. Como se puede observar en esta figura, tanto la plata como el cobre (y el oxgeno) se encuentran
en la misma posicin o zona, lo cual indica que los metales (y su xido en el caso del cobre) se encuentran
muy homogneos en las partculas. Se observa que la cantidades de Cu presente es mayor que la de plata,
sin embargo, la cantidad de oxigeno detectada, es mayor que la cantidad de ambos elementos cuantificados,
relacionado con la formacin de los xidos de cobre identificados en los difractgramas.
Figura 4. Mapeo qumico cualitativo por EDS, por elemento.
4. Conclusiones
Los resultados muestran que es posible obtener nanopartculas de Ag-Cu combinando un proceso
electroltico y la tcnica sol-gel. Obteniendo un tamao de nanopartcula de 54 nm. Comprobar que es
factible obtener nanopartculas por este mtodo ofrece una gran ventaja, ya que es una forma ms econmica
para obtener catalizadores utilizados para combatir la contaminacin por xidos de nitrgeno. Al realizar
las prcticas se puede apreciar que el pH afecta el tamao de nanopartcula, ya que la acidez provocaba que
disminuyera y la basicidad que aumentara. Se pudo observar que la forma de mezclar las soluciones tiene
efecto en los tipos de xidos que se forma. De igual forma se observ que para la cantidad de gel formado
en el proceso Sol-Gel influye la temperatura de ambas soluciones, ya que en algunas pruebas no se calent
821

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la solucin del proceso electroltico a 60C como la solucin cianurada.
5. Agradecimientos
Al CONACYT (Proyecto 169853) por el apoyo otorgado del cual se desprende este trabajo.
Tambin al International Center for Nanotechnology and Advanced Materials - Kleberg Advanced
Microscopy Center de la University of Texas at San Antonio (ICNAM-UTSA) por su apoyo y asistencia
en la caracterizacin por SEM. Ckristian Luis Fernando Cruz Lumbreras agradece a CONACYT por la beca
otorgada para la realizacin de su tesis de licenciatura as como al programa Verano de la Ciencia de la
Regin Centro.
6. Referencias
[1] Jellinek J. 1999, Theory of Atomic and Molecular Clusters, Ed.; Springer: Berlin.
[2] Johnston R.L. 2002, Atomic and Molecular Clusters, Taylor and Francis: London.
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[4] Sort J., Nogus J., Amils S., Suriach S., Bar M.D., J. Magn. Magn. Mater., 2000, 219, 53.
[5] Bokshits Y.V., Shevchenko G.P., Gurin V.S., Ponyavina A.N., Rakhmanov S.K., Mater. Sci. Eng. C.,
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[6] Li G. and Luo Y., Inorg. Chem., 2008, 47, 360.
[7] Pechini M.P., 1967, US Patent No. 3330697, July 11.
822

EQI-2015
imidazolio quirales
Lomel-Rosales, Diego Alberto1; Carbajal-Arzaga, Gregorio Guadalupe1; Zamudio-Ojeda,
Adalberto1; Viveros-Ceballos, Jos Luis2; Ordez-Palacios, Jos Mario2; Godoy-Alcantar,
Carolina2; Corts-Llamas Sara Anglica1
1Centro
Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras, Universidad de Guadalajara. Blvd. Gral. Marcelino Garca Barragn
1421 esq. Olmpica, C.P 44330, Guadalajara, Jalisco, Mxico.
2Centro de Investigaciones Qumicas, Universidad Autnoma del Estado de Morelos, Av. Universidad 1001, C.P 62209,
Cuernavaca, Morelos, Mxico
e-mail: sara.cortes@cucei.udg.mx
.
Resumen
Las nanopartculas de oro han llamado la atencin debido a sus aplicaciones que van desde el uso
cotidiano hasta el rea cientfica en la sntesis de materiales novedosos, biosensores, anticancergenos y
catalizadores, entre otras [1, 2]. En este trabajo se presenta la sntesis de nanopartculas de oro (NPsAu) en
medio acuoso bajo condiciones suaves de reaccin. Para su estabilizacin, se utilizaron sales de imidazolio
quirales provenientes del aminocido L y D metionina. Mediante 13C RMN se ha observado, que los ligantes
se coordinan a la superficie de la NPAu por los tomos de azufre, dejando libres a los grupos carboxilos;
dichos grupos proporcionan sensibilidad a los cambios de pH, permitiendo llevar a cabo un proceso
reversible de agregacin de las NPsAu en medio cido seguido de una redispersin en pH alcalino, logrando
as una purificacin sencilla de las mismas al precipitarlas del medio de reaccin sin presentar
descomposicin. Debido a la naturaleza quiral de las sales de imidazolio utilizadas, se genera un entorno
quiral alrededor de las NPsAu, es decir, nanopartculas quirales. El objetivo final de este trabajo ha sido
utilizar a las nanopartculas sintetizadas para realizar reconocimiento de molculas quirales sencillas, tales
como aminocidos, aminoalcoholes, alcoholes y aminas en solucin.
1. Introduccin
El oro ha sido uno de los materiales ms preciados por el hombre desde la antigedad por sus
excelentes propiedades, entre las que destacan maleabilidad, brillo y estabilidad qumica ya que es un metal
inerte y catalticamente inactivo en el estado denominado bulk (oro a escala macromtrica) [3]. En las
ltimas dcadas, el inters por este material se ha incrementado al encontrar que el oro, en tamao
nanomtrico presenta fenmenos fsicos nuevos que incrementan su potencial tecnolgico, para dichos fines
es de gran importancia estabilizar o recubrir a toda nanoestructura por un ligante que evite la agregacin
de una partcula con otra, logrando as, que se conserven sus propiedades y/o caractersticas al no llegar a
presentar estructuras de tamao observable (bulk) [4].
Una caracterstica muy evidente de las nanopartculas metlicas, es el cambio de color tan llamativo que
presentan dichas partculas en solucin y que es resultado del fenmeno llamado resonancia del plasmn
superficial (RPS) [5], el cual ocurre porque los electrones de conduccin en la superficie de una
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nanopartcula metlica oscilan al interactuar con una onda electromagntica y se induce un momento dipolar
el cual es compensado por una fuerza restauradora de la nanopartcula resultando en una nica frecuencia
de resonancia (Figura 1), la cual, vara con la anisotropa que puede presentar la partcula y es responsable
de las propiedades y aplicaciones que dichas partculas pueden tener [6].
Figura 1: Representacin del plasmn de superficie de una nanopartcula

metlica.
Reportes recientes han demostrado que nanoestructuras metlicas pueden producir una intensa actividad
ptica [7] ya que, como es sabido, la superficie de nanopartculas puede exhibir quiralidad [8, 9]. Por otro
lado, se han reportado estudios de actividad ptica para nanocmulos de oro, plata, paladio y CdS teniendo
un tamao ms o menos definido y una capa estabilizante compuesta de diferentes molculas quirales [10].
Sin embargo, de acuerdo a nuestra revisin bibliogrfica, el reconocimiento quiral sobre nanopartculas de
oro no ha sido completamente explorado.
Sntesis de las sales de imidazolio. Se sintetizaron sales de imidazolio provenientes del aminocido
metionina mediante el mtodo A. Stark [11], logrndose obtener el par enantiomrico de dichos ligantes
(Esquema 1).
Ligante 1a: (R, R)-1,3-bis [1-carboxi-3-(metiltio)propil]imidazol
Ligante 1b: (S, S)-1,3-bis [1-carboxi-3-(metiltio)propil]imidazol
Esquema 1: Sntesis de sales de imidazolio quirales provenientes de metionina

(1a-1b).
824

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Sntesis de nanopartculas de oro (NPsAu). Se lleva a cabo en agua destilada a 40 C aadiendo 1 eq de
HAuCl4 y, bajo agitacin de 1000 rpm se adicionaron 3 eq de NaBH4 seguido de 0.5 eq del ligante
correspondiente, manteniendo la agitacin durante 20 minutos. Terminado el tiempo de reaccin se
adiciona 1 mL de HCl (0.1 M), se centrifuga y se obtiene un precipitado azul, se retira el remanente y al
slido se dispersa con 6 mL de agua y 50 L de NaOH (0.1 M), obtenindose una solucin color rojo rub.
El estudio de la quiralidad de las nanopartculas y el reconocimiento enantioselectivo fueron estudiados
mediante Dicrosmo Circular (DC) en medio acuoso.
Se sintetizaron nanopartculas de oro utilizando a los ligantes propuestos, los cuales brindan
quiralidad a la superficie, teniendo centros estereognicos especficos (S, S) y (R, R). Dichos ligantes se
coordinan a la superficie metlica mediante los tomos de azufre dejando libres a los grupos carboxilo, los
cuales, presentan sensibilidad a los cambios de pH permitiendo as una agregacin-redispersin al ir de pH
cido a alcalino (FIGURA 2).
Figura 2: Representacin de la coordinacin del ligante haca la superficie metlica y su proceso de agregacin al
variar el pH.
La caracterizacin de las partculas se llev a cabo por UV vis y TEM principalmente y se obtuvieron
nanoesferas de tamao aproximado a 9 nm (Figura 3).
Figura 3: Para el sistema NPsAu; (izquierda) imagen de TEM, (centro) curva de distribucin
de tamao, (derecha) UV-vis de las partculas en solucin.
825

EQI-2015
Una vez sintetizadas las nanopartculas con los enantimeros de ligante (1a, 1b) se prepararon soluciones
0.5 M en agua de los enantimeros puros de los sustratos a estudiar (alanina, 2-aminobutanol, 2-butanol,
metilbencilamina, sec-butilamina, fenilalanina, prolina, prolinol, N-acetilfenilalanina y N-acetilalanina).
Las soluciones de nanopartculas fueron diluidas hasta presentar una lectura de 0.5 en absorbancia para su
banda en UV-vis (condiciones ptimas para las lecturas en el equipo de DC).
Una vez ajustadas las soluciones se precedi a realizar las mezclas correspondientes de los enantimeros de
los sustratos con los enantimeros de las nanopartculas, con el fin de elucidar el par de enantimeros
sustrato-NPsAu que presente afinidad. Todas las mezclas contenan la misma cantidad molar de sustrato y
de nanopartculas con el fin de poder comparar equitativamente las interacciones que pudiesen presentarse;
se ley adems un blanco, el cual consista en cada enantimero de cada sustrato sin nanopartculas.
Se encontr que para alanina, 2-aminobutanol y prolinol hay una respuesta por parte de las nanopartculas,
ya que incrementa la intensidad de la banda en DC (esto comparando con su lectura blanco correspondiente);
como ejemplo, en la Figura 4 se muestra el espectro de DC para el sistema de enantimeros de alanina con
los enantimeros de las NPsAu, donde se puede observar en las ampliaciones que el enantimero R de la
alanina interacciona favorablemente con (R,R)-NPsAu, de manera contraria, S-alanina interacciona
favorablemente con (S,S)-NPsAu, mientras que para los pares [S-ala + R,R-NPsAu] y [R-ala + S,S-NPsAu]
no hubo un incremento considerable en sus lecturas de DC. Un comportamiento similar se encontr para 2aminobutanol y prolinol.
DC de alanina con NPsAu
100
-50
R-ala
S-ala
R-ala + R,R-NPsAu
S-ala + S,S-NPsAu
50
100
-55
90
-60
R-ala + S,S-NPsAu
-65
S-ala + R,R-NPsAu
0
80
-70
70
-75
-50
-80
60
-85
50
-100
180
200
220
240
260
280
300
320
-90
190
195
200
205
210
Longitud de onda (nm)
215
220
195
200
205
210
215
220
Figura 4: (Izquierda) DC para el sistema de enantimeros de alanina con (R,R)-NPsAu, (centro) ampliacin de
las curvas de R-ala + R,R-NPsAu y (derecha) ampliacin de las curvas de S-ala + S,S-NPsAu.
826

EQI-2015
En la Tabla 1 se muestra una recopilacin de los pares sustrato-nanopartcula de los tres sustratos antes
mencionados, cada uno es un caso especfico, pues como se muestra en la tabla, no se sigue un orden de
interaccin, es decir, un centro R puede interaccionar mejor con un S, como es el caso del 2-aminobutanol.
Tabla 1: Resumen de las mejores interacciones encontradas entre enantimeros de NPsAu y los sustratos
alanina, 2-aminobutanol y prolinol.
Sustrato
NPsAu
R-alanina
S-alanina
R-2-aminobutanol
S-2-aminobutanol
R-prolinol
S-prolinol
R, R
S, S
S, S
R, R
R, R
S, S
Valor en
DC
-5
+5
+7
-7
-4
+4
4. Conclusiones
Se logr la sntesis de nanoesferas de oro de 9 nm de dimetro conteniendo un entorno quiral en
medio acuoso, las cuales fueron satisfactoriamente caracterizadas por TEM, UV-vis y DC, observando en
este ltimo el entorno quiral otorgado por el ligante.
Dichos centros quirales en la superficie de las nanopartculas demostraron una interaccionaron favorable y
discriminatoria por uno de los enantimeros de los sustratos de alanina, 2-aminobutatol y prolinol. De
acuerdo a las curvas obtenidas en DC, las R,R-NPsAu presentaron afinidad por R-alanina, S-2-aminobutanol
y R-prolinol, mientras que para los enantimeros de estos sustratos no hubo tal actividad, por el contrario,
las interacciones de S,S-NPsAu con S-alanina, R-2-aminobutanol y S-prolinol fueron favorables, lo cual
corrobora que de acuerdo al enantimero de las nanopartculas que se desee trabajar, pueden establecerse
interacciones con uno de los enantimeros del sustrato y discriminar al otro, funcionando como sensores de
quiralidad.
Los sustratos que no mostraron interaccin para ninguno de sus enantimeros puede deberse a que sus
sustituyentes son grandes y el ligantes no puede albergarlos, como es el caso de fenilalanina y los
aminocidos N-acetilados, que pueden estar estricamente impedidos para interaccionar. Para los alcoholes
y aminas quiz no establezcan interaccin alguna, o que esta sea muy dbil y no se intensifiquen sus seales
en DC.
5. Agradecimientos
El presente trabajo se realiz en el Centro Universitario de Ciencias Exactas e Ingenieras (CUCEI)
de la Universidad de Guadalajara bajo la direccin de la Dra. Sara Anglica Cortes Llamas y el Dr.
Adalberto Zamudio Ojeda con el apoyo econmico del proyecto ciencia bsica CONACyT No. 180717, en
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colaboracin con la Dra. Carolina Godoy Alcantar del Centro de Investigaciones Qumicas (CIQ) de la
Universidad Autnoma del Estado de Morelos. Se agradece a LANEM el uso del equipo de dicrosmo
circular y el apoyo econmico de las becas CONACyT de maestra (CVU / Becario 552256 / 292133) y
beca de movilidad nacional (290935).
6. Referencias
[1] Yuan, Y., Yan, N., Dyson, P. J., Inorg. Chem., 2011, 50, 11069-11074.
[2] Templeton, A. C., Wuelfing, W. P.; Murray, R. W. Acc. Chem. Res. 2000, 33, 27-36.
[3] (a) Pina, C. D., Falletta, E., Prati, L., Rossi, M. Chem. Soc. Rev. 37, 2008, 2077-2095. (b) Corma, A.,
Garcia, H. Chem. Soc. Rev. 37, 2008, 2096-2126.
[4] Kundu, S., Pal, A., Ghosh, S. K., Nath, S., Panigrahi, S. Inorg. Chem. 2004, 43, 5489-5491.
[5] Liz-Marzan, L. Materials Today, 2004, 7, 26-31.
[6] Porta, F., Speranza, G., Dal, V., Francescato, P., Scar, G., Materials Science and Engineering B. Elsevier,
2007, 140, 187-194.
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2011, 6, 381-400.
[8] Roy, S., Pericas, M. A., Org. Biomol. Chem., 2009, 7, 26692677.
[9] Nasar, K., Fache, F., Lemaire, M., Beziat, J-C., Besson, M., Gallezot, P., Mol. J., Catal. 1994, 87, 107
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[10] Gautier, C., B_rgi, T., J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 11079-11087.
[11] Reynoso-Esparza, M. A., Rangel-Salas, I. I., Peregrina-Lucano. A. A., Alvarado-Rodrguez. J. G.,
Lpez-Dellamary-Toral, F. A., Manrquez-Gonzlez. R., Espinosa-Macas. M. L., Cortes-Llamas. S. A.,
Polyhedron, 2014, 81, 564-571.
828

EQI-2015
ditiocarbamato derivado de la 4-(etilaminometil)-piridina
1
P. J. Reynoso-Garca; 1M. Gizado-Rodrguez; 2V. Barba-Lpez
Morelos.
e-mail: reynoso@uaem.mx, marisolguizado@uaem.mx
Resumen
En este trabajo se presenta la estabilizacin de nanopartculas (NPs) de plata (Ag) con el ditiocarbamato de
estao (DTC-Sn) derivado de la amina 4-(etilaminometil)-piridina y el dicloro dibutil estao. La
estabilizacin se efecta a travs de una reaccin de transmetalacin. La obtencin de las NPs se realiz a
travs de la reduccin de nitrato de plata con borohidruro de sodio. La solucin resultante presenta un color
amarillo brillante, color caracterstico de una morfologa esfrica con un tamao de 10 nm. La sntesis del
DTC-Sn se realiz disolviendo la 4-(etilaminometil)-piridina e hidrxido de potasio en metanol adicionando
disulfuro de carbono y el diclorodibutil estao a temperatura ambiente [1]. Se realizaron anlisis de IR, UVvis y microscopa electrnica de alta resolucin (HR SEM) los cuales indican que las NPs de Ag se
estabilizan adicionando una baja concentracin del DTC-Sn. Tambin se realiz la sntesis de
nanotringulos de plata mediante la reduccin de nitrato de Ag con borohidruro de sodio con la adicin de
citrato trisdico y perxido de hidrogeno [2]. La solucin resultante tiene un color azul indicativo de la
formacin de una morfologa triangular. Se utiliz la misma concentracin del ditiocarbamato para la
estabilidad de los nanotringulos, logrando obtener NPs de dos tamaos; nanotringulos entre 60-70 nm y
5 nm.
1. Introduccin
Se han desarrollado nuevos mtodos de sntesis para obtener NPs de un tamao y forma especfica
lo cual define sus aplicaciones. Por ejemplo, la resonancia de plasmn de superficie de las NPs se ha
estudiado por sus potenciales aplicaciones en la qumica, ptica, magneto-ptica, fotnica, nanoingeniera,
biosensores, biomdicas entre otras [3].
El inters en la sntesis de NPs metlicas protegidas a travs de la funcionalizacin con una
monocapa de algn ligante creci exponencialmente debido a las numerosas posibilidades nanotecnolgicas
para el desarrollo de dispositivos optoelectrnicos a nanoescala, sensores y biosensores, materiales
resistentes a la corrosin y nuevos catalizadores. Un ejemplo es la sntesis de NPs de oro recubiertas con
alquiltioles o ditiocarbamatos [4].
Esta capa protectora es necesaria para prevenir la agregacin de las partculas cuando se suspenden
en un lquido, y tambin puede servir como una plataforma sobre la que otras molculas o partculas se
pueden unir [5]. Los DTC han surgido como una alternativa a los tioles para funcionalizacin de las
superficies de oro y plata. Estos se unen con ms fuerza que los tioles al oro, y tambin son compatibles con
una amplia gama de condiciones ambientales, son ms fciles de sintetizar por condensacin de aminas con
CS2 en condiciones bsicas [6].
829

EQI-2015
La interaccin de la radiacin UV con las NPs de plata produce oscilaciones en la capa superficial
de electrones de conduccin formando un plasmn de superficie. Esto resulta en un pico de absorbancia
producto de la resonancia del plasmn superficial; los electrones libres en la superficie de la NP
interaccionan con la radiacin UV dando lugar a una absorcin de energa. La determinacin de la frecuencia
e intensidad de esta resonancia se debe al tamao de la partcula, morfologa y la funcin dielctrica del
medio circundante. La formacin del pico tpico de la resonancia de plasmn superficial de la morfologa
esfrica es aproximadamente a 400 nm y para la morfologa triangular se encuentran dos bandas una a 331
nm y la otra a 754 nm aproximadamente; corroborando la formacin de NPs de plata.
La sntesis de NPs esfricas se realiz utilizando 30 mL de NaBH4 7.04 mM a 10 C en agitacin
durante la adicin de 10 mL de AgNO3 2.35 mM a temperatura ambiente. La reaccin se agita a 250-300
rpm, despus de la adicin de los 10 mL de nitrato de plata la solucin toma un color amarillo brillante
indicando la formacin de las NPs de plata 0.588 mM. La agitacin se detuvo despus de verter todo el
nitrato de plata. Con este procedimiento se obtienen NPs de plata de morfologa esfrica con un tamao de
NP aproximado de 10 nm; mediante un anlisis de UV-vis se corrobor la formacin de nanoesferas de
plata (Figura 1).
0.8
Absorbancia [u.a.]
max= 390 nm
0.6
0.4
0.2
0.0
250
300
350
400
450
500
550
600
650
[nm]
Figura 1. Espectro UV-vis de NPs de plata (morfologa esfrica).
La formacin de la morfologa triangular se realiz preparando una solucin de AgNO3 0.1 mM, 50
mL, se adicionaron 250 L de NaBH4 100 mM, 120 L de H2O2 y 3 mL de citrato trisdico 30 mM. Se
llev a cabo la reaccin a temperatura ambiente y en agitacin constante, fsicamente se observaron cambios
en la coloracin de transparente cambio a un tono amarillo e inmediatamente cambio a un tono azul el cual
indica la formacin de los nanotringulos de plata el anlisis UV-vis respalda la formacin de nanotringulos
de plata (Figura 2).
830

EQI-2015
Absorbancia [u.a.]
1.0
max=754 nm
0.5
=331 nm
0.0
300
400
500
600
700
800
900
[nm]
Figura 2. Espectro UV-vis de NPs de plata (morfologa triangular).
La sntesis para la formacin del ditiocarbamato de estao (DTC-Sn) se realiz a partir de la amina
secundaria 4-(etilaminometil)-piridina a travs de la reaccin con hidrxido de potasio, disulfuro de
carbono, y el diclorodibutil estao en metanol a temperatura ambiente por 2 h, obteniendo el DTC-Sn, en el
anlisis UV-vis se identifican los picos que indican la formacin del DTC (Figura 3).
Figura 3. Espectro UV-vis del DTC-Sn.
831

EQI-2015
Se adicion el DTC-Sn a las NPs con las morfologas esfrica y triangular para estabilizarlas,
tomando 2 mL de la solucin inicial llevando a un aforo de 10 mL con agua, de esa solucin se tomaron 9
mL y se le adicion el DTC en diferentes cantidades: 8.69 10-8 mmol (10 L), 1.73 10-7 mmol (20 L)
y 2.60 10-7 mmol (30 L); por ltimo se afor a 10 mL con agua.
La solucin de NPs de plata esfricas requiere de un estabilizador de superficie, el cual es
usualmente polivinilpirrolidona (PVP); con la presencia del DTC-Sn la estabilidad de las partculas es tal
que las NPs en su mayora presentan un tamao de 10 nm (anlisis programa ImageJ) siendo ste
homogneo as como la morfologa esfrica, la solucin se mantiene de color amarillo brillante indicando
de esta manera la presencia de NPs esfricas (Figura 4).
Figura 4. Imagen HR SEM escala 100 nm de NPs de Ag esfricas estabilizadas con el DTC-Sn.
Los espectros UV-vis de estas NPs de Ag nos muestran un pico a 393 nm indicando un tamao de
partcula de 10 nm; esto corrobora que el ditiocarbamato cumple la funcin de estabilizar las partculas al
realizarse una transmetalacin entre el Sn y la Ag, adems de mantener el tamao aproximado de 10 nm las
partculas son homogneas por lo que la precipitacin no se presenta hasta despus de 2 meses.
La solucin de nanotringulos tambin presenta una morfologa homognea estabilizada con el
DTC-Sn, el tamao por cada lado de estos nanotringulos se presenta en un rango de 50-70 nm (Figura 5),
la solucin se presenta de un color azul representativo de la morfologa triangular; es decir que la funcin
del ditiocarbamato de estabilizar la partcula se realiza de forma similar como en las NPs esfricas.
832

EQI-2015
Figura 5. Imagen HR SEM escala 100 nm de NPs de Ag triangulares estabilizadas con el DTC-Sn.
Los espectros UV-vis indican una max = 688 nm, lo cual confirma la formacin de tringulos de
plata, pero con un desplazamiento hipsocrmico. Por lo tanto, al igual que con la morfologa esfrica el
DTC-Sn est estabilizando la partcula y el tamao es menor a 100 nm.
4. Conclusiones
Con todo lo anterior encontramos que aunque el DTC-Sn a concentraciones bajas puede estabilizar
de una manera eficiente las NPs de Ag con un periodo de tiempo de 2 a 3 meses manteniendo ambas
morfologas. El tamao las NPs esfricas es 10 nm y los nanotringulos sus lados se encuentran entre los
60-70 nm, adems de otros ms pequeos de 5 nm.
5. Agradecimientos
Agradecemos al Centro de Investigaciones Qumicas, CIQ, de la UAEM por la caracterizacin
espectroscpica.
6. Referencias
[1] Barba, V., Arenaza, B., Guerrero, J., Reyes, R. Heteroatom Chem., 2012, 23 (5), 422-428.
[2] Torres V. et al. Microelectron. Eng. 2007, 84, 16651668.
[3] Noguez, C. J. Phys. Chem. C, 2007, 111, 3806-3819.
[4] Vickers, M. S., Cookson, J., Beer, P. D., Bishop, P. T., Thiebaut, B., J. Mater. Chem., 2006, 16, 209215.
[5] Chen, K., Robinson, H. D. J. Nanopart. Res. 2011, 13, 751761.
[6] Tong, M. C., Chen, W., Sun, J., Ghosh, D., Chen S. J. Phys. Chem. B 2006, 110, 19238-19242.
[7] Solomon, S. D., Bahadory, M., Jeyarajasingam, A. V., J.Chem. Ed., 2007, 84, 322-325.
833

EQI-2015
Incorporacin de nanopartculas de plata sobre diferentes tipos de nanotubos de carbono

Ortega Garca, Beatriz1,2; Kharissova, Oxana V.1, 2; Kharisov, Boris1,2; Dias, Rassika H.V.2;
Jiechao Jiang2
1Univerdidad
Autnoma de Nuevo Len, Facultad de Ciencias Fsico-Matemticas, Av. Universidad s/n, San Nicols de los
Garza Garca, C.P. 66455, Nuevo Len, Mxico
2The University of Texas at Arlington, Chemistry & Biochemistry Department, 700 Planetarium Place, Arlington, Texas 760190065, USA
e-mail: beatriz.ortega24@gmail.com
Resumen
Se llev a cabo la funcionalizacin de nanotubos de carbono multipared comerciales sintetizados por la
tcnica de CVD y nanotubos de carbono multipared sintetizados en el laboratorio por el mtodo de spray
pirolisis; a ambos se les hizo el mismo procedimiento para la sntesis e incorporacin de partculas de plata
llegando a obtener nanopartculas a partir de diferentes compuestos de plata, tales como acetato de plata,
xido de plata I y nitrato de plata. Adems, se realiz un mtodo alterno para la incorporacin de partculas
de plata sobre los nanotubos de carbono, el cual dio la formacin de estructuras de carbono interesantes.
Las muestras obtenidas se analizaron por microscopia de transmisin electrnica (MET), difraccin de rayos
X y espectrometra Raman.
1. Introduccin
Durante la fabricacin de nanocompositos se utilizan nanopartculas como "rellenos" para
proporcionarle nuevas propiedades, pero sucede que existe la posibilidad de una aglomeracin de las
nanopartculas dentro del nanocomposito. Se sabe que la incorporacin de nanopartculas metlicas u otras
molculas orgnicas, a los nanotubos de carbono le proporcionan nuevas propiedades y a la vez facilitan la
dispersin dentro de una matriz polimrica [1-8].Dentro de las nanopartculas que se incorporan al polmero
que funcionan como "relleno" estn los nanotubos de carbono o tambien las nanopartculas metlicas, entre
otras. Dentro de las nanopartculas metlicas se encuentran la plata. Una de las caractersticas importantes
de las nanopartculas de plata es que poseen la propiedad antibacterial, adems de funcionar como un buen
agente dispersante en una matriz polimrica. Se han realizado diversos mtodos para la incorporacin de las
nanopartculas de plata a los nanotubos de carbono, como por ejemplo el mtodo de va hmeda [1]. En este
trabajo presentaremos dos mtodos para la incorporacin de nanopartculas de plata a los nanotubos de
carbono, haciendo una comparacin entre diversos compuestos que contienen plata, adems de observar si
hay algn cambio en las propiedades usando diferentes nanotubos de carbono.
Se llev a cabo la sntesis de nanotubos de carbono de pared mltiple por el mtodo de aspersin
piroltica o tambin llamado catalizador flotante, utilizando como fuente de carbono tolueno y como
catalizador ferroceno. La temperatura para la sntesis dentro del horno tubular fue de 760C. Una vez
obtenidos los nanotubos se procedi a la incorporacin de partculas de plata partiendo de diferentes
834

EQI-2015
compuestos de plata (acetato de plata, xido de plata y nitrato de plata).
2.1 Primer mtodo de proceso de sntesis e incorporacin de partculas de plata
En este proceso se utilizaron dos tipos diferentes de nanotubos de carbono, los que fueron
sintetizados en el laboratorio y nanotubos de carbono de pared mltiple comerciales sintetizados por el
mtodo de CVD. Se pesaron 0.1 g de nanotubos de carbono que se colocaron dentro de un matraz bola de
3 bocas con una capacidad de 1L, aadiendo 0.5 g de perxido y 400 mL de etanol. Esta solucin se puso
en un dedo ultrasnico por 30 minutos, posteriormente se adicion 0.2 g de surfactante volviendo a poner
en ultrasonido durante 15 minutos, despus se le aadi 0.2 g de acetato de plata y se puso bajo el dedo
ultrasnico otra vez durante 60 minutos (Figura 1).
Figura 1.Primer mtodo: utilizando el dedo ultrasnico.
2.2 Segundo mtodo de proceso de sntesis e incorporacin de partculas de plata

Se realiz una mezcla de tolueno, ferroceno y una solucin que se prepar con etanol y nitrato de
plata, luego se puso en una jeringa 25 ml, posteriormente con una bomba dosificadora de jeringa se introdujo
la solucin preparada llevndola hacia dentro del horno tubular a 760C en forma de gas, durante 20 minutos
(Figura 2).
Figura 2. Segundo mtodo.
835

EQI-2015
Las muestras obtenidas con los diferentes compuestos de plata se analizaron por microscopia
electrnica de transmisin (MET), los nanotubos de carbono que se utilizaron primero fueron los
comerciales y fue asignada la siguiente nomenclatura 1Ag (los nanotubos tratados con acetato de plata),
2Ag (nanotubos tratados con xido de plata I) y 3Ag (nanotubos tratados con nitrato de plata). NTC/Ag
corresponden a los nanotubos hechos en el laboratorio por el mtodo de spray pirolisis y el compuesto que
se us fue nitrato de plata. Tambin se tomaron imgenes de los dos tipos de nanotubos utilizados, antes del
proceso y despus del proceso de sntesis e incorporacin de partculas de plata (Figuras 3 y 4).
A
Figura 3.Imgenes de MET: A) Nanotubos de carbono comerciales antes de sntesis por el primer mtodo. B)
Nanotubos de carbono sintetizados a temperatura de 760C.
Figura 4. Imgenes de MET: primer mtodo: A)1Ag, B) 2Ag, C)3Ag; Segundo mtodo(E,F D) NTC/Ag); Anlisis
elemental de las muestras: G) el segundo mtodo de sntesis de CNT/Ag ; H) el primer mtodo de muestra 3Ag.
836

EQI-2015
En las imgenes de MET en la Figura 4 se observan distintos tamaos de Nanopartculas, en el A)

1Ag corresponde a la muestra donde se utiliz el acetato de plata, se formaron nanopartculas de
aproximadamente 12 nm, B) 2 Ag se sintetizaron con xido de plata I en donde hay una gran variacin de
tamaos desde unos cuantos nm hasta 58 nm. C) 3Ag es la muestra en donde se us el compuesto de nitrato
de plata observando tamaos de menos de 10 nm y 18 nm. D) CNT/Ag se observa en el interior del nanotubo
partculas que corresponden al Fe y las que se observan por afuera pertenecen a la plata de alrededor de 5
nm. Se observa una estructura diferente en el E) recordando que sta muestra se hizo por el segundo mtodo,
incorporando el compuesto de nitrato de plata durante la sntesis de los nanotubos de carbono.
En la Figura 5 podemos ver los patrones de difraccin de rayos X correspondientes a los nanotubos
de carbono comerciales con nanopartculas de plata. El pico de 38.2 para 2 observado en el difractograma
A y C corresponde a la Ag (111) y el pico de 44.3 observado en los tres difractogramas pertenece a la Ag
(200). El pico que corresponde a la estructura de un nanotubo de carbono de pared mltiple aparece en 28.2
para 2 pero de los 3 difractogramas en ninguno aparece, solamente aparece un pico cercano a esta posicin,
en 31.Existen 2 picos distintivos para el grafito en 26 y 55 en 2, donde en el inciso B y C se observan estos
picos.
CNTplata1
CNTplata3
210
290
280
270
230
260
CNTplata21
200
190
220
250
180
210
240
170
200
230
220
190
160
210
180
150
200
170
140
190
160
130
180
150
Lin (Counts)
140
160
Lin (Counts)
Lin (Counts)
170
150
140
130
120
130
120
110
120
110
100
90
100
80
110
90
100
70
80
90
60
80
70
70
60
50
50
40
60
50
40
30
40
30
30
20
20
20
10
10
10
0
20
30
40
50
2-Theta - Scale
CNTplata1 - File: CNTplata1.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 - End: 60.000 - Step: 0.010 - Step time: 0.3 s - Temp.: 25 C (Room) - Time
Operations: Import
60
0
20
30
40
50
2-Theta - Scale
CNTplata21 - File: CNTplata21.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 - End: 60.000 - Step: 0.010 - Step time: 0.3 s - Temp.: 25 C (Room) - Ti
Operations: Import
60
0
20
30
40
50
2-Theta - Scale
CNTplata3 - File: CNTplata3.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 - End: 60.000 - Step: 0.010 - Step time: 0.3 s - Temp.: 25 C (Room) - Time
Operations: Import
60
Figura 5 Patrones de difraccin de rayos X del primer mtodo de: A) 1Ag, B) 2Ag y C) 3Ag.
Se realiz el anlisis de los nanotubos de carbono sintetizados por spray pirolisis antes y despus
del proceso de sntesis e incorporacin de las nanopartculas de plata sobre los nanotubos de carbono,
confirmando la adicin de la nanopartculas como podemos observar en la figura 6.
837

EQI-2015
A
1050
1200
1350
1/cm
1500
1650
3000
2500
2000
1500
1000
500
1/cm
Figura 6.Espectroscopa de Raman de los nanotubos obtenidos por el segundo mtodo: A) Nanotubos de carbono
sintetizados por el mtodo de spray pirolisis; B) Despus de la adicin del compuesto de nitrato de plata.
4. Conclusiones
La morfologa de los nanotubos de carbono es un factor importante para la formacin de las
nanopartculas de plata. La distribucin de tamaos de las nanopartculas de plata es uniforme sobre los
nanotubos de carbono que se obtuvieron cuando se utiliz el compuesto de nitrato de plata y los nanotubos
de carbono sintetizados por el mtodo de spray pirolisis. Por este mtodo es posible obtener los
nanoparticulas incorporados con CNT de tamao de 5 nm.
Con el anlisis de difraccin de rayos X se compararon las estructuras de las Nanopartculas de
plata obtenidas a partir de 3 diferentes compuestos y las nanopartculas que se obtuvieron ms puras fueron
utilizando acetato de plata.
5. Agradecimientos
Al CONACYT por el apoyo en estancia de beca mixta que permiti realizar este trabajo a la estudiante de
doctorado Ortega Garca Beatriz.
6. Referencias
[1] Sepahvand R., Adeli M., Astinchap B., Kabiri R., J Nanopart Res, 2008, 10:13091318
[2] Dobrzaska-Danikiewicz, A.D.; ukowiec, D.; Cichocki, D.; Wolany. W.. Archives Mater. Sci. Eng.,
2013, 61(2), 53-61.
[3] Georgakilas, V.; Gournis, D.; Tzitzios, V.; Pasquato, L.; Guldi, D.M.; Prato, M. J. Mater. Chem., 2007,
17, 26792694.
[4] Wu, B.; Kuang, Y.; Zhang, X.; Chen, J. Nano Today, 2011, 6, 75-79.
[5] Adjizian, J.J.; De Marco, P.; Suarez-Martinez, I.; El Mel, A.A.; Snyders, R.; Gengler, R.Y.N. .; [6] [
[6]Rudolf, P.; Ke, X.; Van Tendeloo, G.; Bittencourt, C.; Ewels, C.P. Chem. Phys. Lett., 2013, 571, 44-48.
[7] Muratore, C.; Reed, A.N.; Bultman, J.E.; Ganguli, S.; Cola, B.A.; Voevodin, A.A.. Carbon, 2013, 57,
274-281.
[8] Ke, X.; Bittencourt, C.; Bals, S.; Van Tendeloo, G. Beilstein J. Nanotechnol. 2013, 4, 7786.
838

EQI-2015
Andrade Guel, Marlene Lariza; Daz Jimnez, Lourdes; Corts Hernndez, Dora Alicia; Gamero
Melo, Procoro
Arizpe, Ramos Arizpe, C.P. 25900, Coahuila, Mxico.
e-mail: marlene.andrade@cinvestav.edu.mx
Resumen
En la actualidad se cuenta con una extensa variedad de mtodos y tcnicas para la sntesis de TiO2, sin
embargo, es importante explorar otras alternativas que permitan reducir los tiempos de reaccin y la energa
requerida para el proceso, lo cual puede conducir a la obtencin de un material con alta homogeneidad en
la geometra, tamao de partcula y pureza. En este trabajo se describe la sntesis de nanopartculas de TiO2
por sol-gel asistido por microondas utilizando como precursor isopropxido de titanio y empleando como
catalizador dos cidos diferentes: actico y clorhdrico. Se obtuvo una serie de materiales a diferentes
tiempos de reaccin, los cuales se caracterizaron mediante difraccin de rayos X (DRX), microscopa
electrnica de barrido (MEB) y anlisis termogravimtrico-termodiferencial (ATG/ATD). Se logr
sintetizar TiO2 mediante la sntesis sol-gel asistida por microondas, se obtuvo una serie de materiales con
un tamao de cristalita que va de 9 a 22 nm y se observ la presencia de las tres fases cristalinas (anatasa,
rutilo, brookita ) para los materiales empleando HCl.
1. Introduccin
El uso de la radiacin en el espectro de las microondas, como herramienta trmica, se ha utilizado
en la sntesis orgnica como ventaja sobre los mtodos convencionales. Debido a ello, su uso se ha extendido
en campos como la nanotecnologa que involucra la sntesis de nanomateriales como los xidos de titanio.
El empleo de las microondas para la sntesis de nanomateriales ofrece varias ventajas como un calentamiento
selectivo y uniforme adems de una gran rapidez en el suministro de energa, por lo que las reacciones
pueden llevarse a cabo en menor tiempo que utilizando un mtodo convencional [1].
Recientemente se ha reportado el uso de las microondas en la sntesis de nanopartculas de dixido de titanio
(TiO2), donde el proceso se llev a cabo utilizando nanopartculas de TiO2 comerciales compuestas por
anatasa y rutilo. Como resultado se obtuvieron nanotubos de TiO2 con un tamao de 50 nm. Este tipo de
morfologa ha atrado especial atencin debido a su alta superficie especfica y su aplicacin en fotocatlisis,
como dispositivo electroluminiscente y como soporte de catalizadores nanomtricos [2,3].
En el presente documento se presenta la sntesis de TiO2 mediante sol-gel asistido por microondas
empleando como catalizador dos cidos diferentes: actico y clorhdrico, estos materiales fueron
caracterizados por anlisis termogravimtrico, anlisis trmico diferencial, difraccin de rayos X y
microscopa electrnica de barrido.
839

EQI-2015
Se prepar una solucin de 2 mL de isopropxido de titanio, 30 mL de 2-propanol y 2 mL de cido
actico glacial o HCl 3M, esta solucin se transfiri a un vial easyprep del microondas de digestin Mars y
se program a una potencia de 400 W a una temperatura de 80C a diferentes tiempos de reaccin (15, 30
y 60 minutos). El sol obtenido se dej reposar por 24 horas, pasado el tiempo se aadieron 8 mL de agua
para formar un gel que fue secado a 100C por 24 horas, despus el material se calcin a 400C por 3 horas.
De esa manera se obtuvieron 6 materiales identificados como se indica en la Tabla 1.
Los materiales obtenidos se caracterizaron mediante DRX de polvos en un equipo Phillips PW 3040e,
tambin se analizaron por ATG/ATD en un equipo DL402 DC (de temperatura ambiente a 1200C).
Con el fin de observar su morfologa mediante MEB se utiliz un equipo SEM XL Phillips, equipado con
espectroscopa de dispersin de luz para anlisis elemental.
Tabla 1. TiO2 sintetizados por el mtodo sol-gel asistido mediante microondas
Identificacin
Condiciones de sntesis
THMW-15
HCl 15 min de reaccin
THMW-30
THMW-60

CH3-COOH 15 min de reaccin
TAMW-15
TAMW-30
TAMW-60
Caracterizacin de los materiales de dixido de titanio
3.1.1 Anlisis termogravimtrico (ATG) y anlisis trmico diferencial (ATD)
En la sntesis de TiO2, los geles obtenidos se analizaron despus del secado mediante ATG y ATD.
Los resultados que se presentan en la Figura 1 corresponden a los materiales sintetizados mediante sol-gel
asistido por microondas empleando HCl. El termograma presenta una primera prdida de peso de 9%, entre
temperatura ambiente y 100C, la cual puede ser atribuida a la eliminacin de agua absorbida y al solvente
presente en el gel. Adems se observa una segunda prdida de peso de 100-400C que puede ser asociada a
la combustin de compuestos orgnicos y los grupos alcxidos del titanio los cuales indican que la reaccin
se dio de manera incompleta. Esto est en congruencia con lo reportado por Vives y col. quien sintetiz
materiales SiO2 y TiO2 mediante la tcnica sol-gel, donde se observaron prdidas de peso similares a las
obtenidas [4]. Del anlisis ATD se observa un pico endotrmico a 79C asignado a la eliminacin de agua
absorbida fsicamente [5], mientras que a 386 C se tiene un pico exotrmico que es asociado a la
cristalizacin de la fase anatasa y a la eliminacin de compuestos orgnicos, adems de un pico ancho
centrado a 900C asociado a la formacin de la fase rutilo [6].
840
110
20
100
THMW (atg)
THMW (atd) 10
90
80
-10
70
-20
60
0
200
400
600
800
1000
ATD(uV)
ATG %

EQI-2015
-30
1200
Temperatura C
Figura 1. Termogramas de los materiales de TiO2 empleando HCl como catalizador.
En la Figura 2 se presenta el termograma de los materiales sintetizados por sol-gel asistido por microondas
utilizando cido actico. Se observa una primera prdida de peso (del 6 %) de temperatura ambiente a 100C,
sto puede ser atribuido a la evaporacin de agua y solvente provenientes de la sntesis. La segunda y tercera
prdidas de peso se observan entre 100-300C y 300-400C, las cuales se asocian a la eliminacin de
compuestos orgnicos [7]. En la misma figura se muestra el anlisis ATD donde se observa un pico
endotrmico a 86 C asignado a la eliminacin de agua absorbida fsicamente, en 350C se tiene un pico
exotrmico que se asocia a la combustin de compuestos orgnicos y a la cristalizacin de la fase anatasa,
y un segundo pico exotrmico ancho centrado en 800C debido a la formacin de la fase rutilo [8].
110
80
TAMW (atg)
TAMW (atd)
100
40
90
20
80
ATD(uV)
ATG %
60
0
70
-20
60
0
200
400
600
800
1000
1200
Temperatura C
Figura 2. Termogramas de los materiales de TiO2 empleando CH3-COOH como catalizador.
3.1.2 Difraccin de rayos X (DRX)

En la Figura 3 se presenta la comparacin de los patrones de difraccin de los materiales obtenidos
al usar HCl como catalizador a diferentes tiempos de reaccin. En dichos difractogramas se observan la
presencia de las tres fases de TiO2. Los planos: (1 0 1), (0 0 4), (2 0 0), (2 1 1) con los ngulos 2 de 25.3,
38, 48 y 54, respectivamente, son representativos de la fase anatasa segn la carta JCPDS 21-1272. Mientras
que la fase rutilo se evidencia por el pico caracterstico del plano (1 1 0) a un ngulo 2 de 27.6 de acuerdo
841

EQI-2015
con la carta JCPDS 21-1276. Tambin est presente el pico caracterstico de fase brookita en el plano (1 2
1) con un ngulo 2 30 segn la carta JCPDS 75-1582. Lo anterior concuerda con los anlisis ATG/ATD
donde fue posible observar el cambio de fases cristalinas, especficamente en el ATD donde se muestran los
picos exotrmicos de los cambios de fase de anatasa a rutilo.
Intensidad (u.a.)
anatasa
rutilo
brookita
THMW-60
THMW-30
THMW-15
10
20
30
40
50
60
70
80
90
2theta
Figura 3. Patrones de DRX de los materiales sintetizados mediante la tcnica de sol-gel asistido por microondas
empleando HCl a diferentes tiempos de reaccin.
En la tabla 2 se resumen los resultados de la cuantificacin de fases correspondientes a los materiales

sintetizados con HCl. Se encontr que todos los materiales presentan de 40 a 45 % de la fase anatasa, la fase
brookita representa del 44 a 51%, en cambio para la fase rutilo se nota un incremento en el porcentaje de
fase de un 7 % a un 14 % conforme aumenta el tiempo de exposicin a la radiacin de microondas, esto
tambin se reflejado en el tamao de cristalita que va de 9 a 16 nm.
Tabla 2. Cuantificacin de fase y tamao de partcula de los materiales sintetizados mediante la tcnica sol-gel
asistida por microondas utilizando HCl como catalizador.
Material
Fase (%)
Tamao de cristalita
(nm)
Anatasa
Rutilo
Brookita
THMW-15
45.8
7.1
47.2
9
THMW-30
40.1
8.2
51.7
9
THMW-60
41.1
14.6
44.3
16
Los patrones de difraccin de rayos X de los materiales obtenidos usando como catalizador cido actico,
se presentan en la figura 4. Los resultados indican que la estructura presente en todos los materiales es TiO2
con una fase anatasa, sta fue identificada segn la carta JCPDS 21-1272 con base en los picos de difraccin
de mayor intensidad, los cuales pertenecen a los planos (1 0 1), (0 0 4), (2 0 0), (2 1 1) con ngulos 2 de
25.3, 37.8, 48 y 53.8. Mohammadi y col. reportan la sntesis de TiO2 mediante sol-gel, donde encontraron
la misma fase al calcinar a 500C [9].
842

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Intensidad (u.a)
anatasa
TAMW-60
TAMW-30
TAMW-15
10
20
30
40
50
60
70
80
90
2theta
Figura 4. Patrones de DRX de los materiales sintetizados mediante la tcnica de sol-gel asistido por microondas
empleando CH3-COOH a diferentes tiempos de reaccin.
En la Tabla 3 se muestran los resultados de la cuantificacin de fases presentes en la muestras de TiO2,

donde en los tres materiales se observa slo la presencia de la fase anatasa, con un tamao de cristalita que
va de 11 a 15 nm.
Tabla 3. Cuantificacin de fase y tamao de partcula de los materiales sintetizados mediante la tcnica sol-gel
asistida por microondas utilizando CH3-COOH como catalizador.
Material
Fase %
Tamao de cristalita
(nm)
Anatasa
TAMW-15
100
22
TAMW-30
100
11
TAMW-60
100
15
3.1.3. Microscopa electrnica de Barrido (MEB)

En la micrografa de la Figura 5a se observa que el material TAMW-60 est conformado por aglomerados,
similar a lo encontrado para el material THMW-60 (micrografa 5b) que presenta una morfologa irregular
de aglomerados. Este tipo de morfologa ya ha sido reportada anteriormente por Thangavelu y col. para
materiales sintetizados con condiciones acidas mediante la tcnica sol-gel [10].
Figura 5. Micrografas de TiO2 a) TAMW-60, b)THMW-60
843

EQI-2015
3.1.4. Microscopa electrnica de barrido con espectroscopa de dispersin de energa (MEB-EDS)
Adicional a los anlisis de MEB se realiz el estudio de los materiales por MEB-EDS a fin de obtener una
aproximacin cuantitativa elemental de los materiales. Los datos son presentados en Tabla 4, donde se
reporta la presencia de Ti en porcentaje que va de 64 a 66 %y del O con porcentajes entre 34 a 35%. Lo
anterior concuerda con lo reportado por Mendoza y col. en materiales de la misma naturaleza qumica [11].
Tabla 4.Anlisis elemental MEB-EDS de los materiales TiO2 obtenidos mediante la sntesis sol-gel asistido por
microondas.
Elemento
Material
THMW-60
TAMW-60
O
34.00%
35.78%
Ti
66.00%
64.22%
Total
100%
100%
4. Conclusiones
El uso del mtodo de sol-gel asistido por microondas posibilit la sntesis de nanopartculas de TiO2 con un
tamao de cristalita que va de 9 a 22 nm. El anlisis por DRX confirm la obtencin de TiO2 con una fase
anatasa para los materiales utilizando como catalizador el cido actico y se observ la presencia de anatasa,
rutilo y brookita para los materiales empleando como catalizador cido clorhdrico con un buen grado de
cristalinidad y pureza que fue posible obtener desde los 15 minutos de reaccin.
5. Agradecimientos
Marlene Lariza Andrade Guel agradece al Conacyt por la beca otorgada No.387368
6. Referencias
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844

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VeraReyes, Ileana1; PonceZambrano, Romn2; LiraSaldvar, R. Hugo2; RuizTorres, Norma
A.2; MndezArguello, Bulmaro1; MendozaMendoza, Esmeralda1; GarcaCerda, Luis A.1
1
Centro de Investigacin en Qumica Aplicada, Blvd. Enrique Reyna 140, Saltillo, Coah., C.P. 25294,
2
Universidad Autnoma Agraria Antonio Narro. Saltillo Coahuila., Mxico. C.P. 25145.
e-mail: hugo.lira@ciqa.edu.mx.
1. Introduccin
La nanotecnologa (NT) tiene muy diversas aplicaciones en la agricultura y biotecnologa, en las que ya se
incorporan las disciplinas de agronanotecnologa y nanobiotecnologa; las cuales combinan procesamiento
qumico, ciencia de los materiales, ingeniera de sistemas y disciplinas ambientales [1, 2, 3]. La NT en la
agricultura es incipiente, pero ya se considera la revolucin industrial del siglo XXI, de forma similar con
la biotecnologa y la electrnica en el siglo XX [4]. En un intento por desarrollar una agricultura inteligente
se ha propuesto emplear nanosensores para detectar presencia de patgenos en cultivos [5]. La importancia
de las nanopartculas (NPs) en la agricultura y la industria alimentaria se debe a que con ellas se pueden
elaborar nanoplaguicidas; ejemplo de eso es que las NPs de ZnO, Cu, Ag, etc., son antagonistas de
microorganismos [6]. En los ltimos aos, estos materiales se han dirigido a mejorar la produccin y
preservar los cultivos agrcolas contra microorganismos fitopatgenos [7].
En el Centro de Investigacin en Qumica Aplicada (CIQA) estamos sintetizando, caracterizando e
investigando diversas NPs como promotores de crecimiento vegetal [8] y antimicrobiales [9, 10, 11].
Adems, experimentamos con NPs de Zn, Cu y Fe, ya que estos metales pesados son componentes
esenciales en el crecimiento de plantas, y dentro de las clulas son usados como cofactores de enzimas y
componentes de transcripcin con funciones regulatorias en la sntesis de protenas, carbohidratos, cidos
nucleicos y lpidos. Debido a eso, otro enfoque de la NT es la produccin de nanofertilizantes [12], ya que
algunos metales como Zn, Cu, Fe, etc., aun y cuando son micronutrientes tienen un claro efecto en los
cultivos agrcolas, por eso algunos fertilizantes modernos ya incluyen NPs en su formulacin [13].
Considerando lo antes sealado, el objetivo de este trabajo fue analizar el efecto causado en la germinacin
y crecimiento de plantas, por la elicitacin en semillas de tomate (S. lycopersicum) y meln (C. melo) con
NPs de ZnO y Cu.
2.1. Sntesis de nanopartculas de cobre y zinc. Las NPsCu se obtuvieron mediante el mtodo de
descomposicin trmica reportado por Betancourt et al. [9]. La sntesis de NPsZnO se realiz de acuerdo a
la metodologa reportada por Lira-Saldivar et al. [14].
845

EQI-2015
2.2. Bioensayos sobre germinacin de semillas. Las semillas fueron elicitadas con NPsZnO y Cu en dosis
de 0, 5, 10, 15 y 20 mg L-1. Luego se colocaron sobre papel filtro en contenedores PET (15 x 20 cm) a 25
C, con fotoperodo de 16 x 8 h y regando cada 48 h con esas dosis. Las respuestas fisiolgicas evaluadas
fueron: germinacin (%), longitud de radcula, longitud de tallo, ndice de vigor, plantas anormales y
semillas sin germinar; las cuales se expresaron en porcentaje. Se determin tambin la longitud media de
plmula y de radcula, as como el peso seco de plantas. Los datos se sometieron a exmenes estadsticos
(ANVA) y prueba de rango mltiple de Tukey (P<0.01).
2.3 Evaluacin de enzimas antioxidantes. Muestras de tejido vegetal (200 mg) de plantas de tomate y
meln congelado con nitrgeno lquido se tritur en un mortero; las muestras se homogenizaron en 500 l
de solucin amortiguadora de fosfatos 0.2 M pH 7.8, adicionada con 0.1 mM EDTA. Luego fueron
centrifugadas a 14000 g por 5 min a 4 C. El sobrenadante se almacen a -20 C hasta su uso. La protena
total se cuantific con el reactivo de Bradford (Sigma-Aldrich), utilizando albumina de suero de bovino
(BSA) como estndar. La actividad de la enzima pirogalol peroxidasas se realiz de acuerdo a Kwak et al.
[15]. Para determinar la hemo protena catalasa que cataliza la descomposicin de H2O2 se sigui la
descomposicin de esta en la absorbancia a 240 nm de acuerdo a lo sealado por Aebi [16].
3.1. Germinacin de semillas y crecimiento de plantas. En semillas de tomate la dosis de 5 ppm de
NPsZnO promovi significativamente la germinacin, as como el vigor de las plantas de tomate,
reflejndose esto en mayor longitud de tallo. Respecto al testigo o control, esta dosis increment en 460 %
la longitud de la raz. En los otros tratamientos tambin se observ mayor longitud de raz y vigor de las
plantas, al compararlas con el control. Respecto a las NPsCu las dosis desde 10 ppm causaron una leve
inhibicin en el crecimiento de plntulas, pero este efecto no fue consistente a 15 y 20 ppm, ya que estos
tratamientos ocasionaron mayor promocin de crecimiento con respecto al testigo, indicando esto un efecto
de promocin de la germinacin en semillas y crecimiento de plantas de dos especies hortcolas (Tabla 1).
El gran potencial de diversas NPs metlicas para incrementar la produccin agronmica por su efecto como
fertilizante, tambin ha sido documentado recientemente [17].
Estos resultados sugieren que esas NPs metlicas estn actuando como nanofertilizantes. El efecto de ambos
elementos (Zn y Cu) en mayor germinacin de semillas y ms crecimiento de las plantas de tomate y meln
no est claro, pero se podra relacionar con la actividad que tiene el zinc como precursor en la produccin
de auxinas fitoreguladoras del crecimiento, promoviendo elongacin y divisin celular [18]. Adems, se
debe sealar que el Zn es uno de los ocho micronutrientes esenciales para las plantas, siendo necesario en
pequeas cantidades, pero es crucial para el buen desarrollo vegetativo [13].
La razn de la promocin de crecimiento en ambos tipos de plantas no est bien elucidada, pero se sabe que
el Cu es un componente de enzimas involucradas en la fotosntesis, as como del citocromo oxidasa que
participa en reacciones del transporte de electrones en ese importante proceso. Sin embargo, se sabe que
metales pesados como el Cu y Zn cusan fitotoxicidad a altas concentraciones al reaccionar rpidamente con
lpidos, cidos nucleicos, pigmentos y protenas que causan la peroxidacin de lpidos. Esto puede resultar
846

EQI-2015
en dao a las membranas celulares e inactivacin de enzimas, y por consiguiente en una falta de viabilidad
de las clulas vegetales [19].
Tabla 1. Efecto de nanopartculas de xido de zinc y cobre en la germinacin y crecimiento de plntulas de
Solanum lycopersicum y Cucumis melo.
Concentracin (ppm) de nanopartculas de xido de zinc en tomate
Variables
10
15
20
P>F
Longitud de
plmula (cm)
Longitud radicular
(cm)
ndice de vigor de
semilla
Germinacin (%)
2.805+0.30
3.265+0.21
3.275+0.24
3.005+0.55
2.83+0.13
0.3507N
2.9175+0.7
0
509.61+51.
1
89+2
13.3575+0.80
12.065+0.50
9.4975+4.54
7.3425+1.75
0.0003*
1546.28+100.3
1380.56+47.5
1012.87+157.8
0.0007*
93+3.8
90+2.3
1110.8+535.
1
86+10.06
81+2.3
0.141NS
Concentracin (ppm) de nanopartculas de cobre en meln

Longitud de
plmula (cm)
Longitud radicular
(cm)
ndice de vigor de
semilla
Germinacin (%)
2.08+0.2
2.03+0.3
1.86+0.2
2.11+0.05
2.34+0.11
0.12NS
8.91+0.6
9.12+0.9
8.06+0.2
6.91+0.1
7.17+0.9
0.008*
1056+71
959.9+61
926.67+62
842.8+78
839+124
0.04*
96+4
86.6+10
93.3+2
93.3+6
88+8
0.43 NS
NS=No significancia; *Efecto significativo entre tratamientos.
3.2. Produccin de especies reactivas de oxigeno (ROS). Algunas respuestas bioqumicas de las plantas
de tomate y meln se evaluaron mediante la activacin de catalasas y peroxidasas, ya que estos metabolitos
son enzimas antioxidantes que participan en los mecanismos de defensa por descomponer el H2O2 en agua
y oxgeno. El H2O2 es una molcula que se produce de forma inmediata ante condiciones de estrs, y puede
actuar como una seal para la activacin de los mecanismos involucrados en tolerancia a metales pesados
en plantas [20]. En la Figura 1 se muestra un patrn diferencial de activacin enzimtica dependiendo de la
especie hortcola y la concentracin del tipo de NPs aplicadas. En el caso de las NPsZnO usadas con S.
lycopersicum, permiti la activacin de peroxidasas y de catalasas; pero este efecto fue mayor en los
tratamientos de 10 y 20 ppm, en los cuales la germinacin y crecimiento de plantas fueron reducidos o
inhibidos.
Por otro lado, en el caso de las NPsCu aplicadas a C. melo se observ mayor actividad de catalasas
comparadas con el tratamiento de NPsZnO aplicadas a S. lycopersicum, sugiriendo esto un posible efecto
de fitotoxicidad causada por la NPs aplicadas. Kim et al. [21] reportaron que las NPs de Cu y Zn aplicadas
a C. sativus causaron estrs oxidativo y disminucin del crecimiento al incrementar la concentracin de
estas NPs. Se ha demostrado que hay diferentes factores que afectan la respuesta de fitotoxicidad, esto
incluye la produccin de estrs oxidativo (ROS) y la activacin de los sistemas antioxidantes, entre los
cuales est el tipo, la concentracin, las propiedades y la forma de aplicacin de las NPs. Generalmente se
asume que las alteraciones en actividades enzimticas en plantas expuestas NPs son una respuesta que tiende
a mantener el equilibrio redox en las clulas vegetales [22].
847

EQI-2015
Figura 1. Efecto de las nanopartculas de Cu y Zn en la actividad de pirogalol peroxidasas (PPOD) [A, C] y

catalasas (CAT) [B, D] en plantas de S. lycopersicun y C. melo.
Conclusiones
Los resultados generados con las NPs utilizadas sealan que la promocin de germinacin y crecimiento de
plntulas es generada principalmente por bajas concentraciones de los elementos metlicos Cu y Zn,
pudindose atribuir ese efecto a los tamaos nanomtricos de las mismas, las cuales tiene una alta
reactividad en el sistema vascular y celular de las planta, permitiendo permear fcilmente a travs de las
paredes y membranas celulares. Es importante continuar estos ensayos para encontrar las concentraciones
ptimas para cada especie agrcola de importancia econmica o cientfica y para cada microelemento
metlico. Estos resultados preliminares son importantes, ya que representan la base para la produccin y
formulacin de nanofertilizantes comerciales, con los cuales se podran utilizar muy pequeas cantidades
en comparacin de los fertilizantes tradicionales que se aplican a los cultivos agrcolas.
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Publishing Switzerland. ISBN 978-3-319-14502-0 (eBook).
849

EQI-2015
Hernndez Ramrez, Anayantzin1; Rodrguez Varela, Francisco Javier1,2; Snchez Castro, Mara
Esther1,2; Kunhiraman Aruna, Kalasapurayil3; Manoharan, Ramasamy3; Karthikeyan,
Palanisamy3.
1Programa
de Doctorado de Nanociencias y Nanotecnologa, Cinvestav Unidad Saltillo, Av. Industria Metalrgica 1062, Parque
2Grupo de sustentabilidad de los Recursos Naturales, Cinvestav, Unidad Saltillo, Av. Industria Metalrgica 1062, Parque
Industrial Saltillo-Ramos Arizpe, Ramos Arizpe, C.P 25900, Coahuila, Mxico.
3
Electrochemical Energy Materials Laboratories
Nanotech Research Facility, PSG Institute of Advanced Studies, Coimbatore, India 641 004
E-mail: annahdz1230@gmail.com
Resumen
En este trabajo, se sintetizaron los catalizadores nanoestructurados Pt-NiTiO3/C y Pt-NiTiO3/Gr (donde
C=Vulcan y Gr=grafeno) por el mtodo de poliol asistido por microondas. La caracterizacin fisicoqumica
de los catalizadores se llev a cabo mediante las tcnicas de difraccin de rayos X (XRD) y microscopa
electrnica de barrido acoplada a un sistema de microanlisis de energa de dispersin de rayos X (SEMEDS). Se estudi la actividad electrocataltica de estos materiales para la reaccin de reduccin de oxgeno
(RRO) en medio alcalino (KOH 0.5 M) mediante la tcnica de voltamperometra cclica con disco rotatorio.
Adems, se evalu su tolerancia a la presencia de combustibles lquidos como metanol y etanol. Su
comportamiento fue comparado con el de catalizadores de Pt/C y Pt/Gr sintetizados por el mismo mtodo.
Los catalizadores que contienen titanato mostraron una tolerancia mayor a metanol y etanol, en relacin a
los monometlicos. El desempeo mostrado por Pt-NiTiO3/C y Pt-NiTiO3/Gr sugiere una posible aplicacin
como ctodos en celdas A-DAFC.
1. Introduccin
En el ao 2011 la Administracin de Informacin de Energa (EIA, por sus siglas en ingls) de los
Estados Unidos dio a conocer que la energa consumida a nivel mundial es abastecida en un 87% por
combustibles fsiles como carbn, petrleo y gas natural y estim que esta cifra se incrementar en un 30%
para el ao 2035. Se sabe que las reservas de combustibles fsiles son limitadas, especficamente la relacin
produccin/consumo hasta 2012 indicaron un promedio de 54.2 aos ms de abastecimiento. Adems, la
explotacin y el uso de estos combustibles han generado un importante impacto ambiental al ser fuentes
potenciales del cambio climtico global, del agotamiento de la capa de ozono y la lluvia cida [1-5]. Por
ello, es necesaria la implementacin de nuevas fuentes de energa que en un futuro cercano puedan sustituir
a los combustibles fsiles para satisfacer las necesidades energticas de la sociedad. Una de ellas son las
celdas de combustible. La caracterstica ms importante de estos dispositivos es su capacidad de generar
energa de una manera eficiente, limpia y sustentable. Su funcionamiento es esquematizado en la figura 1.
El combustible es suministrado en el nodo donde en presencia de un catalizador es oxidado liberando
electrones, los cuales viajan a travs de un circuito externo generando una corriente elctrica.
850

EQI-2015
Simultneamente el oxidante es alimentado en el ctodo donde los electrones son consumidos para dar lugar
a la RRO [5,7].
Figura 1.Representacin esquemtica del funcionamiento de una celda A-DAFC.
2.1 Caracterizacin fisicoqumica
El anlisis de la estructura cristalina de los materiales se realiz mediante la tcnica de difraccin
de rayos X (XRD) empleando un difractmetro Phillips XPert. La composicin qumica de los
catalizadores se determin y cuantific mediante el sistema de microanlisis de EDS en un microscopio
Philips XL30.
2.2 Sntesis de los catalizadores Pt y Pt-NiTiO3 soportados sobre Vulcan y grafeno
La sntesis del titanato de nquel (NiTiO3) se llev a cabo empleando el mtodo de sol-gel de
precursor citrato [8]. Cantidades estequiomtricas de acetato de nquel, isopropxido de titanio y cido
ctrico en una relacin molar de 3:1 con respecto a los cationes metlicos se disolvieron por separado en
metanol. Las soluciones de titanio (IV) y cido ctrico fueron mezcladas bajo agitacin magntica hasta
lograr la transparencia del medio, y despus se adicion la solucin catinica de nquel. A fin de remover
el solvente y promover la formacin del complejo metal-citrato la mezcla se calent a 90C durante 12 h.
El precursor obtenido fue sometido a un tratamiento trmico a 700 C durante 3 h en atmsfera de aire.
Por otro lado, los catalizadores se obtuvieron mediante el mtodo de poliol asistido por microondas, con un
porcentaje en peso del material soporte (Vulcan XC-72 y grafeno) del 80% con respecto a un 20% del
catalizador, considerando una relacin molar de 1:1 de Pt:NiTiO3. Se pesaron las cantidades adecuadas de
H2PtCl6H2O, NiTiO3 y del soporte y se dispersaron por separado en EG mediante ultrasonido durante 30
min. Las dispersiones se mezclaron bajo agitacin magntica y se ajust el pH a 11 con una solucin de
NaOH en EG. Posteriormente, la mezcla se someti a calentamiento mediante la aplicacin de irradiacin
de microondas intercalando pulsos de encendido/apagado de 1 min cada proceso hasta alcanzar los 4 min
de irradiacin efectiva. Despus se ajust el pH de la solucin a 2 con H2SO4 en EG y se mantuvo en
agitacin durante 1 h. El producto en la solucin se separ mediante un sistema de filtracin al vaco
realizando operaciones de lavado con agua desionizada y al terminar se coloc en un desecador durante 12
h para remover la humedad del material. Finalmente se procedi a triturar el producto para obtener un polvo
fino.
851

EQI-2015
Para efectos de comparacin se sintetizaron los catalizadores de Pt sobre Vulcan y Grafeno bajo las mismas
condiciones experimentales descritas anteriormente.
2.3 Preparacin del electrodo de trabajo y caracterizacin electroqumica.
Para elaborar el electrodo de trabajo se depositaron 10 L de la tinta cataltica (dispersin de 10 mg
del catalizador, 1 mL de 2-propanol y 5 L de Nafion) sobre un electrodo de carbon vtreo de 5 mm de
dimetro.
Se estudi la actividad electrocataltica de estos materiales para la reaccin de reduccin de oxgeno (RRO)
en medio alcalino (KOH 0.5 M) mediante la tcnica de voltamperometra cclica con disco rotatorio usando
una celda convencional de tres electrodos: el electrodo de trabajo, un electrodo de referencia de Ag/AgCl
(KCl sat.) acoplado a un capilar de Luggin y un contraelectrodo de platino. Para la evaluacin de la
tolerancia a la presencia de combustibles lquidos se aadieron diferentes concentraciones (0.1 y 0.5 M) de
metanol y etanol.
Los potenciales estn reportados con respecto al electrodo reversible de hidrgeno (RHE).
En la figura 2a se presenta el difractograma de las nanopartculas de NiTiO3 y se identifican todos
los planos cristalogrficos de la estructura rombodrica de esta fase. Las figuras 2b y 2d corresponden a los
catalizadores Pt/C y Pt/G y pueden observarse las seales caractersticas de la estructura cristalina cbica
centrada en las caras del platino correspondientes a los planos (111), (220) y (311). La seal posicionada a
25 (2) se asocia al material de carbono usado como soporte y corresponde al plano (002) de la estructura
del grafito. Es posible notar que en los difractogramas de los catalizadores Pt-NiTiO3/C y Pt-NiTiO3/G
(Figuras 2c y 2e) se presentan adems las seales asociadas a la estructura cristalina del NiTiO3.
Figura 2. Difractogramas de: a) nanopartculas de NiTiO3, b) Pt/C, c) Pt-NiTiO3/C, d) Pt/G y e) Pt-NiTiO3/G.
Es notable que las reflexiones de los catalizadores presentan una forma ensanchada, lo que indica tamaos
de cristal muy pequeos, a partir de los datos obtenidos de DRX y mediante la ecuacin de Scherrer se
852

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calcul el tamao de cristalita, los resultados son reportados en la tabla 1. Mediante el anlisis elemental de
EDS se obtuvo la composicin qumica real de los catalizadores sintetizados (Tabla 1). Como puede
observarse, la carga del catalizador con respecto al soporte result ser muy cercana al valor nominal, con
excepcin del catalizador de Pt-NiTiO3/G.
Tabla 1. Tamao de cristalita y composicin qumica de Pt/C, P-NiTiO3/C, Pt/G y Pt-NiTiO3/G.
Catalizador
Pt/C
Pt-NiTiO3/C
Pt/G
Pt-NiTiO3/G
Tamao de
cristalita, XRD
(nm)
1.7
2.3
3.9
1.4
Composicin qumica
(% e.p.)
Pt
NiTiO3
C
16.39
83.61
10.37
8.65
80.98
19.97
80.03
18.39
10.63
70.97
Relacin
Pt:NiTiO3
0.95:1
1:1.3
En la figura 3 se muestran los voltamperogramas cclicos de los catalizadores sintetizados, todos ellos
presentan un comportamiento electroqumico tpico de los catalizadores que contienen platino,
observndose la regin de adsorcin/desorcin de hidrgeno, la doble capa y la formacin y reduccin de
xidos.
Figura 3. Voltamperogramas cclicos de los catalizadores Pt/C, Pt-NiTiO3/C, Pt/G y Pt-NiTiO3/G en KOH 0.5 M
saturado con Ar, a una velocidad de barrido de 20 mV s-1.
Las curvas de polarizacin obtenidas para la RRO en cada uno de los catalizadores se presentan en la figura
4. Todas ellas muestran una regin asociada al control cintico de la reaccin, una regin mixta y una zona
controlada por procesos difusionales. La intensidad de corriente (reportada en densidad de corriente por
unidad de rea) se ve influenciada por el efecto de transporte de masa controlado mediante la velocidad de
rotacin y cabe notar que en todos los catalizadores es muy similar aunque la carga de platino difiere en
cada uno de ellos. Esto indica que la presencia del co-catalizador no bloquea los sitios activos del platino y
que es posible reducir la carga del metal sin afectar la actividad cataltica del mismo. Los potenciales de
inicio de la RRO en cada uno de los catalizadores se presentan en la tabla 2.
853

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Figura 4. Curvas de polarizacin de: a) Pt/C, b) Pt-NiTiO3/C, c) Pt/G y d) Pt-NiTiO3/G en KOH 0.5 M saturado con
O2, a una velocidad de barrido de 5 mV s-1.
Tabla 2. Potencial de inicio y densidad de corriente de la RRO de los catalizadores Pt/C, P-NiTiO3/C, Pt/G y PtNiTiO3/G.
Einicio RRO
j (mA cm-2)*
(V)
Pt/C
1.03
4.40
Pt-NiTiO3/C
1.04
-4.38
Pt/G
1.04
-4.16
Pt-NiTiO3/G
1.02
-4.62
*Valor a 0.2 V y 2000 rpm
Catalizador
El cruzamiento de combustibles lquidos a travs de la membrana provoca la despolarizacin del ctodo.

Por ello, es importante analizar el comportamiento electroqumico de los catalizadores en presencia de
sustancias orgnicas que comnmente son usadas como combustibles en las celdas de consumo directo de
alcohol. En la figura 5 se presentan las curvas de polarizacin de cada uno de los catalizadores en ausencia
y en presencia de metanol y etanol en diferentes concentraciones. En general, se puede observar que los
catalizadores muestran una mayor tolerancia al metanol.
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Figura 5. Curvas de polarizacin de: a) Pt/C, b) Pt-NiTiO3/C, c) Pt/G y d) Pt-NiTiO3/G en KOH 0.5 M saturado con
O2 en ausencia y presencia de CH3OH y CH3CH2OH 0.1 y 0.5 M. = 2000 rpm. Velocidad de barrido = 5 mV s -1.
La alta tolerancia de los catalizadores que contienen NiTiO3 se demuestra, ya que la densidad de corriente
de oxidacin de los alcoholes es menor en comparacin con los catalizadores monometlicos. En la tabla 3
se concentran los datos de potencial de inicio de la RRO de cada uno de los catalizadores en ausencia y
presencia de metanol y etanol 0.1 y 0.5 M. Se puede observar que los catalizadores monometlicos en
presencia de metanol al 0.5 M presentan solamente un pico positivo correspondiente a la oxidacin del
alcohol por lo que la RRO no tiene lugar. Es interesante notar que al aadir etanol al 0.5 M al electrolito
cuando se probaron los catalizadores monometlicos el Pt/C no presenta tolerancia alguna en comparacin
con Pt/G, lo que indica un efecto del soporte sobre la actividad cataltica hacia la oxidacin de dichos
alcoholes.
Tabla 3. Potencial de inicio de la RRO de los catalizadores Pt/C, P-NiTiO3/C, Pt/G y Pt-NiTiO3/G en ausencia y
presencia de CH3OH y CH3CH2OH 0.1 y 0.5M.
Catalizador
Pt/C
Pt-NiTiO3/C
Pt/G
Pt-NiTiO3/G
Sin combustible
1.03
1.04
1.04
1.04
CH3OH 0.1 M
0.96
0.93
0.96
0.96
Einicio RRO (V)

CH3OH 0.5 M CH3CH2OH 0.1 M
0.96
0.93
0.98
0.95
0.92
0.93
CH3CH2OH 0.5 M
0.90
0.93
0.92
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4. Conclusiones
Se sintetizaron los catalizadores de Pt-NiTiO3 soportados sobre Vulcan XC-72 y Grafeno mediante
el mtodo de poliol asistido por microondas. Hasta donde los autores conocen es la primera vez que este
material ha sido propuesto para aplicaciones en celdas de combustible.
Los tamaos de partcula de los catalizadores obtenidos resultaron en el rango de 1.4 a 3.9 nm. La actividad
cataltica de los materiales que contienen NiTiO3 para la RRO result ser similar a la de los catalizadores
monometlicos (Pt solo). Finalmente, se demostr que la presencia del co-catalizador aumenta la tolerancia
hacia la oxidacin de molculas orgnicas comnmente usadas como combustibles como lo son metanol y
etanol, ya que presentan pequeos sobrepotenciales comparados con Pt/C y Pt/G. Adems se observa un
interesante efecto del soporte sobre la oxidacin de los alcoholes en el caso de los catalizadores
monometlicos, que es necesario estudiar posteriormente.
5. Agradecimientos
A CONACYT por financiamiento a travs de los proyectos 252079, 241526 and 252003 para la realizacin
de este proyecto y la beca de Doctorado otorgada a AHR.
6. Referencias
[1] Alemn-Nava, G., Casiano-Flores, V., Crdenas-Chvez, D., Daz-Chvez, R., Scarlat, N., Mahlknechet,
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856

EQI-2015
Sntesis electroqumica de recubrimientos de grafeno sobre acero al carbn AISI 1045, a
partir de xido de grafeno y su caracterizacin de sus propiedades electroqumicas
Quezada Rentera, Javier Alan1; Chzaro Ruiz, Luis Felipe1; Rangel Mndez, Jos Ren1
1Divisin
de Ciencias Ambientales del Instituto Potosino de Investigacin Cientfica y Tecnolgica, Calle Camino a la presa San
Jos 2055, Colonia Lomas 4ta seccin, San Luis Potos, CP 78216, San Luis Potos, Mxico.
Resumen
En este trabajo se obtuvieron recubrimientos de grafeno sobre piezas de acero al carbn AISI 1045,
utilizando xido de grafeno (GO) como material de partida y mtodos electroqumicos para su reduccin a
grafeno. Los recubrimientos fueron caracterizados mediante tcnicas como voltamperometra cclica,
espectroscopia de impedancia electroqumica, con el fin de estudiar si un recubrimiento de grafeno mejora
la transferencia de carga del electrodo de acero, y su posible uso como un recubrimiento que proteja la pieza
de acero contra la corrosin. Tras ser recubiertas con grafeno, se observ que la resistencia a la transferencia
de carga (RCT) del electrodo aumentaba, lo cual indica una mejor proteccin contra la corrosin. Este
resultado concuerda con lo observado en las mediciones de potencial a circuito abierto las cuales indican el
punto en que la pieza presenta la corrosin. As mismo se observ una disminucin en la corriente de picos
asociados a procesos redox de productos de la corrosin de la pieza, tras ser sta recubierta con grafeno; sin
embargo la presencia de estos indica que el recubrimiento no es homogneo, por lo que an es necesario
estudiar nuevas tcnicas para para la deposicin del material.
1. Introduccin
El grafeno es un material laminar de dos dimensiones formado exclusivamente de tomos de
carbono, los cuales se encuentran enlazados en un enrejado en forma de panal de abeja con hibridacin sp2,
y un espesor de lmina de tamao atmico (ver Figura 1a). Es poseedor de diversas propiedades como una
alta rea especfica, elevada conductividad elctrica, excelentes propiedades mecnicas, buena estabilidad
trmica, impermeabilidad a muchas molculas y gases, y alta trasparencia ptica, excelente resistencia
qumica, adems de ser un material apto para la modificacin qumica [1]. Gracias a esto el grafeno es
ampliamente estudiado para su uso en numerosas aplicaciones. Entre ellas se encuentra su uso como un
recubrimiento, el cual podra mejorar las propiedades electroqumicas del substrato. En el caso especfico
de los metales, un recubrimiento de grafeno puede servir como un recubrimiento que proteja la pieza contra
la corrosin. Existen algunos trabajos que evalan el grado de proteccin de diferentes metales como Ni y
Cu tras ser recubiertos con una pelcula de grafeno [2,3,4], donde se ha comprobado que el recubrimiento
ayuda a proteger de manera efectiva la corrosin de las piezas. Sin embargo, en estos trabajos el
recubrimiento de grafeno es sintetizado mediante deposicin qumica de vapor (CVD por sus siglas en
ingls), el cual no es mtodo apto para la produccin a gran escala. De los diferentes mtodos de sntesis de
grafeno, la sntesis a partir de la oxidacin qumica de grafito es considerado el enfoque ms apto para la
produccin de grafeno en grandes cantidades y a muy bajo costo. Consiste en producir lminas de xido de
grafeno (GO) a partir de la oxidacin del grafito con agentes como HNO3, H2SO4 y KMnO4. Se le conoce
857

EQI-2015
como xido de grafeno a la estructura de grafeno funcionalizada con diferentes grupos oxigenados (ver
Figura 1b), lo que trae consigo una disminucin en su conductividad debido a la introduccin de defectos
en las lminas y a la perdida de la hibridacin sp2. As mismo, le dan al GO un carcter hidroflico, gracias
a la capacidad de ionizacin de estos grupos, lo que permite obtener lminas individuales de GO mediante
un solvente adecuado y un dispersado por ultrasonido [1]. Una vez obtenidas las lminas de GO, stas
pueden ser reducidas a la estructura original de grafeno mediante la eliminacin de los grupos oxigenados,
lo cual puede lograrse mediante mtodos qumicos, trmicos y electroqumicos. Este ltimo sobresale
gracias a que no requiere el uso de reactivos txicos o altas temperaturas, y por lo tanto es amigable con el
medio ambiente [5]. La eliminacin electroqumica de los grupos oxigenados puede realizarse mediante una
reduccin o una oxidacin de GO, resultando en la prdida de los grupos oxigenados y en la recuperacin
de la estructura graftica [6,7].
(a)
(b)
Figura 1. Representacin de la estructura de grafeno (a), y del xido de grafeno (b) [1].
A pesar de lo anterior, existen muy pocos trabajos que reporten el uso de un recubrimiento de
grafeno sintetizado a partir de la reduccin electroqumica de GO para la proteccin de piezas de acero
contra la corrosin. Por ejemplo, J. Hoon y J. Myung [8], reportaron el recubrimiento de una pieza de acero
con grafeno sintetizado a partir de GO mediante un mtodo electroqumico. En su trabajo concluyen que el
grafeno no ayudo a la proteccin de las piezas de acero contra la corrosin, posiblemente debido a que no
se alcanz una buena reduccin del GO; ya que, en este trabajo, los grupos oxigenados del GO fueron
removidos mediante una oxidacin, y se ha demostrado que se puede alcanzar una mayor remocin mediante
una reduccin electroqumica [6]. Por lo tanto, aun es necesario hacer estudios para comprobar la viabilidad
de un recubrimiento de grafeno sintetizado electroqumicamente. El objetivo de este trabajo es estudiar
como un recubrimiento de grafeno sintetizado a partir de la reduccin electroqumica de GO modifica las
propiedades electroqumicas del acero, especficamente enfocndose a su resistencia contra la corrosin.
2.1 Sntesis del recubrimiento de grafeno
El acero utilizado fue el acero al carbn AISI 1045, en piezas cilndricas con de pulgada de
dimetro de base y 1 cm de longitud; sin embargo el rea utilizada para los experimentos fue solamente la
base del cilindro. Las piezas fueron pulidas hasta un acabado espejo utilizando un abrasivo de almina con
un tamao de partcula de 5 m. Despus se depositaron diferentes volmenes de una suspensin de GO en
etanol y se dej secar a temperatura ambiente, con el fin de obtener recubrimientos de diferentes espesores,
los cuales estuvieron en funcin de un estimado terico de 3, 30 y 300 capas de GO. Los recubrimientos
fueron reducidos electroqumicamente a una estructura que se acerca al grafeno, mediante voltamperometra
cclica, realizando un barrido de potencial de -0.650 a -1.25 V a una velocidad de barrido de 50 mV s-1 por
5 ciclos, en una solucin de NaCl 0.1 M. Una vez reducidos los recubrimientos, estos fueron estudiados
858

EQI-2015
electroqumicamente por diferentes tcnicas electroqumicas. En todos los estudios se utiliz una celda
electroqumica de tres electrodos, donde la pieza de acero recubierta se utiliz como electrodo de trabajo,
mientras que una placa de grafito fungi como contra electrodo. Como referencia se utiliz un electrodo de
Ag/AgCl/KCl 3 M (todos los potenciales que se reportan en este trabajo estn en funcin de este electrodo).
2.2 Estudio electroqumico de las piezas de acero recubiertas con grafeno
Las piezas fueron estudiadas por espectroscopia de impedancia electroqumica (EIS) utilizando una
solucin de NaCl 3.5 % (w/v), la cual fue desoxigenada mediante un flujo de Ar. En los experimentos de
EIS se aplic una perturbacin sinusoidal de 10 mV de amplitud, a partir del potencial de circuito abierto
(Eocv), utilizando un barrido de frecuencias de 100 kHz a 1 mHz con 5 puntos por dcada. As mismo, las
piezas recubiertas fueron estudiadas utilizando un estndar de [Ru(NH3)6]Cl2 en una solucin amortiguada
de fosfatos a pH 7, utilizando voltamperometra cclica. Cabe mencionar que antes de cada experimento se
dej estabilizar el sistema al menos 30 minutos para obtener el Eocv.
En la Figura 2 se muestran los voltamperogramas de la reduccin del GO depositado sobre el
electrodo de acero. En ellos no se puede observar el pico de reduccin del GO como ha sido reportado en
otros trabajos [6]; sin embargo, es evidente que la corriente de reduccin aumenta conforme se tiene una
mayor cantidad de GO depositado sobre el electrodo, tomando en consideracin que el rea de los electrodos
es igual y el medio electroltico es el mismo, es posible relacionar ste aumento en la corriente de reduccin
al proceso de reduccin del GO depositado sobre el electrodo.
Figura 2. Voltamperogramas de la reduccin de los recubrimientos de GO de diferente espesor depositados sobre un

electrodo de acero al carbn AISI 1045, utilizando una velocidad de barrido de 50 mV s-1 en NaCl 0.1 M.
Una vez reducido el GO se prosigui con la evaluacin de la proteccin contra la corrosin. El

grado de corrosin se puede evaluar mediante la resistencia a la transferencia de carga del material en un
medio corrosivo, la cual se obtuvo mediante espectroscopia de impedancia electroqumica. En la Figura 3
se muestran los diagramas de Nyquist de las piezas de acero recubiertas con grafeno en diferentes
cantidades. En esta figura se puede observar que el dimetro del semicrculo aumenta con el nmero de
capas de grafeno depositadas, lo cual indica un aumento en la RCT.
859

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Figura 3. Diagramas de Nyquist del electrodo de acero con recubrimientos de grafeno de diferente espesor,
obtenidos en NaCl 3.5 %.
Para obtener valores a partir de los diagramas de Nyquist, se verific que los datos experimentales
se ajustaran a un circuito elctrico (a base de resistencias y capacitores), el cual describe lo que est pasando
en la interfaz electrodo/solucin. El circuito empleado se muestra en la Figura 4.
Figura 4. Circuito elctrico equivalente utilizado para el ajuste de los datos experimentales obtenidos en la EIS.
El circuito consisti en una resistencia, RS, que representa la resistencia de la solucin, la cual est
conectada en serie a un elemento de fase constante, Qdl, y una resistencia, RCT, conectados en paralelo. Estos
representan el comportamiento de capacitor no ideal de la doble capa elctrica, asociado a una superficie
que no es perfectamente homognea, y la resistencia a la transferencia de carga, respectivamente. Como se
mencion anteriormente, este ltimo se ha utilizado para evaluar la resistencia a la corrosin de los
materiales, donde un mayor valor de resistencia representa una mejor proteccin contra la corrosin. En la
Tabla 1 se muestran los valores de RCT obtenidos.
Tabla 1. Valores de RCT del acero AISI 1045 con recubrimientos de diferente nmero de capas de grafeno
obtenidos en NaCl 3.5 %.
Acero
Acero + 3 capas de Grafeno
RCT /
1221 60.2
1322 30.8
1655 4.9
1733 2.6
860

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Segn estos resultados la resistencia aumenta en funcin del nmero de capas de grafeno
depositadas, probando que el grafeno sintetizado a partir de la reduccin electroqumica puede ser empleado
como un recubrimiento anticorrosivo. Para estudiar cmo afecta el recubrimiento en las propiedades
electroqumicas del acero se obtuvieron voltamperometras cclicas en un estndar de [Ru(NH3)6]Cl2, las
cuales se muestran en la Figura 5.
Figura 5. Respuestas voltamperomtricas de [Ru(NH3)6]Cl2 0.001 M sobre el electrodo de acero, a

50 mVs , con recubrimientos de grafeno de diferente espesor, obtenidos en una solucin amortiguada de fosfatos 0.1
M, en soluciones saturadas de argn a temperatura ambiente.
-1
En la Figura 5 se pueden observar los potenciales pico que pueden asociarse a la reduccin y
oxidacin del Ru3+ y Ru2+ a -0.4 y -0.25 V respectivamente, adems, se observa que la respuesta en corriente
disminuye en funcin del espesor del recubrimiento de grafeno. Esto se debe posiblemente al carcter
hidrofbico del grafeno, lo que ocasiona que la cintica de la reaccin sea ms lenta, obtenindose una
menor respuesta de corriente y un desplazamiento de los picos hacia potenciales ms positivos, conforme
se tiene una mayor cantidad de grafeno sobre el electrodo. Por otra parte, tambin se presenta un pico
Andico adicional a -0.6 V, el cual est relacionado a un proceso redox de un producto de la corrosin del
acero. La solucin electroltica de fosfatos es muy agresiva con la pieza de acero, produciendo rpidamente
la corrosin de sta y formando una capa superficial de xido sobre el electrodo. El pico relacionado a la
corrosin de la pieza disminuye conforme se aumenta el espesor del recubrimiento de la pieza indicando
una menor corrosin; sin embargo, el hecho de que este pico no se haya suprimido es un indicador de que
el recubrimiento de grafeno no es totalmente homogneo, quedando huecos o partes sin recubrir. Tambin
se sigui el proceso de corrosin de la pieza en la solucin de fosfatos con la medicin del potencial a
circuito abierto, ver Figura 6. Se puede observar que, en la pieza sin recubrir y la pieza recubierta con 3
capas de grafeno, el potencial a circuito abierto cae rpidamente hacia valores ms negativos (-0.75 V),
mientras que el acero recubierto con 30 y 300 capas de grafeno se mantiene en un valor ms positivo (-0.2)
durante los 30 minutos de medicin. Esto indica que, a pesar de haberse depositado suficiente GO para
recubrir 3 veces el rea de trabajo, la tcnica de depsito por gota presenta deficiencias a la hora de obtener
recubrimientos homogneos. A pesar de no estar completamente homogneo, se observa un cambio del Eocv
hacia potenciales ms positivos en los recubrimientos de 30 y 300 capas, lo cual indica un mayor efecto de
pasivacin, concordando con lo observado en los diagramas de Nyquist y los voltamperogramas del
estndar de [Ru(NH3)6]Cl2.
861

EQI-2015
Figura 6. Mediciones del potencial a circuito abierto en una solucin amortiguada de fosfatos 0.1 M a pH 7.
4. Conclusiones
El recubrimiento de grafeno obtenido a partir de la reduccin electroqumica de GO es viable para
la proteccin del acero contra la corrosin, lo cual se comprueba mediante el aumento de la R CT y la
disminucin de la corriente de pico, en voltamperometra, asociada a los procesos redox de los productos
de la corrosin. Sin embargo, la tcnica para la formacin del recubrimiento empleada en este trabajo no es
lo suficientemente efectiva para producir un recubrimiento homogneo, por lo que es necesario encontrar
nuevas alternativas para la formacin del depsito para poder evaluar correctamente la proteccin que brinda
el recubrimiento de grafeno contra la corrosin del acero.
5. Agradecimientos
Se agradece al CONACYT por el apoyo a travs de la beca doctoral 402825, y el financiamiento a travs
del proyecto SEP-CONACYT 169634. As mismo, el apoyo tcnico de Elizabeth Cortez, Dulce Partida,
Anglica Aguilar, Juan Pablo Rodas y Guillermo Vidriales.
6. Referencias
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[8] Hoon, J; Myung, J. Surface & Coatings Technology, 2014, 254, 167-174.
862

EQI-2015
Sntesis de compsitos basados en PEAD con NTC y/o nanopartculas de Cu mediante
polimerizacin in situ con un sistema aluminohidruro de zirconoceno en fase heterognea
Cabrera Miranda, Cristal; Prez Camacho, Odilia; Martnez Colunga, Juan G.; Garca Zamora,
Maricela; Comparn Padilla, Vctor E.
Centro de Investigacin en Qumica Aplicada, Blvd. Enrique Reyna No.140, San Jos de los Cerritos, C.P. 25294 Saltillo,
Coahuila Mxico
e-mail: odilia.perez@ciqa.edu.mx, ccabrera1603@gmail.com
Resumen
En el presente estudio se evalu el efecto de la incorporacin de nanopartculas en una matriz polimrica de
etileno, utilizando un complejo aluminohidruro de zirconoceno en fase heterognea a dos diferentes
concentraciones para la obtencin in situ de los compsitos. De los estudios realizados se observ que la
presencia de las nanopartculas aumenta la velocidad de consumo de etileno en la reaccin de polimerizacin
y mejora la estabilidad de los sitios catalticos. Mientras que, respecto al comportamiento de cristalizacinfusin de los materiales fue visible en todos los casos que independientemente de la concentracin de
zirconoceno y del tipo de nanopartcula introducida, los compsitos de polietileno de alta densidad (PEAD)
sintetizados presentaron un corrimiento en su temperatura de cristalizacin hacia valores ms altos, lo que
indica que el superenfriamiento del compsito es reducido por el contenido de las nanopartculas, sin
modificar la estructura cristalina de la matriz de polietileno como se observ por rayos-X. Asimismo, se
estudi el efecto que tiene la adicin de las nanopartculas en las propiedades trmicas de los compsitos de
PEAD en comparacin con los PEAD puros (sin nanopartculas) sintetizados bajo condiciones similares de
reaccin, mostrndose que la incorporacin in situ del 17% de nanotubos de carbono mejor
significativamente la estabilidad trmica del polietileno. Los valores de conductividad elctrica obtenidos
indican que se logr alcanzar una fraccin ptima de nanopartculas que forman una trayectoria conductora
a travs de la matriz polimrica.
1. Introduccin
Los catalizadores de sitio nico del grupo 4 de metales de transicin, presentan actividades
catalticas altas hacia la polimerizacin de olefinas, donde en la mayora de los casos el precursor cataltico
es un complejo metaloceno de Ti, Zr o Hf. [1] Con el propsito de preservar las ventajas de los catalizadores
en trminos de actividad y control de la morfologa del polmero, generalmente se recurre a su
inmovilizacin en un soporte poroso de alta rea superficial. [2] Algunos materiales inorgnicos como la
slice, arcilla, aluminio y compuestos de magnesio, adems de materiales polimricos como el poliestireno
y polisiloxano pueden servir como soportes, sin embargo, la slice ha recibido mayor atencin debido a que
contiene grupos hidroxilo en su superficie que pueden participar directamente en la formacin de las
especies catalticas activas al reaccionar con el co-catalizador metilaluminoxano (MAO) [2, 3]. En las
polimerizaciones in situ de etileno en presencia de nanopartculas, como los NTC, se ha considerado que
los catalizadores metalocenos son soportados en la superficie de los nanotubos durante la reaccin de
polimerizacin [4], ya que los nanocompsitos obtenidos por ste mtodo presentan dispersiones y
propiedades fsico-mecnicas mejoradas a las obtenidas por otros mtodos de dispersin, en solucin o
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mezclado en fundido. Por ejemplo, en el trabajo de H. Fouad, et al. [5] se reporta la preparacin de
compsitos de PEAD con nanopartculas de carbono (NpC) al 2, 4 y 8% en peso mediante mezclado en
fundido, donde observaron que solamente con un 2% de NpC stas actan como agentes nucleantes,
incrementando la cristalinidad del nanocompuesto. Por otra parte, tambin ha sido de inters incorporar
nanotubos de carbono (NTC) en matrices poliolefnicas con la finalidad de impartir ciertas propiedades
elctricas [6]. Mediante la dispersin en fundido existen parmetros como la temperatura, tiempo y
velocidad de mezclado que afectan la dispersin de las nanopartculas en la matriz polimrica, alterando las
caractersticas finales del material [7].
Con estas consideraciones en mente se justifica el inters de seguir desarrollando compsitos cuya sinergia
matriz-relleno d lugar a un material hbrido con propiedades sobresalientes. En este trabajo se utiliz un
complejo derivado de zirconoceno, el aluminohidruro de bis(n-butilciclopentadienil) zirconoceno (nBuCp2ZrH3AlH2) para la polimerizacin in situ de etileno en presencia de NTC y/o nanopartculas de Cu,
utilizando el (n-BuCp2ZrH3AlH2) soportado en slice modificada con MAO, sistema cataltico que no haba
sido probado anteriormente en la obtencin de compsitos de PEAD/nanopartculas.
Todos los procedimientos fueron llevados a cabo en lneas de vacoargn con la tcnica Schlenk.
Los disolventes empleados fueron grado reactivo, destilados con agentes secantes apropiados. El MAO
(10% tolueno) e LiAlH4 (1M, Et2O) fueron adquiridos en Sigma-Aldrich. Los nanotubos de carbono de
pared mltiple funcionalizados con 0.5 a 3% en peso de grupos carboxilo, de dimetro externo de 50 a 80
nm y una longitud de 10 m fueron proporcionados por AlphaNano Technology Co., Ltd con una pureza
> 95% en peso y las nanopartculas de Cu utilizadas (dimetro promedio < 10 nm) fueron sintetizadas en
CIQA. Tanto los NTC como las nanopartculas de Cu fueron secadas previamente en una mufla LinderBlue a 100 C durante una semana y 24 h, respectivamente para remover el exceso de humedad que pudiera
ocasionar la desactivacin prematura del catalizador.
2.1 Caracterizacin de los compsitos. Las propiedades trmicas de los compsitos se determinaron
mediante DSC en un equipo TA Instruments 2920 a presin constante, de 0 a 160 C a una velocidad de 10
C/min y en un analizador termogravimtrico modelo Q500 (TA Instruments) a una velocidad de 10 C/min
y un flujo de 50 mL/min desde temperatura ambiente hasta 600 C bajo atmsfera de N2 y de 600800 C
se cambi el gas a O2. La estructura cristalina de los compsitos fue determinada por Difraccin de rayosX en un equipo Siemens, utilizando radiacin CuK (25 mA, 35 kV) a temperatura ambiente. Las
propiedades elctricas (Cv, S/cm) de los materiales sintetizados se determinaron en un equipo que consta de
tres amplificadores: Lock-In Modelo SR850 (Stanford Research Systems), TEGAM, Inc. de alto voltaje
modelo 2340 y un convertidor diseado en CIQA, este sistema fue utilizado para materiales con una
resistencia elctrica mayor a 200 M. Y las muestras ms conductoras (resistencia < 200 M) fueron
medidas en un equipo Keithley modelo 2400. El contenido de Al residual y Cu se analiz en un equipo
SpectrAA-250 Plus (Varian) provisto de una lmpara de ctodo hueco de Al o Cu (Varian). La dispersin y
morfologa de los compsitos se analiz en un Microscopio Electrnico de Barrido JEOL JSM-7401F.
2.2 Reaccin de polimerizacin. La preparacin del complejo n-BuCp2ZrH3AlH2 as como el tratamiento
del soporte (slice) se describen a detalle en un reporte previo [8]. Las reacciones de polimerizacin in situ
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en semicontinuo se llevaron a cabo a 500 rpm en 200 mL de iso-octano (2,2,4-trimetilpentano), 42 psi de
C2H4, una relacin de activacin Al/Zr (mol/mol) de 1000 y T constante (70 C) en un reactor Parr 5100,
provisto con un controlador de flujo msico de 0200 mL/min (AALBORG ), agitacin mecnica,
controlador de temperatura digital y un sistema de adquisicin de datos y control Fieldpoint 2000 (National
Instruments) supervisado con una laptop con el software LabVIEW. Los NTC y/o las nanopartculas de Cu
fueron dispersados previamente en iso-octano durante una hora en un bao ultrasnico Branson modelo
3510 y puestos en contacto en el reactor con 5 mL (5.6x10-3 mol) de scavenger (MMAO-7 13 wt% Al in
ISOPAR-E, AkzoNobel) antes de la adicin del catalizador al medio de reaccin. El pre-catalizador de
zirconoceno se activ con la cantidad correspondiente de MAO adicional (conservando la relacin mol/mol
de Al:Zr fijada) y posteriormente se introdujo al reactor (previamente curado) con la ayuda de una jeringa
con lock. La polimerizacin fue terminada al cerrar la vlvula de etileno, desfogar y adicionar lentamente
20 mL de MeOH acidificado (10% en volumen de HCl). Posteriormente, el polmero formado (sin o con
nanopartculas) se precipit en 600 mL de MeOH, se lav con ms MeOH y se dej secar en una estufa de
vaco durante 24 h a 60 C.
Las polimerizaciones de etileno con el complejo n-BuCp2ZrH3AlH2 soportado en slice modificada
con MAO fueron llevadas a cabo en presencia o ausencia de nanopartculas (NTC y/o Cu) a dos niveles de
concentracin molar de Zr, 2.98x10-5 (PE1, NT1, Cu1 y NTCu1) y 1.26 x10-5 (PE2, NT2, Cu2 y NTCu2),
donde las claves PE1 y PE2 corresponden a los polietilenos sin nanopartculas "blancos" a las dos
concentraciones de catalizador con la finalidad de comparar la interaccin de las nanopartculas con la
matriz de PEAD. La carga inicial de nanopartculas que fue introducida al reactor siguiendo la metodologa
descrita en la seccin experimental fue de 0.8 y 0.1 g de NTC y/o Cu, respectivamente; mientras que el
contenido final de las mismas que se reporta para los diferentes compsitos fue funcin de la actividad
cataltica del complejo metaloceno. En la Figura 1a se comparan los perfiles cinticos y las velocidades de
polimerizacin Rp (Fig. 1b) de las dos series de polimerizaciones bajo condiciones similares, observndose
que los experimentos que mostraron un comportamiento cintico ms estable fueron Cu1 y NT2, con un
consumo constante de etileno, sin presentar cadas abruptas durante el tiempo de reaccin ni perodo de
desactivacin del sistema. Adicionalmente, se puede apreciar que independientemente del tipo de
nanopartcula introducida al medio de reaccin, estas aceleran la actividad, probablemente debido al cambio
de polaridad en el medio. Se observa una excepcin en el experimento NTCu2 que al compararlo con su
respectivo blanco (PE2), slo se aprecia un mayor consumo de etileno dentro de los primeros minutos de
reaccin (~6 min), posteriormente el nivel de consumo decrece y se vuelve constante hasta finalizar la
polimerizacin por la despresurizacin del monmero. Es importante mencionar en este apartado, que el
perfil de consumo para el experimento llevado a cabo a una [Zr] de 1.26 x10-5 M, etiquetado como Cu2, no
es mostrado en los grficos de la Figura 1 porque super la capacidad del medidor de flujo (0200 mL/min,
AALBORG) y no fue posible obtener la curva cintica, es decir fue extremadamente activo. No obstante,
este detalle nos hizo percatarnos de que la actividad del sistema aluminohidruro de zirconoceno no slo
depende del tipo de nanopartcula empleada como relleno, sino tambin de las dimensiones de stas y su
interaccin con el par inico catalizador/co-catalizador.
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Figura 1. Perfiles cinticos de las polimerizaciones de etileno obtenidos con n-BuCp2ZrH3AlH2/(SiO2/MAO) a dos
concentraciones.
Posteriormente se estudiaron diferentes propiedades fsico-qumicas de los nanocompsitos obtenidos con

los dos tipos de nanopartculas (NTC y Cu) y su mezcla, con el propsito de conseguir el mximo beneficio
al incorporar un relleno de tamao nanomtrico en una matriz termoplstica.
En la Figura 2a se reportan los termogramas de los PEAD sin y con nanopartculas donde se observa que la
inclusin de los NTC y/o nanopartculas de Cu en la matriz polimrica mejora la estabilidad trmica a
excepcin de NTCu2, cabe sealar que el compsito Cu2 es estable trmicamente hasta el 36% de prdida
en peso, lo cual no se ve reflejado en su valor de Td, mx reportado.
Figura 2. (a) Prdidas en peso en funcin de la temperatura. (b) Temperatura a la cual la tasa de descomposicin es
mxima (Td, mx, DTGA); Superenfriamiento (T); Temperatura pico de fusin (Tm, peak); Temperatura pico de
cristalizacin (Tc, peak); Temperatura de cristalizacin inicial-extrapolada (Tci) para los diferentes experimentos.
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El incremento en la temperatura de cristalizacin tanto inicial como pico (Tci, Tc, peak) acompaado por una
reduccin en el grado de superenfriamiento (T) para los compsitos de PEAD mostrados en la Figura 2b
en comparacin con su respectivo PEAD sin NTC y/o nanopartculas de Cu es una prueba fehaciente de que
las nanopartculas funcionan como agentes nucleantes al ser una superficie anfitriona sobre la cual los
cristales de PEAD pueden crecer. La aparicin de los picos caractersticos para el PEAD con cristales
ortorrmbicos en el intervalo 2 entre 20 y 25 correspondiente a los planos cristalinos (110) y (200),
respectivamente [9] en cada uno de los difractogramas mostrados en la Figura 3 indican la ausencia de
cualquier transformacin de fase por la presencia de las nanopartculas en la matriz polimrica. Mientras
que, en el intervalo 2 de 2550 de acuerdo con la literatura [10] se encuentran tanto el plano cristalino
(002) de mayor intensidad relacionado con la presencia de los NTC como diversos picos de difraccin
pertenecientes al carbono amorfo e impurezas.
Figura 3. Patrones de difraccin de los PEAD y sus compsitos obtenidos con n-BuCp2ZrH3AlH2/(SiO2/MAO).
En la actualidad, los compsitos polimricos con partculas metlicas son de inters en diversos campos
para el diseo y manejo de nuevos materiales con caractersticas elctricas cercanas a los metales, pero para
lograr las condiciones de transferencia de carga elctrica y flujo de calor en un sistema heterogneo
polmero-relleno la fase conductora deber estar formada ya sea por partculas metlicas o de carbono que
se encuentren dispersas en forma de red interconectada en el interior de la matriz polimrica [11], es decir,
que se encuentra una fraccin volumen de NTC idnea como para formar una trayectoria conductora a travs
de la matriz polimrica y es por ello que la conductividad del nanocompuesto se incrementa conforme
aumenta el contenido de NTC hasta alcanzar la percolacin elctrica y la conductividad permanece ms o
menos constante [6]. Dicha red conductora puede apreciarse claramente en las micrografas de las muestras
NTCu2, NTCu1, NT1 y NT2.
Los datos reportados en la grfica de la Figura 4 son consistentes con lo reportado recientemente por
Fangming Xiang, et al. [6], quienes estudiaron el efecto de los nanotubos de pared mltiple funcionalizados
en la morfologa de fase de la mezcla inmiscible PEAD/PA6, durante su investigacin ellos se percataron
de la existencia de una red interconectada de NTC en el interior de la matriz polimrica. Con respecto a los
resultados de conductividad para los compsitos formados o integrados por NTC y Cu se esperaba de
antemano que fueran materiales con propiedades distintivas derivadas de la sinergia entre las partculas, lo
cual se corrobor al ser los compsitos con mejor conductividad elctrica, las flechas rojas en las
micrografas de NTCu1 y NTCu2 sealan lo que aparentemente son las nanopartculas de Cu en forma de
aglomerados. Por otro lado, es importante mencionar que las diminutas partculas esfricas observadas en
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Cu2 pudieran ser atribuidas al Cu disperso en el PEAD, sin embargo, su localizacin y distribucin relativa
en la matriz polimrica no se puede aseverar ya que la fraccin en volumen de contenido de nanopartculas
es mucho ms baja.
Figura 4. Conductividad volumtrica (Cv) en funcin del contenido y distribucin de las diferentes partculas
presentes en los PEAD y sus compsitos obtenidos con n-BuCp2ZrH3AlH2/(SiO2/MAO).
4. Conclusiones
Se obtuvieron altas actividades catalticas en la polimerizacin de etileno in situ con nanopartculas
utilizando el sistema n-BuCp2ZrH3AlH2/(SiO2/MAO). El anlisis trmico y de rayos-X de los
nanocompsitos mostraron el efecto de nucleacin producido por los NTC y en casi todas las muestras se
redujo el grado de superenfriamiento necesario para que ocurra la cristalizacin del PEAD. La mayor
estabilidad trmica fue alcanzada con la introduccin de ~17% de NTC (NT2) al sintetizar el compsito de
PEAD a una [Zr] de 1.26 x 10-5 M. Mediante microscopa electrnica fue posible observar de forma clara
como los NTC se distribuyen en la matriz de polietileno conectndose unos a otros en una estructura tipo
red responsable de otorgarle al compsito conductividad elctrica en el siguiente orden decreciente: NTCu2
> NTCu1 > NT1 > NT2.
5. Agradecimientos
Al proyecto CUVITO con clave 127151. El autor le agradece al CONACYT el apoyo otorgado a travs de
la Beca para Estudios de Doctorado No. 224316. As como a: Q.F.B. Myriam Lozano Estrada, L.C.Q. Jess
Alejandro Espinosa Muoz, L.C.Q. Mara Guadalupe Mndez Padilla, Q.F.B. Bertha Alicia Puente Urbina,
M.C. Blanca Margarita Huerta Martnez y M.C. Gilberto Francisco Hurtado Lpez por su apoyo y
orientacin en la caracterizacin de la muestras mediante SEM, AA, TGA/DSC, rayos-X, capacitacin con
el software EVA y pruebas de conductividad, respectivamente. Y al Dr. Jos Ramiro Infante Martnez por
su ayuda en el manejo e interpretacin del sistema de adquisicin de datos y control Fieldpoint.
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6. Referencias
[1] Park S.; Woong S.; Lee K. B.; Jin D.; Hwan Y.; Do Y.; Paik H. J.; Choi I. Macromol. Rapid Commun.
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Camacho Odilia1
e-mail: -maricela.garcia@ciqa.edu.mx.
Resumen
El estudio de dispersiones estables de nanopartculas metlicas ha ido en aumento, debido al amplio nmero
de aplicaciones en diferentes reas de las ciencias de los materiales, medicina, y ambiental, entre muchas
otras. En el rea ambiental, los compuestos capaces de atrapar partculas metlicas son de gran utilidad en
la remediacin de aguas o sitios contaminados por residuos metlicos o compuestos txicos.[1, 2] En ste
trabajo se reporta la sntesis de oligmeros basados en copolmeros de poli(cido N-4carboxibutilmalemico-bis-acrilamida) de peso molecular promedio en nmero de 600 g/mol, y su
aplicacin como agente dispersante de nanopartculas de CuO y TiO2. El copolmero fue caracterizado por
FTIR y RMN, y sus propiedades superficiales fueron determinadas calculando la concentracin micelar
crtica (CMC) a partir de los datos de conductividad de soluciones acuosas del copolmero a diferentes
concentraciones. La dispersin de las nanopartculas se comprob mediante microscopa electrnica de
transmisin (TEM), con microanlisis por espectroscopia de energa dispersiva (EDS).
1. Introduccin
La dispersin homognea de nanopartculas metlicas en lquidos es un requerimiento clave para
diferentes aplicaciones, incluyendo la remediacin de aguas contaminadas con bacterias o residuos txicos,
en formulaciones agroqumicas, como catalizadores de alta rea superficial, o como aditivos de cosmticos,
por mencionar algunas [3]. La principal desventaja en el uso de nanopartculas metlicas es su fuerte
tendencia a la agregacin o aglomeracin, en partculas secundarias de mayor tamao, ya que es bien
conocido que las propiedades de las partculas metlicas se ven favorecidas cuando su tamao disminuye a
escala nanomtrica. En nanotecnologa, la estabilizacin y dispersin de nanopartculas metlicas es una de
las cuestiones ms estudiadas, sobre lo cual se han desarrollado diferentes mtodos [2, 4]. Las soluciones
polimricas u oligomricas de diferentes tipos de polmeros funcionalizados o parcialmente entrecruzados
han sido una opcin viable para la estabilizacin de muchos tipos de nanopartculas metlicas como Au,
Ag, CuO, TiO2, entre otras [4]. En el presente trabajo se sintetizaron oligmeros basados en copolmeros de
poli(cido N-4-carboxibutilmalemico-bis-acrilamida) aplicados a la estabilizacin de diferentes tipos de
nanopartculas de CuO y TiO2.
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Materiales y Equipos
El anhdrido malico (99%), el cido N-4-carboxiaminobutrico (98%), la N,N-metilen-bis-acrilamida
(99%) y el persulfato de potasio (99%), fueron adiquiridos en Sigma-Aldrich, y utilizados sin posterior
purificacin. La acetona y el metanol fueron previamente destilados. El copolmero se caracteriz por RMN
en un equipo Jeol Eclipse 300MHz, y por FTIR en un equipo Nicolet Magna 550, en pastillas de KBr. El
peso molecular fue determinado por GPC en un equipo GPC Alliance 2695 en tetrahidrofurano (THF)
1mg/ml. La concentracin micelar crtica (CMC) fue determinada mediante curvas de tension interfacialconcentracin en soluciones de agua del copolmero en un tensimetro SensaDyne PC500-L. La dispersin
de las nanopartculas en el copolmero fue determinado en soluciones 0.1 % y 1% en peso del copolmero,
con 0.005% en peso de nanopartculas, mediante anlisis TEM en un microscopio Titan 80-300 FEI y el
microanlisis elemental por EDS con detector EDAX.
Sntesis del cido N-4-carboxibutilmalemico
2.0 g, (0.02 mol) de anhdrido malico fueron disueltos en 20 ml of metanol o acetona, y sta solucin fue
goteada a una solucin de gr (0.02 mol) de cido 4-aminobutrico disuelto en 20 ml del correspondiente
disolvente. La mezcla se agit por 15 min, y despus se calent a 50C por 3 hr. El cido malemico
precipit como un polvo blanco, el cual fue recristalizado en cloroformo/hexanos.
Sntesis del copolmero poli(cido N-4-carboxibutilmalemico-bis-acrilamida)
El cido N-4-carboxibutilmalemico y la N,N-metilen-bis-acrilamida fueron suspendidos en 50 ml de agua
destilada, en relaciones molares (1:1). Donde se adicion 1% (mol) con respecto a los monmeros del
iniciador persulfato de amonio (NH4S2O8). La solucin se burbuje con Ar por 10 min, y se refluy durante
6 hr. Despus de ste tiempo la mezcla fue liofilizada por 24 hr. El polvo obtenido fue disuelto en metanol
y precipitado con hexanos. El slido se filtr y se sec por 6 hr a vaco. Las soluciones del copolmero se
prepararon en agua desionizada, al 2% y 4%, sonificando la muestra por 1 hr en un bao de ultrasonido con
potencia de 40 W, dejndose posteriormente en agitacin por 12 hr. Estas soluciones se utilizaron para
estabilizar las nanopartculas a una concentracin de 0.005% con respecto al agua. El FTIR se obtuvo en
pastilla de KBr del copolmero seco, 3450 cm-1(N-H), 3,300 cm-1 (OH), 2,918 cm-1 (CH2), 2,840 cm-1 (CH3),
1,713 cm-1 (C=O), 1467 cm-1 (C-OH), 1016 cm-1 (C-O), y el espectro de RMN de 13C se obtuvo en solucin
de DMSO-d6 (166 MHz). 240 ppm (NH-C=O), 185 ppm y 180 ppm (C=O), 90 ppm y 75 ppm (CH-C=O),
30 ppm (CH2)
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La sntesis del copolmero poli(cido N-4-carboxibutilmalemico-bis-acrilamida) se describe en la figura 1,
el cual fue obtenido como un slido amarillo de consistencia blanda, parcialmente soluble en agua.
NH
H2C
NH
CH2
O
O
OH
OH
NH
H2O
OH
NH4S2O8
bis-Acrilamida
NH
O
O
CH3
NH
H3C
NH
n
O
HO
Acido N-4-carboxibutilmalemico
HO
HO
O
OH
El espectro de FTIR y RMN de 13C se presentan en la figura 2, los cuales muestran las seales esperadas de
los grupos funcionales presentes en el copolmero. En la figura 2 a) se observan a frecuencias altas las
seales correspondientes a los grupos NH y OH de los cidos caboxlicos injertados en la cadena o las
terminaciones del copolmero. En 1713, 1467 y 1016 cm-1 las seales de los grupos carbonilo, tensin fuera
del plano del OH-C=O, y las seales C-O, respectivamente.
Figura 2. Caracterizacin del poli(cido N-4-carboxibutilmalemico-bis-acrilamida) a) FTIR en pastilla de

KBr. b) RMN de 13C en DMSO-d6 (166 MHz) a temperatura ambiente.
El espectro del RMN de 13C muestra una seal mayoritaria perteneciente a los carbonos de los grupos
metileno en 30 ppm, seales pequeas en la regin de los grupos C-H y C=C y varios grupos C=O, en la
regin de los carbonilos desde 180 hasta 220 ppm, donde los carbonilos ms desplazados a frecuencias altas,
corresponden a los grupos amidas presentes en el copolmero. Debido a la presencia de grupos hidroflicos
(como los grupos cidos y amidas) y grupos hidfobos (cadenas hidrocarbonadas) el copolmero puede
presentar propiedades superficiales, por lo que se determin su concentracin micelar crtica (CMC),
midiendo los cambios en la tensin superficial en soluciones acuosas a diferentes concentraciones,
calculando una CMC mayor de 0.6 g/ml, cuyo valor es mayor al de los surfactantes comunes o comerciales,
sin embargo, bajo estas condiciones la soluciones del copolmero podran presentar mejores propiedades de
dispersin. Se probaron dos concentraciones (2% y 4% del copolmero en agua) para la dispersin de
nanopartculas de CuO y TiO2, donde en el caso del TiO2 ninguna de stas soluciones fue capaz de estabilizar
o dispersar en tamaos nanomtricos al TiO2, observando una rpida aglomeracin de las nanopartculas y
su sedimentacin. Las nanopartculas de CuO tambin fueron suspendidas en soluciones acuosas del
copolmero bajo las mismas concentraciones, donde en ste caso, la concentracin mayor (4% en peso)
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mostr mejor estabilizacin de las nanopartculas de CuO, observando la formacin de microemulsiones
con partculas de forma esfrica, de 10 nm de dimetro promedio, donde su correspondiente microanlisis
de EDS comprueba la presencia de Cu. (Figuras 3 y 4).
Figura 3. Microscopa de TEM de las partculas de CuO estabilizadas en la solucin de 60 mg/ml de

poli(cido N-4-carboxibutilmalemico-bis-acrilamida) y su respectivo microanlisis de EDS.
Como es evidente en la figura 4, la solucin ms diluda al 2% del copolmero, muestra la aglomeracin de
las partculas de CuO, las cuales no lograron dispersarse a sta baja concentracin de copolmero en solucin
Figura 4. Microscopa de TEM de las partculas de CuO suspendidas en la solucin de 10 mg/ml de

poli(cido N-4-carboxibutilmalemico-bis-acrilamida) y su respectivo microanlisis de EDS.
4. Conclusiones
Las soluciones acuosas del copolmero poli(cido N-4-carboxibutilmalemico-bis-acrilamida) a
concentraciones de 60mg/ml mostraron ser tiles en la estabilizacin de nanoesferas de 10 nm de dimetro
promedio, las cuales fueron capaces de dispersar nanopartculas CuO en forma homognea a escala
nanomtrica.
5. Referencias
[1] a) Martin J. Schik, 1998 Non-oinic Surfactants Surfactants Science Series, Vol. 1, Marcel Dekker I.
b) D. Jimnez, A. Medina, J.N. Gracida, Rev. Int. Contam. Ambent., 26(1) 65-84, 2010
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[2] a) R. Lupitskyy, and S. Minko, Soft Matter., 2010, 6, 4396-4402 b) F. Mller, W. Peukert, R. Polke, F.
Stenger, Int. J. Miner. Process, 2004, 745S, S31-S41.
[3] a) Dahms, Gerd, H. and Kwetkat, Klaus Composicin de agentes tensoactivos que contienen agentes tensoactivos
Gemini y co-anffilos, su obtencin y empleo ES Patent 2, 238, 315 T3, 2001. b) Merv Fingas, 2002 Environmental
Technology Center, Environment Canada www. Pwsrcac.org, March c) M. Larson, W.-C. Huang, M.-H. Hsiao, Y.J. Wang, M. Nyden, S.-H. Chiou, D.-M. Liu, Prog. Polym. Sci., 2013, 38, 1307-1328.
[4] Ghulam M., Hajira T., Sultan M. y Akhtar N. African J. Biotech.2013, 12(47), 6650-6660.
6. Agradecimientos
Los autores agradecen al Dr. Salvador Fernndez, el apoyo recibido a travs del proyecto 6209 del
Laboratorio Nacional de Materiales Grafnicos para la adquisicin de las nanopartculas.
A los tcnicos Jorge Flix Espinosa, Vctor Eduardo Comparn, Beatriz Reyes, y Josefina Zamora, por su
apoyo en la caracterizacin de los materiales, y al Dr. Enrique Daz Barriga por la caracterizacin por TEM.
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Sharity Morales Meza,1 Sharon Rosete Luna,2 Mario Sanchez1
1Centro
2Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Veracruzana, Prolongacin de Oriente 6, No. 1009, Col. Rafael Alvarado,
C.P. 94340, Orizaba, Ver., Mxico
Resumen
En este trabajo se presentan los resultados tericos obtenidos de la investigacin realizada sobre la
coordinacin de gases nobles, X (X=He-Rn) con el dmero Ni2O2, utilizando las teoras DFT (PBE0) y de
perturbacin de Mller-Plesset de segundo orden (MP2), en combinacin con el conjunto de bases def2TZVP. Los resultados encontrados sugieren que todos los gases nobles estudiados forman coordinaciones
dbiles con el dmero de Ni2O2. Estas coordinaciones fueron caracterizadas analizando los ndices de Wiberg
y los orbitales moleculares. Adems estudios de NBO corroboraron la presencia de enlaces de coordinacin
entre los tomos X-Ni, los cuales fueron caracterizados analizando los orbitales naturales y su energa de
estabilizacin E(2). El nmero mximo de tomos de gas noble que se puede coordinar por cada tomo de
nquel es de dos. Por otro lado, al coordinarse los gases nobles a los tomos de nquel generan interacciones
dbiles entre ambos tomos de nquel presentes en cada estructura. Esta interaccin est ausente en la
estructura del dmero Ni2O2.
Adicionalmente, se calcularon las energas de disociacin de enlace (EDEs) entre los tomos de nquel y
gas noble. La energa requerida para remover uno de los cuatro tomos X es menor comparada cuando el
dmero N2O2 tiene solo un tomo de gas noble coordinado.
1. Introduccin
Los gases nobles tienen la reputacin de ser incapaces de reaccionar qumicamente. Hace algunas
dcadas la creencia era que los gases nobles no podan formar compuestos debido a que estos tomos eran
extremadamente estables. Para todos, excepto el helio, la capacidad mxima de la capa electrnica exterior
del tomo de gas noble es de ocho electrones. Este arreglo de electrones es especialmente estable, dejando
al gas noble sin una tendencia a ganar o perder electrones.
Sin embargo, en 1962 Neil Bartlett demostr la reactividad de los gases nobles.1 Bartlett y colaboradores
experimentaron a temperatura ambiente con PtF6 y xenn. Aos despus, se report el estudio de la
coordinacin de xenn, kriptn y argn.2 La desventaja de esas especies es que son altamente reactivas y
slo se han estudiado a bajas temperaturas, en fase gaseosa o empleando tcnicas de deteccin ultra- rpidas.
No fue hasta el ao 2000, cuando se report el primer complejo estable con xenn, [AuXe4]2+[Sb2F11]2-.
Este complejo es estable hasta 40 C y se estudi por cristalografa de rayos X, espectroscopia Raman,
clculos ab initio y con la teora de los funcionales de la densidad (DFT).3
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Recientemente, dos importantes investigaciones que se han reportado en la literatura han documentado todos
los complejos con gases nobles.4,5 Los complejos descritos se han caracterizado mediante tcnicas
experimentales y estudiados por mtodos computacionales. Todava hay mucho que entender sobre la
reactividad de los tomos de los gases nobles y su interaccin con los metales de transicin.
Nosotros estamos interesados en conocer la reactividad de los gases nobles con metales de transicin. En
este trabajo se reporta el estudio terico de la coordinacin de los tomos de He-Rn con el tomo de nquel,
en especfico con el compuesto Ni2O2, con el fin de conocer ms en detalle el comportamiento qumico de
los gases nobles hacia el tomo de nquel que forma parte del dmero Ni2O2.
El dmero Ni2O2 (Figura 1) fue sintetizado por primera vez por Andrews en 1997, cuando estaba estudiando
los productos de reaccin de los tomos de nquel ablacin-lser y oxgeno molecular aislado en argn
slido. La estructura Ni2O2 se caracteriz utilizando la tcnica de ablacin lser y la matriz FTIR.6
Recientemente, Alikhani et al. Estudiaron en detalle, tanto experimental como tericamente la formacin
Ni2O2.7 Realizaron clculos DFT con el fin de conocer el orden de enlace de Ni-O, usando anlisis (NBO)
y otras tcnicas.8-10 Por otra parte, el nico reporte que sabemos acerca de la reactividad de xenn con el
nquel es uno que se ha estudiado tericamente a la temperatura y presiones que se encuentra en el ncleo
de la Tierra.11
Figura 1. Dmero de Ni2O2 calculado a un nivel PBE0/def2-TZVP. El valor de las longitudes de enlace est dada en
, y el valor de los ndices de Wiberg est entre parntesis.
2. Detalles computacionales
La geometra de todas las estructuras fueron optimizadas utilizando el funcional de correlacinintercambio Perdew-Burke-Ernzerhof (PBE0)12,13 y la teora de perturbacin Mller-Plesset de segundo
orden (MP2),14 en combinacin con el conjunto de bases DEF2 TZVP15 utilizando el software Gaussian
09.16 Los modos vibracionales se calcularon al mismo nivel de teora. Las cargas naturales e ndices de
enlace de Wiberg se calculan a partir de un anlisis NBO.10 Los resultados se visualizaron con el programa
Chemcraft v1.6.
Todas las estructuras fueron estudiadas utilizando las teoras DFT Y MP2. Los resultados son
congruentes en ambas teoras. Como primer paso, calculamos la estructura del dmero de Ni2O2, como se
muestra en la Figura 1. Esta estructura tiene cuatro enlaces Ni-O con valores de 1.75 . Los ndices de
Wiberg tambin fueron calculados, y muestran un orden de enlace de 0.78.
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La estructura de Ni2O2 es muy atractiva porque el tomo de nquel est acomodado con solo dos tomos de
oxgeno y contienen orbitales d vacos, los cuales pueden ser ocupados por electrones de especies neutras o
cargadas. Considerando lo anterior, en este trabajo se estudi la reactividad del dmero antes mencionado
con gases nobles (He-Rn). Los resultados sugieren que existen interacciones entre el tomo de nquel y los
gases nobles, y dos es el nmero mximo de tomos de gases nobles que pueden coordinarse con el tomo
de nquel (Figura 2)
Figura 2. Uno y dos gases nobles (X=He-Rn) coordinado a cada tomo de nquel.
De la figura anterior, podemos ver que la estructura Ni2O2X2 (2a-c) tiene tres ismeros, los cuales son muy
cercanos en energa. Ambas teoras sugieren que la estructura ms estable es la 2a y 2b, la diferencia de
energa es casi nada. Sin embargo en la estructura 2c, donde los tomos X se encuentran en una
configuracin trans es la menos estable de las tres (ver Tabla 1).
877

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Tabla 1. Energas relativas para los ismeros 2a-c calculadas con los dos diferentes niveles de teora, MP2 y PBE0.
Ismeros
MP2 (kcal/mol)
ZPE (kcal/mol)
Ni2O2He2 (2a)
0.17
0.15
Ni2O2He2 (2b)
0.00
0.00
Ni2O2He2 (2c)
0.34
0.61
Ni2O2Ne2 (2a)
0.00
0.06
Ni2O2Ne2 (2b)
0.07
0.00
Ni2O2Ne2 (2c)
0.10
0.06
Ni2O2Ar2 (2a)
0.63
0.46
Ni2O2Ar2 (2b)
0.00
0.00
Ni2O2Ar2 (2c)
0.48
0.56
Ni2O2Kr2 (2a)
0.00
0.90
Ni2O2Kr2 (2b)
0.43
0.00
Ni2O2Kr2 (2c)
1.12
0.72
Ni2O2Xe2 (2a)
0.00
1.47
Ni2O2Xe2 (2b)
0.56
0.00
Ni2O2Xe2 (2c)
1.51
0.96
Ni2O2Rn2 (2a)
0.00
1.36
Ni2O2Rn2 (2b)
0.95
0.00
Ni2O2Rn2 (2c)
1.94
0.95
Tambin calculamos la energa de disociacin de enlace (EDE) entre el tomo de nquel y el gas noble. Por
ejemplo, la mxima energa requerida para remover al helio del Ni2O2 es de 0.41 y 0.02 kcal/mol. Estos
valores fueron calculados con ambas teoras, PBE0 y MP2, respectivamente. Estos valores son muy
cercanos a cero debido a que el helio solo tiene dos electrones y estos se encuentran muy cercanos al ncleo.
Incluso para el tomo de argn con diez electrones las interacciones con el tomo de nquel son de tan solo
0.74 0.49 kcal/mol, respectivamente. Los valores para las interacciones X-Ni de Ar-Rn son
significativamente ms altas, para el argn: 3.35, 3.30; para el kriptn: 4.94, 4.94; para el xenn: 6.97, 6.98
y para el radn: 7.62, 8.41 kcal/mol, respectivamente.
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Por otro lado, y para entender ms a detalle las interacciones Ni-X, realizamos un estudio NBO utilizando
el mtodo PBE0/def2-TZVP. En la Figura 3 podemos observar estos tipos de interacciones. El anlisis NBO
una imagen cuantitativa de cada deslocalizacin donador-aceptor en trminos de la correccin de energa
de deslocalizacin de segundo orden para el donador NBO. Analizando las energas E(2), encontramos que
el par libre donador de electrones del gas noble interacta con diferentes orbitales atmicos del nquel.
Para los primeros cuatro complejos, el par libre de electrones del He al Kr donan densidad electrnica al
orbital de antienlace Ni-O, nX *Ni-O. Para los dos restantes complejos, la interaccin est de la siguiente
manera nX Ni.
Figura 3. Orbitales donador (tomos de He-Rn) y aceptor involucrados en la formacin de enlaces X-Ni
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4. Conclusiones
Nuestros estudios, utilizando la teora de funcionales de la densidad y de la teora de la perturbacin
Mller-Plesset de segundo orden, sugieren que el dmero Ni2O2 es capaz de aceptar densidad electrnica de
los gases nobles He-Rn. Tal densidad electrnica ayuda a la formacin de una interaccin dbil entre los
dos tomos de nquel, que no existen en el clster de Ni2O2 (Figura 1). Esas interacciones dbiles han sido
corroboradas por el anlisis de sus respectivos ndices Wiberg y orbitales moleculares. Adems, las
interacciones X-Ni se han estudiado mediante el anlisis de los orbitales naturales y su energa de
estabilizacin E(2).
5. Referencias
[1]Bartlett, N. Proc. Chem. Soc 1962, 6, 218.
[2]Graham, M. A.; Perutz, R. N.; Poliakoff, M.; and Turner, J. J. J. Organomet. Chem. 1972, 34, C34.
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[4]Grills, D. C.; George, W. Adv. Inorg. Chem. 2001, 52, 113.
[5]Hope, E. G. Coord. Chem. Rev. 2013, 257, 902.
[6]Citra, A.; Chertihin, G. V.; Neurock, M.; Andrews, L. J. Phys. Chem. A. 1997, 101, 3109.
[7]Allouti, F.; Manceron, L.; Alikhani, M. E. Phys. Chem. Chem. Phys. 2006, 8, 3715.
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[11]Zhu, L.; Liu, H.; Pickard, C. J.; Zou, G.; Ma, Y. Natiure Chemistry 2014, 6, 644.
[12]Perdew, J. P.; Burke, K.; Ernzerhof, M. Phys. Rev. Lett. 1996, 77, 3865.
[13]Perdew, J. P.; Burke, K.; Ernzerhof, M. Phys. Rev. Lett. 1997, 78, 1396.
[14]Mller, C.; Plesset, M. S. Phys. Rev.. 1934, 46, 618.
[15]Peterson, K. A.; Figgen, D.; Goll, E.; Stoll, H.; Dolg, M. J. Chem. Phys. 2003, 119, 11113.
[16]Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B.; Scuseria, G. E.; Robb, M. A.; Cheeseman, J. R.; Scalmani,
G.; Barone, V.; Mennucci, B.; Petersson, G. A.; Nakatsuji, H.; Caricato, M.; Li, X.; Hratchian, H. P.;
Izmaylov, A. F.; Bloino, J.; Zheng, G.; Sonnenberg, J. L.; Hada, M.; Ehara, M.; Toyota, K.; Fukuda, R.;
Hasegawa, J.; Ishida, M.; Nakajima, T.; Honda, Y.; Kitao, O.; Nakai, H.; Vreven, T.; Montgomery, J. A.;
Peralta, J. J. E.; Ogliaro, F.; Bearpark, M.; Heyd, J. J.; Brothers, E.; Kudin, K. N.; Staroverov, V. N.;
Kobayashi, R.; Normand, J.; Raghavachari, K.; Rendell, A.; Burant, J. C.; Iyengar, S. S.; Tomasi, J.; Cossi,
M.; Rega, N.; Millam, M. J.; Klene, M.; Knox, J. E.; Cross, J. B.; Bakken, V.; Adamo, C.; Jaramillo, J.;
Gomperts, R.; Stratmann, R. E.; Yazyev, O.; Austin, A. J.; Cammi, R.; Pomelli, C.; Ochterski, J. W.; Martin,
R. L.; Morokuma, K.; Zakrzewski, V. G.; Voth, G. A.; Salvador, P.; Dannenberg, J. J.; Dapprich, S.; Daniels,
A. D.; Farkas, .; Foresman, J. B.; Ortiz, J. V.; Cioslowski, J.; Fox, D. J. Wallingford CT, 2009.
880

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Sharity Morales Meza,1 Irn Fernando Hernndez Ahuactzi,2 Mara Esther Snchez
Castro,3 Mario Snchez Vzquez1
1Centro
2Centro Universitario de Tonal, Universidad de Guadalajara, Av. Nuevo Perifrico No. 555 Ejido San Jos Tatepozco, C.P.
48525, Tonal Jalisco, Mxico.
3Centro de Investigacin y de Estudios Avanzados del IPN, Av. Industria Metalrgica 1062, Parque Industrial Saltillo-Ramos
Resumen
En este trabajo de investigacin se realiz un estudio terico de diferentes complejos formados por ligantes
del tipo fulereno (C60) y pentaleno ([C8H6]2-) coordinados al tomo de berilio. El estudio consisti en conocer
la forma en que los tomos de berilio se acomodan en ambos ligantes y posteriormente evaluarlos como
almacenadores de hidrgeno molecular. Para el caso de los derivados del fulereno los tomos de berilio se
colocaron primero en forma de cmulo en una zona especfica del C60, y despus distribuidos alrededor de
ste, con la finalidad de encontrar las estructuras energticamente ms estables. Se utilizaron los mtodos
computacionales de DFT (PBE0) y de Mller-Plesset de segundo orden (MP2) en combinacin con los
conjuntos de bases def2-SVP y def2-QZVP. La teora de DFT sugiere que los complejos ms estables con
C60 y berilio, son aquellos en donde los tomos de berilio se encuentran formando cmulos coordinados
sobre una cara hexagonal del fulereno. Por otra parte, los complejos con pentaleno y berilio tienen la
caracterstica de que el tomo metlico se coordina de forma 3 entre un carbono del enlace central C-C y
dos carbonos vecinales. Una vez establecidas las estructuras de mnima energa, se procedi a evaluar su
capacidad de almacenar hidrgeno molecular.
1. Introduccin
A lo largo de la historia de la qumica pocas veces una investigacin ha dado lugar a un
descubrimiento tan grande y excepcional como lo son las molculas de fulerenos[1,2], que constituye una
nueva forma alotrpica del carbono, adems de grafito y diamante, y poseen propiedades extraordinarias.
Particularmente destaca la geometra tridimensional altamente simtrica de estas molculas. En concreto, la
ms pequea y representativa de ellas, el fulereno C60 (Figura 1a), posee una geometra idntica a la de un
baln de ftbol. Las sorprendentes propiedades de estos compuestos les han valido a sus descubridores,
Harold Kroto, Richard E. Smalley y Robert F. Curl la obtencin del premio Nobel de qumica en 1996. Las
aplicaciones potenciales de estas molculas pueden suponer una autntica revolucin en el mundo de la
ciencia. Los fulerenos se obtuvieron por primera vez de forma casual al irradiar una superficie de grafito
con un lser. Cuando el vapor resultante se mezcl mediante una corriente de helio, se form un residuo
cristalizado cuyo estudio revel la existencia de molculas formadas por sesenta tomos de carbono. Las
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propiedades de solubilidad condicionan decisivamente la qumica de los fulerenos, que es muy rica y variada
y se basa fundamentalmente en reacciones de adicin (incorporacin de tomos o grupos de tomos a la
estructura). As, los fulerenos pueden coordinarse con especies qumicas como; hidrgeno, halgenos,
oxgeno, metales, radicales. En la literatura existen reportes de complejos fulereno coordinados con
diferentes tomos y molculas, a diferencia de esos reportes, estamos interesados en estudiar el
comportamiento qumico de nuevos complejos formados de ligantes orgnicos con berilio. El berilio a
diferencia de sus tomos vecinos ha sido poco estudiado debido a su toxicidad, es por ello que es de gran
inters conocer a detalle su comportamiento qumico. El berilio ha demostrado ser til reas como la
electrnica y la aeronutica, sin embargo, hay pocos reportes donde destaquen su capacidad para almacenar
hidrgeno.
Por otro lado los ligantes carbocclicos aromticos han jugado un papel importante en el desarrollo de
nuevos complejos organometlicos. Los ligantes de este tipo ms utilizados son: ciclopentadienilo, areno,
ciclooctatetraenilo y sistemas de anillos relacionados[3,4,5]. Aunque la investigacin de los ligantes ha sido
ampliamente estudiada, hay escasos reportes sobre el ligante pentaleno [C8H6]2- (Figura 1b) debido a las
dificultades que presenta para ser sintetizado. El sistema bicclico pentaleno fue aislado por primera vez
hace aproximadamente unos 50 aos[6]. La molcula del ligante pentaleno (Pn) posee un sistema insaturado
de 8 electrones . Estudios tericos sugieren que la molcula tiene una estructura alterna con una simetra
C2h que es mejor que la anloga con simetra D2h. La restriccin para la molcula del pentaleno es el enlace
central C-C el cual evita la distorsin planar, por lo cual es una molcula muy inestable a la hora de formar
dmeros, incluso a bajas temperaturas. En consecuencia, la molcula libre slo ha podido ser observada
despus de haber sido formado el dmero principal por fotodisociacin, y haberlo atrapado en un medio de
Ar/N2[7]. En la literatura existen reportes de un gran nmero de ligantes pentalenos sustituidos que ya han
sido caracterizados por mtodos experimentales y tericos. Con el fin de conocer ms sobre el
comportamiento qumico de estos ligantes, realizamos un estudio terico estructural y evaluamos la
capacidad para almacenar hidrgeno molecular al coordinarlos con el tomo de berilio por medio de
mtodos computacionales.
Figura 1. Ligantes orgnicos fulereno (a) y pentaleno (b)
La geometra de todas las estructuras fueron optimizadas utilizando el funcional de correlacinintercambio Perdew-Burke-Ernzerhof (PBE0)[8,9], adems las estructuras con el ligante pentaleno tambin
fueron calculadas con la teora de perturbacin Mller-Plesset de segundo orden (MP2)[10]. Se utilizaron
los conjuntos de bases def2SVP[11] y def2-QZVP[12], utilizando el software Gaussian 09[13]. Las
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frecuencias vibracionales se calcularon al mismo nivel de teora. Los resultados se visualizaron con el
programa Chemcraft v1.6.
En este trabajo se han llevado a cabo estudios electrnicos y estructurales de complejos
organometlicos formados con ligantes orgnicos y el tomo de berilio. Todas las estructuras fueron
estudiadas por medio del mtodo de PBE0, adems los complejos con el ligante pentaleno fueron calculados
a un nivel de MP2.
En primer lugar formamos las diferentes estructuras que se originaban al combinar el tomo de berilio con
los ligantes. Para el caso de los complejos fulereno los tomos de berilio se colocaron primero en forma de
cmulo en una zona especfica del C60 y despus distribuidos alrededor de ste, para posteriormente
optimizar y encontrar las estructuras energticamente ms estables. En este tipo de complejos el nmero de
tomos de berilio que coordinamos al ligante fue de 1 hasta 6, los resultados se muestran en la siguiente
imagen (Figura 2), en donde podemos observar que los complejos ms estables son aquellos en donde los
berilios se encuentran en forma de cmulos. Los cmulos de berilio a partir de la estructura C60Be3 tienen
una singular manera de acomodarse, ya que como podemos ver entre ellos forman diferentes tipos de
pirmides triangulares, dejando la posibilidad de la existencia de enlaces Be-Be. En la Figura 2 tambin
podemos observar las distancias de enlace ligante-berilio las cuales van desde 1.62 (C60Be) hasta 2.04
(C60Be6) , as como tambin las que hay entre los tomos de berilio que van desde los 2.02-2.15 .
Figura 2. Complejos C60-Ben (n=1-6) ms estables y distancias de enlace en angstroms () calculados con el mtodo
PBE0/def2-SVP
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Continuando con nuestro trabajo de investigacin, nosotros tambin realizamos el estudio de complejos
formados con el ligante pentaleno y un tomo de berilio, se generaron diferentes estructuras, las cuales
optimizamos para localizar al complejo de menor energa. El resultado que obtuvimos sugiere que el
complejo ms estable tienen la caracterstica de que el tomo metlico se coordina de forma 3 entre un
carbono del enlace central C-C y dos carbonos vecinales (como se muestra en la Figura 3), tambin podemos
observar que al formar este complejo el ligante sufre una deformacin causado por el tomo de berilio, el
cual desea alcanzar su mximo nmero de coordinacin. En la estructura Pn-Be podemos observar las
distancias de enlace () de los carbonos coordinados con el tomo de berilio que son de 1.72 y 1.74 para
C-Be del enlace central y C-Be con los carbonos vecinales, respectivamente.
Figura 3. Estructuras del ligante pentaleno (Pn) y complejo Pn-Be ms estable optimizado con el mtodo MP2/def2QZVP
En la ltima parte de nuestra investigacin, evaluamos la capacidad de almacenar hidrgeno de los

complejos ms estables. Nuestros resultados se muestran en las Figuras 4 (complejos C60-Be) y 5 (complejos
Pn-Be). Para el caso de los complejos formados con el ligante fulereno y el berilio, en las estructuras
C60BeH4, C60Be2H4 y C60Be3H4 los berilios logran coordinar dos molculas de hidrgeno, mientras que para
el resto de los complejos el nmero de molculas de hidrgeno es de cinco.
Para el complejo formado con el ligante pentaleno y el tomo de berilio, el nmero mximo de molculas
de hidrgeno que se coordinan al metal es de dos, en este caso el complejo se distorsiona ligeramente con
la coordinacin de las molculas de hidrgeno. Como podemos ver en la Figura 5 existe un cambio en el
ngulo que se forma entre el berilio y los carbonos vecinales provocando acortamiento entre el berilio y el
carbono del enlace central.
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Figura 4. Nmero de molculas de hidrgeno coordinadas a los complejos ms estables C 60-Ben.
Figura 5. Nmero de molculas de hidrgeno coordinadas al complejo PnBe.
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4. Conclusiones
Nuestros estudios realizados utilizando mtodos computacionales sugieren que los complejos
C60Ben ms estables, son aquellos en donde el berilio se encuentra formando cmulos, en comparacin con
aquellas que estn distribuidos alrededor del ligante. El nmero mximo de molculas de hidrgeno que se
coordinan a los complejos es de dos cuando Be=1-3, y de cinco, cuando Be=4-6. Para el caso de los
complejos PnBe, la estructura ms estable se genera cuando el berilio se coordina a un carbono del enlace
central y a dos ms vecinales de este, teniendo una coordinacin 3, en este tipo de complejos el nmero de
molculas de hidrgeno que se coordinan al berilio es de dos.
5. Referencias
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[12] Weigend, F.; Ahlrichs, R., Phys. Chem. 2005, 7, 3297.
[13] Frisch, M. J.; Trucks, G. W.; Schlegel, H. B.; Scuseria, G. E.; Robb, M. A.; Cheeseman, J. R.; Scalmani,
G.; Barone, V.; Mennucci, B.; Petersson, G. A.; Nakatsuji, H.; Caricato, M.; Li, X.; Hratchian, H. P.;
Izmaylov, A. F.; Bloino, J.; Zheng, G.; Sonnenberg, J. L.; Hada, M.; Ehara, M.; Toyota, K.; Fukuda, R.;
Hasegawa, J.; Ishida, M.; Nakajima, T.; Honda, Y.; Kitao, O.; Nakai, H.; Vreven, T.; Montgomery, J. A.;
Peralta, J. J. E.; Ogliaro, F.; Bearpark, M.; Heyd, J. J.; Brothers, E.; Kudin, K. N.; Staroverov, V. N.;
Kobayashi, R.; Normand, J.; Raghavachari, K.; Rendell, A.; Burant, J. C.; Iyengar, S. S.; Tomasi, J.; Cossi,
M.; Rega, N.; Millam, M. J.; Klene, M.; Knox, J. E.; Cross, J. B.; Bakken, V.; Adamo, C.; Jaramillo, J.;
Gomperts, R.; Stratmann, R. E.; Yazyev, O.; Austin, A. J.; Cammi, R.; Pomelli, C.; Ochterski, J. W.; Martin,
R. L.; Morokuma, K.; Zakrzewski, V. G.; Voth, G. A.; Salvador, P.; Dannenberg, J. J.; Dapprich, S.; Daniels,
A. D.; Farkas, .; Foresman, J. B.; Ortiz, J. V.; Cioslowski, J.; Fox, D. J., Gaussian 09, Revision B.01,
Gaussian, Inc. Wallingford CT, 2009.
886
CIQA
UNAM
CIQ-UAEM University of Victoria
ITS-Irapuato UAM-Azcapotzalco
UADY UAAAN
CIICAp
BUAP
UAEH
Universit de Toulouse
Cinvestav
University of Virginia
CONAC y T
UDG
IPIC y T
CIBA-IPN ORFEO-CINQA
The University of Texas
UANL
INIFAP UAEMor
CCIQS-UAEM CUCEI-UDG
FQ-UNAM
Clemson University
CIO
COMIMSA UGTO
UNISON
IPN CIMAV
UAdeC

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Encuentro de Qumica Inorgnica

Saltillo, Coahuila, Mxico

Encuentro de Qumica Inorgnica

del 22 al 25 de septiembre del 2015

7o Encuentro de Qumica Inorgnica

Forma apropiada de citar (ejemplo):

Esta es una memoria del

Encuentro de Qumica Inorgnica (EQI-2015)

D.R. 1ra. Edicin

Versin Memoria USB

7o Encuentro de Qumica Inorgnica

7o Encuentro de Qumica Inorgnica

7o Encuentro de Qumica Inorgnica

Dra. Mara Esther Snchez Castro

Dra. Edith M. Colunga Urbina

Dr. Fabin Fernndez Luqueo

Dr. Prcoro Gamero Melo

Dr. Vctor M. Jimnez Prez

Dra. Antonia Martnez Luevanos

Dra. Argelia Miranda Prez

Dra. Odilia Prez Camacho

Dr. Felipe A. Reyes Valds

Dr. Francisco J. Rodrguez Varela

Dr. Mario Snchez Vzquez

Dr. Romn Torres Lubin

Dra. Ivonne Liliana Alonso Lemus

7o Encuentro de Qumica Inorgnica

Dr. Francisco R. Carrillo Pedroza

M.C. Leticia Barajas Bermdez

Dr. Ivn Castillo Prez

Dr. Luis F. Chzaro Ruiz

Dra. Dora A. Corts Hernndez

Dra. Sara A. Corts Llamas

Dra. Edith M. Colunga Urbina

Dr. Fabin Fernndez Luqueo

Dr. Juan C. Glvez Ruz

Dr. Prcoro Gamero Melo

Dr. Ivn Garca Orozco

Dr. Jos A. Gutirrez Fuentes

Dr. Irn F. Hernndez Ahuactzi

Dr. Herbert Hpfl

Dr. Vctor M. Jimnez Prez

Dr. Jorge A. Lpez Jimnez

Dr. Fernando Lpez Valdez

Dra. Erika Martin Arrieta

Dra. Antonia Martnez Luevanos

Dra. Sagrario Martnez Montemayor

Dra. Argelia Miranda Prez

Dr. Miguel . Muoz Hernndez

Dra. ngeles Paz Sandoval

Dr. Martn I. Pech Canul

Dra. Odilia Prez Camacho

7o Encuentro de Qumica Inorgnica

Dra. Irma I. Rangel Salas

Dr. Felipe A. Reyes Valds

Dr. Francisco J. Rodrguez Varela

Dra. Aid Senz Galindo

Dra. Vernica Salazar Pereda

Dra. Mara E. Snchez Castro