TEÑIDO
TEÑIDO
TEÑIDO
1) INTRODUCCIÓN
El color de los cuerpos no es una propiedad intrínseca de ellos, sino que tiene
una estrecha relación con la naturaleza del foco luminoso, de la longitud de
onda de la luz reflejada y de la sensibilidad del observador.
Los objetos pueden tener igual color aparente cuando se observan con un tipo
de luz, pero al cambiar la iluminación pueden apreciarse diferencias. Para la
observación de colores y matices es aconsejable hacerlo con luz solar indirecta o
con lámparas de luz artificial que reproduzcan lo más fielmente posible la luz
solar.
Si una superficie refleja toda la luz que cae sobre ella, el color de la misma será
blanco cuando lo ilumine la luz blanca, rojo cuando lo ilumine la luz roja y así
sucesivamente. Una superficie que refleja únicamente la luz verde, por ejemplo,
se verá verde únicamente cuando la luz que está iluminándola contiene el color
verde; si no es así, se verá negra. Una superficie que absorbe toda la luz que le
llega, se verá de color negro.
Aquí abajo tenemos el mismo cuero pero con diferentes luces: el primero bajo
una luz blanca por lo tanto refleja su propia tonalidad. Los siguientes están
iluminados con luces verde, azul, amarilla y roja, respectivamente.
1. Las propiedades intrínsecas del cuero que se desea teñir, sobre todo
su comportamiento en los distintos métodos de teñido y como reacciona
con los distintos tipos de colorantes que se emplean en cada caso.
Tenemos que ver qué propiedades le hemos conferido al cuero hasta ese
momento. No es lo mismo teñir un cuero de oveja que fue curtido al
cromo aluminio, que una piel vacuna que fue curtida al cromo-tanino.
2. Las propiedades que debe tener el teñido a realizar (tener mayor
penetración, teñido superficial, con buena igualación, buena resistencia al
sudor, buena solidez a la luz, etc).
Es decir debemos considerar qué grado de penetración necesitamos, si
alcanza con un teñido superficial, si tiene que ser bastante penetrado, si
tiene que ser atravesado un 100%.
En relación a la solidez, se refiere a la resistencia que debe tener a la luz,
qué variación puede tener por radiación U.V., por oxidación con el aire o
por migraciones, solidez al sudor y al acabado con distintos productos.
Es importante saber que le vamos a exigir al teñido después de
realizado.
3. A qué leyes están sujetos la luz y el color, qué efecto puede tener la
luz reflejada por los cuerpos teñidos, qué tonos se obtienen mezclando
los colores fundamentales.
Los compradores de cueros solicitan cualquier color y los colorantes no
dan la gama tan completa que piden los compradores. Entonces, hay que
hacer mezclas y para esto hay que saber por ejemplo algo elemental
como que si mezclamos amarillo y azul resulta verde. Pero, no es tan
fácil porque los colorantes producen una reacción química con las fibras.
No se trata de una pintura superficial, de sólo una cobertura física, sino
que realmente se produce un cambio químico. Entonces, dependerá
mucho del método de teñido que utilicemos y de las operaciones
siguientes para que el mismo colorante nos de distintos colores.
4. Las propiedades que tienen los colorantes que se van a emplear,
tono, afinidad con la piel a teñir, intensidad del color (para saber qué
concentración usar), penetración y grado de fijación.
5. Donde va a ser usado el cuero, es decir si es para calzado,
vestimenta, tapicería u otros fines. Si va a estar en contacto con
humedad o solventes, etc.
2) LOS COLORANTES
A. Clasificación química
B. Clasificación técnica o según su comportamiento
C. Exigencias a los colorantes
D. Poder de migración de los colorantes
Las maderas tintóreas de los árboles del Caribe, el descubrimiento del color
violáceo y el desarrollo de la industria de los colorantes sintéticos en Alemania,
permitieron el nacimiento de una nueva tecnología del cuero que en la
actualidad permite gracias al curtido al cromo y una amplia gama de sustancias
curtientes, la aplicación del color que se desee a cualquier tipo de cuero.
Los grupos auxocromos más comunes son: grupo sulfónico, grupo carboxílico,
grupo hidroxílico y grupo amínico.
El grupo sulfónico permite en la mayor parte de los colorantes la solubilidad en
agua y el vehículo usado para teñir en la curtiembre es el agua, aunque no
todos los colorantes usan como vehículo el agua.
Los grupos cloro, bromo e iodo también actúan como auxocromo transmitiendo
la solidez a los colorantes.
El sulfónico, carboxílico y el hidroxílico dan carácter aniónico a la molécula del
colorante, mientras que el amínico le proporciona un carácter catiónico. Aunque
hay colorantes que presentan aminas y por lo tanto tienen su parte básica en la
molécula, entonces depende a qué pH los usemos, son anfóteros, o sea pueden
ser catiónicos o aniónicos, la misma molécula puede estar cargada distinto.
Normalmente en la curtiembre no se hacen cambios tan bruscos de pH como
para que un colorante que es aniónico normalmente a pH 3 o 4 pase a ser
catiónico para lo que se necesitaría un pH 1 o 2.
1. NATURALES
También se los llama palos tintóreos. Desde el punto de vista químico
son bastante similares a los curtientes vegetales y son muy poco usados
porque han sido relegados a un segundo plano por la aparición de los
colorantes sintéticos. En tipos de cueros muy especiales todavía se
utilizan palos tintóreos que son derivados de los árboles que tratados en
determinadas condiciones y mordenteados de determinada manera nos
dan colores determinados.
Por ejemplo el extracto de campeche contiene como materia colorante la
hemateína que tiñe de color negro. El palo rojo de Brasil contiene
brasilina que tiñe de color violeta y el palo amarillo compuesto por
morina que da negro y la fiseteína que da pardo.
2. SINTÉTICOS
a. Colorantes azoicos
Pueden dar colorantes del tipo metálico al coordinarse con cromo,
cobre y otros iones metálicos. Dan matices cubrientes, sólidos a la
luz y a los tratamientos en húmedo (no presentan migración).
Según tengan en su molécula uno, dos o más grupos azoicos se
los llama: monoazoicos, di o poliazoicos.
b. Colorantes del di y trifenilmetano
Dan teñidos muy brillantes, pero de escasa solidez.
c. Colorantes nitrados y nitrosados
d. Colorantes quinolina y acridina
e. Colorantes de quinonimina
Son los compuestos de donde fundamentalmente derivan los
colorantes conocidos como oxacinas, tiacinas y acinas.
f. Colorantes de azufre
Se obtienen por acción del azufre sobre compuestos metálicos.
g. Colorantes antraquinónicos
Derivan de la antraquinona, producto de oxidación del antraceno.
Dan teñidos muy sólidos.
h. Colorantes indigóides
La mayoría de los colorantes que se emplean son del tipo azoico,
luego le siguen los de trifenil metano y en tercer lugar los nitrados
y nitrosados y por último diaquimida, quinolimina, azufre y
antraceno. Los indigoides no se utilizan en el proceso del cuero
pero si en telas.
1. El pH
La adición de ácido aumenta la densidad de los puntos de reacción,
disminuyendo el poder de migración.
2. La temperatura
La velocidad de migración crece con la temperatura, mientras que la
cantidad total de colorante que migra ya no variará al cabo de un tiempo
suficientemente prolongado.
3. El tiempo
Multiplica el número de contactos entre colorante y puntos de reacción.
4. La acción mecánica
Aumenta la frecuencia de los contactos entre el colorante y la fibra.
5. El baño
La cantidad de baño es inversamente proporcional a la fijación del
colorante.
El cuero que puede ser visto como un denso tejido natural hecho a base de
fibras proteicas, antes de ser teñido sufre numerosos tratamientos químicos y
enzimáticos que le van proporcionando modificaciones en las cargas negativas y
positivas. De tal forma que cuando un cuero se va a teñir van a actuar la
afinidad o rechazo de las cargas que posee tanto el cuero como la anilina
empleada; dependiendo de la diferencia entre las cargas del cuero y la anilina
será la mayor o menor reactividad entre ellas.
Puesto que hay un gran número de clases de cuero, las condiciones del proceso
de curtido empleado para obtenerlos también varía y las posibilidades de usar
tal o cual producto que afectará el colágeno de una forma particular se vuelve
muy grande.
La primera parte del proceso del teñido está condicionada por el pH del baño y
por la carga superficial de la piel. El colágeno de la piel en tripa, por tener
carácter anfótero puede reaccionar con cationes o con aniones, dependiendo del
pH del sistema de teñido. El colágeno en el punto isoeléctrico tiene una débil
tendencia a combinarse con los iones del colorante. El punto isoeléctrico de la
piel en tripa es 5,2 por lo tanto los iones del colorante se fijan tanto más rápido
cuanto más lejos se hallan del pH del proceso de teñido.
En baños de teñido cuyo pH esté por encima del punto isoeléctrico del cuero a
teñir, este posee una carga preferentemente negativa y a valores inferiores
predominan las positivas. Si tenemos un baño de teñido a pH=5 un cuero al
cromo tendrá cargas positivas y uno al vegetal negativas. De esto se concluye
que el proceso de teñido debe dirigirse controlando los valores del pH.
1. Agua
El agua empleada deberá estar exenta de dureza y de minerales
disueltos y sin disolver que pueden interferir con el teñido. En presencia
de calcio, hierro y magnesio se disminuye la solubilidad e incluso puede
haber precipitaciones y que el colorante se fije por el lado de la carne.
2. Temperatura
Como el proceso de teñido es una reacción química, el aumento de
temperatura favorecerá la fijación del colorante, pero más superficial e
irregular será el teñido.Con el empleo de temperaturas bajas, la fijación
se procesa más lentamente y la penetración es mayor.
La temperatura es un factor importante que influencia la velocidad de
absorción y por tanto la uniformidad del teñido. La temperatura común
para llevar a cabo el teñido es de 50-60°C para cuero curtido al cromo y
de 45-50°C para cuero curtido al vegetal cuando se utilizan colorantes
aniónicos, mientras que con colorantes básicos no es necesario elevar la
temperatura a más de 50°C.
3. Volumen del baño
El volumen del baño tiene una importancia decisiva, según si se desea
teñidos superficiales o atravesados. Cuanto mayor es el volumen del
baño, más superficial será el teñido, sin embargo, con volúmenes
menores, la penetración es más profunda.
4. pH
El pH es otro factor que influencia el teñido, siendo recomendable
tomarlo al final de la operación inmediata anterior a que fue sometido el
cuero para asegurar el pH de la superficie del cuero que será teñido y su
compatibilidad con la anilina que será usada. Para fijar regularmente el
colorante hay que subir el pH hasta 7,8-8, así se frena la afinidad y se
consigue mayor igualación y uniformidad. Normalmente se emplea
amoníaco porque no afecta el tono y además no deja restos salinos.
5. Tiempo
Está en función del artículo, la penetración, la temperatura, la relación
del baño, etc. Normalmente dura entre 30 a 40 minutos.
6. Efecto mecánico
Está en relación con el porcentaje del baño y la velocidad del fulón.
También influye la relación entre el tamaño del fulón y la masa de las
pieles ya que cuanto mayor sea la relación entre la masa de partida de
las pieles tanto mayor será el trabajo mecánico y mejor la penetración de
los colorantes.
7. Tipo y cantidad de colorante
El teñido depende evidentemente del tipo de colorante, esto es de su
carga, del tamaño de su partícula, etc. La selección del colorante de
acuerdo al procesamiento que ha recibido el cuero a teñir resulta básico:
cuando se trabaja con colorantes ácidos, se ha observado que a un pH
ácido se obtiene una fijación muy rápida y por lo tanto una penetración
muy pobre, y puede quedar bastante desuniforme la tonalidad de la
superficie, pero si se sube el pH la fijación será más lenta y la
penetración será mayor, produciendo en el cuero tonalidades menos
intensas y más uniformes. Sin embargo, los colorantes básicos, actúan a
la inversa de los colorantes ácidos respecto a su fijación por las
variaciones de pH, ya que a mayor pH mayor fijación y a menor pH
menor fijación .
8. Agentes auxiliares
Tienen una función igualadora y dispersante.
9. Homogeneidad en el grado de humectación de los cueros
almacenados en azul
Las partes secas cambian propiedades y aparte un cuero al cromo seco
difícilmente se rehumecta.
10. Recurtientes empleados sobre el cuero
La presencia de curtientes en el cuero puede influir en forma favorable o
desfavorable sobre la capacidad del cuero para fijar los colorantes.
Entre los recurtientes minerales más usados podemos mencionar las
sales de cromo, de zirconio y de aluminio de las cuales las de cromo se
caracterizan por proporcionar teñidos intensos.
Los taninos vegetales de por sí imparten una coloración al cuero, que
afectará la tonalidad de los colorantes, sin embargo la disminución
notable de la intensidad de las anilinas es como consecuencia de que
interfieren o bloquean puntos de reacción en el cromo, en el colágeno
(zonas de interacción de puentes de hidrógeno).
Los recurtientes sintéticos fenólicos interfieren bastante con el teñido, de
una manera muy similar a los taninos vegetales, proporcionando
intensidades muy bajas.
11. Aceites utilizados en el engrase
Los aceite empleados en el engrase sobre el color del cuero influyen
sobre los resultados del teñido por su distribución dentro de los paquetes
de fibras del cuero. Si los aceites no penetran, sino que permanecen
sobre la superficie tienden a obscurecer el teñido en cambio cuando
penetran y se distribuyen adecuadamente el color se aclarará.
1. Bombo
Los bombos empleados son altos y estrechos para
favorecer la penetración y rápida distribución del
colorante.
El cuero curtido al cromo (boxcalf, rindbox, cuero de
confección) y el cuero vegetal de pequeña superficie
(forro, cuero fino) son teñidos en bombo.
Baño: 100-150% (50-60°C, para cuero vegetal sólo 45°C) sobre peso
rebajado, aproximadamente 16 r.p.m.
2. Máquinas de sectores
Son recipientes de acero inoxidable para teñido y tienen la ventaja de
una regulación automática del proceso, como la regulación de la
temperatura, continuas mediciones de los valores de pH, diversas
direcciones de giro, regulación del número de revoluciones, un sistema
circulatorio de baños para más rápido mezclamiento y adición de la
dosificación de productos químicos en un tiempo a control.
3. Molineta
Predominantemente utilizado para teñidos de pieles
delicadas, por tener menos efecto de abatanado. Se
emplean baños largos (aproximadamente 400%
sobre peso rebajado) Da teñidos igualados, también
para tonos paste.
4. Teñido en tina
Una tintura de inmersión en bañeras, es raramente
empleada, para obtener un claro reverso del cuero. Esos cueros son
repasados con la estira, ya con el reverso colocado uno sobre otro y
estirados a mano varios minutos por el baño de tintura.
5. Máquina de teñir continua
Fue originalmente desarrollada como
la máquina de tintura llamada
"Multima", en Suiza, de la cual están
en uso aún muchas replicas. Teñido
por inmersión de curtido en pasta con
poco tiempo de reposo en el baño de
teñido.
Se lleva el cuero que se desea teñir, mediante rodillos de transporte, por
una solución de colorante que se puede calentar y se tiñe con
penetración según las condiciones del teñido.
6. Teñido a cepillo
Antiguamente se teñía a cepillo el cuero de gran superficie como, por
ejemplo, cuero curtido al vegetal y destinado a marroquinería y tapicería.
Se aplica la solución de colorante mediante un cepillo sobre el cuero
humedecido y bien extendido.
7. Teñido a pistola
Aplicación de soluciones de colorantes con pistola
aerográfica. La penetración se regula por medio de
la adición de disolventes orgánicos o penetradores.
8. Máquina de cortina
Para tinturas puras de anilina, solo raramente
utilizado. Principal campo de empleo es el de la
aplicación de impregnaciones de la flor y
colorantes cubrientes que contienen enlazantes, en
el acabado.
9. Máquina de rodillos
Hasta ahora predominantemente aplicado para aplicaciones de fondo,
pasteles y efectos de moda en el acabado. Para lograr una presión
uniforme y libre de fallas, pero, sin embargo debe presentar el cuero en
todas sus regiones un espesor proporcionado. También cueros muy
suaves y sueltos, son problemáticos, para este tipo de aplicación.
10. Estampación con tamiz de seda o a la lionesa
Una pasta de estampar se pasa al cuero con una rasqueta a través de un
tamiz fino provisto de una muestra en negativo (en uno o varios colores)
MÉTODOS DE TEÑIDO
Requisitos de calidad
1. Impecable igualación de color
Uniforme, teñidos iguales en la flor y en el lado de carne, con un
profundo cubrimiento de los defectos de las fallas de la flor. No existen
métodos de ensayos oficiales para la capacidad de igualación de
colorantes. Muchos fabricantes de colorantes prueban comparando
tinturas en unidades de cueros de ensayo y juzgan visualmente la
igualación.
2. La mayor intensidad posible con la menor cantidad de colorante
Economía del proceso.
3. Buen cubrimiento de los defectos
4. Elevadas solideces del color
La solidez a la luz es importante para cuero de
alto valor, como cuero para vestimenta o tapicería y
para los cueros afelpados y nobuc no acabados. Se
realizan las pruebas de teñido de acuerdo a
métodos oficiales y se califica en grados de
solidez a la luz de 1-8 . Muy mal grado es el 1 y la
extraordinario el 8. Para cueros de una solidez a la
luz de 4 es en la mayor parte de los casos,
suficiente. Para obtener teñidos con solidez a la
luz se deben escoger de los muestrarios de las empresas químicas,
colorantes con más solidez a la luz y no se deben aplicar curtientes,
recurtientes o productos auxiliares para el teñido o engrasantes que
amarilleen.
Muchas veces se pueden exigir también otros requisitos, tales como: solidez a
los disolventes, estabilidad a la limpieza (para cueros destinados a vestimenta y
artículos de guantería que se someten a limpiezas químicas), solidez al lijado,
solidez al sudor (para cueros que tienen contacto con la secreción de sudor tales
como cueros sin forrar de empeine, cueros para tapicería y automóviles,
vestimenta o guantería), solidez al pigmentado excesivo, solidez al lavado ,
solidez al agua, etc.
Factores influyentes
1. Desacidulación
a. Realizar una desacidulación uniforme (evitar una
desacidulación excesiva o insuficiente)
b. El aumento del pH mejora la penetración de la tintura y de la
recurtición , pero disminuye la velocidad de fijación de los
colorantes.
c. La adición de productos enmascarantes mejora también la
penetración de los colorantes y curtientes y disminuye la
velocidad de fijación de los colorantes. Pueden tener efecto
aclarante y mejorar la igualación (un enmascaramiento excesivo
puede empeorar la igualación).
2. Recurtido
a. El cuero curtido, sólo con cromo, tiene la máxima afinidad
por los colorantes aniónicos.
b. Toda recurtido cambia el comportamiento de fijación y la
combinación de los colorantes aniónicos.
c. Los curtientes convencionales de sustitución, blancos o de
polímeros disminuyen la afinidad, dan teñidos igualados pero
aclarados. Elevadas cantidades pueden disminuir la combinación
de los colorantes, lo que puede originar una desigualdad durante
el secado.
3. Engrase
a. Engrasantes altamente sulfitados o altamente sulfoclorados
pueden disminuir el comportamiento de fijación y/o originar un
desmontado del colorante.
b. Según el tipo y la cantidad de las partes emulsionantes se
puede conseguir, con una disminución de la intensidad, una
mejora de la tintura penetrada y de la igualación del teñido.
4. Productos auxiliares para el teñido
a. Los productos aniónicos tienen un efecto de igualación sobre
los colorantes aniónicos y un efecto de fijación sobre los
colorantes catiónicos.
b. Los productos catiónicos tienen un efecto de igualación sobre
los colorantes catiónicos y un efecto de fijación sobre los
colorantes aniónicos.
5. Selección de colorantes
Los colorantes que se empleen en una fórmula de teñido tienen que ser
combinables entre sí. Si esto no se observa, se producen tinturas
desiguales. Es posible una eventual mejora mediante el empleo de
productos auxiliares para la tintura. Esta posibilidad de combinarse entre
sí depende:
de la estructura química
de la velocidad de fijación de los colorantes
del rendimiento de los colorantes
de la clase de curtido
Adición de los colorantes
10) BIBLIOGRAFIA