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Marco Teorico - Dureza Del Agua

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1.

DUREZA
Como aguas duras se consideran aquellas que requieren grandes
cantidades de jabn para generar espuma y producen incrustaciones en las
tuberas de agua caliente, calentadores, calderas y otras unidades en las
cuales se incrementa la temperatura del agua. En trminos de dureza, las
aguas pueden clasificarse as:
75 mg/L
75 150 mg/L
150 300 mg,/L
> 300 mg/L

Blanda
Moderadamente dura
Dura
.
Muy dura

La dureza se expresa en mg/L como CaCO3.


Causas de dureza. En la prctica, se considera que la dureza es causa-da
por iones metlicos divalentes, capaces de reaccionar con el jabn para
formar precipitados y con ciertos aniones presentes en el agua para formar
incrustaciones. Los principales cationes que causan dureza en el agua y los
principales aniones asociados con ellos son los siguientes:

Catione Anione
s
s

HCO 3
Ca++

Mg++
Sr++
Fe++
Mn++

SO 4

Cl

NO3

SiO 3

En menor grado, Al' y Fe+++ son considerados como iones causantes de


dureza. En general, la dureza es igual a la concentracin de cationes
polivalentes
del
agua.
Desde el punto de vista sanitario, las aguas duras son tan satisfactorias
para el consumo humano como las aguas blandas; sin embargo, un agua
dura requiere demasiado jabn para la formacin de espuma y crea
problemas de lavado; adems deposita lodo e incrustaciones sobre las
superficies con las cuales entra en contacto, as como en los recipientes,
calderas o calentadores en los cuales se calienta. El valor de la dureza
determina, por tanto, su conveniencia para uso domstico e industrial y la
necesidad de un proceso de ablandamiento. El tipo de ablandamiento por
usar y su control dependen de la adecuada determinacin de la magnitud y
clase
de
dureza.
En la mayor parte de las aguas se considera que la dureza total es
aproximadamente igual a la dureza producida por los iones calcio y
magnesio, es decir:
Dureza total = dureza por Ca + dureza por Mg

La distincin anterior es importante para el clculo de las dosis de cal y


soda ash usadas en la precipitacin de la dureza con estos materiales.
Dureza carboncea.'En aguas naturales, los bicarbonatos son la principal
forma de alcalinidad; por tanto, la parte de la dureza total qumicamente
equivalente a los bicarbonatos presentes en el agua es considerada como la
dureza carboncea, es decir:
Alcalinidad (mg/L) = dureza carboncea (mg/L)

Pueden presentarse dos casos:


Cuando la alcalinidad es menor que la dureza total; entonces,
Dureza carboncea (mg/L) = alcalinidad (mg/L)
Cuando la alcalinidad es mayor o igual a la dureza total; entonces,
Dureza carboncea (mg/L) = dureza total (mg/L)
La dureza carboncea se conoce tambin como "dureza temporal" o "no
permanente" porque desaparece cuando se hierve el agua, o sea, que
puede precipitarse mediante ebullicin prolongada. Esto se pro-duce porque
los bicarbonatos sirven como fuente de iones carbonato para precipitar Ca+
+ como CaCO3 a temperaturas elevadas, lo cual sucede en calderas.

+ CaCO 3 +CO 2+ H 2 O
+++2 HCO 3
Ca

La precipitacin de la dureza carboncea produce una incrustacin o


depsito suave que puede removerse fcilmente mediante soplado y agua a
presin.
Dureza no carboncea. Se considera no carboncea toda dureza que no
est qumicamente relacionada con los bicarbonatos. Es decir:
Dureza no carboncea = Dureza total alcalinidad
La dureza no carboncea incluye principalmente sulfatos, cloruros y nitratos
de calcio y magnesio. La evaporacin de aguas que contienen estos iones
produce la cristalizacin de compuestos como el sulfato de calcio, que
forman una incrustacin dura y frgil en las paredes y tubos de calderas y
calentadores. La incrustacin ocasiona una prdida en la conductividad del
calor y da como resultado un mayor consumo de combustible por libra de
vapor obtenido. Adems, la produccin sbita de grandes volmenes de
vapor, cuando las incrustaciones gruesas se rompen y el agua entra en
contacto con las superficies de metal recalentado, puede ocasionar
explosiones.

Dureza no carboncea negativa. Algunas aguas contienen alcalinidad mayor


que la dureza total: En estos casos, al calcular la dureza no carboncea por
la ecuacin:
Dureza no carboncea = Dureza total alcalinidad
Se obtiene un valor negativo, el cual no representa dureza pero es
comnmente conocido como "dureza no carboncea negativa". Esto
significa que existen ms iones bicarbonatos de los necesarios para
satisfacer los iones metlicos divalentes causantes de la dureza. El ex-ceso
de iones bicarbonato est asociado con otros iones tales como Na+ y V.
Resumiendo:
Ca
Dureza

Dureza Carboncea
Mg
Na
K

Alcalinid
ad

HCO3
CO3

Aniones
Dureza no Carboncea

SO 4

Cl

NO3

1.1 Mtodo EDTA para determinar dureza


El mtodo supone el uso de soluciones de cido etileno diamnotetraactico
o de sus sales de sodio como agente titulador. Dichas soluciones forman
"iones complejos solubles" con el calcio, magnesio y otros iones causantes
de dureza.
La reaccin puede presentarse as:
EDTA[ M . EDTA]
M +++
compiejo atable

El colorante cromo negro T, o eriocromo negro I sirve para indicar cuando


todos los iones calcio y magnesio han formado complejo con EDTA. Cuando
se aade una pequea cantidad de negro eriocromo color azul, a un agua
dura con pH 10,0 0,1, el indicador se combina con algunos iones Ca' y
Mg++ para formar un ion complejo dbil de color vino tinto. Es decir:

+++negro de ET M negro de ET
M

Durante la titulacin con el EDTA, todos los iones Ca++ y Mg++ (M++)
libres forman complejos; finalmente, el EDTA descompone el complejo dbil
vino tinto para formar un complejo ms estable con los iones que causan
dureza. Esta accin libera el indicador negro de eriocromo T y la solucin
pasa de color vino tinto a color azul, lo cual indica el punto final de
titulacin. La reaccin puede representarse as:

M negro de ET + EDTA[ MEDTA ]complejo + negro de ET

(complejo vino tinto)

Con el fin de minimizar la tendencia a la precipitacin del CaCO3. para el pH


recomendado de diez, se fija un tiempo lmite de cinco minutos para
efectuar la titulacin. Adems, existen algunos iones metlicos que
interfieren en el procedimiento, lo que da por resultado la prdida del
cambio de color del indicador o cierta imprecisin en su apreciacin. De
acuerdo con el contenido de estos iones, la interferencia puede reducirse
con la adicin de ciertos inhibidores recomendados en el Standard
Methodst.
1.2 Dureza por calcio
Cuando se aade una solucin de EDTA a un agua que contiene tanto calcio
como magnesio, el EDTA se combina primero con el calcio y luego con el
magnesio. Si se eleva suficientemente el pH para fue el magnesio precipite,
y se utiliza un indicador que se combine slo con el calcio se puede
determinar directamente el contenido de calcio. El indicador usado es el
purpurato de amonio o murexide

C8 H 4 O6 N 5 ( NH 4) ,mezclado con cloruro

de sodio. La reaccin puede representante en la forma siguiente, para la sal


sdica
del
murexide.

H 4 O6 N 5
C8

+
++
2 ( C8 H 4 O 6 N 5 Na ) +Ca

color prpura

color rosado
Al aadir EDTA, ste forma complejo primero con el calcio que estaba en la
solucin y luego con el que se haba incorporado al indicado; hacindolo
volver a su color original e indicando el punto final de titulacin. Tfr.,a
reaccin puede indicarse en la forma siguiente:

( C 8 H 4 O6 N 5 Na ) Ca+ EDTA [ Ca. EDTA ]complejo + 2C 8 H 4 O 6 N 5 Na


rosado

color prpura

color

En razn del alto pH usado en este procedimiento, la titulacin debe hacerse


inmediatamente despus de la adicin del NaOH.
1.3 Clculo de la dureza
En aguas con alto contenido de Sr', Feo Mn', se introduce un serio error al
suponer que toda la dureza es causada por Ca' y Mg++ En estos casos es
conveniente efectuar un anlisis completo del agua, determinando
separadamente el contenido de cada una de las causas de dureza y
calculando la dureza total como la suma de los iones divalentes encontrados
en ella. El clculo de la dureza ocasionada por cada ion se efecta usando la
frmula
siguiente:
++

Equivalente gramo de M
M ++(mg/ L)x 50

mg
Durezaen
como CaCO 3=
L
En que M++ representa cualquier ion metlico divalente causante de
dureza.

Bibliografa
Romero Rojas, Jairo Alberto (2009) Calidad del Agua Colombia, Editorial
Escuela Colombiana de Ingenera ISBN 978-958-8060-83-5

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