ANLISIS VOLUMTRICO

Utilizando una bureta calibrada para aadir el valorante es posible determinar la cantidad exacta
que se ha consumido cuando se alcanza el punto final. El punto final es el punto en el que finaliza
la valoracin, y se determina mediante el uso de un indicador(ver ms adelante). Idealmente es el
mismo volumen que en el punto de equivalenciael nmero de moles de valorante aadido es
igual al nmero de moles de analito, algn mltiplo del mismo (como en los cidos poliprticos. En
la valoracin clsica cido fuerte-base fuerte, el punto final de la valoracin es el punto en el que el
pH del reactante es exactamente 7, y a menudo la solucin cambia en este momento de color de
forma permanente debido a un indicador. Sin embargo, existen muchos tipos diferentes de
valoraciones (ver ms adelante). Pueden usarse muchos mtodos para indicar el punto final de
una reaccin: a menudo se usan indicadores visuales (cambian de color). En una titulacin
o valoracin cido-base simple, puede usarse un indicador de pH, como la fenolftalena, que es
normalmente incolora pero adquiere color rosa cuando el pH es igual o mayor que 8,2. Otro
ejemplo es el naranja de metilo, de color rojo en medio cido y amarillo en disoluciones bsicas.
No todas las titulaciones requieren un indicador. En algunos casos, o bien los reactivos o los
productos son fuertemente coloreados y pueden servir como "indicador". Por ejemplo, una
titulacin o valoracin redox que utiliza permanganato de potasio como disolucin estndar
(rosa/violeta) no requiere indicador porque sufre un cambio de color fcil de detectar pues queda
incolora al reducirse el permanganato. Despus del punto de equivalencia, hay un exceso de la
disolucin titulante (permanganato) y persiste un color rosado dbil que no desaparece.

Bureta de Mohr

Debido a la naturaleza logartmica de la curva de pH, las transiciones en el punto final son muy
rpidas; y entonces, una simple gota puede cambiar el pH de modo muy significativo y provocar un
cambio de color en el indicador. Hay una ligera diferencia entre el cambio de color del indicador y
el punto de equivalencia de la titulacin o valoracin. Este error se denomina error del indicador.

Por este motivo es aconsejable efectuar determinaciones en blanco con el indicador y restarle el
resultado al volumen gastado en la valoracin.

Preparacin de una muestra para titulacin o valoracin

En un titulacin o valoracin, tanto la sustancia patrn como el analito deben estar en fase lquida
(o en disolucin). Si la muestra no es un lquido o una disolucin, debe ser disuelta. Si el analito
est muy concentrado en la muestra a analizar, suele diluirse. Aunque la amplia mayora de las
titulaciones se llevan a cabo en disolucin acuosa, pueden usarse otros disolventes como cido
actico o etanol con igual finalidad, para determinados anlisis. Una cantidad medida de muestra
se coloca en un frasco donde se disuelve y se diluye si es necesario. El resultado matemtico de la
valoracin puede calcularse directamente mediante la cantidad de valorante medida. Cuando la
muestra ha sido disuelta o diluida previamente a la valoracin, la cantidad de disolvente utilizado
para disolver o diluir debe ser bien conocida (generalmente es un coeficiente entero) para poder
considerarlo en el resultado matemtico de la valoracin de la muestra original. Muchas
valoraciones requieren un cierto control del pH de la reaccin. Para ello, se usan disoluciones
amortiguadoras aadidas en el frasco de la disolucin a analizar para mantener el pH de la
solucin. En otros casos se debe enmascarar un cierto ion: esto es necesario cuando hay dos
reactivos en la muestra que pueden reaccionar con la sustancia patrn y solo queremos valorar
uno de ellos, o bien cuando la reaccin puede ser inhibida o alterada por la presencia de ese ion.
Se procede aadiendo otra disolucin a la muestra para enmascarar o secuestrar el ion no
deseado, mediante la formacin de un enlace dbil con l o incluso formando una sustancia
insoluble. Algunas reacciones redox pueden requerir calentar la disolucin con la muestra y valorar
mientras est todava caliente (para incrementar la velocidad de reaccin). Por ejemplo, la
oxidacin de ciertas soluciones de oxalato requiere calentar la solucin hasta unos 60 grados
centgrados para mantener una adecuada velocidad de reaccin.

Procedimiento
Una titulacin o valoracin comienza con un vaso de precipitados o matraz
Erlenmeyer conteniendo un volumen preciso del reactivo a analizar y una pequea cantidad de
indicador, colocado debajo de una bureta que contiene la disolucin estndar. Controlando
cuidadosamente la cantidad aadida, es posible detectar el punto en el que el indicador cambia de
color. Si el indicador ha sido elegido correctamente, este debera ser tambin el punto de
neutralizacin de los dos reactivos. Leyendo en la escala de la bureta sabremos con precisin el
volumen de disolucin aadida. Como la concentracin de la disolucin estndar y el volumen
aadido son conocidos, podemos calcular el nmero de moles de esa sustancia (ya
que Molaridad = moles / volumen). Luego, a partir de la ecuacin qumica que representa el proceso
que tiene lugar, podremos calcular el nmero de moles de la sustancia a analizar presentes en la
muestra. Finalmente, dividiendo el nmero de moles de reactivo por su volumen, conoceremos la
concentracin buscada.

Curvas de valoracin

Una curva tpica de valoracin de un cido diprtico, cido oxlico, titulado con una base fuerte, hidrxido de sodio.
Son visibles los dos puntos de equivalencia, a 15 y 30 mL

Las valoraciones se representan mediante curvas de valoracin, en las que suele representarse
como variable independiente el volumen aadido de disolucin estndar, titulante o patrn,
mientras la variable dependiente es la concentracin del analito en la etapa correspondiente de
valoracin (en una valoracin cido-base es generalmente el pH de la disolucin, que cambia
segn la composicin de las dos disoluciones). En el caso de las valoraciones cido-base, las
curvas de valoracin reflejan la fuerza del cido y de la base correspondientes. Por ejemplo, en
una valoracin de cido fuerte con una base dbil, la curva de valoracin ser relativamente lisa,
aunque muy escarpado para puntos cerca el punto de equivalencia de la valoracin. En este caso,
pequeos cambios en el volumen del valorante producen cambios grandes del pH cerca del punto
de equivalencia. En este caso, una amplia gama de indicadores sera apropiada (por ejemplo
eltornasol, la fenolftalena o el azul de bromotimol). Por otro lado, si uno de los componentes de
una valoracin cido-base es un cido dbil o una base dbil, y el otro es un cido fuerte o una
base fuerte, la curva de valoracin es claramente irregular cerca del punto de equivalencia (y el pH
no cambia "tanto" con la adicin de pequeos volmenes de valorante). Como ejemplo, la curva de
valoracin del cido oxlico (un cido dbil) con hidrxido de sodio (una base fuerte) se ha
representado en la imagen anterior. Aqu, el punto de equivalencia ocurre a un pH entre 8 y 10, y
as el analito es bsico en el punto de equivalencia (con ms precisin, el ion hidrxido
experimenta una reaccin de hidrlisis en el agua produciendo iones hidrxido). Un indicador como
la fenolftalena sera apropiado para esta valoracin en particular. La curva de valoracin
correspondiente a una valoracin de una base dbil con un cido fuerte se comporta de modo
anlogo, obtenindose una disolucin cida en el punto de equivalencia. En este caso, indicadores
como el naranja de metilo o el azul de bromotimol se utilizan habitualmente. Por otro lado, las
valoraciones cido-base en las que los componentes son una base y un cido dbil, son de
naturaleza bastante irregular. Debido a la naturaleza de tales valoraciones, no hay ningn indicador
qumico apropiado, y por ello a menudo se utiliza el pHmetro.

Tipos de valoraciones
Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar:

Valoraciones cido-base: basadas en la reaccin de neutralizacin entre el analito y una

disolucin de cido o base que sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan
un indicador de pH, un pH-metro, o un medidor deconductancia.

Valoraciones redox: basadas en la reaccin de oxidacin-reduccin o reaccin redox entre el

analito y una disolucin de oxidante o reductor que sirve de referencia. Para determinar el
punto final, usan un potencimetro o un indicador redox aunque a veces o bien la sustancia a
analizar o la disolucin estndar de referencia tienen un color suficientemente intenso para que
no sea necesario un indicador adicional.

Valoraciones de formacin de complejos o complexometras: basadas en la reaccin de

formacin de un complejo entre el analito y la sustancia valorante. El agente quelante EDTA es
muy usado para titular iones metlicos en disolucin. Estas valoraciones generalmente
requieren indicadores especializados que forman complejos ms dbiles con el analito. Un
ejemplo es Negro de Eriocromo T para valoracin de iones calcio, magnesio o cobre (II).

Valoraciones de precipitacin: Son aquellas basadas en las reacciones de precipitacin. Uno

de los tipos ms habituales son las Argentometras: precipitacin de aniones como
los halgenos ( F-, Cl-, Br-, I-) y el tiocianato (SCN-) con el ion plata. Ag+. Esta titulacin est
limitada por la falta de indicadores apropiados.2
NaX(ac) +

AgNO3(ac)

AgX(s) + NaNO3(ac)

donde

X = F-, Cl-, Br-, I-,

SCN-

Valoracin cido-base
Artculo principal: Neutralizacin (qumica)

Color en medio cido Rango de cambio de color Color en medio bsico

Violeta de metilo

Amarillo

0.0 - 1.6

Violeta

Azul de bromofenol Amarillo

3.0 - 4.6

Azul

Naranja de metilo

Rojo

3.1 - 4.4

Amarillo

Rojo de metilo

Rojo

4.4 - 6.2

Amarillo

Tornasol

Rojo

Azul de bromotimol Amarillo

Fenolftalena

Incolora

Amarillo de alizarina Amarillo

5.0 - 8.0

Azul

6.0 - 7.6

Azul

8.3 - 10.0

Rosa

10.1 - 12.0

Rojo

Estas valoraciones estn basadas en la reaccin de neutralizacin que ocurre entre un cido y una
base, cuando se mezclan en solucin. El cido (o la base) se aade a una bureta previamente
lavada con el mismo cido (o base) antes de esta adicin. La base (o el cido) se aade a
un matraz Erlenmeyer previamente lavado con agua destilada antes de la adicin. La solucin en
el matraz es a menudo una solucin estndar; cuya concentracin es exactamente conocida. La
solucin en la bureta es la solucin cuya concentracin debe ser determinada por la valoracin. El
indicador usado para la valoracin cido-base a menudo depende de la naturaleza de los
componentes como se ha descrito en la seccin anterior. Los indicadores ms comunes, sus
colores, y el rango de pH del cambio de color se muestran en la tabla anterior. Cuando se
requieren resultados ms exactos, o cuando los componentes de la valoracin son un cido y una
base dbil, se utiliza un pHmetro o un medidor de conductancia.

Valoracin redox
Artculo principal: Valoracin redox

Estas valoraciones estn basadas en una reaccin de redox entre un agente oxidante y un agente
reductor. El agente oxidante (o el agente reductor) se aade en la bureta previamente lavada con
el mismo agente oxidante. El reductor (o el agente oxidante) se aade en el matraz erlenmeyer,
previamente lavado con agua destilada. Como en una valoracin cido-base, la solucin estndar
es la que se coloca a menudo en el matraz, y la solucin cuya concentracin debe ser determinada
se coloca en la bureta. El procedimiento para realizar las valoraciones redox es similar al requerido
para realizar las valoraciones cido-base.
La mayora de las veces se utiliza un el potencimetro o un indicador redox para determinar el
punto final de la valoracin. Por ejemplo, cuando uno de los componentes de la valoracin es el
agente oxidante dicromato de potasio, el cambio de color de la solucin de naranja a verde no es
definido y se utiliza un indicador como la difenilamina. El anlisis de vinos para determinar su
contenido de dixido de azufre requiere el empleo de yodo como un agente oxidante. En este caso,
se utiliza almidn como indicador; un complejo de almidn-yodo azul se forma en el momento en
que un exceso de yodo est presente, sealando as el punto final de la valoracin.
Por otro lado, algunas valoraciones redox no requieren un indicador, debido al color intenso de
alguno de los componentes. Por ejemplo, en una valoracin donde est presente el agente
oxidante permanganato de potasio, un color rosado que persiste seala el punto final de la
valoracin, y por lo tanto no se requiere ningn indicador particular.

Valoracin complexomtrica
Artculo principal: Equilibrio de complejos

Estas valoraciones estn basadas en la formacin de un complejo entre el analito y el valorante.

El agente quelatante EDTA se utiliza muy frecuentemente para valorar iones metlicos en solucin.
Estas valoraciones generalmente requieren un indicador especializado que forma complejos ms
dbiles con el analito. Un ejemplo comn es el Negro de Eriocromo T para la valoracin de los
iones de calcio y magnesio.

Valoracin de potencial Zeta

Artculo principal: Valoracin de potencial Zeta

Estas valoraciones son caractersticas de sistemas heterogneos, como los coloides. El potencial
Zeta juega el papel de indicador. Uno de los objetivos es la determinacin del punto
isoelctrico cuando la carga superficial se hace 0. Esto se puede alcanzar cambiando el pH o
aadiendosurfactante. Otro objetivo es la determinacin de la dosis ptima de sustancia qumica
para la floculacin o la estabilizacin.

Medida del punto final de una titulacin o valoracin

Artculo principal: Punto de equivalencia

Hay diferentes mtodos para determinar el punto final o punto de equivalencia:

Indicadores: Son sustancias que cambian de color en respuesta a un cambio qumico.

Indicador de pH o indicador cido-base: Un indicador cido-base (como la fenolftalena)

cambia de color dependiendo del pH del medio.

Indicador Redox. Una gota de disolucin de indicador es aadida al principio de la

titulacin o valoracin; cuando el color cambia, se ha alcanzado el punto final.

Potencimetro y Dosificador de la marca Metrohm

Potencimetro: Son instrumentos que miden el potencial de electrodo de la disolucin. Se usan

para valoraciones redox; el potencial del electrodo de trabajo cambiar bruscamente en el
punto final.

Medidor de pH o pH-metros: Son potencimetros que usan un electrodo cuyo potencial

depende de la cantidad de ion H+ presente en la disolucin. Es un ejemplo de un electrodo de
ion selectivo que permite medir el pH de la disolucin a lo largo de la valoracin. En el punto
final, cambiar bruscamente el pH medido. Puede ser un mtodo ms preciso que el uso de
indicadores, y es fcil de automatizar.

Conductancia: La conductividad de una disolucin depende de los iones presentes en ella.

Durante muchas titulaciones, la conductividad cambia de modo significativo. Por ejemplo,
durante una valoracin cido-base, los iones H+ y OH-formando agua neutra, H2O. Esto cambia
la conductividad de la disolucin. La conductancia total de la disolucin depende tambin de
los otros iones presentes en la disolucin (como los contraiones). No todos ellos contribuyen
de igual manera a la conductividad que tambin depender de la movilidad de cada ion y de la
concentracin total de iones (fuerza inica). Luego, predecir el cambio en la conductividad es
ms difcil que medirla.

Cambio de color: En algunas reacciones, la disolucin cambia de color sin presencia de

indicador. Es frecuente en valoraciones redox, por ejemplo, cuando los diferentes estados de
oxidacin de productos y reactivos poseen diferentes colores.

Precipitacin: Si se forma un slido en la reaccin, y luego precipita. Un ejemplo es la reaccin

entre Ag+ y Cl- que forma una sal muy insoluble, AgCl. Esto dificulta determinar con precisin el
punto final. Por ello, a veces se prefiere hacer una titulacin inversa.

Una valoracin calorimtrica o titulacin isotrmica usa el calor producido o consumido en la

reaccin para determinar el punto final. Es un mtodo importante en bioqumica, como en la
determinacin de qu substratos se enlazan a lasenzimas.

Titulacin termomtrica es una tcnica muy verstil. Se diferencia de la anterior por el hecho
de que no se determina un aumento o cada de temperatura como indicativo del punto final,
sino que se mide la velocidad de cambio de la temperatura.

Titulacin con determinacin del punto final por cambio de color

Espectroscopa: Puede usarse para medir la absorcin de luz por la disolucin durante la
valoracin, y si el espectro del reactivo, sustancia patrn o producto es conocido, podra
medirse su evolucin con cantidades bastante pequeas que permitiran conocer el punto final.

Amperometra o valoracin amperomtrica: Se usa como tcnica de deteccin analizando la

corriente elctrica debida a la oxidacin o reduccin de los reactivos o productos en un
electrodo de trabajo que depender de la concentracin de las especies en disolucin. El punto
final se detecta por un cambio en la corriente. Este mtodo es el ms til cuando hay que
reducir un exceso de la sustancia valorante (valoracin por retroceso), como es el caso de la
valoracin de haluros con Ag+.

Valoracin por retroceso

El mtodo de valoracin por retroceso se usa cuando se invierte el sentido de la valoracin,
cambiando la sustancia a valorar. En vez de valorar el analito original se aade un exceso

conocido de reactivo estndar a la disolucin, y luego se valora el exceso. Este mtodo es til si el
punto final de la valoracin por retroceso es ms fcil de identificar que el punto final de la
valoracin normal. Se usa tambin si la reaccin entre el analito y la sustancia titulante es muy
lenta.

Algunos usos particulares

La valoracin de biocombustible es el acto de determinar la acidez de una muestra de

combustible de origen vegetal mediante la adicin de una base a la muestra mientras se
comprueba con papel indicador que el pH final es 7. Sabiendo cunta base neutraliza una
cantidad de biocombustible, conoceremos cuanta base en total aadiremos al lote completo.

La valoracin en petroqumica o en la industria alimentaria se usa para definir las propiedades

de aceites, grasas y substancias similares.3

Algunas valoraciones aplicables a lpidos

Nmero cido: Determina el nivel de cidos grasos libres presentes en un biocombustible. El

nmero cido total es la cantidad de base, expresada en miligramos de hidrxido de potasio
que se requiere para neutralizar todos los componentes acdicos presentes en un gramo de
muestra.

Grado de acidez: Se realiza una titulacin cido-base con indicador de cambio de color para
determinar el contenido de cido graso libre en una muestra y comprobar as su acidez.

Nmero de iodo o ndice de yodo: Es una medida del grado de insaturacin de los
componentes de una grasa. Ser tanto mayor cuanto mayor sea el nmero de dobles enlaces
C=C por unidad de grasa, utilizndose por ello para comprobar la pureza y la identidad de las
grasas. Es la cantidad (gramos) de yodo absorbidos por 100 gramos de grasa.

El nmero de yodo oscila entre 0 (cidos grasos saturados) a 350. Una valoracin redox con
cambio de color permite indicar la cantidad de cido graso insaturado libre en una muestra.4

Nmero de saponificacin: La saponificacin consiste en una hidrlisis alcalina de una muestra

grasa (con KOH o NaOH). Los lpidos derivados de cidos grasos (cidos monocarboxlicos de
cadena larga) dan lugar a sales alcalinas (jabones) y alcohol, que son fcilmente extrables en
medio acuoso.

El nmero de saponificacin no es ms que los miligramos de KOH necesarios para saponificar 1

gramo de materia grasa. Esta prueba es otra prueba cualitativa que podemos aplicar a los lpidos.
Esta nos permite ver si el tipo de lpido es saponificable (contiene cidos grasos) o no (no contiene
cidos grasos). Se realiza una valoracin cido-base por retroceso con indicador de cambio de
color o valoracin potenciomtrica para obtener una idea de la longitud media de la cadena de
cidos grasos en un nacis