1.

OBTENCIN DE OLEFINAS:

Existen varias formas para obtener olefinas, pero nosotros nos vamos a centrar en la
produccin de Etileno y Propileno a partir del gas natural o Propano y Etano; esta misma
materia prima es la que se usa en la Planta de Olefinas I y II, este documento es en
referencia a Olefinas I del Complejo Petroqumico Ana Maria Campos (Antiguo Complejo
Petroqumico El Tablazo) ubicado en los Puertos de Altagracia, Estado Zulia, Venezuela
(Pequiven S.A.).
Est la alimentacin de materia prima que es el propano y etano a un 95% y 95.5% de
pureza respectivamente, esto ocurre de forma liquida a una presin de 17,6 kg/cm2 y 38 C.
Este gas pasa por una seccin de hornos, en total hay 9 hornos, en los cuales hay 7 hornos
con celdas simples y 2 con celdas dobles, cada celda con la misma capacidad que la otra.
En estas celdas se va a realizar la pirolisis con una mezcla de vapor de agua con los
hidrocarburos, con una relacin de 0,3 kg de vapor de agua sobre kg de hidrocarburo; la
pirolisis para el Etano ocurre a 843 C y de 826 a 843 C para el propano.
Durante el craqueo del etano se produce etileno, hidrgeno en mayor proporcin; y
metano, acetileno, etano, propeno, propileno, propano, propadieno, hidrocarburos ms
pesados, coque, dixido de carbono, monxido de carbono, agua en menor proporcin.
Mientras que el craqueo del propano se produce bsicamente lo mismo la una diferencias es
que el etileno, Propileno, hidrgeno se encuentran en mayor proporcin. Y el resto de los
subproductos permanecen constantes. Los hornos tienen capacidad de craquear etano a un
64% de conversin (los dos tipos de hornos), mientras que los hornos dobles craquean
propano a un 90%, mientras que los sencillos a un 75%, alcanzando una conversin global
de 80%. El coque generado no sigue en la mezcla, este se adhiere a los paneles de los
hornos, haciendo con el paso del tiempo menos efectivos estos, por lo que se necesitan
retirarse de los hornos para los sencillos cada 80 das y para los dobles cada 60 das, y
retirarle todo el coque que contiene.
Luego de la pirolisis se necesita descender la temperatura sbitamente, por que si los
dej a la temperatura de la cual sali del horno continuara reaccionando alterando los
resultados y se obtendran resultados no convenientes para el proceso, por lo que se pasa
por un quench enfriador, para descender la temperatura a 333c aproximadamente. Luego se
enfra de nuevo para luego pasarlo por una torre de lavado con agua, donde se usa agua a
contracorriente, a unas condiciones y los compuestos de ms de cinco carbonos caen en
forma liquida y los compuestos ms livianos se salen en forma de vapor. El aceite pesado es
retirado, mientras que los compuestos livianos son llevamos a un compresor, donde este
consta de 5 partes, debido a que se necesita aumentar mucho la presin, es ms factible
aumentar la presin por partes, y no sbitamente. Solo usaremos 4 de los 5, el ltimo
sabremos su utilidad ms adelante.
En la muestra de mezclas de compuestos existe una cantidad considerable de acetileno,
este no se puede dejar en esta mezcla ya que es daino para los catalizadores de las

industrias que se basan en esta materia prima, a tal punto que los desactiva o envenena.
Para esto se lleva a una torre de conversin de acetileno, que tiene doble funcin, convertir
el acetileno y propadieno en etileno y Propileno respectivamente. Para esto primero se pasa
por un horno convertidor que tiene 2 funciones esenciales, la primera agregar a la mezcla nButil mercapno, luego se controla la temperatura del horno para que el gas procedente del
compresor hasta llegar a los 200C a esa temperatura el n-Butil mercapno se convierte en
cido sulfhdrico ms un ion butilo, el cido sulfhdrico debe estar presente en la mezcla
entre 3 y 50 ppm. Luego que termina de darse este proceso se pasa a la seccin de
conversin de acetileno; en esta rea la mezcla obtenida en el horno de conversin se le
agrega un catalizador que esta hecho de cobalto, nquel y cromo soportado en almina, este
catalizador es altamente selectivo, este va a evitar que en el convertidor de acetileno se
hidrogene etileno, y solo hidrogene al acetileno y propadieno, que lo hace en conjunto con
el H2S, el H2S acta como un promotor (Las reacciones que se llevan a cabo en el
convertidor cataltico se vern en la figura 2)esta reaccin dura 60 das, no se puede dejar
ms tiempo por que se podra hidrogenar el etilenos, que es las, materia que queremos
obtener como producto.
Ahora tenemos en el proceso una cantidad de H2S que se deben retirar, para ello se
lleva a una torre de lavado caustico, en esta se usa soda en contracorriente con agua, la soda
con una concentracin de 7%, en la reaccin hay CO2 y H2S que al hacerlas reaccionar con
la soda darn las reacciones de la figura 3. Luego que reaccionan se producen sulfuro de
sodio y carbonato de sodio, que son condensados por su alto peso molecular. Los elementos
ms livianos salen en forma de vapor a una torre es llevado a una secadora, pero antes paso
por un tambor donde se separan los compuestos mas pesaos de las ms livianos. Los ms
livianos pasan a un despojador de dripolenos, mientras que los ms livianos pasan por un
tambor para retirar los lquidos, para luego eliminar la humedad. Despus de esto es
comprimido nuevamente por el compresor que no utilizamos de los 5, para luego pasar a la
seccin de enfriamiento.
En la seccin de enfriamiento la temperatura es bajada a -34C, de aqu en adelante lo
que queremos es purificar el compuesto lo ms que se pueda, tratando de retirar las
impurezas o subproductos que no son necesarios.
Luego de la seccin de Enfriamiento se procede a pasar por al torre predemetanizadora,
esta tiene 30 patos y una temperatura de 15C, a la cual los compuesto como el hidrgeno,
metano, con algunos rastros de etano y etileno son evaporados, para eliminar los
compuestos mayores a dos carbonos se pasa por la torre desmetanizadora que opera a unas
condiciones en el fondo de 0 C y en la parte superior de 90 C cual se logra separar la
mayora de los compuestos de 2 carbono y luego el metano e hidrgeno que se evaporan y
suben por la columna son llevamos a la seccin de enfriamiento para luego recolectarlos y
enviarlo como combustible para el primer horno para la pirolisis.
Los compuesto que condensaron en las torres de predemetanizador y demetanizador son
llevamos a la torre de deetanizadora, que separa el etano y etileno de los compuestos ms
pesados, en este caso el acetilenos y etileno suben por la torre, y el resto se condensa; el
etileno y etano se llevan a una torre fraccionadora de Etano/Etileno, esta posee una
temperatura de -21C y una presin de 21 kg/cm, en la cual hay dos torres, una de 90

platos y la otra de 50 platos, aqu se separa el etilenos del etano, en las dos torres de forma
paralela. Para obtener el etileno con un 95.95% de pureza, mientras que el etano que se
produjo es re circulado para los hornos de pirolisis.
Luego los compuestos que condensaron en la torre deetanizadora son llevados a una torre
de fraccionamiento de Propileno y Propano, esta tiene unas condiciones de 21.3 kg/cm y
una temperatura de 62C en esta se separa el Propileno de los otros compuestos ms
pesados, cuando se separa el Propileno, en el quedan remanentes importantes de propano,
por ello se lleva a otra columna secundaria de Propileno/Propano, en este se elimina la
mayora de las impurezas quedando una produccin de Propileno al 95,6 %; los compuestos
pesados que estn en la torre fraccionadora de propano y propilenos pasan a una torre
debutanizadora, esta se encarga de separar los compuestos pesados del propano sube en
forma de vapor por la torre hacia un reactor de regeneracin.
Inicialmente se crea haba cantidades significativas de acetileno en las corrientes de
etano provenientes de la debutanizadora, pero como no sucedi esas predicciones, no se
implement el reactor de hidrogenacin. El etano obtenido de vuelve a reciclar en el horno
de pirolisis. Los compuestos ms pesados que salieron por la torre debutanizadora, son
enviado a la planta de dripoleno para proceder a retirarle el dripoleno.
El Propileno y el Etileno, son las materias primas bsicas fundamentales para la
obtencin de un sin fin de productos.

1.1

Materias primas

ETANO
Tericamente el etano constituye la alimentacin ms deseable para la obtencin de
etileno, mediante el craqueo con vapor de agua. El etano es un hidrocarburo
aliftico alcano con dos tomos de carbono, de frmula C2H6. En condiciones normales
es gaseoso y un excelente combustible. Su punto de ebullicin est en -88 C. Se encuentra
en cantidad apreciable en el gas natural. El etano es una de las mejores materias primas
para el proceso de craqueo trmico debido a su alta selectividad de etileno en comparacin
con otros ms pesado con fin de parafinas.

PROPANO
Propano es un alcano formado por 3 tomos de carbono y 8 tomos de hidrgeno,
su frmula es C3H8, en 1910 se identific como componente voltil en la gasolina, por el
Dr. Walter Snelling de la oficina de minas de Estados Unidos.
El propano, derivado del petrleo crudo o gas natural en bruto, es un gas con el que
muchas personas estn familiarizadas, ya que se utiliza en las parrillas de gas. El propano
tambin se utiliza en los sopletes, estufas porttiles y de calefaccin residencial. Su frmula
qumica es C3H8, lo que significa que tiene tres tomos de carbono unidos entre s en una
cadena rodeada por tomos de hidrgeno. El propano se almacena en tanques de acero a
presin en forma lquida. A medida que se libera desde el tanque, se convierte en su estado
gaseoso. El propano Mediante la Deshidrogenacin se convierte en propileno e hidrgeno
subproducto. El rendimiento de propileno a partir de propano es de aproximadamente 85%
en peso.
BUTANO
El butano, tambin llamado n-butano, es un hidrocarburo saturado, parafnico o
aliftico, inflamable, gaseoso que se lica a presin atmosfrica a -0,5 C, formado por
cuatro tomos de carbono y por diez de hidrgeno, cuya frmula qumica es
C4H10. Tambin puede denominarse con el mismo nombre a un ismero de este gas: el
isobutano o metilpropano. Como es un gas incoloro e inodoro, en su elaboracin se le
aade un odorizante (generalmente un mercaptano) que le confiere olor desagradable. Esto
le permite ser detectado en una fuga, porque es altamente voltil y puede provocar una
explosin. En caso de extincin de un fuego por gas butano se emplea dixido de
carbono (CO2), polvo qumico o niebla de agua para enfriar y dispersar vapores. El butano
comercial es un gas licuado, obtenido por destilacin del petrleo, compuesto
principalmente por butano normal (60%), propano (9%), isobutano (30%) y etano (1%).

2. PRODUCTOS
ETILENO

PROPILENO

1.2 Descripcin general del proceso

1.2.1 Proceso de craqueo al vapor
Produccin de olefinas por craqueo con vapor de hidrocarburos
El craqueo trmico con vapor de hidrocarburos se produce en reactores tubulares en
ausencia de catalizador a temperaturas por encima de los 750C, segn reacciones de
deshidrogenacin y de fisin beta, todas ellas endotrmicas. Con alimentaciones ligeras la
deshidrogenacin es preponderante; con alimentaciones pesadas las reacciones
preponderantes son las de fisin, adquiriendo especial importancia las reacciones de
condensacin de olefinas y molculas con dobles enlaces conjugados, que mediante
sucesivas des hidrogenaciones, dan lugar a la indeseable formacin de coque.
La corriente saliente del horno se enfra y destila en una columna de
fraccionamiento, en la que se separan los gases Olefnicos de las gasolinas de pirolisis, y
aquellos se comprimen, se secan y seles elimina el CO2 que llevan consigo, sometindoles
a una serie de destilaciones sucesivas, primero a bajas temperaturas y luego a altas
temperaturas.
Descripcin del proceso
En el esquema simplificado se sealan las cinco unidades bsicas que constituyen las
plantas de craqueo con vapor de una de las alimentaciones ms convencionales: la nafta.
Estas unidades son: pirolisis, fraccionamiento primario, compresin, fraccionamiento
criognico y fraccionamiento a alta temperatura. Adems pueden existir otras unidades
complementarias como la de hidrodesulfuracin de los gasoil (si se emplean como
alimentacin), las de separacin de BTX (benceno, tolueno y xileno), etc.

Pirolisis: La alimentacin se precalienta y vaporiza parcialmente en la seccin de

convencin del horno, inyectndole seguidamente vapor recalentado, con lo que se
completa la vaporizacin, y se la introduce en la zona convectiva del horno para recalentar
la mezcla antes de entrar en la zona de radiacin en la que tienen lugar de forma
consecutiva y simultnea las reacciones comentadas. Como la capacidad del horno es
limitada, deben disponerse varios en paralelo; uno de ellos diferente para pirolizar el etano
y el propano separados en las unidades de fraccionamiento de colas, que se reciclan. La
diferencia consiste en que los hidrocarburos ligeros requieren menor tiempo de residencia,
menores temperaturas y menor relacin vapor de agua/HC que las naftas.
El gas saliente del horno de pirolisis debe enfriarse rpidamente en una caldera de
recuperacin de calor (en la que se genera vapor de muy alta presin) y, a continuacin, se
termina su enfriamiento hasta los 350-400C mediante mezcla con la corriente de fondo del
fraccionador principal previamente enfriado en un refrigerante, con aire o con agua de
refrigeracin
Fraccionamiento primario. En una columna de destilacin atmosfrica se rectifica la
corriente saliente del horno de pirolisis, separndose por fondo un gasoil o fuel ol de
pirolisis negro, rico en olefinas, que suele quemarse como combustible en el horno. En el
condensador de cabeza se separa el agua y una nafta que, por contener gran cantidad de
olefinas y aromticos tiene un buen nmero de octano, y recibe el nombre de gasolina de
pirlisis. Sin embargo, debe ser estabilizada mediante tratamiento con hidrgeno para que
no polimerice, es decir, para que no forme gomas. Los gases salen como incondensables.

Compresin: El gas craqueado se comprime hasta unos 40kg/cm2 en un compresor con 4

5 etapas, con refrigeracin intermedia, para evitar la polimerizacin de las olefinas. En los
refrigerantes intermedios condensa el agua junto con naftas ligeras, que se unen a la
gasolina de pirlisis separada en el fraccionador primario. Generalmente a la salida de la
tercera etapa el gas se lava con una solucin de hidrxido sdico para eliminar el H2S y el
CO2 que lleva consigo. Al final de la ltima etapa el gas se seca mediante almina activada
o tamices moleculares, que tambin retienen el CO2 residual, de modo que su punto de
roco sea inferior a -100C.
Fraccionamiento a baja temperatura: El gas seco se enfra y se introduce en la
desmetanizadora, en la que se separa el hidrgeno, el CO y el metano. El condensador de
esta columna es el punto ms fro del sistema, utilizndose como lquido refrigerante
etileno de un circuito auxiliar. La separacin de metano en esta columna debe ser lo ms
completa posible, pues todo el metano retenido en la corriente de fondo impurificar al
etileno producto. Por otra parte no debe escapar etileno con el metano e hidrgeno.
Normalmente el CO y el hidrgeno se introducen en un reactor de metanizacin y el
metano producido, junto con el separado en la columna se emplea como fuelgas.
La corriente de fondo de la desmetanizadora pasa a la desetanizadora, en la que se separa la
corriente C2 por cabeza, que seguidamente pasa al convertidor de acetileno, en el que este
hidrocarburo se hidrogena selectivamente a etileno, debiendo desaparecer casi por
completo pues su presencia en el etileno producto final es muy peligrosa.
El gas saliente del convertidor de acetileno se enfra, devolviendo los condensados a ala
desmetanizadora. La fraccin no condensada pasa al splitter de C2, del que se obtiene por
fondo etano, que se recicla a pirlisis, y por cabeza etileno impurificado con restos de
metano (low grade). El etileno de alta pureza se obtiene en una extraccin lateral
superior.
Fraccionamiento a alta temperatura: La corriente de fondo de la desetanizadora pasa a la
despropanizadora, en la que se separan por cabeza los C3. Los ms pesados se separan
seguidamente en fraccin C4 y en una segunda gasolina de pirlisis que lleva consigo los
C5 y superiores. En algunos casos tambin se recupera la fraccin C5.
La fraccin C3 pasa a otro reactor de hidrogenacin selectiva para eliminar el
metilacetileno. A la salida la fraccin C3 pasa al splitter del que se obtiene por cabeza el
propileno y por cola el propano, que se recicla al horno de pirlisis junto con el etano. De la
fraccin C4 se separa el butadieno y los butenos y de las gasolinas de pirlisis se separan
los BTX. Las proporciones en que aparecen los distintos productos de la pirlisis en el gas
saliente del horno son distintas segn sea la naturaleza y el intervalo de destilacin de la
alimentacin.

Consideraciones termodinmicas
En la misma se observar lo siguiente:
1. Los hidrocarburos son inestables a todas las temperaturas con relacin a sus
elementos, excepto metano y etano a temperaturas medias y bajas.
2. La estabilidad relativa de las olefinas con respecto a las parafinas y los naftenos se
invierte cuando aumenta la temperatura.
3. Los aromticos son tambin termodinmicamente favorables a altas temperaturas.
4. El acetileno es ms estable que las parafinas ms simples (metano, etano) a
temperaturas muy por encima de 1200K.
5. El etileno es ms estable que el etano a temperaturas por encima de 1000K.
6. El benceno, es ms estable que el n-hexano por encima de 600K.

Consideraciones cinticas
L reaccin bsica en la pirolisis de fracciones pesadas es el craqueo primario de
hidrocarburos alifticos a una parafina y una olefina. (reaccin I).
Con el craqueo secundario (reacciones II y III) de los hidrocarburos formados, se
obtienen productos livianos, ricos en olefinas, cuya composicin y rendimiento
depende de las condiciones de operacin.
La deshidrogenacion de olefinas producidas se producen derivados acetilnicos
(reaccin IV) que son impurezas indeseables para las olefinas o diolefinas.
Los derivados olefinicos y diolefinicos, reaccionan en la direccin inversa del
craqueo y dan lugar a productos pesados por medio de la reaccin de Diels-Adler o
de cicloadicion (reaccin V).
La deshidrogenacion (reaccin VI) de compuestos cclicos producen aromticos
como el benceno.

 La deshidrogenacion de aromticos produce sustancias

denominadas alquitran (pastoso) y coque (solido) (reaccin VII).

poliaromaticas,

El coque es rico en carbn, y su contenido de hidrogeno es todava apreciable y

variable, dependiendo de la alimentacin y de las condiciones de operacin

REACCIONES QUIMICAS INVOLUCRADAS

DESINTEGRACIN CATALTICA DE OLEFINAS
Las velocidades de craqueo cataltico de los hidrocarburos olefinicos son mucho ms
altas que las correspondientes de las parafinas. Las reacciones principales son:
Escisiones de los enlaces carbono-carbono
Isomerizacin
Polimerizacin
Saturacin, aromatizacin y formacin de carbono.
La isomerizacin de las olefinas por saturacin y aromatizacin son responsables del
alto nmero de octano y de la susceptibilidad al plomo de las gasolinas craqueadas
catalticamente.
Reactividad qumica.
La regin del doble enlace es relativamente rica en densidad electrnica (es un centro
nucle filo) y puede reaccionar con electrfilos (con deficiencia de electrones) a travs de
reacciones de adicin. Mediante este tipo de reacciones se pueden sintetizar derivados
halogenados. Tambin se puede adicionar agua (reaccin de hidratacin) para dar etanol; se
emplea un cido como el cido sulfrico o el cido fosfrico como catalizador. La reaccin
es reversible. A altas presiones y con un catalizador metlico (platino, rodio, nquel) se
puede hacer reaccionar con hidrgeno molecular para dar etano. Frmula molecular:
CH=CH
Obtencin
La industria petroqumica obtiene el etileno a partir de la desintegracin cataltica de
naftas o gas natural. Aplicaciones La mayor parte del etileno se emplea para la obtencin de
polmeros. Mediante reacciones de polimerizacin se obtiene el polietileno de alta densidad
y el de baja densidad. Tambin se obtiene dicloroetileno, intermedio para la sntesis de
cloruro de vinilo, que se polimeriza acloruro de polivinilo, y otros hidrocarburos clorados.
Adems se puede hacer reaccionar conbenceno para dar etilbenceno, que puede
polimerizarse dando poliestireno. Cuando el etileno es polimerizado con el propileno, se
obtiene un elastmero del termoplstico

Los usos del etileno SON de 37.8 mil millones lb 23% alta densidad de polietileno 13%
dicloroetileno 7% etilbenceno 2% vinil acetato 15% xido de etileno 5% alfa olefinas 1%
acetaldehido 1% olefinas lineales 5%otros.

ESPECIFICACIONES DE CALIDAD DEL PRODUCTO

ETILEO

PROPILEO

PRODUCTOS DERIVADOS DEL ETILENO

Diferencias entre el proceso de Olefinas I y Olefinas II
Descripcin del proceso en Planta de Olefinas I

Alimentacin:

El propano es alimentado en forma lquida desde

el lmite de batera al recipiente de alimentacin
a una presin de 17,3 bar y 38 C. luego es
vaporizado y sobrecalentado, antes de unirse con
el propano de reciclo.
El etano es enviado directamente a la planta a
17,3 bar y 38 C, entrando a los hornos, pero
tambin puede ser alimentado desde los tanques
de almacenamiento del mismo.
El etano de reciclo proveniente de las
fraccionadoras etano/etileno es mezclado con las
corrientes de etano fresco antes de entrar a los
hornos.

Pirolisis del Etano y el Propano:

Aqu en celdas se procesan por pirolisis o

craqueo trmico el etano y propano, en forma
separada y previamente mezclados con vapor de
agua.
Luego la mezcla es sometida a condiciones de
craqueo a temperaturas cercanas a los 843C para
el etano y de 826C para el propano. Los
efluentes de pirolisis fluyen hacia una zona de
transicin y entran posteriormente a las calderas
de enfriamiento sbito generando vapor de alta
presin.
Las reacciones de pirolisis que se llevan a cabo
son las siguientes:
Craqueo de etano:
CH - CH
CH = CH + H + (CH + CH
+ CH + COQUE + HO)
Craqueo de propano:
CH - CH - CH
CH = CH -CH + CH =
CH + H + (CH + COQUE + HO)
Depuracin de los gases de pirolisis:
Los gases efluentes provenientes de los

Descripcin del proceso en Planta de

Olefinas II
Pirolisis y enfriamiento sbito:
Esta seccin est conformada por 6
hornos idnticos, cada uno con 2 cajas
radiantes y una seccin de conveccin
comn, con 6 serpentines. Estos
serpentines
producen
un
rpido
calentamiento para promover la pirolisis y
acortar el tiempo de residencia. A fin de
evitar perdida de olefinas por la alta
temperatura de los gases, el desarrollo de
reacciones secundarias, el efluente de los
serpentines se enfra rpidamente en
calderas de enfriamiento sbito con agua,
generndose vapor de alta presin, a 65
bar.
Lavado de gas de proceso:
El efluente dela seccin de pirolisis se
enfria en un sistema de enfriamiento y
depuracin con agua, que consiste en una
columna depuradora.
El gas de pirolisis se enfria a 86c, por
evaporacin del agua puesta en contacto y
en contracorriente. A la vez, se eliminan
las partculas de coque, alquitran y
fracciones de destilados pesados del gas
de proceso.
El gas de proceso, saturado con agua, se
condensa por medio de aire de
ventiladores en el tope de la columna. Los
componentes mas pesados, pasan a un
tambor separador donde se separa el
aceite y el agua.
Compresin del gas craqueado:
Con el fin de obtener condiciones de
presin y temperatura en el gas de
proceso, y poder efectuar la separacin de
sus componentes por destilacin, se

hornos de pirolisis entran por el fondo de la

torre y fluyen hacia arriba para ser enfriados
hasta 45C. Se eliminan hidrocarburos
pesados, polmeros condensados y partculas
slidas.
Compresin primaria gas de proceso:
El compresor consta de cinco etapas, las
cuatro primeras son denominadas de
compresin primaria y la quinta compresin
final del gas de proceso. Estos pasos incluyen
la conversin de acetileno, el lavado caustico
y el secado del gas de proceso.
Conversin de acetileno:
La corriente gaseosa entra al sistema de
precalentamiento de alimentacin a los
reactores de hidrogenacin d acetileno.
Las principales reacciones que se
llevan a cabo:
CH + H
CH + Q
CH + H
CH + Q
CH + H
CH + Q
Lavado caustico:
En esta torre se elimina el dixido de carbono
y el cido sulfhdrico presente en la
alimentacin en tres etapas de lavado caustico,
y una cuarta etapa en el tope de la torre donde
se lava la corriente gaseosa con agua, para
limpiarlo completamente antes de continuar en
el proceso.
Despojador de Dripoleno:
Este recupera una cantidad de hidrocarburos
livianos contenidos en varias corrientes
condensadas en la planta. El dripoleno
obtenido es enviado a almacenaje o hacia la
planta de Olefinas II donde es procesado.
Secado del gas de proceso:
Loa secadores tienen como funcin eliminar
el agua residual de la corriente de gas de
proceso antes de entrar al sistema de
enfriamiento.
Seccin
de
enfriamiento
/
Fraccionamiento:
Una vez que ha sido lavado, secado y
enfriado, el gas de proceso se comprime a la
presin requerida en las diferentes etapas de
separacin de la planta. El gas es enfriado y

comprime este gas a 37barg. Luego el gas

se enfra y se separan los componentes
pesados en un tambor. Las impurezas se
remueven entre la cuarta y la quinta etapa.
Los condensados liquidos de todas las
etapas son recolectados y enviados a un
separador de baja presion.
Remocin de gas acido:
El gas acido, CO y el cido sulfhdrico
(HS), se elimina antes de la ltima etapa
de la compresin del gas de pirolisis en un
absorbedor que efecta un lavado con
NaOH en contra-corriente, reduciendo la
concentracin de estas impurezas a
niveles adecuados. El absorbedor utiliza
un sistema dual de circulacin, en el que
la soda concentrada circula en la seccin
superior mientras que se repone la soda
fresca.
Tratamiento de soda gastada:
La soda gastada se enva desde el fondo
del absorbedor caustico a un separador de
desgaseo. De aqu, el gas contenido se
enva a la segunda etapa del compresor de
gas de proceso, y la soda se enfria a 40C
y se neutraliza con acido sulfrico en un
mezclador con las siguientes reacciones:
NaCO + HSO
NaSO + HO +
CO
NaS + HSO
NaSO + HS
2NaOH + HSO
NaSO + 2HO
La soda gastada neutralizada se enva
entonces
a
un
recipiente
de
despojamiento, en donde el gas separado
se enva a un mechurrio.
Secado:
Luego de haberse eliminado los
componentes cidos en el lavado caustico,
el gas se comprime en la ltima etapa de
compresin y se procede a la eliminacin
del agua presente en el gas de proceso.
Hidrogenacin:
El gas de pirolisis se somete a una
hidrogenacin cataltica selectiva para
remover totalmente el acetileno y
convertir dienos a mono-olefinas y

vaporizado sbitamente en tres etapas a baja

temperatura progresivamente.
En esta etapa de enfriamiento, se logra la
temperatura requerida para la separacin de
productos, logrando mediante sistemas de
refrigeracin de propileno y de etileno y por
intercambio con las corrientes fras de
hidrogeno y metano que se obtiene en el
sistema de desmetanizacion.
El condensado de las dos ltimas etapas es
alimentado hacia el desmetanizador, mientras
que el condensado de la primera etapa es prefraccionado en la torre.
Los productos de tope de esta torre son
enviados a la torre desmetanizadora, mientras
que los productos del fondo son alimentados
a la desetanizadora. El nivel ms bajo de
refrigeracin es logrado por la autorefrigeracin de metano lquido en el tope del
desmetanizador.
Los productos del tope de la torre
desetanizadora se dirigen a la seccin de
fraccionamiento Etano-Etileno donde se
utiliza la bomba de calor para proveer calor
que requieren los rehervidores, el lquido que
sale se condensa y sub-enfra por dos niveles
de refrigeracin con propileno, para
posteriormente ser enviado al tambor de
reflujo. En este punto el lquido se regresa a
las torres como reflujo o se entrega como
etileno producto. Existen dos fraccionarias de
Etano / Etileno.
Los productos de fondo, consistentes de
compuestos C+ y ms pesados, sirven de
alimentacin a las torres Propano-Propileno.

alcanos, el acetileno se controla a la salida

a una concentracin menor que 1pm. Ara
ello, el gas de pirolisis se calienta a la
temperatura de reaccin de 50 a 110.
La hidrogenacin se efecta en un sistema
de tres reactores de lecho fijo adiabticos,
en serie, con enfriamiento entre cada
lecho para remover el calor liberado por
la hidrogenacin.
Las reacciones que tienen lugar son:
H C = C H + H CH = CH + Q
CH = C = CH + H HC = CH - CH +
Q
CH = CH + H
CH - CH + Q
El catalizador utilizado es de paladio
sobre base de almina de Sud-Chemie.
Secado Secundario y Preenfriamiento:
El gas limpio se enfria en contracorriente
en lneas que vienen de la seccin de
fraccionamiento y se pasa por una
segunda etapa de secado, ara eliminar el
agua que pudiera formarse en el sistema
de hidrogenacin.
Separacin C2/C3 :
El gas de pirolisis y las corrientes de
condensado de alimentan a la columna
desetanizadora para su separacin en
fracciones. El sistema consta de dos
torres: una de alta presion que realiza la
funcin de despojamiento, y otra, a baja
presion, recibe el fondo de la primera
(libre de metano y livianos). El tope dela
segunda torre es parcialmente condensado
con propileno refrigerante y se enva al
separador de C2. El fondo de la segunda
columna que contiene C3 y componentes
ms
pesados,
se
enva
a
la
despropanizadora.
Seccin de baja temperatura:
El gas de pirolisis es enfriado en varias
etapas o intercambiadores hasta que todo
el etileno etano y casi todo el metano haya
condensado, envindose estas corrientes
la columna desmetanizadora.
Separacin C1/C2:

Todos los condensados de la seccin de

baja temperatura se alimentan a la torre
desmetanizadora, en donde se extraen por
el tope componentes livianos como
metano, hidrogeno y CO a 31bar. La
corriente de fondo se enva a la columna
fraccionadora etano/etileno.
Fraccionadora etano/etileno:
La corriente de fondo liquida de la
desmatanizadora y la corriente de tope de
la desetanizadora se alimenta en la
separadora C2. El etileno producto se
extrae como gas o liquido del tambor de
reflujo. El etileno gaseoso se recalienta
con etanol sub-enfriado y se enva a
usuarios. El etileno liquido se sub-enfra y
se enva a almacenamiento de etileno
lquido. La fraccin de fondo, etano, se
calienta a temperatura ambiente y se
recicla a los hornos de pirolisis.
Separacin C3/C4:
El producto de fondo de la desetanizadora
se alimenta a la despropanizadora que
opera a 10,6 bar y 28C en el tope, y 90C
en el fondo. La fraccin de C3 se elimina
en estado lquido como producto de tope
de la despropanizadora, a 20 barg y 89,5,
y se enva a la fraccionadora
propano/propileno.
Separacin propano/propileno:
El
producto
de
tope
de
la
despropanizadora se alimenta a la
separadora de C3 que opera a 12barg y
28,3C en el tope, y 38C en el fondo.
Esta separa el propileno del propano ara
obtener un producto final como propileno
grado polmero.
Separacin C4/C5
El
producto
de
fondo
de
la
despropanizadora se alimenta a la
desbutanizadora que opera a 7barg, 64C
en el tope y 131C en el fondo, para
separar C4 de gasolina ligera. Como tope
de la columna se retira la fraccin de C4
que se recicla a los hornos de pirolisis. La
fraccin C5+ se enva a la unidad de

hidrogenacin de gasolina.
Hidrogenacin de gasolina:
El propsito de esta unidad es eliminar
componentes
inestables
por
hidrogenacin selectiva, con objeto de
producir gasolina para motor a las
especificaciones requeridas. Consta de
una
seccin
de
separacin
de
componentes pesados, la seccin de
reaccin propiamente dicha, y la
destilacin final o estabilizacin.

DIAGRAMA FLUJO DE LA PLANTA DE OLEFINAS I

DIAGRAMA
DE FLUJO
DE LA
PLANTA
OLEFINAS II

DE

ASPECTOS ECONMICOS DEL PROCESO DE PIROLISIS

Para llevar a cabo el proceso de pirolisis en una planta se debe tener en cuenta que genera
un impacto econmico debido a que sus componentes son muy costosos. Los hornos de
pirolisis y sus equipos asociados representan el mayor costo de una planta de etileno. El
horno es el corazn de una planta de etileno y su diseo condiciona todo el diseo del resto
de la planta, y por lo tanto afecta significativamente la rentabilidad de la planta.
Los costos de inversin de una planta de olefinas aumentan al utilizar una materia prima
ms pesada, por lo tanto es rentable tratar materia prima liviana.
Aunque una planta se disea para producir etileno, la planta se justificara econmicamente
si los diferentes subproductos que se generan se pueden utilizar como intermedios
petroqumicos.

PLANTAS DE REFINACIN INVOLUCRADA EN LA PRODUCCIN DE

OLEFINAS.
CATALTICA
Planta que se emplea para producir principalmente gasolina estabilizada de alto octano (59
por ciento en volumen), gas residual que se adiciona al gas combustible dela refinera,
propano-propileno,
butano-butileno,
aceite
cclico
ligero
y
aceite
cclico pesado, teniendo como carga gasleo pesado primario y gasleos de la planta devac
o. La planta cuenta con cuatro secciones: reaccin, fraccionamiento principal, tratamiento
con amina, sosa y Merox y fraccionamiento de licuables. La mezcla de gasleos se recibe
en un reactor tubular, previo calentamiento con los fondos de la fraccionadora principal. En
el reactor los gasleos se mezclan con el catalizador(zeoltico) y en compaa de una
alimentacin de vapor se llevan a cabo las reacciones de desintegracin a una temperatura
aproximada de 520 C; los hidrocarburos de menor peso molecular producido y el
catalizador gastado y vapor salen del reactor y entran a un conjunto de ciclones donde se
separa el catalizador gastado, agotndosele los hidrocarburos para luego pasar a un
regenerador en donde se le quema el carbn a 680 C; la corriente de hidrocarburos libre se
alimenta posteriormente a la fraccionadora principal para separarse en gases licuables,gasol
ina, aceite cclico ligero, aceite cclico pesado y residuo cataltico. Por el fondo de la
fraccionadora se recuperan granos finos de catalizador arrastrado junto con el residuo. Las
corrientes obtenidas de la fraccionadora principal son tratadas en las secciones respectivas
para eliminarles el cido sulfhdrico. Despus del endulzamiento las corrientes se alimentan
a la seccin de fraccionamiento de licuables para separar el propano, propileno, butanobutileno

Diagrama de la planta de Cataltica

En el caso del gas y gasolina, stos son enviados a gas combustible y a tanques de gasolina
estabilizada respectivamente.

ALQUILACIN
Proceso para la produccin de un componente de gasolinas de alto octanaje porsntesis de
butilenos con isobutano. El proceso de alquilacin es una sntesis
qumica por medio de la cual se une un alcano ramificado al doble enlace de un alqueno,ext

rado del craking o segunda destilacin. Al resultado de la sntesis se le denominaalquilado

o gasolina alquilada, producto constituido por componentes isoparafnicos.Su objetivo es
producir una fraccin cuyas caractersticas tanto tcnicas (alto octano)como ambientales
(bajas presin de vapor y reactividad fotoqumica) la hacen hoy enda, uno de los
componentes ms importantes de la gasolina reformulada. Laalquilacin es un proceso
cataltico que requiere de un catalizador de naturaleza cidafuerte, y se utilizan para este
propsito ya sea cido fluorhdrico o cido sulfrico.

Diagrama de Alquilacion

OBTENCIN DE AROMTICOS (BTX)

LA INDUSTRIA PETROQUMICA DE LOS AROMTICOS EN EL SIGLO XXI

ORIGEN Y EVOLUCIN DE LOS HIDROCARBUROS AROMTICOS: EL BTX

Hidrocarburos aromticos:
La historia de los aromticos se remota a la segunda parte del siglo xix, ya que os
derivados bsicos que los conforman, formaron parte de la destilacin seca de la hulla
y recibieron la denominacin genrica de aromticos, constituyendo la materia prima bsica
de la industria carboqumica. y hasta los aos 40 del siglo xx. Hacia finales de los aos 40,
tiene lugar en EE.UU. la primera obtencin de hidrocarburos aromticos procedentes del
petrleo al inventarse el reformado cataltico de naftas. la progresin de la petroqumica es
tan rpida que ya en los aos 60 se asiste a la prctica desaparicin, por conversin de
materias primas, de la antes poderosa industria carboqumica. Actualmente, la
petroqumica basada en naftas de petrleo aporta ms del 96% de la produccin mundial de
B.T.X. y permite soportar una muy diversificada y en constante crecimiento industria
petroqumica.
FUENTES SUMINISTRADORAS DE BTX
En los umbrales del siglo XXI, las fuentes de hidrocarburos BTX son prcticamente:
1. Crackers de etileno/ propileno alimentados con nafta o gases del petrleo-nafta piroltica.
2. El reformado cataltico de naftas en refineras.
3. La desproporcionacin y desalquilacin del tolueno. La calidad de la carga en los
reformados catalticos y en los crackers de etileno determina la produccin y concentracin
del BTX en el reformado y la nafta piroltica.
LA PRODUCCIN DE BTX EN EUROPA OCCIDENTAL
Europa juega un papel muy importante en esta industria con un 20% de la capacidad
mundial instalada, lo que significa una produccin prevista para el 2002 de 18 millones
de t/ao y con un crecimiento previsto del 40% sobre su capacidad actual.
Por otro lado, la capacidad de produccin de derivados del BTX en Europa Occidental
alcanza la cifra de 27 millones de t/ao, procedentes de 53 empresas.
EVOLUCIN DE LA TECNOLOGA
La tecnologa del BTX se puede considerar madura en los albores del siglo XXI. No
obstante, la mejora constante en catalizadores y la necesidad de incorporar como
materias primas bsicas de la petroqumica tanto el gas natural est dando lugar a futuras
tecnologas que se encuentran en fase de aplicacin inicial, de evaluacin econmica o de
investigacin bsica.

Entre stas, cabra resaltar:

Alquilacin: sustitucin de cidos (CLH, FH, etc.) por resinas intercambiadoras y
zeolitas modificadas (LAB, etil-benceno, cumeno, etc.).

Tamices/membranas: superacin del equilibrio qumico (isomerizacin, p-xileno,

etc.). Sustitucin de la destilacin tradicional por adsorciones selectivas (mxileno, 2,6-dimetil naftaleno, etc.).

Oxidacin directa: obtencin del fenol por oxidacin directa del benceno o del cido
actico por oxidacin directa del n-butano.

Reformado cataltico: transformacin de naftas ligeras a aromticos.

GLP: transformacin directa del GLP a aromticos (procesos Cyclar de BP/UOP,

aroforming del IFP, etc.).

Dismutacin: conversin selectiva del tolueno a p-xileno y benceno (proceso

MSTDP de Mobil).

Ecologa/seguridad: eliminacin de etapas peligrosas en los procesos de fabricacin

(obtencin del TDI a partir de carbamatos para eliminar el gas fosgeno).

Avances tecnolgicos en:

Mejora de calidad.
Reduccin de contaminantes.
Mejora de rendimientos y consumos.
Mejora de almacenamiento, manipulacin y transporte.

FUTURO DE LA PETROQUMICA DE AROMTICOS

Esta poderosa rama de la petroqumica est experimentando un gran crecimiento, muy en
especial en los pases en desarrollo, Oriente Medio, Asia e India.
La tasa anual de crecimiento, si se supera la crisis econmica que padecen Asa y Japn
fundamentalmente, se estima en el 4,3% hasta el ao 2010, casi el doble de la esperada para
los productos energticos. Este fuerte crecimiento se agudiza en los pases emergentes.
No obstante, el gran desarrollo del sector est sometido a duros programas internacionales
para la defensa del medio ambiente (ECETOC, IARC, ECDIN, IRPTC, IPCS, etc.) en la
que el quinto programa de accin medioambiental tiene como objetivo reducir el impacto
de esta industria.

PROCESO DE REFORMACIN CATALITICA (BTX), DENTRO DELCONTEXTO

DE LA PRODUCCION DE INSUMOS PETROQUIMICOS
Es un proceso mediante el cual se deshidrogenan alifticos (alcanos) tanto de cadena
abierta como cclicos para obtener aromticos, principalmente benceno, tolueno y xilenos
(BTX), empleando catalizadores de platino -renio-almina. Es de gran importancia para
elevar el octanaje en las gasolinas sin aditivos antidetonantes. En la reformacin cataltica
el nmero de tomos de carbono de los constituyentes de la carga no vara. Por ejemplo, el
ciclohexano se transforma en benceno. No obstante, el proceso es algo ms complicado. Es
posible convertir ciclohexanos sustituidos en bencenos sustituidos; parafinas lineales como
el n-heptano se convierten en tolueno y tambin los ciclopentanos sustituidos pueden
experimentar una expansin en el anillo y convertirse en aromticos. Cuando se emplean
naftas pesadas como carga, se forman metilnaftalenos. Al igual que la desintegracin
cataltica, la reformacin cataltica es una reaccin a travs de iones carbonio, sin embargo,
se ven favorecidas las reacciones de produccin de aromticos. En el complejo aromtico
se produce fundamentalmente Benceno, Tolueno y xileno (BTX) mediante un proceso de
transformacin qumica de hidrocarburos en presencia de hidrgeno, denominado
"Reforming ".El proceso toma lugar a alta temperatura 450 a 530 C a presionesentre3.5 a
40 atm dependiendo de la tecnologa. El componente clave de este proceso es un
catalizador compuesto principalmente de un soporte de aluminare cubierta con platino. Es
de gran importancia para elevar el octanaje en las gasolinas sin aditivos antidetonantes.
El mejoramiento mediante la reformacin puede hacerse, en parte, por un incremento en la
volatilidad (la reduccin de tamao molecular) o por la conversin de n-parafinas a
isoparafinas, olefinas, y aromticos, y de naftenos (cicloalcanos) a aromticos. La
naturaleza del producto final es influenciada por la estructura y composicin de la nafta
alimentada (la mezcla de hidrocarburos). En la reformacin trmica, las reacciones se
parecen a aquellas en el craqueo de gasleos. El tamao molecular es reducido, mientras las
olefinas y algunos aromticas son sintetizados.
REFORMACIN CATALTICA
La reformacin cataltica se refiere al mejoramiento del octanaje de la gasolina y la
refinacin de naftas craqueados.
En el proceso ocurre lo siguiente:
Los naftenos de C5 y C6: Son isomerizados y deshidrogenados en aromticos.
Las parafinas: Son hidrocraqueadas o ciclizadas e hidrogenadas en aromticos.
Las reacciones. Son llevadas a cabo en series de tres o cuatro reactores de cama y ya que
sus reacciones son endotrmicas.

Los hornos: Son colocados en la entrada de cada reactor.

El hidrgeno: Es reciclado para prevenir formacin del carbn en la superficie.
La reformacin cataltica es tambin una fuente de benceno, tolueno y xileno. El
componente para esta produccin es nafta.
OBTENCIN DE AROMTICOS
ORIGEN
Lo que en la industria petroqumica se conoce como hidrocarburos aromticos, bajo la
denominacin de fraccin BTX, es un conjunto de molculas que podramos considerar
como derivados bsicos de benceno y formado por benceno, tolueno, orto-xileno, metaxileno, para-xileno y etil-benceno.
Desde un punto de vista histrico, este conjunto de molculas formaron parte fundamental
de la fraccin ligera del alquitrn producido en la destilacin seca de la hulla y recibieron la
denominacin genrica de aromticos, constituyendo la materia prima bsica de la industria
carboqumica.
Durante la segunda parte del siglo XIX y hasta los aos 40 del siglo XX, la industria
carboqumica, asociada siempre a la siderrgica, de donde obtena fundamentalmente sus
materias primas, experiment en Europa y EE.UU. un desarrollo espectacular.
Hacia finales de los aos 40, tiene lugar en EE.UU. la primera obtencin de hidrocarburos
aromticos procedentes del petrleo al inventarse el reformado cataltico de naftas; con esta
tecnologa se buscaba elevar el nmero de octano que exigan las gasolinas de aviacin.
Haba nacido la moderna petroqumica basada en naftas del petrleo y procesos catalticos.
La progresin de la petroqumica es tan rpida que ya en los aos 60 se asiste a la prctica
desaparicin, por conversin de materias primas, de la antes poderosa industria
carboqumica.
Actualmente, la petroqumica basada en naftas de petrleo aporta ms del 96% de la
produccin mundial de B.T.X. y permite soportar una muy diversificada y en constante
crecimiento industria petroqumica

Los
hidrocarburos
aromticos
son

aquellos

hidrocarburos
poseen

que

las

propiedades
especiales
asociadas con el ncleo o
anillo del benceno, en el cual hay seis grupos de carbono-hidrgeno unidos a cada uno de
los vrtices de un hexgono. Los enlaces que unen estos seis grupos al anillo presentan
caractersticas intermedias, respecto a su comportamiento, entre los enlaces simples y los
dobles. As, aunque el benceno puede reaccionar para formar productos de adicin, como el
ciclohexano, la reaccin caracterstica del benceno no es una reaccin de adicin, sino de
sustitucin, en la cual el hidrgeno es reemplazado por otro sustituto, ya sea un elemento
univalente o un grupo. Los hidrocarburos aromticos y sus derivados son compuestos cuyas
molculas estn formadas por una o ms estructuras de anillo estables del tipo antes
descrito y pueden considerarse derivados del benceno de acuerdo con tres procesos bsicos:
1. por sustitucin de los tomos de hidrgeno por radicales de hidrocarburos alifticos.
2. por la unin de dos o ms anillos de benceno, ya sea directamente o mediante
cadenas alifticas u otros radicales intermedios.
3. por condensacin de los anillos de benceno.
Cada una de las estructuras anulares puede constituir la base de series homlogas de
hidrocarburos, en las que una sucesin de grupos alquilo, saturados o no saturados,
sustituye a uno o ms tomos de hidrgeno de los grupos de carbono-hidrgeno.
Las principales fuentes de hidrocarburos aromticos son la destilacin de la hulla y una
serie de procesos petroqumicos, en particular la destilacin cataltica, la destilacin del
petrleo crudo y la alquilacin de hidrocarburos aromticos de las series ms bajas. Los
aceites esenciales, que contienen terpenos y p-cimeno, tambin pueden obtenerse de los
pinos, los eucaliptos y las plantas aromticas y son un subproducto de las industrias

papeleras que utilizan pulpa de pino. Los hidrocarburos policclicos se encuentran en las
atmsferas urbanas.

Estructura del benceno.

El anlisis y la determinacin del peso molecular demuestran que la frmula molecular del
benceno es C6R6. Siendo el nmero de tomos de hidrgeno del benceno mucho menor
que el hidrocarburo parafinico correspondiente, el hexano, C6R14, es de esperar que aqul
d reacciones de instauracin. Esto ocurre, por ejemplo, en ls reacciones que siguen:
a) El benceno adiciona halgenos hasta un mximo de seis tomos.
b) El benceno puede hidrogenarse catalticamente a ciclohexano, pudiendo adicionar seis
tomos de hidrgeno como mximo

Sntesis del benceno

La primera sntesis del benceno fue realizada por M. Berthelot en 1868, el cual lo obtuvo
haciendo pasar acetileno a travs de un tubo de porcelana calentado al rojo. Una importante
sntesis de laboratorio para obtener anillos aromticos, es la deshidrogenacin de derivados
del ciclohexano, empleando como catalizadores S, Se y Pd.

Puesto que los derivados del ciclohexano se pueden obtener por va sinttica, este
procedimiento nos permite un mtodo para preparar sustancias aromticas especficas.
Estas reacciones indican que el benceno tiene tres dobles enlaces. Sin embargo, demuestra
que estos enlaces se comportan de una forma especial en comparacin los componentes
alifticos, por ejemplo: El permanganato alcalino no reacciona con el benceno en fro, pero
por ebullicin prologada lo transforma en C02 y H20.
En ausencia de luz Solar (y de preferencia en presencia de transportadores de con los
halgenos), el benceno con los halgenos, reaccione de sustitucin. Los halogenuros de
hidrgeno no se adicionan al benceno.

Los mtodos de obtencin

Propiedades fsicas
El benceno es un lquido incoloro, de olor caracterstico, insoluble en el agua, pero soluble
en alcohol, el caucho, etc. Disuelve el yodo, el fsforo, el azufre, el alcanfor, las sustancias
grasas, el caucho, etc. Es menos denso que el agua, hierve a 80 c.

Propiedades Qumicas.
La sustitucin aromtica puede seguir tres caminos; electrofilico, nucleofilico y de radicales
libres. Las reacciones de sustitucin aromticas ms corrientes son las originadas por
reactivos electrofilicos. Su capacidad para actuar como un dador de electrones se debe a la
polarizacin del ncleo Bencnico. Las reacciones tpicas del benceno son las de
sustitucin. Los agentes de sustitucin ms frecuentemente utilizados son el cloro, bromo,
cido ntrico y cido sulfrico concentrado y caliente.
Halogenacin
El cloro y el bromo dan derivados de sustitucin que recibe el nombre de haluros de arilo.
FE
C6H6 + CL2 C6H5CL + HCL
Clorobenceno
FE
C6H6 + Br2 C6H5Br + HBr
Bromobenceno
La halogenacin est favorecida por la temperatura baja y algn catalizador, como el hierro
o tricloruro de aluminio, que polariza al halgeno X para que se produzca enrgicamente
la reaccin. Los catalizadores suelen ser sustancias que presentan deficiencia de electrones.
Sulfonacin
Cuando los hidrocarburos bencnicos se tratan con cido sulfrico fumante (cido sulfrico
que contiene anhdrido sulfrico) H2SO4 + SO3 se forman compuestos caractersticos que
reciben el nombre de cidos sulfnicos. En realidad, se cree que el agente activo es el SO3
SO3
C6H6 + HOSO3H C6H5SO3H + H2O

cido benceno sulfnic

Nitracin
El cido ntrico fumante o tambin una mezcla de cidos ntrico y sulfricos (mezcla
sulfontrica), una parte de cido ntrico y tres sulfricos, produce derivados nitrados, por
sustitucin. El cido sulfrico absorbe el agua producida en la nitracin y as se evita la
reaccin inversa:
H2so4
C6h6 + hono2 C6H5NO2 + H2O
Nitro - benceno
Combustin.
El benceno es inflamable y arde con llama fuliginosa, propiedad caracterstica de mayora
de los compuestos aromticos y que se debe a su alto contenido en carbono.
C6h6 +71 2 o2 6co2 + 3h2o
Hidrogenacin.
El ncleo Bencnico, por catlisis, fija seis tomos de hidrgeno, formando el ciclohexano,
manteniendo as la estructura de la cadena cerrada.
Sntesis de Friedel y Crafts, Alquilacin
El benceno reacciona con los haluros de alquilo, en presencia de Cloruro de aluminio
anhidro como catalizador, formando homlogos.
AlCl3
C6H6 + CH3Cl C6H5CH3 + HCl
Tolueno
El ataque sobre el anillo bencnico por el ion CH3 electrofilico es semejante al realizado
por el ion Cl en la halogenacin.

Sntesis de Wurtz Fitting.

Es una modificacin de la de Wurtz de la serie grasa. Los homlogos del benceno pueden
prepararse calentando una solucin etrea de un halogenuro de alquilo y otro de arilo con
sodio.
Este mtodo tiene la ventaja sobre el de Friedel Crafts, de que se conoce la estructura del
producto y puede introducirse fcilmente cadenas largas normales.
Derivados del benceno, Influencia orientadora de los elementos que sustituyen al benceno.
Cuando se introduce un segundo sustituyente y en un derivado del benceno del tipo
C6H5X, la posicin que ocupa Y depende del carcter electrnico del grupo X, que ya est
presente en el ncleo. Los productos de la reaccin pueden ser orto y para o meta
disustituidos y eso depende de la velocidad de la reaccin de sustitucin en cada una de las
tres posiciones.
A continuacin damos las reglas de orientacin:
Los grupos de la clase 1 (dadores de electrones) orientan la sustitucin a las posiciones orto
y para. En esta clase puede ser uno de los grupos que siguen, OH, NH2, Cl, Br, I, F, CH2CI,
SH, C6H5, etc.
Los grupos de la clase II (aceptores de electrones) orientan la sustitucin a la posicin meta.
En esta clase puede ser: N02, SO3H, CN, COOH, CHO, etc.
Hay un mtodo sencillo de orientacin para los derivados disustituidos que fue establecido
por Krner. Frecuentemente es llamado mtodo 2,3.1 de Krner. Se basa en el principio de
que la introduccin de un tercer sustituyente en un compuesto para da un producto
trisustituido, en el ismero orto dos y en el meta tres. Krner aplic este principio para
establecer la orientacin de los dibromobencenos ismeros: nitr cada uno de ellos y
examin el nmero de productos nitrados. El ismero que dio un solo dibromonitrobenceno es l para; el que dio dos derivados nitrados, el orto, y el tercero que dio tres,
es el compuesto meta.

Hidrocarburos de la serie homologa del benceno

Los hidrocarburos tales como el tolueno, etil benceno, etc. tienen carcter aliftico y
aromtico. El benceno es no polar lo mismo que el metano, siendo cero el momento dipolar
de cada uno de los compuestos. Sin embrago, el tolueno tiene un pequeo momento dipolar
(=0,4D) con la carga negativa sobre el ncleo y la positiva sobre el grupo metilo. Los
homlogos del benceno experimentan la cloracin, ya sea en el ncleo o en la cadena
lateral, segn sean las condiciones de la reaccin.
Propiedades de esos hidrocarburos
El tolueno o metil benceno (C6H5 CH3) se obtiene, como ya hemos dicho, por
destilacin de los aceites ligeros de hulla y en la sntesis de Friedel Crafts. Se emplea en
la fabricacin de materias colorantes del radical metilo, facilita la sustitucin.
Halogenacin:
La halogenacin del ncleo aromtico del tolueno con ayuda de un catalizador es ms
rpida que en el benceno, pues la mayor densidad electrnica en el ncleo, producido a por
el efecto inductivo del radical metilo, facilita la sustitucin.
Nitracin.
Los homlogos del benceno Se nitran ms fcilmente que ste, debido al efecto de
activacin del grupo alquilo. Cuando se nitra tolueno con mezcla nitrante Se origina una
mezcla de orto y para nitrotoluenos.
El trinitrotolueno puede prepararse en una sola operacin, pero su fabricacin se realiza
generalmente pasando por las tres etapas.
Sulfonacin.
La Sulfonacin del tolueno, lo mismo que en la nitracin, se produce la sustitucin en orto
y para, producindose ms de un 95 por 100 de este ltimo.
Etilbenceno.
Ya mencionado anteriormente, es un ismero de los xilenos y por oxidacin con dicromato
de potasio y cido sulfrico se obtiene cido benzoico.

O
C6H5CH3+Cr3O7-- + 8H C6h5C - OH + 2Cr +5H20
El Etilbenceno y otros homlogos del benceno, cuando reaccionan en presencia de la luz
solar, la sustitucin se hace en la cadena lateral y no en el anillo. Primero se forma una
mezcla de cloroetilbenceno y, finalmente, pentacloroetilbenceno.
Todos ellos, como ya dijimos, se encuentran en los aceites ligeros del alquitrn de hulla y
son difciles de separar, dada la proximidad entre sus puntos de ebullicin. Los cuatro
ismeros mezclados constituyen el disolvente llamado xilol, empleado en trabajos
histolgicos.
Hidrocarburos polibencnicos. Resultan de la asociacin de dos o ms anillos bencnicos,
unin se verifica unas veces directamente, como en el difenilo y en el naftaleno:
Y otras por medio de cadenas aciclicas, como en el difenilmetano, trifenilmetano y
antraceno.
Naftaleno. De frmula C10H8, llamado tambin naftalina. Est constituido por dos ncleos
bencnicos condensados. Su frmula estructural es: Presenta dos clases de derivados
monosustituidos: el de los carbonos 1,4,5 y 8 se denomina. a g el de los 2,3,6,7 se
denominan b
.Se obtiene por destilacin del alquitrn de hulla: es un slido blando insoluble en agua,
soluble en alcohol y en ter.
Se emplea como antisptico o insecticida y para fabricar materias colorantes.
Antraceno. De frmula C14H10, se extrae de los aceites pesados del alquitrn de hulla Su
frmula de estructura es:
Da tres clases de derivados monosustituidos:
Derivados a ---------- Posicin: 1,4,5 8
Derivados b ---------- Posicin: 2,3,6,7.
Derivados g ----------- Posicin: 9,10.

Es un slido blanco, cristalino, insoluble en agua y soluble en ter, alcohol y benceno. Se

emplea para fabricar materias colorantes
Hidrocarburos Aromticos de cadena cerrada; nucleicos

PROCESO

DE

REFORMACIN CATALITICA

(BTX),

DENTRO

DEL

CONTEXTO DE LA PRODUCCION DE INSUMOS PETROQUIMICOS

Es un proceso mediante el cual se deshidrogenan alifticos (alcanos) tanto de cadena
abierta como cclicos para obtener aromticos, principalmente benceno, tolueno y xilenos
(BTX), empleando catalizadores de platino -renio-almina. Es de gran importancia para
elevar el octanaje en las gasolinas sin aditivos antidetonantes. En la reformacin cataltica
el nmero de tomos de carbono de los constituyentes de la carga no vara . Por ejemplo, el
ciclohexano se transforma en benceno. No obstante, el proceso es algo ms complicado. Es
posible convertir ciclohexanos sustituidos en bencenos sustituidos; parafinas lineales como
el n-heptano se convierten en tolueno y tambin los ciclopentanos sustituidos pueden
experimentar una expansin en el anillo y convertirse en aromticos. Cuando se emplean
naftas pesadas como carga, se forman metilnaftalenos. Al igual que la desintegracin
cataltica, la reformacin cataltica es una reaccin a travs de iones carbonio, sin embargo,
se ven favorecidas las reacciones de produccin de aromticos. En el complejo aromtico
se produce

fundamentalmente Benceno, Tolueno y xileno (BTX) mediante un proceso de

transformacin qumica de hidrocarburos en presencia de hidrgeno, denominado
"Reforming ".El proceso toma lugar a alta temperatura 450 a 530 C a presiones entre3.5 a
40 atm dependiendo de la tecnologa. El componente clave de este proceso es un
catalizador compuesto principalmente de un soporte de alumina recubierta con platino. Es
de gran importancia para elevar el octanaje en las gasolinas sin aditivos antidetonantes.
El mejoramiento mediante la reformacin puede hacerse, en parte, por un incremento en la
volatilidad (la reduccin de tamao molecular) o por la conversin de n-parafinas a
isoparafinas, olefinas, y aromticos, y de naftenos (cicloalcanos) a aromticos. La
naturaleza del producto final es influenciada por la estructura y composicin de la nafta
alimentada (la mezcla de hidrocarburos). En la reformacin trmica, las reacciones se
parecen a aquellas en el craqueo de gasleos. El tamao molecular es reducido, mientras
las olefinas y algunos aromticas son sintetizados. Por ejemplo, un alcano puede ser
convertido a otro alcano y una olefina [reaccin ( 1 )], donde n >x + y, o un alcano puede
ser convertido a un cicloalcano, el cual es a la vez convertido a un compuesto aromtico
[reaccin ( 2 )].
Hdrocracking de parafinas de pesos moleculares altos a parafinas de pesos
moleculares bajos y una olefina:

(1)

Dehidriciclizacin de compuestos parafnicos a compuestos aromticos:

(2)

Hydrocracking de parafinas de alto peso molecular a parafinas de bajo peso

molecular:

(3)

Isomerizacin de n-parafinas a isoparafinas:

(4)

Isomerizacin de metilciclopentano a ciclohexano:

(5)

El producto lquido (reformado) tiene el potencial para posterior reaccin en virtud

de la presencia de los componentes olefinicos, pero todava contiene cantidades
apreciables de materiales no saturados y, por lo tanto, son consideradas como ser
inestables. Hidrotratamiento posterior es requerido para la estabilizacin.
En presencia de catalizadores y en presencia del hidrgeno disponible de las
reacciones de deshidrogenacin, toma lugar el hydrocracking de parafinas para dar dos
parafinas de peso molecular inferior, y olefinas que no experimentan deshidrociclizacin
(la deshidrogenacin acompaada por la formacin de compuestos cclicos) son
deshidrogenados (con o sin isomerizacin) a fin de que el producto final contiene slo
vestigios de olefinas. Los ejemplos de reacciones tpicas son [reaccin ( 2 )] de
deshidrociclizacin y de deshidrogenacin, hydrocracking [reaccin ( 3 )], e
isomerizacin [reacciones ( 4 ), y ( 5 )].
Reformacin Trmica
La reformacin trmica fue un desarrollo natural a partir del craqueo trmico, ya
que la reformacin es tambin una reaccin trmica de descomposicin. El craqueo
convierte aceites ms pesados en componentes de gasolina, mientras que la reformacin
convierte (reforma) estos componentes de gasolina en molculas de octano ms alto. El
equipo para la reformacin trmica es esencialmente el mismo que para craqueo
trmico, pero se usan temperaturas superiores.
Al llevar a cabo la reformacin trmica, una alimentacin, tal como una nafta del
punto final de 205 C (400 F) , es calentada a 510-595 C (950-1100 F) en un horno
igual que con un horno de craqueo, con presiones de 400-1000 lb / in.2 (2.8-6.9
megapascales). A medida que la nafta caliente deja el horno, es enfriado o apagado por
la adicin de nafta fra. El material reformado luego entra en una torre de destilacin
fraccionada donde cualquier productos pesados son separados. El resto del material
reformado sale por la

parte superior de la torre y es separado en gases y reformado. El nmero de octano

superior del producto (reformado) es debido primordialmente a la rotura parafinas de
cadena ms larga en olefinas de octano ms alto.
Los productos de la reformacin trmica son gases, gasolina, y aceite residual, el
ltimo formado en cantidades muy pequeas (cerca de 1 %). La cantidad y calidad del
reformado son muy dependientes en la temperatura. Por regla general, mientras ms alto
la temperatura de reformacin, ms alto el nmero de octano del producto pero inferior
el rendimiento del reformado. Por ejemplo, una gasolina con un nmero de octano de 35
estando reformada en 515 a C (960 F) rinde 92.4 % de reformado de 56 octanos;
siendo reformada a 555 C (1030 F) el rendimiento es 68.7 % de reformado de 83
octanos. Usando catalizadores, como en los procesos reformatorios catalticos descritos
ms adelante, rendimientos superiores de gasolina de octano mucho ms alto puede ser
obtenido para una temperatura dada.
Reformacin Cataltica
La reformacin cataltica se refiere al mejoramiento del octanaje de la gasolina y la
refinacin de naftas craqueados. Los naftenos de C 5 y C6 son isomerizados y
deshidrogenados en aromticos; las parafinas son hidrocraqueadas o ciclizadas e
hidrogenadas en aromticos.
Las reacciones son llevadas a cabo en series de tres o cuatro reactores de cama y ya
que sus reacciones son endotrmicas, los hornos calentadores son colocados en la
entrada de cada reactor. El hidrgeno es reciclado para prevenir formacin del carbn en
la superficie.
La reformacin cataltica es tambin una fuente de benceno, tolueno y xileno. El
componente para esta produccin es nafta.
Todas las reacciones de reformacin cataltica producen grandes cantidades de
hidrgeno. Ya que varios de estos reformadores son

regenerados, se utiliza un gas inerte y reciclado. Las aplicaciones para un sistema de

adsorcin son: (1) secar y purificar hidrgeno reciclado, (2) secar y desulfurizar el
almacenamiento de alimentacin de nafta., (3) secar el gas de regeneracin de la
generacin de gas inerte, (4)secar gas de regeneracin reciclado y, (5) purificar el
hidrgeno producido durante la reformacin para venta u otra aplicacin de refinera.
Los procesos catalticos comerciales pueden ser ampliamente clasificados como de
lecho en movimiento, lecho fluida, y lecho fijo. La cama fluida y cama en movimiento
mezclan catalizadores de xido de metal no preciosos en unidades equipadas con
instalaciones separadas de regeneracin. Los procesos de la lecho fijo usan
predominantemente catalizadores que tienen platino en unidades acondicionadas por
ciclo, ocasional, o ninguna regeneracin.

Proceso de Reformacin cataltica

OBTENCIN DE HIDROCARBUROS AROMTICOS, SEPARACION DE

BENCENO, TOLUENO, ETILBENCENO, XILENOS
La necesidad de producir aromticos a partir del petrleo surgi con la segunda Guerra
Mundial, debido a la enorme demanda de tolueno para producir trinitrotolueno (TNT),
llamado comnmente dinamita.

Separacin

de

la

fraccin de butilenos.

Anteriormente, el tolueno se produca a partir del carbn mineral, pero esta industria fue
insuficiente para satisfacer las demandas del mercado, lo que oblig a desarrollar procesos
de produccin y extraccin de tolueno contenido en las fracciones del petrleo.
Despus de la guerra, se mantuvo el mercado de los hidrocarburos aromticos debido al
desarrollo de los plsticos, detergentes, y una serie de productos sintticos, adems de la
demanda creciente de gasolina de alto octano.
Los aromticos de mayor importancia en la industria petroqumica son: el benceno, el
tolueno y los xilenos. Estos hidrocarburos se encuentran en la

gasolina natural en mnimas concentraciones, por lo que resulta incosteable su extraccin.

Por lo tanto, para producirlos se desarroll el proceso denominado de desintegracin
cataltica, cuya materia prima de carga es la gasolina natural o nafta pesada, cuyo alto
contenido de parafinas lineales y cclicas (naftenos) constituye el precursor de los
aromticos.
Uno de los procesos ms comunes de reformacin cataltica es el llamado de "platforming"
que usa como catalizador platino soportado sobre almina.
Los productos lquidos de la reaccin se someten a otros procesos en donde se separan los
aromticos del resto de los hidrocarburos.
Para separar los aromticos entre s, se puede utilizar cualquiera de los mtodos siguientes:
a) destilacin azeotrpica (ver cuadro), b) destilacin extractiva, c) extraccin con solvente,
d) adsorcin slida, y e) cristalizacin.

Destilacin azeotrpica para recuperar tolueno

COMPLEJO AROMATICOS

En el complejo aromticos se produce fundamentalmente Benceno, Tolueno y xileno

(BTX) mediante un proceso de transformacin qumica de hidrocarburos en presencia de
hidrgeno, denominado "Reforming ".
El proceso toma lugar a alta temperatura 450 a 530 C a presiones entre 3.5 a 40 atm
dependiendo de la tecnologa. El componente clave de este proceso es un catalizador
compuesto principalmente de un soporte de alumina recubierta con platino.
De estas naftas se utiliza una fraccin intermedia denominada Corte Corazn, el cual se
obtiene por fraccionamiento en dos columnas de destilacin. A esta seccin se la denomina
pre-fraccionamiento.
El corte corazn posteriormente es purificado de contaminantes en otro proceso posterior:
HDS donde se eliminan fundamentalmente los compuestos de azufre y nitrgeno por ser
ellos venenos del catalizador de platino.

Luego entramos en una serie de 4 reactores rellenos con el catalizador de platino (proceso
Magnaforming), donde las reacciones de reformado toman lugar.
Las reacciones bsicamente conducen a la produccin de BTX. Los compuestos ms
refractarios (parafinas livianas) permanecen sin reaccionar y son aprovechadas
parcialmente para la produccin de solventes. El resto se vende para la produccin de
olefinas a unidades de steam cracking por ser su composicin muy apropiada para este
ultimo proceso.
Es muy difcil de separar al BTX de las parafinas por simple destilacin ya que los puntos
de ebullicin de los diferentes compuestos se cruzan.
Para obviar este inconveniente primero se separan las parafinas y naftnicos sin reaccionar
de los aromticos por extraccin con solvente. En nuestro caso se utiliza un proceso basado
en el solvente Sulfolane cuya afinidad por los hidrocarburos aromticos es muy superior a
la que tiene por las parafinas, por lo tanto de este proceso se obtienen dos corrientes:
De extracto conteniendo el BTX
De refinado conteniendo las parafinas
El solvente se recupera por fraccionamiento y vuelve al sistema.
Una vez separadas las parafinas de los aromticos, se utiliza la destilacin para separar los
aromticos entre s, aprovechando la gran diferencia de puntos de ebullicin que existe
entre ellos.
Los xilenos estn compuestos de una mezcla en equilibrio entre:

metaxileno

paraxileno

ortoxileno

Es muy fcil separar el ortoxileno de los dems xilenos por ser el ms pesado de mayor
punto de ebullicin, pero los puntos de ebullicin del meta y el paraxileno son tan prximos
que es imposible separarlos por destilacin. Afortunadamente s presentan grandes
diferencias en sus puntos de congelacin por lo cual es esta propiedad la que se utiliza para
la separacin del paraxileno del metaxileno. El proceso se denomina cristalizacin y toma
lugar a temperaturas sub-cero. De este proceso se obtiene paraxileno de alta pureza materia
prima bsica para la produccin de poliesters.
Dado que el metaxileno est en exceso y la demanda de paraxileno es muy superior , se
dispone de un proceso de Isomerizacin que transforma el exceso de metaxileno en
paraxileno y ortoxileno extinguindose prcticamente todo el metaxileno.
Fuentes de hidrocarburos aromticos.
Las principales fuentes de obtencin de hidrocarburos aromticos son el alquitrn de la
hulla y el petrleo. Cuando se calienta la hulla en ausencia de aire se descompone dando
tres productos principales que son: gas de coquera, alquitrn de hulla y el coque. El gas de
coqueras esta constituido fundamentalmente por metano (32%) e hidrgeno (52%) se
purifica hacindolo pasar a travs de unas columnas y luego se utiliza como combustible
domstico e industrial. El coque que es carbono casi puro, se emplea en la reduccin del
mineral de hierro en los altos hornos. El alquitrn de hulla se somete a un proceso de
destilacin fraccionada y a procesos de separacin qumica con el fin de recuperar los
constituyentes aromticos y heterocclicos que contiene.
De esta manera y en diferentes intervalos de destilacin se obtienen una primera fraccin de
la que se extrae por destilacin fraccionada la mezcla BTX (Benceno, Tolueno, Xileno), as
como etilbenceno. En las siguientes fracciones y por extraccin con NaOH se obtiene
fenoles y un residuo. Finalmente en las siguientes fracciones y por procesos de
cristalizacin se obtienen naftaleno y fenantreno.

La otra fuente fundamental de aromticos la constituye el petrleo. El propio petrleo en

cada yacimiento contiene hidrocarburos aromticos en cantidades variables, aunque en
algunos yacimientos este contenido es bastante considerable. Los principales compuestos
aromticos que se obtienen del petrleo son el benceno, tolueno y xilenos, y en menor
medida, naftaleno y antraceno. La mayor parte de las mezclas BTX que se producen en las
refineras se suelen obtener por los procesos de reformado cataltico y craqueo al vapor
fundamentalmente.
Algunos compuestos aromticos se encuentran presentes en la naturaleza, obtenindose a
partir de sustancias de origen vegetal y con frecuencia constituyen una fuente de derivados
aromticos especficos. Ejemplos de algunos de ellos, los tenemos en algunos colorantes
que ms se han empleado desde la antigedad como son el prpura de Tiro que se extraa
de un molusco, el Murex brandaris (caailla), y el azul ndigo que se extraa de las distintas
especies de la planta del ndigo, concretamente de la Indigofera tinctoria y cuyas
estructuras se sealan a continuacin:

Indigo

Prpura de Tiro
Asimismo se pueden tambin considerar otros derivados como son las naftoquinonas y las
antraquinonas. Un ejemplo de estas ltimas lo constituye un

pigmento conocido como cido carmnico, que es el pigmento principal de la cochinilla,

que es un colorante escarlata que se obtienen despus de secar y pulverizar las cochinillas
de la especie Coccus cacti y que tambin se emplea en la industria alimentaria (yoghurts) y
en la cosmtica.
PAISES PRODUCTORES Y CONSUMIDORES, OFERTA, DEMANDA Y
PROYECCION

El Sector Petroqumico De Los Aromticos

28

Capacidad Mundial De Produccin De Los BTX

Capacidad Mundial De Produccin Por Zonas Geogrficas

La Produccin de los BTX en Europa occidental

Europa juega un papel muy importante en esta industria con un 20% de la capacidad
mundial instalada, lo que significa una produccin prevista para el 2002 de 18 millones de
t/ao y con un crecimiento previsto del 40% sobre su capacidad actual. Por otro lado, la
capacidad de produccin de derivados del BTX en Europa Occidental alcanza la cifra de 27
millones de t/ao, procedentes de 53 empresas.

Productores de BTX en Europa Occidental para el ao 2002

Produccin mundial del benceno por fuentes

Produccin mundial del tolueno por fuentes

Produccin mundial del xilenos por fuentes

DEMANDA
El consumo mundial de benceno debiera superar los 54 millones de toneladas (Mt) para el
2012 por la demanda de pases en desarrollo, segn un informe de la firma estadounidense
de inteligencia empresarial y estrategias Global Industry Analysts.
La demanda es impulsada por la eliminacin paulatina del metil terbutil ter, segn la
informacin. El incremento en la utilizacin de benceno para producir estireno tambin est
elevando la demanda. Muchos pases importan grandes volmenes de benceno para
satisfacer la demanda interna, especialmente EEUU. Entre las regiones que estn
encaminadas a convertirse en exportadores clave de benceno en los prximos aos figuran
Asia, frica y Sudamrica.
Se calcula que este ao el 54% del consumo de benceno tendr como destino el mercado de
uso final de etilbenceno. El nitrobenceno y el etilbenceno debieran registrar tasas de
crecimiento ms rpidas en Centro- y Sudamrica, de acuerdo con el informe.

EVOLUCION DE LA TECNOLOGIA
La tecnologa del BTX ha tenido la necesidad de incorporar como materias primas bsicas
de la petroqumica tanto el gas natural como fracciones ligeras del petrleo procedente del
esquema de refino, como son naftas ligeras C5-C6 as como GLP (fraccin C3-C4), est
dando lugar a futuras tecnologas que se encuentran en fase de aplicacin inicial, de
evaluacin econmica o de investigacin bsica. Entre stas, cabra resaltar:
- Alquilacin: sustitucin de cidos (CLH, FH, etc.) por resinas intercambiadoras y
zeolitas modificadas (LAB, etil-benceno, cumeno, etc.).
- Tamices/membranas: superacin del equilibrio qumico (isomerizacin, p-xileno, etc.).
Sustitucin de la destilacin tradicional por adsorciones selectivas (m-xileno, 2,6-dimetil
naftaleno, etc.).

Oxidacin directa: obtencin del fenol por oxidacin directa del benceno o del cido
actico por oxidacin directa del n-butano.
- Reformado cataltico: transformacin de naftas ligeras a aromticos.

GLP: transformacin directa del GLP a aromticos (procesos Cyclar de BP/UOP,

aroforming del IFP, etc.).

Dismutacin: conversin selectiva del tolueno a p-xileno y benceno (proceso MSTDP de

Mobil).

Ecologa/seguridad: eliminacin de etapas peligrosas en los procesos de fabricacin

(obtencin del TDI a partir de carbonatos para eliminar el gas fosgeno).
- Avances tecnolgicos en:
Mejora de calidad.
Reduccin de contaminantes.
Mejora de rendimientos y consumos.
Mejora de almacenamiento, manipulacin y transporte.